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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024152215
(43)【公開日】2024-10-25
(54)【発明の名称】リサイクル基材製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/00 20060101AFI20241018BHJP
C09D 11/101 20140101ALI20241018BHJP
B32B 7/06 20190101ALI20241018BHJP
B41M 3/00 20060101ALI20241018BHJP
【ＦＩ】
B32B27/00 Z
C09D11/101
B32B7/06
B41M3/00 Z
【審査請求】有
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023066274
(22)【出願日】2023-04-14
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2023-12-25
(71)【出願人】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】久下 裕之
(72)【発明者】
【氏名】山崎 徹也
(72)【発明者】
【氏名】真嶋 佑樹
(72)【発明者】
【氏名】門脇 亮
【テーマコード（参考）】
2H113
4F100
4J039
【Ｆターム（参考）】
2H113AA04
2H113AA06
2H113BA01
2H113BA05
2H113BB07
2H113BB10
2H113BC01
2H113DA43
2H113DA50
2H113DA53
2H113DA56
2H113DA62
2H113FA10
2H113FA32
2H113FA42
2H113FA43
2H113FA45
4F100AB33A
4F100AK01A
4F100AK04A
4F100AK12A
4F100AK15A
4F100AK25B
4F100AK25G
4F100AK42A
4F100AL01B
4F100AT00
4F100BA03
4F100CB10B
4F100CB10G
4F100CC02C
4F100EJ65B
4F100GB15
4F100HB31C
4F100JA05B
4F100JB05B
4F100JB14C
4F100JL14B
4F100JL16
4J039AB04
4J039AE02
4J039AF01
4J039BE01
4J039BE15
4J039BE23
4J039BE27
4J039CA07
4J039EA04
4J039EA36
4J039EA43
4J039FA01
4J039FA02
4J039GA01
4J039GA02
4J039GA09
(57)【要約】
【課題】本発明の課題は、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性などの積層体としての物性に優れ、活性エネルギー線硬化型インキを用いた、非吸収基材のリサイクル処理における脱墨性に優れる積層体及び該積層体の製造方法を提供すること、並びに、該積層体の脱墨方法を提供することである。
【解決手段】非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、前記アンカー層が、水性樹脂を含み、前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇかつガラス転移温度が１０～１５０℃であり、前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物である、積層体。
【選択図】なし
【解決手段】非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、前記アンカー層が、水性樹脂を含み、前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇかつガラス転移温度が１０～１５０℃であり、前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物である、積層体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物である、積層体。
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物である、積層体。
【請求項2】
前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項1記載の積層体。
【請求項3】
積層体の製造方法であって、
非吸収基材に、水と水性樹脂とを含むアンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する積層体を得る工程２と、
を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃である、積層体の製造方法。
非吸収基材に、水と水性樹脂とを含むアンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する積層体を得る工程２と、
を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃である、積層体の製造方法。
【請求項4】
前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項３記載の積層体の製造方法。
【請求項5】
非吸収基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する、積層体の脱墨方法であって、
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物であり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法。
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物であり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法。
【請求項6】
前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項５記載の積層体の脱墨方法。
【請求項7】
請求項５または６記載の脱墨方法で脱墨されたインキ層を濾別し回収する、インキの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層体、積層体の製造方法、及び、積層体の脱墨方法に関する。
【背景技術】
【0002】
活性エネルギー線硬化型インキ・ニスは、酸化重合型や浸透乾燥型、熱風乾燥型の油性インキ・ニスと比較して、瞬時に硬化するという利便性と、強い硬化皮膜を形成することが可能であるという特性、また石油系の揮発性化合物を含まないノンＶＯＣという特性から、飲料や食品包装用途、医薬品包装用途、化粧品包装用途、また一般的な紙器に至るまで、パッケージ印刷産業の分野で広く使用されている。
【0003】
特に食品包装分野においては活性エネルギー線硬化型インキ・ニスの理想形として、光重合開始剤を含まず、人体、環境への安全・安心を考慮した電子線（以下、「ＥＢ」ともいう）硬化型インキが挙げられるが、その初期設備投資の大きさから一般的であるとは言い難く、紫外線（以下、「ＵＶ」ともいう）硬化型インキが市場では一般的である。
【0004】
近年では、省電力でありオゾンと熱の発生を抑制するＵＶ－ＬＥＤ光源を使用したＬＥＤ硬化型システムや、熱の発生する赤外領域とオゾンの発生する紫外領域を排除したメタルハライドランプ１灯を使用した省エネＵＶシステム、また従来のＵＶランプの灯数を通常の３～４灯から１灯に削滅した省エネＵＶシステムなどへ徐々に移行しつつあることが知られている。
【0005】
これらの新しいシステムに対応するために設計された省エネＵＶ硬化型インキ・ニスは、特に商業印刷において一般の油性インキ・ニスからの切り替えが近年増加する傾向であり、印刷適性、印刷品質など、一般油性インキ・ニスと同等の性能が求められる。また、これらのうち省エネＵＶ硬化型イ
ンキは「リサイクル対応型ＵＶ硬化型インキ」として、リサイクル適性Ａランクの認証を受けているものが増えている。
しかし、市場において全てのＵＶシステムが省エネＵＶシステムに置き換わるわけではなく、依然として従来から実績のある通常のＵＶシステム（リサイクル適性Ｂランクであるものが多い）を使用する場合も多い。ＵＶ硬化型インキ・ニスは一般的に、リサイクル対応型の省エネＵＶ硬化型インキや、一部のリサイクル対応型ＵＶ硬化型インキを除いては、一般油性インキ・ニスよりもリサイクルが難しいとされている。印刷物を回収する際にリサイクルを簡便化するために、リサイクル対応型でないＵＶ硬化型等の活性エネルギー線硬化型インキ・ニスの印刷物を分別することは非常に困難で、かつ実現不可能に近いと考えられている。
ンキは「リサイクル対応型ＵＶ硬化型インキ」として、リサイクル適性Ａランクの認証を受けているものが増えている。
しかし、市場において全てのＵＶシステムが省エネＵＶシステムに置き換わるわけではなく、依然として従来から実績のある通常のＵＶシステム（リサイクル適性Ｂランクであるものが多い）を使用する場合も多い。ＵＶ硬化型インキ・ニスは一般的に、リサイクル対応型の省エネＵＶ硬化型インキや、一部のリサイクル対応型ＵＶ硬化型インキを除いては、一般油性インキ・ニスよりもリサイクルが難しいとされている。印刷物を回収する際にリサイクルを簡便化するために、リサイクル対応型でないＵＶ硬化型等の活性エネルギー線硬化型インキ・ニスの印刷物を分別することは非常に困難で、かつ実現不可能に近いと考えられている。
【0006】
また、基材が紙以外の非吸収基材であっても同様に、基材のリサイクルが容易になる手法の開発が急務とされている。これは、近年では熱のかかりにくいＵＶ硬化装置、ＵＶ－ＬＥＤ硬化装置、ＥＢ硬化装置の開発も行われており、例え基材の厚さが小さくとも、基材に熱ダメージの無い範囲で活性エネルギー線照射をすることができるようになり、結果的に活性エネルギー線硬化型インキ・ニスが用いられる例が増加しているためである。
【0007】
特にプラスチック基材においては地球環境対策の中でも海洋汚染対策が求められており、海洋汚染の原因となるマイクロプラスチックを海洋に流出させないプラスチック回収システムの開発が急務とされている。プラスチック等の素材を化学的に分解して再利用するケミカルリサイクルと比較して、素材をペレット化して再利用するマテリアルリサイクルの方が簡便性に優れているが、その際に活性エネルギー線硬化型インキ・ニスが基材から脱離していない場合は、残存インキ・ニスが基材の溶融プロセスの中に入り込んでしまい、基材が元の色に戻りにくく、リサイクルした基材の用途が制限されてしまう可能性が高い。従って、プラスチック等の包装材から活性エネルギー線硬化型インキ・ニスや接着剤などの付加物を脱離させる簡便な方法を開発することで、マテリアルリサイクルの効率を上げることにつながる。
【0008】
また軟包装材だけに留まらず、ＰＥＴボトルの蓋材等の硬質プラスチック基材、不織布や金属に至るまで、あらゆる非吸収基材から活性エネルギー線硬化型インキ・ニスを簡便に脱離することで、基材となっている素材の再利用を簡便に行うことができれば、リサイクルの効率向上により、化石資源の使用を減少させ、ひいては二酸化炭素量減少に貢献することが可能となる。
【0009】
例えば、特許文献１ではアルカリ処理により除去可能な脱離層用の有機溶剤系インキ、これを用いた脱離層を含む印刷物等の積層体、およびこの積層体のリサイクル方法を開示している。しかし、脱離の対象となるインキは溶剤を使用するインキに限られており、一般的に無溶剤とされる活性エネルギー線硬化型インキの簡便な脱墨法は存在しておらず、一般的な活性エネルギー線硬化型インキ・ニスを使用した脱墨適性に優れる印刷物、及び該印刷物の製造方法の確立が望まれている。
【0010】
特許文献２ではアルカリ処理により除去可能な脱離層用の水性アンカー剤、これを用いた脱離層を含む印刷物等の積層体について言及している。しかし、脱離の対象となる基材は紙や合成紙に限られ、プラスチック等の非吸収基材に関しては技術確立できていない。
特に紙基材に比べプラスチック等の非吸収基材の場合は、基材とアンカー層との密着性、および、アンカー層の耐ブロッキング性（アンカー層上にインキが印刷されない部分でのブロッキング、および、インキの印刷前に、巻き取りや積み重ね等で重寝た時のブロッキング）が大きな課題となっている。中でも、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキは、活性エネルギー線硬化型インキの中でも皮膜強度が高く、脱墨の難易度が高く、これらのインキを用いた場合でも脱墨できるアンカー剤が求められている。
特に紙基材に比べプラスチック等の非吸収基材の場合は、基材とアンカー層との密着性、および、アンカー層の耐ブロッキング性（アンカー層上にインキが印刷されない部分でのブロッキング、および、インキの印刷前に、巻き取りや積み重ね等で重寝た時のブロッキング）が大きな課題となっている。中でも、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキは、活性エネルギー線硬化型インキの中でも皮膜強度が高く、脱墨の難易度が高く、これらのインキを用いた場合でも脱墨できるアンカー剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0011】
【特許文献1】特開２０２０－０９０６２７号公報
【特許文献2】特許第７０７０７７２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
本発明の課題は、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性などの積層体としての物性に優れ、活性エネルギー線硬化型インキを用いた、非吸収基材のリサイクル処理における脱墨性に優れる積層体及び該積層体の製造方法を提供すること、並びに、該積層体の脱墨方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す積層体及び該積層体の製造方法により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0014】
すなわち本発明は、非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物である、積層体に関する。
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物である、積層体に関する。
【0015】
また本発明は、前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含む、上記積層体に関する。
【0016】
また本発明は、積層体の製造方法であって、
非吸収基材に、水と水性樹脂とを含むアンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する積層体を得る工程２と、
を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃である、積層体の製造方法に関する。
非吸収基材に、水と水性樹脂とを含むアンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する積層体を得る工程２と、
を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃である、積層体の製造方法に関する。
【0017】
また本発明は、前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含む、上記積層体の製造方法に関する。
【0018】
また本発明は、非吸収基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する、積層体の脱墨方法であって、
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物であり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法に関する。
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物であり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法に関する。
【0019】
また本発明は、前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含む、上記積層体の脱墨方法に関する。
【0020】
また本発明は、上記脱墨方法で脱墨されたインキ層を濾別し回収する、インキの回収方法に関する。
【発明の効果】
【0021】
本発明によって、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性などの積層体としての物性に優れ、かつ、活性エネルギー線硬化型インキを用いた、非吸収基材のリサイクル処理における脱墨性に優れる積層体及び該積層体の製造方法を提供すること、並びに、該積層体の脱墨方法を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【0022】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。また、特にことわりのない限り、「部」とは「質量部」、「％」とは「質量％」を表す。
【0023】
本発明は、非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、アンカー層が、水性樹脂を含む水性アンカー剤を、オーブンにて乾燥した層であり、インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層である積層体である。
【0024】
なお、後述するように、インキが着色剤を含まない場合には、ニス（クリアインキともいう）となるため、インキ層がニス層（クリアインキ層）となる。
【0025】
＜インキ層＞
＜活性エネルギー線硬化型インキ＞
本発明のインキ層は、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキ（「活性エネルギー線硬化型インキ」ともいう）の硬化物である。以下、当該活性エネルギー線硬化型インキ（以下、「インキ」とも称する）について説明する。
＜活性エネルギー線硬化型インキ＞
本発明のインキ層は、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキ（「活性エネルギー線硬化型インキ」ともいう）の硬化物である。以下、当該活性エネルギー線硬化型インキ（以下、「インキ」とも称する）について説明する。
【0026】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキからなる群より選ばれる少なくとも１種のインキである。
これら活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキは、活性エネルギー線硬化型インキの中でも皮膜強度が高く、脱墨が難しいとされるインキである。
これら活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキは、活性エネルギー線硬化型インキの中でも皮膜強度が高く、脱墨が難しいとされるインキである。
【0027】
［着色剤］
本発明において、インキは着色剤を含有することができる。着色剤としては、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。耐光性の観点から、顔料が好ましい。
本発明に用いることができる顔料としては、特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。
インキが着色剤を含まない場合には、ニス（クリアインキ）となる。
本発明において、インキは着色剤を含有することができる。着色剤としては、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。耐光性の観点から、顔料が好ましい。
本発明に用いることができる顔料としては、特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。
インキが着色剤を含まない場合には、ニス（クリアインキ）となる。
【0028】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラックなどのカーボンブラック類、酸化鉄、酸化チタンなどが挙げられる
【0029】
有機顔料としては、β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料； β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料；銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（例えば、塩素化又は臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系、ジケトピロロピロール系等の多環式顔料及び複素環式顔料などが挙げられる。
【0030】
更に詳しくは、Ｃ．Ｉ．カラーインデックスで示すと、黒顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １、６、７、９、１０、１１、２８、２６、３１などが挙げられる。
【0031】
白顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ５、６、７、１２、２８などが挙げられる。
【0032】
黄顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１７４、１５０、１５１、１５４、１５５、１６７、１７４、１７６、１８０、１８５、２１３などが挙げられる。
【0033】
青又はシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２などが挙げられる。
【0034】
赤又は紅顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ＲＥＤ １、３、５、１９、２１、２２、３１、３８、４２、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５０、５２、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、９０、１０４、１０８、１１２、１１４、１２２、１４４、１４６、１４８、１４９、１５０、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、１９３、２０２、２０９、２１４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９などが挙げられる。
【0035】
緑顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、２、３、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、４５、５０などが挙げられる。
【0036】
紫顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、２、３、４、５：１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２９、３１、３２、３６、３７、３９、４２などが挙げられる。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３４、３６、３８、３９、４３、５１、６１、６３、６４、７４などが挙げられる。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３４、３６、３８、３９、４３、５１、６１、６３、６４、７４などが挙げられる。
【0037】
本発明において、上記顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0038】
本発明において、上記顔料は、印刷基材面上に目的の濃度が再現可能であれば任意の含有量で使用することが可能であり、インキ全量に対して５～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０～２５質量％である。
【0039】
［（メタ）アクリレート化合物］
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。また、ＥＯ変性（Ｘ）、ＰＯ変性（Ｘ）のＸはＥＯ、ＰＯの変性モル数を表し、ポリエチレングリコール（Ｙ）ジ（メタ）アクリレートのＹはポリエチレングリコール部分のおおよその分子量を示している。
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。また、ＥＯ変性（Ｘ）、ＰＯ変性（Ｘ）のＸはＥＯ、ＰＯの変性モル数を表し、ポリエチレングリコール（Ｙ）ジ（メタ）アクリレートのＹはポリエチレングリコール部分のおおよその分子量を示している。
【0040】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、（メタ）アクリレート化合物を含む。
本発明に用いることができる（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリロイルを１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれの形態も包含する。
ここで、「モノマー」とは、オリゴマーやポリマーを構成するための最小構成単位の化合物を意味し、「オリゴマー」とは、２個～１００個のモノマーに基づく構成単位を有する重合体を意味する。
本発明に用いることができる（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリロイルを１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれの形態も包含する。
ここで、「モノマー」とは、オリゴマーやポリマーを構成するための最小構成単位の化合物を意味し、「オリゴマー」とは、２個～１００個のモノマーに基づく構成単位を有する重合体を意味する。
【0041】
本発明において用いられる（メタ）アクリレート化合物として具体的には、下記に示す化合物を挙げることができる。
【0042】
［（メタ）アクリレート化合物］
（モノマー）
２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）ノニルフェノールアクリレート、２－メチル－２－エチル－１、３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（６）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を３つ有する３官能（メタ）アクリレートモノマー、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの分子内にアクリロイル基を４つ有する４官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を５つ有する５官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を６つ有する６官能（メタ）アクリレートモノマー、などが挙げられる。
（モノマー）
２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）ノニルフェノールアクリレート、２－メチル－２－エチル－１、３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（６）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を３つ有する３官能（メタ）アクリレートモノマー、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの分子内にアクリロイル基を４つ有する４官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を５つ有する５官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を６つ有する６官能（メタ）アクリレートモノマー、などが挙げられる。
【0043】
（オリゴマー）
脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーなどのウレタンアクリレートオリゴマー、アクリルエステルオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーなどのうち（メタ）アクリロイル基を１～６個有するものが挙げられる。
［その他成分］
本発明において、インキは、必要に応じて上記成分以外に、重合開始剤、アミン化合物、樹脂、重合禁止剤、表面張力調整剤、ワックス、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤などを含有することができる。
脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーなどのウレタンアクリレートオリゴマー、アクリルエステルオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーなどのうち（メタ）アクリロイル基を１～６個有するものが挙げられる。
［その他成分］
本発明において、インキは、必要に応じて上記成分以外に、重合開始剤、アミン化合物、樹脂、重合禁止剤、表面張力調整剤、ワックス、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤などを含有することができる。
【0044】
（重合開始剤）
本発明において、インキは、重合開始剤を含んでもよい。上記重合開始剤としては、ラジカルやカチオン重合の重合性開始剤を含有することが好ましく、光重合開始剤を含有することがより好ましい。本発明における重合開始剤は、光の作用、又は増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカルやカチオンを生成する化合物であり、中でも、露光という手段で重合開始させることができるという観点から光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
本発明において、インキは、重合開始剤を含んでもよい。上記重合開始剤としては、ラジカルやカチオン重合の重合性開始剤を含有することが好ましく、光重合開始剤を含有することがより好ましい。本発明における重合開始剤は、光の作用、又は増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカルやカチオンを生成する化合物であり、中でも、露光という手段で重合開始させることができるという観点から光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
【0045】
本発明において、上記光ラジカル重合開始剤は、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体例としては、ベンゾフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、α－アミノアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、オキシムエステル系化合物、チオキサントン化合物などが挙げられる。また、光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0046】
ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］－フェニルメタノン、２－クロロ－４フェニル－ベンゾフェノン、１－｛４－［（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルベンゼンスルフォニル）プロパン－１－オン、ポリブチレングリコールビス（４－ベンゾイルフェノキシ）アセテートなどが挙げられる。
【0047】
ジアルコキシアセトフェノン系化合物としては、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンなどが挙げられる。
【0048】
α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシメトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，３－ジヒドロ－６－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）－１，１，３－トリメチル－３－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）フェニル］－１Ｈ－インデンと２，３－ジヒドロ－５－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）－１，１，３－トリメチル－３－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）フェニル］－１Ｈ－インデンの混合物、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピニル）ベンジル］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェノキシ］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、１－［４－（１，１－ジメチルエチル）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オンなどが挙げられる。
【0049】
α－アミノアルキルフェノン系化合物としては、２－メチル－１－［４－（メトキシチオ）－フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、１－（９，９－ジブチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－２－メチル－２－モルフォリン－４－イル－プロパン－１－オン、ポリエチレングリコールジ（β－４－［４－（２－ジメチルアミノ－２－ベンジル）ブタノニルフェニル］ピペラジン）プロピネイト、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－ピペリジニルフェニル）－１－ブタノン、１－（ビフェニル－４－イル）－２－メチル－２－モルフォリノプロパン－１－オン、１－（ビフェニル－４－イル）－２－メトキシ－２－モルフォリノプロパン－１－オンなどが挙げられる。
【0050】
アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、ジフェニルアシルフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、トリス（フェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィン酸）ポリエチレングリコールエステル、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネイト、ビス（２，４，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【0051】
オキシムエステル系化合物としては、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］オクタン－１，２－ジオン，２－ベンゾイルオキシム、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）―９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）、３－シクロペンチル－１－（４－（フェニルチオ）フェニル）プロパン－１，２－ジオン－２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－（ｏ－アセチルオキシム）、メタノン，［８－［［（アセチルオキシ）イミノ］［２－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）フェニル］メチル］－１１－（２－エチルヘキシル）－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－５－イル］－，（２，４，６－トリメチルフェニル）、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどが挙げられる。
【0052】
チオキサントン系化合物としては、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、ポリ（オキシ－１，４－ブタンジイル），α－［２－［（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテニル）オキシ］アセチル]－ω－［［２－［（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテニル）オキシ］アセチル］オキシ］－、１，３－ジ（｛α－［１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル］オキシ｝アセチルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］）オキシ］－２，２－ビス（｛α－［１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントテン－４－イル］オキシ｝アセチルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］）オキシメチル）プロパンなどが挙げられる。
【0053】
光重合開始剤の含有量は、インキ全量に対して、１～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。
【0054】
（アミン化合物）
本発明において、インキは、アミン化合物を含んでもよい。アミン化合物としては、特に制限はなく、公知のアミン化合物を用いることができる。アミン化合物を活性エネルギー線硬化型インキの成分として用いることにより、水素引き抜型光重合開始剤の効果を高める働きが期待される。
具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、４－（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ－ジメチルヘキシルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル，α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ビスＮ，Ｎ－［２－（４－ジメチルアミノベンゾイル）オキシエチレン－１－イル］メチルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル），α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ポリ［オキシ（メチル－１，２－エタンジイル）、α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル－ω－ブトキシ－、２－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２－（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、などが挙げられる。アミン化合物としては、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用してもよい。
本発明において、インキは、アミン化合物を含んでもよい。アミン化合物としては、特に制限はなく、公知のアミン化合物を用いることができる。アミン化合物を活性エネルギー線硬化型インキの成分として用いることにより、水素引き抜型光重合開始剤の効果を高める働きが期待される。
具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、４－（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ－ジメチルヘキシルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル，α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ビスＮ，Ｎ－［２－（４－ジメチルアミノベンゾイル）オキシエチレン－１－イル］メチルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル），α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ポリ［オキシ（メチル－１，２－エタンジイル）、α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル－ω－ブトキシ－、２－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２－（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、などが挙げられる。アミン化合物としては、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用してもよい。
【0055】
（樹脂）
本発明において、インキは樹脂を含んでもよい。樹脂を含むことで、硬化時に生じる塗膜の硬化収縮を緩和し、基材のカールを抑制し、さらに、アンカー剤への密着性が向上する。
本発明において、インキは樹脂を含んでもよい。樹脂を含むことで、硬化時に生じる塗膜の硬化収縮を緩和し、基材のカールを抑制し、さらに、アンカー剤への密着性が向上する。
【0056】
樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、樹脂の含有量は、インキの全質量に対して、１～２０質量％であることが好ましい。
【0057】
樹脂として、具体的に、ポリ塩化ビニル、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ブタジエン－アクリルニトリル共重合体のような合成ゴムなどが挙げられる。中でも、分散性の観点から、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂がより好ましい。
【0058】
（重合禁止剤）
本発明において、インキは重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、具体的には、４－メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。
本発明において、インキは重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、具体的には、４－メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。
【0059】
重合禁止剤の含有量は、硬化性を維持しつつ、インキの安定性を高める観点から、インキの全質量に対して、０．０１～２質量％であることが好ましい。
【0060】
（ワックス）
本発明において、インキは、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、耐摩擦性、耐スクラッチ性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性をより良好なものにすることができる。ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、天然ワックス及び合成ワックスがある。
天然ワックスは、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
合成ワックスは、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、などが挙げられる。
本発明において、インキは、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、耐摩擦性、耐スクラッチ性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性をより良好なものにすることができる。ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、天然ワックス及び合成ワックスがある。
天然ワックスは、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
合成ワックスは、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、などが挙げられる。
【0061】
前記ワックスの含有量は、インキの全質量に対して、０．１～５質量％であることが好ましい。
【0062】
（体質顔料）
本発明において、インキは、体質顔料を含んでもよい。体質顔料としては、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ベントナイト等が挙げられる。
本発明において、インキは、体質顔料を含んでもよい。体質顔料としては、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ベントナイト等が挙げられる。
【0063】
（顔料分散剤）
本発明において、インキは、顔料分散性をより良好なものにするために、顔料分散剤を含有することが好ましい。顔料分散剤としては、特に制限はなく、公知の顔料分散剤を用いることができる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型顔料分散剤が好ましく、前記塩基性官能基としては一級、二級、又は三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを挙げることができる。
また、前記樹脂型顔料分散剤を構成する骨格としては、脂肪酸アミン骨格、及び／又は、ウレタン骨格が、良好な顔料分散性が容易に得られることからさらに好ましい。
本発明において、インキは、顔料分散性をより良好なものにするために、顔料分散剤を含有することが好ましい。顔料分散剤としては、特に制限はなく、公知の顔料分散剤を用いることができる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型顔料分散剤が好ましく、前記塩基性官能基としては一級、二級、又は三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを挙げることができる。
また、前記樹脂型顔料分散剤を構成する骨格としては、脂肪酸アミン骨格、及び／又は、ウレタン骨格が、良好な顔料分散性が容易に得られることからさらに好ましい。
【0064】
前記顔料分散剤としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーシリーズ（アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４など）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００など）、ビックケミー社製のディスパービックシリーズ（ＢＹＫ－１６２、ＢＹＫ－１６８、ＢＹＫ－１８３など）などが挙げられる。
【0065】
前記顔料分散剤の含有量は、インキの全質量に対して、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．２～５質量％であることがより好ましい。
【0066】
本願における活性エネルギー線硬化型インキは、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキであることが好ましい。これらのインキは、活性エネルギー線硬化型インキの中でも皮膜強度が高く、脱墨が難しいものであり、特に本発明の効果が顕著に表れるインキであるからである。
【0067】
＜アンカー層＞
本発明の積層体のアンカー層は、水性樹脂を含んでいる。このようなアンカー層は、水性樹脂を含む水性アンカー剤をコートし、乾燥させることで得ることができる。
本発明の積層体のアンカー層は、水性樹脂を含んでいる。このようなアンカー層は、水性樹脂を含む水性アンカー剤をコートし、乾燥させることで得ることができる。
【0068】
［水性アンカー剤］
本発明における水性アンカー剤は、水と、水性樹脂とを含む。
本発明における水性アンカー剤は、水と、水性樹脂とを含む。
【0069】
［水性樹脂］
本発明における水性樹脂としては、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂などを挙げることができる。中でも、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂を用いることが好ましく、水性アクリル樹脂を用いることが特に好ましい。
本発明における水性樹脂としては、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂などを挙げることができる。中でも、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂を用いることが好ましく、水性アクリル樹脂を用いることが特に好ましい。
【0070】
［水性樹脂の酸価］
水性樹脂の酸価としては、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価がこの範囲となることでアルカリ可溶性の良好な樹脂が得られ、ＵＶインキの脱墨特性が向上するためである。水性樹脂の酸価は３０～２７５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
水性樹脂の酸価としては、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価がこの範囲となることでアルカリ可溶性の良好な樹脂が得られ、ＵＶインキの脱墨特性が向上するためである。水性樹脂の酸価は３０～２７５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【0071】
［水性樹脂のガラス転移温度］
水性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、１０～１５０℃であることが好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあることで、良好な耐ブロッキング性能と、良好な基材密着性が得られるためである。水性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０～１２０℃であることが好ましく、１０～１００℃であることがより好ましい。
水性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、１０～１５０℃であることが好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあることで、良好な耐ブロッキング性能と、良好な基材密着性が得られるためである。水性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０～１２０℃であることが好ましく、１０～１００℃であることがより好ましい。
【0072】
［水性アクリル樹脂］
水性アクリル樹脂は、アクリルモノマー構成単位を有するものである。更にスチレン系モノマー、マレイン酸系モノマーなどを共重合して得られるアクリル樹脂であっても好ましい。なお、アクリル樹脂はカルボキシル基を有し、乳化剤および／または塩基性化合物の存在下で水性化されたものが好ましい。
水性アクリル樹脂は、アクリルモノマー構成単位を有するものである。更にスチレン系モノマー、マレイン酸系モノマーなどを共重合して得られるアクリル樹脂であっても好ましい。なお、アクリル樹脂はカルボキシル基を有し、乳化剤および／または塩基性化合物の存在下で水性化されたものが好ましい。
【0073】
上記アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、（メタ）アクリル酸のアルキルアミド、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等を好適に挙げることができる。なお、アルキルエステル等を構成するアルキル基は炭素数が１～１８であることが好ましい。
【0074】
上記スチレン系モノマーとしては、たとえばスチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレンその他が好適であり、マレイン酸系モノマーとしては、無水マレイン酸やマレイン酸が好適であり、炭素数が１～１８のアルキルエステル、炭素数が１～１８のアルキルアミド、炭素数が２～４のヒドロキシアルキルエステルとなっていてもよい。さらに、本発明で使用する水性アクリル樹脂は、反応成分として上記以外の一般に水性アクリル系樹脂の反応成分として使用される既知のモノマーをさらに使用してもよい。
【0075】
これらの各反応成分を用いて、既知の製造方法でアクリル系樹脂を製造でき、また、既知の乳化剤ないし高分子の保護コロイドを用いる方法や、分子内にカルボキシル基を導入し、塩基性化合物で中和する方法により水性化することができる。塩基性化合物としては、アミン化合物が好ましく、アンモニアの使用が好ましい。また、水性アクリル樹脂は水性エマルジョンであることが好ましく、コアシェル型のアクリルエマルジョンがより好ましく、アクリルエマルジョンのコア／ シェル比が１０：９０～７０：３０であることが好ましい。
【0076】
［水性ウレタン樹脂］
水性ウレタン樹脂としてはポリオール、ヒドロキシ酸およびポリイソシアネートにより合成されたポリウレタン樹脂である形態や、ポリオール、ヒドロキシ酸およびポリイソシアネートにより合成された末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとポリアミンにより鎖延長されたポリウレタンウレアを含むポリウレタンウレア樹脂である形態が好ましい。
水性ウレタン樹脂としてはポリオール、ヒドロキシ酸およびポリイソシアネートにより合成されたポリウレタン樹脂である形態や、ポリオール、ヒドロキシ酸およびポリイソシアネートにより合成された末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとポリアミンにより鎖延長されたポリウレタンウレアを含むポリウレタンウレア樹脂である形態が好ましい。
【0077】
水性のウレタン樹脂およびポリウレタンウレア樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートを反応させる際、樹脂内にカルボキシル基、スルホン基等のイオン性基を導入し、塩基性化合物を利用し中和することにより、水溶化させている。耐水性の観点からイオン性基としてはカルボキシル基が好ましい。
【0078】
＜積層体＞
本発明の積層体は、活性エネルギー線硬化型インキを、非吸収基材に塗工したアンカー剤上に印刷し、活性エネルギー線で硬化することによって得られる。
本発明の積層体は、活性エネルギー線硬化型インキを、非吸収基材に塗工したアンカー剤上に印刷し、活性エネルギー線で硬化することによって得られる。
【0079】
この積層体の製造方法としては、
非吸収基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、非吸収基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する積層体を得る工程２と、
を含む。
非吸収基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、非吸収基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する積層体を得る工程２と、
を含む。
【0080】
上述した通り、インキとして着色剤を含まないもの（ニスまたはクリアインキ）を用いることで、アンカー層上にニス層を有する積層体を得ることができる。
【0081】
また、インキ上に、更に活性エネルギー線硬化型ニスを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、インキ層上にニス層を有する積層体とすることもできる。
【0082】
前記非吸収基材としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、アルミニウム、シリカ、アルミナ等の無機蒸着層を有するプラスチック基材、アルミフォイル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ナイロン、セロハン、金属シート等であり、基材には、帯電防止剤、防曇剤、紫外線防止剤等の各種添加剤が用いられていても良い。
【0083】
本発明において、活性エネルギー線硬化型インキを印刷する方法は、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキが印刷できれば、特に限定はされないが、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキを用いるオフセット印刷、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキを用いる樹脂凸版印刷、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキを用いるフレキソ印刷のいずれかであることが好ましい。
【0084】
本発明において、水性アンカー剤を塗布する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には、ロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、トランスファーロールコーター、キスコーター、カーテンコーター、キャストコーター、スプレーコーター、ダイコーター、オフセット印刷、グラビア印刷、樹脂凸版印刷、フレキソ印刷、など挙げられる。
【0085】
活性エネルギー線源としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハイドライドランプ、エキシマーランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等のＬＥＤ（発光ダイオード）、ＥＢ（電子線）照射装置、ガス・固体レーザーなどが挙げられる。
【0086】
＜脱墨＞
本発明において、脱墨とは印刷済みの非吸収基材からインキ成分を除去するための工程である。
本発明において、脱墨とは印刷済みの非吸収基材からインキ成分を除去するための工程である。
【0087】
（アルカリ性水溶液によるインキ成分除去工程）
上記積層体は、例えば、アルカリ性水溶液の入った処理槽中でアルカリ性水溶液と接触させてインキ層を脱離する工程である。
上記積層体は、例えば、アルカリ性水溶液の入った処理槽中でアルカリ性水溶液と接触させてインキ層を脱離する工程である。
【0088】
（アルカリ性水溶液）
本発明において、アルカリ性水溶液はアルカリ性化合物を含有する水溶液であり、アルカリ性化合物を当該水溶液全体のうち０．５～１０質量％含有することが好ましく、１～５質量％であることがさらに好ましい。上記アルカリ性化合物としては、特に制限は無いが、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2アンモニア、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）2）、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）等が好適に挙げられる。好ましくはＮａＯＨおよび／ またはＫＯＨである。
本発明において、アルカリ性水溶液はアルカリ性化合物を含有する水溶液であり、アルカリ性化合物を当該水溶液全体のうち０．５～１０質量％含有することが好ましく、１～５質量％であることがさらに好ましい。上記アルカリ性化合物としては、特に制限は無いが、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2アンモニア、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）2）、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）等が好適に挙げられる。好ましくはＮａＯＨおよび／ またはＫＯＨである。
【0089】
（インキ成分除去工程）
上記アルカリ性水溶液と積層体の接触によりインキ層を積層体から脱離できるメカニズムとして推測されるのは、上記樹脂を有することでアンカー層の表面および／または積層体の断面よりアルカリ水溶液が浸透することで、アンカー層が溶解するためである。非吸収基材上にアンカー層を塗布し、さらにインキ層を印刷した後、製袋工程などを経て包装容器の形になっている積層体は、リサイクル工程あるいはそれ以前に裁断または粉砕されて、積層体の断面が露出している状態でアルカリ水溶液と接触することが好ましい。
上記アルカリ性水溶液と積層体の接触によりインキ層を積層体から脱離できるメカニズムとして推測されるのは、上記樹脂を有することでアンカー層の表面および／または積層体の断面よりアルカリ水溶液が浸透することで、アンカー層が溶解するためである。非吸収基材上にアンカー層を塗布し、さらにインキ層を印刷した後、製袋工程などを経て包装容器の形になっている積層体は、リサイクル工程あるいはそれ以前に裁断または粉砕されて、積層体の断面が露出している状態でアルカリ水溶液と接触することが好ましい。
【0090】
積層体とアルカリ性水溶液とは撹拌されながら接触させることが好ましい。撹拌手段としては特に制限されず、一般的なディスパー、ラジアルフロータービン翼、アクシャルフロータービン翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、およびハイシアーミキサー等、公知の攪拌設備が挙げられる。攪拌回転数は例えば２Ｌフラスコスケールであれば攪拌翼の形状とサイズにもよるが、１００～３５０ｒｐｍであることが好ましい。攪拌の時間は１５分以上、２４時間以下であることが好ましい。
【0091】
（基材回収工程）
本発明のリサイクル基材製造方法は、積層体からインキ層を脱離した後に、非吸収基材を回収する工程を含む。非吸収基材を回収する工程とは、アルカリ性水溶液による積層体の処理後、アルカリ性水溶液、剥離したインキ層の欠片および非吸収基材等が混在した処理槽の中から、非吸収基材を分離・回収する工程のことであり、非吸収基材を高純度で得られることが好ましい。非吸収基材の回収方法としては特に制限されず、例えば、非吸収基材とインキ層の欠片のサイズ差による分離回収が好ましく、比重差による分離回収もまた好ましい。あるいはそれらの組み合わせ等によって適宜分離回収することができるが、中でも比重差による分離回収工程を含むことが好ましく、より好ましくは比重差による分離回収工程とサイズ差による分離回収工程を併用することである。
なお、比重差による分離回収工程では、処理槽の中でアルカリ性水溶液に浮く基材のみを回収することが好ましい。またアルカリ性水溶液中の不純物成分やインキ層の欠片が沈降すれば好適であり、非吸収基材との分離が容易で、より精度よく非吸収基材のみを回収できる。そのため回収の後にリサイクルした非吸収基材の物性や透明性が良くなる。比重差による分離の方法は、従来公知の方法でよく、流動層を用いたものや、遠心分離機を用いたものなどであってよい。
本発明のリサイクル基材製造方法は、積層体からインキ層を脱離した後に、非吸収基材を回収する工程を含む。非吸収基材を回収する工程とは、アルカリ性水溶液による積層体の処理後、アルカリ性水溶液、剥離したインキ層の欠片および非吸収基材等が混在した処理槽の中から、非吸収基材を分離・回収する工程のことであり、非吸収基材を高純度で得られることが好ましい。非吸収基材の回収方法としては特に制限されず、例えば、非吸収基材とインキ層の欠片のサイズ差による分離回収が好ましく、比重差による分離回収もまた好ましい。あるいはそれらの組み合わせ等によって適宜分離回収することができるが、中でも比重差による分離回収工程を含むことが好ましく、より好ましくは比重差による分離回収工程とサイズ差による分離回収工程を併用することである。
なお、比重差による分離回収工程では、処理槽の中でアルカリ性水溶液に浮く基材のみを回収することが好ましい。またアルカリ性水溶液中の不純物成分やインキ層の欠片が沈降すれば好適であり、非吸収基材との分離が容易で、より精度よく非吸収基材のみを回収できる。そのため回収の後にリサイクルした非吸収基材の物性や透明性が良くなる。比重差による分離の方法は、従来公知の方法でよく、流動層を用いたものや、遠心分離機を用いたものなどであってよい。
【0092】
積層体からインキ層が脱離し、非吸収基材を回収した後、非吸収基材を水洗・乾燥する工程を経て、リサイクルされた非吸収基材を得ることができる。この際、リサイクルされた非吸収基材には脱離したインキ層の破片を含むあらゆるコンタミ成分ができるだけ付着していないことが好ましい。得られたリサイクルされた非吸収基材は、押出機等によりペレット状に加工し、再生樹脂として再利用することができる。再生樹脂の用途は制限されず、無色透明のフィルム状に加工されてもよいし、着色剤を添加した成型物として加工されてもよい。
【0093】
脱墨剤としては、花王株式会社製脱墨剤ＤＩ－７０２０、ＤＩ－７０２７、ＤＩ－７２５０、ＤＩ－７６７、日新化学株式会社製ＤＩＡ－Ｚシリーズ、ＤＩＡ－Ｙシリーズ、ライオンスペシャリティケミカルズ社製リプトールシリーズなどが入手できる。
【0094】
（インキ回収工程）
上記基材回収工程において、基材回収後のアルカリ性水溶液を濾過することによって、インキを回収することができる。この時、アンカー層の材料はアルカリ水溶液に可溶であることから、インキ成分を高純度で取り出すことが可能である。
上記基材回収工程において、基材回収後のアルカリ性水溶液を濾過することによって、インキを回収することができる。この時、アンカー層の材料はアルカリ水溶液に可溶であることから、インキ成分を高純度で取り出すことが可能である。
【実施例0095】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【0096】
＜アンカー剤の作製＞
（アンカー剤１）
樹脂１（星光ＰＭＣ社製 ハイロスＸ Ｘ４３６）を９９．０部、ポリエチレンワックス（三井化学社製 ケミパールＷ５００）１．０部を添加し、ディスパーで１０分間攪拌して、水性アンカー剤（ＡＣ１）を得た。
（アンカー剤１）
樹脂１（星光ＰＭＣ社製 ハイロスＸ Ｘ４３６）を９９．０部、ポリエチレンワックス（三井化学社製 ケミパールＷ５００）１．０部を添加し、ディスパーで１０分間攪拌して、水性アンカー剤（ＡＣ１）を得た。
【0097】
（アンカー剤２～１３）
上記樹脂２～１３について、樹脂を表１に記載した樹脂（詳細は、出願当初の明細書の段落番号０１１４）に変えた以外はアンカー剤１と同様の配合により、水性アンカー剤（ＡＣ２）～水性アンカー剤（ＡＣ１３）を得た。
上記樹脂２～１３について、樹脂を表１に記載した樹脂（詳細は、出願当初の明細書の段落番号０１１４）に変えた以外はアンカー剤１と同様の配合により、水性アンカー剤（ＡＣ２）～水性アンカー剤（ＡＣ１３）を得た。
【0098】
（アンカー剤１４）
樹脂１４（ＭＥＧＡＲＡ社製 Ｍｅｇａｒｐｕｒ ＩＭ３０ＡＬ）７９．０部、酢酸エチル１０．０部、イソプロピルアルコール１０．０部、ポリエチレンワックス （三井化学社製 ケミパールＷ５００）１．０部を添加し、ディスパーで１０分間攪拌して、油性アンカー剤（ＡＣ１４）を得た。
樹脂１４（ＭＥＧＡＲＡ社製 Ｍｅｇａｒｐｕｒ ＩＭ３０ＡＬ）７９．０部、酢酸エチル１０．０部、イソプロピルアルコール１０．０部、ポリエチレンワックス （三井化学社製 ケミパールＷ５００）１．０部を添加し、ディスパーで１０分間攪拌して、油性アンカー剤（ＡＣ１４）を得た。
【0099】
（アンカー剤１５）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を２０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを６０．０部、ＤＰＨＡを１０．０部、４ＭＢＰを６．０部、ＴＰＯを３．０部、ＥＤＢを１．０部、を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することによりＵＶフレキソアクリルアンカー剤（ＡＣ１５）を作製した。
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を２０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを６０．０部、ＤＰＨＡを１０．０部、４ＭＢＰを６．０部、ＴＰＯを３．０部、ＥＤＢを１．０部、を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することによりＵＶフレキソアクリルアンカー剤（ＡＣ１５）を作製した。
【0100】
＜活性エネルギー線硬化型樹脂ワニスの作製＞
ＤＰＨＡ６５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ３．５部を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いでジアリルフタレート樹脂（樹脂１５）２５．０部を混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、ジアリルフタレート樹脂ワニスを作製した。
ＤＰＨＡ６５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ３．５部を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いでジアリルフタレート樹脂（樹脂１５）２５．０部を混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、ジアリルフタレート樹脂ワニスを作製した。
【0101】
（アンカー剤１６）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、前記ジアリルフタレート樹脂ワニスを５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することによりＵＶオフセットアクリルアンカー剤（ＡＣ１６）を作製した。
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、前記ジアリルフタレート樹脂ワニスを５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することによりＵＶオフセットアクリルアンカー剤（ＡＣ１６）を作製した。
【0102】
＜インキ製造例＞
＜油性樹脂ワニスの作製＞
（ロジン変性フェノール樹脂製造例）
反応容器中でガムロジン５４．３部に、予めキシレン溶媒中でターシャリーブチルフェノール３０．８部と９２重量％のパラホルムアルデヒド９．４部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にグリセリン５．４部を添加し、触媒として酸化カルシウム０．１部を使用して２５０℃で１５時間反応させた。その間、順次取り出す事により、ロジンフェノール樹脂を得る事が出来た。
＜油性樹脂ワニスの作製＞
（ロジン変性フェノール樹脂製造例）
反応容器中でガムロジン５４．３部に、予めキシレン溶媒中でターシャリーブチルフェノール３０．８部と９２重量％のパラホルムアルデヒド９．４部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にグリセリン５．４部を添加し、触媒として酸化カルシウム０．１部を使用して２５０℃で１５時間反応させた。その間、順次取り出す事により、ロジンフェノール樹脂を得る事が出来た。
【0103】
（ロジン変性フェノール樹脂ワニス製造例）
次に、撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂として前記ロジン変性フェノール樹脂４５．０部、大豆油４４．０部、大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル１０．０部、ＡＬＣＨ１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。
次に、撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂として前記ロジン変性フェノール樹脂４５．０部、大豆油４４．０部、大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル１０．０部、ＡＬＣＨ１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。
【0104】
（インキ製造例１（油性インキ墨））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ロジン変性フェノール樹脂ワニス５９．０部、大豆油２０．０部、ＭＫドライヤー０．５部、乾燥抑制剤ＣＰ０．５部を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ロジン変性フェノール樹脂ワニス５９．０部、大豆油２０．０部、ＭＫドライヤー０．５部、乾燥抑制剤ＣＰ０．５部を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0105】
（インキ製造例２（ＵＶインキ墨１））（活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エ
ネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0106】
（インキ製造例３（ＵＶインキ墨２））（活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エ
ネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００を４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００を４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0107】
（インキ製造例４（ＬＥＤインキ墨））（活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１０．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＴＰＯを２．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１０．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＴＰＯを２．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0108】
（インキ製造例５（ＵＶフレキソ墨）（活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１５．０部、ＢＡ－２５５０を１．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを５．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００を６．０部、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。その後、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を３９．０部加えてバタフライミキサーを用いて攪拌混合してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１５．０部、ＢＡ－２５５０を１．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを５．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００を６．０部、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。その後、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を３９．０部加えてバタフライミキサーを用いて攪拌混合してインキを作製した。
【0109】
（インキ製造例６（ＵＶインキ黄）（活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳを１５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳを１５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0110】
（インキ製造例７（ＵＶインキ紅）（活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0111】
（インキ製造例８（ＵＶインキ藍）（活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７０８８を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７０８８を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0112】
（インキ製造例９（ＥＢインキ墨）（活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを５４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを５４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0113】
（ニス（クリアインキ）製造例１（ＵＶニス）（活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用ニス、活性エネルギー線硬
化型樹脂凸版印刷用ニス））
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、１８４を６．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、フィラー３．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを６２．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してニスを作製した。
化型樹脂凸版印刷用ニス））
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、１８４を６．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、フィラー３．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを６２．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してニスを作製した。
【0114】
実施例で用いた材料の表記の説明は以下の通りである。
［着色剤］
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４）
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）
・ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８：ＢＡＳＦ社製、ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）
・Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ：Ｂｉｌｒａ Ｃａｒｂｏｎ社製、Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ Ｐｏｗｄｅｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）
・ＢＡ－２５５０：森村商事社製、アルカリブルートーナーＢＡ－２５５０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ ６１）
［体質顔料］
・フィラー：松村産業社製、ハイフィラー＃５０００ＰＪ、タルク
［（メタ）アクリレート化合物］
・ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）：ＢＡＳＦ社製、ＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６３、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート
・ＤｉＴＭＰＴＡ：ダイセル・オルネクス社製、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
・ＤＰＨＡ：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ６００、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・ＰＳ－４５００：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００、ポリエステルアクリレートオリゴマー
［樹脂］
樹脂１：星光ＰＭＣ社製 ハイロスＸ Ｘ４３６（酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度２１℃）
樹脂２：ＢＡＳＦ社製 ＪＯＮＣＲＹＬ ＰＤＸ－７６１５（酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度３３℃）
樹脂３：ＢＡＳＦ社製 ＪＯＮＣＲＹＬ ６３Ｄ（酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度７３℃）
樹脂４：Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製 Ｎｅｏｃｒｙｌ Ａ－２０９１（酸価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度９８℃）
樹脂５：ＢＡＳＦ社製 ＪＯＮＣＲＹＬ ＰＤＸ－７７３２（酸価８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２℃）
樹脂６：岐阜セラツク製造所社製 エマポリー ＳＧ５１５７（酸価２１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１０２℃）
樹脂７：岐阜セラツク製造所社製社製 アクリス ＴＧＶ４０（酸価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１０９℃）
樹脂８：三井化学社製 タケラックＷ６０５（酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１００℃）
樹脂９：星光ＰＭＣ社製 ハイロスＸ Ｊ－１４０Ａ（酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度６℃）
樹脂１０：Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製 Ｎｅｏｃｒｙｌ Ａ－１１２７（酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５℃）
樹脂１１：トーヨーケム社製 ＬＩＯＣＲＹＬ ＰＦＸ０３０２（酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４℃）
樹脂１２：大成ファインケミカル社製 アクリット ＷＥＭ２００Ｕ（酸価６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度３１℃）
樹脂１３：ＢＡＳＦ社製 ＪＰ－Ｗ２（酸価３１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１０２℃）
樹脂１４：ＭＥＧＡＲＡ社製 Ｍｅｇａｒｐｕｒ ＩＭ３０ＡＬ（酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度－１０℃）
樹脂１５：大阪ソーダ社製 ダイソーダップＡ（酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１５０℃）
［光重合開始剤］
・３７９：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン
・ＴＰＯ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＴＰＯ、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド
・ＤＥＡＢＰ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
・４ＭＢＰ：双邦実業社製、ＳＢ－ＰＩ ７１２
・ＤＥＴＸ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＴＸ、２，４－ジエチルチオキサントン
・１８４：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン
［アミン化合物］
・ＥＤＢ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＥＤＢ、エチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート
［顔料分散剤］
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００
［金属ドライヤー］
・ＭＫドライヤー：東洋インキ（株）製、ＭＫドライヤー
［乾燥抑制剤］
・乾燥抑制剤ＣＰ：東洋インキ（株）製、乾燥抑制剤ＣＰ
［アルミニウムゲル化剤］
・ＡＬＣＨ：川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ、アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート
［その他］
・大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル：東新油脂（株）製、ＳＦＢ２
［着色剤］
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４）
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）
・ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８：ＢＡＳＦ社製、ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）
・Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ：Ｂｉｌｒａ Ｃａｒｂｏｎ社製、Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ Ｐｏｗｄｅｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）
・ＢＡ－２５５０：森村商事社製、アルカリブルートーナーＢＡ－２５５０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ ６１）
［体質顔料］
・フィラー：松村産業社製、ハイフィラー＃５０００ＰＪ、タルク
［（メタ）アクリレート化合物］
・ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）：ＢＡＳＦ社製、ＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６３、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート
・ＤｉＴＭＰＴＡ：ダイセル・オルネクス社製、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
・ＤＰＨＡ：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ６００、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・ＰＳ－４５００：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００、ポリエステルアクリレートオリゴマー
［樹脂］
樹脂１：星光ＰＭＣ社製 ハイロスＸ Ｘ４３６（酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度２１℃）
樹脂２：ＢＡＳＦ社製 ＪＯＮＣＲＹＬ ＰＤＸ－７６１５（酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度３３℃）
樹脂３：ＢＡＳＦ社製 ＪＯＮＣＲＹＬ ６３Ｄ（酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度７３℃）
樹脂４：Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製 Ｎｅｏｃｒｙｌ Ａ－２０９１（酸価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度９８℃）
樹脂５：ＢＡＳＦ社製 ＪＯＮＣＲＹＬ ＰＤＸ－７７３２（酸価８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２℃）
樹脂６：岐阜セラツク製造所社製 エマポリー ＳＧ５１５７（酸価２１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１０２℃）
樹脂７：岐阜セラツク製造所社製社製 アクリス ＴＧＶ４０（酸価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１０９℃）
樹脂８：三井化学社製 タケラックＷ６０５（酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１００℃）
樹脂９：星光ＰＭＣ社製 ハイロスＸ Ｊ－１４０Ａ（酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度６℃）
樹脂１０：Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製 Ｎｅｏｃｒｙｌ Ａ－１１２７（酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５℃）
樹脂１１：トーヨーケム社製 ＬＩＯＣＲＹＬ ＰＦＸ０３０２（酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４℃）
樹脂１２：大成ファインケミカル社製 アクリット ＷＥＭ２００Ｕ（酸価６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度３１℃）
樹脂１３：ＢＡＳＦ社製 ＪＰ－Ｗ２（酸価３１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１０２℃）
樹脂１４：ＭＥＧＡＲＡ社製 Ｍｅｇａｒｐｕｒ ＩＭ３０ＡＬ（酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度－１０℃）
樹脂１５：大阪ソーダ社製 ダイソーダップＡ（酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１５０℃）
［光重合開始剤］
・３７９：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン
・ＴＰＯ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＴＰＯ、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド
・ＤＥＡＢＰ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
・４ＭＢＰ：双邦実業社製、ＳＢ－ＰＩ ７１２
・ＤＥＴＸ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＴＸ、２，４－ジエチルチオキサントン
・１８４：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン
［アミン化合物］
・ＥＤＢ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＥＤＢ、エチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート
［顔料分散剤］
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００
［金属ドライヤー］
・ＭＫドライヤー：東洋インキ（株）製、ＭＫドライヤー
［乾燥抑制剤］
・乾燥抑制剤ＣＰ：東洋インキ（株）製、乾燥抑制剤ＣＰ
［アルミニウムゲル化剤］
・ＡＬＣＨ：川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ、アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート
［その他］
・大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル：東新油脂（株）製、ＳＦＢ２
【0115】
得られたアンカー剤塗工物を、以下の方法により性能評価を行った。結果を表１に示す。
【0116】
＜基材へのアンカー剤の印刷＞
実施例１～２９、比較例１、４～８、１１は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、基材の上に表１に示すアンカー剤を塗布した。その後、６０度のオーブンで１０分間乾燥させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
また比較例９、１０は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、基材の上に表１に示すアンカー剤を塗布した。その後、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
実施例１～２９、比較例１、４～８、１１は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、基材の上に表１に示すアンカー剤を塗布した。その後、６０度のオーブンで１０分間乾燥させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
また比較例９、１０は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、基材の上に表１に示すアンカー剤を塗布した。その後、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
【0117】
＜基材上にアンカー層を有する積層体の評価＞
実施例１～２９、比較例１、４～８、１１で得られた基材上にアンカー層を有する積層体の物性を評価した。
（耐ブロッキング性）
実施例１～２９、比較例１、４～８、１１で得られたアンカー剤塗工物を横４ｃｍ、縦４ｃｍのサイズに切り出し、塗工面と非塗工面を密着させて荷重１０Ｎ／ｃｍ2を掛け、２４時間６０℃オーブンで加温した。その後、塗工物同士を剥離し、評価を行った。
（評価基準）
〇 ：剥離した際に、音や抵抗が無い。
× ：剥離した際に、バリバリと音がする。大きな抵抗がある。
なお、〇が実用上好ましい。
（密着性）
作製した積層体のインキ面に粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標）１８ｍｍ幅）を貼り付け、９０度の垂直方向に剥離をおこない、アンカー層からインキ被膜の剥がれた面積の割合から基材への密着性を評価した。
（評価基準）
〇：アンカー層からインキ被膜の剥がれがない
〇△：アンカー層からインキ被膜の剥がれが１０％未満である
△：アンカー層からインキ被膜の剥がれが１０％以上３０％未満である
△×：アンカー層からインキ被膜の剥がれが３０％以上７０％未満である
×：アンカー層からインキ被膜が７０％以上剥がれる
〇、〇△、△が実用上好ましい。
実施例１～２９、比較例１、４～８、１１で得られた基材上にアンカー層を有する積層体の物性を評価した。
（耐ブロッキング性）
実施例１～２９、比較例１、４～８、１１で得られたアンカー剤塗工物を横４ｃｍ、縦４ｃｍのサイズに切り出し、塗工面と非塗工面を密着させて荷重１０Ｎ／ｃｍ2を掛け、２４時間６０℃オーブンで加温した。その後、塗工物同士を剥離し、評価を行った。
（評価基準）
〇 ：剥離した際に、音や抵抗が無い。
× ：剥離した際に、バリバリと音がする。大きな抵抗がある。
なお、〇が実用上好ましい。
（密着性）
作製した積層体のインキ面に粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標）１８ｍｍ幅）を貼り付け、９０度の垂直方向に剥離をおこない、アンカー層からインキ被膜の剥がれた面積の割合から基材への密着性を評価した。
（評価基準）
〇：アンカー層からインキ被膜の剥がれがない
〇△：アンカー層からインキ被膜の剥がれが１０％未満である
△：アンカー層からインキ被膜の剥がれが１０％以上３０％未満である
△×：アンカー層からインキ被膜の剥がれが３０％以上７０％未満である
×：アンカー層からインキ被膜が７０％以上剥がれる
〇、〇△、△が実用上好ましい。
【0118】
＜インキ、ニスの印刷＞
実施例１～２１、２４～２７、比較例１、４～１０は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスター（明製作所（株）製簡易印刷機（オフセット印刷用インキ、フレキソ印刷用インキ、および、樹脂凸版印刷用インキを印刷することができる印刷機））を用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２２は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度１００ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２３は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をＥＳＩ（株）製低エネルギー電子線照射装置（加圧電圧１７５ＫＶ、酸素濃度５０ｐｐｍの窒素置換した雰囲気）を用い３０ＫＧy の電子線を照射してインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２８は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで予めＵＶインキ墨１を２部混合したＵＶニスを基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とニス層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２９は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬでＵＶインキ墨１を基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、更にＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬでＵＶニスをインキ層の上に印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層とニス層とをこの順で有する積層体を得た。
また比較例１１は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、２４時間室温で放置しインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
比較例２、３は、ＲＩテスターを用い、基材に直接インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、展色物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にインキ層を有する積層体を得た。
実施例１～２１、２４～２７、比較例１、４～１０は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスター（明製作所（株）製簡易印刷機（オフセット印刷用インキ、フレキソ印刷用インキ、および、樹脂凸版印刷用インキを印刷することができる印刷機））を用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２２は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度１００ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２３は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をＥＳＩ（株）製低エネルギー電子線照射装置（加圧電圧１７５ＫＶ、酸素濃度５０ｐｐｍの窒素置換した雰囲気）を用い３０ＫＧy の電子線を照射してインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２８は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで予めＵＶインキ墨１を２部混合したＵＶニスを基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とニス層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２９は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬでＵＶインキ墨１を基材の面積の半分だけ印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、更にＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬでＵＶニスをインキ層の上に印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層とニス層とをこの順で有する積層体を得た。
また比較例１１は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、２４時間室温で放置しインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
比較例２、３は、ＲＩテスターを用い、基材に直接インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す試料インキを基材の面積の半分だけ印刷した後、展色物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にインキ層を有する積層体を得た。
【0119】
得られた積層体を、以下の方法により性能評価を行った。結果を表１に示す。
【0120】
なお、実施例で用いた基材は以下のとおりである。
・ＰＰ１：オカモト株式会社製、ポリプロピレンシート
・ＰＰ２：日本ポリプロ株式会社製、ノバテックＰＰ
・ＰＥ１：フタムラ化学株式会社製、太閤ＦＣ
・ＰＥ２：日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ
・ＰＥＴ：東洋紡株式会社製 リシャイン
・アルミ蒸着：五條製紙株式会社製、ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＩＥＳ
・アルミ箔：東洋アルミニウム株式会社製、リードマックス
・合成紙：株式会社ユポ・コーポレーション製、ニューユポＦＧＳ
・ＰＶＣ：リンテック株式会社製、ＰＶＣ８０Ｃ Ｐ
・ＰＳ：大石産業株式会社製、スチロファン
・ナイロン：ユニチカ株式会社製、エンブレム
・セロハン：フタムラ化学株式会社製、ＰＬ
・金属：日本製鉄株式会社製、ＥＴ２．８／２．８Ｔ２．５Ｂ
・ＰＰ１：オカモト株式会社製、ポリプロピレンシート
・ＰＰ２：日本ポリプロ株式会社製、ノバテックＰＰ
・ＰＥ１：フタムラ化学株式会社製、太閤ＦＣ
・ＰＥ２：日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ
・ＰＥＴ：東洋紡株式会社製 リシャイン
・アルミ蒸着：五條製紙株式会社製、ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＩＥＳ
・アルミ箔：東洋アルミニウム株式会社製、リードマックス
・合成紙：株式会社ユポ・コーポレーション製、ニューユポＦＧＳ
・ＰＶＣ：リンテック株式会社製、ＰＶＣ８０Ｃ Ｐ
・ＰＳ：大石産業株式会社製、スチロファン
・ナイロン：ユニチカ株式会社製、エンブレム
・セロハン：フタムラ化学株式会社製、ＰＬ
・金属：日本製鉄株式会社製、ＥＴ２．８／２．８Ｔ２．５Ｂ
【0121】
＜アンカー層上にインキ層を有する積層体の評価＞
（残留溶剤）
得られた積層体の残留溶剤を評価した。
実施例１～２９、比較例１～１１の積層体を横１０ｃｍ、縦１０ｃｍのサイズに切り出し、１００枚をナスフラスコに入れ密閉後、加温した。（温度：８０℃、３０分）その後、フラスコ内の空気を０．４ｍｌ抜き取り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）にて分析し、溶剤成分量を確認した。
（評価基準）
〇 ：残留溶剤合計量が、０．５ｍｇ／ｃｍ2未満であった。
○△ ：残留溶剤合計量が、０．５ｍｇ／ｃｍ2以上１ｍｇ／ｃｍ2未満であった。
△ ：残留溶剤合計量が、１ｍｇ／ｃｍ2以上２ｍｇ／ｃｍ2未満であった。
△× ：残留溶剤合計量が、２ｍｇ／ｃｍ2以上３ｍｇ／ｃｍ2未満であった。
× ：残留溶剤合計量が、３ｍｇ／ｃｍ2以上であった。
なお、〇、〇△、△が実用上好ましい。
（残留溶剤）
得られた積層体の残留溶剤を評価した。
実施例１～２９、比較例１～１１の積層体を横１０ｃｍ、縦１０ｃｍのサイズに切り出し、１００枚をナスフラスコに入れ密閉後、加温した。（温度：８０℃、３０分）その後、フラスコ内の空気を０．４ｍｌ抜き取り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）にて分析し、溶剤成分量を確認した。
（評価基準）
〇 ：残留溶剤合計量が、０．５ｍｇ／ｃｍ2未満であった。
○△ ：残留溶剤合計量が、０．５ｍｇ／ｃｍ2以上１ｍｇ／ｃｍ2未満であった。
△ ：残留溶剤合計量が、１ｍｇ／ｃｍ2以上２ｍｇ／ｃｍ2未満であった。
△× ：残留溶剤合計量が、２ｍｇ／ｃｍ2以上３ｍｇ／ｃｍ2未満であった。
× ：残留溶剤合計量が、３ｍｇ／ｃｍ2以上であった。
なお、〇、〇△、△が実用上好ましい。
【0122】
(耐スクラッチ性の評価)
作製した積層体を用いて綿布を用いインキ面を擦り評価した。擦れが少ない程、耐スクラッチ性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、〇△、△が実用上好ましい。
〇 ：インキを展色した印刷面への擦れがない
〇△ ：インキを展色した印刷面表層まで擦れる
△ ：インキを展色した印刷面の中間部まで擦れる
△× ：インキを展色した印刷面底部まで擦れる
× ：インキを展色した印刷面の塗膜が無くなる
作製した積層体を用いて綿布を用いインキ面を擦り評価した。擦れが少ない程、耐スクラッチ性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、〇△、△が実用上好ましい。
〇 ：インキを展色した印刷面への擦れがない
〇△ ：インキを展色した印刷面表層まで擦れる
△ ：インキを展色した印刷面の中間部まで擦れる
△× ：インキを展色した印刷面底部まで擦れる
× ：インキを展色した印刷面の塗膜が無くなる
【0123】
(脱墨性の評価)
作製した実施例１～２９、比較例１～１１の積層体を６０℃にて１週間エージングさせた後、室温２３±１℃、湿度５０±２％の環境下で更に１０日間保管した。その後、３０×３０ｍｍに断裁してそれぞれ９０ｇを試料として試験に用いた。
作製した実施例１～２９、比較例１～１１の積層体を６０℃にて１週間エージングさせた後、室温２３±１℃、湿度５０±２％の環境下で更に１０日間保管した。その後、３０×３０ｍｍに断裁してそれぞれ９０ｇを試料として試験に用いた。
【0124】
＜脱墨試験＞
２Ｌフラスコに、３０℃の温水を１．５Ｌ、３．７５％の水酸化ナトリウム水溶液を１１ｍＬ 、１．５％に希釈した脱墨剤（花王株式会社製ＤＩ－７０２７）を１１ｍＬ投入してから試料を加え、３００ｒｐｍ、２０分間撹拌を行った。攪拌開始から２分後に、蓋に付着した試料を少量の水で槽内に洗い流した。脱離終了後に基材を取り出し、各３０×３０ｍｍの中のどの程度の面積がインキに被覆されているかを目視で評価した。
〇 ： 基材の９９％以上からインキが脱離している
〇△： 基材の９５％以上９９％未満からインキが脱離している
△ ： 基材の９０％以上９５％未満からインキが脱離している
× ： 基材の９０％未満からインキが脱離している
２Ｌフラスコに、３０℃の温水を１．５Ｌ、３．７５％の水酸化ナトリウム水溶液を１１ｍＬ 、１．５％に希釈した脱墨剤（花王株式会社製ＤＩ－７０２７）を１１ｍＬ投入してから試料を加え、３００ｒｐｍ、２０分間撹拌を行った。攪拌開始から２分後に、蓋に付着した試料を少量の水で槽内に洗い流した。脱離終了後に基材を取り出し、各３０×３０ｍｍの中のどの程度の面積がインキに被覆されているかを目視で評価した。
〇 ： 基材の９９％以上からインキが脱離している
〇△： 基材の９５％以上９９％未満からインキが脱離している
△ ： 基材の９０％以上９５％未満からインキが脱離している
× ： 基材の９０％未満からインキが脱離している
【0125】
（耐ブロッキング性）
作製した積層体を用いて横４ｃｍ、縦４ｃｍのサイズに、インキを印刷した部分と印刷しなかった部分が半分ずつになるように切り出し、塗工面と非塗工面を密着させて荷重１０Ｎ／ｃｍ2を掛け、２４時間６０℃オーブンで加温した。その後、塗工物同士を剥離し、評価を行った。
（評価基準）
〇 ：剥離した際に、音や抵抗が無い。
× ：剥離した際に、バリバリと音がする。大きな抵抗がある。
なお、〇が実用上好ましい。
作製した積層体を用いて横４ｃｍ、縦４ｃｍのサイズに、インキを印刷した部分と印刷しなかった部分が半分ずつになるように切り出し、塗工面と非塗工面を密着させて荷重１０Ｎ／ｃｍ2を掛け、２４時間６０℃オーブンで加温した。その後、塗工物同士を剥離し、評価を行った。
（評価基準）
〇 ：剥離した際に、音や抵抗が無い。
× ：剥離した際に、バリバリと音がする。大きな抵抗がある。
なお、〇が実用上好ましい。
【0126】
基材上にアンカー層を有する積層体において、耐ブロッキング性、密着性の二つの評価とも〇、〇△、△の評価となっているもので、
アンカー層上にインキ層を有する積層体において、残留溶剤、耐スクラッチ性、脱墨性の三つの評価とも〇、〇△、△の評価となっているものが、実用性があると判断できる。
アンカー層上にインキ層を有する積層体において、残留溶剤、耐スクラッチ性、脱墨性の三つの評価とも〇、〇△、△の評価となっているものが、実用性があると判断できる。
【0127】
以上より、本願発明の積層体が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキを用いても、市場において要求されるスクラッチや密着性などの印刷品質を具備しながら脱墨性を有することがわかった。
【0128】
【表1】
【0129】
【表1】
【0130】
【表1】
【0131】
【表1】
【手続補正書】
【提出日】2023-09-08
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
非吸収基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する積層体から、インキ層を脱墨し、非吸収基材を回収する、リサイクル基材製造方法であって、
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物であり、
積層体をアルカリ性水溶液と接触させ、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層を非吸収基材から脱墨し、
アルカリ性水溶液中から、非吸収基材を分離・回収し、
回収した非吸収基材を水洗・乾燥してリサイクル基材を得る、リサイクル基材製造方法。
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物であり、
積層体をアルカリ性水溶液と接触させ、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層を非吸収基材から脱墨し、
アルカリ性水溶液中から、非吸収基材を分離・回収し、
回収した非吸収基材を水洗・乾燥してリサイクル基材を得る、リサイクル基材製造方法。
【請求項2】
前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項１記載のリサイクル基材製造方法。
【請求項3】
請求項１または２記載のリサイクル基材製造方法で脱墨されたインキ層を濾別し回収する、インキの回収方法。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0018】
すなわち本発明は、非吸収基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する積層体から、インキ層を脱墨し、非吸収基材を回収する、リサイクル基材製造方法であって、
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物であり、
積層体をアルカリ性水溶液と接触させ、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層を非吸収基材から脱墨し、
アルカリ性水溶液中から、非吸収基材を分離・回収し、
回収した非吸収基材を水洗・乾燥してリサイクル基材を得る、リサイクル基材製造方法に関する。
前記アンカー層が、水性樹脂を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記水性樹脂のガラス転移温度が１０～１５０℃であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷用インキ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷用インキ、および、活性エネルギー線硬化型樹脂凸版印刷用インキから選ばれる少なくとも１種のインキの硬化物であり、
積層体をアルカリ性水溶液と接触させ、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層を非吸収基材から脱墨し、
アルカリ性水溶液中から、非吸収基材を分離・回収し、
回収した非吸収基材を水洗・乾燥してリサイクル基材を得る、リサイクル基材製造方法に関する。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0019】
また本発明は、前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含む、上記リサイクル基材製造方法に関する。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0020】
また本発明は、上記リサイクル基材製造方法で脱墨されたインキ層を濾別し回収する、インキの回収方法に関する。