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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024152657
(43)【公開日】2024-10-25
(54)【発明の名称】耐久性及び向上した燃費のための潤滑組成物
(51)【国際特許分類】
C10M 169/04 20060101AFI20241018BHJP
C10M 159/24 20060101ALN20241018BHJP
C10M 135/10 20060101ALN20241018BHJP
C10M 139/00 20060101ALN20241018BHJP
C10M 145/14 20060101ALN20241018BHJP
C10M 143/00 20060101ALN20241018BHJP
C10M 137/10 20060101ALN20241018BHJP
C10N 20/02 20060101ALN20241018BHJP
C10N 10/04 20060101ALN20241018BHJP
C10N 10/12 20060101ALN20241018BHJP
C10N 20/04 20060101ALN20241018BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20241018BHJP
C10N 30/04 20060101ALN20241018BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20241018BHJP
【ＦＩ】
C10M169/04
C10M159/24
C10M135/10
C10M139/00 Z
C10M145/14
C10M143/00
C10M137/10 A
C10N20:02
C10N10:04
C10N10:12
C10N20:04
C10N40:25
C10N30:04
C10N30:00 Z
【審査請求】有
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024061157
(22)【出願日】2024-04-05
(31)【優先権主張番号】63/495,909
(32)【優先日】2023-04-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】391007091
【氏名又は名称】アフトン・ケミカル・コーポレーション
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
(74)【代理人】
【識別番号】110002848
【氏名又は名称】弁理士法人ＮＩＰ＆ＳＢＰＪ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ランサム、ポール
(72)【発明者】
【氏名】ベル、イアン
(72)【発明者】
【氏名】フィールド、サミュエル ブルース
【テーマコード（参考）】
4H104
【Ｆターム（参考）】
4H104BA02A
4H104BA04A
4H104BA07A
4H104BB08A
4H104BB33A
4H104BB34A
4H104BH03A
4H104BJ07C
4H104CA01C
4H104CB08C
4H104DA02A
4H104DA06A
4H104DB07C
4H104EA02A
4H104EA03C
4H104FA02
4H104FA06
4H104LA02
4H104LA20
4H104PA41
(57)【要約】 （修正有）
【課題】ピストン清浄度と改善された燃費に有効なディーゼル内燃機関を潤滑するための組成物および方法を提供する。
【解決手段】エンジン潤滑油組成物は、１００℃で約５．４ｃＳｔ以下の組み合わされた基油粘度を有する１つ以上の基油と、少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定された最小全塩基価をエンジン潤滑油組成物に提供する清浄剤系と、を含み、エンジン潤滑油組成物が、（ｉ）約１３％以下のＮＯＡＣＫ揮発度、（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下のエンジン潤滑油組成物の全塩基価、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定された約０．８重量パーセント以下の計算硫酸灰分（ＳＡＳＨ）、（ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ５２９２に従って測定された約６２００ｍＰａｓ以下の－３５℃でのＣＣＳ粘度、又は（ｖ）それらの組み合わせ、のうちの１つ以上を有する。
【選択図】なし
【解決手段】エンジン潤滑油組成物は、１００℃で約５．４ｃＳｔ以下の組み合わされた基油粘度を有する１つ以上の基油と、少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定された最小全塩基価をエンジン潤滑油組成物に提供する清浄剤系と、を含み、エンジン潤滑油組成物が、（ｉ）約１３％以下のＮＯＡＣＫ揮発度、（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下のエンジン潤滑油組成物の全塩基価、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定された約０．８重量パーセント以下の計算硫酸灰分（ＳＡＳＨ）、（ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ５２９２に従って測定された約６２００ｍＰａｓ以下の－３５℃でのＣＣＳ粘度、又は（ｖ）それらの組み合わせ、のうちの１つ以上を有する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
エンジン潤滑油組成物であって、
潤滑粘度の１つ以上の基油であって、前記１つ以上の気油が、１００℃で約５．４ｃＳｔ以下の組み合わされた基油粘度を有する、１つ以上の基油と、
少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定された最小全塩基価（ＴＢＮ）を前記エンジン潤滑油組成物に提供する清浄剤系と、を含み、
前記エンジン潤滑油組成物が、（ｉ）ＣＥＣ Ｌ－４０－９０及び／又はＡＳＴＭ Ｄ５８００に従って測定された約１３％以下のＮＯＡＣＫ揮発度、（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下の前記エンジン潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定された約０．８重量パーセント以下の計算硫酸灰分（ＳＡＳＨ）、（ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ５２９２に従って測定された約６２００ｍＰａｓ以下の－３５℃でのＣＣＳ粘度、又は（ｖ）それらの組み合わせ、のうちの１つ以上を有する、エンジン潤滑油組成物。
潤滑粘度の１つ以上の基油であって、前記１つ以上の気油が、１００℃で約５．４ｃＳｔ以下の組み合わされた基油粘度を有する、１つ以上の基油と、
少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定された最小全塩基価（ＴＢＮ）を前記エンジン潤滑油組成物に提供する清浄剤系と、を含み、
前記エンジン潤滑油組成物が、（ｉ）ＣＥＣ Ｌ－４０－９０及び／又はＡＳＴＭ Ｄ５８００に従って測定された約１３％以下のＮＯＡＣＫ揮発度、（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下の前記エンジン潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定された約０．８重量パーセント以下の計算硫酸灰分（ＳＡＳＨ）、（ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ５２９２に従って測定された約６２００ｍＰａｓ以下の－３５℃でのＣＣＳ粘度、又は（ｖ）それらの組み合わせ、のうちの１つ以上を有する、エンジン潤滑油組成物。
【請求項2】
前記エンジン潤滑油組成物が、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験において明記された潤滑性能を、少なくとも約５３メリットのピストン清浄度評価で満たすか又は超える、請求項１に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項3】
前記エンジン潤滑油組成物が、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、少なくとも約０．５％の正の燃費増加を有する、請求項２に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項4】
前記清浄剤系が、フェネート清浄剤添加剤を実質的に含まず、前記清浄剤系が、スルホネート清浄剤添加剤から本質的になる、請求項１に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項5】
前記清浄剤系が、マグネシウム含有清浄剤添加剤のみを含み、及び／又は前記清浄剤系が、約８００～約１８００ｐｐｍのマグネシウムを前記エンジン潤滑油組成物に提供する、請求項４に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項6】
前記清浄剤系が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された際、少なくとも約２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）を有する１つ以上の過塩基性清浄剤添加剤を含む、請求項５に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項7】
前記エンジン潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された約８以下のＴＢＮを有し、及び／又は前記清浄剤系の前記ＴＢＮが、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定された際、約４～約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項8】
前記エンジン潤滑油組成物に約８００ｐｐｍ以下のモリブデンを提供する油溶性モリブデン含有添加剤を更に含む、請求項１に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項9】
約２～約１０重量パーセントの１つ以上のポリマー粘度指数改善剤添加剤を更に含み、及び／又は前記エンジン潤滑油組成物が、１３０～３００の粘度指数を有する、請求項１に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項10】
前記１つ以上のポリマー粘度指数改善剤添加剤が、（ｉ）オレフィンコポリマー、（ｉｉ）約５００，０００以下の重量平均分子量を有する分散剤若しくは非分散剤ポリ（メタ）アクリレートコポリマー粘度調整剤、又は（ｉｉｉ）それらの組み合わせ、のうちの１つであり、及び／又は前記１つ以上のポリマー粘度指数改善剤添加剤が、前記分散剤若しくは非分散剤ポリ（メタ）アクリレートコポリマーであり、約１．５～約２．５の多分散性指数で、約２００，０００～約５００，０００の重量平均分子量を有し、モノマーエステル部分に最大約７００のヒドロカルビル基を有する第１の（メタ）アクリレートモノマー単位と、モノマーエステル部分に最大約１００００のヒドロカルビル基を有する第２の（メタ）アクリレートモノマー単位と、を含む、請求項９に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項11】
前記エンジン潤滑油組成物が、０Ｗ－Ｘの粘度グレードを有し、Ｘが、好ましくは、８、１２、１６、２０、若しくは３０であり、及び／又は前記基油粘度が、約５．２ｃＳｔ以下である、請求項１に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項12】
前記エンジン潤滑油組成物が、ホウ素を実質的に含まないか、カルシウムを実質的に含まないか、若しくはこれらの組み合わせであり、及び／又は１つ以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物、好ましくは、１つ以上の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物を更に含み、前記１つ以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物が、前記潤滑油組成物に最大約１０００ｐｐｍのリンを提供する、請求項１に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項13】
１つ以上の硫黄含有添加剤を更に含み、前記１つ以上の硫黄含有添加剤が、前記潤滑油組成物に最大約２５００ｐｐｍの硫黄を提供する、請求項１に記載のエンジン潤滑油組成物。
【請求項14】
潤滑油組成物を使用して乗用車エンジンの前記燃費及び前記ピストン清浄度を改善する方法であって、
乗用車エンジンのエンジンクランクケースを潤滑油組成物で潤滑することを含み、
前記潤滑油組成物が、請求項１に明記されており、
前記潤滑油組成物が、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験において明記される潤滑性能を、少なくとも約５３メリットのピストン清浄度評価で満たすか又は超え、前記潤滑油組成物が、少なくとも約０．５％の燃費改善で、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、正の燃費向上を有する、方法。
乗用車エンジンのエンジンクランクケースを潤滑油組成物で潤滑することを含み、
前記潤滑油組成物が、請求項１に明記されており、
前記潤滑油組成物が、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験において明記される潤滑性能を、少なくとも約５３メリットのピストン清浄度評価で満たすか又は超え、前記潤滑油組成物が、少なくとも約０．５％の燃費改善で、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、正の燃費向上を有する、方法。
【請求項15】
潤滑油組成物を使用して乗用車エンジンのクランクケースを潤滑する方法であって、
乗用車エンジンのエンジンクランクケースを潤滑油組成物で潤滑することを含み、
前記潤滑油組成物が、請求項１に明記されており、
前記潤滑油組成物で潤滑された前記乗用車エンジンが、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験に明記される潤滑性能を、少なくとも約５３メリットのピストン清浄度評価で満たすか又は超え、及び少なくとも約０．５％の燃費改善で、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、正の燃費増加を有する、方法。
乗用車エンジンのエンジンクランクケースを潤滑油組成物で潤滑することを含み、
前記潤滑油組成物が、請求項１に明記されており、
前記潤滑油組成物で潤滑された前記乗用車エンジンが、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験に明記される潤滑性能を、少なくとも約５３メリットのピストン清浄度評価で満たすか又は超え、及び少なくとも約０．５％の燃費改善で、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、正の燃費増加を有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、潤滑組成物に関し、具体的には、改善された燃費で改善されたピストン清浄度を呈する潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車メーカーは、効率、流体寿命、及び燃費の改善を求め続けており、そのため、エンジン、潤滑剤、及びそれらの構成成分に対する要求事項は増加し続けている。今日のエンジンは、多くの場合、燃費、性能、及び出力を改善するように設計された技術によって、より小型化、より軽量化、及びより効率化されている。これらの要件はまた、エンジンオイルの性能が、そのような現代のエンジンのより高い要求と、それらの独自の使用及び用途に関連付けられたそれらの対応する性能基準と、を満たすように進化しなければならないことも意味している。エンジンオイルに対するそのような厳しい要求により、潤滑剤メーカーは、多くの場合、潤滑剤及びそれらの添加剤を、産業及び／又はメーカーの用途のため一定の性能要件を満たすように調整する。
【0003】
典型的には、業界基準及び／又は自動車製造元は、一定の性能を要求し、そのためある使用又は用途のために設計された潤滑剤が、異なる使用又は用途の全ての要件を満たさない場合がある。例えば、燃費と耐久性（すなわち、ピストン清浄度）との間のエンジンオイル性能におけるトレードオフが多くの場合存在する。燃費は、例えば、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６燃費試験を通して評価することができ、耐久性は、ＣＥＣ Ｌ－１１７－２０のＶＷ ＴＤｉ３ピストン清浄度試験を通して評価することができる。燃費に良好な配合物は、ピストン清浄度に有害である傾向があり、逆もまた同様である。かかる相反する基準は、潤滑剤製造業者に難題を提示する。
【発明の概要】
【0004】
本開示は、潤滑粘度の１つ以上の基油であって、１つ以上の基油が、１００℃で約５．４ｃＳｔ以下の組み合わされた基油粘度を有する、１つ以上の基油と、少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定された最小全塩基価（total base number、ＴＢＮ）を、エンジン潤滑油組成物に提供する清浄剤系と、を含むエンジン潤滑油組成物に関し、エンジン潤滑油組成物は、（ｉ）ＣＥＣ Ｌ－４０－９３及び／又はＡＳＴＭ Ｄ５８００に従って測定された約１３％以下のＮＯＡＣＫ揮発度、（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下のエンジン潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定された約０．８重量パーセント以下の計算硫酸灰分（sulfated ash、ＳＡＳＨ）、（ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ５２９２に従って測定された約６２００ｍＰａｓ以下の－３５℃でのＣＣＳ粘度、又は（ｖ）それらの組み合わせのうちの１つ以上を有する。本明細書におけるエンジン潤滑油組成物のかかる実施形態は、ＣＥＣ Ｌ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験において明記される潤滑性能を満たすか又はそれを超え、好ましくは、少なくとも約５３メリット、少なくとも約５４メリット、少なくとも約５５メリット、少なくとも約５６メリット、少なくとも約５７メリット、少なくとも約５８メリット、又は少なくとも約５９メリットのピストン清浄度評価を呈する。本明細書におけるエンジン潤滑油組成物のそのような実施形態はまた、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、正の燃費の増加を有し、好ましくは、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、少なくとも約０．５％、少なくとも約０．６％、少なくとも約０．７％、又は少なくとも約０．８％の燃費の改善を呈する。
【0005】
他のアプローチ又は実施形態では、前段落の潤滑油組成物は、任意の組み合わせで、任意選択的な特徴又は実施形態を含み得る。これらの任意選択的な特徴又は実施形態は、清浄剤系がフェネート清浄剤添加剤を実質的に含まない、並びに／又は清浄剤系がスルホネート清浄剤添加剤を含むか、それからなるか、若しくは本質的にそれからなり、好ましくは、清浄剤系がスルホネート清浄剤添加剤のみであり、並びに／又は清浄剤系がカルシウム、マグネシウム、若しくはそれらの組み合わせをエンジン潤滑油組成物に提供する、及び好ましくは、清浄剤系がマグネシウム含有清浄剤添加剤のみを含み、並びに／又は清浄剤系が約８００～約１８００ｐｐｍのマグネシウム、約１０００～約１５００ｐｐｍのマグネシウム、若しくは約１２００～約１４００ｐｐｍのマグネシウムをエンジン潤滑油組成物に提供し、並びに／又は清浄剤系が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された際、少なくとも約２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは、少なくとも約３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、少なくとも約３５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、若しくは最も好ましくは、少なくとも約４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）を有する１つ以上の過塩基性清浄剤添加剤を含み、並びに／又はエンジン潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された約８以下のＴＢＮを有し、並びに／又は清浄剤系のＴＢＮが、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定された際、約４～約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、並びに／又は添加剤含有油溶性モリブデン、好ましくは、モリブデンジアルキルジチオカルバメート化合物を更に含み、並びに／又はモリブデンを含むが、約８００ｐｐｍ以下のモリブデン、約７００ｐｐｍ以下のモリブデン、約６００ｐｐｍ以下のモリブデン、約５００ｐｐｍ以下のモリブデン、約４００ｐｐｍ以下のモリブデン、約３００ｐｐｍ以下のモリブデン、約２００ｐｐｍ以下のモリブデン、約１００ｐｐｍ以下のモリブデン、約５０ｐｐｍ以下のモリブデンを更に含み、並びに／又は１つ以上のポリマー粘度指数改善剤添加剤、好ましくは、約２～約１０重量パーセントの１つ以上のポリマー粘度指数改善剤添加剤を更に含み、並びに／又はエンジン潤滑油組成物は、１３０～３００の粘度指数を有し、並びに／又は１つ以上のポリマー粘度指数改善剤添加剤が、（ｉ）オレフィンコポリマー、（ｉｉ）約５００，０００以下の重量平均分子量を有する分散剤若しくは非分散剤ポリ（メタ）アクリレートコポリマー粘度改質剤、又は（ｉｉｉ）それらの組み合わせの一つであり、並びに／又は分散剤又は非分散剤ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、約１．５～約２．５の多分散性指数を有する約２００，０００～約５００，０００の重量平均分子量を有し、最大約７００、最大約１０００、最大約２０００、最大約４０００、最大約８０００、若しくは最大約１００００、又はそれらの組み合わせのモノマーエステル部分におけるヒドロカルビル基を有する（メタ）アクリレートモノマーユニットを含み、並びに／又はエンジン潤滑油組成物が、ポリマー粘度指数改善剤添加剤を実質的に含まず、並びに／又は潤滑粘度の１つ以上の気油が、ＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、若しくはその混合物から選択され、並びに／又は潤滑粘度の１つ以上の基油が、気液（gas-to-liquid、ＧＴＬ）誘導基油、好ましくは、１００℃で４～８ｃＳｔの粘度を有するＧＴＬ基油であり、並びに／又はエンジン潤滑油組成物が、０ＷーＸの粘度グレードを有し、Ｘが、好ましくは、８、１２、１６、２０、若しくは３０であり、並びに／又はエンジン潤滑油組成物が、０Ｗー１６の粘度グレードを有し、並びに／又は基油粘度が、約５．２ｃＳｔ以下、約５．１ｃＳｔ以下、約５．０ｃＳｔ以下、約４．８ｃＳｔ以下、約４．５ｃＳｔ以下、約４．２ｃＳｔ以下であり、並びに／又は基油粘度が、少なくとも約３ｃＳｔ、少なくとも約３．２ｃＳｔ、少なくとも約３．４ｃＳｔ、少なくとも約３．６ｃＳｔ、少なくとも約３．８ｃＳｔであり、並びに／又はエンジン潤滑油組成物が、分散剤抑制剤パッケージを更に含み、分散剤抑制剤パッケージが、好ましくは、分散剤、清浄剤、耐摩耗添加剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、流動点分散剤、シール膨潤剤、若しくはそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含み、並びに／又は約５～約２０重量パーセントの分散剤抑制剤パッケージを更に含み、並びに／又はエンジン潤滑油組成物が、ホウ素を実質的に含まないか、カルシウムを実質的に含まないか、若しくはその組み合わせであり、並びに／又は１つ以上の金属ジシドロカルビルジチオホスフェート化合物、好ましくは、１つ以上の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物を更に含み、並びに／又は１つ以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物が、最大約１０００ｐｐｍのリンを潤滑油組成物に提供し、最大約９００ｐｐｍのリン、若しくは最大約８００ｐｐｍのリンを潤滑油組成物に提供し、並びに／又は１つ以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物が、最大約１０００ｐｐｍの亜鉛を潤滑油組成物に提供し、最大約９００ｐｐｍの亜鉛、若しくは最大約８５０ｐｐｍのリンを潤滑油組成物に提供し、並びに／又は１つ以上の硫黄含有添加剤を更に含み、１つ以上の硫黄含有添加剤が、最大約２５００ｐｐｍの硫黄を潤滑油組成物に提供し、最大約２２００ｐｐｍの硫黄、若しくは最大約２１００ｐｐｍの硫黄を潤滑油組成物に提供する。
【0006】
更に他のアプローチ又は実施形態では、潤滑油組成物を使用して乗用車エンジンの燃費及びピストン清浄度を改善する方法が本明細書において説明される。方法は、乗用車エンジンのエンジンクランクケースを潤滑油組成物で潤滑することを含み、潤滑油組成物は、本発明の概要の任意の実施形態において明記され、潤滑油組成物は、ＣＥＣ Ｌ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験において明記される潤滑性能を満たすか又はそれを超え、潤滑油組成物は、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、正の燃費増加を有する。いくつかの実施形態では、本方法は、少なくとも約５３メリット、少なくとも約５４メリット、少なくとも約５５メリット、少なくとも約５６メリット、少なくとも約５７メリット、少なくとも約５８メリット、又は少なくとも約５９メリットのＣＥＣ Ｌ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）に従ったピストン清浄度評価をもたらす。他の実施形態では、本方法は、少なくとも約０．５％、少なくとも約０．６％、少なくとも約０．７％、又は少なくとも約０．８％のＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際の燃費改善をもたらす。本方法の更なる実施形態又はアプローチでは、本発明の概要に説明されるようなエンジン油潤滑組成物の任意の実施形態は、本明細書の方法において使用され得る。
【0007】
更なる実施形態又はアプローチでは、潤滑油組成物を使用して乗用車エンジンのクランクケースを潤滑する方法が、本明細書において説明される。本方法は、乗用車エンジンのエンジンクランクケースを潤滑油組成物で潤滑することを含み得、潤滑油組成物は、本発明の概要の任意の実施形態において明記され、潤滑油組成物で潤滑された乗用車エンジンが、ＣＥＣ Ｌ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験において明記される潤滑性能を満たすか又はそれを超え、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、正の燃費増加を有する。
【0008】
更に追加のアプローチ又は実施形態では、本明細書における方法のいずれかは、任意の組み合わせにおける、任意選択的な特徴、工程、又は実施形態を含み得る。これらの任意選択的な特徴、工程、又は実施形態は、以下のうちの１つ以上を含み得る：潤滑油組成物が、少なくとも約５３メリット、少なくとも約５４メリット、少なくとも約５５メリット、少なくとも約５６メリット、少なくとも約５７メリット、少なくとも約５８メリット、又は少なくとも約５９メリットのＣＥＣ Ｌ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）に従ったピストン清浄度評価を有し、及び／又は潤滑油組成物が、少なくとも約０．５％、少なくとも約０．６％、少なくとも約０．７％、又は少なくとも約０．８％のＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際の燃費改善を有する。
【0009】
更なるアプローチ又は実施形態では、本発明の概要のエンジン油潤滑組成物の任意の実施形態の使用は、少なくとも約５３メリット、少なくとも約５４メリット、少なくとも約５５メリット、少なくとも約５６メリット、少なくとも約５７メリット、少なくとも約５８メリット、若しくは少なくとも約５９メリットのＣＥＣ Ｌ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）に従ったピストン清浄度評価を達成するために、及び／又は少なくとも約０．５％、少なくとも約０．６％、少なくとも約０．７％、若しくは少なくとも約０．８％のＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際の燃費改善を達成するために説明される。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本開示は、エンジン潤滑油組成物、並びに耐久性（すなわち、ピストン清浄度）及び改善された燃費の両方においてロバストな性能を達成するのに有効なディーゼル内燃機関を潤滑する方法に関する。一態様では、本明細書におけるエンジン潤滑油組成物は、ＣＥＣ Ｌ－１１７－２０（すなわち、ＶＷ ＴＤｉ３試験）に従った合格ピストン清浄度を達成し、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際の正の燃費増加、好ましくは、少なくとも約０．５パーセントのＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際の燃費増加を達成するのに有効な組成物を有する。本明細書におけるエンジン潤滑油組成物は、０Ｗ－８、０Ｗ－１２、０Ｗ１６、及び／又は０Ｗ－２０の粘度グレードを有し得る。本明細書における組成物は、ディーゼルエンジンにおいて使用され得る。
【0011】
１つのアプローチ又は実施形態では、本明細書において説明されたロバストなエンジン潤滑油組成物は、ディーゼル耐久性及び改善された燃費の両方を達成するために選択された組成物を有する。一態様では、本明細書における潤滑油組成物は、潤滑粘度の１つ以上の基油、具体的には、１００℃で約５．４ｃＳｔ以下の組み合わされた基油粘度を有する１つ以上の基油を含む。別の態様では、本明細書における潤滑油組成物はまた、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定された最小全塩基価（ＴＢＮ）をエンジン潤滑油組成物に少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ提供する清浄剤系を含む。更なる態様では、本明細書のエンジン潤滑油組成物はまた、（ｉ）ＣＥＣ Ｌ－４０－６３及び／又はＡＳＴＭ Ｄ５８００に従って測定された約１３％以下のＮＯＡＣＫ揮発度、（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定された約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下の全塩基価（ＴＢＮ）、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定された約０．８重量パーセント以下の計算硫酸灰分（ＳＡＳＨ）、（ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ５２９２に従って測定された約６２００ｍＰａｓ以下の－３５℃でのＣＣＳ粘度、及び／又は（ｖ）それらの組み合わせのうちの１つ以上を達成するために有効な構成を有し得る。
【0012】
そのように構成されると、エンジン潤滑油組成物は、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験において明示される潤滑性能を満たすか又はそれを超え、好ましくは、少なくとも約５３メリット、少なくとも約５４メリット、少なくとも約５５メリット、少なくとも約５６メリット、少なくとも約５７メリット、少なくとも約５８メリット、又は少なくとも約５９メリットのピストン清浄度評価を呈する。同時に、エンジン潤滑油組成物はまた、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、正の燃費増加、好ましくは、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された際、少なくとも約０．５％、少なくとも約０．６％、少なくとも約０．７％、又は少なくとも約０．８％の正の燃費の改善を達成する。
【0013】
以下により詳細に考察されるように、本明細書におけるエンジン潤滑油組成物は、特定の基油ブレンド、清浄剤系、並びに／又は０Ｗ－８、０Ｗ－１２、０Ｗ１６、及び／若しくは０Ｗ－２０の１つ以上の粘度グレードにおいて特に良好に機能する１つ以上のポリマー粘度指数改善剤添加剤のうちの１つ以上の選択を通して、かかる性能を達成する。いくつかの例示的なアプローチでは、本明細書における潤滑油組成物は、約１０００～約１８００ｐｐｍのマグネシウム、約１０～約６０ｐｐｍのモリブデン、約５００～約９００ｐｐｍのリン、約１５００～約１９００ｐｐｍの硫黄、及び／又は約５００～約９００ｐｐｍの亜鉛に寄与する添加剤パッケージを有する。他の例示的なアプローチでは、本明細書の添加剤パッケージはまた、約５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、好ましくは、約５．２～約６．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの潤滑剤ＴＢＮ（ＡＳＴＭ ４７３９）、及び約０．７～約０．８のＳＡＳＨを提供し得る。潤滑剤成分及び添加剤パッケージに関する更なる詳細は、以下に提供され、本明細書における実施例において示される。
【0014】
清浄剤系
本明細書におけるエンジン潤滑油組成物は、フェネートをほとんど又は全く用いずに、好ましくは、フェネート清浄剤添加剤を全く用いずに、ＶＷ ＴＤｉ３ピストン清浄度試験を介して潤滑剤耐久性を達成するために、言及された基油ブレンドとともに機能するように構成された選択清浄剤系を含む。いくつかのアプローチでは、ピストン清浄度は、（ＡＳＴＭ Ｄ４７３９によって測定された際）最小潤滑剤ＴＢＮレベルが、中性、低塩基性、又は過塩基性スルホネート清浄剤、好ましくは、過塩基性マグネシウム及び／又はカルシウム系スルホネート清浄剤のブレンドであり得るスルホネート添加剤によって維持されるとき、本明細書の清浄剤で達成される。いくつかの実施形態では、（ＡＳＴＭ Ｄ４７３９によって測定された際）好ましい潤滑剤ＴＢＮレベルは、少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は少なくとも約８ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、（ＡＳＴＭ Ｄ４７３９によって測定された際）潤滑剤ＴＢＮレベルは、約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、約１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、又は約９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり得る。ＡＳＴＭ Ｄ４７３９は、概して、潤滑剤ＴＢＮレベルに対する清浄剤添加剤の影響を評価する。他のアプローチでは、潤滑剤ＴＢＮレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定された際、約１５以下であり得、他のアプローチでは、約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり得、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定された際、約６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、約７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、又は約８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上であり得る。ＡＳＴＭ Ｄ２８９６は、概して、流体中の洗浄剤、分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤などの添加剤を含む、流体の塩基価の全ての供給源の影響を評価する。実施形態では、本明細書における清浄剤系は、概して、スルホネートの１つ以上のアルカリ又はアルカリ金属塩を含み、ＴＢＮレベル及び金属含有量が以下で更に考察される選択された塩基ストックと組み合わされたとき、有益であると見出される所望の範囲内に維持される限り、フェネート、カリキサレート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、それらの硫化誘導体、又はそれらの組み合わせなどの他の清浄剤添加剤を少量、残留レベルで含むか、又は全く含まない。
本明細書におけるエンジン潤滑油組成物は、フェネートをほとんど又は全く用いずに、好ましくは、フェネート清浄剤添加剤を全く用いずに、ＶＷ ＴＤｉ３ピストン清浄度試験を介して潤滑剤耐久性を達成するために、言及された基油ブレンドとともに機能するように構成された選択清浄剤系を含む。いくつかのアプローチでは、ピストン清浄度は、（ＡＳＴＭ Ｄ４７３９によって測定された際）最小潤滑剤ＴＢＮレベルが、中性、低塩基性、又は過塩基性スルホネート清浄剤、好ましくは、過塩基性マグネシウム及び／又はカルシウム系スルホネート清浄剤のブレンドであり得るスルホネート添加剤によって維持されるとき、本明細書の清浄剤で達成される。いくつかの実施形態では、（ＡＳＴＭ Ｄ４７３９によって測定された際）好ましい潤滑剤ＴＢＮレベルは、少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は少なくとも約８ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、（ＡＳＴＭ Ｄ４７３９によって測定された際）潤滑剤ＴＢＮレベルは、約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、約１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、又は約９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり得る。ＡＳＴＭ Ｄ４７３９は、概して、潤滑剤ＴＢＮレベルに対する清浄剤添加剤の影響を評価する。他のアプローチでは、潤滑剤ＴＢＮレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定された際、約１５以下であり得、他のアプローチでは、約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり得、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定された際、約６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、約７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、又は約８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上であり得る。ＡＳＴＭ Ｄ２８９６は、概して、流体中の洗浄剤、分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤などの添加剤を含む、流体の塩基価の全ての供給源の影響を評価する。実施形態では、本明細書における清浄剤系は、概して、スルホネートの１つ以上のアルカリ又はアルカリ金属塩を含み、ＴＢＮレベル及び金属含有量が以下で更に考察される選択された塩基ストックと組み合わされたとき、有益であると見出される所望の範囲内に維持される限り、フェネート、カリキサレート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、それらの硫化誘導体、又はそれらの組み合わせなどの他の清浄剤添加剤を少量、残留レベルで含むか、又は全く含まない。
【0015】
好適な清浄剤及びその調製方法は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，７３２，３９０号及びその中に引用されている参考文献など、多数の特許公報に、より詳細に記載されている。本明細書の潤滑剤組成物は、清浄剤添加剤がスルホネート量及び本明細書に記載の他の関係を満たす限り、約０．１～約５重量パーセントの個々の及び／又は全清浄剤添加剤、他のアプローチでは約０．１５～約３重量パーセント、更に他のアプローチでは約０．１５～２．６重量パーセントの個々の及び／又は全清浄剤添加剤を含み得る。
【0016】
上記したように、いくつかのアプローチでは、清浄剤系は、選択量のスルホネート添加剤及びＴＢＮレベルを、一定量の清浄剤金属（マグネシウム及び／又はカルシウム、好ましくは、マグネシウムのみ）とともに提供する。例えば、本明細書における清浄剤系は、総潤滑組成物に基づいて、約１０００ｐｐｍの総金属を超える、他のアプローチでは、約１０００ｐｐｍ～約５０００ｐｐｍの総金属、約１２００ｐｐｍ～約３５００ｐｐｍの総金属、又は約１３００～約２５００ｐｐｍの総金属である量の総清浄剤金属を提供し得る。他のアプローチでは、清浄剤金属は、カルシウム、ナトリウム、及び／又はマグネシウムであり、好ましくは、スルホネートによって提供されるカルシウム、及び／又はマグネシウムであり、より好ましくは、カルシウム、ナトリウム、及び／又はマグネシウムスルホネートのみである。最も好ましくは、金属は、カルシウム、マグネシウム、又はそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態では、洗浄剤金属は、好ましくは、過塩基性マグネシウムスルホネート洗浄剤によって提供されるマグネシウムのみである。
【0017】
概して、系中の好適な清浄剤は、石油スルホン酸、及びアリール基がベンジル、トリル、並びにキシリルである長鎖モノ若しくはジアルキルアリールスルホン酸、及び／又は様々なフェネート若しくはフェネートの誘導体の直鎖又は分岐鎖アルカリ若しくはアルカリ土類金属塩、例えば、カルシウム、ナトリウム、又はマグネシウムを含み得る。好適な清浄剤の例としては、必要量のスルホネート、金属、及び／又はＴＢＮレベルに加えて、以下の清浄剤、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、カルシウムスルホネート、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムカリキサレート、マグネシウムサリキサレート、マグネシウムサリチレート、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、ナトリウムスルホネート、ナトリウムカリキサレート、ナトリウムサリキサレート、ナトリウムサリチレート、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールの過塩基性のバリエーションが挙げられる。
【0018】
清浄剤添加剤は、中性、低塩基性、又は過塩基性であってもよく、好ましくは、過塩基性清浄剤あってもよく、必要に応じて、上記の最小清浄剤ＴＢＮ数を満たす。理解されるように、過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基材及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールのような酸である。
【0019】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超えている金属塩、例えば、スルホネート、カルボキシレート、サリシレート、及び／又はフェネートの金属塩に関する。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、ＭＲは１であり、過塩基性塩では、ＭＲは１より大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。
【0020】
本明細書において使用される際、「ＴＢＮ」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９の方法によって、本明細書における清浄剤系によって提供されるような潤滑剤に関して測定された際、「ｍｇＫＯＨ／ｇ」の全塩基価を表すために使用される。清浄剤は、中性であっても過塩基性であってもよく、上記のように、過塩基性清浄剤である。例えば、中性清浄剤は、最大約２００ｍｇ ＫＯＨ／グラムの全塩基価（ＴＢＮ）を有し得る。別の例では、本明細書の潤滑油組成物の過塩基性清浄剤は、約２００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約２５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約３５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約３７５ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約４００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上の全塩基価（total base number、ＴＢＮ）を有し得る。過塩基性清浄剤は、１．１：１以下、又は２：１以下、又は４：１以下、又は５：１以下、又は７：１以下、又は１０：１以下、又は１２：１以下、又は１５：１以下、又は２０：１以下の、金属対基材比を有し得る。
【0021】
好適な過塩基性清浄剤の例としては、（スルホネート、ＴＢＮ、金属量、及び本明細書に記載の他の関係を満足する限り）以下に限定されないが、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサレート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ及び／若しくはジチオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性マグネシウムスルホネート、過塩基性マグネシウムカリキサレート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性マグネシウムサリチレート、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ及び／若しくはジチオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられる。
【0022】
任意選択的に、低塩基性又は中性清浄剤が清浄剤系に組み込まれる場合、低塩基性又は中性清浄剤は、一般に、最大１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最大１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最大１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は最大５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する。低塩基性／中性清浄剤は、カルシウム又はマグネシウム含有清浄剤を含み得る。好適な低塩基性／中性清浄剤の例としては、（スルホネート石鹸及び本明細書に記載の他の関係を満足する限り）以下に限定されないが、スルホン酸カルシウム、石炭酸カルシウム、カルシウムサリチレート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムフェネート、及び／又はサリチル酸マグネシウムが挙げられる。
【0023】
いくつかの実施形態では、本明細書の潤滑剤において使用される清浄剤添加剤は、少なくとも過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性ナトリウムスルホネート、及び／又は過塩基性マグネシウムスルホネートを含み、各々が１５０～４００、他のアプローチでは、約２００～約３５０の全塩基価を有する。他の実施形態では、本明細書の洗浄剤は、過塩基性カルシウムスルホネート及び／又は過塩基性マグネシウムスルホネートであり、最も好ましくは、過塩基性マグネシウムスルホネートのみである。上記のＴＢＮ値は、基油中に希釈された仕上がり清浄剤成分の値を反映する。
【0024】
他の実施形態では、本明細書の清浄剤のＴＢＮは、清浄剤成分のニート又は非希釈バージョンを反映することがある。例えば、本明細書の流体は、約３００～約４５０、他のアプローチでは約３８０～約４２０のＴＢＮを有する未希釈添加剤として過塩基性スルホン酸カルシウム又はナトリウム、及び／又は約５００～約７００、他のアプローチでは、約６００～約７００のＴＢＮを有する未希釈添加剤として過塩基性スルホン酸マグネシウムを含み得る。
【0025】
より具体的には、本明細書の清浄剤系は、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９によって測定された際、少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの清浄剤ＴＢＮを達成するために、過塩基性カルシウムスルホネート及び／又は過塩基性マグネシウムスルホネートを含み、並びに清浄剤ＴＢＭは、約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、約１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、又は約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり得る。好ましくは、本明細書の洗浄剤系はまた、カルシウム、マグネシウム、又はそれらの組み合わせのうちの少なくとも１つ、最も好ましくは、マグネシウムのみを、約１０００～約３５００ｐｐｍのマグネシウム、約１１００ｐｐｍ～約３０００ｐｐｍ、約１２００ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍのマグネシウム、１３００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍのマグネシウムの範囲の量で提供する。
【0026】
本明細書の清浄剤系は、選択されたレベルのスルホネート石鹸含有量、特に少なくとも約７５パーセントのスルホネート石鹸、他のアプローチでは、少なくとも約８０パーセントのスルホネート石鹸、少なくとも約８５パーセントのスルホネート石鹸、少なくとも約９０パーセントのスルホネート石鹸、少なくとも約９５パーセントのスルホネート石鹸、少なくとも約９８パーセントのスルホネート石鹸、少なくとも約９９パーセントのスルホネート石鹸、又は約１００パーセントのスルホネート石鹸（又はこれらの間の任意の範囲）を有する。
【0027】
他のアプローチでは、本明細書の清浄剤系は、約７５：２５以上、約８０：２０以上、約８５：１５以上、約９０：１０以上、又は更に約９５：５以上のスルホネート石鹸対フェネート石鹸の選択重量比を有する（この比の文脈においてより大きいとは、フェネート石鹸に対してより多くのスルホネート石鹸を意味する）。好ましくは、本明細書の清浄剤系は、もしあれば、フェネート石鹸、サリチレート石鹸、カリキサレート石鹸、又はスルホネート以外の石鹸の残留レベルのみを含む。
【0028】
石鹸含有量は、一般に、中性の有機酸塩の量を指し、清浄剤の浄化能力、又は清浄力、及び汚れを浮かせる能力を反映している。潤滑剤の石鹸含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ３７１２によって決定することができる。石鹸含有量の決定に関する更なる考察は、ＦＵＥＬＳ ＡＮＤ ＬＵＢＲＩＣＡＮＴＳ ＨＡＮＤＢＯＯＫ，ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ，ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ，ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ，ＡＮＤ ＴＥＳＴＩＮＧ，Ｇｅｏｒｇｅ Ｔｏｔｔｅｎ，ｅｄｉｔｏｒ，ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００３の、参照により本明細書に組み込まれるその関連部分に見出すことができる。
【0029】
分散剤
本明細書の潤滑組成物はまた、１つ以上の任意選択的な分散剤、好ましくは、より高分子量の分散剤を含む。分散剤は、潤滑剤組成物への混合前にそれらが灰形成金属を含有せず、潤滑剤への添加時にそれらが通常いかなる灰にも寄与しないため、多くの場合、無灰型分散剤として知られている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。本明細書における潤滑剤に関する好適なＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定した場合、約１，６００～約５０，０００、又は～約５０００、又は～約３０００、又は～約２，５００、又は～約２，２００の範囲内にある、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤が挙げられる。スクシンイミド分散剤及びそれらの調製は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８９７，６９６号及び米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
本明細書の潤滑組成物はまた、１つ以上の任意選択的な分散剤、好ましくは、より高分子量の分散剤を含む。分散剤は、潤滑剤組成物への混合前にそれらが灰形成金属を含有せず、潤滑剤への添加時にそれらが通常いかなる灰にも寄与しないため、多くの場合、無灰型分散剤として知られている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。本明細書における潤滑剤に関する好適なＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定した場合、約１，６００～約５０，０００、又は～約５０００、又は～約３０００、又は～約２，５００、又は～約２，２００の範囲内にある、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤が挙げられる。スクシンイミド分散剤及びそれらの調製は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８９７，６９６号及び米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
【0030】
アプローチにおいて、分散剤のための好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシルアミンから選択され得る。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、及びペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）などのより高級の同族体が挙げられる。いくつかのアプローチでは、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６個以上の窒素原子、分子当たり２個以上の一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分枝を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物であるいわゆる重質ポリアミンが使用され得る。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり７つ以上の窒素原子を含有し、分子当たり２つ以上の一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。
【0031】
いくつかの実施形態では、含まれる場合、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）は、分散剤を形成するための好ましい反応物であり、５０モル％を超える、６０モル％を超える、７０モル％を超える、８０モル％を超える、又は９０モル％を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。ＧＰＣにより判定される場合に約８００～約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、又は１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。
【0032】
いくつかのアプローチでは、ＧＰＣにより判定される場合に、約１，６００～約３，０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。そのようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、又は米国特許第４，１５２，４９９号及び米国特許第５，７３９，３５５号に記載されるように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成され得る。前述の熱エン反応に使用される場合、ＨＲ－ＰＩＢは、増加した反応性のために、反応におけるより高い変換率、及びより少ない量の沈殿物形成をもたらし得る。好適な方法は米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）に由来した少なくとも１種の分散剤を更に含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有し得る。
【0033】
いくつかのアプローチでは、本明細書における潤滑剤中の分散剤は、任意選択で、様々な薬剤のいずれかとの反応による従来の方法によって後処理され得る。好適な後処理薬剤としては、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物が挙げられる。（例えば、米国特許第７，６４５，７２６号、米国特許第７，２１４，６４９号、米国特許第８，０４８，８３１号、及び米国特許第５，２４１，００３号（これらは、その全体が全て参照により本明細書に組み込まれる）を参照されたい。）
【0034】
後処理試薬として使用されるホウ素化合物は、窒素組成物１モル当たり約０．１の原子割合のホウ素から使用される窒素の各原子割合当たり約２０の原子割合のホウ素を提供する量の、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、及びホウ酸のエステルから選択することができる。いくつかのアプローチでは、ホウ素で後処理された分散剤は、ホウ酸分散剤の総重量に基づいて、約０．０５重量パーセント～約２．０重量パーセント、又は他のアプローチでは、約０．０５重量パーセント～約０．７重量パーセントのホウ素を含有し得る。他のアプローチでは、本明細書の分散剤は、ホウ素化合物で後処理されず、流体は、約１０ｐｐｍ未満のホウ素、約５ｐｐｍ未満のホウ素を有するか、又は好ましくは、ホウ素を全く有しない。
【0035】
他のアプローチでは、カルボン酸はまた、後処理試薬として使用され得、飽和又は不飽和のモノ－、ジ－、又はポリ－カルボン酸であり得る。カルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、及びナフタル二酸（例えば、１，８－ナフタル二酸）が挙げられるが、これらに限定されない。無水物はまた、後処理試薬として使用することができ、モノ－不飽和無水物（例えば、無水マレイン酸）、アルキル又はアルキレン置換環状無水物（例えば、無水コハク酸又は無水グルタミン酸）、及び芳香族無水カルボン酸（無水ナフタル酸、例えば１，８－無水ナフタル酸を含む）からなる群から選択することができる。
【0036】
一実施形態では、分散剤を後処理するプロセスは、最初に、上記のようにスクシンイミド生成物を形成し、次いで、スクシンイミド生成物をホウ酸などのホウ素化合物などの後処理剤と更に反応させることを含む。場合によっては、本明細書の分散剤は、１種を超える後処理剤で後処理され得る。例えば、分散剤は、ホウ酸などのホウ素化合物で後処理され、かつまた無水マレイン酸無水物及び／又は１，８－ナフタル酸無水物などの無水物でも後処理され得る。
【0037】
他のアプローチでは、分散剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．１重量パーセント～約１５重量パーセント、又は約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．１重量パーセント～８重量パーセント、又は約１重量パーセント～約１０重量パーセント、又は約１重量パーセント～約８重量パーセント、又は約１重量パーセント～約６重量パーセントの量で、潤滑組成物中で使用され得る。分散剤は、少なくとも約４００ｐｐｍの窒素及び最大約１，５００ｐｐｍの窒素を提供し得る。
【0038】
油溶性モリブデン化合物
いくつかのアプローチでは、本明細書におけるエンジン潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の油溶性モリブデン含有化合物を含み得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンスルフィド、モリブデンジスルフィド、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はこれらの混合物のうちのいずれかであり得る。モリブデン含有化合物は、硫黄含有化合物であり得るか、又は硫黄非含有化合物であり得る。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。
いくつかのアプローチでは、本明細書におけるエンジン潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の油溶性モリブデン含有化合物を含み得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンスルフィド、モリブデンジスルフィド、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はこれらの混合物のうちのいずれかであり得る。モリブデン含有化合物は、硫黄含有化合物であり得るか、又は硫黄非含有化合物であり得る。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。
【0039】
一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、有機アミドの硫黄を含まない有機モリブデン錯体、及びこれらの混合物の群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。例示的な有機アミドの硫黄を含まない有機モリブデン錯体は、米国特許第５，１３７，６４７号に開示されている。
【0040】
１つのアプローチ又は実施形態では、好適なモリブデンジチオカルバメートは、式によって表され得る。
【0041】
【化1】
【0042】
使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）２０００。Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８０７及びＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５、Ａｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、及びＳ－７１０、並びにそれらの混合物などの商標名で販売されている市販材料が挙げられる。好適なモリブデン成分は、米国特許第５，６５０，３８１号、米国再発行特許第３７，３６３（Ｅ１）号、同第３８，９２９（Ｅ１）号、及び同第４０，５９５（Ｅ１）号に記載されており、それらの全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0043】
一実施形態では、配合物中に含まれる場合、モリブデン化合物は、最大約８００ｐｐｍのモリブデン、又は約５ｐｐｍ～８００ｐｐｍのモリブデンを提供する量で、エンジン潤滑油組成物中に存在し得る。更なる例として、モリブデン化合物は、約３０～約７００ｐｐｍのモリブデン、又は約５０～６５０ｐｐｍのモリブデン、又は約１００～６２５ｐｐｍのモリブデンを提供する量で存在し得る。他のアプローチでは、本明細書における配合物は、モリブデンジアルキルジチオカルバメートを欠いていてもよく、この文脈では、配合物は、約０．０５重量パーセント以下のモリブデンジアルキルジチオカルバメート、約０．０１重量パーセント以下のモリブデンジアルキルジチオカルバメートを有し得るか、又は全く有しなくてもよい。
【0044】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマー
別のアプローチ又は実施形態では、本明細書のエンジン潤滑油組成物は、選択されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含み得る。いくつかのアプローチでは、選択されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、本明細書における潤滑剤の選択された粘度指数を達成するように構成され、他のアプローチでは、選択されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーはまた、コポリマーを形成する（メタ）アクリレートモノマー単位のエステル部分における低分子量、中間分子量、及び／又は高分子量ペンダントヒドロカルビル基などの、１つ以上の別個の分子量ペンダントアームのブレンドであり得る特定の分子量及び／又は特定のペンダント側基若しくはアームを有し得る。実施形態では、本明細書における潤滑剤は、最大約２０重量パーセントのポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含み得、他のアプローチでは、約３～約１８重量パーセント、約３～約１６重量パーセント、約３～約１０重量パーセント、又は約３～約８重量パーセントであり得る。ポリマー処理率は、別段の指示がない限り、液体（基油で希釈された）基準で提供される。
別のアプローチ又は実施形態では、本明細書のエンジン潤滑油組成物は、選択されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含み得る。いくつかのアプローチでは、選択されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、本明細書における潤滑剤の選択された粘度指数を達成するように構成され、他のアプローチでは、選択されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーはまた、コポリマーを形成する（メタ）アクリレートモノマー単位のエステル部分における低分子量、中間分子量、及び／又は高分子量ペンダントヒドロカルビル基などの、１つ以上の別個の分子量ペンダントアームのブレンドであり得る特定の分子量及び／又は特定のペンダント側基若しくはアームを有し得る。実施形態では、本明細書における潤滑剤は、最大約２０重量パーセントのポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含み得、他のアプローチでは、約３～約１８重量パーセント、約３～約１６重量パーセント、約３～約１０重量パーセント、又は約３～約８重量パーセントであり得る。ポリマー処理率は、別段の指示がない限り、液体（基油で希釈された）基準で提供される。
【0045】
１つの例示的なアプローチでは、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、以下の式Ｉの構造を有し得、ｚは、約２０，０００～約１，５００，００（他のアプローチでは、約１００，０００～約５００，０００、又は約２００，０００～約４５０，０００、又は約２００，０００～約３００，０００）の重量平均分子量を達成するのに十分な整数であり、式中、Ｒは、モノマー単位がアクリレートである場合は水素であり、モノマー単位がメタクリレートである場合はメチル基であり、Ｒ’は、本明細書において説明されるようなアーム分子量を達成するようにサイズ決定された直線又は分岐ヒドロカルビル基である。
【0046】
【化2】
【0047】
本明細書における独特な自動二輪車用流体のためのこのコポリマーを形成するのに好適なモノマー又は反応物としては、（１）エステル部分中に最大約７００、又は好ましくは、約１００～約７００又は約４００～約７００の低～中間重量平均分子量のヒドロカルビル基を有する（メタ）アクリレートモノマー、及び任意選択的に、（２）モノマーのエステル部分中に約６，０００～約１０，０００又は約６，０００～約８，０００の高重量平均分子量のヒドロカルビル基を有する（メタ）アクリレートモノマーから選択される少なくとも１つ、及び任意選択的に、少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレートモノマー又は反応物のブレンドが挙げられる。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリレート」は、メタアクリレート及び／又はアクリレートモノマー若しくはモノマー単位（又は混合物）の両方を指す。また本明細書で使用される場合、モノマー中のエステルのヒドロカルビル基の分子量には、エステル酸素だけでなくヒドロカルビル鎖が含まれるが、カルボニル基は含まれない。
【0048】
典型的には、形成された又は結果として得られたポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、約２０，０００以上、いくつかの場合では、約１４０，０００～約２４０，０００又は約１４０，０００～約２００，０００など、約２５０，０００以下又は約２００，０００以下の全コポリマーの数平均分子量を達成するのに有効なモノマー量を有する。ポリ（メタ）アクリレートコポリマーはまた、約２．８以下、又は約２．６以下、及び他のアプローチでは、約１．８～約２．６の範囲の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し得る。更に他のアプローチでは、本明細書におけるコポリマーは２つの異なるサイズ決定されたペンダントアームを有し得、そのような状況では、約１０：１～約５０：１、他のアプローチでは、約１１：１～約３０：１、及び更に他のアプローチでは、約１２：１～約２５：１のより高分子量のアームとより低分子量のアームとの間の分子量比を有する。他の事例では、本明細書のコポリマーは、約１．５：１～約２５：１、及び他のアプローチでは、約１．５：１～約１６：１のより高分子量のアームとより低分子量のアームとの間の分子量比を有する。
【0049】
アプローチ又は実施形態では、本明細書におけるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、選択された量の低～中間、及び／又は（任意選択の）高分子量のペンダントヒドロカルビル（メタ）アクリレートモノマーの線状、ランダムコポリマーの形態の反応生成物を含む。これらのモノマー及びモノマー単位は、以下で更に説明され、それぞれのエステル鎖に線状及び／又は分岐ヒドロカルビル基の両方を含み、いくつかの実施形態では、少なくとも１つ、及び任意選択的に、少なくとも２つの別個の分子量のペンダントアームを有する櫛型コポリマーを形成する。
【0050】
実施形態又はアプローチでは、低分子量のヒドロカルビル（メタ）アクリレート単位又はモノマーは、エステル部分中に線状又は分岐ヒドロカルビル基、好ましくは、６～２０個の炭素及び好ましくは、１２～１６個の炭素のモノマーエステル部分（任意の分岐を含む）の総炭素鎖長を有する、エステル部分中の線状又は分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから誘導される。例示的な低分子量のヒドロカルビル（メタ）アクリレートモノマーは、ブレンド中にＣ１２～Ｃ１６の範囲のアルキル鎖長、具体的には、１２、１４、及びび１６個の炭素のアルキル鎖を有し、そのうちＣ１２アルキル（メタ）アクリレートが過半数である、（メタ）アクリレートモノマー又はモノマー単位のブレンドを含み得る、ラウリル（メタ）アクリレートであってもよい。他の実施形態又はアプローチでは、低、又は中間分子量のヒドロカルビル（メタ）アクリレート単位は、ヒドロカルビル基又は総ヒドロカルビルエステル長（任意の分岐を含む）を有するヒドロカルビル（メタ）アクリレートモノマーから誘導され、少なくとも約５００～最大約７００の重量平均分子量を有する。これらの分子量鎖は、オレフィン、又は任意選択的に、（メタ）アクリル酸でエステル化されたポリマーアルコールのマクロモノマーから誘導され得る。マクロモノマーは、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、又はそれらの組み合わせを含むアルケン又はアルカジエンから誘導され得、約５００～約７００などの約７００以下の分子量を有する。
【0051】
更に他の実施形態又はアプローチでは、任意選択的な高分子量のヒドロカルビル（メタ）アクリレート単位、又はモノマーは、少なくとも約６，０００及び最大約１０，０００、又は約６，０００～約８，０００の重量平均分子量を有する、ヒドロカルビル基又は総ヒドロカルビルエステル長（任意の分岐を含む）を有するヒドロカルビル（メタ）アクリレートモノマーから誘導される。これらの高分子量鎖は、（メタ）アクリル酸でエステル化されたポリマーアルコールのマクロモノマーから誘導され得る。マクロモノマーは、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、又はこれらの組み合わせを含む、アルケン又はアルカジエンから誘導され得、約５００～約１０，０００、又は約６，０００～約８，０００などの、約１０，０００以下又は約８，０００以下の分子量を有する。
【0052】
任意選択の実施形態では、本明細書のポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート並びに／又は様々な分散剤モノマー及びモノマー単位を含む、他の任意選択のモノマー並びにモノマー単位も含んでもよい。本明細書におけるポリ（メタ）アクリレートコポリマーはまた、任意選択的に、１つ以上の分散剤モノマー又はモノマー単位で官能化され得る、しかしながら、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、非分散剤ポリマーであり、このため、本明細書において言及されるような分散剤部分を含まないか、又は欠いていることが好ましい。
【0053】
１つの任意選択的なアプローチでは、分散剤モノマー又はモノマー単位は、窒素含有モノマー又はこれらの単位であり得る。かかるモノマーは、使用される場合、ポリマーに分散剤官能基を付与し得る。いくつかのアプローチでは、窒素含有モノマーは、メタクリレート、メタクリルアミドなどの（メタ）アクリルモノマーであり得る。いくつかのアプローチでは、窒素含有部分のアクリル部分への結合は、窒素原子又は代替的に酸素原子を介し得、その場合、モノマーの窒素は、モノマー中の他の場所に位置するであろう。窒素含有モノマーは、ビニル置換窒素複素環モノマー及びビニル置換アミンなどの（メタ）アクリルモノマー以外であり得る。窒素含有モノマーは、例えば、米国特許第６，３３１，６０３号におけるものを含む。他の好適な分散剤モノマーには、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、Ｎ－三級アルキルアクリルアミド、及びＮ－三級アルキルメタクリルアミドが含まれるが、これらに限定されず、アルキル基又はアミノアルキル基は、独立して、１～８個の炭素原子を含有し得る。例えば、分散剤モノマーは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートであり得る。窒素含有モノマーは、例えば、ｔ－ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルイミダゾール、又はＮ－ビニルカプロラクタムであり得る。それは、４－フェニルアゾアニリン、４－アミノジフェニルアミン、２－アミノベンズイミダゾール、３－ニトロアニリン、４－（４－ニトロフェニルアゾ）アニリン、Ｎ－（４－アミノ－５－メトキシ－２－メチル－フェニル）－ベンズアミド、Ｎ－（４－アミノ－２，５－ジメトキシ－フェニル）－ベンズアミド、Ｎ－（４－アミノ－２，５－ジエトキシ－フェニル）－ベンズアミド、Ｎ－（４－アミノ－フェニル）－ベンズアミド、４－アミノ－２－ヒドロキシ－安息香酸を含む、国際公開第２００５／０８７８２１号に開示される芳香族アミンのいずれかに基づく（メタ）アクリルアミドでもあり得る。
【0054】
本開示の（メタ）アクリレートコポリマーは、典型的には、約２０，０００以上、他のアプローチでは、約２５０，０００以下、又は約２００，０００以下の数平均分子量を有するように合成される。数平均分子量の好適な範囲には、約１４０，０００～約２５０，０００、及び他のアプローチでは、約１５０，０００～約２００，０００が含まれる。本明細書におけるかかるコポリマーは、典型的には、約１～約４、及び他のアプローチでは、約１．２～約３．５、及び更に他のアプローチでは、約１．５～約３、及び更に他のアプローチでは、約１．６～約２．５の範囲の多分散性指数を有する。
【0055】
（メタ）アクリレートコポリマーは、任意の好適な従来の又は制御されたフリーラジカル重合技術によって調製され得る。例として、従来のフリーラジカル重合（ＦＲＰ）、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）、原子移動ラジアル重合（ＡＴＲＰ）、及び当技術分野で知られている他の制御された種類の重合が挙げられる。重合手順は当業者に知られており、例えば、一般的な重合開始剤（Ｖａｚｏ（商標）６７（２．２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリルなど）、従来のＦＲＰを使用する場合は連鎖移動剤（ドデシルメルカプタンなど）、又はＲＡＦＴ重合を使用する場合はＲＡＦＴ剤（４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸など）の使用が含まれる。他の開始剤、連鎖移動剤、ＲＡＦＴ剤、ＡＴＲＰ触媒、及び開始剤系は、特定の用途の必要に応じて、選択された重合方法に依存して、当技術分野で知られているように使用することができる。
【0056】
基油又は基油ブレンド：
本明細書の潤滑組成物において使用される基油は、潤滑粘度の油であり得、米国石油協会（American Petroleum Institute、ＡＰＩ）基油互換性ガイドライン（Base Oil Interchangeability Guidelines）に規定されているＡＰＩグループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。好ましくは、１つ以上の基油は、１００℃で約５．４ｃＳｔ以下の組み合わせた基油粘度（base oil viscosity、ＢＯＶ）を有する。いくつかのアプローチでは、潤滑粘度の１つ以上の基油は、ＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、又はそれらの混合物から選択される。更に他のアプローチでは、潤滑粘度の１つ以上の基油は、気液（ＧＴＬ）誘導基油、好ましくは、１００℃で約４～約８ｃＳｔの粘度を有するＧＴＬ基油である。いくつかのアプローチ又は実施形態では、１００℃における本明細書の基油ブレンドの組み合わされた基油粘度（ＢＯＶ）は、約５．４ｃＳｔ以下、約５．２ｃＳｔ以下、約５．１ｃＳｔ以下、約５．０ｃＳｔ以下、約４．８ｃＳｔ以下、約４．５ｃＳｔ以下、又は約４．２ｃＳｔ以下であり得る。他のアプローチでは、本明細書の基油ブレンドの組み合わされた基油粘度は、少なくとも約３ｃＳｔ、少なくとも約３．２ｃＳｔ、少なくとも約３．４ｃＳｔ、少なくとも約３．６ｃＳｔ、又は少なくとも約３．８ｃＳｔである。５つの基油グループを一般的に以下の表１に示す。
本明細書の潤滑組成物において使用される基油は、潤滑粘度の油であり得、米国石油協会（American Petroleum Institute、ＡＰＩ）基油互換性ガイドライン（Base Oil Interchangeability Guidelines）に規定されているＡＰＩグループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。好ましくは、１つ以上の基油は、１００℃で約５．４ｃＳｔ以下の組み合わせた基油粘度（base oil viscosity、ＢＯＶ）を有する。いくつかのアプローチでは、潤滑粘度の１つ以上の基油は、ＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、又はそれらの混合物から選択される。更に他のアプローチでは、潤滑粘度の１つ以上の基油は、気液（ＧＴＬ）誘導基油、好ましくは、１００℃で約４～約８ｃＳｔの粘度を有するＧＴＬ基油である。いくつかのアプローチ又は実施形態では、１００℃における本明細書の基油ブレンドの組み合わされた基油粘度（ＢＯＶ）は、約５．４ｃＳｔ以下、約５．２ｃＳｔ以下、約５．１ｃＳｔ以下、約５．０ｃＳｔ以下、約４．８ｃＳｔ以下、約４．５ｃＳｔ以下、又は約４．２ｃＳｔ以下であり得る。他のアプローチでは、本明細書の基油ブレンドの組み合わされた基油粘度は、少なくとも約３ｃＳｔ、少なくとも約３．２ｃＳｔ、少なくとも約３．４ｃＳｔ、少なくとも約３．６ｃＳｔ、又は少なくとも約３．８ｃＳｔである。５つの基油グループを一般的に以下の表１に示す。
【0057】
【表1】
【0058】
グループＩ、グループＩＩ、及びグループＩＩＩは、鉱油プロセス原料である。グループＩＶの基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される真の合成分子種を含有している。多くのグループＶの基油もまた真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、及び／又はポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油などの天然油であってもよい。グループＩＩＩの基油は、鉱油から誘導されたものであるが、これらの流体が受ける厳密な処理により、それらの物理的特性は、ＰＡＯなどのいくつかの真の合成油に非常に類似するものとなることに留意すべきである。したがって、グループＩＩＩの基油から誘導された油は、産業において合成流体と称され得る。グループＩＩ＋は、高粘度指数グループＩＩを含み得る。
【0059】
開示される潤滑油組成物中に使用される基油ブレンドは、鉱油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド、又はそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製油、精製油、及び再精製油、並びにそれらの混合物から誘導され得る。
【0060】
未精製油は、更なる精製処理を伴わない又はほとんど伴わない、天然、鉱物、又は合成の供給源から誘導されるものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る１つ以上の精製ステップで処理されていることを除いて未精製油と同様である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、濾過、浸透などである。食用に適する品質まで精製された油は、有用であり得るか、又は有用であり得ない。食用油は、ホワイト油とも呼ばれる場合がある。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、食用油又はホワイト油を含まない。
【0061】
再精製油はまた、再生油又は再処理油としても知られている。これらの油は、同じ又は類似のプロセスを使用して精製油と同様に得られる。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤及び油分解生成物の除去を対象とする技術によって更に処理される。
【0062】
鉱油は、掘削によって、又は植物及び動物から、又はそれらの任意の混合物から得られた油を含み得る。例えば、そのような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、及び亜麻仁油、並びに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、及びパラフィン系、ナフテン系、若しくは混合されたパラフィン系－ナフテン系タイプの溶媒処理又は酸処理された鉱物系潤滑油が挙げられ得るが、それらに限定されない。そのような油は、所望であれば、部分的又は完全に水素化され得る。石炭又は頁岩から誘導された油もまた、有用であり得る。
【0063】
有用な合成潤滑油としては、炭化水素油、例えば、重合化、オリゴマー化、又はインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、１－デセンの三量体若しくはオリゴマー、例えば、ポリ（１－デセン）（そのような材料はしばしばα－オレフィンと称される）、及びそれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、及び同族体、又はそれらの混合物が挙げられ得る。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された材料である。
【0064】
他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、及びデカンホスホン酸のジエチルエステル）、又はポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成され得、典型的には、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素又はワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュ気液合成手順、並びに他の気液油によって調製され得る。
【0065】
潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要な量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。別の実施形態では、潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。
【0066】
存在する潤滑粘度の油の量は、１００重量％から、粘度指数改善剤（複数可）及び／又は流動点降下剤及び／又は他のトップ処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を減算した後に残る残部であり得る。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、「主要量」、例えば、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、又は約９０重量％超であり得る。
【0067】
いくつかのアプローチ又は実施形態では、本明細書の基油系は、グループＩ～グループＶの基油のうちの１つ以上を含み、約２～約２０ｃＳｔ、他のアプローチでは約２～約１０ｃＳｔ、約２．５～約６ｃＳｔ、更に他のアプローチでは約２．５～約３．５ｃＳｔ、及び更に他のアプローチでは約２．５～約４．５ｃＳｔのＫＶ１００を有し得る。
【0068】
本明細書で使用される場合、「油組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、並びに「潤滑及び冷却流体」という用語は、過半量の基油成分と、少量の清浄剤及び他の任意選択的な成分と、を含む、仕上がり潤滑生成物を指す同義の完全に互換的な用語とみなされる。
【0069】
エンジン潤滑油組成物
上で説明されたような選択された基油ブレンド、清浄剤系、任意選択の油溶性モリブデン化合物、及び選択されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含む本明細書の完全配合エンジン油組成物は、エンジン潤滑油組成物が以下のうちの１つ以上を有するような構成を有する：（ｉ）ＣＥＣ Ｌ－４０－６３及び／又はＡＳＴＭ Ｄ５８００に従って測定された約１３パーセント以下（好ましくは、約１２～約１０パーセント）のＮＯＡＣＫ揮発度、（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定した約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下（好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６を通じて約７～約９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）の全塩基価（ＴＢＮ）及び／又はＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定した少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９を通じて約４～約７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）の全塩基価（ＴＢＮ）、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定された約０．８重量パーセント以下（好ましくは、約０．５重量パーセント～約０．８重量パーセント）の計算硫酸灰分（ＳＡＳＨ）、（ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ５２９２に従って測定した約６２００ｍＰａｓ以下（好ましくは、約３０００～約５８００ｍＰａｓ）の－３５℃でのＣＣＳ粘度、及び／又は（ｖ）それらの組み合わせ。上記のように、エンジン潤滑油組成物がそのような構成を有し、そのような性能パラメータを満たすとき、エンジン潤滑油組成物は、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験に明記される潤滑剤耐久性能、好ましくは、少なくとも約５３メリット、少なくとも約５４メリット、少なくとも約５５メリット、少なくとも約５６メリット、少なくとも約５７メリット、少なくとも約５８メリット、又は少なくとも約５９メリットのピストン清浄度評価を満たすか又は超え、エンジン潤滑油組成物はまた、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された正の燃費増加、好ましくは、少なくとも約０．５％、少なくとも約０．６％、少なくとも約０．７％、又は少なくとも約０．８％のＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された燃費改善を有する。
上で説明されたような選択された基油ブレンド、清浄剤系、任意選択の油溶性モリブデン化合物、及び選択されたポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含む本明細書の完全配合エンジン油組成物は、エンジン潤滑油組成物が以下のうちの１つ以上を有するような構成を有する：（ｉ）ＣＥＣ Ｌ－４０－６３及び／又はＡＳＴＭ Ｄ５８００に従って測定された約１３パーセント以下（好ましくは、約１２～約１０パーセント）のＮＯＡＣＫ揮発度、（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定した約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下（好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６を通じて約７～約９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）の全塩基価（ＴＢＮ）及び／又はＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定した少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９を通じて約４～約７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）の全塩基価（ＴＢＮ）、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定された約０．８重量パーセント以下（好ましくは、約０．５重量パーセント～約０．８重量パーセント）の計算硫酸灰分（ＳＡＳＨ）、（ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ５２９２に従って測定した約６２００ｍＰａｓ以下（好ましくは、約３０００～約５８００ｍＰａｓ）の－３５℃でのＣＣＳ粘度、及び／又は（ｖ）それらの組み合わせ。上記のように、エンジン潤滑油組成物がそのような構成を有し、そのような性能パラメータを満たすとき、エンジン潤滑油組成物は、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＶＷ ＴＤｉ３）ピストン清浄度試験に明記される潤滑剤耐久性能、好ましくは、少なくとも約５３メリット、少なくとも約５４メリット、少なくとも約５５メリット、少なくとも約５６メリット、少なくとも約５７メリット、少なくとも約５８メリット、又は少なくとも約５９メリットのピストン清浄度評価を満たすか又は超え、エンジン潤滑油組成物はまた、ＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された正の燃費増加、好ましくは、少なくとも約０．５％、少なくとも約０．６％、少なくとも約０．７％、又は少なくとも約０．８％のＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って測定された燃費改善を有する。
【0070】
任意選択的な添加剤：
本明細書の潤滑油組成物はまた、性能基準を満たすために必要に応じて、清浄剤系、硫化添加剤、及びホウ素化清浄剤と組み合わされたいくつかの任意選択的な添加剤を含み得る。それらの任意選択的な添加剤は、以下の段落で説明する。
本明細書の潤滑油組成物はまた、性能基準を満たすために必要に応じて、清浄剤系、硫化添加剤、及びホウ素化清浄剤と組み合わされたいくつかの任意選択的な添加剤を含み得る。それらの任意選択的な添加剤は、以下の段落で説明する。
【0071】
他の分散剤：潤滑油組成物は、任意選択で１種以上の他の分散剤又はそれらの混合物を含んでもよい。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤と呼ばれている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定した場合、約３５０～約５０，０００、又は～約５，０００、又は～約３，０００の範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びその調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号又は米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
【0072】
好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシルアミンから選択される。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、及びペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）などのより高級の同族体が挙げられる。
【0073】
好適な重質ポリアミンは、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６個以上の窒素原子、分子当たり２個以上の一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり７つ以上の窒素原子を含有し、分子当たり２つ以上の一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、２８重量％超（例えば、３２重量％超）の総窒素と、当量当たり１２０～１６０ｇの当量の一級アミン基と、を含む。
【0074】
いくつかのアプローチでは、好適なポリアミンは、一般的にＰＡＭとして知られており、ＴＥＰＡ及びペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）が、ポリアミンの主要部分であり、通常約８０％未満である、エチレンアミンの混合物を含有する。
【0075】
典型的には、ＰＡＭは、１ｇ当たり８．７～８．９ミリ当量の一級アミン（一級アミンの当量当たり１１５～１１２ｇの当量）及び約３３～３４重量％の総窒素含有量を有する。実質的にＴＥＰＡを含まず、ごく少量のＰＥＨＡを含むが、主に６個より多い窒素原子及びより広範な分岐を有するオリゴマーを含有するＰＡＭオリゴマーのより重質なカットは、分散性が改善された分散剤を生成してもよい。
【0076】
ある実施形態では、本開示は、ＧＰＣにより判定される場合に、約３５０～約５０，０００、又は～約５，０００、又は～約３，０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来する少なくとも１種のポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を更に含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、又は他の分散剤と組み合わせて使用され得る。
【0077】
いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンが含まれる場合、そのポリイソブチレンは、５０モル％を超える、６０モル％を超える、７０モル％を超える、８０モル％を超える、又は９０モル％を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。ＧＰＣにより判定される場合に約８００～約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、又は１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。
【0078】
ＧＰＣにより判定される場合に、約９００～約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。このようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、又はＢｏｅｒｚｅｌ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第４，１５２，４９９号及びＧａｔｅａｕ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。ＨＲ－ＰＩＢが上記熱エン反応で使用されるとき、そのＨＲ－ＰＩＢは、反応性の増加に起因して、反応中のより高い転化率、及びより少ない沈殿物形成量をもたらし得る。好適な方法は米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。
【0079】
一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）に由来した少なくとも１種の分散剤を更に含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有し得る。
【0080】
アルケニル又はアルキル無水コハク酸の有効成分％は、クロマトグラフィ技術を使用して判定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄に記載されている。
【0081】
ポリオレフィンの転化率は米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄の式を用いて、有効成分％から算出される。
【0082】
別途明記しない限り、全てのパーセンテージは、重量％であり、全ての分子量は、市販のポリスチレン標準（較正基準として１８０～約１８，０００の数平均分子量を有する）を使用するゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により判定される数平均分子量である。
【0083】
一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸に由来し得る。一実施形態では、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーに由来し得る。一例として、分散剤は、ポリ－ＰＩＢＳＡとして記載され得る。一実施形態では、分散剤は、エチレン－プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物に由来し得る。
【0084】
好適な種類の窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン－プロピレン分散剤に由来し得る。官能化ＯＣＰと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第７，４８５，６０３号、同第７，７８６，０５７号、同第７，２５３，２３１号、同第６，１０７，２５７号、及び同第５，０７５，３８３号に記載されており、かつ／又は市販されている。
【0085】
好適な分散剤の１つのクラスはまた、マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、及びホルムアルデヒドなどのアルデヒドの縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。
【0086】
好適なクラスの分散剤はまた、高分子量エステル又は半エステルアミドであり得る。好適な分散剤はまた、従来の方法により様々な薬剤のうちのいずれかとの反応によって後処理され得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物がある。米国特許第７，６４５，７２６号、米国特許第７，２１４，６４９号、及び米国特許第８，０４８，８３１号は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0087】
カーボネート及びホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善又は付与するように設計された様々な後処理により後処理、又は更に後処理され得る。このような後処理は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の欄２７～２９に要約されたものを含む。そのような処理には、以下による処理が含まれる。無機リン酸又は無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号及び同第４，６４８，９８０号）；有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）；五硫化リン；既に上記したようなホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３及び同第４，６５２，３８７号）；カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び／又は酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号及び同第４，９４８，３８６号）；エポキシドポリエポキシエート又はチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号及び同第５，０２６，４９５号）；アルデヒド又はケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）；グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）；尿素、チオ尿素、又はグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、及び英国特許第１，０６５，５９５号）；有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号及び同第３，３６６，５６９号）；ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）；ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）；アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）；１，３－ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）；アルコキシル化アルコール又はフェノールのスルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）；環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、及び同第４，９７１，７１１号）；環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４８，８８６号、同第４，６７０，１７０号）；窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８６０号、及び同第４，６７０，１７０号）；窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，４４０，８１１号）；ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；環状カルバメート、環状チオカルバメート、又は環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号及び同第４，６６６，４５９号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）；酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）；五硫化リン及びポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）；カルボン酸又はアルデヒド又はケトン及び硫黄又は塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）；ヒドラジン及び二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）；アルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）；アルデヒド及びジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸及びホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、及びそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）；ホルムアルデヒド及びフェノール、並びにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸又はシュウ酸と、それに次ぐジイソシアネートとの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）；リンの無機酸若しくは無水物又はその部分的若しくは全体的硫黄類似体及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）；有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、及びそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択的にそれに続くホウ素化合物、並びにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）；アルデヒド及びトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）；アルデヒド及びトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）；環状ラクトン及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号及び同第４，９７１，７１１号）。ここで、先に言及した特許は、それらの全体が組み込まれる。
【0088】
好適な分散剤のＴＢＮは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、約５～約３０ＴＢＮに匹敵する、油を含まない基準で約１０～約６５ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定される。
【0089】
更に他の実施形態では、任意選択的な分散添加剤は、ヒドロカルビルで置換されたスクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤であり得る。いくつかのアプローチでは、ヒドロカルビルで置換されたスクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤は、ポリアルキレンポリアミンと反応させたヒドロカルビル置換アシル化剤に由来し得るが、スクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤のヒドロカルビル置換基は、ポリスチレンを較正基準として使用するＧＰＣにより測定した場合、約２５０～約５，０００の数平均分子量を有する直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビル基である。
【0090】
いくつかのアプローチでは、分散剤を形成するために使用されるポリアルキレンポリアミンは、以下の式：
【0091】
【化3】
【0092】
分散剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得る分散剤の別の量は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．１～約１５重量％、又は約０．１～約１０重量％、約０．１～８重量％、又は約１～約１０重量％、又は約１～約８重量％、又は約１～約６重量％であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は混合分散剤系を利用する。単一の種類又は任意の所望の比の２つ以上の種類の分散剤の混合物が使用され得る。
【0093】
酸化防止剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、又はそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で、又は組み合わせて使用され得る。
【0094】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、二級ブチル基及び／又は三級ブチル基を含有し得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基及び／又は第２の芳香族基に結合する架橋基で更に置換され得る。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール又は４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、又は４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得るが、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５又は２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール及びアルキルアクリレートに由来する付加生成物を含み得る。なお、アルキル基は、約１～約１８個、又は約２～約１２個、又は約２～約８個、又は約２～約６個、又は約４個の炭素原子を含有し得る。別の市販のヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得るが、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｔｈａｎｏｘ（商標）４７１６を含み得る。
【0095】
有用な酸化防止剤は、ジアリールアミン及び高分子量フェノールを含み得る。一実施形態では、潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。一実施形態では、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．３～約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４～約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であり得る。
【0096】
硫化されて硫化オレフィンを形成し得る好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物、並びにそれらの二量体、三量体、及び四量体は、特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、１，３－ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー付加物及びブチルアクリレートなどの不飽和エステルであり得る。
【0097】
別の分類の硫化オレフィンには、硫化脂肪酸及びそのエステルが含まれる。脂肪酸は、多くの場合、植物油又は動物油から得られ、典型的には約４～約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸及びそのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、又はそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、ダイズ油、綿実油、ヒマワリ種子油、又はそれらの混合物から得られる。脂肪酸及び／又はエステルは、α－オレフィンなどのオレフィンと混合され得る。
【0098】
別の代替的な実施形態では、酸化防止剤組成物は、上で考察されるフェノール性及び／又はアミン性酸化防止剤に加えて、モリブデン含有酸化防止剤も含有する。これらの３つの酸化防止剤の組み合わせが使用される場合、好ましくは、フェノールとアミンとモリブデン含有成分の処理率の比は、（０～３）：（０～３）：（０～３）である。
【0099】
１つ以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約１重量％～約５重量％の範囲で存在し得る。
【0100】
耐摩耗剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の耐摩耗剤を含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例としては、以下に限定されないが、チオリン酸金属；ジアルキルジチオリン酸金属；リン酸エステル若しくはその塩；リン酸エステル（複数可）；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はアミド；硫化オレフィン；例えば、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどの、チオカルバメート含有化合物；並びにそれらの混合物、が挙げられる。好適な耐摩耗剤は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により完全に記載されている。ジアルキルホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、又は亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであり得る。
【0101】
好適な耐摩耗剤の更なる例としては、チタン化合物、タータラート、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、；（例えば、ジブチルホスファイト）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが挙げられる。タータラート又はタルトリミドは、アルキル－エステル基を含有し得るが、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、シトレートを含み得る。
【0102】
耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０～約１５重量％、又は約０．０１～約１０重量％、又は約０．０５～約５重量％、又は約０．１～約３重量％を含む範囲で存在し得る。
【0103】
ホウ素含有化合物：本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１種以上のホウ素含有化合物を含有してもよい。ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化清浄剤、及び例えばホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。ホウ素含有化合物は、存在する場合、潤滑油組成物の最大約８重量％、約０．０１～約７重量％、約０．０５～約５重量％、又は約０．１～約３重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0104】
追加の清浄剤：潤滑油組成物は、任意選択で、１つ以上の中性清浄剤、低塩基性清浄剤、又は過塩基性清浄剤、及びこれらの混合物を更に含んでもよい。好適な清浄剤基質としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサラート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な清浄剤及びその調製方法は、米国特許第７，７３２，３９０号及びその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公報により詳細に記載されている。
【0105】
清浄剤基質は、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、又はそれらの混合物などのアルカリ金属又はアルカリ土類金属で塩化され得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、バリウムを含まない。いくつかの実施形態では、清浄剤は、マグネシウム又はカルシウムなどの微量の他の金属を、５０ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、又は１０ｐｐｍ以下などの量で含有し得る。好適な清浄剤としては、石油スルホン酸及びアリール基がベンジル、トリル、及びキシリルである長鎖モノ－又はジ－アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩が挙げられ得る。好適な清浄剤の例としては、石炭酸カルシウム、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸マグネシウム、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸ナトリウム、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【0106】
過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基材及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールのような酸である。
【0107】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホネート、カルボキシレート、及びフェネートの金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、金属比（ＭＲ）は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。
【0108】
潤滑油組成物の過塩基性清浄剤は、約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は更なる例として、約２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約３７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の総塩基価（ＴＢＮ）を有し得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定されている。
【0109】
好適な過塩基性清浄剤の例としては、過塩基性石炭酸カルシウム、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ－及び／又はジ－チオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ－及び／又はジ－チオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0110】
過塩基性フェネートカルシウム清浄剤は、全てＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法により測定された、少なくとも約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５～約４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約２３０～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有する。そのような清浄剤組成物が、不活性希釈剤、例えばプロセス油、通常は鉱油中で形成されるとき、総塩基価は、希釈剤、及び清浄剤組成物に含まれ得る任意の他の物質（例えば、促進剤など）を含む全体組成物の塩基性を反映する。
【0111】
過塩基性清浄剤は、１．１：１以上、又は２：１以上、又は４：１以上、又は５：１以上、又は７：１以上、又は１０：１以上の金属対基質比を有し得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、エンジン、又はトランスミッション若しくはギアなどの他の自動車部品内の錆を低減又は防止するのに有効である。清浄剤は、潤滑組成物中に、約０～約１０重量％、又は約０．１～約８重量％、又は約１～約４重量％、又は約４重量％超～約８重量％で存在し得る。
【0112】
極圧剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１種以上の極圧剤を含有してもよい。油に可溶性である極圧（ＥＰ）剤は、硫黄及びクロロ硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、並びにリンＥＰ剤を含む。このようなＥＰ剤の例としては、塩素化ワックス；ジベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、及び硫化ディールス・アルダー付加物などの有機スルフィド及びポリスルフィド；硫化リンとテルペンチン又はオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン硫化炭化水素；ジヒドロカルビル及びトリヒドロカルビルホスファイト、例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトなどのリン酸エステル；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、及びポリプロピレン置換フェニルホスファイト；亜鉛ジオクチルジチオカルバメート及びバリウムヘプチルフェノール二酸などの金属チオカルバメート；例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、アルキル及びジアルキルリン酸のアミン塩；並びにそれらの混合物が挙げられる。
【0113】
摩擦調整剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１種以上の摩擦調整剤を含有してもよい。好適な摩擦調整剤には、金属を含有する及び金属を含まない摩擦調整剤が含まれ得るが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物及びオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に生成する植物油又は動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸とのエステル又は部分エステルなどが含まれ得るが、これらに限定されない。
【0114】
好適な摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖、若しくは芳香族ヒドロカルビル基、又はそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有し得るが、飽和又は不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は、炭素及び水素又は硫黄若しくは酸素などのヘテロ原子で構成され得る。ヒドロカルビル基は、約１２～約２５個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノ－エステル、又はジ－エステル、又は（トリ）グリセリドであり得る。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、又は長鎖イミダゾリンであり得る。
【0115】
他の好適な摩擦調整剤には、有機、無灰（金属不含）、窒素不含有機摩擦調整剤が含まれ得る。このような摩擦調整剤は、カルボン酸と無水物とをアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み、一般に親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えばカルボキシル又はヒドロキシル）を含み得る。有機無灰窒素不含摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ－、ジ－、及びトリ－エステルを含有し得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，７２３，６８５号に記載される。
【0116】
アミン性摩擦調整剤は、アミン又はポリアミンを含み得る。そのような化合物は、直鎖状の、飽和若しくは不飽和のいずれか、又はそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２～約２５個の炭素原子を含有し得る。好適な摩擦調整剤の更なる例としては、アルコキシル化アミン及びアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。そのような化合物は、直鎖状で、飽和、不飽和のいずれかのヒドロカルビル基、又はそれらの混合物を有し得る。これらは、約１２～約２５個の炭素原子を含有し得る。例としては、エトキシル化アミン及びエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【0117】
アミン及びアミドは、それ自体として、又は酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸又はモノ－、ジ－、若しくはトリ－アルキルボレートなどのホウ素化合物との付加物若しくは反応生成物の形態で使用され得る。他の好適な摩擦調整剤はその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載される。
【0118】
摩擦調整剤は、任意選択的に、約０～約１０重量％、又は約０．０１～約８重量％、又は約０．１～約４重量％などの範囲内で存在し得る。
【0119】
他のモリブデン含有成分：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上のモリブデン含有化合物を含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの混合物の機能的性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はそれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンとしては、二硫化モリブデンが挙げられる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェー、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。
【0120】
使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）２０００、及びＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５など、並びにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、及びＳ－７１０などの商標名で販売されている市販の材料、及びそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、米国特許第５，６５０，３８１号、米国再発行特許第３７，３６３（Ｅ１）号、同第３８，９２９（Ｅ１）号、及び同第４０，５９５（Ｅ１）号に記載されており、それらの全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0121】
追加的に、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であり得る。含まれるものは、モリブデン酸、アンモニウムモリブレート、ナトリウムモリブレート、カリウムモリブレート、並びに他のアルカリ金属モリブレート及び他のモリブデン塩、例えば、水素ナトリウムモリブレート、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデン又は類似の酸性モリブデン化合物である。代替的に、組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、及び同第４，２５９，１９４号、並びに国際公開第９４／０６８９７号に記載されているように、塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によってモリブデンを提供することができ、前述の特許文献は、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【0122】
別のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、三核モリブデン化合物、例えば、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚの化合物及びそれらの混合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、化合物を油に可溶性又は分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する独立して選択された配位子を表し、ｎは、１～４であり、ｋは、４～７で変化し、Ｑは、中性電子供与性化合物、例えば、水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルの群から選択され、ｚは、０～５の範囲であり、非化学量論値を含む。全ての配位子の有機基の中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、又は少なくとも３５個の炭素原子など、少なくとも２１個の総炭素原子が存在し得る。追加の好適なモリブデン化合物は、参照により全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。
【0123】
油溶性モリブデン化合物は、約０．５～約２０００ｐｐｍ、約１～約７００ｐｐｍ、約１～約５５０ｐｐｍ、約５～約３００ｐｐｍ、又は約２０～約２５０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。
【0124】
遷移金属含有化合物：別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物又は半金属であってもよい。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが含まれ得るが、これらに限定されることはない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが含まれるが、これらに限定されることはない。
【0125】
ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、付着制御添加剤、又はこれらの機能のうちの２つ以上として機能し得る。ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドなどの油溶性チタン化合物であり得る。本開示の技術の油溶性材料の調製において使用され得るか、又はそのために使用され得るチタン含有化合物の中には、酸化チタン（ＩＶ）などの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物；硫化チタン（ＩＶ）；硝酸チタン（ＩＶ）；チタン（ＩＶ）アルコキシド、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２－エチルヘキソキシド；及び他のチタン化合物又は錯体、例えば、限定されないが、チタンフェネート；チタンカルボキシレート、例えばチタン（ＩＶ）２－エチル－１，３－ヘキサンジオエート又はチタンシトレート又はチタンオレエート；及びチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナト）イソプロポキシドが挙げられる。開示された技術に包含される他の形態のチタンには、チタンジチオホスフェート（例えば、ジアルキルジチオホスフェート）及びチタンスルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホネート）などのチタンホスフェート、又は一般に、油溶性塩などの塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物が含まれる。したがって、チタン化合物は、とりわけ、有機酸、アルコール、及びグリコールに由来し得る。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ－Ｏ－Ｔｉ構造を含有する二量体又はオリゴマー形態でも存在し得る。そのようなチタン材料は、市販されているか、又は当業者に明白である適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは、特定の化合物に依存して、固体又は液体として室温で存在し得る。これらは、適切な不活性溶媒中の溶液形態でも提供され得る。
【0126】
一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ変性分散剤として供給され得る。そのような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル－（又はアルキル）無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製され得る。得られたチタネート－スクシネート中間体は、直接使用され得るか、又は（ａ）遊離の縮合可能な－ＮＨ官能基を有するポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤；（ｂ）ポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤の成分、すなわち、アルケニル（若しくはアルキル）無水コハク酸及びポリアミン；（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミン、若しくはそれらの混合物との反応によって調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤などのいくつかの物質のうちのいずれかと反応され得る。代替的に、チタネート－スクシネート中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコール若しくはポリオール、又は脂肪酸などの他の薬剤と反応され得るが、その生成物は、潤滑剤にＴｉを付与するために直接使用され得るか、又は上述のようにコハク酸分散剤と更に反応され得る。例として、チタン変性分散剤又は中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０～１５０℃で５～６時間反応され得る。得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸及びポリエチレンポリアミン混合物（１２７ｇ＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤と更に反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成し得る。
【0127】
別のチタン含有化合物は、チタンアルコキシドとＣ６～Ｃ２５カルボン酸との反応生成物であり得る。反応生成物は、以下の式：
【0128】
【化4】
【0129】
【化5】
【0130】
【化6】
【0131】
好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などが含まれ得るが、これらに限定されることはない。
【0132】
一実施形態において、油溶性チタン化合物は、約０～約３０００重量ｐｐｍのチタン、又は２５～約１５００重量ｐｐｍのチタン、又は約３５～約５００重量ｐｐｍのチタン、又は約５０～約３００重量ｐｐｍを提供するための量で潤滑油組成物中に存在し得る。
【0133】
他の粘度指数改善剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の粘度指数改善剤を含有し得る。好適な粘度指数改良剤には、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン－イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ－オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、又はそれらの混合物が含まれ得る。粘度指数改善剤は星型ポリマーを含み得るが、好適な例は米国特許出願公開第２０１２／０１０１０１７（Ａ１）号に記載されている。
【0134】
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、粘度指数改良剤に加えて、又は粘度指数改良剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数改良剤も含有し得る。好適な粘度指数改良剤としては、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン－プロピレンコポリマー、アミンで官能化されたポリメタクリレート、又はアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸－スチレンコポリマーが挙げられ得る。
【0135】
粘度指数改善剤及び／又は分散性粘度指数改善剤の総量は、潤滑油組成物の約０～約２０重量％、約０．１～約１５重量％、約０．１～約１２重量％、又は約０．５～約１０重量％であり得る。
【0136】
他の任意選択の添加剤：他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択されてもよい。更に、前述の添加剤のうちの１つ以上が、多官能性であり得、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供し得るか、又はそれ以外の機能を提供し得る。
【0137】
本開示に従う潤滑油組成物は、任意選択的に他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示の特定の添加剤に対する追加であり得るが、かつ／又は金属不活性化剤、粘度指数改善剤、清浄剤、無灰ＴＢＮブースタ、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散性粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、及びそれらの混合物のうちの１つ以上を含み得る。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有することになる。
【0138】
好適な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールの誘導体（典型的にはトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２－アルキルジチオベンゾイミダゾール、又は２－アルキルジチオベンゾチアゾール；アクリル酸エチルとアクリル酸２－エチルヘキシルと任意選択的に酢酸ビニルとのコポリマーを含む泡抑制剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及び（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤；無水マレイン酸－スチレン、ポリメタクリレート、ポリアクリレート又はポリアクリルアミドのエステルを含む流動点降下剤が挙げられ得る。
【0139】
好適な泡抑制剤としては、シロキサンなどのケイ素ベースの化合物が挙げられる。
【0140】
好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレート又はそれらの混合物を含み得る。流動点降下剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、又は約０．０２重量％～約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。
【0141】
好適な防錆剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物、又は化合物の混合物であり得る。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例としては、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、及びセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、並びにトール油脂肪酸、オレイン酸、及びリノール酸から生成されたものなどの二量体及び三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食抑制剤には、約６００～約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ－ジカルボン酸、及びテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、及びヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含有するアルケニルコハク酸が含まれる。別の有用なタイプの酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中に約８～約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。そのようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドもまた、有用である。有用な防錆剤は、高分子量の有機酸である。
【0142】
防錆剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０～約５重量％、約０．０１～約３重量％、約０．１～約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0143】
一般的に言えば、本明細書における清浄剤金属を含む好適な潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲の添加剤成分を含み得る。
【0144】
【表2】
【0145】
上記各成分のパーセンテージは、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量％を表す。潤滑油組成物の残りは、１種以上の基油からなる。本明細書に記載の組成物を配合する際に使用される添加剤は、個々に又は様々な部分的な組み合わせで基油にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、成分の全てを同時にブレンドすることが好適であり得る。完全配合潤滑剤は、その配合物において必要とされる特徴を供給する分散剤／抑制剤パッケージ又はＤＩパッケージと本明細書で称される添加剤パッケージを慣用的に含有する。
【0146】
定義
本開示の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，７５ｔｈ Ｅｄに従って識別される。更に、有機化学の一般原理は、「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓｏｌｉｔｏ：１９９９、及び「Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，５ｔｈ Ｅｄ．，Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．ａｎｄ Ｍａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に記載されており、これらの全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
本開示の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，７５ｔｈ Ｅｄに従って識別される。更に、有機化学の一般原理は、「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓｏｌｉｔｏ：１９９９、及び「Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，５ｔｈ Ｅｄ．，Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．ａｎｄ Ｍａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に記載されており、これらの全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0147】
本明細書に記載されるように、化合物は、上で概して例解されるように、又は特定のクラス、サブクラス、及び本開示の種によって例示されるように、１つ以上の置換基で任意選択的に置換され得る。
【0148】
その内容から特に明らかでない限り、「多量」という用語は、組成物の総重量に対して、５０重量％以上、例えば、約８０～約９８重量％の量を意味すると理解される。また、本明細書で使用されるとき、「少量」という用語は、組成物の総重量に対して５０重量％未満の量を意味すると理解される。
【0149】
本明細書で使用されるとき、「ヒドロカルビル基」又は「ヒドロカルビル」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、それは、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主として炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）置換基、脂環族（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、及び芳香族置換、脂肪族置換、並びに脂環族置換された芳香族置換基、並びに環が、分子の別の部分を介して完成する（例えば、２つの置換基が一緒になって脂環族ラジカルを形成する）環状置換基；（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素置換基を変化させない非炭化水素基（例えば、ハロ（特に、クロロ及びフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノ、及びスルホキシ）を含有する置換基；（３）ヘテロ置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素の特性を有する一方で、環又は鎖中に炭素以外のものを含有するか、さもなければ炭素原子から構成される置換基、が挙げられる。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、及び窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、及びイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個毎に２個以下、又は更なる例として、ただ１個の非炭化水素置換基が存在し、いくつかの実施形態では、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は、存在しないであろう。
【0150】
本明細書で使用されるとき、「脂肪族」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキニルという用語を包含し、それらの各々は、以下に記載されるように任意選択的に置換されている。
【0151】
本明細書で使用されるとき、「アルキル」基は、１～１２個（例えば、１～８個、１～６個、又は１～４個）の炭素原子を含有する飽和脂肪族炭化水素基を指す。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキル基の例には、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘプチル、又は２－エチルヘキシルが挙げられる。アルキル基は、１つ以上の置換基、例えば、ハロ、ホスホ、脂環族［例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル］、ヘテロ脂環族［例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニル、又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ、［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、又はヘテロ脂環式アミノ］、スルホニル［例えば、脂肪族－ＳＯ２－］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロシクロ脂肪族オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアリールアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシで、置換され（すなわち、任意選択的に置換され）得る。限定するものではないが、置換アルキルのいくつかの例としては、カルボキシアルキル（例えば、ＨＯＯＣ－アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、及びアルキルカルボニルオキシアルキル）、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシルアルキル、アラルキル、（アルコキシアリール）アルキル、（スルホニルアミノ）アルキル（例えば、（アルキル－ＳＯ２－アミノ）アルキル）、アミノアルキル、アミドアルキル、（脂環式）アルキル、又はハロアルキルが挙げられる。
【0152】
本明細書中で使用される場合、「アルケニル」基とは、２～８個（例えば、２～１２、２～６、又は２～４個）の炭素原子及び少なくとも１つの二重結合を含有する脂肪族炭素基を指す。アルキル基のように、アルケニル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルケニル基の例には、これらに限定されないが、アリル、イソプレニル、２－ブテニル、及び２－ヘキセニルが挙げられる。アルケニル基は、１つ以上の置換基、例えば、ハロ、ホスホ、脂環族［例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル］、ヘテロ脂環族［例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニル、又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ、［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、ヘテロ脂環式アミノ、又は脂肪族スルホニルアミノ］、スルホニル［例えば、アルキル－ＳＯ２－、脂環式－ＳＯ２－、又はアリール－ＳＯ２－］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロ脂環式オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアラルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシにより、任意選択的に置換され得る。限定するものではないが、置換アルケニルのいくつかの例としては、シアノアルケニル、アルコキシアルケニル、アシルアルケニル、ヒドロキシアルケニル、アラルケニル、（アルコキシアリール）アルケニル、（スルホニルアミノ）アルケニル（例えば、（アルキル－ＳＯ２－アミノ）アルケニル）、アミノアルケニル、アミドアルケニル、（脂環式）アルケニル、又はハロアルケニルが挙げられる。
【0153】
本明細書で使用されるとき、「アルキニル」基は、２～８個（例えば、２～１２、２～６、又は２～４）の炭素原子を含有し、少なくとも１つの三重結合を有する脂肪族炭素基を指す。アルキニル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキニル基の例としては、これらに限定されないプロパルギル及びブチニルが挙げられる。アルキニル基は、１つ以上の置換基で、例えば、アロイル、ヘテロアロイル、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、ヘテロシクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ニトロ、カルボキシ、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、スルホ、メルカプト、スルファニル［例えば、脂肪族スルファニル又は脂環式スルファニル］、スルフィニル［例えば、脂肪族スルフィニル又は脂環式フィニル］、スルホニル［例えば、脂肪族－ＳＯ２－、脂肪族アミノ－ＳＯ２－、又は脂環式－ＳＯ２－］、アミド［例えば、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニル、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アシル［例えば、（脂環式）カルボニル又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、アミノ［例えば、脂肪族アミノ］、スルホキシ、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、（脂環式）オキシ、（ヘテロ脂環式）オキシ、又は（ヘテロアリール）アルコキシで、任意選択的に置換することができる。
【0154】
本明細書で使用されるとき、「アミノ」基とは、－ＮＲＸＲＹを指し、式中、ＲＸ及びＲＹの各々は独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、（ヘテロシクロアルキル）アルキル、ヘテロアリール、カルボキシ、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、（アルキル）カルボニル、（シクロアルキル）カルボニル、（（シクロアルキル）アルキル）カルボニル、アリールカルボニル、（アラルキル）カルボニル、（ヘテロシクロアルキル）カルボニル、（（ヘテロシクロアルキル）アルキル）カルボニル、（ヘテロアリール）カルボニル、又は（ヘテロアラルキル）カルボニルであり、それらの各々は、本明細書に定義されており、任意選択的に置換されている。アミノ基の例には、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、又はアリールアミノが挙げられる。「アミノ」という用語が末端基（例えば、アルキルカルボニルアミノ）ではない場合、それは－ＮＲＸ－によって表される。ＲＸは、上記で定義されたものと同義である。
【0155】
本明細書で使用されるとき、「シクロアルキル」基は、３～１０個（例えば、５～１０個）の炭素原子の飽和炭素環式単環式又は二環式（融合又は架橋）環を指す。シクロアルキル基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、ノルボルニル、キュービル、オクタヒドロインデニル、デカヒドロナフチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．３．２．］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、又は（（アミノカルボニル）シクロアルキル）シクロアルキルが挙げられる。
【0156】
本明細書で使用されるとき、「ヘテロシクロアルキル」基は、３～１０員の単環式又は二環式（融合又は架橋）（例えば、５～１０員の単環式又は二環式）飽和環構造を指し、環原子の１つ以上は、ヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせ）である。ヘテロシクロアルキル基の例としては、ピペリジル、ピペラジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフリル、１，４－ジオキソラニル、１，４－ジチアニル、１，３－ジオキソラニル、オキサゾリジル、イソオキサゾリジル、モルホリニル、チオモルホリル、オクタヒドロベンゾフリル、オクタヒドロクロメニル、オクタヒドロチオクロメニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロピリンジニル、デカヒドロキノリニル、オクタヒドロベンゾ［ｂ］チオフェニル、２－オキサ－ビシクロ［２．２．２］オクチル、１－アザ－ビシクロ［２．２．２］オクチル、３－アザ－ビシクロ［３．２．１］オクチル、及び２，６－ジオキサ－トリシクロ［３．３．１．０］ノニルが、挙げられる。単環式ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロアリール類として分類されるであろうテトラヒドロイソキノリンのような構造を形成するためにフェニル部分と融合させることができる。
【0157】
本明細書で使用される「ヘテロアリール」基は、単環式、二環式又は４～１５個の環原子を有する三環式環系を指し、１個以上の環原子がヘテロ原子であり（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせ）、単環式環系は、香族であるか、又は二環式又は三環式環系中の環の少なくとも１つは芳香族である。ヘテロアリール基は、２～３の環を有するベンゾ融合環系を含む。例えば、ベンゾ縮合基は、１又は２個の４～８員複素環式脂肪族部分（例えば、インドリジル、インドリル、イソインドリル、３Ｈ－インドリル、インドリニル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、キノリニル又はイソキノリニル）と縮合したベンゾを含む。ヘテロアリールのいくつかの例は、ピリジル、１Ｈ－インダゾリル、フリル、ピロリル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、ベンゾフリル、イソキノリニル、ベンズチアゾリル、キサンテン、チオキサンテン、フェノチアジン、ジヒドロインドール、ベンゾ［１，３］ジオキソール、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、プリル、シンノリル、キノリル、キナゾリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、イソキノリル、４Ｈ－キノリジル、ベンゾ－１，２，５－チアジアゾール、又は１，８－ナフチリジルである。
【0158】
限定するものではないが、単環式ヘテロアリールとしては、フリル、チオフェニル、２Ｈ－ピロリル、ピロリル、オキサゾリル、タゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、１，３，４－チアジアゾリル、２Ｈ－ピラニル、４－Ｈ－プラニル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラゾリル、ピラジル、又は１，３，５－トリアジルが挙げられる。単環式ヘテロアリール類は、標準的な化学命名法に従って番号付けされている。
【0159】
二環式ヘテロアリールとしては、インドリジル、インドリル、イソインドリル、３Ｈ－インドリル、インドリニル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、キノリニル、イソキノリニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベキソ［ｂ］チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダジル、ベンズチアゾリル、プリニル、４Ｈ－キノリジル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、１，８－ナフチリジル、又はプテリジルが挙げられる。二環式ヘテロアリールは、標準的な化学命名法に従って番号付けされている。
【0160】
本明細書で使用される場合、「処理率」という用語は、潤滑及び冷却流体中の成分の重量パーセントを指す。
【0161】
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓから得られるゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）機器又は同様の機器と、Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ又は同様のソフトウェアとを用いて判定され得る。ＧＰＣ機器には、Ｗａｔｅｒｓ分離モジュール及びＷａｔｅｒｓ屈折率検出器（又は同様の任意選択的な機器）が提供され得る。ＧＰＣの作動条件は、ガードカラム、４つのＡｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌカラム（長さ３００×７．５ｍｍ、粒径５μ、及び細孔径の範囲１００～１００００Å）、約４０℃のカラム温度を含み得る。非安定化ＨＰＬＣグレードのテトラヒドロフラン（tetrahydrofuran、ＴＨＦ）は、１．０ｍＬ／分の流量で溶媒として使用され得る。ＧＰＣ機器は、９６０～１，５６８，０００ｇ／モルの範囲の狭い分子量分布を有する市販のポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準で較正され得る。較正曲線は、５００ｇ／モル未満の質量を有する試料について外挿することができる。試料及びＰＭＭＡ標準を、ＴＨＦに溶解し、０．１～０．５重量％の濃度で調製し、濾過せずに使用することができる。ＧＰＣ測定は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２６６，２２３号にも記載されている。ＧＰＣ法は、分子量分布情報を更に提供する。例えば、参照により本明細書に組み込まれるＷ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ ａｎｄ Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ，「Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７９も参照されたい。
【実施例0162】
本開示及びその多くの利点のより良い理解は、以下の実施例を用いて明らかにされ得る。以下の実施例は例解的なものであり、範囲又は趣旨のいずれにおいてもそれを限定するものではない。当業者であれば、これらの実施例に記載されている構成要素、方法、ステップ、及びデバイスの変形形態を使用することができることを容易に理解するであろう。特に明記しない限り、又は以下の実施例及び本開示を通して考察の文脈から明らかでない限り、本開示に記載する全ての百分率、比、及び部は、重量基準である。
【0163】
様々な潤滑組成物を、ＣＥＣＬ－１１７－２０（ＴＤｉ３）に従ってピストン清浄度について、及びＪＡＳＯ Ｍ ３６６に従って燃費性能について評価した。この実施例で評価された各潤滑組成物は、潤滑剤に対して約１３００ｐｐｍのマグネシウム、約４０ｐｐｍのモリブデン、約７８０ｐｐｍのリン、約１７００ｐｐｍの硫黄、及び約８６０ｐｐｍの亜鉛に寄与する、分散剤、耐摩耗添加剤、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、モリブデン酸化防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、流動点降下剤、及びプロセス油の同様の添加剤パッケージを含んでいた。添加剤パッケージはまた、約５．７ｍｇＫＯＨ／グラムの清浄剤ＴＢＮ（ＡＳＴＭ ４７３９）及び約０．７５重量％の計算ＳＡＳＨ（ＡＳＴＭ Ｄ８７４）を有していた。
【0164】
この添加剤パッケージを、モリブデンジアルキルジチオカルバメート化合物及びポリメタクリレート粘度指数改善剤を含む、以下の表３に明記する潤滑組成物にブレンドした。各潤滑剤はまた、約４～約８ｃＳｔのグループＩＩＩ基油及びグループＩＶから選択される基油ブレンドを含んでいた。表３はまた、ＶＷ ＴＤｉ３ピストン清浄度結果及びＪＡＳＯ燃費改善を含む潤滑剤についての更なる詳細を提供する。燃費は、Ｔｏｙｏｔａ ２ＺＲ－ＦＸＥエンジン（例えば、Ｔｏｙｏｔａ Ｐｒｉｕｓ、１．８Ｌ、インライン５、ポート燃料噴射）で行った。
【0165】
【表3】
【0166】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されているように、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、明示的かつ明確に１つの指示対象に限定されない限り、複数の指示対象を含むことに留意されたい。したがって、例えば、「酸化防止剤」への言及は、２つ以上の異なる酸化防止剤を含む。本明細書で使用される場合、「含む」という用語及びその文法的変形は、リスト内の項目の列挙がリストの項目に置換又は追加され得る他の類似の項目を除外しないように非限定的であることを意図する。
【0167】
本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的のために、別段の指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用される量、パーセンテージ、又は割合、及び他の数値を表す全ての数は、全ての場合において、「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対の指示がない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各々の数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数の観点から及び通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。
【0168】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、又はパラメータは、単独で、又は本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、若しくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。
【0169】
本明細書に開示される各範囲は、同じ有効数字の数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、例えば、１～４の範囲は、１、２、３、及び４の値だけでなく、そのような値の任意の範囲の明確な開示として解釈されるべきである。
【0170】
本明細書に開示される各範囲の各下限が、同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限及び各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、若しくは各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、又は各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって導出される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。すなわち、広い範囲内の終点値の間の任意の範囲も本明細書において考察されることもまた更に理解される。したがって、１～４の範囲は、１～３、１～２、２～４、２～３などの範囲をも意味する。
【0171】
更に、説明又は実施例において開示される成分、化合物、置換基、又はパラメータの特定量／値は、範囲の下限又は上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、したがって、本出願の他の箇所で開示される同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲の任意の他の下限若しくは上限又は特定量／値と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲を形成することができる。
【0172】
特定の実施形態について説明してきたが、出願人ら若しくは他の当業者にとって現在予想されていない、又は現在予想することができない代替、修正、変形、改善、及び実質的な均等物が現れ得る。したがって、出願された添付の特許請求の範囲、及び修正され得る添付の特許請求の範囲は、そのような全ての代替、修正、変形、改善、及び実質的な均等物を包含することを意図している。
【外国語明細書】