(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024152715
(43)【公開日】2024-10-25
(54)【発明の名称】液状組成物および吐出製品
(51)【国際特許分類】
B65D 83/14 20060101AFI20241018BHJP
B05B 9/04 20060101ALI20241018BHJP
A61K 8/02 20060101ALI20241018BHJP
A61K 8/34 20060101ALI20241018BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20241018BHJP
B01F 23/2375 20220101ALI20241018BHJP
B01F 25/45 20220101ALI20241018BHJP
【ＦＩ】
B65D83/14 100
B05B9/04
A61K8/02
A61K8/34
A61Q19/00
B01F23/2375
B01F25/45
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024064807
(22)【出願日】2024-04-12
(31)【優先権主張番号】P 2023065829
(32)【優先日】2023-04-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】391021031
【氏名又は名称】株式会社ダイゾー
(74)【代理人】
【識別番号】110001896
【氏名又は名称】弁理士法人朝日奈特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】澤田 春那
(72)【発明者】
【氏名】松平 一志
(72)【発明者】
【氏名】宮本 英俊
【テーマコード（参考）】
3E014
4C083
4F033
4G035
【Ｆターム（参考）】
3E014PA01
3E014PB01
3E014PC14
3E014PD02
3E014PE02
3E014PE03
3E014PE04
3E014PE05
3E014PE06
3E014PE11
3E014PE14
3E014PE16
3E014PE19
3E014PF10
4C083AC101
4C083AC102
4C083BB49
4C083CC01
4C083DD08
4C083DD47
4C083EE01
4F033RA02
4F033RB04
4F033RC01
4F033RC08
4F033RC11
4F033RC16
4G035AB04
4G035AC26
4G035AE13
(57)【要約】
【課題】超微細気泡（ウルトラファインバブル）が、高濃度で、かつ、長期間安定に分散された、液状組成物を提供する。
【解決手段】超微細気泡が分散した液状組成物であり、超微細気泡は、２５℃大気圧下で気体になる液化ガスが気化した気泡であり、超微細気泡の、体積積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、５０～３００ｎｍであり、超微細気泡の個数は、１ｍＬあたり、５．０×１０7個以上である、液状組成物。
【選択図】図２
【解決手段】超微細気泡が分散した液状組成物であり、超微細気泡は、２５℃大気圧下で気体になる液化ガスが気化した気泡であり、超微細気泡の、体積積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、５０～３００ｎｍであり、超微細気泡の個数は、１ｍＬあたり、５．０×１０7個以上である、液状組成物。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
超微細気泡が分散した液状組成物であり、
前記超微細気泡は、２５℃大気圧下で気体になる液化ガスが気化した気泡であり、
前記超微細気泡の、体積積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、５０～３００ｎｍであり、
前記超微細気泡の個数は、１ｍＬあたり、５．０×１０7個以上である、液状組成物。
前記超微細気泡は、２５℃大気圧下で気体になる液化ガスが気化した気泡であり、
前記超微細気泡の、体積積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、５０～３００ｎｍであり、
前記超微細気泡の個数は、１ｍＬあたり、５．０×１０7個以上である、液状組成物。
【請求項2】
前記液化ガスは、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物からなる液化石油ガス、沸点が５℃未満であるハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物である親油性液化ガスを含む、請求項１記載の液状組成物。
【請求項3】
前記液状組成物が、水を含有している、請求項１または２記載の液状組成物。
【請求項4】
前記液化ガスは、ジメチルエーテルを含む、請求項１記載の液状組成物。
【請求項5】
前記液状組成物が、炭素数が２～３個の１価アルコールを含む、請求項１または２記載の液状組成物。
【請求項6】
請求項１または２記載の液状組成物を、吐出容器に充填した吐出製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液状組成物および吐出製品に関する。より詳細には、本発明は、超微細気泡（ウルトラファインバブル）が、高濃度で、かつ、長期間安定に分散された、液状組成物および吐出製品に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、液体中に、ナノオーダー（１～１０００ｎｍ）の気泡を分散させる方法が開発されている。特許文献１には、エアゾール容器を用いたウルトラファインバブルの発生使用方法と発生装置が開示されている。特許文献１の発生装置は、エアゾール容器に水を主成分とする液体と噴射ガス（窒素ガス）とを充填し、流量調整機構付きの噴射ボタンを用いることにより、粒子径が５０～１０００ｎｍ程度のウルトラファインバブルを含む液体を噴射することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０２１／０８５６２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１に記載の発生装置によれば、発生する気泡の粒子径は、５０～１０００ｎｍであり、幅広い範囲を示す。ウルトラファインバブルのうち、粒子径の大きな気泡が多いと、液体中に保持されにくく、気泡が消失しやすい。その結果、特許文献１に記載の発生装置は、ウルトラファインバブルを、高濃度で、かつ、長期間安定に分散されることができない。
【0005】
本発明は、このような先行技術とは異なり、超微細気泡（ウルトラファインバブル）が、高濃度で、かつ、長期間安定に分散された、液状組成物および吐出製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決する本発明の液状組成物および吐出製品には、以下の構成が主に含まれる。
【0007】
（１）超微細気泡が分散した液状組成物であり、前記超微細気泡は、２５℃大気圧下で気体になる液化ガスが気化した気泡であり、前記超微細気泡の、体積積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、５０～３００ｎｍであり、前記超微細気泡の個数は、１ｍＬあたり、５．０×１０7個以上である、液状組成物。
【0008】
このような構成によれば、液状組成物は、超微細気泡が、体積積算分布で９０％になる粒子径が５０～３００ｎｍと小さく、かつ、１ｍＬあたり５．０×１０7個以上と高濃度に分散している。これらの超微細気泡は、分散安定性が優れる。その結果、たとえば、液状組成物は、液化ガスの超微細気泡による効果が長期間に渡って得られやすい。
【0009】
（２）前記液化ガスは、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物からなる液化石油ガス、沸点が５℃未満であるハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物である親油性液化ガスを含む、（１）記載の液状組成物。
【0010】
このような構成によれば、液状組成物は、人体に使用する場合は超微細気泡が皮膚の表面に付着しやすく、適用箇所における皮脂などの汚れを除去する効果等が長期間に渡って得られやすい。また、液状組成物中に浸け置くことで油汚れ等を吸着・除去する洗浄効果等が得られやすい。
【0011】
（３）前記液状組成物が、水を含有している、（１）または（２）記載の液状組成物。
【0012】
このような構成によれば、液状組成物は、超微細気泡が再溶解せずに安定な粒子径で長期間分散しやすく、効果が持続しやすい。
【0013】
（４）前記液化ガスは、ジメチルエーテルを含む、（１）記載の液状組成物。
【0014】
このような構成によれば、液状組成物は、より粒子径が一定の範囲に収まった超微細気泡が得られやすい。
【0015】
（５）前記液状組成物が、炭素数が２～３個の１価アルコールを含む、（１）または（２）記載の液状組成物。
【0016】
このような構成によれば、液状組成物は、より粒子径が一定の範囲に収まった超微細気泡が得られやすい。
【0017】
（６）（１）～（５）のいずれかの液状組成物を、吐出容器に充填した吐出製品。
【0018】
このような構成によれば、吐出製品は、超微細気泡が高濃度で分散している液状組成物を用時に吐出して使用することができる。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、２５℃大気圧下で気体になる液化ガスの超微細気泡（ウルトラファインバブル）が、高濃度で、かつ、長期間安定に分散された、液状組成物および吐出製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【発明を実施するための形態】
【0021】
＜液状組成物＞
本発明の一実施形態の液状組成物は、超微細気泡が分散した液状組成物である。超微細気泡は、２５℃大気圧下で気体になる液化ガスが気化した気泡である。超微細気泡の、積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、５０～３００ｎｍである。超微細気泡の個数は、１ｍＬあたり、５．０×１０7個以上である。以下、それぞれについて説明する。
本発明の一実施形態の液状組成物は、超微細気泡が分散した液状組成物である。超微細気泡は、２５℃大気圧下で気体になる液化ガスが気化した気泡である。超微細気泡の、積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、５０～３００ｎｍである。超微細気泡の個数は、１ｍＬあたり、５．０×１０7個以上である。以下、それぞれについて説明する。
【0022】
（液体）
液状組成物を構成する液体は特に限定されない。一例を挙げると、液体は、各種水性溶媒、油性溶媒を主成分として含有する。より具体的には、水性溶媒は、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水等の水や、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２～３個の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの２～３価のポリオール等のアルコール類、および水とアルコール類の混合物等である。油性溶媒は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、コハク酸ジエトキシエチル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、流動パラフィン、ケロシン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィン等の炭化水素油、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、麦芽油、ヤシ油、パーム油等の油脂、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサン等のシリコーンオイル、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）、沸点１９℃）、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）、沸点３９℃）、シス－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロオレフィン（ＨＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ）、沸点１５℃）等の沸点が５～４０℃であるハイドロフルオロオレフィン等である。水性溶媒や油性溶媒で例示した成分は、添加剤や有効成分として溶媒に添加してもよい。
液状組成物を構成する液体は特に限定されない。一例を挙げると、液体は、各種水性溶媒、油性溶媒を主成分として含有する。より具体的には、水性溶媒は、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水等の水や、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２～３個の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの２～３価のポリオール等のアルコール類、および水とアルコール類の混合物等である。油性溶媒は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、コハク酸ジエトキシエチル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、流動パラフィン、ケロシン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィン等の炭化水素油、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、麦芽油、ヤシ油、パーム油等の油脂、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサン等のシリコーンオイル、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）、沸点１９℃）、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）、沸点３９℃）、シス－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロオレフィン（ＨＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ）、沸点１５℃）等の沸点が５～４０℃であるハイドロフルオロオレフィン等である。水性溶媒や油性溶媒で例示した成分は、添加剤や有効成分として溶媒に添加してもよい。
【0023】
溶媒の含有量は、液体中６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。また、溶媒の含有量は、液体中１００質量％以下であることが好ましく、９９．９質量％以下であることがより好ましい。溶媒の含有量が上記範囲内であることにより、後述する液化ガスの超微細気泡は、粒子径が小さく、長期間安定に分散しやすい。特に、水を液体中６０質量％以上含有する場合は、液状組成物は、超微細気泡の粒子径が小さく、かつ粒子径の分布幅が狭くなり、超微細粒子の大きさが揃い、安定した効果が持続しやすい。
【0024】
（超微細気泡）
超微細気泡は、液体中に分散した微細な気泡である。
超微細気泡は、液体中に分散した微細な気泡である。
【0025】
超微細気泡の、体積積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、５０ｎｍ以上であればよく、７０ｎｍ以上であることが好ましい。また、超微細気泡の、体積積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０は、３００ｎｍ以下であればよく、２５０ｎｍ以下であることが好ましい。Ｄ９０が上記範囲内であることにより、液状組成物は、平均粒子径がナノオーダー（１～１０００ｎｍ）である微細な気泡の中でも、特に、１０～３００ｎｍである超微細気泡が多数を占める。その結果、得られる液状組成物は、透明度が高く、かつ、超微細気泡が、高濃度で、かつ、長期間安定に分散され得る。
【0026】
なお、本実施形態において、積算分布の値が９０％になる粒子径Ｄ９０の測定方法は、たとえば、ナノトラッキング粒子径測定装置（ナノサイトＮＳ３００、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｌｔｄ製）を用いて、２５℃に調整した液状組成物を測定し得る。
【0027】
上記ナノトラッキング粒子径測定装置によれば、Ｄ９０のほか、積算分布の値が５０％になる粒子径Ｄ５０、積算分布の値が１０％になる粒子径Ｄ１０も測定し得る。また、ナノトラッキング粒子径測定装置によれば、１ｍＬあたりの超微細気泡の個数も測定し得る。
【0028】
超微細気泡のＤ５０は、３０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、超微細気泡のＤ５０は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１７０ｎｍ以下であることがより好ましい。また、超微細気泡のＤ１０は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、超微細気泡のＤ１０は、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、１２０ｎｍ以下であることがより好ましい。Ｄ５０およびＤ１０が上記範囲内であることにより、液状組成物は、平均粒子径がナノオーダー（１～１０００ｎｍ）である微細な気泡の中でも、特に、Ｄ９０が１０～３００ｎｍである超微細気泡が多数を占める。その結果、得られる液状組成物は、透明度が高く、かつ、超微細気泡が、高濃度で、かつ、長期間安定に分散され得る。
【0029】
本実施形態の超微細気泡は、粒子径が３００ｎｍを超える気泡の割合が、全気泡の総数中、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。
【0030】
超微細気泡の個数は、発生させた直後（たとえば、超微細気泡を発生させた１５分後に測定した個数）では、１ｍＬあたり、４．０×１０7個以上であればよく、５．０×１０7個以上であることが好ましく、８．０×１０7個以上であることがより好ましく、１．０×１０8個以上であることがさらに好ましい。超微細気泡の個数が上記範囲内であることにより、液状組成物は、高濃度に超微細気泡を含み得る。
【0031】
超微細気泡を構成する気泡は、２５℃大気圧下で気体になる、液化ガスが気化した気泡であることが好ましい。これにより、液状組成物は、超微細気泡が高濃度で分散しやすく、超微細気泡による効果が長期間に渡って得られやすい。
【0032】
液化ガスは特に限定されない。一例を挙げると、液化ガスは、たとえば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物からなる液化石油ガス、トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エンなどの沸点が５℃以下であるハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物である親油性液化ガスや、ジメチルエーテルからなる両媒性液化ガス、およびこれらの混合物等である。
【0033】
これらの中でも、液化ガスが、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物からなる液化石油ガス、トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エンなどの沸点が５℃未満であるハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物である親油性液化ガスを含む場合、液状組成物は、人体に使用する場合は超微細気泡が皮膚の表面に付着しやすく、適用箇所における皮脂などの汚れを除去する効果等が長期間に渡って得られやすい。また、液状組成物中に浸け置くことで油汚れ等を吸着・除去する洗浄効果等が得られやすい。さらに、水を含有する溶媒を用いる場合、親油性液化ガスは超微細気泡を発生させるタンクやエアゾール容器内で液体と分離しやすい。しかしながら、親油性液化ガスは、液体中に常に飽和溶解している。そのため、液状組成物は、超微細気泡の発生数が多く、また安定しやすい。
【0034】
一方、液化ガスが、ジメチルエーテルを含む場合、液状組成物は、より粒子径が一定の範囲に収まった超微細気泡が得られやすく、分散安定性がより優れる。
【0035】
また、超微細気泡は、液化ガスが気化した気泡以外に、圧縮ガスの気泡が分散していてもよい。一例を挙げると、圧縮ガスは、２５℃、大気圧下における液体（溶媒）１ｍＬに対する溶解量が０．００１ｍＬ以上であることが好ましく、０．００５ｍＬ以上であることがより好ましい。また、圧縮ガスは、溶解量が５ｍＬ以下であることが好ましく、３ｍＬ以下であることがより好ましい。圧縮ガスの液体への溶解量が上記範囲内であることにより、圧縮ガスの超微細気泡の粒子径が小さく、超微細粒子の大きさが揃いやすく、高濃度で分散しやすい。
【0036】
より具体的には、圧縮ガスは、窒素（水１ｍＬに対して０．０１４１ｍＬ、エタノール１ｍＬに対して０．１３７ｍＬ）、水素（水１ｍＬに対して０．０１７５ｍＬ、エタノール１ｍＬに対して０．０７８４ｍＬ）、ヘリウム（水１ｍＬに対して０．００８７ｍＬ、エタノール１ｍＬに対して０．０２９４ｍＬ）、六フッ化硫黄（水１ｍＬに対して０．００５４５ｍＬ）、空気（水１ｍＬに対して０．０１６７ｍＬ）、酸素（水１ｍＬに対して０．０２８３ｍＬ、エタノール１ｍＬに対して０．２２２ｍＬ）、炭酸ガス（水１ｍＬに対して０．７５９ｍＬ、エタノール１ｍＬに対して２．７０６ｍＬ）、亜酸化窒素（水１ｍＬに対して０．０５８８ｍＬ）、アルゴン（水１ｍＬに対して０．０３０６ｍＬ、エタノール１ｍＬに対して０．２３９ｍＬ）およびこれらの混合ガス等である。溶媒１ｍＬに対して１．０ｍＬ以下である低溶解性圧縮ガスを用いる場合は、液状組成物は、より小さな超微細気泡が得られやすく、好ましい。
【0037】
（その他の成分）
本実施形態の液状組成物は、上記した超微細気泡を含む以外に、たとえば、各種有効成分、界面活性剤、増粘剤、パウダー等の任意成分が含まれてもよい。
本実施形態の液状組成物は、上記した超微細気泡を含む以外に、たとえば、各種有効成分、界面活性剤、増粘剤、パウダー等の任意成分が含まれてもよい。
【0038】
有効成分は、液状組成物の用途や目的などに応じて適宜選択することができる。一例を挙げると、有効成分は、天然香料、合成香料などの各種香料、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、Ｎ－メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ－ジメチルアンモニウム－α－Ｎ－メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体などの両性樹脂；アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸・アクリル酸アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコーン共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、ポリウレタンなどのアニオン性樹脂、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（ポリクオタニウム－１１）、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジメチル硫酸塩、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩酸塩、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム－７）、塩化－ｏ－〔２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム－１０）などのカチオン性樹脂などの頭髪用セット剤、ｌ－メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ－α－トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン類、アスコルビン酸、α－トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、コラーゲン、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノールなどの防腐剤、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌消毒剤、ローヤルゼリーエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液、センブリエキス、ニンジンエキスなどの抽出液、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤、ミノキシジル、アデノシン、ペンタデカン酸グリセリドなどの育毛剤、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤、アルブチン、コウジ酸などの美白剤、クロロヒドロキシアルミニウム、イソプロピルメチルフェノールなどの制汗剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤等である。
【0039】
有効成分が配合される場合、有効成分の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、有効成分の含有量は、液体中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましい。また、有効成分の含有量は、液体中、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。有効成分の含有量が上記範囲内であることにより、有効成分を配合することによる効果が得られやすい。
【0040】
界面活性剤は、液状組成物の洗浄効果を向上させる、超微細気泡の保持性等の目的で好適に配合される。
【0041】
界面活性剤は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤は、コカミドＤＥＡ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの陽イオン型界面活性剤；アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルアミンオキシドなどの両性界面活性剤；シリコーン系界面活性剤等である。特に、イオン性界面活性剤を配合することにより、液状組成物は、プラスもしくはマイナスに帯電している花粉などの飛散物質の付着を減らすなどの効果が得られやすい。
【0042】
界面活性剤が配合される場合、界面活性剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤の含有量は、液体中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、界面活性剤の含有量は、液体中、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、界面活性剤を配合することによる効果が得られやすい。
【0043】
なお、界面活性剤が含まれる場合、液状組成物を構成する液体が水性溶媒（水など）であると、油性成分が乳化されたミセルを形成する場合がある。このような場合、液状組成物は、超微細気泡のほか、ミセルの粒子径や粒子数が測定されてしまい、超微細気泡の粒子径や粒子数が正確に測定されない場合がある。このような場合、本実施形態では、超微細気泡を分散させる前の液状組成物の粒子径と粒子数を測定し、超微細気泡を分散させた後の粒子径と粒子数を測定し、粒子径がある範囲にある粒子数を引くことにより、超微細気泡の粒子径や粒子数を推定することができる。
【0044】
増粘剤は、液状組成物の粘度を高くしたり、チキソトロピー性を付与して、超微細粒子が発生する速度を遅くし、超微細粒子の粒子径を調整する、超微細気泡をより安定に分散させる等の目的で好適に配合される。
【0045】
増粘剤は特に限定されない。一例を挙げると、増粘剤は、セルロースナノファイバー、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系高分子、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム等のガム質、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー、ポリウレタン、デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、カルボキシビニルポリマー等の架橋型のポリアクリル酸、（アクリル酸／イタコン酸ステアレス）コポリマー、（アクリル酸／イタコン酸セテス）コポリマー、アクリル酸／アミノアクリレート／Ｃ１０－３０アルキルＰＥＧ－２０イタコン酸）コポリマー等のアクリル酸とイタコン酸エステルの共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体等の会合型増粘剤等である。
【0046】
会合型増粘剤を含有する場合は、ｐＨ調整剤が配合されることが好ましい。ｐＨ調整剤は特に限定されない。一例を挙げると、ｐＨ調整剤は、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、２－アミノ－２－メチル－１、３－プロパンジオール（ＡＭＰＤ）などの有機アルカリ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ、クエン酸、グリコール酸、乳酸、リン酸などの有機酸、塩酸などの無機酸等である。
【0047】
増粘剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、増粘剤の含有量は、液体中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましい。また、増粘剤の含有量は、液体中、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。増粘剤の含有量が上記範囲内であることにより、液状組成物中に分散する超微細気泡の粒子径を調整する、超微細気泡をより安定に分散させる効果が得られやすい。
【0048】
パウダーは、表面に超微細気泡を付着して効果を発揮させやすくする、使用感を向上させる等の目的で好適に用いられる。
【0049】
パウダーは特に限定されない。一例を挙げると、パウダーは、タルク、シリカ、ゼオライト、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム等である。
【0050】
パウダーが配合される場合、パウダーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、パウダーの含有量は、液体中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、パウダーの含有量は、液体中、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。パウダーの含有量が上記範囲内であることにより、パウダーを配合することによる効果が得られやすい。
【0051】
＜液状組成物および吐出製品の製造方法＞
本実施形態の液状組成物の製造方法は特に限定されない。一例を挙げると、液状組成物は、たとえば、加圧・密閉可能なタンクに原液として液体を充填し、タンクに液化ガスを充填して液化ガスの少なくとも一部を液体に溶解させる。タンクの気相部を大気に開放して液体に溶解していた液化ガスを気化させることで、液体中で超微細気泡が発生し、高濃度に分散した液状組成物を製造することができる。ほかにも、液状組成物は、エアゾール容器のような耐圧容器に原液として液体を充填し、耐圧容器にバルブを取り付けて密封し、バルブから液化ガスを充填し、吐出製品を作製する。吐出製品内では液化ガスの少なくとも一部が液体に溶解しており、これを外部に吐出することにより、吐出物中で超微細気泡が発生して高濃度に分散した液状組成物を製造することができる。以下、一例として、エアゾール製品を用いて、液化ガスが気化した超微細気泡を含む液状組成物を製造する方法について説明する。
本実施形態の液状組成物の製造方法は特に限定されない。一例を挙げると、液状組成物は、たとえば、加圧・密閉可能なタンクに原液として液体を充填し、タンクに液化ガスを充填して液化ガスの少なくとも一部を液体に溶解させる。タンクの気相部を大気に開放して液体に溶解していた液化ガスを気化させることで、液体中で超微細気泡が発生し、高濃度に分散した液状組成物を製造することができる。ほかにも、液状組成物は、エアゾール容器のような耐圧容器に原液として液体を充填し、耐圧容器にバルブを取り付けて密封し、バルブから液化ガスを充填し、吐出製品を作製する。吐出製品内では液化ガスの少なくとも一部が液体に溶解しており、これを外部に吐出することにより、吐出物中で超微細気泡が発生して高濃度に分散した液状組成物を製造することができる。以下、一例として、エアゾール製品を用いて、液化ガスが気化した超微細気泡を含む液状組成物を製造する方法について説明する。
【0052】
図１は、本発明の一実施形態の液状組成物を製造するためのエアゾール製品１の模式的な断面図である。図１には、非使用状態のエアゾール製品１が示されている。図１に示されるように、本実施形態のエアゾール製品１は、液体Ｌと液化ガスとからなる内容物が充填された耐圧容器２と、耐圧容器２に取り付けられるバルブ３と、バルブ３に取り付けられ、内容物を吐出する吐出孔が形成された吐出部材４とを主に備える。以下、それぞれの構成について説明する。なお、エアゾール製品１の構成は、本実施形態に限定されない。そのため、以下に示されるエアゾール製品１の構成は例示であり、適宜設計変更を行うことができる。
【0053】
（耐圧容器）
耐圧容器２は、内容物である液体Ｌを加圧・密封状態で充填するための容器である。耐圧容器２は、汎用の形状であってよい。本実施形態の耐圧容器２は、上部に開口を有する有底筒状である。開口は、液体Ｌを充填するための充填口である。耐圧容器２は、密封するために開口に後述するバルブ３が取り付けられる。また、耐圧容器２は、上記液体Ｌと液化ガスを充填する容器本体を主に備える。
耐圧容器２は、内容物である液体Ｌを加圧・密封状態で充填するための容器である。耐圧容器２は、汎用の形状であってよい。本実施形態の耐圧容器２は、上部に開口を有する有底筒状である。開口は、液体Ｌを充填するための充填口である。耐圧容器２は、密封するために開口に後述するバルブ３が取り付けられる。また、耐圧容器２は、上記液体Ｌと液化ガスを充填する容器本体を主に備える。
【0054】
・耐圧容器２
耐圧容器２は、開口に後述するバルブ３を取り付けて閉止することによりエアゾール容器となる。
耐圧容器２は、開口に後述するバルブ３を取り付けて閉止することによりエアゾール容器となる。
【0055】
耐圧容器２の材質は特に限定されない。このような材質としては、アルミニウム、ブリキ等の金属、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルなどの合成樹脂、耐圧ガラス等が例示される。
【0056】
（バルブ３）
バルブ３は、耐圧容器２の開口に取り付けられて耐圧容器２内を密封するための部材であり、上下動することにより耐圧容器２内と外部との連通／遮断を切り替えることができる弁機構３１と、弁機構３１が収容される所定の内部空間が形成されたハウジング３２とを備える。弁機構３１は、下方に押し下げることにより外部と連通するステム孔３３ａを有するステム３３と、ステム孔３３ａをシールするステムラバー３４と、ステム３３を下方から常時垂直上方向に付勢するスプリング３５とを備える。ハウジング３２の下部には、ハウジング３２の内部空間とチューブ３６を介して耐圧容器２の内部とを連通する液相導入孔３２ａが形成されている。バルブ３の動作によりステム孔３３ａが開放されると、耐圧容器２に充填された液体Ｌは液化ガスの圧力により、チューブ３６下端の開口部から液相導入孔３２ａを通り、ハウジング３２内に取り込まれ、ステム孔３３ａおよびステム３３内の通路を通り、吐出部材４へ送られる。
バルブ３は、耐圧容器２の開口に取り付けられて耐圧容器２内を密封するための部材であり、上下動することにより耐圧容器２内と外部との連通／遮断を切り替えることができる弁機構３１と、弁機構３１が収容される所定の内部空間が形成されたハウジング３２とを備える。弁機構３１は、下方に押し下げることにより外部と連通するステム孔３３ａを有するステム３３と、ステム孔３３ａをシールするステムラバー３４と、ステム３３を下方から常時垂直上方向に付勢するスプリング３５とを備える。ハウジング３２の下部には、ハウジング３２の内部空間とチューブ３６を介して耐圧容器２の内部とを連通する液相導入孔３２ａが形成されている。バルブ３の動作によりステム孔３３ａが開放されると、耐圧容器２に充填された液体Ｌは液化ガスの圧力により、チューブ３６下端の開口部から液相導入孔３２ａを通り、ハウジング３２内に取り込まれ、ステム孔３３ａおよびステム３３内の通路を通り、吐出部材４へ送られる。
【0057】
耐圧容器２に液体Ｌおよび液化ガスを充填する方法は特に限定されない。一例を挙げると、耐圧容器２の開口から液体Ｌを充填し、耐圧容器２の開口にバルブ３を固着し、バルブ３のステム３３から液化ガスを充填し、液化ガスの一部を液体Ｌに溶解させる方法が採用される。
【0058】
液化ガスは、耐圧容器２に充填される。液化ガスは、一部が液体Ｌに溶解するが、気相にも存在する。液化ガスを液体Ｌへの飽和溶解量以上に充填する場合、液化ガスは、液体Ｌと分離し、液相Ｌａを形成する。液体Ｌ１ｍＬに対する液化ガスの溶解量は、耐圧容器２内に充填された時点において、液体換算で０．０００１ｍＬ以上であることが好ましく、０．０００３ｍＬ以上であることがより好ましい。また、液化ガスの溶解量は、０．５ｍＬ以下であることが好ましく、０．３ｍＬ以下であることがより好ましい。液化ガスの溶解量が上記範囲内であることにより、液状組成物は、吐出後に、大量の超微細気泡を生じやすい。なお、本実施形態において、液化ガスの溶解量とは、２５℃において液化ガスが液体換算で液体Ｌ中に溶解している量である。
【0059】
より具体的には、液化ガスは、プロパン（水１ｍＬに対して０．０１４ｍＬ）、ブタン（水１ｍLに対して０．０１０ｍＬ）およびこれらの混合ガスである液化石油ガス、トランス-１，３，３，３-テトラフルオロプロパ-１-エン（水１ｍＬに対して０．０００３１９ｍＬ）、ジメチルエーテル（水１ｍＬに対して０．１０６ｍＬ）およびこれらの混合ガス等である。
【0060】
液化ガスが充填され、液体Ｌ中に溶解した後のエアゾール容器内の圧力は、２５℃において０．１～１．０ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは０．１５～０．８ＭＰａ（ゲージ圧）である。このような圧力は、液化ガスの気化ガスが上記溶解量となるように充填されることにより調整され得る。
【0061】
（吐出部材４）
吐出部材４は、操作によりバルブ３を開放し、バルブ３を経て取り込まれた液化ガスが溶解している液体Ｌを吐出するための部材である。吐出部材４は、使用者によって操作される操作部５から主に構成される。図１に示されるように、吐出部材４は、バルブ３のステム３３に取り付けられている。
吐出部材４は、操作によりバルブ３を開放し、バルブ３を経て取り込まれた液化ガスが溶解している液体Ｌを吐出するための部材である。吐出部材４は、使用者によって操作される操作部５から主に構成される。図１に示されるように、吐出部材４は、バルブ３のステム３３に取り付けられている。
【0062】
・操作部５
操作部５は、略円柱状の部位であり、ステム３３に取り付けられる取付孔５１が形成された一端と、内容物を吐出する吐出孔５２が形成された他端とを有する。取付孔５１は、操作部５の一端側に形成された円柱状の接続口であり、ステム３３が挿入される。取付孔５１の底部には、バルブ３から取り出された内容物が通過する内部通路の一端が開口している。また、内部通路の他端は、吐出孔５２として開口している。
操作部５は、略円柱状の部位であり、ステム３３に取り付けられる取付孔５１が形成された一端と、内容物を吐出する吐出孔５２が形成された他端とを有する。取付孔５１は、操作部５の一端側に形成された円柱状の接続口であり、ステム３３が挿入される。取付孔５１の底部には、バルブ３から取り出された内容物が通過する内部通路の一端が開口している。また、内部通路の他端は、吐出孔５２として開口している。
【0063】
内部通路は、バルブ３から取り込まれた内容物が吐出孔５２に至るまでに通過する一連の通路（吐出通路）である。内部通路には、バルブ３から取り込まれた内容物が通過する略Ｌ字状の第一管路５３が形成されている。第一管路５３の空間には、第一管路５３を通過した内容物を衝突させ、流れる方向を変化させて流路を分岐するための略円筒形の分岐部材５４と、分岐部材５４の周面を覆うノズル５５とが取り付けられている。また、第一管路５３の下流側端部に第一管路５３から外周に向かって拡がる溝（図示せず）が２～１０本の複数本形成されている。そのため、円筒状の空間に分岐部材５４を挿入することにより、溝と分岐部材５４との間で内容物が外周方向に流れる拡散通路が形成される。
【0064】
ノズル５５は、有底筒状であり、略円盤状の底部と、分岐部材５４の周面を覆う周縁部とからなる。ノズル５５の底部には、分岐部材５４の外周面と周縁部の内周面との間を通った内容物が外周から中心に形成された吐出孔５２に向かって流れる溝（図示せず）が複数本形成されている。さらに、ノズル５５の底部には、２～１０本の複数の溝が収束する部分に内容物を旋回させるための旋回室が形成されている。分岐部材５４にノズル５５を装着することにより、溝と分岐部材５４との間で内容物が旋回室に流れる収束通路が形成される。旋回室の中心には吐出孔５２が設けられている。なお、分岐部材５４の外周面には、第一管路５３側の拡散通路で外周に分岐した内容物をノズル５５底部の収束通路に流すための横溝（図示せず）が複数本形成されている。横溝はらせん状にして流路を長くし、通路抵抗を大きくして流速をより遅くすることができる。
【0065】
バルブ３から取り込まれ第一管路５３を通過した内容物は、分岐部材５４と衝突し、拡散通路により流れの方向が半径方向へと変わる。次いで、分岐部材５４の外周面とノズル５５の周縁部の内周面との間の横溝を通り、収束通路により流れの方向が中心方向へと変わる。さらに内容物は旋回室に導入されてここで渦流となり、吐出孔５２から吐出される。
【0066】
第一管路５３の内径は特に限定されない。第一管路５３の内径は、所望する噴射速度等に合わせて適宜調整される。一例を挙げると、第一管路５３の内径は、０．５～３ｍｍである。
【0067】
また、吐出孔５２の孔径は特に限定されない。吐出孔５２の断面積（直径）は、所望する噴射速度等に合わせて適宜調整される。一例を挙げると、吐出孔５２の孔径は、０．２～０．６ｍｍである。吐出孔５２の断面形状は特に限定されない。一例を挙げると、吐出孔５２の断面形状は、円形、角形等であり、吐出孔は複数あってもよい。
【0068】
図１に示す拡散通路と収束通路とを設けた吐出部材４において、バルブ３から取り込まれ第一管路５３を通過した内容物は、各通路を流れる際に通路抵抗を受けて、液体に溶解しているガスの気化速度が抑制される。内容物が吐出孔から外部に吐出されると、吐出物は勢いが弱くなるものの（噴射圧は小さくなる）、粒子が小さく広範囲に拡がり、溶解していたガスが一気に気化しやすい。その結果、発生する超微細気泡は、粒子径がより小さくなり、発生個数も多くなる。
【0069】
図２は、本実施形態の液状組成物を製造するためのエアゾール製品に用いられる吐出部材６の一実施態様を示す概略説明図である。
【0070】
図２に示される吐出部材６は、分岐部材６２を一体成形した操作部６ａを有しており、ノズル７が装着されている。このような収束通路を設けた吐出部材６は、バルブ３（図１参照）から取り込まれ第一管路６１を通過した内容物が、分岐部材６２の外周面とノズル７の周縁部の内周面との間の隙間を通り、収束通路により流れの方向が中心方向へと変わり、旋回室Ｒに導入されて過流となり、吐出孔７ｐから吐出される。収束通路の溝の数は２～１０本が好ましく、３～８本がより好ましい。
【0071】
図２の吐出部材６の操作部６ａは、略Ｌ字状の内部通路（第１管路６１）と、ノズル７が挿し込まれる嵌合部６３とが形成されている。嵌合部６３は、略円筒状の凹部である。嵌合部６３の内底面に円柱状の突部（円柱部６４）が設けられている。
【0072】
円柱部６４は、ノズル７が操作部６ａに取り付けられる際に、ノズル７の脚部７１内に埋設される部位である。ノズル７が取り付けられた状態（すなわち図２の状態）において、円柱部６４の側周面は、脚部７１の内周面と、わずかに離間する。このように円柱部６４と脚部７１とが離間することにより形成された間隙と、内部通路（第１管路６１）とは、吐出時にエアゾール容器から取り込まれた内容物が通過する吐出部材内通路７４である。また、図２に示されるように、円柱部６４の先端面は、ノズル７の内底面と当接している。
【0073】
ノズル７は、有底筒状であり、底板７２と、底板７２の一方の表面の周囲に立設された筒状の脚部７１とからなる。底板７２は、所定の厚みを有する円盤状の部位であり、凹部７３と、凹部７３に接続された溝が形成されている。凹部の内底面の中心部には、外部と連通するための吐出孔７ｐが形成されている。
【0074】
ノズル７が操作部６ａに取り付けられることにより、上記凹部の開口面は、円柱部６４の先端面と当接し、閉止される。これにより、吐出部材６は、凹部と円柱部６４の先端面とによって画定された旋回室Ｒが形成される。旋回室Ｒの寸法は特に限定されない。一例を挙げると、旋回室Ｒは、直径０．８～２．０ｍｍ、好ましくは１．０～１．５ｍｍであり、高さ（深さ）０．０５～０．２ｍｍ程度の円柱状の空間である。なお、旋回室Ｒの形状は、円柱状に限定されない。旋回室Ｒは、導入される内容物が旋回し得る内周形状であればよい。
【0075】
また、溝の開口面も同様に、ノズル７が操作部６ａに取り付けられることにより、円柱部６４の先端面と当接し、閉止される。これにより、吐出部材６は、旋回室Ｒに接続された溝が形成される。
【0076】
旋回室Ｒは、略円柱状の空間であり、周囲に溝が接続されている。溝は、吐出部材内通路と旋回室Ｒとを接続する通路であり、吐出部材内通路に接続された一端側開口と、旋回室Ｒに接続された他端側開口とが形成されている。
【0077】
それぞれの溝は、旋回室Ｒに対して、略等間隔で放射状に設けられている。ここで、それぞれの溝は、旋回室Ｒの内周縁に沿って導入されるように形成されている。このような方向に溝が形成されていることにより、溝を通過して旋回室Ｒ内に導入される内容物は、直接、吐出孔７ｐに向かうのではなく、旋回室Ｒの内周縁に沿って、旋回室Ｒ内を旋回することとなる。内容物は、旋回室Ｒ内で旋回した後、旋回室Ｒの中心にある吐出孔７ｐから噴射される。
【0078】
吐出孔７ｐの寸法は特に限定されない。一例を挙げると、吐出孔７ｐの直径は、０．１～０．８ｍｍ程度であることが好ましく、０．２～０．６ｍｍ程度であることがより好ましい。このような寸法の噴射孔７ｐによれば、内容物は、旋回室Ｒで充分に旋回した後に、広範囲に拡がるよう吐出されるため、吐出自体の粒子径が小さくなり、溶解していた液化ガスが気化しやすく、超微細気泡が多く発生しやすい。そのため、液状組成物は超微細気泡が体積積算分布９０％になる粒子径Ｄ９０は小さくなりやすい。また、超微細気泡は、高濃度に分散しやすい。
【0079】
図３は、本発明の一実施形態の液状組成物を製造するためのエアゾール製品に用いられる吐出部材８の一実施態様を示す概略説明図である。
【0080】
図３に示されるように、吐出部材８は、分岐部材を設けず、第一管路８１から吐出孔９１に直線状に連通するノズル９が装着されている。この吐出部材８では、バルブ３（図１参照）から取り込まれ第一管路８１を通過した内容物が吐出孔９１から高い噴射圧で吐出され、超微細気泡を含んだ液状組成物を対象物に勢いよく付与することができる。
【0081】
ノズル９は、外部に突出しており、略円筒状である。ノズル９内の通路は、根元部９２から吐出孔９１までの内径がほぼ同じであり、吐出孔９１は内径と同じでもよく、内径よりも小さくてもよい。吐出孔９１の内径は、たとえば０．３～１．５ｍｍであることが好ましく、０．５～１．３ｍｍであることがより好ましい。したがって、吐出部材８を使用して吐出される内容物は、ノズル９内の通路を直線状に流れ、吐出孔９１から外部に吐出される。
【0082】
なお、ノズル９の寸法は、ノズル内を流れる内容物に通路抵抗を与えて溶解している液化ガスの気化を抑制し、外部に吐出されたときに超微細気泡を高濃度で発生させようとする場合には、たとえば内径が０．３～２．５ｍｍであることが好ましく、０．５～２．０ｍｍであることがより好ましい。また、ノズル９の長さは３～１５ｍｍであることが好ましく、５～１２ｍｍであることがより好ましい。
【0083】
エアゾール製品１全体の説明に戻り、このように、本実施形態のエアゾール製品１の液化ガスが溶解している液体Ｌは、バルブ３から取り出された後、吐出通路を通過する最中に、適宜減速されるとともに、溶解していた液化ガスが気化して生じた超微細気泡を伴った状態で吐出孔５２から吐出され、液状組成物を構成する。
【0084】
以上、本発明の一実施形態について説明した。すなわち、上記実施形態では、エアゾール製品に、原液として液体を充填し、液体に液化ガスの一部を溶解させて吐出することにより、液体中に気化ガスの超微細気泡を分散させて、液状組成物を製造する方法、および、液状組成物を例示した。
【0085】
また、液状組成物は、加圧・密閉可能なタンク内で製造されたものを、吐出容器に充填して吐出製品とすることができる。この吐出容器としては、図１に示すエアゾール容器や、容器本体内に液体組成物を充填する内袋を収容している二重構造のエアゾール容器、容器本体に直圧式ポンプまたは蓄圧式ポンプを備えているポンプ容器、容器本体内に内袋を収容し、エアレスポンプを備えている二重構造のポンプ容器、パウチなどが挙げられ、超微細気泡を安定に分散させることができる点から、液状組成物を液密状態に充填できるものが好ましい。
【実施例0086】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。
【0087】
（実施例１）
耐圧容器に液体として水を９０ｇ（９０質量％）充填し、バルブを開口部に固着して密閉した。さらに、ステムから液化石油ガス１０ｇ（１０質量％）を充填し、ステムに図１の吐出部材（拡散通路の溝の数４本、収束通路の溝の数４本、噴射孔：φ０．３）を取り付けて、エアゾール製品を作製した。得られたエアゾール製品から内容物２０ｍＬを、吐出部材を用いてカップ状の別容器に吐出し、液状組成物を作製した。
耐圧容器に液体として水を９０ｇ（９０質量％）充填し、バルブを開口部に固着して密閉した。さらに、ステムから液化石油ガス１０ｇ（１０質量％）を充填し、ステムに図１の吐出部材（拡散通路の溝の数４本、収束通路の溝の数４本、噴射孔：φ０．３）を取り付けて、エアゾール製品を作製した。得られたエアゾール製品から内容物２０ｍＬを、吐出部材を用いてカップ状の別容器に吐出し、液状組成物を作製した。
【0088】
（実施例２）
実施例１のエアゾール製品を図３に示す吐出部材（噴射孔φ１．２）を取り付けて、エアゾール製品を作製した。
実施例１のエアゾール製品を図３に示す吐出部材（噴射孔φ１．２）を取り付けて、エアゾール製品を作製した。
【0089】
（実施例３）
液化石油ガスに代えて、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ：トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン）を使用した以外は、実施例１と同様の方法により、エアゾール製品を製造し、図１の吐出部材を用いて内容物を別容器に吐出して、液状組成物を作製した。
液化石油ガスに代えて、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ：トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン）を使用した以外は、実施例１と同様の方法により、エアゾール製品を製造し、図１の吐出部材を用いて内容物を別容器に吐出して、液状組成物を作製した。
【0090】
（実施例４）
実施例３のエアゾール製品を図３の吐出部材を用いて内容物を別容器に吐出し、液状組成物を作製した。
実施例３のエアゾール製品を図３の吐出部材を用いて内容物を別容器に吐出し、液状組成物を作製した。
【0091】
（実施例５）
液化石油ガスに代えて、ジメチルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様の方法により、エアゾール製品を製造し、図１の吐出部材を用いて内容物を別容器に吐出して、液状組成物を作製した。
液化石油ガスに代えて、ジメチルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様の方法により、エアゾール製品を製造し、図１の吐出部材を用いて内容物を別容器に吐出して、液状組成物を作製した。
【0092】
（実施例６）
実施例５のエアゾール製品を図３の吐出部材を用いて内容物を別容器に吐出し、液状組成物を作製した。
実施例５のエアゾール製品を図３の吐出部材を用いて内容物を別容器に吐出し、液状組成物を作製した。
【0093】
（比較例１）
実施例１で使用した水を用いた。
実施例１で使用した水を用いた。
【0094】
（実施例７）
耐圧容器に液体としてエタノールを９０ｇ（９０質量％）充填し、バルブを開口部に固着して密閉した。さらに、ステムから液化石油ガス１０ｇ（１０質量％）を充填し、ステムに図３に示す吐出部材（噴射孔φ１．２）を取り付けて、エアゾール製品を作製した。得られたエアゾール製品から内容物２０ｍＬを、吐出部材を用いてカップ状の別容器に吐出し、液状組成物を作製した。
耐圧容器に液体としてエタノールを９０ｇ（９０質量％）充填し、バルブを開口部に固着して密閉した。さらに、ステムから液化石油ガス１０ｇ（１０質量％）を充填し、ステムに図３に示す吐出部材（噴射孔φ１．２）を取り付けて、エアゾール製品を作製した。得られたエアゾール製品から内容物２０ｍＬを、吐出部材を用いてカップ状の別容器に吐出し、液状組成物を作製した。
【0095】
（比較例２）
実施例７で使用したエタノールを用いた。
実施例７で使用したエタノールを用いた。
【0096】
実施例１～７および比較例１～２で得られた液状組成物について、Ｄ９０、Ｄ５０、Ｄ１０、粒子の個数を、ナノトラッキング粒子径測定装置（ナノサイトＮＳ３００、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｌｔｄ製）を用いて、２５℃に調整した液状組成物の１５分後、１日後を測定した。結果を表１に示す。また、液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフを図４～図１３に示す。図４は、実施例１の噴射１５分後の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図５は、実施例１の噴射１日後の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図６は、実施例３の噴射１５分後の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図７は、実施例３の噴射１日後の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図８は、実施例５の噴射１５分後の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図９は、実施例５の噴射１日後の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図１０は、比較例１の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図１１は、実施例７の噴射１５分後の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図１２は、実施例７の噴射１日後の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。図１３は、比較例２の液状組成物に分散している超微細気泡の粒子径と濃度との関係を示すグラフである。
【0097】
【表1】
【0098】
表１および図４～図５に示されるように、液体として水を採用し、超微細気泡として液化石油ガスが分散している実施例１の噴射１５分後の液状組成物は、超微細気泡が、ナノオーダー（１～１０００ｎｍ）の中でも、特に小さな値の範囲に集中しており、Ｄ９０が１６５．８ｎｍであり、かつ、１ｍＬ中に６．１４×１０8個もの超微細気泡が含まれ、噴射１日後の液状組成物は１ｍＬ中に６．９９×１０8個もの超微細気泡が含まれていた。実施例２の液状組成物に関しても同様であった。
【0099】
表１および図６～図７に示されるように、液体として水を採用し、超微細気泡としてハイドロフルオロオレフィンが分散している実施例３の噴射１５分後の液状組成物は、超微細気泡が、ナノオーダー（１～１０００ｎｍ）の中でも、特に小さな値の範囲に集中しており、Ｄ９０が１５９．５ｎｍであり、かつ、１ｍＬ中に４．０２×１０8個もの超微細気泡が含まれ、噴射１日後の液状組成物は１ｍＬ中に３．６６×１０8個もの超微細気泡が含まれていた。実施例４の液状組成物に関しても同様であった。
【0100】
表１および図８～図９に示されるように、液体として水を採用し、超微細気泡としてジメチルエーテルが分散している実施例５の噴射１５分後の液状組成物は、超微細気泡が、ナノオーダー（１～１０００ｎｍ）の中でも、特に小さな値の範囲に集中しており、Ｄ９０が１９７．１ｎｍであり、かつ、１ｍＬ中に１．０４×１０8個もの超微細気泡が含まれ、噴射１日後の液状組成物は１ｍＬ中に８．１１×１０7個もの超微細気泡が含まれていた。実施例６の液状組成物に関しても同様であった。
【0101】
一方、表１および図１０に示されるように、水のみを用いた比較例１の液状組成物は、気泡が、ナノオーダー（１～１０００ｎｍ）であったが、Ｄ９０が３７８．５ｎｍであり、１ｍＬ中には６．２５×１０6個であり少なかった。
【0102】
また、表１および図１１～図１２に示されるように、液体としてエタノールを採用し、超微細気泡として液化石油ガスが分散している実施例７の液状組成物は、超微細気泡が、ナノオーダー（１～１０００ｎｍ）の中でも、特に小さな値の範囲に集中しており、Ｄ９０が２２１．９ｎｍであり、かつ、１ｍＬ中に１．０７×１０8個もの超微細気泡が含まれ、噴射１日後の液状組成物は１ｍＬ中に４．２２×１０8個もの超微細気泡が含まれていた。
【0103】
一方、表１および図１３に示されるように、エタノールのみを用いた比較例２の液状組成物は、気泡が、ナノオーダー（１～１０００ｎｍ）の中でも、特に小さな値の範囲に集中しており、Ｄ９０が２１．５ｎｍであったが、１ｍＬ中に５．０３×１０4個であり少なかった。
【符号の説明】
【0104】
１ エアゾール製品
２ 耐圧容器
３ バルブ
３１ 弁機構
３２ ハウジング
３２ａ 液相導入孔
３３ ステム
３３ａ ステム孔
３４ ステムラバー
３５ スプリング
３６ チューブ
４ 吐出部材
５ 操作部
５１ 取付孔
５２ 吐出孔
５３ 第一管路
５４ 分岐部材
５５ ノズル
６ 吐出部材
６ａ 操作部
６１ 第一管路
６２ 分岐部材
６３ 嵌合部
６４ 円柱部
７ ノズル
７１ 脚部
７２ 底板
７３ 凹部
７４ 吐出部材内通路
７ｐ 吐出孔
８ 吐出部材
８１ 第一管路
９ ノズル
９１ 吐出孔
９２ 根元部
Ｌ 液体
Ｌａ 液相
Ｒ 旋回室
２ 耐圧容器
３ バルブ
３１ 弁機構
３２ ハウジング
３２ａ 液相導入孔
３３ ステム
３３ａ ステム孔
３４ ステムラバー
３５ スプリング
３６ チューブ
４ 吐出部材
５ 操作部
５１ 取付孔
５２ 吐出孔
５３ 第一管路
５４ 分岐部材
５５ ノズル
６ 吐出部材
６ａ 操作部
６１ 第一管路
６２ 分岐部材
６３ 嵌合部
６４ 円柱部
７ ノズル
７１ 脚部
７２ 底板
７３ 凹部
７４ 吐出部材内通路
７ｐ 吐出孔
８ 吐出部材
８１ 第一管路
９ ノズル
９１ 吐出孔
９２ 根元部
Ｌ 液体
Ｌａ 液相
Ｒ 旋回室
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
