特開 2024-153138 熱転写シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024153138

(43)【公開日】2024-10-29

(54)【発明の名称】熱転写シート

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/40 20060101AFI20241022BHJP

【ＦＩ】

B41M5/40 440

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023066792

(22)【出願日】2023-04-17

(71)【出願人】

【識別番号】000237237

【氏名又は名称】フジコピアン株式会社

(72)【発明者】

【氏名】加藤 武尊

(72)【発明者】

【氏名】高橋 正和

【テーマコード（参考）】

2H111

【Ｆターム（参考）】

2H111AA26

2H111BA03

2H111BA08

2H111BA53

2H111BA54

2H111BA61

2H111BA64

(57)【要約】

【課題】熱溶融転写方式の熱転写シートにおいて、耐熱滑性層にシリコーン系化合物を用いずに、耐スティッキング性（耐熱性、滑性）に優れ、ヘッドカスの付着による印字欠陥もなく良好な印画を得ることができ、さらに高感度な熱溶融性の熱転写インク層とした場合でも、耐ブロッキング性に優れる熱転写シートを提供すること。
【解決手段】熱転写シートの耐熱滑性層として、離型性に優れた特定の長鎖アルキルペンダント型樹脂と、融点が１００～１３０℃の範囲、かつ酸価が１７～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である特定の炭化水素系合成ワックスを、長鎖アルキルペンダント型樹脂／炭化水素系合成ワックスの質量比率が３５／６５～７５／２５で配合したものとする。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材の一方の面に熱溶融性の熱転写インク層を有し、前記基材のもう一方の面に耐熱滑性層を有する熱転写シートであって、前記耐熱滑性層は、長鎖アルキル基を側鎖に有する長鎖アルキルペンダント型樹脂と、炭化水素系合成ワックスからなり、前記長鎖アルキルペンダント型樹脂は、エチレン－ビニルアルコール共重合物と炭素数１２～２２個の直鎖状のアルキル基を有する単官能イソシアネートとの反応生成物であり、前記炭化水素系合成ワックスは、酸化エチレン・プロピレン共重合ワックスおよび／または酸化フィッシャートロプシュワックスであって、前記炭化水素系合成ワックスの融点が１００～１３０℃の範囲、かつ酸価が１７～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、前記耐熱滑性層の前記長鎖アルキルペンダント型樹脂と前記炭化水素系合成ワックスの配合は、長鎖アルキルペンダント型樹脂／炭化水素系合成ワックスの質量比率が３５／６５～７５／２５の範囲であることを特徴とする熱転写シート。

【請求項2】

前記炭化水素系合成ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）が、２，５００～９，５００の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。

【請求項3】

前記耐熱滑性層の膜厚が０．０２～０．２０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。

【請求項4】

前記耐熱滑性層のテープ剥離力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。

【請求項5】

前記耐熱滑性層が、耐熱滑性層塗工液を所定厚さで塗工した後、前記炭化水素系合成ワックスの融点以上の温度で前記耐熱滑性層を加熱乾燥して、前記耐熱滑性層の前記長鎖アルキルペンダント型樹脂と前記炭化水素系合成ワックスとが均一に相溶した塗膜とすることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱溶融転写方式で印字（又は印画）するために用いる熱転写シートに関する。

【背景技術】

【0002】

従来より熱溶融転写方式で用いる熱転写シートは、一般的に基材フィルムの片面に熱溶融性の熱転写インク層が形成され、もう一方の面に耐熱滑性層が形成されたものである。この耐熱滑性層としては、熱転写プリンターで印字した時の耐スティッキング性や、熱転写シートをロール状として保存した時の熱転写インク層との耐ブロッキング性改善のため、滑剤としてシリコーンオイルを用いたり、耐熱性や離型性に優れるシリコーン変性樹脂等のシリコーン系化合物を用いることが提案されている（特許文献１、２、３）。

【0003】

これらのシリコーン系化合物を用いた耐熱滑性層は、耐スティッキング性、耐ブロッキング性に優れているが、塗膜強度が不充分である為に、連続印字の際にサーマルヘッドとの摩擦や機械的な応力によって、耐熱滑性層の構成物が脱落してサーマルヘッドに付着する、いわゆる「ヘッドカス」が発生する場合がある。このヘッドカスの堆積が多くなると、サーマルヘッドからの熱が熱転写シートに充分伝わらずに印字欠陥が生じてしまう。

【0004】

また、シリコーン系化合物を用いた耐熱滑性層は、遊離シリコーン成分の移行の問題がある。これは、熱転写シートの製造方法として、基材フィルムの片面に耐熱滑性層を形成してからロール状に一旦巻き取り、その後にもう一方の面に熱転写インク層を形成することによって製造する場合、シリコーン系化合物を熱転写シートの耐熱滑性層に用いると、その巻き取り時、もしくは巻き取ったロール状での保管時に、耐熱滑性層中に含まれている遊離シリコーン成分が、熱転写インク層を形成する前の基材フィルム面に移行し、熱転写インク層の形成時にインクがはじいて塗布面不良が生じたり、熱転写インク層を形成したあとに基材フィルムとの密着不良を生じたりする場合がある。また、製造した熱転写シートをロール状で保存したときに遊離シリコーン成分が熱転写インク層側に移行し、印字時に転写不良が生じたり、転写したインク層の被転写体への密着不良が生じるといった問題もある。

【0005】

一方、シリコーン系化合物を用いない耐熱滑性層として、特許文献４には水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとの反応生成物からなる耐熱性微粒子と、バインダーとしてポリビニルブチラール又はポリビニルアセトアセタール樹脂とからなる熱転写シートが提案されている。この熱転写シートの耐熱滑性層は、耐スティッキング性に優れており、シリコーン成分を含まないため、遊離シリコーン成分による転写不良や密着性不良の発生はない。しかしながら、耐熱滑性層の離型性が悪いため、熱溶融性の熱転写インク層の高感度化（低印字エネルギー化）に伴い、軟化点の低い樹脂材料などを用いる場合、熱転写シートをロール状で保存したときの耐ブロッキング性が劣るものであった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開昭６２－８２０８６

【特許文献2】特開平４－１６３９０

【特許文献3】特開平５－６４９８７

【特許文献4】特開平６－１３５１６６

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、熱溶融転写方式の熱転写シートにおいて、耐熱滑性層に遊離シリコーン成分を含むシリコーン系化合物を用いずに、耐スティッキング性（耐熱性、滑性）に優れ、ヘッドカスの付着による印字欠陥もなく良好な印字（又は印画）を得ることができ、さらに高感度な熱溶融性の熱転写インク層とした場合でも、耐ブロッキング性に優れる熱転写シートを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に熱溶融性の熱転写インク層を有し、前記基材のもう一方の面に耐熱滑性層を有する熱転写シートであって、前記耐熱滑性層は、長鎖アルキル基を側鎖に有する長鎖アルキルペンダント型樹脂と、炭化水素系合成ワックスからなり、前記長鎖アルキルペンダント型樹脂は、エチレン－ビニルアルコール共重合物と炭素数１２～２２個の直鎖状のアルキル基を有する単官能イソシアネートとの反応生成物であり、前記炭化水素系合成ワックスは、酸化エチレン・プロピレン共重合ワックスおよび／または酸化フィッシャートロプシュワックスであって、前記炭化水素系合成ワックスの融点が１００～１３０℃の範囲、かつ酸価が１７～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、前記耐熱滑性層の前記長鎖アルキルペンダント型樹脂と前記炭化水素系合成ワックスの配合は、長鎖アルキルペンダント型樹脂／炭化水素系合成ワックスの質量比率が３５／６５～７５／２５の範囲であることを特徴とする熱転写シートである。

【0009】

本発明の熱転写シートの一態様において、前記炭化水素系合成ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，５００～９，５００の範囲とすることができる。

【0010】

本発明の熱転写シートの一態様において、前記耐熱滑性層の膜厚は０．０２～０．２０μｍの範囲とすることができる。

【0011】

本発明の熱転写シートの一態様において、前記耐熱滑性層のテープ剥離力は２．０Ｎ／２５ｍｍ以下とすることができる。

【0012】

本発明の熱転写シートの一態様において、前記耐熱滑性層が、耐熱滑性層塗工液を所定厚さで塗工した後、前記炭化水素系合成ワックスの融点以上の温度で前記耐熱滑性層を加熱乾燥して、前記耐熱滑性層の前記長鎖アルキルペンダント型樹脂と前記炭化水素系合成ワックスとが均一に相溶した塗膜とすることができる。

【発明の効果】

【0013】

本発明の熱転写シートは、耐熱滑性層中に転写不良や密着性不良の原因となる遊離シリコーン成分などの移行成分がなく、生産時の不具合の発生や印画時の品質低下がない。また、耐熱滑性層は耐スティッキング性（耐熱性、滑性）に優れ、ヘッドカスの発生も抑制され、ヘッドカスの付着による印字欠陥もなく良好な印字（又は印画）を得ることができる。さらに軟化点の低い樹脂を用いた高感度な熱溶融性の熱転写インク層とした場合でも、耐ブロッキング性に優れる熱転写シートを提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】本発明の熱転写シートの一態様を示す断面概略図である。

【図2】本発明の実施例における耐熱性評価及び印字スリップ評価に使用する印字パターンＡとその印字方向、印字長さを示す図である。

【図3】本発明の実施例におけるヘッドカス評価に使用する印字パターンＢとその印字方向、印字長さを示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明の熱転写シートの実施形態について、詳しく説明する。

【0016】

本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に熱溶融性の熱転写インク層を有し、前記基材のもう一方の面に耐熱滑性層を有する層構成である。

【0017】

（基材）
本発明の熱転写シートの基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等の各種プラスチックフィルムを使用することができる。これらの中でも、物性面、加工性、コストなどの観点からポリエチレンテレフタレートフィルムを用いるのが好ましい。基材の厚さは通常は２～１２μｍ程度であり、熱伝達を良好にするためには、２～６μｍの範囲が好ましい。

【0018】

また、基材の熱転写インク層を形成する側の面、及び耐熱滑性層を形成する側の面には、必要に応じて各層との密着性を上げるための表面処理を施してもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、プライマー処理などが挙げられる。

【0019】

（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートの耐熱滑性層は、離型性に優れた特定の長鎖アルキルペンダント型樹脂と、特定範囲の融点および酸価を有する炭化水素系合成ワックスを特定の質量比率で配合し、耐熱滑性層の形成時に長鎖アルキルペンダント樹脂と炭化水素系合成ワックスが均一に相溶した塗膜を形成することで、長鎖アルキルペンダント型樹脂の離型性を損なわずに、耐熱滑性層と基材フィルムとの密着性、膜強度、滑性を向上することができ、耐スティッキング性（耐熱性、滑性）及び耐ブロッキング性に優れた熱転写シートの耐熱滑性層を得ることができる。

【0020】

長鎖アルキルペンダント型樹脂は、主鎖ポリマーに長鎖アルキル基がペンダント状に側鎖として存在しているものであり、例えば、長鎖アルキル基を有するビニルモノマーの単独重合物及び他のビニルモノマーとの共重合物や、ビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合物、ポリエチレンイミン及び水酸基含有セルロース誘導体などの活性水素を有するポリマーに、長鎖アルキル基を有する単官能イソシアネートを反応させた反応生成物などが挙げられる。これらの長鎖アルキルペンダント型樹脂は離型性に優れ、粘着テープの剥離剤としても広く用いられている。

【0021】

本発明に用いる長鎖アルキルペンダント型樹脂は、熱転写シートの耐熱滑性層としての耐熱性、膜強度、基材密着性、離型性などの観点から、エチレン－ビニルアルコール共重合物に長鎖アルキル基を有する単官能イソシアネートを反応させた反応生成物である長鎖アルキルペンダント型樹脂を用いる。

【0022】

前記エチレン－ビニルアルコール共重合物は、従来公知のものであり、そのエチレン含有率は１０～９０モル％、好ましくは２０～７０モル％の範囲である。また、その平均重合度は通常３００～３,０００であり、好ましくは５００～２,５００の範囲である。

【0023】

前記長鎖アルキル基を有する単官能イソシアネートの長鎖アルキル基は、直鎖状のものが好ましく、耐熱性、離型性および樹脂の溶剤溶解性の観点から、炭素数は１２～２２の範囲が好ましく、炭素数１４～１８の範囲がより好ましい。

【0024】

本発明に用いる長鎖アルキルペンダント型樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐熱性、膜強度、樹脂の溶剤溶解性の観点から、１０～３０万の範囲が好ましく、１２万～２５万の範囲がより好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算値である。

【0025】

本発明の耐熱滑性層には、耐熱滑性層に滑性を付与するために炭化水素系合成ワックスを配合する。炭化水素系合成ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブチレンワックス、エチレン・プロピレン共重合ワックス、エチレン・ブチレン共重合ワックス等のポリオレフィンワックス、およびフィッシャートロプシュワックスなどが挙げられる。本発明で用いる炭化水素系合成ワックスは、前記長鎖アルキルペンダント型樹脂との親和性の観点から、前記炭化水素系合成ワックスを酸化処理した酸化タイプの炭化水素系合成ワックスを用いるのが好ましく、特に熱安定性および溶剤溶解性の観点から、エチレン骨格を主成分とする酸化エチレン・プロピレン共重合ワックスおよび／または酸化フィッシャートロプシュワックスを用いるのが好ましい。

【0026】

前記炭化水素系合成ワックスの酸化処理は、酸素酸化や化学薬品酸化等の方法により炭化水素骨格中にヒドロキシ基、アルデヒド基、カルボキシ基、カルボニル基、エステル基、ヒドロ過酸化物基等の官能基を導入するものであり、これらの官能基を有していることで、前記長鎖アルキルペンダント型樹脂との親和性が良好となり、溶剤溶解性も向上するものである。

【0027】

本発明で用いる炭化水素系合成ワックスの融点は、１００～１３０℃の範囲が好ましく、１００～１１０℃の範囲がより好ましい。融点が１００℃未満であると耐熱滑性層の耐熱性が低下し、高エネルギーで印字した場合、熱融着により基材フィルムの破れが生じやすい。一方、融点が１３０℃を越える場合、耐熱滑性層の塗膜形成時に炭化水素系合成ワックスの融点以上の温度で加熱乾燥したとき、熱転写シートで一般的に用いる薄膜フィルム（２～６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）では熱収縮が大きく、熱ジワにより熱転写インク層の塗布面不良が発生し、生産性が低下してしまう。なお、炭化水素系合成ワックスの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、昇温速度１０℃／分で測定した吸熱ピーク温度である。

【0028】

本発明で用いる炭化水素系合成ワックスの酸価は、１７～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい。酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、長鎖アルキルペンダント型樹脂との親和性、密着性が低下し、耐熱滑性層として長鎖アルキルペンダント型樹脂と炭化水素系合成ワックスが均一に相溶した強靭な塗膜が形成できないため、ヘッドカス発生が増加する。一方、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、耐熱性が低下し、さらに滑性が低下する場合がある。なお、炭化水素系合成ワックスの酸価はＪＩＳ Ｋ５９０２に準じて測定された値である。

【0029】

本発明で用いる炭化水素系合成ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、９００～９，５００の範囲が好ましく、２，５００～９，５００の範囲がより好ましい。この範囲であると溶剤への溶解性を確保でき、長鎖アルキルペンダント型樹脂とも相溶しやすく、ヘッドカス発生を抑制することができる。また、炭化水素系合成ワックスが適度な溶融粘度となり、サーマルヘッドからの熱エネルギーにより溶融したときに効果的な滑性を付与することができる。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算値である。

【0030】

本発明の耐熱滑性層を構成する長鎖アルキルペンダント型樹脂と炭化水素系合成ワックスの配合量は、長鎖アルキルペンダント型樹脂／炭化水素系合成ワックスの質量比率が３５／６５～７５／２５の範囲が好ましく、４０／６０～６０／４０の範囲がより好ましい。長鎖アルキルペンダント型樹脂の質量比率が３５／６５未満の場合、耐熱滑性層の離型性が悪くなり耐ブロッキング性が低下する。一方、７５／２５を超える場合、耐熱性、滑性が悪くなり耐スティッキング性が低下する。

【0031】

本発明の耐熱滑性層の膜厚は、膜の均一性および生産性の観点から０．０２～０．２０μｍの範囲が好ましい。この範囲であれば、容易に均一な塗膜を形成し、本発明の効果を十分に得ることができる。

【0032】

本発明の耐熱滑性層は、日東電工製３１Ｂテープとのテープ剥離力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であるのが好ましい。テープ剥離力が前記値以下であれば、たとえ高感度な熱溶融性の熱転写シートをロール状として保存した場合でも、耐ブロッキング性に優れたものとなる。なお、テープ剥離力は、耐熱滑性層と日東電工製３１Ｂテープを貼り合せて２３±２℃で１０分放置後に、測定温度２３±２℃、剥離角度１８０°、剥離速度１,２００ｍｍ／分の条件でテープ側を剥がした際の剥離力を測定した値である。

【0033】

本発明の耐熱滑性層には、サーマルヘッド上に付着するヘッドカスなどの汚染物質を除去することを目的として、本発明の効果を損なわない範囲で無機微粒子などを適宜配合することができる。

【0034】

本発明の耐熱滑性層の形成方法としては、構成成分である長鎖アルキルペンダント型樹脂および炭化水素系合成ワックスを溶剤に溶解させた塗工液として、基材フィルムの上に所定の厚みとなるように均一に塗工し、加熱乾燥して塗膜を形成することができる。また、この塗膜形成時の加熱乾燥温度を炭化水素系合成ワックスの融点以上の温度として溶融させることで、炭化水素系合成ワックスと長鎖アルキルペンダント型樹脂とが、さらに相溶して、より均一で強靭な連続塗膜として耐熱滑性層を形成することができる。

【0035】

本発明の耐熱滑性層の塗工液の塗工法としては、例えば、グラビアコーター、バーコーター、コンマナイフコーター、ダイコーター、リバースコーターなどが挙げられる。

【0036】

（熱転写インク層）
本発明の熱転写シートの熱転写インク層は、サーマルヘッドにより耐熱滑性層側から加熱されたときに軟化もしくは溶融し、その軟化もしくは溶融した部分が被転写体に転写するものである。このような熱転写インク層は、特に限定されず、従来から一般的に熱転写シートの熱溶融性インクとして使用されているものを適用することができる。この熱溶融性インクの構成材料としては、従来公知の熱溶融性のワックス、熱可塑性樹脂および着色剤を用いることができる。

【0037】

熱溶融性のワックスとしては、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油などの植物系ワックス、蜜ロウ、ラノリン、鯨ロウなどの動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンなどの鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどの石油系ワックス、合成ワックスとしてポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの合成炭化水素系ワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体などの変性ワックス、硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体などの水素化ワックス、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、１、２－ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸、及び脂肪酸アミドなどが挙げられる。

【0038】

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレン樹脂などが挙げられる。

【0039】

着色剤としては、顔料でも染料でもよく、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒煙、鉄黒、アニリンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー、ウルトラマリン、紺青、群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン及びアルミニウム顔料などの顔料、並びに、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、チアゾール染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、インドアニリン染料、アセトフェノンアゾメチン染料、ピラゾロアゾメチン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アジン染料、アクリジン染料、アゾ染料、スピロピラン染料、インドリノスピロピラン染料、フルオラン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料及びキノフタロン染料などの染料が挙げられる。

【0040】

また、熱溶融性インクには、必要に応じて、分散剤、レベリング剤、充填剤などの公知の各種添加剤を適宜配合することができる。

【0041】

熱転写インク層は、熱溶融性の着色インク層を単層でもよいが、必要に応じて、基材と着色インク層との間に、基材からの着色インク層の剥離を容易にする機能を有する剥離層を形成してもよい。また、必要に応じて、熱溶融性の着色インク層の上に、被転写体との接着性を向上する機能を有する接着層を形成してもよい。これら剥離層、接着層の構成材料も、従来公知の熱溶融性のワックス、熱可塑性樹脂、各種添加剤を用いることができる。

【0042】

熱転写インク層の膜厚は、必要な印字濃度と熱感度の調和がとれるように適宜決定することができ、通常は０．５～５.０μｍの範囲が好ましい。

【0043】

これらの熱転写インク層は、従来公知の方法により基材上に形成することができ、例えば、熱溶融性インクの構成材料をトルエンやＭＥＫ等の溶剤に公知手法により分散もしくは溶解した塗工液を、基材の耐熱滑性層を形成した面の反対面の上に、グラビアコーターなどの公知の塗工方法により所定の塗布量となるように均一に塗工し、溶剤を乾燥することにより形成することができる。

【実施例0044】

以下に、実施例と比較例を示して本発明の熱転写シートを詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。

【0045】

＜耐熱滑性層の塗工液作製＞
下記の材料を使用して、表１に記載の配合量で混合し、５０℃に加温しながら攪拌して、樹脂と炭化水素系合成ワックスを溶解させた後、室温まで冷却して耐熱滑性層の塗工液１～１７を各々作製した。
（耐熱滑性層の塗工液材料）
［長鎖アルキルペンダント型樹脂Ａ］；
エチレン－ビニルアルコール共重合物（エチレン含有率４５モル％）とテトラデシルイソシアネート（炭素数１４）の反応生成物、重量平均分子量（Ｍｗ）１５万
［長鎖アルキルペンダント型樹脂Ｂ］；
エチレン－ビニルアルコール共重合物（エチレン含有率５０モル％）とオクタデシルイソシアネート（炭素数１８）の反応生成物、重量平均分子量（Ｍｗ）２２万
［炭化水素系合成ワックスＡ］；
酸化エチレン・プロピレン共重合ワックス、融点１０２℃、酸価２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）３，１００
［炭化水素系合成ワックスＢ］；
酸化エチレン・プロピレン共重合ワックス、融点１００℃、酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２，６００
［炭化水素系合成ワックスＣ］；
酸化エチレン・プロピレン共重合ワックス、融点１０３℃、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）４，２００
［炭化水素系合成ワックスＤ］；
酸化エチレン・プロピレン共重合ワックス、融点１２９℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）９，５００
［炭化水素系合成ワックスＥ］；
酸化フィッシャートロプシュワックス、融点１０２℃、酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２，７００
［炭化水素系合成ワックスＦ］；
酸化ポリエチレンワックス、融点９４℃、酸価２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２，８００
［炭化水素系合成ワックスＧ］；
酸化エチレン・プロピレン共重合ワックス、融点１０１℃、酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２，０００
［炭化水素系合成ワックスＨ］；
酸化ポリエチレンワックス、融点９３℃、酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２，２００

【0046】

【表1】

【0047】

＜剥離層の塗工液作製＞
下記の配合で熱転写シートに用いる剥離層の塗工液を調整した。
（剥離層塗工液）
エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（軟化点７０℃） １．０質量部
ポリエチレンワックス（融点８８℃） ４．０質量部
トルエン ９５．０質量部

【0048】

＜熱溶融性着色インク層の塗工液作製＞
下記の配合で熱転写シートに用いる熱溶融性着色インク層の塗工液を調整した。
（熱溶融性着色インク層塗工液）
熱可塑性ポリエステル樹脂（軟化点６０℃） ６．０質量部
カーボンブラック ６．０質量部
顔料分散剤 ０．６質量部
メチルエチルケトン ７０．０質量部
トルエン １７．４質量部

【0049】

（実施例１）
＜熱転写シートの作製＞
［耐熱滑性層の形成］
厚さ４．５ミクロンのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの一方の面に、耐熱滑性層の塗工液１を乾燥後の塗布厚さが０．０５μｍになるようにグラビアコーティング法にて塗布し、配合した炭化水素系合成ワックスの融点より５℃高い温風で加熱乾燥して耐熱滑性層を形成した。
［剥離層の形成］
前記ＰＥＴフィルムの耐熱滑性層を形成した反対の面に、剥離層塗工液を乾燥後の塗布厚さが０．６μｍになるようにバーコーティング法により塗布し、６０℃の温風で加熱乾燥して剥離層を形成した。
［熱溶融性着色インク層の形成］
前記剥離層を形成した上に、熱溶融性着色インク層塗工液を乾燥後の塗布厚さが１．２μｍになるようにグラビアコーティング法により塗布し、６０℃の温風で加熱乾燥して熱溶融性着色インク層を形成し、耐熱滑性層／基材／剥離層／着色インク層の層構成の熱転写シートを得た。

【0050】

（実施例２）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液２に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0051】

（実施例３）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液３に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0052】

（実施例４）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液４に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0053】

（実施例５）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液５に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0054】

（実施例６）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液６に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0055】

（実施例７）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液７に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0056】

（実施例８）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液８に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0057】

（実施例９）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液９に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0058】

（実施例１０）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液１０に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0059】

（実施例１１）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液１１に変更し、耐熱滑性層の乾燥後の塗布厚さを０．２０μｍにした以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0060】

（実施例１２）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液１２に変更し、耐熱滑性層の乾燥後の塗布厚さを０．０２μｍにした以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0061】

（比較例１）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液１３に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0062】

（比較例２）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液１４に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0063】

（比較例３）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液１５に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0064】

（比較例４）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液１６に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0065】

（比較例５）
実施例１の耐熱滑性層の塗工液を塗工液１７に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。

【0066】

＜耐熱性評価＞
実施例１～１２、比較例１～５の熱転写シートを用いて、下記印字条件で印字を行い、印字後の熱転写シートの印字抜け跡部分を目視確認し、下記評価基準に従って評価を行った。評価結果を表２に示した。（○以上であれば、実使用上問題ない）
（印字条件）
プリンター：Ｚｅｂｒａ社製１１０Ｘｉ４
印字速度：７６ｍｍ／ｓｅｃ
印字エネルギー：２０、３０（最大）
被転写体：リンテック社製ＦＲ１４１５（ＰＥＴフィルム）
印字パターン：印字パターンＡ（図２にパターン図を示す）
（評価基準）
◎：印字エネルギー３０で基材に破れがない
○：印字エネルギー２０で基材に破れがない
×：印字エネルギー２０で基材に破れがある

【0067】

＜印字スリップ評価＞
実施例１～１２、比較例１～５の熱転写シートを用いて、下記印字条件で印字を行い、印字長さと印字後の熱転写シートの印字抜け跡の長さを測定し、スリップ率を下記計算式１で算出して、下記評価基準に従って評価した。評価結果を表２に示した。
（印字条件）
プリンター：Ｚｅｂｒａ社製１１０Ｘｉ４
印字速度：７６ｍｍ／ｓｅｃ
印字エネルギー：３０（最大）
被転写体：リンテック社製ＦＲ１４１５（ＰＥＴフィルム）
印字パターン：印字パターンＡ（図２にパターン図を示す）
（計算式１）
スリップ率（％）＝｛［熱転写シートの印字抜け跡長さ］／［印字長さ］｝×１００
（評価基準）
◎：スリップ率が９８．５％以上
○：スリップ率が９５．０％以上、９８．５％未満
×：スリップ率が９５．０％未満

【0068】

＜ヘッドカス評価＞
実施例１～１２、比較例１～５の熱転写シートを用いて、下記印字条件で各々５０ｍ連続印字を行い、サーマルヘッドへのヘッドカスの付着状態をマイクロスコープで拡大観察（２０倍）、及び印字物の印字欠陥（白抜け等）の有無を目視確認し、下記評価基準に従って評価した。評価結果を表２に示した。
（印字条件）
プリンター：イシダ製ＢＰ－４３００
印字速度：１００ｍｍ／ｓｅｃ
印字エネルギー：９５％
被転写体：リンテック社製ＦＲ１４１５（ＰＥＴフィルム）
印字パターン：印字パターンＢ（図３にパターン図を示す）を繰り返し印字（５０ｍ連続）
（評価基準）
○：サーマルヘッドにヘッドカスの著しい付着はなく、印字欠陥は全くない
×：サーマルヘッドにヘッドカスの著しい付着があり、印字欠陥が発生している

【0069】

＜耐ブロッキング性評価＞
実施例１～１２、比較例１～５の熱転写シートを各々、９０ｍｍ幅の短冊状にカットしつつ、熱転写シートの長手方向に１００ｍＮ／ｍｍ幅の張力が作用した状態で、外径３５ｍｍの紙管に熱転写インク層面を内側にして３００ｍ巻き取ってロール状にし、４５℃、８５％ＲＨで９６時間保存した後、常温に取り出して１日以上放置した後に、熱転写シートを巻き解いてブロッキング状態（裏移り）を目視確認し、下記基準で従って評価した。評価結果を表２に示した。（○以上であれば、実使用上問題ない）
（評価基準）
◎：巻芯まで巻き解くことができ、耐熱滑性層側に熱転写インクの移行（裏移り）も見られなかった
○：巻芯まで巻き解くことができるが、巻芯部から０．５ｍ未満でごく僅かに裏移りが見られた
×：巻芯部より０．５ｍ以上手前から裏移りが見られた

【0070】

＜テープ剥離力評価＞
実施例１～１２、比較例１～５の耐熱滑性層までを形成したＰＥＴフィルムを各々、耐熱滑性層面が上になるようにＳＵＳ板にＰＥＴフィルムを固定して、耐熱滑性層面に日東電工製３１Ｂテープ（２５ｍｍ幅）を貼り付けて、前記テープの上面から２ｋｇ・ｆのゴムローラーで１往復して圧着し、２３±２℃で１０分放置した後に引張試験機を用いて、前記日東電工製３１Ｂテープを剥離角度１８０°、剥離速度１，２００ｍｍ／分で剥離させて、その剥離力を測定し、下記評価基準に従って評価した。評価結果を表２に示した。
（評価基準）
◎：剥離力が１．５Ｎ/２５ｍｍ以下
○：剥離力が１．５Ｎを超え、２．０Ｎ/２５ｍｍ以下
×：剥離力が２．０Ｎ/２５ｍｍを超える

【0071】

【表2】

【符号の説明】

【0072】

１：熱転写シート
２：熱転写インク層
３：基材
４：耐熱滑性層

【図1】

【図2】

【図3】