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特開2024-154019タイヤトレッドゴム、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024154019
(43)【公開日】2024-10-30
(54)【発明の名称】タイヤトレッドゴム、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂
(51)【国際特許分類】
C08G 14/073 20060101AFI20241023BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20241023BHJP
【ＦＩ】
C08G14/073
B60C1/00 A
B60C1/00 Z
【審査請求】有
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023067595
(22)【出願日】2023-04-18
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-02-02
(71)【出願人】
【識別番号】000100698
【氏名又は名称】アイカ工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】瀧本進一
(72)【発明者】
【氏名】赤城亮
(72)【発明者】
【氏名】中溝 隆太郎
(72)【発明者】
【氏名】岸 宏樹
【テーマコード（参考）】
3D131
4J033
【Ｆターム（参考）】
3D131AA02
3D131AA07
3D131BA01
3D131BA04
3D131BA05
3D131BA20
3D131BB01
3D131BC02
3D131BC13
3D131BC32
4J033FA02
4J033FA04
4J033FA11
4J033HA04
4J033HB01
(57)【要約】
【課題】
自動車の操縦安定性に優れ、且つ低燃費を実現できる様なタイヤを作製できる、タイヤトレッド配合用フェノール樹脂、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合にある程度の剛性を有するフェノール樹脂を得ることである。
【解決手段】
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂。
【選択図】なし
自動車の操縦安定性に優れ、且つ低燃費を実現できる様なタイヤを作製できる、タイヤトレッド配合用フェノール樹脂、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合にある程度の剛性を有するフェノール樹脂を得ることである。
【解決手段】
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂。
【請求項2】
ドデカンジアミンが、１，１２－ドデカンジアミンに由来しており、フェノール樹脂の軟化点が、７０℃以上１５０℃以下である請求項１のいずれかに記載のフェノール樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、自動車の操縦安定性に優れ、且つ低燃費を実現できる様なタイヤを作製できる、タイヤトレッドゴム、およびタイヤの空気圧が０ｋＰａの場合でもある一定の距離を走行することのできるランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂に関するものである。
【背景技術】
【0002】
タイヤトレッドとは、自動車のタイヤが路面と接触するゴム部分の事である。目的の性能を得るために、さまざまなトレッドパターンが考案されている。
これとは別に、タイヤトレッドのゴム部分は組成物であり、目的の性能を得るためにさまざまな材料が配合してある。
これとは別に、タイヤトレッドのゴム部分は組成物であり、目的の性能を得るためにさまざまな材料が配合してある。
【0003】
ランフラットタイヤとは、パンク等によりタイヤの空気圧が０ｋＰａとなった場合でも、ある一定距離を走行することのできるタイヤで、スペアタイヤに付け替えなくとも最寄りの工場まで自動車を移動させることのできるタイヤである。ＩＳＯ上は、空気圧が０ｋＰａ、時速８０ｋｍにて、８０ｋｍ走行できるように定められている。
ランフラットタイヤの構造は、タイヤのサイドウォールを補強ゴムによって強化したものと、内部にリング状の中子を挿入したものとに大別でき、本願のフェノール樹脂は、前者のタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用である。
サイドウォール補強ゴムは、空気圧が０ｋＰａの場合でもタイヤがつぶれないように、ある程度の剛性が必要である。
尚、タイヤトレッドゴム、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムは、物性上共用することができる。
ランフラットタイヤの構造は、タイヤのサイドウォールを補強ゴムによって強化したものと、内部にリング状の中子を挿入したものとに大別でき、本願のフェノール樹脂は、前者のタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用である。
サイドウォール補強ゴムは、空気圧が０ｋＰａの場合でもタイヤがつぶれないように、ある程度の剛性が必要である。
尚、タイヤトレッドゴム、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムは、物性上共用することができる。
【0004】
タイヤトレッドゴムに求められる自動車の性能の一つとして、操縦安定性が有る。また、昨今のエネルギー価格高騰が叫ばれる中、低燃費となるタイヤが求められている。低燃費はコスト面もあるが、持続可能な発展を続けるためには、不可欠なテーマである。
この、操縦安定性、低燃費を両立できるようなタイヤトレッド配合用フェノール樹脂が求められていたが、その様なフェノール樹脂は、これまで存在しなかった。
また、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合、空気圧が０ｋＰａの場合でもタイヤがつぶれないようにできる、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂は、これまで存在しなかった。
この、操縦安定性、低燃費を両立できるようなタイヤトレッド配合用フェノール樹脂が求められていたが、その様なフェノール樹脂は、これまで存在しなかった。
また、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合、空気圧が０ｋＰａの場合でもタイヤがつぶれないようにできる、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂は、これまで存在しなかった。
【0005】
特許文献１は、耐久性に優れ、温度上昇による複素弾性率の低下を抑制することができ、広い速度範囲における操縦安定性を向上させることができ、さらに、安価なタイヤを提供することを目的としたとあるが、燃費には改善の余地が有った。また、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂としては、改善の余地が有った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００８－０５０４３１
【特許文献2】特開２０００－０８０２０５
【特許文献3】特表２０２１－００４２７０
【0007】
特許文献２は、湿潤路面での自動車の制動性能及び旋回性能を損なうことなく、転動抵抗（ＲＲ）を低減させて、燃費性能を向上させることができるタイヤトレッド用ゴム組成物及びそのゴム組成物を使用した空気入りタイヤを提供することを目的としたとあるが、操縦安定性には改善の余地が有った。また、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂としては、改善の余地が有った。
特許文献３は、ゴムに配合したときの弾性率に優れたフェノール樹脂に関するとあるが、操縦安定性、低燃費の両立は難しかった。また、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂としては、改善の余地が有った。
特許文献３は、ゴムに配合したときの弾性率に優れたフェノール樹脂に関するとあるが、操縦安定性、低燃費の両立は難しかった。また、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム配合用フェノール樹脂としては、改善の余地が有った。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
自動車の操縦安定性に優れ、且つ低燃費を実現できる様なタイヤを作製できる、タイヤトレッド配合用フェノール樹脂、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合にある程度の剛性を有するフェノール樹脂を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂。
【発明の効果】
【0010】
自動車の操縦安定性に優れ、且つ低燃費を実現できる様なタイヤを作製できる、タイヤトレッド配合用フェノール樹脂なので、自動車のタイヤの性能を向上することができ、またランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム用としても使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本願発明の自動車の操縦安定性に優れ、且つ低燃費を実現できる様なタイヤを作製できる、タイヤトレッド配合用フェノール樹脂、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合にある程度の剛性を有するフェノール樹脂の一例を示す。
【0012】
本願発明において使用されるフェノール類（Ｐ）としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ノニルフェノール、パラ－ターシャリー－ブチルフェノール、パラ－セカンダリー－ブチルフェノール、ナフトール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ジメチルヒドロキノン、等が挙げられる。より好適な材料は、フェノールである。
【0013】
ドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂の元となる原材料は、ドデカンジアミン（Ｄ）である。ドデカンジアミンの二つのアミノ基であるが、どの様な位置異性体を用いても良く、ドテカン骨格は直鎖状でも分岐状でも良い。また、不飽和結合を有しても良い。より好適なドデカンジアミン（Ｄ）は、直鎖状で不飽和結合を有していないドデカンジアミンである。更に好適なドデカンジアミン（Ｄ）は、１，１２－ドデカンジアミンである。
【0014】
ドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂を得る際に用いるドデカンジアミン（Ｄ）は、フェノール類（Ｐ）１００質量部に対し、２０～８０質量部、より好適には３０～７０質量部である。
【0015】
ドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂を得る際に用いるアルデヒド類（Ｆ）としてはフェノール樹脂の製造に使用可能とされているアルデヒド類（Ｆ）であれば使用可能である。
例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン（メタホルムアルデヒド）などを単独もしくは２種以上混合して使用することができる。また、予め水に溶解させたアルデヒド類（Ｆ）を使用することもできる。
アルデヒド類（Ｆ）の添加量は、フェノール類（Ｐ）１００質量部に対し有効成分として１～２０質量部、より好適には５～１５質量部である。
例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン（メタホルムアルデヒド）などを単独もしくは２種以上混合して使用することができる。また、予め水に溶解させたアルデヒド類（Ｆ）を使用することもできる。
アルデヒド類（Ｆ）の添加量は、フェノール類（Ｐ）１００質量部に対し有効成分として１～２０質量部、より好適には５～１５質量部である。
【0016】
ドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂を得る際は、希釈のために純水を添加することができる。純水の添加量としては、フェノール類（Ｐ）１００質量部に対し２５～１２５質量部、より好適には５０～１００質量部である。
【0017】
ドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂を得る方法としては、フェノール類（Ｐ）、ドデカンジアミン（Ｄ）、純水を所定量添加し、撹拌しながら１００℃まで昇温する。そこに、規定量のアルデヒド類（Ｆ）を０．５～３．５時間、より好適には１～３時間かけて滴下し、２～６時間、より好適には３～５時間反応させる。
加温器の設定温度を２００℃に設定し０．５～３．５時間、より好適には１～３時間反応させる。
その後、加温器の設定温度を１８０℃に設定し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除くと得ることができる。
加温器の設定温度を２００℃に設定し０．５～３．５時間、より好適には１～３時間反応させる。
その後、加温器の設定温度を１８０℃に設定し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除くと得ることができる。
【0018】
上記反応は、詳細なメカニズムは定かではないが、ドデカンジアミン（Ｄ）とアルデヒド類（Ｆ）とフェノール類（Ｐ）が織りなす三成分連結反応による樹脂化と考えられる。
【0019】
タイヤトレッドゴム、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムに用いられるジエン系ゴムとしては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム、天然ゴム（ＮＲ）が挙げられる。
これらの成分は、単独で使用することもできるが、複数種組み合わせることも出来る。
これらの成分は、単独で使用することもできるが、複数種組み合わせることも出来る。
【0020】
本願のフェノール樹脂が添加されるゴム組成物のドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．５～３０質量部、より好適には５～２０質量部である。
【0021】
本願のフェノール樹脂が添加されるゴム組成物は、タイヤ業界でホワイトカーボンと称されるシリカを配合することができる。シリカの配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し１～２００質量部、より好適には２０～１２０質量部である。
【0022】
本願のフェノール樹脂が添加されるゴム組成物は、シリカの他にカーボンブラックを配合することができる。カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．５～２００質量部、より好適には１～１２０質量部である。
シリカとカーボンブラックの合計は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し１～２００質量部、より好適には２０～１２０質量部である。
シリカとカーボンブラックの合計は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し１～２００質量部、より好適には２０～１２０質量部である。
【0023】
本願のフェノール樹脂が添加されるゴム組成物は、カップリング剤を配合することができる。特に、シリカを使用した場合は、カップリング剤を配合した方が良い。カップリング剤の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．５～２０質量部、より好適には２～１０質量部である。
また、老化防止剤を配合することができる。老化防止剤の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．１～１０質量部、より好適には０．５～５質量部である。
また、老化防止剤を配合することができる。老化防止剤の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．１～１０質量部、より好適には０．５～５質量部である。
【0024】
本願のフェノール樹脂が添加されるゴム組成物は、亜鉛華を配合することができる。亜鉛華の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．１～１０質量部、より好適には０．５～５質量部である。
また、ステアリン酸を配合することができる。ステアリン酸の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．１～１０質量部、より好適には０．５～５質量部である。
また、ステアリン酸を配合することができる。ステアリン酸の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．１～１０質量部、より好適には０．５～５質量部である。
【0025】
本願のフェノール樹脂が添加されるゴム組成物は、伸展油を配合することができる。伸展油の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し１～５０質量部、より好適には５～３０質量部である。
また、オイル硫黄を配合することができる。オイル硫黄の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．１～１０質量部、より好適には０．５～５質量部である。
また、オイル硫黄を配合することができる。オイル硫黄の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．１～１０質量部、より好適には０．５～５質量部である。
【0026】
本願のフェノール樹脂が添加されるゴム組成物は、加硫促進剤を配合することができる。加硫促進剤の配合量は、ジエン系ゴムの合計１００質量部に対し０．１～１０質量部、より好適には０．５～５質量部である。加硫促進剤は、複数種組み合わせることも出来る。
【0027】
以下に、本発明について実施例、比較例および試験例等を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。
【実施例0028】
＜フェノール樹脂Ａの合成（ドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂である）＞
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール１００ｇ、ドデカンジアミン４２ｇ、純水７５ｇを仕込み、１００℃まで昇温後、３７％ホルムアルデヒド水溶液３２ｇを２時間分けて滴下、さらに還流条件で４時間反応後、２００℃まで昇温し２時間反応させた後、１８０℃まで降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂Ａ（実施例１のフェノール樹脂）を得た。
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール１００ｇ、ドデカンジアミン４２ｇ、純水７５ｇを仕込み、１００℃まで昇温後、３７％ホルムアルデヒド水溶液３２ｇを２時間分けて滴下、さらに還流条件で４時間反応後、２００℃まで昇温し２時間反応させた後、１８０℃まで降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂Ａ（実施例１のフェノール樹脂）を得た。
【0029】
＜フェノール樹脂Ｂの合成（ドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂である）＞
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール１００ｇ、ドデカンジアミン４８．２ｇ、純水７５ｇを仕込み、１００℃まで昇温後、３７％ホルムアルデヒド水溶液３６gを２時間分けて滴下、さらに還流条件で4時間反応後、２００℃まで昇温し２時間反応させた後、１８０℃まで降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂Ｂ（実施例２のフェノール樹脂）を得た。
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール１００ｇ、ドデカンジアミン４８．２ｇ、純水７５ｇを仕込み、１００℃まで昇温後、３７％ホルムアルデヒド水溶液３６gを２時間分けて滴下、さらに還流条件で4時間反応後、２００℃まで昇温し２時間反応させた後、１８０℃まで降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂Ｂ（実施例２のフェノール樹脂）を得た。
【0030】
＜フェノール樹脂Ｃの合成（ドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂ではない）＞
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール１００ｇ、トリエチレンテトラミン３１ｇ、純水７５ｇを仕込み、１００℃まで昇温後、３７％ホルムアルデヒド水溶液４３．３ｇを２時間分けて滴下、さらに還流条件で４時間反応後、２００℃まで昇温し2時間反応させ、さらに１８０まで℃降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂Ｃ（比較例１のフェノール樹脂）を得た。
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール１００ｇ、トリエチレンテトラミン３１ｇ、純水７５ｇを仕込み、１００℃まで昇温後、３７％ホルムアルデヒド水溶液４３．３ｇを２時間分けて滴下、さらに還流条件で４時間反応後、２００℃まで昇温し2時間反応させ、さらに１８０まで℃降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂Ｃ（比較例１のフェノール樹脂）を得た。
【0031】
＜軟化点の測定方法＞
フェノール樹脂Ａ、フェノール樹脂Ｂ、フェノール樹脂Ｃおよび、後述するフェノール樹脂Ｄとフェノール樹脂Ｅを、エレックス科学製気相軟化点測定装置ＥＸ－７１９ＰＤを用いて軟化点を測定した。昇温速度２．５℃／分である。
判定基準は、軟化点が７０℃以上１５０℃以下の範囲が合格、それ以外は不合格である。
軟化点が７０℃未満であると補強効果が不十分となり、軟化点が１５０℃超過であると作業性が悪くなる。
フェノール樹脂Ａ、フェノール樹脂Ｂ、フェノール樹脂Ｃおよび、後述するフェノール樹脂Ｄとフェノール樹脂Ｅを、エレックス科学製気相軟化点測定装置ＥＸ－７１９ＰＤを用いて軟化点を測定した。昇温速度２．５℃／分である。
判定基準は、軟化点が７０℃以上１５０℃以下の範囲が合格、それ以外は不合格である。
軟化点が７０℃未満であると補強効果が不十分となり、軟化点が１５０℃超過であると作業性が悪くなる。
【0032】
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞
表１に示す配合割合（質量部）で、加硫促進剤１、２とオイル硫黄を除く成分を密閉式バンバリーミキサーで１０分間混錬してから加硫促進剤、オイル硫黄を加えてさらに２分混錬し、実施例１、２、比較例１、２、３タイヤトレッド組成物を得た。
得られたゴム組成物を所定の金型中で１７０℃、１０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得た。
尚、表１に示している材料は、下記の材料を使用した。
※１ＳＢＲゴム：ＥＮＥＯＳマテリアル社製、ＳＢＲ－１５０２
※２ＢＲゴム：ＥＮＥＯＳマテリアル社製、ＢＲ０１
※３シリカ：東ソーシリカ社製、ニプシルＡＱ
※４カーボンブラック：東海カーボン社製、シースト６
※５フェノール樹脂Ｄ：アイカ工業社製、ＢＲＭ－８４５（カシュー変性フェノール樹脂）
※６フェノール樹脂Ｅ：ＢＡＳＦ社製ＫＯＲＥＳＩＮ樹脂（粘着性付与剤として販売されている）
※７ステアリン酸：日油社製、つばき
※８老化防止剤：精工化学社製、オゾノン６Ｃ
※９亜鉛華：正同化学工業社製、酸化亜鉛３種
※１０カップリング剤：エボニック社製、Ｓｉ６９（ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド）
※１１伸展油：ＥＮＥＯＳ社製、アロマックス３
※１２オイル硫黄：ヤブ商店社製、分散性粉末硫黄
※１３加硫促進剤１：三新化学工業社製、サンセラーＣＭ－Ｇ
※１４加硫促進剤２：三新化学工業社製、サンセラーＤ
表１に示す配合割合（質量部）で、加硫促進剤１、２とオイル硫黄を除く成分を密閉式バンバリーミキサーで１０分間混錬してから加硫促進剤、オイル硫黄を加えてさらに２分混錬し、実施例１、２、比較例１、２、３タイヤトレッド組成物を得た。
得られたゴム組成物を所定の金型中で１７０℃、１０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得た。
尚、表１に示している材料は、下記の材料を使用した。
※１ＳＢＲゴム：ＥＮＥＯＳマテリアル社製、ＳＢＲ－１５０２
※２ＢＲゴム：ＥＮＥＯＳマテリアル社製、ＢＲ０１
※３シリカ：東ソーシリカ社製、ニプシルＡＱ
※４カーボンブラック：東海カーボン社製、シースト６
※５フェノール樹脂Ｄ：アイカ工業社製、ＢＲＭ－８４５（カシュー変性フェノール樹脂）
※６フェノール樹脂Ｅ：ＢＡＳＦ社製ＫＯＲＥＳＩＮ樹脂（粘着性付与剤として販売されている）
※７ステアリン酸：日油社製、つばき
※８老化防止剤：精工化学社製、オゾノン６Ｃ
※９亜鉛華：正同化学工業社製、酸化亜鉛３種
※１０カップリング剤：エボニック社製、Ｓｉ６９（ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド）
※１１伸展油：ＥＮＥＯＳ社製、アロマックス３
※１２オイル硫黄：ヤブ商店社製、分散性粉末硫黄
※１３加硫促進剤１：三新化学工業社製、サンセラーＣＭ－Ｇ
※１４加硫促進剤２：三新化学工業社製、サンセラーＤ
【0033】
＜タイプＡ硬度の測定方法＞
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞にて得られた試験片を、タイプＡ硬度測定を行った。測定温度は２３±２℃、０．５秒値を計測した。
判定基準は、タイプＡ硬度が６８以上は合格、６８未満は不合格である。
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞にて得られた試験片を、タイプＡ硬度測定を行った。測定温度は２３±２℃、０．５秒値を計測した。
判定基準は、タイプＡ硬度が６８以上は合格、６８未満は不合格である。
【0034】
＜２０℃の貯蔵弾性率Ｅ'の測定方法＞
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞にて得られた試験片を、初期歪１０％、振幅±２％、周波数１０Ｈｚ、温度２０℃の条件下で、上島製作所製 ＶＲ－７１３０全自動粘弾性アナライザで測定した。結果を表２に示す。
判定基準は、２０℃の貯蔵弾性率Ｅ'の値が６.５ＧＰａ以上は合格、６．５ＧＰａ未満は不合格である。
この値は硬さを表す指標で、合格であれば操縦安定性に優れることになる。
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞にて得られた試験片を、初期歪１０％、振幅±２％、周波数１０Ｈｚ、温度２０℃の条件下で、上島製作所製 ＶＲ－７１３０全自動粘弾性アナライザで測定した。結果を表２に示す。
判定基準は、２０℃の貯蔵弾性率Ｅ'の値が６.５ＧＰａ以上は合格、６．５ＧＰａ未満は不合格である。
この値は硬さを表す指標で、合格であれば操縦安定性に優れることになる。
【0035】
＜６０℃のＴａｎδ＞
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞にて得られた試験片を、初期歪１０％、振幅±２％周波数１０Ｈｚ、温度６０℃条件でｔａｎδを測定した。結果を表２に示す。
判定基準は、６０℃のＴａｎδの値が、０．１未満は合格、０．１以上は不合格である。
６０℃のＴａｎδは、転がり抵抗を示す指標で、合格であれば「低燃費性」に優れることになる。
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞にて得られた試験片を、初期歪１０％、振幅±２％周波数１０Ｈｚ、温度６０℃条件でｔａｎδを測定した。結果を表２に示す。
判定基準は、６０℃のＴａｎδの値が、０．１未満は合格、０．１以上は不合格である。
６０℃のＴａｎδは、転がり抵抗を示す指標で、合格であれば「低燃費性」に優れることになる。
【0036】
＜操縦安定性＞
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞にて得られた組成物を用い、空気入りタイヤ（試作タイヤ：サイズ１９５／６５ Ｒ１５）を作製した。その空気入りタイヤ４本を自動車に装着し、テストドライバーによる走行官能試験を行った。
テストドライバーが１２０ｋｍ/ｈで運転し、レーンを変更した際に、コントロール性を１～５の評点で評価した。点数が高いほどコントロール性が高く、判定基準は５～３は合格、２～１は不合格である。
＜タイヤトレッド組成物の作製方法＞にて得られた組成物を用い、空気入りタイヤ（試作タイヤ：サイズ１９５／６５ Ｒ１５）を作製した。その空気入りタイヤ４本を自動車に装着し、テストドライバーによる走行官能試験を行った。
テストドライバーが１２０ｋｍ/ｈで運転し、レーンを変更した際に、コントロール性を１～５の評点で評価した。点数が高いほどコントロール性が高く、判定基準は５～３は合格、２～１は不合格である。
【0037】
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂であるフェノール樹脂Ａ、フェノール樹脂Ｂを使用した実施例１、実施例２は、軟化点、タイプＡ硬度、２０℃の貯蔵弾性率Ｅ'、６０℃のＴａｎδ、操縦安定性全て合格となった。タイヤトレッドとして用いた場合、操縦安定性、「低燃費性」に優れ、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合でも十分な剛性を有する判断される。
【0038】
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂ではないフェノール樹脂（Ｃ）を用いた比較例１は、軟化点、２０℃の貯蔵弾性率Ｅ'、操縦安定性は合格となったものの、タイプＡ硬度、６０℃のＴａｎδが不合格となった。
カシュー変性フェノール樹脂を用いた比較例２は、比較例１同様、軟化点、２０℃、貯蔵弾性率Ｅ'、操縦安定性は合格となったものの、タイプＡ硬度、６０℃のＴａｎδが不合格となった。
これらは、「低燃費性」に劣り、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合、剛性が不足していると判断される。
粘着性付与剤として販売されているＫＯＲＥＳＩＮを用いた比較例３は、軟化点は合格と成ったが、タイプＡ硬度、２０℃の貯蔵弾性率Ｅ'、６０℃のＴａｎδ、操縦安定性は不合格となった。
カシュー変性フェノール樹脂を用いた比較例２は、比較例１同様、軟化点、２０℃、貯蔵弾性率Ｅ'、操縦安定性は合格となったものの、タイプＡ硬度、６０℃のＴａｎδが不合格となった。
これらは、「低燃費性」に劣り、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合、剛性が不足していると判断される。
粘着性付与剤として販売されているＫＯＲＥＳＩＮを用いた比較例３は、軟化点は合格と成ったが、タイプＡ硬度、２０℃の貯蔵弾性率Ｅ'、６０℃のＴａｎδ、操縦安定性は不合格となった。
【0039】
【表1】
【0040】
【表2】
【手続補正書】
【提出日】2023-11-30
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
フェノール類（Ｐ）１００質量部に対し、ドデカンジアミン（Ｄ）を２０～８０質量部、アルデヒド類（Ｆ）を有効成分として１～２０質量部を、水の存在下で重合することにより合成されたフェノール樹脂であって、
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂。
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂。
【請求項2】
ドデカンジアミンが、１，１２－ドデカンジアミンに由来しており、フェノール樹脂の軟化点が、７０℃以上１５０℃以下である請求項１に記載のフェノール樹脂。