特開 2024-154059 スリガラス調熱可塑性成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024154059

(43)【公開日】2024-10-30

(54)【発明の名称】スリガラス調熱可塑性成形品

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/20 20060101AFI20241023BHJP

   C08K 3/34 20060101ALI20241023BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20241023BHJP

【ＦＩ】

B32B27/20

C08K3/34

C08L101/00

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023067663

(22)【出願日】2023-04-18

(71)【出願人】

【識別番号】591229440

【氏名又は名称】住化カラー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100221501

【弁理士】

【氏名又は名称】式見 真行

(74)【代理人】

【識別番号】100156085

【弁理士】

【氏名又は名称】新免 勝利

(72)【発明者】

【氏名】吉村 大祐

(72)【発明者】

【氏名】谷口 日登美

【テーマコード（参考）】

4F100

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F100AC05A

4F100AC05C

4F100AC05H

4F100AK12A

4F100AK12B

4F100AK12C

4F100AK25A

4F100AK25B

4F100AK25C

4F100AK42A

4F100AK42B

4F100AK42C

4F100AL05A

4F100AL05C

4F100AT00A

4F100BA03

4F100BA26A

4F100BA26B

4F100BA26C

4F100CA23A

4F100CA23C

4F100CA23H

4F100EG00A

4F100EG00B

4F100EG00C

4F100EH202

4F100EH46

4F100JN02

4F100JN08

4F100JN26

4J002AA011

4J002BC021

4J002BG061

4J002CF061

4J002CG001

4J002DJ056

4J002EP027

4J002GF00

4J002GL00

4J002GP00

4J002GQ00

(57)【要約】

【課題】フィラー添加量が少なく、安価に生産できるスリガラス調熱可塑性成形品を製造することができる。
【解決手段】熱可塑性樹脂を含む基板層の少なくとも１つの主表面に、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部にケイ酸塩粒子（Ｂ）０．１～１０重量部を分散させた樹脂組成物からなる被覆層を有するスリガラス調熱可塑性成形品、その製造方法、および被覆層のマスターバッチが提供される。ケイ酸塩粒子（Ｂ）のケイ酸塩がマイカであることが好ましい。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性樹脂を含む基板層の少なくとも１つの主表面に、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部にケイ酸塩粒子（Ｂ）０．１～１０重量部を分散させた樹脂組成物からなる被覆層を有するスリガラス調熱可塑性成形品。

【請求項2】

基板層と被覆層が押出成形法によって積層一体化されている請求項１に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。

【請求項3】

基板層がポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリメチルメタクリレート樹脂およびポリカーボネート樹脂から選択された少なくとも一種であり、
被覆層において、熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリメチルメタクリレート樹脂およびポリカーボネート樹脂から選択された少なくとも一種の樹脂であり、
ケイ酸塩粒子（Ｂ）のケイ酸塩がマイカである請求項１に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。

【請求項4】

成形品の厚さが０．１ｍｍ～３０ｍｍである請求項１に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。

【請求項5】

ケイ酸塩の平均粒子径が１０μｍ以上である請求項１に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。

【請求項6】

被覆層の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ケイ酸塩粒子（Ｂ）の量が０．２～７重量部である請求項１に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。

【請求項7】

熱可塑性樹脂と、
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部にケイ酸塩粒子（Ｂ）０．１～１０重量部を分散させた樹脂組成物と、
を積層一体化することを含む、請求項１に記載のスリガラス調熱可塑性成形品の製造方法。

【請求項8】

熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部およびケイ酸塩粒子（Ｂ）１～２００重量部を含むスリガラス調熱可塑性成形品用のマスターバッチ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スリガラス調の外観を有する熱可塑性樹脂成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

スリガラス調の外観を有する押出成形品は、例えばパーテーション、照明カバー、看板等に広く用いられている。一般に、透明性樹脂に特定の微粒子を分散させて押出シート化する押出成形により得られる。

【0003】

このとき、透明性樹脂中に分散させた微粒子を拡散させたり、シート表面から突出させる必要がある。

【0004】

プラスチック製の成形品でスリガラス外観を得る方法として、特許文献１には、耐熱性が高く、高い屈折率を用いた球状微粒子を用いることで、プラスチックの光沢を無くし、マット感を付与する技術が開示されている。特許文献２には、ポリエステル樹脂に対して、ポリメチルメタクリレート球状微粉体および炭酸カルシウム微粉体を配合してなるポリエステル系樹脂組成物において、得られる成形品が光拡散を生じて、スリガラス感覚となる成形品が得られることが開示されている。

【0005】

また、特許文献３には、アクリル系樹脂からなる基板の片面または両面に揮発成分量が１．５％以下の球状微粒子を配合したアクリル系積層板が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平０１－２９７４６５号公報

【特許文献2】特開平１１－００１６０６号公報

【特許文献3】特開２０００―１５３５８６

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、従来の球状微粒子やフィラーを用いた成形品では、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、およびポリカーボネート樹脂等の透明性を保持した状態で、表面光沢をなくし、なおかつマット感やスリガラス調を付与することが十分ではなかった。

【0008】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、プラスチックの透明性を保持した状態で、スリガラス調を付与することができる熱可塑性樹脂成形品を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、以下の発明を含む。
［１］
熱可塑性樹脂を含む基板層の少なくとも１つの主表面に、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部にケイ酸塩粒子（Ｂ）０．１～１０重量部を分散させた樹脂組成物からなる被覆層を有するスリガラス調熱可塑性成形品。
［２］
基板層と被覆層が押出成形法によって積層一体化されている［１］に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。
［３］
熱可塑性樹脂基板層がポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリメチルメタクリレート樹脂およびポリカーボネート樹脂から選択された少なくとも一種であり、
被覆層において、熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリメチルメタクリレート樹脂およびポリカーボネート樹脂 から選択された少なくとも一種の樹脂であり、
ケイ酸塩粒子（Ｂ）のケイ酸塩がマイカである［１］に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。
［４］
成形品の厚さが０．１ｍｍ～３０ｍｍである［１］に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。
［５］
ケイ酸塩の平均粒子径が１０μｍ以上である［１］に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。
［６］
被覆層の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ケイ酸塩粒子（Ｂ）の量が０．２～７重量部である［１］に記載のスリガラス調熱可塑性成形品。
［７］
熱可塑性樹脂と、
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部にケイ酸塩粒子（Ｂ）０．１～１０重量部を分散させた樹脂組成物と、
を積層一体化することを含む、［１］に記載のスリガラス調熱可塑性成形品の製造方法。
［８］
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部およびケイ酸塩粒子（Ｂ）１～２００重量部を含むスリガラス調熱可塑性成形品用のマスターバッチ。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、樹脂の透明性を保持した状態で、表面光沢をなくし、なおかつ良好なマット感や良好なスリガラス調を成形品に付与できる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明のスリガラス調熱可塑性成形品の概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明のスリガラス調熱可塑性成形品は、基板層の１つの主表面または２つの主表面に被覆層を有する。２つの主表面に被覆層を有することが好ましい。本発明の熱可塑性成形品は、シートの形状であることが好ましいが、他の形状、例えば、容器のような複雑な形状であってもよい。
基板層における熱可塑性樹脂と、被覆層における熱可塑性樹脂とは同じものであることが好ましいが、異なっていてもよい。

【0013】

成形品の厚さは、０．１ｍｍ～３０ｍｍまたは０．３ｍｍ～１０ｍｍであってよい。成形品の厚さは、０．２ｍｍ以上、０．４ｍｍ以上、０．６ｍｍ以上、０．８ｍｍ以上、１ｍｍ以上、１．２ｍｍ以上、１．４ｍｍ以上、１．６ｍｍ以上、１．８ｍｍ以上、２ｍｍ以上、２．２ｍｍ以上、２．４ｍｍ以上、２．６ｍｍ以上、２．８ｍｍ以上、または３ｍｍ以上であってよい。成形品の厚さは、２５ｍｍ以下、２０ｍｍ以下、１５ｍｍ以下、１２ｍｍ以下、１０ｍｍ以下、９ｍｍ以下、８ｍｍ以下、７ｍｍ以下、６ｍｍ以下、５ｍｍ以下、４ｍｍ以下、３．５ｍｍ以下であってよい。

【0014】

成形品は、厚さ２ｍｍ～５ｍｍ（例えば、２ｍｍ、３ｍｍ、４ｍｍまたは５ｍｍ、特に３．０ｍｍ）のときの全光線透過率が５５％以上、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上または９０％以上であることが好ましい。全光線透過率は、５６％以上、５８％以上、６０％以上、６２％以上、６４％以上、６６％以上、６８％以上、７０％以上、７２％以上、７４％以上、７６％以上、７８％以上、８０％以上、８２％以上、８４％以上、８６％以上、８８％以上、９０％以上、９２％以上、９４％以上であってよい。全光線透過率は、１００％以下、９８％以下、９６％以下、９４％以下、９２％以下、９０％以下、または８８％以下であってよい。

【0015】

成形品の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に従って測定できる。測定には、例えば、東京電色製ヘーズメーター（モデル ＴＣ－Ｈ３ＤＰＫ）を使用できる。
［式］ 全光線透過率（Ｔｔ）＝直線透過率（Ｔｐ）＋拡散透過率（Ｔｄ）

【0016】

成形品のＨＡＺＥは、５～９０、１０～８５、１０～８０または２０～８０、または４０～７５であってよい。
成形品のＨＡＺＥは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に従って測定でき、例えば、東京電色製ヘーズメーター（モデル ＴＣ－Ｈ３ＤＰＫ）によって、測定できる。
［式］ ＨＡＺＥ＝（拡散透過率（Ｔｄ）／全光線透過率（Ｔｄ））＊１００

【0017】

成形品のグロスは、１０以上、２０以上、３０以上、４０以上、５０以上、６０以上、７０以上または８０以上であってよく、１５０以下、１４０以下、１３０以下、１２０以下、１１０以下、１００以下、９０以下または８０以下であってよい。成形品の上主表面と下主表面で異なるグロス値を有することが好ましいが、上主表面と下主表面のグロス値は同じであってもよい。

【0018】

グロスは、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７の光沢度測定に従って測定できる。グロスの測定には、例えば株式会社 村上色彩技術研究所製ＧＭＸ－２０２型を用いることができる。

【0019】

図１は、本発明のスリガラス調熱可塑性成形品を示す概略断面図である。成形品１０は、基板層２の２つの主表面（すなわち、上面および下面）のそれぞれの上に被覆層１および３を有する。被覆層１と被覆層３は、同じであってもよいし、異なってもよい。例えば、被覆層１と被覆層３は、同じ厚さを有してもよいし、同じ粒子濃度を有していてもよいし、および／または同じ表面（例えば、マット感の表面）を有してもよい。あるいは、例えば、被覆層１と被覆層３は、異なる厚さを有してもよいし、異なる粒子濃度を有していてもよいし、および／または異なる表面（例えば、一方の被覆層がマット感を有し、他方の被覆層が艶感を有する。）を有してもよい。成形品は、１つのみの被覆層を有していてもよい（図示せず）。

【0020】

基板層の厚さは、０．１～５０ｍｍ、０．２～３０ｍｍ、または０．３～２０ｍｍであってよい。被覆層の厚さは、０．０１～１０ｍｍ、０．０２～５ｍｍ、０．０５～２ｍｍ、または０．１～１ｍｍであってよい。被覆層の合計厚さが成形品の厚さの４０％以下、３０％以下、または２０％以下であることが好ましい。

【0021】

［熱可塑性樹脂（以下、「樹脂」という場合がある。）］
樹脂が、基板層および被覆層において使用される。基板層における樹脂と、被覆層における樹脂とは同じものであることが好ましいが、異なっていてもよい。

【0022】

樹脂としては、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン樹脂、セルロースアセテート樹脂、エチレン－ビニルアセテート樹脂、アクリル－アクリロニトリル－スチレン樹脂、アクリル－塩素化ポリエチレン樹脂、エチレン－ビニルアルコール樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂（例えばシクロオレフィンポリマー樹脂）、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等が挙げられる。樹脂は、単独または２種以上併用して用いてもよい。

【0023】

樹脂としては、透明性に優れ、且つ所定の加工温度での成形性に優れた樹脂が好ましく、厚さ３．０ｍｍのときの全光線透過率が８５％以上または９０％以上の熱可塑性樹脂がより好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリメチルメタクリレート樹脂から選択された少なくとも一種の樹脂が好ましい。透明性が優れた熱可塑性樹脂を用いることにより、スリガラス調がより鮮明となる傾向がある。これらの樹脂は透明性や機械物性を阻害しなければ、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0024】

［ケイ酸塩粒子］
ケイ酸塩粒子（以下、「粒子」という場合がある。）はケイ酸塩粒子である。ケイ酸塩は含水ケイ酸塩であってよい。ケイ酸塩としては、クレー、マイカ、ケイ酸カルシウム、ガラス（繊維、ビーズ等）等が挙げられる。ケイ酸塩粒子は、単独または２種以上併用して用いてもよい。

【0025】

クレーの例は、焼成クレーおよびカオリンクレーである。
ガラスの例は、Ｃガラス、Ｄガラス、Ｅガラス、Ｓガラス、およびＴガラスである。

【0026】

ケイ酸塩は、マイカであることが好ましい。マイカは、天然マイカまたは合成マイカであってよい。マイカとしては、セリサイト（絹雲母）、マスコバイト（白雲母）、フロゴパイト（金雲母）、合成マイカ（合成雲母）等が挙げられる。なかでも、合成マイカが好ましい。

【0027】

合成マイカは、一般に、無色透明の純粋結晶である。合成マイカは、水酸基（ＯＨ）をフッ素原子（Ｆ）で置き換えた雲母であってよい。合成マイカにおいて、鉄の含有量は１００ｐｐｍ以下または５０ｐｐｍ以下であってよい。合成マイカにおいて、重金属の量は１ｐｐｍ以下または０．１ｐｐｍ以下であってよい。

【0028】

マイカ粒子（特に、合成マイカ粒子）は薄い板状であり、熱的、化学的に安定で、高いアスペクト比（粒径と厚さの比）（アスペクト比が、例えば、１０～１００、２０～８０または３０～７０）を有する。そのため、マイカ粒子が成形品中で配向することで、低ソリ性、高剛性、低収縮性等の機械物性の向上や、絶縁性、制振性等の付与が可能となる。さらに、基材樹脂との界面反射により、光沢感の付与も可能なため、家電分野、重電機分野、電線分野等、幅広く使用されている。マイカはマイカ原鉱を精製、粉砕、分級することで得られるが、アスペクト比が高い方が、物性面での特異性が発現しやすい。

【0029】

粒子の平均粒子径は、１～１００μｍ、２～８０μｍ、３～７０μｍ、４～６０μｍ、５～５５μｍまたは７～５０μｍであってよい。あるいは、粒子の平均粒子径は、４５μｍ以下、４０μｍ以下、３５μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、２０μｍ以下、１５μｍ以下または１０μｍ以下であることが好ましい。量が上記の範囲であると、ＨＡＺＥが高く、良好なスリガラス調が得られる。粒子の平均粒子径は、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上または１０μｍ以上であってよい。

【0030】

粒子の平均粒子径は、光学顕微鏡（２００～５００倍）によって測定できる。任意の数（例えば、１００個または２００個）の粒子の粒子径から粒度分布を作成して求められるメジアン径（Ｄ５０）を平均粒子径にできる。

【0031】

被覆層において、粒子の量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１～１０重量部または０．３～５重量部が好ましい。量が上記の範囲であると、ＨＡＺＥが高く、良好なスリガラス調が得られる。より好ましくは、０．２～８重量部または０．３～３重量部、例えば１～２．５重量部である。あるいは、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、粒子の量の下限は、０．１重量部、０．２重量部、０．３重量部、０．５重量部、０．８重量部、１重量部、１．５重量部、２重量部、３重量部、４重量部、５重量部、６重量部、７重量部、８重量部、または９重量部であり、粒子の量の上限は、１０重量部、９重量部、８重量部、７重量部、６重量部、５重量部、４重量部、３重量部、２重量部、１．５重量部、１重量部、０．５重量部、または０．２重量部あってよい。

【0032】

スリガラス調を付与しやすいので、粒子の屈折率と熱可塑性樹脂の屈折率と差が小さいことが好ましい。粒子の屈折率と熱可塑性樹脂の屈折率と差としては、０．００５～０．０８が好ましく、より好ましくは０．００８～０．０３である。量が上記の範囲であると、ＨＡＺＥが高く、良好なスリガラス調が得られる。屈折率差は、０．００６以上、０．００７以上、０．００８以上、０．００９以上、０．０１以上、０．０１１以上、０．０１２以上、０．０１３以上、０．０１４以上、０．０１５以上、０．０２以上、０．０２５以上、０．０３以上、０．０３５以上、０．０４以上、０．０４５以上、または０．０５以上であってよく、屈折率差は、０．０７以下、０．０６５以下、０．０６以下、０．０５５以下、０．０５以下、０．０４５以下、０．０４以下、０．０３５以下、０．０３以下、０．０２５以下、０．０２以下、０．０１９以下、０．０１８以下、０．０１７以下、０．０１６以下、０．０１５以下、０．０１４以下、０．０１３以下、または０．０１２以下であってよい。

【0033】

熱可塑性樹脂の屈折率の測定は多波長アッベ屈折計（ＡＴＡＧＯ製ＤＲ－Ｍ４型）を用いて行った。先ず、射出成形により作製した試験片の表面に微量の接触液（１－ブロモナフタレン）を滴下し、試験片のエッジを光源の方に向けてプリズムの表面に密着させた。その後、全ての色が視野からなくなるまで調節し、明視野と暗視野との間の境界線を接眼レンズの十字線の交点に一致させ、屈折率を測定した。また、光源にはハロゲンランプ波長５８９ｎｍを用いた。

【0034】

粒子の屈折率測定はベッケ法により行った。まず、スライドガラス上に粒子を載せ、既知の屈折液を滴下する。そして、粒子と屈折液をよく混ぜた後、光を照射しながら、上部から光学顕微鏡により粒子の輪郭を観察した。そして、輪郭が見えない場合を、屈折液と粒子の屈折率が等しいと判断した。

【0035】

なお、光学顕微鏡による観察は、粒子の輪郭が確認できる倍率での観察であれば特に問題ないが、粒子径５μｍの粒子であれば５００倍程度の観察倍率が適当である。上記操作により、粒子と屈折液の屈折率が近いほど粒子の輪郭が見えにくくなることから、粒子の輪郭が判りにくい屈折液の屈折率をその粒子の屈折率と等しいと判断した。

【0036】

また、屈折率差が０．００２の２種類の屈折液の間で粒子の見え方に違いがない場合は、これら２種類の屈折液の中間の値を当該粒子の屈折率と判断した。例えば、屈折率１．５５４と１．５５６の屈折液それぞれで試験をしたときに、両屈折液で粒子の見え方に違いがない場合は、これら屈折液の中間値１．５５５を粒子の屈折率と判定した。

【0037】

［他の成分］
基板層、被覆層およびマスターバッチにおいて、他の成分を含んでもよい。
他の成分、例えば、添加剤は、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、着色剤（無機顔料、有機顔料、顔料分散剤等）、発泡剤、核剤、可塑剤、難燃剤、高輝度化剤、抗菌剤、光拡散剤等があげられる。これらの添加剤は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
添加剤は、基板層、被覆層およびマスターバッチに対して、５０重量％以下、０．１～３０重量％、または１～２０重量％であってよい。

【0038】

［マスターバッチ］
被覆層は、熱可塑性樹脂および高濃度のケイ酸塩粒子を含むマスターバッチを使用して製造してよい。
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部およびケイ酸塩粒子（Ｂ）１～２００重量部、１～１５０重量部、１～１００重量部、１～７０重量部または１～５０重量部を含んでいてよい。
マスターバッチにおいて、ケイ酸塩粒子の濃度は、マスターバッチに対して、０．０１重量％以上、０．０５重量％以上、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、または５重量％以上であってよく、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下であってよい。

【0039】

＜マスターバッチの製造方法＞
マスターバッチは、ケイ酸塩粒子が熱可塑性樹脂に分散するように、熱可塑性樹脂が溶融する温度で、熱可塑性樹脂とケイ酸塩粒子を混合することによって製造できる。

【0040】

マスターバッチを構成する成分（熱可塑性樹脂、ケイ酸塩粒子、および必要に応じて他の成分）をバルク状、ペレット状、チップ状等の様々な形態で所定の配合割合となるよう配合し、次いで、必要に応じて予備混合した後に、溶融混練機に投入して、熱可塑性樹脂の融点以上に加熱して、溶融混練する。そして、ストランド状に押出した後に切断して顆粒（ペレットまたはチップ）にして、マスターバッチを得る。大きさ（最大長さ）は、一般に、０．１～１００ｍｍまたは０．５～５０ｍｍであってよい。

【0041】

予備混合は、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー等の予備混合機を用いるドライブレンドであってよい。溶融混練は、バンバリーミキサー、ミキシングロール、単軸または二軸の押出機およびニーダー等の加熱機構を備える溶融混練機によって行える。溶融混練機は、１ｍｍ以下、例えば０．０１～０．５ｍｍ、特に０．０５～０．３ｍｍの範囲の目開きを有するフィルターを装填していてもよい。

【0042】

＜成形品の製造方法＞
熱可塑性樹脂（基板層）と、熱可塑性樹脂にケイ酸塩粒子を分散させた樹脂組成物（被覆層）と、を積層一体化することによって成形品を製造できる。被覆層を構成する樹脂組成物（被覆層組成物）は、マスターバッチに熱可塑性樹脂を加えることによって製造することが好ましい。
基板層および被覆層を形成するために、基板層の供給原料（熱可塑性樹脂）および被覆層の供給原料（熱可塑性樹脂およびケイ酸塩粒子）を溶融（溶融混練）する。被覆層の供給原料は、溶融される前に、必要に応じて、樹脂と粒子を混合して、樹脂に粒子を均一に分散させてもよい。

【0043】

本発明の成形品を製造する方法は、特に限定されない。成形品を製造する方法として、押出成形法、圧縮成形法、注入成形法、射出成形法が挙げられる。成形品を製造する方法として共押出法（共押出成形法）が好ましい。共押出法によれば、積層時にそれぞれの層の流動性を合わせ均一にすることができるので、層間の密着性が良く、成形歪みも少ない。

【0044】

「共押出」という用語は、２つ以上の材料を、２つ以上のオリフィスが配置された単一のダイを通して押出し、それにより、押出物が互いに合流して層状構造になる方法を意味する。共押出のシステムは、共通のダイアセンブリに供給する少なくとも２つの押出機を使用する。押出機の数は、成形品（例えば、共押出シート）を構成する異なる材料の数に依存する。異なる材料ごとに、異なる押出機が使用されてよい。したがって、３層の共押出には、最大で３つの押出機が必要になる場合があるが、２つ以上の層が同じ材料で作製される場合は、使用する押出機は少なくなり得る。

【0045】

共押出法は通常、押出機を２台以上使用し、基板層樹脂には大きな直径の押出機を用い、また被覆層樹脂には小さい直径の押出機を用い、押出用のダイヘッドを介して、一体化・共押出をするのが一般的である。基板層樹脂の押出機の大きい直径と被覆層樹脂の押出機の小さい直径の組み合わせの例としては、１２０ｍｍと５０ｍｍの組み合わせ、９０ｍｍと４５ｍｍの組み合わせ、および４０ｍｍと２０ｍｍの組み合わせが挙げられる。基板層および被覆層の厚さ調整は、各押出機の押出量を調整し、また押出し用ダイの出口に設置したロールの間隔を調整して行うのが一般的である。
２つのロールの間に層を通過させるときに、２つのロールの表面を異なったものとしてもよい。例えば、被覆層に接するロールは、ゴムからできているロール、金属の上にゴム層を有するロール、あるいはゴムの上に金属膜を有するロールであってよく、一方、基板層に接するロールは、平坦な表面を有する金属からできているロールであってよい。このようにして、被覆層の表面にマット感を与えることができる。

【0046】

基板層樹脂と被覆層樹脂との流動性を合わせて共押出しするために各押出機の温度を調整することで対応し得る。被覆層に用いる供給原料は、樹脂と粒子とを予めブレンダー等を使って均一に混合し、押出機で溶融混練して得られたペレットであることが好ましい。

【0047】

共押出法において、各押出機のシリンダーおよびダイヘッド温度は、熱可塑性樹脂の融点以上であり、熱可塑性樹脂の融点に依存するが、通常は、２００℃以上または２３０℃以上であってよく、３５０℃以下または３００℃以下であってよい。

【実施例0048】

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。本発明は、実施例によって限定されない。
以下において、部、％または比は、特記しない限り、重量部、重量％または重量比を表す。

【0049】

［実施例１］
ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＭＦＲ：２、全光線透過率：９３％）、合成マイカ（粒径：４０μｍ)、エチレンビスステアリン酸アマイドとを８８．９５：１１．０：０．０５の割合で、タンブラーで混合し６５ｍｍφ２軸押出機を用いて温度２４０℃で造粒し、マスターバッチを得た。
ポリメタクリル酸メチル樹脂、得られたマスターバッチとを１００．０：１０．０の割合で、ヘンシェルミキサーでブレンドし、被覆層組成物とした。
得られた被覆層組成物を５０ｍｍφ単軸押出機、基板層部にポリメタクリル酸メチル樹脂を１２０ｍｍφ単軸押出機によって、共押出を行った。ダイス部は、２種３層であり、基板層の厚さが１．５ｍｍ、被覆層の厚さが０．１ｍｍになるように調整し、成形品を得た。
なお、被覆層部の押出温度は２２５～２６０℃、基板層部の押出温度は２００～２６５℃であり、ダイス部の温度は２６０℃とした。

【0050】

［実施例２］
基板層の厚さが０．５ｍｍ、被覆層の厚さが０．０５ｍｍになるように調整したこと以外は実施例１と同様にして成形品を得た。

【0051】

［実施例３］
基板層に青染料（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９７）を０．００２部入れた以外は実施例１と同様にして成形品を得た。

【0052】

［実施例４］
基板層に青染料（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９７）を０．００２部入れた以外は実施例２と同様にして成形品を得た。

【0053】

実施例で得られた成形品を以下について評価した。

【0054】

［全光線透過率］
実施例で得られた成形品を、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して全光線透過率を測定した。

【0055】

［ＨＡＺＥ］
実施例で得られた成形品を、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠してＨＡＺＥを測定した。

【0056】

［グロス］
実施例で得られた成形品を、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠して、光沢度計により６０°反射にて測定した。

【0057】

［スリガラス性］
実施例で得られた成形品を、目視にて、下記の基準でスリガラス性を評価した。
〇：スリガラス性が良好である。
×：スリガラス性がない

【0058】

基板層および被覆層の厚さを表１に示し、評価の結果を表２に示す。

【0059】

【表1】

【0060】

【表2】

【産業上の利用可能性】

【0061】

本発明によれば、樹脂の透明性を保持した状態で、表面光沢をなくし、なおかつ良好なマット感や良好なスリガラス調を有する成形品が得られる。

【符号の説明】

【0062】

１０ 成形品
１，３ 被覆層
２ 基板層

【図1】