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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024154077
(43)【公開日】2024-10-30
(54)【発明の名称】複層塗膜および塗装物品、ならびに塗装物品の製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/20 20060101AFI20241023BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20241023BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20241023BHJP
B05D 5/06 20060101ALI20241023BHJP
B05D 1/36 20060101ALI20241023BHJP
【ＦＩ】
B32B27/20 A
B32B7/023
B05D7/24 303J
B05D7/24 303A
B05D5/06 D
B05D5/06 G
B05D1/36 Z
B05D5/06 Z
B05D5/06 101A
【審査請求】有
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023067692
(22)【出願日】2023-04-18
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-05-10
(71)【出願人】
【識別番号】593135125
【氏名又は名称】日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100132252
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 環
(74)【代理人】
【識別番号】100088801
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 宗雄
(72)【発明者】
【氏名】薮下 千聡
(72)【発明者】
【氏名】上原 多麻美
(72)【発明者】
【氏名】大川 駿
【テーマコード（参考）】
4D075
4F100
【Ｆターム（参考）】
4D075AA02
4D075AE03
4D075AE06
4D075BB16X
4D075BB25Z
4D075BB26Z
4D075BB60Z
4D075BB75X
4D075BB89X
4D075CA47
4D075CA48
4D075CB01
4D075CB02
4D075CB06
4D075CB13
4D075CB15
4D075CB36
4D075DA06
4D075DB02
4D075DC11
4D075EA05
4D075EA06
4D075EA43
4D075EB14
4D075EB22
4D075EB32
4D075EB33
4D075EB35
4D075EC03
4D075EC07
4D075EC10
4D075EC11
4D075EC23
4D075EC31
4D075EC35
4D075EC54
4F100AA20A
4F100AA20H
4F100AB03D
4F100AB10C
4F100AB10H
4F100AK01A
4F100AK25B
4F100AK25C
4F100AR00A
4F100AR00B
4F100AR00C
4F100AT00D
4F100BA03
4F100CA13B
4F100CA13C
4F100DE02C
4F100EH462
4F100EH46A
4F100EH46B
4F100EH46C
4F100JL10B
4F100JL10C
4F100JL10H
4F100JN01A
4F100JN08B
4F100JN21
4F100JN213
4F100JN26A
4F100JN26H
4F100JN30
4F100YY00
4F100YY00A
4F100YY00B
4F100YY00C
(57)【要約】
【課題】ハイライト領域において彩度が高く、かつ、ソフトな光輝感が感じられる複層塗膜、およびこの複層塗膜を備える塗装物品、ならびにその製造方法を提供する。
【解決手段】第１塗膜、第２塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に備える複層塗膜であって、前記第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含み、前記第２塗膜は、着色顔料を含み、前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、複層塗膜。
【選択図】なし
【解決手段】第１塗膜、第２塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に備える複層塗膜であって、前記第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含み、前記第２塗膜は、着色顔料を含み、前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、複層塗膜。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１塗膜、第２塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に備える複層塗膜であって、
前記第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗膜は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、複層塗膜。
前記第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗膜は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、複層塗膜。
【請求項2】
前記第２塗膜の波長４００～７００ｎｍにおける平均光線透過率は、２５％以上４５％以下である、請求項１記載の複層塗膜。
【請求項3】
前記クリヤー塗膜において、前記艶消し剤の含有割合は、樹脂固形分１００質量部に対して０．５質量部以上６質量部以下である、請求項１または２記載の複層塗膜。
【請求項4】
前記第１塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２５％以上２１５％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて９５％以上２２０％以下である、請求項１または２記載の複層塗膜。
波長４００～５８０ｎｍにおいて２５％以上２１５％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて９５％以上２２０％以下である、請求項１または２記載の複層塗膜。
【請求項5】
前記第１塗膜は、さらに着色顔料を含む、請求項１または２記載の複層塗膜。
【請求項6】
前記第２塗膜の光線透過率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２％以上４０％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて８５％以上１００％以下である、請求項１または２記載の複層塗膜。
波長４００～５８０ｎｍにおいて２％以上４０％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて８５％以上１００％以下である、請求項１または２記載の複層塗膜。
【請求項7】
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、請求項１または２に記載の複層塗膜と、を有する塗装物品。
前記被塗物上に設けられた、請求項１または２に記載の複層塗膜と、を有する塗装物品。
【請求項8】
被塗物に、第１塗料組成物、第２塗料組成物およびクリヤー塗料組成物を順次塗装して、複層塗膜を形成することを備え、
前記第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗料組成物は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗料組成物は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、塗装物品の製造方法。
前記第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗料組成物は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗料組成物は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、塗装物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、複層塗膜および塗装物品、ならびに塗装物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車は、通常、複層塗膜を備える。従来、自動車の外観には高級感が求められており、メタリック調が強く、フリップフロップ性の高い複層塗膜が形成される場合が多い。例えば、特許文献１には、見る角度によってメタリック調の質感が異なり、フリップフロップ性が顕著な複層塗膜が開示されている。特許文献２には、多方面反射によるキラキラした光輝感を有する複層塗膜が開示されている。特許文献３には、ハイライトで高い光沢度を有し、ハイライトからシェードまで全体に明度が高い複層塗膜が開示されている。一方、特許文献４には、柔らかな質感を有する複層塗膜が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開平０８－２３８４５１号公報
【特許文献2】特開２００２－２７５４２１号公報
【特許文献3】国際公開第２０１７／１３５４２６号
【特許文献4】国際公開第２０１３／１５４１６８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年、消費者の嗜好の多様化およびオリジナリティの追求により、複層塗膜に要求される意匠も多岐にわたる。本発明は、特許文献１～４とは異なる意匠であって、ハイライト領域において彩度が高く、かつ、ソフトな光輝感が感じられる複層塗膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するため、本発明は下記態様を提供する。
［１］
第１塗膜、第２塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に備える複層塗膜であって、
前記第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗膜は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、複層塗膜。
［２］
前記第２塗膜の波長４００～７００ｎｍにおける平均光線透過率は、２５％以上４５％以下である、上記［１］の複層塗膜。
［３］
前記クリヤー塗膜において、前記艶消し剤の含有割合は、樹脂固形分１００質量部に対して０．５質量部以上６質量部以下である、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［４］
前記第１塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２５％以上２１５％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて９５％以上２２０％以下である、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［５］
前記第１塗膜は、さらに着色顔料を含む、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［６］
前記第２塗膜の光線透過率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２％以上４０％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて８５％以上１００％以下である、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［７］
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、上記［１］または［２］の複層塗膜と、を有する塗装物品。
［８］
被塗物に、第１塗料組成物、第２塗料組成物およびクリヤー塗料組成物を順次塗装して、複層塗膜を形成することを備え、
前記第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗料組成物は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗料組成物は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、塗装物品の製造方法。
［１］
第１塗膜、第２塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に備える複層塗膜であって、
前記第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗膜は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、複層塗膜。
［２］
前記第２塗膜の波長４００～７００ｎｍにおける平均光線透過率は、２５％以上４５％以下である、上記［１］の複層塗膜。
［３］
前記クリヤー塗膜において、前記艶消し剤の含有割合は、樹脂固形分１００質量部に対して０．５質量部以上６質量部以下である、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［４］
前記第１塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２５％以上２１５％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて９５％以上２２０％以下である、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［５］
前記第１塗膜は、さらに着色顔料を含む、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［６］
前記第２塗膜の光線透過率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２％以上４０％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて８５％以上１００％以下である、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［７］
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、上記［１］または［２］の複層塗膜と、を有する塗装物品。
［８］
被塗物に、第１塗料組成物、第２塗料組成物およびクリヤー塗料組成物を順次塗装して、複層塗膜を形成することを備え、
前記第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗料組成物は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗料組成物は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、塗装物品の製造方法。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、ハイライト領域において彩度が高く、かつ、ソフトな光輝感が感じられる複層塗膜、およびこの複層塗膜を備える塗装物品、ならびにその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0007】
［複層塗膜］
本開示の複層塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含む第１塗膜と、着色顔料を含む第２塗膜と、艶消し剤を含むクリヤー塗膜とを、この順に備える。
本開示の複層塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含む第１塗膜と、着色顔料を含む第２塗膜と、艶消し剤を含むクリヤー塗膜とを、この順に備える。
【0008】
複層塗膜の表面（クリヤー塗膜側の表面）に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊
１５は、８３以上である。これは、ハイライト領域において鮮やかな色が観察されることを示している。
【0009】
複層塗膜の６０度鏡面光沢度は、５５以上９０以下である。これは、反射が過剰に強くない（例えば、薄いベールを介したような、柔らかな反射であること）を示している。鱗片状光輝性顔料を含む第１塗膜が、第２塗膜に覆われているにもかかわらず、上記のような６０度鏡面光沢度が得られるということは、第２塗膜がある程度の光透過性を有していることを示している。
【0010】
このように、鱗片状光輝性顔料を含む第１塗膜と、着色顔料を含む一方で光透過性を有する第２塗膜とを組み合わせることにより、ハイライト領域における高彩度色が達成される。加えて、第２塗膜を覆うように艶消し剤を含むクリヤー塗膜を設けることにより、本開示の複層塗膜は、いわゆるパステル調ともマット調ともメタリック調とも異なり、ハイライト領域において高彩度でありながら、ソフトな光輝感が感じられる、新しい意匠を表現できる。
【0011】
ハイライト領域とは、４５度の角度から入射した光の正反射光に対して、２５度以下の範囲をいう。本開示では、ハイライト領域として、超ハイライト領域ともいえる、正反射光に対して１５度の角度における彩度を規定している。
【0012】
（彩度Ｃ＊
１５）
彩度Ｃ＊ １５は８３以上である。彩度Ｃ＊ １５が８３未満であると、鮮やかさに劣り、所望の意匠が得られない。彩度Ｃ＊ １５は、８４以上であってよく８５以上であってよい。彩度Ｃ＊ １５は、１２０以下であってよく、１１５以下であってよい。
彩度Ｃ＊ １５は８３以上である。彩度Ｃ＊ １５が８３未満であると、鮮やかさに劣り、所望の意匠が得られない。彩度Ｃ＊ １５は、８４以上であってよく８５以上であってよい。彩度Ｃ＊ １５は、１２０以下であってよく、１１５以下であってよい。
【0013】
彩度Ｃ＊
１５は、複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の、分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度である。Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系において、彩度Ｃ＊の数値が増加するに従い被測定物質の鮮やかさが増し、小さくなるに従いくすみが増加する。
【0014】
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系は、ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ表色系（ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）に基づいて算出される。ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に準拠して求めることができる。ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ表色系は、国際照明委員会により定められており、Section 4.2 of CIE Publication 15.2 (1986) に記載されている。
【0015】
彩度Ｃ＊
１５は、分光測色計（例えば、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ）を用いて取得することができる。
【0016】
（６０度鏡面光沢度）
複層塗膜の６０度鏡面光沢度は、５５以上９０以下である。６０度鏡面光沢度が５５未満であると、反射が小さすぎて塗膜が曇り、いわゆるマット感が感じられる意匠になる。６０度鏡面光沢度が９０超であると、反射が強すぎて、ソフトな光輝感が得られない。６０度鏡面光沢度は、６０以上であってよく、６５以上であってよい。６０度鏡面光沢度は、８８以下であってよく、８５以下であってよい。
複層塗膜の６０度鏡面光沢度は、５５以上９０以下である。６０度鏡面光沢度が５５未満であると、反射が小さすぎて塗膜が曇り、いわゆるマット感が感じられる意匠になる。６０度鏡面光沢度が９０超であると、反射が強すぎて、ソフトな光輝感が得られない。６０度鏡面光沢度は、６０以上であってよく、６５以上であってよい。６０度鏡面光沢度は、８８以下であってよく、８５以下であってよい。
【0017】
６０度鏡面光沢度は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１ 鏡面光沢度－測定方法に準拠して、光沢計（例えば、商品名：ＡＧ－４４４６、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて測定される。
【0018】
彩度Ｃ＊
１５および６０度鏡面光沢度は、複層塗膜に対して測定される。測定の対象となる複層塗膜は、以下のようにして作製される。まず、鋼板にカチオン電着塗料および中塗り塗料を塗装し、それぞれ加熱硬化させて、被塗物を得る。被塗物に、後述の第１塗料組成物を乾燥塗膜が３μｍ以上１５μｍ以下（典型的には、１０μｍ）となるようにスプレー塗装し、次いで第２塗料組成物を乾燥膜厚が３μｍ以上１５μｍ以下（典型的には、１０μｍ）となるようにウェットオンウェットでスプレー塗装し、その後、クリヤー塗料組成物を乾燥膜厚が１０μｍ以上８０μｍ以下（典型的には、３５μｍ）となるようにウェットオンウェットでスプレー塗装する。最後に、これら未硬化の３層の塗膜を、１４０℃で２０分間加熱硬化させる。複層塗膜とは、被塗物に塗装された、第１塗料組成物の硬化塗膜、第２塗料組成物の硬化塗膜およびクリヤー塗料組成物の硬化塗膜の積層物を指す。
【0019】
（第１塗膜）
第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含む。これにより、複層塗膜に光反射性が付与される。第１塗膜は、典型的には、鱗片状光輝性顔料と塗膜形成樹脂とを含む第１塗料組成物の硬化物である。
第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含む。これにより、複層塗膜に光反射性が付与される。第１塗膜は、典型的には、鱗片状光輝性顔料と塗膜形成樹脂とを含む第１塗料組成物の硬化物である。
【0020】
第１塗膜の厚さは、例えば、３μｍ以上１５μｍ以下であってよい。第１塗膜の厚さは、７μｍ以上であってよい。第１塗膜の厚さは、１４μｍ以下であってよく、１３μｍ以下であってよい。
【0021】
第１塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ１４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１１５の分光反射率は、波長４００～７００ｎｍにおいて２５％以上２２０％以下であってよい。これにより、可視光域およびハイライト領域において、第１塗膜は良好な反射性を示すことになり、第２塗膜の着色顔料がどのような色相を有していても、複層塗膜はより鮮やかな色を呈することができる。
【0022】
第２塗膜の着色顔料が赤色である場合、反射光Ｒ１１５の分光反射率は、波長４００～５８０ｎｍにおいて２５％以上２１５％以下であり、かつ、波長６５０～７００ｎｍにおいて９５％以上２２０％以下であってよい。これにより、複層塗膜は、ハイライト領域において、より鮮やかな赤色を呈することができる。
【0023】
第２塗膜の着色顔料が赤色である場合、波長４００～５８０ｎｍにおける反射光Ｒ１１５の分光反射率は、２００％以下であってよく、１７０％以下であってよく、１５０％以下であってよい。上記の場合、波長６５０～７００ｎｍにおける反射光Ｒ１１５の分光反射率は、１１０％以上であってよく、１２０％以上であってよく、１２５％以上であってよい。
【0024】
反射光Ｒ１１５の分光反射率は、複層塗膜ではなく、単独の第１塗膜に対して測定される。測定の対象となる単独の第１塗膜は、鋼板にカチオン電着塗料および中塗り塗料を塗装し、それぞれ加熱硬化させた被塗物に、第１塗料組成物を乾燥塗膜が３μｍ以上１５μｍ以下（典型的には、１０μｍ）となるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させることにより得られる。測定の対象となる単独の第１塗膜とは、被塗物に塗装された第１塗料組成物の硬化塗膜を指す。
【0025】
分光反射率は、単独の第１塗膜に対し、分光測色計（例えば、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ）を用いて、４００～７００ｎｍの区間を、波長スキャンモード、サンプリング間隔１０ｎｍの条件で測定される。
【0026】
反射光Ｒ１１５の分光反射率は、平均値ではない。例えば、反射光Ｒ１１５の分光反射率が波長４００～７００ｎｍにおいて２５％以上２２０％以下であるとは、波長４００～７００ｎｍにおける反射光Ｒ１１５の分光反射率の最小値および最大値が、２５％以上２２０％以下の範囲にあることを意味する。
【0027】
反射光Ｒ１１５の分光反射率は、例えば、第１塗膜に含まれる鱗片状光輝性顔料の種類および質量割合、着色顔料の有無、着色顔料の種類および質量割合、第１塗膜の厚さによって調整され得る。
【0028】
（第１塗料組成物）
第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料と塗膜形成樹脂とを含む。
第１塗料組成物は、水性であってよく、溶剤系であってよい。水性第１塗料組成物は、主溶媒として、水、および必要に応じて水溶性または水混和性の有機溶媒を含み得る。溶剤系第１塗料組成物は、主溶媒として、例えば、エステル系溶剤、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族系溶剤を含み得る。第１塗料組成物は、塗装時に適した溶媒によって希釈されて使用され得る。第１塗料組成物は、水性であってよい。主溶媒は、全溶媒の５０質量％以上を占める。
第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料と塗膜形成樹脂とを含む。
第１塗料組成物は、水性であってよく、溶剤系であってよい。水性第１塗料組成物は、主溶媒として、水、および必要に応じて水溶性または水混和性の有機溶媒を含み得る。溶剤系第１塗料組成物は、主溶媒として、例えば、エステル系溶剤、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族系溶剤を含み得る。第１塗料組成物は、塗装時に適した溶媒によって希釈されて使用され得る。第１塗料組成物は、水性であってよい。主溶媒は、全溶媒の５０質量％以上を占める。
【0029】
第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料、塗膜形成樹脂、硬化剤などを、ディスパー、ホモジナイザー、ニーダーなどを用いて混練および分散して、調製される。鱗片状光輝性顔料等の顔料および顔料分散剤を用いて予め顔料ペーストを調製し、これと塗膜形成樹脂等とを混合してもよい。
【0030】
《鱗片状光輝性顔料》
鱗片状光輝性顔料としては、干渉マイカ、ホワイトマイカおよび着色マイカなどのマイカ顔料；グラファイト顔料；ガラスフレーク顔料；アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム、酸化クロム、これらを含む合金などの金属顔料が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。鱗片状光輝性顔料は、着色されていてもよく、無着色であってよい。鱗片状光輝性顔料は、アルミニウム顔料であってよい。
鱗片状光輝性顔料としては、干渉マイカ、ホワイトマイカおよび着色マイカなどのマイカ顔料；グラファイト顔料；ガラスフレーク顔料；アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム、酸化クロム、これらを含む合金などの金属顔料が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。鱗片状光輝性顔料は、着色されていてもよく、無着色であってよい。鱗片状光輝性顔料は、アルミニウム顔料であってよい。
【0031】
鱗片状とは、アスペクト比（顔料の平均長径／顔料の平均厚さ）が１．０超である形状をいう。鱗片状顔料のアスペクト比は、例えば、２０以上３００以下である。鱗片状顔料のアスペクト比は、３０以上であってよい。鱗片状顔料のアスペクト比は、２００以下であってよい。
【0032】
鱗片状光輝性顔料の平均粒子径は、４μｍ以上であってよく、５μｍ以上であってよい。鱗片状光輝性顔料の平均粒子径は、１２μｍ以下であってよく、１０μｍ以下であってよい。
【0033】
鱗片状顔料の平均粒子径は、長径の平均値である。平均粒子径は、鱗片状顔料を形状解析レーザーマイクロスコープ（例えば、キーエンス社製 ＶＫ－Ｘ ２５０）を用いて観察し、任意に選択した１００個の鱗片状顔料の長径（最大長さ）を平均化することによって得られる。
【0034】
鱗片状光輝性顔料の平均厚さは、例えば、０．０１μｍ以上０．１μｍ以下である。鱗片状光輝性顔料の平均厚さは、０．０４μｍ以上であってよい。鱗片状光輝性顔料の平均厚さは、０．０８μｍ以下であってよい。
【0035】
鱗片状顔料の平均厚さは、鱗片状顔料を含む塗膜の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察し、任意に選択した１００個の鱗片状顔料の厚さを平均化することによって得られる。
【0036】
鱗片状光輝性顔料は、表面処理されていてよく、されていなくてもよい。表面処理に用いられる化合物としては、例えば、金属酸化物系化合物、リン化合物、アミン化合物、シラン化合物が挙げられる。
【0037】
第１塗膜における鱗片状光輝性顔料の含有量、すなわち、第１塗料組成物に含まれる樹脂の固形分と鱗片状光輝性顔料との合計質量に対する、鱗片状光輝性顔料の質量割合（ＰＰＷＣ１ｇ）は、例えば、２質量％以上２０質量％以下である。これにより、所望の光輝感が表現され易くなる。
【0038】
ＰＷＣ１ｇは、３質量％以上であってよく、５質量％以上であってよい。ＰＷＣ１ｇは、１５質量％以下であってよく、１０質量％以下であってよい。樹脂の固形分とは、後述する塗膜形成樹脂および硬化剤等の全樹脂成分の固形分である。
【0039】
《他の顔料》
第１塗料組成物（第１塗膜）は、さらに、鱗片状光輝性顔料以外の顔料を含んでいてよい。他の顔料としては、例えば、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、鱗片状以外の光輝性顔料が挙げられる。特に、第１塗膜は、着色顔料を含んでいてよい。第１塗膜および第２塗膜に含まれる着色顔料は、同じであってよく、異なっていてよい。第１塗膜および第２塗膜に含まれる着色顔料が同じであると、複層塗膜はより鮮やかに見える。
第１塗料組成物（第１塗膜）は、さらに、鱗片状光輝性顔料以外の顔料を含んでいてよい。他の顔料としては、例えば、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、鱗片状以外の光輝性顔料が挙げられる。特に、第１塗膜は、着色顔料を含んでいてよい。第１塗膜および第２塗膜に含まれる着色顔料は、同じであってよく、異なっていてよい。第１塗膜および第２塗膜に含まれる着色顔料が同じであると、複層塗膜はより鮮やかに見える。
【0040】
着色顔料は、無機物であってよく、有機物であってよい。着色顔料は、有彩色であってよく、無彩色であってよい。有機着色顔料としては、例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料が挙げられる。無機着色顔料としては、例えば、黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタンが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0041】
体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0042】
第１塗膜における着色顔料の含有量、すなわち、第１塗料組成物に含まれる樹脂の固形分と着色顔料との合計質量に対する、着色顔料の質量割合（ＰＷＣ１ｃ）は、例えば、０．０５質量％以上３５質量％以下である。ＰＷＣ１ｃは、５質量％以上であってよく、７質量％以上であってよい。ＰＷＣ１ｃは、２０質量％以下であってよく、１５質量％以下であってよい。
【0043】
《塗膜形成樹脂》
塗膜形成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、アクリル樹脂であってよい。
塗膜形成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、アクリル樹脂であってよい。
【0044】
水性の第１塗料組成物において、これらの樹脂は、エマルションとして含まれてよく、ディスパージョンとして含まれてよく、溶媒に溶解した状態で含まれていてよい。
【0045】
例えば、アクリル樹脂エマルションは、α，β－エチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって調製することができる。α，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、酸基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマー、および水酸基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマーが挙げられる。モノマーは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。
【0046】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルを表わす。
【0047】
酸基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソクロトン酸、α－ハイドロ－ω－（（１－オキソ－２－プロペニル）オキシ）ポリ（オキシ（１－オキソ－１，６－ヘキサンジイル））、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、３－ビニルサリチル酸、３－ビニルアセチルサリチル酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ｐ－ヒドロキシスチレン、２，４－ジヒドロキシ－４’－ビニルベンゾフェノンが挙げられる。
【0048】
水酸基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、アリルアルコール、メタリルアルコール、および、これらとε－カプロラクトンとの付加物が挙げられる。
【0049】
その他のα，β－エチレン性不飽和モノマーが併用されてよい。その他のα，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、重合性アミド化合物、重合性芳香族化合物、重合性ニトリル、重合性アルキレンオキシド化合物、多官能ビニル化合物、重合性アミン化合物、α－オレフィン、ジエン、重合性カルボニル化合物、重合性アルコキシシリル化合物、重合性のその他の化合物が挙げられる。
【0050】
乳化重合の方法は、特に限定されない。例えば、水、または必要に応じてアルコール、エーテル（例えば、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルなど）などのような有機溶媒を含む水性媒体中に乳化剤を溶解させ、加熱撹拌下、α，β－エチレン性不飽和モノマーおよび重合開始剤を滴下する。α，β－エチレン性不飽和モノマーは、乳化剤によって、予め乳化させておいてよい。
【0051】
重合開始剤および乳化剤は、当業者に通常使用されているものを用いることができる。必要に応じて、メルカプタン（例えば、ラウリルメルカプタン）およびα－メチルスチレンダイマーなどの連鎖移動剤を用いて分子量を調節してもよい。反応温度、反応時間などは、当業者に通常用いられる範囲で適宜選択することができる。得られたアクリル樹脂エマルションは、必要に応じて塩基で中和される。
【0052】
乳化重合により得られるアクリル樹脂（アクリル樹脂のエマルション）は、数平均分子量が３，０００以上であってよい。アクリル樹脂は、水酸基価（固形分水酸基価）が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。アクリル樹脂は、酸価（固形分酸価）が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0053】
数平均分子量は、ポリスチレンを標準とするＧＰＣ法において決定される。塗膜形成樹脂の酸価および水酸基価は、ＪＩＳの規定に基づいて、調製に用いられるモノマー組成から算出される。
【0054】
アクリル樹脂ディスパージョンは、例えば、上記α，β－エチレン性不飽和モノマーを溶液重合し、塩基性化合物を用いて分散化することにより、調製することができる。
【0055】
水溶性のアクリル樹脂は、例えば、上記α，β－エチレン性不飽和モノマーを溶液重合し、塩基性化合物を用いて水溶化することにより調製することができる。
【0056】
溶剤系の第１塗料組成物に配合されるアクリル樹脂は、例えば、α，β－エチレン性不飽和モノマーを溶液重合することにより調製することができる。上記アクリル樹脂は、数平均分子量が例えば１，０００以上２０，０００以下である。上記アクリル樹脂は、酸価（固形分酸価）が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。上記アクリル樹脂は、水酸基価（固形分水酸基価）が１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0057】
《硬化剤》
第１塗料組成物は、硬化剤を含んでいてよい。硬化剤は、塗膜形成樹脂と反応して、これとともに第１塗膜を形成する。
第１塗料組成物は、硬化剤を含んでいてよい。硬化剤は、塗膜形成樹脂と反応して、これとともに第１塗膜を形成する。
【0058】
硬化剤としては、例えば、メラミン樹脂、ブロックイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、金属イオンが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、メラミン樹脂およびブロックイソシアネート化合物の少なくとも１種を用いてよい。
【0059】
メラミン樹脂は、水溶性であってよく、非水溶性であってよい。メラミン樹脂は、メラミン核（トリアジン核）の周囲に、３個の窒素原子を介して水素原子または置換基（アルキルエーテル基、メチロール基など）が結合した構造を含む。メラミン樹脂は、一般的には、複数のメラミン核が互いに結合した多核体により構成される。メラミン樹脂は、１個のメラミン核からなる単核体であってもよい。
【0060】
市販のメラミン樹脂を用いてもよい。市販のメラミン樹脂としては、例えば、Ａｌｌｎｅｘ社製のサイメルシリーズ（商品名）、具体的には、サイメル２０２、サイメル２０４、サイメル２１１、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル２３６、サイメル２３８、サイメル２５０、サイメル２５１、サイメル２５４、サイメル２６６、サイメル２６７、サイメル２７２、サイメル２８５、サイメル３０１、サイメル３０３、サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル３５０、サイメル３７０、サイメル７０１、サイメル７０３、サイメル１１４１；三井化学社製のユーバン（商品名）シリーズが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。
【0061】
ブロックイソシアネート化合物は、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどからなるポリイソシアネートに、活性水素を有するブロック剤を付加させることによって、調製することができる。
【0062】
硬化剤の含有量は、第１塗料組成物に含まれる樹脂固形分の１０質量％以上８０質量以下であってよい。硬化剤の上記含有量は、１５質量％以上であってよい。硬化剤の上記含有量は、６０質量％以下であってよい。
【0063】
《リン酸基含有有機化合物》
第１塗料組成物は、さらにリン酸基含有有機化合物を含んでいてよい。リン酸基含有化合物によって、鱗片状光輝性顔料の分散性が向上し易くなる。
第１塗料組成物は、さらにリン酸基含有有機化合物を含んでいてよい。リン酸基含有化合物によって、鱗片状光輝性顔料の分散性が向上し易くなる。
【0064】
リン酸基含有化合物の含有量は、第１塗料組成物の全固形分の０.１質量％以上１５質量％以下であってよい。リン酸基含有化合物の上記含有量は、１質量％以上であってよい。リン酸基含有化合物の上記含有量は、１２質量％以下であってよい。
【0065】
リン酸基含有化合物は、リン酸基（－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ）２（Ｒは、それぞれ独立して、水素または炭化水素基））を有する限り、特に限定されない。リン酸基含有化合物は、例えば、炭素数４～３０のアルキル基を有するアルキルリン酸エステル、および、リン酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のリン酸基含有ポリマーの少なくとも一方である。
【0066】
〈アルキルリン酸エステル〉
アルキルリン酸エステルは、炭素数４～３０のアルキル基を有する。アルキルリン酸エステルとしては、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、およびこれらの混合物が挙げられる。ジアルキルリン酸エステルにおいて、２つのアルキル基は同じであってよく、異なっていてよい。ジアルキルリン酸エステルは、好ましくは、同じ２つのアルキル基を有する。
アルキルリン酸エステルは、炭素数４～３０のアルキル基を有する。アルキルリン酸エステルとしては、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、およびこれらの混合物が挙げられる。ジアルキルリン酸エステルにおいて、２つのアルキル基は同じであってよく、異なっていてよい。ジアルキルリン酸エステルは、好ましくは、同じ２つのアルキル基を有する。
【0067】
炭素数４～３０のアルキル基としては、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘキサコシル基およびオクタコシル基が挙げられる。アルキル基は、直鎖状であってよく、分岐していてよい。
【0068】
アルキルリン酸エステルとしては、例えば、ブチルアシッドホスフェート（モノブチルリン酸エステルとジブチルリン酸エステルとの混合物）、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート（モノ－２－エチルヘキシルリン酸エステルとジ－２－エチルヘキシルリン酸エステルとの混合物）、イソデシルアシッドホスフェート（モノイソデシルリン酸エステルとジイソデシルリン酸エステルとの混合物）、ジラウリルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート（モノラウリルリン酸エステルとジラウリルリン酸エステルとの混合物）、トリデシルアシッドホスフェート（モノトリデシルリン酸エステルとジトリデシルリン酸エステルとの混合物）、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート（モノステアリルリン酸エステルとジステアリルリン酸エステルとの混合物）、イソステアリルアシッドホスフェート（モノイソステアリルリン酸エステルとジイソステアリルリン酸エステルとの混合物）、オレイルアシッドホスフェート（モノオレイルリン酸エステルとジオレイルリン酸エステルとの混合物）、ベヘニルアシッドホスフェート（モノベヘニルリン酸エステルとジベヘニルリン酸エステルとの混合物）が挙げられる。
【0069】
〈リン酸基含有ポリマー〉
リン酸基含有ポリマーは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のリン酸基価を有する。リン酸基含有ポリマーのリン酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。リン酸基含有ポリマーのリン酸基価は、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
リン酸基含有ポリマーは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のリン酸基価を有する。リン酸基含有ポリマーのリン酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。リン酸基含有ポリマーのリン酸基価は、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0070】
リン酸基価は、リン酸基含有ポリマーの調製に用いたリン酸エステルなどのリン酸基含有成分の配合量に基づき算出される、中和に要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数である。
【0071】
リン酸基含有ポリマーの数平均分子量は、例えば、１，０００以上５０，０００以下である。リン酸基含有ポリマーの数平均分子量は、３，０００以上であってよく、５，０００以上であってよい。リン酸基含有ポリマーの数平均分子量は、３０，０００以下であってよく、２０，０００以下であってよい。
【0072】
リン酸基含有ポリマーとしては、例えば、リン酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、リン酸基含有アクリル樹脂であってよい。リン酸基含有アクリル樹脂は、例えば、リン酸基含有α，β－エチレン性不飽和モノマーを重合する、あるいは、このモノマーとリン酸基を含有しない他のα，β－エチレン性不飽和モノマーとを共重合することによって得られる。
【0073】
《添加剤》
第１塗料組成物は、当業者において通常用いられる添加剤を含んでいてよい。添加剤としては、例えば、表面調整剤、粘性制御剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤が挙げられる。
第１塗料組成物は、当業者において通常用いられる添加剤を含んでいてよい。添加剤としては、例えば、表面調整剤、粘性制御剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤が挙げられる。
【0074】
（第２塗膜）
第２塗膜は、着色顔料を含む。これにより、複層塗膜に所望の色相が付与される。第２塗膜は、典型的には、着色顔料と塗膜形成樹脂とを含む第２塗料組成物の硬化物である。
第２塗膜は、着色顔料を含む。これにより、複層塗膜に所望の色相が付与される。第２塗膜は、典型的には、着色顔料と塗膜形成樹脂とを含む第２塗料組成物の硬化物である。
【0075】
第２塗膜の厚さは、例えば、３μｍ以上１５μｍ以下であってよい。第２塗膜の厚さは、７μｍ以上であってよい。第２塗膜の厚さは１４μｍ以下であってよく、１３μｍ以下であってよい。
【0076】
第２塗膜の光透過性は、複層塗膜の彩度に影響し得る。第２塗膜の波長４００～７００ｎｍにおける平均光線透過率は、２５％以上４５％以下であってよい。第２塗膜の可視光域における平均光線透過率が２５％以上であると、複層塗膜によって表現される色が、より鮮やかになる。第２塗膜の可視光域における平均光線透過率が４５％以下であると、複層塗膜によって表現される色が、深みのあるものになる。上記の平均光線透過率は、３０％以上であってよく、３５％以上であってよい。上記の平均光線透過率は、４４％以下であってよく、４３％以下であってよい。
【0077】
平均光線透過率は、複層塗膜ではなく、単独の第２塗膜に対して測定される。測定の対象となる単独の第２塗膜は、第２塗料組成物を、ポリプロピレン板上に乾燥膜厚が３μｍ以上１５μｍ以下（典型的には、１０μｍ）となるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させた後、塗膜をポリプロピレン板から剥離することにより得られる。測定の対象となる単独の第２塗膜とは、フィルム状の第２塗料組成物の硬化物を指す。
【0078】
光線透過率は、単独の第２塗膜に対し、分光光度計（例えば、日立社製、商品名：Ｕ－４１００）を用いて、４００～７００ｎｍの区間を、波長スキャンモード、スキャンスピード３００ｎｍ／分、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で測定される。得られた光線透過率の１０ｎｍごとの算術平均値を、平均光線透過率とする。
【0079】
第２塗膜の着色顔料が赤色である場合、第２塗膜の光線透過率は、波長４００～５８０ｎｍにおいて２％以上４０％以下であり、かつ、波長６５０～７００ｎｍにおいて８５％以上１００％以下であってよい。これにより、複層塗膜は、より鮮やかな赤色を呈することができる。かかる光線透過率は平均値ではない。例えば、波長４００～５８０ｎｍにおける光線透過率が２％以上４０％以下であるとは、当該波長域における光線透過率の最小値および最大値が、２％以上４０％以下の範囲に含まれていることを意味する。
【0080】
第２塗膜の光線透過率は、例えば、第２塗膜に含まれる着色顔料の種類および質量割合、光輝性顔料の有無、第２塗膜の厚さによって調整され得る。
【0081】
（第２塗料組成物）
第２塗料組成物は、着色顔料と塗膜形成樹脂とを含む。
第２塗料組成物は、水性であってよく、溶剤系であってよい。第２塗料組成物は、水性であってよい。第２塗料組成物に含まれる溶媒およびその調製方法は、第１塗料組成物と同様である。
第２塗料組成物は、着色顔料と塗膜形成樹脂とを含む。
第２塗料組成物は、水性であってよく、溶剤系であってよい。第２塗料組成物は、水性であってよい。第２塗料組成物に含まれる溶媒およびその調製方法は、第１塗料組成物と同様である。
【0082】
《着色顔料》
第２塗料組成物（第２塗膜）は、着色顔料を含む。着色顔料としては、第１塗料組成物に含まれ得るものと同様のものが挙げられる。着色顔料は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
第２塗料組成物（第２塗膜）は、着色顔料を含む。着色顔料としては、第１塗料組成物に含まれ得るものと同様のものが挙げられる。着色顔料は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0083】
第２塗膜における着色顔料の含有量、すなわち、第２塗料組成物に含まれる樹脂の固形分と着色顔料との合計質量に対する、着色顔料の質量割合（ＰＷＣ２ｃ）は、例えば、０．０５質量％以上３５質量％以下である。ＰＷＣ２ｃは、１質量％以上であってよく、２質量％以上であってよい。ＰＷＣ２ｃは、２０質量％以下であってよく、１０質量％以下であってよい。
【0084】
《他の顔料》
第２塗膜は、さらに、着色顔料以外の顔料を含んでいてよい。他の顔料としては、例えば、光輝性顔料、体質顔料、防錆顔料が挙げられる。特に、第２塗膜は、光輝性顔料を含んでいてよい。第１塗膜および第２塗膜に含まれる光輝性顔料は、同じであってよく、異なっていてよい。
第２塗膜は、さらに、着色顔料以外の顔料を含んでいてよい。他の顔料としては、例えば、光輝性顔料、体質顔料、防錆顔料が挙げられる。特に、第２塗膜は、光輝性顔料を含んでいてよい。第１塗膜および第２塗膜に含まれる光輝性顔料は、同じであってよく、異なっていてよい。
【0085】
第２塗膜における光輝性顔料の含有量、すなわち、第２塗料組成物に含まれる樹脂の固形分と光輝性顔料との合計質量に対する、光輝性顔料の質量割合（ＰＷＣ２ｇ）は、例えば、０．０５質量％以上３０質量％以下である。ＰＷＣ２ｇは、０．１質量％以上であってよく、０．２質量％以上であってよい。ＰＷＣ２ｇは、１０質量％以下であってよく、５質量％以下であってよい。
【0086】
《塗膜形成樹脂》
塗膜形成樹脂としては、第１塗料組成物に含まれるものと同様のものが挙げられる。第１，第２塗料組成物に含まれる塗膜形成樹脂は、同種であってよく、異種であってよい。その他、第２塗料組成物は、第１塗料組成物と同様の成分を含んでいてよい。
塗膜形成樹脂としては、第１塗料組成物に含まれるものと同様のものが挙げられる。第１，第２塗料組成物に含まれる塗膜形成樹脂は、同種であってよく、異種であってよい。その他、第２塗料組成物は、第１塗料組成物と同様の成分を含んでいてよい。
【0087】
（クリヤー塗膜）
クリヤー塗膜は、艶消し剤を含む。これにより、複層塗膜の光輝感がソフトになる。クリヤー塗膜は、典型的には、艶消し剤とクリヤー塗料とを含むクリヤー塗料組成物の硬化物である。
クリヤー塗膜は、艶消し剤を含む。これにより、複層塗膜の光輝感がソフトになる。クリヤー塗膜は、典型的には、艶消し剤とクリヤー塗料とを含むクリヤー塗料組成物の硬化物である。
【0088】
クリヤー塗膜の厚さは、例えば、１０μｍ以上８０μｍ以下であってよい。クリヤー塗膜の厚さは、２０μｍ以上であってよい。クリヤー塗膜の厚さは、５０μｍ以下であってよい。
【0089】
（クリヤー塗料組成物）
クリヤー塗料組成物は、艶消し剤とクリヤー塗料とを含む。
クリヤー塗料組成物は、溶剤系であってよく、水性であってよく、粉体型であってよい。クリヤー塗料組成物は、溶剤系であってよい。
クリヤー塗料組成物は、艶消し剤とクリヤー塗料とを含む。
クリヤー塗料組成物は、溶剤系であってよく、水性であってよく、粉体型であってよい。クリヤー塗料組成物は、溶剤系であってよい。
【0090】
《艶消し剤》
艶消し剤は、クリヤー塗膜の表面に微小な凹凸を形成して、光の拡散を引き起こす。これにより、特に第１塗膜に含まれている鱗片状光輝性顔料の粒子感が小さくなって、光輝感がソフトになる。
艶消し剤は、クリヤー塗膜の表面に微小な凹凸を形成して、光の拡散を引き起こす。これにより、特に第１塗膜に含まれている鱗片状光輝性顔料の粒子感が小さくなって、光輝感がソフトになる。
【0091】
艶消し剤は、例えば、無機物あるいは有機物の微粒子である。艶消し剤としては、塗料において従来公知のものが使用される。
【0092】
無機微粒子としては、例えば、シリカ粒子、酸化アルミニウム粒子、二酸化チタン粒子、二酸化ジルコニウム粒子、ジルコン粒子、酸化スズ粒子および酸化マグネシウム粒子が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。中でも、艶消し能力および貯蔵安定性等の観点から、シリカ粒子であってよい。シリカ粒子の形状は特に限定されず、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状または不定形状であってよい。
【0093】
シリカ粒子の市販品としては、例えば、富士シリシア社製のサイリシアシリーズ（サイリシア３５０、サイリシア４３０、サイリシア４３５、サイリシア４３６、サイリシア４５０等）、サイロホービックシリーズ（サイロホービック１００、サイロホービック２００、サイロホービック７０２、サイロホービック１００、４００４等）、サイロスフェアシリーズ（サイロスフェア１５０４、サイロスフェア１５１０等）、グレースジャパン社製のＳＹＬＯＩＤシリーズ（サイロイドＷ３００、サイロイドＷ５００等）、エボニックデグサジャパン社製のＡＣＥＭＡＴＴシリーズ（ＡＣＥＭＡＴＴ ＨＫ４６０、ＡＣＥＭＡＴＴ Ｋ４００、ＡＣＥＭＡＴＴ ＯＫ４１２、ＡＣＥＭＡＴＴ ＯＫ５２０、ＡＣＥＭＡＴＴ ＴＳ１００、ＡＣＥＭＡＴＴ ３２００、ＡＣＥＭＡＴＴ ３３００、ＡＣＥＭＡＴＴ ３６００等）、日本シリカ工業社製のＮＩＰＧＥＬシリーズ（ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ－２００等）、ＮＩＰＳＩＬシリーズ（ＮＩＰＳＩＬ Ｅ－２００Ａ、ＮＩＰＳＩＬ ＳＳ－５０Ｂ、ＮＩＰＳＩＬ ＳＳ－１７８Ｂ等）、水澤化学社製のミズカシルシリーズ（ミズカシルＰ－７３、Ｐ－５２６等）、塩野義製薬社製のカープレックスシリーズ（カープレックス ＣＳ－８等）、日本アエロジル社製のＡＥＲＯＳＩＬシリーズ（ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８０５、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２等）、昭和化学工業社製のラヂオライトシリーズ（ラヂオライト１００、ラヂオライト２００、ラヂオライト５００、ラヂオライト５００Ｒ、ラヂオライト５００ＲＳ等）が挙げられる。
【0094】
無機微粒子は、有機化合物および／または無機化合物で表面処理されていてもよい。なかでも、貯蔵安定性等の観点から、無機微粒子は、有機化合物で表面処理されていてよい。有機化合物での処理としては、例えば、ポリエチレンワックス処理、シラン化合物処理が挙げられる。なかでも、ポリエチレンワックス処理であってよい。
【0095】
有機物の微粒子（以下、樹脂ビーズと称す場合がある。）としては、例えば、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）樹脂ビーズ、ＭＭＡ－ＥＧＤＭ（エチレングリコールジメタクリレート）共重合樹脂ビーズ、ナイロン樹脂ビーズ、ポリテトラフルオロエチレン樹脂ビーズが挙げられる。
【0096】
樹脂ビーズの市販品としては、例えば、積水化成品工業社製「テクポリマーシリーズ（商品名）」、住友スリーエム社製「ダイニオンシリーズ（商品名）」が挙げられる。
【0097】
艶消し剤の平均粒子径は、艶消し能力および貯蔵安定性等の観点から、１μｍ以上であってよく、２μｍ以上であってよく、３μｍ以上であってよい。艶消し剤の平均粒子径は、同様の観点から、１０μｍ以下であってよく、９μｍ以下であってよく、８μｍ以下であってよい。
【0098】
艶消し剤の平均粒子径は、レーザ回折・散乱方式の粒度分布測定装置を用いた体積基準の粒度分布における、５０％平均粒子径（Ｄ５０）である。Ｄ５０は、艶消し剤をアセトンおよびイソプロピルアルコールの混合溶剤に添加して１分間超音波によって分散させて、所定の透過率範囲となる濃度に調整した後、測定される。
【0099】
艶消し剤の吸油量は、艶消し能力等の観点から、１００ｍＬ／１００ｇ以上であってよい。艶消し剤の吸油量は、同様の観点から、４００ｍＬ／１００ｇ以下であってよく、３８０ｍＬ／１００ｇ以下であってよく、３６０ｍＬ／１００ｇ以下であってよい。吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ５１０１－１３－２：２００４に準じて測定される。
【0100】
艶消し剤の含有割合（ＰＷＣｍ）は、クリヤー塗料組成物の樹脂固形分１００質量部に対して、０．５質量部以上６質量部以下であってよい。ＰＷＣｍが０．５質量部以上であることにより、光輝感がソフトになり易い。ＰＷＣｍが６質量部以下であることにより、白濁り感が抑制され、十分な彩度および色の深み感が表現され易い。ＰＷＣｍは、０．８質量部以上であってよく、１．０質量部以上であってよく、１．２質量部以上であってよい。ＰＷＣｍは、５．５質量部以下であってよく、５．０質量部以下であってよい。
【0101】
《クリヤー塗料》
クリヤー塗料は、例えば、ポリエポキシドとポリカルボン酸とを含有する酸エポキシ硬化型であってよく、水酸基含有樹脂とポリイソシアネート硬化剤とを含むウレタン硬化型であってよい。ウレタン硬化型クリヤー塗料は、２液型であってよい。
クリヤー塗料は、例えば、ポリエポキシドとポリカルボン酸とを含有する酸エポキシ硬化型であってよく、水酸基含有樹脂とポリイソシアネート硬化剤とを含むウレタン硬化型であってよい。ウレタン硬化型クリヤー塗料は、２液型であってよい。
【0102】
酸エポキシ硬化型のクリヤー塗料は、例えば、酸無水物基含有アクリル樹脂（ａ）、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（ｂ）および水酸基とエポキシ基とを有するアクリル樹脂（ｃ）を含む。貯蔵安定性の観点から、酸無水物基含有アクリル樹脂（ａ）の酸無水物基は、低分子量のアルコールなどによってハーフエステル化されていてよい。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（ｂ）は、水酸基をさらに有していてよい。
【0103】
上記の樹脂（ａ）～（ｃ）は、例えば、アクリル樹脂（ａ）およびポリエステル樹脂（ｂ）に含有されるカルボキシル基と、アクリル樹脂（ｃ）に含有されるエポキシ基とのモル比が、１／１．４～１／０．６（好ましくは１／１．２～１／０．８）になるように、かつ、アクリル樹脂（ａ）に含有される酸無水物基に由来するカルボキシル基と、ポリエステル樹脂（ｂ）およびアクリル樹脂（ｃ）に含有される水酸基とのモル比が、１／２．０～１／０．５（好ましくは１／１．５～１／０．７）となるように、配合される。
【0104】
ウレタン硬化型クリヤー塗料は、例えば、水酸基含有樹脂とポリイソシアネート硬化剤とを含む。ポリイソシアネート硬化剤としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，２－シクロヘキサンジイソシアネート等の脂肪族環式イソシアネート；キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネートメチル等の脂環族イソシアネート；これらのビュレット体、ヌレート体等の多量体および混合物が挙げられる。
【0105】
水酸基含有樹脂の水酸基価は、例えば、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。上記水酸基価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。上記水酸基価は、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。水酸基含有樹脂の重量平均分子量は、例えば、１０００以上２００００以下である。上記重量平均分子量は、２０００以上であってよい。上記重量平均分子量は、１５０００以下であってよい。水酸基含有樹脂の酸価は、例えば、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。上記酸価は、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。上記酸価は、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0106】
水酸基含有樹脂とポリイソシアネート硬化剤とは、例えば、イソシアネート基（ＮＣＯ）と水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．５以上１．７以下となるように、配合される。上記当量比は、０．７以上であってよい。上記当量比は、１．５以下であってよい。
【0107】
その他、アクリルメラミン硬化型のクリヤー塗料を用いてもよい。
【0108】
［塗装物品］
本開示に係る塗装物品は、被塗物と、被塗物上に設けられた上記の複層塗膜とを備える。塗装物品において、クリヤー塗膜が外側に配置される。上記の複層塗膜を備える塗装物品は、ハイライト領域において彩度が高く、かつ、ソフトな光輝感が感じられるという、今までにない意匠を有する。
本開示に係る塗装物品は、被塗物と、被塗物上に設けられた上記の複層塗膜とを備える。塗装物品において、クリヤー塗膜が外側に配置される。上記の複層塗膜を備える塗装物品は、ハイライト領域において彩度が高く、かつ、ソフトな光輝感が感じられるという、今までにない意匠を有する。
【0109】
（被塗物）
被塗物の材質としては、例えば、金属、プラスチック、発泡体が挙げられる。なかでも、金属（特に、鋳物）であってよく、電着塗装可能な金属であってよい。このような金属としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛などおよびこれらの金属を含む合金が挙げられる。
被塗物の材質としては、例えば、金属、プラスチック、発泡体が挙げられる。なかでも、金属（特に、鋳物）であってよく、電着塗装可能な金属であってよい。このような金属としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛などおよびこれらの金属を含む合金が挙げられる。
【0110】
被塗物の形状は特に限定されず、平板状であってよく、立体的に成形されていてよい。被塗物として、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車車体およびその部品が挙げられる。
【0111】
金属製の被塗物は、リン酸系化成処理剤、ジルコニウム系化成処理剤などを用いた化成処理、および、電着塗装が施されていてよい。電着塗料組成物は、カチオン型であってよく、アニオン型であってよい。カチオン型の電着塗料組成物は、防食性に優れた塗膜を形成することができる。
【0112】
金属製の被塗物は、電着塗膜と、その上に設けられた中塗り塗膜とを備えていてよい。中塗り塗膜は、通常、複層塗膜の付着性および耐久性の向上を目的として設けられる。中塗り用の塗料組成物は、例えば、塗膜形成樹脂、硬化剤、着色顔料および体質顔料を含み得る。塗膜形成樹脂および硬化剤としては、第１塗料組成物に含まれるものと同様のものが挙げられる。
【0113】
［塗装物品の製造方法］
本開示に係る塗装物品の製造方法は、被塗物に、第１塗料組成物、第２塗料組成物およびクリヤー塗料組成物を順次塗装して、複層塗膜を形成することを含む。
本開示に係る塗装物品の製造方法は、被塗物に、第１塗料組成物、第２塗料組成物およびクリヤー塗料組成物を順次塗装して、複層塗膜を形成することを含む。
【0114】
一態様において、塗装物品は、被塗物に第１塗料組成物および第２塗料組成物を順次塗装した後、硬化させ、その後、クリヤー塗料組成物を塗装および硬化することにより製造される。第１塗料組成物の塗装後、第２塗料組成物の塗装前に、プレヒートを行ってもよい。
【0115】
他の一態様において、塗装物品は、被塗物に、第１塗料組成物、第２塗料組成物およびクリヤー塗料組成物をウェットオンウェットで順次塗装した後、これら塗料組成物を一度に硬化することにより製造される。第１塗料組成物の塗装後、第２塗料組成物の塗装前に、および、第２塗料組成物の塗装後、クリヤー塗料組成物の塗装前に、プレヒートを行ってもよい。
【0116】
塗装方法としては、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装、エアー静電スプレー塗装による多ステージ塗装（好ましくは２ステージ塗装）、エアー静電スプレー塗装と回転霧化式の静電塗装機とを組み合わせた塗装が挙げられる。
【0117】
各塗料組成物の硬化は、例えば、加熱温度８０℃～１８０℃（好ましくは１００℃～１６０℃）、加熱時間５分～６０分（好ましくは１０分～３０分）の条件で行われる。
【実施例0118】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、質量基準による。
【0119】
数平均分子量の測定は、ＧＰＣ装置として商品名「ＨＬＣ８２２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）、カラムとして商品名「Ｓｈｏｄｅｘ Ｆ－６０６Ｍ」、「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－６０３」（いずれも昭和電工（株）製）の４本を用いて、移動相：テトラヒドロフラン、測定温度：４０℃、流速：０．６ｃｃ／分、検出器：ＲＩの条件で行った。
【0120】
リン酸基価は、リン酸基含有ポリマーの調製に用いたリン酸エステルなどのリン酸基含有成分の配合量に基づき算出された、中和に要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数である。酸価および水酸基価は、ＪＩＳの規定に基づいて、調製に用いられるモノマー組成から算出した。
【0121】
［製造例１］アクリル樹脂エマルションの製造
反応容器に脱イオン水６３３部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら８０℃に昇温した。別途、スチレン（ＳＴ）７５．６５部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１７８．９６部、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）７５．９４部、２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）６４．４５部、およびヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０５．０部を混合して、１段目のモノマー混合物を調製した。次いで、このモノマー混合物と、アクアロンＨＳ－１０（ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル、第一工業製薬社製）２５．０部と、アデカリアソープＮＥ－２０（α－［１－［（アリルオキシ）メチル］－２－（ノニルフェノキシ）エチル］－ω－ヒドロキシオキシエチレン、旭電化社製）２５．０部と、脱イオン水４００部とを混合して、モノマー乳化物を調製した。別途、過硫酸アンモニウム１．２部、および脱イオン水５００部からなる開始剤溶液を調製した。上記の反応容器に、モノマー乳化物と開始剤溶液とを、１．５時間かけて並行して滴下した。滴下終了後、１時間、同じ温度で熟成を行った。
反応容器に脱イオン水６３３部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら８０℃に昇温した。別途、スチレン（ＳＴ）７５．６５部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１７８．９６部、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）７５．９４部、２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）６４．４５部、およびヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０５．０部を混合して、１段目のモノマー混合物を調製した。次いで、このモノマー混合物と、アクアロンＨＳ－１０（ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル、第一工業製薬社製）２５．０部と、アデカリアソープＮＥ－２０（α－［１－［（アリルオキシ）メチル］－２－（ノニルフェノキシ）エチル］－ω－ヒドロキシオキシエチレン、旭電化社製）２５．０部と、脱イオン水４００部とを混合して、モノマー乳化物を調製した。別途、過硫酸アンモニウム１．２部、および脱イオン水５００部からなる開始剤溶液を調製した。上記の反応容器に、モノマー乳化物と開始剤溶液とを、１．５時間かけて並行して滴下した。滴下終了後、１時間、同じ温度で熟成を行った。
【0122】
さらに、別途、スチレン（ＳＴ）５３．６５部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１７８．９６部、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）７５．９４部、２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）６４．４５部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０５．０部、およびアクリル酸２２部を混合して、２段目のモノマー混合物を調製した。次いで、このモノマー混合物と、アクアロンＨＳ－１０ １０部と、脱イオン水２５０部とを混合して、モノマーの乳化物を調製した。別途、過硫酸アンモニウム３．０部、および脱イオン水５００部からなる開始剤溶液を調製した。上記の反応容器に、モノマー乳化物と開始剤溶液とを、１．５時間かけて並行して滴下した。滴下終了後、２時間、同じ温度で熟成を行った。
【0123】
次いで、反応物を４０℃まで冷却し、４００メッシュフィルターで濾過した。最後に、この反応物に、脱イオン水１００部およびジメチルアミノエタノール１．６部を加えて、ｐＨ６．５に調整した。このようにして、平均粒子径１５０ｎｍ、固形分濃度３５％、固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂エマルションを得た。
【0124】
［製造例２］リン酸基含有ポリマーの製造
攪拌機、温度調整器、冷却管を備えた１リットルの反応容器に、エトキシプロパノール４０部を仕込んだ。別途、エトキシプロパノール２０部に、ホスマーＰＰ（ユニケミカル社製アシッドホスホオキシヘキサ（オキシプロピレン）モノメタクリレート）２０部を溶解して、溶液を調製した。この溶液４０部、スチレン４部、ｎ－ブチルアクリレート３５．９６部、エチルヘキシルメタアクリレート１８．４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１３．９２部、メタクリル酸７．６７部、およびアゾビスイソブチロニトリル１．７部を混合して、モノマー溶液を調製した。上記の反応容器に、モノマー溶液１２１．７部を１２０℃で３時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌して、リン酸基含有ポリマーを得た。このようにして得られたリン酸基含有ポリマーは、酸価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、リン酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６，０００、固形分濃度が６３％であった。
攪拌機、温度調整器、冷却管を備えた１リットルの反応容器に、エトキシプロパノール４０部を仕込んだ。別途、エトキシプロパノール２０部に、ホスマーＰＰ（ユニケミカル社製アシッドホスホオキシヘキサ（オキシプロピレン）モノメタクリレート）２０部を溶解して、溶液を調製した。この溶液４０部、スチレン４部、ｎ－ブチルアクリレート３５．９６部、エチルヘキシルメタアクリレート１８．４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１３．９２部、メタクリル酸７．６７部、およびアゾビスイソブチロニトリル１．７部を混合して、モノマー溶液を調製した。上記の反応容器に、モノマー溶液１２１．７部を１２０℃で３時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌して、リン酸基含有ポリマーを得た。このようにして得られたリン酸基含有ポリマーは、酸価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、リン酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６，０００、固形分濃度が６３％であった。
【0125】
［製造例３］水溶性アクリル樹脂の製造
反応容器にトリプロピレングリコールメチルエーテル２３．８９部およびプロピレングリコールメチルエーテル１６．１１部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸メチル１３．１部、アクリル酸エチル６８．４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１１．６部およびメタクリル酸６．９部を含むモノマー混合物を作成し、そのモノマー混合物１００部、トリプロピレングリコールメチルエーテル１０．０部およびターシャルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート１部からなる開始剤溶液を、３時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、０．５時間、同じ温度で熟成を行った。
反応容器にトリプロピレングリコールメチルエーテル２３．８９部およびプロピレングリコールメチルエーテル１６．１１部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸メチル１３．１部、アクリル酸エチル６８．４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１１．６部およびメタクリル酸６．９部を含むモノマー混合物を作成し、そのモノマー混合物１００部、トリプロピレングリコールメチルエーテル１０．０部およびターシャルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート１部からなる開始剤溶液を、３時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、０．５時間、同じ温度で熟成を行った。
【0126】
さらに、トリプロピレングリコールメチルエーテル５．０部およびターシャルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート０．３部からなる開始剤溶液を、０．５時間にわたり反応容器に滴下した。滴下終了後、２時間、同じ温度で熟成を行った。
【0127】
脱溶剤装置により、減圧下（７０ｔｏｒｒ）１１０℃で溶剤を１６．１部留去した後、脱イオン水２０４部およびジメチルアミノエタノール７．１部を加えて水溶性アクリル樹脂溶液を得た。得られた水溶性アクリル樹脂溶液の固形分濃度は３０％であり、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は１４０ポイズ（Ｅ型粘度計１ｒｐｍ／２５℃）であった。
【0128】
［実施例１］
（１）第１塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体の調製
製造例３の水溶性アクリル樹脂溶液３８．９部、着色顔料（ペリレンレッド、商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５、ＢＡＳＦ社製）１１.７部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）１４．０部、イオン交換水３４．９部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）０．５部を、撹拌機で混合した。続いて、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散機を用いて、この混合物を分散して、着色顔料分散体を得た。
（１）第１塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体の調製
製造例３の水溶性アクリル樹脂溶液３８．９部、着色顔料（ペリレンレッド、商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５、ＢＡＳＦ社製）１１.７部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）１４．０部、イオン交換水３４．９部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）０．５部を、撹拌機で混合した。続いて、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散機を用いて、この混合物を分散して、着色顔料分散体を得た。
【0129】
（１－２）第１塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルション１２２．１部、ジメチルアミノエタノール２．０部、メラミン樹脂（商品名：サイメル３７０Ｎ、混合アルキル化型メラミン樹脂、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分９０％）２８．４部、上記の着色顔料分散体１０９．３部、アルミペースト（商品名：ＷＬ－Ｚ４４０、粉砕型鱗片状アルミニウム顔料、平均粒子径１４μｍ、東洋アルミ社製、有効成分６６％）を樹脂固形分１００部に対して１８．９部、製造例２のリン酸基含有ポリマー５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、界面活性剤（商品名：ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ、第一工業製薬社製、数平均分子量４２００、固形分５５％）５．５部（固形分換算で３部）、リノール酸（キシダ化学社製）３部を、均一分散した。この分散液に、ｐＨが８．１となるようジメチルアミノエタノールを添加し、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度３３％の水性の第１塗料組成物を得た。
製造例１のアクリル樹脂エマルション１２２．１部、ジメチルアミノエタノール２．０部、メラミン樹脂（商品名：サイメル３７０Ｎ、混合アルキル化型メラミン樹脂、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分９０％）２８．４部、上記の着色顔料分散体１０９．３部、アルミペースト（商品名：ＷＬ－Ｚ４４０、粉砕型鱗片状アルミニウム顔料、平均粒子径１４μｍ、東洋アルミ社製、有効成分６６％）を樹脂固形分１００部に対して１８．９部、製造例２のリン酸基含有ポリマー５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、界面活性剤（商品名：ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ、第一工業製薬社製、数平均分子量４２００、固形分５５％）５．５部（固形分換算で３部）、リノール酸（キシダ化学社製）３部を、均一分散した。この分散液に、ｐＨが８．１となるようジメチルアミノエタノールを添加し、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度３３％の水性の第１塗料組成物を得た。
【0130】
（２）第２塗料組成物の調製
（２－１）着色顔料分散体の調製
製造例３の水溶性アクリル樹脂溶液３８．９部、着色顔料（ペリレンレッド、商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５、ＢＡＳＦ社製）１１.７部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）１４．０部、イオン交換水３４．９部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）０．５部を、撹拌機で混合した。続いて、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散機を用いて、この混合物を分散して、着色顔料分散体を得た。
（２－１）着色顔料分散体の調製
製造例３の水溶性アクリル樹脂溶液３８．９部、着色顔料（ペリレンレッド、商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５、ＢＡＳＦ社製）１１.７部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）１４．０部、イオン交換水３４．９部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）０．５部を、撹拌機で混合した。続いて、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散機を用いて、この混合物を分散して、着色顔料分散体を得た。
【0131】
（２－２）第２塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、メラミン樹脂（商品名：サイメル３７０Ｎ）２８．４部、上記の着色顔料分散体３４．８部、ブチルセロソルブ５０部、界面活性剤（商品名：ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ）５．５部（固形分換算で３部）、リノール酸（キシダ化学社製）３部を、均一に分散させた。この分散液に、ｐＨが８．１となるようジメチルアミノエタノールを添加し、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１５％の水性の第２塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、メラミン樹脂（商品名：サイメル３７０Ｎ）２８．４部、上記の着色顔料分散体３４．８部、ブチルセロソルブ５０部、界面活性剤（商品名：ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ）５．５部（固形分換算で３部）、リノール酸（キシダ化学社製）３部を、均一に分散させた。この分散液に、ｐＨが８．１となるようジメチルアミノエタノールを添加し、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１５％の水性の第２塗料組成物を調製した。
【0132】
（３）クリヤー塗料組成物の調製
酸エポキシ硬化型クリヤー塗料（商品名：マックフロー－Ｏ－１８１０クリヤー、日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製）の樹脂固形分１００部に対して、艶消し剤（シリカ、ポリエチレンワックス処理シリカ、商品名：ＡＣＥＭＡＴＴ ＯＫ５２０、エボニックデグサジャパン社製、Ｄ５０：６．５μｍ、吸油量３００ｍＬ／１００ｇ）１．６部を加えて撹拌機で混合し、クリヤー塗料組成物を調製した。
酸エポキシ硬化型クリヤー塗料（商品名：マックフロー－Ｏ－１８１０クリヤー、日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製）の樹脂固形分１００部に対して、艶消し剤（シリカ、ポリエチレンワックス処理シリカ、商品名：ＡＣＥＭＡＴＴ ＯＫ５２０、エボニックデグサジャパン社製、Ｄ５０：６．５μｍ、吸油量３００ｍＬ／１００ｇ）１．６部を加えて撹拌機で混合し、クリヤー塗料組成物を調製した。
【0133】
（４）複層塗膜の形成
リン酸亜鉛処理した厚さ０．８ｍｍ、縦３０ｃｍ、横４０ｃｍのダル鋼板に、カチオン電着塗料組成物である「パワートップＵ－５０）」（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けた。得られた塗板に、中塗り塗料組成物「ＯＰ－３０Ｐ ミドルグレー」（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、ポリエステル・メラミン系塗料、２５秒（Ｎｏ．４フォードカップを使用し、２０℃で測定）に予め希釈）を、アネスト岩田製エアスプレーガンＷ－１０１－１３２Ｇを用いて乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間加熱した。このようにして、電着塗膜と中塗り塗膜とを有する被塗物を得た。
リン酸亜鉛処理した厚さ０．８ｍｍ、縦３０ｃｍ、横４０ｃｍのダル鋼板に、カチオン電着塗料組成物である「パワートップＵ－５０）」（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けた。得られた塗板に、中塗り塗料組成物「ＯＰ－３０Ｐ ミドルグレー」（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、ポリエステル・メラミン系塗料、２５秒（Ｎｏ．４フォードカップを使用し、２０℃で測定）に予め希釈）を、アネスト岩田製エアスプレーガンＷ－１０１－１３２Ｇを用いて乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間加熱した。このようにして、電着塗膜と中塗り塗膜とを有する被塗物を得た。
【0134】
被塗物に、第１塗料組成物を、室温２３℃、湿度６８％の条件下で乾燥膜厚１０μｍになるようにエアスプレー塗装した。４分間のセッティングを行った後、８０℃で５分間のプレヒートを行った。続いて、第２塗料組成物を、室温２３℃、湿度６８％の条件下で乾燥膜厚１０μｍになるように、ウェットオンウェットでエアスプレー塗装した。４分間のセッティングを行った後、８０℃で５分間のプレヒートを行った。塗装板を室温まで放冷し、クリヤー塗料組成物を、乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、７分間セッティングした。最後に、この塗装板を乾燥機で１４０℃、３０分間加熱して、複層塗膜を有する塗装物品を得た。
【0135】
［実施例２］
艶消し剤であるシリカの量を３．２部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、クリヤー塗料組成物を調製した。このクリヤー塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
艶消し剤であるシリカの量を３．２部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、クリヤー塗料組成物を調製した。このクリヤー塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0136】
［実施例３］
艶消し剤であるシリカの量を４．８部に変更したこと以外は、実施例１と同様にクリヤー塗料組成物を調製した。このクリヤー塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
艶消し剤であるシリカの量を４．８部に変更したこと以外は、実施例１と同様にクリヤー塗料組成物を調製した。このクリヤー塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0137】
［実施例４］
第２塗料組成物の調製において、さらに着色パール顔料（Ｘｉｒａｌｌｉｃ ＮＸＴ Ｍ２６０－３０ ＳＷ Ｌｅｏｎｉｓ Ｇｏｌｄ：ＭＥＲＣＫ社製）０．４部を混合したこと以外は、実施例１と同様にして、第２塗料組成物を調製した。この第２塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
第２塗料組成物の調製において、さらに着色パール顔料（Ｘｉｒａｌｌｉｃ ＮＸＴ Ｍ２６０－３０ ＳＷ Ｌｅｏｎｉｓ Ｇｏｌｄ：ＭＥＲＣＫ社製）０．４部を混合したこと以外は、実施例１と同様にして、第２塗料組成物を調製した。この第２塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0138】
［実施例５］
第１塗料組成物の調製において、着色顔料分散体を混合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、第１塗料組成物を調製した。この第１塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
第１塗料組成物の調製において、着色顔料分散体を混合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、第１塗料組成物を調製した。この第１塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0139】
［実施例６］
クリヤー塗料組成物として、ウレタン硬化型クリヤー塗料（商品名：ＰＵエクセルＯ－２１００、日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、２液型）の樹脂固形分１００部に対して、艶消し剤（商品名：ＡＣＥＭＡＴＴ ＯＫ５２０）３．２部を混合したものを調製した。このクリヤー塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
クリヤー塗料組成物として、ウレタン硬化型クリヤー塗料（商品名：ＰＵエクセルＯ－２１００、日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、２液型）の樹脂固形分１００部に対して、艶消し剤（商品名：ＡＣＥＭＡＴＴ ＯＫ５２０）３．２部を混合したものを調製した。このクリヤー塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0140】
［比較例１]
艶消し剤を添加せず、クリヤー塗料組成物としてマックフロー－Ｏ－１８１０クリヤーをそのまま用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
艶消し剤を添加せず、クリヤー塗料組成物としてマックフロー－Ｏ－１８１０クリヤーをそのまま用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0141】
［比較例２]
艶消し剤であるシリカの量を６．４部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、クリヤー塗料組成物を調製した。このクリヤー塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
艶消し剤であるシリカの量を６．４部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、クリヤー塗料組成物を調製した。このクリヤー塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0142】
［比較例３]
着色顔料分散体として、着色顔料（商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５）７．０部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）８．４部、イオン交換水２０．９部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）０．３部を混合したものを用いて、実施例１と同様にして、第２塗料組成物を調製した。この第２塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
着色顔料分散体として、着色顔料（商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５）７．０部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）８．４部、イオン交換水２０．９部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）０．３部を混合したものを用いて、実施例１と同様にして、第２塗料組成物を調製した。この第２塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0143】
［比較例４]
着色顔料分散体として、着色顔料（商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５）３７．４部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）４４．８部、イオン交換水１１１．７部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）１．６部を混合したものを用いて、実施例１と同様にして、第２塗料組成物を調製した。この第２塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
着色顔料分散体として、着色顔料（商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５）３７．４部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）４４．８部、イオン交換水１１１．７部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）１．６部を混合したものを用いて、実施例１と同様にして、第２塗料組成物を調製した。この第２塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0144】
［比較例５]
第１塗料組成物を塗装しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
第１塗料組成物を塗装しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0145】
［比較例６]
（１）塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体の調製
製造例３の水溶性アクリル樹脂溶液３８．９部、着色顔料（商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５）２１．１部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）２５．２部、イオン交換水６２．８部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）０．９部を、撹拌機で混合した。続いて、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散機を用いて、この混合物を分散して、着色顔料分散体を得た。
（１）塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体の調製
製造例３の水溶性アクリル樹脂溶液３８．９部、着色顔料（商品名：ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＲＥＤ Ｌ－３８７５）２１．１部、顔料分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０ＡＮ）２５．２部、イオン交換水６２．８部、消泡剤（商品名：ＢＹＫ－０１１）０．９部を、撹拌機で混合した。続いて、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散機を用いて、この混合物を分散して、着色顔料分散体を得た。
【0146】
（１－２）塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、メラミン樹脂（商品名：サイメル３７０Ｎ）２８．４部、パール顔料（商品名：ＸＩＲＡＬＬＩＣ Ｆ６０－５１ＷＮＴ ＲＡＤＩＡＮＴ ＲＥＤ、ＭＥＲＣＫ社製）１．６部、上記の着色顔料分散体３４．８部、着色アルミニウム顔料（商品名：Ｆ１２０－５８ＣＷＴ ｗａｈｉｂａ ｏｒａｎｇｅ、ＭＥＲＣＫ社製）を樹脂固形分１００部に対して３．９部、製造例２のリン酸基含有ポリマー５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、界面活性剤（商品名：ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ）５．５部（固形分換算で３部）、リノール酸（キシダ化学社製）３部を、均一分散した。この分散液に、ｐＨが８．１となるようジメチルアミノエタノールを添加し、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度３３％の塗料組成物を得た。
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、メラミン樹脂（商品名：サイメル３７０Ｎ）２８．４部、パール顔料（商品名：ＸＩＲＡＬＬＩＣ Ｆ６０－５１ＷＮＴ ＲＡＤＩＡＮＴ ＲＥＤ、ＭＥＲＣＫ社製）１．６部、上記の着色顔料分散体３４．８部、着色アルミニウム顔料（商品名：Ｆ１２０－５８ＣＷＴ ｗａｈｉｂａ ｏｒａｎｇｅ、ＭＥＲＣＫ社製）を樹脂固形分１００部に対して３．９部、製造例２のリン酸基含有ポリマー５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、界面活性剤（商品名：ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ）５．５部（固形分換算で３部）、リノール酸（キシダ化学社製）３部を、均一分散した。この分散液に、ｐＨが８．１となるようジメチルアミノエタノールを添加し、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度３３％の塗料組成物を得た。
【0147】
（２）複層塗膜の形成
実施例１と同様にして得た被塗物に、上記の塗料組成物を、室温２３℃、湿度６８％の条件下で乾燥膜厚４μｍになるようにエアスプレー塗装した。４分間のセッティングを行った後、８０℃で５分間のプレヒートを行った。続いて、塗装板を室温まで放冷し、クリヤー塗料組成物としてマックフロー－Ｏ－１８１０クリヤーを、乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、７分間セッティングした。最後に、塗装板を乾燥機で１４０℃、３０分間加熱して、複層塗膜および塗装物品を得た。
実施例１と同様にして得た被塗物に、上記の塗料組成物を、室温２３℃、湿度６８％の条件下で乾燥膜厚４μｍになるようにエアスプレー塗装した。４分間のセッティングを行った後、８０℃で５分間のプレヒートを行った。続いて、塗装板を室温まで放冷し、クリヤー塗料組成物としてマックフロー－Ｏ－１８１０クリヤーを、乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、７分間セッティングした。最後に、塗装板を乾燥機で１４０℃、３０分間加熱して、複層塗膜および塗装物品を得た。
【0148】
［評価］
実施例および比較例で得られた複層塗膜、単独の第１塗膜または単独の第２塗膜を用いて、下記評価を行った。評価結果を下記表に示す。
実施例および比較例で得られた複層塗膜、単独の第１塗膜または単独の第２塗膜を用いて、下記評価を行った。評価結果を下記表に示す。
【0149】
（単独の第１塗膜の作製）
実施例１と同様にして得た被塗物に、上記の第１塗料組成物を乾燥塗膜が１０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させた。これにより、被塗物に塗装された第１塗料組成物の硬化塗膜（単独の第１塗膜）を得た。
実施例１と同様にして得た被塗物に、上記の第１塗料組成物を乾燥塗膜が１０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させた。これにより、被塗物に塗装された第１塗料組成物の硬化塗膜（単独の第１塗膜）を得た。
【0150】
（単独の第２塗膜の作製）
上記の第２塗料組成物を、ポリプロピレン板上に乾燥膜厚が１０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させた。次いで、塗膜をポリプロピレン板より剥離して、フィルム状の第２塗膜（単独の第２塗膜）を得た。
上記の第２塗料組成物を、ポリプロピレン板上に乾燥膜厚が１０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させた。次いで、塗膜をポリプロピレン板より剥離して、フィルム状の第２塗膜（単独の第２塗膜）を得た。
【0151】
（１）分光反射率
分光反射率を、分光測色計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ）を用いて、４００～７００ｎｍの区間を、波長スキャンモード、サンプリング間隔１０ｎｍの条件で測定した。
分光反射率を、分光測色計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ）を用いて、４００～７００ｎｍの区間を、波長スキャンモード、サンプリング間隔１０ｎｍの条件で測定した。
【0152】
（２）彩度
分光測色計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ）を用いて測定した、
分光測色計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ）を用いて測定した、
【0153】
（３）光線透過率
光線透過率を、分光光度計（日立社製、商品名：Ｕ－４１００）を用いて、４００～７００ｎｍの区間を、波長スキャンモード、スキャンスピード３００ｎｍ／分、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で測定した。平均光線透過率は、１０ｎｍごとの光線透過率を平均化して得た。
光線透過率を、分光光度計（日立社製、商品名：Ｕ－４１００）を用いて、４００～７００ｎｍの区間を、波長スキャンモード、スキャンスピード３００ｎｍ／分、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で測定した。平均光線透過率は、１０ｎｍごとの光線透過率を平均化して得た。
【0154】
（４）６０度鏡面光沢度
光沢計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ＡＧ－４４４６）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７４１ 鏡面光沢度－測定方法に準拠して、６０度鏡面光沢度を測定した。
光沢計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ＡＧ－４４４６）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７４１ 鏡面光沢度－測定方法に準拠して、６０度鏡面光沢度を測定した。
【0155】
（５）色の鮮やかさ
複層塗膜を入射角４５°および受光角１５°付近からから眺め、下記基準に基づき評価した。
複層塗膜を入射角４５°および受光角１５°付近からから眺め、下記基準に基づき評価した。
【0156】
評価基準
Ａ：鮮やかで深みのある赤色が感じられる
Ｂ：やや鮮やかさに劣るが、深みのある赤色が感じられる
Ｃ：くすんだ赤色が感じられる
Ａ：鮮やかで深みのある赤色が感じられる
Ｂ：やや鮮やかさに劣るが、深みのある赤色が感じられる
Ｃ：くすんだ赤色が感じられる
【0157】
（６）光輝感
複層塗膜を入射角４５°および受光角１５°付近からから眺め、下記基準に基づき評価した。
複層塗膜を入射角４５°および受光角１５°付近からから眺め、下記基準に基づき評価した。
【0158】
評価基準
Ａ：ベールがかかったようなソフトな光輝感が感じられる
Ｂ：Ａよりもやや劣るが、ソフトな光輝感が感じられる
Ｃ：白濁り感が感じられるか、あるいは強い光輝感が感じられる
Ａ：ベールがかかったようなソフトな光輝感が感じられる
Ｂ：Ａよりもやや劣るが、ソフトな光輝感が感じられる
Ｃ：白濁り感が感じられるか、あるいは強い光輝感が感じられる
【0159】
【表1】
【0160】
本開示は以下の態様を含む。
［１］
第１塗膜、第２塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に備える複層塗膜であって、
前記第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗膜は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、複層塗膜。
［２］
前記第２塗膜の波長４００～７００ｎｍにおける平均光線透過率は、２５％以上４５％以下である、上記［１］の複層塗膜。
［３］
前記クリヤー塗膜において、前記艶消し剤の含有割合は、樹脂固形分１００質量部に対して０．５質量部以上６質量部以下である、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［４］
前記第１塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２５％以上２１５％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて９５％以上２２０％以下である、上記［１］～［３］いずれかの複層塗膜。
［５］
前記第１塗膜は、さらに着色顔料を含む、上記［１］～［４］いずれかの複層塗膜。
［６］
前記第２塗膜の光線透過率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２％以上４０％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて８５％以上１００％以下である、上記［１］～［５］いずれかの複層塗膜。
［７］
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、上記［１］～［６］いずれかの複層塗膜と、を有する塗装物品。
［８］
被塗物に、第１塗料組成物、第２塗料組成物およびクリヤー塗料組成物を順次塗装して、複層塗膜を形成することを備え、
前記第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗料組成物は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、塗装物品の製造方法。
［１］
第１塗膜、第２塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に備える複層塗膜であって、
前記第１塗膜は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗膜は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、複層塗膜。
［２］
前記第２塗膜の波長４００～７００ｎｍにおける平均光線透過率は、２５％以上４５％以下である、上記［１］の複層塗膜。
［３］
前記クリヤー塗膜において、前記艶消し剤の含有割合は、樹脂固形分１００質量部に対して０．５質量部以上６質量部以下である、上記［１］または［２］の複層塗膜。
［４］
前記第１塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２５％以上２１５％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて９５％以上２２０％以下である、上記［１］～［３］いずれかの複層塗膜。
［５］
前記第１塗膜は、さらに着色顔料を含む、上記［１］～［４］いずれかの複層塗膜。
［６］
前記第２塗膜の光線透過率は、
波長４００～５８０ｎｍにおいて２％以上４０％以下であり、かつ、
波長６５０～７００ｎｍにおいて８５％以上１００％以下である、上記［１］～［５］いずれかの複層塗膜。
［７］
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、上記［１］～［６］いずれかの複層塗膜と、を有する塗装物品。
［８］
被塗物に、第１塗料組成物、第２塗料組成物およびクリヤー塗料組成物を順次塗装して、複層塗膜を形成することを備え、
前記第１塗料組成物は、鱗片状光輝性顔料を含み、
前記第２塗料組成物は、着色顔料を含み、
前記クリヤー塗膜は、艶消し剤を含み、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５が、８３以上であり、
前記複層塗膜の６０度鏡面光沢度が、５５以上９０以下である、塗装物品の製造方法。
【産業上の利用可能性】
【0161】
本開示の複層塗膜は、ハイライト領域において彩度が高く、かつ、ソフトな光輝感が感じられるため、種々の被塗物に新しい意匠を付与することができる。