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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024155273
(43)【公開日】2024-10-31
(54)【発明の名称】殺菌剤組成物
(51)【国際特許分類】
A01N 25/00 20060101AFI20241024BHJP
C11D 3/48 20060101ALI20241024BHJP
C11D 1/88 20060101ALI20241024BHJP
C11D 1/66 20060101ALI20241024BHJP
C11D 1/62 20060101ALI20241024BHJP
C11D 3/30 20060101ALI20241024BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20241024BHJP
C11D 3/20 20060101ALI20241024BHJP
C11D 3/08 20060101ALI20241024BHJP
C11D 1/02 20060101ALI20241024BHJP
C11D 17/04 20060101ALI20241024BHJP
A01P 3/00 20060101ALI20241024BHJP
A01N 33/12 20060101ALI20241024BHJP
A01N 59/08 20060101ALI20241024BHJP
A01N 59/02 20060101ALI20241024BHJP
A01N 25/16 20060101ALI20241024BHJP
【ＦＩ】
A01N25/00 101
C11D3/48
C11D1/88
C11D1/66
C11D1/62
C11D3/30
C11D3/37
C11D3/20
C11D3/08
C11D1/02
C11D17/04
A01P3/00
A01N33/12 101
A01N59/08 A
A01N59/02 Z
A01N25/16
【審査請求】有
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023069871
(22)【出願日】2023-04-21
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100203242
【弁理士】
【氏名又は名称】河戸 春樹
(72)【発明者】
【氏名】千葉 雅史
(72)【発明者】
【氏名】藤田 雄己
【テーマコード（参考）】
4H003
4H011
【Ｆターム（参考）】
4H003AB03
4H003AB14
4H003AB22
4H003AB27
4H003AB31
4H003AC03
4H003AC08
4H003AD04
4H003AE05
4H003BA20
4H003BA21
4H003DA06
4H003DA08
4H003EA06
4H003EA15
4H003EB04
4H003EB06
4H003EB08
4H003EB13
4H003EB14
4H003EB16
4H003EB28
4H003ED02
4H003ED28
4H003ED29
4H003FA15
4H003FA17
4H003FA26
4H003FA34
4H011AA02
4H011BA05
4H011BB04
4H011BB18
4H011BC03
4H011BC06
4H011DA18
4H011DB07
4H011DD05
4H011DE16
4H011DF04
4H011DG16
(57)【要約】
【課題】菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立する殺菌剤組成物、及びそれを用いた洗浄補助具の殺菌方法を提供する。
【解決手段】下記（ａ）成分を０．００１質量％以上１０質量％以下、下記（ｂ）成分を０．１質量％以上、下記（ｃ）成分を０．１質量％以上１０質量％以下、及び水を含有する、殺菌剤組成物。
（ａ）成分：殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：浸透剤
【選択図】なし
【解決手段】下記（ａ）成分を０．００１質量％以上１０質量％以下、下記（ｂ）成分を０．１質量％以上、下記（ｃ）成分を０．１質量％以上１０質量％以下、及び水を含有する、殺菌剤組成物。
（ａ）成分：殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：浸透剤
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（ａ）成分を０．００１質量％以上１０質量％以下、下記（ｂ）成分を０．１質量％以上、下記（ｃ）成分を０．１質量％以上１０質量％以下、及び水を含有する、殺菌剤組成物。
（ａ）成分：殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：浸透剤
（ａ）成分：殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：浸透剤
【請求項2】
（ａ）成分が、４級アンモニウム塩、酸化剤系殺菌剤、スルファミン酸又はその塩、金属系殺菌剤、ポリアミノ酸、及びポリヘキサメチレンビグアニド又はその塩から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項3】
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が０．０００１以上５０以下であり、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ｃ）／（ｂ）が０．０１以上５０以下である。請求項１又は２に記載の殺菌剤組成物。
【請求項4】
（ｃ）成分が、アルコール類、グリコールエーテル、アルカノールアミン、及び珪酸塩から選ばれる１種以上である、請求項１～３の何れか１項に記載の殺菌剤組成物。
【請求項5】
更に、（ｄ）成分としてアニオン界面活性剤を含有する、請求項１～４の何れか１項に記載の殺菌剤組成物。
【請求項6】
前記殺菌剤組成物が、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いて、泡形成から５秒後の泡比容が１ｍｌ／ｇ以上１５ｍｌ／ｇ以下、かつ泡形成から５分後の泡体積減少率が１０％以上となるものである、請求項１～５の何れか１項に記載の殺菌剤組成物。
【請求項7】
洗浄補助具用である、請求項１～６の何れか１項に記載の殺菌剤組成物。
【請求項8】
前記洗浄補助具が、トイレ、及び／又は浴室で使用されるものである、請求項７に記載の殺菌剤組成物。
【請求項9】
請求項１～８の何れか１項に記載の殺菌組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り殺菌剤物品。
【請求項10】
請求項１～８の何れか１項に記載の殺菌剤組成物を、洗浄補助具に接触させる、洗浄補助具の殺菌方法。
【請求項11】
前記洗浄補助具が、トイレ、及び／又は浴室で使用されるものである、請求項１０に記載の洗浄補助具の殺菌方法。
【請求項12】
前記洗浄補助具の一部又は全部が可撓性材料から構成されるものである、請求項１０又は１１に記載の洗浄補助具の殺菌方法。
【請求項13】
前記殺菌剤組成物を、泡形成から５秒後の泡比容が１ｍｌ／ｇ以上１５ｍｌ／ｇ以下、かつ５分後の泡体積減少率が１０％以上である泡で、前記洗浄補助具に接触させる、請求項１０～１２の何れか１項に記載の洗浄補助具の殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、殺菌剤組成物、及びそれを用いた洗浄補助具の殺菌方法に関する。特にトイレ、及び／又は浴室の洗浄補助具の殺菌に適した殺菌剤組成物、該組成物をスプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り殺菌剤物品、並びに洗浄補助具の殺菌方法に関する。
【背景技術】
【0002】
トイレ、浴室、台所の掃除には、スポンジやブラシなどの洗浄補助具を用いた擦り洗いが実施されている。これらの洗浄補助具には、雑菌やカビの栄養となる汚れが多量に付着し、また水分が多い状態が持続することから、これらの微生物が繁殖し易い環境にある。雑菌が繁殖した洗浄補助具は、悪臭が発生し易くなることに加えて、清潔的に仕上げたい対象表面に対して、菌汚染された洗浄補助具を用いて洗浄すると、洗浄補助具により対象表面の菌汚染を助長してしまう原因となるため、洗浄補助具の日々のお手入れが求められる。
【0003】
特許文献１には、β－グルクロニダーゼ阻害剤、アルキルグリコシドなどの界面活性剤、及びジデシルジメチルアンモニウムクロリドなどの抗菌剤を含有することで、抗菌力と悪臭の消臭に有効なトイレ洗浄剤に関する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１０－１６２３２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
使い古した洗浄補助具は、硬質表面とは異なり、洗浄使用により経時で汚れが蓄積して、菌が繁殖し、殺菌剤や抗菌剤による効果が得られ難くなるため、殺菌力の更なる向上が求められている。しかしながら、殺菌力を高めるために、殺菌剤組成物に、例えば、漂白剤や殺菌性溶剤などの殺菌剤の含有量を増加する方法が考えられるが、該殺菌剤組成物を洗浄補助具に適用した場合、ウレタン結合などを含む材質のスポンジなどで構成される洗浄補助具においては、溶解や強度低下などの基材損傷性が高まる傾向にある。
【0006】
本発明は、菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立する殺菌剤組成物、及びそれを用いた洗浄補助具の殺菌方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、下記（ａ）成分を０．００１質量％以上１０質量％以下、下記（ｂ）成分を０．１質量％以上、下記（ｃ）成分を０．１質量％以上１０質量％以下、及び水を含有する、殺菌剤組成物に関する。
（ａ）成分：殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：浸透剤
（ａ）成分：殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：浸透剤
【0008】
また本発明は、前記本発明の殺菌組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り殺菌剤物品に関する。
【0009】
また本発明は、前記本発明の殺菌剤組成物を、洗浄補助具に接触させる、洗浄補助具の殺菌方法に関する。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立する殺菌剤組成物、及びそれを用いた洗浄補助具の殺菌方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の殺菌剤組成物、及びそれを用いた洗浄補助具の殺菌方法が、菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立する理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。
使い古した洗浄補助具にはその内部深くまで菌が蓄積しており、これに対して高い殺菌力を得るには、殺菌剤組成物を洗浄補助具内部まで十分に浸透させ、内部に蓄積した菌まで殺菌することが重要である。通常、殺菌力を高めるために多量の殺菌剤組成物を用いたり、作用時間を長くしたりして、殺菌剤組成物を洗浄補助用具内部まで浸透させる方法が考えられるが、その場合、洗浄補助具の溶解や強度低下などの基材損傷性が高まる傾向にある。そのため、菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立するためには、少量の殺菌剤組成物を短時間で効率的に作用させることが求められる。
そこで、本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有することによって、殺菌剤である（ａ）成分が、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分により効率的に洗浄補助具内部まで浸透することで、少量かつ短時間での殺菌ができたものと推定される。更に本発明の殺菌剤組成物は、特定の泡性質を有するため、泡状で用いることが好ましく、更に本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を特定の比率で含有し、泡状で用いることがより好ましい。本発明の好的な態様の殺菌剤組成物は、泡状で用いることで、適切な泡比容により殺菌剤である（ａ）成分が洗浄補助具の広範囲に均一に塗布することができ、さらに、塗布した泡が不安定化し、短時間のうちに破泡するため、（ａ）成分が液状となり効率的に洗浄補助具内部まで浸透することで、少量かつ短時間での殺菌ができたものと推定される。このような泡の性質を有するために、本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を特定の比率で含有することが好ましい。
使い古した洗浄補助具にはその内部深くまで菌が蓄積しており、これに対して高い殺菌力を得るには、殺菌剤組成物を洗浄補助具内部まで十分に浸透させ、内部に蓄積した菌まで殺菌することが重要である。通常、殺菌力を高めるために多量の殺菌剤組成物を用いたり、作用時間を長くしたりして、殺菌剤組成物を洗浄補助用具内部まで浸透させる方法が考えられるが、その場合、洗浄補助具の溶解や強度低下などの基材損傷性が高まる傾向にある。そのため、菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立するためには、少量の殺菌剤組成物を短時間で効率的に作用させることが求められる。
そこで、本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有することによって、殺菌剤である（ａ）成分が、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分により効率的に洗浄補助具内部まで浸透することで、少量かつ短時間での殺菌ができたものと推定される。更に本発明の殺菌剤組成物は、特定の泡性質を有するため、泡状で用いることが好ましく、更に本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を特定の比率で含有し、泡状で用いることがより好ましい。本発明の好的な態様の殺菌剤組成物は、泡状で用いることで、適切な泡比容により殺菌剤である（ａ）成分が洗浄補助具の広範囲に均一に塗布することができ、さらに、塗布した泡が不安定化し、短時間のうちに破泡するため、（ａ）成分が液状となり効率的に洗浄補助具内部まで浸透することで、少量かつ短時間での殺菌ができたものと推定される。このような泡の性質を有するために、本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を特定の比率で含有することが好ましい。
【0012】
〔殺菌剤組成物〕
＜（ａ）成分＞
本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分として、殺菌剤を含有する。
（ａ）成分は、（ａ１）４級アンモニウム塩（以下、（ａ１）成分という）、（ａ２）酸化剤系殺菌剤（以下、（ａ２）成分という）、（ａ３）スルファミン酸又はその塩（以下、（ａ３）成分という）、（ａ４）金属系殺菌剤（以下、（ａ４）成分という）、（ａ５）ポリアミノ酸（以下、（ａ５）成分という）、及び（ａ６）ポリヘキサメチレンビグアニド又はその塩（以下、（ａ６）成分という）から選ばれる１種以上が挙げられ、殺菌効果および基材損傷性の観点から、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ４）成分から選ばれる１種が好ましく、（ａ１）成分がより好ましい。
＜（ａ）成分＞
本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分として、殺菌剤を含有する。
（ａ）成分は、（ａ１）４級アンモニウム塩（以下、（ａ１）成分という）、（ａ２）酸化剤系殺菌剤（以下、（ａ２）成分という）、（ａ３）スルファミン酸又はその塩（以下、（ａ３）成分という）、（ａ４）金属系殺菌剤（以下、（ａ４）成分という）、（ａ５）ポリアミノ酸（以下、（ａ５）成分という）、及び（ａ６）ポリヘキサメチレンビグアニド又はその塩（以下、（ａ６）成分という）から選ばれる１種以上が挙げられ、殺菌効果および基材損傷性の観点から、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ４）成分から選ばれる１種が好ましく、（ａ１）成分がより好ましい。
【0013】
（ａ１）成分は、殺菌効果の観点から、（ａ１１）下記一般式（ａ１１）で表される化合物（以下、（ａ１１）成分という）、及び（ａ１２）下記一般式（ａ１２）で表される化合物（以下、（ａ１２）成分という）から選ばれる1種以上が好ましい。
【0014】
【化1】
【0015】
〔式中、Ｒ１１ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ１２ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ１３ａ及びＲ１４ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ－は陰イオンである。〕
【0016】
【化2】
【0017】
〔式中、Ｒ１５ａは、酸素原子又は窒素原子で分断されてもよい炭素数８以上１８以下の炭化水素基であり、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ－は陰イオンである。〕
【0018】
一般式（ａ１１）において、Ｒ１１ａの炭素数は、殺菌効果の観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下である。Ｒ１１ａは、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。
一般式（ａ１１）において、Ｒ１２ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基である。
Ｒ１２ａが、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基である場合、Ｒ１２ａは、殺菌効果の観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。
一般式（ａ１１）において、Ｒ１２ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基である。
Ｒ１２ａが、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基である場合、Ｒ１２ａは、殺菌効果の観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。
【0019】
一般式（ａ１１）において、Ｒ１３ａ及びＲ１４ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。Ｒ１３ａ及びＲ１４ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基であることが好ましい。炭素数１以上３以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。
【0020】
一般式（ａ１１）において、Ｘ－は陰イオンである。陰イオンとしては、ハロゲンイオン、例えばクロルイオン、ブロモイオン及びヨウ素イオンが挙げられる。また、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びプロピル硫酸イオンが挙げられる。
【0021】
一般式（ａ１１）の化合物の好ましい化合物としては、アルキル基の炭素数が１２以上１８以下であるＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８以上１６以下であるＮ，Ｎ－ジアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アンモニウム塩、及びアルキル基の炭素数が１２以上１６以下であるＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上が挙げられる。
【0022】
一般式（ａ１２）において、Ｒ１５ａは、好ましくは炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基又は次式
【0023】
【化3】
【0024】
で表される基であり、より好ましくは炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基である。Ｒ１５ａの炭素数は、殺菌効果の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下である。Ｒ１５ａは、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。
【0025】
一般式（ａ１２）において、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。Ｒ１６ａ及びＲ１７ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基であることが好ましい。炭素数１以上３以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。
【0026】
一般式（ａ１２）において、Ｘ－は陰イオンである。陰イオンとしては、ハロゲンイオン、例えばクロルイオン、ブロモイオン及びヨウ素イオンが挙げられる。また炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びプロピル硫酸イオンが挙げられる。
【0027】
一般式（ａ１２）の化合物の具体例としては、Ｎ－オクチル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－デシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩及びＮ－ヘキサデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－［２－［４－（１，１，３，３‐テトラメチルブチル）フェニル］オキシ］エトキシ］エチル］ベンゼンメタンアミニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【0028】
（ａ２）成分の酸化剤系殺菌剤としては、次亜塩素酸又はその塩、過酸化水素、過炭酸塩、過硼酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及び過酢酸又はその塩から選ばれる１種以上が挙げられる。次亜塩素酸塩、過炭酸塩、過硼酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及び過酢酸塩は、ナトリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
（ａ２）成分は、殺菌効果の観点から、次亜塩素酸又はその塩、過酸化水素、過炭酸塩、及び過酢酸又はその塩から選ばれる１種以上が好ましく、次亜塩素酸又はその塩がより好ましい。
（ａ２）成分は、殺菌効果の観点から、次亜塩素酸又はその塩、過酸化水素、過炭酸塩、及び過酢酸又はその塩から選ばれる１種以上が好ましく、次亜塩素酸又はその塩がより好ましい。
【0029】
（ａ３）成分は、スルファミン酸又はその塩である。スルファミン酸塩は、ナトリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【0030】
（ａ４）成分の金属系殺菌剤としては、銀及び／又は亜鉛の錯体を担体にイオン交換あるいは担持させたもの、及び有機系銀化合物又はそれを担体にイオン交換あるいは担持させたものが挙げられる。銀及び／又は亜鉛の錯体を担体にイオン交換あるいは担持させたものの担体としては、シリカアルミナマグネシウム、リン酸カルシウム、シリカゲル、ガラス、ゼオライト、リン酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウムである。具体的には、銀ゼオライト、リン酸ジルコニウム銀等が挙げられる。
有機系銀化合物としてはポリマーやアミノ酸と錯体化された銀である。また有機系銀化合物を担体にイオン交換あるいは担持させたものであってよい。具体的には、特開２０２０－０７６１０３号公報の段落００１２～００２４に記載のものを用いることができる。
有機系銀化合物としてはポリマーやアミノ酸と錯体化された銀である。また有機系銀化合物を担体にイオン交換あるいは担持させたものであってよい。具体的には、特開２０２０－０７６１０３号公報の段落００１２～００２４に記載のものを用いることができる。
【0031】
（ａ５）成分のポリアミノ酸としては、プロタミン、ポリリジン、リゾチーム及びナイシンから選ばれる１種以上が挙げられ、殺菌効果の観点から、ポリリジンが好ましい。
【0032】
ポリリジンとしては、必須アミノ酸であるＬ－リジンが直鎖上に重合したポリアミノ酸で、化学合成により製造されるα－ポリリジンと発酵法により製造されるε－ポリリジンが挙げられる。ポリリジンは、殺菌性の観点から、好ましくはε－ポリリジンである。ポリリジンの分子量は、殺菌性の観点から、好ましくは３，０００以上、より好ましくは４，０００以上であり、そして、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下、より好ましくは６，０００以下、より好ましくは５，０００以下である。この分子量は、ＧＰＣ－ＬＡＬＬＳ法により測定された重量平均分子量である。また、ポリリジンは、安全性の観点から、好ましくは食品添加物として使用できる品質水準のポリリジンである。
【0033】
プロタミンとしては、特に制限されるものではないが、例えばサケ、ニシン、ニジマス、マグロをはじめとする約５０種類以上の魚からなる群より得られる１種以上の魚の白子を酸処理することにより、それぞれの魚の精子核中に存在するヌクレオプロタミンから精製されるプロタミンが挙げられる。プロタミンは、殺菌性、安全性、経済性及び入手性の観点から、好ましくはサケ、ニシン、ニジマス、マグロ、ボラの白子から得られるプロタミンであり、より好ましくはサケの白子から得られるプロタミンである。また、プロタミンは、安全性の観点から、好ましくは食品又は食品添加物として使用できる品質水準のプロタミンである。
プロタミンは、遊離プロタミン、プロタミン又はその塩が挙げられる。プロタミンは、殺菌性、及び配合性の観点から、好ましくはプロタミン酸塩、より好ましくはプロタミン硫酸塩及びプロタミン塩酸塩から選ばれる１種以上であり、入手性の観点から、より好ましくはプロタミン塩酸塩である。
プロタミンは、遊離プロタミン、プロタミン又はその塩が挙げられる。プロタミンは、殺菌性、及び配合性の観点から、好ましくはプロタミン酸塩、より好ましくはプロタミン硫酸塩及びプロタミン塩酸塩から選ばれる１種以上であり、入手性の観点から、より好ましくはプロタミン塩酸塩である。
【0034】
リゾチームとしては、特に制限されるものではないが、鶏卵白から分離・精製した食品添加物である卵白リゾチームや、塩化リゾチーム等が挙げられる。
【0035】
ナイシンは、発酵乳から分離されたLactococcus lactissubsp.lactisが産生する34個のアミノ酸から成るペプチドである。ナイシンとしては、特に制限されるものではないが、Lactococcus lactis subsp. lactis の培養液から得られた抗菌性ポリペプチドの塩化ナトリウムとの混合物等を使用することができる。
【0036】
（ａ６）成分のポリヘキサメチレンビグアニド又はその塩は、具体的には、特開２０２０－０７６１０３号公報の段落００２５～００２７に記載のものを用いることができる。
【0037】
＜（ｂ）成分＞
本発明の殺菌剤組成物は、（ｂ）成分として、濡れや汚れの洗浄などの界面活性剤による基本作用に起因する殺菌性向上を目的として、（ｂ１）両性界面活性剤（以下、（ｂ１）成分という）、及び（ｂ２）非イオン界面活性剤（以下、（ｂ２）成分という）から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する。
本発明の殺菌剤組成物は、（ｂ）成分として、濡れや汚れの洗浄などの界面活性剤による基本作用に起因する殺菌性向上を目的として、（ｂ１）両性界面活性剤（以下、（ｂ１）成分という）、及び（ｂ２）非イオン界面活性剤（以下、（ｂ２）成分という）から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する。
【0038】
（ｂ１）成分の両性界面活性剤としては、（ｂ１１）アミンオキシド型界面活性剤（以下、（ｂ１１）成分という）、及び（ｂ１２）ベタイン型界面活性剤（以下、（ｂ１２）成分という）から選ばれる１種以上が挙げられる。
【0039】
（ｂ１１）成分のアミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（ｂ１１）の化合物が好ましい。
【0040】
【化4】
【0041】
〔式中、Ｒ１１ｂは炭素数７以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ１２ｂ及びＲ１３ｂは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｑ及びｐは、ｑ＝０かつｐ＝０又はｑ＝１かつｐ＝１を示す。〕
【0042】
上記一般式（ｂ１１）において、ｑ＝１かつｐ＝１の場合には、Ｒ１１ｂは、殺菌性向上の観点から、炭素数９以上、好ましくは１１以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。
またｑ＝０かつｐ＝０の場合には、Ｒ１１ｂは、殺菌性向上の観点から、炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。本発明ではｑ＝０かつｐ＝０が好ましい。Ｒ１２ｂ、Ｒ１３ｂは、好ましくは炭素数１のメチル基である。
またｑ＝０かつｐ＝０の場合には、Ｒ１１ｂは、殺菌性向上の観点から、炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。本発明ではｑ＝０かつｐ＝０が好ましい。Ｒ１２ｂ、Ｒ１３ｂは、好ましくは炭素数１のメチル基である。
【0043】
（ｂ１２）成分としては、炭素数７以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上、好ましくは１つ有するベタイン型界面活性剤、好ましくはスルホベタイン型界面活性剤、又はカルボベタイン型界面活性剤が挙げられる。
ベタイン型界面活性剤としては、下記一般式（ｂ１２）の化合物が好適である。
ベタイン型界面活性剤としては、下記一般式（ｂ１２）の化合物が好適である。
【0044】
【化5】
【0045】
〔式中、Ｒ１４ｂは炭素数７以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１５ｂは炭素数１以上６以下のアルキレン基である。Ａは－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｏ－から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数である。Ｒ１６ｂ、Ｒ１７ｂは、炭素数１以上３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１８ｂはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１以上５以下のアルキレン基である。Ｂは、－ＳＯ３
－、－ＯＳＯ３
－、－ＣＯＯ－である。〕
【0046】
一般式（ｂ１２）において、Ｒ１４ｂは、殺菌性向上の観点から、炭素数７以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。
Ａは、好ましくは－ＣＯＯ－又は－ＣＯＮＨ－であり、より好ましくは－ＣＯＮＨ－である。
Ｒ１５ｂの炭素数は好ましくは２又は３であり、より好ましくは３である。
ｒは、好ましくは１である。
Ｒ１６ｂ、Ｒ１７ｂは好ましくはメチル基である。
Ｒ１８ｂの炭素数は、好ましくは１である。
Ｂは、好ましくは－ＣＯＯ－である。
Ａは、好ましくは－ＣＯＯ－又は－ＣＯＮＨ－であり、より好ましくは－ＣＯＮＨ－である。
Ｒ１５ｂの炭素数は好ましくは２又は３であり、より好ましくは３である。
ｒは、好ましくは１である。
Ｒ１６ｂ、Ｒ１７ｂは好ましくはメチル基である。
Ｒ１８ｂの炭素数は、好ましくは１である。
Ｂは、好ましくは－ＣＯＯ－である。
【0047】
ベタイン型界面活性剤としては、具体的には、アルキルカルボキシベタイン、アルキルアミドカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、及びアルキルアミノ脂肪酸塩から選ばれる１種以上が挙げられ、殺菌性向上、洗浄性および起泡性の観点から、好ましくはアルキルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルカルボキシベタイン、及びアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタインから選ばれる１種以上である。これらのアルキル基は炭素数７以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下である。
【0048】
（ｂ２）成分の非イオン界面活性剤としては、殺菌性向上の観点から、（ｂ２１）ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル（以下、（ｂ２１）成分という）、（ｂ２２）アルキル（ポリ）グリコシド（以下、（ｂ２２）成分という）、及び（ｂ２３）アルキルグリセリルエーテル（以下、（ｂ２３）成分という）から選ばれる１種以上が好ましい。
【0049】
（ｂ２１）成分におけるアルキル基又はアルケニル基は、好ましくはアルキル基であり、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、殺菌性向上の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。
（ｂ２１）成分におけるオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、及びオキシプロピレン基から選ばれるものであり、好ましくはオキシエチレン基である。
（ｂ２１）成分におけるオキシアルキレン基の平均付加モル数は、殺菌性向上の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１３以下、より更に好ましくは１０以下である。
（ｂ２１）成分におけるオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、及びオキシプロピレン基から選ばれるものであり、好ましくはオキシエチレン基である。
（ｂ２１）成分におけるオキシアルキレン基の平均付加モル数は、殺菌性向上の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１３以下、より更に好ましくは１０以下である。
【0050】
（ｂ２２）成分のアルキル（ポリ）グリコシドとしては、下記一般式（ｂ２２）の化合物が好ましい。
Ｒ２１ｂ－（ＯＲ２２ｂ）ｐＧｑ （ｂ２２）
〔式中、Ｒ２１ｂは炭素数８以上１８以下のアルキル基、Ｒ２２ｂは炭素数２以上４以下のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｐはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す０以上６以下の数であり、ｐ個のＲ２２ｂは同一でも異なっていても良い。ｑはＧの平均縮合度を示し、１以上１０以下の数である。〕
Ｒ２１ｂ－（ＯＲ２２ｂ）ｐＧｑ （ｂ２２）
〔式中、Ｒ２１ｂは炭素数８以上１８以下のアルキル基、Ｒ２２ｂは炭素数２以上４以下のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｐはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す０以上６以下の数であり、ｐ個のＲ２２ｂは同一でも異なっていても良い。ｑはＧの平均縮合度を示し、１以上１０以下の数である。〕
【0051】
一般式（ｂ２２）において、Ｒ２１ｂは、殺菌性向上の観点から、炭素数８以上、好ましくは９以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下のアルキル基である。
Ｒ２２ｂは炭素数２以上４以下のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、より好ましくはエチレン基である。
ｐはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、０以上、そして、６以下、好ましくは３以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０の数である。
ｑはＧの平均縮合度を示し、殺菌性向上の観点から、１以上１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは２以下の数である。
Ｇとしては、単糖類ではグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、フルクトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられ、２糖類以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メンジトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられる。これらのうち好ましい原料は、配合安定性の観点から、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスクロースである。
Ｒ２２ｂは炭素数２以上４以下のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、より好ましくはエチレン基である。
ｐはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、０以上、そして、６以下、好ましくは３以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０の数である。
ｑはＧの平均縮合度を示し、殺菌性向上の観点から、１以上１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは２以下の数である。
Ｇとしては、単糖類ではグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、フルクトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられ、２糖類以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メンジトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられる。これらのうち好ましい原料は、配合安定性の観点から、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスクロースである。
【0052】
（ｂ２３）成分としては、具体的には、炭素数８以上１８以下、好ましくは炭素数８以上１４以下、より好ましくは炭素数８以上１２以下のアルキル基を１つ有するアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。（ｂ２３）成分のアルキル基としては、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下の分岐鎖アルキル基が挙げられ、殺菌性向上の観点から、２－エチルヘキシル基、イソノニル基又はイソデシル基が好ましく、２－エチルヘキシル基がより好ましい。（ｂ２３）成分としては、殺菌性向上の観点から、炭素数８以上１２以下のアルキル基を１つ有するアルキルグリセリルエーテルが好ましく、２－エチルヘキシルグリセリルエーテルがより好ましい。
【0053】
＜（ｃ）成分＞
本発明の殺菌剤組成物は、（ｃ）成分として、浸透剤を含有する。
本発明において、浸透剤とは、（ａ）成分である殺菌剤を洗浄補助具の内部に存在する菌への浸透を向上させるものをいう。
本発明の殺菌剤組成物は、（ｃ）成分として、浸透剤を含有する。
本発明において、浸透剤とは、（ａ）成分である殺菌剤を洗浄補助具の内部に存在する菌への浸透を向上させるものをいう。
【0054】
（ｃ）成分は、洗浄補助具内部に存在する菌への（ａ）成分の浸透性向上に基づく、殺菌性向上の観点から、アルコール類、グリコールエーテル、アルカノールアミン、及び珪酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
【0055】
アルコール類としては、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、低分子量ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、低分子量ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、及びベンジルアルコールから選ばれる１種以上が挙げられる。
【0056】
グリコールエーテルとしては、下記一般式（ｃ１）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１ｃＯ－（Ｒ２ｃＯ）ｎ－Ｈ （ｃ１）
（式中、Ｒ１ｃは炭素数１以上８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、又はアリール基でああり、Ｒ２ｃは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｎは１以上、そして、４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下の整数である。）
Ｒ１ｃＯ－（Ｒ２ｃＯ）ｎ－Ｈ （ｃ１）
（式中、Ｒ１ｃは炭素数１以上８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、又はアリール基でああり、Ｒ２ｃは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｎは１以上、そして、４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下の整数である。）
【0057】
グリコールエーテルは、具体的には、メチルプロピレングリコール、フェノキシエタノール、ブチルジグリコール、フェニルジグリコール、２－エチルヘキシルグリコール、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、ブチルプロピレンジグリコール、ブチルプロピレングリコール、プロピルプロピレンジグリコール、ブチルグリコール、プロピルプロピレングリコール、２－ｔｅｒｔ－ブトキシエタノール、イソブチルジグリコール、メチルグリコール、メチルジプロピレングリコール、ベンジルグリコール、及びベンジルジグリコールから選ばれる１種以上が挙げられる。
【0058】
アルカノールアミンとしては、ジイソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルモノエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、及びＮ，Ｎ－ジメチルモノエタノールアミンから選ばれる１種以上が挙げられる。
【0059】
珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、及び珪酸カリウムから選ばれる１種以上が挙げられ、より具体的には、メタ珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、４号珪酸ナトリウム、１Ｋ珪酸カリウム、及び２Ｋ珪酸カリウムから選ばれる１種以上が挙げられる。
【0060】
（ｃ）成分は、洗浄補助具内部に存在する菌への（ａ）成分の浸透性向上に基づく、殺菌性向上の観点から、エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、メチルプロピレングリコール、フェノキシエタノール、ブチルジグリコール、フェニルジグリコール、ジイソプロパノールアミン、及び珪酸ナトリウムから選ばれる１種以上が好ましく、エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、メチルプロピレングリコール、フェノキシエタノール、ブチルジグリコール、及びフェニルジグリコールから選ばれる１種以上がより好ましく、エタノール、メチルプロピレングリコール、フェノキシエタノール、及びブチルジグリコールから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【0061】
＜組成等＞
本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分を、殺菌効果の観点から、殺菌剤組成物中、０．０００１質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下含有する。
本発明において、（ａ）成分として、（ａ１）成分を含む場合、（ａ１）成分の質量はクロル塩に換算した値を用いるものとする。また（ａ）成分として、（ａ２）成分を含む場合、（ａ２）成分の質量はナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。また（ａ）成分として、（ａ３）成分を含む場合、（ａ３）成分の質量は酸換算した値を用いるものとする。
本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分を、殺菌効果の観点から、殺菌剤組成物中、０．０００１質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下含有する。
本発明において、（ａ）成分として、（ａ１）成分を含む場合、（ａ１）成分の質量はクロル塩に換算した値を用いるものとする。また（ａ）成分として、（ａ２）成分を含む場合、（ａ２）成分の質量はナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。また（ａ）成分として、（ａ３）成分を含む場合、（ａ３）成分の質量は酸換算した値を用いるものとする。
【0062】
本発明の殺菌剤組成物が（ａ１）成分を含む場合、（ａ１）成分を、殺菌効果の観点から、殺菌剤組成物中、０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する。
【0063】
本発明の殺菌剤組成物が（ａ２）成分を含む場合、（ａ２）成分を、殺菌効果の観点から、殺菌剤組成物中、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、そして、６質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下含有する。
【0064】
本発明の殺菌剤組成物が（ａ３）成分を含む場合、（ａ３）成分を、殺菌効果の観点から、殺菌剤組成物中、０．５質量％以上、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する。
【0065】
本発明の殺菌剤組成物が（ａ４）成分を含む場合、（ａ４）成分を、殺菌効果の観点から、殺菌剤組成物中、０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、０．１質量％以下、好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下含有する。
【0066】
本発明の殺菌剤組成物が（ａ５）成分を含む場合、（ａ５）成分を、殺菌効果の観点から、殺菌剤組成物中、０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、０．５質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下含有する。
【0067】
本発明の殺菌剤組成物が（ａ６）成分を含む場合、（ａ６）成分を、殺菌効果の観点から、殺菌剤組成物中、０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、そして、０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下含有する。
【0068】
本発明の殺菌剤組成物は、（ｂ）成分を、殺菌性向上の観点から、殺菌剤組成物中、０．１質量％以上、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。
【0069】
本発明の殺菌剤組成物は、（ｃ）成分を、殺菌性向上の観点から、殺菌剤組成物中、０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下含有する。
【0070】
本発明の殺菌剤組成物中、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３．５以下である。
【0071】
本発明の殺菌剤組成物中、（ａ）成分として（ａ１）成分を含有する場合、（ａ１）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ１）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、０．１以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは２以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３．５以下である。
【0072】
本発明の殺菌剤組成物中、（ａ）成分として（ａ２）成分を含有する場合、（ａ２）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ２）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３．５以下、より更に好ましくは３以下である。
【0073】
本発明の殺菌剤組成物中、（ａ）成分として（ａ３）成分を含有する場合、（ａ３）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ３）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２．５以下である。
【0074】
本発明の殺菌剤組成物中、（ａ）成分として（ａ４）成分を含有する場合、（ａ４）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ４）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．０００２以上、更に好ましくは０．０００３以上、より更に好ましくは０．０００５以上、より更に好ましくは０．００１以上、より更に好ましくは０．０１以上、そして、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下である。
【0075】
本発明の殺菌剤組成物中、（ａ）成分として（ａ５）成分を含有する場合、（ａ５）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ５）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上、更により好ましくは０．０２以上、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０５以下である。
【0076】
本発明の殺菌剤組成物中、（ａ）成分として（ａ６）成分を含有する場合、（ａ６）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ６）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．０００２以上、更に好ましくは０．０００３以上、更により好ましくは０．０００５以上、そして、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０１以下、更に好ましくは０．００５以下、より更に好ましくは０．００１以下である。
【0077】
本発明の殺菌剤組成物中、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ｃ）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１０以下である。
【0078】
本発明の殺菌剤組成物は、すすぎ性能と洗浄性能の観点から、（ｄ）成分として、アニオン界面活性剤を含有することが好ましい。
【0079】
（ｄ）成分のアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、及びスルホコハク酸エステルから選ばれる１種以上が挙げられる。
アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、例えば、炭素数８以上２２以下であり、好ましくは炭素数１０以上１６以下であり、より好ましくは炭素数１２以上１４以下である。アニオン界面活性剤のポリオキシアルキレン基において、オキシアルキレン基は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基が好ましく、オキシエチレン基が好ましい。ポリオキシアルキレン基において、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、例えば、０以上１０以下であり、好ましくは１以上３以下である。
これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）が挙げられる。
アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、例えば、炭素数８以上２２以下であり、好ましくは炭素数１０以上１６以下であり、より好ましくは炭素数１２以上１４以下である。アニオン界面活性剤のポリオキシアルキレン基において、オキシアルキレン基は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基が好ましく、オキシエチレン基が好ましい。ポリオキシアルキレン基において、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、例えば、０以上１０以下であり、好ましくは１以上３以下である。
これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）が挙げられる。
【0080】
（ｄ）成分は、すすぎ性及び洗浄性能の観点から、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、及び飽和又は不飽和脂肪酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
アルカンスルホン酸塩のアルキル基の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
オレフィンスルホン酸塩のオレフィン部の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
飽和又は不飽和脂肪酸塩の脂肪酸部の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
アルカンスルホン酸塩のアルキル基の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
オレフィンスルホン酸塩のオレフィン部の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
飽和又は不飽和脂肪酸塩の脂肪酸部の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
【0081】
本発明の殺菌剤組成物は、（ｄ）成分を含有する場合、（ｄ）成分を、すすぎ性及び洗浄性能の観点から、殺菌剤組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以下、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下含有する。
本発明において、（ｄ）成分の質量はナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
本発明において、（ｄ）成分の質量はナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
【0082】
本発明の殺菌剤組成物は、製品の付加価値を増大させるために、本発明の効果を損なわない範囲内で、金属キレート剤、水溶性高分子、香料、色素、防腐剤、酵素、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等を任意に含有することができる（但し、前記（ａ）～（ｄ）成分を除く）。
【0083】
本発明の殺菌剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記（ａ）～（ｃ）成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の殺菌剤組成物は、水を、該組成物中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
【0084】
本発明の殺菌剤組成物の２５℃におけるｐＨは、基材損傷性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは８以下である。ｐＨはガラス電極法で測定した値を用いるものとする。
【0085】
本発明の殺菌剤組成物は、菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立する。
よって、本発明の殺菌剤組成物は、洗浄補助具の殺菌に用いることが好適である。
本発明において、洗浄補助具とは、トイレ、浴室、台所、及び洗面台などの硬質表面の洗浄に用いられるものであり、洗浄補助具の一部又は全部が、ブラシ、スポンジなどの可撓性材料から構成されるものである。ブラシ、スポンジなどの可撓性材料の材質は、ナイロン樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂、植物繊維、動物繊維、金属線、及びエラストマー樹脂から選ばれる１種以上の素材が挙げられる。
特に、本発明の殺菌剤組成物は、トイレ、及び／又は浴室の硬質表面、具体的にはトイレの硬質表面（壁、床、便器など）、浴室まわりの硬質表面（壁、床、浴槽など）や浴室で用いられる製品（浴室用イス、洗面器など）の硬質表面の洗浄に用いられる洗浄補助具に好適である。
また本発明の殺菌剤組成物は、洗浄補助具の一部又は全部がスポンジで構成されるものに対して、スポンジの中まで殺菌剤組成物が浸透し殺菌することができるため、好適に用いることができる。
よって、本発明の殺菌剤組成物は、洗浄補助具の殺菌に用いることが好適である。
本発明において、洗浄補助具とは、トイレ、浴室、台所、及び洗面台などの硬質表面の洗浄に用いられるものであり、洗浄補助具の一部又は全部が、ブラシ、スポンジなどの可撓性材料から構成されるものである。ブラシ、スポンジなどの可撓性材料の材質は、ナイロン樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂、植物繊維、動物繊維、金属線、及びエラストマー樹脂から選ばれる１種以上の素材が挙げられる。
特に、本発明の殺菌剤組成物は、トイレ、及び／又は浴室の硬質表面、具体的にはトイレの硬質表面（壁、床、便器など）、浴室まわりの硬質表面（壁、床、浴槽など）や浴室で用いられる製品（浴室用イス、洗面器など）の硬質表面の洗浄に用いられる洗浄補助具に好適である。
また本発明の殺菌剤組成物は、洗浄補助具の一部又は全部がスポンジで構成されるものに対して、スポンジの中まで殺菌剤組成物が浸透し殺菌することができるため、好適に用いることができる。
【0086】
本発明の殺菌剤組成物は、グラム陽性およびグラム陰性の細菌に幅広く効果を示すが、グラム陽性菌としては、Staphylococcus aureus（黄色ブドウ球菌）、Staphylococcusepidermidis（表皮ブドウ球菌）、Bacillus subtilis（枯草菌）などが挙げられ、グラム陰性菌として、Pseudomonas aeruginosa（緑膿菌）、Serratiamarcescens（セラチア菌）、Escherichia coli（大腸菌）、Methylobacterium mesophilicum（メチロバクテリウム属細菌）などが挙げられる。これらの中でも、Staphylococcus aureus（黄色ブドウ球菌）やEscherichiacoli（大腸菌）に対して特に高い効果を示す。
【0087】
本発明の殺菌剤組成物は、液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布して、洗浄補助具に接触させて用いることが好ましく、泡状にして噴霧又は塗布して、洗浄補助具に接触させて用いることがより好ましい。噴霧や塗布には、スプレー手段を用いることができる。本発明により、本発明の殺菌剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り殺菌剤物品が提供される。
【0088】
本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品における本発明の殺菌剤組成物を充填するスプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
【0089】
本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品において、液滴状に本発明の殺菌剤組成物を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍｌ以上、より好ましくは０．３ｍｌ以上、そして、好ましくは５ｍｌ以下、より好ましくは２ｍｌ以下の組成物を噴霧する。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍｌ以上、より好ましくは０．３ｍｌ以上、そして、好ましくは５ｍｌ以下、より好ましくは２ｍｌ以下の組成物を噴霧する。
【0090】
また本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品において、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、好ましくはスピンエレメント及び直径４～８ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平８－３３２４２２号公報や特開平８－１０８１０２号公報の図４（ｂ）、特開２００２－６８２６５号公報の図１などを参考にすることができる。
【0091】
泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍｌ以上、より好ましくは１ｍｌ以上、そして、好ましくは３０ｍｌ以下、より好ましくは１５ｍｌ以下、更に好ましくは５ｍｌ以下の組成物を噴霧する。
【0092】
泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径５～７ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは３～８個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅０．８～１．２ｍｍ、長さ２～４ｍｍの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は、好ましくは３０面積％以上、より好ましくは４０面積％以上、そして、好ましくは９０面積％以下、より好ましくは８０面積％以下、更に好ましくは７０面積％以下であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。
【0093】
本発明の殺菌剤組成物を、泡状にして洗浄補助具に塗布する用途に用いる場合、本発明の殺菌剤組成物の泡形成から５秒後の泡比容（単位質量（ｇ）あたりの泡の体積（ｍｌ））は、殺菌剤組成物を液で塗布した場合と比較して、対象面積の拡大による作用効率性の向上と泡付着滞留性向上に基づく殺菌効果向上の観点から、好ましくは２ｍｌ/ｇ以上、より好ましくは３ｍｌ/ｇ以上、更に好ましくは５ｍｌ/ｇ以上、そして、より好ましくは２０ｍｌ/ｇ以下、更に好ましくは１８ｍｌ/ｇ以下、より更に好ましくは１５ｍｌ/ｇ以下である。泡比容は、実施例の泡比容の評価で記載した方法で測定することができる。
【0094】
本発明の殺菌剤組成物を、泡状にして洗浄補助具に塗布する用途に用いる場合、本発明の殺菌剤組成物を泡形成から５分後の泡体積減少率が、洗浄補助具の殺菌性能の観点から、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、更により好ましくは２５％以上、より更に好ましくは３０％以上である。泡形成から５分後の泡体積減少率は、泡形成から５秒後の泡体積と５分後の泡体積から泡体積減少率を算出する。具体的には、実施例の泡体積減少率の評価で記載した方法で測定することができる。
【0095】
本発明の殺菌剤組成物は、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いて、泡形成から５秒後の泡比容（単位質量（ｇ）あたりの泡の体積（ｍｌ））が、好ましくは２ｍｌ/ｇ以上、より好ましくは３ｍｌ/ｇ以上、更に好ましくは５ｍｌ/ｇ以上、そして、より好ましくは２０ｍｌ/ｇ以下、更に好ましくは１８ｍｌ/ｇ以下、より更に好ましくは１５ｍｌ/ｇ以下であり、かつ泡形成から５分後の泡体積減少率が、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、更により好ましくは２５％以上、より更に好ましくは３０％以上となるものが洗浄補助具の殺菌性能の観点から好ましい。
【0096】
本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを原料として得られるものであり、ブロー成形などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、０．０１～２ｍｍが好ましく、容器の容量は１００～１０００ｍｌが好ましい。容器に充填される殺菌剤組成物の量は、取り扱い上、２００～５００ｍｌが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。
【0097】
〔洗浄補助具の殺菌方法〕
本発明は、前記本発明の殺菌剤組成物を、洗浄補助具に接触させる、洗浄補助具の殺菌方法に関する。
本発明の洗浄補助具の殺菌方法では、本発明の殺菌剤組成物を用いる。該組成物の好ましい態様は、前記した本発明の殺菌剤組成物と同じである。
対象とする洗浄補助具は、本発明の殺菌剤組成物で記載した態様と同じである。
本発明は、前記本発明の殺菌剤組成物を、洗浄補助具に接触させる、洗浄補助具の殺菌方法に関する。
本発明の洗浄補助具の殺菌方法では、本発明の殺菌剤組成物を用いる。該組成物の好ましい態様は、前記した本発明の殺菌剤組成物と同じである。
対象とする洗浄補助具は、本発明の殺菌剤組成物で記載した態様と同じである。
【0098】
本発明の洗浄補助具の殺菌方法では、前記殺菌剤組成物を、洗浄補助具、特に洗浄補助具のブラシ、スポンジなどの可撓性材料から構成される部分に接触させる。
具体的には、前記殺菌剤組成物を、原液で、洗浄補助具に接触させる、又は前記殺菌剤組成物を、原液で、希釈せずに洗浄補助具に接触させる、つまり、前記殺菌剤組成物を、希釈することなく、洗浄補助具に接触させる殺菌方法が挙げられる。更に、前記殺菌剤組成物を、希釈することなく、洗浄補助具に接触させる殺菌方法が挙げられる。
前記殺菌剤組成物を希釈することなく洗浄補助具に接触させるとは、前記殺菌剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、洗浄補助具と接触させないことである。例えば、水滴等が付着した洗浄補助具と接触させたり、前記殺菌剤組成物を洗浄補助具に接触させた後、洗浄補助具に水滴が付着したりする場合は、前記殺菌剤組成物を希釈することなく洗浄補助具に接触させると理解できる。
本発明では、前記殺菌剤組成物の原液をそのまま、つまり組成を変動させることなく、洗浄補助具に接触させることが好ましい。洗浄補助具に接触した後は、前記殺菌剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、洗浄補助具に接触した後は、前記殺菌剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。
具体的には、前記殺菌剤組成物を、原液で、洗浄補助具に接触させる、又は前記殺菌剤組成物を、原液で、希釈せずに洗浄補助具に接触させる、つまり、前記殺菌剤組成物を、希釈することなく、洗浄補助具に接触させる殺菌方法が挙げられる。更に、前記殺菌剤組成物を、希釈することなく、洗浄補助具に接触させる殺菌方法が挙げられる。
前記殺菌剤組成物を希釈することなく洗浄補助具に接触させるとは、前記殺菌剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、洗浄補助具と接触させないことである。例えば、水滴等が付着した洗浄補助具と接触させたり、前記殺菌剤組成物を洗浄補助具に接触させた後、洗浄補助具に水滴が付着したりする場合は、前記殺菌剤組成物を希釈することなく洗浄補助具に接触させると理解できる。
本発明では、前記殺菌剤組成物の原液をそのまま、つまり組成を変動させることなく、洗浄補助具に接触させることが好ましい。洗浄補助具に接触した後は、前記殺菌剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、洗浄補助具に接触した後は、前記殺菌剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。
【0099】
本発明の洗浄補助具の殺菌方法は、前記殺菌剤組成物を洗浄補助具に接触させた後、所定時間接触させる。また本発明の洗浄補助具の殺菌方法は、前記殺菌剤組成物を馴染ませる観点から、前記殺菌剤組成物を洗浄補助具に接触させた後、該洗浄補助具を硬質表面上に押し付けたり、該洗浄補助具を、手指等を用いて揉んだりするなどの外力（物理的力）を掛けることが好ましい。また前記殺菌剤組成物を洗浄補助具に接触させた後、該洗浄補助具を硬質表面の洗浄に用いてもよい。
洗浄補助具に前記殺菌剤組成物を接触後、必要により所定時間接触した後は、該洗浄補助具を水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
洗浄補助具に前記殺菌剤組成物を接触後、必要により所定時間接触した後は、該洗浄補助具を水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
【0100】
前記殺菌剤組成物を洗浄補助具に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法がより好ましく、泡状にして塗布する方法が更に好ましい。本発明の洗浄補助具の殺菌方法は、前記した本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品を用いることが好ましい。
【0101】
本発明の洗浄補助具の殺菌方法では、前記殺菌剤組成物を、対象物である洗浄補助具の表面面積１００ｃｍ２に対して、好ましくは０．１ｇ以上、より好ましくは０．５ｇ以上、更に好ましくは１ｇ以上、そして、好ましくは１００ｇ以下、より好ましくは５０ｇ以下、更に好ましくは１０ｇ以下の割合で接触させる。
【0102】
本発明の洗浄補助具の殺菌方法において、前記殺菌剤組成物を、泡状にして洗浄補助具に塗布する場合、前記殺菌剤組成物を、泡形成から５秒後の泡比容（単位質量（ｇ）あたりの泡の体積（ｍｌ））は、殺菌剤組成物を液で塗布した場合と比較して、対象面積の拡大による作用効率性の向上と泡付着滞留性向上に基づく殺菌効果向上の観点から、好ましくは２ｍｌ/ｇ以上、より好ましくは３ｍｌ/ｇ以上、更に好ましくは５ｍｌ/ｇ以上、そして、より好ましくは２０ｍｌ/ｇ以下、更に好ましくは１８ｍｌ/ｇ以下、より更に好ましくは１５ｍｌ/ｇ以下である。泡比容は、実施例の泡比容の評価で記載した方法で測定することができる。
【0103】
本発明の洗浄補助具の殺菌方法において、前期殺菌剤組成物を、泡状にして洗浄補助具に塗布する用途に用いる場合、本発明の殺菌剤組成物を泡形成から５分後の泡体積減少率が、洗浄補助具の殺菌性能の観点から、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、更により好ましくは２５％以上、より更に好ましくは３０％以上である。泡形成から５分後の泡体積減少率は、泡形成から５秒後の泡体積と５分後の泡体積から泡体積減少率を算出する。具体的には、実施例の泡体積減少率の評価で記載した方法で測定することができる。
【0104】
本発明の洗浄補助具の殺菌方法では、殺菌効果の観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは３０秒以上、更に好ましくは６０秒以上、より更に好ましくは３分以上、より更に好ましくは５分以上、そして、基材損傷性の観点から、好ましくは１２０分以下、より好ましくは６０分以下、前記殺菌剤組成物と洗浄補助具とを接触させる。この場合、最初に前記組成物が洗浄補助具に接触した時点を接触の開始としてよい。また前記所定時間がこの範囲の時間であってよい。
なお、接触する際の殺菌剤組成物の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
なお、接触する際の殺菌剤組成物の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
【実施例0105】
実施例、比較例で用いた成分を以下に示す。
＜（ａ）成分＞
・ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１１）中、Ｒ１１ａが炭素数１２のアルキル基、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ及びＲ１４ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、製品名：コータミン２０Ｗ、花王（株）製
・ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１１）中、Ｒ１１ａが炭素数１８のアルキル基、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ及びＲ１４ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、製品名：コータミン８６Ｗ、花王（株）製
・ジデシルジメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１１）中、Ｒ１１ａが炭素数１０のアルキル基、Ｒ１２ａが炭素数１０のアルキル基、Ｒ１３ａ及びＲ１４ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、製品名：コータミンＤ１０、花王（株）製
・塩化ベンザルコニウム：（ａ１）成分、一般式（ａ１２）中、Ｒ１５ａが炭素数１２～１６のアルキル基、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、製品名：サニゾールＢ－５０、花王（株）製
・ベンジルデシルジメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１２）中、Ｒ１５ａが炭素数１０のアルキル基、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、シグマアルドリッチ製
・ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１２）中、Ｒ１５ａが炭素数１２のアルキル基、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、東京化成工業（株）製
・ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１２）中、Ｒ１５ａが炭素数１４のアルキル基、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、東京化成工業（株）製
・次亜塩素酸ナトリウム：（ａ２）成分、富士フイルム和工純薬（株）製
・スルファミン酸：（ａ３）成分、富士フイルム和工純薬（株）製
・銀化合物：（ａ４）成分、ＭＧＣウッドケム（株）製、商品名「ＣＦ－０１」
・ε-ポリリジン：（ａ５）成分、ＪＮＣ（株）製、商品名「ポリリジン」
・ポリヘキサメチレングビグアニド塩酸塩：（ａ６）成分、製品名：Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ、ロンザジャパン（株）製
＜（ａ）成分＞
・ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１１）中、Ｒ１１ａが炭素数１２のアルキル基、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ及びＲ１４ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、製品名：コータミン２０Ｗ、花王（株）製
・ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１１）中、Ｒ１１ａが炭素数１８のアルキル基、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ及びＲ１４ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、製品名：コータミン８６Ｗ、花王（株）製
・ジデシルジメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１１）中、Ｒ１１ａが炭素数１０のアルキル基、Ｒ１２ａが炭素数１０のアルキル基、Ｒ１３ａ及びＲ１４ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、製品名：コータミンＤ１０、花王（株）製
・塩化ベンザルコニウム：（ａ１）成分、一般式（ａ１２）中、Ｒ１５ａが炭素数１２～１６のアルキル基、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、製品名：サニゾールＢ－５０、花王（株）製
・ベンジルデシルジメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１２）中、Ｒ１５ａが炭素数１０のアルキル基、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、シグマアルドリッチ製
・ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１２）中、Ｒ１５ａが炭素数１２のアルキル基、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、東京化成工業（株）製
・ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド：（ａ１）成分、一般式（ａ１２）中、Ｒ１５ａが炭素数１４のアルキル基、Ｒ１６ａ及びＲ１７ａがメチル基、Ｘ－がクロルイオンの化合物、東京化成工業（株）製
・次亜塩素酸ナトリウム：（ａ２）成分、富士フイルム和工純薬（株）製
・スルファミン酸：（ａ３）成分、富士フイルム和工純薬（株）製
・銀化合物：（ａ４）成分、ＭＧＣウッドケム（株）製、商品名「ＣＦ－０１」
・ε-ポリリジン：（ａ５）成分、ＪＮＣ（株）製、商品名「ポリリジン」
・ポリヘキサメチレングビグアニド塩酸塩：（ａ６）成分、製品名：Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ、ロンザジャパン（株）製
【0106】
＜（ｂ）成分＞
・ラウラミドプロピルベタイン：（ｂ１）成分、一般式（ｂ１２）中、Ｒ１４ｂが炭素数１２のアルキル基、Ａが－ＣＯＮＨ－、Ｒ１５ｂが炭素数３のアルキレン基、ｒが１、Ｒ１６ｂ、Ｒ１７ｂがメチル基、Ｒ１８ｂがメチレン基、Ｂが－ＣＯＯ－の化合物、製品名：アンヒトール２０ＡＢ、花王（株）製
・ラウリルジメチルアミンオキシド：（ｂ１）成分、一般式（ｂ１１）中、Ｒ１１ｂが炭素数１２のアルキル基、Ｒ１２ｂ及びＲ１３ｂがメチル基、ｑ＝０、ｐ＝０の化合物、製品名：アンヒトール２０Ｎ、花王（株）製
・アルキルグリコシド：（ｂ２）成分、一般式（ｂ２２）中、Ｒ２１ｂが炭素数８～１６のアルキル基、ｐは０、ｑは１．４の化合物、製品名：プランタケア２０００UP、BASF（株）製
・２－エチルヘキシルグリセリルエーテル：（ｂ２）成分、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル：（ｂ２）成分、カッコ内はオキシエチレン基の平均付加モル数、製品名：エマルゲン１０８、花王（株）製
・ラウラミドプロピルベタイン：（ｂ１）成分、一般式（ｂ１２）中、Ｒ１４ｂが炭素数１２のアルキル基、Ａが－ＣＯＮＨ－、Ｒ１５ｂが炭素数３のアルキレン基、ｒが１、Ｒ１６ｂ、Ｒ１７ｂがメチル基、Ｒ１８ｂがメチレン基、Ｂが－ＣＯＯ－の化合物、製品名：アンヒトール２０ＡＢ、花王（株）製
・ラウリルジメチルアミンオキシド：（ｂ１）成分、一般式（ｂ１１）中、Ｒ１１ｂが炭素数１２のアルキル基、Ｒ１２ｂ及びＲ１３ｂがメチル基、ｑ＝０、ｐ＝０の化合物、製品名：アンヒトール２０Ｎ、花王（株）製
・アルキルグリコシド：（ｂ２）成分、一般式（ｂ２２）中、Ｒ２１ｂが炭素数８～１６のアルキル基、ｐは０、ｑは１．４の化合物、製品名：プランタケア２０００UP、BASF（株）製
・２－エチルヘキシルグリセリルエーテル：（ｂ２）成分、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル：（ｂ２）成分、カッコ内はオキシエチレン基の平均付加モル数、製品名：エマルゲン１０８、花王（株）製
【0107】
＜（ｃ）成分＞
・エタノール：日本アルコール販売（株）製
・プロピレングリコール：東京化成工業（株）製
・メチルプロピレングリコール：日本乳化剤（株）製
・フェノキシエタノール：東京化成工業（株）製
・ブチルジグリコール：日本乳化剤（株）製
・ベンジルアルコール：東京化成工業（株）製
・フェニルジグリコール：東京化成工業（株）製
・珪酸ナトリウム：富士化学（株）製
・ジイソプロパノールアミン：東京化成工業（株）製
・エタノール：日本アルコール販売（株）製
・プロピレングリコール：東京化成工業（株）製
・メチルプロピレングリコール：日本乳化剤（株）製
・フェノキシエタノール：東京化成工業（株）製
・ブチルジグリコール：日本乳化剤（株）製
・ベンジルアルコール：東京化成工業（株）製
・フェニルジグリコール：東京化成工業（株）製
・珪酸ナトリウム：富士化学（株）製
・ジイソプロパノールアミン：東京化成工業（株）製
【0108】
＜（ｄ）成分＞
・ラウリルスルホン酸ナトリウム：東京化成工業（株）製
・ラルリル硫酸エステルナトリウム：製品名：エマール１０Ｇ、花王（株）製
・ヤシ油脂肪酸ナトリウム：製品名：ルナックＬ－５５、花王（株）製
・ラウリルスルホン酸ナトリウム：東京化成工業（株）製
・ラルリル硫酸エステルナトリウム：製品名：エマール１０Ｇ、花王（株）製
・ヤシ油脂肪酸ナトリウム：製品名：ルナックＬ－５５、花王（株）製
【0109】
［殺菌剤組成物の調製］
表１～３に示す各成分を用いて、下記に示す方法で、表１～３に示す組成の殺菌剤組成物を調製した。表１～３の殺菌剤組成物を得るにあたり、まずイオン交換水に、（ａ）～（ｄ）成分、その他成分を、表１～３に記載の配合量となるように添加し、室温（２５℃）で溶解させた。配合後、ｐＨ調整剤として、塩酸及び／又は水酸化ナトリウムを添加し、２５℃におけるｐＨを表１～３に記載の値になるように調整した。なお、ｐＨはガラス電極法で測定した。
なお表１～３中の各配合成分の含有量は、全て有効分量である。
表１～３に示す各成分を用いて、下記に示す方法で、表１～３に示す組成の殺菌剤組成物を調製した。表１～３の殺菌剤組成物を得るにあたり、まずイオン交換水に、（ａ）～（ｄ）成分、その他成分を、表１～３に記載の配合量となるように添加し、室温（２５℃）で溶解させた。配合後、ｐＨ調整剤として、塩酸及び／又は水酸化ナトリウムを添加し、２５℃におけるｐＨを表１～３に記載の値になるように調整した。なお、ｐＨはガラス電極法で測定した。
なお表１～３中の各配合成分の含有量は、全て有効分量である。
【0110】
＜実施例１、比較例１＞
［トイレ用洗浄補助具の殺菌試験方法］
黄色ぶどう球菌（菌株ＮＢＲＣ１２７３２）をトリプチックソイ寒天平板培地に１白金耳移植し、温度37±1℃で18～24時間培養した。さらに、この培養菌から新たなトリプチックソイ寒天平板培地に1白金耳移植し、温度37±1℃で18～24時間培養した。殺菌済みのガラスビーズ（3～5mm）5gを加えた生理食塩水20ｍｌの入った丸底試験管に、培養した試験菌の菌体を白金耳で採り、菌体を均一に懸濁させ菌液を調製した。調製した菌液は、分光光度計を用いてOD600=0.1（約1.0×109cfu/ｍｌ）になるように調整し、これを試験菌液とした。
トイレ用洗浄補助具（・ブラシタイプ：KAKU トイレブラシ、材質ポリプロピレン樹脂、レック（株）製、・スポンジタイプ：MMトイレブラシＢ、材質ナイロン樹脂、（株）テラモト製）をそれぞれ滅菌したストマッカ―袋に入れ、試験菌液50ｍｌを接種した。試験菌液がトイレ用洗浄補助具に均一によく染み込むようにストマッカ―袋を20回以上揉んだ後、トイレ用洗浄補助具の水分をよく切り、シャーレの上で静置した。0.12（w/v）％ニュートリエント培地1ｍｌを小型のスプレー容器を用いて、トイレ用洗浄補助具全体にまんべんなく吹きかけて、汚れを接種し、25±1℃で20分間放置した。表１、２に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（トイレマジックリン消臭・洗浄スプレーの製品の容器を使用、花王（株）製）に充填して、試験菌および汚れを接種し20分間放置したトイレ用洗浄補助具に、殺菌剤組成物10ｍｌを泡状に塗布した。次に、殺菌剤組成物がトイレ用洗浄補助具に均一によく染み込むように約30度に傾けた陶器板に押しつけるように30秒間よく揉みこんだ後、シャーレの上で５分間静置した。
殺菌剤組成物を接種し5分間静置したトイレ用洗浄補助具を、滅菌したストマッカ―袋にそれぞれ移し、不活性化剤50ｍｌを、殺菌剤組成物を接種したトイレ用洗浄補助具が入っているストマッカ―袋に添加し、それぞれ50回以上手で揉み、トイレ用洗浄補助具から菌を抽出した。抽出した不活化液中の菌濃度を、混釈培養法でカウントした。
殺菌剤組成物の代わりに0.05（w/v）％ポリソルベート80水溶液を用いて同じ操作を行ったものを対照操作として、不活化液の対照操作との菌数の対数差を計算し、以下の基準に従って殺菌性能の指標とした。表１、２に示す組成では、トイレ用洗浄補助具がスポンジタイプの方が、ブラシタイプよりも殺菌効果が得難い傾向にあることが分かったため、以下に記載する試験はスポンジタイプのみで評価を行った。表１、２に、スポンジタイプの殺菌効果の結果を示す。点数が高い方が殺菌効果に優れることがいえる。
５点：菌数の対数差３．５以上
４点：菌数の対数差２．５以上３．５未満
３点：菌数の対数差２．０以上２．５未満
２点：菌数の対数差１．０以上２．０未満
１点：菌数の対数差１．０未満
［トイレ用洗浄補助具の殺菌試験方法］
黄色ぶどう球菌（菌株ＮＢＲＣ１２７３２）をトリプチックソイ寒天平板培地に１白金耳移植し、温度37±1℃で18～24時間培養した。さらに、この培養菌から新たなトリプチックソイ寒天平板培地に1白金耳移植し、温度37±1℃で18～24時間培養した。殺菌済みのガラスビーズ（3～5mm）5gを加えた生理食塩水20ｍｌの入った丸底試験管に、培養した試験菌の菌体を白金耳で採り、菌体を均一に懸濁させ菌液を調製した。調製した菌液は、分光光度計を用いてOD600=0.1（約1.0×109cfu/ｍｌ）になるように調整し、これを試験菌液とした。
トイレ用洗浄補助具（・ブラシタイプ：KAKU トイレブラシ、材質ポリプロピレン樹脂、レック（株）製、・スポンジタイプ：MMトイレブラシＢ、材質ナイロン樹脂、（株）テラモト製）をそれぞれ滅菌したストマッカ―袋に入れ、試験菌液50ｍｌを接種した。試験菌液がトイレ用洗浄補助具に均一によく染み込むようにストマッカ―袋を20回以上揉んだ後、トイレ用洗浄補助具の水分をよく切り、シャーレの上で静置した。0.12（w/v）％ニュートリエント培地1ｍｌを小型のスプレー容器を用いて、トイレ用洗浄補助具全体にまんべんなく吹きかけて、汚れを接種し、25±1℃で20分間放置した。表１、２に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（トイレマジックリン消臭・洗浄スプレーの製品の容器を使用、花王（株）製）に充填して、試験菌および汚れを接種し20分間放置したトイレ用洗浄補助具に、殺菌剤組成物10ｍｌを泡状に塗布した。次に、殺菌剤組成物がトイレ用洗浄補助具に均一によく染み込むように約30度に傾けた陶器板に押しつけるように30秒間よく揉みこんだ後、シャーレの上で５分間静置した。
殺菌剤組成物を接種し5分間静置したトイレ用洗浄補助具を、滅菌したストマッカ―袋にそれぞれ移し、不活性化剤50ｍｌを、殺菌剤組成物を接種したトイレ用洗浄補助具が入っているストマッカ―袋に添加し、それぞれ50回以上手で揉み、トイレ用洗浄補助具から菌を抽出した。抽出した不活化液中の菌濃度を、混釈培養法でカウントした。
殺菌剤組成物の代わりに0.05（w/v）％ポリソルベート80水溶液を用いて同じ操作を行ったものを対照操作として、不活化液の対照操作との菌数の対数差を計算し、以下の基準に従って殺菌性能の指標とした。表１、２に示す組成では、トイレ用洗浄補助具がスポンジタイプの方が、ブラシタイプよりも殺菌効果が得難い傾向にあることが分かったため、以下に記載する試験はスポンジタイプのみで評価を行った。表１、２に、スポンジタイプの殺菌効果の結果を示す。点数が高い方が殺菌効果に優れることがいえる。
５点：菌数の対数差３．５以上
４点：菌数の対数差２．５以上３．５未満
３点：菌数の対数差２．０以上２．５未満
２点：菌数の対数差１．０以上２．０未満
１点：菌数の対数差１．０未満
【0111】
［泡比容の測定方法］
内径３．７ｃｍのプラスチック製２００ｍｌメスシリンダーの質量（ｇ）を下２桁天秤で測定した（ａ）。表１、２に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（トイレマジックリン消臭・洗浄スプレーの製品の容器、花王（株）製）に充填して、スプレー吐出容器から表１、２の各殺菌剤組成物を、２００ｍｌメスシリンダー内に１０回トリガーを引いて泡状に吐出させ、吐出から５秒後、２００ｍｌメスシリンダーと泡と液の混合物の質量（ｇ）を下２桁天秤で測定し（ｂ）、またメスシリンダー内の泡と液の混合物の液相部分を除いた泡相の容量（ｍｌ）を測定した（ｃ）。以下の式を用いて、各殺菌剤組成物の泡比容を算出した。結果を表１、２に示す。なお、泡比容の測定は２５℃に調整された環境調整室で行った。
泡比容（ｍｌ／ｇ）＝（ｃ）／｛（ｂ）－（ａ）｝
内径３．７ｃｍのプラスチック製２００ｍｌメスシリンダーの質量（ｇ）を下２桁天秤で測定した（ａ）。表１、２に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（トイレマジックリン消臭・洗浄スプレーの製品の容器、花王（株）製）に充填して、スプレー吐出容器から表１、２の各殺菌剤組成物を、２００ｍｌメスシリンダー内に１０回トリガーを引いて泡状に吐出させ、吐出から５秒後、２００ｍｌメスシリンダーと泡と液の混合物の質量（ｇ）を下２桁天秤で測定し（ｂ）、またメスシリンダー内の泡と液の混合物の液相部分を除いた泡相の容量（ｍｌ）を測定した（ｃ）。以下の式を用いて、各殺菌剤組成物の泡比容を算出した。結果を表１、２に示す。なお、泡比容の測定は２５℃に調整された環境調整室で行った。
泡比容（ｍｌ／ｇ）＝（ｃ）／｛（ｂ）－（ａ）｝
【0112】
［泡体積減少率の測定方法］
上記［泡比容の測定方法］で作製した泡と液の混合物を５分間静置し、５分後の液相部分を除いた泡相の容量（ｍｌ）を測定した（ｄ）。以下の式を用いて、吐出から５分後の泡体積減少率を算出した。結果を表１、２に示す。なお、泡体積減少率の測定は２５℃に調整された環境調整室で行った。
泡体積減少率（％）＝１００－｛（ｄ）／（ｃ）｝×１００
上記［泡比容の測定方法］で作製した泡と液の混合物を５分間静置し、５分後の液相部分を除いた泡相の容量（ｍｌ）を測定した（ｄ）。以下の式を用いて、吐出から５分後の泡体積減少率を算出した。結果を表１、２に示す。なお、泡体積減少率の測定は２５℃に調整された環境調整室で行った。
泡体積減少率（％）＝１００－｛（ｄ）／（ｃ）｝×１００
【0113】
［基材損傷性の測定方法］
表１、２に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（トイレマジックリン消臭・洗浄スプレーの製品の容器、花王（株）製）に充填して、トイレ用洗浄補助具（ブラシタイプ：KAKU トイレブラシ、材質ポリプロピレン樹脂、レック株製）に対して、スプレー吐出容器から殺菌剤組成物１０ｍｌを泡状にして塗布し、２４時間後のトイレ用洗浄補助具の外観を以下の基準に従って目視にて確認した。結果を表１、２に示す。
〇：外観に変化や変色がない
×：外観に変化や変色などがみられる
表１、２に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（トイレマジックリン消臭・洗浄スプレーの製品の容器、花王（株）製）に充填して、トイレ用洗浄補助具（ブラシタイプ：KAKU トイレブラシ、材質ポリプロピレン樹脂、レック株製）に対して、スプレー吐出容器から殺菌剤組成物１０ｍｌを泡状にして塗布し、２４時間後のトイレ用洗浄補助具の外観を以下の基準に従って目視にて確認した。結果を表１、２に示す。
〇：外観に変化や変色がない
×：外観に変化や変色などがみられる
【0114】
【表1】
【0115】
【表2】
【0116】
＜実施例２＞
［浴室用洗浄補助具の殺菌試験方法］
黄色ぶどう球菌（菌株NBRC12732）をトリプチックソイ寒天平板培地に１白金耳移植し、温度３７±１℃で１８～２４時間培養した。さらに、この培養菌から新たなトリプチックソイ寒天平板培地に１白金耳移植し、温度３７±１℃で１８～２４時間培養した。殺菌済みのガラスビーズ（３～５ｍｍ）５ｇを加えた生理食塩水２０ｍｌの入った丸底試験管に、培養した試験菌の菌体を白金耳で採り、菌体を均一に懸濁させ菌液を調製した。殺菌した容器に終濃度０．３（ｗ/ｖ）％となる量のニュートリエント培地濃縮液と終濃度３°ＤＨとなる量の硬水濃縮液を加えよく混合し、そこに前記菌液を終濃度７．０×１０7～７．０×１０8ｃｆｕ／ｍｌとなる量を添加し、高圧蒸気殺菌若しくはろ過殺菌した水で各成分が所定の終濃度となるように調製し、これを試験菌液とした。
浴室用洗浄補助具（ポリバススポンジＢＬ１６１、材質ポリウレタンフォーム、（株）アイセン製、直径２４ｍｍ×厚さ３０ｍｍに加工）を殺菌したねじ口瓶に入れて試験菌液０．５ｍｌを浴室用洗浄補助具に接種した。試験菌液が浴室用洗浄補助具に均一によく染み込むように殺菌した試験片棒で１０回以上揉み、ふたをして２５±１℃で１時間放置した。表３に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（バスマジックリンＳＵＰＥＲＣＬＥＡＮの製品の容器を使用、花王（株）製）に充填して、各殺菌剤組成物０．５ｍｌを泡状で浴室用洗浄補助具に塗布し、殺菌剤組成物が浴室用洗浄補助具に均一によく染み込むように殺菌済みの試験片棒で１００回以上揉み、ふたをして２５±１℃の恒温器に入れ、５分間放置した。不活性化剤（SCDLP培地）２０ｍｌを、殺菌剤組成物を接種した浴室用洗浄補助具は入っているねじ口瓶に添加し、殺菌済みの試験片棒で２０回以上揉み、試験片から細菌を抽出した（細菌抽出液）。細菌抽出液を殺菌したピペットで正確に１．０ｍｌ採取し、希釈液９．０ｍｌの入った試験管に加え十分にかくはんした。この操作を繰り返し、１０倍希釈系列希釈液を作製し、混釈培養法で生菌数をカウントした。
殺菌剤組成物の代わりに０．０５（ｗ／ｖ）％ポリソルベート８０水溶液を用いて同じ操作を行ったものを対照操作として、不活化性化剤の対照操作との菌数の対数差を計算し、以下の基準に従って殺菌性能の指標とした。結果を表３に示す。点数が高い方が殺菌効果に優れることがいえる。
５点：菌数の対数差３．５以上
４点：菌数の対数差２．５以上３．５未満
３点：菌数の対数差２．０以上２．５未満
２点：菌数の対数差１．０以上２．０未満
１点：菌数の対数差１．０未満
［浴室用洗浄補助具の殺菌試験方法］
黄色ぶどう球菌（菌株NBRC12732）をトリプチックソイ寒天平板培地に１白金耳移植し、温度３７±１℃で１８～２４時間培養した。さらに、この培養菌から新たなトリプチックソイ寒天平板培地に１白金耳移植し、温度３７±１℃で１８～２４時間培養した。殺菌済みのガラスビーズ（３～５ｍｍ）５ｇを加えた生理食塩水２０ｍｌの入った丸底試験管に、培養した試験菌の菌体を白金耳で採り、菌体を均一に懸濁させ菌液を調製した。殺菌した容器に終濃度０．３（ｗ/ｖ）％となる量のニュートリエント培地濃縮液と終濃度３°ＤＨとなる量の硬水濃縮液を加えよく混合し、そこに前記菌液を終濃度７．０×１０7～７．０×１０8ｃｆｕ／ｍｌとなる量を添加し、高圧蒸気殺菌若しくはろ過殺菌した水で各成分が所定の終濃度となるように調製し、これを試験菌液とした。
浴室用洗浄補助具（ポリバススポンジＢＬ１６１、材質ポリウレタンフォーム、（株）アイセン製、直径２４ｍｍ×厚さ３０ｍｍに加工）を殺菌したねじ口瓶に入れて試験菌液０．５ｍｌを浴室用洗浄補助具に接種した。試験菌液が浴室用洗浄補助具に均一によく染み込むように殺菌した試験片棒で１０回以上揉み、ふたをして２５±１℃で１時間放置した。表３に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（バスマジックリンＳＵＰＥＲＣＬＥＡＮの製品の容器を使用、花王（株）製）に充填して、各殺菌剤組成物０．５ｍｌを泡状で浴室用洗浄補助具に塗布し、殺菌剤組成物が浴室用洗浄補助具に均一によく染み込むように殺菌済みの試験片棒で１００回以上揉み、ふたをして２５±１℃の恒温器に入れ、５分間放置した。不活性化剤（SCDLP培地）２０ｍｌを、殺菌剤組成物を接種した浴室用洗浄補助具は入っているねじ口瓶に添加し、殺菌済みの試験片棒で２０回以上揉み、試験片から細菌を抽出した（細菌抽出液）。細菌抽出液を殺菌したピペットで正確に１．０ｍｌ採取し、希釈液９．０ｍｌの入った試験管に加え十分にかくはんした。この操作を繰り返し、１０倍希釈系列希釈液を作製し、混釈培養法で生菌数をカウントした。
殺菌剤組成物の代わりに０．０５（ｗ／ｖ）％ポリソルベート８０水溶液を用いて同じ操作を行ったものを対照操作として、不活化性化剤の対照操作との菌数の対数差を計算し、以下の基準に従って殺菌性能の指標とした。結果を表３に示す。点数が高い方が殺菌効果に優れることがいえる。
５点：菌数の対数差３．５以上
４点：菌数の対数差２．５以上３．５未満
３点：菌数の対数差２．０以上２．５未満
２点：菌数の対数差１．０以上２．０未満
１点：菌数の対数差１．０未満
【0117】
［泡比容の測定方法］
内径３．７ｃｍのプラスチック製２００ｍｌメスシリンダーの質量（ｇ）を下２桁天秤で測定した（ａ）。表３に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（バスマジックリンＳＵＰＥＲＣＬＥＡＮの製品の容器を使用、花王（株）製）に充填して、スプレー吐出容器から表３の殺菌剤組成物を、２００ｍｌメスシリンダー内に１０回トリガーを引いて泡状に吐出させ、吐出から５秒後、２００ｍｌメスシリンダーと泡と液の混合物の質量（ｇ）を下２桁天秤で測定し（ｂ）、またメスシリンダー内の泡と液の混合物の液相部分を除いた泡相の容量（ｍｌ）を測定した（ｃ）。以下の式を用いて、殺菌剤組成物の泡比容を算出した。結果を表３に示す。なお、泡比容の測定は２５℃に調整された環境調整室で行った。
泡比容（ｍｌ／ｇ）＝（ｃ）／｛（ｂ）－（ａ）｝
内径３．７ｃｍのプラスチック製２００ｍｌメスシリンダーの質量（ｇ）を下２桁天秤で測定した（ａ）。表３に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（バスマジックリンＳＵＰＥＲＣＬＥＡＮの製品の容器を使用、花王（株）製）に充填して、スプレー吐出容器から表３の殺菌剤組成物を、２００ｍｌメスシリンダー内に１０回トリガーを引いて泡状に吐出させ、吐出から５秒後、２００ｍｌメスシリンダーと泡と液の混合物の質量（ｇ）を下２桁天秤で測定し（ｂ）、またメスシリンダー内の泡と液の混合物の液相部分を除いた泡相の容量（ｍｌ）を測定した（ｃ）。以下の式を用いて、殺菌剤組成物の泡比容を算出した。結果を表３に示す。なお、泡比容の測定は２５℃に調整された環境調整室で行った。
泡比容（ｍｌ／ｇ）＝（ｃ）／｛（ｂ）－（ａ）｝
【0118】
［泡体積減少率の測定方法］
上記［泡比容の測定方法］で作製した泡と液の混合物を5分間静置し、５分後の液相部分を除いた泡相の容量（ｍｌ）を測定した（ｄ）。以下の式を用いて、吐出から５分後の泡体積減少率を算出した。結果を表３に示す。なお、泡体積減少率の測定は２５℃に調整された環境調整室で行った。
泡体積減少率（％）＝１００－｛（ｄ）／（ｃ）｝×１００
上記［泡比容の測定方法］で作製した泡と液の混合物を5分間静置し、５分後の液相部分を除いた泡相の容量（ｍｌ）を測定した（ｄ）。以下の式を用いて、吐出から５分後の泡体積減少率を算出した。結果を表３に示す。なお、泡体積減少率の測定は２５℃に調整された環境調整室で行った。
泡体積減少率（％）＝１００－｛（ｄ）／（ｃ）｝×１００
【0119】
［基材損傷性の測定方法］
表３に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（バスマジックリンＳＵＰＥＲ ＣＬＥＡＮの製品の容器を使用、花王（株）製）に充填して、浴室用洗浄補助具（ポリバススポンジＢＬ１６１、ポリウレタンフォーム、（株）アイセン製、直径２４ｍｍ×厚さ３０ｍｍ）に加工）に対して、スプレー吐出容器から殺菌剤組成物１０ｍｌを泡状にして塗布し、２４時間後の浴室用洗浄補助具の外観を以下の基準に従って目視にて確認した。結果を表３に示す。
〇：外観に変化や変色がない
×：外観に変化や変色などがみられる
表３に記載の各殺菌剤組成物をスプレー吐出容器（バスマジックリンＳＵＰＥＲ ＣＬＥＡＮの製品の容器を使用、花王（株）製）に充填して、浴室用洗浄補助具（ポリバススポンジＢＬ１６１、ポリウレタンフォーム、（株）アイセン製、直径２４ｍｍ×厚さ３０ｍｍ）に加工）に対して、スプレー吐出容器から殺菌剤組成物１０ｍｌを泡状にして塗布し、２４時間後の浴室用洗浄補助具の外観を以下の基準に従って目視にて確認した。結果を表３に示す。
〇：外観に変化や変色がない
×：外観に変化や変色などがみられる
【0120】
【表3】
【0121】
＜配合例＞
表４、５にトイレ用洗浄補助具に適した本発明の殺菌剤組成物の配合例を、表６、７に浴室用洗浄補助具に適した本発明の殺菌剤組成物の配合例を示す。いずれの配合例も、菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立することができる。
表４、５にトイレ用洗浄補助具に適した本発明の殺菌剤組成物の配合例を、表６、７に浴室用洗浄補助具に適した本発明の殺菌剤組成物の配合例を示す。いずれの配合例も、菌が蓄積した洗浄補助具に対して、高い殺菌力と基材低損傷性を両立することができる。
【0122】
【表4】
【0123】
【表5】
【0124】
【表6】
【0125】
【表7】
【0126】
表中、上記した成分以外のものは、以下のものである。
＜（ａ）成分＞
・ジデシルジメチルアンモニウムクロリド：富士フイルム和光純薬（株）製
・ベンゼトニウムクロリド：東京化成工業（株）製
＜（ｃ）成分＞
・ベンジルアルコール：東京化成工業（株）製
＜（ｄ）成分＞
・α－オレフィンスルホン酸ナトリウム：花王（株）製
・ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム：東京化成工業（株）製
・ジ（2－プロピルヘプチル）スルホコハク酸ナトリウム ：花王（株）
・ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：花王（株）製
＜その他成分＞
・クエン酸：東京化成工業（株）製
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、中部キレスト（株）製
・親水性ポリマー：スルホベタインメタクリレート／メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム エチルサルフェート共重合体、花王（株）製
・香料：花王（株）製
＜（ａ）成分＞
・ジデシルジメチルアンモニウムクロリド：富士フイルム和光純薬（株）製
・ベンゼトニウムクロリド：東京化成工業（株）製
＜（ｃ）成分＞
・ベンジルアルコール：東京化成工業（株）製
＜（ｄ）成分＞
・α－オレフィンスルホン酸ナトリウム：花王（株）製
・ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム：東京化成工業（株）製
・ジ（2－プロピルヘプチル）スルホコハク酸ナトリウム ：花王（株）
・ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：花王（株）製
＜その他成分＞
・クエン酸：東京化成工業（株）製
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、中部キレスト（株）製
・親水性ポリマー：スルホベタインメタクリレート／メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム エチルサルフェート共重合体、花王（株）製
・香料：花王（株）製
【手続補正書】
【提出日】2023-05-11
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（ａ）成分を０．００１質量％以上１０質量％以下、下記（ｂ）成分を０．１質量％以上、下記（ｃ）成分を０．１質量％以上１０質量％以下、及び水を含有する、殺菌剤組成物。
（ａ）成分：殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：浸透剤
（ａ）成分：殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：浸透剤
【請求項2】
（ａ）成分が、４級アンモニウム塩、酸化剤系殺菌剤、スルファミン酸又はその塩、金属系殺菌剤、ポリアミノ酸、及びポリヘキサメチレンビグアニド又はその塩から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項3】
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が０．０００１以上５０以下であり、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ｃ）／（ｂ）が０．０１以上５０以下である。請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項4】
（ｃ）成分が、アルコール類、グリコールエーテル、アルカノールアミン、及び珪酸塩から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項5】
更に、（ｄ）成分としてアニオン界面活性剤を含有する、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項6】
前記殺菌剤組成物が、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いて、泡形成から５秒後の泡比容が１ｍｌ／ｇ以上１５ｍｌ／ｇ以下、かつ泡形成から５分後の泡体積減少率が１０％以上となるものである、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項7】
洗浄補助具用である、請求項１～６の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
【請求項8】
前記洗浄補助具が、トイレ、及び／又は浴室で使用されるものである、請求項７に記載の殺菌剤組成物。
【請求項9】
請求項１に記載の殺菌組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り殺菌剤物品。
【請求項10】
請求項１に記載の殺菌剤組成物を、洗浄補助具に接触させる、洗浄補助具の殺菌方法。
【請求項11】
前記洗浄補助具が、トイレ、及び／又は浴室で使用されるものである、請求項１０に記載の洗浄補助具の殺菌方法。
【請求項12】
前記洗浄補助具の一部又は全部が可撓性材料から構成されるものである、請求項１０又は１１に記載の洗浄補助具の殺菌方法。
【請求項13】
前記殺菌剤組成物を、泡形成から５秒後の泡比容が１ｍｌ／ｇ以上１５ｍｌ／ｇ以下、かつ５分後の泡体積減少率が１０％以上である泡で、前記洗浄補助具に接触させる、請求項１０に記載の洗浄補助具の殺菌方法。
【手続補正書】
【提出日】2024-08-21
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（ａ）成分を０．００１質量％以上１０質量％以下、下記（ｂ）成分を０．１質量％以上１０質量％以下、下記（ｃ）成分を０．１質量％以上７質量％以下、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が０．０００１以上５０以下であり、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ｃ）／（ｂ）が１以上５０以下である、殺菌剤組成物を、トイレ、浴室、台所、及び洗面台の硬質表面の洗浄に用いられる洗浄補助具に対して、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いて、泡形成から５秒後の泡比容が１ｍｌ／ｇ以上１５ｍｌ／ｇ以下、かつ泡形成から５分後の泡体積減少率が１０％以上である泡で５分以上接触させる、洗浄補助具の殺菌方法。
（ａ）成分：４級アンモニウム塩、金属系殺菌剤、ポリアミノ酸、及びポリヘキサメチレンビグアニド又はその塩から選ばれる１種以上の殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、メチルプロピレングリコール、フェノキシエタノール、ブチルジグリコール、及びフェニルジグリコールから選ばれる１種以上の浸透剤
（ａ）成分：４級アンモニウム塩、金属系殺菌剤、ポリアミノ酸、及びポリヘキサメチレンビグアニド又はその塩から選ばれる１種以上の殺菌剤
（ｂ）成分：両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、メチルプロピレングリコール、フェノキシエタノール、ブチルジグリコール、及びフェニルジグリコールから選ばれる１種以上の浸透剤
【請求項2】
前記殺菌剤組成物が、更に、（ｄ）成分としてアニオン界面活性剤を含有する、請求項１に記載の洗浄補助具の殺菌方法。
【請求項3】
前記洗浄補助具が、トイレ、及び／又は浴室で使用されるものである、請求項１又は２に記載の洗浄補助具の殺菌方法。
【請求項4】
前記洗浄補助具の一部又は全部が可撓性材料から構成されるものである、請求項１又は２に記載の洗浄補助具の殺菌方法。