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特開2024-155923接触効果の増大した媒介生物および害虫防除のための殺虫製剤
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024155923
(43)【公開日】2024-10-31
(54)【発明の名称】接触効果の増大した媒介生物および害虫防除のための殺虫製剤
(51)【国際特許分類】
A01N 43/56 20060101AFI20241024BHJP
A01P 7/04 20060101ALI20241024BHJP
A01N 25/04 20060101ALI20241024BHJP
A01N 25/30 20060101ALI20241024BHJP
A01M 1/20 20060101ALI20241024BHJP
【ＦＩ】
A01N43/56 A
A01P7/04
A01N25/04 102
A01N25/30
A01M1/20 A
【審査請求】有
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024129062
(22)【出願日】2024-08-05
(62)【分割の表示】P 2021534711の分割
【原出願日】2019-12-10
(31)【優先権主張番号】18213622.6
(32)【優先日】2018-12-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】523164137
【氏名又は名称】ディスカバリー、パーチェイサー、コーポレイション
【氏名又は名称原語表記】Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｐｕｒｃｈａｓｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100126099
【弁理士】
【氏名又は名称】反町 洋
(72)【発明者】
【氏名】フェルメール，アルノルドゥス
(72)【発明者】
【氏名】ハートレーン，ペーター
(72)【発明者】
【氏名】ホルストマン，ゼバスティアン
(72)【発明者】
【氏名】ガッツマン，ヴォルカー
(72)【発明者】
【氏名】アールト，アレクサンダー
(72)【発明者】
【氏名】フェルテン，ローベルト
(57)【要約】
【課題】本発明は、接触効率が向上した媒介生物および害虫駆除のための殺虫製剤に関する。
【解決手段】より具体的には、殺虫有効成分－マトリックス粒子、かかる殺虫有効成分－マトリックス粒子を含む殺虫組成物、ならびに、かかる殺虫製剤の方法および使用に関する。
【選択図】なし
【解決手段】より具体的には、殺虫有効成分－マトリックス粒子、かかる殺虫有効成分－マトリックス粒子を含む殺虫組成物、ならびに、かかる殺虫製剤の方法および使用に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
粒径ｄ５０が０．１～７５ミクロンの殺虫有効成分－マトリックス粒子であって、下記：
ａ）イソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾアリールアミドからなる群より選択され、下記ｂ）中に分布する、少なくとも１つの殺虫有効成分、
ｂ）Ｃ７～Ｃ１２の不飽和芳香族炭化水素の群から選択される重合したモノマー単位を含む、マトリックス材料
を含む、粒子。
ａ）イソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾアリールアミドからなる群より選択され、下記ｂ）中に分布する、少なくとも１つの殺虫有効成分、
ｂ）Ｃ７～Ｃ１２の不飽和芳香族炭化水素の群から選択される重合したモノマー単位を含む、マトリックス材料
を含む、粒子。
【請求項2】
粒径ｄ５０が０．１～７５ミクロンの殺虫有効成分－マトリックス材料粒子であって、下記：
ａ）イソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾアリールアミドからなる群より選択され、下記ｂ）中に分布する、少なくとも１つの殺虫有効成分、
ｂ）マトリックス材料
を含み、
示差走査熱量測定を用いた定常加熱速度で、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度に加熱した後、第２の加熱サイクルにおいて測定されるとき、有効成分の溶融ピークを示さないことを特徴とする、殺虫有効成分－マトリックス材料粒子。
ａ）イソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾアリールアミドからなる群より選択され、下記ｂ）中に分布する、少なくとも１つの殺虫有効成分、
ｂ）マトリックス材料
を含み、
示差走査熱量測定を用いた定常加熱速度で、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度に加熱した後、第２の加熱サイクルにおいて測定されるとき、有効成分の溶融ピークを示さないことを特徴とする、殺虫有効成分－マトリックス材料粒子。
【請求項3】
示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、前記少なくとも１つの殺虫有効成分と前記マトリックス材料とを、定常加熱速度で、前記少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃上の温度まで加熱することを特徴とする、請求項２に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子。
【請求項4】
前記第１の加熱サイクルの最大加熱温度が、少なくとも１０分間保持されることをさらに特徴とする、請求項３に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子。
【請求項5】
少なくとも１つの殺虫有効成分およびマトリックス材料を、定常冷却速度で、第１の加熱サイクルと第２の加熱サイクルとの間に０℃～４０℃の温度まで冷却することをさらに特徴とする、請求項３または４に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子。
【請求項6】
前記少なくとも１つの殺虫有効成分と、前記マトリックス材料との間の重量比が、１：９９～１：１であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子。
【請求項7】
前記少なくとも１つの殺虫有効成分が、２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド、ブロフラニリドおよび４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミドからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子。
【請求項8】
前記マトリックス材料の分子量が、１～１０００ｋＤａであることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス粒子。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子を有する殺虫組成物であって、下記：
ａ）請求項１～８のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子、
ｂ）１以上の界面活性剤、
ｃ）凍結防止剤、消泡剤、保存剤、抗酸化剤、増粘剤、着色剤および結合剤の群より選択される、任意のさらなるアジュバント、
ｄ）液相および／または充填剤
を含む、殺虫組成物。
ａ）請求項１～８のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子、
ｂ）１以上の界面活性剤、
ｃ）凍結防止剤、消泡剤、保存剤、抗酸化剤、増粘剤、着色剤および結合剤の群より選択される、任意のさらなるアジュバント、
ｄ）液相および／または充填剤
を含む、殺虫組成物。
【請求項10】
下記：
ａ）請求項１～８のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子１～７０重量％、
ｂ）１以上の界面活性剤１～２５％、
ｃ）凍結防止剤、消泡剤、保存剤、抗酸化剤、増粘剤、着色剤および結合剤の群より選択されるアジュバント０～２５重量％、
ｄ）いずれの場合も、全殺虫組成物の重量当たり１００％まで添加する、液相および／または充填剤
を含む、請求項９に記載の殺虫組成物。
ａ）請求項１～８のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子１～７０重量％、
ｂ）１以上の界面活性剤１～２５％、
ｃ）凍結防止剤、消泡剤、保存剤、抗酸化剤、増粘剤、着色剤および結合剤の群より選択されるアジュバント０～２５重量％、
ｄ）いずれの場合も、全殺虫組成物の重量当たり１００％まで添加する、液相および／または充填剤
を含む、請求項９に記載の殺虫組成物。
【請求項11】
懸濁濃縮物（ＳＣ）、水分散性顆粒（ＷＧ）または水和性粉末（ＷＰ）またはそれらのスプレー溶液の形態である、請求項９または１０に記載の殺虫組成物。
【請求項12】
請求項１～８のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子または請求項９～１１のいずれか一項に記載の殺虫組成物の、害虫防除のための使用。
【請求項13】
請求項１～８のいずれか一項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子または請求項９～１１のいずれか一項に記載の殺虫組成物による害虫の防除方法。
【請求項14】
下記の示差走査熱量測定による、殺虫組成物のための有用なマトリックス材料の同定方法：
ａ）イソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾアリールアミドからなる群より選択される少なくとも１つの殺虫有効成分と、試験されるマトリックス材料とを、前記示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、前記少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度に、定常加熱速度で加熱し、
ｂ）前記第１の加熱サイクルの最大加熱温度を少なくとも１０分間保持し、
ｃ）次いで、温度を０℃から４０℃の間の温度まで下げ、
ｄ）第２の加熱サイクル工程において、前記少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度まで、定常加熱速度で昇温し、
ｅ）前記示差走査熱量測定法の第２の加熱サイクルで測定したとき、殺虫有効成分とマトリックス材料の組み合わせが溶融ピークを示さない場合には、有用なマトリックス材料が同定される。
ａ）イソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾアリールアミドからなる群より選択される少なくとも１つの殺虫有効成分と、試験されるマトリックス材料とを、前記示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、前記少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度に、定常加熱速度で加熱し、
ｂ）前記第１の加熱サイクルの最大加熱温度を少なくとも１０分間保持し、
ｃ）次いで、温度を０℃から４０℃の間の温度まで下げ、
ｄ）第２の加熱サイクル工程において、前記少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度まで、定常加熱速度で昇温し、
ｅ）前記示差走査熱量測定法の第２の加熱サイクルで測定したとき、殺虫有効成分とマトリックス材料の組み合わせが溶融ピークを示さない場合には、有用なマトリックス材料が同定される。
【請求項15】
イソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾアリールアミドからなる群より選択される殺虫有効成分の接触効力を、請求項１～８のいずれか１項に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子または請求項９～１１のいずれか１項に記載の殺虫組成物によって、同じ殺虫有効成分を有する従来の懸濁濃縮製剤と比較して増大させる方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
果物、野菜その他の農作物を昆虫から保護するための農薬の使用は十分に確立されている。これらの施用に次いで、同じ種類の有効成分を使用して、蚊などの媒介昆虫からヒトを保護すること（媒介生物防除）、および、ゴキブリ、ハエ、ナンキンムシなど、農業環境外の衛生害虫と呼ばれる昆虫からヒトを保護することができる。
【0002】
これらの昆虫からヒトを保護するために、ヒトの生活環境および食料生産環境およびその周囲の表面を殺虫剤で処理する。接触時間は往々にしてごく短時間であるため、殺虫剤の比較的速い取り込みが必要である。多くの農業用途とは対照的に、これらのタイプの施用における有効成分の制御のためのメカニズムは接触効果に限定されている。たとえば、蚊が着地し、処理された表面を歩くときには、経口摂取は起こらない。したがって、これらの処理に有効なのは限られた種類の農薬だけである。たとえば、ピレスロイド、カルバメート、有機リン酸、ＤＤＴなどである。明らかに、後者の３つは、ヒトおよび環境に対する毒性学的プロファイルのために好まれない。一方、ピレスロイドは、過去数十年間にわたって媒介生物防除および専門家による害虫管理に広く使用されており、その結果、この作用機序に対する強い抵抗性が確立されつつある。
【0003】
他のいくつかの殺虫有効成分は、媒介生物防除および専門的な害虫管理に関連する害虫に対して有効性を示し、耐性打破の可能性さえ示す。しかし、それらの物理化学的特性のために、それらは限定された接触効果しか示さない。このような殺虫有効成分の高い融点および分子量は、難溶性の高結晶性構造の形成の傾向を必要とする。その結果、接触を介した昆虫における取り込みは非常に制限され、昆虫は、例えば、当該殺虫有効成分が結晶の実体として存在する従来の懸濁濃縮製剤などの公知の製剤では効率的に処理することができない。
【0004】
一方、マトリックス材料としてのポリマーおよび／またはワックスの使用は、農業製剤において知られている。多くの「制御放出」製剤は、この原理に基づいたものであり、文献に記載されている。例えば、米国特許出願公開第２００６／０１９３８８２号明細書は、残存生物学的有効性を延ばすために、高分子マトリックス中に農薬有効成分が含まれる製剤について論じているが、この方法では、初期生物学的有効性が低下する。低い初期生物学的有効性には、低い接触有効性が付随するため、このような「制御放出」製剤は、短い接触時間しか生じないときには殺虫有効成分の接触効率を高める目的には一般に役立たない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】米国特許出願公開第２００６／０１９３８８２号明細書
【発明の概要】
【0006】
本発明の記載
したがって、本発明の目的は、先行技術において同定された問題を解決するため、及び、困難な物理化学的特性を有する殺虫有効成分の完全接触及び初期の（接触後の高速ノックダウン）生物学的有効性の可能性を特に利用するための技術的処方手段を提供することであった。特定の目的は、通常の条件下で結晶化する傾向が高いが、一般に非晶質状態の害虫に対してより高い生物学的活性を有する殺虫有効成分のための技術的製剤化手段を提供することであった。さらなる目的は、害虫防除のための技術的製剤化手段、特にゴキブリ、蚊、ハエ、ナメクジウオなどに、平ら、多孔質または泥状の表面などの様々な表面上で高い生物学的接触効果を提供することであった。もう一つの目的は、耐性破壊能、特にピレスロイド耐性破壊能を有する害虫防除のための技術的製剤化手段を提供することであった。
したがって、本発明の目的は、先行技術において同定された問題を解決するため、及び、困難な物理化学的特性を有する殺虫有効成分の完全接触及び初期の（接触後の高速ノックダウン）生物学的有効性の可能性を特に利用するための技術的処方手段を提供することであった。特定の目的は、通常の条件下で結晶化する傾向が高いが、一般に非晶質状態の害虫に対してより高い生物学的活性を有する殺虫有効成分のための技術的製剤化手段を提供することであった。さらなる目的は、害虫防除のための技術的製剤化手段、特にゴキブリ、蚊、ハエ、ナメクジウオなどに、平ら、多孔質または泥状の表面などの様々な表面上で高い生物学的接触効果を提供することであった。もう一つの目的は、耐性破壊能、特にピレスロイド耐性破壊能を有する害虫防除のための技術的製剤化手段を提供することであった。
【0007】
現在では、その目的に対処し、以下にさらに記載されるように、殺虫有効成分－マトリックス粒子を溶液に提供することが、見出されている。
【0008】
本発明の殺虫有効成分－マトリックス粒子は、０．１～７５ミクロンの粒径ｄ５０を有する殺虫有効成分－マトリックス粒子に関し、当該粒子は、以下を含む：
ａ）下記ｂ）中に分布する、融点１１０℃以上、水溶解度０．１％以下の少なくとも１つの殺虫有効成分、
ｂ）Ｃ７～Ｃ１２の不飽和芳香族炭化水素の群から選択される重合したモノマー単位を含む、マトリックス材料。
ａ）下記ｂ）中に分布する、融点１１０℃以上、水溶解度０．１％以下の少なくとも１つの殺虫有効成分、
ｂ）Ｃ７～Ｃ１２の不飽和芳香族炭化水素の群から選択される重合したモノマー単位を含む、マトリックス材料。
【0009】
本発明の殺虫有効成分－マトリックス粒子は、好ましくは、０．１～７５ミクロン、より好ましくは０．５～５０ミクロン、さらに好ましくは１～２５ミクロンの粒径を有する。Ｄ５０値は、本発明の殺虫有効成分－マトリックス粒子を水相に分散させた後、レーザー回折によって決定することが好ましい。
【0010】
本発明の殺虫有効成分－マトリックス粒子は、１１０℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１４０℃以上、さらにより好ましくは１５０℃以上の融点と、０．１％以下、好ましくは０．０１％以下、より好ましくは０．００５％以下、より好ましいは０．００１％以下の水溶解度とを有する、少なくとも１つの殺虫有効成分を含む。本発明の別の好ましい実施形態では、殺虫有効成分－マトリックス粒子は、上記の物理化学的特性を有する殺虫有効成分を１つ含む。本発明による融点は、標準条件（１気圧）で測定する。水溶解度は、（ｇ）グラムの殺虫有効成分／１００ｍｌ水の比率（quotient）を参照してパーセンテージで示される。水溶解度は、液体クロマトグラフィー、例えばＨＰＬＣ－ＭＳシステム（２０℃、１気圧およびｐＨ７、参考として実施例１も参照のこと）で測定することが望ましい。
【0011】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の「少なくとも１つの」殺虫有効成分は、少なくとも１つのアミド化学部分を含む。
【0012】
より好ましくは、本発明の少なくとも１つの殺虫有効成分は、イソオキサゾリン、メタ－ジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾアリールアミドの化学物質のクラスから選択され、および／または、γ－アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）受容体に対して活性である。
【0013】
イソオキサゾリン類は化合物の一種であり、植物保護分野に関連する節足動物および昆虫ならびに動物上の外部寄生虫に対して活性である。それらはγ－アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）受容体のアンタゴニストである。イソオキサゾリンの結合部位は、シクロジエンおよびフィプロニルの結合部位とは、少なくとも部分的に異なっている(Ｗ．Ｌ．Ｓｈｏｏｐｅｔ ａｌ．Ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ Ｐａｒａｓｉｔｏｌｏｇｙ ２０１４、２０１、１７９－１８９；Ｔ．Ｌ．ＭｃＴｉｅｒ ｅｔ ａｌ．獣医寄生虫学２０１６、２２２、３－１１; Ｋ．Ｎａｋａｈｉｒａｅｔ ａｌ．害虫管理科学２０１５、７１、９１－９５；Ｌ．Ｒｕｆｅｎｅｒ ｅｔ ａｌ．寄生虫とベクター ２０１７、１０、５３０。このクラスの顕著な代表は、例えば、ロチラナー、サロラナー、フルラランダー、アフォキソレイナーおよび４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５９－６２－３）である。
【0014】
メタジアミド類はγ－アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）受容体に対してアンタゴニストとして作用する化合物の一種である。このクラスの顕著な代表はブロフラニリドである。デスメチル－ブロフラニリドの結合部位は、シクロジエン類およびフィプロニルの結合部位とは少なくとも部分的に異なる（Ｔ．Ｎａｋａｏ、Ｓ．Ｂａｎｂａ、 Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１６、２４、３７２－３７７）。
【0015】
本発明に関連して、好ましく使用することができるアリールピラゾルヘテロアリアミドおよびアリールピラゾラリルアミドのクラスは、本明細書に参照によって組み込まれる国際公開第２０１５／０６７６４７号および国際公開第２０１５／０６７６４６号に記載されている。好ましくは、このクラスは、２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドに関する。
【0016】
この文脈において、「ＧＡＢＡレセプター上で活性である」の語は、好ましくは、ＧＡＢＡレセプターの生理活性を調節する化学分子の特徴に関する。
【0017】
本発明に従う殺虫有効成分は、有効成分に応じて、異なる組成物中の幾何異性体および／または光学活性異性体または対応する異性体混合物の形態であり得る。これらの立体異性体は、例えば、エナンチオマー、ジアステレオマーまたは幾何異性体である。したがって、本発明は、純粋な立体異性体およびこれらの異性体の任意の混合物の両方の使用を包含する。
【0018】
さらにより好ましくは、本発明の少なくとも１つの殺虫有効成分は、以下の群から選択される：
－２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）、
－ブロフラニリド：３－［ベンゾイル（メチル）アミノ］－Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－２－フルオロベンズアミド（ＣＡＳ １２０７７２７－０４－５）、
－４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５９－６２－３）、
－４－［（５Ｒ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｓ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ ２０６１９３３－８６－４）、
－４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｓ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １４２９６６０－１８－３）、
－４－［（５Ｒ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５８－０３－９）、
－サロラナー：１－［６－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］スピロ［１Ｈ－２－ベンゾフラン－３，３‘－アゼチジン］－１’－イル］－２－メチルスルホニルエタノン（ＣＡＳ １３９８６０９－３９－６）、
－フルララナー：４－［５－（３，５－ジクロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］－２－メチル－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］ベンズアミド（ＣＡＳ ８６４７３１－６１－３
－３－メチル－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］－５－［（５Ｓ）－５－（３，４，５－トリクロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］チオフェン－２－カルボキサミド（ＣＡＳ １３６９８５２－７１－０）、
－アフォキソレイナー：４－［５－［３－クロロ－５－（トリフルオロメチル）フェニル］－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］ナフタレン－１－カルボキサミド（ＣＡＳ １０９３８６１－６０－９）。
－２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）、
－ブロフラニリド：３－［ベンゾイル（メチル）アミノ］－Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－２－フルオロベンズアミド（ＣＡＳ １２０７７２７－０４－５）、
－４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５９－６２－３）、
－４－［（５Ｒ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｓ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ ２０６１９３３－８６－４）、
－４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｓ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １４２９６６０－１８－３）、
－４－［（５Ｒ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５８－０３－９）、
－サロラナー：１－［６－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］スピロ［１Ｈ－２－ベンゾフラン－３，３‘－アゼチジン］－１’－イル］－２－メチルスルホニルエタノン（ＣＡＳ １３９８６０９－３９－６）、
－フルララナー：４－［５－（３，５－ジクロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］－２－メチル－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］ベンズアミド（ＣＡＳ ８６４７３１－６１－３
－３－メチル－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］－５－［（５Ｓ）－５－（３，４，５－トリクロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］チオフェン－２－カルボキサミド（ＣＡＳ １３６９８５２－７１－０）、
－アフォキソレイナー：４－［５－［３－クロロ－５－（トリフルオロメチル）フェニル］－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］ナフタレン－１－カルボキサミド（ＣＡＳ １０９３８６１－６０－９）。
【0019】
さらにより好ましくは、本発明の「少なくとも１つの」殺虫有効成分は、以下の群から選択される：
－２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）、
－ブロフラニリド：３－［ベンゾイル（メチル）アミノ］－Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－２－フルオロベンズアミド（ＣＡＳ １２０７７２７－０４－５）、
－４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５９－６２－３）。
－２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）、
－ブロフラニリド：３－［ベンゾイル（メチル）アミノ］－Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－２－フルオロベンズアミド（ＣＡＳ １２０７７２７－０４－５）、
－４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５９－６２－３）。
【0020】
最も好ましくは、本発明の「少なくとも１つの」殺虫有効成分は、２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）およびブロフラニリドのグループから選択され、さらに好ましくは「少なくとも１つの」殺虫有効成分は、２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）である。
【0021】
さらなる実施形態において、本発明の殺虫有効成分－マトリックス粒子は、本明細書に記載されるように、マトリックス材料中において、分布、好ましくは均一に分布した上記殺虫有効成分の少なくとも１つを含む。分布は、少なくとも１つの殺虫有効成分とマトリックス材料とが、マトリックス材料がもはや固体ではない温度、好ましくはマトリックス材料の軟化点より上であるが、殺虫有効成分の融点よりも下で加熱される加熱工程で達成されることが好ましい。上記の殺虫有効成分が均等に分布するまで、混合物をこの温度に（例えば、１０分、１５分又は２０分間）保つ。殺虫有効成分－マトリックス粒子の粒径は、慣習的なミキサー、ミルおよび／またはグラインダーによる従来の粉砕および／または粉砕手段によって、その後、得ることができる。
【0022】
本発明の殺虫有効成分－マトリックス粒子のために使用されるマトリックス材料は、好ましくは８０℃～１３０℃の軟化点を有し、より好ましくは８０℃～１１５℃の軟化点を有し、さらにより好ましくは８０℃～１１０℃の軟化点を有するＣ７～Ｃ１２の不飽和芳香族炭化水素の群から選択される重合モノマー単位を含む。ここで使用する「軟化点」の用語は、Ｖｉｃａｔ軟化温度またはＶｉｃａｔ硬度を参照するものであり、樹脂のような、決まった融点を有さない材料についての軟化点の決定である。１ｍｍ2の円形または四角形の断面をもつ平らな端の針によって試験片が１ｍｍの深さまで貫通される温度とする。好ましくは、Ｖｉｃａｔ Ｂ１２０試験を用いて、軟化点を測定する。Ｖｉｃａｔ Ｂ１２０試験は５０Ｎの負荷および１２０（Ｋ／ｈ）の加熱速度を特徴とする。Ｖｉｃａｔ軟化点を決定するための規格には、ＡＳＴＭ Ｄ １５２５およびＩＳＯ ３０６があり、これらはほぼ同等である。
【0023】
本発明のさらに好ましい実施形態では、マトリックス材料は、Ｃ８～Ｃ１１の群から選択される重合モノマー単位、および、さらにより好ましくは、Ｃ９～Ｃ１０不飽和芳香族炭化水素の群から選択されるモノマー単位を含む。この文脈において、Ｃ７～Ｃ１２、Ｃ８～Ｃ１１、Ｃ９～Ｃ１０のそれぞれは、分子内に存在する炭素原子の量を意味する。本発明の別の特定の好ましい実施形態では、モノマー単位は、インデン、メチルインデン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、スチレンおよび／またはジシクロペンタジエンの群から選択される。さらに好ましい実施形態では、モノマー単位はインデンおよびメチルインデンの群から選択される。
【0024】
とりわけ好ましいマトリックス材料は、企業のＲｕｅｔｇｅｒｓ社のＮｏｖａｒｅｓ ＡＳ、ＴＫ、ＴＬ、ＴＮ、ＴＣ、ＣおよびＣＡシリーズからの製品であり、軟化点は８０～１１５℃である。さらに好ましいのは、Ｎｏｖａｒｅｓ Ｐｕｒｅ ８５ ＡＳ（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ)、Ｎｏｖａｒｅｓ Ｃ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ)、Ｎｏｖａｒｅｓ ＴＬ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ))、Ｎｏｖａｒｅｓ ＴＫ１００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ)、Ｎｏｖａｒｅｓ ＴＮ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ)のマトリックス材料である。
【0025】
モノマー単位の重合は、例えばＥＰ１９００７６３ Ａ１に記載されており、当業者に一般的に知られている。好ましい実施形態では、重合はカチオン重合であり、モノマー単位間の重量比は、マトリックス材料ごとに変化させることができる。適当なマトリックス材料は、例えばインデンのような１つの特定のモノマー単位のみから重合することもできる（例えば、ＲｕｅｔｇｅｒｓのＮｏｖａｒｅｓ Ｃシリーズ）。さらに、そのようなマトリックス材料の極性は、フェノール（例えば、ＲｕｅｔｇｅｒｓのＮｏｖａｒｅｓ ＣＡシリーズ；フェノール修飾インデンマトリックス材料）による修飾によって増加させることができる。
【0026】
本発明の別の実施態様は、上記で示された粒径の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子を指し、当該材料粒子は、下記：
ａ）下記ｂ）中に分布する、融点１１０℃以上および水溶解度０．１％以下の少なくとも１種の殺虫有効成分、
ｂ）前記少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも下で、少なくとも３０℃の軟化点を有するマトリックス材料
を含み、
前記殺虫有効成分－マトリックス材料粒子は、示差走査熱量測定を使用して、マトリックス材料を、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点より少なくとも２０℃高い温度に、好ましくは５～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で加熱した後の第２加熱サイクルにおいて測定したとき、有効成分の溶融ピークを示さないことを特徴とする。
ａ）下記ｂ）中に分布する、融点１１０℃以上および水溶解度０．１％以下の少なくとも１種の殺虫有効成分、
ｂ）前記少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも下で、少なくとも３０℃の軟化点を有するマトリックス材料
を含み、
前記殺虫有効成分－マトリックス材料粒子は、示差走査熱量測定を使用して、マトリックス材料を、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点より少なくとも２０℃高い温度に、好ましくは５～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で加熱した後の第２加熱サイクルにおいて測定したとき、有効成分の溶融ピークを示さないことを特徴とする。
【0027】
これに関連して、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点の下で少なくとも３０℃の軟化点を好ましくは有する「マトリックス材料」は、好ましくは炭化水素樹脂、より好ましくは不飽和芳香族炭化水素樹脂、および、さらにより好ましくは、Ｃ８～Ｃ１２不飽和芳香族炭化水素樹脂などのマトリックス材料から選択される。このような好ましい樹脂は、Ｃ８～Ｃ１２の不飽和芳香族炭化水素から選択される重合モノマー単位を含む。さらに好ましいマトリックス材料は、上記でさらに記載されている。
【0028】
本発明のさらなる実施形態は、「少なくとも１つの」殺虫有効成分およびマトリックス材料を、示差走査熱量測定の第１加熱サイクルにおいて、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも上の、少なくとも２０℃、好ましくは少なくとも２０℃～５０℃の温度で、５～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で加熱することを特徴とする、上記で概説した殺虫有効成分－マトリックス材料粒子に関する。
【0029】
上記示差走査熱量測定の好ましいバージョンでは、第１の加熱サイクルの最大加熱温度を、少なくとも１０分、好ましくは１５分、より好ましくは２０分間、保持する。
【0030】
本発明の別の好ましい実施形態では、少なくとも１つの殺虫有効成分およびマトリックス材料は、示差走査熱量測定の第１および第２の加熱サイクルの間で、０℃～４０℃、好ましくは１５℃～３５℃、より好ましくは２０℃～３０℃の温度まで冷却され、第２の加熱サイクルの後、好ましくは５～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常冷却速度で冷却される。
【0031】
本明細書で使用する「定常加熱速度」の用語は、一定に保たれる毎分の一定の温度上昇を意味する。したがって、経時的な温度上昇は直線的であることが好ましい。同様に、ここで用いられる「定常冷却速度」の用語は、一定に保たれる毎分の一定の温度低下を意味する。したがって、経時的な温度低下は直線的であることが好ましい。
【0032】
本明細書で使用される用語「溶融ピーク」は、好ましくは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）サーモグラムにおける吸熱シグナルを指す。この技術の基礎となる基本原理は、試料が相転移のような物理的変換を受けるとき、同じ温度で双方を維持するには、参照（reference）よりも多かれ少なかれ熱がそれに流れる必要があるということである。試料により少ないまたはより多くの熱を流さなければならないかどうかは、そのプロセスが発熱性か吸熱性かによって決まる。例えば、固体サンプルが液体に溶融すると、参照と同じ速度で温度を上げるためには、試料にさらに熱を流さなければならない。これは試料が、固体から液体への吸熱相転移を経て、熱を吸収するためである。
【0033】
本発明の好ましい実施形態は、上記に概説した殺虫有効成分－マトリックス材料に関し、ここで、示査走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、少なくとも１つの殺虫有効成分およびマトリックス材料を、マトリックス材料の軟化点の少なくとも１０℃上、および、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点の少なくとも２０℃下の温度まで、好ましくは５～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で加熱することが特徴である。
【0034】
ＤＳＣ実験で使用したタイルは小さく、部品（マトリックス材料と殺虫有効成分）の適切な混合物に、対流／撹はんを適用できないので、混合は動力学的にのみ制御される。これにより、適合するマトリックス材料を検索する際に、偽陰性結果が生じる可能性がある。マトリックス材料の軟化点より少なくとも１０℃高く、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃低い温度で、このような混合が自発的に発生しない場合、より長い待ち時間をかけるか（第１の加熱サイクルの最大加熱温度を次いで、少なくとも３０分、より好ましくは６０分、さらにより好ましくは１２０分の期間保持することが好ましい）、あるいは、殺虫有効成分の融点より少なくとも２０℃高い温度に加熱して均一な分布を保証することにより、第１加熱サイクルを適応させる。タイル内での混合が自発的に発生しないか、又は、マトリックス材料が適さないかどうかを判定する有効な方法は、殺虫有効成分の溶融エンタルピーを用いる。単離した殺虫有効成分の溶融エンタルピーと、第２の加熱サイクル中に起こり得るピークの溶融エンタルピーとを比較することにより、溶解する殺虫有効成分の割合を求めることができる。殺虫活性物質の一部のみが溶解している場合には、マトリックス材料が適しているかどうかを判断するために、ＤＳＣの第１の加熱サイクルを、殺虫有効成分の融点の少なくとも２０℃上の温度に加熱して適応させることが望ましい。
【0035】
本発明の別の実施態様は、少なくとも１つの殺虫有効成分とマトリックス材料との間の重量比が１：９９～１：１、好ましくは５：９５～４０：６０の間であることを特徴とする、本明細書に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子に関する。
【0036】
殺虫有効成分－マトリックス材料粒子中の殺虫有効成分の濃度は、それぞれ殺虫有効成分／平方メートル処理表面の必要な用量割合に依存する。しかし、このような製品は通常、２５０ｍ2の表面を処理できる１０リットルのバックパックスプレーで散布される。このような１０リットルのバックパックスプレー液には、２５～２５０グラムの処方製品、好ましくは５０～１５０グラムの処方製品が用いられる。
【0037】
１平方メートル当たりの殺虫有効成分の濃度は、通常１～５００ｍｇ／ｍ2の範囲、より好ましくは２～２００ｍｇ／ｍ2の範囲である。
【0038】
本発明に従うマトリックス材料の分子量は変化させることができるが、好ましくは１～１０００ｋＤａである。
【0039】
本発明のさらなる実施態様は殺虫組成物に関するものであり、ここで殺虫組成物は、以下を含む：
ａ）本明細書記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子、好ましくは１～７０重量％、より好ましくは５～６０重量％、さらに特に１０～５０重量％、
ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは少なくとも１つの非イオン性界面活性剤および／または少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、好ましくは界面活性剤は、１～２５重量％、より好ましくは２～２５重量％、さらに好ましくは２．５～１５重量％存在する、
ｃ）不凍剤、消泡剤、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤、着色剤および結合剤の群から選択される任意のさらなるアジュバント、好ましくは０～２５重量％、より好ましくは０．１～２０重量％、およびさらにより好ましくは０．５～１０重量％；
ｄ）液相および／または充填剤（いずれの場合も、総殺虫組成物の重量当たり１００％まで添加）。
ａ）本明細書記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子、好ましくは１～７０重量％、より好ましくは５～６０重量％、さらに特に１０～５０重量％、
ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは少なくとも１つの非イオン性界面活性剤および／または少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、好ましくは界面活性剤は、１～２５重量％、より好ましくは２～２５重量％、さらに好ましくは２．５～１５重量％存在する、
ｃ）不凍剤、消泡剤、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤、着色剤および結合剤の群から選択される任意のさらなるアジュバント、好ましくは０～２５重量％、より好ましくは０．１～２０重量％、およびさらにより好ましくは０．５～１０重量％；
ｄ）液相および／または充填剤（いずれの場合も、総殺虫組成物の重量当たり１００％まで添加）。
【0040】
適当な陰イオン界面活性剤は、通常農薬組成物に使用できるこの種のすべての物質である。例として、脂肪酸塩化物とアミノスルホン酸との縮合生成物のアルカリ金属塩、脂肪アルキルとアルケニルスルホネートと硫酸塩のアルカリ金属塩（ここで、脂肪アルキルおよびアルケニルは、約８～１８個の炭素のアルキル基およびアルケニル基を含む）、そのアルキル基中に少なくとも１０個の炭素を有するアルカリ金属アルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。このクラスの好ましいメンバーとしては、アルキル基中に１０～約１８個の炭素を有するもの、アルキル基中に約８～約１５個、好ましくは約８～約１０個の炭素を有するエトキシル化アルキルフェノール、および、約４～約２０個のオキシエチレン単位が挙げられる。
【0041】
更に好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルホン酸又はアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩の群から選択される。さらに好ましいアニオン系界面活性剤は、ポリスチレンスルホン酸の塩、ポリビニルスルホン酸の塩、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の塩、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸及びホルムアルデヒドの縮合物の塩、ならびに、リグノスルホン酸の塩である。
【0042】
適切な非イオン性界面活性剤は、農薬組成物に通常使用することができる、このタイプの全ての化合物である。例として、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー、直鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと脂肪酸との反応生成物、さらに、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの混合ポリマー、ポリビニルアセテートとポリビニルピロリドンとの混合ポリマー、ならびに、（メタ）アクリルと（メタ）アクリル酸エステルとのコポリマー、さらには、任意にリン酸化され得る、および、任意に塩基で中和され得るアルキルエトキシラートおよびアルキルアリールエトキシラート、ポリオキシアミン誘導体およびノニルフェノールエトキシラートが好ましい。
【0043】
本発明の殺虫成分に適した不凍剤は、農薬組成物中でこの目的のために通常使用される全ての物質である。尿素、グリセロール、プロピレングリコールが好ましい。
【0044】
本発明の殺虫成分に適した消泡剤は、農薬組成物中でこの目的のために通常使用される全ての物質である。シリコンオイルおよびステアリン酸マグネシウムが好ましい。
【0045】
本発明の殺虫成分に適した保存剤は、農薬組成物において通常この目的のために使用されるこの種の物質全てである。例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ（登録商標）（バイエルＡＧ社製）およびＰｒｏｘｅｌ（登録手票）である。
【0046】
本発明の殺虫成分に適した抗酸化剤は、農薬組成物においてこの目的のために通常使用される物質全てである。ブチル化ヒドロキシトルエン（２，６ジ－ｔ－ブチル４－メチルフェノール、ＢＨＴ）が好ましい。
【0047】
本発明の増粘剤の殺虫成分に適した増粘剤は、農薬組成物において通常用いられるこの種の物質全てである。ケイ酸塩（例えば、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社のＡｔｔａｇｅｌ（登録商標）５０）またはキサンタンガム（例えば、Ｋｅｌｋｏ社のＫｅｌｚａｎ（登録商標）Ｓ）が好ましい。
【0048】
本発明の殺虫成分に適した着色剤は、農薬組成物においてこの目的のために通常使用される物質全てである。例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜鉛、ならびに青色顔料および永久赤色ＦＧＲである。
【0049】
適当な充填剤は、農薬組成物中でこの目的のために通常使用される物質全てである。好ましくは、不活性充填剤、例えば、炭酸塩、ケイ酸塩および酸化物などの無機粒子または塩、ならびに、有機物質、例えば、尿素／ホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。さらなる例は、ウルマーホワイト、エチケットビオレットチョーク、硫酸カリウム、リン酸水素ジアモニウム、カオリン、ルチル、二酸化ケイ素、高度分散シリカとして知られるもの、シリカゲル、ならびに、モンモリロナイト、ベントナイトおよびこれらの粘土の化学修飾物、さらにタルクなどの、天然および合成ケイ酸塩である。好ましい不活性充填剤は、ウルマーホワイトなどの炭酸塩、エチケットビオレットチョーク、カオリンなどのケイ酸塩、および硫酸カリウムなどの塩である。
【0050】
本発明の殺虫組成物に適当な結合剤は、農薬組成物中でこの目的のために通常使用される物質全てである。例えば、Ｓｏｋａｌａｎ Ｋ ３０またはＳｏｋａｌａｎ Ｋ ９０のようなポリビニルピロリドンである。
【0051】
好ましい殺虫剤組成物は、懸濁濃縮物（ＳＣ）、水分散性顆粒（ＷＧ）または水和性粉末（ＷＰ）またはそのスプレー溶液の形態である。
【0052】
一般に、本発明による殺虫組成物は、高温（５４℃）または低温での長期保存（２週間）後でも安定であり、結晶成長が観察されていないことが、驚くべきことに見出されている。水で希釈することにより、ＳＣ、ＷＧまたはＷＰを均質なスプレー溶液に変換することができる。
【0053】
懸濁濃縮液（ＳＣ）製剤には、例えば、液相が必要であり、これは好ましくは水です。
【0054】
本発明の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子をベースとするＳＣ製剤については、殺虫組成物は、好ましくは１以上の界面活性剤を、好ましくは２～２０重量％、より好ましくは２．５～１０重量％含む。
【0055】
ＳＣ製剤の場合、殺虫剤組成物は、好ましくは、（構成（ｃ）として）凍結防止剤、消泡剤、防腐剤、抗酸化剤および増粘剤の群から選択されるアジュバントを、好ましくは０．１～２０重量％含む。
【0056】
本発明に従うＳＣ製剤は、特定の所望の比率で成分の互いに混合することによって調製される。成分は、任意の順序で互いに混合することができ；増粘剤が存在する場合は、粉砕工程の後に添加することが好ましい。また、固形成分は微細な研削された状態で使用される。しかしながら、成分を混合した後に形成された懸濁液を最初に粗研削に供し、次いで微粉砕して殺虫有効成分－マトリックス材料粒子の粒径ｄ５０を達成し、他の成分については同じｄ５０を達成することも可能である。したがって、ＳＣ製剤は、０．１～７５ミクロン、より好ましくは０．５～５０ミクロンの間、さらに好ましくは１～２５ミクロンの間の全ての成分の粒径ｄ５０を有する。ＳＣの調製を行うのに適しているのは、農薬製剤の製造に用いられる通常のミキサー、ミルおよびグラインダーである。
【0057】
ＳＣ製剤の調製時には、一定の範囲内で温度が変動する場合がある。一般に、プロセスは１０～６０℃、好ましくは１５～４５℃で、通常の圧力下で行われる。
【0058】
湿潤性粉末（ＷＰ）製剤には、充填剤が必要である。
【0059】
ＷＰ製剤には、殺虫組成物は、１以上の界面活性剤を（構成（ｂ）として）含むことが望ましく、好ましくは２～２５重量％、より好ましくは２．５～１５重量％である。
【0060】
ＷＰ製剤には、殺虫組成物は好ましくは、消泡剤、防腐剤、抗酸化剤の群から選択されるアジュバントを（構成（ｃ）として）含み、好ましくは０．５～１０重量％である。本発明によるＷＰ製剤は、特定の所望の比率の成分のを互いに混合することによって調製される。成分は、任意の順序で互いに混合することができる。また、固形成分は微細な研削された状態で使用される。しかしながら、成分を混合した後に形成された懸濁液を最初に粗研削に供し、次いで微研削に供し、全ての成分の粒径ｄ５０、０．１～７５ミクロン、好ましくは０．５および５０ミクロン、さらに好ましくは１～２５ミクロンの間を達成することも可能である。
【0061】
本発明によるプロセスを実施するのに適しているのは、農薬製剤を製造するために採用されている、通常のミキサーおよびエアージェットミルのような乾燥粉砕装置である。
【0062】
本発明に従う水分散性顆粒（ＷＧ）製剤は、例えば、農薬産業において適用可能な標準的な方法に従って、押出顆粒、流動床顆粒または噴霧乾燥顆粒として調製することができる。一般に、押出顆粒の基礎は、ＷＰタイプのプレミックス（ＴＫ）であり、他の技術の基礎は、懸濁濃縮物（スラリー）である。記載された組成に加えて、これらのＴＫおよびスラリーは、本明細書に記載される充填剤および／または結合剤をさらなる成分として有し得る。
【0063】
ＷＧ製剤については、殺虫組成物は、好ましくは、１以上の界面活性剤（構成（ｂ））として、好ましくは、２～２５質量％、より好ましくは２．５～１５質量％を含む。
【0064】
ＷＧ製剤の場合、殺虫組成物は、好ましくは、（構成（ｃ）として）消泡剤、防腐剤、抗酸化剤、結合剤の群から選択されるアジュバントを含み、好ましくは０．５～１０重量％である。
【0065】
ＷＧ製剤の場合、殺虫組成物は好ましくは、（構成（ｄ）として）充填剤（いずれの場合も、ＷＧ製剤全体に対して１００重量％まで添加する）を含む。
【0066】
本発明の別の実施形態は、本明細書に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子、または、本明細書に記載の殺虫組成物の、特定の昆虫および／またはクモ類（好ましくはダニ亜綱の）、ならびに、特に蚊、ハエ、ダニ、ダニ、シラミ、アリ、シロアリ、シロアリおよびゴキブリにおける害虫を防除するための使用に関する。
【0067】
害虫は、好ましくは、本明細書中に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子、または、本明細書中に記載の殺虫組成物と害虫との接触を介して防除される。好ましくは経口摂取は不要である。害虫の「防除」の用語は、害虫をノックダウン、死滅、および／または忌避できる可能性を指す。
【0068】
本明細書に記載の殺虫有効成分－マトリックス材料粒子または本明細書に記載の殺虫組成物は、好ましくは、農業環境の外で、特に媒介生物防除および専門的な害虫管理用途に使用される。
【0069】
本発明の目的のために、ベクターは節足動物、特に昆虫またはクモ類であり、例えば、ウイルス、線虫、単一細胞生物および細菌などの病原体を、保菌者（植物、動物、ヒトなど）から宿主に伝達することができる。病原体は、機械的に（たとえば、刺さないハエによるトラコーマ）宿主に伝播されるか、または（たとえば、蚊によるマラリア原虫のように）宿主に注入される。
【0070】
それらが伝達する疾患または病原体の例は、以下である：
１）蚊：ハマダラカ：マラリア、フィラリア症；クレックス：日本脳炎、その他のウイルス性疾患、フィラリア症、その他の虫体の伝染；エーデス：黄熱病、デング熱、その他のウイルス性疾患、フィラリア症；
－ブユ類（Simuliidae）：虫、特に回旋糸状虫（Onchocerca volvulus）の伝播;
双翅類（Psychodidae）:リーシュマニア症の伝播、
２）シラミ：皮膚感染症、流行性発疹チフス；
３）ノミ：腺ペスト（plague）、地方病性発疹チフス、条虫；
４）ハエ：眠り病（トリパノソーマ症）；コレラ、その他の細菌性疾患；
５）ダニ：ダニ症、流行性発疹チフス、リケッチア痘、野兎病、セントルイス脳炎、ダニ媒介性脳炎（ＴＢＥ）、クリミア・コンゴ出血熱、ボレリア症；
６）ダニ：例えばボレリア・アフゼリ（Borrelia burgdorferi sensu lato.）、回帰熱ボレリア（Borrelia duttoni）などのボレリア症、ダニ媒介性脳炎、Ｑ熱(Coxiella burnetii)、バベシア症(Babesia canis canis)、エールリヒア症。
１）蚊：ハマダラカ：マラリア、フィラリア症；クレックス：日本脳炎、その他のウイルス性疾患、フィラリア症、その他の虫体の伝染；エーデス：黄熱病、デング熱、その他のウイルス性疾患、フィラリア症；
－ブユ類（Simuliidae）：虫、特に回旋糸状虫（Onchocerca volvulus）の伝播;
双翅類（Psychodidae）:リーシュマニア症の伝播、
２）シラミ：皮膚感染症、流行性発疹チフス；
３）ノミ：腺ペスト（plague）、地方病性発疹チフス、条虫；
４）ハエ：眠り病（トリパノソーマ症）；コレラ、その他の細菌性疾患；
５）ダニ：ダニ症、流行性発疹チフス、リケッチア痘、野兎病、セントルイス脳炎、ダニ媒介性脳炎（ＴＢＥ）、クリミア・コンゴ出血熱、ボレリア症；
６）ダニ：例えばボレリア・アフゼリ（Borrelia burgdorferi sensu lato.）、回帰熱ボレリア（Borrelia duttoni）などのボレリア症、ダニ媒介性脳炎、Ｑ熱(Coxiella burnetii)、バベシア症(Babesia canis canis)、エールリヒア症。
【0071】
本発明の意味において、媒介生物の例は、植物ウイルスを植物に伝播する能力を有する昆虫、例えばアブラムシ、ハエ、ヨコバイまたはアザミウマである。植物ウイルスを伝播できる他の媒介生物は、ハダニ、シラミ、甲虫および線虫である。
【0072】
本発明の意味において、媒介生物のさらに好ましい例は、蚊などの昆虫およびクモ類、特に、動物および／またはヒトに病原体を伝播することができる、ヤブカ（Ａｅｄｅｓ）属、アノフェレス（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ）属、例えばガンビエハマダラカ（Ａ．ｇａｍｂｉａｅ）、アノフェレス・アラビエンシス（Ａ．ａｒａｂｉｅｎｓｉｓ）、アノフェレス・フネスツス（Ａ．ｆｕｎｅｓｔｕｓ）、アノフェレス・ジルス（Ａ．ｄｉｒｕｓ）（マラリア）、およびアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ）、チョウバエ科のハエ、例えば、フレボトムス（Ｐｈｌｅｂｏｔｏｍｕｓ）、ルトゾミイヤ（Ｌｕｔｚｏｍｙｉａ）、シラミ、ノミ、ハエ、ダニである。
【0073】
本明細書に記載される殺虫有効成分－マトリックス材料粒子または本明細書に記載される殺虫組成物は、媒介生物によって伝播される疾病および／または病原体の予防に使用するのに適している。したがって、本発明のさらなる局面は、例えば農業、園芸、庭および余暇施設、ならびに材料および貯蔵産物の保護における、媒介生物防除のための本発明による活性化合物組合せの使用である。
【0074】
さらに、本明細書で記載する殺虫有効成分－マトリックス材料粒子、または本明細書で記載する殺虫組成物は、家庭状況および公共／商業施設で発生する一般害虫、例えば、ゴキブリ、蚊、アリ、ダニ、ハエ、貯蔵産物害虫、時折の害虫、シロアリなどに対する専門的害虫管理用途に適している。
【0075】
様々な戦略を用いることにより、害虫数を許容レベルまで減少させるために、専門的な病害虫管理が行われる。
【0076】
家庭やその周辺、および、公共／商業施設に見られる一般的な種類の害虫の例は以下の通りである：
１）ゴキブリ：アメリカゴキブリ（ペリプラネタ・アメリカナ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）)、ドイツゴキブリ（ブラッテラ・ゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）)、褐色帯状ゴキブリ（スペラ・ロンギパルパ（Ｓｕｐｅｌｌａ ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ）)、東洋ゴキブリ（ブラタ・オリエンタリス（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）)
２）蚊（媒介生物防除を参照）
３）アリ：黒いハウスアリ、悪臭を伴う庭アリ、火アリ／赤い輸入火アリ、ゴーストアリ、ファラオ・アリ、白足アリ
４）ダニ：ほこりダニ、ダートダニ、
５）ハエ：イエバエ（filth flies）またはイエバエ（housefly）とその近縁種（イエバエ科）；チョウバエ（サルコファジラミ科）；チョウバエ（bottle flies）とクロバエ（blowflies）（クロバエ科）；クロバエ（black flies）（シマバエ科）；ウジバエ（horseflies）とシカバエ（deer flies）（タバエ科）、ショウジョウバエ（fruit flies）
（ショウジョウバエ科）
６）貯蔵産物害虫：一次子葉虫（甲虫類）害虫には、穀物ゾウムシ（シトフィルス・グラナリウス（Ｓ．ｇｒａｎａｒｉｕｓ）、シトフィルス・ゼアマイス（Ｓ．ｚｅａｍａｉｓ）、シトフィルス・オリザエ（Ｓ．ｏｒｙｚａｅ））、小粒ボラー（リゾペルタ・ドミニカ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ ｄｏｍｉｎｉｃａ））、および鋸歯状穀粒甲虫（オリゼフィルス・スリナメンシス（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ））
が含まれ、二次甲虫害虫には、小麦粉の甲虫（トリボリウム・カスタネウム（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）およびトリボリウム・コンフスム（Ｔ．ｃｏｎｆｕｓｕｍ））が含まれ、主要な鱗翅目害虫（ガ）は二次のものであり；これらは、加工食品を定期的に摂食するため、家庭用台所および食糧庫に多い。
７）時折発生する害虫（occasional pests）：シルバーフィッシュ、ヤスデ、チャタテムシ／ブタジラミ、衣類のガ、石膏バッグワーム、ノミバエ、イヌマダニ、ノミ、カーペットビートル、クロカーペットビートル、
８）シロアリ：オドントテルメス属種（Ｏｄｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、ミクロセルテルメス属種（Ｍｉｃｒｏｃｅｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、コプトテルメス属種（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、ヘテロテルメス属種（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、レチクリテルメス属種（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、ズーテルモプシス属種（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ ｓｐｐ．）、クリプトテルメス属種（Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、インキシテルメス属種（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、マルギニテルメス属種（Ｍａｒｇｉｎｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）等。
１）ゴキブリ：アメリカゴキブリ（ペリプラネタ・アメリカナ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）)、ドイツゴキブリ（ブラッテラ・ゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）)、褐色帯状ゴキブリ（スペラ・ロンギパルパ（Ｓｕｐｅｌｌａ ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ）)、東洋ゴキブリ（ブラタ・オリエンタリス（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）)
２）蚊（媒介生物防除を参照）
３）アリ：黒いハウスアリ、悪臭を伴う庭アリ、火アリ／赤い輸入火アリ、ゴーストアリ、ファラオ・アリ、白足アリ
４）ダニ：ほこりダニ、ダートダニ、
５）ハエ：イエバエ（filth flies）またはイエバエ（housefly）とその近縁種（イエバエ科）；チョウバエ（サルコファジラミ科）；チョウバエ（bottle flies）とクロバエ（blowflies）（クロバエ科）；クロバエ（black flies）（シマバエ科）；ウジバエ（horseflies）とシカバエ（deer flies）（タバエ科）、ショウジョウバエ（fruit flies）
（ショウジョウバエ科）
６）貯蔵産物害虫：一次子葉虫（甲虫類）害虫には、穀物ゾウムシ（シトフィルス・グラナリウス（Ｓ．ｇｒａｎａｒｉｕｓ）、シトフィルス・ゼアマイス（Ｓ．ｚｅａｍａｉｓ）、シトフィルス・オリザエ（Ｓ．ｏｒｙｚａｅ））、小粒ボラー（リゾペルタ・ドミニカ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ ｄｏｍｉｎｉｃａ））、および鋸歯状穀粒甲虫（オリゼフィルス・スリナメンシス（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ））
が含まれ、二次甲虫害虫には、小麦粉の甲虫（トリボリウム・カスタネウム（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）およびトリボリウム・コンフスム（Ｔ．ｃｏｎｆｕｓｕｍ））が含まれ、主要な鱗翅目害虫（ガ）は二次のものであり；これらは、加工食品を定期的に摂食するため、家庭用台所および食糧庫に多い。
７）時折発生する害虫（occasional pests）：シルバーフィッシュ、ヤスデ、チャタテムシ／ブタジラミ、衣類のガ、石膏バッグワーム、ノミバエ、イヌマダニ、ノミ、カーペットビートル、クロカーペットビートル、
８）シロアリ：オドントテルメス属種（Ｏｄｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、ミクロセルテルメス属種（Ｍｉｃｒｏｃｅｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、コプトテルメス属種（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、ヘテロテルメス属種（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、レチクリテルメス属種（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、ズーテルモプシス属種（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ ｓｐｐ．）、クリプトテルメス属種（Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、インキシテルメス属種（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）、マルギニテルメス属種（Ｍａｒｇｉｎｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）等。
【0077】
本発明の別の実施形態は、本明細書に記載される殺虫有効成分－マトリックス材料粒子、または本明細書に記載される殺虫組成物によって、害虫を防除する方法に関する。
【0078】
本発明の別の実施形態は、示差走査熱量測定による殺虫組成物のための有用なマトリックス材料を同定する方法に関し、当該方法は下記のとおりである：
ａ）融点１１０℃以上、水溶解度０．１％以下の殺虫有効成分と、試験されるマトリックス材料とを、示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点より少なくとも２０℃（好ましくは少なくとも２０℃であるが５０℃以下）高い温度に、好ましくは５℃～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で加熱し、
ｂ）第１の加熱サイクルの最大加熱温度を、少なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間、さらに望ましくは少なくとも２０分間保持し、
ｃ）次いで、温度を０～４０℃（好ましくは１５～３５℃、より好ましくは２０～３０℃）の間の温度まで冷却し、
ｄ）第２の加熱サイクル工程において、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度まで、好ましくは５～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で昇温し、
ｅ）示差走査熱量測定の第２の加熱サイクルで測定されたとき、殺虫有効成分マトリックス材料の組み合わせが溶融ピークを示さない場合、有用なマトリックス材料が同定される。
ａ）融点１１０℃以上、水溶解度０．１％以下の殺虫有効成分と、試験されるマトリックス材料とを、示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点より少なくとも２０℃（好ましくは少なくとも２０℃であるが５０℃以下）高い温度に、好ましくは５℃～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で加熱し、
ｂ）第１の加熱サイクルの最大加熱温度を、少なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間、さらに望ましくは少なくとも２０分間保持し、
ｃ）次いで、温度を０～４０℃（好ましくは１５～３５℃、より好ましくは２０～３０℃）の間の温度まで冷却し、
ｄ）第２の加熱サイクル工程において、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度まで、好ましくは５～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で昇温し、
ｅ）示差走査熱量測定の第２の加熱サイクルで測定されたとき、殺虫有効成分マトリックス材料の組み合わせが溶融ピークを示さない場合、有用なマトリックス材料が同定される。
【0079】
特に好ましいマトリックス材料は、第１の工程ａ）を以下のように実施する場合、上記に示すようにＤＳＣにより同定される。
【0080】
工程ａ）：融点１１０℃以上、水溶解度０．１％以下の殺虫有効成分および試験されるマトリックス材料（好ましくは、殺虫有効成分の融点下で少なくとも３０℃の軟化点を有する）を、示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、定常加熱速度で、少なくとも１つの殺虫有効成分の融点よりも少なくとも２０℃低い温度（好ましくは、マトリックス材料の軟化点よりも少なくとも１０℃高い）まで加熱する。しかしながら、上記のように、このような手順は、適合するマトリックス材料を検索する際に、偽陰性結果を生じる可能性がある。したがって、好ましくは以下に示すとおり、上述した方法の工程ｅ）を適応させることも必要である：
【0081】
工程ｅ）：示差走査熱量測定法の第２の加熱サイクルで測定したときに殺虫有効成分マトリックス材料組み合わせが溶融ピークを示さない場合、または殺虫有効成分の溶融ピークを示す場合、ＤＳＣで測定した殺虫有効成分の溶融エンタルピー（同じ加熱条件下）のみを、ＤＳＣにおける殺虫有効成分マトリックス材料組み合わせの第２の加熱サイクルの間に観察した殺虫有効成分の溶融エンタルピーと比較する。
【0082】
溶融エンタルピーの差を比較することによって、マトリックス材料に溶解する殺虫有効成分の画分を決定することができるため、当該マトリックスの適切性も評価することができる。
【0083】
本発明の別の実施形態は、融点１１０℃以上、水溶解度０．１％以下の殺虫有効成分の接触効力を、本明細書に記載されるよ殺虫有効成分－マトリックス材料粒子または本明細書に記載される殺虫組成物により、同じ殺虫有効成分を有する従来の懸濁濃縮製剤と比較して増加させる方法に関する。
【0084】
従来の懸濁濃縮液（ＳＣ）製剤とは、水中に分散したものを指す。このような従来のＳＣ製剤は、融点が高く、水に不溶な有効成分に有用であることが知られている。従来の懸濁濃縮液は、通常、有効成分粉末を湿潤剤と分散剤の水溶液に混合した後、ビーズミルで湿式粉砕処理を行い、１～１０ミクロンの範囲で粒度分布を得ることにより製造される。次いで、例えば増粘剤のような他の材料を加えて、システムの流動学的特性を改変して、粒子分離の伸長および貯蔵時の沈降を低減することができる。従来のＳＣ製剤に使用される典型的な湿潤剤／分散剤は、リグノスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウム－ホルムアルデヒド縮合物、脂肪族アルコールエトキシレート、トリストリルフェノールエトキシレートリン酸エステル、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、グラフトコポリマーである。凍結防止剤としては、尿素、グリセロールまたはプロピレングリコールが用いられる。したがって、従来のＳＣ製剤は、殺虫有効成分（５～６０重量％）、湿潤剤および分散剤（２．５～１５重量％）、凍結防止剤（４～１３重量％）、増粘剤などの他の添加剤（０．２～２重量％）、および水（いずれの場合も従来のＳＣ製剤全体の重量当たり１００％まで）を含む。
【0085】
本発明は、以下の実施例を参照してより詳細に例示されるが、実施例に記載された使用形態に限定されるものではない。
【0086】
実施例：
１．本発明に従って使用される殺虫有効成分の代表的な物理化学的パラメータ
１．本発明に従って使用される殺虫有効成分の代表的な物理化学的パラメータ
【0087】
【表1】
【0088】
表１に示す、報告された融点は、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ８２２または８２３ＤＳＣ機器を用いた示差熱分析により、テクニカルグレードの有効成分によって通常の条件（１気圧）下で測定した。試料は穿孔したアルミニウムるつぼ中で、加熱速度３Ｋ／分で、２５℃から３００℃まで加熱した。評価する温度範囲のベースラインを規定することによって、まず融点を決定する。次いで、ピークの吸熱側のターニングポイントに接線を描き、そのベースラインとの交点を検討物質の融点とする。
【0089】
表１に示す、報告された水溶解度は次のとおり測定する。校正標準の調製：分析物のアセトニトリル溶液１０００ｐｐｍを調製し、必要ならばアセトニトリルで０．０１ｍｇ／Ｌに希釈することにより、少なくとも３つの校正ポイントが得られる。試料調製：ウェルの２つの空洞のそれぞれに、約０．６ｍｇの均質化試料を充填し、ｐＨ ７リン酸緩衝液５００μＬを添加する。ガラス真珠を各々の空洞に加え、２３℃で１６００ｒｐｍ、少なくとも２４時間、深いウェルを密封して振とうする。振とう操作後、溶液をろ過する。ろ液のアリコートを、ＤＨＰＬＣ－ＭＳシステムを介してＡＤおよびＭＳ検出によって分析する。すべての選択された単一ＤＡＤ及びイオントレースのピーク面積を計算のためにとる。計算は、標準試料の面積に対する外部較正（線形回帰）によって行われる。算出された数値すべての平均値から、有効成分の水溶解度が得られる。
【0090】
２．示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による検討中の殺虫有効成分のためのマトリックス材料の適合性の測定
示差走査熱量測定（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣ ８２２ｅまたは８２３ ＤＳＣ）を用いて、数ｍｇのマトリックス材料と検討中の殺虫有効成分をタイルに入力し、クローズした。
示差走査熱量測定（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣ ８２２ｅまたは８２３ ＤＳＣ）を用いて、数ｍｇのマトリックス材料と検討中の殺虫有効成分をタイルに入力し、クローズした。
【0091】
マトリックス材料と殺虫有効成分との重量比は以下のとおりであった：
【0092】
【表2】
【0093】
参照として、空の閉鎖タイルを用いた。機械内で平衡化した後、以下のプログラムに従って両タイルを加熱する：
・加熱速度１０℃／分で２５～１３０℃に加熱する。
・２０分間待機
・冷却速度１０℃／分で２５℃まで冷却
・加熱速度１０℃／分で２５℃から２００℃まで加熱
・冷却速度１０℃／分で２５℃まで冷却。
・加熱速度１０℃／分で２５～１３０℃に加熱する。
・２０分間待機
・冷却速度１０℃／分で２５℃まで冷却
・加熱速度１０℃／分で２５℃から２００℃まで加熱
・冷却速度１０℃／分で２５℃まで冷却。
【0094】
マトリックス材料と殺虫有効成分との間の重量比が最適ではなく、例えば殺虫有効成分が過剰に存在し、上記プログラムを用いて所定の時間内にマトリックス材料内に均等に分布させることができない場合。殺虫有効成分の含有量を減らすことができ、プログラムを再度実行するか、最大加熱温度をより長期間維持するか、またはその代わりに、以下のプログラムを適用することができる：
・１０℃／分の加温速度で、２５℃からの２００℃に加熱（検討する殺虫有効成分の融点に応じて上限温度を変えることができ、この融点よりも２０℃上でなければならない）、
・２０分間待機
・１０℃／分の加熱速度で、２５℃まで冷却
・１０℃／分の加温速度で、２５℃から２００℃に加熱（検討する殺虫有効成分の融点に応じて上限温度を変えることができ、この融点よりも２０℃上でなければならない）で
・１０℃／分の加熱速度で、２５℃まで冷却。
・１０℃／分の加温速度で、２５℃からの２００℃に加熱（検討する殺虫有効成分の融点に応じて上限温度を変えることができ、この融点よりも２０℃上でなければならない）、
・２０分間待機
・１０℃／分の加熱速度で、２５℃まで冷却
・１０℃／分の加温速度で、２５℃から２００℃に加熱（検討する殺虫有効成分の融点に応じて上限温度を変えることができ、この融点よりも２０℃上でなければならない）で
・１０℃／分の加熱速度で、２５℃まで冷却。
【0095】
結果：試料１～３について、第２の加熱サイクル中の殺虫有効成分の溶融ピークはＤＳＣで確認されておらず、マトリックス材料が、検討した殺虫有効成分に適していることを示している。試料４については、第２の加熱サイクル中の殺虫有効成分の溶融ピークがＤＳＣで確認されており、マトリックス材料が、検討した殺虫有効成分に適していないことを示している。
【0096】
上記の手順及びプログラムと同様に、ＤＳＣにおいて、第２の加熱サイクル中に殺虫有効成分の溶融ピークを示さなかった殺虫有効成分及びマトリックス材料を用いて、他のマトリックス材料－殺虫有効成分の組み合わせが、以下のとおり検討されている：
【0097】
殺虫有効成分： ２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドと、以下のマトリックス材料のうちの１つを組み合わせたもの：Ｎｏｖａｒｅｓ Ｐｕｒｅ ８５ ＡＳ (Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ）、Ｎｏｖａｒｅｓ Ｃ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ）、Ｎｏｖａｒｅｓ ＴＬ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ）、Ｎｏｖａｒｅｓ ＴＫ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ）、Ｎｏｖａｒｅｓ ＴＮ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ）。
【0098】
３．殺虫有効成分－マトリックス粒子の調製
４０．０グラムの２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドを、６０．０グラムのＮｏｖａｒｅｓ ＣＡ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ）に添加した。この混合物を撹拌し、１３０℃まで加熱した。有効成分が均等に分布するまで撹拌しながら温度を保った。その後、混合物を室温まで冷却した。
４０．０グラムの２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドを、６０．０グラムのＮｏｖａｒｅｓ ＣＡ １００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｇｒｏｕｐ）に添加した。この混合物を撹拌し、１３０℃まで加熱した。有効成分が均等に分布するまで撹拌しながら温度を保った。その後、混合物を室温まで冷却した。
【0099】
得られたマトリックス有効成分組成物を、切断装置（フードプロセッサーブラウン・クーシェンマスチン３２１０）を有するミキサーを用いて粉砕した。
【0100】
この方法と同様に、同じ（または他の）殺虫有効成分－マトリックス粒子を（他の濃度でも）作ることができる。
【0101】
４．実施例３で調製した殺虫有効成分－マトリックス粒子に基づく水分散性顆粒（ＷＰ）製剤の調製
ＷＰ １０の調製には、実施例３による殺虫有効成分－マトリックス粒子２５ｇを、Ｏｐａｒｙｌ ＭＴ ８０４（Ｇｉｏｖａｎｎｉ Ｂｏｚｚｅｔｔｏ Ｓ.ｐ.Ａ.）の重量当たり５％、Ｂａｙｋａｎｏｌ ＳＬ（Ｌａｎｘｅｓｓ）の重量当たり１０％、およびＫａｏｌｉｎ Ｔｅｃ（Ｚｉｅｇｌｅｒ＆Ｃｏ．ＧｍｂＨ）の重量当たり６０％を切断装置を有するミキサーに加え、撹拌した。その後、この混合物をエアジェット粉砕により粉砕し、必要な物理化学的特性を有する殺虫有効成分１０％を含有するＷＰを得た。
ＷＰ １０の調製には、実施例３による殺虫有効成分－マトリックス粒子２５ｇを、Ｏｐａｒｙｌ ＭＴ ８０４（Ｇｉｏｖａｎｎｉ Ｂｏｚｚｅｔｔｏ Ｓ.ｐ.Ａ.）の重量当たり５％、Ｂａｙｋａｎｏｌ ＳＬ（Ｌａｎｘｅｓｓ）の重量当たり１０％、およびＫａｏｌｉｎ Ｔｅｃ（Ｚｉｅｇｌｅｒ＆Ｃｏ．ＧｍｂＨ）の重量当たり６０％を切断装置を有するミキサーに加え、撹拌した。その後、この混合物をエアジェット粉砕により粉砕し、必要な物理化学的特性を有する殺虫有効成分１０％を含有するＷＰを得た。
【0102】
ＷＰ ２０の調製には、実施例３による殺虫有効成分－マトリックス粒子５０ｇを、Ｏｐａｒｙｌ ＭＴ ８０４（Ｇｉｏｖａｎｎｉ Ｂｏｚｚｅｔｔｏ Ｓ.ｐ.Ａ.）の重量当たり５％、Ｂａｙｋａｎｏｌ ＳＬ （Ｌａｎｘｅｓｓ）の重量当たり１０％、およびＫａｏｌｉｎ Ｔｅｃ （Ｚｉｅｇｌｅｒ＆Ｃｏ．ＧｍｂＨ）の重量当たり３５％を切断装置を有するミキサーに加え、撹拌した。その後、この混合物をエアジェット粉砕により粉砕し、必要な物理化学的特性を有する殺虫有効成分２０％／重量を含むＷＰを得た。
【0103】
ＷＰ ５の調製には、実施例３による殺虫有効成分－マトリックス粒子（１０ｇのブロフラニリドと９０ｇのＮｏｖａｒｅｓ ＣＡ １００マトリックス材料基づく）５０ｇを、Ｏｐａｒｙｌ ＭＴ ８０４（Ｇｉｏｖａｎｎｉ Ｂｏｚｚｅｔｔｏ Ｓ.ｐ.Ａ.）の重量当たり２％、Ｂａｙｋａｎｏｌ ＳＬ （Ｌａｎｘｅｓｓ）の重量当たり５％、Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ ３（Ｅｖｏｎｉｋ）の重量当たり２％、およびＫａｏｌｉｎ Ｔｅｃ （Ｚｉｅｇｌｅｒ＆Ｃｏ. ＧｍｂＨ）の重量当たり３８％を切断装置を備えたミキサーに加え、撹拌した。その後、この混合物をエアジェット粉砕により粉砕し、必要な物理化学的特性を有する殺虫有効成分５％／重量を含むＷＰを得た。
【0104】
５．実施例３で調製した殺虫有効成分－マトリックス粒子に基づく懸濁濃縮物（ＳＣ）製剤の調製
ＳＣ １００の調製には、実施例３による殺虫有効成分－マトリックス粒子２５ｇを、Ａｔｌｏｘ ４９１３（Ｃｒｏｄａ）３．０ｇ、プロピレングリコール１０ｇ、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ ２０（Ｌｏｎｚａ）０．１２ｇ、シルコラップ ４２６ Ｒ（Ｓｏｌｖａｙ）０．１ｇ、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ ＰＥ／Ｆ １２７（Ｃｒｏｄａ）１ｇ、およびＬｕｃｒａｍｕｌ ＰＳ １６（Ｌｅｖａｃｏ）１ｇと混合し、均一な懸濁液が形成されるまで混合する。均一な懸濁液を最初に粗粉砕し、次に微粉砕し、その結果、固体粒子の９０％が１０μｍより小さい粒径を有する懸濁液となる。続いて、Ｋｅｌｚａｎ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ）０．４グラムおよび脱塩水５９．３８グラムを室温で攪拌しながら添加した。これによって均一な懸濁濃縮液が得られる。
ＳＣ １００の調製には、実施例３による殺虫有効成分－マトリックス粒子２５ｇを、Ａｔｌｏｘ ４９１３（Ｃｒｏｄａ）３．０ｇ、プロピレングリコール１０ｇ、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ ２０（Ｌｏｎｚａ）０．１２ｇ、シルコラップ ４２６ Ｒ（Ｓｏｌｖａｙ）０．１ｇ、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ ＰＥ／Ｆ １２７（Ｃｒｏｄａ）１ｇ、およびＬｕｃｒａｍｕｌ ＰＳ １６（Ｌｅｖａｃｏ）１ｇと混合し、均一な懸濁液が形成されるまで混合する。均一な懸濁液を最初に粗粉砕し、次に微粉砕し、その結果、固体粒子の９０％が１０μｍより小さい粒径を有する懸濁液となる。続いて、Ｋｅｌｚａｎ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ）０．４グラムおよび脱塩水５９．３８グラムを室温で攪拌しながら添加した。これによって均一な懸濁濃縮液が得られる。
【0105】
６．従来のＳＣ製剤の調製
従来のＳＣ製剤および本発明に従う製剤の特性を比較するために、以下の従来のＳＣ製剤を調製した：デルタメトリン（ＳＣ２００）によるＳＣ製剤（ＳＣ２５、ＳＣ１００）、２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，1，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドによるＳＣ製剤（ＳＣ２５，ＳＣ１００）、およびデルタメトリンによるＳＣワックス製剤（ＳＣ２．５％）。
従来のＳＣ製剤および本発明に従う製剤の特性を比較するために、以下の従来のＳＣ製剤を調製した：デルタメトリン（ＳＣ２００）によるＳＣ製剤（ＳＣ２５、ＳＣ１００）、２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，1，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドによるＳＣ製剤（ＳＣ２５，ＳＣ１００）、およびデルタメトリンによるＳＣワックス製剤（ＳＣ２．５％）。
【0106】
デルタメトリンおよび２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドによるＳＣ製剤を以下のように調製した：表３に示す液体成分を混合し、次いで固体を添加し、次いで混合物を均一な懸濁液が形成されるまで撹拌した。均一な懸濁液を最初に粗粉砕し、次に微粉砕する。その結果、固体粒子の９０％が１０μｍ以下の粒径をもつ懸濁液となる。続いて、ケルザン（Kelzan）および水を室温で攪拌しながら添加する。これにより均一な懸濁濃縮液が得られる。
【0107】
【表3】
【0108】
デルタメトリンを用いたＳＣワックス製剤（ＳＣ ２．５％）は、ＷＯ２０１６／００１２８５Ａ１に従って例１に従って調製した。
【0109】
７．本発明のＷＰ製剤および従来のＳＣ製剤によるゴキブリに対する生物学的接触効果の比較
希釈噴霧液は、特定量の製剤を水道水に溶解して調製した。
希釈噴霧液は、特定量の製剤を水道水に溶解して調製した。
【0110】
１００ｇ製剤あたり２０ｇの有効成分を含有する実施例４に従って調製したＷＰ ２０製剤を使用した。ＷＰ ２０製剤１４３ｍｇを５０ｍｌの水道水に溶解し、１平方メートルの面積に３５ｍｌの容量（２０ｍｇに相当、各４ｍｇ有効成分／ｍ2（ａ．ｉ．／ｍ2と略記））を均等に噴霧できる噴霧ロボットに移した。有効成分４ｍｇ／ｍ2の表面濃度のため、原液の１：５希釈液を作製した。表面はガラス化タイル（glazed tile）であった。
【0111】
また、水道水４９．７ｍｌに、実施例６により調製した従来のＳＣ １００製剤０．３ｍｌ（１リットル当たり有効成分１００ｇ）を加えた。この溶液３５ｍｌを噴霧ロボットで１平方メートル上に噴霧し、２０ｍｇ、各４ｍｇ有効成分／ｍ2を沈着させた。４ｍｇ有効成分／ｍ2の表面濃度のため、原液の１：５希釈液を作製した。表面はガラス化タイルであった。
【0112】
対照：陰性対照として、純粋な水道水５０ｍｌを噴霧ロボットに移した。水道水３５ｍｌを１平方メートルの面積に噴霧した。噴霧した表面はガラス化タイルであった。
【0113】
次いで、Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ（アメリカゴキブリ）成虫を２４時間の乾燥期間後に３０分間、ガラス化タイルの乾燥表面に置いた。その後、試験虫を表面から除去し、清潔な容器に移してさらに観察した。昆虫の読み出し時間（read-out time）は処理面への接触後２４時間、４８時間および７２時間であった。パーセントで死亡率（％）を測定した。例では、１００％の死亡率は、すべての試験昆虫が死滅したことを意味するが、０％は死滅が観察できなかったことを意味する。結果を表４に示す。
【0114】
【表4】
【0115】
８．本発明のＷＰ製剤および従来のＳＣ製剤によるトコジラミに対する生物学的接触効果の比較
実施例７に記載したのと同様の試験を、アメリカゴキブリの代わりにCimex lectularius (トコジラミ）、および以下の製剤：実施例７に記載のＷＰ ２０を用いて実施した。
実施例７に記載したのと同様の試験を、アメリカゴキブリの代わりにCimex lectularius (トコジラミ）、および以下の製剤：実施例７に記載のＷＰ ２０を用いて実施した。
【0116】
また、実施例６に従って調製した従来のＳＣ １００製剤０．３ｍｌ（１００ｇ有効成分／リットル）を４９．７ｍｌの水道水に加えた。３５ｍｌの溶液を噴霧ロボットで１平方メートル上に噴霧した結果、２０ｍｇ、各４ｍｇ有効成分／ｍ2が沈着した。表面濃度４ｍｇ有効成分／ｍ2のため、原液の１：５に希釈液を作製した。表面はガラス化タイルであった。
【0117】
対照は実施例７と同じであった。結果を表５に示す。
【0118】
【表5】
【0119】
９．本発明のＷＰ製剤および従来のＳＣ製剤による蚊に対する生物学的接触効果の比較 実施例７に記載したのと同様の試験を、アメリカゴキブリの代わりにAnopheles funestus (マラリア蚊）を用いて実施した。昆虫の読み出し時間は処理面への接触後２４時間であった。以下の製剤が使用された：実施例７に記載のＷＰ ２０。
【0120】
実施例４で調製した１００ｇ製剤当たり１０ｇの有効成分を有するＷＰ １０製剤を用いた。２８５ｍｇのＷＰ １０製剤を５０ｍｌの水道水に溶解し、１平方メートルの面積に３５ｍｌ容量（２０ｍｇに相当、各４ｍｇ有効成分／ｍ2）に均等に噴霧できる噴霧ロボットに移した。表面濃度４ｍｇ有効成分／ｍ2のため、原液の１：５希釈液を作製した。表面はガラス化タイルであった。
【0121】
さらに、実施例６に従って調製した従来のＳＣ ２５製剤１．１５ｍｌ（１リットルあたり２５ｇの有効成分）を、水道水４８．８５ｍｌに添加した。この溶液３５ｍｌを噴霧ロボットで１平方メートル上に噴霧し、２０ｍｇ、各４ｍｇ有効成分／ｍ2を沈着させた。４ｍｇ有効成分／ｍ2の表面濃度のため、原液の１：５に希釈液を作製した。表面はガラス化タイルであった。
【0122】
対照は実施例７と同じであった。結果を表６に示す。
【0123】
【表6】
【0124】
１０．本発明のＷＰ製剤および本発明のＳＣ製剤による蚊に対する生物学的接触効果の比較
実施例９に記載したのと同様の試験を、Anopheles funestus (マラリア蚊）を用いて実施した。しかしながら、製剤は、ガラスノズルと０．２ｂａｒの圧縮空気圧を介して、ガラス化タイル上に噴霧された。噴霧半径は、１ｍｌが試験表面を完全に覆うように調節され、これは、２０ｍｇ有効成分／ｍ2に相当する。４ｍｇ有効成分／ｍ2または０．８ｍｇ有効成分／ｍ2の表面濃度のため、原液を、１：５または１：１０の希釈液を作製した。
実施例９に記載したのと同様の試験を、Anopheles funestus (マラリア蚊）を用いて実施した。しかしながら、製剤は、ガラスノズルと０．２ｂａｒの圧縮空気圧を介して、ガラス化タイル上に噴霧された。噴霧半径は、１ｍｌが試験表面を完全に覆うように調節され、これは、２０ｍｇ有効成分／ｍ2に相当する。４ｍｇ有効成分／ｍ2または０．８ｍｇ有効成分／ｍ2の表面濃度のため、原液を、１：５または１：１０の希釈液を作製した。
【0125】
以下の製剤が使用された：
－実施例９および実施例４のそれぞれに記載のＷＰ１０。
－実施例７および実施例５のそれぞれに記載のＳＣ １００。
対照は実施例７と同様であった。
結果を表７に示す。
－実施例９および実施例４のそれぞれに記載のＷＰ１０。
－実施例７および実施例５のそれぞれに記載のＳＣ １００。
対照は実施例７と同様であった。
結果を表７に示す。
【0126】
【表7】
【0127】
まとめると、実施例７～９は、同じ有効成分を有する従来の製剤と比較して、本発明による製剤の改良された接触生物学的効力を示す。
【0128】
１１．本発明のＷＰ製剤による蚊に対する長期有効性
ガラス化タイルおよび非ガラス化タイルを、実施例９に記載のＷＰ １０およびＷＰ ２０製剤、ならびに実施例４に記載のブロフラニリドに基づくＷＰ ５で処理し、その後、周囲条件で保存した。処理タイルの追加セットを、２７℃および８０％の空気湿度の条件の気候室に保存した。毎月の接触バイオアッセイにおいて、処理表面の殺虫効果は、保存条件にかかわらず２８週間の期間の後、安定なままであったことが示された。接触バイオアッセイは実施例９に概説したように実施された。
ガラス化タイルおよび非ガラス化タイルを、実施例９に記載のＷＰ １０およびＷＰ ２０製剤、ならびに実施例４に記載のブロフラニリドに基づくＷＰ ５で処理し、その後、周囲条件で保存した。処理タイルの追加セットを、２７℃および８０％の空気湿度の条件の気候室に保存した。毎月の接触バイオアッセイにおいて、処理表面の殺虫効果は、保存条件にかかわらず２８週間の期間の後、安定なままであったことが示された。接触バイオアッセイは実施例９に概説したように実施された。
【0129】
結果を表８に示す（対照は実施例７と同じであった）。
【0130】
【表8】
【0131】
１２．本発明のＷＰ製剤による蚊に対する長期有効性
ガラス化タイルは、実施例４に記載の４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミドに基づく、実施例９に記載のＷＰ １０製剤で処理し、その後、周囲条件で保存した。接触バイオアッセイでは、処理表面の殺虫効果は８週間の期間後も安定していることが示された。接触バイオアッセイは実施例９に概略を示したように実施された。
ガラス化タイルは、実施例４に記載の４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミドに基づく、実施例９に記載のＷＰ １０製剤で処理し、その後、周囲条件で保存した。接触バイオアッセイでは、処理表面の殺虫効果は８週間の期間後も安定していることが示された。接触バイオアッセイは実施例９に概略を示したように実施された。
【0132】
結果を表９に示す（対照として、有効成分をアセトンに溶解し、タイル上に噴霧し、ＳＣについて見られるように結晶性残留物が形成された）。
【0133】
【表9】
【0134】
１３．デルタメトリンによる既知ＳＣ製剤およびデルタメトリンによる「放出制御」製剤の、蚊に対する接触バイオアッセイにおける生物学的性能
実施例９に概説したように、「放出制御」デルタメトリンＳＣ ２．５ワックス製剤および従来のＳＣ ２００製剤（双方とも実施例６に記載のとおり調製）を用いて接触バイオアッセイを実施した。
実施例９に概説したように、「放出制御」デルタメトリンＳＣ ２．５ワックス製剤および従来のＳＣ ２００製剤（双方とも実施例６に記載のとおり調製）を用いて接触バイオアッセイを実施した。
【0135】
結果を表１０に示す（対照は実施例７と同じであった）。
【0136】
【表10】
【0137】
表１０の結果は、「放出制御」製剤は、一般的に、接触および初期の生物学的有効性に関して最適な結果を得るのに適していないことを示す。
【外国語明細書】