特開2024-155964回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物及び回路基板用ＬＣＰフィルム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024155964
(43)【公開日】2024-10-31
(54)【発明の名称】回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物及び回路基板用ＬＣＰフィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 67/00 20060101AFI20241024BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20241024BHJP
C08L 39/04 20060101ALI20241024BHJP
H05K 1/03 20060101ALI20241024BHJP
【ＦＩ】
C08L67/00
C08J5/18 CFD
C08L39/04
H05K1/03 610M
【審査請求】有
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024140570
(22)【出願日】2024-08-22
(62)【分割の表示】P 2021561372の分割
【原出願日】2020-11-20
(31)【優先権主張番号】P 2019216578
(32)【優先日】2019-11-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079108
【弁理士】
【氏名又は名称】稲葉 良幸
(74)【代理人】
【識別番号】100134120
【弁理士】
【氏名又は名称】内藤 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100127247
【弁理士】
【氏名又は名称】赤堀 龍吾
(74)【代理人】
【識別番号】100152331
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 拓
(72)【発明者】
【氏名】小川 直希
(72)【発明者】
【氏名】升田 優亮
(57)【要約】
【課題】液晶ポリエステルが有する機械的特性、電気特性、耐熱性等の優れた基本性能を過度に損なうことなく、線膨張係数が小さく寸法安定性に優れる回路基板用ＬＣＰフィルムを実現可能な、回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物等を提供する。
【解決手段】液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有するＬＣＰ樹脂組成物を準備する組成物準備工程と、前記ＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上のＬＣＰフィルムを形成するフィルム形成工程と、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋの回路基板用ＬＣＰフィルムを得る加圧加熱工程と、を少なくとも備えることを特徴とする、回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【選択図】図１
【解決手段】液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有するＬＣＰ樹脂組成物を準備する組成物準備工程と、前記ＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上のＬＣＰフィルムを形成するフィルム形成工程と、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋの回路基板用ＬＣＰフィルムを得る加圧加熱工程と、を少なくとも備えることを特徴とする、回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有するＬＣＰ樹脂組成物を準備する組成物準備工程と、
前記ＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上のＬＣＰフィルムを形成するフィルム形成工程と、
前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋの回路基板用ＬＣＰフィルムを得る加圧加熱工程と、を少なくとも備えることを特徴とする、
回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
前記ＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上のＬＣＰフィルムを形成するフィルム形成工程と、
前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋの回路基板用ＬＣＰフィルムを得る加圧加熱工程と、を少なくとも備えることを特徴とする、
回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【請求項2】
前記ＬＣＰ樹脂組成物は、ポリアリレート１～２０質量部をさらに含有する
請求項１に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
請求項１に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【請求項3】
前記ＬＣＰフィルムは、ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が２以上１０以下であり、
前記加圧加熱工程では、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が０．８以上２．０以下の回路基板用ＬＣＰフィルムを得る
請求項１又は２に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
前記加圧加熱工程では、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が０．８以上２．０以下の回路基板用ＬＣＰフィルムを得る
請求項１又は２に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【請求項4】
前記加圧加熱工程では、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数が５．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下の回路基板用ＬＣＰフィルムを得る
請求項１～３のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
請求項１～３のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【請求項5】
前記ＬＣＰフィルムは、１０μｍ以上５００μｍ以下の厚みを有する
請求項１～４のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
請求項１～４のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【請求項6】
前記回路基板用ＬＣＰフィルムは、比誘電率εrが３．０～３．９であり誘電正接ｔａｎδが０．０００５～０．００３の誘電特性（３６ＧＨｚ）を有する
請求項１～５のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
請求項１～５のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【請求項7】
液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有する、
回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
【請求項8】
前記ＬＣＰ樹脂組成物は、ポリアリレート１～２０質量部をさらに含有する
請求項７に記載の回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
請求項７に記載の回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
【請求項9】
液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有し、
ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋである、
回路基板用ＬＣＰフィルム。
ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋである、
回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項10】
ポリアリレート１～２０質量部をさらに含有する
請求項９に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項９に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項11】
ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が０．８以上２．０以下である
請求項９又は１０に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項９又は１０に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項12】
ＴＤ方向の線膨張係数が５．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下である
請求項９～１１のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項９～１１のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項13】
比誘電率εrが３．０～３．９であり誘電正接ｔａｎδが０．０００５～０．００３の誘電特性（３６ＧＨｚ）を有する
請求項９～１２のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項９～１２のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項14】
１０μｍ以上５００μｍ以下の厚みを有する
請求項９～１３のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項９～１３のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物や回路基板用ＬＣＰフィルム及びその製造方法等に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶ポリマー（ＬＣＰ）は、溶融状態或いは溶液状態で液晶性を示すポリマーである。とりわけ、溶融状態で液晶性を示すサーモトロピック液晶ポリマーは、高ガスバリア性、高フィルム強度、高耐熱、高絶縁、低吸水率等の優れた性質を有しているため、ガスバリア性フィルム材料用途、電子材料用途や電気絶縁性材料用途において、急速にその実用化が進められている。
【0003】
液晶ポリマーを用いた樹脂組成物として、例えば特許文献１には、（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）オキサゾニル基含有重合体からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率が、成分（Ａ）が９９．９～０．１重量％、成分（Ｂ）が０．１～９９．９重量％である液晶ポリエステル樹脂組成物が開示されている。
【0004】
また、液晶ポリマーを用いた樹脂組成物として、例えば特許文献２には、光学的異方性の溶融相を形成し得る熱可塑性ポリマー９７．１～９９．０重量％と、非晶性ポリマー１．０～２．９重量％（ポリマーの総量を基準にして）とからなることを特徴とするポリマーアロイが開示されている。
【0005】
一方、例えば特許文献３には、液晶ポリマーと、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレート及びポリフェニレンサルファイドの中から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂とのブレンド体から形成されたフィルムであって、該ブレンド体における熱可塑性樹脂の割合が２５～５５重量％であり、該フィルムのＭＤとＴＤの両方向の線膨張係数が５～２５ｐｐｍ／Ｋであり、且つ、フィルムの厚さ方向の線膨張係数が２７０ｐｐｍ／Ｋを超えないことを特徴とする液晶ポリマーブレンドフィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平０９－２８６９０３号公報
【特許文献2】特開２０００－２９０５１２号公報
【特許文献3】特開２００４－１７５９９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
液晶ポリマー、とりわけ液晶ポリエステルを用いたＬＣＰ樹脂組成物は、高周波特性及び低誘電性に優れることから、今後進展する第５世代移動通信システム（５Ｇ）やミリ波レーダー等におけるフレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）、フレキシブルプリント配線板積層体、繊維強化フレキシブル積層体等の回路基板の絶縁材料として、近年、脚光を浴びている。
【0008】
しかしながら、特許文献１では、ＬＣＰ樹脂組成物のガスバリア性や機械強度に着目して、ガスバリア性成形品、容器、チューブ、ミート、繊維、コーティング材、電子材料包装フィルム等へ応用を検討するに留まっており、フレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）等の絶縁材料としての適用はなんら検討されていない。
【0009】
また、特許文献２では、電気絶縁材や電気回路基板材としてＬＣＰ樹脂組成物の有用性こそ言及されているものの、実際には、ＬＣＰフィルムの機械強度（端裂強度、すなわちフィルム等の端部に生じる欠損や破れに対する強度）の向上のための改善提案がなされているに過ぎない。
【0010】
一方、特許文献３では、液晶ポリマーと特定の熱可塑性樹脂との樹脂組成物Ｔダイ溶融押出してのＬＣＰブレンドフィルムを得た後に、二軸延伸することにより、面方向（ＴＤ方向及びＭＤ方向）の線膨張係数に異方性がなく、かつ厚さ方向の線膨張係数の小さい液晶ポリマーブレンドフィルムが得られている。しかしながら、得られる液晶ポリマーブレンドフィルムは、ポリアリレート等の熱可塑性樹脂を多量に配合しているため、耐熱性、誘電特性、引張強度等が低下したものとなり、実用性に劣るものであった。
【0011】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものである。本発明の目的は、液晶ポリエステルが有する機械的特性、電気特性、耐熱性等の優れた基本性能を過度に損なうことなく、線膨張係数が小さく寸法安定性に優れる回路基板用ＬＣＰフィルムを実現可能な、回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物等を提供することにある。
【0012】
また、本発明の別の目的は、液晶ポリエステルが有する機械的特性、電気特性、耐熱性等の優れた基本性能を過度に損なうことなく、線膨張係数が小さく寸法安定性に優れる、回路基板用ＬＣＰフィルム、及びその製造方法等を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定のＬＣＰ樹脂組成物を用いることにより、また、この所定のＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出して得たＬＣＰフィルムを加圧加熱処理することにより、線膨張係数を小さくすることができ、これにより寸法安定性が高められ、金属箔への密着性をも高め得ることを見出し、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0014】
すなわち、本発明は、以下に示す種々の具体的態様を提供する。
（１）液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有するＬＣＰ樹脂組成物を準備する組成物準備工程と、前記ＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上のＬＣＰフィルムを形成するフィルム形成工程と、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋの回路基板用ＬＣＰフィルムを得る加圧加熱工程と、を少なくとも備えることを特徴とする、回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（１）液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有するＬＣＰ樹脂組成物を準備する組成物準備工程と、前記ＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上のＬＣＰフィルムを形成するフィルム形成工程と、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋの回路基板用ＬＣＰフィルムを得る加圧加熱工程と、を少なくとも備えることを特徴とする、回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【0015】
（２）前記ＬＣＰ樹脂組成物は、ポリアリレート１～２０質量部をさらに含有する（１）に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（３）前記ＬＣＰフィルムは、ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が２以上１０以下であり、前記加圧加熱工程では、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が０．８以上２．０以下の回路基板用ＬＣＰフィルムを得る（１）又は（２）に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（４）前記加圧加熱工程では、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数が５．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下の回路基板用ＬＣＰフィルムを得る（１）～（３）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（５）前記ＬＣＰフィルムは、１０μｍ以上５００μｍ以下の厚みを有する（１）～（４）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（６）前記回路基板用ＬＣＰフィルムは、比誘電率εrが３．０～３．９であり誘電正接ｔａｎδが０．０００５～０．００３の誘電特性（３６ＧＨｚ）を有する（１）～（５）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（３）前記ＬＣＰフィルムは、ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が２以上１０以下であり、前記加圧加熱工程では、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が０．８以上２．０以下の回路基板用ＬＣＰフィルムを得る（１）又は（２）に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（４）前記加圧加熱工程では、前記ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、ＴＤ方向の線膨張係数が５．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下の回路基板用ＬＣＰフィルムを得る（１）～（３）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（５）前記ＬＣＰフィルムは、１０μｍ以上５００μｍ以下の厚みを有する（１）～（４）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
（６）前記回路基板用ＬＣＰフィルムは、比誘電率εrが３．０～３．９であり誘電正接ｔａｎδが０．０００５～０．００３の誘電特性（３６ＧＨｚ）を有する（１）～（５）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルムの製造方法。
【0016】
（７）液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有する、回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
（８）前記ＬＣＰ樹脂組成物は、ポリアリレート１～２０質量部をさらに含有する（７）に記載の回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
（８）前記ＬＣＰ樹脂組成物は、ポリアリレート１～２０質量部をさらに含有する（７）に記載の回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
【0017】
（９）液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有し、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋである、回路基板用ＬＣＰフィルム。
【0018】
（１０）ポリアリレート１～２０質量部をさらに含有する（９）に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
（１１）ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が０．８以上２．０以下である（９）又は（１０）に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
（１２）ＴＤ方向の線膨張係数が５．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下である（９）～（１１）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
（１３）比誘電率εrが３．０～３．９であり誘電正接ｔａｎδが０．０００５～０．００３の誘電特性（３６ＧＨｚ）を有する（９）～（１２）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
（１４）１０μｍ以上５００μｍ以下の厚みを有する（９）～（１３）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
（１１）ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が０．８以上２．０以下である（９）又は（１０）に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
（１２）ＴＤ方向の線膨張係数が５．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下である（９）～（１１）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
（１３）比誘電率εrが３．０～３．９であり誘電正接ｔａｎδが０．０００５～０．００３の誘電特性（３６ＧＨｚ）を有する（９）～（１２）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
（１４）１０μｍ以上５００μｍ以下の厚みを有する（９）～（１３）のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、液晶ポリエステルが有する機械的特性、電気特性、高周波特性、耐熱性等の優れた基本性能を過度に損なうことなく、線膨張係数を小さく、これにより寸法安定性が高められた、回路基板用ＬＣＰフィルム及びその製造方法等を提供することができる。また、本発明の好適態様によれば、機械的特性、電気特性、高周波特性、耐熱性等の基本性能に優れるのみならず、フィルム面内方向の異方性が小さく金属箔への密着性を高めることのできる、回路基板用ＬＣＰフィルム等を簡易且つ再現性よく提供することができ、これにより、生産性及び経済性が高められる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】一実施形態の回路基板用ＬＣＰフィルム１１の製造方法を示すフローチャートである。
【図2】一実施形態の回路基板用ＬＣＰフィルム１１を示す概略模式図である。
【図3】一実施形態の金属箔張積層板３１を示す概略模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。また、図面の寸法比率は、図示の比率に限定されるものではない。但し、以下の実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はこれらに限定されるものではない。すなわち本発明は、その要旨を逸脱しない範囲内で任意に変更して実施することができる。なお、本明細書において、例えば「１～１００」との数値範囲の表記は、その下限値「１」及び上限値「１００」の双方を包含するものとする。また、他の数値範囲の表記も同様である。
【0022】
【0023】
本実施形態の製造方法は、所定のＬＣＰ樹脂組成物を準備する組成物準備工程（Ｓ１）と、このＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出して所定のＬＣＰフィルムを形成するフィルム形成工程（Ｓ２）と、このＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して所定の回路基板用ＬＣＰフィルム１１を得る加圧加熱工程（Ｓ３）と、を少なくとも備える。
【0024】
＜組成物準備工程（Ｓ１）＞
この組成物準備工程（Ｓ１）では、液晶ポリマーとして液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有するＬＣＰ樹脂組成物を準備する。
この組成物準備工程（Ｓ１）では、液晶ポリマーとして液晶ポリエステル１００質量部、及びオキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部を少なくとも含有するＬＣＰ樹脂組成物を準備する。
【0025】
液晶ポリエステルとしては、当業界で公知のものを用いることができ、その種類は特に限定されない。サーモトロピック型の液晶様性質を示し、融点が２５０℃以上、好ましくは融点が２８０℃～３８０℃の、液晶ポリエステルが好ましく用いられる。このような液晶ポリエステルとしては、例えば、芳香族ジオール、芳香族カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸等のモノマーから合成される、溶融時に液晶性を示す芳香族ポリエステルが知られている。その代表的なものとしては、エチレンテレフタレートとパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体、フェノール及びフタル酸とパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体、２，６－ヒドロキシナフトエ酸とパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体等が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、液晶ポリエステルは、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いることができる。
【0026】
液晶ポリエステルの中でも、機械的特性、電気特性、耐熱性等の基本性能に優れる観点から、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸及びその誘導体（以降において、単に「モノマー成分Ａ」と称する場合がある。）を基本構造とし、パラヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェノール、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、４，４－ジヒドロキシビフェノール、エチレンテレフタレート及びこれらの誘導体よりなる群から選択される１種以上（以降において、単に「モノマー成分Ｂ」と称する場合がある。）をモノマー成分として少なくとも有する芳香族ポリエステル系液晶ポリマーが好ましい。
【0027】
上述したモノマー成分Ａとモノマー成分Ｂとを含有する芳香族ポリエステル系液晶ポリマーは、溶融状態で分子の直鎖が規則正しく並んで異方性溶融相を形成し、典型的にはサーモトロピック型の液晶様性質を示し、機械的特性、電気特性、高周波特性、耐熱性、吸湿性等において優れた基本性能を有するものとなる。なお、上述した芳香族ポリエステル系液晶ポリマーの異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した偏光検査法等の公知の方法によって確認することができる。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用し、Ｌｅｉｔｚホットステージにのせた試料を窒素雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施することができる。
【0028】
上述した芳香族ポリエステル系液晶ポリマーは、必須単位としてモノマー成分Ａ及びモノマー成分Ｂを有するものである限り、任意の構成を採ることができる。例えば２種以上のモノマー成分Ａを有していても、３種以上のモノマー成分Ａを有していてもよい。また、上述した芳香族ポリエステル系液晶ポリマーは、モノマー成分Ａ及びモノマー成分Ｂ以外の、他のモノマー成分を含有していてもよい。すなわち、芳香族ポリエステル系液晶ポリマーは、モノマー成分Ａ及びモノマー成分Ｂのみからなる２元系以上の重縮合体であっても、モノマー成分Ａ、モノマー成分Ｂ及び他のモノマー成分からなる３元系以上のモノマー成分の重縮合体であってもよい。他のモノマー成分（以降において、単に「モノマー成分Ｃ」と称する場合がある。）としては、上述したモノマー成分Ａ及びモノマー成分Ｂ以外のもの、具体的には芳香族又は脂肪族ジヒドロキシ化合物及びその誘導体；芳香族又は脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体；芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体；香族ジアミン、芳香族ヒドロキシアミン又は芳香族アミノカルボン酸及びその誘導体；等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
【0029】
なお、本明細書において、「誘導体」とは、上述したモノマー成分の一部に、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１～５のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基等）、フェニル基等のアリール基、水酸基、炭素数１～５のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、カルボニル基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ2－等の修飾基が導入されているもの（以降において、「置換基を有するモノマー成分」と称する場合がある。）を意味する。ここで、「誘導体」は、上述した修飾基を有していてもよいモノマー成分Ａ及びＢのアシル化物、エステル誘導体、又は酸ハロゲン化物等のエステル形成性モノマーであってもよい。
【0030】
より好ましい芳香族ポリエステル系液晶ポリマーとしては、パラヒドロキシ安息香酸及びその誘導体と６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸及びその誘導体との二元系重縮合体；パラヒドロキシ安息香酸及びその誘導体と６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸及びその誘導体とモノマー成分Ｃとの三元系以上の重縮合体；パラヒドロキシ安息香酸及びその誘導体と６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸及びその誘導体とテレフタル酸、イソフタル酸、６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェノール、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、４，４－ジヒドロキシビフェノール、エチレンテレフタレート及びこれらの誘導体よりなる群から選択される１種以上とからなる三元系以上の重縮合体；パラヒドロキシ安息香酸及びその誘導体と６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸及びその誘導体とテレフタル酸、イソフタル酸、６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェノール、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、４，４－ジヒドロキシビフェノール、エチレンテレフタレート及びこれらの誘導体よりなる群から選択される１種以上と１種以上のモノマー成分Ｃとからなる四元系以上の重縮合体；が挙げられる。これらは、例えばパラヒドロキシ安息香酸のホモポリマー等に対して比較的に低融点を有するものとして得ることができ、そのため、これらを用いたＬＣＰフィルムは、被着体への熱圧着時の成型加工性に優れたものとなる。
【0031】
芳香族ポリエステル系液晶ポリマーの融点を低くし、ＬＣＰフィルムの被着体への熱圧着時の成型加工性を高め、或いはＬＣＰフィルムを金属箔に熱圧着した時に高いピール強度を得る等の観点から、芳香族ポリエステル系液晶ポリマーに対するモノマー成分Ａのモル比換算の含有割合は、１０モル％以上７０モル％以下が好ましく、１０モル％以上５０モル％以下がより好ましく、１０モル％以上４０モル％以下がさらに好ましく、１５モル％以上３０モル％以下がより好ましい。同様に、芳香族ポリエステル系液晶ポリマーに対するモノマー成分Ｂのモル比換算の含有割合は、３０モル％以上９０モル％以下が好ましく、５０モル％以上９０モル％以下がより好ましく、６０モル％以上９０モル％以下がさらに好ましく、７０モル％以上８５モル％以下がより好ましい。
【0032】
また、芳香族ポリエステル系液晶ポリマーに含まれていてもよいモノマー成分Ｃの含有割合は、モル比換算で１０質量％以下が好ましく、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。
【0033】
なお、液晶ポリエステルの合成方法は、公知の方法を適用することができ、特に限定されない。上述したモノマー成分によるエステル結合を形成させる公知の重縮合法、例えば溶融重合、溶融アシドリシス法、スラリー重合法等を適用することができる。これらの重合法を適用する際、常法にしたがい、アシル化ないしはアセチル化工程を経てもよい。
【0034】
オキサゾリン基含有ポリマーは、分子中に少なくとも２以上のオキサゾリン基を有する重合体である。オキサゾリン基含有ポリマーを含有することにより、フィルム形成工程（Ｓ２）で生ずるＬＣＰフィルムのフィルム面内方向の異方性を、加圧加熱工程（Ｓ３）において、液晶ポリエステルとの架橋ないしは液晶ポリエステルとの相溶化促進等により、効果的に低減させることが可能となる。オキサゾリン基含有ポリマーは、公知のものの中から適宜選択して用いることができ、その種類は特に限定されない。例えば、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリンおよび２－イソプロペニル－２－オキサゾリン等の重合性基を有するオキサゾリン化合物を含有するモノマーの重合、オキサゾニル基含有不飽和単量体とビニルモノマー（例えばスチレンおよび／またはアクリロニトリル）との共重合、オキサゾニル基含有不飽和単量体と液晶ポリエステル及び液晶ポリエステル樹脂組成物を除く熱可塑性樹脂（例えばポリスチレン、スチレン－アクリロニトリル共重合体）とのグラフト共重合等により得ることができる。また、オキサゾリン基ポリマーは、熱可塑性樹脂の改質剤や架橋剤等の各種用途で用いられており、これら公知のものから適宜選択して用いることができる。オキサゾリン基含有ポリマーの市販品としては、例えば、日本触媒社製のエポクロス（登録商標）、エポクロス（登録商標）ＲＰＳシリーズ、エポクロス（登録商標）ＲＡＳシリーズ等が市販されている。なお、オキサゾリン基含有ポリマーは、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いることができる。
【0035】
上述したオキサゾリン基含有ポリマーの総含有割合は、所望性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、ＬＣＰ樹脂組成物の総量１００質量部に対して、固形分換算で１～２０質量部が好ましく、より好ましくは１～１５質量部、さらに好ましくは１．５～１０質量部である。オキサゾリン基含有ポリマーの含有割合が上記の好ましい範囲内にあることで、ＬＣＰフィルムのフィルム面内方向の異方性の低減効果が効果的に発揮される傾向にある。オキサゾリン基含有ポリマーの含有割合が上記の好ましい範囲を超えると、液晶ポリエステルの含有割合が相対的に低減して、機械的特性、電気特性、高周波特性、耐熱性等の基本性能が低下する傾向にあるため、本発明による異方性の低減効果と液晶ポリエステルの基本性能の低下とのバランスを考慮して、オキサゾリン基含有ポリマーの含有割合を調整すればよい。
【0036】
また、本実施形態のＬＣＰ樹脂組成物は、上述した液晶ポリエステル及びオキサゾリン基含有ポリマー以外に、ポリアリレートをさらに含有していることが好ましい。非晶性ポリマーであるポリアリレートを含有することにより、加圧加熱工程（Ｓ３）において、液晶ポリエステルとの相溶化促進等により、効果的に低減させることが可能となる。ポリアリレートとしては、公知のものの中から適宜選択して用いることができ、その種類は特に限定されない。例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、又はこれらの混合物等の芳香族ジカルボン酸単位と、ビスフェノール等のジフェノール単位とから構成される非晶質ポリエステルカーボネートが好ましい。また、ポリアリレートの市販品としては、例えば、ユニチカ株式会社製のＵポリマー（登録商標）、米国のセラニーズ社製のデュレル（登録商標）等が知られている。なお、ポリアリレートは、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いることができる。
【0037】
上述したポリアリレートの総含有割合は、所望性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、ＬＣＰ樹脂組成物の総量１００質量部に対して、固形分換算で１～２０質量部が好ましく、より好ましくは１～１５質量部、さらに好ましくは１．５～１０質量部である。ポリアリレートの含有割合が上記の好ましい範囲内にあることで、ＬＣＰフィルムのフィルム面内方向の異方性の低減効果が効果的に発揮される傾向にある。ポリアリレートの含有割合が上記の好ましい範囲を超えると、液晶ポリエステルやオキサゾリン基含有ポリマーの含有割合が相対的に低減して、機械的特性、電気特性、高周波特性、耐熱性等の基本性能が低下したり、本発明による異方性の低減効果が低下したりする傾向にあるため、本発明による異方性の低減効果と液晶ポリエステルの基本性能の低下とのバランスを考慮して、ポリアリレートの含有割合を調整すればよい。
【0038】
なお、本実施形態のＬＣＰ樹脂組成物は、上述した成分以外に、本発明の効果を過度に損なわない範囲で、当業界で公知の添加剤、例えば炭素数１０～２５の高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、ポリシロキサン、フッ素樹脂等の離型改良剤；染料、顔料、カーボンブラック等の着色剤；有機充填剤；無機充填剤；酸化防止剤；熱安定剤；光安定剤；紫外線吸収剤；難燃剤；滑剤；帯電防止剤；界面活性剤；防錆剤；発泡剤；消泡剤；蛍光剤等を含んでいてもよい。これらの添加剤は、ＬＣＰフィルムの製膜時に溶融樹脂組成物に含ませることができる。これらの添加剤は、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。添加剤の含有量は、特に限定されないが、成型加工性や熱安定等の観点から、ＬＣＰフィルムの総量に対して、０．０１～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１～７質量％、さらに好ましくは０．５～５質量％である。
【0039】
本実施形態のＬＣＰ樹脂組成物の調製は、常法にしたがって行えばよく、特に限定されない。上述した各成分を、例えば混練、溶融混錬、造粒、押出成形、プレス又は射出成形等の公知の方法によって製造及び加工することができる。なお、溶融混練を行う際には、一般に使用されている一軸式又は二軸式の押出機や各種ニーダー等の混練装置を用いることができる。これらの溶融混練装置に各成分を供給するに際し、液晶ポリエステルやポリマー材料等を予めタンブラーやヘンシェルミキサー等の混合装置を用いてドライブレンドしてもよい。溶融混練の際、混練装置のシリンダー設定温度は、適宜設定すればよく特に限定されないが、一般的に液晶ポリエステルの融点以上３６０℃以下の範囲が好ましく、より好ましくは液晶ポリエステルの融点＋１０℃以上３６０℃以下である。
【0040】
＜フィルム形成工程（Ｓ２）＞
このフィルム形成工程（Ｓ２）では、上述したＬＣＰ樹脂組成物を、例えばＴダイ法等の公知の溶融押出製膜法によりフィルム状に製膜して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上のＬＣＰフィルムを形成する。なお、本明細書において、線膨張係数は、熱履歴を解消した値を見るために、ＬＣＰフィルム又は回路基板用ＬＣＰフィルム１１を５℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）した後に測定環境温度（２３℃）まで冷却（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）し、その後に５℃／分の昇温速度で２回目の加熱（２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇ）したときの値を意味する。また、その他については、後述する実施例に記載の測定条件に従うものとする。
このフィルム形成工程（Ｓ２）では、上述したＬＣＰ樹脂組成物を、例えばＴダイ法等の公知の溶融押出製膜法によりフィルム状に製膜して、ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上のＬＣＰフィルムを形成する。なお、本明細書において、線膨張係数は、熱履歴を解消した値を見るために、ＬＣＰフィルム又は回路基板用ＬＣＰフィルム１１を５℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）した後に測定環境温度（２３℃）まで冷却（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）し、その後に５℃／分の昇温速度で２回目の加熱（２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇ）したときの値を意味する。また、その他については、後述する実施例に記載の測定条件に従うものとする。
【0041】
具体的には、例えば上述したＬＣＰ樹脂組成物を押出機で溶融混練し、口金（例えばＴダイ）を通して溶融樹脂を押出すことによって、ＬＣＰフィルムを得ることができる。このとき、溶融混練の過程を経ず、各成分を予めドライブレンドしておき、溶融押出の操作中に混練して、ＬＣＰ樹脂組成物を調製するとともにＬＣＰフィルムをそのまま得ることもできる。このような製膜時における押出機の設定条件は、使用するＬＣＰ樹脂組成物の種類や組成、目的とするＬＣＰフィルムの所望性能等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、一般的には、押出機のシリンダーの設定温度は２３０～３６０℃が好ましく、より好ましくは２８０～３５０℃である。また、例えばＴダイのスリット間隙も同様に、使用するＬＣＰ樹脂組成物の種類や組成、目的とするＬＣＰフィルムの所望性能等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが。一般的には０．１～１．５ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１～０．５ｍｍである。
【0042】
得られるＬＣＰフィルムの厚みは、要求性に応じて適宜設定でき、特に限定されない。Ｔダイ溶融押出成形時の取扱性や生産性等を考慮すると、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以上２５０μｍ以下である。
【0043】
ＬＣＰフィルムの融点（融解温度）は、特に限定されないが、フィルムの耐熱性や加工性等の観点から、融点（融解温度）が２００～４００℃であることが好ましく、とりわけ金属箔への熱圧着性を高める観点から、２５０～３６０℃が好ましく、より好ましくは２６０～３５５℃、さらに好ましくは２７０～３５０℃、特に好ましくは２７５～３４５℃である。なお、本明細書において、ＬＣＰフィルムの融点は、熱履歴を解消した値を見るために、圧着に供するＬＣＰフィルムを２０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）した後に５０℃／分の降温速度で冷却（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）し、その後に２０℃／分の昇温速度で２回目の加熱（２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇ）したときの示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）における融解ピーク温度を意味する。また、その他については、後述する実施例に記載の測定条件に従うものとする。
【0044】
上記のＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出ししてＬＣＰフィルムをＴダイ溶融押出成形すると、典型的には、ＭＤ方向（Machine Direction；長手方向）の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）が－４０～４０ｐｐｍ／Ｋであり、ＴＤ方向（Transverse Direction；横手方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）が５０～１２０ｐｐｍ／ＫであるＬＣＰフィルムが得られ易い。また、上記のＬＣＰ樹脂組成物を溶融押出ししてＬＣＰフィルムをＴダイ溶融押出成形すると、典型的には、ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が２以上１０以下であるＬＣＰフィルムが得られ易い。このような物性が得られるのは、Ｔダイ溶融押出成形時にＭＤ方向に液晶ポリエステルの主鎖が配向され易い傾向にあるとともに、Ｔダイ溶融押出成形時に液晶ポリエステルの異方性用溶融相が存在するためである。
【0045】
このように、フィルム形成工程（Ｓ２）では、配向度が高い（異方性が大きな）ＬＣＰフィルムが形成され易い。本発明では、このように配向度が高いＬＣＰフィルムであっても、上記組成のＬＣＰ樹脂組成物を用いて加圧加熱工程（Ｓ３）を行うことにより、その配向性（異方性）を大幅に低減することができるため、従来は産業上の利用可能性が乏しいとされてきた、配向度が高いＬＣＰフィルムを半製品（中間品）として利用できることに特徴の１つがある。そのため、配向度が極めて高い（異方性が極めて大きな）ＬＣＰフィルムを利用した場合に、本発明の効果が、より顕在化される傾向にある。なお、ＬＣＰフィルムのＭＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）は、特に限定されないが、好ましくは－４０～０ｐｐｍ／Ｋであり、より好ましくは－３０～０ｐｐｍ／Ｋである。また、ＬＣＰフィルムのＴＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）は、特に限定されないが、好ましくは５０～１２０ｐｐｍ／Ｋであり、より好ましくは５０～１００ｐｐｍ／Ｋである。さらに、得られるＬＣＰフィルムのＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）は、特に限定されないが、好ましくは２～９であり、より好ましくは３～８である。
【0046】
＜加圧加熱工程（Ｓ３）＞
この加圧加熱工程（Ｓ３）では、上述した配向度が高い（異方性が大きな）ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、その配向度（異方性）を低減させて、ＴＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋの回路基板用ＬＣＰフィルム１１を得る。この加圧加熱により、液晶ポリエステルのポリマー鎖の配向性を緩和させ、フィルム寸法安定性を予め向上させて金属箔への密着性を優れたものにすることができる。
この加圧加熱工程（Ｓ３）では、上述した配向度が高い（異方性が大きな）ＬＣＰフィルムを加圧加熱処理して、その配向度（異方性）を低減させて、ＴＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋの回路基板用ＬＣＰフィルム１１を得る。この加圧加熱により、液晶ポリエステルのポリマー鎖の配向性を緩和させ、フィルム寸法安定性を予め向上させて金属箔への密着性を優れたものにすることができる。
【0047】
加熱加圧処理は、当業界で公知の方法、例えば接触式の熱処理、非接触性の熱処理等を用いて行えばよく、その種類は特に限定されない。例えば非接触式ヒーター、オーブン、ブロー装置、熱ロール、冷却ロール、熱プレス機、ダブルベルト熱プレス機等の公知の機器を用いて熱セットすることができる。このとき、必要に応じて、ＬＣＰフィルムの表面に、当業界で公知の剥離フィルムや多孔質フィルムを配して、熱処理を行うことができる。また、この熱処理を行う場合、配向性の制御の観点から、ＬＣＰフィルムの表裏に剥離フィルムや多孔質フィルムを配してダブルベルトプレス機のエンドレスベルト対の間に挟持しながら熱圧着し、その後に剥離フィルムや多孔質フィルムを除去する熱圧成形方法が好ましく用いられる。熱圧成形方法は、例えば特開２０１０－２２１６９４号等を参照して行えばよい。上記のＬＣＰ樹脂組成物を用いたＬＣＰフィルムをダブルベルトプレス機のエンドレスベルト対の間で熱圧成形する際の処理温度としては、ＬＣＰフィルムの結晶状態を制御するため、液晶ポリエステルの融点より高い温度以上、融点より７０℃高い温度以下で行うことが好ましく、より好ましくは融点より＋５℃高い温度以上、融点より６０℃高い温度以下、さらに好ましくは融点より＋１０℃高い温度以上、融点より５０℃高い温度以下である。このときの熱圧着条件は、所望性能に応じて適宜設定することができ、特に限定されないが、面圧０．５～１０ＭＰａで加熱加圧時間２５０～４３０℃の条件下で行うことが好ましく、より好ましくは面圧０．６～８ＭＰａで加熱加圧時間２６０～４００℃の条件下、さらに好ましくは面圧０．７～６ＭＰａで加熱加圧時間２７０～３７０℃の条件下である。一方、非接触式ヒーターやオーブンを用いる場合には、例えば２００～３２０℃で１～２０時間の条件下で行うことが好ましい。
【0048】
（回路基板用ＬＣＰフィルム）
加圧加熱工程（Ｓ３）処理後に得られる回路基板用ＬＣＰフィルム１１の厚みは、要求性に応じて適宜設定でき、特に限定されない。加圧加熱処理時の取扱性や生産性等を考慮すると、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以上２５０μｍ以下である。
加圧加熱工程（Ｓ３）処理後に得られる回路基板用ＬＣＰフィルム１１の厚みは、要求性に応じて適宜設定でき、特に限定されない。加圧加熱処理時の取扱性や生産性等を考慮すると、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以上２５０μｍ以下である。
【0049】
回路基板用ＬＣＰフィルム１１のＴＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）は、特に限定されないが、金属箔への密着性を高める観点から、１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋであることが好ましく、より好ましくは１６．８±１０ｐｐｍ／Ｋ、さらに好ましくは１６．８±８ｐｐｍ／Ｋである。ＴＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）が５０ｐｐｍ／Ｋ以上という異方性の高いＬＣＰフィルムを当初から被処理物として使用しているにも関わらず、ＴＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）を大幅に低減できる点で、本発明は顕著な効果を有している。なお、電解銅箔への密着性を高める観点から、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の一態様においては、ＴＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）は、５．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下が好ましく、より好ましくは６．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下、さらに好ましくは７．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下である。
【0050】
回路基板用ＬＣＰフィルム１１のＭＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）は、特に限定されないが、金属箔への密着性を高める観点から、０～４０ｐｐｍ／Ｋであることが好ましく、より好ましくは０～３０ｐｐｍ／Ｋであり、さらに好ましくは０～２０ｐｐｍ／Ｋである。なお、フィルム厚み方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）は、特に限定されないが、１５０ｐｐｍ／Ｋ以下であることが好ましい。
【0051】
一方、回路基板用ＬＣＰフィルム１１のＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）は、フィルム面内方向の異方性を低減する観点から、０．８以上２．０以下が好ましく、より好ましくは０．９以上１．５以下、さらに好ましくは０．９５以上１．２以下である。
【0052】
なお、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の誘電特性は、所望性能に応じて適宜設定でき、特に限定されない。より高い誘電特性を得る観点から、比誘電率εrは３．０～３．９が好ましく、より好ましくは３．０～３．６である。また、誘電正接ｔａｎδ（３６ＧＨｚ）は０．０００５～０．００３０が好ましく、より好ましくは０．０００５～０．００２５である。
【0053】
回路基板用ＬＣＰフィルム１１の融点（融解温度）は、特に限定されないが、フィルムの耐熱性や加工性等の観点から、融点（融解温度）が２００～４００℃であることが好ましく、とりわけ金属箔への熱圧着性を高める観点から、２５０～３６０℃が好ましく、より好ましくは２６０～３５５℃、さらに好ましくは２７０～３５０℃、特に好ましくは２７５～３４５℃である。なお、本明細書において、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の融点は、上記ＬＣＰフィルムの融点と同様の測定条件で測定される値を意味する。
【0054】
（金属箔張積層板）
図３は、本実施形態の金属箔張積層板３１の一例を示す概略模式図である。本実施形態の金属箔張積層板体３１（金属箔ラミネートＬＣＰフィルム）は、上述した回路基板用ＬＣＰフィルム１１と、この回路基板用ＬＣＰフィルム１１の少なくとも一方の表面上に設けられた、１以上の金属箔２１を備えるものである。ここで本明細書において、「～の一方（他方）の面側に設けられた」とは、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の一方の表面１１ａのみに金属箔２１が設けられた態様のみならず、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の他方の表面１１ｂに金属箔２１が設けられた態様、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の双方の表面１１ａ，１１ｂに金属箔２１が設けられた態様のいずれをも包含する概念である。
図３は、本実施形態の金属箔張積層板３１の一例を示す概略模式図である。本実施形態の金属箔張積層板体３１（金属箔ラミネートＬＣＰフィルム）は、上述した回路基板用ＬＣＰフィルム１１と、この回路基板用ＬＣＰフィルム１１の少なくとも一方の表面上に設けられた、１以上の金属箔２１を備えるものである。ここで本明細書において、「～の一方（他方）の面側に設けられた」とは、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の一方の表面１１ａのみに金属箔２１が設けられた態様のみならず、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の他方の表面１１ｂに金属箔２１が設けられた態様、回路基板用ＬＣＰフィルム１１の双方の表面１１ａ，１１ｂに金属箔２１が設けられた態様のいずれをも包含する概念である。
【0055】
金属箔２１の材質としては、特に限定されないが、金、銀、銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金等が挙げられる。これらの中でも、銅箔、アルミニウム箔、ステンレス箔、及び銅とアルミニウムとの合金箔が好ましく、銅箔がより好ましい。かかる銅箔としては、圧延法或いは電気分解法等によって製造されるいずれのものでも使用できるが、表面粗さが比較的に大きい電解銅箔や圧延銅箔が好ましい。金属箔２１の厚さは、所望性能に応じて適宜設定でき、特に限定されない。通常は１．５～１０００μｍが好ましく、より好ましくは２～５００μｍ、さらに好ましくは５～１５０μｍ、特に好ましくは７～１００μｍである。なお、本発明の作用効果が損なわれない限り、金属箔２１は、酸洗浄等の化学的表面処理等の表面処理が施されていてもよい。
【0056】
回路基板用ＬＣＰフィルム１１の表面１１ａ，１１ｂに金属箔２１を設ける方法は、常法にしたがって行うことができ、特に限定されない。回路基板用ＬＣＰフィルム１１上に金属箔２１を積層して両層を接着ないしは圧着させる方法、スパッタリングや蒸着等の物理法（乾式法）、無電解めっきや無電解めっき後の電解めっき等の化学法（湿式法）、金属ペーストを塗布する方法等のいずれであってもよい。
【0057】
好ましい積層方法としては、回路基板用ＬＣＰフィルム１１と金属箔２１とを重ね合わせ、回路基板用ＬＣＰフィルム１１上に金属箔２１が載置された積層体とし、この積層体をダブルベルトプレス機のエンドレスベルト対の間に挟持しながら熱圧成形する方法が挙げられる。上述したとおり、本実施形態で用いる回路基板用ＬＣＰフィルム１１は、液晶ポリエステルが有する優れた基本性能を過度に損なうことなく、ＴＤ方向の線膨張係数（ＣＴＥ，α２）が大幅に低減され、好ましい態様ではＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの異方性が十分に低減されているので、従来に比して、金属箔２１への高いピール強度が得られる。そのため、回路基板や金属箔張積層板３１の製造時のプロセス裕度を高めることができ、また、生産性及び経済性が高められる。
【0058】
金属箔２１の熱圧着時の温度は、要求性能に応じて適宜設定することができ、特に限定されないが、液晶ポリエステルの融点より５０℃低い温度以上であり融点以下が好ましく、同融点より４０℃低い温度以上であり融点以下がより好ましく、同融点より３０℃低い温度以上であり融点以下がさらに好ましく、同融点より２０℃低い温度以上であり融点以下が特に好ましい。なお、金属箔２１の熱圧着時の温度は、前述した積層体のＬＣＰフィルムの表面温度で測定した値とする。また、このときの圧着条件は、所望性能に応じて適宜設定することができ、特に限定されないが、例えばダブルベルトプレス機を用いる場合、面圧０．５～１０ＭＰａで加熱時間２００～３６０℃の条件下で行うことが好ましい。
【0059】
本実施形態の金属箔張積層板３１は、回路基板用ＬＣＰフィルム１１と金属箔２１との二層構造の熱圧着体を備える限り、さらなる積層構造を有していてもよい。例えば金属箔２１／回路基板用ＬＣＰフィルム１１の２層構造；金属箔２１／回路基板用ＬＣＰフィルム１１／金属箔２１、回路基板用ＬＣＰフィルム１１／金属箔２１／回路基板用ＬＣＰフィルム１１のような３層構造；金属箔２１／回路基板用ＬＣＰフィルム１１／金属箔２１／回路基板用ＬＣＰフィルム１１／金属箔２１のような５層構造；等、上述した二層構造を少なくとも有する多層構造とすることができる。また、複数（例えば２～５０個）の金属箔張積層板３１を、積層熱圧着させることもできる。
【0060】
本実施形態の金属箔張積層板３１において、回路基板用ＬＣＰフィルム１１と金属箔２１とのピール強度は、特に限定されないが、より高いピール強度を具備させる観点から、１．０（Ｎ／ｍｍ）以上であることが好ましく、より好ましくは１．１（Ｎ／ｍｍ）以上、さらに好ましくは１．２（Ｎ／ｍｍ）以上である。上述したとおり、本実施形態の金属箔張積層板３１では、従来技術に対してより高いピール強度を実現できるため、例えば基板製造の加熱工程で回路基板用ＬＣＰフィルム１１と金属箔２１との剥離を抑制できる。また、従来技術と同等のピール強度を得るにあたって緩和な製造条件を適用することができるため、従来と同程度のピール強度を維持したまま、液晶ポリエステルが有する基本性能の劣化を抑制することができる。
【0061】
本実施形態の金属箔張積層板３１は、金属箔２１の少なくとも一部をパターンエッチングする等して、電子回路基板や多層基板等の素材として使用することができ、また、高放熱基板、アンテナ基板、光電子混載基板、ＩＣバッケージ等の用途に用いることができる。また、本実施形態の金属箔張積層板３１は、高周波特性及び低誘電性に優れ、回路基板用ＬＣＰフィルム１１と金属箔２１との密着性に優れ、また寸法安定性が良好なものとすることができるため、第５世代移動通信システム（５Ｇ）やミリ波レーダー等におけるフレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）等の絶縁材料として殊に有用な素材となる。
【実施例0062】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらによりなんら限定されるものではない。すなわち、以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜変更することができる。また、以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における好ましい上限値又は好ましい下限値としての意味をもつものであり、好ましい数値範囲は前記の上限値又は下限値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
【0063】
（実施例１）
ＬＣＰの合成
撹拌機及び減圧蒸留装置を備える反応槽にｐ－ヒドロキシ安息香酸（７４モル％）と、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（２６モル％）と、全モノマー量に対し１．０２５倍モルの無水酢酸を仕込み、窒素雰囲気下で１５０℃まで反応槽を昇温し、３０分保持した後、副生する酢酸を留去させつつ１９０℃まですみやかに昇温し、１時間保持し、アセチル化反応物を得た。得られたアセチル化反応物を３２０℃まで３．５時間かけて昇温した後、約３０分かけて２．７ｋＰａにまで減圧して溶融重縮合を行ったのち、徐々に減圧して常圧に戻し、ポリマー固形物を得た。得られたポリマー固形物を粉砕し二軸押出機を用いて３００℃で造粒して、ｐ－ヒドロキシ安息香酸と６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸からなる芳香族ポリエステル系液晶ポリマー（モル比７４：２６）のＬＣＰペレットを得た。
ＬＣＰの合成
撹拌機及び減圧蒸留装置を備える反応槽にｐ－ヒドロキシ安息香酸（７４モル％）と、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（２６モル％）と、全モノマー量に対し１．０２５倍モルの無水酢酸を仕込み、窒素雰囲気下で１５０℃まで反応槽を昇温し、３０分保持した後、副生する酢酸を留去させつつ１９０℃まですみやかに昇温し、１時間保持し、アセチル化反応物を得た。得られたアセチル化反応物を３２０℃まで３．５時間かけて昇温した後、約３０分かけて２．７ｋＰａにまで減圧して溶融重縮合を行ったのち、徐々に減圧して常圧に戻し、ポリマー固形物を得た。得られたポリマー固形物を粉砕し二軸押出機を用いて３００℃で造粒して、ｐ－ヒドロキシ安息香酸と６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸からなる芳香族ポリエステル系液晶ポリマー（モル比７４：２６）のＬＣＰペレットを得た。
【0064】
ＬＣＰ樹脂組成物の調製
得られたＬＣＰペレットとオキサゾリン基含有ポリマー（オキサゾリン成分５質量％含有ポリスチレン、商品名：エポクロスＲＰＳ－１００５、（株）日本触媒製）とを表１に記載の割合で供給し、二軸押出機を用いて３００℃で混合・反応・造粒することで、ＬＣＰ樹脂組成物ペレットを得た。
得られたＬＣＰペレットとオキサゾリン基含有ポリマー（オキサゾリン成分５質量％含有ポリスチレン、商品名：エポクロスＲＰＳ－１００５、（株）日本触媒製）とを表１に記載の割合で供給し、二軸押出機を用いて３００℃で混合・反応・造粒することで、ＬＣＰ樹脂組成物ペレットを得た。
【0065】
ＬＣＰフィルムの製造
得られたＬＣＰ樹脂組成物ペレットを用いて、Ｔダイキャスティング法で３００℃にて製膜することで、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有するＬＣＰ溶融押出フィルムを得た。
得られたＬＣＰ樹脂組成物ペレットを用いて、Ｔダイキャスティング法で３００℃にて製膜することで、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有するＬＣＰ溶融押出フィルムを得た。
【0066】
加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムの製造
得られたＬＣＰ溶融押出フィルムに、ダブルベルト熱プレス機を用いて３２０℃で３０秒間の接触式の熱処理をすることで、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有する加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムを得た。
得られたＬＣＰ溶融押出フィルムに、ダブルベルト熱プレス機を用いて３２０℃で３０秒間の接触式の熱処理をすることで、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有する加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムを得た。
【0067】
（実施例２）
ＬＣＰ樹脂組成物の調製
実施例１で得られたＬＣＰペレットとオキサゾリン基含有ポリマー（オキサゾリン成分５質量％含有ポリスチレン、商品名：エポクロスＲＰＳ－１００５、（株）日本触媒製）とポリアリレート（商品名：Ｕポリマー ＰＯＷＤＥＲ ＣＫ、ユニチカ（株）製）（ＰＡＲ）とを表１に記載の割合で供給し、二軸押出機を用いて３００℃で混合・反応・造粒することで、ＬＣＰ樹脂組成物ペレットを得た。
ＬＣＰ樹脂組成物の調製
実施例１で得られたＬＣＰペレットとオキサゾリン基含有ポリマー（オキサゾリン成分５質量％含有ポリスチレン、商品名：エポクロスＲＰＳ－１００５、（株）日本触媒製）とポリアリレート（商品名：Ｕポリマー ＰＯＷＤＥＲ ＣＫ、ユニチカ（株）製）（ＰＡＲ）とを表１に記載の割合で供給し、二軸押出機を用いて３００℃で混合・反応・造粒することで、ＬＣＰ樹脂組成物ペレットを得た。
【0068】
ＬＣＰフィルムの製造
得られたＬＣＰ樹脂組成物ペレットを用いて、Ｔダイキャスティング法で３００℃にて製膜することで、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有するＬＣＰ溶融押出フィルムを得た。
得られたＬＣＰ樹脂組成物ペレットを用いて、Ｔダイキャスティング法で３００℃にて製膜することで、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有するＬＣＰ溶融押出フィルムを得た。
【0069】
加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムの製造
得られたＬＣＰ溶融押出フィルムに、ダブルベルト熱プレス機を用いて３２０℃で３０秒間の接触式の熱処理をすることで、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有する加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムを得た。
得られたＬＣＰ溶融押出フィルムに、ダブルベルト熱プレス機を用いて３２０℃で３０秒間の接触式の熱処理をすることで、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有する加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムを得た。
【0070】
（比較例１）
オキサゾリン基含有ポリマーの配合を省略する以外は、実施例１と同様にして、ＬＣＰ樹脂組成物を調製し、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有するＬＣＰフィルム、及び、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有する加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムを得た。
オキサゾリン基含有ポリマーの配合を省略する以外は、実施例１と同様にして、ＬＣＰ樹脂組成物を調製し、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有するＬＣＰフィルム、及び、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有する加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムを得た。
【0071】
＜性能評価＞
実施例１及び２並びに比較例１で得られたＬＣＰフィルムと加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムとの性能評価を行った。なお、測定条件は、それぞれ以下のとおりである。
実施例１及び２並びに比較例１で得られたＬＣＰフィルムと加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムとの性能評価を行った。なお、測定条件は、それぞれ以下のとおりである。
【0072】
［線膨張係数］
測定機器： ＴＭＡ ４０００ＳＥ（ＮＥＴＺＳＣＨ社製）
測定方法： 引張モード
測定条件： サンプルサイズ ２０ｍｍ×４ｍｍ×厚み５０μｍ
温度区間 室温～２００℃（２ｎｄＲＵＮ）
昇温速度 ５℃／ｍｉｎ
雰囲気 窒素（流量５０ｍｌ／ｍｉｎ）
試験荷重 ５ｇｆ
※熱履歴を解消した値をみるため、２ｎｄＲＵＮの値を採用
測定機器： ＴＭＡ ４０００ＳＥ（ＮＥＴＺＳＣＨ社製）
測定方法： 引張モード
測定条件： サンプルサイズ ２０ｍｍ×４ｍｍ×厚み５０μｍ
温度区間 室温～２００℃（２ｎｄＲＵＮ）
昇温速度 ５℃／ｍｉｎ
雰囲気 窒素（流量５０ｍｌ／ｍｉｎ）
試験荷重 ５ｇｆ
※熱履歴を解消した値をみるため、２ｎｄＲＵＮの値を採用
【0073】
［引張弾性率］
測定機器： ストログラフＶＥ１Ｄ（東洋精機製作所社製）
測定方法： 引張試験
測定環境： 温度２３℃相対湿度５０％
測定条件： サンプルサイズ ダンベル型、厚み５０μｍ
試験速度 ５０ｍｍ／ｍｉｎ
標線距離 ２５ｍｍ
測定機器： ストログラフＶＥ１Ｄ（東洋精機製作所社製）
測定方法： 引張試験
測定環境： 温度２３℃相対湿度５０％
測定条件： サンプルサイズ ダンベル型、厚み５０μｍ
試験速度 ５０ｍｍ／ｍｉｎ
標線距離 ２５ｍｍ
【0074】
［比誘電率εr、誘電正接ｔａｎδ（３６ＧＨｚ）電気特性］
測定方法： 円筒空洞共振器法
測定環境： 温度２３℃相対湿度５０％
測定条件： サンプルサイズ １５ｍｍ×１５ｍｍ×厚み２００μｍ
Ｃａｖｉｔｙ ３６ＧＨｚ
測定方法： 円筒空洞共振器法
測定環境： 温度２３℃相対湿度５０％
測定条件： サンプルサイズ １５ｍｍ×１５ｍｍ×厚み２００μｍ
Ｃａｖｉｔｙ ３６ＧＨｚ
【0075】
［耐熱性］
測定機器： ＤＳＣ８５００（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）
測定方法： 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
測定条件： 温度区間 ３０～４００℃
１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ ２０℃／ｍｉｎ
１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ ５０℃／ｍｉｎ
２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇ ２０℃／ｍｉｎ
※熱履歴を解消した値をみるため、２ｎｄＲＵＮの値を採用
測定機器： ＤＳＣ８５００（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）
測定方法： 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
測定条件： 温度区間 ３０～４００℃
１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ ２０℃／ｍｉｎ
１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ ５０℃／ｍｉｎ
２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇ ２０℃／ｍｉｎ
※熱履歴を解消した値をみるため、２ｎｄＲＵＮの値を採用
【0076】
測定結果を表１に示す。
【表1】
【0077】
（実施例３～５）
オキサゾリン基含有ポリマーとポリアリレートの配合割合を表２に記載のとりに変更する以外は、実施例１と同様にして、ＬＣＰ樹脂組成物を調製し、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有するＬＣＰフィルム、及び、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有する加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムを得た。
オキサゾリン基含有ポリマーとポリアリレートの配合割合を表２に記載のとりに変更する以外は、実施例１と同様にして、ＬＣＰ樹脂組成物を調製し、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有するＬＣＰフィルム、及び、融解温度２８０℃及び厚さ５０μｍを有する加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムを得た。
【0078】
＜性能評価＞
実施例１～５並びに比較例１で得られたＬＣＰフィルムと加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムとの性能評価を行った。
実施例１～５並びに比較例１で得られたＬＣＰフィルムと加圧加熱処理済みＬＣＰフィルムとの性能評価を行った。
【0079】
測定結果を表２に示す。
【表2】
【産業上の利用可能性】
【0080】
本発明の回路基板用ＬＣＰフィルム等は、電子回路基板、多層基板、高放熱基板、フレキシブルプリント配線板、アンテナ基板、光電子混載基板、ＩＣバッケージ等の用途において広く且つ有効に利用可能であり、とりわけ高周波特性及び低誘電性に優れることから、第５世代移動通信システム（５Ｇ）やミリ波レーダー等におけるフレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）等の絶縁材料として殊に広く且つ有効に利用可能である。
【符号の説明】
【0081】
１１ ・・・回路基板用ＬＣＰフィルム
１１ａ・・・表面
１１ｂ・・・表面
２１ ・・・金属箔
３１ ・・・金属箔張積層板
１１ａ・・・表面
１１ｂ・・・表面
２１ ・・・金属箔
３１ ・・・金属箔張積層板
【図1】
【図2】
【図3】
【手続補正書】
【提出日】2024-08-22
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
液晶ポリエステル１００質量部、オキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部、及びポリアリレート１～２０質量部を少なくとも含有する、
回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
回路基板用ＬＣＰ樹脂組成物。
【請求項2】
液晶ポリエステル１００質量部、オキサゾリン基含有ポリマー１～２０質量部、及びポリアリレート１～２０質量部を少なくとも含有し、
ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋである、
回路基板用ＬＣＰフィルム。
ＴＤ方向の線膨張係数（α２）が１６．８±１２ｐｐｍ／Ｋである、
回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項3】
ＭＤ方向の引張弾性率ＹMDとＴＤ方向の引張弾性率ＹTDの比（ＹMD／ＹTD）が０．８以上２．０以下である
請求項２に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項２に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項4】
ＴＤ方向の線膨張係数が５．０ｐｐｍ／Ｋ以上１６．０ｐｐｍ／Ｋ以下である
請求項２又は３に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項２又は３に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項5】
比誘電率εrが３．０～３．９であり誘電正接ｔａｎδが０．０００５～０．００３の誘電特性（３６ＧＨｚ）を有する
請求項２～４のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項２～４のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
【請求項6】
１０μｍ以上５００μｍ以下の厚みを有する
請求項２～５のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。
請求項２～５のいずれか一項に記載の回路基板用ＬＣＰフィルム。