(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024156898
(43)【公開日】2024-11-06
(54)【発明の名称】ヘッドマウントディスプレイ
(51)【国際特許分類】
G02B 27/02 20060101AFI20241029BHJP
G02B 3/00 20060101ALI20241029BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20241029BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20241029BHJP
【ＦＩ】
G02B27/02 Z
G02B3/00 Z
G02B5/30
G02B1/04
【審査請求】有
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024129086
(22)【出願日】2024-08-05
(62)【分割の表示】P 2020190777の分割
【原出願日】2020-11-17
(31)【優先権主張番号】P 2019217073
(32)【優先日】2019-11-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100165951
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 憲悟
(72)【発明者】
【氏名】吉田 淳一
(72)【発明者】
【氏名】稲川 雄一郎
(72)【発明者】
【氏名】多田 裕
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、偏光を利用した光学系でも鮮明な映像が得られるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを提供することにある。
【解決手段】本発明のヘッドマウントディスプレイ用レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであることを特徴としている。
【選択図】なし
【解決手段】本発明のヘッドマウントディスプレイ用レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであることを特徴としている。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂レンズを含むヘッドマウントディスプレイであって、
前記樹脂レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、
前記樹脂レンズは、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、
前記ヘッドマウントディスプレイは、偏光を利用し、反射を繰り返して映像光を複数回透過させる
ことを特徴とする、ヘッドマウントディスプレイ。
前記樹脂レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、
前記樹脂レンズは、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、
前記ヘッドマウントディスプレイは、偏光を利用し、反射を繰り返して映像光を複数回透過させる
ことを特徴とする、ヘッドマウントディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、ＶＲ（Ｖｉｒｔｕａｌ Ｒｅａｌｉｔｙ；仮想現実感）、ＡＲ（Ａｕｇｍｅｎｔｅｄ Ｒｅａｌｉｔｙ；拡張現実感）と呼ばれる各種電子技術が急速に発展し、その画像表示装置としてヘッドマウントディスプレイ（ＨＭＤ：Ｈｅａｄ Ｍｏｕｎｔｅｄ Ｄｉｓｐｌａｙ）製品が普及しはじめている。ヘッドマウントディスプレイは頭部に装着して使用する画像表示装置であるために、小型・軽量で装着時の不快感が少ないことが求められている。
【0003】
ヘッドマウントディスプレイを小型化するための手段として、レンズに１／４波長板及び反射型偏光板等を組み合わせ、レンズ通過後の光の偏光状態を変えて反射と透過とを切り替えることによって、映像を１枚のレンズ中を一往復半させる方法が提案されている。（特許文献１～２）。
この方法は、例えば以下のような仕組みである：前面を部分反射コートしたレンズの背面に１／４波長板と反射型偏光板とを配置し、レンズの前面から円偏光として入射した光が、レンズ通過後に１／４波長板により直線偏光に変換される；この直線偏光は反射型偏光板により反射され、再度１／４波長板によって最初と逆の円偏光に変換されレンズに背面から入射し、前面の部分反射コーティング部に到達する；部分反射コーティング部により反射されてレンズ背面を出た光は、１／４波長板によって最初と向きが９０°異なる直線偏光となって反射型偏光板を通過し、映像として目に入射する。このようにして、薄型の光学モジュールにおいても拡大率が高く広い視野を得られる。
この方法は、例えば以下のような仕組みである：前面を部分反射コートしたレンズの背面に１／４波長板と反射型偏光板とを配置し、レンズの前面から円偏光として入射した光が、レンズ通過後に１／４波長板により直線偏光に変換される；この直線偏光は反射型偏光板により反射され、再度１／４波長板によって最初と逆の円偏光に変換されレンズに背面から入射し、前面の部分反射コーティング部に到達する；部分反射コーティング部により反射されてレンズ背面を出た光は、１／４波長板によって最初と向きが９０°異なる直線偏光となって反射型偏光板を通過し、映像として目に入射する。このようにして、薄型の光学モジュールにおいても拡大率が高く広い視野を得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】米国特許第６５６３６３８号公報
【特許文献2】特開２０１７－２１３２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上述のヘッドマウントディスプレイにおいては、レンズを通過中に偏光状態が変化すると、例えばレンズを１回目に通過した後に一部の光が反射型偏光板を透過してしまうこととなり、拡大率の低い映像と高い映像とが重なって鮮明な映像が得られ難くなる。複屈折の小さなガラスレンズを用いることで鮮明な映像は得られるものの、重量が増加するため望ましくない。従って、軽量であるが一般に複屈折の生じやすい樹脂製のレンズでも鮮明な映像が得られることが切望されている。
【0006】
従って、本発明の目的は、偏光を利用した光学系でも鮮明な映像が得られるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、樹脂レンズの複屈折により生じる有効径内の位相差と、さらに意外にも樹脂レンズ中に含まれる蛍光発光性物質の含有量が、ヘッドマウントディスプレイの映像の鮮明度に影響することを見出し、本発明に至った。
【0008】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、
クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌである
ことを特徴とする、ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［２］
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃超１６０℃以下である、［１］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［３］
光弾性係数の絶対値が３．０×１０－１２Ｐａ－１以下である、［１］又は［２］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［４］
メタクリル系樹脂を含む、［１］～［３］のいずれかに記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［５］
前記メタクリル系樹脂が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を有するメタクリル系樹脂を含む、［４］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［６］
前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含む、［５］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［７］
前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を含む、［５］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［８］
前記構造単位（Ｘ）が、グルタルイミド系構造単位を含む、［５］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［１］
有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、
クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌである
ことを特徴とする、ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［２］
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃超１６０℃以下である、［１］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［３］
光弾性係数の絶対値が３．０×１０－１２Ｐａ－１以下である、［１］又は［２］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［４］
メタクリル系樹脂を含む、［１］～［３］のいずれかに記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［５］
前記メタクリル系樹脂が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を有するメタクリル系樹脂を含む、［４］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［６］
前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含む、［５］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［７］
前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を含む、［５］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
［８］
前記構造単位（Ｘ）が、グルタルイミド系構造単位を含む、［５］に記載のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、偏光を利用した光学系でも鮮明な映像が得られるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細
に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々
変形して実施できる。
に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々
変形して実施できる。
【0012】
［ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズ］
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする。
【0013】
－有効径内の位相差－
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、樹脂レンズの有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、好ましくは４ｎｍ以下であり、より好ましくは３ｎｍ以下である。位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であることにより、映像が二重になることなく、鮮明に視認することができる。
ここで、樹脂レンズの有効径とは、レンズをヘッドマウントディスプレイの筐体に組み込んだ際に映像を視認できる範囲を表すものであり、レンズの光軸を中心とする円の径として示され、映像を視認できる範囲が真円でない場合には短径を有効径とする。樹脂レンズの有効径内の位相差は、具体的には後述の実施例記載の方法で測定することができる。
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、樹脂レンズの有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、好ましくは４ｎｍ以下であり、より好ましくは３ｎｍ以下である。位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であることにより、映像が二重になることなく、鮮明に視認することができる。
ここで、樹脂レンズの有効径とは、レンズをヘッドマウントディスプレイの筐体に組み込んだ際に映像を視認できる範囲を表すものであり、レンズの光軸を中心とする円の径として示され、映像を視認できる範囲が真円でない場合には短径を有効径とする。樹脂レンズの有効径内の位相差は、具体的には後述の実施例記載の方法で測定することができる。
【0014】
－蛍光発光性物質の含有量－
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、樹脂レンズをクロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．２～３．５×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．３～３．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは０．３～２．５×１０－９ｍｏｌ／Ｌである。蛍光発光性物質の含有量が上記上限以下であることにより、映像がぼやけずに鮮明に視認することができる。また、蛍光発光性物質の含有量が上記下限以上であることにより、目に有害な低波長の光が必要以上に目に入ることを抑制できる。
蛍光強度が高い（蛍光発光性物質の含有量が多い）場合に映像がぼやけて見える原因は定かではないが、レンズを透過中の光によって蛍光を生じた場合に、元の透過光の進行方向以外にも光が向かうことによって映像がぼやけて見えるものと推定される。さらに、偏光を利用して反射を繰り返してレンズを複数回透過させるヘッドマウントディスプレイ用レンズにおいては、レンズ中を透過する光路長が長くなることや、反射型偏光板や部分反射コートによってさらに元の光の進行方向からのずれが大きくなることにより、映像のぼやけがより顕著になるものと推定される。
なお、蛍光発光性物質の含有量は、具体的には後述の実施例記載の方法で測定することができる。
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、樹脂レンズをクロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．２～３．５×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．３～３．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは０．３～２．５×１０－９ｍｏｌ／Ｌである。蛍光発光性物質の含有量が上記上限以下であることにより、映像がぼやけずに鮮明に視認することができる。また、蛍光発光性物質の含有量が上記下限以上であることにより、目に有害な低波長の光が必要以上に目に入ることを抑制できる。
蛍光強度が高い（蛍光発光性物質の含有量が多い）場合に映像がぼやけて見える原因は定かではないが、レンズを透過中の光によって蛍光を生じた場合に、元の透過光の進行方向以外にも光が向かうことによって映像がぼやけて見えるものと推定される。さらに、偏光を利用して反射を繰り返してレンズを複数回透過させるヘッドマウントディスプレイ用レンズにおいては、レンズ中を透過する光路長が長くなることや、反射型偏光板や部分反射コートによってさらに元の光の進行方向からのずれが大きくなることにより、映像のぼやけがより顕著になるものと推定される。
なお、蛍光発光性物質の含有量は、具体的には後述の実施例記載の方法で測定することができる。
【0015】
－ガラス転移温度－
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃超１６０℃以下であることが好ましい。
ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズのガラス転移温度が１２０℃を超えていることが、ヘッドマウントディスプレイの電子機器類からの発熱に対する耐熱性の観点や寸法変化に伴う光弾性複屈折の発生の観点から好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用環境温度下での寸法安定性の観点から、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上である。
一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１６０℃以下である場合には、極端な高温での溶融加工を避け、樹脂等の熱分解を抑制し、良好な製品を得ることができる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述の効果が一層得られる観点から、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下である。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準拠して測定することにより決定できる。具体的には、後述の実施例記載の方法で求めることができる。
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃超１６０℃以下であることが好ましい。
ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズのガラス転移温度が１２０℃を超えていることが、ヘッドマウントディスプレイの電子機器類からの発熱に対する耐熱性の観点や寸法変化に伴う光弾性複屈折の発生の観点から好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用環境温度下での寸法安定性の観点から、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上である。
一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１６０℃以下である場合には、極端な高温での溶融加工を避け、樹脂等の熱分解を抑制し、良好な製品を得ることができる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述の効果が一層得られる観点から、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下である。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準拠して測定することにより決定できる。具体的には、後述の実施例記載の方法で求めることができる。
【0016】
－光弾性係数ＣＲ－
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズの光弾性係数ＣＲの絶対値｜ＣＲ｜は、３．０×１０－１２Ｐａ－１以下であることが好ましく、より好ましくは２．０×１０－１２Ｐａ－１以下であり、さらに好ましくは１．５×１０－１２Ｐａ－１以下であり、更に好ましくは１．０×１０－１２Ｐａ－１以下である。光弾性係数に関しては種々の文献に記載があり（例えば、化学総説，Ｎｏ．３９，１９９８（学会出版センター発行）参照）、下記式（ｉ－ａ）及び（ｉ－ｂ）により定義されるものである。光弾性係数ＣＲの値がゼロに近いほど、外力による複屈折変化が小さいことがわかる。
｜ＣＲ｜＝｜Δｎ｜／σＲ ・・・（ｉ－ａ）
｜Δｎ｜＝｜ｎｘ－ｎｙ｜ ・・・（ｉ－ｂ）
（式中、ＣＲは、光弾性係数、σＲは、伸張応力、｜Δｎ｜は複屈折の絶対値、ｎｘは、伸張方向の屈折率、ｎｙは、面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率、をそれぞれ示す。）
本実施形態の樹脂レンズの光弾性係数ＣＲの絶対値｜ＣＲ｜が３．０×１０－１２Ｐａ－１以下であれば、レンズを固定する際に生じる応力や寸法温度変化に伴って生じる光弾性複屈折が十分小さく、鮮明な映像が得られる樹脂レンズが得られる。
なお、光弾性係数ＣＲの測定は、樹脂レンズを細断後、真空圧縮成形機を用いてプレスフィルムとすることで行う。具体的には後述の実施例記載の方法で求めることができる。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズの光弾性係数ＣＲの絶対値｜ＣＲ｜は、３．０×１０－１２Ｐａ－１以下であることが好ましく、より好ましくは２．０×１０－１２Ｐａ－１以下であり、さらに好ましくは１．５×１０－１２Ｐａ－１以下であり、更に好ましくは１．０×１０－１２Ｐａ－１以下である。光弾性係数に関しては種々の文献に記載があり（例えば、化学総説，Ｎｏ．３９，１９９８（学会出版センター発行）参照）、下記式（ｉ－ａ）及び（ｉ－ｂ）により定義されるものである。光弾性係数ＣＲの値がゼロに近いほど、外力による複屈折変化が小さいことがわかる。
｜ＣＲ｜＝｜Δｎ｜／σＲ ・・・（ｉ－ａ）
｜Δｎ｜＝｜ｎｘ－ｎｙ｜ ・・・（ｉ－ｂ）
（式中、ＣＲは、光弾性係数、σＲは、伸張応力、｜Δｎ｜は複屈折の絶対値、ｎｘは、伸張方向の屈折率、ｎｙは、面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率、をそれぞれ示す。）
本実施形態の樹脂レンズの光弾性係数ＣＲの絶対値｜ＣＲ｜が３．０×１０－１２Ｐａ－１以下であれば、レンズを固定する際に生じる応力や寸法温度変化に伴って生じる光弾性複屈折が十分小さく、鮮明な映像が得られる樹脂レンズが得られる。
なお、光弾性係数ＣＲの測定は、樹脂レンズを細断後、真空圧縮成形機を用いてプレスフィルムとすることで行う。具体的には後述の実施例記載の方法で求めることができる。
【0017】
－光透過率－
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、分光色彩計を用いてＤ６５光源１０°視野で測定した最厚部における光透過率について、波長６８０ｎｍにおける透過率（Ｔ６８０）に対する、波長４５０ｎｍにおける透過率（Ｔ４５０）の比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）が０．９５～１．０３であることが好ましく、０．９７～１．０１であることがより好ましく、０．９８～１．００であることがさらに好ましい。比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）が上記範囲内であると、良好な色調の映像を得ることができる。
なお、光透過率は、具体的には後述の実施例記載の方法で測定することができる。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、分光色彩計を用いてＤ６５光源１０°視野で測定した最厚部における光透過率について、波長６８０ｎｍにおける透過率（Ｔ６８０）に対する、波長４５０ｎｍにおける透過率（Ｔ４５０）の比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）が０．９５～１．０３であることが好ましく、０．９７～１．０１であることがより好ましく、０．９８～１．００であることがさらに好ましい。比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）が上記範囲内であると、良好な色調の映像を得ることができる。
なお、光透過率は、具体的には後述の実施例記載の方法で測定することができる。
【0018】
－分子量及び分子量分布－
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは８０，０００～１７０，０００の範囲であり、より好ましくは１００，０００～１７０，０００の範囲であり、さらに好ましくは１００，０００～１５０，０００の範囲であり、さらにより好ましくは１２０，０００～１５０，０００の範囲である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあると、機械的強度及び流動性のバランスにも優れる。
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは８０，０００～１７０，０００の範囲であり、より好ましくは１００，０００～１７０，０００の範囲であり、さらに好ましくは１００，０００～１５０，０００の範囲であり、さらにより好ましくは１２０，０００～１５０，０００の範囲である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあると、機械的強度及び流動性のバランスにも優れる。
【0019】
なお、樹脂レンズの重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、下記の装置、及び条件で測定することができる。
・測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ １本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００ １本、を順に直列接続して使用する。
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、内部標準として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌで添加する。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度：３．０ｍＶ／分
サンプル：０．０２ｇの樹脂レンズのテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメチルメタクリレート（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製；ＰＭＭＡ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｋｉｔ Ｍ－Ｍ－１０）を用いる。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１ １，９１６，０００
標準試料２ ６２５，５００
標準試料３ ２９８，９００
標準試料４ １３８，６００
標準試料５ ６０，１５０
標準試料６ ２７，６００
標準試料７ １０，２９０
標準試料８ ５，０００
標準試料９ ２，８１０
標準試料１０ ８５０
上記の条件で、樹脂レンズの溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定する。
上記、検量線用標準サンプルの測定により得られた各検量線を基に、樹脂レンズの重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及びＺ平均分子量（Ｍｚ）を求め、その値を用い、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び（Ｍｚ／Ｍｗ）を決定する。
・測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ １本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００ １本、を順に直列接続して使用する。
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、内部標準として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌで添加する。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度：３．０ｍＶ／分
サンプル：０．０２ｇの樹脂レンズのテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメチルメタクリレート（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製；ＰＭＭＡ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｋｉｔ Ｍ－Ｍ－１０）を用いる。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１ １，９１６，０００
標準試料２ ６２５，５００
標準試料３ ２９８，９００
標準試料４ １３８，６００
標準試料５ ６０，１５０
標準試料６ ２７，６００
標準試料７ １０，２９０
標準試料８ ５，０００
標準試料９ ２，８１０
標準試料１０ ８５０
上記の条件で、樹脂レンズの溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定する。
上記、検量線用標準サンプルの測定により得られた各検量線を基に、樹脂レンズの重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及びＺ平均分子量（Ｍｚ）を求め、その値を用い、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び（Ｍｚ／Ｍｗ）を決定する。
【0020】
－メタノール不溶分－
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズのメタノール不溶分の量の、メタノール不溶分の量とメタノール可溶分の量との合計量１００質量％に対する割合は、好ましくは９５質量％以上であり、より好ましくは９５．５質量％以上であり、さらに好ましくは９６質量％以上であり、よりさらに好ましくは９６．５質量％以上であり、特に好ましくは９７質量％以上であり、最も好ましくは９７．５質量％以上である。メタノール不溶分の量の割合を９５質量％以上とすることで、射出成形時のシルバーストリークス発生等の成形時のトラブルを抑制することができる。
なお、メタノール不溶分及びメタノール可溶分は、ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズをクロロホルムに溶解してクロロホルム溶液とした後に、溶液を大過剰量のメタノール中に滴下することによって再沈殿を行い、濾液及び濾物を分別し、その後に各々を乾燥させることによって得られたものを言う。
本実施形態におけるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズのメタノール不溶分の量の、メタノール不溶分の量とメタノール可溶分の量との合計量１００質量％に対する割合は、好ましくは９５質量％以上であり、より好ましくは９５．５質量％以上であり、さらに好ましくは９６質量％以上であり、よりさらに好ましくは９６．５質量％以上であり、特に好ましくは９７質量％以上であり、最も好ましくは９７．５質量％以上である。メタノール不溶分の量の割合を９５質量％以上とすることで、射出成形時のシルバーストリークス発生等の成形時のトラブルを抑制することができる。
なお、メタノール不溶分及びメタノール可溶分は、ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズをクロロホルムに溶解してクロロホルム溶液とした後に、溶液を大過剰量のメタノール中に滴下することによって再沈殿を行い、濾液及び濾物を分別し、その後に各々を乾燥させることによって得られたものを言う。
【0021】
具体的には、次のようにして求めることができる。樹脂レンズ５ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解させた後、溶液を滴下漏斗に入れ、撹拌子を用いて撹拌している１Ｌのメタノール中に約１時間かけて滴下して、再沈殿を行う。全量滴下後、１時間静置した後に、メンブランフィルター（アドバンテック東洋株式会社製、Ｔ０５０Ａ０９０Ｃ）をフィルターとして用いて、吸引濾過を行う。濾物は６０℃で１６時間真空乾燥してメタノール不溶分とする。また、濾液はロータリーエバポレーターを、バス温度を４０℃として、真空度を初期設定の３９０Ｔｏｒｒから徐々に下げて最終的に３０Ｔｏｒｒとして、溶媒を除去した後、ナス形フラスコに残存している可溶分を回収し、メタノール可溶分とする。メタノール不溶分の質量及びメタノール可溶分の質量の各々を秤量し、メタノール可溶分の量の、メタノール可溶分の量とメタノール不溶分の量の合計量（１００質量％）に対する割合（質量％）（メタノール可溶分率）を算出する。
【0022】
［樹脂組成物］
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、メタクリル系樹脂を含む樹脂組成物からなることが好ましい。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、メタクリル系樹脂を含む樹脂組成物からなることが好ましい。
【0023】
［メタクリル系樹脂］
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズに含まれるメタクリル系樹脂は、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）とメタクリル酸エステル単量体由来の構造単位とを有するメタクリル系樹脂を含むことが好ましい。メタクリル系樹脂、特に主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）とメタクリル酸エステル単量体単位とを含むメタクリル系樹脂を含むことにより、レンズの有効径内の位相差が十分に小さく、また、光弾性係数も十分に小さい樹脂レンズを得ることができる。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズに含まれるメタクリル系樹脂は、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）とメタクリル酸エステル単量体由来の構造単位とを有するメタクリル系樹脂を含むことが好ましい。メタクリル系樹脂、特に主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）とメタクリル酸エステル単量体単位とを含むメタクリル系樹脂を含むことにより、レンズの有効径内の位相差が十分に小さく、また、光弾性係数も十分に小さい樹脂レンズを得ることができる。
【0024】
以下、各構造単位について説明する。
【0025】
－メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位－
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位としては、例えば、以下に示すメタクリル酸エステル類から選ばれる単量体に由来する構造単位が挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸ジシクロオクチル、メタクリル酸トリシクロドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１－フェニルエチル、メタクリル酸２－フェノキシエチル、メタクリル酸３－フェニルプロピル、メタクリル酸２，４，６－トリブロモフェニル等が挙げられる。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用する場合もある。
上記メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位としては、得られるメタクリル系樹脂の透明性や耐候性が優れる点で、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ベンジルに由来する構造単位であることが好ましい。
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位は、一種のみ含有していても、二種以上含有していてもよい。
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位としては、例えば、以下に示すメタクリル酸エステル類から選ばれる単量体に由来する構造単位が挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸ジシクロオクチル、メタクリル酸トリシクロドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１－フェニルエチル、メタクリル酸２－フェノキシエチル、メタクリル酸３－フェニルプロピル、メタクリル酸２，４，６－トリブロモフェニル等が挙げられる。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用する場合もある。
上記メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位としては、得られるメタクリル系樹脂の透明性や耐候性が優れる点で、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ベンジルに由来する構造単位であることが好ましい。
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位は、一種のみ含有していても、二種以上含有していてもよい。
【0026】
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）とメタクリル酸エステル単量体由来の構造単位との比率を適宜調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。また、上記比率を適宜調節することにより、メタクリル系樹脂に対して耐熱性を十分に付与することができる。これらの観点から、メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位の含有量としては、メタクリル系樹脂を１００質量％として、好ましくは５０～９７質量％、より好ましくは５５～９７質量％、さらに好ましくは５５～９５質量％、さらにより好ましくは６０～９３質量％、特に好ましくは６０～９０質量％である。
なお、メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位の含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定により求めることができる。１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定は、例えば、測定溶媒としてＣＤＣｌ３又はＤＭＳＯ－ｄ６を用い、測定温度４０℃で行うことができる。
なお、メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位の含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定により求めることができる。１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定は、例えば、測定溶媒としてＣＤＣｌ３又はＤＭＳＯ－ｄ６を用い、測定温度４０℃で行うことができる。
【0027】
以下、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）について説明する。
主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）としては、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含むことが好ましく、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位のみからなることがより好ましい。主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）は、一種であってもよいし複数種を組み合わせてもよい。
主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）としては、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含むことが好ましく、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位のみからなることがより好ましい。主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）は、一種であってもよいし複数種を組み合わせてもよい。
【0028】
－Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位－
次に、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位について説明する。
Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位は、下記式（１）で表される構造単位及び下記式（２）で表される構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構造単位としてよく、好ましくは、下記式（１）及び下記式（２）で表される構造単位の両方から形成される。
次に、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位について説明する。
Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位は、下記式（１）で表される構造単位及び下記式（２）で表される構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一つの構造単位としてよく、好ましくは、下記式（１）及び下記式（２）で表される構造単位の両方から形成される。
【0029】
【化1】
また、Ｒ２またはＲ３がアリール基の場合には、Ｒ２またはＲ３は置換基としてハロゲン原子を含んでいてもよい。
また、Ｒ１は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ニトロ基、ベンジル基等の置換基で置換されていてもよい。
【化2】
【0030】
以下、具体的な例を示す。
式（１）で表される構造単位を形成する単量体（Ｎ－アリールマレイミド類、Ｎ－芳香族置換マレイミド等）としては、例えば、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－（２－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－メチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－エチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリブロモフェニル）マレイミド、Ｎ－ナフチルマレイミド、Ｎ－アントラセニルマレイミド、３－メチル－１－フェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、３，４－ジメチル－１－フェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、１，３－ジフェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、１，３，４－トリフェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン等が挙げられる。
これらの単量体のうち、得られるメタクリル系樹脂の耐熱性、及び複屈折等の光学的特性が優れる点から、Ｎ－フェニルマレイミド及びＮ－ベンジルマレイミドが好ましい。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いる場合もある。
式（１）で表される構造単位を形成する単量体（Ｎ－アリールマレイミド類、Ｎ－芳香族置換マレイミド等）としては、例えば、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－（２－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－メチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－エチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリブロモフェニル）マレイミド、Ｎ－ナフチルマレイミド、Ｎ－アントラセニルマレイミド、３－メチル－１－フェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、３，４－ジメチル－１－フェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、１，３－ジフェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、１，３，４－トリフェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン等が挙げられる。
これらの単量体のうち、得られるメタクリル系樹脂の耐熱性、及び複屈折等の光学的特性が優れる点から、Ｎ－フェニルマレイミド及びＮ－ベンジルマレイミドが好ましい。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いる場合もある。
【0031】
式（２）で表される構造単位を形成する単量体としては、例えば、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ｎ－プロピルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－イソブチルマレイミド、Ｎ－ｓ－ブチルマレイミド、Ｎ－ｔ－ブチルマレイミド、Ｎ－ｎ－ペンチルマレイミド、Ｎ－ｎ－ヘキシルマレイミド、Ｎ－ｎ－ヘプチルマレイミド、Ｎ－ｎ－オクチルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－シクロペンチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、１－シクロヘキシル－３－メチル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、１－シクロヘキシル－３，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、１－シクロヘキシル－３－フェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン、１－シクロヘキシル－３，４－ジフェニル－１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン等が挙げられる。
これらの単量体のうち、メタクリル系樹脂の耐候性が優れる点から、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミドが好ましく、近年光学材料に求められている低吸湿性に優れることから、Ｎ－シクロヘキシルマレイミドが特に好ましい。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いることもできる。
これらの単量体のうち、メタクリル系樹脂の耐候性が優れる点から、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミドが好ましく、近年光学材料に求められている低吸湿性に優れることから、Ｎ－シクロヘキシルマレイミドが特に好ましい。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いることもできる。
【0032】
本実施形態のメタクリル系樹脂において、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位とを併用して用いることが、高度に制御された複屈折特性を発現させ得る
上で特に好ましい。
式（１）で表される構造単位の含有量（Ｘ１）の、式（２）で表される構造単位の含有量（Ｘ２）に対するモル割合、（Ｘ１／Ｘ２）は、好ましくは０超１５以下、より好ましくは０超１０以下である。
モル割合（Ｘ１／Ｘ２）がこの範囲にあるとき、本実施形態の樹脂レンズは透明性を維持し、黄変を伴わず、また耐環境性を損なうことなく、良好な耐熱性と良好な光弾性特性を発現する。
上で特に好ましい。
式（１）で表される構造単位の含有量（Ｘ１）の、式（２）で表される構造単位の含有量（Ｘ２）に対するモル割合、（Ｘ１／Ｘ２）は、好ましくは０超１５以下、より好ましくは０超１０以下である。
モル割合（Ｘ１／Ｘ２）がこの範囲にあるとき、本実施形態の樹脂レンズは透明性を維持し、黄変を伴わず、また耐環境性を損なうことなく、良好な耐熱性と良好な光弾性特性を発現する。
【0033】
Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量としては、メタクリル系樹脂を１００質量％として、好ましくは５～４０質量％の範囲、より好ましくは５～３５質量％の範囲である。
この範囲内にあるとき、メタクリル系樹脂はより十分な耐熱性改良効果が得られ、また、耐候性、低吸水性、光学特性についてより好ましい改良効果が得られる。なお、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量を４０質量％以下とすることが、重合反応時に単量体成分の反応性が低下し未反応で残存する単量体量が多くなることによるメタクリル系樹脂の物性低下を防ぐのに有効である。
また、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量をこの範囲内で適宜調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。Ｎ－置換マレイミドの種類によって最適なＮ－置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量は異なるが、例えば、メタクリル酸エステル単量体としてメタクリル酸メチル、Ｎ－置換マレイミド単量体としてＮ－フェニルマレイミドとＮ－シクロヘキシルマレイミドとを用いた場合には、メタクリル酸メチル由来の構造単位７９～８３質量％、Ｎ－フェニルマレイミド由来の構造単位６～８質量％、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド由来の構造単位１１～１３質量％の範囲内で調節することが好ましい。
この範囲内にあるとき、メタクリル系樹脂はより十分な耐熱性改良効果が得られ、また、耐候性、低吸水性、光学特性についてより好ましい改良効果が得られる。なお、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量を４０質量％以下とすることが、重合反応時に単量体成分の反応性が低下し未反応で残存する単量体量が多くなることによるメタクリル系樹脂の物性低下を防ぐのに有効である。
また、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量をこの範囲内で適宜調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。Ｎ－置換マレイミドの種類によって最適なＮ－置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量は異なるが、例えば、メタクリル酸エステル単量体としてメタクリル酸メチル、Ｎ－置換マレイミド単量体としてＮ－フェニルマレイミドとＮ－シクロヘキシルマレイミドとを用いた場合には、メタクリル酸メチル由来の構造単位７９～８３質量％、Ｎ－フェニルマレイミド由来の構造単位６～８質量％、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド由来の構造単位１１～１３質量％の範囲内で調節することが好ましい。
【0034】
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、メタクリル酸エステル単量体及びＮ－置換マレイミド単量体と共重合可能な他の単量体由来の構造単位を含有していてもよい。
例えば、上記共重合可能な他の単量体としては、芳香族ビニル；不飽和ニトリル；シクロヘキシル基、ベンジル基、又は炭素数１～１８のアルキル基を有するアクリル酸エステル；グリシジル化合物；不飽和カルボン酸類；等を挙げることができる。
上記芳香族ビニルとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
上記不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、等が挙げられる。
上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
上記グリシジル化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記不飽和カルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの半エステル化物又は無水物等が挙げられる。
上記共重合可能な他の単量体由来の構造単位は、一種のみ有していてもよく、二種以上を有していてもよい。
例えば、上記共重合可能な他の単量体としては、芳香族ビニル；不飽和ニトリル；シクロヘキシル基、ベンジル基、又は炭素数１～１８のアルキル基を有するアクリル酸エステル；グリシジル化合物；不飽和カルボン酸類；等を挙げることができる。
上記芳香族ビニルとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
上記不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、等が挙げられる。
上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
上記グリシジル化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記不飽和カルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの半エステル化物又は無水物等が挙げられる。
上記共重合可能な他の単量体由来の構造単位は、一種のみ有していてもよく、二種以上を有していてもよい。
【0035】
これら共重合可能な他の単量体由来の構造単位の含有量としては、メタクリル系樹脂を１００質量％として、０～１０質量％であることが好ましく、０～９質量％であることがより好ましく、０～８質量％であることがさらに好ましい。
他の単量体由来の構造単位の含有量がこの範囲にあると、主鎖に環構造を導入する本来の効果を損なわずに、樹脂の成形加工性や機械的特性を改善できるため好ましい。
他の単量体由来の構造単位の含有量がこの範囲にあると、主鎖に環構造を導入する本来の効果を損なわずに、樹脂の成形加工性や機械的特性を改善できるため好ましい。
【0036】
なお、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量、並びに共重合可能な他の単量体由来の構造単位の含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定により求めることができる。１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定は、例えば、測定溶媒としてＣＤＣｌ３又はＤＭＳＯ－ｄ６を用い、測定温度４０℃で行うことができる。
【0037】
－グルタルイミド系構造単位－
主鎖にグルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂としては、例えば、特開２００６－２４９２０２号公報、特開２００７－００９１８２号公報、特開２００７－００９１９１号公報、特開２０１１－１８６４８２号公報、再公表特許２０１２／１１４７１８号公報等に記載されている、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂が挙げられ、当該公報に記載されている方法により形成することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂を構成するグルタルイミド系構造単位は、樹脂重合後に形成されてよい。
具体的には、グルタルイミド系構造単位は、下記一般式（３）で表されるものとしてよい。
主鎖にグルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂としては、例えば、特開２００６－２４９２０２号公報、特開２００７－００９１８２号公報、特開２００７－００９１９１号公報、特開２０１１－１８６４８２号公報、再公表特許２０１２／１１４７１８号公報等に記載されている、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂が挙げられ、当該公報に記載されている方法により形成することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂を構成するグルタルイミド系構造単位は、樹脂重合後に形成されてよい。
具体的には、グルタルイミド系構造単位は、下記一般式（３）で表されるものとしてよい。
【0038】
【化3】
グルタルイミド系構造単位は、単一の種類のみを含んでいてもよいし、複数の種類を含んでいてもよい。
【0039】
グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂において、グルタルイミド系構造単位の含有量については、メタクリル系樹脂を１００質量％として、好ましくは３～７０質量％の範囲、より好ましくは３～６０質量％の範囲である。
グルタルイミド系構造単位の含有量が上記範囲にあると、成形加工性、耐熱性、及び光学特性の良好な樹脂が得られることから好ましい。
また、グルタルイミド系構造単位の含有量をこの範囲内で適宜調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。一般式（３）のＲ７～Ｒ９の置換基の種類によって最適なグルタルイミド系構造単位の含有量は異なるが、例えば、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がメチル基の場合、グルタルイミド系構造単位の含有量が３～１０質量％の範囲にあると、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。
なお、メタクリル系樹脂におけるグルタルイミド系構造単位の含有量は、前述の特許文献記載の方法を用いて決定できる。
グルタルイミド系構造単位の含有量が上記範囲にあると、成形加工性、耐熱性、及び光学特性の良好な樹脂が得られることから好ましい。
また、グルタルイミド系構造単位の含有量をこの範囲内で適宜調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。一般式（３）のＲ７～Ｒ９の置換基の種類によって最適なグルタルイミド系構造単位の含有量は異なるが、例えば、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がメチル基の場合、グルタルイミド系構造単位の含有量が３～１０質量％の範囲にあると、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。
なお、メタクリル系樹脂におけるグルタルイミド系構造単位の含有量は、前述の特許文献記載の方法を用いて決定できる。
【0040】
グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂は、必要に応じて、芳香族ビニル単量体単位をさらに含んでいてもよい。
芳香族ビニル単量体としては特に限定されないが、スチレン、α－メチルスチレンが挙げられ、スチレンが好ましい。
芳香族ビニル単量体としては特に限定されないが、スチレン、α－メチルスチレンが挙げられ、スチレンが好ましい。
【0041】
グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂における芳香族ビニル単位の含有量としては、特に限定されないが、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂を１００質量％として、０～２０質量％が好ましい。
芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲にあると、耐熱性と優れた光弾性特性との両立が可能となり好ましい。
例えば、メタクリル酸エステル単量体としてメタクリル酸メチル、芳香族ビニル単量体としてスチレンを用いて共重合して得られるメタクリル酸メチル－スチレン共重合体をグルタルイミド化して樹脂を得る場合、メタクリル酸メチル由来の構造単位２５～９０質量％、スチレン由来の構造単位５～１５質量％、グルタルイミド系構造単位５～７０質量％の範囲内で調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。
芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲にあると、耐熱性と優れた光弾性特性との両立が可能となり好ましい。
例えば、メタクリル酸エステル単量体としてメタクリル酸メチル、芳香族ビニル単量体としてスチレンを用いて共重合して得られるメタクリル酸メチル－スチレン共重合体をグルタルイミド化して樹脂を得る場合、メタクリル酸メチル由来の構造単位２５～９０質量％、スチレン由来の構造単位５～１５質量％、グルタルイミド系構造単位５～７０質量％の範囲内で調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。
【0042】
－ラクトン環構造単位－
主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂は、例えば、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００４－１６８８８２号公報、特開２００５－１４６０８４号公報、特開２００６－９６９６０号公報、特開２００６－１７１４６４号公報、特開２００７－６３５４１号公報、特開２００７－２９７６２０号公報、特開２０１０－１８０３０５号公報等に記載されている方法により形成することができる。
主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂は、例えば、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００４－１６８８８２号公報、特開２００５－１４６０８４号公報、特開２００６－９６９６０号公報、特開２００６－１７１４６４号公報、特開２００７－６３５４１号公報、特開２００７－２９７６２０号公報、特開２０１０－１８０３０５号公報等に記載されている方法により形成することができる。
【0043】
本実施形態のメタクリル系樹脂を構成するラクトン環構造単位は、樹脂重合後に形成されてよい。
本実施形態におけるラクトン環構造単位としては、環構造の安定性に優れることから６員環であることが好ましい。
６員環であるラクトン環構造単位としては、例えば、下記一般式（４）に示される構造が特に好ましい。
本実施形態におけるラクトン環構造単位としては、環構造の安定性に優れることから６員環であることが好ましい。
６員環であるラクトン環構造単位としては、例えば、下記一般式（４）に示される構造が特に好ましい。
【0044】
【化4】
有機残基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～２０の飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基等）；エテニル基、プロペニル基等の炭素数２～２０の不飽和脂肪族炭化水素基（アルケニル基等）；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基（アリール基等）；これら飽和脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基における水素原子の一つ以上が、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エーテル基、エステル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基により置換された基；等が挙げられる。
【0045】
ラクトン環構造単位は、例えば、ヒドロキシ基を有するアクリル酸系単量体と、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル単量体とを共重合して、分子鎖にヒドロキシ基とエステル基又はカルボキシル基とを導入した後、これらヒドロキシ基とエステル基又はカルボキシル基との間で、脱アルコール（エステル化）又は脱水縮合（以下、「環化縮合反応」ともいう）を生じさせることにより形成することができる。
【0046】
重合に用いるヒドロキシ基を有するアクリル酸系単量体としては、例えば、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキル（例えば、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ－ブチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ－ブチル）、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸アルキル等が挙げられ、好ましくは、ヒドロキシアルキル部位を有する単量体である２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸や２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキルであり、特に好ましくは２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルである。
【0047】
主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂におけるラクトン環構造単位の含有量は、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、５～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～３５質量％である。
ラクトン環構造単位の含有量がこの範囲にあると、成形加工性を維持しつつ、耐溶剤性向上や表面硬度向上等の環構造導入効果が発現できる。また、ラクトン環構造単位の含有量をこの範囲内で適宜調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。
なお、メタクリル系樹脂におけるラクトン環構造の含有量は、前述の特許文献記載の方法を用いて決定できる。
ラクトン環構造単位の含有量がこの範囲にあると、成形加工性を維持しつつ、耐溶剤性向上や表面硬度向上等の環構造導入効果が発現できる。また、ラクトン環構造単位の含有量をこの範囲内で適宜調節することにより、成形時の配向や残留応力によって生じる複屈折を低下させ、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができる。
なお、メタクリル系樹脂におけるラクトン環構造の含有量は、前述の特許文献記載の方法を用いて決定できる。
【0048】
主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂は、上述したメタクリル酸エステル単量体及びヒドロキシ基を有するアクリル酸系単量体と共重合可能な他の単量体由来の構造単位を有していてもよい。
このような共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、α－ヒドロキシメチルスチレン、α－ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、酢酸ビニル、２－ヒドロキシメチル－１－ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカルバゾール等の重合性二重結合を有する単量体等が挙げられる。
これら他のモノマー（構成単位）は、１種のみを有していてもよいし２種以上有していてもよい。
このような共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、α－ヒドロキシメチルスチレン、α－ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、酢酸ビニル、２－ヒドロキシメチル－１－ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカルバゾール等の重合性二重結合を有する単量体等が挙げられる。
これら他のモノマー（構成単位）は、１種のみを有していてもよいし２種以上有していてもよい。
【0049】
これら共重合可能な他の単量体由来の構造単位の含有量としては、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、０～２０質量％であることが好ましく、耐候性の観点からは、１０質量％未満であることがより好ましく、７質量％未満であることがさらに好ましい。
本実施形態におけるメタクリル系樹脂は、上記の共重合可能な他の単量体由来の構造単位を一種のみ有していてもよく、二種以上を有していてもよい。
本実施形態におけるメタクリル系樹脂は、上記の共重合可能な他の単量体由来の構造単位を一種のみ有していてもよく、二種以上を有していてもよい。
【0050】
本実施形態におけるメタクリル系樹脂は、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、ラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を有することが好ましく、その中でも、特に、他の熱可塑性樹脂をブレンドすること無く、光弾性係数等の光学特性を高度に制御しやすい点から、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有することが特に好ましい。また、特に、高強度の樹脂レンズを得る観点からは、グルタルイミド系構造単位を有することが特に好ましい。
【0051】
［メタクリル系樹脂の製造方法］
以下、本実施形態のメタクリル系樹脂の製造方法について説明する。
以下、本実施形態のメタクリル系樹脂の製造方法について説明する。
【0052】
－Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を含むメタクリル系樹脂の製造方法－
主鎖にＮ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂（以下、「マレイミド共重合体」と記す場合がある）の製造方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法のいずれの重合方法が挙げられ、樹脂レンズ中に含まれる残存モノマー量や不純物量を少なくできる観点から、好ましくは懸濁重合、塊状重合、溶液重合法であり、より好ましくは溶液重合法である。
主鎖にＮ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂（以下、「マレイミド共重合体」と記す場合がある）の製造方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法のいずれの重合方法が挙げられ、樹脂レンズ中に含まれる残存モノマー量や不純物量を少なくできる観点から、好ましくは懸濁重合、塊状重合、溶液重合法であり、より好ましくは溶液重合法である。
【0053】
本実施形態における製造方法では、重合形式として、例えば、バッチ重合法、セミバッチ法、連続重合法のいずれも用いることができる。
本実施形態においては、単量体の一部を重合開始前に反応器内に仕込み、重合開始剤を添加することによって重合を開始した後に、単量体の残部を供給する方法、いわゆるセミバッチ重合法を用いることが、重合終了時の残存マレイミド量を低減し、蛍光強度を小さく（蛍光発光性物質の含有量を少なく）できる観点から好ましい。
本実施形態においては、単量体の一部を重合開始前に反応器内に仕込み、重合開始剤を添加することによって重合を開始した後に、単量体の残部を供給する方法、いわゆるセミバッチ重合法を用いることが、重合終了時の残存マレイミド量を低減し、蛍光強度を小さく（蛍光発光性物質の含有量を少なく）できる観点から好ましい。
【0054】
Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂において、得られる樹脂レンズが所定の蛍光強度を示す（蛍光発光性物質の含有量が所定の範囲になる）ように制御する方法としては、（１）原料として特定の不純物の含有量を制御したＮ－置換マレイミド単量体を用いること、（２）重合終了後に残留する未反応のＮ－置換マレイミド量を低減する重合方法を適用すること、（３）せん断を低減した脱揮方法を適用すること等から選ばれる少なくとも一つを行うことが挙げられ、中でも（１）と（３）を組み合わせた製造方法を選択すること、又は３つを組み合わせた製造方法を選択することが好ましい。
【0055】
（１）Ｎ－置換マレイミド中の不純物の制御
メタクリル系樹脂に蛍光発光性を与えるＮ－置換マレイミド中の不純物の一つとして、Ｎ－置換マレイミドと一級アミンとが反応して生じる２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドが挙げられる。２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドとしては、２－シクロヘキシルアミノ－Ｎ－シクロヘキシルスクシンイミド、２－アニリノ－Ｎ－フェニルスクシンイミド等が挙げられる。２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドはそれ自体が蛍光発光性を有するだけでなく、詳細な変性機構は不明なものの、これを３００℃以上に加熱したり、せん断を有する脱揮装置に供したりすると、蛍光発光性を有する熱変性物が生じることが発明者らの検討により明らかになった。すなわち、Ｎ－置換マレイミド中に含まれる２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの低減と、メタクリル系樹脂の製造においては回転部を有しない脱揮装置を用い、３００℃以下で脱揮を行うこととが、メタクリル系樹脂及び得られる樹脂レンズの蛍光強度を制御するために好ましい。
メタクリル系樹脂に蛍光発光性を与えるＮ－置換マレイミド中の不純物の一つとして、Ｎ－置換マレイミドと一級アミンとが反応して生じる２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドが挙げられる。２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドとしては、２－シクロヘキシルアミノ－Ｎ－シクロヘキシルスクシンイミド、２－アニリノ－Ｎ－フェニルスクシンイミド等が挙げられる。２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドはそれ自体が蛍光発光性を有するだけでなく、詳細な変性機構は不明なものの、これを３００℃以上に加熱したり、せん断を有する脱揮装置に供したりすると、蛍光発光性を有する熱変性物が生じることが発明者らの検討により明らかになった。すなわち、Ｎ－置換マレイミド中に含まれる２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの低減と、メタクリル系樹脂の製造においては回転部を有しない脱揮装置を用い、３００℃以下で脱揮を行うこととが、メタクリル系樹脂及び得られる樹脂レンズの蛍光強度を制御するために好ましい。
【0056】
Ｎ－置換マレイミド中の不純物を制御する方法としては、Ｎ－置換マレイミドの水洗（水洗工程）及び／又は脱水（脱水工程）をする前処理工程を設けること等が挙げられる。
上記前処理工程は、水洗のみであってもよいし、水洗と脱水との組み合わせであってもよい。また、水洗と脱水とは、１回ずつ行ってもよいし、複数回行ってもよい。上記前処理工程では、脱水工程で得られたＮ－置換マレイミド溶液の濃度調整をする濃度調整工程がさらに設けられていてもよい。
上記前処理工程は、水洗のみであってもよいし、水洗と脱水との組み合わせであってもよい。また、水洗と脱水とは、１回ずつ行ってもよいし、複数回行ってもよい。上記前処理工程では、脱水工程で得られたＮ－置換マレイミド溶液の濃度調整をする濃度調整工程がさらに設けられていてもよい。
【0057】
本実施形態においては、例えば、Ｎ－置換マレイミド中の２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドを以下に示す水洗工程により除去し、続く脱水工程で水分を除去することで、蛍光強度を制御し、かつ良好な色調を有するメタクリル系樹脂を調製するのに適切なＮ－置換マレイミド溶液を得ることができる。
水洗工程では、例えば、Ｎ－置換マレイミドを非水溶性有機溶媒に溶解させ、有機層と水層とに分離し、この有機層を、酸性水溶液、水、アルカリ水溶液のうちの１つ以上の液を用いて回分式、連続式、又はこれら両方の方式によって混合、洗浄し、その後、有機層と水層とを分離する方法を取ることができる。
水洗工程では、例えば、Ｎ－置換マレイミドを非水溶性有機溶媒に溶解させ、有機層と水層とに分離し、この有機層を、酸性水溶液、水、アルカリ水溶液のうちの１つ以上の液を用いて回分式、連続式、又はこれら両方の方式によって混合、洗浄し、その後、有機層と水層とを分離する方法を取ることができる。
【0058】
水洗工程後の有機層中の２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミド量は、有機層中のＮ－置換マレイミド量を１００質量％とした場合、５質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１質量ｐｐｍ以上１質量ｐｐｍ以下である。有機層中の２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミド量がこの範囲にあると、メタクリル系樹脂及び得られる樹脂レンズ中の蛍光発光性物質の濃度を上述の範囲内に制御でき、鮮明な映像を得られるヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを得ることができるため好ましい。また、洗浄におけるコストの面からも好ましい。脱水工程を設けない場合は、水洗工程で得られたＮ－置換マレイミドを含む有機層を、Ｎ－置換マレイミド溶液として重合工程で用いてもよい。
なお、有機層中の２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミド量は、例えば、安息香酸イソプロピルを内部標準物質として、ガスクロマトグラフィー、リキッドクロマトグラフィー等により測定することができ、具体的には、後述の実施例記載の方法で測定することができる。
なお、有機層中の２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミド量は、例えば、安息香酸イソプロピルを内部標準物質として、ガスクロマトグラフィー、リキッドクロマトグラフィー等により測定することができ、具体的には、後述の実施例記載の方法で測定することができる。
【0059】
用いられる非水溶性有機溶媒は、Ｎ－置換マレイミドと２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドとを溶解させ、水と相分離し、且つ水との共沸点を有する溶媒であれば特に制限は無い。具体的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ノルマルヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；クロロホルム、ジジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；等を用いることができる。
用いられる水は、下水、純水、上水のいずれを用いても良い。
また、酸性水溶液、アルカリ性水溶液の酸性度は特に制限されない。
用いられる水は、下水、純水、上水のいずれを用いても良い。
また、酸性水溶液、アルカリ性水溶液の酸性度は特に制限されない。
【0060】
水洗工程前の有機層中のＮ－置換マレイミドの濃度は、０．５質量％以上３０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以上２５質量％以下である。
有機層と水層を混合、洗浄する際の温度は４０℃以上であれば良いが、好ましくは４０℃以上８０℃以下、より好ましくは５０℃以上６０℃以下である。
有機層に対する水層の質量割合は、有機層の質量を１００質量％とした場合、５質量％以上３００質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上２００質量％、さらに好ましくは３０質量％以上１００質量％以下である。
有機層中のＮ－置換マレイミドの濃度、洗浄する際の液温、及び水層の質量割合がこれらの範囲にあると、Ｎ－置換マレイミドと水との反応が進行しにくく、かつ２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドが水層側へ抽出されやすいため好ましい。
有機層と水層を混合、洗浄する際の温度は４０℃以上であれば良いが、好ましくは４０℃以上８０℃以下、より好ましくは５０℃以上６０℃以下である。
有機層に対する水層の質量割合は、有機層の質量を１００質量％とした場合、５質量％以上３００質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上２００質量％、さらに好ましくは３０質量％以上１００質量％以下である。
有機層中のＮ－置換マレイミドの濃度、洗浄する際の液温、及び水層の質量割合がこれらの範囲にあると、Ｎ－置換マレイミドと水との反応が進行しにくく、かつ２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドが水層側へ抽出されやすいため好ましい。
【0061】
回分式で洗浄する場合には、用いる反応槽はステンレス製、グラスライニング製のいずれでも良く、これら以外の反応槽を用いても良い。また、撹拌翼の形状については特に制限されない。具体的な撹拌翼としては、例えば、３枚後退翼、４枚パドル翼、４枚傾斜パドル翼、６枚タービン翼、アンカー翼を使用することができ、また、神鋼環境ソリューション製のツインスターやフルゾーンを使用することができる。
撹拌時間は１０分以上１２０分以下が好ましく、より好ましくは３０分以上６０分以下である。また、撹拌速度は、混合液が乱流状態になり、かつ乳化しないような速度が適宜選択される。撹拌時間、撹拌速度がそれぞれこの範囲にあると、撹拌効率と２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの水層中への抽出効率が向上し、Ｎ－置換マレイミド中の２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドをより低減できるため好ましい。
撹拌時間は１０分以上１２０分以下が好ましく、より好ましくは３０分以上６０分以下である。また、撹拌速度は、混合液が乱流状態になり、かつ乳化しないような速度が適宜選択される。撹拌時間、撹拌速度がそれぞれこの範囲にあると、撹拌効率と２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの水層中への抽出効率が向上し、Ｎ－置換マレイミド中の２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドをより低減できるため好ましい。
【0062】
連続式で洗浄する場合には、空塔、充填塔、又は段塔を用いることができ、スタティックミキサー等の静止型混合器や、ダイナミックミキサー等の回転式ミキサーを使用することもできる。
有機層と水層との接触時間は、１秒以上６０分以下に設定することが好ましく、より好ましくは３０秒以上１０分以下である。接触時間がこの範囲にあると、Ｎ－置換マレイミドと水との反応が進行しにくく、かつ２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドが水層側へ抽出されやすいため好ましい。
有機層と水層との接触時間は、１秒以上６０分以下に設定することが好ましく、より好ましくは３０秒以上１０分以下である。接触時間がこの範囲にあると、Ｎ－置換マレイミドと水との反応が進行しにくく、かつ２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドが水層側へ抽出されやすいため好ましい。
【0063】
脱水工程では、反応槽中に有機層を供し、減圧下で加熱することにより水分を除去する。圧力と温度は、用いる溶媒と水が共沸組成を形成する条件ならば特に制限は無い。
脱水工程後の有機層中の水分量は、有機層の質量を１００質量％とした場合、１００質量ｐｐｍ以下が好ましい。脱水工程後の水分量がこの範囲にあると、メタクリル系樹脂重合時に水による色調悪化を抑制することができ、且つ水とともに留去される溶媒量を少なくできるため、コストの面からも好ましい。
脱水工程で得られたＮ－置換マレイミドを含む有機層を、Ｎ－置換マレイミド溶液として重合工程で用いてもよいし、さらに濃度調整工程で濃度を調整したＮ－置換マレイミド溶液を重合工程で用いてもよい。
脱水工程後の有機層中の水分量は、有機層の質量を１００質量％とした場合、１００質量ｐｐｍ以下が好ましい。脱水工程後の水分量がこの範囲にあると、メタクリル系樹脂重合時に水による色調悪化を抑制することができ、且つ水とともに留去される溶媒量を少なくできるため、コストの面からも好ましい。
脱水工程で得られたＮ－置換マレイミドを含む有機層を、Ｎ－置換マレイミド溶液として重合工程で用いてもよいし、さらに濃度調整工程で濃度を調整したＮ－置換マレイミド溶液を重合工程で用いてもよい。
【0064】
濃度調整工程では、例えば、脱水工程等で得られた上記Ｎ－置換マレイミドの有機層を上記非水溶性有機溶媒により希釈してもよい。濃度調整工程で用いる非水溶性有機溶媒は、水洗工程で用いる非水溶性有機溶媒と同じであることが好ましい。
【0065】
上記前処理工程で得られるＮ－置換マレイミド溶液は、上記非水溶性有機溶媒の溶液（有機層）であることが好ましい。
上記前処理工程で得られるＮ－置換マレイミド溶液は、上記Ｎ－置換マレイミド溶液中に含まれる２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの質量割合が、上記Ｎ－置換マレイミド溶液中に含まれるＮ－置換マレイミド１００質量％に対して、５質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１質量ｐｐｍ以上１質量ｐｐｍ以下である。
上記前処理工程で得られるＮ－置換マレイミド溶液中に含まれる水分量は、Ｎ－置換マレイミド溶液１００質量％に対して、２００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００～２００質量ｐｐｍである。
上記前処理工程で得られるＮ－置換マレイミド溶液中に含まれるＮ－置換マレイミドの質量割合は、Ｎ－置換マレイミド溶液１００質量％に対して、５～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～２５質量％である。この範囲にある場合、Ｎ－置換マレイミドが析出しにくく、均一溶液として移送が可能であるため好ましい。
上記前処理工程で得られるＮ－置換マレイミド溶液は、上記Ｎ－置換マレイミド溶液中に含まれる２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの質量割合が、上記Ｎ－置換マレイミド溶液中に含まれるＮ－置換マレイミド１００質量％に対して、５質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１質量ｐｐｍ以上１質量ｐｐｍ以下である。
上記前処理工程で得られるＮ－置換マレイミド溶液中に含まれる水分量は、Ｎ－置換マレイミド溶液１００質量％に対して、２００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００～２００質量ｐｐｍである。
上記前処理工程で得られるＮ－置換マレイミド溶液中に含まれるＮ－置換マレイミドの質量割合は、Ｎ－置換マレイミド溶液１００質量％に対して、５～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～２５質量％である。この範囲にある場合、Ｎ－置換マレイミドが析出しにくく、均一溶液として移送が可能であるため好ましい。
【0066】
複数種のＮ－置換マレイミド溶液を重合工程で用いる場合、複数種のＮ－置換マレイミド溶液の混合液が上記２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの質量割合、上記水分量、及び／又は上記Ｎ－置換マレイミドの質量割合を満たすことが好ましく、各Ｎ－置換マレイミド溶液が上記２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの質量割合、上記水分量、及び／又は上記Ｎ－置換マレイミドの質量割合を満たすことがより好ましい。
上述のようなＮ－置換マレイミドの水洗工程及び脱水工程を採用することにより、蛍光発光性を有する２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの低減と、メタクリル系樹脂の色調悪化の原因となる水分を除去することが可能となり、光路長の長いレンズにおいても良好な色調を有するメタクリル系樹脂及び該樹脂の組成物を得ることができるので好ましい。
重合工程では、上記前処理工程で得られたＮ－置換マレイミド溶液に、メタクリル酸エステル単量体、任意の他の単量体、重合開始剤、重合溶媒、連鎖移動剤等を混合し、単量体混合液としてから重合に用いてもよい。
上述のようなＮ－置換マレイミドの水洗工程及び脱水工程を採用することにより、蛍光発光性を有する２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの低減と、メタクリル系樹脂の色調悪化の原因となる水分を除去することが可能となり、光路長の長いレンズにおいても良好な色調を有するメタクリル系樹脂及び該樹脂の組成物を得ることができるので好ましい。
重合工程では、上記前処理工程で得られたＮ－置換マレイミド溶液に、メタクリル酸エステル単量体、任意の他の単量体、重合開始剤、重合溶媒、連鎖移動剤等を混合し、単量体混合液としてから重合に用いてもよい。
【0067】
（２）重合終了時の未反応Ｎ－置換マレイミドの低減
メタクリル系樹脂の重合終了時に未反応Ｎ－置換マレイミドが存在すると、詳細な機構は不明だが、加熱された脱揮装置内等でＮ－置換マレイミドをその構造単位として含む低分子量で蛍光発光性を有する反応副生成物が生成することがあることを本発明者らは見出した。
メタクリル系樹脂の重合終了時に未反応Ｎ－置換マレイミドが存在すると、詳細な機構は不明だが、加熱された脱揮装置内等でＮ－置換マレイミドをその構造単位として含む低分子量で蛍光発光性を有する反応副生成物が生成することがあることを本発明者らは見出した。
【0068】
メタクリル系樹脂及び得られる樹脂レンズ中の蛍光発光性物質の含有量を上述の範囲内に制御するためには、重合終了後に残存する未反応Ｎ－置換マレイミドの総質量を、重合終了時の重合溶液１００質量％に対して１０００質量ｐｐｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下である。
また、Ｎ－置換マレイミドとしてＮ－フェニルマレイミド等のＮ－アリールマレイミド類を使用する際には、重合終了後に残存する未反応Ｎ－アリールマレイミド類の総質量が、重合終了時の重合溶液１００質量％に対して、５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０質量ｐｐｍ以上５０質量ｐｐｍ以下である。
これらの範囲にあるとき、メタクリル系樹脂及び得られる樹脂レンズ中の蛍光性物質の含有量を上述の範囲内に抑えることができるため好ましい。また、未反応Ｎ－置換マレイミド量を１０質量ｐｐｍ未満にするためには、重合温度を高くしたり、重合開始剤の量を増やしたりする必要があるため、マレイミド熱変性物や活性ラジカルが増加し、メタクリル系樹脂の色調悪化の原因となるため好ましくない。
また、Ｎ－置換マレイミドとしてＮ－フェニルマレイミド等のＮ－アリールマレイミド類を使用する際には、重合終了後に残存する未反応Ｎ－アリールマレイミド類の総質量が、重合終了時の重合溶液１００質量％に対して、５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０質量ｐｐｍ以上５０質量ｐｐｍ以下である。
これらの範囲にあるとき、メタクリル系樹脂及び得られる樹脂レンズ中の蛍光性物質の含有量を上述の範囲内に抑えることができるため好ましい。また、未反応Ｎ－置換マレイミド量を１０質量ｐｐｍ未満にするためには、重合温度を高くしたり、重合開始剤の量を増やしたりする必要があるため、マレイミド熱変性物や活性ラジカルが増加し、メタクリル系樹脂の色調悪化の原因となるため好ましくない。
【0069】
重合終了後の未反応Ｎ－置換マレイミド量を上記の範囲に制御する手段として、セミバッチ重合法が挙げられる。セミバッチ重合法では、重合工程において、重合開始剤の添加開始から３０分後以降に、重合に供与する全ての単量体（例えば、メタクリル酸エステル、Ｎ－置換マレイミド、及び任意の他の単量体）の総質量を１００質量％として、メタクリル酸エステル単量体を５～３５質量％追加添加することが好ましい。言い換えると、重合に供与する全ての単量体の総質量１００質量％のうち６５～９５質量％を重合開始剤添加前に反応器内に仕込み、重合開始剤の添加開始から３０分後以降にメタクリル酸エステル単量体の残部５～３５質量％を追加添加することが好ましい。追加添加するメタクリル酸エステル単量体量は、重合に供与する全ての単量体の総質量を１００質量％として、より好ましくは１０～３０質量％である。追加添加するメタクリル酸エステル単量体量が上記範囲にあると、未反応Ｎ－置換マレイミドと追加添加したメタクリル酸エステル単量体とが反応し、重合終了後の未反応Ｎ－置換マレイミド量を上述の範囲内に制御できるため好ましい。
【0070】
単量体の追加添加の開始時点、追加添加のスピード等は、重合転化率に応じて適宜選択すればよい。また、本発明の効果や未反応Ｎ－置換マレイミド量を低減することを阻害しない範囲で、メタクリル酸エステル単量体に加え、Ｎ－置換マレイミド単量体やその他の単量体を含む単量体混合物を追加添加してもよい。
上述のようなセミバッチ重合法を採用することにより、重合後半時点での未反応のＮ－置換マレイミド単量体量を低減し、脱揮工程における蛍光発光性物質の生成を最小限とすることが可能となり、光路長の長いレンズにおいても良好な色調を有するメタクリル系樹脂及び該樹脂の組成物を得ることができるので好ましい。
上述のようなセミバッチ重合法を採用することにより、重合後半時点での未反応のＮ－置換マレイミド単量体量を低減し、脱揮工程における蛍光発光性物質の生成を最小限とすることが可能となり、光路長の長いレンズにおいても良好な色調を有するメタクリル系樹脂及び該樹脂の組成物を得ることができるので好ましい。
【0071】
以下、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法の一例として、溶液重合法を用いてセミバッチ式でラジカル重合で製造する場合について、具体的に説明する。
【0072】
セミバッチ重合法では、重合開始剤の添加開始から３０分後以降に、重合に供与する全ての単量体（メタクリル酸エステル、Ｎ－置換マレイミド、及び任意の他の単量体）の総質量を１００質量％として、メタクリル酸エステル単量体を５～３５質量％追加添加することが好ましい。言い換えると、重合に供与する全ての単量体の総質量１００質量％のうち６５～９５質量％を重合開始前に反応器内に仕込み、重合開始剤の添加開始から３０分後以降にメタクリル酸エステル単量体の残部５～３５質量％を追加添加することが好ましい。
追加添加するメタクリル酸エステル単量体量は、重合に供与する全ての単量体の総質量を１００質量％として、より好ましくは１０～３０質量％である。
追加添加するメタクリル酸エステル単量体量は、重合に供与する全ての単量体の総質量を１００質量％として、より好ましくは１０～３０質量％である。
【0073】
単量体の追加添加の開始時点、追加添加のスピード等は、重合転化率に応じて適宜選択すればよい。
また、本発明の効果やＮ－置換マレイミド単量体の転化率を高めることを阻害しない範囲で、メタクリル酸エステル単量体に加え、Ｎ－置換マレイミド単量体やその他の単量体を含む単量体混合物を追加添加してもよい。
また、本発明の効果やＮ－置換マレイミド単量体の転化率を高めることを阻害しない範囲で、メタクリル酸エステル単量体に加え、Ｎ－置換マレイミド単量体やその他の単量体を含む単量体混合物を追加添加してもよい。
【0074】
上述のようなセミバッチ重合法を採用することにより、重合後半時点でのＮ－置換マレイミド単量体の転化率を高くすることが可能となり、蛍光発光性物質の含有量を低減し、光路長の長いレンズの光線透過率に優れ、得られる重合物の分子量分布を制御しやすく、特に射出成形に適した流動性を有する樹脂並びに該樹脂の組成物を得ることができるので好ましい。
【0075】
用いる重合溶媒としては、重合により得られるマレイミド共重合体の溶解度を高め、ゲル化防止等の目的から反応液の粘度を適切に保てるものであれば、特に制限はない。
具体的な重合溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素；メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；ジメチルホルムアミド、２－メチルピロリドン等の極性溶媒を用いることができる。
これらは単独でも２種以上を併用して用いることもできる。
また、重合時における重合生成物の溶解を阻害しない範囲で、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールを重合溶媒として併用してもよい。
具体的な重合溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素；メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；ジメチルホルムアミド、２－メチルピロリドン等の極性溶媒を用いることができる。
これらは単独でも２種以上を併用して用いることもできる。
また、重合時における重合生成物の溶解を阻害しない範囲で、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールを重合溶媒として併用してもよい。
【0076】
重合時の溶媒量としては、重合が進行し、生産時に共重合体や使用モノマーの析出等が起こらず、容易に除去できる量であれば、特に制限はないが、例えば、配合する単量体の総量を１００質量％とした場合に、１０～２００質量％とすることが好ましい。より好ましくは２５～１５０質量％、さらに好ましくは４０～１００質量％、さらにより好ましくは５０～１００質量％である。
本実施形態においては、重合時の溶媒量が、配合する単量体の総量を１００質量％とした場合に、１００質量％以下の範囲内で、重合中に溶媒濃度を適宜変更しながら重合する方法も好ましく用いることができる。
より具体的には、重合初期においては４０～６０質量％を配合し、重合途中に、残りの６０～４０質量％を配合し、最終的には、配合する単量体の総量を１００質量％とした場合に、溶媒量が１００質量％以下の範囲になるようにする方法等が例示できる。
この方法を採用することにより、重合転化率を高めることができ、さらに分子量分布を制御することが可能となり、射出成形性に優れ、蛍光発光性物質の含有量を低減し、光路長の長いレンズを調製した際にも良好な色調が得られる樹脂及び樹脂組成物が得られるので好ましい。
本実施形態においては、重合時の溶媒量が、配合する単量体の総量を１００質量％とした場合に、１００質量％以下の範囲内で、重合中に溶媒濃度を適宜変更しながら重合する方法も好ましく用いることができる。
より具体的には、重合初期においては４０～６０質量％を配合し、重合途中に、残りの６０～４０質量％を配合し、最終的には、配合する単量体の総量を１００質量％とした場合に、溶媒量が１００質量％以下の範囲になるようにする方法等が例示できる。
この方法を採用することにより、重合転化率を高めることができ、さらに分子量分布を制御することが可能となり、射出成形性に優れ、蛍光発光性物質の含有量を低減し、光路長の長いレンズを調製した際にも良好な色調が得られる樹脂及び樹脂組成物が得られるので好ましい。
【0077】
溶液重合においては、重合溶液中の溶存酸素濃度を出来る限り低減させておくことが重要であり、例えば、溶存酸素濃度は、１０ｐｐｍ以下の濃度であることが好ましい。溶存酸素濃度は、例えば、溶存酸素計ＤＯメーターＢ－５０５（飯島電子工業株式会社製）を用いて測定することができる。溶存酸素濃度を低下する方法としては、重合溶液中に不活性ガスをバブリングする方法、重合前に重合溶液を含む容器中を不活性ガスで０．２ＭＰａ程度まで加圧した後に放圧する操作を繰り返す方法、重合溶液を含む容器中に不活性ガスを通ずる方法等の方法を適宜選択することができる。
【0078】
重合温度としては、重合が進行する温度であれば特に制限はないが、７０～１８０℃であることが好ましく、より好ましくは８０～１６０℃、さらに好ましくは９０～１５０℃、さらにより好ましくは１００～１５０℃である。生産性の観点から７０℃以上とすることが好ましく、重合時の副反応を抑制し、所望の分子量や品質の重合体を得るために１８０℃以下とすることが好ましい。
【0079】
また、重合時間については、必要な転化率にて、必要な重合度を得ることができる時間であれば特に限定はないが、生産性等の観点から、２～１５時間であることが好ましく、より好ましくは３～１２時間、さらに好ましくは４～１０時間である。
【0080】
重合開始剤としては、一般にラジカル重合において用いられる任意の開始剤を使用することができ、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルパーオキシイソノナノエート、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物；２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物；等を挙げることができる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
重合開始剤の添加量としては、重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０１～１質量％としてよく、好ましくは０．０５～０．５質量％の範囲である。
重合開始剤の添加方法としては、一定添加速度ではなく重合溶液内に残存する単量体濃度に合わせ、可変的な添加であれば特に制限はなく、連続的に加えても断続的に加えてもよい。重合開始剤を断続的に加える場合は、添加していない時間については単位時間当たりの添加量を考えないものとする。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
重合開始剤の添加量としては、重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０１～１質量％としてよく、好ましくは０．０５～０．５質量％の範囲である。
重合開始剤の添加方法としては、一定添加速度ではなく重合溶液内に残存する単量体濃度に合わせ、可変的な添加であれば特に制限はなく、連続的に加えても断続的に加えてもよい。重合開始剤を断続的に加える場合は、添加していない時間については単位時間当たりの添加量を考えないものとする。
【0081】
本実施形態では、反応系内に残存する未反応の単量体総量に対する重合開始剤より発生するラジカル総量の割合が、常時一定値以下となるように、重合開始剤の種類及び添加量、並びに重合温度等を適宜選択することが好ましい。
これらの方法を採用することにより、重合後期におけるオリゴマーや低分子量体の生成量を抑制したり、重合時の過熱を抑制して重合の安定性を図ったりすることもできる。
これらの方法を採用することにより、重合後期におけるオリゴマーや低分子量体の生成量を抑制したり、重合時の過熱を抑制して重合の安定性を図ったりすることもできる。
【0082】
重合反応時には、必要に応じて、連鎖移動剤を添加して重合してもよい。
連鎖移動剤としては、一般的なラジカル重合において用いる連鎖移動剤が使用でき、例えば、ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－デシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２－エチルヘキシル等のメルカプタン化合物；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム等のハロゲン化合物；α－メチルスチレンダイマー、α－テルピネン、ジペンテン、ターピノーレン等の不飽和炭化水素化合物；等が挙げられる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
これらの連鎖移動剤は、重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよく、特に限定されるものではない。
連鎖移動剤の添加量としては、重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０１～１質量％としてよく、好ましくは０．０５～０．５質量％である。
連鎖移動剤としては、一般的なラジカル重合において用いる連鎖移動剤が使用でき、例えば、ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－デシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２－エチルヘキシル等のメルカプタン化合物；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム等のハロゲン化合物；α－メチルスチレンダイマー、α－テルピネン、ジペンテン、ターピノーレン等の不飽和炭化水素化合物；等が挙げられる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
これらの連鎖移動剤は、重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよく、特に限定されるものではない。
連鎖移動剤の添加量としては、重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０１～１質量％としてよく、好ましくは０．０５～０．５質量％である。
【0083】
溶液重合により得られる重合液から重合物を回収する方法としては、脱揮工程と呼ばれる工程を経由して重合溶媒や未反応の単量体を分離し、重合生成物を回収する方法が挙げられる。ここで、脱揮工程とは、重合溶媒、残存単量体、反応副生成物等の揮発分を、加熱・減圧条件下で、除去する工程をいう。
本実施形態においては、脱揮工程に供する、メタクリル系樹脂を含む重合溶液中に含まれる未反応のＮ－置換マレイミド単量体の含有量を一定濃度以下に制御することが好ましい。詳細は上記、「（２）重合終了時の未反応Ｎ－置換マレイミドの低減」に記載のとおりであるが、上記の手法に加え、例えば、単量体の転化率を高めるために、重合時間を出来る限り長くしたり、重合溶液中の未反応の単量体濃度に合わせ、重合開始剤の添加速度を変化させたりして重合を行う方法；重合中に溶媒濃度を適宜変更しながら重合する方法；重合後半に残存するＮ－置換マレイミド単量体との反応性が高い他の単量体を追加添加する方法；重合終了時にα－テルピネン等、Ｎ－置換マレイミドとの反応性の高い化合物を添加する方法等も使用することができる。
本実施形態においては、脱揮工程に供する、メタクリル系樹脂を含む重合溶液中に含まれる未反応のＮ－置換マレイミド単量体の含有量を一定濃度以下に制御することが好ましい。詳細は上記、「（２）重合終了時の未反応Ｎ－置換マレイミドの低減」に記載のとおりであるが、上記の手法に加え、例えば、単量体の転化率を高めるために、重合時間を出来る限り長くしたり、重合溶液中の未反応の単量体濃度に合わせ、重合開始剤の添加速度を変化させたりして重合を行う方法；重合中に溶媒濃度を適宜変更しながら重合する方法；重合後半に残存するＮ－置換マレイミド単量体との反応性が高い他の単量体を追加添加する方法；重合終了時にα－テルピネン等、Ｎ－置換マレイミドとの反応性の高い化合物を添加する方法等も使用することができる。
【0084】
－Ｎ－置換マレイミド単量体の残存量－
メタクリル系樹脂を含む重合溶液中に残存するＮ－置換マレイミド単量体の残存量を求める方法としては、例えば、重合溶液の一部を採取・秤量し、この試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調製し、内部標準物質としてｎ－デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製 ＧＣ－２０１０）を用いて、試料中に残存するＮ－置換マレイミド単量体の濃度を測定することにより求めることができる。より具体的な測定条件としては、後述の実施例記載のものを用いることができる。
メタクリル系樹脂を含む重合溶液中に残存するＮ－置換マレイミド単量体の残存量を求める方法としては、例えば、重合溶液の一部を採取・秤量し、この試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調製し、内部標準物質としてｎ－デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製 ＧＣ－２０１０）を用いて、試料中に残存するＮ－置換マレイミド単量体の濃度を測定することにより求めることができる。より具体的な測定条件としては、後述の実施例記載のものを用いることができる。
【0085】
（３）せん断を低減した脱揮方法
上記脱揮工程に用いる装置としては、熱交換器と減圧容器とを主な構成とし、その構造として回転部を有しない脱揮装置を用いることが好ましい。回転部を設けないことにより、脱揮中のせん断を低減でき、蛍光発光性が一層低い樹脂を得ることができる。
具体的には、その上部に熱交換器を配置し脱揮が可能な大きさを有する減圧容器に減圧ユニットが附帯した構成の脱揮槽と、脱揮後の重合物を排出するためのギアポンプ等の排出装置とから構成される脱揮装置を採用することができる。
上記脱揮装置は、重合溶液を、減圧容器の上部に配置され加熱された熱交換器、例えば、多管式熱交換器、プレートフィン式熱交換器、平板型流路とヒータとを有する平板式熱交換器等に供して予熱した後、加熱・減圧下にある脱揮槽に供給して、重合溶媒、未反応原料混合物、重合副生成物等と重合体とを分離除去する。上述のように回転部を有しない脱揮装置を用いることで、未反応のＮ－置換マレイミドに由来する低分子量で蛍光発光性を有する反応副生成物を抑制することができ、メタクリル系樹脂及び得られる樹脂レンズ中の蛍光強度（蛍光発光性物質の含有量）を所定の範囲内に制御できるため好ましい。また良好な色調を有するメタクリル系樹脂を得ることができるため好ましい。
上記脱揮工程に用いる装置としては、熱交換器と減圧容器とを主な構成とし、その構造として回転部を有しない脱揮装置を用いることが好ましい。回転部を設けないことにより、脱揮中のせん断を低減でき、蛍光発光性が一層低い樹脂を得ることができる。
具体的には、その上部に熱交換器を配置し脱揮が可能な大きさを有する減圧容器に減圧ユニットが附帯した構成の脱揮槽と、脱揮後の重合物を排出するためのギアポンプ等の排出装置とから構成される脱揮装置を採用することができる。
上記脱揮装置は、重合溶液を、減圧容器の上部に配置され加熱された熱交換器、例えば、多管式熱交換器、プレートフィン式熱交換器、平板型流路とヒータとを有する平板式熱交換器等に供して予熱した後、加熱・減圧下にある脱揮槽に供給して、重合溶媒、未反応原料混合物、重合副生成物等と重合体とを分離除去する。上述のように回転部を有しない脱揮装置を用いることで、未反応のＮ－置換マレイミドに由来する低分子量で蛍光発光性を有する反応副生成物を抑制することができ、メタクリル系樹脂及び得られる樹脂レンズ中の蛍光強度（蛍光発光性物質の含有量）を所定の範囲内に制御できるため好ましい。また良好な色調を有するメタクリル系樹脂を得ることができるため好ましい。
【0086】
上記回転部を有する装置としては、神鋼環境ソリューション社製ワイプレン及びエクセバ、日立製作所製コントラ及び傾斜翼コントラ等の薄膜蒸発機；ベント付き押出機等が挙げられる。
【0087】
本実施形態における脱揮工程においては、重合溶液にかかるせん断速度を２０ｓ－１以下とすることが好ましく、１０ｓ－１以下とすることがより好ましく、０．１ｓ－１以上１０ｓ－１以下として実施することがさらに好ましい。せん断速度を０．１ｓ－１以上とすることにより、溶融樹脂の流れが遅くなりすぎず、滞留時間が増加することによる色調悪化を抑えることができる。また２０ｓ－１以下とすることにより、せん断による蛍光発光性を有する反応副生物の生成を抑えることができる。
ここで、例えば、押出機におけるせん断速度γは下記式で計算する。
γ＝（π×Ｄ×Ｎ）／Ｈ
（式中、Ｄはスクリュー径（ｍ）、Ｎは１秒あたりのスクリュー回転数、Ｈはスクリュー溝深さ（ｍ）を表す。）
また、平板型流路の場合には、せん断速度γは下記式で計算する。
γ＝（６×Ｑ）／（ｗ×ｈ２）
（式中、Ｑは平板型流路を通過する体積流量（ｍ３／ｓ）、ｗは平板型流路の幅（ｍ）、ｈは平板間の距離（ｍ）を表す。）
ここで、例えば、押出機におけるせん断速度γは下記式で計算する。
γ＝（π×Ｄ×Ｎ）／Ｈ
（式中、Ｄはスクリュー径（ｍ）、Ｎは１秒あたりのスクリュー回転数、Ｈはスクリュー溝深さ（ｍ）を表す。）
また、平板型流路の場合には、せん断速度γは下記式で計算する。
γ＝（６×Ｑ）／（ｗ×ｈ２）
（式中、Ｑは平板型流路を通過する体積流量（ｍ３／ｓ）、ｗは平板型流路の幅（ｍ）、ｈは平板間の距離（ｍ）を表す。）
【0088】
本実施形態において、減圧容器上部に配置する熱交換器としては、平板型流路とヒータとを有する平板式熱交換器を用いることが好ましい。より好ましくは、同一平面状に断面が矩形であるスリット状流路を複数有する積層構造を有する平板型流路とヒータとを有する平板式熱交換器である。
【0089】
脱揮装置に供された重合溶液は、該熱交換器の中央部から該スリット状流路へ送られて加熱される。加熱された重合溶液は、スリット状流路から、熱交換器と一体化した減圧下の減圧容器内に供給されて、フラッシュ蒸発させられる。
このような脱揮方法は、フラッシュ脱揮とも称されることもあり、本発明においては、以後、フラッシュ脱揮とも記す。
このような脱揮方法は、フラッシュ脱揮とも称されることもあり、本発明においては、以後、フラッシュ脱揮とも記す。
【0090】
上述する脱揮装置を２機以上直列に設置して、２段階以上で脱揮する方法を採用することも可能である。
【0091】
脱揮装置に附帯する熱交換器にて加熱する温度の範囲としては、１００℃以上３００℃以下としてよく、好ましくはメタクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１００℃～Ｔｇ＋１６０℃の温度、より好ましくはＴｇ＋１１０℃～Ｔｇ＋１５０℃の温度である。加熱・保温された脱揮槽の温度の範囲としては、１００℃以上３００℃以下としてよく、好ましくはＴｇ＋１００℃～Ｔｇ＋１６０℃の温度、より好ましくはＴｇ＋１１０℃～Ｔｇ＋１５０℃の温度である。熱交換器及び脱揮槽の温度がこの範囲にあると、残存する２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミドの熱変性を抑制することができ、蛍光発光性物質の生成を抑制できるため好ましい。また残存揮発分が多くなることを防ぐのに有効であり、得られるメタクリル系樹脂の熱安定性や製品品質が向上するため好ましい。
【0092】
脱揮槽内における真空度としては、５～３００Ｔｏｒｒの範囲としてよく、中でも、１０～２００Ｔｏｒｒの範囲が好ましい。この真空度が３００Ｔｏｒｒ以下であると、効率よく未反応単量体又は未反応単量体と重合溶媒の混合物を分離除去することができ、得られる熱可塑性共重合体の熱安定性や品質が低下しない。真空度が５Ｔｏｒｒ以上であると、工業的な実施がより容易である。
【0093】
脱揮槽内における平均滞留時間としては、５～６０分であり、好ましくは５～４５分である。平均滞留時間がこの範囲にあると、効率よく脱揮できるとともに、重合物の熱変性による着色や分解を抑制できるので好ましい。
【0094】
脱揮工程を経て回収された重合物は、造粒工程と呼ばれる工程にてペレット状に加工される。
造粒工程では、溶融状態の樹脂を、多孔ダイを付帯設備として有するギアポンプ、単軸押出機、及び二軸押出機等から選ばれた少なくとも１種の搬出造粒装置にて、ストランド状に押出し、コールドカット方式、空中ホットカット方式、水中ストランドカット方式、及びアンダーウォーターカット方式にて、ペレット状に加工する。せん断による蛍光発光性を有する反応副生物の生成を抑える観点から、押出機は用いず、せん断速度の小さい搬送装置を選択することが好ましい。
造粒工程では、溶融状態の樹脂を、多孔ダイを付帯設備として有するギアポンプ、単軸押出機、及び二軸押出機等から選ばれた少なくとも１種の搬出造粒装置にて、ストランド状に押出し、コールドカット方式、空中ホットカット方式、水中ストランドカット方式、及びアンダーウォーターカット方式にて、ペレット状に加工する。せん断による蛍光発光性を有する反応副生物の生成を抑える観点から、押出機は用いず、せん断速度の小さい搬送装置を選択することが好ましい。
【0095】
本実施形態では、高度に制御された樹脂組成物を得ようとするため、高温下で溶融状態にある樹脂組成物をできる限り空気に触れないようにして、素早く冷却固化させることができる造粒方式を採用することが好ましい。
その場合には、溶融樹脂温度を可能な範囲で低くし、且つ多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間を極力少なくし、冷却水の温度も可能な範囲で高い温度にて、実施できる条件にて造粒を行うことがより好ましい。
例えば、溶融樹脂温度としては、２２０～２８０℃が好ましく、より好ましくは２３０～２７０℃であり、多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間は５秒以内が好ましく、より好ましくは３秒以内であり、冷却水の温度としては、３０～８０℃が好ましく、より好ましくは４０～６０℃の範囲である。
その場合には、溶融樹脂温度を可能な範囲で低くし、且つ多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間を極力少なくし、冷却水の温度も可能な範囲で高い温度にて、実施できる条件にて造粒を行うことがより好ましい。
例えば、溶融樹脂温度としては、２２０～２８０℃が好ましく、より好ましくは２３０～２７０℃であり、多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間は５秒以内が好ましく、より好ましくは３秒以内であり、冷却水の温度としては、３０～８０℃が好ましく、より好ましくは４０～６０℃の範囲である。
【0096】
これら溶融樹脂温度並びに冷却水温度の範囲にて実施することにより、より着色が少なく、含有する水分率が低いメタクリル系樹脂ならびにその組成物が得られるので好ましい。
【0097】
脱揮工程後のメタクリル系樹脂中に残留する単量体の含有量については、少ないほど、熱安定性や製品品質の観点から好ましい。具体的には、メタクリル酸エステル単量体の含有量としては、３０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下である。Ｎ－置換マレイミド単量体の含有量としては総量として２００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以下である。
また、残留する重合溶媒の含有量としては５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
また、残留する重合溶媒の含有量としては５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
【0098】
－グルタルイミド系構造単位を含むメタクリル系樹脂の製造方法－
主鎖にグルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法のいずれの重合方法が挙げられ、好ましくは懸濁重合、塊状重合、溶液重合法であり、さらに好ましくは溶液重合法である。
本実施形態における製造方法では、重合形式として、例えば、バッチ重合法、セミバッチ法、連続重合法のいずれも用いることができる。
本実施形態における製造方法では、ラジカル重合により単量体を重合することが好ましい。
主鎖にグルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法のいずれの重合方法が挙げられ、好ましくは懸濁重合、塊状重合、溶液重合法であり、さらに好ましくは溶液重合法である。
本実施形態における製造方法では、重合形式として、例えば、バッチ重合法、セミバッチ法、連続重合法のいずれも用いることができる。
本実施形態における製造方法では、ラジカル重合により単量体を重合することが好ましい。
【0099】
主鎖にグルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂は、例えば、特開２００６－２４９２０２号公報、特開２００７－００９１８２号公報、特開２００７－００９１９１号公報、特開２０１１－１８６４８２号公報、国際公開第２０１２／１１４７１８号等に記載されている、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。
以下、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法の一例として、溶液重合法を用いてバッチ式のラジカル重合で製造する場合について、具体的に説明する。
以下、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法の一例として、溶液重合法を用いてバッチ式のラジカル重合で製造する場合について、具体的に説明する。
【0100】
まず、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステルを重合することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造する。グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂に芳香族ビニル単位を含める場合には、（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニル（例えば、スチレン）とを共重合させ、（メタ）アクリル酸エステル－芳香族ビニル共重合体を製造する。
【0101】
重合に用いる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；等が挙げられる。
これらの溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
重合時の溶媒量としては、重合が進行し、生産時に共重合体や使用モノマーの析出等が起こらず、容易に除去できる量であれば特に制限はないが、例えば、配合する単量体の総量を１００質量％とした場合に、１０～２００質量％とすることが好ましい。より好ましくは２５～２００質量％、さらに好ましくは５０～２００質量％、さらにより好ましくは５０～１５０質量％である。
これらの溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
重合時の溶媒量としては、重合が進行し、生産時に共重合体や使用モノマーの析出等が起こらず、容易に除去できる量であれば特に制限はないが、例えば、配合する単量体の総量を１００質量％とした場合に、１０～２００質量％とすることが好ましい。より好ましくは２５～２００質量％、さらに好ましくは５０～２００質量％、さらにより好ましくは５０～１５０質量％である。
【0102】
重合温度としては、重合が進行する温度であれば特に制限はないが、５０～２００℃であることが好ましく、より好ましくは８０～２００℃である。さらに好ましくは９０～１５０℃、さらにより好ましくは１００～１４０℃、よりさらに好ましくは１００～１３０℃である。生産性の観点から７０℃以上とすることが好ましく、重合時の副反応を抑制し、所望の分子量や品質の重合体を得るために１８０℃以下とすることが好ましい。
重合時間としては、目的の転化率が満たされれば、特に制限されないが、生産性等の観
点から、０．５～１５時間であることが好ましく、より好ましくは２～１２時間、さらに
好ましくは４～１０時間である。
重合時間としては、目的の転化率が満たされれば、特に制限されないが、生産性等の観
点から、０．５～１５時間であることが好ましく、より好ましくは２～１２時間、さらに
好ましくは４～１０時間である。
【0103】
重合反応時には、必要に応じて重合開始剤や連鎖移動剤を添加して重合してもよい。
【0104】
重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に開示した重合開始剤等が利用できる。
これらの重合開始剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
これらの重合開始剤は、重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよい。
重合開始剤の添加量は、単量体の組合せや反応条件等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０１～１質量％としてよく、好ましくは０．０５～０．５質量％である。
これらの重合開始剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
これらの重合開始剤は、重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよい。
重合開始剤の添加量は、単量体の組合せや反応条件等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０１～１質量％としてよく、好ましくは０．０５～０．５質量％である。
【0105】
連鎖移動剤としては、一般的なラジカル重合において用いる連鎖移動剤が使用でき、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に開示した連鎖移動剤等が利用できる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
これらの連鎖移動剤は重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよく、特に限定されるものではない。
連鎖移動剤の添加量については、使用する重合条件において所望の重合度が得られる範囲であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０１～１質量％としてよく、好ましくは０．０５～０．５質量％である。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
これらの連鎖移動剤は重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよく、特に限定されるものではない。
連鎖移動剤の添加量については、使用する重合条件において所望の重合度が得られる範囲であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０１～１質量％としてよく、好ましくは０．０５～０．５質量％である。
【0106】
重合工程における、好適な重合開始剤及び連鎖移動剤の添加方法は、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に記載した方法としてよい。
重合溶液中の溶存酸素濃度は、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に開示した値であってよい。
重合溶液中の溶存酸素濃度は、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に開示した値であってよい。
【0107】
次に、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体又は上記メタクリル酸エステル－芳香族ビニル共重合体にイミド化剤を反応させることで、イミド化反応を行う（イミド化工程）。これにより、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂を製造することができる。
【0108】
上記イミド化剤としては、特に限定されず、上記一般式（３）で表されるグルタルイミド系構造単位を生成できるものであればよい。
イミド化剤としては、具体的には、アンモニア又は一級アミンを用いることができる。上記一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ｉ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｉ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有一級アミン；シクロヘキシルアミン等の脂環式炭化水素基含有一級アミン；等が挙げられる。
上記イミド化剤のうち、コスト、物性の面から、アンモニア、メチルアミン、シクロヘキシルアミンを用いることが好ましく、メチルアミンを用いることが特に好ましい。
イミド化剤としては、具体的には、アンモニア又は一級アミンを用いることができる。上記一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ｉ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｉ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有一級アミン；シクロヘキシルアミン等の脂環式炭化水素基含有一級アミン；等が挙げられる。
上記イミド化剤のうち、コスト、物性の面から、アンモニア、メチルアミン、シクロヘキシルアミンを用いることが好ましく、メチルアミンを用いることが特に好ましい。
【0109】
このイミド化工程では、上記イミド化剤の添加割合を調整することにより、得られるグルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂におけるグルタルイミド系構造単位の含有量を調整することができる。
【0110】
上記イミド化反応を実施するための方法は、特に限定されないが、従来公知の方法を用いることができ、例えば、押出機又はバッチ式反応槽を用いることでイミド化反応を進行させることができる。
【0111】
上記押出機としては、特に限定されないが、例えば、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等を用いることができる。
中でも、二軸押出機を用いることが好ましい。二軸押出機によれば、原料ポリマーとイミド化剤との混合を促進することができる。
二軸押出機としては、例えば、非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式等が挙げられる。
上記例示した押出機は、単独で用いてもよいし、複数を直列に連結して用いてもよい。
また、使用する押出機には、大気圧以下に減圧可能なベン卜口を装着することが、反応のイミド化剤、メタノール等の副生物、又は、モノマー類を除去することができるため、特に好ましい。
中でも、二軸押出機を用いることが好ましい。二軸押出機によれば、原料ポリマーとイミド化剤との混合を促進することができる。
二軸押出機としては、例えば、非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式等が挙げられる。
上記例示した押出機は、単独で用いてもよいし、複数を直列に連結して用いてもよい。
また、使用する押出機には、大気圧以下に減圧可能なベン卜口を装着することが、反応のイミド化剤、メタノール等の副生物、又は、モノマー類を除去することができるため、特に好ましい。
【0112】
グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂を製造するにあたっては、上記イミド化の工程に加えて、ジメチルカーボネート等のエステル化剤で樹脂のカルボキシル基を処理するエステル化工程を含むことができる。その際、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の触媒を併用し処理することもできる。
エステル化工程は、上記イミド化工程と同様に、例えば、押出機又はバッチ式反応槽を用いることで進行させることができる。
また、過剰なエステル化剤、メタノール等の副生物、又はモノマー類を除去する目的で、使用する装置には、大気圧以下に減圧可能なベン卜口を装着することが好ましい。
エステル化工程は、上記イミド化工程と同様に、例えば、押出機又はバッチ式反応槽を用いることで進行させることができる。
また、過剰なエステル化剤、メタノール等の副生物、又はモノマー類を除去する目的で、使用する装置には、大気圧以下に減圧可能なベン卜口を装着することが好ましい。
【0113】
イミド化工程、及び必要に応じてエステル化工程を経たメタクリル系樹脂は、多孔ダイを附帯した押出機から、ストランド状に溶融し押出し、コールドカット方式、空中ホットカット方式、水中ストランドカット方式、アンダーウォーターカット方式等にて、ペレット状に加工される。
また、樹脂の異物数を低減するために、メタクリル系樹脂を、トルエン、メチルエチルケトン、塩化メチレン等の有機溶媒に溶解し、得られたメタクリル系樹脂溶液を濾過し、その後、有機溶媒を脱揮する方法を用いることも好ましい。
また、樹脂の異物数を低減するために、メタクリル系樹脂を、トルエン、メチルエチルケトン、塩化メチレン等の有機溶媒に溶解し、得られたメタクリル系樹脂溶液を濾過し、その後、有機溶媒を脱揮する方法を用いることも好ましい。
【0114】
蛍光強度（蛍光発光性物質の含有量）を低減する観点からは、重合終了後の重合溶液をバッチ式反応槽中でイミド化し、せん断力を受ける二軸押出機を用いないことが好ましい。
イミド化反応は１３０～２５０℃で実施することが好ましく、１５０～２３０℃で実施することがより好ましく、１７０～１９０℃で実施することがさらに好ましい。また反応時間は、１０分～５時間であることが好ましく、３０分～２時間であることがより好ましい。
イミド化工程後は必要に応じてエステル化工程を経た後、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に記載した（３）せん断を低減した脱揮方法により脱揮後、ペレタイズすることが蛍光強度を低減する観点で好ましい。
イミド化反応は１３０～２５０℃で実施することが好ましく、１５０～２３０℃で実施することがより好ましく、１７０～１９０℃で実施することがさらに好ましい。また反応時間は、１０分～５時間であることが好ましく、３０分～２時間であることがより好ましい。
イミド化工程後は必要に応じてエステル化工程を経た後、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に記載した（３）せん断を低減した脱揮方法により脱揮後、ペレタイズすることが蛍光強度を低減する観点で好ましい。
【0115】
－ラクトン環構造単位を含むメタクリル系樹脂の製造方法－
主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法としては、重合後に環化反応によりラクトン環構造を形成させる方法が用いられるが、環化反応を促進させる上で、溶媒を使用する溶液重合法にてラジカル重合により単量体を重合することが好ましい。
本実施形態における製造方法では、重合形式として、例えば、バッチ重合法、セミバッチ法、連続重合法のいずれも用いることができる。
主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂は、例えば、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００４－１６８８８２号公報、特開２００５－１４６０８４号公報、特開２００６－９６９６０号公報、特開２００６－１７１４６４号公報、特開２００７－６３５４１号公報、特開２００７－２９７６２０号公報、特開２０１０－１８０３０５号公報等に記載されている方法により形成することができる。
主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法としては、重合後に環化反応によりラクトン環構造を形成させる方法が用いられるが、環化反応を促進させる上で、溶媒を使用する溶液重合法にてラジカル重合により単量体を重合することが好ましい。
本実施形態における製造方法では、重合形式として、例えば、バッチ重合法、セミバッチ法、連続重合法のいずれも用いることができる。
主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂は、例えば、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００４－１６８８８２号公報、特開２００５－１４６０８４号公報、特開２００６－９６９６０号公報、特開２００６－１７１４６４号公報、特開２００７－６３５４１号公報、特開２００７－２９７６２０号公報、特開２０１０－１８０３０５号公報等に記載されている方法により形成することができる。
【0116】
以下、ラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法の一例として、溶液重合法を用いてバッチ式でラジカル重合で製造する場合について、具体的に説明する。
ラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法としては、重合後に環化反応によりラクトン環構造を形成させる方法が用いられるが、環化反応を促進させる上で、溶媒を使用する溶液重合が好ましい。
ラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法としては、重合後に環化反応によりラクトン環構造を形成させる方法が用いられるが、環化反応を促進させる上で、溶媒を使用する溶液重合が好ましい。
【0117】
重合に用いる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；等が挙げられる。
これらの溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【0118】
重合時の溶媒量としては、重合が進行し、ゲル化を抑制できる条件であれば特に制限はないが、例えば、配合する単量体の総量を１００質量％とした場合に、５０～２００質量％とすることが好ましく、より好ましくは１００～２００質量％である。
【0119】
重合液のゲル化を充分に抑制し、重合後の環化反応を促進するためには、重合後に得られる反応混合物中における生成した重合体の濃度が５０質量％以下になるように重合を行うことが好ましい。また、重合溶媒を反応混合物に適宜添加して、上記濃度が５０質量％以下となるように制御することが好ましい。
【0120】
重合溶媒を反応混合物に適宜添加する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、連続的に重合溶媒を添加してもよいし、間欠的に重合溶媒を添加してもよい。
添加する重合溶媒は、１種のみの単一溶媒であっても２種以上の混合溶媒であってもよい。
重合温度としては、重合が進行する温度であれば特に制限はないが、生産性の観点から５０～２００℃であることが好ましく、より好ましくは８０～１８０℃である。
重合時間としては、目的の転化率が満たされれば、特に制限されないが、生産性等の観点から、０．５～１０時間であることが好ましく、より好ましくは１～８時間である。
添加する重合溶媒は、１種のみの単一溶媒であっても２種以上の混合溶媒であってもよい。
重合温度としては、重合が進行する温度であれば特に制限はないが、生産性の観点から５０～２００℃であることが好ましく、より好ましくは８０～１８０℃である。
重合時間としては、目的の転化率が満たされれば、特に制限されないが、生産性等の観点から、０．５～１０時間であることが好ましく、より好ましくは１～８時間である。
【0121】
重合反応時には、必要に応じて、重合開始剤や連鎖移動剤を添加して重合してもよい。
重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に開示した重合開始剤等が利用できる。
これらの重合開始剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
これらの重合開始剤は、重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよい。
重合開始剤の添加量は、単量体の組合せや反応条件等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０５～１質量％としてよい。
重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に開示した重合開始剤等が利用できる。
これらの重合開始剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
これらの重合開始剤は、重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよい。
重合開始剤の添加量は、単量体の組合せや反応条件等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０５～１質量％としてよい。
【0122】
連鎖移動剤としては、一般的なラジカル重合において用いる連鎖移動剤が使用でき、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に開示した連鎖移動剤等が利用できる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
これらの連鎖移動剤は重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよく、特に限定されるものではない。
連鎖移動剤の添加量については、使用する重合条件において所望の重合度が得られる範囲であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０５～１質量％としてよい。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
これらの連鎖移動剤は重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよく、特に限定されるものではない。
連鎖移動剤の添加量については、使用する重合条件において所望の重合度が得られる範囲であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは重合に用いる単量体の総量を１００質量％とした場合に、０．０５～１質量％としてよい。
【0123】
重合工程における、好適な重合開始剤及び連鎖移動剤の添加方法は、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に記載した方法でよい。
【0124】
重合溶液中の溶存酸素濃度は、例えば、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に開示した値であってよい。
【0125】
本実施形態におけるラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂は、上記重合反応終了後、環化反応を行うことにより得ることができる。そのため、重合反応液から重合溶媒を除去することなく、溶媒を含んだ状態で、ラクトン環化反応に供することが好ましい。
重合により得られた共重合体は、加熱処理されることにより、共重合体の分子鎖中に存在するヒドロキシル基（水酸基）とエステル基との間での環化縮合反応を起こし、ラクトン環構造を形成する。
ラクトン環構造形成の加熱処理の際、環化縮合によって副生し得るアルコールを除去するための真空装置あるいは脱揮装置を備えた反応装置、脱揮装置を備えた押出機等を用いることもできる。
重合により得られた共重合体は、加熱処理されることにより、共重合体の分子鎖中に存在するヒドロキシル基（水酸基）とエステル基との間での環化縮合反応を起こし、ラクトン環構造を形成する。
ラクトン環構造形成の加熱処理の際、環化縮合によって副生し得るアルコールを除去するための真空装置あるいは脱揮装置を備えた反応装置、脱揮装置を備えた押出機等を用いることもできる。
【0126】
ラクトン環構造形成の際、必要に応じて、環化縮合反応を促進するために、環化縮合触媒を用いて加熱処理してもよい。
環化縮合触媒の具体的な例としては、例えば、亜リン酸メチル、亜リン酸エチル、亜リン酸フェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル等の亜リン酸モノアルキルエステル、ジアルキルエステル又はトリエステル；リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸２－エチルヘキシル、リン酸オクチル、リン酸イソデシル、リン酸ラウリル、リン酸ステアリル、リン酸イソステアリル、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジ－２－エチルヘキシル、リン酸ジイソデシル、リン酸ジラウリル、リン酸ジステアリル、リン酸ジイソステアリル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリイソデシル、リン酸トリラウリル、リン酸トリステアリル、リン酸トリイソステアリル等のリン酸モノアルキルエステル、ジアルキルエステル又はトリアルキルエステル；酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、オクチル亜鉛等の有機亜鉛化合物；等が挙げられる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
環化縮合触媒の具体的な例としては、例えば、亜リン酸メチル、亜リン酸エチル、亜リン酸フェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル等の亜リン酸モノアルキルエステル、ジアルキルエステル又はトリエステル；リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸２－エチルヘキシル、リン酸オクチル、リン酸イソデシル、リン酸ラウリル、リン酸ステアリル、リン酸イソステアリル、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジ－２－エチルヘキシル、リン酸ジイソデシル、リン酸ジラウリル、リン酸ジステアリル、リン酸ジイソステアリル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリイソデシル、リン酸トリラウリル、リン酸トリステアリル、リン酸トリイソステアリル等のリン酸モノアルキルエステル、ジアルキルエステル又はトリアルキルエステル；酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、オクチル亜鉛等の有機亜鉛化合物；等が挙げられる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【0127】
環化縮合触媒の使用量としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、好ましくは０．０１～３質量％であり、より好ましくは０．０５～１質量％である。
触媒の使用量が０．０１質量％以上であると、環化縮合反応の反応率の向上に有効であり、触媒の使用量が３質量％以下であると、得られた重合体が着色することや、重合体が架橋して溶融成形が困難になることを防ぐのに有効である。
触媒の使用量が０．０１質量％以上であると、環化縮合反応の反応率の向上に有効であり、触媒の使用量が３質量％以下であると、得られた重合体が着色することや、重合体が架橋して溶融成形が困難になることを防ぐのに有効である。
【0128】
環化縮合触媒の添加時期としては、特に限定されるものではなく、例えば、環化縮合反応初期に添加してもよいし、反応途中に添加してもよいし、その両方で添加してもよい。
溶媒の存在下に環化縮合反応を行う際に、同時に脱揮を行うこともできる。
溶媒の存在下に環化縮合反応を行う際に、同時に脱揮を行うこともできる。
【0129】
環化縮合反応と脱揮工程とを同時に行う場合に用いる装置については、特に限定されるものではないが、熱交換器と脱揮槽からなる脱揮装置やベント付き押出機、また、脱揮装置と押出機を直列に配置したものが好ましく、ベント付き二軸押出機がより好ましい。
用いるベント付き二軸押出機としては、複数のベント口を有するベント付き押出機が好ましい。
用いるベント付き二軸押出機としては、複数のベント口を有するベント付き押出機が好ましい。
【0130】
ベント付き押出機を用いる場合の反応処理温度は、好ましくは１５０～３５０℃、より好ましくは２００～３００℃である。反応処理温度が１５０℃未満であると、環化縮合反応が不充分となって残存揮発分が多くなることがある。逆に、反応処理温度が３５０℃を超えると、得られた重合体の着色や分解が起こることがある。
ベント付き押出機を用いる場合の真空度としては、好ましくは１０～５００Ｔｏｒｒ、より好ましくは１０～３００Ｔｏｒｒである。真空度が５００Ｔｏｒｒを超えると、揮発分が残存しやすいことがある。逆に、真空度が１０Ｔｏｒｒ未満であると、工業的な実施が困難になることがある。
ベント付き押出機を用いる場合の真空度としては、好ましくは１０～５００Ｔｏｒｒ、より好ましくは１０～３００Ｔｏｒｒである。真空度が５００Ｔｏｒｒを超えると、揮発分が残存しやすいことがある。逆に、真空度が１０Ｔｏｒｒ未満であると、工業的な実施が困難になることがある。
【0131】
上記の環化縮合反応を行う際に、残存する環化縮合触媒を失活させる目的で、造粒時に有機酸のアルカリ土類金属及び／又は両性金属塩を添加することも好ましい。
有機酸のアルカリ土類金属及び／又は両性金属塩としては、例えば、カルシウムアセチルアセテート、ステアリン酸カルシウム、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、２－エチルヘキシル酸亜鉛等を用いることができる。
有機酸のアルカリ土類金属及び／又は両性金属塩としては、例えば、カルシウムアセチルアセテート、ステアリン酸カルシウム、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、２－エチルヘキシル酸亜鉛等を用いることができる。
【0132】
環化縮合反応工程を経た後、メタクリル系樹脂は、多孔ダイを附帯した押出機からストランド状に溶融し押出し、コールドカット方式、空中ホットカット方式、水中ストランドカット方式、及びアンダーウォーターカット方式にてペレット状に加工する。
なお、前述のラクトン環構造単位を形成するためのラクトン化は、樹脂の製造後樹脂組成物の製造（後述）前に行ってもよく、樹脂組成物の製造中に、樹脂と樹脂以外の成分との溶融混練と併せて、行ってもよい。
なお、前述のラクトン環構造単位を形成するためのラクトン化は、樹脂の製造後樹脂組成物の製造（後述）前に行ってもよく、樹脂組成物の製造中に、樹脂と樹脂以外の成分との溶融混練と併せて、行ってもよい。
【0133】
蛍光強度（蛍光発光性物質の含有量）を低減する観点からは、重合終了後の重合溶液をバッチ式反応槽中でラクトン環化し、せん断力を受ける二軸押出機を用いないことが好ましい。ラクトン環化工程後は、上記Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の調製方法に記載した（３）せん断を低減した脱揮方法により脱揮後、ペレタイズすることが蛍光強度を低減する観点で好ましい。
【0134】
［添加剤］
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、上述する、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、種々の添加剤を含有していてもよい。
添加剤としては、特に制限はないが、例えば、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、他の熱可塑性樹脂、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、有機繊維、酸化鉄等の顔料等の無機充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤；亜リン酸エステル類、ホスホナイト類、リン酸エステル類等の有機リン化合物、その他添加剤、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、上述する、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、種々の添加剤を含有していてもよい。
添加剤としては、特に制限はないが、例えば、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、他の熱可塑性樹脂、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、有機繊維、酸化鉄等の顔料等の無機充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤；亜リン酸エステル類、ホスホナイト類、リン酸エステル類等の有機リン化合物、その他添加剤、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。
【0135】
－酸化防止剤－
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、成形加工時あるいは使用中の劣化や着色を抑制する酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、１種又は２種以上を併用してしてもよい。
また、熱安定性の向上や成形不良の抑制の観点から、複数種の熱安定剤を併用することが好ましく、例えば、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、成形加工時あるいは使用中の劣化や着色を抑制する酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、１種又は２種以上を併用してしてもよい。
また、熱安定性の向上や成形不良の抑制の観点から、複数種の熱安定剤を併用することが好ましく、例えば、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。
【0136】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，３，５－トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－キシリン）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミン）フェノール、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル、アクリル酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル等が挙げられる。
特に、ペンタエリスリトールテラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルが好ましい。
特に、ペンタエリスリトールテラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルが好ましい。
【0137】
また、上記酸化防止剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤は、市販のフェノール系酸化防止剤を使用してもよく、このような市販のフェノール系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６：オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０：３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４：１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ ３１２５、ＢＡＳＦ社製）、アデカスタブＡＯ－６０（ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブＡＯ－８０（３、９－ビス｛２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルキシオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ＡＤＥＫＡ社製）、スミライザーＢＨＴ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨＴ、住友化学製）、シアノックス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ １７９０、サイテック製）、スミライザーＧＡ－８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ－８０、住友化学製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ：アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル、住友化学製）、スミライザーＧＭ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ：アクリル酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル、住友化学製）、ビタミンＥ（エーザイ製）等が挙げられる。
これらの市販のフェノール系酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果の観点から、イルガノックス１０１０、アデカスタブＡＯ－６０、アデカスタブＡＯ－８０、イルガノックス１０７６、スミライザーＧＳ等が好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよい。
これらの市販のフェノール系酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果の観点から、イルガノックス１０１０、アデカスタブＡＯ－６０、アデカスタブＡＯ－８０、イルガノックス１０７６、スミライザーＧＳ等が好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【0138】
また、上記酸化防止剤としてのリン系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）（１，１－ビフェニル）－４，４’－ジイルビスホスフォナイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール－ジホスファイト、テトラキス（２，４－ｔ－ブチルフェニル）（１，１－ビフェニル）－４，４’－ジイルビスホスフォナイト、ジ－ｔ－ブチル－ｍ－クレジル－ホスフォナイト、４－［３－［（２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）－６－イルオキシ］プロピル］－２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等が挙げられる。
【0139】
さらに、リン系酸化防止剤として市販のリン系酸化防止剤を使用してもよく、このような市販のリン系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ １６８：トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ＢＡＳＦ製）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ １２：トリス［２－［［２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェフィン－６－イル］オキシ］エチル］アミン、ＢＡＳＦ製）、イルガフォス３８（Ｉｒｇａｆｏｓ ３８：ビス（２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、ＢＡＳＦ製）、アデカスタブ３２９Ｋ（ＡＤＫ ＳＴＡＢ－２２９Ｋ、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ－３６（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ－３６、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ－３６Ａ、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ－８（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ－８、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＨＰ－１０（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＨＰ－１０、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブ２１１２（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ２１１２、ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブ１１７８（ＡＤＫＡ ＳＴＡＢ １１７８、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブ１５００（ＡＤＫ ＳＴＡＢ １５００、ＡＤＥＫＡ製）Ｓａｎｄｓｔａｂ Ｐ－ＥＰＱ（クラリアント製）、ウェストン６１８（Ｗｅｓｔｏｎ ６１８、ＧＥ製）、ウェストン６１９Ｇ（Ｗｅｓｔｏｎ ６１９Ｇ、ＧＥ製）、ウルトラノックス６２６（Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６２６、ＧＥ製）、スミライザーＧＰ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ：４－［３－［（２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）－６－イルオキシ］プロピル］－２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、住友化学製）、ＨＣＡ（９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－フォスファフェナントレン－１０－オキサイド、三光株式会社製）等が挙げられる。
これらの市販のリン系酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果、多種の酸化防止剤との併用効果の観点から、イルガフォス１６８、アデカスタブＰＥＰ－３６、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ、アデカスタブＨＰ－１０、アデカスタブ１１７８が好ましく、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ、アデカスタブＰＥＰ－３６が特に好ましい。
これらのリン系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの市販のリン系酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果、多種の酸化防止剤との併用効果の観点から、イルガフォス１６８、アデカスタブＰＥＰ－３６、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ、アデカスタブＨＰ－１０、アデカスタブ１１７８が好ましく、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ、アデカスタブＰＥＰ－３６が特に好ましい。
これらのリン系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0140】
また、上記酸化防止剤としての硫黄系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェノール（イルガノックス１７２６、ＢＡＳＦ社製）、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール（イルガノックス１５２０Ｌ、ＢＡＳＦ社製）、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソポロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－ドデシルチオ〕プロピオネート〕（アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ＡＤＥＫＡ社製）、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソポロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－ドデシルチオ〕プロピオネート〕（ケミノックスＰＬＳ、ケミプロ化成株式会社製）、ジ（トリデシル）３，３’－チオジプロピオネート（ＡＯ－５０３、ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
これらの市販の硫黄酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果、多種の酸化防止剤との併用効果の観点、取り扱い性の観点から、アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ケミノックスＰＬＳが好ましい。
これらの硫黄系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの市販の硫黄酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果、多種の酸化防止剤との併用効果の観点、取り扱い性の観点から、アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ケミノックスＰＬＳが好ましい。
これらの硫黄系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0141】
酸化防止剤の含有量は、熱安定性を向上させる効果が得られる量であればよく、含有量が過剰である場合、加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１～０．８質量％、特に好ましくは０．０１～０．５質量％である。
【0142】
酸化防止剤を添加するタイミングについては、特に限定はなく、重合前のモノマー溶液に添加した後に重合を開始する方法、重合後のポリマー溶液に添加・混合した後に脱揮工程に供する方法、脱揮後の溶融状態のポリマーに添加・混合した後にペレタイズする方法、脱揮・ペレタイズ後のペレットを再度溶融押出する際に添加・混合する方法等が挙げられる。これらの中でも、脱揮工程での熱劣化や着色を防止する観点から、重合後のポリマー溶液に添加・混合した後脱揮工程の前に酸化防止剤を添加した後に脱揮工程に供することが好ましい。
【0143】
－ヒンダードアミン系光安定剤－
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤を含有することができる。
ヒンダードアミン系光安定剤は、特に限定されないが、環構造を３つ以上含む化合物であることが好ましい。ここで、環構造は、芳香族環、脂肪族環、芳香族複素環及び非芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、１つの化合物中に２以上の環構造を有する場合、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、具体的には、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートの混合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ’－ジホルミルヘキサメチレンジアミン、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート等が挙げられる。
中でも環構造を３つ以上含んでいるビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物が好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、光安定性を向上させる効果が得られる量であればよく、含有量が過剰である場合、加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１～０．８質量％、特に好ましくは０．０１～０．５質量％である。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤を含有することができる。
ヒンダードアミン系光安定剤は、特に限定されないが、環構造を３つ以上含む化合物であることが好ましい。ここで、環構造は、芳香族環、脂肪族環、芳香族複素環及び非芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、１つの化合物中に２以上の環構造を有する場合、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、具体的には、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートの混合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ’－ジホルミルヘキサメチレンジアミン、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート等が挙げられる。
中でも環構造を３つ以上含んでいるビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物が好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、光安定性を向上させる効果が得られる量であればよく、含有量が過剰である場合、加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１～０．８質量％、特に好ましくは０．０１～０．５質量％である。
【0144】
－－紫外線吸収剤－－
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、その極大吸収波長を２８０～３８０ｎｍに有する紫外線吸収剤であることが好ましく、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－ベンゾトリアゾール－２－イル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。
これらの中でも、分子量が４００以上のベンゾトリアゾール系化合物が好ましく、例えば、市販品の場合、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）２７９２（ケミプロ化成製）、アデカスタブ（登録商標）ＬＡ３１（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、チヌビン（登録商標）２３４（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
ベンゾトリアジン系化合物としては、２－モノ（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物、２，４－ビス（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物、２，４，６－トリス（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物が挙げられ、具体的には、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシエトキシ）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－プロポキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－（１－（２－エトキシヘキシルオキシ）－１－オキソプロパン－２－イルオキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－プロポキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－（１－（２－エトキシヘキシルオキシ）－１－オキソプロパン－２－イルオキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
ベンゾトリアジン系化合物としては、市販品を使用してもよく、例えばＫｅｍｉｓｏｒｂ１０２（ケミプロ化成社製）、ＬＡ－Ｆ７０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＬＡ－４６（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン１５７７ＦＦ（ＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。
その中でも、アクリル系樹脂との相溶性が高く紫外線吸収特性が優れている点から、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－アルキルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン骨格（「アルキルオキシ」は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等の長鎖アルキルオキシ基を意味する）を有する紫外線吸収剤がさらに好ましく用いることができる。
紫外線吸収剤としては、特に、樹脂との相溶性、加熱時の揮散性の観点から、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物が好ましく、また、紫外線吸収剤自体の押出加工時加熱による分解抑制の観点から、ベンゾトリアジン系化合物が特に好ましい。
また、上記紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがさらに好ましく、１６０℃以上であることがさらにより好ましい。
上記紫外線吸収剤は、２３℃から２６０℃まで２０℃／分の速度で昇温した場合の重量減少率が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましく、１０％以下であることがさらにより好ましく、５％以下であることがよりさらに好ましい。
これら紫外線吸収剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種類の構造の異なる紫外線吸収剤を併用することにより、広い波長領域の紫外線を吸収することができる。
上記紫外線吸収剤の含有量は、耐熱性、耐湿熱性、熱安定性、及び成形加工性を阻害せず、本発明の効果を発揮する量であれば特に制限はないが、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、０．１～５質量％であることが好ましく、好ましくは０．２～４質量％以下、より好ましくは０．２５～３質量％であり、さらにより好ましくは０．３～３質量％である。この範囲にあると、紫外線吸収性能、成形性等のバランスに優れる。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、その極大吸収波長を２８０～３８０ｎｍに有する紫外線吸収剤であることが好ましく、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－ベンゾトリアゾール－２－イル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。
これらの中でも、分子量が４００以上のベンゾトリアゾール系化合物が好ましく、例えば、市販品の場合、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）２７９２（ケミプロ化成製）、アデカスタブ（登録商標）ＬＡ３１（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、チヌビン（登録商標）２３４（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
ベンゾトリアジン系化合物としては、２－モノ（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物、２，４－ビス（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物、２，４，６－トリス（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物が挙げられ、具体的には、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシエトキシ）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－プロポキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－（１－（２－エトキシヘキシルオキシ）－１－オキソプロパン－２－イルオキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－プロポキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－（１－（２－エトキシヘキシルオキシ）－１－オキソプロパン－２－イルオキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
ベンゾトリアジン系化合物としては、市販品を使用してもよく、例えばＫｅｍｉｓｏｒｂ１０２（ケミプロ化成社製）、ＬＡ－Ｆ７０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＬＡ－４６（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン１５７７ＦＦ（ＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。
その中でも、アクリル系樹脂との相溶性が高く紫外線吸収特性が優れている点から、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－アルキルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン骨格（「アルキルオキシ」は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等の長鎖アルキルオキシ基を意味する）を有する紫外線吸収剤がさらに好ましく用いることができる。
紫外線吸収剤としては、特に、樹脂との相溶性、加熱時の揮散性の観点から、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物が好ましく、また、紫外線吸収剤自体の押出加工時加熱による分解抑制の観点から、ベンゾトリアジン系化合物が特に好ましい。
また、上記紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがさらに好ましく、１６０℃以上であることがさらにより好ましい。
上記紫外線吸収剤は、２３℃から２６０℃まで２０℃／分の速度で昇温した場合の重量減少率が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましく、１０％以下であることがさらにより好ましく、５％以下であることがよりさらに好ましい。
これら紫外線吸収剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種類の構造の異なる紫外線吸収剤を併用することにより、広い波長領域の紫外線を吸収することができる。
上記紫外線吸収剤の含有量は、耐熱性、耐湿熱性、熱安定性、及び成形加工性を阻害せず、本発明の効果を発揮する量であれば特に制限はないが、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、０．１～５質量％であることが好ましく、好ましくは０．２～４質量％以下、より好ましくは０．２５～３質量％であり、さらにより好ましくは０．３～３質量％である。この範囲にあると、紫外線吸収性能、成形性等のバランスに優れる。
【0145】
－－離型剤－－
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、離型剤を含有することができる。上記離型剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、炭化水素系滑剤、アルコール系滑剤、ポリアルキレングリコール類や、カルボン酸エステル類、炭化水素類のパラフィン系ミネラルオイル等が挙げられる。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、離型剤を含有することができる。上記離型剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、炭化水素系滑剤、アルコール系滑剤、ポリアルキレングリコール類や、カルボン酸エステル類、炭化水素類のパラフィン系ミネラルオイル等が挙げられる。
【0146】
上記離型剤として使用可能な脂肪酸エステルとしては、特に制限はなく、従来公知のものを使用することができる。
脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の炭素数１２～３２の脂肪酸と、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の１価脂肪族アルコールや、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン等の多価脂肪族アルコールとのエステル化合物；脂肪酸と多塩基性有機酸と１価脂肪族アルコール又は多価脂肪族アルコールとの複合エステル化合物等を用いることができる。
脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の炭素数１２～３２の脂肪酸と、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の１価脂肪族アルコールや、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン等の多価脂肪族アルコールとのエステル化合物；脂肪酸と多塩基性有機酸と１価脂肪族アルコール又は多価脂肪族アルコールとの複合エステル化合物等を用いることができる。
【0147】
このような脂肪酸エステルとしては、例えば、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、クエン酸ステアリル、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノカプレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノオレエート、グリセリンジオレエート、グリセリントリオレエート、グリセリンモノリノレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリンジ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリントリ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリンジアセトモノステアレート、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、モンタン酸部分ケン化エステル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ソルビタントリステアレート等を挙げることができる。
これらの脂肪酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、例えば、理研ビタミン社製リケマールシリーズ、ポエムシリーズ、リケスターシリーズ、リケマスターシリーズ、花王社製エキセルシリーズ、レオドールシリーズ、エキセパールシリーズ、ココナードシリーズが挙げられ、より具体的にはリケマールＳ－１００、リケマールＨ－１００、ポエムＶ－１００、リケマールＢ－１００、リケマールＨＣ－１００、リケマールＳ－２００、ポエムＢ－２００、リケスターＥＷ－２００、リケスターＥＷ－４００、エキセルＳ－９５、レオドールＭＳ－５０等が挙げられる。
これらの脂肪酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、例えば、理研ビタミン社製リケマールシリーズ、ポエムシリーズ、リケスターシリーズ、リケマスターシリーズ、花王社製エキセルシリーズ、レオドールシリーズ、エキセパールシリーズ、ココナードシリーズが挙げられ、より具体的にはリケマールＳ－１００、リケマールＨ－１００、ポエムＶ－１００、リケマールＢ－１００、リケマールＨＣ－１００、リケマールＳ－２００、ポエムＢ－２００、リケスターＥＷ－２００、リケスターＥＷ－４００、エキセルＳ－９５、レオドールＭＳ－５０等が挙げられる。
【0148】
脂肪酸アミドについても、特に制限はなく、従来公知のものを使用することができる。
脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルオレイン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド等の置換アミド；メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド等のメチロールアミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビスアミド；ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド等を挙げることができる。
これらの脂肪酸アミドは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、例えば、ダイヤミッドシリーズ（日本化成社製）、アマイドシリーズ（日本化成社製）、ニッカアマイドシリーズ（日本化成社製）、メチロールアマイドシリーズ、ビスアマイドシリーズ、スリパックスシリーズ（日本化成社製）、カオーワックスシリーズ（花王社製）、脂肪酸アマイドシリーズ（花王社製）、エチレンビスステアリン酸アミド類（大日化学工業社製）等が挙げられる。
脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルオレイン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド等の置換アミド；メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド等のメチロールアミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビスアミド；ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド等を挙げることができる。
これらの脂肪酸アミドは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、例えば、ダイヤミッドシリーズ（日本化成社製）、アマイドシリーズ（日本化成社製）、ニッカアマイドシリーズ（日本化成社製）、メチロールアマイドシリーズ、ビスアマイドシリーズ、スリパックスシリーズ（日本化成社製）、カオーワックスシリーズ（花王社製）、脂肪酸アマイドシリーズ（花王社製）、エチレンビスステアリン酸アミド類（大日化学工業社製）等が挙げられる。
【0149】
脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩を指し、例えば、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、２－エチルヘキソイン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、２塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム等が挙げられ、その中でも、得られる透明樹脂組成物の加工性が優れ、極めて透明性に優れたものとなることから、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。
市販品としては、一例をあげると、堺化学工業社製ＳＺシリーズ、ＳＣシリーズ、ＳＭシリーズ、ＳＡシリーズ等が挙げられる。
上記脂肪酸金属塩を使用する場合の含有量は、透明性保持の観点から、樹脂組成物１００質量％に対して０．２質量％以下であることが好ましい。
市販品としては、一例をあげると、堺化学工業社製ＳＺシリーズ、ＳＣシリーズ、ＳＭシリーズ、ＳＡシリーズ等が挙げられる。
上記脂肪酸金属塩を使用する場合の含有量は、透明性保持の観点から、樹脂組成物１００質量％に対して０．２質量％以下であることが好ましい。
【0150】
上記離型剤は、１種単独で用いてもいいし、２種以上を併用して使用してもよい。
【0151】
使用に供される離型剤としては、分解開始温度が２００℃以上であるものが好ましい。ここで、分解開始温度はＴＧＡによる１％質量減量温度によって測定することができる。
【0152】
離型剤の含有量は、離型剤としての効果が得られる量であればよく、含有量が過剰である場合、加工時にブリードアウトの発生やスクリューの滑りによる押出不良等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量％に対して、５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１～０．８質量％、特に好ましくは０．０１～０．５質量％である。上記範囲の量で添加すると、離型剤添加による透明性の低下を抑制されるうえ、射出成形時の離型不良が抑制される傾向にあるため、好ましい。
【0153】
－他の熱可塑性樹脂－
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、本発明の目的を損なわず、複屈折率の調整や可とう性向上の目的で、メタクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有することもできる。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、本発明の目的を損なわず、複屈折率の調整や可とう性向上の目的で、メタクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有することもできる。
【0154】
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリブチルアクリレート等のポリアクリレート類；ポリスチレン、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレンーブチルアクリレート共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；さらには、例えば、特開昭５９－２０２２１３号公報、特開昭６３－２７５１６号公報、特開昭５１－１２９４４９号公報、特開昭５２－５６１５０号公報等に記載の、３～４層構造のアクリル系ゴム粒子；特公昭６０－１７４０６号公報、特開平８－２４５８５４公報に開示されているゴム質重合体；国際公開第２０１４－００２４９１号に記載の、多段重合で得られるメタクリル系ゴム含有グラフ卜共重合体粒子；等が挙げられる。
この中でも、良好な光学特性と機械的特性とを得る観点からは、スチレン－アクリロニトリル共重合体や、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を含むメタクリル系樹脂と相溶し得る組成からなるグラフト部をその表面層に有するゴム含有グラフト共重合体粒子が好ましい。
この中でも、良好な光学特性と機械的特性とを得る観点からは、スチレン－アクリロニトリル共重合体や、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を含むメタクリル系樹脂と相溶し得る組成からなるグラフト部をその表面層に有するゴム含有グラフト共重合体粒子が好ましい。
【0155】
前述のアクリル系ゴム粒子、メタクリル系ゴム含有グラフ卜共重合体粒子、及びゴム質重合体の平均粒子径としては、本実施形態の組成物より得られるフィルムの衝撃強度及び光学特性等を高める観点から、０．０３～１μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５～０．５μｍである。
【0156】
他の熱可塑性樹脂の含有量としては、メタクリル系樹脂を１００質量％とした場合に、好ましくは０～５０質量％、より好ましくは０～２５質量である。
【0157】
［樹脂組成物の製造方法］
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物を製造する方法としては、本発明の要件を満たす組成物を得ることができれば、特に限定されるものではない。例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練する方法が挙げられる。その中でも押出機による混練が、生産性の面で好ましい。混練温度は、メタクリル系樹脂を構成する重合体や、混合する他の樹脂の好ましい加工温度に従えばよく、目安としては１４０～３００℃の範囲、好ましくは１８０～２８０℃の範囲である。また、押出機には、揮発分を減じる目的で、ベント口を設けることが好ましい。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物を製造する方法としては、本発明の要件を満たす組成物を得ることができれば、特に限定されるものではない。例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練する方法が挙げられる。その中でも押出機による混練が、生産性の面で好ましい。混練温度は、メタクリル系樹脂を構成する重合体や、混合する他の樹脂の好ましい加工温度に従えばよく、目安としては１４０～３００℃の範囲、好ましくは１８０～２８０℃の範囲である。また、押出機には、揮発分を減じる目的で、ベント口を設けることが好ましい。
【0158】
ここで、本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物では、残存する溶媒量（残存溶媒量）が１０００質量ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは８００質量ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは７００質量ｐｐｍ未満である。
ここで、残存する溶媒とは、重合時に用いた重合溶媒（但し、アルコール類を除く）、及び重合により得られた樹脂を再度溶解し、溶液化する際に用いる溶媒を指し、具体的には、重合溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素；メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、２－メチルピロリドン等の極性溶媒；等が例示でき、再溶解に用いる溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、塩化メチレン等が例示できる。
ここで、残存する溶媒とは、重合時に用いた重合溶媒（但し、アルコール類を除く）、及び重合により得られた樹脂を再度溶解し、溶液化する際に用いる溶媒を指し、具体的には、重合溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素；メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、２－メチルピロリドン等の極性溶媒；等が例示でき、再溶解に用いる溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、塩化メチレン等が例示できる。
【0159】
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズを構成する樹脂組成物は、残存するアルコール量（残存アルコール量）が５００質量ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは４００質量ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは３５０質量ｐｐｍ未満である。
ここで、残存するアルコールとは、環化縮合反応により副生したアルコールを指し、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール等脂肪族アルコール等が例示できる。
ここで、残存するアルコールとは、環化縮合反応により副生したアルコールを指し、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール等脂肪族アルコール等が例示できる。
【0160】
上記残存溶媒量及び上記残存アルコール量は、ガスクロマトグラフィーにより測定することができる。
【0161】
いずれの方法を選択した場合においても、酸素及び水を可能な限り低減させた上で、組成物を調製することが好ましい。
例えば、溶液重合での重合溶液中の溶存酸素濃度としては、重合工程において、３００ｐｐｍ未満が好ましく、また、押出機等を利用した調製法において、押出機内の酸素濃度としては、１容量％未満とすることが好ましく、０．８容量％未満とすることがさらに好ましい。メタクリル系樹脂の水分量としては、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下に調整する。
これらの範囲内であれば、本発明の要件を満たす組成物を調製することが比較的容易となり、有利である。
例えば、溶液重合での重合溶液中の溶存酸素濃度としては、重合工程において、３００ｐｐｍ未満が好ましく、また、押出機等を利用した調製法において、押出機内の酸素濃度としては、１容量％未満とすることが好ましく、０．８容量％未満とすることがさらに好ましい。メタクリル系樹脂の水分量としては、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下に調整する。
これらの範囲内であれば、本発明の要件を満たす組成物を調製することが比較的容易となり、有利である。
【0162】
［ヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズの製造方法］
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、上記樹脂組成物を成形してなる。本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズの製造方法としては、射出成形、圧縮成形、押出成形等の成形方法を用いることができる。このうち、生産性の観点からは射出成形が好ましい。
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、上記樹脂組成物を成形してなる。本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズの製造方法としては、射出成形、圧縮成形、押出成形等の成形方法を用いることができる。このうち、生産性の観点からは射出成形が好ましい。
【0163】
通常、射出成形法は、（１）樹脂を溶融させ、温度制御された金型のキャビティに溶融樹脂を充填する射出工程、（２）ゲートシールするまでキャビティ内に圧力をかけ、射出工程で充填された溶融樹脂が金型に接し冷却されて収縮した量に相当する樹脂を注入する保圧工程、（３）保圧を開放後、樹脂が冷却されるまで成形品を保持する冷却工程、（４）金型を開いて冷却された成形品を取り出す工程からなる。
【0164】
この際、成形温度としては、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、Ｔｇ＋１００℃～Ｔｇ＋１６０℃の範囲、好ましくは、Ｔｇ＋１１０℃～Ｔｇ＋１５０℃の範囲であることが好ましい。ここで、成形温度とは、射出ノズルに巻かれているバンドヒータの制御温度を指す。成形温度が高いほど位相差の低い樹脂レンズを得ることができるが、恒温下では成形機内滞留時の熱劣化による着色を促進するため、適宜成形温度を選択すべきである。
また、金型温度としては、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、Ｔｇ－７０℃～Ｔｇの範囲であることが好ましく、Ｔｇ－５０℃～Ｔｇ－２０℃の範囲であることがより好ましい。
また、金型温度としては、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、Ｔｇ－７０℃～Ｔｇの範囲であることが好ましく、Ｔｇ－５０℃～Ｔｇ－２０℃の範囲であることがより好ましい。
【0165】
また、射出速度としては、得ようとする樹脂レンズの厚さや寸法により、適宜選択することができるが、例えば、５～１０００ｍｍ／秒の範囲から適宜選択することができる。
また、保圧のための圧力としては、得ようとする樹脂レンズの形状により、適宜選択することができるが、例えば３０～１２０ＭＰａの範囲で適宜選択できる。
ここで保圧のための圧力とは、溶融樹脂を充填した後に、ゲートから更に溶融樹脂を送り出すためのスクリューによって保持される圧力である。
また、保圧のための圧力としては、得ようとする樹脂レンズの形状により、適宜選択することができるが、例えば３０～１２０ＭＰａの範囲で適宜選択できる。
ここで保圧のための圧力とは、溶融樹脂を充填した後に、ゲートから更に溶融樹脂を送り出すためのスクリューによって保持される圧力である。
【0166】
また、射出成形によって生じる残留応力を緩和し、樹脂レンズの位相差を低減するために、アニール工程を経てもよい。アニールの際の温度は、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、Ｔｇ－５０℃～Ｔｇの範囲であることが好ましく、Ｔｇ－３０℃～Ｔｇ－１０℃の範囲であることがより好ましい。
【0167】
本実施形態のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズの表面には、例えば、ハードコート処理、反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理等の表面機能化処理をさらに行うこともできる。これら機能層の厚さは、特に制限はないが、通常、０．０１～１０μｍの範囲である。
【0168】
その表面に付与するハードコート層としては、例えば、シリコーン系硬化性樹脂、有機ポリマー複合無機微粒子含有硬化性樹脂、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、多官能アクリレート等のアクリレートと光重合開始剤とを有機溶剤に溶解あるいは分散させた塗布液を従来より公知の塗布方法で、本実施形態の樹脂組成物より得られるフィルム又はシート上に、塗布し、乾燥させ、光硬化させることにより形成される。
また、ハードコート層を塗布するまえに、接着性を改良するために、例えば、無機微粒子をその組成に含む易接着層やプライマー層、アンカー層等を予め設けたのちにハードコート層を形成させる方法も用いることができる。
その表面に付与する防眩層としては、シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の微粒子をインキ化し、従来より公知の塗布方法で、他の機能層上に塗布し、熱あるいは光硬化させることにより形成させる。
その表面に付与する反射防止層としては、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、窒化物、硫化物等の無機物の薄膜からなるもの、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させたもの等が例示でき、また、無機系化合物と有機系化合物との複合微粒子を含む薄層を積層させたものも利用できる。
また、ハードコート層を塗布するまえに、接着性を改良するために、例えば、無機微粒子をその組成に含む易接着層やプライマー層、アンカー層等を予め設けたのちにハードコート層を形成させる方法も用いることができる。
その表面に付与する防眩層としては、シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の微粒子をインキ化し、従来より公知の塗布方法で、他の機能層上に塗布し、熱あるいは光硬化させることにより形成させる。
その表面に付与する反射防止層としては、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、窒化物、硫化物等の無機物の薄膜からなるもの、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させたもの等が例示でき、また、無機系化合物と有機系化合物との複合微粒子を含む薄層を積層させたものも利用できる。
【実施例0169】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容を具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【0170】
＜１．Ｎ－シクロヘキシルマレイミド中の２－シクロヘキシルアミノ－Ｎ－シクロヘキシルスクシンイミド量の測定＞
Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、又はＮ－シクロヘキシルマレイミド／メタキシレン溶液を採取・秤量し、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド２５質量％メタキシレン溶液を調製し、内部標準物質として安息香酸イソプロピルを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製 ＧＣ－２０１４）を用いて、以下の条件にて測定を行い、決定した。
検出器：ＦＩＤ
使用カラム：ＨＰ－５ｍｓ
測定条件：８０℃で５分保持後、１０℃／分の昇温速度にて３００℃まで昇温、その後５分間保持
Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、又はＮ－シクロヘキシルマレイミド／メタキシレン溶液を採取・秤量し、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド２５質量％メタキシレン溶液を調製し、内部標準物質として安息香酸イソプロピルを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製 ＧＣ－２０１４）を用いて、以下の条件にて測定を行い、決定した。
検出器：ＦＩＤ
使用カラム：ＨＰ－５ｍｓ
測定条件：８０℃で５分保持後、１０℃／分の昇温速度にて３００℃まで昇温、その後５分間保持
【0171】
＜２．Ｎ－フェニルマレイミド中の２－アニリノ－Ｎ－フェニルスクシンイミド量の測定＞
Ｎ－フェニルマレイミド、又はＮ－フェニルマレイミド／メタキシレン溶液を採取・秤量し、Ｎ－フェニルマレイミド１０質量％メタキシレン溶液を調製し、内部標準物質として安息香酸イソプロピルを添加し、リキッドクロマトグラフィー（Ｗａｔｅｒｓ株式会社製 ＵＰＬＣ Ｈ－ｃｌａｓｓ）を用いて、以下の条件にて測定を行い、決定した。
検出器：ＰＤＡ（検出波長：２１０ｎｍ～３００ｎｍ）
使用カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３
カラム温度：４０℃
移動相：０．１％ギ酸含有５０％アセトニトリル水溶液
流速：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
Ｎ－フェニルマレイミド、又はＮ－フェニルマレイミド／メタキシレン溶液を採取・秤量し、Ｎ－フェニルマレイミド１０質量％メタキシレン溶液を調製し、内部標準物質として安息香酸イソプロピルを添加し、リキッドクロマトグラフィー（Ｗａｔｅｒｓ株式会社製 ＵＰＬＣ Ｈ－ｃｌａｓｓ）を用いて、以下の条件にて測定を行い、決定した。
検出器：ＰＤＡ（検出波長：２１０ｎｍ～３００ｎｍ）
使用カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３
カラム温度：４０℃
移動相：０．１％ギ酸含有５０％アセトニトリル水溶液
流速：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
【0172】
＜３．Ｎ－置換マレイミド単量体の残存量の決定＞
分析対象（重合後の重合溶液、又はメタクリル系樹脂ペレット）の一部を採取・秤量し、この試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調製し、内部標準物質としてｎ－デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製 ＧＣ－２０１０）を用いて、以下の条件にて測定を行い、決定した。
検出器：ＦＩＤ
使用カラム：ＺＢ－１
測定条件：４５℃で５分保持後、２０℃／分の昇温速度にて３００℃まで昇温、その後１５分間保持
分析対象（重合後の重合溶液、又はメタクリル系樹脂ペレット）の一部を採取・秤量し、この試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調製し、内部標準物質としてｎ－デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製 ＧＣ－２０１０）を用いて、以下の条件にて測定を行い、決定した。
検出器：ＦＩＤ
使用カラム：ＺＢ－１
測定条件：４５℃で５分保持後、２０℃／分の昇温速度にて３００℃まで昇温、その後１５分間保持
【0173】
＜４．構造単位の解析＞
後述の製造実施例及び比較例で製造したメタクリル系樹脂中の各構造単位は、特に断りのない限り１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定により、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物について各構造単位を同定し、その存在量を算出した。１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定の測定条件は、以下のとおりである。
・測定機器：日本電子株式会社製 ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ
・測定溶媒：ＣＤＣｌ３、又は、ｄ６－ＤＭＳＯ
・測定温度：４０℃
後述の製造実施例及び比較例で製造したメタクリル系樹脂中の各構造単位は、特に断りのない限り１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定により、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物について各構造単位を同定し、その存在量を算出した。１Ｈ－ＮＭＲ測定及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定の測定条件は、以下のとおりである。
・測定機器：日本電子株式会社製 ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ
・測定溶媒：ＣＤＣｌ３、又は、ｄ６－ＤＭＳＯ
・測定温度：４０℃
【0174】
＜５．分子量及び分子量分布＞
後述の製造実施例及び製造比較例で製造したメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、下記の装置、及び条件で測定した。
・測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ １本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００ １本、を順に直列接続して使用した。
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、内部標準として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌで添加した。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度：３．０ｍＶ／分
サンプル：０．０２ｇのメタクリル系樹脂組成物のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメチルメタクリレート（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製；ＰＭＭＡ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｋｉｔ Ｍ－Ｍ－１０）を用いた。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１ １，９１６，０００
標準試料２ ６２５，５００
標準試料３ ２９８，９００
標準試料４ １３８，６００
標準試料５ ６０，１５０
標準試料６ ２７，６００
標準試料７ １０，２９０
標準試料８ ５，０００
標準試料９ ２，８１０
標準試料１０ ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂組成物の溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定した。
上記検量線用標準サンプルの測定により得られた各検量線を基に、メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、並びにＺ平均分子量（Ｍｚ）を求め、その値を用い、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び（Ｍｚ／Ｍｗ）を決定した。
後述の製造実施例及び製造比較例で製造したメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、下記の装置、及び条件で測定した。
・測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ １本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００ １本、を順に直列接続して使用した。
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、内部標準として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌで添加した。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度：３．０ｍＶ／分
サンプル：０．０２ｇのメタクリル系樹脂組成物のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメチルメタクリレート（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製；ＰＭＭＡ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｋｉｔ Ｍ－Ｍ－１０）を用いた。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１ １，９１６，０００
標準試料２ ６２５，５００
標準試料３ ２９８，９００
標準試料４ １３８，６００
標準試料５ ６０，１５０
標準試料６ ２７，６００
標準試料７ １０，２９０
標準試料８ ５，０００
標準試料９ ２，８１０
標準試料１０ ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂組成物の溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定した。
上記検量線用標準サンプルの測定により得られた各検量線を基に、メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、並びにＺ平均分子量（Ｍｚ）を求め、その値を用い、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び（Ｍｚ／Ｍｗ）を決定した。
【0175】
＜６．樹脂レンズの有効径内の位相差＞
実施例及び比較例により得られた樹脂レンズを、フォトニックラティス社製複屈折評価システムＰＡ－２００－Ｌを用い、波長５２０ｎｍで光軸方向からレンズの位相差の面分布を測定し、レンズの有効径（Φ４１ｍｍ）内を領域指定して、位相差の絶対値の平均値（ｎｍ）を求めた。
実施例及び比較例により得られた樹脂レンズを、フォトニックラティス社製複屈折評価システムＰＡ－２００－Ｌを用い、波長５２０ｎｍで光軸方向からレンズの位相差の面分布を測定し、レンズの有効径（Φ４１ｍｍ）内を領域指定して、位相差の絶対値の平均値（ｎｍ）を求めた。
【0176】
＜７．樹脂レンズ中の蛍光発光性物質の含有量＞
実施例及び比較例にて得られた樹脂レンズを細断し、ガラス製のサンプル瓶に秤量してクロロホルムを加え、振とう機で毎分８００回の速度で３０分間振とうすることで樹脂レンズの２．０質量％クロロホルム溶液を調製し、蛍光分光光度計（堀場Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ社製、Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ３－２２）を用いて蛍光強度の測定を行った。
測定条件は、光源としてキセノンランプ、検出器としてＰＭＴを用い、励起波長４３６ｎｍ、スリット幅を励起側、観測側ともに２ｎｍとして、時定数０．２ｓ、測定モードは各波長の励起光強度で発光強度を規格化するＳｃ／Ｒｃとし、光路長１ｃｍ石英セルを用いて９０°観測で測定を行った。
得られた波長５３０ｎｍにおける蛍光強度を、フルオレセイン／エタノール溶液の蛍光強度を用いて規格化した。具体的には以下のようにした。
エタノール、及び、５×１０－８ｍｏｌ／Ｌと１×１０－６ｍｏｌ／Ｌのフルオレセイン／エタノール溶液のそれぞれを、励起波長４３６ｎｍで分光分析した際の波長５３０ｎｍにおける蛍光強度を求め、エタノールのバックグラウンドを差し引いた後、濃度－強度換算式を作成した。クロロホルムの蛍光発光スペクトルを測定し、樹脂レンズの２．０質量％クロロホルム溶液の波長５３０ｎｍ発光強度からクロロホルムの波長５３０ｎｍ発光強度を差し引いて得られる発光強度から、先に求めたフルオレセイン／エタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて濃度に換算し、蛍光発光性物質の含有量（ｍｏｌ／Ｌ）を求めた。
実施例及び比較例にて得られた樹脂レンズを細断し、ガラス製のサンプル瓶に秤量してクロロホルムを加え、振とう機で毎分８００回の速度で３０分間振とうすることで樹脂レンズの２．０質量％クロロホルム溶液を調製し、蛍光分光光度計（堀場Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ社製、Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ３－２２）を用いて蛍光強度の測定を行った。
測定条件は、光源としてキセノンランプ、検出器としてＰＭＴを用い、励起波長４３６ｎｍ、スリット幅を励起側、観測側ともに２ｎｍとして、時定数０．２ｓ、測定モードは各波長の励起光強度で発光強度を規格化するＳｃ／Ｒｃとし、光路長１ｃｍ石英セルを用いて９０°観測で測定を行った。
得られた波長５３０ｎｍにおける蛍光強度を、フルオレセイン／エタノール溶液の蛍光強度を用いて規格化した。具体的には以下のようにした。
エタノール、及び、５×１０－８ｍｏｌ／Ｌと１×１０－６ｍｏｌ／Ｌのフルオレセイン／エタノール溶液のそれぞれを、励起波長４３６ｎｍで分光分析した際の波長５３０ｎｍにおける蛍光強度を求め、エタノールのバックグラウンドを差し引いた後、濃度－強度換算式を作成した。クロロホルムの蛍光発光スペクトルを測定し、樹脂レンズの２．０質量％クロロホルム溶液の波長５３０ｎｍ発光強度からクロロホルムの波長５３０ｎｍ発光強度を差し引いて得られる発光強度から、先に求めたフルオレセイン／エタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて濃度に換算し、蛍光発光性物質の含有量（ｍｏｌ／Ｌ）を求めた。
【0177】
＜８．樹脂レンズのガラス転移温度＞
ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準拠して、樹脂レンズのガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を測定した。
まず、標準状態（２３℃、５０％ＲＨ）で状態調節（２３℃で１週間放置）した樹脂レンズから、試験片として４点（４箇所）、それぞれ約１０ｍｇを切り出した。
次に、示差走査熱量計（パーキンエルマージャパン（株）製 Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を窒素ガス流量２５ｍＬ／分の条件下で用いて、ここで、１０℃／分で室温（２３℃）から２００℃まで昇温（１次昇温）し、２００℃で５分間保持して、試料を完全に融解させた後、１０℃／分で２００℃から４０℃まで降温し、４０℃で５分間保持し、さらに、上記昇温条件で再び昇温（２次昇温）する間に描かれるＤＳＣ曲線のうち、２次昇温時の階段状変化部分曲線と各ベースライン延長線から縦軸方向に等距離にある直線との交点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）として測定した。１試料当たり４点の測定を行い、４点の算術平均（小数点以下四捨五入）を測定値とした。
ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準拠して、樹脂レンズのガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を測定した。
まず、標準状態（２３℃、５０％ＲＨ）で状態調節（２３℃で１週間放置）した樹脂レンズから、試験片として４点（４箇所）、それぞれ約１０ｍｇを切り出した。
次に、示差走査熱量計（パーキンエルマージャパン（株）製 Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を窒素ガス流量２５ｍＬ／分の条件下で用いて、ここで、１０℃／分で室温（２３℃）から２００℃まで昇温（１次昇温）し、２００℃で５分間保持して、試料を完全に融解させた後、１０℃／分で２００℃から４０℃まで降温し、４０℃で５分間保持し、さらに、上記昇温条件で再び昇温（２次昇温）する間に描かれるＤＳＣ曲線のうち、２次昇温時の階段状変化部分曲線と各ベースライン延長線から縦軸方向に等距離にある直線との交点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）として測定した。１試料当たり４点の測定を行い、４点の算術平均（小数点以下四捨五入）を測定値とした。
【0178】
＜９．樹脂レンズの光弾性係数＞
実施例及び比較例にて得られた樹脂レンズを細断後、真空圧縮成形機を用いてプレスフィルムとすることで、測定用試料とした。
具体的な試料調製条件としては、真空圧縮成形機（神藤金属工業所製、ＳＦＶ－３０型）を用い、２６０℃、減圧下（約１０ｋＰａ）、１０分間予熱した後、樹脂レンズを、２６０℃、約１０ＭＰａで５分間圧縮し、減圧及びプレス圧を解除した後、冷却用圧縮成形機に移して冷却固化させた。得られたプレスフィルムを、２３℃、湿度６０％に調整した恒温恒湿室内で２４時間以上養生を行った上で、測定用試験片（厚み約１５０μｍ、幅６ｍｍ）を切り出した。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９９， ３９，２３４９－２３５７に詳細な記載のある複屈折測定装置を用いて、光弾性係数ＣＲ（Ｐａ－１）を測定した。
フィルム状の試験片を、同様に恒温恒湿室に設置したフィルムの引張り装置（井元製作所製）にチャック間５０ｍｍになるように配置した。次いで、複屈折測定装置（大塚電子製、ＲＥＴＳ－１００）のレーザー光経路がフィルムの中心部に位置するように装置を配置し、歪速度５０％／分（チャック間：５０ｍｍ、チャック移動速度：５ｍｍ／分）で伸張応力をかけながら、試験片の複屈折を測定した。
測定より得られた複屈折（Δｎ）と伸張応力（σＲ）との関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きを求め、光弾性係数（ＣＲ）（Ｐａ－１）を計算した。計算には、伸張応力が２．５ＭＰａ≦σＲ≦１０ＭＰａの間のデータを用いた。
ＣＲ＝Δｎ／σＲ
ここで、複屈折（Δｎ）は、以下に示す値である。
Δｎ＝ｎｘ－ｎｙ
（ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率）
実施例及び比較例にて得られた樹脂レンズを細断後、真空圧縮成形機を用いてプレスフィルムとすることで、測定用試料とした。
具体的な試料調製条件としては、真空圧縮成形機（神藤金属工業所製、ＳＦＶ－３０型）を用い、２６０℃、減圧下（約１０ｋＰａ）、１０分間予熱した後、樹脂レンズを、２６０℃、約１０ＭＰａで５分間圧縮し、減圧及びプレス圧を解除した後、冷却用圧縮成形機に移して冷却固化させた。得られたプレスフィルムを、２３℃、湿度６０％に調整した恒温恒湿室内で２４時間以上養生を行った上で、測定用試験片（厚み約１５０μｍ、幅６ｍｍ）を切り出した。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９９， ３９，２３４９－２３５７に詳細な記載のある複屈折測定装置を用いて、光弾性係数ＣＲ（Ｐａ－１）を測定した。
フィルム状の試験片を、同様に恒温恒湿室に設置したフィルムの引張り装置（井元製作所製）にチャック間５０ｍｍになるように配置した。次いで、複屈折測定装置（大塚電子製、ＲＥＴＳ－１００）のレーザー光経路がフィルムの中心部に位置するように装置を配置し、歪速度５０％／分（チャック間：５０ｍｍ、チャック移動速度：５ｍｍ／分）で伸張応力をかけながら、試験片の複屈折を測定した。
測定より得られた複屈折（Δｎ）と伸張応力（σＲ）との関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きを求め、光弾性係数（ＣＲ）（Ｐａ－１）を計算した。計算には、伸張応力が２．５ＭＰａ≦σＲ≦１０ＭＰａの間のデータを用いた。
ＣＲ＝Δｎ／σＲ
ここで、複屈折（Δｎ）は、以下に示す値である。
Δｎ＝ｎｘ－ｎｙ
（ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率）
【0179】
＜１０．樹脂レンズの光透過率＞
実施例及び比較例により得られた樹脂レンズを、分光色彩計（日本電色工業株式会社製、ＳＤ－５０００）を用いて、光源がレンズの最厚部を厚み方向に通るようにして、Ｄ６５光源１０°視野で波長３８０～７８０ｎｍの範囲で５ｎｍごとに透過率（％）を測定した。測定値を用いて、波長６８０ｎｍにおける透過率（Ｔ６８０）に対する、波長４５０ｎｍにおける透過率（Ｔ４５０）の比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）を求めた。
実施例及び比較例により得られた樹脂レンズを、分光色彩計（日本電色工業株式会社製、ＳＤ－５０００）を用いて、光源がレンズの最厚部を厚み方向に通るようにして、Ｄ６５光源１０°視野で波長３８０～７８０ｎｍの範囲で５ｎｍごとに透過率（％）を測定した。測定値を用いて、波長６８０ｎｍにおける透過率（Ｔ６８０）に対する、波長４５０ｎｍにおける透過率（Ｔ４５０）の比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）を求めた。
【0180】
＜１１．映像の鮮明度＞
実施例及び比較例により得られた樹脂レンズを用い、図１に示すような、特開２０１７－２１３２１号公報に記載されているヘッドマウントディスプレイの原理を再現する模擬装置を暗室内に作製した。
当該模擬装置では、液晶ディスプレイ１、偏光板２、１／４波長板３、ハーフミラー４、実施例及び比較例により得られた樹脂レンズ５、１／４波長板６、及び反射型偏光板７をこの順に同軸上に配置する。液晶ディスプレイ１からの光軸に沿う光は、偏光板２、１／４波長板３、ハーフミラー４、樹脂レンズ５、１／４波長板６を通って反射型偏光板７に到達すると、反射型偏光板７で反射し（１回目の反射）、次に、１／４波長板６、樹脂レンズ５を通ってハーフミラー４に到達すると、ハーフミラー４で反射し（２回目の反射）、再び樹脂レンズ５、１／４波長板６と、反射型偏光板７とを通過して、人間の眼に到達する。なお、ハーフミラー４は、一部の光が反射され、残りの光が伝達されることを可能にするものである。光は、１／４波長板を通過する度に９０度の位相遅れを増加する。画像は上記２回の反射により拡大され、人間の眼に到達する。
上記模擬装置を通して液晶ディスプレイ１に表示される静止画像を観察し、映像の鮮明度について以下の評価基準で評価を行った。
［評価基準］
〇：画像が拡大されており、にじみ及びぼやけが見られない。
△：拡大された画像に拡大率の低い画像が重なり、画像がやや不鮮明になっている。
×：拡大率の低い画像が主に見られ、不鮮明になっている。
実施例及び比較例により得られた樹脂レンズを用い、図１に示すような、特開２０１７－２１３２１号公報に記載されているヘッドマウントディスプレイの原理を再現する模擬装置を暗室内に作製した。
当該模擬装置では、液晶ディスプレイ１、偏光板２、１／４波長板３、ハーフミラー４、実施例及び比較例により得られた樹脂レンズ５、１／４波長板６、及び反射型偏光板７をこの順に同軸上に配置する。液晶ディスプレイ１からの光軸に沿う光は、偏光板２、１／４波長板３、ハーフミラー４、樹脂レンズ５、１／４波長板６を通って反射型偏光板７に到達すると、反射型偏光板７で反射し（１回目の反射）、次に、１／４波長板６、樹脂レンズ５を通ってハーフミラー４に到達すると、ハーフミラー４で反射し（２回目の反射）、再び樹脂レンズ５、１／４波長板６と、反射型偏光板７とを通過して、人間の眼に到達する。なお、ハーフミラー４は、一部の光が反射され、残りの光が伝達されることを可能にするものである。光は、１／４波長板を通過する度に９０度の位相遅れを増加する。画像は上記２回の反射により拡大され、人間の眼に到達する。
上記模擬装置を通して液晶ディスプレイ１に表示される静止画像を観察し、映像の鮮明度について以下の評価基準で評価を行った。
［評価基準］
〇：画像が拡大されており、にじみ及びぼやけが見られない。
△：拡大された画像に拡大率の低い画像が重なり、画像がやや不鮮明になっている。
×：拡大率の低い画像が主に見られ、不鮮明になっている。
【0181】
［原料］
後述する実施例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
［［単量体］］
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：旭化成株式会社製
・Ｎ－シクロヘキシルマレイミド（ｃｈＭＩ）：株式会社日本触媒製
（ｃｈＭＩ質量に対する２－シクロヘキシルアミノ－Ｎ－シクロヘキシルスクシンイミド（ＣＣＳＩ）の質量割合は８０質量ｐｐｍ）
・Ｎ－フェニルマレイミド（ｐｈＭＩ）：株式会社日本触媒製
（ｐｈＭＩ質量に対する２－アニリノ－Ｎ－フェニルスクシンイミド（ＡＰＳＩ）の質量割合は６０質量ｐｐｍ）
後述する実施例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
［［単量体］］
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：旭化成株式会社製
・Ｎ－シクロヘキシルマレイミド（ｃｈＭＩ）：株式会社日本触媒製
（ｃｈＭＩ質量に対する２－シクロヘキシルアミノ－Ｎ－シクロヘキシルスクシンイミド（ＣＣＳＩ）の質量割合は８０質量ｐｐｍ）
・Ｎ－フェニルマレイミド（ｐｈＭＩ）：株式会社日本触媒製
（ｐｈＭＩ質量に対する２－アニリノ－Ｎ－フェニルスクシンイミド（ＡＰＳＩ）の質量割合は６０質量ｐｐｍ）
【0182】
－Ｎ－置換マレイミド（ｃｈＭＩ、ｐｈＭＩ）の前処理（水洗工程及び脱水工程）－
上記Ｎ－シクロヘキシルマレイミド（ｃｈＭＩ）及びＮ－フェニルマレイミド（ｐｈＭＩ）について、下記の水洗及び脱水工程により、２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミド（ＣＣＳＩ、ＡＰＳＩ）の除去及び含有水分の除去を行った。
上記Ｎ－シクロヘキシルマレイミド（ｃｈＭＩ）及びＮ－フェニルマレイミド（ｐｈＭＩ）について、下記の水洗及び脱水工程により、２－アミノ－Ｎ－置換スクシンイミド（ＣＣＳＩ、ＡＰＳＩ）の除去及び含有水分の除去を行った。
【0183】
－－Ｎ－シクロヘキシルマレイミド（ｃｈＭＩ）の水洗及び脱水－－
－－－Ｎ－シクロヘキシルマレイミド中のＣＣＳＩを５質量ｐｐｍ以下に低減－－－
ｃｈＭＩを２５０．０ｋｇ、メタキシレン（以下「ｍＸｙ」と記す）を７５０．０ｋｇ計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼として３枚後退翼とを具備した２．０ｍ３グラスライニング製反応器に加え、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を５６℃に上昇させ、撹拌し、有機層を得た。次いで、２質量％硫酸水３５０．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５６℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
同様の操作をさらに２回繰り返し、有機層を硫酸水で洗浄する操作を合計３回行った。有機層中のＣＣＳＩ量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｃｈＭＩに対して４．９質量ｐｐｍであった。
その後、イオン交換水３５０．０ｋｇを反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、２０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
同様の操作をもう一度繰り返し、有機層をイオン交換水で洗浄する操作を合計２回行った。有機層中のＣＣＳＩ量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｃｈＭＩに対して４．６質量ｐｐｍであった。
次に、溶液温度を５０℃に保ち、１００ｒｐｍで撹拌しつつ反応器内を徐々に減圧し、反応器内の圧力を５ｋＰａとした。その後、溶液温度を６０℃に上昇させ、共沸脱水操作を行った。１３１．６ｋｇの水／ｍＸｙ混合液を留去し、有機層中の水分濃度をカールフィッシャー水分測定器により定量したところ、有機層の質量に対して１０２質量ｐｐｍであった。
有機層に濃度調整用ｍＸｙを加え、ｃｈＭＩが２４．０質量％、水分濃度が１９１質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩの質量に対してＣＣＳＩが４．６質量ｐｐｍの有機層を１０３４．３ｋｇ得た。
－－－Ｎ－シクロヘキシルマレイミド中のＣＣＳＩを５質量ｐｐｍ以下に低減－－－
ｃｈＭＩを２５０．０ｋｇ、メタキシレン（以下「ｍＸｙ」と記す）を７５０．０ｋｇ計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼として３枚後退翼とを具備した２．０ｍ３グラスライニング製反応器に加え、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を５６℃に上昇させ、撹拌し、有機層を得た。次いで、２質量％硫酸水３５０．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５６℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
同様の操作をさらに２回繰り返し、有機層を硫酸水で洗浄する操作を合計３回行った。有機層中のＣＣＳＩ量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｃｈＭＩに対して４．９質量ｐｐｍであった。
その後、イオン交換水３５０．０ｋｇを反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、２０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
同様の操作をもう一度繰り返し、有機層をイオン交換水で洗浄する操作を合計２回行った。有機層中のＣＣＳＩ量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｃｈＭＩに対して４．６質量ｐｐｍであった。
次に、溶液温度を５０℃に保ち、１００ｒｐｍで撹拌しつつ反応器内を徐々に減圧し、反応器内の圧力を５ｋＰａとした。その後、溶液温度を６０℃に上昇させ、共沸脱水操作を行った。１３１．６ｋｇの水／ｍＸｙ混合液を留去し、有機層中の水分濃度をカールフィッシャー水分測定器により定量したところ、有機層の質量に対して１０２質量ｐｐｍであった。
有機層に濃度調整用ｍＸｙを加え、ｃｈＭＩが２４．０質量％、水分濃度が１９１質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩの質量に対してＣＣＳＩが４．６質量ｐｐｍの有機層を１０３４．３ｋｇ得た。
【0184】
－－－Ｎ－シクロヘキシルマレイミド中のＣＣＳＩを１質量ｐｐｍ以下に低減－－－
ｃｈＭＩを８０．０ｋｇ、ｍＸｙを２４０．０ｋｇ計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼として神鋼環境ソリューション製フルゾーンとを具備した０．５０ｍ３グラスライニング製反応器に加え、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を５５℃に上昇させ、撹拌し、有機層を得た。次いで、２質量％硫酸水１１２．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
同様の操作をさらに３回繰り返し、有機層を硫酸水で洗浄する操作を合計４回行った。有機層中のＣＣＳＩ量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｃｈＭＩに対して０．５７質量ｐｐｍであった。
その後、イオン交換水１１２．０ｋｇを反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
溶液温度を５０℃に保ち、１００ｒｐｍで撹拌しつつ反応器内を徐々に減圧し、反応器内の圧力を５ｋＰａとした。その後、溶液温度を６０℃に上昇させ、共沸脱水操作を行った。５４ｋｇの水／ｍＸｙ混合液を留去し、有機層中の水分濃度をカールフィッシャー水分測定器により定量したところ、有機層の質量に対して４６質量ｐｐｍであった。
有機層に濃度調整用ｍＸｙを加え、ｃｈＭＩが２０．３質量％、水分濃度が１２５質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩの質量に対してＣＣＳＩが０．６０質量ｐｐｍの有機層を３８４．０ｋｇ得た。
ｃｈＭＩを８０．０ｋｇ、ｍＸｙを２４０．０ｋｇ計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼として神鋼環境ソリューション製フルゾーンとを具備した０．５０ｍ３グラスライニング製反応器に加え、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を５５℃に上昇させ、撹拌し、有機層を得た。次いで、２質量％硫酸水１１２．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
同様の操作をさらに３回繰り返し、有機層を硫酸水で洗浄する操作を合計４回行った。有機層中のＣＣＳＩ量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｃｈＭＩに対して０．５７質量ｐｐｍであった。
その後、イオン交換水１１２．０ｋｇを反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
溶液温度を５０℃に保ち、１００ｒｐｍで撹拌しつつ反応器内を徐々に減圧し、反応器内の圧力を５ｋＰａとした。その後、溶液温度を６０℃に上昇させ、共沸脱水操作を行った。５４ｋｇの水／ｍＸｙ混合液を留去し、有機層中の水分濃度をカールフィッシャー水分測定器により定量したところ、有機層の質量に対して４６質量ｐｐｍであった。
有機層に濃度調整用ｍＸｙを加え、ｃｈＭＩが２０．３質量％、水分濃度が１２５質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩの質量に対してＣＣＳＩが０．６０質量ｐｐｍの有機層を３８４．０ｋｇ得た。
【0185】
－－Ｎ－フェニルマレイミド（ｐｈＭＩ）の水洗及び脱水－－
－－－Ｎ－フェニルマレイミド中のＡＰＳＩを５質量ｐｐｍ以下に低減－－－
ｐｈＭＩを１５０．０ｋｇ、ｍＸｙを７２０．０ｋｇ計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼として３枚後退翼とを具備した２．０ｍ３グラスライニング製反応器に加え、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を５５℃に上昇させ、撹拌し、有機層を得た。次いで、７質量％重曹水３３６．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
次いで、イオン交換水３３６．０ｋｇを反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
その後、２質量％硫酸水３３６．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
上記と同様にして、イオン交換水で洗浄する操作をさらに２回行った。
有機層中のＡＰＳＩ量をリキッドクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｐｈＭＩに対して３．６質量ｐｐｍであった。
次に、溶液温度を５０℃に保ち、１００ｒｐｍで撹拌しつつ反応器内を徐々に減圧し、反応器内の圧力を５ｋＰａとした。その後、溶液温度を５５℃に上昇させ、共沸脱水操作を行った。１９０ｋｇの水／ｍＸｙ混合液を留去し、有機層中の水分濃度をカールフィッシャー水分測定器により定量したところ、有機層の質量に対して４７質量ｐｐｍであった。
有機層に濃度調整用ｍＸｙを加え、ｐｈＭＩが１０．８質量％、水分濃度が１７０質量ｐｐｍ、ｐｈＭＩの質量に対してＡＰＳＩが３．４質量ｐｐｍの有機層を１３４０．７ｋｇ得た。
－－－Ｎ－フェニルマレイミド中のＡＰＳＩを５質量ｐｐｍ以下に低減－－－
ｐｈＭＩを１５０．０ｋｇ、ｍＸｙを７２０．０ｋｇ計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼として３枚後退翼とを具備した２．０ｍ３グラスライニング製反応器に加え、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を５５℃に上昇させ、撹拌し、有機層を得た。次いで、７質量％重曹水３３６．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
次いで、イオン交換水３３６．０ｋｇを反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
その後、２質量％硫酸水３３６．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
上記と同様にして、イオン交換水で洗浄する操作をさらに２回行った。
有機層中のＡＰＳＩ量をリキッドクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｐｈＭＩに対して３．６質量ｐｐｍであった。
次に、溶液温度を５０℃に保ち、１００ｒｐｍで撹拌しつつ反応器内を徐々に減圧し、反応器内の圧力を５ｋＰａとした。その後、溶液温度を５５℃に上昇させ、共沸脱水操作を行った。１９０ｋｇの水／ｍＸｙ混合液を留去し、有機層中の水分濃度をカールフィッシャー水分測定器により定量したところ、有機層の質量に対して４７質量ｐｐｍであった。
有機層に濃度調整用ｍＸｙを加え、ｐｈＭＩが１０．８質量％、水分濃度が１７０質量ｐｐｍ、ｐｈＭＩの質量に対してＡＰＳＩが３．４質量ｐｐｍの有機層を１３４０．７ｋｇ得た。
【0186】
－－－Ｎ－フェニルマレイミド中のＡＰＳＩを１質量ｐｐｍ以下に低減－－－
ｐｈＭＩを５０．０ｋｇ、ｍＸｙを２４０．０ｋｇ計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼として神鋼環境ソリューション製フルゾーンとを具備した０．５０ｍ３グラスライニング製反応器に加え、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を５５℃に上昇させ、撹拌し、有機層を得た。次いで、７質量％重曹水１１２．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１５分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。同様の操作をもう一度繰り返し、有機層を重曹水で洗浄する操作を合計２回行った。
次いで、イオン交換水１１２．０ｋｇを反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
その後、２質量％硫酸水１１２．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。同様の操作をさらに２回繰り返し、有機層を硫酸水で洗浄する操作を合計３回行った。
上記と同様にして、イオン交換水で洗浄する操作をさらに２回行った。
有機層中のＡＰＳＩ量をリキッドクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｐｈＭＩに対して０．３７質量ｐｐｍであった。
溶液温度を５０℃に保ち、１００ｒｐｍで撹拌しつつ反応器内を徐々に減圧し、反応器内の圧力を５ｋＰａとした。その後、溶液温度を５５℃に上昇させ、共沸脱水操作を行った。７２ｋｇの水／ｍＸｙ混合液を留去し、有機層中の水分濃度をカールフィッシャー水分測定器により定量したところ、有機層の質量に対して６０質量ｐｐｍであった。
有機層に濃度調整用ｍＸｙを加え、ｐｈＭＩが１０．３質量％、水分濃度が１８０質量ｐｐｍ、ｐｈＭＩの質量に対してＡＰＳＩが０．４２質量ｐｐｍの有機層を４３２．８ｋｇ得た。
ｐｈＭＩを５０．０ｋｇ、ｍＸｙを２４０．０ｋｇ計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼として神鋼環境ソリューション製フルゾーンとを具備した０．５０ｍ３グラスライニング製反応器に加え、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を５５℃に上昇させ、撹拌し、有機層を得た。次いで、７質量％重曹水１１２．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで１５分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。同様の操作をもう一度繰り返し、有機層を重曹水で洗浄する操作を合計２回行った。
次いで、イオン交換水１１２．０ｋｇを反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。
その後、２質量％硫酸水１１２．０ｋｇを計量して反応器に加え、溶液温度を５５℃に保ち、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌を停止し、１０分間静置させ、水層をドラム缶に抜き出した。同様の操作をさらに２回繰り返し、有機層を硫酸水で洗浄する操作を合計３回行った。
上記と同様にして、イオン交換水で洗浄する操作をさらに２回行った。
有機層中のＡＰＳＩ量をリキッドクロマトグラフィーで定量したところ、有機層中のｐｈＭＩに対して０．３７質量ｐｐｍであった。
溶液温度を５０℃に保ち、１００ｒｐｍで撹拌しつつ反応器内を徐々に減圧し、反応器内の圧力を５ｋＰａとした。その後、溶液温度を５５℃に上昇させ、共沸脱水操作を行った。７２ｋｇの水／ｍＸｙ混合液を留去し、有機層中の水分濃度をカールフィッシャー水分測定器により定量したところ、有機層の質量に対して６０質量ｐｐｍであった。
有機層に濃度調整用ｍＸｙを加え、ｐｈＭＩが１０．３質量％、水分濃度が１８０質量ｐｐｍ、ｐｈＭＩの質量に対してＡＰＳＩが０．４２質量ｐｐｍの有機層を４３２．８ｋｇ得た。
【0187】
［［重合開始剤］］
・１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン：日油株式会社製「パーヘキサＣ」
［［連鎖移動剤］］
・ｎ－オクチルメルカプタン：花王株式会社製
［［ヒンダードフェノール系酸化防止剤］］
・イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦ社製
［［リン系酸化防止剤］］
・イルガフォス１６８（融点１８０～１９０℃）：ＢＡＳＦ社製
・１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン：日油株式会社製「パーヘキサＣ」
［［連鎖移動剤］］
・ｎ－オクチルメルカプタン：花王株式会社製
［［ヒンダードフェノール系酸化防止剤］］
・イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦ社製
［［リン系酸化防止剤］］
・イルガフォス１６８（融点１８０～１９０℃）：ＢＡＳＦ社製
【0188】
［メタクリル系樹脂組成物］
［製造実施例１］
水洗工程及び脱水工程を経たｐｈＭＩの１０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＡＰＳＩはｐｈＭＩの質量に対して０．４２質量ｐｐｍ）３７４．８ｋｇと、水洗工程及び脱水工程を経たｃｈＭＩの２０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＣＣＳＩはｃｈＭＩの質量に対して０．６０質量ｐｐｍ）３２３．６ｋｇとを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した１．２５ｍ３反応器に加え、溶液温度６０℃、反応器内圧力５ｋＰａにて撹拌しつつｍＸｙを１６０．８ｋｇ減圧下で留去した。次いで、反応釜を常圧に戻し、ｍＸｙ１６．７ｋｇを添加することで、ｐｈＭＩ３８．６ｋｇ、ｃｈＭＩ６５．７ｋｇ、ｍＸｙ４５０．０ｋｇの混合溶液を調製した。ＭＭＡ４４５．７ｋｇと、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．４１３ｋｇとを計量、投入して撹拌し、単量体混合溶液を得た。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、溶存酸素を除去した。
その後、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２５℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．２３ｋｇをｍＸｙ２．７７ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を０．５ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始し、重合開始６時間後に添加を停止した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２５±２℃に制御した。
重合開始から８時間経過した後、主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを１３４０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを４３９０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８を撹拌下に添加した。
この酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し、脱揮処理を施した。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると５．３ｓ－１であった。
脱揮後の重合物を脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物Ａを得た。
メタクリル系樹脂組成物Ａの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．２質量％、７．１質量％、１１．７質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４８，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．１２、Ｍｚ／Ｍｗは１．６３、ガラス転移温度は１３３℃であった。
［製造実施例１］
水洗工程及び脱水工程を経たｐｈＭＩの１０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＡＰＳＩはｐｈＭＩの質量に対して０．４２質量ｐｐｍ）３７４．８ｋｇと、水洗工程及び脱水工程を経たｃｈＭＩの２０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＣＣＳＩはｃｈＭＩの質量に対して０．６０質量ｐｐｍ）３２３．６ｋｇとを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した１．２５ｍ３反応器に加え、溶液温度６０℃、反応器内圧力５ｋＰａにて撹拌しつつｍＸｙを１６０．８ｋｇ減圧下で留去した。次いで、反応釜を常圧に戻し、ｍＸｙ１６．７ｋｇを添加することで、ｐｈＭＩ３８．６ｋｇ、ｃｈＭＩ６５．７ｋｇ、ｍＸｙ４５０．０ｋｇの混合溶液を調製した。ＭＭＡ４４５．７ｋｇと、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．４１３ｋｇとを計量、投入して撹拌し、単量体混合溶液を得た。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、溶存酸素を除去した。
その後、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２５℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．２３ｋｇをｍＸｙ２．７７ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を０．５ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始し、重合開始６時間後に添加を停止した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２５±２℃に制御した。
重合開始から８時間経過した後、主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを１３４０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを４３９０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８を撹拌下に添加した。
この酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し、脱揮処理を施した。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると５．３ｓ－１であった。
脱揮後の重合物を脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物Ａを得た。
メタクリル系樹脂組成物Ａの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．２質量％、７．１質量％、１１．７質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４８，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．１２、Ｍｚ／Ｍｗは１．６３、ガラス転移温度は１３３℃であった。
【0189】
［製造実施例２］
水洗工程及び脱水工程を経たｐｈＭＩの１０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＡＰＳＩはｐｈＭＩの質量に対して０．４２質量ｐｐｍ）を３５２．４ｋｇと、水洗工程及び脱水工程を経たｃｈＭＩの２０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＣＣＳＩはｃｈＭＩの質量に対して０．６０質量ｐｐｍ）を３１０．３ｋｇとを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した１．２５ｍ３反応器に加え、溶液温度６０℃、反応器内圧力５ｋＰａにて撹拌しつつｍＸｙを３３５．４ｋｇ減圧下で留去した。次いで、反応釜を常圧に戻し、ｍＸｙ８．９ｋｇを添加することで、ｐｈＭＩ３６．３ｋｇ、ｃｈＭＩ６３．０ｋｇ、ｍＸｙ２３６．９ｋｇの混合溶液を調製した。ＭＭＡ３４０．７ｋｇと、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．２７５ｋｇとを計量、投入して撹拌し、単量体混合溶液を得た。
次いで、ｍＸｙ１２３．１ｋｇを計量して、タンク１に加えた。
さらに、タンク２にＭＭＡ１１０．０ｋｇ及びｍＸｙ９０．０ｋｇを計量して撹拌し、追添用単量体溶液とした。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、タンク１、タンク２のそれぞれについては１０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを３０分間実施し、溶存酸素を除去した。
その後、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２８℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．３７ｋｇをｍＸｙ３．００５ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を、１ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始した。重合開始０．５時間後に、開始剤溶液の添加速度を０．２５ｋｇ／時間に低下させるとともに、タンク１から３５．２ｋｇ／時間で３．５時間の間、ｍＸｙを添加した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２８±２℃で制御した。
次いで、重合開始４時間後に開始剤溶液の添加速度を０．７５ｋｇ／時間に変化させるとともに、タンク２からＭＭＡを含む単量体溶液を１００．０ｋｇ／時間の速度で２時間の間添加した。
さらに、重合開始６時間後に開始剤溶液の添加速度を０．５ｋｇ／時間に低下させ、重合開始７時間後に添加を停止した。重合を更に１時間継続し、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを２２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１０７０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される、回転部を有していない脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると５．３ｓ－１であった。
脱揮後の重合物を脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物Ｂを得た。
メタクリル系樹脂組成物Ｂの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８０．９質量％、７．０質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３２、Ｍｚ／Ｍｗは１．７５、ガラス転移温度は１３４℃であった。
水洗工程及び脱水工程を経たｐｈＭＩの１０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＡＰＳＩはｐｈＭＩの質量に対して０．４２質量ｐｐｍ）を３５２．４ｋｇと、水洗工程及び脱水工程を経たｃｈＭＩの２０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＣＣＳＩはｃｈＭＩの質量に対して０．６０質量ｐｐｍ）を３１０．３ｋｇとを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した１．２５ｍ３反応器に加え、溶液温度６０℃、反応器内圧力５ｋＰａにて撹拌しつつｍＸｙを３３５．４ｋｇ減圧下で留去した。次いで、反応釜を常圧に戻し、ｍＸｙ８．９ｋｇを添加することで、ｐｈＭＩ３６．３ｋｇ、ｃｈＭＩ６３．０ｋｇ、ｍＸｙ２３６．９ｋｇの混合溶液を調製した。ＭＭＡ３４０．７ｋｇと、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．２７５ｋｇとを計量、投入して撹拌し、単量体混合溶液を得た。
次いで、ｍＸｙ１２３．１ｋｇを計量して、タンク１に加えた。
さらに、タンク２にＭＭＡ１１０．０ｋｇ及びｍＸｙ９０．０ｋｇを計量して撹拌し、追添用単量体溶液とした。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、タンク１、タンク２のそれぞれについては１０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを３０分間実施し、溶存酸素を除去した。
その後、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２８℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．３７ｋｇをｍＸｙ３．００５ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を、１ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始した。重合開始０．５時間後に、開始剤溶液の添加速度を０．２５ｋｇ／時間に低下させるとともに、タンク１から３５．２ｋｇ／時間で３．５時間の間、ｍＸｙを添加した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２８±２℃で制御した。
次いで、重合開始４時間後に開始剤溶液の添加速度を０．７５ｋｇ／時間に変化させるとともに、タンク２からＭＭＡを含む単量体溶液を１００．０ｋｇ／時間の速度で２時間の間添加した。
さらに、重合開始６時間後に開始剤溶液の添加速度を０．５ｋｇ／時間に低下させ、重合開始７時間後に添加を停止した。重合を更に１時間継続し、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを２２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１０７０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される、回転部を有していない脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると５．３ｓ－１であった。
脱揮後の重合物を脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物Ｂを得た。
メタクリル系樹脂組成物Ｂの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８０．９質量％、７．０質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３２、Ｍｚ／Ｍｗは１．７５、ガラス転移温度は１３４℃であった。
【0190】
［製造実施例３］
水洗工程及び脱水工程を経たｐｈＭＩとして１０．８質量％ｍＸｙ溶液（ＡＰＳＩはｐｈＭＩの質量に対して３．４質量ｐｐｍ）、及び水洗工程及び脱水工程を経たｃｈＭＩとして２４．０質量％ｍＸｙ溶液（ＣＣＳＩはｃｈＭＩの質量に対して４．６質量ｐｐｍ）を用い、反応器内で調製する混合溶液の組成を製造実施例２と合わせた以外は、製造実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物Ｃを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを２１０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１０９０質量ｐｐｍ含んでいた。
メタクリル系樹脂組成物Ｃの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８０．８質量％、７．１質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４１，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３１、Ｍｚ／Ｍｗは１．７５、ガラス転移温度は１３４℃であった。
水洗工程及び脱水工程を経たｐｈＭＩとして１０．８質量％ｍＸｙ溶液（ＡＰＳＩはｐｈＭＩの質量に対して３．４質量ｐｐｍ）、及び水洗工程及び脱水工程を経たｃｈＭＩとして２４．０質量％ｍＸｙ溶液（ＣＣＳＩはｃｈＭＩの質量に対して４．６質量ｐｐｍ）を用い、反応器内で調製する混合溶液の組成を製造実施例２と合わせた以外は、製造実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物Ｃを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを２１０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１０９０質量ｐｐｍ含んでいた。
メタクリル系樹脂組成物Ｃの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８０．８質量％、７．１質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４１，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３１、Ｍｚ／Ｍｗは１．７５、ガラス転移温度は１３４℃であった。
【0191】
［製造実施例４］
ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した反応器に、ＭＭＡ４０質量部とｍＸｙ６０質量部、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．０８質量部を仕込み、窒素によるバブリングを１時間実施し、溶存酸素を除去した。その後、ジャケットにスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２０℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２質量部をｍＸｙ０．１０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を、等速で５時間添加することで重合を行い、さらに１２０℃で３時間熟成を行い、重合開始から８時間後に重合を終了してＰＭＭＡのｍＸｙ溶液を得た。重合終了後に液温を５０℃まで下げた。
次にモノメチルアミン１２質量部とメタノール１２質量部とからなる混合液を反応器内に室温で滴下し、液温を１７０℃に上げて加圧下で１時間撹拌することでグルタルイミド環化反応を進行させた。液温を１２０℃に下げ、反応器内を減圧にして未反応のモノメチルアミンとメタノール、さらにｍＸｙの一部を留去して、グルタルイミド環化メタクリル系重合体の約５０質量％ｍＸｙ溶液を得た。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される、回転部を有していない脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると５．３ｓ－１であった。
脱揮後の重合物を脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物Ｄを得た。
得られたメタクリル系樹脂組成物Ｄの組成を確認したところ、イミド化率は３．２％、グルタルイミド構造単位量は５．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは９３，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７９、Ｍｚ／Ｍｗは１．５１、ガラス転移温度は１２２℃であった。
ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した反応器に、ＭＭＡ４０質量部とｍＸｙ６０質量部、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．０８質量部を仕込み、窒素によるバブリングを１時間実施し、溶存酸素を除去した。その後、ジャケットにスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２０℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２質量部をｍＸｙ０．１０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を、等速で５時間添加することで重合を行い、さらに１２０℃で３時間熟成を行い、重合開始から８時間後に重合を終了してＰＭＭＡのｍＸｙ溶液を得た。重合終了後に液温を５０℃まで下げた。
次にモノメチルアミン１２質量部とメタノール１２質量部とからなる混合液を反応器内に室温で滴下し、液温を１７０℃に上げて加圧下で１時間撹拌することでグルタルイミド環化反応を進行させた。液温を１２０℃に下げ、反応器内を減圧にして未反応のモノメチルアミンとメタノール、さらにｍＸｙの一部を留去して、グルタルイミド環化メタクリル系重合体の約５０質量％ｍＸｙ溶液を得た。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される、回転部を有していない脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると５．３ｓ－１であった。
脱揮後の重合物を脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物Ｄを得た。
得られたメタクリル系樹脂組成物Ｄの組成を確認したところ、イミド化率は３．２％、グルタルイミド構造単位量は５．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは９３，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７９、Ｍｚ／Ｍｗは１．５１、ガラス転移温度は１２２℃であった。
【0192】
［製造実施例５］
反応器内で調製する溶液中の各モノマー量をｐｈＭＩ３９．３ｋｇ、ｃｈＭＩ４６．５ｋｇ、ＭＭＡ３５４．２ｋｇとした以外は製造実施例２と同様にして、メタクリル系樹脂組成物Ｅを得た。
メタクリル系樹脂組成物Ｅの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８３．２質量％、７．６質量％、９．２質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４３，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３５、Ｍｚ／Ｍｗは１．８１、ガラス転移温度は１３２℃であった。
反応器内で調製する溶液中の各モノマー量をｐｈＭＩ３９．３ｋｇ、ｃｈＭＩ４６．５ｋｇ、ＭＭＡ３５４．２ｋｇとした以外は製造実施例２と同様にして、メタクリル系樹脂組成物Ｅを得た。
メタクリル系樹脂組成物Ｅの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８３．２質量％、７．６質量％、９．２質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４３，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３５、Ｍｚ／Ｍｗは１．８１、ガラス転移温度は１３２℃であった。
【0193】
［製造比較例１］
水洗工程及び脱水工程を経たｐｈＭＩの１０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＡＰＳＩはｐｈＭＩの質量に対して０．４２質量ｐｐｍ）を３５２．４ｋｇと、水洗工程及び脱水工程を経たｃｈＭＩの２０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＣＣＳＩはｃｈＭＩの質量に対して０．６０質量ｐｐｍ）を３１０．３ｋｇとを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した１．２５ｍ３反応器に加え、溶液温度６０℃、反応器内圧力５ｋＰａにて撹拌しつつｍＸｙを３３５．４ｋｇ減圧下で留去した。次いで、反応釜を常圧に戻し、ｍＸｙ８．９ｋｇを添加することで、ｐｈＭＩ３６．３ｋｇ、ｃｈＭＩ６３．０ｋｇ、ｍＸｙ２３６．９ｋｇの混合溶液を調製した。ＭＭＡ３４０．７ｋｇと、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．２７５ｋｇとを計量、投入して撹拌し、単量体混合溶液を得た。
次いで、ｍＸｙ１２３．１ｋｇを計量して、タンク１に加えた。
さらに、タンク２にＭＭＡ１１０．０ｋｇ及びｍＸｙ９０．０ｋｇを計量して撹拌し、追添用単量体溶液とした。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、タンク１、タンク２のそれぞれについては１０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを３０分間実施し、溶存酸素を除去した。
その後、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２８℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．３７ｋｇをｍＸｙ３．００５ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を、１ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始した。重合開始０．５時間後に、開始剤溶液の添加速度を０．２５ｋｇ／時間に低下させるとともに、タンク１から３５．２ｋｇ／時間で３．５時間の間、ｍＸｙを添加した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２８±２℃で制御した。
次いで、重合開始４時間後に開始剤溶液の添加速度を０．７５ｋｇ／時間に変化させるとともに、タンク２からＭＭＡを含む単量体溶液を１００．０ｋｇ／時間の速度で２時間の間添加した。
さらに、重合開始６時間後に開始剤溶液の添加速度を０．５ｋｇ／時間に低下させ、重合開始７時間後に添加を停止した。重合を更に１時間継続し、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを２２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１０７０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
次に、得られた重合溶液を、脱揮用に複数のベント口を装備した二軸押出機に導入することにより、脱揮を行った。二軸押出機では、樹脂換算で１０ｋｇ／時となるように、得られた重合溶液を供給し、バレル温度２６０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、真空度１０～４０Ｔｏｒｒの条件とした。二軸押出機で脱揮された樹脂を、ストランドダイから押出し、水冷後ペレット化し、メタクリル系樹脂組成物Ｆを得た。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると８０ｓ－１であった。
メタクリル系樹脂組成物Ｆの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８０．９質量％、７．０質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１３６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３５、Ｍｚ／Ｍｗは１．８１、ガラス転移温度は１３４℃であった。
水洗工程及び脱水工程を経たｐｈＭＩの１０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＡＰＳＩはｐｈＭＩの質量に対して０．４２質量ｐｐｍ）を３５２．４ｋｇと、水洗工程及び脱水工程を経たｃｈＭＩの２０．３質量％ｍＸｙ溶液（ＣＣＳＩはｃｈＭＩの質量に対して０．６０質量ｐｐｍ）を３１０．３ｋｇとを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した１．２５ｍ３反応器に加え、溶液温度６０℃、反応器内圧力５ｋＰａにて撹拌しつつｍＸｙを３３５．４ｋｇ減圧下で留去した。次いで、反応釜を常圧に戻し、ｍＸｙ８．９ｋｇを添加することで、ｐｈＭＩ３６．３ｋｇ、ｃｈＭＩ６３．０ｋｇ、ｍＸｙ２３６．９ｋｇの混合溶液を調製した。ＭＭＡ３４０．７ｋｇと、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．２７５ｋｇとを計量、投入して撹拌し、単量体混合溶液を得た。
次いで、ｍＸｙ１２３．１ｋｇを計量して、タンク１に加えた。
さらに、タンク２にＭＭＡ１１０．０ｋｇ及びｍＸｙ９０．０ｋｇを計量して撹拌し、追添用単量体溶液とした。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、タンク１、タンク２のそれぞれについては１０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを３０分間実施し、溶存酸素を除去した。
その後、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２８℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．３７ｋｇをｍＸｙ３．００５ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を、１ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始した。重合開始０．５時間後に、開始剤溶液の添加速度を０．２５ｋｇ／時間に低下させるとともに、タンク１から３５．２ｋｇ／時間で３．５時間の間、ｍＸｙを添加した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２８±２℃で制御した。
次いで、重合開始４時間後に開始剤溶液の添加速度を０．７５ｋｇ／時間に変化させるとともに、タンク２からＭＭＡを含む単量体溶液を１００．０ｋｇ／時間の速度で２時間の間添加した。
さらに、重合開始６時間後に開始剤溶液の添加速度を０．５ｋｇ／時間に低下させ、重合開始７時間後に添加を停止した。重合を更に１時間継続し、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを２２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１０７０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
次に、得られた重合溶液を、脱揮用に複数のベント口を装備した二軸押出機に導入することにより、脱揮を行った。二軸押出機では、樹脂換算で１０ｋｇ／時となるように、得られた重合溶液を供給し、バレル温度２６０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、真空度１０～４０Ｔｏｒｒの条件とした。二軸押出機で脱揮された樹脂を、ストランドダイから押出し、水冷後ペレット化し、メタクリル系樹脂組成物Ｆを得た。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると８０ｓ－１であった。
メタクリル系樹脂組成物Ｆの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８０．９質量％、７．０質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１３６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３５、Ｍｚ／Ｍｗは１．８１、ガラス転移温度は１３４℃であった。
【0194】
［製造比較例２］
ｐｈＭＩ及びｃｈＭＩとして市販品を未精製のまま使用してｐｈＭＩ３６．３ｋｇ、ｃｈＭＩ６３．０ｋｇ、ｍＸｙ２３６．９ｋｇの混合溶液を調製した以外は、製造実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物Ｇを得た。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると５．３ｓ－１であった。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを２２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１０７０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８０．９質量％、７．１質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３２、Ｍｚ／Ｍｗは１．７５、ガラス転移温度は１３４℃であった。
ｐｈＭＩ及びｃｈＭＩとして市販品を未精製のまま使用してｐｈＭＩ３６．３ｋｇ、ｃｈＭＩ６３．０ｋｇ、ｍＸｙ２３６．９ｋｇの混合溶液を調製した以外は、製造実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物Ｇを得た。脱揮装置内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると５．３ｓ－１であった。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを２２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１０７０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８０．９質量％、７．１質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３２、Ｍｚ／Ｍｗは１．７５、ガラス転移温度は１３４℃であった。
【0195】
［製造比較例３］
ｐｈＭＩ及びｃｈＭＩとして市販品を未精製のまま使用して、ｐｈＭＩ３８．６ｋｇ、ｃｈＭＩ６５．７ｋｇ、ｍＸｙ４５０．０ｋｇ、ＭＭＡ４４５．７ｋｇと、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．４１３ｋｇとを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した１．２５ｍ３反応器に投入して撹拌し、単量体混合溶液を得た。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、溶存酸素を除去した。
その後、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２５℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．２３ｋｇをｍＸｙ２．７７ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を０．５ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始し、重合開始６時間後に添加を停止した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２５±２℃に制御した。
重合開始から８時間経過した後、主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを１３４０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを４３９０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８を撹拌下に添加した。
この酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
この酸化防止剤を添加した重合溶液を予め１７０℃に加熱された管状熱交換器と気化槽からなる濃縮装置に供給し、溶液中に含まれる重合体の濃度を７０質量％まで高め、次いで得られた重合溶液を伝熱面積が０．２ｍ２である、回転部を有する薄膜蒸発機に供給し、脱揮を行った。
この際の装置内温度は２８０℃、供給量３０Ｌ／ｈｒ、回転数４００ｒｐｍ、真空度３０Ｔｏｒｒで実施し、脱揮後の重合物をギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化して、メタクリル系樹脂組成物Ｈを得た。回転部を有する薄膜蒸発機内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると３２００ｓ－１であった。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．０質量％、７．２質量％、１１．８質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１３６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．２１、Ｍｚ／Ｍｗは１．７１、ガラス転移温度は１３４℃であった。
ｐｈＭＩ及びｃｈＭＩとして市販品を未精製のまま使用して、ｐｈＭＩ３８．６ｋｇ、ｃｈＭＩ６５．７ｋｇ、ｍＸｙ４５０．０ｋｇ、ＭＭＡ４４５．７ｋｇと、連鎖移動剤であるｎ－オクチルメルカプタン０．４１３ｋｇとを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼とを具備した１．２５ｍ３反応器に投入して撹拌し、単量体混合溶液を得た。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、溶存酸素を除去した。
その後、ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２５℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．２３ｋｇをｍＸｙ２．７７ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を０．５ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始し、重合開始６時間後に添加を停止した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２５±２℃に制御した。
重合開始から８時間経過した後、主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ－置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを１３４０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを４３９０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量％に対して、０．１質量％のイルガノックス１０１０と０．０５質量％のイルガフォス１６８を撹拌下に添加した。
この酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
この酸化防止剤を添加した重合溶液を予め１７０℃に加熱された管状熱交換器と気化槽からなる濃縮装置に供給し、溶液中に含まれる重合体の濃度を７０質量％まで高め、次いで得られた重合溶液を伝熱面積が０．２ｍ２である、回転部を有する薄膜蒸発機に供給し、脱揮を行った。
この際の装置内温度は２８０℃、供給量３０Ｌ／ｈｒ、回転数４００ｒｐｍ、真空度３０Ｔｏｒｒで実施し、脱揮後の重合物をギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化して、メタクリル系樹脂組成物Ｈを得た。回転部を有する薄膜蒸発機内でのせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると３２００ｓ－１であった。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．０質量％、７．２質量％、１１．８質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１３６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．２１、Ｍｚ／Ｍｗは１．７１、ガラス転移温度は１３４℃であった。
【0196】
［製造比較例４］
反応器内で調製する溶液中の各モノマー量をｐｈＭＩ４１．３ｋｇ、ｃｈＭＩ４１．３ｋｇ、ＭＭＡ３５７．５ｋｇとした以外は製造実施例２と同様にして、メタクリル系樹脂組成物Ｉを得た。
メタクリル系樹脂組成物Ｉの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８４．１質量％、８．０質量％、７．９質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４５，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３１、Ｍｚ／Ｍｗは１．７７、ガラス転移温度は１３０℃であった。
反応器内で調製する溶液中の各モノマー量をｐｈＭＩ４１．３ｋｇ、ｃｈＭＩ４１．３ｋｇ、ＭＭＡ３５７．５ｋｇとした以外は製造実施例２と同様にして、メタクリル系樹脂組成物Ｉを得た。
メタクリル系樹脂組成物Ｉの組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８４．１質量％、８．０質量％、７．９質量％であった。また、重量平均分子量Ｍｗは１４５，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３１、Ｍｚ／Ｍｗは１．７７、ガラス転移温度は１３０℃であった。
【0197】
［製造比較例５］
同方向回転式の二軸押出機を用いてポリメタクリル酸メチルをモノメチルアミンでイミド化することで、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂組成物Ｊを得た。
具体的には、スクリュー径４０ｍｍの同方向回転式二軸押出機を用い、押出機シリンダー温度を２７０℃、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍに設定し、ホッパーより重量平均分子量Ｍｗ１０．８万のポリメタクリル酸メチルを２０ｋｇ／ｈで供給するとともに、窒素を２００ｍＬ／ｍｉｎの流量で押出機内にフローした。ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから原料樹脂１００質量部に対して１．８質量部のモノメチルアミンを注入し、イミド化反応を行った。反応ゾーンの末端（ベント口の手前）にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を５０Ｔｏｒｒに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することによりイミド樹脂を得た。
次いでスクリュー径４０ｍｍの同方向回転式二軸押出機を用い、押出機シリンダー温度を２５０℃、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍに設定し、得られたイミド樹脂を２０ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからエステル化剤として炭酸ジメチルとトリエチルアミンの混合液を注入し、樹脂中のカルボン酸基の低減を行った。イミド樹脂１００質量部に対して、炭酸ジメチルは３．２質量部、トリエチルアミンは０．８質量部とした。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰の炭酸ジメチルをベント口の圧力を５０Ｔｏｒｒに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化しグルタルイミド構造を有するメタクリル系樹脂組成物Ｊを得た。
この樹脂組成物のイミド化率は３．３％、グルタルイミド系構造単位の含有量は５．２質量％、であった。二軸押出機内のせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると約８０ｓ－１であった。
また、重量平均分子量Ｍｗは９６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８２、Ｍｚ／Ｍｗは１．４８、ガラス転移温度は１２２℃であった。
同方向回転式の二軸押出機を用いてポリメタクリル酸メチルをモノメチルアミンでイミド化することで、グルタルイミド系構造単位を有するメタクリル系樹脂組成物Ｊを得た。
具体的には、スクリュー径４０ｍｍの同方向回転式二軸押出機を用い、押出機シリンダー温度を２７０℃、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍに設定し、ホッパーより重量平均分子量Ｍｗ１０．８万のポリメタクリル酸メチルを２０ｋｇ／ｈで供給するとともに、窒素を２００ｍＬ／ｍｉｎの流量で押出機内にフローした。ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから原料樹脂１００質量部に対して１．８質量部のモノメチルアミンを注入し、イミド化反応を行った。反応ゾーンの末端（ベント口の手前）にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を５０Ｔｏｒｒに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することによりイミド樹脂を得た。
次いでスクリュー径４０ｍｍの同方向回転式二軸押出機を用い、押出機シリンダー温度を２５０℃、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍに設定し、得られたイミド樹脂を２０ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからエステル化剤として炭酸ジメチルとトリエチルアミンの混合液を注入し、樹脂中のカルボン酸基の低減を行った。イミド樹脂１００質量部に対して、炭酸ジメチルは３．２質量部、トリエチルアミンは０．８質量部とした。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰の炭酸ジメチルをベント口の圧力を５０Ｔｏｒｒに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化しグルタルイミド構造を有するメタクリル系樹脂組成物Ｊを得た。
この樹脂組成物のイミド化率は３．３％、グルタルイミド系構造単位の含有量は５．２質量％、であった。二軸押出機内のせん断速度を装置形状、運転条件から計算すると約８０ｓ－１であった。
また、重量平均分子量Ｍｗは９６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８２、Ｍｚ／Ｍｗは１．４８、ガラス転移温度は１２２℃であった。
【0198】
［実施例１～５、比較例１～５］
製造実施例及び製造比較例によって得られたメタクリル系樹脂組成物Ａ～Ｊを用いて、以下の方法で樹脂レンズを射出成形し、諸特性の測定を行った。結果を表１に示す。
〈樹脂レンズの成形〉
メタクリル系樹脂組成物Ａ～Ｊを強制送風循環式の乾燥器で１００℃、４時間乾燥後、直径４１ｍｍ、Ｒ９８ｍｍの球面平凸レンズ（最厚部３．２ｍｍで、サイドゲート（０．９５ｍｍ厚、５．０ｍｍ幅）を有する）の金型を用い、型締め力５０Ｔの射出成形機で、シリンダー温度２７０℃、金型温度１１６℃、射出速度１０ｍｍ／ｓ、保圧二段で一段目が５０ＭＰａで４秒間、次いで二段目が３０ＭＰａで３秒間保圧を行い、冷却時間４００秒で射出成形を行った。
さらに、メタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度から２５℃低い温度に設定したオーブンで３時間アニールした。
製造実施例及び製造比較例によって得られたメタクリル系樹脂組成物Ａ～Ｊを用いて、以下の方法で樹脂レンズを射出成形し、諸特性の測定を行った。結果を表１に示す。
〈樹脂レンズの成形〉
メタクリル系樹脂組成物Ａ～Ｊを強制送風循環式の乾燥器で１００℃、４時間乾燥後、直径４１ｍｍ、Ｒ９８ｍｍの球面平凸レンズ（最厚部３．２ｍｍで、サイドゲート（０．９５ｍｍ厚、５．０ｍｍ幅）を有する）の金型を用い、型締め力５０Ｔの射出成形機で、シリンダー温度２７０℃、金型温度１１６℃、射出速度１０ｍｍ／ｓ、保圧二段で一段目が５０ＭＰａで４秒間、次いで二段目が３０ＭＰａで３秒間保圧を行い、冷却時間４００秒で射出成形を行った。
さらに、メタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度から２５℃低い温度に設定したオーブンで３時間アニールした。
【0199】
【表1】
【産業上の利用可能性】
【0200】
本発明のヘッドマウントディスプレイ用樹脂レンズは、偏光を利用した光学系でも鮮明な映像が得られるため、ヘッドマウントディスプレイの小型・軽量化に寄与することができる。
【符号の説明】
【0201】
１：液晶ディスプレイ
２：偏光板
３：１／４波長板
４：ハーフミラー
５：樹脂レンズ
６：１／４波長板
７：反射型偏光板
２：偏光板
３：１／４波長板
４：ハーフミラー
５：樹脂レンズ
６：１／４波長板
７：反射型偏光板
【図1】
【手続補正書】
【提出日】2024-08-27
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂レンズを含むヘッドマウントディスプレイであって、
前記樹脂レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、
前記樹脂レンズは、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、
前記ヘッドマウントディスプレイは、偏光を利用し、反射を繰り返して、前記樹脂レンズに映像光を複数回透過させる
ことを特徴とする、ヘッドマウントディスプレイ。
前記樹脂レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、
前記樹脂レンズは、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、
前記ヘッドマウントディスプレイは、偏光を利用し、反射を繰り返して、前記樹脂レンズに映像光を複数回透過させる
ことを特徴とする、ヘッドマウントディスプレイ。
【請求項2】
前記樹脂レンズは、波長６８０ｎｍにおける透過率（Ｔ６８０）に対する、波長４５０ｎｍにおける透過率（Ｔ４５０）の比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）が０．９８以上である、請求項１に記載のヘッドマウントディスプレイ。
【請求項3】
前記樹脂レンズは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃超１６０℃以下である、請求項１又は２に記載のヘッドマウントディスプレイ。
【請求項4】
前記樹脂レンズは、光弾性係数の絶対値が３．０×１０
－１２
Ｐａ
－１
以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のヘッドマウントディスプレイ。
【請求項5】
前記樹脂レンズは、メタクリル系樹脂を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のヘッドマウントディスプレイ。
【請求項6】
前記樹脂レンズは、前記メタクリル系樹脂が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を有するメタクリル系樹脂を含む、請求項５に記載のヘッドマウントディスプレイ。
【請求項7】
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含む、請求項６に記載のヘッドマウントディスプレイ。
【請求項8】
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を含む、請求項７に記載のヘッドマウントディスプレイ。
【請求項9】
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、グルタルイミド系構造単位を含む、請求項７に記載のヘッドマウントディスプレイ。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0008】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
樹脂レンズを含むヘッドマウントディスプレイであって、
前記樹脂レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、
前記樹脂レンズは、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、
前記ヘッドマウントディスプレイは、偏光を利用し、反射を繰り返して、前記樹脂レンズに映像光を複数回透過させる
ことを特徴とする、ヘッドマウントディスプレイ。
［２］
前記樹脂レンズは、波長６８０ｎｍにおける透過率（Ｔ６８０）に対する、波長４５０ｎｍにおける透過率（Ｔ４５０）の比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）が０．９８以上である、請求項１に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［３］
前記樹脂レンズは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃超１６０℃以下である、［１］又は［２］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［４］
前記樹脂レンズは、光弾性係数の絶対値が３．０×１０－１２Ｐａ－１以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のヘッドマウントディスプレイ。
［５］
前記樹脂レンズは、メタクリル系樹脂を含む、［１］～［４］のいずれかに記載のヘッドマウントディスプレイ。
［６］
前記樹脂レンズは、前記メタクリル系樹脂が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を有するメタクリル系樹脂を含む、［５］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［７］
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含む、［６］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［８］
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を含む、［７］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［９］
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、グルタルイミド系構造単位を含む、［７］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［１］
樹脂レンズを含むヘッドマウントディスプレイであって、
前記樹脂レンズは、有効径内の位相差の絶対値の平均が５ｎｍ以下であり、
前記樹脂レンズは、クロロホルムに溶解して得た２．０質量％溶液について、励起波長４３６ｎｍで測定したときの波長５３０ｎｍにおける蛍光強度から、フルオレセインのエタノール溶液の濃度－強度換算式を用いて求めた蛍光発光性物質の含有量が、０．１～４．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌであり、
前記ヘッドマウントディスプレイは、偏光を利用し、反射を繰り返して、前記樹脂レンズに映像光を複数回透過させる
ことを特徴とする、ヘッドマウントディスプレイ。
［２］
前記樹脂レンズは、波長６８０ｎｍにおける透過率（Ｔ６８０）に対する、波長４５０ｎｍにおける透過率（Ｔ４５０）の比率（Ｔ４５０／Ｔ６８０）が０．９８以上である、請求項１に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［３］
前記樹脂レンズは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃超１６０℃以下である、［１］又は［２］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［４］
前記樹脂レンズは、光弾性係数の絶対値が３．０×１０－１２Ｐａ－１以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のヘッドマウントディスプレイ。
［５］
前記樹脂レンズは、メタクリル系樹脂を含む、［１］～［４］のいずれかに記載のヘッドマウントディスプレイ。
［６］
前記樹脂レンズは、前記メタクリル系樹脂が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を有するメタクリル系樹脂を含む、［５］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［７］
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位、グルタルイミド系構造単位、及びラクトン環構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含む、［６］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［８］
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、Ｎ－置換マレイミド単量体由来の構造単位を含む、［７］に記載のヘッドマウントディスプレイ。
［９］
前記樹脂レンズは、前記構造単位（Ｘ）が、グルタルイミド系構造単位を含む、［７］に記載のヘッドマウントディスプレイ。