(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024157157
(43)【公開日】2024-11-07
(54)【発明の名称】非水電解液二次電池の製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 10/0587 20100101AFI20241030BHJP
H01M 4/13 20100101ALI20241030BHJP
H01M 10/0566 20100101ALI20241030BHJP
H01G 11/06 20130101ALI20241030BHJP
H01G 11/84 20130101ALI20241030BHJP
H01G 11/58 20130101ALI20241030BHJP
H01M 50/618 20210101ALI20241030BHJP
【FI】
H01M10/0587
H01M4/13
H01M10/0566
H01G11/06
H01G11/84
H01G11/58
H01M50/618
【審査請求】有
【請求項の数】10
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023071323
(22)【出願日】2023-04-25
(71)【出願人】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100117606
【弁理士】
【氏名又は名称】安部 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100121186
【弁理士】
【氏名又は名称】山根 広昭
(74)【代理人】
【識別番号】100130605
【弁理士】
【氏名又は名称】天野 浩治
(72)【発明者】
【氏名】福永 政雄
(72)【発明者】
【氏名】塚本 健太郎
(72)【発明者】
【氏名】曲 佳文
【テーマコード(参考)】
5E078
5H023
5H029
5H050
【Fターム(参考)】
5E078AA14
5E078AA15
5E078AB02
5E078AB06
5E078AB13
5E078LA07
5H023BB05
5H029AJ14
5H029AK03
5H029AL06
5H029AL07
5H029AL11
5H029AM02
5H029AM03
5H029AM04
5H029AM05
5H029AM07
5H029BJ14
5H029CJ03
5H029CJ13
5H029CJ16
5H029HJ04
5H029HJ15
5H050AA19
5H050BA17
5H050CA07
5H050CB07
5H050CB08
5H050CB11
5H050DA03
5H050FA05
5H050GA03
5H050GA13
5H050GA18
5H050HA04
5H050HA15
(57)【要約】
【課題】捲回電極体への非水電解液の含浸を促進できる製造方法を提供する。
【解決手段】ここで開示される製造方法は、電池ケース内に捲回電極体と非水電解液と収容して、電池組立体を構築する構築工程と、上記構築工程の後、上記電池ケースが開放された状態で、上記電池組立体をチャンバ内に配置し、上記チャンバ内の圧力を変化させることにより、上記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上になるまで加圧し、上記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上の状態を20分以上保持する加圧工程と、を含む。
【選択図】
図9
【特許請求の範囲】
【請求項1】
正極と負極とを含む捲回電極体と、非水電解液と、前記捲回電極体と前記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、
前記正極は、正極集電体と、前記正極集電体上に形成された正極活物質層と、を備え、
前記負極は、負極集電体と、前記負極集電体上に形成された負極活物質層と、を備え、
前記負極活物質層の捲回軸方向の幅が、20cm以上である、
非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記電池ケース内に前記捲回電極体と前記非水電解液と収容して、電池組立体を構築する構築工程と、
前記構築工程の後、前記電池ケースが開放された状態で、前記電池組立体を、内部圧力が調整可能なチャンバ内に配置し、前記チャンバ内の圧力を変化させることにより、前記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上になるまで加圧し、前記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上の状態を20分以上保持する加圧工程と、
を含む、非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項2】
前記加圧工程の後、前記電池ケース内の圧力が-55kPa以下になるまで減圧する減圧工程をさらに含む、
請求項1に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項3】
前記減圧工程において、前記電池ケース内の圧力が-55kPa以下の状態を1分以上保持する、
請求項2に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項4】
前記加圧工程で、前記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上に保持される加圧保持時間をT1とし、前記減圧工程で前記電池ケース内の圧力が-55kPa以下に保持される減圧保持時間をT2としたときに、前記減圧保持時間T2に対する前記加圧保持時間T1の比(T1/T2)が、2以上40以下である、
請求項3に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項5】
前記減圧工程の後、前記電池組立体を初めて充電する初回充電工程をさらに含み、
前記初回充電工程は、前記減圧工程の後、前記電池ケース内の圧力を、いったん-0.02MPa以上0.02MPa以下に調整したら、前記電池ケース内の圧力を再び-0.05MPa以下ないし0.1MPa以上とすることなく、開始する、
請求項2から4のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項6】
前記構築工程の後、前記電池ケース内の圧力を-0.05MPa以下にすることなく、前記加圧工程を開始する、
請求項1から4のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項7】
前記電池ケースは、注液孔を備え、
前記構築工程は、
前記電池ケースの内部に前記捲回電極体を配置する配置工程と、
前記配置工程の後、前記注液孔から前記非水電解液を注液する注液工程と、を含み、
前記加圧工程において、前記注液孔が開放された状態で前記チャンバ内の圧力を変化させる、
請求項1から4のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項8】
前記電池ケースは、
開口と、底壁と、前記底壁の縁辺から前記開口に向かって延びる側壁と、有する外装体と、
前記開口を封口する封口板と、を有し、
前記構築工程において、前記捲回電極体は、捲回軸が前記底壁に沿う向きで前記電池ケース内に収容される、
請求項1から4のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項9】
前記構築工程において、前記非水電解液は、前記電池ケースと前記捲回電極体との間に余剰電解液を含むように注液され、
前記加圧工程は、前記余剰電解液の液面が、以下を満たす領域A1:
前記捲回電極体の前記底壁から前記封口板に向かう方向の長さをTaとしたときに、
前記捲回電極体の前記底壁側の端部から1/8Taの高さから前記捲回電極体の前記底壁側の端部から7/8Taの高さまでの間;
にある状態で行われる、
請求項8に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【請求項10】
前記加圧工程において、前記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上の状態を30分以上保持する、
請求項1から4のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非水電解液二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、電極体と、非水電解液と、電極体と非水電解液とを収容する電池ケースと、を備える非水電解液二次電池の製造にあたり、電池ケース内に非水電解液を効率よく注液することや、非水電解液を電極体に速やかに浸透させることが検討されている。これに関連する先行技術文献として、特許文献1~3が挙げられる。
【0003】
例えば特許文献1には、電池ケース内に非水電解液を注入する注液工程において、電池ケース内を低圧の状態まで減圧して一定時間保持した後、徐々に圧力を増大して高圧の状態まで加圧することで、非水電解液を短時間で充填しうる旨が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2002-033114号公報
【特許文献2】特開2007-165170号公報
【特許文献3】特許第5683938号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、本発明者らの検討によれば、上記技術を近年の高容量化された電極体、特には捲回電極体、を備えた非水電解液二次電池に適用しようとすると、依然として改善の余地があった。すなわち、捲回電極体は、捲回軸方向の両端部しか開口されていないため、当該両端部からしか非水電解液が内部に供給されない。また近年の高容量化された捲回電極体では、捲回軸方向の長さ(幅)が、例えば20cm以上と従来に比べて格段に長くなっている。このため、捲回電極体の捲回軸方向の中央部は特に非水電解液が含浸しにくく、これに起因して製造時に含浸に要する時間が過度に長くなったり、含浸が不十分となって電池特性が低下したりする虞があることが課題となっている。
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、捲回電極体への非水電解液の含浸を促進できる非水電解液二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明により、正極と負極とを含む捲回電極体と、非水電解液と、上記捲回電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、上記正極は、正極集電体と、上記正極集電体上に形成された正極活物質層と、を備え、上記負極は、負極集電体と、上記負極集電体上に形成された負極活物質層と、を備え、上記負極活物質層の捲回軸方向の幅が、20cm以上である、非水電解液二次電池の製造方法が提供される。この製造方法は、上記電池ケース内に上記捲回電極体と上記非水電解液と収容して、電池組立体を構築する構築工程と、上記構築工程の後、上記電池ケースが開放された状態で、上記電池組立体を、内部圧力が調整可能なチャンバ内に配置し、上記チャンバ内の圧力を変化させることにより、上記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上になるまで加圧し、上記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上の状態を20分以上保持する加圧工程と、を含む。
【0008】
上記加圧工程を含むことで、捲回電極体への非水電解液の含浸を促進できる。このため、近年の高容量化された捲回電極体であっても、上記加圧工程を含まない場合と比べて、相対的に短い時間で捲回軸方向の中央部まで非水電解液を浸透させることができる。したがって、効率的に電池を製造でき、また非水電解液の含浸不足による電池特性の低下を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【
図1】
図1は、一実施形態に係る非水電解液二次電池を模式的に示す斜視図である。
【
図2】
図2は、
図1のII-II線に沿う模式的な縦断面図である。
【
図3】
図3は、
図1のIII-III線に沿う模式的な横断面図である。
【
図4】
図4は、封口板に取り付けられた電極体群を模式的に示す斜視図である。
【
図5】
図5は、捲回電極体を模式的に示す斜視図である。
【
図6】
図6は、捲回電極体の構成を示す模式図である。
【
図7】
図7は、一実施形態に係る製造方法のフローチャートである。
【
図8】
図8は、一実施形態に係る圧力調整装置の模式図である。
【
図9】
図9は、一実施形態に係る加圧工程の圧力の推移を表すグラフである。
【
図10】
図10は、試験例Iの含浸率と加圧力との関係を表すグラフである。
【
図11】
図11は、試験例Iの含浸率と加圧保持時間との関係を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、図面を参照しながら、ここで開示される技術のいくつかの好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄(例えば、本発明を特徴付けない非水電解液二次電池の一般的な構成および製造プロセス)は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握されうる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、本明細書において、範囲を示す「A~B」の表記は、A以上B以下の意と共に、「Aより大きい」および「Bより小さい」の意を包含するものとする。また、本明細書において「圧力」とは、大気圧を基準としたゲージ圧(すなわち、絶対圧から大気圧を差し引いた差分)をいう。
【0011】
なお、本明細書において「非水電解液二次電池」とは、非水電解液を介して正極と負極の間で電荷担体が移動することによって繰り返し充放電が可能な蓄電デバイス全般をいう。非水電解液二次電池は、リチウムイオン二次電池等の蓄電池と、リチウムイオンキャパシタや電気二重層キャパシタ等のキャパシタと、を包含する概念である。
【0012】
<電池100>
まず、ここに開示される技術によって製造される非水電解液二次電池の構成を説明する。
図1は、非水電解液二次電池(以下、単に電池ともいう。)100の斜視図である。
図2は、
図1のII-II線に沿う模式的な縦断面図である。
図3は、
図1のIII-III線に沿う模式的な横断面図である。以下の説明において、図面中の符号L、R、F、Rr、U、Dは、左、右、前、後、上、下を表し、図面中の符号X、Y、Zは、電池100の短辺方向、短辺方向と直交する長辺方向、短辺方向および長辺方向と直交する高さ方向を、それぞれ表すものとする。ただし、これらは説明の便宜上の方向に過ぎず、電池100の設置形態を何ら限定するものではない。
【0013】
図2に示すように、電池100は、電池ケース10と、電極体群20と、正極端子30と、負極端子40と、非水電解液(図示せず)と、を備えている。電池100は、ここではリチウムイオン二次電池である。電池100は、リチウムイオン二次電池であることが好ましい。
【0014】
電池ケース10は、電極体群20および非水電解液を収容する筐体である。
図1に示すように、電池ケース10は、ここでは扁平かつ有底の直方体形状(角形)の外形を有する。電池ケース10の材質は、従来から使用されているものと同じでよく、特に制限はない。電池ケース10は、金属製であることが好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金等からなることがより好ましい。
図2に示すように、電池ケース10は、開口12hを有する外装体12と、開口12hを塞ぐ封口板(蓋体)14と、を有している。電池ケース10は、外装体12と封口板14とを有することが好ましい。
【0015】
外装体12は、
図1に示すように、略矩形状の底壁12aと、底壁12aの長辺から延び相互に対向する一対の長側壁12bと、底壁12aの短辺から延び相互に対向する一対の短側壁12cと、を備えている。長側壁12bおよび短側壁12cは、底壁の縁辺から開口に向かって延びる側壁の一例である。長側壁12bの面積は、短側壁12cの面積よりも大きい。なお、本明細書において「略矩形状」とは、完全な矩形状(長方形状)に加えて、例えば、矩形状の長辺と短辺とを接続する角部がR状になっている形状や、角部に切り欠きを有する形状等をも包含する用語である。
【0016】
封口板14は、
図1に示すように、平面視において略矩形状である。
図2に示すように、封口板14は、外装体12の開口12hを塞ぐように外装体12に取り付けられている。封口板14は、外装体12の底壁12aと対向している。電池ケース10は、外装体12の開口12hの周縁に封口板14が接合(例えば溶接接合)されることによって、一体化されている。電池ケース10は、気密に封止(密閉)されている。
【0017】
図2に示すように、封口板14には、注液孔15と、ガス排出弁17と、2つの端子引出孔18、19と、が設けられている。注液孔15は、封口板14を厚み方向(高さ方向Z)に貫通した貫通孔である。注液孔15は、外装体12に封口板14を組み付けた後に非水電解液を注液するためのものである。封口板14には、注液孔15が設けられていることが好ましい。注液孔15は、非水電解液の注液後、封止部材16により封止されている。ガス排出弁17は、電池ケース10内の圧力が所定値以上になったときに破断して、電池ケース10内のガスを外部に排出するように構成されている。端子引出孔18、19は、封口板14の長辺方向Yの両端部(
図2の左端部および右端部)にそれぞれ形成されている。端子引出孔18、19は、封口板14を厚み方向(高さ方向Z)に貫通している。端子引出孔18、19は、それぞれ、封口板14に取り付けられる前の(かしめ加工前の)の正極端子30および負極端子40を挿通可能な大きさの内径を有する。
【0018】
正極端子30および負極端子40は、それぞれ電池ケース10の封口板14に固定されている。正極端子30は、封口板14の長辺方向Yの一方側(
図1、
図2の左側)に配置されている。負極端子40は、封口板14の長辺方向Yの他方側(
図1、
図2の右側)に配置されている。
図2に示すように、正極端子30は、端子引出孔18を挿通して封口板14の内部から外部へと延びている。負極端子40は、端子引出孔19を挿通して封口板14の内部から外部へと延びている。正極端子30および負極端子40は、封口板14に取り付けられていることが好ましい。正極端子30および負極端子40は、ここでは、かしめ加工により、封口板14の端子引出孔18、19を囲む周縁部分に、かしめられている。正極端子30および負極端子40の外装体12の側の端部(
図2の下端部)には、かしめ部30c、40cが形成されている。
【0019】
図2に示すように、正極端子30は、電池ケース10の内部で、正極集電部50を介して電極体群20の正極22(
図6参照、詳しくは、正極タブ群23)と電気的に接続されている。正極端子30は、絶縁部材80およびガスケット90によって封口板14と絶縁されている。正極端子30は、金属製であることが好ましく、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金からなることがより好ましい。
【0020】
負極端子40は、電池ケース10の内部で、負極集電部60を介して電極体群20の負極24(
図6参照、詳しくは、負極タブ群25)と電気的に接続されている。負極端子40は、絶縁部材80およびガスケット90によって封口板14と絶縁されている。負極端子40は、金属製であることが好ましく、例えば銅または銅合金からなることがより好ましい。負極端子40は、2つの導電部材が接合され一体化されて構成されていてもよい。負極端子40は、例えば、負極集電部60と接続される部分が銅または銅合金からなり、封口板14の外側の表面に露出する部分がアルミニウムまたはアルミニウム合金からなっていてもよい。
【0021】
封口板14の外側の面には、板状の正極外部導電部材32および負極外部導電部材42が取り付けられている。正極外部導電部材32および負極外部導電部材42は、複数の電池100を相互に電気的に接続する際に、バスバーが付設される部材である。正極外部導電部材32は、正極端子30と電気的に接続されている。負極外部導電部材42は、負極端子40と電気的に接続されている。正極外部導電部材32および負極外部導電部材42は、外部樹脂部材92によって封口板14と絶縁されている。正極外部導電部材32および負極外部導電部材42は、金属製であることが好ましく、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金からなることがより好ましい。ただし、正極外部導電部材32および負極外部導電部材42は必須ではなく、他の実施形態において省略することもできる。
【0022】
電極体群20は、
図2に示すように、電池ケース10の内部(詳しくは、外装体12の内部)に収容されている。
図4は、封口板14に取り付けられた電極体群20を模式的に示す斜視図である。電極体群20は、ここでは3つの捲回電極体20a、20b、20cを有する。1つの電池ケース10の内部に複数の捲回電極体20a、20b、20cが配置されている場合、特に短辺方向Xの中央部に位置する捲回電極体20bには、非水電解液が含浸しにくいことがある。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。ただし、1つの電池ケース10の内部に配置される捲回電極体の数は特に限定されず、2つ以上(複数)であってもよいし、1つであってもよい。電極体群20は、絶縁性の電極体ホルダに覆われた状態で、電池ケース10の内部に配置されていてもよい。言い換えれば、電極体群20と電池ケース10(詳しくは、外装体12)との間には、電極体ホルダが介在されていてもよい。電極体ホルダは、樹脂製が好ましい。
【0023】
図5は、捲回電極体20aを模式的に示す斜視図である。
図6は、捲回電極体20aの構成を示す模式図である。なお、以下では捲回電極体20aを例として詳しく説明するが、捲回電極体20b、20cについても同様の構成とすることができる。捲回電極体20aは、正極22と負極24とを含んでいる。
図6に示すように、捲回電極体20aは、帯状の正極22と帯状の負極24とが帯状のセパレータ26を介して積層され、捲回軸WLを中心として捲回されて構成されていることが好ましい。特に限定されるものではないが、捲回電極体20aの捲回数(ターン数)は、好ましくは20ターン以上、より好ましくは30ターン以上、さらに好ましくは50ターン以上であって、例えば150ターン以下、100ターン以下でありうる。捲回数が多くなるにつれ、特に捲回電極体20aの中心部(短辺方向Xの中央部かつ長辺方向Yの中央部)には非水電解液が含浸しにくくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。
【0024】
図2、
図6からわかるように、捲回電極体20aは、ここでは捲回軸WLが底壁12aに沿う向き(言い換えれば、長辺方向Yと略平行になる向き)で、電池ケース10の内部に配置されている。捲回軸WL方向は、ここでは長辺方向Yと一致する方向である。捲回電極体20aは、捲回軸WLが短側壁12cと直交する向きで電池ケース10の内部に配置されている。捲回電極体20aは、捲回軸WL方向の一対の両端面(開口端)が、外装体12の一対の短側壁12cとそれぞれ対向している。捲回電極体20aの捲回軸WL方向の両端面は、非水電解液が流入する流入口となっている。このような場合、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。
【0025】
電池100は、ここでは、捲回電極体20aの捲回軸WL方向の両端(
図2、
図4の左右)に正極タブ群23と負極タブ群25とが位置する、所謂、横タブ構造である。ただし、他の実施形態において、電池100は、捲回電極体20aの捲回軸WL方向の一端(例えば、
図2、
図4の上端)に正極タブ群23と負極タブ群25とが位置する、所謂、上タブ構造であってもよい。この場合、捲回軸WL方向は、高さ方向Zと一致する方向であってもよい。
【0026】
捲回電極体20aは、
図5に示すように、外形が扁平形状であることが好ましい。捲回電極体20aは、長辺方向Y(捲回軸WL方向)に沿って広がる一対の平坦部20fと、一対の平坦部20fを連結する一対の湾曲部(R部)20rと、を有している。平坦部20fは、平坦な外面(
図5のYZ平面)を有する。湾曲部20rは、湾曲外面を有する。なお、本明細書において「平坦な外面」とは、完全な平坦に限られず、例えば微視的にみると、僅かな段差、湾曲、凹部、凸部等がある場合を包含する用語である。
【0027】
図2、
図5からわかるように、一対の平坦部20fは、外装体12の一対の長側壁12bに対向している。平坦部20fは、長側壁12bに沿って延びている。一対の湾曲部20rは、外装体12の底壁12aおよび封口板14と対向している。捲回電極体20aは、本実施形態のように、平坦部20fにおける正極22(
図6参照)と負極24(
図6参照)との積層方向(厚み方向)が、短辺方向X(長側壁12bに対して垂直な方向)と一致する向きで電池ケース10の内部に配置されていることが好ましい。
【0028】
特に限定されるものではないが、
図5に示すように、車載用等として用いられるような高容量タイプの電池100において、捲回電極体20aの高さTa(底壁12a側の湾曲部20rの下端部から封口板14側の湾曲部20rの上端部までの長さ)は、12cm以下が好ましく、6~12cmがより好ましく、8~11cmがさらに好ましく、9~10cmが特に好ましい。
【0029】
正極22は、従来と同様でよく、特に制限はない。正極22は、
図6に示すように、正極集電体22cと、正極集電体22cの少なくとも一方の表面上に固着された正極活物質層22aおよび正極保護層22pと、を有する。ただし、正極保護層22pは必須ではなく、他の実施形態において省略することもできる。正極集電体22cは、帯状である。正極集電体22cは、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。正極集電体22cは、ここでは金属箔、具体的にはアルミニウム箔である。
【0030】
正極集電体22cの長辺方向Yの一方の端部(
図6の左端部)には、複数の正極タブ22tが設けられている。複数の正極タブ22tは、それぞれ長辺方向Yの一方側(
図6の左側)に向かって突出している。複数の正極タブ22tは、セパレータ26よりも長辺方向Yに突出している。複数の正極タブ22tは、正極22の長手方向に沿って間隔を置いて(間欠的に)設けられている。複数の正極タブ22tを設けることで、電池100を低抵抗化できる。正極タブ22tは、ここでは正極集電体22cの一部であり、金属箔(アルミニウム箔)からなっている。正極タブ22tは、少なくとも一部に正極活物質層22aおよび正極保護層22pが形成されず、正極集電体22cが露出した集電体露出部であることが好ましい。
【0031】
図3に示すように、複数の正極タブ22tは、長辺方向Yの一方の端部(
図3の左端部)で積層され、正極タブ群23を構成している。複数の正極タブ22tは、積層され、外方側の端が揃うように折り曲げられて湾曲している。これにより、電池ケース10への収容性を向上して電池100を小型化できる。また、電池100の体積エネルギー密度を向上できる。正極タブ群23には、正極集電部50が付設(詳しくは接合)されている。正極タブ群23は、正極集電部50を介して正極端子30と電気的に接続されている。正極集電部50は、正極集電体22cと同じ金属種、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっていてもよい。正極集電部50には、正極タブ群23との接合部Jが形成されている。接合部Jは、例えば、複数の正極タブ22tを重ねた状態で、超音波溶接、抵抗溶接、レーザ溶接等の溶接によって形成された溶接接合部である。
【0032】
正極活物質層22aは、
図6に示すように、帯状の正極集電体22cの長手方向に沿って、帯状に設けられている。正極活物質層22aは、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な正極活物質(例えば、リチウム遷移金属複合酸化物)を含んでいる。正極活物質層22aは、正極活物質以外の任意成分、例えば、導電材、バインダ、各種添加成分等をさらに含んでいてもよい。導電材としては、例えばアセチレンブラック(AB)等の炭素材料を使用しうる。バインダとしては、例えばポリフッ化ビニリデン(PVdF)等を使用しうる。
【0033】
特に限定されるものではないが、車載用等として用いられるような高容量タイプの電池100では、正極活物質層22aの捲回軸WL方向の幅(平均値、正極タブ22tに形成された部分は除く)、言い換えれば長辺方向Yの長さLcが、15cm以上であることが好ましく、20cm以上であることがより好ましく、25cm以上であることがさらに好ましい。
【0034】
正極保護層22pは、
図6に示すように、長辺方向Yにおいて正極集電体22cと正極活物質層22aとの間に設けられている。正極保護層22pは、ここでは正極集電体22cの長辺方向Yの一方の端部(
図6の左端部)に設けられている。正極保護層22pは、正極活物質層22aに沿って、帯状に設けられている。正極保護層22pは、無機フィラー(例えば、アルミナ)を含んでいる。正極保護層22pは、無機フィラー以外の任意成分、例えば、導電材、バインダ、各種添加成分等を含んでいてもよい。導電材およびバインダは、正極活物質層22aに含みうるとして例示したものと同じであってもよい。
【0035】
負極24は、従来と同様でよく、特に制限はない。負極24は、
図6に示すように、負極集電体24cと、負極集電体24cの少なくとも一方の表面上に固着された負極活物質層24aと、を有する。負極集電体24cは、帯状である。負極集電体24cは、例えば銅、銅合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。負極集電体24cは、ここでは金属箔、具体的には銅箔である。
【0036】
負極集電体24cの長辺方向Yの一方の端部(
図6の右端部)には、複数の負極タブ24tが設けられている。複数の負極タブ24tは、それぞれ長辺方向Yの一方側(
図6の右側)に向かって突出している。複数の負極タブ24tは、セパレータ26よりも長辺方向Yに突出している。複数の負極タブ24tは、負極24の長手方向に沿って間隔を置いて(間欠的に)設けられている。複数の負極タブ24tを設けることで、電池100を低抵抗化できる。負極タブ24tは、ここでは負極集電体24cの一部であり、金属箔(銅箔)からなっている。負極タブ24tは、少なくとも一部に負極活物質層24aが形成されず、負極集電体24cが露出した集電体露出部であることが好ましい。
【0037】
図3に示すように、複数の負極タブ24tは、長辺方向Yの一方の端部(
図3の右端部)で積層され、負極タブ群25を構成している。複数の負極タブ24tは、積層され、外方側の端が揃うように折り曲げられて湾曲している。これにより、電池ケース10への収容性を向上して電池100を小型化できる。また、電池100の体積エネルギー密度を向上できる。負極タブ群25には、負極集電部60が付設(詳しくは接合)されている。負極タブ群25は、負極集電部60を介して負極端子40と電気的に接続されている。負極集電部60は、負極集電体24cと同じ金属種、例えば銅、銅合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっていてもよい。負極集電部60には、負極タブ群25との接合部Jが形成されている。接合部Jは、正極側と同様に、例えば、複数の負極タブ24tを重ねた状態で、超音波溶接、抵抗溶接、レーザ溶接等の溶接によって形成された溶接接合部である。
【0038】
負極活物質層24aは、
図6に示すように、帯状の負極集電体24cの長手方向に沿って、帯状に設けられている。負極活物質層24aは、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な負極活物質(例えば、黒鉛等の炭素材料や、ケイ素含有材料)を含んでいる。負極活物質層24aは、負極活物質以外の任意成分、例えば、バインダ、各種添加成分等をさらに含んでいてもよい。バインダとしては、例えばスチレンブタジエンゴム(SBR)等のゴム類や、カルボキシメチルセルロース(CMC)等のセルロール類を使用しうる。
【0039】
負極活物質層24aの捲回軸WL方向の幅(平均値、負極タブ24tに形成された部分は除く)、言い換えれば長辺方向Yの長さLaは、典型的には、正極活物質層22aの長辺方向Yの長さLcと同じかそれよりも長い。長さLaは、高容量化の観点等から、ここでは20cm以上である。長さLaは、25cm以上がより好ましい。捲回電極体20aでは、長辺方向Y(捲回軸WL方向)の両端部からしか非水電解液が供給されない。そのため、長さLaが長いほど、長辺方向Yの中央部に非水電解液が浸透しにくくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。長さLaは、例えば100cm以下、50cm以下であってもよい。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。
【0040】
セパレータ26は、
図6に示すように、正極22の正極活物質層22aと、負極24の負極活物質層24aと、を絶縁する部材である。セパレータ26の捲回軸WL方向の幅、言い換えれば長辺方向Yの長さLsは、典型的には、負極活物質層24aの長辺方向Yの長さLaと同じかそれよりも長い。セパレータ26としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂からなる樹脂製の多孔性シートが好ましい。セパレータ26は、樹脂製の多孔性シートからなる基材部の表面に、接着層や耐熱層(Heat Resistance Layer:HRL)等の機能層を有していてもよい。接着層や耐熱層の構成は、従来と同様であってよい。接着層は、バインダを含む層である。耐熱層は、例えば、アルミナ、シリカ、ベーマイト、マグネシア、チタニア等の無機フィラーと、PVdF等のバインダと、を含む層である。耐熱層は、接着層を兼ねることもできる。
【0041】
非水電解液は、典型的には、非水溶媒と、支持塩(電解質塩)と、を含んでいる。非水溶媒としては、従来、非水電解液二次電池に使用しうることが知られているものを、1種または2種以上使用することができる。非水溶媒の一例として、カーボネート類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、スルホン類、ラクトン類等の有機溶媒が挙げられる。非水溶媒は、カーボネート類を含むことが好ましい。カーボネート類としては、例えば、エチレンカーボネート(EC)、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)等の鎖状カーボネートや、プロピレンカーボネート(PC)等の環状カーボネートが挙げられる。
【0042】
支持塩としては、電荷担体(典型的にはリチウムイオン)を含むものであれば特に限定されず、従来、非水電解液二次電池に使用しうることが知られているものを、1種または2種以上使用することができる。支持塩の一例として、LiPF6、LiBF4等のフッ素含有リチウム塩が挙げられる。支持塩は、LiPF6を含むことが好ましい。非水電解液は、さらに添加的な成分(添加剤)を含んでもよい。
【0043】
<電池100の製造方法>
図7は、一実施形態に係る製造方法のフローチャートである。
図7に示すように、本実施形態の製造方法は、次の工程:構築工程(ステップS10);加圧工程(ステップS20);減圧工程(ステップS30);初回充電工程(ステップS40);封止工程(ステップS50);を、この順で含んでいる。ただし、減圧工程(ステップS30)は任意であり、他の実施形態において省略することもできる。また、初回充電工程(ステップS40)と封止工程(ステップS50)の順序は逆でもよい。また、任意の段階で、さらに他の工程を含んでもよい。
【0044】
構築工程(ステップS10)は、電池ケース10内に電極体群20(捲回電極体20a、20b、20c)と非水電解液と収容して、電池組立体100Aを構築する工程である。なお、本工程は、典型的にはグローブボックス内で、大気圧かつ常温(例えば25℃±10℃、25℃±5℃程度)環境下で行われる。また、本明細書において「電池組立体」とは、電池100の製造工程において、初回充電工程(ステップS40)を行う前の状態にまで組み立てられた中間物をいう。電極体群20と非水電解液とを電池ケース10に収容する順序は、特に限定されない。本工程は、ここでは、配置工程(ステップS11)と、注液工程(ステップS12)とを、この順で含んでいる。
【0045】
配置工程(ステップS11)は、電池ケース10の内部に電極体群20(捲回電極体20a、20b、20c)を配置する工程である。本工程では、例えばまず、
図4のように、封口板14と電極体群20とが一体化された合体物を作製する。次に、外装体12の開口12hに封口板14を嵌め合わせることにより、外装体12の内部に電極体群20を収容する。これにより、捲回電極体20a、20b、20cは、
図2に示すように、捲回軸WLが底壁12aに沿う向きで外装体12の内部に収容される。次に、外装体12の開口12hの周縁に封口板14を溶接して、外装体12と封口板14とを一体化する。
【0046】
なお、外装体12と封口板14とを一体化する前、あるいは一体化した後に、注液孔15が解放された状態で、加熱乾燥装置や真空乾燥装置等を用いて、外装体12内(特には電極体群20内)の水分を除去するようにしてもよい。この場合、加熱温度は、概ね200℃以下、例えば50~200℃の範囲内で設定することが好ましい。
【0047】
注液工程(ステップS12)は、配置工程(ステップS11)の後、封口板14に設けられた注液孔15から非水電解液を注液する工程である。本工程では、例えばまず非水電解液を用意する。そして、電極体群20(捲回電極体20a、20b、20c)が収容されている電池ケース10の内部に、注液孔15から所定量の非水電解液を注液する。所定量の非水電解液は、1回で全量を注液してもよいし、2回以上(例えば2回、あるいは3回)に分けて、多段階で分注してもよい。多段階で分注する場合は、第1の注液と第2の注液との間に一定の放置期間を設けることが好ましい。放置期間を設けることにより、非水電解液を捲回電極体20a、20b、20cの内部に好適に含浸させることができるため、非水電解液の液面が下がり、放置後の注液(第2の注液)では、より多くの非水電解液を注液することが可能となる。また本工程は、大気圧の状態で行ってもよいし、例えば電極体群20への非水電解液の含浸性を向上させる目的等で、電池ケース10内を大気圧よりも減圧した状態で行ってもよい。
【0048】
非水電解液の注液量は、電池ケース10と捲回電極体20a、20b、20cとの間に余剰電解液が確保される量とすることが好ましい。非水電解液の注液量は、後述する加圧工程(ステップS20)を行う際に、余剰電解液の液面が、以下を満たす領域A1(
図2参照):捲回電極体20a、20b、20cの高さ(底壁12aから封口板14に向かう方向の長さ)をTaとしたときに、捲回電極体20a、20b、20cの底壁12a側の端部から1/8Taの高さから捲回電極体20a、20b、20cの底壁12a側の端部から7/8Taの高さまでの間;にくる量とすることがより好ましい。
【0049】
より具体的には、一実施形態において、非水電解液の注液量を、電池組立体100Aあたり300~400ml程度(例えば315ml)とすることが好ましい。あるいは、他の一実施形態では、25℃、1気圧状態の状態で、電池ケース10の内容積Vaに対する、非水電解液の注液量(全量)の体積Vlの比(Vl/Va)を、概ね0.2~0.4とすることが好ましく、0.27~0.3とすることがより好ましく、一例では0.28とするとよい。
【0050】
一実施形態では、所定量の非水電解液が全量注液された後、加圧工程(ステップS20)を行うことが好ましい。言い換えれば、加圧工程(ステップS20)の後には非水電解液の注液を行わないことが好ましい。加圧工程の当初から電池ケース10内に充分量の非水電解液が存在していることで、ここに開示される技術の効果を好適に発揮できる。
【0051】
以上のようにして、電池ケース10内に電極体群20と非水電解液とが収容された電池組立体100A(
図8参照)を構築する。一実施形態では、構築工程(ステップS10)後、典型的には注液工程(ステップS12)の後、電池ケース10内の圧力を0MPa以下(大気圧以下)に減圧することなく、加圧工程(ステップS20)を開始することが好ましい。より具体的には、電池ケース10内の圧力を、好ましくは、-0.05MPa以下にすることなく、より好ましくは、-0.01MPa以下にすることなく、さらに好ましくは、-0.02MPa以下とすることなく、加圧工程(ステップS20)を開始することが好ましい。これにより、加圧工程(ステップS20)での保持時間を相対的に長く確保でき、より効果的に非水電解液の含浸を促進できる。
【0052】
電池組立体100Aは、以降の加圧工程(ステップS20)および減圧工程(ステップS30)において、圧力調整装置200(
図8参照)のチャンバ210内に配置される。
図8は、圧力調整装置200の模式図である。本実施形態の圧力調整装置200は、電池組立体100Aを収容するチャンバ210と、チャンバ210内の圧力を調整する圧力調整部220と、を備えている。チャンバ210は、ここでは円筒形状で、1つまたは複数の電池組立体100Aをそのまま内部に収容可能なサイズである。なお、ここでは3つの電池組立体100Aがチャンバ210内に収容されているが、その数は当然、適宜変更することができる。チャンバ210は、圧力調整部220によって内部圧力が調整可能に構成されている。チャンバ210には、排気通路211が設けられている。排気通路211には、排気バルブ212が取り付けられている。排気バルブ212は、制御装置(図示省略)と電気的に接続されており、制御装置によって開状態と閉状態とが切り替え可能に構成されている。
【0053】
圧力調整部220は、ここでは、ガス流路230と、三方弁240と、ガス供給源250と、真空源260と、制御装置(図示省略)と、を備えている。圧力調整部220は、分岐したガス流路230の一方にガス供給源250が接続され、他方に真空源260が接続され、分岐点に三方弁240が配置された構成である。
【0054】
ガス流路230は、第1流路231と、第2流路232と、第3流路233と、を備えている。第1流路231の一端はチャンバ210に接続され、他端は三方弁240に接続されている。第2流路232の一端は三方弁240に接続され、他端はガス供給源250に接続されている。第3流路233の一端は三方弁240に接続され、他端は真空源260に接続されている。三方弁240は、制御装置と電気的に接続されており、制御装置により、第1流路231が第2流路232に接続された状態と、第1流路231が第3流路233に接続された状態とに、切り替え可能に構成されている。
【0055】
ガス供給源250は、ここでは圧縮空気を発生させるエアコンプレッサである。ただし、ガス供給源250は、例えば不活性ガス等が充填されたガスボンベ等であってもよい。真空源260は、ここでは真空ポンプである。圧力調整部220は、チャンバ210とガス供給源250とが連通するように、三方弁240を第1流路231と第2流路232とが接続された状態に切り替えることで、チャンバ210内を加圧可能なように構成されている。圧力調整部220は、チャンバ210と真空源260とが連通するように、三方弁240を第1流路231と第3流路233とが接続された状態に切り替えることで、チャンバ210内を減圧可能なように構成されている。
【0056】
加圧工程(ステップS20)は、構築工程(ステップS10)の後、電池ケース10内が所定の第1圧力になるまで加圧し、当該圧力で所定時間以上保持する工程である。なお、本工程は、典型的には常温(例えば25℃±10℃、25℃±5℃程度)環境下で行われる。本工程では、例えばまず、
図8に示すように、まず電池組立体100Aを、電池ケース10が開放された状態(ここでは注液孔15が開放された状態)で、圧力調整装置200のチャンバ210内に収容する。そして、電池ケース10の内外の圧力差が無い状態(言い換えれば、電池ケース10の膨らみやへこみがない状態)で、チャンバ210内の圧力を変化させる。具体的には、制御装置により、排気バルブ212を閉状態としたうえで、三方弁240を切り替えてチャンバ210とガス供給源250とを連通させ、ガス供給源250からチャンバ210内にガスを供給し、チャンバ210内を所定の第1圧力まで加圧する。これにより、効果的に非水電解液の含浸を促進できる。
【0057】
図9は、一実施形態に係る本工程の圧力の推移を表すグラフである。本工程では、
図9に示すように、所定の第1圧力に到達するまで連続的にガス供給源250からガスを供給して加圧を行うことが好ましい。すなわち、1回の加圧で、例えば0MPa(大気圧)の状態から所定の第1圧力まで加圧することが好ましい。特に限定されるものではないが、チャンバ210内を(典型的には所定の第1圧力まで)昇圧する速度(昇圧スピード)は、0.0013~0.0133MPa/secとすることが好ましい。
【0058】
本実施形態のように、電池組立体100Aがサイズの大きな捲回電極体20a、20b、20c(詳しくは、負極活物質層24aの長辺方向Yの長さLaが20cm以上の捲回電極体20a、20b、20c)を備える場合、チャンバ210内は、電池ケース10内の圧力が0.4MPa以上になるまで加圧することが必要である。作業効率や生産性をより良く向上する観点からは、電池ケース10内の圧力が、0.5MPa以上になるまで加圧することが好ましく、0.6MPa以上になるまで加圧することがより好ましく、0.7MPa以上になるまで加圧することがさらに好ましい。一方、ある程度圧力が高くなると含浸促進効果が頭打ちになると共に昇圧にも時間がかかることから、電池ケース10内の圧力は、例えば1MPa以下、0.9MPa以下とすることが好ましい。
【0059】
本実施形態では、さらに、電池ケース10内の圧力が0.4MPa以上の加圧状態で、チャンバ210内を所定時間保持する。電池ケース10内をかかる加圧状態で保持する時間(加圧保持時間)は、例えば特許文献1~3等に開示される従来の技術に比べて長く、20分以上とすることが必要である。これにより、非水電解液の含浸が促進され、サイズの大きな捲回電極体20a、20b、20cの内部、特には長辺方向Yの中央部にまで、非水電解液をしっかり含浸させることができる。加圧保持時間は、30分以上が好ましく、40分以上がより好ましく、45分以上、50分以上がさらに好ましい。加圧保持時間は、作業効率や生産性を向上する観点から、例えば300分(5時間)以下が好ましく、250分以下がより好ましく、例えば120分(2時間)以下、60分(1時間)以下がさらに好ましい。なお、ここでいう「加圧保持時間」とは、典型的には連続保持の時間を意味している。すなわち、本工程では、加圧状態で20分以上連続して保持することが好ましい。ただし、途中でごく短時間(例えば数秒~1分以内)、0.4MPa未満に減圧するような態様をも許容しうる。
【0060】
本工程は、注液工程(ステップS12)で注液された余剰電解液の液面が、捲回電極体20a、20b、20cの上端よりも下方、より好ましくは正極タブ群23の上端および負極タブ群25の上端よりも下方、にある状態で行うことが好ましい。これにより、非水電解液と置換されたエアーが脱気されやすくなり、非水電解液の含浸をより高いレベルで促進できる。また、本工程は、余剰電解液の液面が、捲回電極体20a、20b、20cの下端よりも上方、より好ましくは平坦部20fの下端よりも上方、にある状態で行うことが好ましい。これにより、捲回電極体20a、20b、20cの内部に非水電解液が流入しやすくなり、非水電解液の含浸をより高いレベルで促進できる。なかでも、本工程は、余剰電解液の液面が、上記した領域A1(
図2参照)にある状態で行うことが好ましく、本工程の開始から終了まで、余剰電解液の液面が、上記した領域A1に維持されることが特に好ましい。
【0061】
減圧工程(ステップS30)は、加圧工程(ステップS20)の後、電池ケース10内が所定の第2圧力になるまで減圧する工程である。なお、本工程は、典型的には常温(例えば25℃±10℃、25℃±5℃程度)環境下で行われる。本工程では、例えば、引き続き電池組立体100Aを圧力調整装置200のチャンバ210内に収容したまま、チャンバ210内を所定の第2圧力となるまで減圧する。具体的には、制御装置により、三方弁240を切り替えてチャンバ210と真空源260とを連通させ、真空源260でチャンバ210内のガスを排出し、チャンバ210内を所定の第2圧力まで減圧する。チャンバ210内を減圧することにより、例えば捲回電極体20a、20b、20cの内部に残留した残留エアーを脱気でき、効果的に非水電解液の含浸を促進できる。
【0062】
本工程では、所定の第2圧力に到達するまで、連続的に真空源260を駆動させて減圧を行うことが好ましい。すなわち、1回の減圧で、例えば先の加圧工程で調整した第1圧力の状態から、所定の第2圧力まで減圧することが好ましい。特に限定されるものではないが、チャンバ210内を(典型的には所定の第2圧力まで)昇圧する速度(降圧スピード)は、0.3~3kPa/secとすることが好ましい。
【0063】
本実施形態のように、電池組立体100Aがサイズの大きな捲回電極体20a、20b、20c(詳しくは、負極活物質層24aの長辺方向Yの長さLaが20cm以上の捲回電極体20a、20b、20c)を備える場合、チャンバ210内は、電池ケース10内の圧力が-55kPa以下になるまで減圧することが好ましい。これにより、効果的に非水電解液の含浸を促進できる。作業効率や生産性をより良く向上する観点からは、電池ケース10内の圧力が、-60kPa以下になるまで減圧することが好ましく、-80kPa以下になるまで減圧することがより好ましい。一方、ある程度圧力が低くなると含浸促進効果が頭打ちになると共に降圧にも時間がかかることから、電池ケース10内の圧力は、例えば-95kPa以上とすることが好ましい。
【0064】
本工程では、さらに、電池ケース10内の圧力が-55kPa以下の減圧状態で、チャンバ210内を所定の時間保持することが好ましい。電池ケース10内をかかる減圧状態で保持する時間(減圧保持時間)は、電池組立体100Aがサイズの大きな捲回電極体20a、20b、20c(詳しくは、負極活物質層24aの長辺方向Yの長さLaが20cm以上の捲回電極体20a、20b、20c)を備える場合、1分以上が好ましく、4分以上が好ましく、5分以上がより好ましい。減圧保持時間は、典型的には、先の加圧工程(ステップS20)における加圧保持時間よりも短くてよい。減圧保持時間は、作業効率や生産性を向上する観点から、例えば150分以下がより好ましく、125分以下がさらに好ましく、120分(2時間)以下、60分(1時間)以下、30分以下が特に好ましい。
【0065】
一実施形態では、先の加圧工程(ステップS20)における加圧保持時間(すなわち、電池ケース10が0.4MPa以上の状態で保持される時間)をT1とし、本工程における減圧保持時間(すなわち、電池ケース10が-55kPa以下の状態で保持される時間)をT2としたときに、減圧保持時間T2に対する加圧保持時間T1の比(T1/T2)が、2~40であることが好ましく、3~8であることがより好ましい。上記比の範囲とすることで、効果的に電解液の含浸を促進できる。
【0066】
本工程は、電池ケース10と捲回電極体20a、20b、20cとの間に、依然として余剰電解液が存在している状態で行うことが好ましく、余剰電解液の液面が、捲回電極体20a、20b、20cの下端よりも上方、さらには平坦部20fの下端よりも上方、特には上記した領域A1(
図2参照)にある状態で行うことがより好ましい。
【0067】
減圧工程(ステップS30)の後、例えば所定の減圧保持時間が経過した後、チャンバ210内は典型的には大気圧の状態まで戻される。具体的には、例えば、制御装置により、排気バルブ212を開状態とし、チャンバ210内のガスを排気通路211から排出することにより、チャンバ210内が大気圧の状態になる。これにより、電池ケース10内の圧力も大気圧近くまで(例えば、-0.02~0.02MPaまで)戻る。
【0068】
一実施形態では、減圧工程(ステップS30)の後、電池ケース10内の圧力をいったん大気圧近くまで(例えば、-0.02~0.02MPaまで)戻したら、再びチャンバ210内を加圧したり減圧したりすることなく、初回充電工程(ステップS40)を行うことが好ましい。より具体的には、減圧工程(ステップS30)の後、電池ケース10内の圧力を-0.05MPa以下の減圧状態としたり、あるいは0.1MPa以上の加圧状態としたりすることなく、初回充電工程(ステップS40)を行うことが好ましい。これにより、大きな加減圧を繰り返す場合に比べて、効率的に電池100を製造できる。
【0069】
初回充電工程(ステップS40)では、減圧工程(ステップS30)の後、電池組立体100Aをチャンバ210内から取り出し、少なくとも1回充電する。初回充電により、非水電解液が電気分解され、負極活物質層24aの表面には分解生成物を含んだ被膜(SEI膜)が形成されうる。なお、本工程は、常温(例えば25℃±10℃、25℃±5℃程度)環境下で行ってもよいし、例えば45℃程度の高温環境下で行ってもよい。高温環境下で行うことにより、被膜形成を促進できる。
【0070】
電池組立体100Aの充電は、従来と同様に行うことができる。典型的には、電池組立体100Aの正極端子と負極端子との間に外部電源を接続し、正負極端子間が所定の到達電圧となるまで充電を行う。電池組立体100Aは、充電状態(SOC;State of Charge)が、5%以上となるまで充電することが好ましく、10%以上となるまで充電することがより好ましい。本工程における電池組立体100Aの充電状態(SOC)は、50%以下が好ましく、40%以下が好ましく、30%以下がさらに好ましい。到達電圧は、例えば負極活物質が炭素材料である場合、概ね3V以上、典型的には3.5V以上、例えば4V以上に設定してもよい。充電レートは、例えば、0.1C~2C程度に設定してもよい。充電は1回でもよく、例えば放電を挟んで2回以上繰り返し行うこともできる。
【0071】
なお、本工程では、非水電解液が分解することによってガスが発生しうる。このため、電池組立体100Aを少なくとも1回充電した後、発生したガスを電池ケース10の外部へと排気する目的等で、電池ケース10内を大気圧以下の状態まで再度減圧してもよい。
【0072】
封止工程(ステップS50)では、初回充電工程(ステップS40)の後、電池ケース10内を大気圧のまま、あるいは大気圧よりも減圧した状態で、注液孔15を封止部材16で封止する。これにより、電池ケース10を、気密に封止(密閉)する。以上のようにして、電池100を好適に製造できる。
【0073】
<電池100の用途>
電池100は各種用途に利用可能であるが、例えば、サイズの大きな捲回電極体20a、20b、20c(詳しくは、負極活物質層24aの長辺方向Yの長さLaが20cm以上の捲回電極体20a、20b、20c)を備え、高容量であることから、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源(駆動用電源)として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車(PHEV;Plug-in Hybrid Electric Vehicle)、ハイブリッド自動車(HEV;Hybrid Electric Vehicle)、電気自動車(BEV;Battery Electric Vehicle)等が挙げられる。電池100は、複数の電池100を所定の配列方向に複数個並べて、配列方向から拘束機構で荷重を加えてなる組電池としても好適に用いることができる。
【0074】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に限定することを意図したものではない。
【0075】
<試験例I:加圧工程の検討>
本試験例では、加圧工程の条件(圧力および加圧保持時間)を異ならせて、含浸率を比較した。具体的には、まず、構成が同じ電池組立体を複数構築した。詳しくは、まず配置工程において、扁平形状の捲回電極体(湾曲部を含む全体高さTaは、9.4cm、負極活物質層の長辺方向の長さLaは、28.6cm)を、外装体の内部に収容した。次に、外装体の開口の周縁に封口板を溶接して、外装体と封口板とを一体化した。次に、注液工程において、封口板に設けられた注液孔から電池ケースの内部に、所定量の非水電解液を注液した。以上のようにして、構成が同じ複数の電池組立体(例1~4、比較例1,2)を構築した。
【0076】
次に、注液工程の後、電池組立体を圧力調整装置のチャンバ内に移動した。そして、電池ケース内の圧力を大気圧以下に減圧することなく、加圧工程において、注液孔を開放したまま、大気圧の状態から表1に示す条件(加圧力および加圧保持時間)でチャンバ内を加圧した。
【0077】
加圧工程の後、減圧工程は行わずに、ドライエア(例えば、露点が-50℃程度)の雰囲気下で電池組立体を解体し、電池ケースから捲回電極体を取り出した。次に、捲回電極体の捲回を巻きほぐしたところ、非水電解液の含浸されていない部分(未含浸部)が、色ムラとなって観察された。そこで、目視で、未含浸部の捲回軸方向の幅Lnを計測し、次の式(1)から、正極活物質層の幅に対する含浸部の割合、すなわち、非水電解液の含浸率(%)を算出した。結果を表1に示す。
含浸率(%)=(Lc-Ln)/Lc×100 ・・・式(1)
(ただし、Lcは、正極活物質層の捲回軸方向の幅であり、Lnは、未含浸部の捲回軸方向の幅である。)
【0078】
【0079】
図10は、例1~3と比較例2の、含浸率と加圧力との関係を表すグラフである。
図10および表1に示すように、負極活物質層の捲回軸方向の幅が20cm以上である場合、含浸率を75%以上、さらには80%以上にしようとすると、加圧工程の圧力を0.4MPa以上とする必要があるとわかった。また、
図11は、例3,4と比較例1,2の、含浸率と加圧保持時間との関係を表すグラフである。
図11および表1に示すように、加圧保持時間が15分を超え、20分あたりから近似曲線が急激に立ち上がり、含浸率が急激に変化していた。したがって、負極活物質層の捲回軸方向の幅が20cm以上である場合、加圧保持時間を20分以上とすることが効果的であり、また、加圧保持時間を20分以上とすることで、含浸率は75%以上を達成できるとわかった。また、加圧保持時間を30分以上とすることでさらに顕著な効果を発揮することがわかった。
【0080】
<試験例II:減圧工程の検討>
本試験例では、減圧工程の有無で捲回電極体に完全に非水電解液が含浸されるのに要する時間を比較した。具体的には、まず、試験例Iと同様にして、構成が同じ電池組立体(例5,6)をそれぞれ複数個ずつ構築した。次に、試験例Iと同様に、電池組立体をチャンバ内に移動し、表2に示す条件(加圧力および加圧保持時間)でチャンバ内を加圧した。次いで、例6の電池組立体については、加圧工程の後、続けて表2に示す条件(減圧力および減圧保持時間)でチャンバ内を減圧した。一方、例5の電池組立体については、減圧工程を行わなかった。
【0081】
次に、各例につき、注液後から一定時間毎に1つずつ電池組立体を解体し、目視でセパレータの捲回軸方向の中央部に未含浸部があるかどうかを確認した。そして、未含浸部が確認できなくなるまでの時間(完全含浸するまでに必要な完全含浸時間)を計測した。結果を表2に示す。なお、完全浸透時間は、例5の結果を基準(100)とした相対値で表している。
【0082】
【0083】
表2に示すように、加圧工程の後に減圧工程をさらに含むことで、捲回電極体に残留している気体を効率よく脱気できるため、完全含浸までの時間を短縮でき、非水電解液の含浸性をより良く向上できることがわかった。
【0084】
<試験例III:減圧工程の検討>
本試験例では、減圧工程で減圧保持時間を変化させて、捲回電極体に完全に非水電解液が含浸されるのに要する時間を比較した。具体的には、まず、試験例IIと同様にして、構成が同じ電池組立体(例7~10)をそれぞれ複数個ずつ構築した。次に、試験例IIと同様に、電池組立体をチャンバ内に移動し、表3に示す条件(加圧力および加圧保持時間)でチャンバ内を加圧した。次いで、例8~10の電池組立体については、加圧工程の後、続けて表3に示す条件(減圧力および減圧保持時間)でチャンバ内を減圧した。なお、ここでは例8~10につき、加圧保持時間と減圧保持時間との合計を、40.5分に統一している。すなわち、減圧保持時間を長くする場合は、その分、加圧保持時間を短くしている。一方、例7の電池組立体については、減圧工程を行わなかった。
【0085】
次に、試験例IIと同様に、各例につき、注液後から一定時間毎に1つずつ電池組立体を解体し、目視でセパレータの捲回軸方向の中央部に未含浸部があるかどうかを確認した。そして、未含浸部が確認できなくなるまでの時間(完全含浸するまでに必要な完全含浸時間)を計測した。結果を表3に示す。なお、完全浸透時間は、例7の結果を基準(100)とした相対値で表している。
【0086】
【0087】
表3に示すように、減圧工程の減圧保持時間を1分以上とすることで、完全含浸までの時間を2割程度も短縮でき、非水電解液の含浸性をより良く向上できることがわかった。特に減圧保持時間を5分前後(例えば3~7分程度)とすることで、非水電解液の含浸性をさらに高いレベルで向上できることがわかった。
【0088】
以上、本発明のいくつかの実施形態について説明したが、上記実施形態は一例に過ぎない。本発明は、他にも種々の形態にて実施することができる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。請求の範囲に記載の技術には、上記に例示した実施形態を様々に変形、変更したものが含まれる。例えば、上記した実施形態の一部を他の変形例に置き換えることも可能であり、上記した実施形態に他の変形例を追加することも可能である。また、その技術的特徴が必須なものとして説明されていなければ、適宜削除することも可能である。
【0089】
例えば、上記した
図7の実施形態では、配置工程(ステップS11)の後に注液工程(ステップS12)を行っていたが、これには限定されない。他の実施形態において、例えば注液工程(ステップS12)の後に配置工程(ステップS11)を行うこともできる。また、外装体12の開口12hの周縁に封口板14を溶接するよりも前に電池ケース10の内部に非水電解液を注液する場合、言い換えれば、電池ケース10の内部に電極体群20(捲回電極体20a、20b、20c)と非水電解液とを収容した後に、外装体12と封口板14とを一体化する場合等には、封口板14に注液孔15が設けられていなくてもよい。
【0090】
以上の通り、ここで開示される技術の具体的な態様として、以下の各項に記載のものが挙げられる。
項1:正極と負極とを含む捲回電極体と、非水電解液と、上記捲回電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、上記正極は、正極集電体と、上記正極集電体上に形成された正極活物質層と、を備え、上記負極は、負極集電体と、上記負極集電体上に形成された負極活物質層と、を備え、上記負極活物質層の捲回軸方向の幅が、20cm以上である、非水電解液二次電池の製造方法であって、上記電池ケース内に上記捲回電極体と上記非水電解液と収容して、電池組立体を構築する構築工程と、上記構築工程の後、上記電池ケースが開放された状態で、上記電池組立体を、内部圧力が調整可能なチャンバ内に配置し、上記チャンバ内の圧力を変化させることにより、上記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上になるまで加圧し、上記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上の状態を20分以上保持する加圧工程と、を含む、非水電解液二次電池の製造方法。
項2:上記加圧工程の後、上記電池ケース内の圧力が-55kPa以下になるまで減圧する減圧工程をさらに含む、項1に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項3:上記減圧工程において、上記電池ケース内の圧力が-55kPa以下の状態を1分以上保持する、項2に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項4:上記加圧工程で、上記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上に保持される加圧保持時間をT1とし、上記減圧工程で上記電池ケース内の圧力が-55kPa以下に保持される減圧保持時間をT2としたときに、上記減圧保持時間T2に対する上記加圧保持時間T1の比(T1/T2)が、2以上40以下である、項3に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項5:上記減圧工程の後、上記電池組立体を初めて充電する初回充電工程をさらに含み、上記初回充電工程は、上記減圧工程の後、上記電池ケース内の圧力を、いったん-0.02MPa以上0.02MPa以下に調整したら、上記電池ケース内の圧力を再び-0.05MPa以下ないし0.1MPa以上とすることなく、開始する、項2~項4のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項6:上記構築工程の後、上記電池ケース内の圧力を-0.05MPa以下にすることなく、上記加圧工程を開始する、項1~項5のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項7:上記電池ケースは、注液孔を備え、上記構築工程は、上記電池ケースの内部に上記捲回電極体を配置する配置工程と、上記配置工程の後、上記注液孔から上記非水電解液を注液する注液工程と、を含み、上記加圧工程において、上記注液孔が開放された状態で上記チャンバ内の圧力を変化させる、項1~項6のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項8:上記電池ケースは、開口と、底壁と、上記底壁の縁辺から上記開口に向かって延びる側壁と、有する外装体と、上記開口を封口する封口板と、を有し、上記構築工程において、上記捲回電極体は、捲回軸が上記底壁に沿う向きで上記電池ケース内に収容される、項1~項7のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項9:上記構築工程において、上記非水電解液は、上記電池ケースと上記捲回電極体との間に余剰電解液を含むように注液され、上記加圧工程は、上記余剰電解液の液面が、以下を満たす領域A1:上記捲回電極体の上記底壁から上記封口板に向かう方向の長さをTaとしたときに、上記捲回電極体の上記底壁側の端部から1/8Taの高さから上記捲回電極体の上記底壁側の端部から7/8Taの高さまでの間;にある状態で行われる、項8に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項10:上記加圧工程において、上記電池ケース内の圧力が0.4MPa以上の状態を30分以上保持する、項1~項9のいずれか1つに記載の非水電解液二次電池の製造方法。
【符号の説明】
【0091】
10 電池ケース
15 注液孔
20 電極体群
20a、20b、20c 捲回電極体
22 正極
22a 正極活物質層
22c 正極集電体
24 負極
24a 負極活物質層
24c 負極集電体
26 セパレータ
100 電池
200 圧力調整装置
210 チャンバ
220 圧力調整部
S10 構築工程
S11 配置工程
S12 注液工程
S20 加圧工程
S30 減圧工程
S40 初回充電工程