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特開2024-157414セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法および成形体の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024157414
(43)【公開日】2024-11-07
(54)【発明の名称】セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法および成形体の製造方法
(51)【国際特許分類】
B29B 9/06 20060101AFI20241030BHJP
C08J 3/20 20060101ALI20241030BHJP
B29B 15/08 20060101ALI20241030BHJP
B29C 45/00 20060101ALI20241030BHJP
B29K 105/12 20060101ALN20241030BHJP
B29K 1/00 20060101ALN20241030BHJP
B29K 23/00 20060101ALN20241030BHJP
【ＦＩ】
B29B9/06
C08J3/20 Z CEP
B29B15/08
B29C45/00
B29K105:12
B29K1:00
B29K23:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023071767
(22)【出願日】2023-04-25
(71)【出願人】
【識別番号】000122298
【氏名又は名称】王子ホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】奥田 敬子
(72)【発明者】
【氏名】酒井 みづき
(72)【発明者】
【氏名】梶田 圭一
(72)【発明者】
【氏名】山口 彩樹子
【テーマコード（参考）】
4F070
4F072
4F201
4F206
【Ｆターム（参考）】
4F070AA02
4F070AA13
4F070AA15
4F070AB11
4F070FA05
4F070FA06
4F070FA17
4F070FB07
4F070FC06
4F072AA02
4F072AB03
4F072AB04
4F072AB15
4F072AB31
4F072AB33
4F072AG05
4F072AH23
4F072AK15
4F072AL01
4F072AL02
4F072AL16
4F201AA01
4F201AA04
4F201AA11
4F201AG14
4F201AR01
4F201AR09
4F201AR14
4F201AR15
4F201BC01
4F201BC13
4F201BC29
4F201BC37
4F201BD04
4F201BL09
4F201BL29
4F201BL33
4F201BL37
4F201BL44
4F206AA01
4F206AC01
4F206AH31
4F206AH33
4F206AH59
4F206AR12
4F206AR15
4F206JA03
4F206JA04
4F206JA07
4F206JL02
(57)【要約】
【課題】より生産性に優れたセルロース繊維含有樹脂ペレット製造方法であって、該ペレットから曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れた成形体が得られるセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法、並びに該ペレットを成形して得られる成形体の製造方法を提供すること。
【解決手段】セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する方法であって、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）が０．０６５以下である、セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する方法であって、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）が０．０６５以下である、セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する方法であって、
スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）が０．０６５以下である、
セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）が０．０６５以下である、
セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【請求項2】
スクリュー型混練機のスクリュー径（ｍｍ）に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）／スクリュー径（ｍｍ））が０．１００以下である、請求項１に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【請求項3】
スクリュー型混練機のスクリューの周速度（ｍ／ｍｉｎ）に対する吐出速度（ｋｇ／ｈ）の比（吐出速度／周速度）が０．５０以上である、請求項１に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【請求項4】
セルロース繊維含有樹脂ペレット中のセルロース繊維の含有量が１０質量％以上９０質量％以下である、請求項１に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【請求項5】
セルロース繊維含有樹脂シートが以下の工程１および工程２を含む製造方法によって製造される、請求項１に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
工程１：セルロース繊維および樹脂Ａを含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造する繊維集合体製造工程
工程２：前記繊維集合体を圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造するセルロース繊維含有樹脂シート製造工程
工程１：セルロース繊維および樹脂Ａを含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造する繊維集合体製造工程
工程２：前記繊維集合体を圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造するセルロース繊維含有樹脂シート製造工程
【請求項6】
前記樹脂Ａが樹脂繊維を含む、請求項５に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【請求項7】
セルロース繊維含有樹脂シートの第１の方向の引張強度をＴとし、第１の方向と直交する方向である第２の方向の引張強度をＹとしたとき、Ｔ／Ｙが０．５以上１．５以下である、請求項１に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【請求項8】
セルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重が０．１０ｇ／ｍＬ以上０．６０ｇ／ｍＬ以下である、請求項１に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか１項に記載の方法によりセルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する工程、および
前記セルロース繊維含有樹脂ペレットを成形する工程を有する、
成形体の製造方法。
前記セルロース繊維含有樹脂ペレットを成形する工程を有する、
成形体の製造方法。
【請求項10】
前記成形する工程が、セルロース繊維含有樹脂ペレットを射出成形する工程である、請求項９に記載の成形体の製造方法。
【請求項11】
得られる成形体の密度が０．８ｇ／ｃｍ３以上１．５ｇ／ｃｍ３以下である、請求項９に記載の成形体の製造方法。
【請求項12】
得られる成形体の厚みが２ｍｍ以上である、請求項９に記載の成形体の製造方法。
【請求項13】
得られる成形体のＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準拠して測定した曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上である、請求項９に記載の成形体の製造方法。
【請求項14】
得られる成形体のＪＩＳ Ｋ ７１１１－１：２０１２に準拠して測定したシャルピー衝撃強度が２．０ｋＪ／ｍ２以上である、請求項９に記載の成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法および該ペレットを使用した成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
炭素繊維やガラス繊維等の強化繊維を含む不織布（繊維強化プラスチック成形体用シートともいう）から成形された繊維強化プラスチック成形体は、既にスポーツ、レジャー用品、航空機用材料、電子機器部材など様々な分野で用いられている。繊維強化プラスチック成形体においてマトリックスとなる樹脂には、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂が用いられているが、近年は熱可塑性樹脂を用いた繊維強化プラスチック成形体の開発が進められている。
【0003】
強化繊維には、炭素繊維やガラス繊維、アラミド繊維等が用いられている。このような強化繊維は、繊維強化プラスチック成形体の強度を高める働きをする。このような成形加工品を廃棄する場合には、埋立処分したり、焼却処分することが行われているが、上記のような強化繊維を使用した成形加工品は埋め立て後の生分解性が低く、焼却処理時には焼却炉等にかかる負荷が大きいという問題がある。
【0004】
このため、近年は、強化繊維としてパルプ繊維を用いることが提案されている（例えば、特許文献１～３）。特許文献１および２では、パルプ繊維と熱可塑性樹脂を含むスラリーを抄紙し、成形した抄造成形中間品を加熱加圧成形することで成形品を得ている。特許文献３では、パルプ繊維と熱可塑性樹脂を含むスラリーからペレットを形成し、このペレットを射出成形することにより成形品を製造することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平６－３２２６９９号公報
【特許文献2】特開平６－３４６３９９号公報
【特許文献3】特開平６－３４５９４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、より生産性に優れたセルロース繊維含有樹脂ペレット製造方法であって、該ペレットから曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れた成形体が得られるセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法、並びに該ペレットを成形して得られる成形体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者等は、セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練して、セルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する工程を有するセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法において、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有シートの断面積の割合を特定の値以下とすることにより、生産性に優れると共に、得られたセルロース繊維含有樹脂ペレットから曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れる成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の＜１＞～＜１４＞に関する。
＜１＞ セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する方法であって、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）が０．０６５以下である、セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜２＞ スクリュー型混練機のスクリュー径（ｍｍ）に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）／スクリュー径（ｍｍ））が０．１００以下である、＜１＞に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜３＞ スクリュー型混練機のスクリューの周速度（ｍ／ｍｉｎ）に対する吐出速度（ｋｇ／ｈ）の比（吐出速度／周速度）が０．５０以上である、＜１＞または＜２＞に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜４＞ セルロース繊維含有樹脂ペレット中のセルロース繊維の含有量が１０質量％以上９０質量％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜５＞ セルロース繊維含有樹脂シートが以下の工程１および工程２を含む製造方法によって製造される、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
工程１：セルロース繊維および樹脂Ａを含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造する繊維集合体製造工程
工程２：前記繊維集合体を圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造するセルロース繊維含有樹脂シート製造工程
＜６＞ 前記樹脂Ａが樹脂繊維を含む、＜５＞に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜７＞ セルロース繊維含有樹脂シートの第１の方向の引張強度をＴとし、第１の方向と直交する方向である第２の方向の引張強度をＹとしたとき、Ｔ／Ｙが０．５以上１．５以下である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜８＞ セルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重が０．１０ｇ／ｍＬ以上０．６０ｇ／ｍＬ以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜９＞ ＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の方法によりセルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する工程、および前記セルロース繊維含有樹脂ペレットを成形する工程を有する、成形体の製造方法。
＜１０＞ 前記成形する工程が、セルロース繊維含有樹脂ペレットを射出成形する工程である、＜９＞に記載の成形体の製造方法。
＜１１＞ 得られる成形体の密度が０．８ｇ／ｃｍ３以上１．５ｇ／ｃｍ３以下である、＜９＞または＜１０＞に記載の成形体の製造方法。
＜１２＞ 得られる成形体の厚みが２ｍｍ以上である、＜９＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
＜１３＞ 得られる成形体のＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準拠して測定した曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上である、＜９＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
＜１４＞ 得られる成形体のＪＩＳ Ｋ ７１１１－１：２０１２に準拠して測定したシャルピー衝撃強度が２．０ｋＪ／ｍ２以上である、＜９＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
本発明は、以下の＜１＞～＜１４＞に関する。
＜１＞ セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する方法であって、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）が０．０６５以下である、セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜２＞ スクリュー型混練機のスクリュー径（ｍｍ）に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）／スクリュー径（ｍｍ））が０．１００以下である、＜１＞に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜３＞ スクリュー型混練機のスクリューの周速度（ｍ／ｍｉｎ）に対する吐出速度（ｋｇ／ｈ）の比（吐出速度／周速度）が０．５０以上である、＜１＞または＜２＞に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜４＞ セルロース繊維含有樹脂ペレット中のセルロース繊維の含有量が１０質量％以上９０質量％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜５＞ セルロース繊維含有樹脂シートが以下の工程１および工程２を含む製造方法によって製造される、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
工程１：セルロース繊維および樹脂Ａを含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造する繊維集合体製造工程
工程２：前記繊維集合体を圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造するセルロース繊維含有樹脂シート製造工程
＜６＞ 前記樹脂Ａが樹脂繊維を含む、＜５＞に記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜７＞ セルロース繊維含有樹脂シートの第１の方向の引張強度をＴとし、第１の方向と直交する方向である第２の方向の引張強度をＹとしたとき、Ｔ／Ｙが０．５以上１．５以下である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜８＞ セルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重が０．１０ｇ／ｍＬ以上０．６０ｇ／ｍＬ以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法。
＜９＞ ＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の方法によりセルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する工程、および前記セルロース繊維含有樹脂ペレットを成形する工程を有する、成形体の製造方法。
＜１０＞ 前記成形する工程が、セルロース繊維含有樹脂ペレットを射出成形する工程である、＜９＞に記載の成形体の製造方法。
＜１１＞ 得られる成形体の密度が０．８ｇ／ｃｍ３以上１．５ｇ／ｃｍ３以下である、＜９＞または＜１０＞に記載の成形体の製造方法。
＜１２＞ 得られる成形体の厚みが２ｍｍ以上である、＜９＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
＜１３＞ 得られる成形体のＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準拠して測定した曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上である、＜９＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
＜１４＞ 得られる成形体のＪＩＳ Ｋ ７１１１－１：２０１２に準拠して測定したシャルピー衝撃強度が２．０ｋＪ／ｍ２以上である、＜９＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、より生産性に優れたセルロース繊維含有樹脂ペレット製造方法であって、該ペレットから曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れた成形体が得られるセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法、並びに該ペレットを成形して得られる成形体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
［セルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法］
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレット（以下、単に「ペレット」ともいう）の製造方法は、セルロース繊維含有樹脂シート（以下、単に「シート」ともいう）をスクリュー型混練機で溶融混練し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する方法であって、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）が０．０６５以下である。
本発明の製造方法は、従来の方法に比べ、より生産性に優れる。さらに、該ペレットから得られた成形体は、曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れる。
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレット（以下、単に「ペレット」ともいう）の製造方法は、セルロース繊維含有樹脂シート（以下、単に「シート」ともいう）をスクリュー型混練機で溶融混練し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する方法であって、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）が０．０６５以下である。
本発明の製造方法は、従来の方法に比べ、より生産性に優れる。さらに、該ペレットから得られた成形体は、曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れる。
【0011】
上記の効果が得られる詳細な機構であるが、一部は以下のように考えられる。
溶融混練工程において、セルロース繊維および樹脂成分を供給して溶融混練する場合には、セルロース繊維が親水的であるのに対して、一般的に樹脂成分は疎水的であることから、セルロース繊維の凝集が生じ、セルロース繊維の樹脂成分中での分散性が良好ではない。また、高いせん断力を与える必要があるため、セルロース繊維の切断が生じたり、微細繊維が生じたりする。このようにして得られたペレットから得られた成形体は、曲げに対する剛性および耐衝撃性に劣るものと考えられる。
本発明者らは、上記の問題を解決するために、検討を行っており、ＰＣＴ／ＪＰ２０２２／０４０３４２において記載したように、予めパルプ繊維等のセルロース繊維および樹脂成分（樹脂Ａ）を含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造し、これを圧縮してシート状にした繊維集合体シートを溶融混練することで、ペレットを製造し、これを成形して成形体を製造することが記載されている。前記ＰＣＴ／ＪＰ２０２２／０４０３４２の実施例では、溶融混練機に供給するに際し、溶融混練機に供給可能な大きさに裁断して溶融混練機に供給している。しかし、裁断した原料を供給する場合には、原料が嵩高く、また、溶融混練機内のスクリューへの食い込みが困難であることから、生産性が低いことを見出した。
本発明者らは、溶融混練機にシート状の原料をそのまま供給することで、一度溶融混練機のスクリューに食い込むと、連続的にシートが供給されるために、ペレットの生産性が極めて向上すると考え、鋭意検討した結果、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合を０．０６５以下とすることにより、スクリューへの食い込み、スクリュー型混練機への連続供給が可能であることを見出した。
また、上記のように、連続的にシート状の原料を供給することで得られたペレットを用いて製造された成形体は、裁断した原料を供給することで得られたペレットと同様に、曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れるものであり、さらに、シート状の原料を供給することで、裁断した原料を供給した場合に比べ、より曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れることを見出した。これは、混練機への供給がスムーズに行われることで、混練機内部の滞留時間が減り、セルロース繊維が熱を受ける時間が減るため、セルロース繊維の切断や熱劣化が抑制された結果であると考えられる。
なお、本発明の効果が得られる機構は、上述のものに限定されるものではない。
以下、本発明についてさらに詳述する。
溶融混練工程において、セルロース繊維および樹脂成分を供給して溶融混練する場合には、セルロース繊維が親水的であるのに対して、一般的に樹脂成分は疎水的であることから、セルロース繊維の凝集が生じ、セルロース繊維の樹脂成分中での分散性が良好ではない。また、高いせん断力を与える必要があるため、セルロース繊維の切断が生じたり、微細繊維が生じたりする。このようにして得られたペレットから得られた成形体は、曲げに対する剛性および耐衝撃性に劣るものと考えられる。
本発明者らは、上記の問題を解決するために、検討を行っており、ＰＣＴ／ＪＰ２０２２／０４０３４２において記載したように、予めパルプ繊維等のセルロース繊維および樹脂成分（樹脂Ａ）を含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造し、これを圧縮してシート状にした繊維集合体シートを溶融混練することで、ペレットを製造し、これを成形して成形体を製造することが記載されている。前記ＰＣＴ／ＪＰ２０２２／０４０３４２の実施例では、溶融混練機に供給するに際し、溶融混練機に供給可能な大きさに裁断して溶融混練機に供給している。しかし、裁断した原料を供給する場合には、原料が嵩高く、また、溶融混練機内のスクリューへの食い込みが困難であることから、生産性が低いことを見出した。
本発明者らは、溶融混練機にシート状の原料をそのまま供給することで、一度溶融混練機のスクリューに食い込むと、連続的にシートが供給されるために、ペレットの生産性が極めて向上すると考え、鋭意検討した結果、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合を０．０６５以下とすることにより、スクリューへの食い込み、スクリュー型混練機への連続供給が可能であることを見出した。
また、上記のように、連続的にシート状の原料を供給することで得られたペレットを用いて製造された成形体は、裁断した原料を供給することで得られたペレットと同様に、曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れるものであり、さらに、シート状の原料を供給することで、裁断した原料を供給した場合に比べ、より曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れることを見出した。これは、混練機への供給がスムーズに行われることで、混練機内部の滞留時間が減り、セルロース繊維が熱を受ける時間が減るため、セルロース繊維の切断や熱劣化が抑制された結果であると考えられる。
なお、本発明の効果が得られる機構は、上述のものに限定されるものではない。
以下、本発明についてさらに詳述する。
【0012】
＜ペレットを製造する工程＞
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法は、セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練して、ペレットを製造する工程を有する。
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法は、セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練して、ペレットを製造する工程を有する。
【0013】
（セルロース繊維樹脂含有シートの断面積／スクリュー型混練機の投入口面積）
本実施形態において、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）／スクリュー型混練機の投入口面積（ｃｍ２））が０．０６５以下である。上記の割合を０．０６５以下とすることにより、セルロース繊維含有樹脂シートが混練機のスクリューに食い込みやすくなり、連続的にセルロース繊維含有樹脂シートを混練機に供給することができる。
上記割合は、好ましくは０．０６３以下、より好ましくは０．０６１以下、さらに好ましくは０．０６０以下であり、そして、下限は特に限定されないが、生産性の観点から、好ましくは０．０１０以上、より好ましくは０．０２０以上、さらに好ましくは０．０３０以上である。
セルロース繊維含有樹脂シートの断面積は、前記シートの幅および厚みから算出される。シートの幅および厚みは、実施例に記載の方法により測定される。
また、スクリュー型混練機の投入口面積は、ノギス等により測定すればよい。
本実施形態において、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合（セルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）／スクリュー型混練機の投入口面積（ｃｍ２））が０．０６５以下である。上記の割合を０．０６５以下とすることにより、セルロース繊維含有樹脂シートが混練機のスクリューに食い込みやすくなり、連続的にセルロース繊維含有樹脂シートを混練機に供給することができる。
上記割合は、好ましくは０．０６３以下、より好ましくは０．０６１以下、さらに好ましくは０．０６０以下であり、そして、下限は特に限定されないが、生産性の観点から、好ましくは０．０１０以上、より好ましくは０．０２０以上、さらに好ましくは０．０３０以上である。
セルロース繊維含有樹脂シートの断面積は、前記シートの幅および厚みから算出される。シートの幅および厚みは、実施例に記載の方法により測定される。
また、スクリュー型混練機の投入口面積は、ノギス等により測定すればよい。
【0014】
上述したセルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）およびスクリュー型混練機の投入口面積（ｃｍ２）は、使用する混練機のスケールにより大きく変化しうるが、例えば、セルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）は、好ましくは０．５ｃｍ２以上、より好ましくは１．０ｃｍ２以上であり、そして、好ましくは１００ｃｍ２以下、より好ましくは５０ｃｍ２以下である。
また、スクリュー型混練機の投入口面積（ｃｍ２）は、例えば、好ましくは５ｃｍ２以上、より好ましくは１０ｃｍ２以上であり、そして、好ましくは３００００ｃｍ２以下、より好ましくは１００００ｃｍ２以下、さらに好ましくは５０００ｃｍ２以下である。
また、スクリュー型混練機の投入口面積（ｃｍ２）は、例えば、好ましくは５ｃｍ２以上、より好ましくは１０ｃｍ２以上であり、そして、好ましくは３００００ｃｍ２以下、より好ましくは１００００ｃｍ２以下、さらに好ましくは５０００ｃｍ２以下である。
【0015】
本実施形態において、スクリュー型混練機のスクリュー径（ｍｍ）に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積（ｃｍ２）の割合（セルロース繊維含有樹脂シート／スクリュー径）は、好ましくは０．１００以下である。上記割合が０．１００以下であると、セルロース繊維含有樹脂シートが混練機のスクリューに食い込みやすくなり、連続的にセルロース繊維含有樹脂シートを混練機に供給することができるので、好ましい。
上記割合は、より好ましくは０．０９０以下、さらに好ましくは０．０８５以下、さらに好ましくは０．０８５以下であり、そして、下限は特に限定されないが、生産性の観点から、好ましくは０．０１０以上、より好ましくは０．０２０以上、さらに好ましくは０．０３０以上である。
上記割合は、より好ましくは０．０９０以下、さらに好ましくは０．０８５以下、さらに好ましくは０．０８５以下であり、そして、下限は特に限定されないが、生産性の観点から、好ましくは０．０１０以上、より好ましくは０．０２０以上、さらに好ましくは０．０３０以上である。
【0016】
上述したスクリュー型混練機のスクリュー径（ｍｍ）は、使用する混練機のスケールにより大きく変化しうるが、例えば、好ましくは１０ｍｍ以上、より好ましくは２０ｍｍ以上、さらに好ましくは３０ｍｍ以上であり、そして、好ましくは５００ｍｍ以下、より好ましくは３００ｍｍ以下、さらに好ましくは１５０ｍｍ以下である。
スクリュー径（ｍｍ）は、混練機の製造社から開示されている場合が多く、メーカー値を採用してもよい。また、ノギス等により実測してもよい。
スクリュー径（ｍｍ）は、混練機の製造社から開示されている場合が多く、メーカー値を採用してもよい。また、ノギス等により実測してもよい。
【0017】
本実施形態において、スクリュー型混練機のスクリューの周速度（ｍ／ｍｉｎ）に対する吐出速度（ｋｇ／ｈ）の比（吐出速度／周速度）は、好ましくは０．５０以上である。上記周速度に対する吐出速度が０．５０以上であることにより、生産性が高く、必要以上のせん断によるセルロース繊維の切断や微細化が抑制されるので、好ましい。
前記周速度に対する吐出速度の比は、より好ましくは０．６０以上、さらに好ましくは０．７０以上、よりさらに好ましくは０．８０以上、特に好ましくは０．９０以上であり、上限は特に限定されないが、製造容易性の観点から、好ましくは３．００以下、より好ましくは２．５０以下、さらに好ましくは２．００以下である。
前記周速度に対する吐出速度の比は、より好ましくは０．６０以上、さらに好ましくは０．７０以上、よりさらに好ましくは０．８０以上、特に好ましくは０．９０以上であり、上限は特に限定されないが、製造容易性の観点から、好ましくは３．００以下、より好ましくは２．５０以下、さらに好ましくは２．００以下である。
【0018】
スクリュー型混練機のスクリューの周速度（ｍ／ｍｉｎ）は、例えば、生産性の観点から好ましくは０．３ｍ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１．０ｍ／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは３ｍ／ｍｉｎ以上であり、せん断熱を抑える観点から、好ましくは５００ｍ／ｍｉｎ以下、より好ましくは３００ｍ／ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１００ｍ／ｍｉｎ以下である。
スクリューの周速度（ｍ／ｍｉｎ）は、混練機の操業時に適宜設定すればよい。
また、吐出速度（ｋｇ／ｈ）は、使用する混練機のスケールにより大きく変化しうるが、生産性の観点から、好ましくは１ｋｇ／ｈ以上、より好ましくは３ｋｇ／ｈ以上、さらに好ましくは５ｋｇ／ｈ以上であり、そして、上限は特に限定されないが、製造容易性の観点から、好ましくは１０００ｋｇ／ｈ以下である。
スクリューの周速度（ｍ／ｍｉｎ）は、混練機の操業時に適宜設定すればよい。
また、吐出速度（ｋｇ／ｈ）は、使用する混練機のスケールにより大きく変化しうるが、生産性の観点から、好ましくは１ｋｇ／ｈ以上、より好ましくは３ｋｇ／ｈ以上、さらに好ましくは５ｋｇ／ｈ以上であり、そして、上限は特に限定されないが、製造容易性の観点から、好ましくは１０００ｋｇ／ｈ以下である。
【0019】
＜セルロース繊維含有樹脂シート＞
本実施形態のペレットの製造方法は、セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練して、ペレットを製造する工程を有する。なお、本実施形態において、前記セルロース繊維含有樹脂シートは、シート状のままでスクリュー型混練機の原料投入口から供給される。
該セルロース繊維含有樹脂シートは、セルロース繊維に加えて、樹脂成分（樹脂Ａ）を含む。樹脂Ａは、熱可塑性樹脂であることが好ましく、繊維状の樹脂（樹脂繊維）を含むことが好ましい。
セルロース繊維含有樹脂シートは、いずれの方法により得られたものでもよいが、下記工程１および工程２によって製造されたものであることが好ましい。
工程１：セルロース繊維および樹脂Ａを含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造する繊維集合体製造工程
工程２：前記繊維集合体を圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造するセルロース繊維含有樹脂シート製造工程
以下、本実施形態において好ましい、上記工程１および工程２を含むセルロース繊維含有樹脂シートの製造方法について詳述する。
本実施形態のペレットの製造方法は、セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練して、ペレットを製造する工程を有する。なお、本実施形態において、前記セルロース繊維含有樹脂シートは、シート状のままでスクリュー型混練機の原料投入口から供給される。
該セルロース繊維含有樹脂シートは、セルロース繊維に加えて、樹脂成分（樹脂Ａ）を含む。樹脂Ａは、熱可塑性樹脂であることが好ましく、繊維状の樹脂（樹脂繊維）を含むことが好ましい。
セルロース繊維含有樹脂シートは、いずれの方法により得られたものでもよいが、下記工程１および工程２によって製造されたものであることが好ましい。
工程１：セルロース繊維および樹脂Ａを含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造する繊維集合体製造工程
工程２：前記繊維集合体を圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造するセルロース繊維含有樹脂シート製造工程
以下、本実施形態において好ましい、上記工程１および工程２を含むセルロース繊維含有樹脂シートの製造方法について詳述する。
【0020】
（工程１）
工程１は、セルロース繊維および樹脂Ａを含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造する繊維集合体製造工程である。
工程１は、セルロース繊維および樹脂Ａを含有する繊維集合体を乾式抄紙にて製造する繊維集合体製造工程である。
【0021】
〔セルロース繊維〕
セルロース繊維としては、その製法および種類等に特に限定はない。セルロース繊維としては、パルプ繊維が好ましく、例えば、広葉樹および／または針葉樹のクラフトパルプのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰおよびＣＴＭＰ等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、並びにケナフ、ジュート、バガス、竹、藁、麻等の非木材パルプであってもよい。また、ＥＣＦパルプ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプを用いることができる。
なお、セルロース繊維として、パルプ繊維が好ましいが、これに限定されるものではなく、例えば、紙粉、木粉などを使用してもよい。
セルロース繊維としては、その製法および種類等に特に限定はない。セルロース繊維としては、パルプ繊維が好ましく、例えば、広葉樹および／または針葉樹のクラフトパルプのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰおよびＣＴＭＰ等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、並びにケナフ、ジュート、バガス、竹、藁、麻等の非木材パルプであってもよい。また、ＥＣＦパルプ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプを用いることができる。
なお、セルロース繊維として、パルプ繊維が好ましいが、これに限定されるものではなく、例えば、紙粉、木粉などを使用してもよい。
【0022】
上記パルプ繊維の中でも、クラフトパルプ繊維、特に、繊維長の長い針葉樹クラフトパルプ繊維（ＮＢＫＰ）は、得られる成形体の曲げ弾性率および耐衝撃性により優れるため、セルロース繊維として好適に用いられる。
【0023】
セルロース繊維の平均繊維長は、得られる成形体の曲げ弾性率および耐衝撃性を向上させる観点、繊維集合体の製造容易性の観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは１ｍｍ以上であり、そして、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは１０ｍｍ以下、さらに好ましくは５ｍｍ以下、よりさらに好ましくは２．５ｍｍ以下である。
セルロース繊維の平均繊維長は、実施例に記載の方法により測定される。
セルロース繊維の平均繊維長は、実施例に記載の方法により測定される。
【0024】
セルロース繊維の平均繊維幅は、得られる成形体の曲げに対する剛性および耐衝撃性を向上させる観点、繊維集合体の製造容易性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上、よりさらに好ましくは１５μｍ以上であり、そして、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下、よりさらに好ましくは５０μｍ以下である。
セルロース繊維の平均繊維幅は、実施例に記載の方法により測定される。
セルロース繊維の平均繊維幅は、実施例に記載の方法により測定される。
【0025】
本実施形態において、繊維集合体をエアレイド法により形成する場合は、セルロース繊維は、例えば解繊ドライパルプの形態であることができる。
【0026】
セルロース繊維は、得られる成形体の耐衝撃性を向上させる観点から未叩解のセルロース繊維であることが好ましい。
成形体において、耐衝撃性の発現には、衝撃を与えた際に、セルロース繊維が樹脂から適切に引き抜かれる必要があり、そのためには、微細繊維比率が低い、未叩解セルロース繊維であることが好ましく、未叩解パルプ繊維であることがより好ましい。
また、セルロース繊維の微細繊維比率は、上述の観点から、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下であり、下限は特に限定されない。
セルロース繊維の微細繊維比率は、実施例に記載の方法により測定される。
成形体において、耐衝撃性の発現には、衝撃を与えた際に、セルロース繊維が樹脂から適切に引き抜かれる必要があり、そのためには、微細繊維比率が低い、未叩解セルロース繊維であることが好ましく、未叩解パルプ繊維であることがより好ましい。
また、セルロース繊維の微細繊維比率は、上述の観点から、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下であり、下限は特に限定されない。
セルロース繊維の微細繊維比率は、実施例に記載の方法により測定される。
【0027】
セルロース繊維含有樹脂シート中のセルロース繊維の含有量は、曲げ弾性率および耐衝撃性に優れる成形体を得る観点、並びにセルロース繊維含有樹脂シートの生産性および製造容易性の観点から、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上であり、そして、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下、よりさらに好ましくは７５質量％以下である。
【0028】
〔樹脂Ａ〕
樹脂Ａの成分としては、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン）、アクリロニトリル・スチレン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンサクシネートおよびポリ乳酸が例示される。また、後述する〔その他の成分〕に記載された滑剤、可塑剤、核剤、難燃剤、帯電防止剤、填料および製紙薬品に例示された樹脂、または、エラストマーを使用してもよい。すなわち、樹脂Ａは、成形体に含まれる樹脂成分を意味する。
なお、後述する成形体の製造方法に示すように、本実施形態の成形体は、セルロース繊維と、樹脂Ａとを含むセルロース繊維集合体を乾式抄紙にて製造後、圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造する工程を経て製造することが好ましい。すなわち、少なくとも樹脂Ａは、セルロース繊維集合体に配合されることが好ましい。なお、成形体の製造において、さらに樹脂を添加したり、エラストマーを添加してもよい。
樹脂Ａの成分としては、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン）、アクリロニトリル・スチレン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンサクシネートおよびポリ乳酸が例示される。また、後述する〔その他の成分〕に記載された滑剤、可塑剤、核剤、難燃剤、帯電防止剤、填料および製紙薬品に例示された樹脂、または、エラストマーを使用してもよい。すなわち、樹脂Ａは、成形体に含まれる樹脂成分を意味する。
なお、後述する成形体の製造方法に示すように、本実施形態の成形体は、セルロース繊維と、樹脂Ａとを含むセルロース繊維集合体を乾式抄紙にて製造後、圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造する工程を経て製造することが好ましい。すなわち、少なくとも樹脂Ａは、セルロース繊維集合体に配合されることが好ましい。なお、成形体の製造において、さらに樹脂を添加したり、エラストマーを添加してもよい。
【0029】
本発明において、繊維集合体に含有させる樹脂Ａとしては、繊維、粉末、顆粒、ペレットのいずれも使用することができる。これらの中でも、後述する工程１における抄紙容易性の観点から、繊維集合体に含有させる樹脂Ａは、繊維または粉末であることが好ましく、繊維であることがより好ましい。すなわち、繊維集合体に含有させる樹脂Ａは樹脂繊維または樹脂粉末を含むことが好ましく、樹脂繊維を含むことがより好ましく、樹脂繊維であることがさらに好ましい。
繊維集合体に含有させる樹脂Ａの繊維としては、ポリオレフィン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリアミド繊維、ポリカーボネート繊維およびポリ乳酸繊維が好ましく例示される。
繊維集合体に含有させる樹脂Ａの粉末、顆粒、およびペレットの成分としては、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、アクリル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリスチレン、ＡＢＳ、アクリロニトリル・スチレン、ポリアセタールおよびポリブチレンサクシネートが好ましく例示される。特に、樹脂Ａの粉末としては、ポリオレフィン粉末、ポリスチレン粉末、ＡＢＳ粉末、アクリロニトリル・スチレン粉末、ポリアセタール粉末およびポリブチレンサクシネート粉末が好ましく例示される。なお、前記ポリオレフィンとしては、下記に示されるポリオレフィン繊維においてポリオレフィンの具体的な例示物と同様のものが挙げられる。
これらの中でも、繊維集合体に含有させる樹脂Ａとしては、ポリオレフィン繊維が好ましい。
なお、繊維集合体に含有させる樹脂Ａは、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。一例を挙げると、樹脂Ａとして、ポリ乳酸繊維とポリブチレンサクシネート粉末の２種を組み合わせて使用してもよい。
繊維集合体に含有させる樹脂Ａの繊維としては、ポリオレフィン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリアミド繊維、ポリカーボネート繊維およびポリ乳酸繊維が好ましく例示される。
繊維集合体に含有させる樹脂Ａの粉末、顆粒、およびペレットの成分としては、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、アクリル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリスチレン、ＡＢＳ、アクリロニトリル・スチレン、ポリアセタールおよびポリブチレンサクシネートが好ましく例示される。特に、樹脂Ａの粉末としては、ポリオレフィン粉末、ポリスチレン粉末、ＡＢＳ粉末、アクリロニトリル・スチレン粉末、ポリアセタール粉末およびポリブチレンサクシネート粉末が好ましく例示される。なお、前記ポリオレフィンとしては、下記に示されるポリオレフィン繊維においてポリオレフィンの具体的な例示物と同様のものが挙げられる。
これらの中でも、繊維集合体に含有させる樹脂Ａとしては、ポリオレフィン繊維が好ましい。
なお、繊維集合体に含有させる樹脂Ａは、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。一例を挙げると、樹脂Ａとして、ポリ乳酸繊維とポリブチレンサクシネート粉末の２種を組み合わせて使用してもよい。
【0030】
－ポリオレフィン繊維－
本実施形態において、繊維集合体に含有させる樹脂Ａとしてポリオレフィン繊維を使用する場合、そのポリオレフィン繊維を構成するポリオレフィンとしては特に限定されず、ポリオレフィン（未変性ポリオレフィン）および変性ポリオレフィンが例示される。
ポリオレフィン繊維を構成するポリオレフィンの融点は、成形容易性の観点、セルロース繊維の劣化を抑制する観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９５℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下であり、そして、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上である。
本実施形態において、繊維集合体に含有させる樹脂Ａとしてポリオレフィン繊維を使用する場合、そのポリオレフィン繊維を構成するポリオレフィンとしては特に限定されず、ポリオレフィン（未変性ポリオレフィン）および変性ポリオレフィンが例示される。
ポリオレフィン繊維を構成するポリオレフィンの融点は、成形容易性の観点、セルロース繊維の劣化を抑制する観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９５℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下であり、そして、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上である。
【0031】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体（プロピレン－エチレン共重合物ともいう）が例示され、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
また、変性ポリオレフィンにおいて、ポリオレフィンの変性方法としては、酸変性、塩素化等が例示され、これらの中でも、セルロース繊維との親和性を向上させる観点から、酸変性であることが好ましい。
酸変性ポリオレフィンの酸変性に使用する酸変性成分は、不飽和カルボン酸成分であることが好ましい。不飽和カルボン酸成分としては、不飽和カルボン酸およびその酸無水物に由来する成分である。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。中でも、不飽和カルボン酸成分は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも１種であることが好ましく、マレイン酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。マレイン酸および無水マレイン酸の少なくとも１つにより変性されたポリオレフィンを、マレイン酸変性ポリオレフィンともいう。
酸変性ポリオレフィンとしては、マレイン酸変性ポリオレフィンであることが好ましく、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレンであることがより好ましい。なお、酸変性ポリオレフィンは、少なくとも一部が酸変性されていればよい。
また、変性ポリオレフィンにおいて、ポリオレフィンの変性方法としては、酸変性、塩素化等が例示され、これらの中でも、セルロース繊維との親和性を向上させる観点から、酸変性であることが好ましい。
酸変性ポリオレフィンの酸変性に使用する酸変性成分は、不飽和カルボン酸成分であることが好ましい。不飽和カルボン酸成分としては、不飽和カルボン酸およびその酸無水物に由来する成分である。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。中でも、不飽和カルボン酸成分は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも１種であることが好ましく、マレイン酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。マレイン酸および無水マレイン酸の少なくとも１つにより変性されたポリオレフィンを、マレイン酸変性ポリオレフィンともいう。
酸変性ポリオレフィンとしては、マレイン酸変性ポリオレフィンであることが好ましく、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレンであることがより好ましい。なお、酸変性ポリオレフィンは、少なくとも一部が酸変性されていればよい。
【0032】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、少なくとも一部がマレイン酸変性されたポリエチレンおよび少なくとも一部がマレイン酸変性されたポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。
得られる成形体の曲げ弾性率を向上させる観点からは、ポリオレフィンとして酸変性ポリオレフィンを含有することが好ましく、ポリオレフィンが少なくとも一部がマレイン酸変性されたポリエチレンおよび少なくとも一部がマレイン酸変性されたポリプロピレンの少なくとも１つを含有することがより好ましく、少なくとも一部がマレイン酸変性されたポリエチレンを含有することがさらに好ましい。
また、得られる成形体の耐衝撃性を向上させる観点からは、酸変性ポリオレフィンを含有しないことが好ましく、ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン－プロピレン共重合体のみを含有することがより好ましい。
ポリオレフィン繊維は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
得られる成形体の曲げ弾性率を向上させる観点からは、ポリオレフィンとして酸変性ポリオレフィンを含有することが好ましく、ポリオレフィンが少なくとも一部がマレイン酸変性されたポリエチレンおよび少なくとも一部がマレイン酸変性されたポリプロピレンの少なくとも１つを含有することがより好ましく、少なくとも一部がマレイン酸変性されたポリエチレンを含有することがさらに好ましい。
また、得られる成形体の耐衝撃性を向上させる観点からは、酸変性ポリオレフィンを含有しないことが好ましく、ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン－プロピレン共重合体のみを含有することがより好ましい。
ポリオレフィン繊維は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0033】
ポリオレフィン繊維は、２つ以上のポリオレフィンからなる複合繊維であってもよく、分割繊維、海島繊維、芯鞘繊維、貼り合わせ繊維などが例示され、これらの中でも、曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れる成形体を得る観点から、芯鞘繊維が好ましい。芯鞘繊維である場合、同心断面構造や、偏心断面構造の繊維が使用されるが、同心断面構造の繊維が好ましい。同心断面構造の繊維を使用することで、より均一な繊維集合体が得られるので好ましい。
【0034】
ポリオレフィン繊維の繊維長は、均一な繊維集合体を得る観点、繊維集合体の製造容易性の観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは２．０ｍｍ以上、さらに好ましくは３．０ｍｍ以上であり、そして、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下である。
ポリオレフィン繊維の繊維長は、実施例に記載の方法により測定される。
ポリオレフィン繊維の繊維長は、実施例に記載の方法により測定される。
【0035】
ポリオレフィン繊維の繊維径は、均一な繊維集合体を得る観点、繊維集合体の製造容易性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、そして、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。
ポリオレフィン繊維の繊維径は、実施例に記載の方法により測定される。
ポリオレフィン繊維の繊維径は、実施例に記載の方法により測定される。
【0036】
ポリオレフィン繊維の繊度は、均一な繊維集合体を得る観点、繊維集合体の製造容易性の観点から、好ましくは０．０１ｄｔｅｘ以上、より好ましくは０．１ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは１ｄｔｅｘ以上であり、そして、好ましくは１００ｄｔｅｘ以下、より好ましくは５０ｄｔｅｘ以下、さらに好ましくは１０ｄｔｅｘ以下である。
【0037】
繊維集合体に含有させる樹脂Ａがポリオレフィン繊維である場合、繊維集合体中のポリオレフィン繊維の含有量は、曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れる成形体を得る観点から、好ましくは９０質量％以下であり、生産性および製造容易性の観点から、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下であり、バイオマス化度および生産性の観点から、よりさらに好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４５質量％以下である。また、同様の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上、よりさらに好ましくは２５質量％以上である。
なお、ポリオレフィン繊維を２種以上使用する場合には、上記の含有量はポリオレフィン繊維の合計含有量を意味する。
なお、ポリオレフィン繊維を２種以上使用する場合には、上記の含有量はポリオレフィン繊維の合計含有量を意味する。
【0038】
樹脂Ａがポリオレフィン繊維以外の繊維である場合、その前記繊維の好ましい繊維長、繊維径、繊度および含有量は、それぞれ、ポリオレフィン繊維の好ましい繊維長、繊維径、繊度および含有量と同様である。
また、樹脂Ａが粉末、顆粒、またはペレットである場合、その前記粉末、顆粒、ペレットの好ましい含有量は、前記ポリオレフィン繊維の好ましい含有量と同様である。また、樹脂Ａが粉末、顆粒、またはペレットである場合、その前記粉末、顆粒、またはペレットの粒径は、特に限定されない。
また、樹脂Ａが粉末、顆粒、またはペレットである場合、その前記粉末、顆粒、ペレットの好ましい含有量は、前記ポリオレフィン繊維の好ましい含有量と同様である。また、樹脂Ａが粉末、顆粒、またはペレットである場合、その前記粉末、顆粒、またはペレットの粒径は、特に限定されない。
【0039】
〔その他の成分〕
本実施形態の繊維集合体中の樹脂Ａがポリオレフィン繊維である場合、その繊維集合体は、上述したセルロース繊維およびポリオレフィン繊維に加え、その他成分を含有していてもよい。その他の成分としては、後述するエラストマーやバインダー成分が挙げられる。
バインダー成分を含有する場合、バインダー成分の含有量は、繊維集合体の全質量に対して好ましくは０．１質量％以上４０質量％以下、より好ましくは０．３質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。バインダー成分の含有量を上記範囲内とすることにより、成形体を製造する際の、ハンドリング性等を向上させることができる。
バインダー成分としては、各種デンプン、カゼイン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、各種澱粉、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が使用できる。
本実施形態の繊維集合体中の樹脂Ａがポリオレフィン繊維である場合、その繊維集合体は、上述したセルロース繊維およびポリオレフィン繊維に加え、その他成分を含有していてもよい。その他の成分としては、後述するエラストマーやバインダー成分が挙げられる。
バインダー成分を含有する場合、バインダー成分の含有量は、繊維集合体の全質量に対して好ましくは０．１質量％以上４０質量％以下、より好ましくは０．３質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。バインダー成分の含有量を上記範囲内とすることにより、成形体を製造する際の、ハンドリング性等を向上させることができる。
バインダー成分としては、各種デンプン、カゼイン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、各種澱粉、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が使用できる。
【0040】
繊維集合体は、さらに、填料や製紙薬品を含有していてもよい。
填料としては、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイトおよびスメクタイト等の鉱物顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂および塩化ビニリデン系樹脂等の有機顔料が挙げられる。
製紙薬品としては、紙力増強剤、歩留向上剤、濾水性向上剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等が挙げられる。紙力増強剤としては、ポリアクリルアミド等が挙げられる。さらに湿潤紙力増強剤も併用可能であり、例えばポリアミド樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド－ポリアミン－エピクロルヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂等が挙げられる。
填料としては、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイトおよびスメクタイト等の鉱物顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂および塩化ビニリデン系樹脂等の有機顔料が挙げられる。
製紙薬品としては、紙力増強剤、歩留向上剤、濾水性向上剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等が挙げられる。紙力増強剤としては、ポリアクリルアミド等が挙げられる。さらに湿潤紙力増強剤も併用可能であり、例えばポリアミド樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド－ポリアミン－エピクロルヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂等が挙げられる。
【0041】
繊維集合体は、さらに、脂肪酸金属塩を含有していてもよい。脂肪酸金属塩は、脂肪族カルボン酸の金属塩であることが好ましく、該脂肪族カルボン酸としては、炭素数１２以上２４以下の飽和脂肪族カルボン酸または不飽和脂肪族カルボン酸が好ましく、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸が例示される。
金属塩を形成する金属元素としては、ナトリウム、カリウムなどの第１族元素（アルカリ金属）；カルシウム、マグネシウム、バリウムなどの第２族元素（アルカリ土類金属）；亜鉛、アルミニウムなどの第３族元素が例示され、好ましくはカルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムである。
脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウムなどが例示される。
これらの中でも、曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れる観点から、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、またはラウリン酸カルシウムが好ましく、ステアリン酸カルシウムがより好ましい。
成形体中の脂肪酸金属塩の含有量は、曲げに対する剛性および耐衝撃性の観点から、０．１質量％以上１０質量％以下であり、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上であり、そして、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下、よりさらに好ましくは６質量％以下である。
金属塩を形成する金属元素としては、ナトリウム、カリウムなどの第１族元素（アルカリ金属）；カルシウム、マグネシウム、バリウムなどの第２族元素（アルカリ土類金属）；亜鉛、アルミニウムなどの第３族元素が例示され、好ましくはカルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムである。
脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウムなどが例示される。
これらの中でも、曲げに対する剛性および耐衝撃性に優れる観点から、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、またはラウリン酸カルシウムが好ましく、ステアリン酸カルシウムがより好ましい。
成形体中の脂肪酸金属塩の含有量は、曲げに対する剛性および耐衝撃性の観点から、０．１質量％以上１０質量％以下であり、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上であり、そして、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下、よりさらに好ましくは６質量％以下である。
【0042】
その他の成分を含有する場合、セルロース繊維およびポリオレフィン繊維を除くその他の成分の含有量は、繊維集合体の全質量に対して好ましくは０．１質量％以上４０質量％以下、より好ましくは０．３質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。
【0043】
〔繊維集合体製造工程〕
次に、繊維集合体の製造工程について述べる。
以下の繊維集合体の製造工程の説明では、樹脂Ａにとして、好ましいとされるポリオレフィン繊維を使用したものとして説明する。樹脂Ａとして、ポリオレフィン繊維以外の樹脂を使用する場合、ポリオレフィン繊維に代えて前記使用する樹脂に読み替えるものとし、それ以外の説明は同様である。なお、樹脂Ａは、後述の通り、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
次に、繊維集合体の製造工程について述べる。
以下の繊維集合体の製造工程の説明では、樹脂Ａにとして、好ましいとされるポリオレフィン繊維を使用したものとして説明する。樹脂Ａとして、ポリオレフィン繊維以外の樹脂を使用する場合、ポリオレフィン繊維に代えて前記使用する樹脂に読み替えるものとし、それ以外の説明は同様である。なお、樹脂Ａは、後述の通り、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0044】
本実施形態の工程１の繊維集合体の製造工程では、セルロース繊維および樹脂Ａを乾式抄紙にて製造する。
繊維集合体の製造工程は、セルロース繊維と、ポリオレフィン繊維とを空気中で混合し、堆積させる工程を含むことが好ましい。すなわち、本実施形態の繊維集合体は、乾式不織布であることが好ましい。
繊維集合体の製造工程は、セルロース繊維と、ポリオレフィン繊維とを空気中で混合し、堆積させる工程を含むことが好ましい。すなわち、本実施形態の繊維集合体は、乾式不織布であることが好ましい。
【0045】
乾式抄紙法を用いて繊維集合体を製造する際には、エアレイド法を採用することが好ましい。エアレイド法は、空気中で解繊したポリオレフィン繊維およびセルロース繊維を気流中で均一に混合した原料繊維などを含む気流を、下側にサクションボックスを備えたメッシュ状無端ベルト上に吐出してエアレイドウェブを形成する方法である。すなわち、エアレイド法は、セルロース繊維と、ポリオレフィン繊維とを空気中で混合し、堆積させる工程を含む方法である。エアレイド法においては、必要に応じて上記の操作を複数回繰り返してもよい。
【0046】
上記方法で形成されたウェブは、以下に示すような繊維結合工程によってシート化される。繊維結合工程としては、例えば、ニードルパンチ法のようにウェブ面に垂直方向に針を通すことによりポリオレフィン繊維やセルロース繊維を互いに交絡させてシートを形成する方法がある。このような結合工程は、カーディング法によるウェブ形成方法と組み合わせて好ましく用いられる。また、繊維結合工程では、加熱により乾式法ウェブに配合された熱融着性接着剤を融着させて原料繊維を結合する工程（サーマルボンド法）、得られた乾式法ウェブに接着剤を付与して原料繊維を結合する工程（ケミカルボンド法）、あるいはサーマルボンド法とケミカルボンド法を組み合わせた方法（マルチボンド法）を採用することができる。
【0047】
サーマルボンド法においては、熱融着性接着剤の融点よりも２０℃以上高い温度で加熱をすることが好ましい。加熱処理としては、熱風処理、および熱風処理後の低圧による熱圧処理が挙げられる。
【0048】
サーマルボンド法やマルチボンド法が採用される場合には、粒子状あるいは繊維状の熱融着性接着剤が使用されることが好ましい。熱融着性接着剤は、上述したポリオレフィン繊維またはバインダー成分であってもよい。
粒子状の熱融着性接着剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル低融点ポリエチレンテレフタレート、低融点ポリアミド、低融点ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの熱融着性の樹脂粒子が用いられる。
繊維状の熱融着性接着剤としては、低融点ポリエチレンテレフタレート、低融点ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、などのポリエステル、低融点ポリアミド、アクリル樹脂、酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）の樹脂類が用いられる。
また、熱融着性合成繊維としては、融点の異なる２種類の樹脂を複合化させて得られ、繊維の表面のみが溶融する芯鞘型構造の熱融着性複合合成繊維も好ましく用いることができる。芯鞘型構造の熱融着性複合合成繊維は、融点の高い樹脂からなる芯の外周上に、融点の低い樹脂からなる鞘が形成された構造を有する。具体的には、融点が異なる２種の樹脂を組み合わせた形態（ＰＥＴ／ＰＥＴ複合繊維、ＰＥ／ＰＥＴ複合繊維、ＭＡＰＥ／ＰＰ複合繊維、ＰＰ／ＰＥＴ複合繊維、ＰＥ／ＰＰ複合繊維、ＰＶＡｃ／ＰＥＴ複合樹脂）が挙げられる。
粒子状の熱融着性接着剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル低融点ポリエチレンテレフタレート、低融点ポリアミド、低融点ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの熱融着性の樹脂粒子が用いられる。
繊維状の熱融着性接着剤としては、低融点ポリエチレンテレフタレート、低融点ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、などのポリエステル、低融点ポリアミド、アクリル樹脂、酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）の樹脂類が用いられる。
また、熱融着性合成繊維としては、融点の異なる２種類の樹脂を複合化させて得られ、繊維の表面のみが溶融する芯鞘型構造の熱融着性複合合成繊維も好ましく用いることができる。芯鞘型構造の熱融着性複合合成繊維は、融点の高い樹脂からなる芯の外周上に、融点の低い樹脂からなる鞘が形成された構造を有する。具体的には、融点が異なる２種の樹脂を組み合わせた形態（ＰＥＴ／ＰＥＴ複合繊維、ＰＥ／ＰＥＴ複合繊維、ＭＡＰＥ／ＰＰ複合繊維、ＰＰ／ＰＥＴ複合繊維、ＰＥ／ＰＰ複合繊維、ＰＶＡｃ／ＰＥＴ複合樹脂）が挙げられる。
【0049】
また、繊維の結合にケミカルボンド法が用いられる場合、繊維同士を固着させるためにバインダー成分が添加されることが好ましい。バインダー成分としては、必要に応じて適宜選択可能であり、例えば、デンプン、カゼイン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸ソーダ等の溶液タイプのバインダーや、ポリアクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリルブタジエン共重合体、メチルメタアクリレートブタジエン共重合体、尿素－メラミン樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体樹脂等のエマルジョンタイプのバインダー等が使用可能である。また、上述したバインダー成分を使用することも好ましい。なお、上記のバインダーとしては、繊維、粉体、顆粒状、溶液あるいはエマルジョンなど、種々の形態のものを用いることができ、２種以上を併用することもできる。
【0050】
上述したような乾式抄紙法で製造された繊維集合体は、繊維集合体を構成する各繊維が、長手方向、幅方向および厚み方向にランダムに３次元配向されている。このため、本実施形態においては、繊維集合体の第１の方向の引張強度と、第２の方向の引張強度が同程度の値となる。すなわち、本実施形態では、平面方向における等方性に優れた繊維集合体が得られる。
【0051】
なお、繊維集合体の製造工程においては、成形性を阻害しない任意のシートを繊維集合体に積層して積層シートを製造してもよい。例えば、繊維集合体の表面や、繊維集合体を積層する際にシート間に任意のシートを積層することができる。積層する任意のシートとしては、ティシュや不織布などのシートを用いることができる。これら任意のシートは、製造工程における繊維集合体やセルロース繊維含有樹脂シートの表面性の向上、生産性の向上、その他機能の付与を目的として積層される。
【0052】
（工程２）
工程２は、工程１で得られた繊維集合体を圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造するセルロース繊維含有樹脂シート製造工程である。工程１で得られた繊維集合体を圧縮することで、シート状のセルロース繊維含有樹脂シートが得られる。
なお、上記の圧縮は、加熱処理と同時に行ってもよく、加熱処理の後に行ってもよい。
工程２は、工程１で得られた繊維集合体を圧縮してセルロース繊維含有樹脂シートを製造するセルロース繊維含有樹脂シート製造工程である。工程１で得られた繊維集合体を圧縮することで、シート状のセルロース繊維含有樹脂シートが得られる。
なお、上記の圧縮は、加熱処理と同時に行ってもよく、加熱処理の後に行ってもよい。
【0053】
繊維集合体の圧縮は、繊維集合体をロールプレスにより加圧処理することで得ることができる。なお、ロールプレス処理において、同時に加熱を行い、加熱加圧処理としてもよい。ロールプレス処理は金属ロールや樹脂ロールで加圧することで、得られるセルロース繊維含有樹脂シートの密度を任意にコントロールすることができる。具体的には、ロールプレス処理を行うロールを任意の個数、任意の温度およびクリアランスに設定し、シートを加熱、加圧することで任意の密度のセルロース繊維含有樹脂シートを得ることができる。複数のロールを通過させて、所望の密度まで圧縮してもよい。
【0054】
繊維集合体の圧縮は、熱プレスによる加圧処理によっても得ることができる。適切な大きさに切り出した繊維集合体、もしくは上記ロールプレス処理を行ったセルロース繊維含有樹脂シートをオートクレーブ法や金型プレス法によって加圧処理をすることで、得られるセルロース繊維含有樹脂シートの密度を任意にコントロールすることができる。温度を１００℃以上となるように加熱し、かつ、２ＭＰａ以上となるように加圧することで、ロールプレスによる加圧処理よりも高密度なセルロース繊維含有樹脂シートを得ることができる。
なお、上記の加熱加圧条件を得る前に、予備プレス工程を有していてもよく、所望の加熱条件にて、より低い圧力にて予備プレスを行った後に、圧力を上げて、熱プレスによる加圧処理を行うことも好ましい。
なお、上記の加熱加圧条件を得る前に、予備プレス工程を有していてもよく、所望の加熱条件にて、より低い圧力にて予備プレスを行った後に、圧力を上げて、熱プレスによる加圧処理を行うことも好ましい。
【0055】
熱プレスによる加圧処理工程はスタンピング成形法であってもよい。スタンピング成形法は、予め繊維集合体を加熱し、ポリオレフィンを溶融、軟化させた状態で、成形型の内部に配置し、次いで型を閉じて型締を行い、その後加圧冷却する方法である。加熱には、遠赤外線ヒーター、加熱板、高温オーブン、誘電加熱などの加熱装置を用いることができる。
【0056】
熱プレスによる加圧処理工程は、真空成形法であってもよい。真空成形法は、繊維集合体と、金型との間を真空状態にすることにより、繊維集合体と金型との密着性を高め成形性を高めることができる。真空成形は上述したスタンピング成形法の型締工程で行われることが好ましい。具体的には、繊維集合体を加熱し、ポリオレフィンを溶融、軟化させた状態で、成形型の内部に配置し、次いで型を閉じて型締を行う工程において、真空成形を行う。真空成形においては、成形型側から真空吸入を行う。真空成形における成形圧は通常１．０ｋｇ／ｃｍ２以下で行い、０．１秒以上６０秒以下程度で成形を行う。
【0057】
熱プレスによる加圧処理工程は、圧空成形法であってもよい。圧空成形法は、繊維集合体に圧縮空気を吹き付けることにより型に密着させ、繊維集合体と金型との密着性を高めることができる。圧空成形は上述したスタンピング成形法の型締工程で行われることが好ましい。具体的には、繊維集合体を加熱し、ポリオレフィンを溶融、軟化させた状態で、成形型に配置し、次いで繊維集合体側から圧縮空気を吹き付けることにより成形を行う。圧空成形は、３ｋｇ／ｃｍ２以上８ｋｇ／ｃｍ２以下の圧縮空気圧で行うことが多く、０．１秒以上６０秒以上で成形を行うことが好ましい。
【0058】
繊維集合体の圧縮は、スーパーカレンダー処理によっても得ることができる。
上記スーパーカレンダー処理においては、繊維集合体を、加熱したローラの間をニップ圧を印加しながら通すことにより成形する。使用するローラの加熱温度としては、ポリオレフィン繊維の融点に対して、好ましくは１０℃以上高い温度、より好ましくは２０℃以上高い温度、さらに好ましくは３０℃以上高い温度であり、そして、ポリオレフィン繊維の融点に対して、好ましくは１００℃高い温度以下、より好ましくは９０℃高い温度以下、さらに好ましくは８０℃高い温度以下である。
またニップ圧は、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上、より好ましくは１５０ｋｇ／ｃｍ以上、さらに好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ以上であり、そして、好ましくは４５０ｋｇ／ｃｍ以下、より好ましくは４００ｋｇ／ｃｍ以下、さらに好ましくは３５０ｋｇ／ｃｍ以下である。また、ニップ段数は好ましくは１段以上、より好ましくは３段以上、さらに好ましくは５段以上であり、そして好ましくは２０段以下、より好ましくは１８段以下、さらに好ましくは１６段以下である。
なお、繊維集合体を圧縮して、セルロース繊維含有樹脂シートを製造するに際し、所望のセルロース繊維含有樹脂シートの厚み等に応じて、適宜、セルロース繊維含有樹脂シートを複数積層して圧縮を行ってもよい。
上記スーパーカレンダー処理においては、繊維集合体を、加熱したローラの間をニップ圧を印加しながら通すことにより成形する。使用するローラの加熱温度としては、ポリオレフィン繊維の融点に対して、好ましくは１０℃以上高い温度、より好ましくは２０℃以上高い温度、さらに好ましくは３０℃以上高い温度であり、そして、ポリオレフィン繊維の融点に対して、好ましくは１００℃高い温度以下、より好ましくは９０℃高い温度以下、さらに好ましくは８０℃高い温度以下である。
またニップ圧は、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上、より好ましくは１５０ｋｇ／ｃｍ以上、さらに好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ以上であり、そして、好ましくは４５０ｋｇ／ｃｍ以下、より好ましくは４００ｋｇ／ｃｍ以下、さらに好ましくは３５０ｋｇ／ｃｍ以下である。また、ニップ段数は好ましくは１段以上、より好ましくは３段以上、さらに好ましくは５段以上であり、そして好ましくは２０段以下、より好ましくは１８段以下、さらに好ましくは１６段以下である。
なお、繊維集合体を圧縮して、セルロース繊維含有樹脂シートを製造するに際し、所望のセルロース繊維含有樹脂シートの厚み等に応じて、適宜、セルロース繊維含有樹脂シートを複数積層して圧縮を行ってもよい。
【0059】
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂シートは、第１の方向の引張強度をＴとし、第１の方向と直交する方向である第２の方向の引張強度をＹとしたとき、Ｔ／Ｙが０．５以上１．５以下であることが好ましい。前記Ｔ／Ｙを０．５以上１．５以下とすることにより、セルロース繊維含有樹脂シートを構成する繊維が、極めて均一に混合しているために、曲げに対する剛性および強度に加えて、耐衝撃性にも優れる成形体が得られるので好ましい。
Ｔ／Ｙは、好ましくは０．６０以上、より好ましくは０．７０以上、さらに好ましくは０．８０以上、よりさらに好ましくは０．８５以上であり、そして、好ましくは１．４０以下、より好ましくは１．３０以下、さらに好ましくは１．２０以下、よりさらに好ましくは１．１５以下である。
セルロース繊維含有樹脂シートの第１の方向は、セルロース繊維含有樹脂シートの平面方向における任意の１方向である。但し、セルロース繊維含有樹脂シートに含まれる繊維が平面方向のいずれかの方向に配向している場合は、その配向方向を第１の方向とする。また、繊維集合体の乾式抄紙での製造工程における流れ方向が分かる場合は、その流れ方向を第１の方向とする。繊維集合体の製造工程における流れ方向が分かる場合は、製造工程における流れ方向を、第１の方向（ＭＤ方向）といい、得られた繊維集合体およびセルロース繊維含有樹脂シートにおける流れ方向をＴ目ということもある。
繊維集合体の第２の方向は、繊維集合体の平面方向における１方向であって、第１の方向に直交する方向である。繊維集合体の製造工程における流れ方向が分かる場合は、製造工程における流れ方向に直交する方向を、第２の方向（ＣＤ方向）といい、得られた繊維集合体およびセルロース繊維含有樹脂シートにおける第２の方向をＹ目いうこともある。
セルロース繊維含有樹脂シートの第１の方向と第２の方向の引張強度の測定は、ＪＩＳ Ｐ ８１１３：２００６に準じて測定する。各方向の引張強度は、引張試験機として、株式会社エー・アンド・デイ製のテンシロンを用いて１５±０．１ｍｍ×１８０±１ｍｍの短冊片を２０±５ｍｍ／分の速度で測定した値である。
Ｔ／Ｙは、好ましくは０．６０以上、より好ましくは０．７０以上、さらに好ましくは０．８０以上、よりさらに好ましくは０．８５以上であり、そして、好ましくは１．４０以下、より好ましくは１．３０以下、さらに好ましくは１．２０以下、よりさらに好ましくは１．１５以下である。
セルロース繊維含有樹脂シートの第１の方向は、セルロース繊維含有樹脂シートの平面方向における任意の１方向である。但し、セルロース繊維含有樹脂シートに含まれる繊維が平面方向のいずれかの方向に配向している場合は、その配向方向を第１の方向とする。また、繊維集合体の乾式抄紙での製造工程における流れ方向が分かる場合は、その流れ方向を第１の方向とする。繊維集合体の製造工程における流れ方向が分かる場合は、製造工程における流れ方向を、第１の方向（ＭＤ方向）といい、得られた繊維集合体およびセルロース繊維含有樹脂シートにおける流れ方向をＴ目ということもある。
繊維集合体の第２の方向は、繊維集合体の平面方向における１方向であって、第１の方向に直交する方向である。繊維集合体の製造工程における流れ方向が分かる場合は、製造工程における流れ方向に直交する方向を、第２の方向（ＣＤ方向）といい、得られた繊維集合体およびセルロース繊維含有樹脂シートにおける第２の方向をＹ目いうこともある。
セルロース繊維含有樹脂シートの第１の方向と第２の方向の引張強度の測定は、ＪＩＳ Ｐ ８１１３：２００６に準じて測定する。各方向の引張強度は、引張試験機として、株式会社エー・アンド・デイ製のテンシロンを用いて１５±０．１ｍｍ×１８０±１ｍｍの短冊片を２０±５ｍｍ／分の速度で測定した値である。
【0060】
本実施形態において、セルロース繊維含有樹脂シートは、少なくともセルロース繊維および樹脂Ａ（好ましくはポリオレフィン繊維）を混合した後、乾式抄紙したものであり、シート状である。乾式抄紙を行った後の綿状の繊維集合体（以下、綿状繊維集合体ともいう）をプレス処理したシートであり、各種の嵩比重（密度）であってよい。
スクリュー型混練機に供するセルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重は、工程２における圧縮の容易性、その後の溶融混練の容易性や、溶融混練機に供給するために切断する場合の切断容易性等の観点から、好ましくは０．１０ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．１５ｇ／ｍＬ以上であり、そして、好ましくは０．６０ｇ／ｍＬ以下、より好ましくは０．５０ｇ／ｍＬ以下、さらに好ましくは０．４０ｇ／ｍＬ以下である。
セルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重は、実施例に記載の方法により測定される。
スクリュー型混練機に供するセルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重は、工程２における圧縮の容易性、その後の溶融混練の容易性や、溶融混練機に供給するために切断する場合の切断容易性等の観点から、好ましくは０．１０ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．１５ｇ／ｍＬ以上であり、そして、好ましくは０．６０ｇ／ｍＬ以下、より好ましくは０．５０ｇ／ｍＬ以下、さらに好ましくは０．４０ｇ／ｍＬ以下である。
セルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重は、実施例に記載の方法により測定される。
【0061】
（ペレットを製造する工程）
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法は、セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練して、ペレットを製造する工程を有する。
ここで、溶融混練機への供給は、セルロース繊維含有樹脂シートをシート状のままで行う。このとき、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合を所望の範囲とする観点から、必要に応じて、セルロース繊維含有シートを幅が所望の範囲となるように切断してもよい。また、混練機の投入口が複数ある場合、複数の投入口から供給してもよい。
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法は、セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機で溶融混練して、ペレットを製造する工程を有する。
ここで、溶融混練機への供給は、セルロース繊維含有樹脂シートをシート状のままで行う。このとき、スクリュー型混練機の投入口面積に対するセルロース繊維含有樹脂シートの断面積の割合を所望の範囲とする観点から、必要に応じて、セルロース繊維含有シートを幅が所望の範囲となるように切断してもよい。また、混練機の投入口が複数ある場合、複数の投入口から供給してもよい。
【0062】
ペレットを製造する方法は特に限定されず、セルロース繊維含有樹脂シートを供給してスクリュー型混練機で溶融混練すればよく、特に限定されない。
スクリュー型混練機としては、一軸スクリュー型混練機、二軸スクリュー型混練機が例示され、混練効率の観点から、二軸スクリュー型混練機であることが好ましい。
セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機に供給して溶融混練した後、
（１）ストランド状に押出し、冷却固化させ、セルロース含有樹脂ペレットを得る方法、
（２）溶融混練物をそのまま、もしくはシート状に引き伸ばしたのちに冷却固化させ、破砕機で破砕し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得る方法、
（３）棒状または筒状に押出し冷却して、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得る方法、
（４）Ｔダイより押出し、シート状またはフィルム状のセルロース繊維含有樹脂を得た後、切断または破砕して、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得る方法、または
（５）押出した直後の溶融混練物を、空気中または水中において回転刃で切断し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得る方法、
などが例示される。
得られるペレットの大きさは特に限定されないが、射出成形機への投入しやすさの観点から１～１０ｍｍであることが好ましい。
スクリュー型混練機としては、一軸スクリュー型混練機、二軸スクリュー型混練機が例示され、混練効率の観点から、二軸スクリュー型混練機であることが好ましい。
セルロース繊維含有樹脂シートをスクリュー型混練機に供給して溶融混練した後、
（１）ストランド状に押出し、冷却固化させ、セルロース含有樹脂ペレットを得る方法、
（２）溶融混練物をそのまま、もしくはシート状に引き伸ばしたのちに冷却固化させ、破砕機で破砕し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得る方法、
（３）棒状または筒状に押出し冷却して、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得る方法、
（４）Ｔダイより押出し、シート状またはフィルム状のセルロース繊維含有樹脂を得た後、切断または破砕して、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得る方法、または
（５）押出した直後の溶融混練物を、空気中または水中において回転刃で切断し、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得る方法、
などが例示される。
得られるペレットの大きさは特に限定されないが、射出成形機への投入しやすさの観点から１～１０ｍｍであることが好ましい。
【0063】
溶融混練温度（バレル設定温度）は特に限定されないが、溶融混練物の温度（実際に得られた混練物の温度、樹脂温度）がポリオレフィンの融点に対して５℃以上高い温度となるようにバレル設定温度を調整することが好ましく、１０℃以上高い温度であることがより好ましく、１５℃以上高い温度以上であることがさらに好ましく、そして、セルロース繊維の劣化の観点から、ポリオレフィンの融点に対して１００℃以上高い温度以下であることが好ましく、９０℃高い温度以下であることがより好ましく、８０℃高い温度以下であることがさらに好ましい。
溶融混練物の温度は、溶融混練時に生じるせん断熱によって、溶融混練温度（バレル設定温度）よりも高くなる。すなわち溶融混練時の各種の条件、例えば、溶融混練温度（バレル設定温度）、排出速度、回転数、溶融混練機のスクリュー設計によって変化する。実施例に記載の方法の場合、溶融混練物の温度は、溶融混練温度（バレル設定温度）よりも２０～４０℃程度高くなるため、好ましい溶融混練物の温度よりも溶融混練温度（バレル設定温度）は２０～４０℃程度低くなる。
溶融混練物の温度は、溶融混練時に生じるせん断熱によって、溶融混練温度（バレル設定温度）よりも高くなる。すなわち溶融混練時の各種の条件、例えば、溶融混練温度（バレル設定温度）、排出速度、回転数、溶融混練機のスクリュー設計によって変化する。実施例に記載の方法の場合、溶融混練物の温度は、溶融混練温度（バレル設定温度）よりも２０～４０℃程度高くなるため、好ましい溶融混練物の温度よりも溶融混練温度（バレル設定温度）は２０～４０℃程度低くなる。
【0064】
溶融混練時の各種の条件、例えば、排出速度、回転数は、公知の手法に従って調整すればよい。なお、上述したスクリューの周速度に対する吐出速度（排出速度）が所望の範囲となるように、適宜、調整することが好ましい。
溶融混練に使用する装置が二軸押出機である場合は、スクリュー設計はできるだけ練り力を弱くした設定が望ましい。本発明では予め繊維集合体シート中にセルロース繊維と樹脂Ａとが均一に分散しており、高いせん断力を与えずに溶融混練しても、繊維集合体シートでのセルロース繊維の分散状態がそのまま維持され、セルロース繊維の分散性に優れたペレットが得られるためである。そのため、練り力が弱いことでセルロース繊維の切断を避けることができる。
具体的にはニーディングパーツはＲタイプのニーディングパーツを主に用い、ＬタイプやＮタイプのニーディングパーツの個数はＲタイプのニーディングパーツの個数と同じまたはそれ以下であることが好ましく、Ｒタイプのニーディングパーツの個数よりも少ないことがより好ましい。繊維集合体シートの裁断チップのみを用いて溶融混練をする場合には、ＬタイプやＮタイプのニーディングパーツを用いずにＲタイプのニーディングパーツのみから構成してもよい。
ニーディングパーツはスクリュー全体を１０パートに分割した内、５パート以下とすることが好ましく、３パート以下とすることがより好ましい。繊維集合体シートの裁断チップのみを用いて溶融混練をする場合には、ニーディングパーツを１パートのみにしてもよい。
溶融混練に使用する装置が二軸押出機である場合は、スクリュー設計はできるだけ練り力を弱くした設定が望ましい。本発明では予め繊維集合体シート中にセルロース繊維と樹脂Ａとが均一に分散しており、高いせん断力を与えずに溶融混練しても、繊維集合体シートでのセルロース繊維の分散状態がそのまま維持され、セルロース繊維の分散性に優れたペレットが得られるためである。そのため、練り力が弱いことでセルロース繊維の切断を避けることができる。
具体的にはニーディングパーツはＲタイプのニーディングパーツを主に用い、ＬタイプやＮタイプのニーディングパーツの個数はＲタイプのニーディングパーツの個数と同じまたはそれ以下であることが好ましく、Ｒタイプのニーディングパーツの個数よりも少ないことがより好ましい。繊維集合体シートの裁断チップのみを用いて溶融混練をする場合には、ＬタイプやＮタイプのニーディングパーツを用いずにＲタイプのニーディングパーツのみから構成してもよい。
ニーディングパーツはスクリュー全体を１０パートに分割した内、５パート以下とすることが好ましく、３パート以下とすることがより好ましい。繊維集合体シートの裁断チップのみを用いて溶融混練をする場合には、ニーディングパーツを１パートのみにしてもよい。
【0065】
なお、溶融混練において、セルロース繊維含有樹脂シートと共に、さらに樹脂成分を配合して溶融混練してもよく、樹脂成分としては、上述した樹脂Ａで挙げた樹脂成分、および後述するエラストマーが例示され、ポリオレフィン樹脂および後述するエラストマーが好ましい。溶融混練において、樹脂Ａおよびエラストマーから選択される少なくとも１つを配合することにより、耐衝撃性により優れた成形体が得られるので好ましい。
すなわち、得られたセルロース繊維含有樹脂ペレットは、セルロース繊維含有樹脂シートに由来する成分に加えて、溶融混練において配合した成分を含有してもよい。
溶融混練において配合してもよいエラストマーとは、弾性変形を示す高分子化合物を表し、熱を加えると軟化して流動性を示し、冷却するとゴム状に戻る性質をもった物質のことを指す。
エラストマーは具体的にはハードセグメントとソフトセグメントの２つのポリマーからなる構造を有しており、ハードセグメントが架橋点の役割を果たし、ソフトセグメントがゴム弾性を示すことで、弾性を生じる。そのため、常温ではハードセグメントが集合して疑似架橋状態を形成しゴム様の物性を示すが、高温では溶融して架橋点の働きを失い塑性変形が可能となる。
ハードセグメントのポリマーと、ソフトセグメントのポリマーの組み合わせによって、ポリスチレン系、オレフィン／アルケン系、ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリアクリル系エラストマー、シリコーン系、ポリイミド系などに分類される。また、同じ系の中でも、ハードセグメントとソフトセグメントの比率や分子量によって特性が異なってくる。
例えばポリスチレン系であると、ハードセグメントにスチレン、ソフトセグメントにブタジエンを用いたものがある。このとき、スチレン量が多いと高硬度となり、ポリスチレンやポリフェニレンエーテルとの相溶性が向上し、スチレン量が少ないと低硬度で柔軟性が高くポリオレフィンとの相溶性が向上する。また、分子量が高いと温度特性や機械特性が向上し、分子量が低いと加工性や透明性が向上する。ポリスチレン系エラストマーとしては、旭化成株式会社製のタフテックシリーズが例示される。
例えばオレフィン／アルケン系である、エチレン、プロピレン、１－ブテンを組み合わせたものがある。この時の組み合わせや比率により密度や弾性率、融点を変化させることができる。また樹脂と混合した際の構造も異なり、海島状に分散する場合や相溶する場合などがある。オレフィン／アルケン系エラストマーとしては、三井化学株式会社製のタフマーシリーズが例示される。
これらの中でも、耐衝撃性等の観点から、ポリスチレン系エラストマーおよびオレフィン／アルケン系エラストマーが好ましい。
エラストマーとしては、例えば、再表２０２０／０８０３２８号公報の段落００４３～００６５に記載の各種エラストマーが例示される。
エラストマーの添加方法は特に限定されず、セルロース繊維含有樹脂シートの溶融混練時にセルロース繊維含有樹脂シートと合わせて供給して溶融混練することが好ましい。
すなわち、得られたセルロース繊維含有樹脂ペレットは、セルロース繊維含有樹脂シートに由来する成分に加えて、溶融混練において配合した成分を含有してもよい。
溶融混練において配合してもよいエラストマーとは、弾性変形を示す高分子化合物を表し、熱を加えると軟化して流動性を示し、冷却するとゴム状に戻る性質をもった物質のことを指す。
エラストマーは具体的にはハードセグメントとソフトセグメントの２つのポリマーからなる構造を有しており、ハードセグメントが架橋点の役割を果たし、ソフトセグメントがゴム弾性を示すことで、弾性を生じる。そのため、常温ではハードセグメントが集合して疑似架橋状態を形成しゴム様の物性を示すが、高温では溶融して架橋点の働きを失い塑性変形が可能となる。
ハードセグメントのポリマーと、ソフトセグメントのポリマーの組み合わせによって、ポリスチレン系、オレフィン／アルケン系、ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリアクリル系エラストマー、シリコーン系、ポリイミド系などに分類される。また、同じ系の中でも、ハードセグメントとソフトセグメントの比率や分子量によって特性が異なってくる。
例えばポリスチレン系であると、ハードセグメントにスチレン、ソフトセグメントにブタジエンを用いたものがある。このとき、スチレン量が多いと高硬度となり、ポリスチレンやポリフェニレンエーテルとの相溶性が向上し、スチレン量が少ないと低硬度で柔軟性が高くポリオレフィンとの相溶性が向上する。また、分子量が高いと温度特性や機械特性が向上し、分子量が低いと加工性や透明性が向上する。ポリスチレン系エラストマーとしては、旭化成株式会社製のタフテックシリーズが例示される。
例えばオレフィン／アルケン系である、エチレン、プロピレン、１－ブテンを組み合わせたものがある。この時の組み合わせや比率により密度や弾性率、融点を変化させることができる。また樹脂と混合した際の構造も異なり、海島状に分散する場合や相溶する場合などがある。オレフィン／アルケン系エラストマーとしては、三井化学株式会社製のタフマーシリーズが例示される。
これらの中でも、耐衝撃性等の観点から、ポリスチレン系エラストマーおよびオレフィン／アルケン系エラストマーが好ましい。
エラストマーとしては、例えば、再表２０２０／０８０３２８号公報の段落００４３～００６５に記載の各種エラストマーが例示される。
エラストマーの添加方法は特に限定されず、セルロース繊維含有樹脂シートの溶融混練時にセルロース繊維含有樹脂シートと合わせて供給して溶融混練することが好ましい。
【0066】
セルロース繊維含有樹脂ペレットが前記エラストマーを含有する場合、そのエラストマーの含有量は、曲げ弾性率を向上させる観点から、樹脂Ａとエラストマーの合計質量に対して、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４５質量％以下、よりさらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３５質量％以下である。また、前記エラストマーを含有する場合、そのエラストマーの含有量は、耐衝撃性を向上させる観点から、樹脂Ａとエラストマーの合計質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、よりさらに好ましくは１２質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上である。
【0067】
本実施形態において、セルロース繊維含有樹脂ペレット中のセルロース繊維の含有量は、曲げ弾性率および耐衝撃性に優れた成形体を得る観点から、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上であり、そして、より好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下である。
【0068】
＜用途＞
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレットは、各種成形用の樹脂ペレットとして好適に使用される。
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレットは、各種成形用の樹脂ペレットとして好適に使用される。
【0069】
［成形体の製造方法］
本実施形態の成形体の製造方法は、上述したセルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する工程、および前記セルロース繊維含有樹脂ペレットを成形する工程を有する。
なお、成形する工程には、各種の成形方法が採用され、例えば、射出成形（例えば射出圧縮成形（プレスインジェクション、ホットフロースタンピング成形、ガス射出圧縮成形）、ガス射出成形、および超高速射出成形）、各種押出成形（コールドランナー方式またはホットランナー方式）、圧縮（プレス）成形、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、各種異形押出成形（例えば二色成形およびサンドイッチ成形）等を例示できる。例えば、シート、フィルム、繊維等の成形には種々の押出成形が好適である。シートまたはフィルムの成形にはインフレーション法、カレンダー法、キャスティング法等も用いることができる。さらに、特定の延伸操作をかけてもよい。また、回転成形またはブロー成形等により中空成形品とすることも可能である。
また、複数の成形工程を組み合わせてもよく、複数の工程を同時に実施し、一工程としてもよい。例えば、セルロース繊維含有樹脂ペレットをシート状にして、熱プレス成形することにより成形体を得たり、セルロース繊維含有樹脂ペレットをシート状にしてスーパーカレンダー処理により成形体を得たりしてもよい。また、シート状に成形した後、真空成形、圧空成形等により成形してもよい。
これらの中でも、射出成形が好ましく例示される。
本実施形態の成形体の製造方法は、上述したセルロース繊維含有樹脂ペレットを製造する工程、および前記セルロース繊維含有樹脂ペレットを成形する工程を有する。
なお、成形する工程には、各種の成形方法が採用され、例えば、射出成形（例えば射出圧縮成形（プレスインジェクション、ホットフロースタンピング成形、ガス射出圧縮成形）、ガス射出成形、および超高速射出成形）、各種押出成形（コールドランナー方式またはホットランナー方式）、圧縮（プレス）成形、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、各種異形押出成形（例えば二色成形およびサンドイッチ成形）等を例示できる。例えば、シート、フィルム、繊維等の成形には種々の押出成形が好適である。シートまたはフィルムの成形にはインフレーション法、カレンダー法、キャスティング法等も用いることができる。さらに、特定の延伸操作をかけてもよい。また、回転成形またはブロー成形等により中空成形品とすることも可能である。
また、複数の成形工程を組み合わせてもよく、複数の工程を同時に実施し、一工程としてもよい。例えば、セルロース繊維含有樹脂ペレットをシート状にして、熱プレス成形することにより成形体を得たり、セルロース繊維含有樹脂ペレットをシート状にしてスーパーカレンダー処理により成形体を得たりしてもよい。また、シート状に成形した後、真空成形、圧空成形等により成形してもよい。
これらの中でも、射出成形が好ましく例示される。
【0070】
成形する工程が射出成形する工程である場合、射出成形する工程では、例えば、公知の射出成形機を用いて、上述したセルロース繊維含有樹脂ペレットを溶融混練し、溶融した混合物を、金型内に射出することにより成形する。溶融混練する際には、公知の混練機を使用すればよく、例えば、一軸混練機、二軸混練機が例示される。
公知の射出成形機としては、例えば、スクリュー式射出成形機、スクリュープリプラ式射出成形機、プランジャープリプラ式射出成形機、プランジャー式射出成形機などが挙げられる。また、駆動方式として、油圧式、電動式、油圧電動ハイブリッド式等が例示される。
公知の射出成形機としては、例えば、スクリュー式射出成形機、スクリュープリプラ式射出成形機、プランジャープリプラ式射出成形機、プランジャー式射出成形機などが挙げられる。また、駆動方式として、油圧式、電動式、油圧電動ハイブリッド式等が例示される。
【0071】
射出成形の温度条件は、ペレットが含有する樹脂の種類に応じて適宜決定され、射出成形機のシリンダー温度を、用いる樹脂の流動開始温度より０～１００℃高い温度に設定することが好ましい。
金型の温度は、用いる樹脂の冷却速度と生産性の点から、適宜選択すればよく、例えばポリオレフィンの場合には、室温（例えば２３℃）から１２０℃の範囲に設定することが好ましい。
その他射出条件として、スクリュー回転数、背圧、射出速度、保圧、保圧時間などを適宜調節すればよい。
金型の温度は、用いる樹脂の冷却速度と生産性の点から、適宜選択すればよく、例えばポリオレフィンの場合には、室温（例えば２３℃）から１２０℃の範囲に設定することが好ましい。
その他射出条件として、スクリュー回転数、背圧、射出速度、保圧、保圧時間などを適宜調節すればよい。
【0072】
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレットは、成形時に他の樹脂、例えばエラストマーを添加して溶融混練することで、エラストマー等の他の樹脂を含有していてもよい。
また、成形体の製造工程において、射出成形時にセルロース繊維含有樹脂ペレットに加えて、他の樹脂、各種添加剤、各種添加剤を含有するマスターバッチ等を添加してもよい。
添加剤としては、通常、樹脂組成物に用いられる添加剤が挙げられる。このような添加剤としては、例えば安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、滑剤、離型剤などが挙げられる。
安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどが挙げられる。
着色剤としては、ニトロシンなどの染料、および硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなどの顔料を含む材料が挙げられる。
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、モンタン酸等の脂肪酸、それらのアミド、それらのエステル、それらの多価アルコールとのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワックス、パラフィンワックスなどが挙げられる。
また、成形体の製造工程において、射出成形時にセルロース繊維含有樹脂ペレットに加えて、他の樹脂、各種添加剤、各種添加剤を含有するマスターバッチ等を添加してもよい。
添加剤としては、通常、樹脂組成物に用いられる添加剤が挙げられる。このような添加剤としては、例えば安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、滑剤、離型剤などが挙げられる。
安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどが挙げられる。
着色剤としては、ニトロシンなどの染料、および硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなどの顔料を含む材料が挙げられる。
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、モンタン酸等の脂肪酸、それらのアミド、それらのエステル、それらの多価アルコールとのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワックス、パラフィンワックスなどが挙げられる。
【0073】
＜成形体の特性＞
本実施形態において、得られる成形体の密度は、好ましくは０．５ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以上、よりさらに好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以上である。また、成形体の密度は、好ましくは２．０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは１．５ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは１．２ｇ／ｃｍ３以下である。
本実施形態において、得られる成形体の密度は、好ましくは０．５ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以上、よりさらに好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以上である。また、成形体の密度は、好ましくは２．０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは１．５ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは１．２ｇ／ｃｍ３以下である。
【0074】
成形体の厚みは、特に限定されないが、０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、さらに好ましくは２ｍｍ以上であり、そして、好ましくは２００ｍｍ以下、より好ましくは１００ｍｍ以下、さらに好ましくは５０ｍｍ以下、よりさらに好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下である。
なお、成形体の厚みを２ｍｍ以上とすることにより、耐衝撃性が要求される用途に好適に使用可能できるため、成形体の厚みは２ｍｍ以上であることが特に好適である。
なお、成形体の厚みを２ｍｍ以上とすることにより、耐衝撃性が要求される用途に好適に使用可能できるため、成形体の厚みは２ｍｍ以上であることが特に好適である。
【0075】
本実施形態の成形体は、高い曲げ弾性率を有することが好ましく、成形体が高い曲げ弾性率を有することで、曲げに対する剛性に優れた成形体となるので好ましい。成形体の曲げ弾性率は、好ましくは１．５ＧＰａ以上、より好ましくは２．０ＧＰａ以上、さらに好ましくは２．５ＧＰａ以上、よりさらに好ましくは３．０ＧＰａ以上、さらに一層好ましくは３．０ＧＰａ以上である。上限は特に限定されないが、製造容易性の観点から、好ましくは１０ＧＰａ以下である。
成形体の曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準拠して測定される。
成形体の曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準拠して測定される。
【0076】
本実施形態の成形体は、高い曲げ強度を有することが好ましく、成形体が高い曲げ強度を有することで、剛性に優れた成形体となるので好ましい。成形体の曲げ強度は、好ましくは２０ＭＰａ以上、より好ましくは３０ＭＰａ以上、さらに好ましくは３５ＭＰａ以上である。上限は特に限定されないが、製造容易性の観点から、好ましくは１００ＭＰａ以下である。
成形体の曲げ強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準拠して測定される。
成形体の曲げ強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準拠して測定される。
【0077】
本実施形態の成形体は、高いシャルピー衝撃強度を有することが好ましく、厚み４ｍｍの成形体のシャルピー衝撃強度は、好ましくは１．５ｋＪ／ｍ２以上、より好ましくは２．０ｋＪ／ｍ２以上、さらに好ましくは３．０ｋＪ／ｍ２以上、よりさらに好ましくは４．０ｋＪ／ｍ２以上である。上限は特に限定されないが、製造容易性の観点から、好ましくは１００ｋＪ／ｍ２以下である。
なお、シャルピー衝撃強度は、数値が大きい程、耐衝撃性に優れることを意味する。
シャルピー衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１１－１：２０１２に準じて測定され、詳細には、実施例に記載の方法により測定される。
なお、シャルピー衝撃強度は、数値が大きい程、耐衝撃性に優れることを意味する。
シャルピー衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１１－１：２０１２に準じて測定され、詳細には、実施例に記載の方法により測定される。
【0078】
（用途）
本実施形態の成形体の製造方法で得られる成形体は、電機電子機器、ＯＡ機器、家電機器、土木建築、自動車、航空機の部品、構造部品および筐体、容器（例えば、食品容器、薬品包装容器、化粧品包装容器、医療機器包装容器）、家具、日用雑貨、医療用具などに好ましく用いられる。
これらの中でも、耐衝撃性が要求される用途に好適であり、例えば、土木建築、自動車または航空機の部品、構造部品、および筐体として好適である。
本実施形態の成形体の製造方法で得られる成形体は、電機電子機器、ＯＡ機器、家電機器、土木建築、自動車、航空機の部品、構造部品および筐体、容器（例えば、食品容器、薬品包装容器、化粧品包装容器、医療機器包装容器）、家具、日用雑貨、医療用具などに好ましく用いられる。
これらの中でも、耐衝撃性が要求される用途に好適であり、例えば、土木建築、自動車または航空機の部品、構造部品、および筐体として好適である。
【実施例0079】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【0080】
（実施例１）
＜繊維集合体の作製＞
ＮＢＫＰを、旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、解繊ドライパルプを得た。解繊機での処理風速は４５ｍ／分であり、装置内に設けたバッフルにより乱流とした。得られた解繊ドライパルプの平均繊維長は２．３８ｍｍであり、平均繊維幅は３４．３μｍであり、微細繊維比率は１１．４％であった。
次いで、得られた解繊ドライパルプと、ポリプロピレン繊維（融点１６０℃、繊度６．６ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ、繊維径３０μｍ、「ＰＰ繊維」ともいう）と、ポリエチレン／ポリプロピレン複合芯鞘繊維（芯部融点１６０℃、鞘部融点１１０℃、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ、繊維径１５μｍ、芯部直径１０．６μｍ、芯部質量／鞘部質量＝１／１、「ＰＥ／ＰＰ複合繊維」ともいう）とを、３０／５５／１５の割合（質量比）で空気流により均一に混合して繊維混合物を得た。
＜繊維集合体の作製＞
ＮＢＫＰを、旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、解繊ドライパルプを得た。解繊機での処理風速は４５ｍ／分であり、装置内に設けたバッフルにより乱流とした。得られた解繊ドライパルプの平均繊維長は２．３８ｍｍであり、平均繊維幅は３４．３μｍであり、微細繊維比率は１１．４％であった。
次いで、得られた解繊ドライパルプと、ポリプロピレン繊維（融点１６０℃、繊度６．６ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ、繊維径３０μｍ、「ＰＰ繊維」ともいう）と、ポリエチレン／ポリプロピレン複合芯鞘繊維（芯部融点１６０℃、鞘部融点１１０℃、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ、繊維径１５μｍ、芯部直径１０．６μｍ、芯部質量／鞘部質量＝１／１、「ＰＥ／ＰＰ複合繊維」ともいう）とを、３０／５５／１５の割合（質量比）で空気流により均一に混合して繊維混合物を得た。
【0081】
次いで、図１に示すウェブ形成装置１を用い、繊維混合物からエアレイドウェブを形成した。具体的には、コンベア１０に装着されて走行する透気性無端ベルト２０の上に、第１のキャリアシート供給手段４０によって、第１のキャリアシート４１を繰り出した。実施例１では、第１のキャリアシート４１として、ティッシュ（坪量１４ｇ／ｍ２）を使用した。また、この時、横幅は１２００ｍｍであった。なお、「坪量」はＪＩＳ Ｐ８１２４：２０１１に記載の「紙及び板紙－坪量の測定方法」に従って測定した。
【0082】
サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、第１のキャリアシート４１の上に、繊維混合物供給手段３０から空気流と共に繊維混合物を落下堆積させ、綿状の繊維集合体を得た。その際、エアレイドウェブ部分の設定坪量が４００ｇ／ｍ２となるように、繊維混合物を供給した。
次いで、第２のキャリアシート供給手段５０によって、第１のキャリアシート４１上の綿状の繊維集合体の上に、第２のキャリアシート５１を積層して、エアレイドウェブを含有する繊維集合体を得た。実施例１では、第２のキャリアシート５１として、ティッシュ（坪量１４ｇ／ｍ２）を使用した。つまり、実施例１においては、第１のキャリアシート４１と第２のキャリアシート５１に、同一のシートを用いた。
次いで、第２のキャリアシート供給手段５０によって、第１のキャリアシート４１上の綿状の繊維集合体の上に、第２のキャリアシート５１を積層して、エアレイドウェブを含有する繊維集合体を得た。実施例１では、第２のキャリアシート５１として、ティッシュ（坪量１４ｇ／ｍ２）を使用した。つまり、実施例１においては、第１のキャリアシート４１と第２のキャリアシート５１に、同一のシートを用いた。
【0083】
＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞
得られたエアレイドウェブを含有する繊維集合体を、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、温度１４０℃で熱風処理した。その後、ロールプレス処理によって嵩比重が０．３ｇ／ｍＬとなるように密度を調整し、第１のキャリアシートおよび第２のキャリアシートを剥離せずに、坪量４１６ｇ／ｍ２のセルロース繊維含有樹脂シートを得た。前記セルロース繊維含有樹脂シートのＴ／Ｙは０．８８、嵩比重は０．３２ｇ／ｍＬ、厚みは１．３ｍｍであった。
前記セルロース繊維含有樹脂シートを、スリッター機を用いてスリットし、幅１５０ｍｍとした。
得られたエアレイドウェブを含有する繊維集合体を、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、温度１４０℃で熱風処理した。その後、ロールプレス処理によって嵩比重が０．３ｇ／ｍＬとなるように密度を調整し、第１のキャリアシートおよび第２のキャリアシートを剥離せずに、坪量４１６ｇ／ｍ２のセルロース繊維含有樹脂シートを得た。前記セルロース繊維含有樹脂シートのＴ／Ｙは０．８８、嵩比重は０．３２ｇ／ｍＬ、厚みは１．３ｍｍであった。
前記セルロース繊維含有樹脂シートを、スリッター機を用いてスリットし、幅１５０ｍｍとした。
【0084】
＜セルロース繊維含有樹脂ペレットの作製＞
前記セルロース繊維含有樹脂シートを二軸混練押出機（株式会社芝浦機械製、ＴＥＭ－３７ＳＸ、スクリュー径３７ｍｍ）の根元に設けられた、断面積５７ｃｍ２の開口部へ投入した。混練温度を１６５℃、回転数を７０ｒｐｍ（周速度８．１ｍ／ｍｉｎ）として溶融混練分散した。混練に用いたスクリューは、Ｒタイプのニーディングパーツを使用し、その他は全て送りねじで構成される弱練り構成とした。４ｍｍφのダイスから吐出させたストランドを空冷により冷却後、ペレタイザーで切断し、長さ３ｍｍのセルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。後述する方法により測定した混練物の吐出速度は９．７ｋｇ／ｈであった。
前記セルロース繊維含有樹脂シートを二軸混練押出機（株式会社芝浦機械製、ＴＥＭ－３７ＳＸ、スクリュー径３７ｍｍ）の根元に設けられた、断面積５７ｃｍ２の開口部へ投入した。混練温度を１６５℃、回転数を７０ｒｐｍ（周速度８．１ｍ／ｍｉｎ）として溶融混練分散した。混練に用いたスクリューは、Ｒタイプのニーディングパーツを使用し、その他は全て送りねじで構成される弱練り構成とした。４ｍｍφのダイスから吐出させたストランドを空冷により冷却後、ペレタイザーで切断し、長さ３ｍｍのセルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。後述する方法により測定した混練物の吐出速度は９．７ｋｇ／ｈであった。
【0085】
（実施例２）
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂ペレットの作製＞において、回転数を３００ｒｐｍ（周速度３４．９ｍ／ｍｉｎ）に変更した以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は４７．３ｋｇ／ｈであった。
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂ペレットの作製＞において、回転数を３００ｒｐｍ（周速度３４．９ｍ／ｍｉｎ）に変更した以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は４７．３ｋｇ／ｈであった。
【0086】
（実施例３）
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂ペレットの作製＞において、回転数を５００ｒｐｍ（周速度５８．１ｍ／ｍｉｎ）に変更した以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は７８．６ｋｇ／ｈであった。
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂ペレットの作製＞において、回転数を５００ｒｐｍ（周速度５８．１ｍ／ｍｉｎ）に変更した以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は７８．６ｋｇ／ｈであった。
【0087】
（実施例４）
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞において、幅を２００ｍｍとした以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は１１．７ｋｇ／ｈであった。
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞において、幅を２００ｍｍとした以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は１１．７ｋｇ／ｈであった。
【0088】
（実施例５）
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞において、幅を１００ｍｍとし、＜セルロース繊維含有樹脂ペレットの作製＞においてシートの投入部を押出機中盤に設けられた断面積２２ｃｍ２のベント口とした以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は７．５ｋｇ／ｈであった。
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞において、幅を１００ｍｍとし、＜セルロース繊維含有樹脂ペレットの作製＞においてシートの投入部を押出機中盤に設けられた断面積２２ｃｍ２のベント口とした以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は７．５ｋｇ／ｈであった。
【0089】
（実施例６）
実施例１の＜繊維集合体の作製＞において、繊維混合物を５０／３５／１５の割合（質量比）に変更した以外は実施例４と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。前記セルロース繊維含有樹脂シートの坪量は４１１ｇ／ｍ２、Ｔ／Ｙは０．８８、嵩比重は０．２９ｇ／ｍＬ、厚みは１．４４ｍｍであった。混練物の吐出速度は１３．８ｋｇ／ｈだった。
実施例１の＜繊維集合体の作製＞において、繊維混合物を５０／３５／１５の割合（質量比）に変更した以外は実施例４と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。前記セルロース繊維含有樹脂シートの坪量は４１１ｇ／ｍ２、Ｔ／Ｙは０．８８、嵩比重は０．２９ｇ／ｍＬ、厚みは１．４４ｍｍであった。混練物の吐出速度は１３．８ｋｇ／ｈだった。
【0090】
（比較例１）
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞において、セルロース繊維含有樹脂シートをシュレッダー（アイリスオーヤマ株式会社製、ＡＦＳ１００Ｍ）で細断し、４ｍｍ×１３ｍｍ程度のプレス細断チップを得て、二軸押出機にプレス細断チップを投入したこと以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は３．８ｋｇ／ｈだった。
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞において、セルロース繊維含有樹脂シートをシュレッダー（アイリスオーヤマ株式会社製、ＡＦＳ１００Ｍ）で細断し、４ｍｍ×１３ｍｍ程度のプレス細断チップを得て、二軸押出機にプレス細断チップを投入したこと以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は３．８ｋｇ／ｈだった。
【0091】
（比較例２）
回転数を３００ｒｐｍ（周速度３４．９ｍ／ｍｉｎ）に変更した以外は比較例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は１２．５ｋｇ／ｈだった。
回転数を３００ｒｐｍ（周速度３４．９ｍ／ｍｉｎ）に変更した以外は比較例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は１２．５ｋｇ／ｈだった。
【0092】
（比較例３）
回転数を５００ｒｐｍ（周速度５８．１ｍ／ｍｉｎ）に変更した以外は比較例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は２４．８ｋｇ／ｈだった。
回転数を５００ｒｐｍ（周速度５８．１ｍ／ｍｉｎ）に変更した以外は比較例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得た。混練物の吐出速度は２４．８ｋｇ／ｈだった。
【0093】
（比較例４）
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞において、幅を３００ｍｍとした以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得ようとしたが、前記セルロース繊維含有樹脂シートが混練機のスクリューに食い込まれずにセルロース繊維含有樹脂ペレットが得られなかった。
実施例１の＜セルロース繊維含有樹脂シートの作製＞において、幅を３００ｍｍとした以外は実施例１と同様にして、セルロース繊維含有樹脂ペレットを得ようとしたが、前記セルロース繊維含有樹脂シートが混練機のスクリューに食い込まれずにセルロース繊維含有樹脂ペレットが得られなかった。
【0094】
［測定・評価方法］
（ポリオレフィン繊維の繊維長・繊維径の測定方法）
無作為に選択したポリオレフィン繊維２０本を光学顕微鏡で観察し、繊維長および繊維径を測定した。
（ポリオレフィン繊維の繊維長・繊維径の測定方法）
無作為に選択したポリオレフィン繊維２０本を光学顕微鏡で観察し、繊維長および繊維径を測定した。
【0095】
（パルプ繊維（セルロース繊維）の平均繊維長・平均繊維径・微細繊維比率の測定方法）
ＩＳＯ１６０６５－２に準じ、繊維画像解析装置（バルメット株式会社製、Ｖａｌｍｅｔ ＦＳ５）によってパルプ繊維の平均繊維長および平均繊維径を測定した。また、測定された長さ加重平均繊維長分布における０．１ｍｍ以下の微細繊維の割合を微細繊維比率とした。
ＩＳＯ１６０６５－２に準じ、繊維画像解析装置（バルメット株式会社製、Ｖａｌｍｅｔ ＦＳ５）によってパルプ繊維の平均繊維長および平均繊維径を測定した。また、測定された長さ加重平均繊維長分布における０．１ｍｍ以下の微細繊維の割合を微細繊維比率とした。
【0096】
（ポリオレフィン繊維の融点の測定方法）
ポリオレフィン繊維の融点は、ポリオレフィン繊維のカタログ値等がある場合には、カタログ値を採用してもよい。本実施例ではカタログ値を採用した。
カタログ値がない場合は、以下の方法にて測定することが可能である。
ポリオレフィン繊維を５ｍｇ切り出し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にてポリオレフィン繊維の融点を測定する。融点はパーキン・エルマー社製のＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣを用いて窒素雰囲気下で３０℃から２８０℃まで２０℃／分で昇温して測定する。
ポリオレフィン繊維の融点は、ポリオレフィン繊維のカタログ値等がある場合には、カタログ値を採用してもよい。本実施例ではカタログ値を採用した。
カタログ値がない場合は、以下の方法にて測定することが可能である。
ポリオレフィン繊維を５ｍｇ切り出し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にてポリオレフィン繊維の融点を測定する。融点はパーキン・エルマー社製のＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣを用いて窒素雰囲気下で３０℃から２８０℃まで２０℃／分で昇温して測定する。
【0097】
（セルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重の測定方法）
セルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重は、５０ｍｍ角のシートを２３℃、５０％ＲＨ条件下で２４時間調湿した後、シートの厚みおよび質量を測定することにより算出した。シートの厚みは、デジタルシックネスゲージ（株式会社尾崎製作所製、ＤＧ－１２７）で測定した。
セルロース繊維含有樹脂シートの嵩比重は、５０ｍｍ角のシートを２３℃、５０％ＲＨ条件下で２４時間調湿した後、シートの厚みおよび質量を測定することにより算出した。シートの厚みは、デジタルシックネスゲージ（株式会社尾崎製作所製、ＤＧ－１２７）で測定した。
【0098】
（Ｔ／Ｙの測定方法）
得られたセルロース繊維含有樹脂シートの繊維集合体製造工程における流れ方向（コンベア１０の走行方向）を第１の方向、第１の方向に直交する方向を第２の方向とし、ＪＩＳ Ｐ ８１１３：２００６に準じて引張強さ（単位はＮ／ｍ）を測定した。各方向の引張強度は、この引張強さを試験片の厚みで除し、引張強度（単位はＭＰａ）を算出した。引張試験機として、株式会社エー・アンド・デイ製のテンシロンを用いて１５ｍｍ×１８０ｍｍの短冊片を２０ｍｍ／分の速度で測定した。
得られたセルロース繊維含有樹脂シートの繊維集合体製造工程における流れ方向（コンベア１０の走行方向）を第１の方向、第１の方向に直交する方向を第２の方向とし、ＪＩＳ Ｐ ８１１３：２００６に準じて引張強さ（単位はＮ／ｍ）を測定した。各方向の引張強度は、この引張強さを試験片の厚みで除し、引張強度（単位はＭＰａ）を算出した。引張試験機として、株式会社エー・アンド・デイ製のテンシロンを用いて１５ｍｍ×１８０ｍｍの短冊片を２０ｍｍ／分の速度で測定した。
【0099】
（混練物の吐出速度の測定）
混練物の吐出速度は、３分間に二軸押出機のダイスから吐出された混練物の質量を測定することで、１時間当たりの吐出量を求めた。２回測定した平均値を吐出速度とした。
混練物の吐出速度は、３分間に二軸押出機のダイスから吐出された混練物の質量を測定することで、１時間当たりの吐出量を求めた。２回測定した平均値を吐出速度とした。
【0100】
＜評価＞
得られたセルロース繊維含有樹脂ペレットについて、下記の方法により成形体を取得し、密度、曲げ弾性率、曲げ強度、および耐衝撃性を測定した。結果を表２に示す。
（ペレットの成形）
前記ペレットを用いてＪＩＳ Ｋ ７１３９：２００９に規定のタイプＡ１多目的試験片を、成形温度１７０℃、金型温度４０℃、射出速度１０ｍｍ／ｓｅｃの条件で射出成形し、厚さ４ｍｍの成形体を得た。
得られたセルロース繊維含有樹脂ペレットについて、下記の方法により成形体を取得し、密度、曲げ弾性率、曲げ強度、および耐衝撃性を測定した。結果を表２に示す。
（ペレットの成形）
前記ペレットを用いてＪＩＳ Ｋ ７１３９：２００９に規定のタイプＡ１多目的試験片を、成形温度１７０℃、金型温度４０℃、射出速度１０ｍｍ／ｓｅｃの条件で射出成形し、厚さ４ｍｍの成形体を得た。
【0101】
（成形品の密度の測定方法）
得られた成形品（成形体）を長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状試験片に切削した。短冊状試験片の厚みを定圧厚さ測定器（株式会社テクロック製、型番ＰＧ－０２Ｊ）で測定し、短冊状試験片の体積を算出した。さらに、短冊状試験片の質量を測定することにより密度を算出した。
得られた成形品（成形体）を長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状試験片に切削した。短冊状試験片の厚みを定圧厚さ測定器（株式会社テクロック製、型番ＰＧ－０２Ｊ）で測定し、短冊状試験片の体積を算出した。さらに、短冊状試験片の質量を測定することにより密度を算出した。
【0102】
（成形品の曲げ弾性率および曲げ強度の測定方法）
得られた成形品（成形体）を長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状試験片に切削し、ＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準じて、３点曲げ試験を実施した。得られる曲げ弾性率および曲げ強度は、数値が大きいほどそれぞれ、曲げに対する剛性および強度に優れると評価した。
得られた成形品（成形体）を長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状試験片に切削し、ＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準じて、３点曲げ試験を実施した。得られる曲げ弾性率および曲げ強度は、数値が大きいほどそれぞれ、曲げに対する剛性および強度に優れると評価した。
【0103】
（成形品の耐衝撃性の測定方法）
得られた成形品（成形体）を長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状試験片に切削し、ＪＩＳ Ｋ ７１１１－１：２０１２に準じて、ノッチ付きシャルピー衝撃試験（打撃方向：エッジワイズ）を実施した。得られるシャルピー衝撃強度は、数値が大きいほど耐衝撃性が良好で、衝撃に対して強いと評価した。
得られた成形品（成形体）を長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状試験片に切削し、ＪＩＳ Ｋ ７１１１－１：２０１２に準じて、ノッチ付きシャルピー衝撃試験（打撃方向：エッジワイズ）を実施した。得られるシャルピー衝撃強度は、数値が大きいほど耐衝撃性が良好で、衝撃に対して強いと評価した。
【0104】
【表1】
【0105】
【表2】
【0106】
表１に示すように、回転数を高くすると吐出量が増える。生産性の高さは同一の回転数での吐出量で評価できるが、回転数当たりの吐出量（スクリューの周速度（ｍ／ｍｉｎ）に対する吐出速度（ｋｇ／ｈ）の比（吐出速度／周速度））を考慮することで、異なる回転数同士でも生産性を比較することが可能である。実施例１～６に示すように、本発明のセルロース繊維含有ペレットは吐出速度／周速度が大きく、高い生産性を有している。
また、表２に示すように、本発明のセルロース繊維含有ペレットを用いて作製された成形体は曲げに対する剛性および強度、並びに耐衝撃性に優れるものであった。
また、表２に示すように、本発明のセルロース繊維含有ペレットを用いて作製された成形体は曲げに対する剛性および強度、並びに耐衝撃性に優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【0107】
本実施形態のセルロース繊維含有樹脂ペレットの製造方法によれば、生産性が高く、さらに、該ペレットから、曲げ弾性率（曲げに対する剛性）、曲げ強度（曲げに対する強度）および耐衝撃性に優れた成形体が得られる。
【符号の説明】
【0108】
１ ウェブ形成装置
１０ コンベア
２０ 透気性無端ベルト
３０ 繊維混合物供給手段
４０ 第１のキャリアシート供給手段
４１ 第１のキャリアシート
５０ 第２のキャリアシート供給手段
５１ 第２のキャリアシート
６０ サクションボックス
１０ コンベア
２０ 透気性無端ベルト
３０ 繊維混合物供給手段
４０ 第１のキャリアシート供給手段
４１ 第１のキャリアシート
５０ 第２のキャリアシート供給手段
５１ 第２のキャリアシート
６０ サクションボックス
【図1】
