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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024157785
(43)【公開日】2024-11-08
(54)【発明の名称】グリップ用ゴム組成物およびゴルフクラブグリップ
(51)【国際特許分類】
A63B 60/08 20150101AFI20241031BHJP
C08L 15/00 20060101ALI20241031BHJP
C08K 5/40 20060101ALI20241031BHJP
C08K 5/44 20060101ALI20241031BHJP
C08K 3/06 20060101ALI20241031BHJP
C08J 5/00 20060101ALI20241031BHJP
A63B 53/14 20150101ALI20241031BHJP
A63B 102/32 20150101ALN20241031BHJP
【ＦＩ】
A63B60/08
C08L15/00
C08K5/40
C08K5/44
C08K3/06
C08J5/00 CEQ
A63B53/14 Z
A63B102:32
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023072362
(22)【出願日】2023-04-26
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】郷司 翔
(72)【発明者】
【氏名】志賀 一喜
【テーマコード（参考）】
2C002
4F071
4J002
【Ｆターム（参考）】
2C002AA06
2C002GG07
2C002MM08
4F071AA12X
4F071AA15X
4F071AA28X
4F071AA34X
4F071AA74
4F071AA78
4F071AA82
4F071AA85
4F071AB03
4F071AB04A
4F071AB18A
4F071AC13A
4F071AC15
4F071AE02A
4F071AE03A
4F071AE11
4F071AF05Y
4F071AF15Y
4F071AF20Y
4F071AF25
4F071AG05
4F071AH19
4F071BC01
4F071BC04
4F071BC12
4J002AC111
4J002DA048
4J002EV166
4J002EV277
4J002GC00
(57)【要約】
【課題】基材ゴムとして水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有するゴム組成物であって、高温加硫においても、機械的強度に優れた架橋ゴムが得られるゴム組成物を提供する。
【解決手段】グリップ用ゴム組成物は、基材ゴム、加硫剤および加硫促進剤を含有し、前記基材ゴムが、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有し、前記加硫促進剤が、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有し、前記チウラム系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して４質量部以上であり、前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上であることを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】グリップ用ゴム組成物は、基材ゴム、加硫剤および加硫促進剤を含有し、前記基材ゴムが、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有し、前記加硫促進剤が、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有し、前記チウラム系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して４質量部以上であり、前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上であることを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材ゴム、加硫剤および加硫促進剤を含有し、
前記基材ゴムが、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有し、
前記加硫促進剤が、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有し、
前記チウラム系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して４質量部以上であり、
前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上であることを特徴とするグリップ用ゴム組成物。
前記基材ゴムが、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有し、
前記加硫促進剤が、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有し、
前記チウラム系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して４質量部以上であり、
前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上であることを特徴とするグリップ用ゴム組成物。
【請求項2】
前記グリップ用ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムの切断時引張強さが、２３ＭＰａ以上である請求項１に記載のグリップ用ゴム組成物。
【請求項3】
前記グリップ用ゴム組成物は、加硫温度１８５℃で測定した加硫曲線における９０％加硫時間（ｔ９０）が８ｍｉｎ以下である請求項１に記載のグリップ用ゴム組成物。
【請求項4】
前記グリップ用ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムについて、４０℃のトルエンに２４時間浸漬した際の膨潤率が２００％～２５０％である請求項１に記載のグリップ用ゴム組成物。
【請求項5】
前記グリップ用ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムについて、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、４０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'40）（ＭＰａ）と、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）（ＭＰａ）との比（Ｅ'40／Ｅ'25）が０．８８８～０．９００である請求項１に記載のグリップ用ゴム組成物。
【請求項6】
前記グリップ用ゴム組成物が、軟化点が１２０℃以下の樹脂を含有する請求項１に記載のグリップ用ゴム組成物。
【請求項7】
前記グリップ用ゴム組成物が、外部滑剤として、リン酸エステル系化合物を含有する請求項１に記載のグリップ用ゴム組成物。
【請求項8】
前記加硫促進剤が、チオウレア系加硫促進剤を含有する請求項１に記載のグリップ用ゴム組成物。
【請求項9】
円筒部を有し、前記円筒部の少なくとも一部が、請求項１～８のいずれか一項に記載のグリップ用ゴム組成物から形成されていることを特徴とするゴルフクラブグリップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、グリップの製造に用いられるグリップ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
スポーツ用品等に装着されるグリップ（防滑部材）として、ゴム製のグリップが多用されている。このようなグリップにおいて、基材ゴムとして、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを使用することが提案されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、最表層が、（Ａ）基材ゴムおよび（Ｂ）軟化点が５℃～１２０℃である樹脂を含有し、前記（Ａ）基材ゴムが、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有し、前記（Ｂ）樹脂が、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂およびスチレン樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種である表層用ゴム組成物から形成されていることを特徴とするスポーツ用品用グリップが記載されている（特許文献１（請求項１、段落００１３、００１９）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１７－１１３３８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムは、不飽和結合量が少ないことで耐候性や耐オゾン性といった性能を発現しているが、一方で不飽和結合量が少ないことで加硫速度が遅く、架橋ゴムの生産性が悪いといった課題があった。また、グリップに水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを使用する場合、架橋ゴムの摩擦係数を向上させる為に樹脂等が添加されるが、この樹脂も加硫速度を遅くする原因となっている。
ここで、ゴム組成物の加硫速度を速める方法としては、加硫温度を高くすることが一般的である。しかしながら、高温での加硫は、得られる架橋ゴムの機械的強度が低下する傾向がある。
ここで、ゴム組成物の加硫速度を速める方法としては、加硫温度を高くすることが一般的である。しかしながら、高温での加硫は、得られる架橋ゴムの機械的強度が低下する傾向がある。
【0006】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、基材ゴムとして水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有するゴム組成物であって、高温加硫においても、機械的強度に優れた架橋ゴムが得られるゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決することができた本発明のグリップ用ゴム組成物は、基材ゴム、加硫剤および加硫促進剤を含有し、前記基材ゴムが水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有し、前記加硫促進剤がチウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有し、前記チウラム系加硫促進剤の含有量が前記基材ゴム１００質量部に対して４質量部以上であり、前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が前記基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0008】
本発明のグリップ用ゴム組成物は、高温加硫でも、機械的強度に優れたゴム組成物が得られる。よって、グリップ成形時の加硫温度を高く設定し、加硫時間を短縮することができ、グリップの生産性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
［ゴム組成物］
本発明のグリップ用ゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」と称する場合がある。）は、グリップの成形に用いられるものである。
前記ゴム組成物は、基材ゴム、加硫剤および加硫促進剤を含有し、前記基材ゴムが水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有し、前記加硫促進剤がチウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有し、前記チウラム系加硫促進剤の含有量が前記基材ゴム１００質量部に対して４質量部以上であり、前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が前記基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上であることを特徴とする。
本発明のグリップ用ゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」と称する場合がある。）は、グリップの成形に用いられるものである。
前記ゴム組成物は、基材ゴム、加硫剤および加硫促進剤を含有し、前記基材ゴムが水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有し、前記加硫促進剤がチウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有し、前記チウラム系加硫促進剤の含有量が前記基材ゴム１００質量部に対して４質量部以上であり、前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が前記基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上であることを特徴とする。
【0011】
基材ゴムとして、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有するゴム組成物において、加硫促進剤として、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を所定量配合することで、高温で加硫を行っても、機械的強度に優れた架橋ゴムを得ることができる。
【0012】
なお、高温加硫でも得られる架橋ゴムの機械的強度が低下しない理由は必ずしも明らかでないが、以下のように考えられる。不飽和結合量が少ない水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを加硫する際に、加硫温度を高めた場合、分子内架橋や、加硫促進剤の架橋前駆体がゴム鎖にぶら下がったままで架橋点とならない、所謂ペンダントの生成が増加する。そのため、架橋密度が低下し、架橋ゴムの強度が低下すると考えられる。本発明のグリップ用ゴム組成物では、塩基性であるチウラム系加硫促進剤と酸性であるスルフェンアミド系加硫促進剤を所定量配合することで、これらの加硫促進剤が互いに活性化し合い、加硫速度が高められる。これによって、高温加硫下においても、架橋密度と強度低下の原因となる分子内架橋やペンダント形成を低減することができ、架橋密度低下に伴う機械的強度の低下を防ぐことができると考えられる。
【0013】
（基材ゴム）
前記ゴム組成物は、基材ゴムを含有する。前記ゴム組成物中の基材ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上である。
前記ゴム組成物は、基材ゴムを含有する。前記ゴム組成物中の基材ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上である。
【0014】
前記基材ゴムは、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（以下、「ＨＸＮＢＲ」と称する場合がある。）を含有する。前記ＨＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。なお、前記ＨＸＮＢＲは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0015】
前記ＨＸＮＢＲのアクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であればグリップの耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0016】
前記ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。前記ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であればグリップの耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0017】
前記ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であればグリップの耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0018】
前記ＨＸＮＢＲの二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【0019】
前記基材ゴム中のＨＸＮＢＲの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。また、ゴム組成物が、基材ゴムとしてＨＸＮＢＲのみを含有することも好ましい。基材ゴム中のＨＸＮＢＲの含有率が高い程、得られるグリップの耐摩耗性、耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。
【0020】
前記基材ゴムは、本発明の効果を損なわない程度にＨＸＮＢＲ以外の他のゴム成分を含有してもよい。前記他のゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）等が挙げられる。これらの基材ゴムは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0021】
（加硫剤）
前記加硫剤としては、硫黄系加硫剤、有機過酸化物を使用できる。前記加硫剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記硫黄系加硫剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’－ジチオビスモルホリン等が挙げられる。
前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－ジイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。前記加硫剤としては、硫黄系加硫剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。
前記加硫剤としては、硫黄系加硫剤、有機過酸化物を使用できる。前記加硫剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記硫黄系加硫剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’－ジチオビスモルホリン等が挙げられる。
前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－ジイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。前記加硫剤としては、硫黄系加硫剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。
【0022】
前記加硫剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。前記加硫剤の含有量が０．２質量部以上であれば加硫がより進行しやすくなり、４．０質量部以下であればスコーチの発生を低減できる。
【0023】
（加硫促進剤）
前記ゴム組成物は、加硫促進剤として、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有する。チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有することで、高温で加硫を行っても、機械的強度に優れた架橋ゴムを得ることができる。
前記ゴム組成物は、加硫促進剤として、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有する。チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有することで、高温で加硫を行っても、機械的強度に優れた架橋ゴムを得ることができる。
【0024】
チウラム系加硫促進剤
前記チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド等が挙げられる。前記チウラム系加硫促進剤は、単独で使用してもよいが、ブルーム防止の観点から２種以上を併用することが好ましい。
前記チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド等が挙げられる。前記チウラム系加硫促進剤は、単独で使用してもよいが、ブルーム防止の観点から２種以上を併用することが好ましい。
【0025】
前記チウラム系加硫促進剤の含有量は、前記基材ゴム１００質量部に対して、４質量部以上が好ましく、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは６質量部以上であり、９質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは７質量部以下である。前記チウラム系加硫促進剤の含有量が、上記範囲内であれば二重結合量が少ない基材ゴムにおいても、耐スコーチ性を維持しつつ、より一層の高速加硫を実現することができる。
【0026】
スルフェンアミド系加硫促進剤
前記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾ－ルスルフェンアミド（ＢＢＳ）等が挙げられる。前記スルフェンアミド系加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾ－ルスルフェンアミド（ＢＢＳ）等が挙げられる。前記スルフェンアミド系加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0027】
前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、前記基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、２．５質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以下である。前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が、上記範囲内であればブルームの発生をより低減できる。
【0028】
前記ゴム組成物中のチウラム系加硫促進剤とスルフェンアミド系加硫促進剤との合計含有量は、前記基材ゴム１００質量部に対して、４．５質量部以上が好ましく、より好ましくは５．５質量部以上、さらに好ましくは６．５質量部以上であり、１１．５質量部以下が好ましく、より好ましくは１０．０質量部以下、さらに好ましくは８．５質量部以下である。前記合計含有量が４．５質量部以上であれば二重結合量が少ない基材ゴムでも加硫速度をより高めることができ、１１．５質量部以下であれば二重結合量が少ないゴムにおいて耐スコーチ性がより良好となる。
【0029】
前記ゴム組成物中のチウラム系加硫促進剤とスルフェンアミド系加硫促進剤との質量比（チウラム系加硫促進剤／スルフェンアミド系加硫促進剤）は１．５以上が好ましく、より好ましくは３．０以上、さらに好ましくは４．５以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。前記質量比（チウラム系加硫促進剤／スルフェンアミド系加硫促進剤）が１．５以上であれば二重結合量が少ない基材ゴムでも加硫速度をより高めることができ、３０以下であれば高温かつ高速での加硫において得られる架橋ゴムの強度の低下をより抑制できる。
【0030】
チオウレア系加硫促進剤
前記ゴム組成物は、加硫促進剤として、さらにチオウレア系加硫促進剤を含有することが好ましい。前記チオウレア系加硫促進剤を含有することで、チウラム系加硫促進剤を活性化し、加硫時間をより短縮することができる。
前記チオウレア系加硫促進剤としては、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素等が挙げられる。前記チオウレア系加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ゴム組成物は、加硫促進剤として、さらにチオウレア系加硫促進剤を含有することが好ましい。前記チオウレア系加硫促進剤を含有することで、チウラム系加硫促進剤を活性化し、加硫時間をより短縮することができる。
前記チオウレア系加硫促進剤としては、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素等が挙げられる。前記チオウレア系加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0031】
前記ゴム組成物がチオウレア系加硫促進剤を含有する場合、ゴム組成物中のチウラム系加硫促進剤とチオウレア系加硫促進剤との質量比（チウラム系加硫促進剤／チオウレア系加硫促進剤）は４以上が好ましく、より好ましくは６以上、さらに好ましくは８以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１６以下である。前記質量比（チウラム系加硫促進剤／チオウレア系加硫促進剤）が４以上であれば得られる架橋ゴムの強度がより向上し、２０以下であればチオウレア系促進剤によるチウラム系促進剤の活性化がより向上する。
【0032】
前記ゴム組成物は、本発明の効果を損なわない程度に他の加硫促進剤を含有してもよい。他の加硫促進剤としては、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィド等のチアゾール系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）等のグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系等が挙げられる。
【0033】
前記基材ゴム中の加硫促進剤の合計含有量は、前記基材ゴム１００質量部に対して、４．３質量部以上が好ましく、より好ましくは５．０質量部以上、さらに好ましくは６．０質量部以上であり、１２質量部以下が好ましく、より好ましくは１１．５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。前記加硫促進剤の合計含有量が上記範囲内であればブルーム等の発生をより抑制できる。
【0034】
（加硫活性剤）
前記ゴム組成物は、さらに加硫活性剤を含有してもよい。
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ゴム組成物は、さらに加硫活性剤を含有してもよい。
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0035】
前記加硫活性剤の合計使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。
【0036】
（樹脂）
前記ゴム組成物は、さらに軟化点が１２０℃以下の樹脂（以下、単に「樹脂」と称する場合がある。）を含有してもよい。軟化点が１２０℃以下の樹脂を含有することで、得られる架橋ゴムが柔らかくなり、変形時の応力が小さくなる。なお、前記樹脂を配合すると加硫に要する時間が長くなる傾向がある。しかし、本発明のゴム組成物では、加硫促進剤としてチウラム系加硫促進剤とスルフェンアミド系加硫促進剤を所定量含有するため、樹脂を配合した場合でも、短時間での加硫が可能である。
前記ゴム組成物は、さらに軟化点が１２０℃以下の樹脂（以下、単に「樹脂」と称する場合がある。）を含有してもよい。軟化点が１２０℃以下の樹脂を含有することで、得られる架橋ゴムが柔らかくなり、変形時の応力が小さくなる。なお、前記樹脂を配合すると加硫に要する時間が長くなる傾向がある。しかし、本発明のゴム組成物では、加硫促進剤としてチウラム系加硫促進剤とスルフェンアミド系加硫促進剤を所定量含有するため、樹脂を配合した場合でも、短時間での加硫が可能である。
【0037】
前記樹脂としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ロジンエステル、クマロン樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。
【0038】
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１２質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。酢酸ビニル含有率が１０質量％以上であればグリップのフィーリングがより良好となり、８０質量％以下であればグリップの耐摩耗性がより向上する。
【0039】
前記ロジンエステルとは、前記ロジンとアルコール類とを反応させて得られるエステル化合物である。ロジンとは、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸を含有する天然樹脂である。前記アルコール類としては、ｎ－オクチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等の１価のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価のアルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等の３価のアルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の４価のアルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール等の６価のアルコールが挙げられる。これらの中でも２価以上の多価アルコールが好ましく、グリセリンがより好ましい。
【0040】
前記ロジンエステルには、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステルが含まれる。前記水素添加ロジンエステルおよび不均化ロジンエステルは、いわゆる安定化ロジンエステルである。
【0041】
前記水素添加ロジンエステルは、ロジエンエステルのロジンに由来する部分が水素添加されているエステル化合物である。水素添加ロジンエステルは、ロジンを水素添加した後、この水素添加ロジンとアルコール類とを反応させるか、あるいは、ロジンとアルコール類とを反応させた後、得られたロジンエステルを水素添加することで得られる。
【0042】
前記不均化ロジンエステルは、ロジンエステルのロジンに由来する部分が不均化されているエステル化合物である。不均化ロジンエステルは、ロジンを不均化した後、この不均化ロジンとアルコール類とを反応させるか、あるいは、ロジンとアルコール類とを反応させた後、得られたロジンエステルを不均化することで得られる。
【0043】
前記クマロン樹脂は、単量体成分としてクマロン類を含有する樹脂である。前記クマロン樹脂としては、クマロン・インデン樹脂が好ましい。前記クマロン・インデン樹脂は、単量体成分としてクマロン類およびインデン類を含有し、全単量体成分中のクマロン類およびインデン類の合計含有率が５０質量％以上の共重合体である。前記クマロン類としては、クマロン、メチルクマロン等が挙げられる。全単量体成分中のクマロン類の含有率は１質量％～２０質量％が好ましい。前記インデン類としては、インデン、メチルインデン等が挙げられる。全単量体成分中のインデン類の含有率は４０質量％～９５質量％が好ましい。前記クマロン・インデン樹脂は、クマロン類、インデン類以外の他の単量体成分を含有してもよい。前記他の単量体成分としては、スチレン、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン等が挙げられる。
【0044】
前記フェノール樹脂としては、例えば、フェノール類とホルムアルデヒドの縮合物が挙げられる。フェノール類としては、フェノール、ｍ－クレゾール等が挙げられる。また、前記フェノール樹脂には、フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒で付加反応させたレゾール；酸触媒で縮合反応させて得られるノボラック等が含まれる。さらに、前記フェノール樹脂には、ロジンにフェノール類を酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂等も含まれる。
【0045】
前記ゴム組成物が樹脂を含有する場合、樹脂の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。前記樹脂の含有量が、１０質量部以上であれば得られるグリップのフィーリングがより良好となり、５０質量部以下であればグリップの耐摩耗性がより向上する。
【0046】
（加工助剤）
前記ゴム組成物は、加工助剤を含有することも好ましい。前記加工助剤としては、内部滑剤、外部滑剤等が挙げられる。
前記内部滑剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイル等が挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペート等が挙げられる。
前記外部滑剤としては、リン酸エステル系化合物、長鎖アルキルアミン系化合物等が挙げられる。
前記ゴム組成物は、外部滑剤としてリン酸エステル系化合物を含有することが好ましい。外部滑剤としてリン酸エステル系化合物を含有することで、少量添加でも混練り時の装置内付着を防ぐことができ、均質なゴム組成物を得ることができる。
前記ゴム組成物は、加工助剤を含有することも好ましい。前記加工助剤としては、内部滑剤、外部滑剤等が挙げられる。
前記内部滑剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイル等が挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペート等が挙げられる。
前記外部滑剤としては、リン酸エステル系化合物、長鎖アルキルアミン系化合物等が挙げられる。
前記ゴム組成物は、外部滑剤としてリン酸エステル系化合物を含有することが好ましい。外部滑剤としてリン酸エステル系化合物を含有することで、少量添加でも混練り時の装置内付着を防ぐことができ、均質なゴム組成物を得ることができる。
【0047】
前記ゴム組成物が外部滑剤を含有する場合、外部滑剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１５質量部以上、さらに好ましくは０．２５質量部以上であり、１．０質量部以下が好ましく、より好ましくは０．７５質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下である。前記外部滑剤の含有量が上記範囲内であれば、滑剤としての効果が高く、かつ、ブルームの発生を抑制できる。
【0048】
前記ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、スコーチ防止剤、着色剤等を配合してもよい。
【0049】
前記補強材としては、カーボンブラック、シリカ等が挙げられる。前記ゴム組成物が補強材を含有する場合、補強材の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。前記補強材の含有量が２．０質量部以上であれば加硫後ゴムの着色を隠蔽することができ、５０質量部以下であれば得られるグリップのフィーリングが良好となる。
【0050】
前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類、チオウレア類等が挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２－メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩等が挙げられる。アミン類としては、フェニル－α－ナフチルアミン等が挙げられる。フェノール類としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール等が挙げられる。チオウレア類としては、トリブチルチオ尿素、１，３－ビス（ジメチルアミノプロピル）－２－チオ尿素等が挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0051】
前記ゴム組成物が老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。
【0052】
前記スコーチ防止剤としては、有機酸、ニトロソ化合物等が挙げられる。前記有機酸としては、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、安息香酸、サリチル酸、リンゴ酸等が挙げられる。前記ニトロソ化合物としては、Ｎ－ニトロソ・ジフェニルアミン、Ｎ－（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスルトールジホスファイト、２－メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【0053】
前記ゴム組成物は、マイクロバルーンを含有してもよい。ゴム組成物にマイクロバルーンを配合することで、多孔質構造のグリップが得られる。前記マイクロバルーンとしては、有機マイクロバルーン、無機マイクロバルーンのいずれも使用できる。有機マイクロバルーンとしては、熱可塑性樹脂からなる中空粒子、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル等が挙げられる。
【0054】
前記ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーン以外の成分を予め混練した後、この混練物とマイクロバルーンとを混練することが好ましい。前記混練物とマイクロバルーンとを混練する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度に設定することが好ましい。
【0055】
（加硫特性）
前記ゴム組成物は、加硫温度１８５℃で測定した加硫曲線における９０％加硫時間（ｔ９０）が、８ｍｉｎ以下であることが好ましく、より好ましくは７ｍｉｎ以下、さらに好ましくは６ｍｉｎ以下、特に好ましくは５ｍｉｎ以下である。前記９０％加硫時間が８ｍｉｎ以下であれば天然ゴム等の不飽和結合が多い基材ゴムと同等のサイクルでグリップを製造することができ、生産性が高くなる。前記９０％加硫時間の下限は特に限定されないが、通常３ｍｉｎである。
前記ゴム組成物は、加硫温度１８５℃で測定した加硫曲線における９０％加硫時間（ｔ９０）が、８ｍｉｎ以下であることが好ましく、より好ましくは７ｍｉｎ以下、さらに好ましくは６ｍｉｎ以下、特に好ましくは５ｍｉｎ以下である。前記９０％加硫時間が８ｍｉｎ以下であれば天然ゴム等の不飽和結合が多い基材ゴムと同等のサイクルでグリップを製造することができ、生産性が高くなる。前記９０％加硫時間の下限は特に限定されないが、通常３ｍｉｎである。
【0056】
前記ゴム組成物は、加硫温度１８５℃で測定した加硫曲線における５％加硫時間（ｔ５）が、０．５ｍｉｎ以上であることが好ましく、より好ましくは０．７ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．９ｍｉｎ以上である。前記５％加硫時間が０．５ｍｉｎ以上であれば金型へのゴム組成物の仕込み時にスコーチすることがより抑制される。前記５％加硫時間の上限は特に限定されないが、通常２ｍｉｎである。
【0057】
前記ゴム組成物は、加硫温度１８５℃で測定した加硫曲線におけるトルクの最大値（ＭＨ）が、０．７６Ｎ・ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．７８Ｎ・ｍ以上、さらに好ましくは０．８０Ｎ・ｍ以上であり、２．０Ｎ・ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．８Ｎ・ｍ以下、さらに好ましくは１．６Ｎ・ｍ以下である。前記最大値（ＭＨ）が上記範囲内であれば得られるグリップのフィーリングと強度を両立できる。
【0058】
前記９０％加硫時間および５％加硫時間は、加硫温度１８５℃で測定した加硫曲線から求める。具体的には、加硫曲線におけるトルクの最小値をＭＬ、最大値をＭＨとし、その差をＭＥとしたとき、トルクがＭＬ＋９０％ＭＥ、ＭＬ＋５％ＭＥとなるのに要した時間をそれぞれ９０％加硫時間、５％加硫時間とした。
【0059】
（架橋ゴム）
前記ゴム組成物は、加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムが後述する物性を有することが好ましい。なお、ゴム組成物を加硫する際の加硫時間は、加硫曲線における９０％加硫時間（ｔ９０）に２分間を追加した時間とした。
前記ゴム組成物は、加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムが後述する物性を有することが好ましい。なお、ゴム組成物を加硫する際の加硫時間は、加硫曲線における９０％加硫時間（ｔ９０）に２分間を追加した時間とした。
【0060】
前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムは、切断時引張強さが、２３ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは２４ＭＰａ以上、さらに好ましくは２５ＭＰａ以上である。切断時引張強さが２３ＭＰａ以上であればグリップの耐摩耗性がより良好となる。前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムの切断時引張強さの上限は特に限定されないが、通常４０ＭＰａである。
【0061】
前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムは、密度が、１.００ｇ／ｃｍ3以上であることが好ましく、より好ましくは１．０２ｇ／ｃｍ3以上、さらに好ましくは１．０４ｇ／ｃｍ3以上であり、１．３ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、より好ましくは１．２５ｇ／ｃｍ3以下、さらに好ましくは１．２ｇ／ｃｍ3以下である。密度が上記範囲内であれば得られるグリップの重量が従来品のグリップと同程度となり、従来品と問題なく取り換えることができる。
【0062】
前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムは、４０℃のトルエンに２４時間浸漬した際の膨潤率が、２００％以上が好ましく、より好ましくは２１０％以上、さらに好ましくは２２０％以上であり、２５０％以下が好ましく、より好ましくは２４５％以下、さらに好ましくは２４０％以下である。前記膨潤率が２００％以上であればグリップにシャフトを挿入する際に、挿入液を吸収することでシャフトとの接着性が向上し、２５０％以下であれば架橋ゴムの架橋密度がより良好となる。膨潤率は、後述する測定方法により測定する。
【0063】
前記架橋ゴムの硬度（ショアＡ硬度）は、３０以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下である。架橋ゴムの硬度（ショアＡ硬度）が３０以上であればグリップの機械的強度がより向上し、８０以下であればグリップが硬くなりすぎず、掴んだ時のフィーリングがより良好となる。
【0064】
前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムは、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、４０℃における損失正接（ｔａｎδ40）が、０．１５４以下であることが好ましく、より好ましくは０．１５３以下、さらに好ましくは０．１５２以下である。前記損失正接（ｔａｎδ40）が０．１５４以下であれば架橋ゴムの架橋密度がより良好となる。前記損失正接（ｔａｎδ40）の下限は特に限定されないが、０．１００以上が好ましく、より好ましくは０．１２０以上である。
【0065】
前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムは、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、４０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'40）が、４．２０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４．２２ＭＰａ以上、さらに好ましくは４．２４ＭＰａ以上であり、６．００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは５．５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは５．００ＭＰａ以下である。前記貯蔵弾性率（Ｅ'40）が４．２０ＭＰａ以上であれば架橋の進行がより良好であり、６．００ＭＰａ以下であれば得られるグリップのフィーリングがより良好となる。
【0066】
前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムは、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における損失正接（ｔａｎδ25）が、０．２０１以上であることが好ましく、より好ましくは０．２０２以上、さらに好ましくは０．２０３以上である。前記損失正接（ｔａｎδ25）が０．２０１以上であれば得られるグリップの防滑性能がより良好となる。前記損失正接（ｔａｎδ25）の下限は特に限定されないが、０．３００以下が好ましく、より好ましくは０．２５０以下である。
【0067】
前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムは、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）が、４．７２ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４．７３ＭＰａ以上、さらに好ましくは４．７４ＭＰａ以上であり、７．００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは６．５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは６．００ＭＰａ以下である。前記貯蔵弾性率（Ｅ'25）が４．７２ＭＰａ以上であれば架橋ゴムの架橋密度がより良好となり、７．００ＭＰａ以下であれば得られるグリップのフィーリングがより良好となる。
【0068】
前記ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムは、前記４０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'40）（ＭＰａ）と、前記２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）（ＭＰａ）との比（Ｅ'40／Ｅ'25）が、０．８８８以上が好ましく、より好ましくは０．８８９以上、さらに好ましくは０．８９０以上、特に好ましくは０．８９１以上であり、０．９００以下が好ましく、より好ましくは０．８９８以下、さらに好ましくは０．８９６以下である。前記比（Ｅ'40／Ｅ'25）が０．８８９以上であれば架橋ゴムの架橋密度がより良好となり、０．９００以下であれば得られるグリップのフィーリングがより良好となる。
【0069】
本発明のグリップ用ゴム組成物は、グリップの成形に使用される。前記グリップ用ゴム組成物は、硬化後の耐摩耗性や引張強度が優れるため、ゴルフクラブグリップに好適に使用できる。
【0070】
［ゴルフクラブグリップ］
本発明のゴルフクラブグリップは、円筒部を有し、少なくとも一部が前記グリップ用ゴム組成物から形成されていることを特徴とする。すなわち、円筒部の少なくとも一部が、前記グリップ用ゴム組成物を加硫させた架橋ゴムから構成されている。
本発明のゴルフクラブグリップは、円筒部を有し、少なくとも一部が前記グリップ用ゴム組成物から形成されていることを特徴とする。すなわち、円筒部の少なくとも一部が、前記グリップ用ゴム組成物を加硫させた架橋ゴムから構成されている。
【0071】
前記ゴルフクラブグリップは、シャフトが挿入される円筒部を有する。前記円筒部の構成としては、単層構造、２層構造、３層構造等が挙げられる。前記円筒部が単層構造である場合、円筒部全体が前記ゴム組成物から形成されている。前記円筒部が多層構造の場合、少なくとも１層が前記ゴム組成物から形成されている。なお、前記円筒部が多層構造の場合、少なくとも最外層が前記ゴム組成物から形成されていることが好ましい。
【0072】
前記ゴルフクラブグリップの円筒部は、単層構造が好ましい。前記グリップ用ゴム組成物は高温での加硫が可能であるため、肉厚な部材でも短時間で成形が可能である。そのため、前記グリップ用ゴム組成物を用いて単層構造の円筒部を製造すれば、構造が簡素であり、かつ、加硫時間も短縮できるため、グリップの生産性が一層向上する。
【0073】
前記円筒部は、中実構造でもよいし、多孔質構造としてもよい。円筒部が中実構造であれば、グリップの機械的強度が高くなり、円筒部が多孔質構造であればグリップの軽量化が可能となる。
【0074】
ゴルフクラブグリップは、前記ゴム組成物を、金型内で成形することで得られる。成型方法としては、プレス成形、射出成形が挙げられる。また、内層と外層とを有するゴルフクラブ用グリップは、例えば、前記外層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートと、前記内層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートとの積層物を、金型内でプレス成形することで得られる。
【0075】
［ゴルフクラブ］
本発明には、前記ゴルフクラブグリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄等が挙げられる。
本発明には、前記ゴルフクラブグリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄等が挙げられる。
【0076】
以下、図面を参照して、ゴルフクラブグリップおよびゴルフクラブについて説明する。図１は、ゴルフクラブグリップの一例を示す斜視図である。グリップ１は、シャフトが挿嵌される円筒部２と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部３とを有する。前記円筒部２は、単層構造である。そして、前記円筒部２の厚みは、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成されている。図１に示したグリップ１では、キャップ部３は円筒部２と同様のゴム組成物から形成されている。
【0077】
図２は、本発明のゴルフクラブグリップを備えたゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ４は、シャフト５と、前記シャフト５の一端に取り付けられたヘッド６と、前記シャフト４の他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒部２にシャフト５の後端が嵌入されている。
【実施例0078】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【0079】
［評価方法］
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリロニトリル－ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ ２４６９８－１（２００８）により測定した。
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリロニトリル－ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ ２４６９８－１（２００８）により測定した。
【0080】
（２）二重結合含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル－ブタジエンゴムが、アクリロニトリル－ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル－ブタジエンゴムが、アクリロニトリル－ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０
【0081】
（３）カルボキシ基を含有する単量体の含有率
水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムを１ｇ量りとり、クロロホルム５０ｍＬに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（ＶｍＬ）を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム５０ｍＬについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（ＢｍＬ）を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率＝｛０．０５×（Ｖ－Ｂ）×ＰＭ｝／（１０×Ｘ）
（式中、Ｖ：試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍＬ）、Ｂ：ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍＬ）、ＰＭ：カルボキシ基含有単量体の分子量、Ｘ：カルボキシ基含有単量体の価数）
水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムを１ｇ量りとり、クロロホルム５０ｍＬに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（ＶｍＬ）を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム５０ｍＬについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（ＢｍＬ）を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率＝｛０．０５×（Ｖ－Ｂ）×ＰＭ｝／（１０×Ｘ）
（式中、Ｖ：試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍＬ）、Ｂ：ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍＬ）、ＰＭ：カルボキシ基含有単量体の分子量、Ｘ：カルボキシ基含有単量体の価数）
【0082】
（４）加硫試験
ゴム組成物について、加硫試験機（ＪＳＲトレーディング株式会社製、キュラストメーター（登録商標）７型）を用いて、表２に記載の加硫温度で加硫試験を行った。ＪＩＳ Ｋ６３００－２（２００１）の「振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」の「９．ダイ加硫試験Ａ法」に従い、下ダイからゴム試験片に破壊しない程度の低振幅の正弦波振動を与え、試験片から上ダイに伝わるトルクを未加硫から過加硫に至るまで測定した。測定条件は、ねじり振動数を毎分１００回、振幅角を１°、測定時間３０分間とした。得られた加硫曲線から、トルクの最小値（ＭＬ）および最大値（ＭＨ）、ならびに、５％加硫時間（ｔ５）、９０％加硫時間（ｔ９０）を求めた。
ゴム組成物について、加硫試験機（ＪＳＲトレーディング株式会社製、キュラストメーター（登録商標）７型）を用いて、表２に記載の加硫温度で加硫試験を行った。ＪＩＳ Ｋ６３００－２（２００１）の「振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」の「９．ダイ加硫試験Ａ法」に従い、下ダイからゴム試験片に破壊しない程度の低振幅の正弦波振動を与え、試験片から上ダイに伝わるトルクを未加硫から過加硫に至るまで測定した。測定条件は、ねじり振動数を毎分１００回、振幅角を１°、測定時間３０分間とした。得られた加硫曲線から、トルクの最小値（ＭＬ）および最大値（ＭＨ）、ならびに、５％加硫時間（ｔ５）、９０％加硫時間（ｔ９０）を求めた。
【0083】
（５）硬度（ショアＡ硬度）
ゴム組成物を用いて、表２に記載の条件で加硫して、厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板等の影響が出ないように、３枚重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ａ」を用いた。
ゴム組成物を用いて、表２に記載の条件で加硫して、厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板等の影響が出ないように、３枚重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ａ」を用いた。
【0084】
（６）密度（ｇ／ｃｍ3）
ゴム組成物を用いて、表２に記載の条件で加硫して、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートから２ｃｍ角に打ち抜いて、試験片を作製した。得られた試験片の密度を、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ－ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて測定した。
ゴム組成物を用いて、表２に記載の条件で加硫して、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートから２ｃｍ角に打ち抜いて、試験片を作製した。得られた試験片の密度を、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ－ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて測定した。
【0085】
（７）膨潤率
ゴム組成物を用いて、表２に記載の条件で加硫して、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートから２ｃｍ角に打ち抜いて、試験片を作製した。得られた試験片について、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ－ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて、４０℃のトルエンに２４時間浸漬した際の膨潤率を測定した。なお、膨潤率は下記式により求められる。
膨潤率（％）＝｛（膨潤後体積－膨潤前体積）／膨潤前体積｝×１００
ゴム組成物を用いて、表２に記載の条件で加硫して、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートから２ｃｍ角に打ち抜いて、試験片を作製した。得られた試験片について、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ－ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて、４０℃のトルエンに２４時間浸漬した際の膨潤率を測定した。なお、膨潤率は下記式により求められる。
膨潤率（％）＝｛（膨潤後体積－膨潤前体積）／膨潤前体積｝×１００
【0086】
（８）切断時引張強さ（ＭＰａ）
切断時引張強さは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７）に準拠して測定した。具体的には、ゴム組成物を用いて、表２に記載の条件で加硫して、厚さ１ｍｍのシートを作製し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、試験片が切断したときに記録される引張力を試験片の試験前の断面積で除することで切断時引張強さを算出した。
切断時引張強さは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７）に準拠して測定した。具体的には、ゴム組成物を用いて、表２に記載の条件で加硫して、厚さ１ｍｍのシートを作製し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、試験片が切断したときに記録される引張力を試験片の試験前の断面積で除することで切断時引張強さを算出した。
【0087】
（９）粘弾性
損失正接（ｔａｎδ）、貯蔵弾性率（Ｅ'）は、動的粘弾性測定装置（ユービーエム社
製、Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００）を用いて測定した。
試験試料は、グリップを厚さ方向に２ｍｍの厚さにスライスし、これを所定サイズに打ち抜くことにより作製した。測定条件は、温度；－１００℃～１００℃、昇温速度；３℃／ｍｉｎ、測定間隔；３℃、周波数；１０Ｈｚ、歪振幅；１０％、治具；引張り、試料形状；幅４ｍｍ、厚さ２ｍｍ、長さ４０ｍｍとした。動的粘弾性測定により得られた粘弾性スペクトルから２５℃、４０℃におけるｔａｎδおよびＥ'を求めた。
損失正接（ｔａｎδ）、貯蔵弾性率（Ｅ'）は、動的粘弾性測定装置（ユービーエム社
製、Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００）を用いて測定した。
試験試料は、グリップを厚さ方向に２ｍｍの厚さにスライスし、これを所定サイズに打ち抜くことにより作製した。測定条件は、温度；－１００℃～１００℃、昇温速度；３℃／ｍｉｎ、測定間隔；３℃、周波数；１０Ｈｚ、歪振幅；１０％、治具；引張り、試料形状；幅４ｍｍ、厚さ２ｍｍ、長さ４０ｍｍとした。動的粘弾性測定により得られた粘弾性スペクトルから２５℃、４０℃におけるｔａｎδおよびＥ'を求めた。
【0088】
［ゴム組成物の調製］
表１に示す配合で各原料を混練し、ゴム組成物を調製した。なお、ゴム組成物は、全ての原料を密閉式混練機で混練した。
表１に示す配合で各原料を混練し、ゴム組成物を調製した。なお、ゴム組成物は、全ての原料を密閉式混練機で混練した。
【0089】
【表1】
【0090】
表１で用いた材料は下記のとおりである。
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＸＴ ＶＰＫＡ ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍoｌ／ｇ、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
サンセラー（登録商標）ＴＢｚＴＤ：三新化学工業社製、テトラベンジルチウラムジスルフィド
ノクセラー（登録商標）ＴＯＴ－Ｎ：大内新興化学工業社製、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド
ノクセラーＥＵＲ：大内新興化学工業社製、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素
サンセラーＮＳ：三新化学工業社製、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド
過酸化亜鉛：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＺＰ １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
ＥＶＡ：エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｌｅｖａｐｒｅｎ５００（酢酸ビニル含有率５０質量％、軟化点１００±５℃、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））２７）
ＳＹＬＶＡＴＡＣ ＲＥ－５Ｓ：Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、ロジンエステル（融点２５℃以下）
カーボンブラック：東海カーボン社製、シースト（ＳＥＡＳＴ）（登録商標）３
ｖａｎｆｒｅ ＶＡＭ：Vanderbilt Chemicals社製、ポリオキシエチレン－オクタデシルエーテル－リン酸
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＸＴ ＶＰＫＡ ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍoｌ／ｇ、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
サンセラー（登録商標）ＴＢｚＴＤ：三新化学工業社製、テトラベンジルチウラムジスルフィド
ノクセラー（登録商標）ＴＯＴ－Ｎ：大内新興化学工業社製、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド
ノクセラーＥＵＲ：大内新興化学工業社製、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素
サンセラーＮＳ：三新化学工業社製、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド
過酸化亜鉛：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＺＰ １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
ＥＶＡ：エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｌｅｖａｐｒｅｎ５００（酢酸ビニル含有率５０質量％、軟化点１００±５℃、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））２７）
ＳＹＬＶＡＴＡＣ ＲＥ－５Ｓ：Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、ロジンエステル（融点２５℃以下）
カーボンブラック：東海カーボン社製、シースト（ＳＥＡＳＴ）（登録商標）３
ｖａｎｆｒｅ ＶＡＭ：Vanderbilt Chemicals社製、ポリオキシエチレン－オクタデシルエーテル－リン酸
【0091】
［グリップの作製］
ゴム組成物を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、表２に記載の条件で加硫してゴムに架橋反応を起こさせ、ゴルフクラブ用グリップを得た。グリップについて粘弾性特性の評価を行い、結果を表２に示した。
ゴム組成物を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、表２に記載の条件で加硫してゴムに架橋反応を起こさせ、ゴルフクラブ用グリップを得た。グリップについて粘弾性特性の評価を行い、結果を表２に示した。
【0092】
【表2】
【0093】
ゴム組成物Ｎｏ．Ａは、加硫促進剤として、チウラム系加硫促進剤とチオウレア系加硫促進剤を含有し、スルフェンアミド系加硫促進剤を含有しない。このゴム組成物Ｎｏ．Ａを用いた場合、加硫温度１６５℃および加硫温度１７５℃で加硫した架橋ゴムＮｏ．１および２は切断時引張強さが２６ＭＰａ以上であり機械的特性が優れている。しかしながら、加硫温度１６５℃での９０％加硫時間は１１ｍｉｎ、加硫温度１７５℃での９０％加硫時間は５．９ｍｉｎであり、加硫に長時間を有している。また、このゴム組成物Ｎｏ．Ａは、加硫温度１８５℃での９０％加硫時間は３．５ｍｉｎであり、加硫速度が速くなる。しかしながら、ゴム組成物Ｎｏ．Ａを加硫温度１８５℃で加硫した架橋ゴムＮｏ．３は、切断時引張強さが２１ＭＰａであり機械的特性が劣っていた。
【0094】
ゴム組成物Ｎｏ．Ｂ～Ｅは、加硫促進剤として、チウラム系加硫促進剤とスルフェンアミド系加硫促進剤を所定量含有する。これらのゴム組成物Ｎｏ．Ｂ～Ｅは、加硫温度１８５℃での９０％加硫時間は４．１ｍｉｎ以下であり、加硫速度が速くなっている。また、これらのゴム組成物Ｎｏ．Ｂ～Ｅを加硫温度１８５℃で加硫した架橋ゴムＮｏ．４～７は、切断時引張強さが２４ＭＰａ以上であり機械的特性も優れていた。また、これらの中でもゴム組成物Ｎｏ．Ｃ～Ｅは、加硫温度１８５℃で加硫した架橋ゴムＮｏ．５～７の切断時引張強さは２５ＭＰａ以上であり、機械的特性が一層優れていた。
【0095】
本発明（１）は、基材ゴム、加硫剤および加硫促進剤を含有し、前記基材ゴムが、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有し、前記加硫促進剤が、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤を含有し、前記チウラム系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して４質量部以上であり、前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が、前記基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上であることを特徴とするグリップ用ゴム組成物である。
【0096】
本発明（２）は、前記グリップ用ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムの切断時引張強さが、２３ＭＰａ以上である本発明（１）に記載のグリップ用ゴム組成物である。
【0097】
本発明（３）は、前記グリップ用ゴム組成物を加硫温度１８５℃で測定した加硫曲線における９０％加硫時間（ｔ９０）が８ｍｉｎ以下である本発明（１）または（２）に記載のグリップ用ゴム組成物である。
【0098】
本発明（４）は、前記グリップ用ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムについて、４０℃のトルエンに２４時間浸漬した際の膨潤率が２００％～２５０％であるである本発明（１）～（３）のいずれか１項に記載のグリップ用ゴム組成物である。
【0099】
本発明（５）は、前記グリップ用ゴム組成物を加硫温度１８５℃で硬化させた架橋ゴムについて、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、４０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'40）と、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）との比（Ｅ'40／Ｅ'25）が０．８８８～０．９００である本発明（１）～（４）のいずれか１項に記載のグリップ用ゴム組成物である。
【0100】
本発明（６）は、前記グリップ用ゴム組成物が、軟化点が１２０℃以下の樹脂を含有する本発明（１）～（５）のいずれか１項に記載のグリップ用ゴム組成物である。
【0101】
本発明（７）は、前記グリップ用ゴム組成物が、外部滑剤としてリン酸エステル系化合物を含有する本発明（１）～（６）のいずれか１項に記載のグリップ用ゴム組成物である。
【0102】
本発明（８）は、前記加硫促進剤が、チオウレア系加硫促進剤を含有する本発明（１）～（７）のいずれか１項に記載のグリップ用ゴム組成物である。
【0103】
本発明（９）は、円筒部を有し、前記円筒部の少なくとも一部が、本発明（１）～（８）のいずれか１項に記載のグリップ用ゴム組成物から形成されていることを特徴とするゴルフクラブグリップである。
【符号の説明】
【0104】
１：グリップ、２：円筒部、３：キャップ部、４：ゴルフクラブ、５：シャフト、６：ヘッド
【図1】
【図2】