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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024157786
(43)【公開日】2024-11-08
(54)【発明の名称】ゴルフクラブ用グリップ
(51)【国際特許分類】
A63B 60/08 20150101AFI20241031BHJP
A63B 53/14 20150101ALI20241031BHJP
A63B 102/32 20150101ALN20241031BHJP
【ＦＩ】
A63B60/08
A63B53/14 Z
A63B102:32
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023072363
(22)【出願日】2023-04-26
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】郷司 翔
(72)【発明者】
【氏名】志賀 一喜
【テーマコード（参考）】
2C002
【Ｆターム（参考）】
2C002AA06
2C002GG07
2C002MM07
(57)【要約】
【課題】内層が多孔質構造を有するグリップにおいて、多孔質構造を形成する材料を改良することで、常温および高温化における内層の耐へたり性を改善したゴルフクラブ用グリップを提供する。
【解決手段】ゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有し、前記内層が多孔質構造であり、前記内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）が９．０ＭＰａ以下、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）が７．０ＭＰａ以下であり、前記貯蔵弾性率（Ｅ’25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’25／Ｄ）が１０．５以下であり、前記貯蔵弾性率（Ｅ’60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’60／Ｄ）が９．５以下であることを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】ゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有し、前記内層が多孔質構造であり、前記内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）が９．０ＭＰａ以下、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）が７．０ＭＰａ以下であり、前記貯蔵弾性率（Ｅ’25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’25／Ｄ）が１０．５以下であり、前記貯蔵弾性率（Ｅ’60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’60／Ｄ）が９．５以下であることを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有し、
前記内層が、多孔質構造であり、
前記内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、
前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）が９．０ＭＰａ以下、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'60）が７．０ＭＰａ以下であり、
前記２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ'25／Ｄ）が１０．５以下であり、
前記６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ'60／Ｄ）が９．５以下であることを特徴とするゴルフクラブ用グリップ。
前記内層が、多孔質構造であり、
前記内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、
前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）が９．０ＭＰａ以下、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'60）が７．０ＭＰａ以下であり、
前記２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ'25／Ｄ）が１０．５以下であり、
前記６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ'60／Ｄ）が９．５以下であることを特徴とするゴルフクラブ用グリップ。
【請求項2】
前記内層を形成する内層用ゴム組成物について、加硫温度１６５℃で測定した加硫曲線における最大トルクをＭＨ（Ｎ・ｍ）とし、
前記内層を、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における損失正接をｔａｎδ25、６０℃における損失正接をｔａｎδ60としたとき、
前記最大トルクＭＨ（Ｎ・ｍ）と２５℃における損失正接（ｔａｎδ25）との積（ｔａｎδ25×ＭＨ）が０．１以上であり、
前記最大トルクＭＨ（Ｎ・ｍ）と６０℃における損失正接（ｔａｎδ60）との積（ｔａｎδ60×ＭＨ）が０．１以上である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
前記内層を、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における損失正接をｔａｎδ25、６０℃における損失正接をｔａｎδ60としたとき、
前記最大トルクＭＨ（Ｎ・ｍ）と２５℃における損失正接（ｔａｎδ25）との積（ｔａｎδ25×ＭＨ）が０．１以上であり、
前記最大トルクＭＨ（Ｎ・ｍ）と６０℃における損失正接（ｔａｎδ60）との積（ｔａｎδ60×ＭＨ）が０．１以上である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項3】
前記内層を形成する内層用ゴム組成物について、加硫温度１６５℃で測定した加硫曲線における最大トルク（ＭＨ）が、０．９１Ｎ・ｍ以上である請求項２に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項4】
前記内層は、引張試験により求めた切断時伸び（Ｅｂ）（％）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅｂ／Ｄ）が、６６０以下である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項5】
前記内層は、引張試験により求めた伸び２５％における引張応力（Ｓｅ25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｓｅ25／Ｄ）が、０．７～１．５である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項6】
前記比（Ｅ'25／Ｄ）が、０．３～１０．５である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項7】
前記比（Ｅ'60／Ｄ）が、０．３～９．５である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項8】
前記内層を形成する内層用ゴム組成物が、基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）を含有する請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項9】
前記内層を形成する内層用ゴム組成物が、カーボンブラックとカーボンカップリング剤を含有する請求項８に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項10】
前記内層を形成する内層用ゴム組成物が、加硫剤として、単体硫黄とモルホリン系硫黄ドナー型化合物を含有し、かつ、２種類以上の加硫促進剤を含有する請求項８に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴルフクラブ用グリップに関する。
【背景技術】
【0002】
ゴルフクラブに装着されるグリップとして、ゴム製のグリップが多用されている。このようなゴム製グリップとしては、基材ゴムとしてアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを用いたゴルフクラブ用グリップが提案されている。また、ゴルフクラブ用グリップにおいて、円筒部を多層構造として、内層を多孔質構造としたものも提案されている（特許文献１（表３～５））。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－１６２６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ゴルフクラブ用グリップは、グリップの軽量化やクッション性の改善を目的として、多孔質構造が採用される場合がある。しかしながら、多孔質構造では、グリップの機械的強度が低下する傾向があり、特に圧縮変形に対して圧縮永久ひずみが大きくなる傾向がある。そのため、例えば、ゴルフクラブを入れたゴルフバッグを寝かした状態で長時間放置すると、グリップにへたりが生じることがあった。特に、夏場の車内のような高温雰囲気に長時間放置すると、グリップにへたりが生じやすかった。
【0005】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、内層が多孔質構造を有するグリップにおいて、多孔質構造を形成する材料を改良することで、常温および高温化における内層の耐へたり性を改善したゴルフクラブ用グリップを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有し、前記内層が多孔質構造であり、前記内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、前記内層は動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）が９．０ＭＰａ以下、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）が７．０ＭＰａ以下であり、前記２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’25／Ｄ）が１０．５以下であり、前記６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’60／Ｄ）が９．５以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、常温および高温下における内層の耐へたり性に優れたゴルフクラブ用グリップが得られる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。
【図2】本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。
【図3】本発明のゴルフクラブ用グリップを備えたゴルフクラブの一例を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［ゴルフクラブ用グリップ］
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有し、前記内層が、多孔質構造である。そして、前記内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）が９．０ＭＰａ以下、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）が７．０ＭＰａ以下であり、前記２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’25／Ｄ）が１０．５以下であり、前記６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’60／Ｄ）が９．５以下であることを特徴とする。
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有し、前記内層が、多孔質構造である。そして、前記内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）が９．０ＭＰａ以下、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）が７．０ＭＰａ以下であり、前記２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’25／Ｄ）が１０．５以下であり、前記６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’60／Ｄ）が９．５以下であることを特徴とする。
【0010】
本発明において、貯蔵弾性率（Ｅ’25）はグリップの使用時の温度、貯蔵弾性率（Ｅ’60）は高温雰囲気における貯蔵弾性率である。これらの貯蔵弾性率（Ｅ’25）および貯蔵弾性率（Ｅ’60）が所定の範囲内であれば、変形時に付与されている外力のうち、グリップに貯蔵される力の割合が小さくなる。よって、比（Ｅ’25／Ｄ）および比（Ｅ’60／Ｄ）を所定の範囲内に制御することで、グリップの密度に関わらず、歪みが残りにくく、耐へたり性が向上する。
【0011】
前記ゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有する。前記円筒部は、１層の内層と１層の外層からなる２層構造でもよいし、２層の内層と１層の外層を有する３層構造であってもよい。
【0012】
〔内層〕
前記内層は、多孔質構造である。多孔質構造は、基材となるゴムに多数の細孔（空隙）が形成されている構造である。多数の細孔が形成されていることにより、内層の見掛け密度が小さくなり、軽量化を図ることができる。また、多孔質構造であれば、外力に対して変形しやすくなるため、グリップのクッション性が向上する。
前記内層は、多孔質構造である。多孔質構造は、基材となるゴムに多数の細孔（空隙）が形成されている構造である。多数の細孔が形成されていることにより、内層の見掛け密度が小さくなり、軽量化を図ることができる。また、多孔質構造であれば、外力に対して変形しやすくなるため、グリップのクッション性が向上する。
【0013】
（物性）
前記内層の密度（Ｄ）は、０．３０ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、より好ましくは０．３５ｇ／ｃｍ3以上、さらに好ましくは０．４０ｇ／ｃｍ3以上であり、０．９０ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、より好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ3以下、さらに好ましくは０．８０ｇ／ｃｍ3以下である。前記密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3以上であればグリップとしての機械的強度がより向上し、０．９０ｇ／ｃｍ3以下であればグリップをより軽量化することができる。
前記内層の密度（Ｄ）は、０．３０ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、より好ましくは０．３５ｇ／ｃｍ3以上、さらに好ましくは０．４０ｇ／ｃｍ3以上であり、０．９０ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、より好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ3以下、さらに好ましくは０．８０ｇ／ｃｍ3以下である。前記密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3以上であればグリップとしての機械的強度がより向上し、０．９０ｇ／ｃｍ3以下であればグリップをより軽量化することができる。
【0014】
前記内層の硬度（ショアＡ硬度）は、３５以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下である。内層の硬度（ショアＡ硬度）が３５以上であれば内層が軟らかくなりすぎず、掴んだ時にしっかりと固定できる感触が得られ、６５以下であれば内層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【0015】
前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）が、３．０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは３．５ＭＰａ以上、さらに好ましくは４．０ＭＰａ以上であり、９．０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは８．５ＭＰａ以下、さらに好ましくは８．０ＭＰａ以下である。前記貯蔵弾性率（Ｅ'25）が３．０ＭＰａ以上であればグリップの硬さが良好となり、操作性がより良好となり、９．０ＭＰａ以下であればグリップの実使用時の耐へたり性がより良好となる。
【0016】
前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における損失正接（ｔａｎδ25）が、０．１２０以上が好ましく、より好ましくは０．１２４以上、さらに好ましくは０．１２６以上であり、０．２００以下が好ましく、より好ましくは０．１９５以下、さらに好ましくは０．１９０以下である。前記損失正接（ｔａｎδ25）が０．１２０以上であればグリップの実施用時の耐へたり性がより良好となり、０．２００以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
【0017】
前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'60）が、２．０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは２．５ＭＰａ以上、さらに好ましくは３．０ＭＰａ以上であり、７．０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは６．８ＭＰａ以下、さらに好ましくは６．６ＭＰａ以下である。前記貯蔵弾性率（Ｅ'60）が、２．０ＭＰａ以上であればグリップの硬さがより良好となり、操作性がより良好となり、７．０ＭＰａ以下であれば高温雰囲気下での保管時の耐へたり性がより向上する。
【0018】
前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、６０℃における損失正接（ｔａｎδ60）が、０．０８０以上が好ましく、より好ましくは０．０８５以上、さらに好ましくは０．０９０以上であり、０．１８０以下が好ましく、より好ましくは０．１７５以下、さらに好ましくは０．１７０以下である。前記損失正接（ｔａｎδ60）が０．０８０以上であれば高温雰囲気下での保管時の耐へたり性がより向上し、０．１８０以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
【0019】
前記２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ'25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ'25／Ｄ）は１０．５以下が好ましく、より好ましくは１０．０以下、さらに好ましくは９．５以下である。前記比（Ｅ'25／Ｄ）が１０．５以下であればグリップの実使用時の耐へたり性がより良好となる。
前記比（Ｅ'25／Ｄ）は０．３以上が好ましく、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは２．０以上である。前記比（Ｅ'25／Ｄ）が０．３以上であればグリップの硬さがより良好となり、操作性がより良好となる。
前記比（Ｅ'25／Ｄ）は０．３以上が好ましく、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは２．０以上である。前記比（Ｅ'25／Ｄ）が０．３以上であればグリップの硬さがより良好となり、操作性がより良好となる。
【0020】
前記６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ'60／Ｄ）は９．５以下が好ましく、より好ましくは９．０以下、さらに好ましくは８．５以下である。前記比（Ｅ'60／Ｄ）が９．５以下であれば高温雰囲気下での保管時の耐へたり性がより向上する。
前記比（Ｅ'60／Ｄ）は０．３以上が好ましく、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは２．０以上である。前記比（Ｅ'60／Ｄ）が０．３以上であればグリップの硬さがより良好となり、操作性がより良好となる。
前記比（Ｅ'60／Ｄ）は０．３以上が好ましく、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは２．０以上である。前記比（Ｅ'60／Ｄ）が０．３以上であればグリップの硬さがより良好となり、操作性がより良好となる。
【0021】
前記内層は、引張試験により求めた切断時伸び（Ｅｂ）が、３００％以上が好ましく、より好ましくは３５０％以上、さらに好ましくは４００％以上であり、６００％以下が好ましく、より好ましくは５８０％以下、さらに好ましくは５５０％以下である。前記切断時伸び（Ｅｂ）が３００％以上であればグリップにシャフトを挿入する際にグリップが裂けることがより抑制され、６００％以下であればグリップを構成する架橋ゴムの架橋強度がより良好となる。
【0022】
前記引張試験により求めた切断時伸び（Ｅｂ）（％）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅｂ／Ｄ）は、６６０以下が好ましく、より好ましくは６３０以下、さらに好ましくは６００以下である。前記比（Ｅｂ／Ｄ）が６６０以下であればグリップを構成する架橋ゴムの架橋強度がより良好となる。
前記比（Ｅｂ／Ｄ）は、３３０以上が好ましく、より好ましくは３４０以上、さらに好ましくは３５０以上である。前記比（Ｅｂ／Ｄ）が３３０以上であればグリップを構成する架橋ゴムの架橋強度がより良好となる。
前記比（Ｅｂ／Ｄ）は、３３０以上が好ましく、より好ましくは３４０以上、さらに好ましくは３５０以上である。前記比（Ｅｂ／Ｄ）が３３０以上であればグリップを構成する架橋ゴムの架橋強度がより良好となる。
【0023】
前記内層は、引張試験により求めた伸び２５％における引張応力（Ｓｅ25）が、０．５ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．６ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．７ＭＰａ以上であり、１．４ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１．３ＭＰａ以下、さらに好ましくは１．２ＭＰａ以下である。前記引張応力（Ｓｅ25）が、０．５ＭＰａ以上であればグリップを構成する架橋ゴムの架橋強度がより良好となり、１．４ＭＰａ以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
【0024】
前記引張試験により求めた伸び２５％における引張応力（Ｓｅ25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｓｅ25／Ｄ）が、０．７以上が好ましく、より好ましくは０．７５以上、さらに好ましくは０．８０以上であり、１．５以下が好ましく、より好ましくは１．４５以下、さらに好ましくは１．４０以下である。前記比（Ｓｅ25／Ｄ）が、０．７以上であればグリップを構成する架橋ゴムの架橋強度がより良好となり、１．５以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
【0025】
前記内層を形成する内層用ゴム組成物は、加硫温度１６５℃で測定した加硫曲線における最大トルク（ＭＨ）が、０．９１Ｎ・ｍ以上が好ましく、より好ましくは０．９３Ｎ・ｍ以上、さらに好ましくは０．９５Ｎ・ｍ以上であり、１．５Ｎ・ｍ以下が好ましく、より好ましくは１．４Ｎ・ｍ以下、さらに好ましくは１．３Ｎ・ｍ以下である。前記最大トルクが０．９１Ｎ・ｍ以上であればグリップを構成する架橋ゴムの架橋強度がより良好となり、１．５Ｎ・ｍ以下であれば成形後の二層構造グリップに生じる外観不良をより低減できる。
【0026】
前記最大トルク（ＭＨ）（Ｎ・ｍ）と前記２５℃における損失正接（ｔａｎδ25）との積（ｔａｎδ25×ＭＨ）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．１１以上、さらに好ましくは０．１２以上である。前記積（ｔａｎδ25×ＭＨ）が０．１以上であればグリップの実使用時の耐へたり性がより良好となる。
前記積（ｔａｎδ25×ＭＨ）は０．２８以下が好ましく、より好ましくは０．２６以下、さらに好ましくは０．２４以下である。前記積（ｔａｎδ25×ＭＨ）が０．２８以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
前記積（ｔａｎδ25×ＭＨ）は０．２８以下が好ましく、より好ましくは０．２６以下、さらに好ましくは０．２４以下である。前記積（ｔａｎδ25×ＭＨ）が０．２８以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
【0027】
前記最大トルク（ＭＨ）（Ｎ・ｍ）と前記６０℃における損失正接（ｔａｎδ60）との積（ｔａｎδ60×ＭＨ）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．１１以上、さらに好ましくは０．１２以上である。前記積（ｔａｎδ60×ＭＨ）が０．１以上であれば高温雰囲気下での保管時の耐へたり性がより向上する。
前記積（ｔａｎδ60×ＭＨ）は０．２４以下が好ましく、より好ましくは０．２２以下、さらに好ましくは０．２１以下である。前記積（ｔａｎδ60×ＭＨ）が０．２４以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
前記積（ｔａｎδ60×ＭＨ）は０．２４以下が好ましく、より好ましくは０．２２以下、さらに好ましくは０．２１以下である。前記積（ｔａｎδ60×ＭＨ）が０．２４以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
【0028】
前記最大トルク（ＭＨ）と損失正接（ｔａｎδ25、ｔａｎδ60）との積を制御することで耐へたり性が向上する理由は必ずしも明らかでないが、以下のように考えられる。加硫曲線において最大トルク（ＭＨ）は架橋密度の指標となる。また、損失正接（ｔａｎδ）は、値が大きくなるほど、変形時に付与された外力が、変形から解放された時に放出されやすくなる。つまり、損失正接（ｔａｎδ）の値が大きい程、圧縮変形時のひずみが残りにくくなる。よって、架橋密度の指標値である最大トルク（ＭＨ）とひずみの指標値である損失正接（ｔａｎδ）の積を制御することで、使用時の温度や高温雰囲気における圧縮永久ひずみ率を良好にすることができ、耐へたり性が向上すると考えられる。
【0029】
前記内層の物性や加硫特性は、内層を構成するゴム組成物の原料や配合量を調整することで制御できる。特に、前記内層の密度は、主に発泡剤含有率、架橋剤含有率、加硫促進剤含有率、及び、加硫条件により制御できる。
また、前記内層の粘弾性特性は、主に基材ゴムの種類や含有率、フィラー含有率、及び、カップリング剤含有率により制御できる。
また、前記内層の粘弾性特性は、主に基材ゴムの種類や含有率、フィラー含有率、及び、カップリング剤含有率により制御できる。
【0030】
前記内層は、多孔質構造を有する。多孔質層を作製する方法としては、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法、塩抽出法、溶剤除去法等が挙げられる。前記バルーン発泡法では、ゴム組成物にマイクロバルーンを含有させ、加熱によりマイクロバルーンを膨張させて、発泡させる。なお、ゴム組成物に膨張済みのマイクロバルーンを配合し、それを成形してもよい。前記化学発泡法では、ゴム組成物に発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ－オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）等）や発泡助剤を含有させ、化学反応により気体（炭酸ガス、窒素ガス等）を発生させて発泡させる。前記超臨界二酸化炭素射出成型では、高圧力下で超臨界状態にある二酸化炭素をゴム組成物に含侵させ、このゴム組成物を常圧下に射出し、二酸化炭素を気化させて発泡させる。前記塩抽出法では、ゴム組成物に易溶解性塩（ホウ酸、塩化カルシウム等）を含有させ、成形後に塩を溶解抽出して細孔を形成する。前記溶剤除去法では、ゴム組成物に溶剤を含有させ、成形後に溶剤を除去し細孔を形成する。
【0031】
前記内層は、発泡剤を含有する内層用ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。特に、バルーン発泡法により作製された発泡層とすることが好ましい。すなわち、内層としては、マイクロバルーンを含有する内層用ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。マイクロバルーンを用いることで、内層の機械的強度を維持しやすく、内層の物性の制御が容易となる。
【0032】
（内層用ゴム組成物）
前記内層を構成する内層用ゴム組成物としては、例えば、（Ａ）基材ゴム、（Ｂ）架橋剤、（Ｃ）補強材を含有するゴム組成物が挙げられる。
前記内層を構成する内層用ゴム組成物としては、例えば、（Ａ）基材ゴム、（Ｂ）架橋剤、（Ｃ）補強材を含有するゴム組成物が挙げられる。
【0033】
（Ａ）基材ゴム
前記内層用ゴム組成物中の（Ａ）基材ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。前記（Ａ）基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）等が挙げられる。これらの基材ゴムは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記内層用ゴム組成物中の（Ａ）基材ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。前記（Ａ）基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）等が挙げられる。これらの基材ゴムは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0034】
前記（Ａ）基材ゴムは、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有することが好ましい。前記アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。前記ＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記ＨＮＢＲとは、アクリロニトリル－ブタジエンゴムの水素添加物である。前記ＨＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。
【0035】
前記（Ａ）基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、内層用ゴム組成物が、（Ａ）基材ゴムとしてアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。
【0036】
前記（Ａ）基材ゴムは、ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲおよびＨＸＮＢＲよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、ＨＮＢＲを含有することが好ましい。（Ａ）基材ゴムとしてＨＮＢＲを配合することでグリップの耐候性がより向上する。
【0037】
前記（Ａ）基材ゴム中のＨＮＢＲの含有率は、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。ゴム組成物が、（Ａ）基材ゴムとしてＨＮＢＲのみを含有してもよい。前記（Ａ）基材ゴム中のＨＮＢＲの含有率が２０質量％以上であればグリップの耐候性がより向上する。
【0038】
前記ＨＮＢＲのアクリロニトリル含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３９質量％以下、さらに好ましくは３８質量％以下である。ＮＢＲのアクリロニトリル含有率が１０質量％以上であればグリップの機械的強度がより向上し、４０質量％以下であれば変形時の圧縮永久ひずみがより小さくなる。
【0039】
前記ＨＮＢＲの二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば架橋剤として硫黄を用いた場合に架橋構造をより形成しやすくなり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐候性および機械的強度がより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【0040】
前記内層用ゴム組成物は、（Ａ）基材ゴムとして、ＨＮＢＲとＮＢＲとを含有することが好ましい。また、ＮＢＲを配合して基材ゴム中の二重結合量を増やすことで、架橋密度が向上し、内層の圧縮永久歪みを一層低減できる。
【0041】
前記ＮＢＲのアクリロニトリル含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１２質量％以上、さらに好ましくは１４質量％以上であり、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３８質量％以下、さらに好ましくは３６質量％以下である。ＮＢＲのアクリロニトリル含有率が１０質量％以上であればＨＮＢＲとの相溶性がより良好となり、４０質量％以下であれば変形時の圧縮永久ひずみが小さくなる。
【0042】
前記内層用ゴム組成物が、（Ａ）基材ゴムとして、ＮＢＲを含有する場合、前記（Ａ）基材ゴム中のＮＢＲの含有率は、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。前記（Ａ）基材ゴム中のＨＮＢＲの含有率が２０質量％以上であれば圧縮永久ひずみ率が良好となる、８０質量％以下であればグリップの耐候性がより向上する。
【0043】
前記（Ａ）基材ゴムが、ＨＮＢＲとＮＢＲとを含有する場合、（Ａ）基材ゴム中のＨＮＢＲとＮＢＲとの質量比（ＨＮＢＲ／ＮＢＲ）は、０．３０以上が好ましく、より好ましくは０．３５以上、さらに好ましくは０．４０以上であり、２．４以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．５以下である。前記質量比（ＨＮＢＲ／ＮＢＲ）は、０．３０以上であればグリップの耐候性がより良好となり、２．４以下であれば圧縮永久ひずみ率がより良好となる。
【0044】
（Ｂ）架橋剤
前記（Ｂ）架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。
前記（Ｂ）架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。
【0045】
前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、モルホリン系硫黄ドナー型化合物が挙げられ、４，４’－ジチオジモルホリン等が挙げられる。
前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－ジイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。
前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－ジイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【0046】
前記内層用ゴム組成物は、（Ｂ）架橋剤として、単体硫黄とモルホリン系硫黄ドナー型化合物を含有することが好ましい。
【0047】
前記（Ｂ）架橋剤の使用量は、（Ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。
【0048】
（Ｃ）補強材
前記（Ｃ）補強材としては、カーボンブラック、シリカ等が挙げられ、カーボンブラックが好ましい。
前記（Ｃ）補強材の含有量は、（Ａ）基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。前記（Ｃ）補強材の含有量が２．０質量部以上であればグリップの補強効果がより向上し、５０質量部以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
前記（Ｃ）補強材としては、カーボンブラック、シリカ等が挙げられ、カーボンブラックが好ましい。
前記（Ｃ）補強材の含有量は、（Ａ）基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。前記（Ｃ）補強材の含有量が２．０質量部以上であればグリップの補強効果がより向上し、５０質量部以下であればグリップのフィーリングがより良好となる。
【0049】
樹脂
前記内層用ゴム組成物は、さらに樹脂を含有してもよい。樹脂を含有することで、内層のタック性が高くなり、二層構造グリップにおける内層と外層とを貼り合わせる際にエア噛みの発生を抑制できる。前記樹脂は、軟化点が１２０℃以下であることが好ましい。
前記内層用ゴム組成物は、さらに樹脂を含有してもよい。樹脂を含有することで、内層のタック性が高くなり、二層構造グリップにおける内層と外層とを貼り合わせる際にエア噛みの発生を抑制できる。前記樹脂は、軟化点が１２０℃以下であることが好ましい。
【0050】
前記樹脂としては、ロジンエステル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【0051】
前記ロジンエステルは、ロジンとアルコール類とを反応させて得られるエステル化合物である。ロジンとは、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸を含有する天然樹脂である。前記アルコール類としては、２価以上の多価アルコールが好ましく、グリセリンがより好ましい。
【0052】
前記ロジンエステルには、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステルが含まれる。前記水素添加ロジンエステルは、ロジエンエステルのロジンに由来する部分が水素添加されているエステル化合物である。前記不均化ロジンエステルは、ロジンエステルのロジンに由来する部分が不均化されているエステル化合物である。
【0053】
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１２質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。酢酸ビニル含有率が１０質量％以上であればグリップのフィーリングがより
良好となり、８０質量％以下であればグリップの耐摩耗性がより向上する。
良好となり、８０質量％以下であればグリップの耐摩耗性がより向上する。
【0054】
前記クマロン樹脂は、単量体成分としてクマロン類を含有する樹脂である。前記クマロン樹脂としては、クマロン・インデン樹脂が好ましい。前記クマロン・インデン樹脂は、単量体成分としてクマロン類およびインデン類を含有し、全単量体成分中のクマロン類およびインデン類の合計含有率が５０質量％以上の共重合体である。前記クマロン類としては、クマロン、メチルクマロン等が挙げられる。前記インデン類としては、インデン、メチルインデン等が挙げられる。
【0055】
前記フェノール樹脂としては、例えば、フェノール類とホルムアルデヒドの縮合物が挙げられる。フェノール類としては、フェノール、ｍ－クレゾール等が挙げられる。また、前記フェノール樹脂には、フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒で付加反応させたレゾール；酸触媒で縮合反応させて得られるノボラック等が含まれる。さらに、前記フェノール樹脂には、ロジンにフェノール類を酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂等も含まれる。
【0056】
前記樹脂を配合する場合、樹脂の含有量は、（Ａ）基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは６質量部以上、さらに好ましくは７質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下、さらに好ましくは１６質量部以下である。樹脂の含有量が、５質量部以上であれば内層のタック性がより高くなり、内層と外層とを貼り合わせる際にエア噛みの発生をより抑制でき、２０質量部以下であればグリップの機械的強度がより良好となる。
【0057】
フィラーカップリング剤
前記内層用ゴム組成物は、さらにフィラーカップリング剤を含有してもよい。フィラーカップリング剤を含有することで、主に内層の架橋密度が向上する。
前記内層用ゴム組成物は、さらにフィラーカップリング剤を含有してもよい。フィラーカップリング剤を含有することで、主に内層の架橋密度が向上する。
【0058】
前記フィラーカップリング剤は、（Ａ）基材ゴム中における（Ｃ）補強材の分散性を向上させる。前記フィラーカップリング剤の種類は特に限定されず、配合される補強材に応じて適宜選択すればよい。例えば、前記（Ｃ）補強材としてカーボンブラックを用いる場合、前記フィラーカップリング剤として、カーボンカップリング剤を含有することが好ましい。前記カーボンカップリング剤としては、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物が挙げられる。
【0059】
【化1】
【0060】
ｎは、２～６の整数が好ましい。
前記式（１）で表される化合物としては、Ｓ－（３－アミノプロピル）チオ硫酸、Ｓ－（４－アミノブチル）チオ硫酸、Ｓ－（５－アミノペンチル）チオ硫酸、Ｓ－（６－アミノヘキシル）チオ硫酸、Ｓ－（７－アミノヘプチル）チオ硫酸、Ｓ－（８－アミノオクチル）チオ硫酸、Ｓ－（９－アミノノニル）チオ硫酸、Ｓ－（９－アミノデシル）チオ硫酸等が挙げられる。
前記式（１）で表される化合物としては、Ｓ－（３－アミノプロピル）チオ硫酸、Ｓ－（４－アミノブチル）チオ硫酸、Ｓ－（５－アミノペンチル）チオ硫酸、Ｓ－（６－アミノヘキシル）チオ硫酸、Ｓ－（７－アミノヘプチル）チオ硫酸、Ｓ－（８－アミノオクチル）チオ硫酸、Ｓ－（９－アミノノニル）チオ硫酸、Ｓ－（９－アミノデシル）チオ硫酸等が挙げられる。
【0061】
【化2】
【0062】
前記Ｒ1は、炭素数６～１２のアリーレン基が好ましく、より好ましくはフェニレン基である。
前記Ｒ2およびＲ3は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基が好ましく、より好ましくは水素原子である。
前記Ｚは、金属原子が好ましく、より好ましくはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属である。
前記Ｘは、－ＮＨ－が好ましい。
前記Ｒ2およびＲ3は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基が好ましく、より好ましくは水素原子である。
前記Ｚは、金属原子が好ましく、より好ましくはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属である。
前記Ｘは、－ＮＨ－が好ましい。
【0063】
前記式（２）で表される化合物としては、（２Ｚ）－４－［（４－アミノフェニル）アミノ］－４－オキソ－２－ブテン酸ナトリウムが挙げられる。
【0064】
前記フィラーカップリング剤を配合する場合、前記内層用ゴム組成物中のフィラーカップリング剤の含有量は、前記（Ｃ）補強材１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．０質量部以上であり、３．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．８質量部以下、さらに好ましくは２．６質量部以下である。前記フィラーカップリング剤の含有量が、０．５質量部以上であればグリップを構成する架橋ゴムの架橋強度がより良好となり、３．０質量部以下であれば他の物性への影響をより低減できる。
【0065】
前記内層用ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有してもよい。
【0066】
（加硫促進剤）
前記加硫促進剤としては、チウラム系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤等が挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記加硫促進剤としては、チウラム系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤等が挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0067】
前記内層用ゴム組成物は、２種以上の加硫促進剤を含有することが好ましい。内層用ゴム組成物が２種以上の加硫促進剤を含有すれば、加硫速度の調整をより高度に調整でき、また、ブルームの発生を低減できる。前記内層用ゴム組成物は、チウラム系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤およびグアニジン系加硫促進剤を含有してもよい。
【0068】
前記チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド等が挙げられる。
前記チオウレア系加硫促進剤としては、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素等が挙げられる。
前記チアゾール系加硫促進剤としては、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィド等が挙げられる。
前記グアニジン系加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）等が挙げられる。
前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等が挙げられる。
前記スルフェンアミド系塩系加硫促進剤としては、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）等が挙げられる。
前記チオウレア系加硫促進剤としては、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素等が挙げられる。
前記チアゾール系加硫促進剤としては、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィド等が挙げられる。
前記グアニジン系加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）等が挙げられる。
前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等が挙げられる。
前記スルフェンアミド系塩系加硫促進剤としては、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）等が挙げられる。
【0069】
前記加硫促進剤を配合する場合、加硫促進剤の合計含有量は、（Ａ）基材ゴム１００質量部に対して、４．０質量部以上が好ましく、より好ましくは４．２質量部以上、さらに好ましくは４．４質量部以上であり、６．０質量部以下が好ましく、より好ましくは５．８質量部以下、さらに好ましくは５．６質量部以下である。前記加硫促進剤の合計含有量が４．０質量部以上であれば基材ゴムとしてＨＮＢＲのように二重結合が少ないゴムを使用した場合、加硫速度を高めることができ、６．０質量部以下であればブルームの発生をより抑制できる。
【0070】
（加硫活性剤）
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸等が挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛等が挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウム等が挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等が挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸等が挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛等が挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウム等が挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等が挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0071】
前記加硫活性剤を配合する場合、前記加硫活性剤の合計含有量は、（Ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。
【0072】
前記内層用ゴム組成物は、さらに必要に応じて、老化防止剤、軟化剤、スコーチ防止剤、着色剤等を配合してもよい。
【0073】
前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類、チオウレア類等が挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２－メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩等が挙げられる。アミン類としては、フェニル－α－ナフチルアミン等が挙げられる。フェノール類としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール等が挙げられる。チオウレア類としては、トリブチルチオ尿素、１，３－ビス（ジメチルアミノプロピル）－２－チオ尿素等が挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0074】
前記老化防止剤を配合する場合、老化防止剤の含有量は、（Ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。
【0075】
前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイル等が挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペート等が挙げられる。
【0076】
前記スコーチ防止剤としては、有機酸、ニトロソ化合物等が挙げられる。前記有機酸としては、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、安息香酸、サリチル酸、リンゴ酸等が挙げられる。前記ニトロソ化合物としては、Ｎ－ニトロソ・ジフェニルアミン、Ｎ－（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスルトールジホスファイト、２－メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【0077】
前記内層をバルーン発泡法により多孔質構造とする場合、前記内層用ゴム組成物は、マイクロバルーンを含有する。前記マイクロバルーンとしては、有機マイクロバルーン、無機マイクロバルーンのいずれも使用できる。有機マイクロバルーンとしては、熱可塑性樹脂からなる中空粒子、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル等が挙げられる。前記樹脂カプセルの具体例としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製のエクスパンセル、松本油脂製薬社製のマツモトマイクロスフェアー（登録商標）等が挙げられる。無機マイクロバルーンとしては、中空ガラス粒子（シリカバルーン、アルミナバルーン等）、中空セラミックス粒子等が挙げられる。
【0078】
前記樹脂カプセル（膨張前）の体積平均粒子径は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは６μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。
【0079】
バルーン発泡法により内層を作製する場合、前記内層用ゴム組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、６質量部以上が好ましく、より好ましくは７質量部以上、さらに好ましくは８質量部以上であり、１６質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１４質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が６質量部以上であれば多孔質層を形成する際の発泡がより均一となり、１６質量部以下であれば成形後のグリップに生じる外観不良をより抑制できる。
【0080】
前記内層用ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。なお、内層用ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーン以外の成分を予め混練した後、この混練物とマイクロバルーンとを混練することが好ましい。前記混練物とマイクロバルーンとを混練する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度に設定することが好ましい。
【0081】
前記内層用ゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、３０以上が好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３４以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５０以下である。前記ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が３０以上であればハンドリング性がより向上し、カレンダーロールによるシート出しが可能となり、７０以下であれば発泡剤による多孔質構造の形成がより容易となる。
【0082】
前記内層用ゴム組成物の密度（加硫前の密度）は、１．００ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、より好ましくは１．０２ｇ／ｃｍ3以上であり、１．１０ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、より好ましくは１．０８ｇ／ｃｍ3以下である。
【0083】
〔外層〕
本発明は、内層を形成する材料を改良することで、内層の耐へたり性を改善するものであり、外層の構造や外層を形成する材料は特に限定されない。
本発明は、内層を形成する材料を改良することで、内層の耐へたり性を改善するものであり、外層の構造や外層を形成する材料は特に限定されない。
【0084】
前記外層は、中実層でもよいし、多孔質層でもよい。前記外層を多孔質層とすれば、ゴルフクラブ用グリップを軽量化できる。外層が多孔質層であれば、外層の見掛け密度が小さくなり、軽量化を図ることができる。
【0085】
前記外層を形成する材料としては、外層用ゴム組成物、樹脂組成物が挙げられる。前記外層は、外層用ゴム組成物から形成されていることが好ましい。
【0086】
前記外層用ゴム組成物としては、基材ゴムと架橋剤とを含有することが好ましい。前記外層用ゴム組成物中の基材ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
【0087】
前記基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）等が挙げられる。
【0088】
前記外層用ゴム組成物は、基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有することが好ましい。アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有することで、外層の機械的強度が向上する。また、前記内層用ゴム組成物が（Ａ）基材ゴムとしてアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する場合、内層と外層との密着性が向上する。
【0089】
前記基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、外層用ゴム組成物が、基材ゴムとしてアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。
【0090】
前記基材ゴムは、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲおよびＨＸＮＢＲよりなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、特にＨＸＮＢＲが好ましい。つまり、外層が、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、ＨＸＮＢＲを含有することがより好ましい。外層が基材ゴムとしてこれらのゴムを含有することで、グリップの耐摩耗性および耐候性が向上する。
【0091】
前記外層に使用するＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、アクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であれば耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0092】
前記ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【0093】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0094】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0095】
前記外層用のゴム組成物の架橋剤としては、前記内層用ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられ、単体硫黄が好ましい。前記外層用ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。これらの加硫促進剤、加硫活性剤としては前記内層用ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられる。前記加硫促進剤としては、チウラム系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤が好ましい。前記加硫活性剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸が好ましい。
【0096】
前記外層用ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、着色剤、スコーチ防止剤、発泡剤（マイクロバルーン等）等を配合してもよい。これらの補強材、老化防止剤、着色剤としては前記内層用ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられる。前記補強材としては、カーボンブラック、シリカが好ましい。
【0097】
前記外層用ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、７０℃～１６０℃が好ましい。なお、外層用ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度で混練りすることが好ましい。
【0098】
前記樹脂組成物は、基材樹脂を含有する。前記基材樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。
【0099】
（ゴルフクラブ用グリップの構造）
前記ゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有する。
前記ゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有する。
【0100】
前記外層と内層の組合せとしては、中実外層と多孔質内層、多孔質外層と多孔質内層が挙げられる。
【0101】
ゴルフクラブ用グリップは、例えば、ゴム組成物を、金型内で成形することで得られる。成型方法としては、プレス成形、射出成形が挙げられる。ゴルフクラブ用グリップは、例えば、前記外層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートと、前記内層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートとの積層物を、金型内でプレス成形することで得られる。プレス成形を採用する場合、金型温度は１４０℃～２００℃が好ましく、成形時間は５分間～４０分間が好ましく、成形圧力は０．１ＭＰａ～１００ＭＰａが好ましい。
【0102】
ゴルフクラブ用グリップの形状としては、例えば、シャフトが挿嵌される円筒部と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部とを有する形状が挙げられる。そして、前記円筒部は内層と外層との積層構造を有している。
【0103】
前記円筒部の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上であり、１７．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、さらに好ましくは８．０ｍｍ以下である。
【0104】
前記円筒部の厚さが０．５ｍｍ～１７．０ｍｍの場合、前記内層の厚さは、０ｍｍ超が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上であり、１６．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１６．４ｍｍ以下、さらに好ましくは１６．３ｍｍ以下である。前記内層の厚さが０．２ｍｍ以上であればグリップの軽量化効果がより大きくなり、１６．５ｍｍ以下であれば相対的に表層の厚さが厚くなり、グリップの機械的強度がより向上する。
【0105】
前記円筒部の厚さに対する内層の厚さの百分率（（内層厚さ／円筒部厚さ）×１００）は、０％超が好ましく、より好ましくは０．５％以上、さらに好ましくは１．０％以上であり、９７％以下が好ましく、より好ましくは９６％以下、さらに好ましくは９５％以下である。前記百分率が０％超であればグリップの軽量化効果がより大きくなり、９７％以下であれば相対的に表層の厚さが厚くなり、グリップの機械的強度がより向上する。
【0106】
前記外層の厚さおよび内層の厚さは、均一としてもよいし、変化をつけてもよい。例えば、円筒状グリップの軸方向に、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。前記外層の厚さは、均一であることが好ましい。また、円筒部の厚みは、円周方向全体が一定となるように形成してもよいし、一部に凸条部分（いわゆるバックライン）を設けてもよい。また、円筒部の表面には溝を設けてもよい。溝により、ゴルファーの手とグリップとの間の水膜形成が抑制され、ウェット状態でのグリップ性能がより向上する。さらに、グリップの防滑性能および耐摩耗性の観点から、グリップ内に補強コードを配設してもよい。
【0107】
前記ゴルフクラブグリップの質量は、１６ｇ以上が好ましく、より好ましくは１８ｇ以上、さらに好ましくは２０ｇ以上であり、３５ｇ以下が好ましく、より好ましくは３２ｇ以下、さらに好ましくは３０ｇ以下である。
【0108】
［ゴルフクラブ］
本発明には、前記ゴルフクラブ用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄等が挙げられる。
本発明には、前記ゴルフクラブ用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄等が挙げられる。
【0109】
以下、図面を参照して、ゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブについて説明する。図１は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。グリップ１は、シャフトが挿嵌される円筒部２と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部３とを有する。
【0110】
図２は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。前記円筒部２は、内層２ａと外層２ｂから構成されている。そして、前記外層２ｂは先端部から後端部にわたり厚さが均一に形成されている。前記内層２ａの厚みは、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成されている。図２に示したグリップ１では、キャップ部３は外層２ｂと同様のゴム組成物から形成されている。
【0111】
図３は、本発明のゴルフクラブ用グリップを備えたゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ４は、シャフト５と、前記シャフト５の一端に取り付けられたヘッド６と、前記シャフト４の他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒部２にシャフト５の後端が嵌入されている。
【実施例0112】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【0113】
［評価方法］
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリロニトリル－ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ ２４６９８－１（２００８）により測定した。
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリロニトリル－ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ ２４６９８－１（２００８）により測定した。
【0114】
（２）二重結合含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル－ブタジエンゴムが、アクリロニトリル－ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル－ブタジエンゴムが、アクリロニトリル－ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０
【0115】
（３）カルボキシ基を含有する単量体の含有率
水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムを１ｇ量りとり、クロロホルム５０ｍＬに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（ＶｍＬ）を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム５０ｍＬについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（ＢｍＬ）を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率＝｛０．０５×（Ｖ－Ｂ）×ＰＭ｝／（１０×Ｘ）
（式中、Ｖ：試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍＬ）、Ｂ：ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍＬ）、ＰＭ：カルボキシ基含有単量体の分子量、Ｘ：カルボキシ基含有単量体の価数）
水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムを１ｇ量りとり、クロロホルム５０ｍＬに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（ＶｍＬ）を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム５０ｍＬについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（ＢｍＬ）を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率＝｛０．０５×（Ｖ－Ｂ）×ＰＭ｝／（１０×Ｘ）
（式中、Ｖ：試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍＬ）、Ｂ：ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍＬ）、ＰＭ：カルボキシ基含有単量体の分子量、Ｘ：カルボキシ基含有単量体の価数）
【0116】
（４）ムーニー粘度
ゴム組成物のムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６３００－１（２０１３）に準じて測定した。測定は、ローラの形状をＬ形、測定温度１００℃、予熱時間１分間、ロータの回転時間４分間で行った。
ゴム組成物のムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６３００－１（２０１３）に準じて測定した。測定は、ローラの形状をＬ形、測定温度１００℃、予熱時間１分間、ロータの回転時間４分間で行った。
【0117】
（５）加硫試験
ゴム組成物について、加硫試験機（ＪＳＲトレーディング株式会社製、キュラストメーター（登録商標）７型）を用いて、表２に記載の加硫温度で加硫試験を行った。ＪＩＳ Ｋ６３００－２（２００１）の「振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」の「９．ダイ加硫試験Ａ法」に従い、下ダイからゴム試験片に破壊しない程度の低振幅の正弦波振動を与え、試験片から上ダイに伝わるトルクを未加硫から過加硫に至るまで測定した。測定条件は、加硫温度１６５℃、ねじり振動数を毎分１００回、振幅角を１°、測定時間３０分間とした。得られた加硫曲線から、トルクの最大値（ＭＨ）を求めた。
ゴム組成物について、加硫試験機（ＪＳＲトレーディング株式会社製、キュラストメーター（登録商標）７型）を用いて、表２に記載の加硫温度で加硫試験を行った。ＪＩＳ Ｋ６３００－２（２００１）の「振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」の「９．ダイ加硫試験Ａ法」に従い、下ダイからゴム試験片に破壊しない程度の低振幅の正弦波振動を与え、試験片から上ダイに伝わるトルクを未加硫から過加硫に至るまで測定した。測定条件は、加硫温度１６５℃、ねじり振動数を毎分１００回、振幅角を１°、測定時間３０分間とした。得られた加硫曲線から、トルクの最大値（ＭＨ）を求めた。
【0118】
（６）硬度（ショアＡ硬度）
ゴム組成物を用いて、グリップの製造と同様の条件で加熱プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板等の影響が出ないように、３枚重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ａ」を用いた。
ゴム組成物を用いて、グリップの製造と同様の条件で加熱プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板等の影響が出ないように、３枚重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ａ」を用いた。
【0119】
（７）密度
ゴム組成物を用いて、グリップの製造と同様の条件で加熱プレスして、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートから２ｃｍ角に打ち抜いて、試験片を作製した。得られた試験片の密度を、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ－ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて測定した。
ゴム組成物を用いて、グリップの製造と同様の条件で加熱プレスして、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートから２ｃｍ角に打ち抜いて、試験片を作製した。得られた試験片の密度を、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ－ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて測定した。
【0120】
（８）引張試験
引張試験は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７）に準拠して行った。具体的には、ゴム組成物を用いて、グリップの製造と同様の条件で加熱プレスして、厚さ１ｍｍのシートを作製し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、伸び２５％における引張応力（Ｓｅ25）、切断時伸び（Ｅｂ）を求めた。
引張試験は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７）に準拠して行った。具体的には、ゴム組成物を用いて、グリップの製造と同様の条件で加熱プレスして、厚さ１ｍｍのシートを作製し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、伸び２５％における引張応力（Ｓｅ25）、切断時伸び（Ｅｂ）を求めた。
【0121】
（９）粘弾性
損失正接（ｔａｎδ）、貯蔵弾性率（Ｅ’）は、動的粘弾性測定装置（ユービーエム社
製、Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００）を用いて測定した。
試験試料は、グリップを厚さ方向に２ｍｍの厚さにスライスし、これを所定サイズに打ち抜くことにより作製した。測定条件は、温度；－１００℃～１００℃、昇温速度；３℃／ｍｉｎ、測定間隔；３℃、周波数；１０Ｈｚ、歪振幅；１０％、治具；引張り、試料形状；幅４ｍｍ、厚さ２ｍｍ、長さ４０ｍｍとした。動的粘弾性測定により得られた粘弾性スペクトルから２５℃、６０℃におけるｔａｎδおよびＥ’を求めた。
損失正接（ｔａｎδ）、貯蔵弾性率（Ｅ’）は、動的粘弾性測定装置（ユービーエム社
製、Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００）を用いて測定した。
試験試料は、グリップを厚さ方向に２ｍｍの厚さにスライスし、これを所定サイズに打ち抜くことにより作製した。測定条件は、温度；－１００℃～１００℃、昇温速度；３℃／ｍｉｎ、測定間隔；３℃、周波数；１０Ｈｚ、歪振幅；１０％、治具；引張り、試料形状；幅４ｍｍ、厚さ２ｍｍ、長さ４０ｍｍとした。動的粘弾性測定により得られた粘弾性スペクトルから２５℃、６０℃におけるｔａｎδおよびＥ’を求めた。
【0122】
（１０）耐へたり性
耐へたり性は、ＪＩＳ Ｋ ６２６２（２０１３）に準拠して圧縮永久ひずみを測定し、この圧縮永久ひずみの逆数を耐へたり性とした。
発泡剤を含む内層配合で円筒状のプラグを作製し、２倍の発泡倍率で、直径２９ｍｍ、厚さ１２．５ｍｍの円柱状の試験片を作製した。
試験片とスペーサー（厚さ９．３８ｍｍ）を、圧縮板で挟み、圧縮板がスペーサーに密着するまで試験片を圧縮させ、この状態で圧縮板を固定した。試験片を圧縮した圧縮板を恒温槽（２５℃、６０℃）の中で２２時間放置した。２２時間経過後、恒温槽から取り出し、直ちに圧縮板から試験片を取り出した。圧縮から解放した試験片を、２３℃で３０分間放置した後、厚さを測定した。下記式より圧縮永久ひずみ（ＣＳ）を算出した。
ＣＳ＝（ｔ０－ｔ２）／（ｔ０－ｔ１）×１００
［ＣＳ：圧縮永久ひずみ（％）
ｔ０：試験前の試験片の厚さ（ｍｍ）
ｔ１：スペーサーの厚さ（ｍｍ）
ｔ２：圧縮解放から３０分後の試験片の厚さ（ｍｍ）］
次に、上記で得た圧縮永久ひずみの逆数を求め、これを耐へたり性とした。耐へたり性は、値が大きい程、圧縮永久ひずみが小さいことを示す。なお、表３では、グリップＮｏ．４の耐へたり性を１００として、指数化した値で示した。
耐へたり性は、ＪＩＳ Ｋ ６２６２（２０１３）に準拠して圧縮永久ひずみを測定し、この圧縮永久ひずみの逆数を耐へたり性とした。
発泡剤を含む内層配合で円筒状のプラグを作製し、２倍の発泡倍率で、直径２９ｍｍ、厚さ１２．５ｍｍの円柱状の試験片を作製した。
試験片とスペーサー（厚さ９．３８ｍｍ）を、圧縮板で挟み、圧縮板がスペーサーに密着するまで試験片を圧縮させ、この状態で圧縮板を固定した。試験片を圧縮した圧縮板を恒温槽（２５℃、６０℃）の中で２２時間放置した。２２時間経過後、恒温槽から取り出し、直ちに圧縮板から試験片を取り出した。圧縮から解放した試験片を、２３℃で３０分間放置した後、厚さを測定した。下記式より圧縮永久ひずみ（ＣＳ）を算出した。
ＣＳ＝（ｔ０－ｔ２）／（ｔ０－ｔ１）×１００
［ＣＳ：圧縮永久ひずみ（％）
ｔ０：試験前の試験片の厚さ（ｍｍ）
ｔ１：スペーサーの厚さ（ｍｍ）
ｔ２：圧縮解放から３０分後の試験片の厚さ（ｍｍ）］
次に、上記で得た圧縮永久ひずみの逆数を求め、これを耐へたり性とした。耐へたり性は、値が大きい程、圧縮永久ひずみが小さいことを示す。なお、表３では、グリップＮｏ．４の耐へたり性を１００として、指数化した値で示した。
【0123】
（１１）グリップ加圧試験
シャフトに挿入したグリップのバッドから５ｃｍの位置に、重さ１ｋｇのオモリ（幅５０ｍｍ、長さ１０８ｍｍ）を載せ、２５℃または６０℃の雰囲気下で、１カ月間放置した後、外観を目視で観察し、評価した。
５点：へたりが非常に小さかった。
４点：へたりが小さかった。
３点：へたりがやや大きかった。
２点：へたりが大きかった。
１点：著しいへたりがあった。
シャフトに挿入したグリップのバッドから５ｃｍの位置に、重さ１ｋｇのオモリ（幅５０ｍｍ、長さ１０８ｍｍ）を載せ、２５℃または６０℃の雰囲気下で、１カ月間放置した後、外観を目視で観察し、評価した。
５点：へたりが非常に小さかった。
４点：へたりが小さかった。
３点：へたりがやや大きかった。
２点：へたりが大きかった。
１点：著しいへたりがあった。
【0124】
［グリップの作製］
表１、２に示す配合で各原料を混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。なお、外層用ゴム組成物は、全ての原料をバンバリーミキサーで混練した。内層用ゴム組成物は、マイクロバルーン以外の原料をバンバリーミキサーで混練し、その後、ロールを用いてマイクロバルーンを配合した。内層用ゴム組成物のバンバリーミキサーの混練時の材料温度およびロールによりマイクロバルーンを配合する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とした。内層用ゴム組成物の密度は１．０２ｇ／ｃｍ3～１．０８ｇ／ｃｍ3であった。
表１、２に示す配合で各原料を混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。なお、外層用ゴム組成物は、全ての原料をバンバリーミキサーで混練した。内層用ゴム組成物は、マイクロバルーン以外の原料をバンバリーミキサーで混練し、その後、ロールを用いてマイクロバルーンを配合した。内層用ゴム組成物のバンバリーミキサーの混練時の材料温度およびロールによりマイクロバルーンを配合する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とした。内層用ゴム組成物の密度は１．０２ｇ／ｃｍ3～１．０８ｇ／ｃｍ3であった。
【0125】
【表1】
【0126】
【表2】
【0127】
表１、２で用いた材料は下記のとおりである。
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、ＴＨＥＲＢＡＮ（登録商標） ＸＴ ＶＰＫＡ ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍoｌ／ｇ、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％））
ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、ＴＨＥＲＢＡＮ ＡＴ ３４４３ ＶＰ（残存二重結合量４．０％、アクリロニトリル含有率３４質量％、二重結合含有量０．５９ｍｍoｌ／ｇ））
ＮＢＲ－１：アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＪＳＲ社製、Ｎ２４０Ｓ（アクリロニトリル含有率２６質量％）)
ＮＢＲ－２：アクリロニトリル－ブタジエンゴム（日本ゼオン社製、Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１ＬＬ（アクリロニトリル含有率１８．０質量％））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
バルノック（登録商標）Ｒ：大内新興化学工業社製、４,４'－ジチオジモルホリン
カーボンブラック：東海カーボン社製、シースト（ＳＥＡＳＴ）（登録商標）３
ＥＶＡ：エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）５００（酢酸ビニル含有率５０質量％、融点１００±５℃、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））２７）
ＳＹＬＶＡＴＡＣ ＲＥ－５Ｓ：Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、ロジンエステル（融点２５℃以下）
カーボンカップリング剤：住友化学社製、スミリンク（登録商標）１００
ＴＢｚＴＤ：三新化学工業社製、「サンセラー（登録商標）ＴＢｚＴＤ」（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
ＴＯＴ－Ｎ：大内新興化学工業社製、「ノクセラー（登録商標）ＴＯＴ－Ｎ」（テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
ＥＵＲ：大内新興化学工業社製、「ノクセラーＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素）
ＭＢＴＳ：大内新興化学工業社製、「ノクセラーＤＭ－Ｐ」（ジ－２－ベンゾチアゾールジスルフィド）
ＤＰＧ：大内新興化学工業社製、「ノクセラーＤ」（１,３－ジフェニルグアニジン）
過酸化亜鉛：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＺＰ １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、銀嶺Ｒ
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル（登録商標）９０９－８０ＤＵ」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ～２４μｍ、膨張開始温度１２０℃～１３０℃）
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、ＴＨＥＲＢＡＮ（登録商標） ＸＴ ＶＰＫＡ ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍoｌ／ｇ、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％））
ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、ＴＨＥＲＢＡＮ ＡＴ ３４４３ ＶＰ（残存二重結合量４．０％、アクリロニトリル含有率３４質量％、二重結合含有量０．５９ｍｍoｌ／ｇ））
ＮＢＲ－１：アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＪＳＲ社製、Ｎ２４０Ｓ（アクリロニトリル含有率２６質量％）)
ＮＢＲ－２：アクリロニトリル－ブタジエンゴム（日本ゼオン社製、Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１ＬＬ（アクリロニトリル含有率１８．０質量％））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
バルノック（登録商標）Ｒ：大内新興化学工業社製、４,４'－ジチオジモルホリン
カーボンブラック：東海カーボン社製、シースト（ＳＥＡＳＴ）（登録商標）３
ＥＶＡ：エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）５００（酢酸ビニル含有率５０質量％、融点１００±５℃、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））２７）
ＳＹＬＶＡＴＡＣ ＲＥ－５Ｓ：Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、ロジンエステル（融点２５℃以下）
カーボンカップリング剤：住友化学社製、スミリンク（登録商標）１００
ＴＢｚＴＤ：三新化学工業社製、「サンセラー（登録商標）ＴＢｚＴＤ」（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
ＴＯＴ－Ｎ：大内新興化学工業社製、「ノクセラー（登録商標）ＴＯＴ－Ｎ」（テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
ＥＵＲ：大内新興化学工業社製、「ノクセラーＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素）
ＭＢＴＳ：大内新興化学工業社製、「ノクセラーＤＭ－Ｐ」（ジ－２－ベンゾチアゾールジスルフィド）
ＤＰＧ：大内新興化学工業社製、「ノクセラーＤ」（１,３－ジフェニルグアニジン）
過酸化亜鉛：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＺＰ １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、銀嶺Ｒ
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル（登録商標）９０９－８０ＤＵ」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ～２４μｍ、膨張開始温度１２０℃～１３０℃）
【0128】
前記外層用ゴム組成物を用いて、扇台形状の未加硫のゴムシートおよびキャップ部材を作製した。なお、外層用ゴムシートは一定の厚さとなるように成形した。前記内層用ゴム組成物を用いて、長方形状の未加硫のゴムシートを作製した。なお、内層用ゴムシートは、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成した。マンドレルに内層用ゴムシートを巻き付け、この上に外層用ゴムシートを重ねて巻き付けた。これらのゴムシートを巻き付けたマンドレルおよびキャップ部材を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、ゴルフクラブ用グリップを得た。得られたゴルフクラブ用グリップの円筒部の厚さは、最薄部（ヘッド側端部）が１．５ｍｍ、最厚部（グリップエンド側端部）が６．７ｍｍであった。また、得られたグリップの表面は、研磨紙（＃８０）でバフ研磨を行った。各グリップの評価結果を表３に示した。
【0129】
【表3】
【0130】
グリップＮｏ．１～３は、内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、貯蔵弾性率（Ｅ’25）が９．０ＭＰａ以下、貯蔵弾性率（Ｅ’60）が７．０ＭＰａ以下であり、比（Ｅ’25／Ｄ）が１０．５以下、比（Ｅ’60／Ｄ）が９．５以下である。これらのグリップＮｏ．１～３は、２５℃および６０℃のいずれにおいてもグリップのへたりが抑制されていた。
【0131】
本発明（１）は、円筒状の内層と、前記内層を被覆する円筒状の外層とからなる円筒部を有し、前記内層が多孔質構造であり、前記内層の密度（Ｄ）が０．３０ｇ／ｃｍ3～０．９０ｇ／ｃｍ3であり、前記内層は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）が９．０ＭＰａ以下、６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）が７．０ＭＰａ以下であり、前記２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’25／Ｄ）が１０．５以下であり、前記６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’60）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅ’60／Ｄ）が９．５以下であることを特徴とするゴルフクラブ用グリップである。
【0132】
本発明（２）は、前記内層を形成する内層用ゴム組成物について、加硫温度１６５℃で測定した加硫曲線における最大トルクをＭＨ（Ｎ・ｍ）とし、前記内層を、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、歪振幅０．０５％、引張モードの測定条件で測定した、２５℃における損失正接をｔａｎδ25、６０℃における損失正接をｔａｎδ60としたとき、前記最大トルクＭＨ（Ｎ・ｍ）と２５℃における損失正接（ｔａｎδ25）との積（ｔａｎδ25×ＭＨ）が０．１以上であり、前記最大トルクＭＨ（Ｎ・ｍ）と６０℃における損失正接（ｔａｎδ60）との積（ｔａｎδ60×ＭＨ）が０．１以上である本発明（１）に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0133】
本発明（３）は、前記内層を形成する内層用ゴム組成物について、加硫温度１６５℃で測定した加硫曲線における最大トルク（ＭＨ）が、０．９１Ｎ・ｍ以上である本発明（１）または（２）に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0134】
本発明（４）は、前記内層は、引張試験により求めた切断時伸び（Ｅｂ）（％）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｅｂ／Ｄ）が、６６０以下である本発明（１）～（３）のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【0135】
本発明（５）は、前記内層は、引張試験により求めた伸び２５％における引張応力（Ｓｅ25）（ＭＰａ）と密度（Ｄ）（ｇ／ｃｍ3）との比（Ｓｅ25／Ｄ）が、０．７～１．５である本発明（１）～（４）のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0136】
本発明（６）は、前記比（Ｅ’25／Ｄ）が、０．３～１０．５である本発明（１）～（５）のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0137】
本発明（７）は、前記比（Ｅ’60／Ｄ）が、０．３～９．５である本発明（１）～（６）のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0138】
本発明（８）は、前記内層を形成する内層用ゴム組成物が、基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）を含有する本発明（１）～（７）のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0139】
本発明（９）は、前記内層を形成する内層用ゴム組成物が、カーボンブラックとカーボンカップリング剤を含有する本発明（８）に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0140】
本発明（１０）は、前記内層を形成する内層用ゴム組成物が、加硫剤として、単体硫黄とモルホリン系硫黄ドナー型化合物を含有し、かつ、２種類以上の加硫促進剤を含有する本発明（８）または（９）に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【符号の説明】
【0141】
１：グリップ、２：円筒部、２ａ：内層、２ｂ：外層、３：キャップ部、４：ゴルフクラブ、５：シャフト、６：ヘッド
【図1】
【図2】
【図3】