特開 2024-158463 褐変成分を含有する組成物及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024158463

(43)【公開日】2024-11-08

(54)【発明の名称】褐変成分を含有する組成物及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   A23L 33/105 20160101AFI20241031BHJP

   C11B 1/10 20060101ALI20241031BHJP

   A23L 25/00 20160101ALI20241031BHJP

   A61P 39/06 20060101ALI20241031BHJP

   A61P 3/06 20060101ALI20241031BHJP

   A61P 3/00 20060101ALI20241031BHJP

   A61P 9/12 20060101ALI20241031BHJP

   A61P 9/10 20060101ALI20241031BHJP

   A61P 3/02 20060101ALI20241031BHJP

   A61P 3/10 20060101ALI20241031BHJP

   A61P 35/00 20060101ALI20241031BHJP

   A61K 36/185 20060101ALI20241031BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20241031BHJP

   A61K 8/9789 20170101ALI20241031BHJP

   A61K 131/00 20060101ALN20241031BHJP

【ＦＩ】

A23L33/105

C11B1/10

A23L25/00

A61P39/06

A61P3/06

A61P3/00

A61P9/12

A61P9/10 101

A61P3/02 101

A61P3/10

A61P35/00

A61K36/185

A61Q19/00

A61K8/9789

A61K131:00

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023073684

(22)【出願日】2023-04-27

(71)【出願人】

【識別番号】596170550

【氏名又は名称】かどや製油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100180275

【弁理士】

【氏名又は名称】吉田 倫太郎

(74)【代理人】

【識別番号】100161861

【弁理士】

【氏名又は名称】若林 裕介

(74)【代理人】

【識別番号】100194836

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷部 優一

(72)【発明者】

【氏名】山上 英一郎

(72)【発明者】

【氏名】小野 恒平

(72)【発明者】

【氏名】秡川 紫乃

【テーマコード（参考）】

4B018

4B036

4C083

4C088

4H059

【Ｆターム（参考）】

4B018LB10

4B018MD07

4B018MD08

4B018MD56

4B018ME03

4B018ME04

4B018ME06

4B018ME08

4B018ME14

4B018MF01

4B018MF04

4B018MF14

4B036LF17

4B036LH05

4B036LH27

4B036LP01

4B036LP02

4B036LP07

4B036LP21

4B036LP24

4C083AA111

4C083AA112

4C083CC01

4C083CC02

4C083CC03

4C083EE12

4C083EE13

4C083FF01

4C088AB12

4C088AC04

4C088BA09

4C088CA05

4C088MA52

4C088MA63

4C088NA14

4C088ZA42

4C088ZA45

4C088ZB26

4C088ZC02

4C088ZC21

4C088ZC22

4C088ZC33

4C088ZC35

4H059BC13

4H059CA05

4H059CA12

4H059DA08

4H059EA21

(57)【要約】

【課題】ゴマ油由来の白土油滓から、水溶性の高濃度の褐変成分を含有する組成物及びその製造方法を提供せんとするものである。
【解決手段】本発明の組成物は、ゴマ油由来の白土油滓と水とを混合し、その後濾過した瀘液を濃縮して抽出した水抽出物が褐変成分を含むことを特徴とする。本発明の組成物は、褐変成分が含まれていることが認められて、さらに褐変成分を含む水抽出物が抗酸化作用を有することから、コレステロール低下作用、アルコール代謝改善効果等が期待できる。
【選択図】 図４

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ゴマ油由来の白土油滓と水とを混合し、その後濾過した瀘液を濃縮して抽出した水抽出物が褐変成分を含むことを特徴とする組成物。

【請求項2】

前記白土油滓が、焙煎ゴマ油由来の白土油滓であり、前記水抽出物が抗酸化能を有していることを特徴とする請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

抗酸化能について、ＤＰＰＨによるラジカル消去活性評価法でＤＰＰＨラジカル消去率５０％を示す値が６．０～１０．３ｍｇ／ｍｌであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。

【請求項4】

前記白土油滓が、精製ゴマ油由来の白土油滓であり、前記水抽出物が抗酸化能を有していることを特徴とする請求項１に記載の組成物。

【請求項5】

抗酸化能について、ＤＰＰＨによるラジカル消去活性評価法でＤＰＰＨラジカル消去率５０％を示す値が３．８～５．１ｍｇ／ｍｌであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。

【請求項6】

ゴマ油由来の白土油滓と水とを混合し、その後濾過した瀘液を濃縮して褐変成分を含む組成物を抽出する水抽出工程を有する製造方法。

【請求項7】

ゴマ油由来の白土油滓と無極性溶媒とを混合し、その後濾過した濾液から前記無極性用溶媒を除去してリグナン類含有物を抽出する無極性溶媒抽出工程と、
前記無極性溶媒抽出工程の残渣とアルコールとを混合し、その後濾過した濾液から前記アルコールを除去してリグナン類含有物を抽出するアルコール抽出工程と、
前記アルコール抽出工程の残渣と水とを混合し、その後濾過した瀘液を濃縮して褐変成分を含む組成物を抽出する水抽出工程と
を有する製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、褐変成分を含有する組成物及びその製造方法であって、例えば、ゴマ油の製造過程におけるゴマ油の脱色処理で利用された白土油滓から抽出される組成物及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

リグナンとは、植物に含まれている化合物群（Ｃ_６－Ｃ_３のフェニルプロパン類）の一種で、ｐ－ヒドロキシフェニルプロパン単位の酸化的カップリングにより生成した低分子化合物群である。

【0003】

ゴマ種子には、リグナンの一種であるゴマリグナンが含まれており、その主要な成分として、セサミン、セサモリン、セサモール、セサミノールなどを挙げることができる。例えば、セサミノールには、強力な抗酸化活性、抗動脈硬化作用、抗ガン作用などがあり、セサミノールをはじめとするゴマ種子に含まれているリグナンについては、健康食品、医薬品、化粧品などへの利用が期待されている。

【0004】

特許文献１には、ゴマ種子の粉砕物、脱脂粕から、セサミノールを含む含有物を製造する製造方法が開示されている。一般に、セサミノールはゴマ種子中では、セサミノールに糖が結合した配糖体（セサミノール配糖体）として含まれている。そのため、セサミノールをゴマ種子から抽出するためには、特許文献１に開示されているように、配糖体の糖鎖を切断して、セサミノールを分離する方法が取られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平６－１６９７８４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

従来、ゴマ種子由来のゴマ油、ゴマ種子には、強い抗酸化性があり、酸化安定性が高いことが知られている。高い酸化安定性が何に由来するものであるか明らかにされていないが、ゴマ種子由来のゴマ油、ゴマ種子の粉砕物などには何かしらの褐変成分が含まれており、その褐変成分が抗酸化性に関与している。

【0007】

ところで、ゴマ種子だけでなく、例えばゴマ油の製造過程におけるゴマ油の脱色処理で利用された白土油滓にもリグナン（脂溶性物質）が豊富に含まれていることが考えられていると同時に、この白土油滓には褐変成分を含む水溶性物質も豊富に含まれている可能性がある。

【0008】

しかしながら、天然植物由来の水溶性の褐変成分を含む組成物は、健康食品、医薬品、化粧品等に利用できる機会が無限に存在するにも関わらず、これまで白土油滓から水溶性の褐変成分を含む組成物を製造する方法は見当たらない。

【0009】

そこで、本発明は、ゴマ油由来の白土油滓から、水溶性の高濃度の褐変成分を含有する組成物及びその製造方法を提供せんとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

第１の本発明は、ゴマ油由来の白土油滓と水とを混合し、その後濾過した瀘液を濃縮して抽出した水抽出物が褐変成分を含むことを特徴とする。

【0011】

第２の本発明は、ゴマ油由来の白土油滓と水とを混合し、その後濾過した瀘液を濃縮して褐変成分を含む組成物を抽出する水抽出工程を有する製造方法。

【0012】

第３の本発明は、（１）ゴマ油由来の白土油滓と無極性溶媒とを混合し、その後濾過した濾液から前記無極性用溶媒を除去してリグナン類含有物を抽出する無極性溶媒抽出工程と、（２）前記無極性溶媒抽出工程の残渣とアルコールとを混合し、その後濾過した濾液から前記アルコールを除去してリグナン類含有物を抽出するアルコール抽出工程と、（３）前記アルコール抽出工程の残渣と水とを混合し、その後濾過した瀘液を濃縮して褐変成分を含む組成物を抽出する水抽出工程とを有する製造方法。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、ゴマ油由来の白土油滓から、水溶性の高濃度の褐変成分を含有する組成物及びその製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】実施形態におけるリグナン類を含む抽出物の製造方法を説明するフローチャートである。

【図2】実施形態における褐変成分を含む水抽出物の製造方法を説明するフローチャートである。

【図3】第１及び第２の実施形態に係るゴマ油の製造工程における得られる白土油滓を説明する説明図である。

【図4】実施形態における水抽出物の製造方法を説明するフローチャートである。

【図5】実施形態において、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いて、ヘキサン抽出工程で得た各成分の抽出量を説明する説明図である。

【図6】実施形態において、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いて、エタノール抽出工程で得た各成分の抽出量を説明する説明図である。

【図7】実施形態において、実施例３の工程と、実施例１４の工程とで得た各成分の抽出量を説明する説明図である。

【図8】実施形態において、精製ゴマ油由来の白土油滓を用いて、ヘキサン抽出工程で得た各成分の抽出量を説明する説明図である。

【図9】実施形態において、精製ゴマ油由来の白土油滓を用いて、エタノール抽出工程で得た各成分の抽出量を説明する説明図である。

【図10】実施形態において、実施例２３の工程と、実施例３４の工程とで得た各成分の抽出量を説明する説明図である。

【図11】実施形態において、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いた水抽出物の褐変度及び抗酸化能の測定結果を示す図である。

【図12】実施形態において、精製ゴマ油由来の白土油滓を用いた水抽出物の褐変度及び抗酸化能の測定結果を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

（Ａ）主たる実施形態
以下に、本発明に係る褐変成分を含有する組成物及びその製造方法について図面を参照しながら説明する。

【0016】

（Ａ－１）実施形態の褐変部分を含む水抽出物の製造方法
以下では、まず、図１、図２を用いて実施形態のリグナン類や褐変成分を含む抽出物の全体的な製造方法を説明し、その後、２種類の白土油滓のそれぞれを用いたときの結果を比較例と比較しながら説明する。

【0017】

図１は、実施形態におけるリグナン類を含む抽出物の製造方法を説明するフローチャートである。図２は、実施形態における褐変成分を含む水抽出物の製造方法を説明するフローチャートである。

【0018】

［白土油滓の準備］
まず、ゴマ油の製造過程で得られる白土油滓を原料として準備する（ステップＳ１０１）。

【0019】

図２は、ゴマ油の製造過程における白土油滓を説明する説明図である。図１１を参照して、ゴマ油の一般的な製造方法を簡単に説明すると共に、白土油滓を説明する。

【0020】

ゴマ種子を蒸煮し、蒸煮したゴマ種子を圧搾して搾油する。なお、ゴマ油には、大別して、焙煎ゴマ油と精製ゴマ油とがある。焙煎ゴマ油は、ゴマ種子を焙煎した後に蒸煮・圧搾して搾油したものをいい、精製ゴマ油は、焙煎せず、ゴマ種子を蒸煮・圧搾して搾油したものを精製処理したものいう。

【0021】

圧搾により搾油した油に脱色剤を投入して脱色処理を行ない、油に含まれる色素を取り除く。その際、脱色剤に色素成分が吸着して得られた脱色後の脱色剤を「白土油滓」とする。

【0022】

脱色剤は、例えば、活性炭、酸性白土などとすることができる。例えば、焙煎ゴマ油又は精製ゴマ油に、脱色剤として、例えば０．０～３．０ｗｔ程度の活性炭、例えば０．１～３．０ｗｔ程度の酸性白土を添加し、所定温度（例えば５０～１５０℃程度）で所定時間（例えば１０分～１２０分程度）静置して脱色する。原油に添加する脱色剤（活性炭、酸性白土など）の添加量は、焙煎ゴマ油の場合と、精製ゴマ油の場合とで変えてもよい。また、図３の製造工程に限らず、例えば、焙煎ゴマ油又は精製ゴマ油は、脱色工程前にヘキサン抽出したものとしてもよい。

【0023】

この実施形態では、精製ゴマ油の製造過程で得られた白土油滓を「精製ゴマ油由来の白土油滓」と呼び、焙煎ゴマ油の製造過程で得られた白土油滓を「焙煎ゴマ油由来の白土油滓」と呼ぶ。この実施形態では、これらの白土油滓を原料として用いる。

【0024】

なお、脱色処理の際に得られた白土油滓であれば、上述した精製ゴマ油由来の白土油滓又は焙煎ゴマ油由来の白土油滓に限らない。

【0025】

［ヘキサン抽出工程］
次に、白土油滓にヘキサンを加えて攪拌して脱脂する（ステップＳ１０２）。そして、白土油滓にヘキサンを加えた溶液を濾過して（ステップＳ１０３）、これにより得た瀘液からヘキサンを除去するために、エバポレーターを用いて、瀘液からヘキサンを蒸発させる（ステップＳ１０４）。この脱溶剤処理で得たものを、ヘキサン抽出物とする（ステップＳ１０５）。ヘキサン抽出工程では、無極性溶媒であるヘキサンを用いて白土油滓を脱脂して、瀘液からヘキサンを除去することで得た抽出物を、ヘキサン抽出物と呼ぶ。つまり、ヘキサン抽出物は、無極性溶媒（ヘキサン）に溶け込んだリグナン類含有物と言える。

【0026】

なお、この脱脂工程では、無極性のヘキサンを溶媒として用いるが、ヘキサンに限らず、無極性溶媒、若しくは低い極性の溶媒を用いてもよい。例えば、無極性溶媒であれば、ジエチルエーテル、酢酸エチル、シクロヘキサン、イソオクタン等を用いるようにしてもよい。また、極性溶媒であれば、水、酢酸、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メタノール、エタノール、2-プロパノール、アセトニトリル等を用いるようにしてもよい。

【0027】

また、リグナンの種類は、例えば、セサミン、セサミノール、エピセサミン、エピセサミノール、セサモリン、２－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－６－（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）－３，７－ジオキサビシクロ［３，３，０］オクタン、２，６－ビス－（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）－３，７－ジオキサビシクロ［３，３，０］オクタン、又は２－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－６－（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェノキシ）－３，７－ジオキサビシクロ［３，３，０］オクタン、セサモール、３,４－メチレンジオキシフェノール、５－ヒドロキシ－１,２－メチレンジオキシベンゼン、１，３－ベンゾジオキソール－５－オール、３，４－(メチレンビスオキシ)フェノール、５－ヒドロキシ－１，３－ベンゾジオキソール等がある。この実施形態では、リグナンの一種としてセサモール、セサミノール、セサミン、エピセサミン、セサモリンを抽出する場合を例示するが、これらに限らず、他のリグナンについても抽出できる。

【0028】

［エタノール抽出工程］
ステップＳ１０３で濾過して得た残渣に、エタノールを加えて攪拌する（ステップＳ１０６）。

【0029】

そして、残渣にエタノールを加えた溶液を濾過して（ステップＳ１０７）、残渣を抽出すると共に瀘液を得る。ステップＳ１０７の濾過で得た瀘液からエタノールを除去するために、エバポレーターを用いて、瀘液からエタノールを蒸発する（ステップＳ１０８）。この脱溶剤処理で得たものを、エタノール抽出物とする（ステップＳ１０９）。エタノール抽出工程では、アルコールであるエタノールを用いて、アルコールに溶け込んだゴマリグナン類含有物を抽出する工程である。ここまでのステップにより、リグナン類（脂溶性物質）の大部分が抽出されることになる。これ以降のステップは、水溶性の物質を抽出（濃縮）する工程である。

【0030】

［水抽出工程］
ステップＳ１０７で濾過して得た残渣に、水を加えて攪拌する（ステップＳ１１０）。そして、残渣に水を加えた溶液を濾過して（ステップＳ１１１）、瀘液を得る。ステップＳ１１１の濾過で得た瀘液を乾固する（ステップＳ１１２）。この乾固（濃縮乾固）処理で得たものを、水抽出物とする（ステップＳ１１３）。

【0031】

なお、図１及び図２では、水抽出物を得るためにヘキサン抽出、エタノール抽出、水抽出の３段階の工程を経て水抽出物を抽出する例を示したが、水抽出物（後述する抗酸化作用を備える褐変物質）を得ることのみに特化する方法として、例えば、図４に示すように、原料として準備した白土油滓（上述のステップＳ１０１）に対して即座に水を加えて上述のステップＳ１１０～Ｓ１１３を行ってもよい。

【0032】

また、水抽出物を得るために、濃縮する手段は、乾固（上述のステップＳ１１２）に限らず、種々様々な手法を用いてもよく、例えば、液体状の水抽出物を得るために水分を含有する濃縮を行ってもよい。水分を含有する濃縮は、乾固と同様にエバポレーター等（減圧蒸留の原理）を用いてもよく、他には、蒸留する手段として、薄膜蒸発器や分子蒸留器からなる分子蒸留装置を利用したり、乾燥する手段として、常圧～減圧と熱をかけて乾燥させる乾燥機類を利用してもよい。その他、凍結乾燥機（フリーズドライ）、スプレードライなども利用してもよい。

【0033】

（Ａ－２）焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いたときの結果
［ヘキサン抽出工程］
図５は、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いて、ヘキサン抽出工程で、ヘキサン抽出物として得た各成分の抽出量を説明する説明図である。

【0034】

図５では、歩留（ｗｔ％）を判断するため、焙煎ゴマ油由来の白土油滓１ｇに加えるヘキサン量を変化させている。

【0035】

例えば、実施例１の場合、焙煎ゴマ油由来の白土油滓１ｇに対して加えたヘキサンの量を１ｍｌとし、これを「ＨＥＸ×１」と表記している。実施例２では、白土油滓１ｇに対して２ｍｌのヘキサンを加えており、実施例１の場合よりもヘキサン量を２倍にしているので「ＨＥＸ×２」と表記している。同様に、実施例３～実施例７も、実施例１で加えたヘキサン量に対する倍率を示している。

【0036】

また、図５において、ヘキサン抽出物にどの成分がどのくらい含まれているかを、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ：Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で、定性・定量分析した。

【0037】

［ＨＰＬＣ分析条件］
カラム：ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３（５μｍ ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ）
検出器：５４２０ ＵＶ－ＶＩＳ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ
検出波長：２９０ｎｍ
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
温度：３０℃
流入量：１０μｌ
移動相：メタノール：水＝７：３
溶解溶媒：２－プロパノール：アセトニトリル＝３：１

【0038】

図５に示すように、ヘキサン抽出物として、セサモール、セサミノール、セサミン、エピセサミン、セサモリンが抽出され、図５では、各成分の抽出量［ｍｇ／１００ｇＯＩＬ］を示している。

【0039】

比較例１は、焙煎ゴマ油１００ｇ中に含まれる各成分の量を示し、比較例２は、精製ゴマ油１００ｇに含まれる各成分の量を示している。

【0040】

比較例１は、セサモール：２９［ｍｇ／１００ｇ］、セサミノール：６［ｍｇ／１００ｇ］、セサミン：７３６［ｍｇ／１００ｇ］、エピセサミン：０［ｍｇ／１００ｇ］、セサモリン：３８２［ｍｇ／１００ｇ］であった。

【0041】

比較例２は、セサモール：１［ｍｇ／１００ｇ］、セサミノール：１６９［ｍｇ／１００ｇ］、セサミン：２８５［ｍｇ／１００ｇ］、エピセサミン：３５０［ｍｇ／１００ｇ］、セサモリン：１［ｍｇ／１００ｇ］であった。

【0042】

これに対して、実施例１～実施例７は、セサモール、セサミノール、セサミン、エピセサミンの抽出量が、比較例１及び２の各成分の抽出量よりも多いことが分かる。

【0043】

図５の結果より、セサモールは０．１６～０．８１ｗｔ％程度、セサミノールは０．１０～０．３２ｗｔ％程度、セサミンは１．０～１．５ｗｔ％程度、エピセサミンは１．１～１．５ｗｔ％程度、セサモリンは０．０４～０．０６ｗｔ％程度であることが分かる。

【0044】

実施例１～実施例７のように、ヘキサン量が増えることにより、歩留（ｗｔ％）の値が大きくなり、実施例５、実施例６、実施例７のように、白土油滓に対するヘキサン量を増やしていくと歩留の値が落ち着くことが分かる。

【0045】

セサモールの抽出量について、実施例１～実施例７のようにヘキサン量が多くなるにつれて、セサモールの抽出量が多くなっていることが分かる。また、比較例１及び比較例２のセサモールの抽出量に比べても多く抽出されていることが分かる。実施例１～実施例７のセサミノールの抽出量については、比較例１のセサミノールの抽出量に比べても多く抽出されていることが分かる。

【0046】

セサミン、エピセサミンについては、比較例１及び比較例２に比べてみても、実施例１～実施例７のセサミン、エピセサミンの抽出量は非常に大きいことが分かる。これは、セサミン、エピセサミンが、脱脂工程で使用される無極性溶媒のヘキサンに多く溶解しているためと考えられる。

【0047】

セサモリンについては、比較例２のセサモリンの抽出量と比較すると、実施例１～実施例７は、非常に多くのセサモリンを抽出していることが分かる。

【0048】

図５の結果より、白土油滓に対して加えるヘキサン量を変えた実施例１～実施例７のいずれも高濃度のゴマリグナン類含有物を抽出することができた。

【0049】

［エタノール抽出工程］
図６は、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いて、エタノール抽出工程で、エタノール抽出物として得た各成分の抽出量を説明する説明図である。図６は、図５の実施例６（［ＨＥＸ×４０］）の残渣を用いる場合を例示している。

【0050】

図６でも、歩留（ｗｔ％）を判断するため、実施例６のヘキサン抽出工程で得た残渣（ＨＥＸ×４０残渣）１ｇに加えるエタノール量を変化させている。

【0051】

具体的に、実施例１１の「ＥｔＯＨ×１」は、実施例６のヘキサン抽出工程で得た残渣（ＨＥＸ×４０残渣）１ｇに対して加えたエタノールの量を１ｍｌとし、実施例１２は、実施例１１で加えたエタノール量の２倍（「ＥｔＯＨ×２」）、すなわち焙煎ゴマ油由来の白土油滓１ｇに対してエタノール量を２ｍｌとした。同様に、実施例１３～実施例１７も、実施例１１で加えたエタノール量に対する倍率を示している。

【0052】

また、図６において、エタノール抽出物にどの成分がどのくらい含まれているかを、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）で定性・定量分析し、ＨＰＬＣ分析条件は上述した条件と同様とする。

【0053】

図６に示すように、エタノール抽出物として、セサモール、セサミノール、セサミン、エピセサミン、セサモリンが抽出された。図６においてセサモールは５．２～６．５ｗｔ％程度、セサミノールは０．３０～０．５９ｗｔ％程度、セサミンは０．６８～０．８１ｗｔ％程度、エピセサミンは０．５４～０．６６ｗｔ％程度、セサモリンは０．００７～０．０３０ｗｔ％程度であることが分かる。

【0054】

実施例１１～実施例１７は、セサモール、セサミノール、セサミン、エピセサミンの抽出量が、比較例１及び２の各成分の抽出量よりも多いことが分かる。

【0055】

また、実施例１１から実施例１７のように、エタノール量が増えることにより、歩留（ｗｔ％）の値が大きくなり、実施例１４、実施例１５、実施例１６、実施例１７のように、白土油滓に対するエタノール量が１０倍、２０倍、４０倍、８０倍となると、歩留の値が落ち着くことが分かる。

【0056】

セサモール、セサミノールについて、比較例１及び比較例２のセサモールとセサミノールの抽出量と比較しても、実施例１１～実施例１７のセサモールとセサミノールの抽出量は非常に大きな量を抽出していることが分かる。

【0057】

実施例１１～実施例１７のセサミン、エピセサミンについては、比較例１及び比較例２のセサミン、エピセサミンの抽出量と比べても多く抽出されていることが分かる。

【0058】

セサモリンについては、比較例２のセサモリンの抽出量と比較すると、実施例１１～実施例１７は、非常に多くのセサモリンを抽出していることが分かる。

【0059】

図４の結果より、白土油滓に対して加えるエタノール量を変えた実施例１１～実施例１７のいずれも高濃度のゴマリグナン類含有物を抽出することができた。

【0060】

［ヘキサン抽出物とエタノール抽出物との比較］
図５及び図６を比較すると、図５のヘキサン抽出物は、セサミン、エピセサミンを、図６のエタノール抽出物のそれよりも高濃度で抽出していることが分かる。これは、脱脂工程で、セサミン、エピセサミンが、無極性のヘキサンに多く溶解しているからだと考えられる。

【0061】

また、図６のエタノール抽出物は、セサモール、セサミノールを、図５のヘキサン抽出物のそれよりも高濃度で抽出していることが分かる。これは、アルコールであるエタノールに、セサモール、セサミノールが多く溶解しているからだと考えられる。

【0062】

さらに、図５及び図６の結果より、ヘキサン抽出工程では、リグナンをなるべく多く残渣に残し、脂質を除去する観点から、実施例１～実施例７のうち、「実施例３」がより好適と考えられる。

【0063】

また、エタノール抽出工程では、歩留とセサモールの抽出量を指標とすると、実施例１１～実施例１７のうち、「実施例１４」がより好適と考えられる。

【0064】

したがって、実施例３のヘキサン量でヘキサン抽出工程を実施し、このヘキサン抽出工程で得た残渣を用いて、実施例１４のエタノール量でエタノール抽出工程を実施した。図７はその結果である。図７より、実施例３では、セサモール０．２１ｗｔ％程度、セサミノール０．１３ｗｔ％程度、セサミン１．１ｗｔ％程度、エピセサミン１．１ｗｔ％程度、セサモリン０．０４ｗｔ％程度であり、これらは好適であり、高濃度の抽出ができた。また、図７より、実施例１４では、セサモール４．４ｗｔ％程度、セサミノール１．３ｗｔ％程度、セサミン１．７ｗｔ％程度、エピセサミン１．５ｗｔ％程度、セサモリン０．０７ｗｔ％程度であり、これらは好適であり、高濃度で抽出できた。図７の結果より、高濃度のリグナンを効果的に抽出していることが分かる。

【0065】

（Ａ－３）精製ゴマ油由来の白土油滓を用いたときの結果
［ヘキサン抽出工程］
図８は、精製ゴマ油由来の白土油滓を用いて、ヘキサン抽出工程で、ヘキサン抽出物として得た各成分の抽出量を説明する説明図である。

【0066】

ここでも、精製ゴマ油由来の白土油滓に対して加えるヘキサン量を変えて分析した。また、定性・定量分析の条件も上述したＨＰＬＣ分析条件と同じである。

【0067】

比較例２１は、セサモール：３１［ｍｇ／１００ｇ］、セサミノール：３［ｍｇ／１００ｇ］、セサミン：６２９［ｍｇ／１００ｇ］、エピセサミン：０［ｍｇ／１００ｇ］、セサモリン：１［ｍｇ／１００ｇ］であった。

【0068】

比較例２２は、セサモール：０［ｍｇ／１００ｇ］、セサミノール：１５０［ｍｇ／１００ｇ］、セサミン：２５４［ｍｇ／１００ｇ］、エピセサミン：１４６［ｍｇ／１００ｇ］、セサモリン：０［ｍｇ／１００ｇ］であった。

【0069】

実施例２１～実施例２７の結果より、ヘキサン量が増えることにより、セサモール、セサミノール、セサミン、エピセサミン、セサモリンのそれぞれの抽出量が多くなっていることが分かる。

【0070】

図８において、セサモールは０．００１～０．０１１ｗｔ％程度、セサミノールは０．０～０．００１ｗｔ％程度、セサミンは０．０９０～０．２８０ｗｔ％程度、エピセサミンは０．１３０～０．３３０ｗｔ％程度、セサモリンは０．０００～０．００１ｗｔ％程度であることが分かる。

【0071】

実施例２１～実施例２７のセサミン、エピセサミンの抽出量は、比較例２のそれと比較しても多く量を抽出できたことが分かる。特に、エピセサミンについては、比較例２１及び比較例２２と比較しても、実施例２１～実施例２７のいずれにおいても高濃度で抽出していることが分かる。

【0072】

［エタノール抽出工程］
図９は、精製ゴマ油由来の白土油滓を用いて、エタノール抽出工程で、エタノール抽出物として得た各成分の抽出量を説明する説明図である。図９は、図８の実施例２６（［ＨＥＸ×４０］）の残渣を用いる場合を例示している。

【0073】

ここでも、ヘキサン抽出工程で得た残渣に対して加えるエタノール量を変えて分析した。また、定性・定量分析の条件も上述したＨＰＬＣ分析条件と同じである。

【0074】

図９において、セサモール０．５７０～０．６６０ｗｔ％程度、セサミノールは０．６２０～０．６７０ｗｔ％程度、セサミンは１．０５０～１．４８０ｗｔ％程度、エピセサミンは０．９１０～１．２６０ｗｔ％程度、セサモリンは０．０１４～０．０２６ｗｔ％程度であることが分かる。

【0075】

実施例３２～実施例３７のエタノール抽出物には、セサモール、セサミノール、セサミン、エピセサミンが、比較例２１及び２２の各成分の抽出量よりも多く抽出されていることが分かる。

【0076】

セサモール、セサミノールについて、比較例２１及び比較例２２のセサモールとセサミノールの抽出量と比較しても、実施例３２～実施例３７のセサモールとセサミノールの抽出量は非常に大きな量を抽出していることが分かる。

【0077】

セサミン、エピセサミンについては、実施例３２～実施例３７のセサミン、エピセサミンの抽出量は、比較例２１及び比較例２２のそれに比べても多く抽出されていることが分かる。

【0078】

セサモリンについて、実施例３２～実施例３７のセサモリンの抽出量は、比較例２１及び比較例２２のそれに比べても多く抽出されていることが分かる。

【0079】

図９の結果より、白土油滓に対して加えるエタノール量を変えた実施例３２～実施例３７のいずれも高濃度のゴマリグナン類含有物を抽出することができた。

【0080】

［ヘキサン抽出物とエタノール抽出物との比較］
図８及び図９を比較すると、図８のヘキサン抽出物は、セサミン、エピセサミンを高濃度で抽出していることが分かる。これは、脱脂工程で、セサミン、エピセサミンが、無極性のヘキサンに多く溶解しているからだと考えられる。

【0081】

また、図９のエタノール抽出物は、セサモール、セサミノールを高濃度で抽出していることが分かる。これは、アルコールであるエタノールに、セサモール、セサミノールが多く溶解しているからだと考えられる。

【0082】

さらに、図８及び図９の結果より、ヘキサン抽出工程では、リグナンをなるべく多く残渣に残し、脂質を除去する観点から、実施例２１～実施例２７のうち、「実施例２３」がより好適と考えられる。

【0083】

また、エタノール抽出工程では、歩留とセサモールの抽出量を指標とすると、実施例３１～実施例３７のうち、「実施例３４」がより好適と考えられる。

【0084】

したがって、実施例２３のヘキサン量（ＨＥＸ×５）でヘキサン抽出工程を実施し、このヘキサン抽出工程で得た残渣を用いて、実施例３４のエタノール量（ＥｔＯＨ×１０）でエタノール抽出工程を実施した。図１０はその結果である。

【0085】

図１０より、実施例２３では、セサモール０．００２ｗｔ％程度、セサミノール０．００１ｗｔ％程度、セサミン０．１１０ｗｔ％程度、エピセサミン０．１５０ｗｔ％程度、セサモリン０．００ｗｔ％程度であり、これらは好適であり、高濃度の抽出ができた。また、図１０より、実施例３４では、セサモール０．３９０ｗｔ％程度、セサミノール０．３３０ｗｔ％程度、セサミン１．１ｗｔ％程度、エピセサミン０．９７０ｗｔ％程度、セサモリン０．００８ｗｔ％程度であり、これらは好適であり、高濃度で抽出できた。図１０の結果より、高濃度のリグナンを効果的に抽出していることが分かる。

【0086】

（Ａ－４）水抽出物の褐変度の測定
次に、焙煎ゴマ油由来の白土油滓の水抽出物と、精製ゴマ油由来の白土油滓の水抽出物とのそれぞれの褐変度を測定した。

【0087】

［試験溶液］
試験溶液としては、図１、２のフローチャート（ステップＳ１０２で加えるヘキサンは５倍量、ステップＳ１０６で加えるエタノールは１０倍量、ステップＳ１１０で加える水は１０倍量）の工程（３段階の工程）を経て抽出した水抽出物（実施例３７）、又は図４のフローチャート（ステップＳ１１０で加える水は５、１０、又は４０倍量）の工程（１段階の工程）を経て抽出した水抽出物（実施例３８～）のそれぞれに、水を加えて攪拌し、これらの溶液を試験溶液とした。

【0088】

それぞれの試験溶液に、４２０ｎｍの波長の光を照射し、サンプルが吸収した光の量を示す吸光度（ＡＢＳ）を測定した。この吸光度の測定値を褐変度とする。吸光度の測定は、例えば、分光光度計を用いて測定した。

【0089】

（Ａ－４－１）焙煎ゴマ油由来の白土油滓の抽出物の褐変度
図１１は、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いて、各条件により抽出した水抽出物の褐変度及び抗酸化能の測定結果を示す図である。

【0090】

比較例３１は、市販されている焙煎ゴマ油２０ｍｇに、１ｍｌのエタノールを加えたものをサンプルとし、この比較例３１のサンプルに波長４２０ｎｍの光を照射したときの吸光度の測定値は０．０３であった。

【0091】

比較例３２は、市販されている焙煎ゴマ油の脱色前のゴマ油（ここでは「焙煎原油」と呼ぶ。）２０ｍｇに、１ｍｌのエタノールを加えたものをサンプルとし、この比較例３２のサンプルの吸光度の測定値は０．０８であった。

【0092】

これに対して、図１１に示すように、実施例３７の水抽出物（３段階）を用いた試験溶液の吸光度は０．２７、実施例３８の水抽出物（１段階：ステップＳ１１０で加える水は５倍量）を用いた試験溶液の吸光度は０．２６、実施例３９（１段階：ステップＳ１１０で加える水は１０倍量）の水抽出物を用いた試験溶液の吸光度は０．３０、実施例４０（１段階：ステップＳ１１０で加える水は４０倍量）の水抽出物を用いた試験溶液の吸光度は０．３１であった。

【0093】

実施例３７～４０のいずれの結果も、比較例３１及び３２の結果に比べて、吸光度の測定値が大きな値であることから（実施例３７～実施例４０のサンプル濃度はこれら比較例の半分にも関わらず）、褐変していることが分かる。換言すると、実施例３７～４０のいずれの水抽出物を用いた溶液には褐変物質が含まれていることが分かる。

【0094】

（Ａ－４－２）精製ゴマ油由来の白土油滓の抽出物の褐変度
図１２は、精製ゴマ油由来の白土油滓を用いて、各条件により抽出した水抽出物の褐変度及び抗酸化能の測定結果を示す図である。

【0095】

比較例４１は、市販されている精製ゴマ油２０ｍｇに、１ｍｌのエタノールを加えたものをサンプルとし、この比較例４１のサンプルに波長４２０ｎｍの光を照射したときの吸光度の測定値は０．００であった。

【0096】

比較例４２は、市販されている精製ゴマ油の脱色前のゴマ油（ここでは「精製原油」と呼ぶ。）１０ｍｇに、１ｍｌのエタノールを加えたものをサンプルとし、この比較例４２のサンプルの吸光度の測定値は０．０１であった。

【0097】

これに対して、図１２に示すように、実施例４１の水抽出物（３段階）を用いた試験溶液の吸光度は０．２３、実施例４２の水抽出物（１段階：ステップＳ１１０で加える水は５倍量）を用いた試験溶液の吸光度は０．２６、実施例４３（１段階：ステップＳ１１０で加える水は１０倍量）の水抽出物を用いた試験溶液の吸光度は０．２７、実施例４４（１段階：ステップＳ１１０で加える水は４０倍量）の水抽出物を用いた試験溶液の吸光度は０．３６であった。

【0098】

実施例４１～４４のいずれの結果も、比較例４１及び４２の結果に比べて、吸光度の測定値が大きな値であることから（実施例４１～実施例４４のサンプル濃度はこれら比較例の半分にも関わらず）、褐変していることが分かる。換言すると、実施例４１～４４のいずれの水抽出物を用いた溶液には褐変物質が含まれていることが分かる。

【0099】

（Ａ－５）抗酸化分析
上述したように、褐変が見られる、焙煎ゴマ油由来の白土油滓の水抽出物と、精製ゴマ油由来の白土油滓の水抽出物とのそれぞれの抗酸化作用を分析する。

【0100】

［分析方法］
ＤＰＰＨ（２，２－Diphenyl－１－Picrylhydrazyl）を用いた抗酸化活性評価法で、ラジカル消去活性（％）を算出して、抗酸化能を分析した。

【0101】

具体的には、株式会社同仁化学研究所製の抗酸化能測定キット（DPPH Antioxidant Assay Kit）を用いた。サンプルに試薬を添加して、３０分間放置した。サンプルにおけるラジカル消去率５０％に達するまでの濃度を抗酸化能ＩＣ_５０とし、サンプル毎の抗酸化能ＩＣ_５０を測定及び算出した。ＩＣ_５０の値が小さい方が、抗酸化能は高いといえる。

【0102】

（Ａ－５－１）焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いた抽出物の抗酸化作用
まず、図１１を参照して、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いた水抽出物の抗酸化能について考察する。

【0103】

図１１に示すように、比較例３１及び３２のそれぞれのＩＣ_５０の値は、１４２ｍｇ／ｍｌ及び１３６ｍｇ／ｍｌであった。また比較例３３は、抗酸化物質Ｔｒｏｌｏｘをサンプルとする。この比較例３３の抗酸化能ＩＣ_５０の値は０．０６４ｍｇ／ｍｌ（６４μｇ／ｍｌ）であった。

【0104】

これに対して、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いた水抽出物の場合、実施例３７～実施例３８のそれぞれのＩＣ_５０の値は６．０～１０．３ｍｇ／ｍｌであり、比較例３１及び３２のその値よりも小さい値であり、強いラジカル消去活性があることを示している。つまり、実施例３１～実施例３３の焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いた各条件の水抽出物は、高い抗酸化能を有していることが分かる。

【0105】

（Ａ－５－２）精製ゴマ油由来の白土油滓を用いた抽出物の抗酸化作用
まず、図１２を参照して、精製ゴマ油由来の白土油滓を用いた水抽出物の抗酸化能について考察する。

【0106】

図１２に示すように、比較例４１及び４２のそれぞれのＩＣ_５０の値は、１３０ｍｇ／ｍｌ及び１８２ｍｇ／ｍｌであった。

【0107】

これに対して、焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いた水抽出物の場合、実施例４１～実施例４４のそれぞれのＩＣ_５０の値は３．８～１０ｍｇ／ｍｌであり、比較例４１及び４２のその値よりも小さい値であり、強いラジカル消去活性があることを示している。つまり、実施例４１～実施例４３の焙煎ゴマ油由来の白土油滓を用いた各条件の水抽出物は、高い抗酸化能を有していることが分かる。

【0108】

（Ａ－６）実施形態の効果
例えば、ゴマ種子由来のゴマ油、ゴマ種子の粉砕物、脱脂粕などに何らかの褐変成分（褐変物質）が含まれており、これら褐変成分が抗酸化性に関与していると推定されている。

【0109】

しかしながら、ゴマ油製造工程の一工程である脱色工程で使用された白土油滓に褐変成分が含まれていることは特定されていなかった。

【0110】

この実施形態では、白土油滓から抽出した水抽出物のいずれにも褐変成分が含まれていることが認められて、さらに褐変成分を含む水抽出物が抗酸化作用を有することが分かった。このことから、白土油滓からの抽出物には褐変成分が含まれており、褐変成分が抗酸化性に関与していることが分かる。

【0111】

（Ｂ）他の実施形態
上述した実施形態で抽出した水抽出物は、褐変成分が含まれている。さらに、水抽出物に含まれるこの褐変成分は、強力な抗酸化活性があり、コレステロール低下作用、アルコール代謝改善効果、抗高血圧作用、ビタミン増強調整作用、抗動脈硬化作用、糖尿病予防効果、抗ガン作用などがある。

【0112】

そのため、水抽出物は、医薬品、サプリメント等の健康食品（経口組成物）、化粧品などへの利用が期待される。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】