特開 2024-158937 硬化性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024158937

(43)【公開日】2024-11-08

(54)【発明の名称】硬化性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 290/14 20060101AFI20241031BHJP

   C08G 65/00 20060101ALI20241031BHJP

【ＦＩ】

C08F290/14

C08G65/00

【審査請求】有

【請求項の数】34

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023074581

(22)【出願日】2023-04-28

(71)【出願人】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100129791

【弁理士】

【氏名又は名称】川本 真由美

(74)【代理人】

【識別番号】100221501

【弁理士】

【氏名又は名称】式見 真行

(72)【発明者】

【氏名】森本 一樹

(72)【発明者】

【氏名】本多 義昭

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 友理

(72)【発明者】

【氏名】丸橋 和希

【テーマコード（参考）】

4J005

4J127

【Ｆターム（参考）】

4J005AB00

4J005BA00

4J005BD05

4J005BD08

4J127BB041

4J127BB081

4J127BB221

4J127BC021

4J127BC031

4J127BC151

4J127BD291

4J127BG081

4J127BG08Y

4J127BG141

4J127BG14Y

4J127BG271

4J127BG27Y

4J127BG391

4J127BG39Y

4J127CB281

4J127CB341

4J127CC061

4J127CC161

4J127EA12

4J127EA13

4J127FA08

4J127FA14

4J127FA15

(57)【要約】

【課題】密着性に優れた硬化性組成物の提供。
【解決手段】成分（Ａ）：フルオロポリエーテル基含有化合物、成分（Ｂ）：（メタ）アクリルモノマー、及び成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤を含み、前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式（Ａ１）又は（Ａ２）で表される化合物の少なくとも一方を含む、硬化性組成物。

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

成分（Ａ）：フルオロポリエーテル基含有化合物、
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルモノマー、及び
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
を含み、
前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式（Ａ１）又は（Ａ２）：

【化1】

［式中：
Ｒ^Ｆ２は、それぞれ独立して、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－であり、
Ｒｆ^２は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基であり、
Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
ｐは、０又は１であり、
ｑは、それぞれ独立して、０又は１であり、
Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、（ｍ＋１）価の基であり、
ただし、各式中、少なくとも１つのＸ^Ｂは、加水分解性シリル基を含有する（ｍ＋１）価の基であり、
Ｒ^Ａｃは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｄ－Ｘ^Ｅ（－Ｘ^Ｆ－ＯＣＯ－ＣＲ^５＝ＣＨ_２）_ｍ’であり、
Ｘ^Ｄは、単結合、又は二価の基であり、
Ｘ^Ｅは、単結合、又は（ｍ’＋１）価の基であり、
Ｘ^Ｆは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～８の一価の有機基であり、
ｍ’は、１～１０の整数であり、
ｍは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
Ｒ^ａは、それぞれ独立して、（ｍ３＋２）価の有機基であり、
ｍ３は、０～４の整数であり、
ただし、ｍ及びｍ３の少なくとも一方は、１以上であり、
Ｒ^ｇは、それぞれ独立して、－ＮＲ^ｃＣＯ－Ｒ^ｅ－、－ＮＲ^ｃＣＯＯ－Ｒ^ｅ－、又は－ＮＲ^ｃＣＯＮＲ^ｃ－Ｒ^ｅ－であり、ここに、これらの基は、左側がＲ^ａに結合し、
Ｒ^ｃは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ_１－６アルキル基、又はＣ_６－１６アリール基であり、
Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、単結合、又は２価の有機基であり、
ｘは、１以上の整数である。］
で表される化合物の少なくとも一方を含む、硬化性組成物。

【請求項2】

成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して、６０質量％以上である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して、８０質量％以上である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、式：
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｒ^Ｆａ _６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－
［式中、Ｒ^Ｆａは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのＲ^Ｆａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される基である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、下記式（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）、（ｆ４）、（ｆ５）、又は（ｆ６）：
－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－ （ｆ１）
［式中、ｄは１～２００の整数であり、ｅは、０又は１である。］、
－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ２）
［式中、ｃ及びｄは、それぞれ独立して、０～３０の整数であり；
ｅ及びｆは、それぞれ独立して、１～２００の整数であり；
ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、１０～２００の整数であり；
添字ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］、
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－ （ｆ３）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり；
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される２又は３つの基の組み合わせであり；
ｇは、２～１００の整数である。］、
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－Ｒ^ｒ－（Ｒ^７’－Ｒ^６’）_ｇ’－ （ｆ４）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
Ｒ^６’は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７’は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数であり、
ｇ’は、２～１００の整数であり、
Ｒ^ｒは、

【化2】

（式中、＊は、結合位置を示す。）
である。］；
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ５）
［式中、ｅは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は少なくとも１であり、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ６）
［式中、ｆは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は少なくとも１であり、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項6】

Ｘ^Ｅは、単結合である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項7】

Ｘ^Ｅは、－Ｘ^Ｇ－Ｘ^Ｈであり、
Ｘ^Ｇは、
単結合、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ９－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ１０－（式中、ｚ９は、０～６の整数であり、ｚ１０は、０～６の整数である）、又は、
－（ＣＨ_２）_ｚ１１－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ１２－（式中、ｚ１１は、０～６の整数であり、ｚ１２は、０～６の整数である）
であり、
Ｘ^Ｈは、下記

【化3】

であり、
Ｒ^８は、水素原子、又はＣ_１－６アルキル基である、
請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項8】

Ｘ^Ｄは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＯＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２－、－（ＯＳｉＲ^１４ _２）_ｄ５－、

【化4】

［式中、＊及び＊＊は、結合位置を示し、＊はＸ^Ｂに結合し、＊＊はＸ^Ｅに結合する。］
であり、
Ｒ^１４は、Ｃ_１－６アルキル基、又はＣ_６－１６アリール基であり、
ｄ５は、１～１０の整数である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項9】

Ｘ^Ｆは、
単結合、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ５－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６－（式中、ｚ５は、０～６の整数であり、ｚ６は、０～６の整数である）、又は、
－（ＣＨ_２）_ｚ７－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８－（式中、ｚ７は、０～６の整数であり、ｚ８は、０～６の整数である）
である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項10】

Ｒ^５は、水素原子、又はメチル基である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項11】

Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、単結合、又は
－（Ｃ_αＲ^１１ _２α）_ｓ１－Ｒ^１２ _ｔ１－
［式中：
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、１～１０の整数であり、
Ｒ^１２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＲ^１０－、－ＣＯＮＲ^１０－、－ＮＲ^１０ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、又は－ＯＣＯＮＨ－であり、
Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、
ｓ１は、０～３の整数であり、
ｔ１は、０～３の整数であり、
ｓ１とｔ１の合計は、１以上であり、
ｓ１又はｔ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項12】

Ｘ^Ａは、－ＣＯＮＲ^１０－Ｃ_α１Ｈ_２α１－、－（Ｃ_α２Ｈ_２α２）－ＯＣＯＮＲ^１０－、－（Ｃ_α３Ｈ_２α３）－、又は－（Ｃ_α４Ｈ_２α４）－Ｏ－（Ｃ_α５Ｈ_２α５）であり
Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、
α１は、１～１０の整数であり、
α２は、１～１０の整数であり、
α３は、１～１０の整数であり、
α４は、０～６の整数であり、
α５は、０～６の整数である、
請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項13】

Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、
ＳｉＲ^１ _ｎｂＲ^ｓｂ _４－ｎｂ
［式中：
Ｒ^１は、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^ｓｂは、単結合であり、
ｎｂは、１又は２である。］
で表される基を含む基である、
請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項14】

Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、Ｘ^Ｂａ（Ｒ^Ｓｉ）_ｎａ
［式中：
Ｘ^Ｂａは、それぞれ独立して、（ｍ＋ｎａ＋１）価の基であり、
Ｒ^Ｓｉは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｃ－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’であり、
Ｘ^Ｃは、炭素数１～１０の二価の有機基であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
ｎ’は、１～３の整数であり、
ｎａは、１～１０の整数である。］
で表される基である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項15】

Ｘ^Ｃは、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ１－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ２－（式中、ｚ１は、０～６の整数であり、ｚ２は、０～６の整数である）、
－（ＣＨ_２）_ｚ３－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－（式中、ｚ３は、０～６の整数であり、ｚ４は、０～６の整数である）、又は
－(ＣＨ_２)_ｚ１３－ＯＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_ｚ１４－（式中、ｚ１３は、０～６の整数であり、ｚ１４は、０～６の整数である）
である、請求項１４に記載の硬化性組成物。

【請求項16】

ｎ’は３である、請求項１４に記載の硬化性組成物。

【請求項17】

Ｘ^Ｂａは、３価の基であり、ｎは１であり、ｍは１である、請求項１４に記載の硬化性組成物。

【請求項18】

Ｘ^Ｂａは、Ｎ、又は－Ｃ（－Ｏ－）－であり、ｎは１であり、ｍは１である、請求項１４に記載の硬化性組成物。

【請求項19】

式（Ａ２）は、

【化5】

［式中、
Ｒ^ｂは、それぞれ独立して、Ｒ^Ｓｉ、Ｒ^Ａｃ、又はＲ^ｃであり、
ただし、Ｒ^ｂの少なくとも１つは、Ｒ^Ｓｉであり、
Ｒ^Ｓｉは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｃ－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’であり、
Ｘ^Ｃは、炭素数１～１０の二価の有機基であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
ｎ’は、１～３の整数であり、
Ｒ^ｄは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
Ｒ^Ｆ２、Ｒ^ａ、Ｒ^ｃ、Ｒ^Ａｃ、ｍ３、及びｘは、請求項１の記載と同意義である。］
である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項20】

式（Ａ２）における各末端に位置するＮ原子に結合するＲ^ｂの１つはＲ^Ｓｉであり、他方はＲ^ｃ又はＲ^Ａｃである、請求項１９に記載の硬化性組成物。

【請求項21】

Ｒ^ｄは、それぞれ独立して、単結合、又は－（ＣＨ_２）_ｚ１７－ＮＲ^１０－（ＣＨ_２）_ｚ１８－（式中、Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、ｚ１７は、０～６の整数であり、ｚ１８は、０～６の整数である）である、請求項１９に記載の硬化性組成物。

【請求項22】

Ｒ^ａは、それぞれ独立して、下記式：
－Ｒ^９－（Ｒ^ａ’－Ｒ^９）_ｋ－
［式中：
Ｒ^９は、それぞれ独立して、Ｃ_１－６アルキレン基であり、
Ｒ^ａ’は、それぞれ独立して、３価の基であり、
ｋは、１～４の整数である。］
で表される基である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項23】

Ｒ^ａ’は、それぞれ独立して、Ｎ、－Ｃ（－Ｏ－）－、炭素－炭素原子間に、アミノ結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合、又はエステル結合を含んでもよい３価の基である、請求項２２に記載の硬化性組成物。

【請求項24】

ｋは、１又は２である、請求項２２に記載の硬化性組成物。

【請求項25】

Ｒ^ｃは、それぞれ独立して、水素原子又はＣ_１－６アルキル基である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項26】

ｘは、１以上５以下の整数である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項27】

前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ１）で表される化合物を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項28】

前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ２）で表される化合物を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項29】

前記（メタ）アクリルモノマーは、（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、（ｂ）エポキシ（メタ）アクリレート、（ｃ）ポリエステル（メタ）アクリレート、（ｄ）ポリエーテル（メタ）アクリレート、（ｅ）シリコン（メタ）アクリレート、又は（ｆ）（メタ）アクリレートモノマーである、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項30】

前記ラジカル重合開始剤は、ジケトン類、アシロイン類、アシロインエーテル類、チオキサントン類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、キノン類、アミノ安息香酸類、ハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、又は過酸化物である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項31】

前記ラジカル重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、チオキサントン－４－スルホン酸、ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、アセトフェノン、２－（４－トルエンスルホニルオキシ）－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、２，２’－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－メトキシアセトフェノン、２－メチル［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－１－プロパノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、アントラキノン、１，４－ナフトキノン、２－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、アシルホスフィンオキシド、又はジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、メチルベンゾイルフォルメート、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パーメンタヒドロペルオキシド、又はｔ－メチルブチルヒドロペルオキシドである、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項32】

溶媒をさらに含有する、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項33】

請求項１～３２のいずれかに記載の硬化性組成物から得られる硬化物。

【請求項34】

基材と、該基材の表面に、請求項１～３２のいずれかに記載の硬化性組成物から形成された層とを含む物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、含フッ素化合物を含む硬化性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ある種の含フッ素化合物を含む組成物は、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを有する硬化物を与えることが知られている（特許文献１及び２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１９－６８４３号公報

【特許文献2】国際公開第２０１９／０８８１２６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本開示は、密着性に優れた硬化性組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本開示は、以下の態様を含む。
［１］ 成分（Ａ）：フルオロポリエーテル基含有化合物、
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルモノマー、及び
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
を含み、
前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式（Ａ１）又は（Ａ２）：

【化1】

［式中：
Ｒ^Ｆ２は、それぞれ独立して、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－であり、
Ｒｆ^２は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基であり、
Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
ｐは、０又は１であり、
ｑは、それぞれ独立して、０又は１であり、
Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、（ｍ＋１）価の基であり、
ただし、各式中、少なくとも１つのＸ^Ｂは、加水分解性シリル基を含有する（ｍ＋１）価の基であり、
Ｒ^Ａｃは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｄ－Ｘ^Ｅ（－Ｘ^Ｆ－ＯＣＯ－ＣＲ^５＝ＣＨ_２）_ｍ’であり、
Ｘ^Ｄは、単結合、又は二価の基であり、
Ｘ^Ｅは、単結合、又は（ｍ’＋１）価の基であり、
Ｘ^Ｆは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～８の一価の有機基であり、
ｍ’は、１～１０の整数であり、
ｍは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
Ｒ^ａは、それぞれ独立して、（ｍ３＋２）価の有機基であり、
ｍ３は、０～４の整数であり、
ただし、ｍ及びｍ３の少なくとも一方は、１以上であり、
Ｒ^ｇは、それぞれ独立して、－ＮＲ^ｃＣＯ－Ｒ^ｅ－、－ＮＲ^ｃＣＯＯ－Ｒ^ｅ－、又は－ＮＲ^ｃＣＯＮＲ^ｃ－Ｒ^ｅ－であり、ここに、これらの基は、左側がＲ^ａに結合し、
Ｒ^ｃは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ_１－６アルキル基、又はＣ_６－１６アリール基であり、
Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、単結合、又は２価の有機基であり、
ｘは、１以上の整数である。］
で表される化合物の少なくとも一方を含む、硬化性組成物。
［２］ 成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して、６０質量％以上である、上記［１］に記載の硬化性組成物。
［３］ 成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して、８０質量％以上である、上記［１］又は［２］に記載の硬化性組成物。
［４］ Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、式：
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｒ^Ｆａ _６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－
［式中、Ｒ^Ｆａは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのＲ^Ｆａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される基である、上記［１］～［３］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［５］ Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、下記式（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）、（ｆ４）、（ｆ５）、又は（ｆ６）：
－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－ （ｆ１）
［式中、ｄは１～２００の整数であり、ｅは、０又は１である。］、
－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ２）
［式中、ｃ及びｄは、それぞれ独立して、０～３０の整数であり；
ｅ及びｆは、それぞれ独立して、１～２００の整数であり；
ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、１０～２００の整数であり；
添字ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］、
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－ （ｆ３）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり；
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される２又は３つの基の組み合わせであり；
ｇは、２～１００の整数である。］、
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－Ｒ^ｒ－（Ｒ^７’－Ｒ^６’）_ｇ’－ （ｆ４）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
Ｒ^６’は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７’は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数であり、
ｇ’は、２～１００の整数であり、
Ｒ^ｒは、

【化2】

（式中、＊は、結合位置を示す。）
である。］；
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ５）
［式中、ｅは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は少なくとも１であり、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ６）
［式中、ｆは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は少なくとも１であり、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である、上記［１］～［４］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［６］ Ｘ^Ｅは、単結合である、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［７］ Ｘ^Ｅは、－Ｘ^Ｇ－Ｘ^Ｈであり、
Ｘ^Ｇは、
単結合、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ９－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ１０－（式中、ｚ９は、０～６の整数であり、ｚ１０は、０～６の整数である）、又は、
－（ＣＨ_２）_ｚ１１－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ１２－（式中、ｚ１１は、０～６の整数であり、ｚ１２は、０～６の整数である）
であり、
Ｘ^Ｈは、下記

【化3】

であり、
Ｒ^８は、水素原子、又はＣ_１－６アルキル基である、
上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［８］ Ｘ^Ｄは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＯＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２－、－（ＯＳｉＲ^１４ _２）_ｄ５－、

【化4】

［式中、＊及び＊＊は、結合位置を示し、＊はＸ^Ｂに結合し、＊＊はＸ^Ｅに結合する。］
であり、
Ｒ^１４は、Ｃ_１－６アルキル基、又はＣ_６－１６アリール基であり、
ｄ５は、１～１０の整数である、上記［１］～［７］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［９］ Ｘ^Ｆは、
単結合、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ５－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６－（式中、ｚ５は、０～６の整数であり、ｚ６は、０～６の整数である）、又は、
－（ＣＨ_２）_ｚ７－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８－（式中、ｚ７は、０～６の整数であり、ｚ８は、０～６の整数である）
である、上記［１］～［８］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［１０］ Ｒ^５は、水素原子、又はメチル基である、上記［１］～［９］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［１１］ Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、単結合、又は
－（Ｃ_αＲ^１１ _２α）_ｓ１－Ｒ^１２ _ｔ１－
［式中：
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、１～１０の整数であり、
Ｒ^１２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＲ^１０－、－ＣＯＮＲ^１０－、－ＮＲ^１０ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、又は－ＯＣＯＮＨ－であり、
Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、
ｓ１は、０～３の整数であり、
ｔ１は、０～３の整数であり、
ｓ１とｔ１の合計は、１以上であり、
ｓ１又はｔ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である、上記［１］～［１０］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［１２］ Ｘ^Ａは、－ＣＯＮＲ^１０－Ｃ_α１Ｈ_２α１－、－（Ｃ_α２Ｈ_２α２）－ＯＣＯＮＲ^１０－、－（Ｃ_α３Ｈ_２α３）－、又は－（Ｃ_α４Ｈ_２α４）－Ｏ－（Ｃ_α５Ｈ_２α５）であり
Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、
α１は、１～１０の整数であり、
α２は、１～１０の整数であり、
α３は、１～１０の整数であり、
α４は、０～６の整数であり、
α５は、０～６の整数である、
上記［１］～［１０］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［１３］ Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、
ＳｉＲ^１ _ｎｂＲ^ｓｂ _４－ｎｂ
［式中：
Ｒ^１は、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^ｓｂは、単結合であり、
ｎｂは、１又は２である。］
で表される基を含む基である、
上記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［１４］ Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、Ｘ^Ｂａ（Ｒ^Ｓｉ）_ｎａ
［式中：
Ｘ^Ｂａは、それぞれ独立して、（ｍ＋ｎａ＋１）価の基であり、
Ｒ^Ｓｉは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｃ－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’であり、
Ｘ^Ｃは、炭素数１～１０の二価の有機基であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
ｎ’は、１～３の整数であり、
ｎａは、１～１０の整数である。］
で表される基である、上記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［１５］ Ｘ^Ｃは、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ１－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ２－（式中、ｚ１は、０～６の整数であり、ｚ２は、０～６の整数である）、
－（ＣＨ_２）_ｚ３－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－（式中、ｚ３は、０～６の整数であり、ｚ４は、０～６の整数である）、又は
－(ＣＨ_２)_ｚ１３－ＯＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_ｚ１４－（式中、ｚ１３は、０～６の整数であり、ｚ１４は、０～６の整数である）
である、上記［１４］に記載の硬化性組成物。
［１６］ ｎ’は３である、上記［１４］に記載の硬化性組成物。
［１７］ Ｘ^Ｂａは、３価の基であり、ｎは１であり、ｍは１である、上記［１４］に記載の硬化性組成物。
［１８］ Ｘ^Ｂａは、Ｎ、又は－Ｃ（－Ｏ－）－であり、ｎは１であり、ｍは１である、上記［１４］に記載の硬化性組成物。
［１９］ 式（Ａ２）は、

【化5】

［式中、
Ｒ^ｂは、それぞれ独立して、Ｒ^Ｓｉ、Ｒ^Ａｃ、又はＲ^ｃであり、
ただし、Ｒ^ｂの少なくとも１つは、Ｒ^Ｓｉであり、
Ｒ^Ｓｉは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｃ－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’であり、
Ｘ^Ｃは、炭素数１～１０の二価の有機基であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
ｎ’は、１～３の整数であり、
Ｒ^ｄは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
Ｒ^Ｆ２、Ｒ^ａ、Ｒ^ｃ、Ｒ^Ａｃ、ｍ３、及びｘは、上記［１］の記載と同意義である。］
である、上記［１］～［１８］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［２０］ 式（Ａ２）における各末端に位置するＮ原子に結合するＲ^ｂの１つはＲ^Ｓｉであり、他方はＲ^ｃ又はＲ^Ａｃである、上記［１９］に記載の硬化性組成物。
［２１］ Ｒ^ｄは、それぞれ独立して、単結合、又は－（ＣＨ_２）_ｚ１７－ＮＲ^１０－（ＣＨ_２）_ｚ１８－（式中、Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、ｚ１７は、０～６の整数であり、ｚ１８は、０～６の整数である）である、上記［１９］に記載の硬化性組成物。
［２２］ Ｒ^ａは、それぞれ独立して、下記式：
－Ｒ^９－（Ｒ^ａ’－Ｒ^９）_ｋ－
［式中：
Ｒ^９は、それぞれ独立して、Ｃ_１－６アルキレン基であり、
Ｒ^ａ’は、それぞれ独立して、３価の基であり、
ｋは、１～４の整数である。］
で表される基である、上記［１］～［２１］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［２３］ Ｒ^ａ’は、それぞれ独立して、Ｎ、－Ｃ（－Ｏ－）－、炭素－炭素原子間に、アミノ結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合、又はエステル結合を含んでもよい３価の基である、上記［２２］に記載の硬化性組成物。
［２４］ ｋは、１又は２である、上記［２２］に記載の硬化性組成物。
［２５］ Ｒ^ｃは、それぞれ独立して、水素原子又はＣ_１－６アルキル基である、上記［１］～［２４］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［２６］ ｘは、１以上５以下の整数である、上記［１］～［２５］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［２７］ 前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ１）で表される化合物を含む、上記［１］～［２６］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［２８］ 前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ２）で表される化合物を含む、上記［１］～［２６］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［２９］ 前記（メタ）アクリルモノマーは、（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、（ｂ）エポキシ（メタ）アクリレート、（ｃ）ポリエステル（メタ）アクリレート、（ｄ）ポリエーテル（メタ）アクリレート、（ｅ）シリコン（メタ）アクリレート、又は（ｆ）（メタ）アクリレートモノマーである、上記［１］～［２８］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［３０］ 前記ラジカル重合開始剤は、ジケトン類、アシロイン類、アシロインエーテル類、チオキサントン類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、キノン類、アミノ安息香酸類、ハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、又は過酸化物である、上記［１］～［２９］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［３１］ 前記ラジカル重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、チオキサントン－４－スルホン酸、ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、アセトフェノン、２－（４－トルエンスルホニルオキシ）－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、２，２’－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－メトキシアセトフェノン、２－メチル［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－１－プロパノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、アントラキノン、１，４－ナフトキノン、２－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、アシルホスフィンオキシド、又はジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、メチルベンゾイルフォルメート、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パーメンタヒドロペルオキシド、又はｔ－メチルブチルヒドロペルオキシドである、上記［１］～［３０］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［３２］ 溶媒をさらに含有する、上記［１］～［３１］のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
［３３］ 上記［１］～［３２］のいずれか１項に記載の硬化性組成物から得られる硬化物。
［３４］ 基材と、該基材の表面に、上記［１］～［３２］のいずれか１項に記載の硬化性組成物から形成された層とを含む物品。

【発明の効果】

【0006】

本開示によれば、密着性に優れた硬化性組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本明細書において用いられる場合、「１価の有機基」とは、炭素を含有する１価の基を意味する。１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、１つ又はそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、１価の有機基を意味する。また、「２価の有機基」とは、炭素を含有する２価の基を意味する。かかる２価の有機基としては、有機基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。３価以上の有機基も同様に、有機基から所定の数の水素原子を脱離させた基を意味する。

【0008】

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、Ｃ_１－２０炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。炭化水素基は、１つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。

【0009】

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、Ｃ_２－６アルキニル基、Ｃ_３－１０シクロアルキル基、Ｃ_３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ_６－１０アリール基及び５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個又はそれ以上の基が挙げられる。

【0010】

本明細書において用いられる場合、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、－ＯＲ^ｊ、－ＯＣＯＲ^ｊ、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ^ｊ _２、－ＮＲ^ｊ _２、－ＮＨＲ^ｊ、－ＮＣＯ、－ＮＣＯ、又はハロゲン（これら式中、Ｒ^ｊは、置換又は非置換のＣ_１－４アルキル基を示す）などが挙げられる。

【0011】

本開示の硬化性組成物は、
成分（Ａ）：フルオロポリエーテル基含有化合物、
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルモノマー、及び
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
を含む。

【0012】

成分（Ａ）：フルオロポリエーテル基含有化合物

【0013】

本開示の硬化性組成物に含まれる上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、（メタ）アクリル基、加水分解性シラン基、及びフルオロポリエーテル基を含有する。本開示の硬化性組成物は、上記フルオロポリエーテル基含有化合物を含むことにより、優れた硬化性を有する。なお、本明細書において、（メタ）アクリルは、アクリル及びメタクリルを包含する。

【0014】

上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式（Ａ１）、又は（Ａ２）：

【化6】

［式中：
Ｒ^Ｆ２は、それぞれ独立して、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－であり、
Ｒｆ^２は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基であり、
Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
ｐは、０又は１であり、
ｑは、それぞれ独立して、０又は１であり、
Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、（ｍ＋１）価の基であり、
ただし、各式中、少なくとも１つのＸ^Ｂは、加水分解性シリル基を含有する（ｍ＋１）価の基であり、
Ｒ^Ａｃは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｄ－Ｘ^Ｅ（－Ｘ^Ｆ－ＯＣＯ－ＣＲ^５＝ＣＨ_２）_ｍ’であり、
Ｘ^Ｄは、単結合、又は二価の基であり、
Ｘ^Ｅは、単結合、又は（ｍ’＋１）価の基であり、
Ｘ^Ｆは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～８の一価の有機基であり、
ｍ’は、１～１０の整数であり、
ｍは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
Ｒ^ａは、それぞれ独立して、（ｍ３＋２）価の有機基であり、
ｍ３は、０～４の整数であり、
ただし、ｍ及びｍ３の少なくとも一方は、１以上であり、
Ｒ^ｇは、それぞれ独立して、－ＮＲ^ｃＣＯ－Ｒ^ｅ－、－ＮＲ^ｃＣＯＯ－Ｒ^ｅ－、又は－ＮＲ^ｃＣＯＮＲ^ｃ－Ｒ^ｅ－であり、ここに、これらの基は、左側がＲ^ａに結合し、
Ｒ^ｃは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ_１－６アルキル基、又はＣ_６－１６アリール基であり、
Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、単結合、又は２価の有機基であり、
ｘは、１以上の整数である。］
で表される化合物の少なくとも一方を含む。

【0015】

上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、好ましくは、その両末端に、（メタ）アクリル基及び加水分解性シラン基を含有する。即ち、Ｘ^Ｂは、加水分解性シリル基を含有する基である。

【0016】

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ１）で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ１）で表される化合物である。

【0017】

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ２）で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ２）で表される化合物である。

【0018】

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ１）で表される化合物および式（Ａ２）で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ１）で表される化合物および式（Ａ２）で表される化合物である。

【0019】

上記式（Ａ１）及び（Ａ２）において、Ｒ^Ｆ２は、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－である。

【0020】

上記式において、Ｒｆ^２は、それぞれ独立して、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基である。

【0021】

上記１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基における「Ｃ_１－６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ_１－３アルキレン基である。

【0022】

上記Ｒｆ^２は、好ましくは、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ_１－６アルキレン基であり、より好ましくはＣ_１－６パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはＣ_１－３パーフルオロアルキレン基である。

【0023】

上記Ｃ_１－６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ_１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、又は－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－である。

【0024】

上記式において、ｐは、０又は１である。一の態様において、ｐは０である。別の態様においてｐは１である。

【0025】

上記式において、ｑは、それぞれ独立して、０又は１である。一の態様において、ｑは０である。別の態様においてｑは１である。

【0026】

上記式（Ａ１）～（Ａ２）において、Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基である。

【0027】

Ｒ^Ｆは、好ましくは、直鎖の二価のフルオロポリエーテル基である。直鎖の二価のフルオロポリエーテル基とすることにより、比較的低粘度となり、塗布性及びハンドリング性が向上する。

【0028】

Ｒ^Ｆは、好ましくは、式：
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｒ^Ｆａ _６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－
［式中：
Ｒ^Ｆａは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲ^Ｆａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される基である。

【0029】

Ｒ^Ｆａは、好ましくは、水素原子又はフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのＲ^Ｆａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。

【0030】

ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、好ましくは、それぞれ独立して、０～１００の整数であってもよい。

【0031】

ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上又は２０以上であってもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは６０以下であり、例えば５０以下又は３０以下であってもよい。

【0032】

これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、－（ＯＣ_６Ｆ_１２）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－等であってもよい。－（ＯＣ_５Ｆ_１０）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－等であってもよい。－（ＯＣ_４Ｆ_８）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－、－（ＯＣ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ（ＣＦ_３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５）ＣＦ_２）－及び－（ＯＣＦ_２ＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ_３Ｆ_６）－（即ち、上記式中、Ｒ^Ｆａはフッ素原子である）は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－及び－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ_２Ｆ_４）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）－及び－（ＯＣＦ（ＣＦ_３））－のいずれであってもよい。

【0033】

上記環構造は、下記三員環、四員環、五員環、又は六員環であり得る。

【化7】

［式中、＊は、結合位置を示す。］

【0034】

上記環構造は、好ましくは四員環、五員環、又は六員環、より好ましくは四員環、又は六員環であり得る。

【0035】

環構造を有する繰り返し単位は、好ましくは、下記の単位であり得る。

【化8】

［式中、＊は、結合位置を示す。］

【0036】

一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、硬化物層の耐久性等を向上させることができる。

【0037】

一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。

【0038】

一の態様において、Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、下記式（ｆ１）～（ｆ６）のいずれかで表される基である。
－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－ （ｆ１）
［式中、ｄは、１～２００の整数であり、ｅは０又は１、好ましくは１である。］；
－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ２）
［式中、ｃ及びｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ及びｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は２以上であり、
添字ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－ （ｆ３）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数である。］；
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－Ｒ^ｒ－（Ｒ^７’－Ｒ^６’）_ｇ’－ （ｆ４）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
Ｒ^６’は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７’は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数であり、
ｇ’は、２～１００の整数であり、
Ｒ^ｒは、

【化9】

（式中、＊は、結合位置を示す。）
である。］；
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ５）
［式中、ｅは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ６）
［式中、ｆは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］

【0039】

上記式（ｆ１）において、ｄは、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～１００、さらに好ましくは１５～５０、例えば２５～３５の整数である。一の態様において、ｅは、１である。別の態様において、ｅは０である。上記式（ｆ１）における（ＯＣ_３Ｆ_６）は、好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）、（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））又は（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）で表される基であり、より好ましくは、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｄ－で表される基である。上記式（ｆ１）における（ＯＣ_２Ｆ_４）は、好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）、又は（ＯＣＦ（ＣＦ_３））で表される基であり、より好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）で表される基である。

【0040】

上記式（ｆ２）において、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～２００の整数である。また、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上又は２０以上であってもよい。一の態様において、上記式（ｆ２）は、好ましくは、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｃ－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｄ－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－で表される基である。別の態様において、式（ｆ２）は、－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－で表される基であってもよい。

【0041】

上記式（ｆ３）において、Ｒ^６は、好ましくは、ＯＣ_２Ｆ_４である。上記（ｆ３）において、Ｒ^７は、好ましくは、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６及びＯＣ_４Ｆ_８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ_３Ｆ_６及びＯＣ_４Ｆ_８から選択される基である。ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６及びＯＣ_４Ｆ_８から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－、及び－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４－等が挙げられる。上記式（ｆ３）において、ｇは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の整数である。上記ｇは、好ましくは５０以下の整数である。上記式（ｆ３）において、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式（ｆ３）は、好ましくは、－（ＯＣ_２Ｆ_４－ＯＣ_３Ｆ_６）_ｇ－又は－（ＯＣ_２Ｆ_４－ＯＣ_４Ｆ_８）_ｇ－である。

【0042】

上記式（ｆ４）において、Ｒ^６、Ｒ^７及びｇは、上記式（ｆ３）の記載と同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ^６’、Ｒ^７’及びｇ’は、それぞれ、上記式（ｆ３）に記載のＲ^６、Ｒ^７及びｇと同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ^ｒは、好ましくは、

【化10】

［式中、＊は、結合位置を示す。］
であり、より好ましくは

【化11】

［式中、＊は、結合位置を示す。］
である。

【0043】

上記式（ｆ５）において、ｅは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。

【0044】

上記式（ｆ６）において、ｆは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。

【0045】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ１）又は（ｆ２）で表される基である。

【0046】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ１）で表される基である。

【0047】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ２）で表される基である。

【0048】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ３）又は（ｆ４）で表される基である。

【0049】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ３）で表される基である。

【0050】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ４）で表される基である。

【0051】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ５）で表される基である。

【0052】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ６）で表される基である。

【0053】

上記Ｒ^Ｆにおいて、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、０．１～１０であり、好ましくは０．２～５であり、より好ましくは０．２～２であり、さらに好ましくは０．２～１．５であり、さらにより好ましくは０．２～０．８５である。ｅ／ｆ比を１０以下にすることにより、この化合物から得られる硬化物層の耐久性及び耐ケミカル性（例えば、人工汗に対する耐久性）がより向上する。ｅ／ｆ比がより小さいほど、硬化物層の耐久性及び耐ケミカル性はより向上する。一方、ｅ／ｆ比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ｅ／ｆ比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。

【0054】

一の態様において、上記ｅ／ｆ比は、好ましくは０．２～０．９５であり、より好ましくは０．２～０．９である。

【0055】

一の態様において、耐熱性の観点から、上記ｅ／ｆ比は、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは１．０～２．０である。

【0056】

上記フルオロポリエーテル基含有化合物において、Ｒ^Ｆ２部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００～３０，０００、好ましくは１，５００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００である。本明細書において、Ｒ^Ｆ２の数平均分子量は、^１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。

【0057】

上記式（Ａ１）及び（Ａ２）において、Ｒ^Ａｃは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｄ－Ｘ^Ｅ（－Ｘ^Ｆ－ＯＣＯ－ＣＲ^５＝ＣＨ_２）_ｍ’である。

【0058】

上記Ｘ^Ｄは、単結合、又は二価の基、例えば二価の有機基である。

【0059】

Ｘ^Ｄは、好ましくは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＯＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２－、－（ＯＳｉＲ^１４ _２）_ｄ５－、

【化12】

［式中、＊及び＊＊は、結合位置を示し、＊はＸ^Ｂに結合し、＊＊はＸ^Ｅに結合する。］
であり、
Ｒ^１４は、Ｃ_１－６アルキル基、又はＣ_６－１６アリール基であり、
ｄ５は、１～１０の整数である。これらの基は、左側がＸ^Ｂに結合する。

【0060】

Ｘ^Ｄは、より好ましくは－ＣＯＮＨ－、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、又は－ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２－、より好ましくは－ＣＯＮＨ－である。

【0061】

上記Ｘ^Ｅは、単結合、又は（ｍ’＋１）価の基である。

【0062】

一の態様において、Ｘ^Ｅは、単結合である。

【0063】

一の態様において、Ｘ^Ｅは、
－Ｘ^Ｇ－Ｘ^Ｈ
［式中：
Ｘ^Ｇは、
単結合、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ９－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ１０－（式中、ｚ９は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ１０は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、又は、
－（ＣＨ_２）_ｚ１１－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ１２－（式中、ｚ１１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ１２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）
であり、
Ｘ^Ｈは、下記

【化13】

であり、
Ｒ^８は、水素原子、又はＣ_１－６アルキル基である。］
で表される三又は四価の基である。

【0064】

上記Ｃ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。

【0065】

好ましい態様において、上記Ｃ_１－６アルキレン基は、Ｃ_２－４アルキレン基である。

【0066】

上記Ｃ_１－６アルキル基は、好ましくはＣ_１－３アルキル基、より好ましくはメチル基である。

【0067】

上記Ｘ^Ｆは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基、例えば２価の有機基（好ましくは炭素数１～１０の二価の有機基）である。

【0068】

一の態様において、Ｘ^Ｆは、
単結合、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ５－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６－（式中、ｚ５は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６は、０～６の整数、例えば１～６の整数である。）、又は、
－（ＣＨ_２）_ｚ７－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８－（式中、ｚ７は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がＸ^Ｂに結合する。

【0069】

上記Ｃ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。

【0070】

好ましい態様において、Ｘ^Ｆは、Ｃ_１－６アルキレン基、好ましくはＣ_２－４アルキレン基である。

【0071】

一の態様において、Ｘ^Ｄ、Ｘ^Ｅ、及びＸ^Ｆは、単結合である。

【0072】

上記Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～８の一価の有機基である。

【0073】

上記一価の有機基は、好ましくはＣ_１－８アルキル基、Ｃ_３－８シクロアルキル基、又はＣ_５－８アリール基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基又はフェニル基であり、さらに好ましくはＣ_１－３アルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。

【0074】

一の態様において、Ｒ^５は、水素原子である。

【0075】

一の態様において、Ｒ^５は、メチル基である。

【0076】

上記ｍ’は、１～１０の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１である。

【0077】

上記式（Ａ１）及び（Ａ２）において、Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基である。

【0078】

一の態様において、Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、単結合、又はウレタン結合、ポリイソシアネート構造、もしくはシロキサン結合を含まない二価の有機基である。

【0079】

好ましい態様において、Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、単結合、又は
－（Ｃ_αＲ^１１ _２α）_ｓ１－Ｒ^１２ _ｔ１－
［式中：
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、１～１０の整数であり、
Ｒ^１２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、又は－ＯＣＯＮＨ－であり、
ｓ１は、０～３の整数であり、
ｔ１は、０～３の整数であり、
ｓ１とｔ１の合計は、１以上であり、
ｓ１又はｔ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である。なお、式中、左側が、Ｒ^Ｆ２に結合する。

【0080】

一の態様において、Ｘ^Ａは、単結合である。

【0081】

一の態様において、Ｘ^Ａは、それぞれ独立して、上記－（Ｃ_αＲ^１１ _２α）_ｓ１－Ｒ^１２ _ｔ１－である。

【0082】

上記Ｒ^１１は、好ましくは水素原子である。

【0083】

上記αは、それぞれ独立して、好ましくは１～６の整数、より好ましくは１～４の整数、さらに好ましくは２～４の整数である。

【0084】

上記Ｒ^１２は、それぞれ独立して、好ましくは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＲ^１０－、－ＣＯＮＨ－、又は－ＣＯＯ－、より好ましくは－ＣＯＮＨ－である。

【0085】

上記Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、好ましくは水素原子である。

【0086】

上記ｓ１は、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。

【0087】

上記ｔ１は、好ましくは０～２の整数、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。

【0088】

好ましい態様において、
Ｒ^１１は、水素原子であり、
αは、２～４の整数であり、
Ｒ^１２は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＲ^１０－、－ＣＯＮＨ－、又は－ＣＯＯ－であり、
Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、
ｓ１は、１又は２であり、
ｔ１は、０又は１である。

【0089】

より好ましい態様において、Ｘ^Ａは、－ＣＯＮＲ^１０－Ｃ_α１Ｈ_２α１－、－（Ｃ_α２Ｈ_２α２）－ＯＣＯＮＲ^１０－、－（Ｃ_α３Ｈ_２α３）－、又は－（Ｃ_α４Ｈ_２α４）－Ｏ－（Ｃ_α５Ｈ_２α５）であり、
Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、
α１は、１～１０の整数であり、
α２は、１～１０の整数であり、
α３は、１～１０の整数であり、
α４は、０～６の整数であり、
α５は、０～６の整数である。かかる基は、左側が、Ｒ^Ｆ２に結合する。

【0090】

Ｘ^Ａは、好ましくは－ＣＯＮＨ－Ｃ_αＨ_２α－である。かかる基は、左側が、Ｒ^Ｆ２に結合する。

【0091】

上記Ｃ_α１Ｈ_２α１は、好ましくは（ＣＨ_２）_α１である。

【0092】

上記Ｃ_α２Ｈ_２α２は、好ましくは（ＣＨ_２）_α２である。

【0093】

上記Ｃ_α３Ｈ_２α３は、好ましくは（ＣＨ_２）_α３である。

【0094】

上記Ｃ_α４Ｈ_２α４は、好ましくは（ＣＨ_２）_α４である。

【0095】

上記Ｃ_α５Ｈ_２α５は、好ましくは（ＣＨ_２）_α５である。

【0096】

上記式（Ａ１）及び（Ａ２）において、Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、（ｍ＋１）価の基である。ただし、各式中、少なくとも１つのＸ^Ｂは、加水分解性シリル基を含有する（ｍ＋１）価の基である。

【0097】

一の態様において、Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、加水分解性シリル基を含有する（ｍ＋１）価の基である。

【0098】

一の態様において、Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、
ＳｉＲ^１ _ｎｂＲ^ｓｂ _４－ｎｂ
［式中：
Ｒ^１は、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^ｓｂは、単結合であり、
ｎｂは、１又は２である。］
で表される基を含む基、又は、
Ｘ^Ｂａ（Ｒ^Ｓｉ）_ｎａ
［式中：
Ｘ^Ｂａは、それぞれ独立して、（ｍ＋ｎａ＋１）価の基であり、
Ｒ^Ｓｉは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｃ－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’であり、
Ｘ^Ｃは、炭素数１～１０の二価の有機基であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
ｎ’は、１～３の整数であり、
ｎａは、１～１０の整数である。］
で表される基である。

【0099】

一の態様において、Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、Ｘ^Ｂａ（Ｒ^Ｓｉ）_ｎａ
［式中：
Ｘ^Ｂａは、それぞれ独立して、（ｍ＋ｎａ＋１）価の基であり、
Ｒ^Ｓｉは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｃ－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’であり、
Ｘ^Ｃは、炭素数１～１０の二価の有機基であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
ｎ’は、１～３の整数であり、
ｎａは、１～１０の整数である。］
で表される基である。

【0100】

かかる態様において、式（Ａ１）は、下記式（Ａ１－ａ）：

【化14】

［式中、各記号は、上記と同意義である。］
で表される。

【0101】

上記Ｒ^Ｓｉは、それぞれ独立して、－Ｘ^Ｃ－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’である。

【0102】

上記Ｘ^Ｃは、炭素数１～１０の二価の有機基である。

【0103】

一の態様において、Ｘ^Ｃは、
Ｃ_１－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ１－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ２－（式中、ｚ１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である。）、
－（ＣＨ_２）_ｚ３－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－（式中、ｚ３は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、又は
－(ＣＨ_２)_ｚ１３－ＯＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_ｚ１４－（式中、ｚ１３は、０～６の整数であり、ｚ１４は、０～６の整数である）
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がＸ^Ｂに結合する。

【0104】

上記Ｃ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。

【0105】

好ましい態様において、Ｘ^Ｃは、Ｃ_１－６アルキレン基、好ましくはＣ_２－４アルキレン基である。

【0106】

上記Ｒ^１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。

【0107】

Ｒ^１は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。

【0108】

Ｒ^１は、好ましくは、それぞれ独立して、－ＯＲ^ｈ、－ＯＣＯＲ^ｈ、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ^ｈ _２、－ＮＲ^ｈ _２、－ＮＨＲ^ｈ、－ＮＣＯ、又はハロゲン（これら式中、Ｒ^ｈは、置換又は非置換のＣ_１－４アルキル基を示す）であり、より好ましくは－ＯＲ^ｈ（即ち、アルコキシ基）である。Ｒ^ｈとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Ｒ^ｈは、メチル基であり、別の態様において、Ｒ^ｈは、エチル基である。

【0109】

上記Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0110】

Ｒ^２において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0111】

上記式中、ｎ’は、（ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２又は３であり、より好ましくは３である。

【0112】

上記ｎａは、好ましくは１～６の整数、より好ましくは１～３の整数、特に好ましくは１である。

【0113】

一の態様において、上記Ｘ^Ｂａは、３価の基であり、好ましくは

【化15】

であり得る。一の態様において、上記－Ｃ（－Ｏ－）－は、ＯがＲ^Ｓｉに結合する。別の態様において、－Ｃ（－Ｏ－）－は、ＯがＲ^Ａｃに結合する。

【0114】

好ましい態様において、Ｘ^Ｂａは、Ｎである。この場合、式中、ｍは１であり、ｎは１である。

【0115】

別の態様において、Ｘ^Ｂは、それぞれ独立して、ＳｉＲ^１ _ｎｂＲ^ｓｂ _４－ｎｂ
［式中：
Ｒ^１は、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^ｓｂは、単結合であり、
ｎｂは、１又は２である。］
で表される基を含む基、好ましくは、－Ｘ^Ｂｂ－ＳｉＲ^１ _ｎｂＲ^ｓｂ _４－ｎｂ
［式中：
Ｘ^Ｂｂは、単結合、又は２価の基であり、
Ｒ^１は、水酸基又は加水分解性基であり、
Ｒ^ｓｂは、単結合であり、
ｎｂは、１又は２である。］
で表される基である。

【0116】

上記式（Ａ１）及び（Ａ２）において、ｍは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ｎは、それぞれ独立して、１～１０の整数である。

【0117】

ｍは、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは１～６の整数、さらに好ましくは１～３の整数、さらにより好ましくは１である。

【0118】

ｎは、好ましくは１～６の整数、より好ましくは１～３の整数、特に好ましくは１である。

【0119】

好ましい態様において、ｍは、１であり、ｎは、１である。

【0120】

上記（Ａ２）において、Ｒ^ａは、それぞれ独立して、（ｍ３＋２）価の有機基である。

【0121】

一の態様において、Ｒ^ａは、下記式：
－Ｒ^９－（Ｒ^ａ’－Ｒ^９）_ｋ－
［式中：
Ｒ^９は、それぞれ独立して、Ｃ_１－６アルキレン基であり、
Ｒ^ａ’は、それぞれ独立して、３価の基、例えば３価の有機基であり、
ｋは、１～４の整数である。］
で表される基である。かかる基において、上記－Ｃ（－Ｏ－）－は、ＯがＲ^Ａｃに結合する。

【0122】

Ｒ^９は、好ましくはＣ_１－４アルキレン基であり、より好ましくはＣ_２－４アルキレン基である。

【0123】

一の態様において、ｋは、０である。

【0124】

別の態様において、ｋは、１～４の整数である。

【0125】

好ましい態様において、ｋは、１～２の整数である。

【0126】

一の態様において、ｋは、１である。

【0127】

一の態様において、ｋは、２である。

【0128】

一の態様において、Ｒ^ａ’は、それぞれ独立して、Ｎ原子又はＯ原子を含む３価の基である。

【0129】

好ましい態様において、Ｒ^ａ’は、それぞれ独立して、Ｎ、－Ｃ（－Ｏ－）－、炭素－炭素原子間に、アミノ結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合、又はエステル結合を含んでもよい３価の基である

【0130】

一の態様において、Ｒ^ａ’は、それぞれ独立して、下記の基：

【化16】

である。

【0131】

一の態様において、Ｒ^ａ’は、Ｎである。

【0132】

一の態様において、Ｒ^ａ’は、－Ｃ（－Ｏ－）－である。

【0133】

上記式（Ａ２）において、ｍ３は、０～４の整数である。

【0134】

ｍ３は、好ましくは１～４の整数、より好ましくは１又は２である。

【0135】

一の態様において、ｍ３は、１である。

【0136】

一の態様において、ｍ３は、２である。

【0137】

上記式（Ａ２）において、Ｒ^ｇは、それぞれ独立して、－ＮＲ^ｃＣＯ－Ｒ^ｅ－、－ＮＲ^ｃＣＯＯ－Ｒ^ｅ－、又は－ＮＲ^ｃＣＯＮＲ^ｃ－Ｒ^ｅ－である。ここに、これらの基は、左側がＲ^ａに結合する。

【0138】

上記Ｒ^ｇは、好ましくは、－ＮＲ^ｃＣＯ－Ｒ^ｅ－である。

【0139】

上記Ｒ^ｃは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ_１－６アルキル基、又はＣ_６－１６アリール基である。

【0140】

上記Ｃ_１－６アルキル基は、好ましくはＣ_１－３アルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。Ｃ_１－６アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。

【0141】

上記Ｃ_６－１６アリール基は、好ましくはＣ_６－１０アリール基、より好ましくはフェニル基である。

【0142】

一の態様において、Ｒ^ｃは、水素原子である。

【0143】

一の態様において、Ｒ^ｃは、メチル基である。

【0144】

上記式において、Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、単結合、又は２価の有機基である。

【0145】

一の態様において、Ｒ^ｅは、単結合である。

【0146】

一の態様において、Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、２価の有機基である。

【0147】

上記２価の有機基は、好ましくは－Ｒ^４３－Ｏ_ｘ２－Ｒ^４４－（式中、Ｒ^４３及びＲ^４４は、それぞれ独立して、単結合又はＣ_１－２０アルキレン基であり、ｘ２は０又は１である。）である。かかるＣ_１－２０アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるＣ_１－２０アルキレン基は、好ましくはＣ_１－１０アルキレン基、より好ましくはＣ_１－６アルキレン基、さらに好ましくはＣ_１－３アルキレン基である。

【0148】

上記式（Ａ２）において、ｘは、１以上の整数である。

【0149】

一の態様において、ｘは、好ましくは１以上１００以下の整数、より好ましくは１以上１０以下の整数、さらに好ましくは１以上５以下の整数、例えば２以上１０以下の整数、さらに好ましくは２以上５以下の整数である。

【0150】

好ましい態様において、式（Ａ２）は、下記式（Ａ２－ａ）：

【化17】

［式中、
Ｒ^ｂは、それぞれ独立して、Ｒ^Ｓｉ、Ｒ^Ａｃ、又はＲ^ｃであり、
ただし、Ｒ^ｂの少なくとも１つは、Ｒ^Ｓｉであり、
Ｒ^ｊは、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｒ^ｄ－、－Ｏ－Ｒ^ｄ－、又は－ＮＲ^ｃ－Ｒ^ｄ－であり、ここに、これらの基は左側がＲ^Ｆ２に結合し、
Ｒ^ｄは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
Ｒ^Ｆ２、Ｒ^ａ、Ｒ^ｃ、Ｒ^Ａｃ、ｍ３、及びｘは、上記と同意義である。］
である。

【0151】

上記式（Ａ２－ａ）において、Ｒ^ｂは、それぞれ独立して、Ｒ^Ｓｉ、Ｒ^Ａｃ、又はＲ^ｃである。

【0152】

上記式（Ａ２－ａ）中、少なくとも１つのＲ^ｂは、Ｒ^Ｓｉである。

【0153】

好ましい態様において、式（Ａ２－ａ）の各末端に位置するＮ原子に結合するＲ^ｂの少なくとも１つはＲ^Ｓｉである。

【0154】

一の態様において、式（Ａ２－ａ）の各末端に位置するＮ原子に結合するＲ^ｂの１つはＲ^Ｓｉであり、他方はＲ^ｃである。

【0155】

別の態様において、式（Ａ２－ａ）の各末端に位置するＮ原子に結合するＲ^ｂの１つはＲ^Ｓｉであり、他方はＲ^Ａｃである。

【0156】

好ましい態様において、Ｒ^Ａｃは、－ＣＯＮＨ－Ｘ^Ｆ－ＯＣＯ－ＣＲ^５＝ＣＨ_２である。

【0157】

上記Ｒ^ｊは、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｒ^ｄ－、－Ｏ－Ｒ^ｄ－、又は－ＮＲ^ｃ－Ｒ^ｄ－である。ここに、これらの基は左側がＲ^Ｆ２に結合する。

【0158】

一の態様において、Ｒ^ｊは、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｒ^ｄ－である。

【0159】

上記Ｒ^ｄは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基である。

【0160】

一の態様において、Ｒ^ｄは、単結合である。

【0161】

別の態様において、Ｒ^ｄは、二価の有機基である。

【0162】

Ｒ^ｄにおける二価の有機基は、
Ｃ_１－１０アルキレン基、好ましくはＣ_２－６アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｚ１３－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ１４－（式中、ｚ１３は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ１４は、０～６の整数、例えば１～６の整数である。）、
－（ＣＨ_２）_ｚ１５－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ１６－（式中、ｚ１５は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ１６は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、又は
－（ＣＨ_２）_ｚ１７－ＮＲ^１０－（ＣＨ_２）_ｚ１８－（式中、Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、ｚ１７は、０～６の整数であり、ｚ１８は、０～６の整数である）、
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がＣＯに結合する。

【0163】

Ｒ^ｄにおける二価の有機基は、好ましくは－（ＣＨ_２）_ｚ１７－ＮＲ^１０－（ＣＨ_２）_ｚ１８－（式中、Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、ｚ１７は、０～６の整数であり、ｚ１８は、０～６の整数である）、より好ましくは－ＮＲ^１０－（ＣＨ_２）_ｚ１８－（式中、Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－６アルキル基であり、ｚ１８は、１～６の整数である）である。

【0164】

上記Ｃ_１－１０アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。

【0165】

好ましい態様において、式（Ａ２）は、式（Ａ２－ｂ）：

【化18】

［式中、Ｒ^Ｆ２、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｒ^Ａｃ、ｍ３、及びｘは、上記と同意義である。］
である。

【0166】

上記式（Ａ１）および（Ａ２）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、特に限定されるものではないが、５×１０^２～２×１０^５の数平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、２×１０^３～１×１０^５、より好ましくは３×１０^３～２×１０^４の数平均分子量を有することが、屈折率および相溶性の観点から好ましい。なお、かかる「数平均分子量」は、^１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。

【0167】

上記式（Ａ１）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、まず、－ＮＨ－、－Ｃ（ＯＨ）－等の反応性部位を有するフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を調製し、次いで、上記反応性部位に、（メタ）アクリル基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。

【0168】

一の態様において、上記式（Ａ１）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式：
Ｒ^２１ＯＯＣ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＯＲ^２１
（式中、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^Ｆ２は、式（Ａ１）に関する記載と同意義である。）
で表される化合物と、下記式：
Ｒ^２４－Ｒ^２３－ＮＨ－Ｒ^２２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
（式中、Ｒ^２２は、二価の基であり、
Ｒ^２３は、二価の基であり、
Ｒ^２４は、ＮＨ_２等の反応性基であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、及びｎ’は、式（Ａ１）に関する記載と同意義である。）
で表される化合物とを反応させ、下記式：
Ｒ^２ _３－ｎ’Ｒ^１ _ｎ’Ｓｉ－Ｒ^２２－ＨＮ－Ｒ^２３－Ｒ^２５－Ｒ^Ｆ２－Ｒ^２５－Ｒ^２３－ＮＨ－Ｒ^２２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式：
Ｒ^５４－Ｒ^５５－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２
（式中、Ｒ^５４は、－ＮＣＯ、－ＣＯＯＨ、ＣＯＯＣｌ等の反応性基であり、
Ｒ^５５は、二価の基である。）、又は
Ｒ^５６－ＯＣＯＣＲ^５７＝ＣＨ_２
（式中、Ｒ^５６はハロゲン、Ｈ、又は一価の炭化水素基であり、
Ｒ^５７は、水素原子又はＣ_１－３アルキルである。）
で表される化合物とを反応させることにより得ることができる。

【0169】

一の態様において、上記式（Ａ１）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式：
ＦＯＣ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＦ
（式中、Ｒ^Ｆ２は、式（Ａ１）に関する記載と同意義である。）
で表される化合物と、
Ｂｒ－Ｍｇ－ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２
とを反応させて、
（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２）_２（ＨＯ）Ｃ－Ｒ^Ｆ２－Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）_２
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式：
ＨＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
とを反応させて、
（Ｒ^２ _３－ｎ’Ｒ^１ _ｎ’Ｓｉ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）_２（ＨＯ）Ｃ－Ｒ^Ｆ２－Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’）_２
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式：
Ｒ^３４－Ｒ^３５－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２
（式中、Ｒ^３４は、－ＮＣＯ、－ＣＯＯＨ等の反応性基であり、
Ｒ^３５は、二価の基である。）
で表される化合物とを反応させることにより得ることができる。

【0170】

一の態様において、上記式（Ａ１）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式：
ＨＯＣＨ_２－Ｒ^Ｆ２－ＣＨ_２ＯＨ
（式中、Ｒ^Ｆ２は、式（Ａ１）に関する記載と同意義である。）
で表される化合物と、

【化19】

とを反応させて、

【化20】

を得る。次いで、上記化合物と、
ＯＣＮ－（ＣＨ_２）_３－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
（式中、各記号は上記と同意義である。）
とを反応させて、

【化21】

（式中、各記号は上記と同意義である。）
で表される化合物を得ることができる。

【0171】

一の態様において、上記式（Ａ１）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式：

【化22】

（式中、各記号は上記と同意義である。）
で表される化合物と、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＨ
とを反応させて、

【化23】

（式中、各記号は上記と同意義である。）
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、
ＯＣＮ－（ＣＨ_２）_３－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
（式中、各記号は上記と同意義である。）
とを反応させて、

【化24】

（式中、各記号は上記と同意義である。）
で表される化合物を得ることができる。

【0172】

一の態様において、上記式（Ａ２）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式：
Ｒ^２１ＯＯＣ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＯＲ^２１
［式中、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^Ｆ２は、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物と、下記式：
ＮＨ_２－Ｒ^９－（ＮＨ－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨ_２
［式中、Ｒ^９、及びｋは、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
とを反応させて、
Ｒ^２１ＯＯＣ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９－（ＮＨ－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨＣＯ）_ｘ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＯＲ^２１
［式中、Ｒ^２１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ^Ｆ２、Ｒ^９、及びｋは、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
を得る。次いで、得られた化合物と、
ＮＲ^２３ _ｍＨ_２－ｍ－Ｒ^２２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
［式中、Ｒ^２３はＣ_１－６のアルキル基又はフェニル基であり、ｍは０または１であり、Ｒ^２２は、二価の基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｎ’は、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物とを反応させ、下記式：
Ｒ^２ _３－ｎ’Ｒ^１ _ｎ’Ｓｉ－Ｒ^２２－ＨＮＯＣ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９－（ＮＨ－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨＣＯ）_ｘ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^２２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式：
Ｒ^３４－Ｒ^３５－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２
［式中、Ｒ^３４は、－ＮＣＯ、－ＣＯＯＨ等の反応性基であり、
Ｒ^３５は、二価の基である。］
で表される化合物とを反応させることにより、式（Ａ２）で表される化合物を得ることができる。

【0173】

一の態様において、上記式（Ａ２）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式：
Ｒ^２１ＯＯＣ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＯＲ^２１
［式中、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^Ｆ２は、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物と、下記式：
ＮＨ_２－Ｒ^９－（ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨ_２
［式中、Ｒ^９、及びｋは、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
とを反応させて、
Ｒ^２１ＯＯＣ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９－（ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨＣＯ）_ｘ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＯＲ^２１
［式中、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^Ｆ２、Ｒ^９、及びｋは、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
を得る。次いで、得られた化合物と、
ＮＲ^２３ _ｍＨ_２－ｍ－Ｒ^２２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
［式中、Ｒ^２３はＣ_１－６のアルキル基又はフェニル基であり、ｍは０または１であり、Ｒ^２２は、二価の基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｎ’は、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物とを反応させ、下記式：
Ｒ^２ _３－ｎ’Ｒ^１ _ｎ’Ｓｉ－Ｒ^２２－ＨＮＯＣ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９－（ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨＣＯ）_ｘ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^２２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式：
Ｒ^３４－Ｒ^３５－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２
［式中、Ｒ^３４は、－ＮＣＯ、－ＣＯＯＨ等の反応性基であり、
Ｒ^３５は、二価の基である。］
で表される化合物とを反応させることにより、式（Ａ２）で表される化合物を得ることができる。

【0174】

一の態様において、上記式（Ａ２）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式：
Ｒ^２１ＯＯＣ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＯＲ^２１
［式中、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^Ｆ２は、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物と、下記式：
ＮＨ_２－Ｒ^９－（ＮＨ－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨ_２
［式中、Ｒ^９、及びｋは、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
とを反応させて、
Ｒ^２１ＯＯＣ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９－（ＮＨ－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨＣＯ）_ｘ－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＯＲ^２１
［式中、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^Ｆ２、Ｒ^９、及びｋは、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
を得る。次いで、得られた化合物と、
ＮＨ_２－Ｒ^９‘－ＮＨ_２
［式中、Ｒ^９‘は、Ｒ^９に関する記載と同意義である。］
で表される化合物とを反応させ、下記式
Ｒ^２１ＯＯＣ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９－（ＮＨ－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨＣＯ）_ｘ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９‘－ＮＨＣＯ）_ｘ’－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＯＲ^２１
［式中、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^Ｆ２、Ｒ^９、及びｋは、式（Ａ２）に関する記載と同意義であり、Ｒ^９‘はＲ^９に関する記載と同意義である］
を得る。次いで、得られた化合物と、
ＮＲ^２３ _ｍＨ_２－ｍ－Ｒ^２２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
［式中、Ｒ^２３はＣ_１－６のアルキル基又はフェニル基であり、ｍは０または１であり、Ｒ^２２は、二価の基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｎ’は、式（Ａ２）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物とを反応させ、下記式：
Ｒ^２ _３－ｎ’Ｒ^１ _ｎ’Ｓｉ－Ｒ^２２－ＨＮＯＣ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９－（ＮＨ－Ｒ^９）_ｋ－ＮＨＣＯ）_ｘ－（Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^９‘－ＮＨＣＯ）_ｘ’－Ｒ^Ｆ２－ＣＯＮＨ－Ｒ^２２－ＳｉＲ^１ _ｎ’Ｒ^２ _３－ｎ’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式：
Ｒ^３４－Ｒ^３５－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２
［式中、Ｒ^３４は、－ＮＣＯ、－ＣＯＯＨ等の反応性基であり、
Ｒ^３５は、二価の基である。］
で表される化合物とを反応させることにより、式（Ａ２）で表される化合物を得ることができる。

【0175】

上記の反応の各工程の反応条件は、当業者は適宜設定することができる。

【0176】

成分（Ｂ）：（メタ）アクリルモノマー

【0177】

本開示の硬化性組成物は、硬化性モノマー、典型的には（メタ）アクリルモノマーを含有する。なお、成分（Ｂ）は、式（Ａ１）及び式（Ａ２）で表される化合物以外である。

【0178】

一の態様において、上記（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、（ｂ）エポキシ（メタ）アクリレート、（ｃ）ポリエステル（メタ）アクリレート、（ｄ）ポリエーテル（メタ）アクリレート、（ｅ）シリコン（メタ）アクリレート、（ｆ）（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げられる。

【0179】

上記（メタ）アクリルモノマーとして具体的には、以下の例が挙げられる。
（ａ）ウレタン（メタ）アクリレートとしては、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代表されるポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕イソシアヌレートが挙げられる。
（ｂ）エポキシ（メタ）アクリレートはエポキシ基に（メタ）アクリロイル基を付加したものであり、出発原料としてビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック、脂環化合物を用いたものが一般的である。
（ｃ）ポリエステル（メタ）アクリレートのポリエステル部を構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられ、多塩基酸としては、フタル酸、アジピン酸、マレイン酸、トリメリット酸、イタコン酸、コハク酸、テレフタル酸、アルケニルコハク酸などが挙げられる。
（ｄ）ポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（ｅ）シリコン（メタ）アクリレートは、分子量１，０００～１０，０００のジメチルポリシロキサンの片末端、あるいは、両末端を（メタ）アクリロイル基で変性したものであり、例えば、以下の化合物などが例示される。

【0180】

【化25】

【0181】

（ｆ）（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、３－メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチル－ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（１，１－ジメチル－３－オキソブチル）（メタ）アクリルレート、２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２－イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、１,１－（ビス（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などが例示される。

【0182】

一の態様において、上記（メタ）アクリルモノマーとしては、含フッ素（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。

【0183】

一の態様において、含フッ素（メタ）アクリルモノマーは、下記式（Ｍ）：
（ＣＨ_２＝ＣＲ^７１－ＣＯＯ－）_ｍ１－Ｘ^７－Ｒ^Ｆ７２－Ｘ^７－（ＯＣＯ－ＣＲ^７１＝ＣＨ_２）_ｍ１
［式中：
Ｒ^Ｆ７２は、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－であり、
Ｒｆ^２は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基であり、
Ｒ^Ｆは、それぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基であり、
ｐは、０又は１であり、
ｑは、それぞれ独立して、０又は１であり、
Ｒ^７１は、それぞれ独立して、水素原子、又はＣ_１－６アルキル基であり、
Ｘ^７は、それぞれ独立して、２～５価の有機基であり、
ｍ１は、それぞれ独立して、１～４の整数である。］
で表される化合物であり得る。

【0184】

上記Ｒｆ^２、Ｒ^Ｆ、ｐ、及びｑは、上記式（Ａ１）及び（Ａ２）におけるものと同意義である。

【0185】

一の態様において、Ｒ^７１は、水素原子である。

【0186】

別の態様において、Ｒ^７１は、それぞれ独立して、Ｃ_１－６アルキル基である。

【0187】

上記Ｃ_１－６アルキル基は、好ましくはＣ_１－３アルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基であり、さらに好ましくはメチル基である。当該Ｃ_１－６アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。

【0188】

Ｘ^７は、それぞれ独立して、２～５価の有機基である。

【0189】

一の態様において、Ｘ^７は、２価の有機基である。

【0190】

別の態様において、Ｘ^７は、３～５価の有機基である。

【0191】

好ましい態様において、Ｘ^７は、それぞれ独立して、単結合、又は下記式：
－（Ｒ^５５）_ｐ７－（Ｒ^５６）_ｑ７－
［式中：
Ｒ^５５は、単結合、Ｃ_１－２０アルキレン基、又はｏ－、ｍ－若しくはｐ－フェニレン基であり、
Ｒ^５６は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－若しくはｐ－フェニレン基、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ^５７－、－ＮＲ^５７ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＮＲ^５７－、－ＮＲ^５７ＣＯ－Ｏ－、及び－ＮＲ^５７－からなる群から選択される基であり、
Ｒ^５７は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、又はＣ_１－６アルキル基であり、
ｐ７は、０～６の整数であり、
ｑ７は、０～６の整数であり、
ここに、ｐ７及びｑ７の少なくとも一方は１以上であり、ｐ７又はｑ７を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される２価の有機基であり得る。なお、Ｘ^７において、２つ以上の同種のＲ^５６は連続して結合しない。

【0192】

一の態様において、Ｘ^７は、単結合である。

【0193】

別の態様において、Ｘ^７は、－（Ｒ^５５）_ｐ７－（Ｒ^５６）_ｑ７－で表される基である。

【0194】

Ｒ^５５は、好ましくはＣ_１－２０アルキレン基、又はｏ－、ｍ－若しくはｐ－フェニレン基、より好ましくはＣ_１－２０アルキレン基であり得る。上記Ｃ_１－２０アルキレン基は、好ましくはＣ_１－１０アルキレン基、より好ましくはＣ_１－６アルキレン基であり得る。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。

【0195】

Ｒ^５６は、好ましくは－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ^５７－、－ＮＲ^５７ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＮＲ^５７－、－ＮＲ^５７ＣＯ－Ｏ－、又は－ＮＲ^５７－、より好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ^５７－、－ＮＲ^５７ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＮＲ^５７－、又は－ＮＲ^５７ＣＯ－Ｏ－、さらに好ましくは－ＣＯＮＲ^５７－であり得る。

【0196】

Ｒ^５７は、好ましくは水素原子、又はＣ_１－６アルキル基である。

【0197】

一の態様において、Ｒ^５７は、水素原子である。

【0198】

別の態様において、Ｒ^５７は、Ｃ_１－６アルキル基、好ましくはＣ_１－３アルキル基、より好ましくはメチル基である。上記アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。

【0199】

一の態様において、ｐ７は、０である。

【0200】

別の態様において、ｐ７は、１～６の整数、例えば１～３の整数、又は１である。

【0201】

一の態様において、ｑ７は、０である。

【0202】

別の態様において、ｑ７は、１～６の整数、例えば１～３の整数、又は１である。

【0203】

好ましい態様において、含フッ素（メタ）アクリルモノマーは、１，６－ビス（アクリロイルオキシ）－２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロヘキサンであり得る。

【0204】

一の態様において、含フッ素（メタ）アクリルモノマーは、例えば、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ノナフルオロへキシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロ－ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロへプチル（メタ）アクリレート、１，６－ビス（アクリロイルオキシ）－２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロヘキサン、メチル２－フルオロアクリレートなどが挙げられる。

【0205】

好ましい態様において、含フッ素（メタ）アクリルモノマーは、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレートであり得る。

【0206】

成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤

【0207】

上記ラジカル重合開始剤は、好ましくはラジカル光重合開始剤であり得る。ラジカル光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ジアセチル等の－ジケトン類、ベンゾイン等のアシロイン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類、チオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、チオキサントン－４－スルホン酸等のチオキサントン類、ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、２－（４－トルエンスルホニルオキシ）－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、２，２’－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－メトキシアセトフェノン、２－メチル［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－１－プロパノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン等のアセトフェノン類、アントラキノン、１，４－ナフトキノン等のキノン類、２－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル等のアミノ安息香酸類、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン等のハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。

【0208】

好ましい態様において、上記ラジカル重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、チオキサントン－４－スルホン酸、ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、アセトフェノン、２－（４－トルエンスルホニルオキシ）－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、２，２’－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－メトキシアセトフェノン、２－メチル［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－１－プロパノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、アントラキノン、１，４－ナフトキノン、２－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、アシルホスフィンオキシド、又はジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、メチルベンゾイルフォルメート、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パーメンタヒドロペルオキシド、又はｔ－メチルブチルヒドロペルオキシドである。

【0209】

上記ラジカル光重合開始剤の市販品としては、以下のものが例示される。
ＯＭＮＩＲＡＤ ６５１：２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、
ＯＭＮＩＲＡＤ １８４：１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、
ＯＭＮＩＲＡＤ ２９５９：１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、
ＯＭＮＩＲＡＤ １２７：２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、
ＯＭＮＩＲＡＤ ９０７：２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、
ＯＭＮＩＲＡＤ ３６９：２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、
ＯＭＮＩＲＡＤ ３７９：２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、
ＯＭＮＩＲＡＤ ８１９：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、
ＯＭＮＩＲＡＤ ７８４：ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、
ＯＭＮＩＲＡＤ ＯＸＥ ０１：１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、
ＯＭＮＩＲＡＤ ＯＸＥ ０２：エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、
ＯＭＮＩＲＡＤ２６１、ＯＭＮＩＲＡＤ３６９、ＯＭＮＩＲＡＤ５００、
ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３：２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、
ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、
ＤＡＲＯＣＵＲ１１１６、ＤＡＲＯＣＵＲ２９５９、ＤＡＲＯＣＵＲ１６６４、ＤＡＲＯＣＵＲ４０４３、
ＯＭＮＩＲＡＤ ７５４ オキシフェニル酢酸：２－［２－オキソ－２－フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物、
ＯＭＮＩＲＡＤ ５００：ＯＭＮＩＲＡＤ １８４とベンゾフェノンとの混合物（１
：１）、
ＯＭＮＩＲＡＤ １３００：ＯＭＮＩＲＡＤ ３６９とＯＭＮＩＲＡＤ ６５１との混合物（３：７）、
ＯＭＮＩＲＡＤ １８００：ＣＧＩ４０３とＯＭＮＩＲＡＤ １８４との混合物（１：３）、
ＯＭＮＩＲＡＤ １８７０：ＣＧＩ４０３とＯＭＮＩＲＡＤ １８４との混合物（７：３）、
ＤＡＲＯＣＵＲ ４２６５：ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯとＤＡＲＯＣＵＲ １１７３との混合物（１：１）。
なお、ＯＭＮＩＲＡＤはＢＡＳＦ社製であり、ＤＡＲＯＣＵＲはメルクジャパン社製である。

【0210】

成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、例えば８５質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であり得る。

【0211】

成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、例えば９０質量％以下、８５質量％以下、又は８０質量％以下であり得る。

【0212】

成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して、例えば６０～９９質量％、好ましくは６０～９５質量％、より好ましくは６０～９０質量％、さらに好ましくは６０～８０質量％、例えば７０～９０質量％、又は８０～９０質量％であり得る。

【0213】

本開示の硬化性組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有することにより、特に上記の割合で含有することにより、優れた密着性、特にガラス、石英などへの優れた密着性を示す硬化物を与える。また、得られる硬化物は、比較的低屈折率、特にガラス又は石英よりも低い屈折率を有することから、光導波路におけるクラッド材として有用であり得る。

【0214】

成分（Ｃ）は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～２０質量部、より好ましくは１～１０質量部、さらに好ましくは１～５質量部含まれる。

【0215】

本開示の硬化性組成物は、溶媒を含み得る。

【0216】

上記溶媒は、好ましくは、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン類、グリコールエーテル類、アルコール類、グリコール類、環状エーテル類、アミド類、エーテルアルコール類、炭素数５～１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素、ポリフルオロ芳香族炭化水素、ポリフルオロ脂肪族炭化水素、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、又は、ハイドロフルオロエーテルであり得る。溶媒は、これらの２種以上の混合溶媒であってもよい。

【0217】

好ましい態様において、溶媒は、アルコール類、又は、ハイドロフルオロエーテル、あるいはこれらの２種以上の混合溶媒である。

【0218】

上記脂肪族炭化水素類としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等が挙げられる。

【0219】

上記芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等が挙げられる。

【0220】

上記エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル－２－ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシイソ酪酸メチル、２－ヒドロキシイソ酪酸エチル等が挙げられる。

【0221】

上記ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２－ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２－ヘプタノン等が挙げられる。

【0222】

上記グリコールエーテル類としては、エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。

【0223】

上記アルコール類としては、メタノール、エタノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、３－ペンタノール、オクチルアルコール、３－メチル－３－メトキシブタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール等が挙げられる。アルコール類は、好ましくは、メタノール、エタノール、ｉｓｏ－プロパノールである。

【0224】

上記グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。

【0225】

上記環状エーテル類としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられる。

【0226】

上記アミド類としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。

【0227】

上記エーテルアルコール類としては、メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。

【0228】

上記炭素数５～１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素としては、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロ－１，３－ジメチルシクロヘキサン等が挙げられる。

【0229】

上記ポリフルオロ芳香族炭化水素としては、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等が挙げられる。

【0230】

上記ポリフルオロ脂肪族炭化水素としては、Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ_２ＣＨ_３（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＣ－６０００）、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン（例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ（登録商標）Ｈ）等が挙げられる。

【0231】

ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）としては、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ））等が挙げられる。

【0232】

ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）としては、１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン、１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１－ジクロロ－１，２，２，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２５）（例えば、アサヒクリン（登録商標）ＡＫ２２５））等が挙げられる。

【0233】

上記ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）としては、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＨ_３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７０００）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７１００）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７２００）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ_２Ｆ_５ＣＦ（ＯＣＨ_３）Ｃ_３Ｆ_７）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７３００）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基及びアルキル基は直鎖又は分枝状であってよい）、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＥ－３０００）等が挙げられる。

【0234】

好ましい態様において、溶媒は、メタノール、エタノール、ｉｓｏ－プロパノール、パーフルオロプロピルメチルエーテル、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルメチルエーテル、又はＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、あるいはこれらの２種以上の混合溶媒である。

【0235】

上記溶媒の含有量は、成分（Ａ）～成分（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは、２０～９０質量％、より好ましくは４０～９０質量％であり得る。

【0236】

本開示の硬化性組成物は、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物（以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う）、シリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と言う）、触媒、アルコール類、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤、ＵＶ蛍光剤等を含み得る。

【0237】

含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式（３）で表される化合物（パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）が挙げられる。
Ｒｆ^５－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ａ’－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｂ’－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｃ’－（ＯＣＦ_２）_ｄ’－Ｒｆ^６ ・・・（３）
式中、Ｒｆ^５は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～１６アルキル基（好ましくは、Ｃ_１－１６のパーフルオロアルキル基）を表し、Ｒｆ^６は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～１６アルキル基（好ましくは、Ｃ_１－１６パーフルオロアルキル基）、フッ素原子又は水素原子を表し、Ｒｆ^５及びＲｆ^６は、より好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ_１－３パーフルオロアルキル基である。
ａ’、ｂ’、ｃ’及びｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’及びｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１～３００、より好ましくは２０～３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’又はｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、－（ＯＣ_４Ｆ_８）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－、－（ＯＣ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ（ＣＦ_３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５）ＣＦ_２）－及び（ＯＣＦ_２ＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５））－のいずれであってもよいが、好ましくは－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－である。－（ＯＣ_３Ｆ_６）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－及び（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－のいずれであってもよく、好ましくは－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－である。－（ＯＣ_２Ｆ_４）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）－及び（ＯＣＦ（ＣＦ_３））－のいずれであってもよいが、好ましくは－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）－である。

【0238】

上記環構造は、下記三員環、又は四員環：

【化26】

［式中、＊は、結合位置を示す。］
であり得る

【0239】

例えば、（ＯＣ_４Ｆ_８）は、

【化27】

［式中、＊は、結合位置を示す。］
であり得る。

【0240】

上記一般式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物の例として、以下の一般式（３ａ）及び（３ｂ）のいずれかで示される化合物（１種又は２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒｆ^５－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｂ”－Ｒｆ^６ ・・・（３ａ）
Ｒｆ^５－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ａ”－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｂ”－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｃ”－（ＯＣＦ_２）_ｄ”－Ｒｆ^６ ・・・（３ｂ）
これら式中、Ｒｆ^５及びＲｆ^６は上記の通りであり；式（３ａ）において、ｂ”は１以上１００以下の整数であり；式（３ｂ）において、ａ”及びｂ”は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｃ”及びｄ”はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ”、ｂ”、ｃ”、ｄ”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。

【0241】

また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ^３－Ｆ（式中、Ｒｆ^３はＣ_５－１６パーフルオロアルキル基である。）で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。

【0242】

上記含フッ素オイルは、５００～１００００の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、ＧＰＣを用いて測定し得る。

【0243】

含フッ素オイルは、本開示の硬化性組成物に対して、例えば０～５０質量％、好ましくは０～３０質量％、より好ましくは０～５質量％含まれ得る。一の態様において、本開示の硬化性組成物は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、又は極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。

【0244】

上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状又は環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。

【0245】

本開示の硬化性組成物中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有化合物及びフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０～３００質量部、好ましくは５０～２００質量部で含まれ得る。

【0246】

上記触媒としては、特に限定されないが、例えば、酸（例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ等）、金属錯体、例えばスズ系触媒、チタン系触媒、ジルコニア系触媒、ビスマス系触媒、有機アミン系触媒等が挙げられる。

【0247】

上記スズ系触媒としては、ジラウリン酸ジ－ｎ－ブチルスズ（ＩＶ）が挙げられる。
上記チタン系触媒としては、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラ－ｎ－ブトキシド、チタンテトラ－２－エチルヘキソキシド、チタンテトラアセチルアセトナートが挙げられる。
上記ジルコニア系触媒としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラ－ｎ－ブトキシド、ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）が挙げられる。
上記ビスマス系触媒としては、ビスマストリス（２－エチルヘキサノエート）が挙げられる。
上記有機アミン系触媒としては、ジアザビシクロウンデセンが挙げられる。

【0248】

上記触媒は、使用直前に硬化性組成物に添加してもよい。

【0249】

上記触媒は、使用直前に、使用方法に応じて、硬化性組成物に追加で添加してもよい。

【0250】

上記触媒は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～２０質量部、より好ましくは０．２～１０質量部、さらに好ましくは０．５～５質量部含まれ得る。

【0251】

上記アルコール類としては、例えば１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～６のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、（ＣＦ_３）_２ＣＨＯＨが挙げられる。これらのアルコール類を硬化性組成物に添加することにより、硬化性組成物の安定性を向上させ、また、パーフルオロポリエーテル基含有化合物及びフルオロポリエーテル基含有シラン化合物と溶媒の相溶性を改善させる。

【0252】

上記アルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール又は２，２，２－トリフルオロエタノールである。

【0253】

本開示の硬化性組成物は、上記した成分に加え、不純物として、例えばＰｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、トリフェニルホスフィン、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、シランの縮合物などを微量含み得る。

【0254】

本開示の硬化性組成物の粘度は、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下であり得る。硬化性組成物の粘度を小さくすることにより、硬化性組成物をより微細な形状の箇所に塗布することが可能になる。また、本開示の硬化性組成物の粘度は、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上であり得る。硬化性組成物の粘度を大きくすることにより、厚みが大きな膜の形成、濡れ広がりの制御が容易になる。

【0255】

一の態様において、本開示の硬化性組成物の粘度は、好ましくは１００～５０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５００～３０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００～２０００ｍＰａ・ｓであり得る。

【0256】

（用途）
本開示の硬化性組成物の硬化物は、例えば、クラッド材、特に光導波路用クラッド材に使用し得る。本開示の硬化性組成物の硬化物は、硬化後に低屈折率であり、高密着性を有することから、上記の用途に特に適している。

【0257】

本開示の硬化性組成物の硬化物は、また、ポッティング材、シール材等に使用し得る。本開示の硬化性組成物の硬化物は、例えば、電子部材の空隙（例えば、筐体とプリント基板の張り合わせ部、又は樹脂モールドされた金属端子部とモールド樹脂の隙間等）に充填し、硬化させることによって使用し得る。

【0258】

本開示の硬化性組成物の硬化物は、また、種々の基材に対して良好な密着性と耐アルコール性を有する層を形成し得ることから、ハードコート剤として使用し得る。

【0259】

本開示の硬化性組成物は、金属またはプラスチック基材に対して、良好な接着性を有する硬化物を形成し得ることから、特に電気電子部品周辺や車載用部品周辺用途の接着剤又はシール材として有用であり得る。本開示の硬化性組成物は、特に低温においても良好な弾性率を有することから、自動車部材（例えば、シール材、具体的には、ガスケット）等、特に寒冷地（例えば－５０℃以下）において使用可能な自動車部材において有用に用い得る。さらに、本開示の硬化性組成物の硬化物は、ナノインプリントの樹脂型(レプリカモールド)としても有用であり得る。

【0260】

本開示の硬化性組成物の硬化物は、耐薬品性、耐酸性、耐塩基性が良好である。このような本開示の硬化性組成物の硬化物は、化学プラント、半導体製造装置等においても使用できる。

【0261】

本開示は、本開示の硬化性組成物から得られる硬化物を提供する。本開示の硬化性組成物は、硬化性及び塗布性に優れていることから、種々の用途に用いる硬化物となり得る。

【0262】

本開示は、基材と、該基材上に本開示の硬化性組成物が硬化した硬化物層とを含む物品を含む。

【0263】

本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂（天然又は合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよい）、ＯＣＡ（Optical Clear Adhesive）、偏光板金属、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、電子機器、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、衛生用品、任意の適切な材料で構成され得る。

【0264】

好ましい態様において、上記基材は、ガラス、樹脂、偏光板、ＯＣＡ（Optical Clear Adhesive）又は金属であり得る。

【0265】

上記ガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、及び化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。

【0266】

上記基材の形状は、特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、硬化物層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途及び具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。

【0267】

本開示の物品は、上記基材の表面に、上記の本開示の硬化性組成物の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の硬化性組成物から層を形成することにより製造することができる。

【0268】

本開示の硬化性組成物の層形成は、上記硬化性組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法及び乾燥被覆法を使用できる。

【0269】

湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、バーコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ニードルディスペンス、ジェットディスペンス及び類似の方法が挙げられる。湿潤被覆法は、好ましくはバーコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、ロールコーティング、ニードルディスペンス、又はジェットディスペンスである。

【0270】

好ましい態様において、本開示の物品は、電気電子部品、車載用部品、自動車部材（例えば、シール材、具体的には、ガスケット）、化学プラント、半導体製造装置等であり得る。

【0271】

また、本開示の物品は、医療機器又は医療材料であってもよい。

【0272】

上記層の厚さは、特に限定されないが、例えば１μｍ以上、１０μｍ以上、又は１００μｍ以上であってもよい。また、上記層の厚さは、特に限定されないが、１０００μｍ以下、５００μｍ以下、又は１００μｍ以下であってもよい。

【0273】

以上、本開示の硬化性組成物、硬化物、及び物品等について詳述した。なお、本開示のこれらは、上記で例示したものに限定されない。

【実施例0274】

以下、本開示の化合物について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、フルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意であり、以下に示される化学式は平均組成を示す。

【0275】

成分（Ａ）：フルオロポリエーテル基含有化合物
化合物（Ａ－１）：
（ＣＨ_３Ｏ）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｘ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_１２（ＣＦ_２Ｏ）_１２ＣＦ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｘ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｘ＝－ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２

【0276】

化合物（Ａ－２）：
（ＣＨ_３Ｏ）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｘ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_１２（ＣＦ_２Ｏ）_１２ＣＦ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_１２（ＣＦ_２Ｏ）_１２ＣＦ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｘ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｘ＝－ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２

【0277】

成分（Ｂ）：（メタ）アクリルモノマー
（Ｂ－１）トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｂ－２）１，６－ビス（アクリロイルオキシ）－２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロヘキサン

【0278】

成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
（Ｃ－１）Ｏｍｎｉｒａｄ ＭＢＦ（メチルベンゾイルフォルメート）
（Ｃ－２）クメンヒドロペルオキシド

【0279】

実施例１～６
成分（Ａ）～（Ｃ）を、下記表１に示す比率（重量比）で混合し、硬化性組成物を調製した。得られた硬化性組成物について、以下の評価を実施した。

【0280】

比較例１
成分（Ａ）～（Ｃ）を、下記表に示す比率（重量比）で混合したこと以外は、実施例１と同様にして硬化性組成物を調製し、評価を実施した。

【0281】

比較例２
特開平７－１８８５６１記載の方法に準じて、下記に示すフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ－３）を合成した。化合物（Ａ－１）に代えて、下記化合物（Ａ－３）を用いたこと以外は、比較例１と同様にして、硬化性組成物を調製し、評価を実施した。

【0282】

化合物（Ａ－３）：
Ｘ_ｎ（ＣＨ_３Ｏ）_３－ｎＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_１２（ＣＦ_２Ｏ）_１２ＣＦ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３－ｎＸ_ｎ
Ｘ＝（ＯＳｉＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２）_ｎ ｎ＝１．９

【0283】

比較例３
特開平１０－１９７７３１記載の方法に準じて、下記に示すフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ－４）を合成した。化合物（Ａ－１）に代えて、下記化合物（Ａ－４）を用いたこと以外は、比較例１と同様にして、硬化性組成物を調製し、評価を実施した。

【0284】

化合物（Ａ－４）：以下に示す３種の混合物

【化28】

【化29】

【化30】

【0285】

〈評価〉
上記で得られた硬化性組成物について、それぞれ次のように相溶性評価、屈折率測定、密着性試験の評価を行った。

【0286】

相溶性評価
下記表に示す比率（重量比）で混合したときに各組成物成分が相溶しているかを以下の基準で目視評価した。

〇：透明の溶液
×：濁りがある

【0287】

屈折率測定
アッベ屈折計のプリズム上に試料を少量乗せ、ナトリウム光源Ｄ線（５８９ｎｍ）を使用してプリズムからの出射光により生じた明領域と暗領域を室温で観察することで屈折率を測定した。

【0288】

密着性試験
ガラス上にアプリケーターで膜厚２００μｍの膜を成膜し、高圧水銀ランプで積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ照射を行った。次いで、２３℃／５０％ＲＨ環境下で３日間静置し硬化させた。このようにして得た硬化物にカッターで２ｍｍ間隔の格子状の切れ目を２５マス分入れ、その上からセロハンテープを貼りゆっくりと剥がした。剥がした後の硬化物のガラス上への残存数を判定し、以下の基準でガラスとの密着性を評価した。

５：剥がれなし
４：２０マス以上ガラス上に残っている
３：１５マス以上ガラス上に残っている
２：１０マス以上ガラス上に残っている
１：９マス以下しか残っていない

【0289】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0290】

本開示の硬化性組成物は、多種多様な基材に硬化物層を形成するために好適に利用され得る。