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特開2024-159220脱離用プライマー組成物層を有する積層体及び積層体の脱離方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024159220
(43)【公開日】2024-11-08
(54)【発明の名称】脱離用プライマー組成物層を有する積層体及び積層体の脱離方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/28 20060101AFI20241031BHJP
B29B 17/02 20060101ALI20241031BHJP
C08J 7/04 20200101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
B32B27/28 102
B29B17/02 ZAB
C08J7/04 H CER
C08J7/04 CEZ
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023075067
(22)【出願日】2023-04-28
(71)【出願人】
【識別番号】000105947
【氏名又は名称】サカタインクス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100162396
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 泰之
(74)【代理人】
【識別番号】100214363
【弁理士】
【氏名又は名称】安藤 達也
(74)【代理人】
【識別番号】100131587
【弁理士】
【氏名又は名称】飯沼 和人
(72)【発明者】
【氏名】瀧本 京平
(72)【発明者】
【氏名】田中 宏樹
(72)【発明者】
【氏名】原田 淳一
【テーマコード（参考）】
4F006
4F100
4F401
【Ｆターム（参考）】
4F006AA12
4F006AA35
4F006AA38
4F006AB20
4F006BA01
4F006BA11
4F006CA07
4F100AK04A
4F100AK07A
4F100AK07E
4F100AK21D
4F100AK42A
4F100AK46A
4F100AK63E
4F100AK69B
4F100AK69D
4F100AK73D
4F100AT00
4F100BA05
4F100EH232
4F100HB31C
4F100JL14
4F100JL16
4F401AA09
4F401AA10
4F401AA15
4F401AA22
4F401AA24
4F401AB07
4F401AD01
4F401BA13
4F401CA32
4F401CA48
4F401CA49
4F401CB01
4F401EA07
4F401EA46
(57)【要約】
【課題】使用時に確実に樹脂基材層と印刷層を結合でき、高温高湿下でのバリア性が優れ、かつ使用後に樹脂基材層から印刷層をより簡単に、更にその後に印刷層を脱離液から分離脱離しやすくすること。
【解決手段】樹脂基材層、脱離用プライマー層、印刷層、脱離用プライマー層、シーラント層を積層してなり、この２つの脱離用プライマー層のうちの少なくとも１層を形成する脱離用プライマー組成物が、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物である積層体。
【選択図】なし
【解決手段】樹脂基材層、脱離用プライマー層、印刷層、脱離用プライマー層、シーラント層を積層してなり、この２つの脱離用プライマー層のうちの少なくとも１層を形成する脱離用プライマー組成物が、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物である積層体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂基材層、脱離用プライマー層、印刷層、脱離用プライマー層、シーラント層を積層してなり、この２層の脱離用プライマー層のうちの少なくとも１層が、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成された層である積層体。
【請求項2】
２層の脱離用プライマー層のうちの１層が、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物からなる層であるとき、そのエチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物は、下記Ａ～Ｂのいずれかである請求項１に記載の積層体。
Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物
Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物
Ｃ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物
Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物
Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物
Ｃ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物
【請求項3】
前記エチレンビニルアルコール系樹脂を構成する全単量体中のエチレン単位の含有比率は、１～３５モル％である請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項4】
上記エチレンビニルアルコール系樹脂のけん化度が９０％以上である請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項5】
前記エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成される脱離用プライマー層の固形分塗布量が０．１～２．０ｇ／ｍ２である請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項6】
請求項１又は２に記載の積層体を脱離液に浸漬する工程、及び、樹脂基材層と印刷層を回収する工程を有する、樹脂基材層の脱離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、脱離用プライマー組成物層を有する積層体及び積層体の脱離方法に関する。
【背景技術】
【0002】
食品、菓子、生活雑貨、ペットフード等には意匠性、経済性、内容物保護性、輸送性等の点から、各種プラスチックフィルムを使用した包装材料が使用されている。また、多くの包装材料には、消費者へアピールする意匠性、メッセージ性の付与を意図してグラビア印刷やフレキソ印刷が施されている。
そしてこれらの包装材料を得るために、包装材料の基材フィルムの表面に印刷される刷りっぱなし印刷、あるいは包装材料の基材フィルムの表面に印刷した印刷面に必要に応じて接着剤やアンカー剤を塗布し、基材フィルムにラミネート加工を施すための印刷が行われる。
ラミネート加工を施すための印刷では、ポリエステル、ナイロン、アルミニウム箔等の各種基材フィルム上に色インキ組成物、白インキ組成物を順次印刷後、該白インキ組成物の印刷層上に、接着剤を用いたドライラミネート加工や、アンカーコート剤を用いた押出しラミネート加工等によりヒートシールを目的としたポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等が積層されている（特許文献１参照）。
そしてこれらの包装材料を得るために、包装材料の基材フィルムの表面に印刷される刷りっぱなし印刷、あるいは包装材料の基材フィルムの表面に印刷した印刷面に必要に応じて接着剤やアンカー剤を塗布し、基材フィルムにラミネート加工を施すための印刷が行われる。
ラミネート加工を施すための印刷では、ポリエステル、ナイロン、アルミニウム箔等の各種基材フィルム上に色インキ組成物、白インキ組成物を順次印刷後、該白インキ組成物の印刷層上に、接着剤を用いたドライラミネート加工や、アンカーコート剤を用いた押出しラミネート加工等によりヒートシールを目的としたポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等が積層されている（特許文献１参照）。
【0003】
近年、プラスチックフィルムを原料とするパッケージ、プラスチックボトルその他のプラスチック製品は海洋にゴミとして廃棄・投棄され、環境汚染問題となっている。これらのプラスチック製品は海水中で分解されてサブミクロンサイズの破片（マイクロプラスチック）となり、海水中に浮遊する。当該プラスチックを魚類等の海洋生物が摂取すれば、生物体内中で濃縮される。そうすれば当該海洋生物を食料として摂取する海鳥や人間の健康にも影響することが懸念される。
このような問題を改善するためにマイクロプラスチックを減らす様々な取り組みの１つとして、印刷インキ組成物を積層した積層体から、積層体のプラスチック基材を脱離するリサイクル方法が提案されている。積層体プラスチック基材を脱離する方法としては、脱離用インキ組成物（例えば、特許文献２参照）、脱離用接着剤（例えば、特許文献３参照）、脱離用アンカーコート剤等（例えば、特許文献４～６参照）、脱離液（例えば、特許文献７参照）が提案されている。
このような問題を改善するためにマイクロプラスチックを減らす様々な取り組みの１つとして、印刷インキ組成物を積層した積層体から、積層体のプラスチック基材を脱離するリサイクル方法が提案されている。積層体プラスチック基材を脱離する方法としては、脱離用インキ組成物（例えば、特許文献２参照）、脱離用接着剤（例えば、特許文献３参照）、脱離用アンカーコート剤等（例えば、特許文献４～６参照）、脱離液（例えば、特許文献７参照）が提案されている。
【0004】
しかし、これらの方法では、ラミネート印刷インキ組成物で使用する場合は、バリア性が不十分である問題を有していた。
また、脱離層として、ポリビニルアルコール(以後ＰＶＡと称する場合がある)を含有する樹脂層を設けることが提案されている（例えば、特許文献８参照）。
しかし脱離層として、ポリビニルアルコールを含有する樹脂層を設ける場合は、高温高湿下でのガスバリア性が低下する問題を有していた。
また、脱離層として、ポリビニルアルコール(以後ＰＶＡと称する場合がある)を含有する樹脂層を設けることが提案されている（例えば、特許文献８参照）。
しかし脱離層として、ポリビニルアルコールを含有する樹脂層を設ける場合は、高温高湿下でのガスバリア性が低下する問題を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平５－９７９５９号公報
【特許文献2】特許第６６３１９６４号公報
【特許文献3】特許第６６４２６８８号公報
【特許文献4】特許第６３８８１３１号公報
【特許文献5】特開２０２０－１７５６２０号公報
【特許文献6】特開２０２３－５０１２５号公報
【特許文献7】特許第６６９０８０６号公報
【特許文献8】国際公開第２０２１／０９０６９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、高温高湿下でのガスバリア性に優れ、かつ使用後に印刷層と樹脂基材層、印刷層とシーラント層を分離脱離することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、下記の積層体及び積層体の脱離方法とすることにより、上記課題を解決しうることを見出し、以下の本発明とするに至った。
１．樹脂基材層、脱離用プライマー層、印刷層、脱離用プライマー層、シーラント層を積層してなり、この２層の脱離用プライマー層のうちの少なくとも１層が、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成された層である積層体。
２．２層の脱離用プライマー層のうちの１層が、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物からなる層であるとき、そのエチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物は、下記Ａ～Ｂのいずれかである１に記載の積層体。
Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物
Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物
Ｃ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物
３．前記エチレンビニルアルコール系樹脂を構成する全単量体中のエチレン単位の含有比率は、１～３５モル％である１又は２に記載の積層体。
４．上記エチレンビニルアルコール系樹脂のけん化度が９０％以上である１～３のいずれかに記載の積層体。
５．前記エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成される脱離用プライマー層の固形分塗布量が０．１～２．０ｇ／ｍ２である１～４のいずれかに記載の積層体。
６．１～５のいずれかに記載の積層体を脱離液に浸漬する工程、及び、樹脂基材層と印刷層を回収する工程を有する、樹脂基材層の脱離方法。
１．樹脂基材層、脱離用プライマー層、印刷層、脱離用プライマー層、シーラント層を積層してなり、この２層の脱離用プライマー層のうちの少なくとも１層が、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成された層である積層体。
２．２層の脱離用プライマー層のうちの１層が、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物からなる層であるとき、そのエチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物は、下記Ａ～Ｂのいずれかである１に記載の積層体。
Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物
Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物
Ｃ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物
３．前記エチレンビニルアルコール系樹脂を構成する全単量体中のエチレン単位の含有比率は、１～３５モル％である１又は２に記載の積層体。
４．上記エチレンビニルアルコール系樹脂のけん化度が９０％以上である１～３のいずれかに記載の積層体。
５．前記エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成される脱離用プライマー層の固形分塗布量が０．１～２．０ｇ／ｍ２である１～４のいずれかに記載の積層体。
６．１～５のいずれかに記載の積層体を脱離液に浸漬する工程、及び、樹脂基材層と印刷層を回収する工程を有する、樹脂基材層の脱離方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、積層体を構成する樹脂基材層、及びシーラント層を、印刷層から簡単に脱離液により脱離しやすくなる。その結果、印刷層とその他の層を別にして回収し、樹脂基材層、シーラント層を再利用できる。また、高温高湿下でのバリア性に優れる積層体にすることができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明は、樹脂基材層、脱離用プライマー層、印刷層、脱離用プライマー層、シーラント層を積層してなる積層体であって、少なくとも脱離用プライマー層の１つが、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物からなる積層体である。
本発明の積層体は、上記の樹脂基材層、脱離用プライマー層、印刷層、脱離用プライマー層及びシーラント層のみから形成されていても良い、その他にこれらの層のうち、任意の層の間に、アンカーコート層や接着剤層を形成しても良い。
更に、本発明の積層体は、樹脂基材層の脱離用プライマー層を形成する側の面の全面に、脱離用プライマー層及び印刷層を形成し、更に、脱離用プライマー層とシーラント層を積層してなるものでも良く、樹脂基材層の脱離用プライマー層を形成する側の面の一部の面に、脱離用プライマー層及び印刷層を形成し、更に、脱離用プライマー層とシーラント層を積層してなるものでも良い。
本発明の積層体は、上記の樹脂基材層、脱離用プライマー層、印刷層、脱離用プライマー層及びシーラント層のみから形成されていても良い、その他にこれらの層のうち、任意の層の間に、アンカーコート層や接着剤層を形成しても良い。
更に、本発明の積層体は、樹脂基材層の脱離用プライマー層を形成する側の面の全面に、脱離用プライマー層及び印刷層を形成し、更に、脱離用プライマー層とシーラント層を積層してなるものでも良く、樹脂基材層の脱離用プライマー層を形成する側の面の一部の面に、脱離用プライマー層及び印刷層を形成し、更に、脱離用プライマー層とシーラント層を積層してなるものでも良い。
【0010】
[樹脂基材層］
本発明における樹脂基材層は、１層からなるものでも良く、複数層からなるものでも良い。紙基材に樹脂がラミネートされてなる樹脂フィルム等でもよい。また、熱可塑性樹脂層とポリエチレン系樹脂層を有する積層体を採用しても良く、採用しなくても良い。
このような樹脂基材層として、公知の樹脂を含有し、表面に印刷を行うことができる樹脂基材層であり、ラミネート印刷用の樹脂フィルムを採用できる。そのような樹脂基材層として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ナイロン（ＮＹ）等のポリアミド等の樹脂フィルム、アルミニウム等の金属層を有する上記樹脂フィルム、透明蒸着層を有する上記樹脂フィルム等を採用できる。具体的には、耐水性、耐熱性、耐衝撃性があり、防湿性やガス遮断性にも優れる、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエステル、延伸ナイロン、透明蒸着フィルム等が好ましい。
また、樹脂基材層がフィルム状ではなく板状でも良い。
本発明における樹脂基材層は、１層からなるものでも良く、複数層からなるものでも良い。紙基材に樹脂がラミネートされてなる樹脂フィルム等でもよい。また、熱可塑性樹脂層とポリエチレン系樹脂層を有する積層体を採用しても良く、採用しなくても良い。
このような樹脂基材層として、公知の樹脂を含有し、表面に印刷を行うことができる樹脂基材層であり、ラミネート印刷用の樹脂フィルムを採用できる。そのような樹脂基材層として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ナイロン（ＮＹ）等のポリアミド等の樹脂フィルム、アルミニウム等の金属層を有する上記樹脂フィルム、透明蒸着層を有する上記樹脂フィルム等を採用できる。具体的には、耐水性、耐熱性、耐衝撃性があり、防湿性やガス遮断性にも優れる、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエステル、延伸ナイロン、透明蒸着フィルム等が好ましい。
また、樹脂基材層がフィルム状ではなく板状でも良い。
【0011】
樹脂基材層の脱離用プライマー組成物層を形成する側の表面に対して、予め表面処理を行なうことができる。
このような表面処理としては、プラズマ処理、コロナ放電処理、アンカーコート層、接着剤層の形成等、樹脂基材層表面と脱離用プライマー組成物層の接着性を向上させるための表面処理を選択できる。
このような表面処理としては、プラズマ処理、コロナ放電処理、アンカーコート層、接着剤層の形成等、樹脂基材層表面と脱離用プライマー組成物層の接着性を向上させるための表面処理を選択できる。
【0012】
[脱離用プライマー層］
本発明中の脱離用プライマー層は、樹脂基材層表面と印刷層の間、及び／又は、印刷層とシーラント層の間に設けられて、印刷物を使用した後に再利用を行うにあたり、樹脂基材層と印刷層とを分離し、印刷層とシーラント層とを分離して、印刷層を樹脂基材層から脱離させるため、印刷層をシーラント層から脱離させるための脱離用プライマー層である。
そのため、基材上に形成した印刷面に単にアンカーコート層を形成し、その上に樹脂フィルム等をラミネートする際のアンカーコート剤に対して、その用途及び求める性質において異なる。
脱離用プライマー層を形成するためのエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物について以下に説明する。
本発明中の脱離用プライマー層は、樹脂基材層表面と印刷層の間、及び／又は、印刷層とシーラント層の間に設けられて、印刷物を使用した後に再利用を行うにあたり、樹脂基材層と印刷層とを分離し、印刷層とシーラント層とを分離して、印刷層を樹脂基材層から脱離させるため、印刷層をシーラント層から脱離させるための脱離用プライマー層である。
そのため、基材上に形成した印刷面に単にアンカーコート層を形成し、その上に樹脂フィルム等をラミネートする際のアンカーコート剤に対して、その用途及び求める性質において異なる。
脱離用プライマー層を形成するためのエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物について以下に説明する。
【0013】
本発明の積層体を得るための脱離用プライマー層の一例は、樹脂基材層に印刷インキ組成物で印刷する前に、形成されるものである。
また、印刷層とシーラント層をドライラミネートする前、及び／又は、印刷層とシーラント層を押出しラミネートする前に、予め脱離用プライマー組成物によって脱離用プライマー層を形成させてもよい。
樹脂基材層と印刷層の間に位置するように設けられた脱離用プライマー層を形成するための脱離用プライマー組成物と、印刷層とシーラント層の間に位置するように設けられた脱離用プライマー層を形成するための脱離用プライマー組成物は、同一であっても、異なっていてもよい。
以下に、脱離用プライマー層を形成するためのエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物について説明する。
また、印刷層とシーラント層をドライラミネートする前、及び／又は、印刷層とシーラント層を押出しラミネートする前に、予め脱離用プライマー組成物によって脱離用プライマー層を形成させてもよい。
樹脂基材層と印刷層の間に位置するように設けられた脱離用プライマー層を形成するための脱離用プライマー組成物と、印刷層とシーラント層の間に位置するように設けられた脱離用プライマー層を形成するための脱離用プライマー組成物は、同一であっても、異なっていてもよい。
以下に、脱離用プライマー層を形成するためのエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物について説明する。
【0014】
＜エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物＞
本発明の積層体は、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物からなる層を有する。
（エチレンビニルアルコール系樹脂）
エチレンビニルアルコール系樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体をけん化することによって得られ、湿度バリア性に優れ、透明性が高いという性質を有する。
また、エチレンビニルアルコール系樹脂は、酢酸ビニル及びそのけん化物である共重合単位と、エチレン由来の共重合単位からなる他に、別の共重合可能な単量体単位を含有してもよい。さらに、エチレンビニルアルコール系樹脂は、エチレン由来の共重合単位とビニルアルコール構造を由来とする単位を共重合成分として有する。
なお、エチレン含量は、エチレンビニルアルコール系樹脂を構成するエチレンを一方の共重合性成分とし、別の不飽和二重結合を有する成分を他方の共重合成分として、エチレンのモル数を全部の共重合成分の合計のモル数で除した値である。
エチレンビニルアルコール系樹脂のエチレン含有率は１モル％以上が好ましく、４モル％以上がより好ましい。また３５モル％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましい。
エチレン含有率が１モル％より小さいと、高温高湿時のガスバリア性が低下する傾向となり、エチレン含有率が３５モル％より大きいと、粘度が高くなる傾向がある。
エチレンビニルアルコール系樹脂は、けん化度が９５％以上であることが好ましく、９６％以上がより好ましい。けん化度が９５％未満であると、ガスバリア性及び耐油性が低下することがある。
脱離用プライマー組成物は、必要に応じて低級アルコールの混合溶媒中に、エチレンビニルアルコール系樹脂を加え撹拌溶解させることにより得ることができる。
本発明の積層体は、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物からなる層を有する。
（エチレンビニルアルコール系樹脂）
エチレンビニルアルコール系樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体をけん化することによって得られ、湿度バリア性に優れ、透明性が高いという性質を有する。
また、エチレンビニルアルコール系樹脂は、酢酸ビニル及びそのけん化物である共重合単位と、エチレン由来の共重合単位からなる他に、別の共重合可能な単量体単位を含有してもよい。さらに、エチレンビニルアルコール系樹脂は、エチレン由来の共重合単位とビニルアルコール構造を由来とする単位を共重合成分として有する。
なお、エチレン含量は、エチレンビニルアルコール系樹脂を構成するエチレンを一方の共重合性成分とし、別の不飽和二重結合を有する成分を他方の共重合成分として、エチレンのモル数を全部の共重合成分の合計のモル数で除した値である。
エチレンビニルアルコール系樹脂のエチレン含有率は１モル％以上が好ましく、４モル％以上がより好ましい。また３５モル％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましい。
エチレン含有率が１モル％より小さいと、高温高湿時のガスバリア性が低下する傾向となり、エチレン含有率が３５モル％より大きいと、粘度が高くなる傾向がある。
エチレンビニルアルコール系樹脂は、けん化度が９５％以上であることが好ましく、９６％以上がより好ましい。けん化度が９５％未満であると、ガスバリア性及び耐油性が低下することがある。
脱離用プライマー組成物は、必要に応じて低級アルコールの混合溶媒中に、エチレンビニルアルコール系樹脂を加え撹拌溶解させることにより得ることができる。
【0015】
脱離用プライマー組成物には、樹脂基材層表面や印刷層等の隣接する層との接着性が低下しない範囲で、及び／又は、ラミネート適性が低下しない範囲で、無機層状化合物を含有させることができる。
無機層状化合物としては、分散媒体中で膨潤及びへき開する無機層状化合物が利用できる。例えば、フィロケイ酸塩の１：１構造をもつカオリナイト族、ジャモン石群に属するアンチゴライト族、層間カチオンの数によってスメクタイト族、含水ケイ酸塩鉱物であるバーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。
無機層状化合物の具体例としては、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、スチーブンサイト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等で天然であっても合成物であってもよい。
また、鱗片状シリカ等も使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、塗布性や、バリアコーティング剤に使用した場合のガスバリア性の観点からモンモリロナイトが好ましい。
無機層状化合物としては、分散媒体中で膨潤及びへき開する無機層状化合物が利用できる。例えば、フィロケイ酸塩の１：１構造をもつカオリナイト族、ジャモン石群に属するアンチゴライト族、層間カチオンの数によってスメクタイト族、含水ケイ酸塩鉱物であるバーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。
無機層状化合物の具体例としては、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、スチーブンサイト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等で天然であっても合成物であってもよい。
また、鱗片状シリカ等も使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、塗布性や、バリアコーティング剤に使用した場合のガスバリア性の観点からモンモリロナイトが好ましい。
【0016】
脱離用プライマー組成物が含有する分散媒体としては、水系分散媒体又は有機系分散媒体のどちらも利用でき、水系分散媒体としては、水のみであっても、水と、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコールとそのアルキルエーテル誘導体、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン等のケトン類といった水混和性有機溶媒とを混合した分散媒体であってもよい。
分散媒体としては、適度な固形分を維持する観点から、水５０～９５質量％と、炭素数２～４の低級アルコールであるエチルアルコール、プロピルアルコール及びブチルアルコールの少なくとも１種を５～５０質量％含む混合物を使用することが好ましい。
上記脱離用プライマー層の量は、固形分塗布量が０．１～２ｇ／ｍ２となる範囲が好ましい。固形分塗布量が０．１ｇ／ｍ２より少ないと脱離性が低下する傾向となり、一方、２ｇ／ｍ２より多いと接着性が低下する傾向となる。
分散媒体としては、適度な固形分を維持する観点から、水５０～９５質量％と、炭素数２～４の低級アルコールであるエチルアルコール、プロピルアルコール及びブチルアルコールの少なくとも１種を５～５０質量％含む混合物を使用することが好ましい。
上記脱離用プライマー層の量は、固形分塗布量が０．１～２ｇ／ｍ２となる範囲が好ましい。固形分塗布量が０．１ｇ／ｍ２より少ないと脱離性が低下する傾向となり、一方、２ｇ／ｍ２より多いと接着性が低下する傾向となる。
【0017】
＜エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物以外の脱離用プライマー組成物＞
本発明においては、脱離用プライマー組成物として、多くても１つの層のみに対して、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物以外の脱離用プライマー組成物からなる層を使用してもよい。
そのような、エチレンビニルアルコール重合樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物としては、Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物、Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物、及びＣ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物から選ばれた少なくとも１種を含有する組成物を採用できる。
本発明においては、脱離用プライマー組成物として、多くても１つの層のみに対して、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物以外の脱離用プライマー組成物からなる層を使用してもよい。
そのような、エチレンビニルアルコール重合樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物としては、Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物、Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物、及びＣ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物から選ばれた少なくとも１種を含有する組成物を採用できる。
【0018】
なお、Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物、Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物、及びＣ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物は、それぞれ、必要に応じて、上記のエチレンビニルアルコール系(ＥＶＯＨ)樹脂を含有する脱離用プライマー組成物に含有できる無機層状化合物を含有してもよい。更に、使用する分散媒体の種類や組成、ポリエチレンイミン系化合物、ポリブタジエン系化合物及びポリビニルアルコールの濃度についても、上記エチレンビニルアルコール系(ＥＶＯＨ)樹脂を含有する脱離用プライマー組成物と同様の範囲から選択できる。また、これらのエチレンビニルアルコール系(ＥＶＯＨ)樹脂を含有する脱離用プライマー組成物以外の脱離用プライマー組成物からなる層の量も、固形分塗布量が０．１～２ｇ／ｍ２となる範囲が好ましい。固形分塗布量が０．１ｇ／ｍ２より少ないと脱離性が低下する傾向となり、一方、２ｇ／ｍ２より多いと接着性が低下する傾向となる。
【0019】
（Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物）
ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物に使用されるポリエチレンイミン系化合物を更に細かくすると、Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物、Ａ－２．ポリエチレンイミン化合物と、グリシジル基含有シランカップリング剤及び／又はイソシアネート基含有シランカップリング剤を含有する混合物、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物、のＡ－１～Ａ－３が挙げられる。またこれらのＡ－１～Ａ－３の化合物は互いに異なるものであり、重複するものではない。
そして、Ａ．ポリエチレンイミン系化合物は、アミン価が５．０～２５．０ｍｍｏｌ／ｇであるものが好ましい。
ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物に使用されるポリエチレンイミン系化合物を更に細かくすると、Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物、Ａ－２．ポリエチレンイミン化合物と、グリシジル基含有シランカップリング剤及び／又はイソシアネート基含有シランカップリング剤を含有する混合物、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物、のＡ－１～Ａ－３が挙げられる。またこれらのＡ－１～Ａ－３の化合物は互いに異なるものであり、重複するものではない。
そして、Ａ．ポリエチレンイミン系化合物は、アミン価が５．０～２５．０ｍｍｏｌ／ｇであるものが好ましい。
【0020】
（Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物）
Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物としては、ポリエチレンイミン化合物のアミン価が１５．０～２５．０ｍｍｏｌ／ｇのものが好ましく、中でも１６．０ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、２０．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。
また、分子内のアミノ基のうち、１級アミノ基から３級アミノ基のそれぞれの基を全て有するポリエチレンイミン系化合物が好ましい。更に、２級アミノ基が１級及び３級アミノ基よりも多く含有することが好ましく、更に１級から３級までの全アミノ基の合計数に対する２級アミノ基の数が、４０％以上であることがより好ましい。これらの範囲内であるほど、脱離を容易に行うことができる。
ポリエチレンイミン化合物を含有する脱離用プライマー組成物は、上記ポリエチレンイミン化合物に溶剤を加え撹拌することにより得ることができる。上記溶剤としては、特に、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
なお、Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物は、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物を包含せず、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物はＡ－１．ポリエチレンイミン化合物とは異なる化合物である。
Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物としては、ポリエチレンイミン化合物のアミン価が１５．０～２５．０ｍｍｏｌ／ｇのものが好ましく、中でも１６．０ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、２０．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。
また、分子内のアミノ基のうち、１級アミノ基から３級アミノ基のそれぞれの基を全て有するポリエチレンイミン系化合物が好ましい。更に、２級アミノ基が１級及び３級アミノ基よりも多く含有することが好ましく、更に１級から３級までの全アミノ基の合計数に対する２級アミノ基の数が、４０％以上であることがより好ましい。これらの範囲内であるほど、脱離を容易に行うことができる。
ポリエチレンイミン化合物を含有する脱離用プライマー組成物は、上記ポリエチレンイミン化合物に溶剤を加え撹拌することにより得ることができる。上記溶剤としては、特に、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
なお、Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物は、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物を包含せず、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物はＡ－１．ポリエチレンイミン化合物とは異なる化合物である。
【0021】
（Ａ－２．ポリエチレンイミン化合物と、グリシジル基含有シランカップリング剤及び／又はイソシアネート基含有シランカップリング剤から選ばれた１種以上を含有する混合物）
上記Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物を使用した場合に対して、よりラミネート適性を向上させる場合には、上記ポリエチレンイミン化合物に、更に、グリシジル基及び／イソシアネート基を含有するシランカップリング剤を含有させることが好ましい。
ポリエチレンイミン化合物としては、上記Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物が使用でき、このポリエチレンイミン化合物は、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物を包含しない。
上記Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物を使用した場合に対して、よりラミネート適性を向上させる場合には、上記ポリエチレンイミン化合物に、更に、グリシジル基及び／イソシアネート基を含有するシランカップリング剤を含有させることが好ましい。
ポリエチレンイミン化合物としては、上記Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物が使用でき、このポリエチレンイミン化合物は、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物を包含しない。
【0022】
グリシジル基を含有するシランカップリング剤としては、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルメトキシジメトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルメトキシジエトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等が例示できる。
【0023】
イソシアネート基を含有するシランカップリング剤としては、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、２－イソシアネートエチルトリエトキシシラン、２－イソシアネートエチルトリメトキシシラン等が例示できる。
【0024】
レトルト後のラミネート適性の点より、グリシジル基を含有するシランカップリング剤、イソシアネート基を含有するシランカップリング剤は、（ポリエチレンイミン系化合物のアミノ基の数）に対する、（シランカップリング剤のグリシジル基の数＋イソシアネート基の数）の比（（シランカップリング剤のグリシジル基の数＋シランカップリング剤のイソシアネート基の数）／ポリエチレンイミン系化合物の１級アミノ基の数と２級アミノ基の数の合計）が０．２０～２．５０となるように配合することが好ましい。そして、０．３０以上がより好ましく、２．２０以下がより好ましく、１．９０以下が更に好ましい。
なお、アミノ基の数は１級アミノ基の数と２級アミノ基の数の合計である。
この、（ポリエチレンイミン系化合物のアミノ基の数）に対する、（シランカップリング剤のグリシジル基の数＋イソシアネート基の数）の比（（シランカップリング剤のグリシジル基の数＋イソシアネート基の数）／（ポリエチレンイミン系化合物の１級アミノ基の数と２級アミノ基の数の合計））は、以下の考えの式により求めることができる。
なお、アミノ基の数は１級アミノ基の数と２級アミノ基の数の合計である。
この、（ポリエチレンイミン系化合物のアミノ基の数）に対する、（シランカップリング剤のグリシジル基の数＋イソシアネート基の数）の比（（シランカップリング剤のグリシジル基の数＋イソシアネート基の数）／（ポリエチレンイミン系化合物の１級アミノ基の数と２級アミノ基の数の合計））は、以下の考えの式により求めることができる。
【0025】
[（グリシジル基含有シランカップリング剤の塗布量（ｇ／ｍ２）×１分子中の平均グリシジル基数）／グリシジル基含有シランカップリング剤の平均分子量（ｇ／ｍｍｏｌ）]＋[（イソシアネート基含有シランカップリング剤の塗布量（ｇ／ｍ２）×１分子中の平均イソシアネート基数）／イソシアネート基含有シランカップリング剤の平均分子量（ｇ／ｍｍｏｌ）]を、[（ポリエチレンイミン系化合物塗布量（ｇ／ｍ２）×アミン価（ｍｍｏｌ／ｇ））×（１分子中の平均（１級アミノ基の数＋２級アミノ基の数））／（１分子中の平均（１級アミノ基の数＋２級アミノ基の数＋３級アミノ基の数））]で割った値。
【0026】
なお、本発明における脱離用プライマー組成物が、Ａ－１．ポリエチレンイミン化合物と、Ａ－２．ポリエチレンイミン化合物と、グリシジル基含有シランカップリング剤及び／又はイソシアネート基含有シランカップリング剤を含有する混合物を、共に選んで含有する際には、これらはポリエチレンイミン化合物を含有する点において重複するので、実質的にＡ－２．ポリエチレンイミン化合物と、グリシジル基含有シランカップリング剤及び／又はイソシアネート基含有シランカップリング剤を含有する混合物を選択したことになる。
ポリエチレンイミン化合物とグリシジル基含有シランカップリング剤及びイソシアネート基含有シランカップリング剤から選ばれた１種以上を含有する混合物を含有する脱離用プライマー組成物は、ポリエチレンイミン化合物に溶剤を加え撹拌後、更にグリシジル基を含有するシランカップリング剤及び／又はイソシアネート基を含有するシランカップリング剤を加え撹拌することにより得ることができる。上記溶剤としては、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
ポリエチレンイミン化合物とグリシジル基含有シランカップリング剤及びイソシアネート基含有シランカップリング剤から選ばれた１種以上を含有する混合物を含有する脱離用プライマー組成物は、ポリエチレンイミン化合物に溶剤を加え撹拌後、更にグリシジル基を含有するシランカップリング剤及び／又はイソシアネート基を含有するシランカップリング剤を加え撹拌することにより得ることができる。上記溶剤としては、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
【0027】
（Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物）
ラミネート適性を向上させる場合は、シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物を使用できる。シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物のアミン価は、５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、１５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。
Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物としては、ポリエチレンイミンと、式：Ｒ－Ｚ－ＳｉＹ３
［式中、Ｒは、イソシアネート基、オキシラニル基、グリシドキシ基、アクリロキシ基、カルボエトキシ基、カルボメトキシ基、ビニルスルホニル基、及びアクリルアミド基からなる群から選択されるアミン反応性基を表し、Ｚは炭素原子を含有する二価の有機基を表し、各Ｙは独立して加水分解性基を表す］で表される少なくとも１種のアミン反応性の加水分解性オルガノシランであるシランカップリング剤と、を含む成分の反応によって得られるシランカップリング剤変性ポリエチレンイミン化合物が使用できる。
このシロキサン変性ポリエチレンイミン化合物は、上記シランカップリング剤の基Ｒとポリエチレンイミンのアミノ基が反応をして、ポリエチレンイミンに上記シランカップリング剤が結合した構造を有する。但し、上記のように、シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物は所定のアミン価を有することが好ましい。
ラミネート適性を向上させる場合は、シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物を使用できる。シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物のアミン価は、５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、１５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。
Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物としては、ポリエチレンイミンと、式：Ｒ－Ｚ－ＳｉＹ３
［式中、Ｒは、イソシアネート基、オキシラニル基、グリシドキシ基、アクリロキシ基、カルボエトキシ基、カルボメトキシ基、ビニルスルホニル基、及びアクリルアミド基からなる群から選択されるアミン反応性基を表し、Ｚは炭素原子を含有する二価の有機基を表し、各Ｙは独立して加水分解性基を表す］で表される少なくとも１種のアミン反応性の加水分解性オルガノシランであるシランカップリング剤と、を含む成分の反応によって得られるシランカップリング剤変性ポリエチレンイミン化合物が使用できる。
このシロキサン変性ポリエチレンイミン化合物は、上記シランカップリング剤の基Ｒとポリエチレンイミンのアミノ基が反応をして、ポリエチレンイミンに上記シランカップリング剤が結合した構造を有する。但し、上記のように、シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物は所定のアミン価を有することが好ましい。
【0028】
Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物を含有する脱離用プライマー組成物は、シロキサン変性ポリエチレンイミンに溶剤を加え撹拌することにより脱離用プライマー組成物を得ることができる。上記溶剤としては、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
本発明にてプライマー組成物に含有されてもよい上記Ａ－１．及びＡ－２．中のポリエチレンイミン化合物、及び、Ａ－３．中のシロキサン変性ポリエチレンイミン化合物の分子量としては、ラミネート適性の点より数平均分子量が、それぞれ独立して１，０００～２００，０００であるものが好ましい。また、質量平均分子量が、それぞれ独立して４，０００～８００，０００であるものが好ましい。
なお、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物は、上記ａ．ポリエチレンイミン化合物及びＡ－２．のポリエチレンイミン化合物には包含されず、ポリエチレンイミン化合物とは異なる化合物である。
本発明にてプライマー組成物に含有されてもよい上記Ａ－１．及びＡ－２．中のポリエチレンイミン化合物、及び、Ａ－３．中のシロキサン変性ポリエチレンイミン化合物の分子量としては、ラミネート適性の点より数平均分子量が、それぞれ独立して１，０００～２００，０００であるものが好ましい。また、質量平均分子量が、それぞれ独立して４，０００～８００，０００であるものが好ましい。
なお、Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物は、上記ａ．ポリエチレンイミン化合物及びＡ－２．のポリエチレンイミン化合物には包含されず、ポリエチレンイミン化合物とは異なる化合物である。
【0029】
（Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物）
ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物は、水性の組成物であることが好ましい。水性とするため、かつ密着性を向上させるために、ポリブタジエン化合物に水酸基やカルボキシル基を導入した、水酸基含有ポリブタジエン化合物や、カルボキシル基含有ポリブタジエン化合物が好ましい。なお、ポリブタジエン化合物は架橋されていないことが脱離性を発揮する上で好ましい。具体的には、ＥＬ－４５１（東洋モートン社）、Ｔ－１８０Ｅ（日本曹達社）等が挙げられる。
ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物は、ポリブタジエン系化合物に溶剤を加え撹拌することにより得ることができる。上記溶剤としては、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物は、水性の組成物であることが好ましい。水性とするため、かつ密着性を向上させるために、ポリブタジエン化合物に水酸基やカルボキシル基を導入した、水酸基含有ポリブタジエン化合物や、カルボキシル基含有ポリブタジエン化合物が好ましい。なお、ポリブタジエン化合物は架橋されていないことが脱離性を発揮する上で好ましい。具体的には、ＥＬ－４５１（東洋モートン社）、Ｔ－１８０Ｅ（日本曹達社）等が挙げられる。
ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物は、ポリブタジエン系化合物に溶剤を加え撹拌することにより得ることができる。上記溶剤としては、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
【0030】
（Ｃ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物）
ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをけん化して得られる水溶性樹脂である。
水溶性の包装材料や接着剤・乳化剤などに用いられ、合成繊維ビニロンの原料となる。一般的には、ポバールやＰＶＡと省略されることもある。市販品としては、クラレ社ポバール、エルバノール、エクセバールや、三菱化学社ゴーセノール、日本酢ビ・ポバール社などが挙げられる。
ポリビニルアルコールのけん化度は、ポリ酢酸ビニルのビニル基を水酸基で置換えた比率で決定され、けん化度９０％以上であることが好ましい。けん化度が９０％以上のポリビニルアルコールとしては、例えば市販品として次のものが挙げられるがこれに限るものではない。クラレ社ポバール「３－９８、５－９８、２８－９８、６０－９８、２７－９６」、クラレ社エルバノール「７１－３０，９０－５０、Ｔ－２５，Ｔ－６６」、クラレ社エクセバール「ＡＱ－４１０４，ＨＲ－３０１０，ＲＳ－２１１７，ＲＳ－１７１７」、三菱化学社ゴーセノール「Ｎ－３００，ＮＬ－０５，Ａ－３００，ＡＬ－０６Ｒ」、日本酢ビ・ポバール社「ＪＣ－２５，ＪＣ－３３，ＪＣ－４０，ＪＦ－０２，ＪＦ－０３，ＪＦ－０４，ＪＦ－０５，ＪＦ－１０，ＪＦ－１７，ＪＦ－１７Ｌ、ＪＦ－２２、ＪＭ－１７，ＪＭ－１７Ｌ，ＪＭ－２３，ＪＭ－２６，ＪＭ－３３，ＪＴ－０５，ＪＴ－１３Ｙ」等。
ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物は、ポリビニルアルコールに溶剤を加え撹拌することにより得ることができる。上記溶剤としては、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをけん化して得られる水溶性樹脂である。
水溶性の包装材料や接着剤・乳化剤などに用いられ、合成繊維ビニロンの原料となる。一般的には、ポバールやＰＶＡと省略されることもある。市販品としては、クラレ社ポバール、エルバノール、エクセバールや、三菱化学社ゴーセノール、日本酢ビ・ポバール社などが挙げられる。
ポリビニルアルコールのけん化度は、ポリ酢酸ビニルのビニル基を水酸基で置換えた比率で決定され、けん化度９０％以上であることが好ましい。けん化度が９０％以上のポリビニルアルコールとしては、例えば市販品として次のものが挙げられるがこれに限るものではない。クラレ社ポバール「３－９８、５－９８、２８－９８、６０－９８、２７－９６」、クラレ社エルバノール「７１－３０，９０－５０、Ｔ－２５，Ｔ－６６」、クラレ社エクセバール「ＡＱ－４１０４，ＨＲ－３０１０，ＲＳ－２１１７，ＲＳ－１７１７」、三菱化学社ゴーセノール「Ｎ－３００，ＮＬ－０５，Ａ－３００，ＡＬ－０６Ｒ」、日本酢ビ・ポバール社「ＪＣ－２５，ＪＣ－３３，ＪＣ－４０，ＪＦ－０２，ＪＦ－０３，ＪＦ－０４，ＪＦ－０５，ＪＦ－１０，ＪＦ－１７，ＪＦ－１７Ｌ、ＪＦ－２２、ＪＭ－１７，ＪＭ－１７Ｌ，ＪＭ－２３，ＪＭ－２６，ＪＭ－３３，ＪＴ－０５，ＪＴ－１３Ｙ」等。
ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物は、ポリビニルアルコールに溶剤を加え撹拌することにより得ることができる。上記溶剤としては、水に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの等のアルコールを１種以上加えた混合物を利用できる。
【0031】
[印刷層]
本発明において、印刷インキ組成物により印刷された印刷層は、ラミネート用途の公知の印刷インキ組成物が使用できる。印刷インキ組成物としては、ラミネート用のグラビア印刷インキ組成物、ラミネート用の活性エネルギー線硬化型オフセット印刷インキ組成物、ラミネート用の活性エネルギー線硬化型インキジェット用組成物等が使用できる。
本発明の積層体は、印刷層の両面側に上記脱離用プライマー層が形成される。また、樹脂基材層と印刷層の間に脱離用プライマー組成物を設ける場合は、樹脂基材層表面にアンカーコート剤層を形成させた後、それらの層の上に脱離用プライマー組成物層を形成し、さらにその上に印刷層を形成しても良い。これらの場合には、樹脂基材層表面と印刷層とは直接接しない。しかしながら、樹脂基材層をアンカーコート剤層と共に印刷層から剥離させることができる。
本発明において、印刷インキ組成物により印刷された印刷層は、ラミネート用途の公知の印刷インキ組成物が使用できる。印刷インキ組成物としては、ラミネート用のグラビア印刷インキ組成物、ラミネート用の活性エネルギー線硬化型オフセット印刷インキ組成物、ラミネート用の活性エネルギー線硬化型インキジェット用組成物等が使用できる。
本発明の積層体は、印刷層の両面側に上記脱離用プライマー層が形成される。また、樹脂基材層と印刷層の間に脱離用プライマー組成物を設ける場合は、樹脂基材層表面にアンカーコート剤層を形成させた後、それらの層の上に脱離用プライマー組成物層を形成し、さらにその上に印刷層を形成しても良い。これらの場合には、樹脂基材層表面と印刷層とは直接接しない。しかしながら、樹脂基材層をアンカーコート剤層と共に印刷層から剥離させることができる。
【0032】
＜ラミネート用のグラビア印刷インキ組成物＞
ラミネート用のグラビア印刷インキとしては、バインダー樹脂、着色剤、有機溶剤や水性媒体等の溶剤、添加剤等を含む裏刷り用グラビア印刷インキが例示できる。
バインダー樹脂としては、（バイオマス）ウレタン樹脂、必要に応じて塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂を使用する。
また着色剤としては、一般のグラビアインキに使用されている有機、無機顔料や染料が挙げられる。有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられ、無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、アルミニウム、マイカ（雲母）などが挙げられる。また、ガラスフレーク又は塊状フレークを母材とした上に金属、もしくは金属酸化物をコートした光輝性顔料（メタシャイン；日本板硝子株式会社）が挙げられる。
有機溶剤として、例えば芳香族有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、ｎ－プロパノール、イノプロパノール、ｎ－ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤が挙げられ、近年は、環境面からエステル系溶剤、アルコール系溶剤を使用することが好ましい。また水性溶剤として、主成分の水に水溶性のアルコール系溶剤等を混合した溶剤が挙げられる。
添加剤としては、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、ワックス、可塑剤、ブロッキング防止剤、密着性向上剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等が挙げられる。
ラミネート用のグラビア印刷インキとしては、バインダー樹脂、着色剤、有機溶剤や水性媒体等の溶剤、添加剤等を含む裏刷り用グラビア印刷インキが例示できる。
バインダー樹脂としては、（バイオマス）ウレタン樹脂、必要に応じて塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂を使用する。
また着色剤としては、一般のグラビアインキに使用されている有機、無機顔料や染料が挙げられる。有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられ、無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、アルミニウム、マイカ（雲母）などが挙げられる。また、ガラスフレーク又は塊状フレークを母材とした上に金属、もしくは金属酸化物をコートした光輝性顔料（メタシャイン；日本板硝子株式会社）が挙げられる。
有機溶剤として、例えば芳香族有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、ｎ－プロパノール、イノプロパノール、ｎ－ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤が挙げられ、近年は、環境面からエステル系溶剤、アルコール系溶剤を使用することが好ましい。また水性溶剤として、主成分の水に水溶性のアルコール系溶剤等を混合した溶剤が挙げられる。
添加剤としては、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、ワックス、可塑剤、ブロッキング防止剤、密着性向上剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等が挙げられる。
【0033】
＜ラミネート用の活性エネルギー線硬化型インクジェット用印刷インキ組成物＞
ラミネート用の活性エネルギー線硬化型インクジェット用印刷インキ組成物としては、例えば、着色剤、水酸基を含有する光重合性化合物、アミン変性オリゴマーを含む光重合性化合物、必要に応じて重合開始剤、増感剤、顔料分散剤、添加剤等を含むラミネート用の活性エネルギー線硬化型インクジェット用印刷インキ組成物が例示できる。
例えば、国際公開第２０２３／２７６２９０号に記載のようなラミネート用の活性エネルギー線硬化型インクジェット用印刷インキ組成物が使用できる。
ラミネート用の活性エネルギー線硬化型インクジェット用印刷インキ組成物としては、例えば、着色剤、水酸基を含有する光重合性化合物、アミン変性オリゴマーを含む光重合性化合物、必要に応じて重合開始剤、増感剤、顔料分散剤、添加剤等を含むラミネート用の活性エネルギー線硬化型インクジェット用印刷インキ組成物が例示できる。
例えば、国際公開第２０２３／２７６２９０号に記載のようなラミネート用の活性エネルギー線硬化型インクジェット用印刷インキ組成物が使用できる。
【0034】
＜ラミネート用の活性エネルギー線硬化型オフセット印刷インキ組成物＞
ラミネート用の活性エネルギー線硬化型オフセット印刷インキ組成物としては、着色顔料、水酸基を含有する光重合性化合物を含む光重合性化合物、オリゴマー、及び必要に応じて開始剤、顔料分散剤、及び添加剤等を含む。
例えば、特許第７１１０５０８号に記載のようなラミネート用の活性エネルギー線硬化型オフセット印刷インキ組成物が利用できる。
ラミネート用の活性エネルギー線硬化型オフセット印刷インキ組成物としては、着色顔料、水酸基を含有する光重合性化合物を含む光重合性化合物、オリゴマー、及び必要に応じて開始剤、顔料分散剤、及び添加剤等を含む。
例えば、特許第７１１０５０８号に記載のようなラミネート用の活性エネルギー線硬化型オフセット印刷インキ組成物が利用できる。
【0035】
[シーラント層]
印刷層の表面に、各種方法によるラミネート加工を施してシーラント層を形成し、包装袋等用のラミネート積層体を得る。このラミネート加工法としては、積層体の表面にアンカーコート剤を塗布した後、又は塗布せずに、溶融ポリマーを積層させる押出ラミネート法、積層体の表面に接着剤を塗布した後、フィルム状ポリマーを貼合させるドライラミネート法が利用できる。
印刷層の表面に、各種方法によるラミネート加工を施してシーラント層を形成し、包装袋等用のラミネート積層体を得る。このラミネート加工法としては、積層体の表面にアンカーコート剤を塗布した後、又は塗布せずに、溶融ポリマーを積層させる押出ラミネート法、積層体の表面に接着剤を塗布した後、フィルム状ポリマーを貼合させるドライラミネート法が利用できる。
【0036】
上記押出ラミネート法は、印刷インキ組成物による層を含む積層体の表面に、必要に応じて、チタン系、ウレタン系、イミン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を塗布してアンカーコート層を形成した後、又は塗布せずに、既知の押出ラミネート機によって、溶融した樹脂を積層させる方法であり、更に溶融樹脂を中間層として、他の材料とサンドイッチ状に積層することもできる。なお、この場合には、ポリエチレンイミン系アンカーコート剤を使用しなくても良い。
上記押出ラミネート法で使用する溶融樹脂としては、低密度ポリエチレン等のポリエチレンポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体等の、従来使用されていた樹脂が使用できる。
上記押出ラミネート法で使用する溶融樹脂としては、低密度ポリエチレン等のポリエチレンポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体等の、従来使用されていた樹脂が使用できる。
【0037】
また、上記ドライラミネート法は、ラミネート印刷インキ組成物による層の表面にウレタン系、イソシアネート系等の接着剤を塗布し、得られた接着剤層上に、既知のドライラミネート機によって樹脂フィルムを貼合する方法である。このとき使用される上記樹脂フィルムとしては、無延伸ポリエチレンフィルム、無延伸プロピレンフィルム、金属蒸着層を有する無延伸プロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム等を挙げることができる。更にこれら樹脂フィルムについては、予め防曇剤の塗布、練り込み、マット剤の表面塗布、練り込み等の加工をして得られるフィルムも使用することが可能である。
また、それら樹脂フィルムとして、各種印刷用プラスチックフィルムに金属蒸着、バリア性樹脂をコーティングしたバリア層を積層したフィルム等を使用することができる。
また、それら樹脂フィルムとして、各種印刷用プラスチックフィルムに金属蒸着、バリア性樹脂をコーティングしたバリア層を積層したフィルム等を使用することができる。
【0038】
[アンカーコート層]
本発明の積層体は、樹脂基材層と脱離用プライマー層との間に接着性を向上させるためにアンカーコート層を設けることができる。
アンカーコート層を形成するアンカーコート剤としては、ウレタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系等のアンカーコート剤が使用できる。
本発明の積層体は、樹脂基材層と脱離用プライマー層との間に接着性を向上させるためにアンカーコート層を設けることができる。
アンカーコート層を形成するアンカーコート剤としては、ウレタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系等のアンカーコート剤が使用できる。
【0039】
[脱離用プライマー層を有する積層体の作成方法]
脱離用プライマー層を有する積層体の作成方法は、例えば、樹脂基材層に、必要に応じてアンカーコート剤を塗布しアンカーコート層を形成し、次いで、脱離用プライマー組成物を塗布し脱離プライマー層を形成した後に、上記各印刷インキ組成物を印刷、印字して印刷層を形成し、１．印刷面に脱離用プライマー組成物を塗布し脱離プライマー層を形成した後に、接着剤を塗布し、更にドライラミネート機でフィルムを接着させることによりシーラント層を設ける、又は２．印刷面に脱離用プライマー組成物を塗布し脱離プライマー層を形成した後に、アンカーコート剤を塗布し、更に押出しラミネート機で溶融樹脂を積層させてシーラント層を設けることにより本発明の積層体を得ることができる。
脱離用プライマー層を有する積層体の作成方法は、例えば、樹脂基材層に、必要に応じてアンカーコート剤を塗布しアンカーコート層を形成し、次いで、脱離用プライマー組成物を塗布し脱離プライマー層を形成した後に、上記各印刷インキ組成物を印刷、印字して印刷層を形成し、１．印刷面に脱離用プライマー組成物を塗布し脱離プライマー層を形成した後に、接着剤を塗布し、更にドライラミネート機でフィルムを接着させることによりシーラント層を設ける、又は２．印刷面に脱離用プライマー組成物を塗布し脱離プライマー層を形成した後に、アンカーコート剤を塗布し、更に押出しラミネート機で溶融樹脂を積層させてシーラント層を設けることにより本発明の積層体を得ることができる。
【0040】
[脱離用プライマー層を有する積層体の脱離方法]
脱離用プライマー層を有する積層体を、基材と印刷層とシーラント層に分離して、脱離用プライマー層を有する積層体から印刷層を脱離する。そのため、積層体を任意の手段で切断して細片化し、これを脱離液である、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の塩基性化合物を含有するアルカリ性水溶液に浸漬し、必要により撹拌する手段を採用できる。このときの水酸化ナトリウムや水酸化カリウムの濃度は０．５～１５質量％が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が更に好ましい。また５．０質量％以下が使用後の廃液を処理する際に好ましく、３．０質量％以下が更に好ましい。脱離させるときの脱離液は２５℃程度の室温でもよく、２５～９０℃の加熱されたものであっても良い。浸漬時間は１分～１２時間が好ましく、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは３０分以下、最も好ましくは１０分以下である。
同時に、細分化された積層体に対して、積層体の質量に対して１００～１００万倍の質量の、十分に多量の脱離液で処理することが円滑に脱離するうえで好ましい。
脱離液に浸漬する工程の後に、樹脂基材層と印刷層とシーラント層を回収する工程を設ける。そして、積層体の樹脂基材層が例えばポリエステルであれば、この脱離方法により、脱離液中でインキ層を除去し、分離されたポリエステルを水洗・乾燥して再生ポリエステル基材を得ることができる。また、再生ポリエステル基材を押出機によりペレットに再生して利用することができる。
脱離用プライマー層を有する積層体を、基材と印刷層とシーラント層に分離して、脱離用プライマー層を有する積層体から印刷層を脱離する。そのため、積層体を任意の手段で切断して細片化し、これを脱離液である、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の塩基性化合物を含有するアルカリ性水溶液に浸漬し、必要により撹拌する手段を採用できる。このときの水酸化ナトリウムや水酸化カリウムの濃度は０．５～１５質量％が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が更に好ましい。また５．０質量％以下が使用後の廃液を処理する際に好ましく、３．０質量％以下が更に好ましい。脱離させるときの脱離液は２５℃程度の室温でもよく、２５～９０℃の加熱されたものであっても良い。浸漬時間は１分～１２時間が好ましく、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは３０分以下、最も好ましくは１０分以下である。
同時に、細分化された積層体に対して、積層体の質量に対して１００～１００万倍の質量の、十分に多量の脱離液で処理することが円滑に脱離するうえで好ましい。
脱離液に浸漬する工程の後に、樹脂基材層と印刷層とシーラント層を回収する工程を設ける。そして、積層体の樹脂基材層が例えばポリエステルであれば、この脱離方法により、脱離液中でインキ層を除去し、分離されたポリエステルを水洗・乾燥して再生ポリエステル基材を得ることができる。また、再生ポリエステル基材を押出機によりペレットに再生して利用することができる。
【実施例0041】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
本発明中のエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成された層ではなく、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物からなる脱離用プライマー層は、その層のみをみたときに、本発明中のエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物層よりも、高温高湿度時のガスバリア性に劣るが、本発明は、少なくとも１層のエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成された層を形成してなる組成物であるので、積層体全体としての高温高湿度時のガスバリア性は低下しない。
本発明中のエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成された層ではなく、エチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物からなる脱離用プライマー層は、その層のみをみたときに、本発明中のエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物層よりも、高温高湿度時のガスバリア性に劣るが、本発明は、少なくとも１層のエチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物から形成された層を形成してなる組成物であるので、積層体全体としての高温高湿度時のガスバリア性は低下しない。
【0042】
＜樹脂基材層＞
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム Ｐ－２１６１＃２５（東洋紡社製）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム Ｅ－５１０２＃１２（東洋紡社製）
ＮＹ：ナイロンフィルム ＯＮＹ－１５＃１２（ユニチカ社製）
ＰＥ: 厚さ０．２５μｍのコロナ処理Ｌ－ＬＤＰＥフィルム（直鎖状低密度ポリエチレン、三井化学東セロ社製）
＜アンカーコート剤＞
タケラックＡ－３２１０／タケラックＡ－３０７２を酢酸エチルで固形分７％に希釈したもの
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム Ｐ－２１６１＃２５（東洋紡社製）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム Ｅ－５１０２＃１２（東洋紡社製）
ＮＹ：ナイロンフィルム ＯＮＹ－１５＃１２（ユニチカ社製）
ＰＥ: 厚さ０．２５μｍのコロナ処理Ｌ－ＬＤＰＥフィルム（直鎖状低密度ポリエチレン、三井化学東セロ社製）
＜アンカーコート剤＞
タケラックＡ－３２１０／タケラックＡ－３０７２を酢酸エチルで固形分７％に希釈したもの
【0043】
[エチレンビニルアルコール系樹脂を含有する脱離用プライマー組成物]
＜脱離用プライマー組成物１＞
精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒の９５質量部に、エチレンビニルアルコール共重合体（商品名：ソアノールＶ２５０４ＮＢ（エチレン含有量２５ｍｏｌ％））の５質量部を加え８０℃で撹拌溶解して、固形分５質量％の脱離用プライマー組成物１を得た。
＜脱離用プライマー組成物１＞
精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒の９５質量部に、エチレンビニルアルコール共重合体（商品名：ソアノールＶ２５０４ＮＢ（エチレン含有量２５ｍｏｌ％））の５質量部を加え８０℃で撹拌溶解して、固形分５質量％の脱離用プライマー組成物１を得た。
【0044】
＜脱離用プライマー組成物２＞
精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒の９３質量部に、エチレンビニルアルコール共重合体（商品名：ソアノールＶ２５０４ＮＢ（エチレン含有量２５ｍｏｌ％））の７質量部を加え８０℃で撹拌溶解して、固形分７質量％の脱離用プライマー組成物２を得た。
精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒の９３質量部に、エチレンビニルアルコール共重合体（商品名：ソアノールＶ２５０４ＮＢ（エチレン含有量２５ｍｏｌ％））の７質量部を加え８０℃で撹拌溶解して、固形分７質量％の脱離用プライマー組成物２を得た。
【0045】
＜脱離用プライマー組成物３＞
精製水９０質量部に、エチレンビニルアルコール共重合体（商品名：エクセバールＨＲ－３０１０（エチレン含有量４．５ｍｏｌ％）） の１０質量部を加え９５℃で撹拌溶解させ、精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈し、固形分５質量％の脱離用プライマー組成物３を得た。
精製水９０質量部に、エチレンビニルアルコール共重合体（商品名：エクセバールＨＲ－３０１０（エチレン含有量４．５ｍｏｌ％）） の１０質量部を加え９５℃で撹拌溶解させ、精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈し、固形分５質量％の脱離用プライマー組成物３を得た。
【0046】
＜脱離用プライマー組成物４＞
精製水３０質量％とイソプロピルアルコール７０質量％を含む混合溶媒の９５質量部に、エチレンビニルアルコール共重合体（商品名：ソアノールＤＣ３２１２（エチレン含有量３２ｍｏｌ％））の５質量部を加え８０℃で撹拌溶解して、固形分５質量％の脱離用プライマー組成物４を得た。
精製水３０質量％とイソプロピルアルコール７０質量％を含む混合溶媒の９５質量部に、エチレンビニルアルコール共重合体（商品名：ソアノールＤＣ３２１２（エチレン含有量３２ｍｏｌ％））の５質量部を加え８０℃で撹拌溶解して、固形分５質量％の脱離用プライマー組成物４を得た。
【0047】
＜脱離用プライマー組成物５＞
無機層状化合物であるモンモリロナイト（商品名：クニピアＦ、クニミネ工業社）５質量部を精製水９５質量部中に撹拌しながら添加し、高圧分散装置にて圧力５０ＭＰａにて十分に分散し、固形分５質量％の無機層状化合物分散液を得た。
次いで、脱離用プライマー組成物１の８５質量部を高速で撹拌しながら、無機層状化合物分散液１５質量部を添加した後、更に高圧分散装置にて圧力５０ＭＰａで分散処理し、２５５メッシュのフィルターにて濾過し、固形分５質量％の脱離用プライマー組成物５（エチレンビニルアルコール共重合体樹脂／無機層状化合物＝８５／１５（固形分質量比））を得た。
無機層状化合物であるモンモリロナイト（商品名：クニピアＦ、クニミネ工業社）５質量部を精製水９５質量部中に撹拌しながら添加し、高圧分散装置にて圧力５０ＭＰａにて十分に分散し、固形分５質量％の無機層状化合物分散液を得た。
次いで、脱離用プライマー組成物１の８５質量部を高速で撹拌しながら、無機層状化合物分散液１５質量部を添加した後、更に高圧分散装置にて圧力５０ＭＰａで分散処理し、２５５メッシュのフィルターにて濾過し、固形分５質量％の脱離用プライマー組成物５（エチレンビニルアルコール共重合体樹脂／無機層状化合物＝８５／１５（固形分質量比））を得た。
【0048】
＜脱離用プライマー組成物１～５の塗布条件＞
脱離用プライマー組成物１，３，４をバーコーターで乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるよう塗布した。
脱離用プライマー組成物５をバーコーターで乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ２となるよう塗布した。
脱離用プライマー組成物２を、バーコーターで乾燥塗布量が１．４ｇ／ｍ２となるよう塗布した。
脱離用プライマー組成物１，３，４をバーコーターで乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるよう塗布した。
脱離用プライマー組成物５をバーコーターで乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ２となるよう塗布した。
脱離用プライマー組成物２を、バーコーターで乾燥塗布量が１．４ｇ／ｍ２となるよう塗布した。
【0049】
[エチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物]
＜Ａ－１．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物＞
（ポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物１）
（ａ）ポリエチレンイミン系化合物
エポミンＰ－１０００（商品名エポミンＰ－１０００（日本触媒社、数平均分子量７０，０００、質量平均分子量３５０，０００、アミン価１８ｍｍｏｌ/ｇ、アミン比（１級：２級：三級（％））＝２５/５０/２５）を固形分濃度２質量％となるように精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈してポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物１を得た。
上記数平均分子量(Ｍｎ)は粘度法により測定し、質量平均分子量（Ｍｗ）はＧＰＣ法により測定した。
アミン価：非水系による酸滴定で測定した。
アミン比：ＮＭＲ(１３Ｃ)により測定した。
＜Ａ－１．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物＞
（ポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物１）
（ａ）ポリエチレンイミン系化合物
エポミンＰ－１０００（商品名エポミンＰ－１０００（日本触媒社、数平均分子量７０，０００、質量平均分子量３５０，０００、アミン価１８ｍｍｏｌ/ｇ、アミン比（１級：２級：三級（％））＝２５/５０/２５）を固形分濃度２質量％となるように精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈してポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物１を得た。
上記数平均分子量(Ｍｎ)は粘度法により測定し、質量平均分子量（Ｍｗ）はＧＰＣ法により測定した。
アミン価：非水系による酸滴定で測定した。
アミン比：ＮＭＲ(１３Ｃ)により測定した。
【0050】
＜Ａ－２．ポリエチレンイミン化合物とグリシジル基含有シランカップリング剤を含有する脱離用プライマー組成物＞
（ポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物２）
ポリエチレンイミン系化合物（商品名エポミンＰ－１０００（日本触媒社））と３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランとの混合物（品名エポミンＰ－１０００（日本触媒社））／３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（質量割合）＝１／２）を、固形分濃度で２質量％となるように精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈してポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物２を得た。
（ポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物２）
ポリエチレンイミン系化合物（商品名エポミンＰ－１０００（日本触媒社））と３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランとの混合物（品名エポミンＰ－１０００（日本触媒社））／３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（質量割合）＝１／２）を、固形分濃度で２質量％となるように精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈してポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物２を得た。
【0051】
＜Ａ－３．シロキサン変性ポリエチレンイミン化合物を含有する脱離用プライマー組成物＞
（ポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物３）
トリメトキシシリルプロピル変性ポリエチレンイミン（商品名：ＳＳＰ－０６０、Gelest社）、分子量１，５００～１，８００、アミン価１０ｍｍｏｌ／ｇ、アミン価は非水系による酸滴定で測定、アミン比はＮＭＲ(１３Ｃ)により測定。）を固形分濃度で２質量％となるように精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈してポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物３を得た。
（ポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物３）
トリメトキシシリルプロピル変性ポリエチレンイミン（商品名：ＳＳＰ－０６０、Gelest社）、分子量１，５００～１，８００、アミン価１０ｍｍｏｌ／ｇ、アミン価は非水系による酸滴定で測定、アミン比はＮＭＲ(１３Ｃ)により測定。）を固形分濃度で２質量％となるように精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈してポリエチレンイミン系化合物含有脱離用プライマー組成物３を得た。
【0052】
＜Ｂ．ポリブタジエン系化合物含有脱離用プライマー組成物＞
ポリブタジエン系化合物（商品名：チタボンドＴ－１８０Ｅ、（固形分濃度１０質量％）日本曹達社）を固形分濃度２質量％となるように精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈してポリブタジエン系化合物含有脱離用プライマー組成物を得た。
ポリブタジエン系化合物（商品名：チタボンドＴ－１８０Ｅ、（固形分濃度１０質量％）日本曹達社）を固形分濃度２質量％となるように精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒で希釈してポリブタジエン系化合物含有脱離用プライマー組成物を得た。
【0053】
＜Ｃ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物＞
精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒の９５質量部に、クラレ社ポバール５－９８（けん化度が９０％以上のポリビニルアルコール）の５質量部を加えて撹拌し、固形分濃度５質量％のポリビニルアルコール含有脱離用プライマー組成物を得た。
精製水５０質量％とイソプロピルアルコール５０質量％を含む混合溶媒の９５質量部に、クラレ社ポバール５－９８（けん化度が９０％以上のポリビニルアルコール）の５質量部を加えて撹拌し、固形分濃度５質量％のポリビニルアルコール含有脱離用プライマー組成物を得た。
【0054】
（エチレンビニルアルコール系樹脂を含有しない脱離用プライマー組成物の塗布条件）
上記Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物、及び、Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物を、バーコーターで乾燥塗布量が０．２ｇ/ｍ２となるよう塗布、乾燥して、脱離用プライマー層を形成させた。
上記Ｃ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物を、バーコーターで乾燥塗布量が１．０ｇ/ｍ２となるよう塗布、乾燥して、脱離用プライマー層を形成させた。
上記Ａ．ポリエチレンイミン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物、及び、Ｂ．ポリブタジエン系化合物を含有する脱離用プライマー組成物を、バーコーターで乾燥塗布量が０．２ｇ/ｍ２となるよう塗布、乾燥して、脱離用プライマー層を形成させた。
上記Ｃ．ポリビニルアルコールを含有する脱離用プライマー組成物を、バーコーターで乾燥塗布量が１．０ｇ/ｍ２となるよう塗布、乾燥して、脱離用プライマー層を形成させた。
【0055】
＜印刷インキ組成物＞
・裏刷り用印刷インキ組成物
裏刷り用印刷インキ組成物として、例えばベルフローラR藍８００MK（サカタインクス社製）を使用できるが、この組成物に限定されない。
・裏刷り用印刷インキ組成物
裏刷り用印刷インキ組成物として、例えばベルフローラR藍８００MK（サカタインクス社製）を使用できるが、この組成物に限定されない。
【0056】
＜裏刷り用印刷インキ組成物の印刷方法＞
[脱離層を有する場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、必要に応じアンカーコート剤をバーコーターで乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗付・乾燥しアンカーコート層を得た。次いで、アンカーコート剤を塗付した塗布面に、上記の各脱離用プライマー組成物１～５及び比較例１及び２の脱離用プライマー組成物（計７種の脱離用プライマー組成物）を、バーコーターで所定の塗布量になるように塗布・乾燥して、各脱離用プライマー組成物層が形成された計２８種の試料を得た。その後、各脱離用プライマー層の上に、裏刷り用印刷インキ組成物に混合溶剤（酢酸エチル／酢酸プロピル／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）＝５０／２５／２５）を加え、離合社ザーンカップＮｏ．３にて１６秒になるように希釈した希釈裏刷り用インキ組成物を、バーコーターを用いて印刷、乾燥させて印刷層を形成させた。
[脱離層を有さない場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、裏刷り用印刷インキ組成物に混合溶剤（酢酸エチル／酢酸プロピル／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）＝５０／２５／２５）を加え、離合社ザーンカップＮｏ．３にて１６秒になるように希釈した希釈裏刷り用インキ組成物を、バーコーターを用いて印刷、乾燥させて印刷層を形成させた。
[脱離層を有する場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、必要に応じアンカーコート剤をバーコーターで乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗付・乾燥しアンカーコート層を得た。次いで、アンカーコート剤を塗付した塗布面に、上記の各脱離用プライマー組成物１～５及び比較例１及び２の脱離用プライマー組成物（計７種の脱離用プライマー組成物）を、バーコーターで所定の塗布量になるように塗布・乾燥して、各脱離用プライマー組成物層が形成された計２８種の試料を得た。その後、各脱離用プライマー層の上に、裏刷り用印刷インキ組成物に混合溶剤（酢酸エチル／酢酸プロピル／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）＝５０／２５／２５）を加え、離合社ザーンカップＮｏ．３にて１６秒になるように希釈した希釈裏刷り用インキ組成物を、バーコーターを用いて印刷、乾燥させて印刷層を形成させた。
[脱離層を有さない場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、裏刷り用印刷インキ組成物に混合溶剤（酢酸エチル／酢酸プロピル／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）＝５０／２５／２５）を加え、離合社ザーンカップＮｏ．３にて１６秒になるように希釈した希釈裏刷り用インキ組成物を、バーコーターを用いて印刷、乾燥させて印刷層を形成させた。
【0057】
＜ＵＶ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物及びそれによる印刷方法＞
ＵＶ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物として、例えばＢＳＲ０６（サカタインクス社）を使用できるが、この組成物に限定されない。
[脱離層を有する場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、必要に応じアンカーコート剤をバーコーターで乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗付・乾燥しアンカーコート層を得た。次いで、上記の各脱離用プライマー組成物１～５及び比較例１及び２の脱離用プライマー組成物（計７種の脱離用プライマー組成物）を、バーコーターで所定の塗布量になるように塗布・乾燥して、各脱離用プライマー組成物層が形成された計２８種の試料を得た。その後、各脱離用プライマー層の上に、ＢＳＲ０６をバーコーターを用いて印刷し、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ－ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ下で、ＵＶ積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ2で完全に硬化して印刷層を形成させた。
[脱離層を有さない場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、ＢＳＲ０６をバーコーターを用いて印刷し、紫外線（ＵＶ）を十分に照射して完全に硬化して印刷層を形成させた。
ＵＶ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物として、例えばＢＳＲ０６（サカタインクス社）を使用できるが、この組成物に限定されない。
[脱離層を有する場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、必要に応じアンカーコート剤をバーコーターで乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗付・乾燥しアンカーコート層を得た。次いで、上記の各脱離用プライマー組成物１～５及び比較例１及び２の脱離用プライマー組成物（計７種の脱離用プライマー組成物）を、バーコーターで所定の塗布量になるように塗布・乾燥して、各脱離用プライマー組成物層が形成された計２８種の試料を得た。その後、各脱離用プライマー層の上に、ＢＳＲ０６をバーコーターを用いて印刷し、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ－ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ下で、ＵＶ積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ2で完全に硬化して印刷層を形成させた。
[脱離層を有さない場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、ＢＳＲ０６をバーコーターを用いて印刷し、紫外線（ＵＶ）を十分に照射して完全に硬化して印刷層を形成させた。
【0058】
＜ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物＞
ＥＢ（電子線）硬化型オフセット用印刷インキ組成物として、下記ＥＢ（電子線）硬化型オフセット用印刷インキ組成物の調製したものが使用できるが、この組成物に限定されない。
（ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物の調製）
ＰＢ１５：３の２２．７質量部、ポリエステルアクリレートオリゴマー：ＣＮ７０４(サートマー社)の４０．０質量部、６ＥＯ変性ＴＭＰＴＡ（６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート）の３６．２質量部、メチルハイドロキノンの０．１質量部、ジメチルシリコーンオイル：ＴＳＦ－４５１－５Ｍ（モメンティブ社）の１．０質量部を配合し、撹拌混合して、電子線硬化型印刷インキ組成物を得た。
（ＥＢ（電子線）硬化型オフセット用印刷インキ組成物による印刷）
[脱離層を有する場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、必要に応じアンカーコート剤をバーコーターで乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗付・乾燥しアンカーコート層を得た。次いで、上記の各脱離用プライマー組成物１～５及び比較例１及び２の脱離用プライマー組成物（計７種の脱離用プライマー組成物）を、バーコーターで所定の塗布量になるように塗布・乾燥して、各脱離用プライマー組成物層が形成された計２８種の試料を得た。次いで、上記ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物を、それらの試料の各脱離用プライマー組成物層上に、簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工（株）製）にて、それぞれ０．１ｃｃ転写し、電子線硬化装置（ＥＣ９０、岩崎電気（株）製）（加速電圧９０ｋＶ、照射量３０ｋＧｙ）を用いて、コンベアースピード１０ｍ／分で電子線を照射し、完全に硬化して各印刷層を形成させた。
[脱離層を有さない場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工（株）製）にて、それぞれ０．１ｃｃ転写し、電子線硬化装置（ＥＣ９０、岩崎電気（株）製）（加速電圧９０ｋＶ、照射量３０ｋＧｙ）を用いて、コンベアースピード１０ｍ／分で電子線を照射し、完全に硬化して各印刷層を形成させた。
ＥＢ（電子線）硬化型オフセット用印刷インキ組成物として、下記ＥＢ（電子線）硬化型オフセット用印刷インキ組成物の調製したものが使用できるが、この組成物に限定されない。
（ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物の調製）
ＰＢ１５：３の２２．７質量部、ポリエステルアクリレートオリゴマー：ＣＮ７０４(サートマー社)の４０．０質量部、６ＥＯ変性ＴＭＰＴＡ（６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート）の３６．２質量部、メチルハイドロキノンの０．１質量部、ジメチルシリコーンオイル：ＴＳＦ－４５１－５Ｍ（モメンティブ社）の１．０質量部を配合し、撹拌混合して、電子線硬化型印刷インキ組成物を得た。
（ＥＢ（電子線）硬化型オフセット用印刷インキ組成物による印刷）
[脱離層を有する場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、必要に応じアンカーコート剤をバーコーターで乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗付・乾燥しアンカーコート層を得た。次いで、上記の各脱離用プライマー組成物１～５及び比較例１及び２の脱離用プライマー組成物（計７種の脱離用プライマー組成物）を、バーコーターで所定の塗布量になるように塗布・乾燥して、各脱離用プライマー組成物層が形成された計２８種の試料を得た。次いで、上記ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物を、それらの試料の各脱離用プライマー組成物層上に、簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工（株）製）にて、それぞれ０．１ｃｃ転写し、電子線硬化装置（ＥＣ９０、岩崎電気（株）製）（加速電圧９０ｋＶ、照射量３０ｋＧｙ）を用いて、コンベアースピード１０ｍ／分で電子線を照射し、完全に硬化して各印刷層を形成させた。
[脱離層を有さない場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工（株）製）にて、それぞれ０．１ｃｃ転写し、電子線硬化装置（ＥＣ９０、岩崎電気（株）製）（加速電圧９０ｋＶ、照射量３０ｋＧｙ）を用いて、コンベアースピード１０ｍ／分で電子線を照射し、完全に硬化して各印刷層を形成させた。
【0059】
＜ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物＞
ロジン変性マレイン酸樹脂（ハリマックＭ－４５３ ハリマ化成社）の５０．０質量部、トリメチロールプロパン(６ＥＯ)トリアクリレート４１．０質量部、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ－９６Ｈ－１０万ｃｓ）２．０質量部、２－メチル－１（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン１－オン５．０質量部、４．４、―ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを配合し、撹拌混合して、ＵＶ硬化型印刷インキ組成物を得た。
（ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物による印刷）
[脱離層を有する場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、必要に応じアンカーコート剤をバーコーターで乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗付・乾燥しアンカーコート層を得た。次いで、上記の各脱離用プライマー組成物１～５及び比較例１及び２の脱離用プライマー組成物１及び２（計７種の脱離用プライマー組成物）を、バーコーターで所定の塗布量になるように塗布・乾燥して、各脱離用プライマー組成物層が形成された計２８種の試料を得た。次いで、上記ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物を、それらの試料の各脱離用プライマー組成物層上に、簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工（株）製）にて、それぞれ０．１ｃｃ転写し、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ－ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ下で、ＵＶ積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ２で完全に硬化して印刷層を形成させた。
[脱離層を有さない場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工（株）製）にて、それぞれ０．１ｃｃ転写し、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ－ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ下で、ＵＶ積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ２で完全に硬化して印刷層を形成させた。
ロジン変性マレイン酸樹脂（ハリマックＭ－４５３ ハリマ化成社）の５０．０質量部、トリメチロールプロパン(６ＥＯ)トリアクリレート４１．０質量部、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ－９６Ｈ－１０万ｃｓ）２．０質量部、２－メチル－１（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン１－オン５．０質量部、４．４、―ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを配合し、撹拌混合して、ＵＶ硬化型印刷インキ組成物を得た。
（ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物による印刷）
[脱離層を有する場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、必要に応じアンカーコート剤をバーコーターで乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗付・乾燥しアンカーコート層を得た。次いで、上記の各脱離用プライマー組成物１～５及び比較例１及び２の脱離用プライマー組成物１及び２（計７種の脱離用プライマー組成物）を、バーコーターで所定の塗布量になるように塗布・乾燥して、各脱離用プライマー組成物層が形成された計２８種の試料を得た。次いで、上記ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物を、それらの試料の各脱離用プライマー組成物層上に、簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工（株）製）にて、それぞれ０．１ｃｃ転写し、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ－ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ下で、ＵＶ積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ２で完全に硬化して印刷層を形成させた。
[脱離層を有さない場合]
上記４種の樹脂基材層のそれぞれに、簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工（株）製）にて、それぞれ０．１ｃｃ転写し、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ－ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ下で、ＵＶ積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ２で完全に硬化して印刷層を形成させた。
【0060】
＜シーラント層＞
（ドライラミネートの場合）
シーラント層
：ＲＸＣ－２２＃６０：無延伸プロピレンフィルム（三井化学東セロ社）
：Ｔ．Ｕ．ＸＴＭ：直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社）
接着剤：
樹脂基材層がＰ－２１６１＃２５（２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ））の場合は、接着剤をタケラックＡ－９６９Ｖ／タケラックＡ－５（固形分３０質量％、三井化学社製）とした。
樹脂基材層がＰＥＴ、ＮＹ、ＰＥの場合は、接着剤をタケラックＡ－５１５／タケラックＡ－５０（固形分３０質量％、三井化学社製)とした。
（押し出しラミネートの場合）
シーラント層：溶融ポリエチレンスミカセンＬ７０５ 樹脂温度３５５℃（住友化学社製）
アンカーコート剤：タケラックＡ－３２１０／タケラックＡ－３０７２、固形分７質量％
（ドライラミネートの場合）
シーラント層
：ＲＸＣ－２２＃６０：無延伸プロピレンフィルム（三井化学東セロ社）
：Ｔ．Ｕ．ＸＴＭ：直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社）
接着剤：
樹脂基材層がＰ－２１６１＃２５（２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ））の場合は、接着剤をタケラックＡ－９６９Ｖ／タケラックＡ－５（固形分３０質量％、三井化学社製）とした。
樹脂基材層がＰＥＴ、ＮＹ、ＰＥの場合は、接着剤をタケラックＡ－５１５／タケラックＡ－５０（固形分３０質量％、三井化学社製)とした。
（押し出しラミネートの場合）
シーラント層：溶融ポリエチレンスミカセンＬ７０５ 樹脂温度３５５℃（住友化学社製）
アンカーコート剤：タケラックＡ－３２１０／タケラックＡ－３０７２、固形分７質量％
【0061】
積層体の構造を、下記の（Ａ）～（Ｍ）の積層体に分けて説明する。
（Ａ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｂ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
（Ｃ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ｄ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｅ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
（Ｆ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ｇ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｈ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
（Ｉ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ｊ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｋ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ｌ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／印刷層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｍ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／印刷層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ａ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｂ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
（Ｃ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ｄ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｅ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
（Ｆ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ｇ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｈ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
（Ｉ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ｊ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｋ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
（Ｌ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／印刷層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
（Ｍ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／印刷層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
【0062】
＜ドライラミネートによるシーラント層の形成＞
・(Ａ)、（Ｄ）、（Ｇ）（Ｊ）の積層体の場合
各印刷層の上に各脱離用プライマー組成物を所定の厚さとなるようにバーコーターで塗付・乾燥させた後、各接着剤をバーコーターで塗付したＲＸＣ－２２＃６０：無延伸プロピレンフィルム（三井化学東セロ社）、Ｔ．Ｕ．ＸＴＭ：直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社）を手貼りで貼合し各積層体を得た。
・（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｈ）の積層体の場合
ＲＸＣ－２２＃６０：無延伸プロピレンフィルム（三井化学東セロ社）、Ｔ．Ｕ．ＸＴＭ：直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社）に各脱離用プライマー組成物を所定の厚さとなるようにバーコーターで塗付・乾燥させた各脱離層を形成した。その上にバーコーターで各接着剤を塗布した後に、上記各印刷層を手貼りで貼合し各積層体を得た。
・Ｌの積層体の場合
各接着剤をバーコーターで塗布したＲＸＣ－２２＃６０：無延伸プロピレンフィルム（三井化学東セロ社）、Ｔ．Ｕ．ＸＴＭ：直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社）と各印刷層とを手貼りで貼合し各積層体を得た。
・(Ａ)、（Ｄ）、（Ｇ）（Ｊ）の積層体の場合
各印刷層の上に各脱離用プライマー組成物を所定の厚さとなるようにバーコーターで塗付・乾燥させた後、各接着剤をバーコーターで塗付したＲＸＣ－２２＃６０：無延伸プロピレンフィルム（三井化学東セロ社）、Ｔ．Ｕ．ＸＴＭ：直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社）を手貼りで貼合し各積層体を得た。
・（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｈ）の積層体の場合
ＲＸＣ－２２＃６０：無延伸プロピレンフィルム（三井化学東セロ社）、Ｔ．Ｕ．ＸＴＭ：直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社）に各脱離用プライマー組成物を所定の厚さとなるようにバーコーターで塗付・乾燥させた各脱離層を形成した。その上にバーコーターで各接着剤を塗布した後に、上記各印刷層を手貼りで貼合し各積層体を得た。
・Ｌの積層体の場合
各接着剤をバーコーターで塗布したＲＸＣ－２２＃６０：無延伸プロピレンフィルム（三井化学東セロ社）、Ｔ．Ｕ．ＸＴＭ：直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社）と各印刷層とを手貼りで貼合し各積層体を得た。
【0063】
＜押出しラミネートによるシーラント層の形成＞
・（Ｃ）、（Ｆ）、（Ｉ）、（Ｋ）の積層体の場合
各印刷層の上に各脱離用プライマー組成物を所定の厚さとなるようにバーコーターで塗付・乾燥させた後、アンカーコート剤を塗布し、更に押出しラミネート機でポリエチレンスミカセンＬ７０５（住友化学社製）を積層させて各積層体を得た。
・Ｍの積層体の場合
各印刷層の上に、アンカーコート剤を塗布し、更に押出しラミネート機でポリエチレンスミカセンＬ７０５（住友化学社製）を積層させて各積層体を得た。
・（Ｃ）、（Ｆ）、（Ｉ）、（Ｋ）の積層体の場合
各印刷層の上に各脱離用プライマー組成物を所定の厚さとなるようにバーコーターで塗付・乾燥させた後、アンカーコート剤を塗布し、更に押出しラミネート機でポリエチレンスミカセンＬ７０５（住友化学社製）を積層させて各積層体を得た。
・Ｍの積層体の場合
各印刷層の上に、アンカーコート剤を塗布し、更に押出しラミネート機でポリエチレンスミカセンＬ７０５（住友化学社製）を積層させて各積層体を得た。
【0064】
＜インキ脱離性の評価＞
上記の各積層体を、ＭＤ１５ｍｍ×ＴＤ２５ｍｍ程度の小片に細断して、インキ脱離性試験用サンプルを得た。
（アルカリ水溶液からなる脱離液）
９８．０質量部の水に水酸化ナトリウム２．０質量部を添加し、撹拌・溶解してアルカリ水溶液からなる脱離液を得た。
（脱離液との混合・分離）
上記アルカリ水溶液からなる脱離液を加熱して７０℃に達した後、上記各インキ脱離試験用サンプルをそれぞれの中に投入し、羽の直径が２５ｍｍのステンレススチール製撹拌羽を用いて、３０分間、撹拌した。撹拌後、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）製容器を湯浴より取り出し、室温下で５分間静置した。脱離液と各種フィルム片を目開き約２ｍｍのステンレススチール製網を用いて分離した。
（すすぎ）
脱離後の各種フィルムを２００ｃｃのＨＤＰＥ製容器に移し、水１００ｇを加えた。羽の直径が２５ｍｍのステンレススチール製撹拌羽を用いて５分間撹拌した。５分間静置後、ステンレススチール製網を用いて各種フィルム片と水を分離した。各種フィルム片を乾燥後、各種フィルムからのインキ脱離性を目視評価した。
（評価基準）
○：インキ被膜が被膜片としてフィルムから完全に剥離した。
×：剥離しなかった。
上記の各積層体を、ＭＤ１５ｍｍ×ＴＤ２５ｍｍ程度の小片に細断して、インキ脱離性試験用サンプルを得た。
（アルカリ水溶液からなる脱離液）
９８．０質量部の水に水酸化ナトリウム２．０質量部を添加し、撹拌・溶解してアルカリ水溶液からなる脱離液を得た。
（脱離液との混合・分離）
上記アルカリ水溶液からなる脱離液を加熱して７０℃に達した後、上記各インキ脱離試験用サンプルをそれぞれの中に投入し、羽の直径が２５ｍｍのステンレススチール製撹拌羽を用いて、３０分間、撹拌した。撹拌後、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）製容器を湯浴より取り出し、室温下で５分間静置した。脱離液と各種フィルム片を目開き約２ｍｍのステンレススチール製網を用いて分離した。
（すすぎ）
脱離後の各種フィルムを２００ｃｃのＨＤＰＥ製容器に移し、水１００ｇを加えた。羽の直径が２５ｍｍのステンレススチール製撹拌羽を用いて５分間撹拌した。５分間静置後、ステンレススチール製網を用いて各種フィルム片と水を分離した。各種フィルム片を乾燥後、各種フィルムからのインキ脱離性を目視評価した。
（評価基準）
○：インキ被膜が被膜片としてフィルムから完全に剥離した。
×：剥離しなかった。
【0065】
＜テープ接着性（印刷、乾燥させた直後の各印刷物）＞
得られた各印刷物のそれぞれの印刷面にセロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷被膜の剥離する度合いから、以下の評価基準に沿って接着性を評価した。（評価基準）
〇：印刷被膜の面積比率として、フィルムからの剥離が５％未満であった。
△：印刷被膜の面積比率として、５％以上３０未満がフィルムから剥離した。
×：印刷被膜の面積比率として、３０％以上がフィルムから剥離した。
得られた各印刷物のそれぞれの印刷面にセロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷被膜の剥離する度合いから、以下の評価基準に沿って接着性を評価した。（評価基準）
〇：印刷被膜の面積比率として、フィルムからの剥離が５％未満であった。
△：印刷被膜の面積比率として、５％以上３０未満がフィルムから剥離した。
×：印刷被膜の面積比率として、３０％以上がフィルムから剥離した。
【0066】
＜バリア性＞
各積層体を得た後にJIS K7126 B法に準じて酸素透過率測定装置（Mocon社、製品名:OX-TRAN1/50）を用いて酸素透過率(OTR値)を測定した。なお、測定は25℃において、０％ＲＨの雰囲気下で行った。
（評価基準）
〇：OTR値が１０以下
×：OTR値が１０を超えるもの
各積層体を得た後にJIS K7126 B法に準じて酸素透過率測定装置（Mocon社、製品名:OX-TRAN1/50）を用いて酸素透過率(OTR値)を測定した。なお、測定は25℃において、０％ＲＨの雰囲気下で行った。
（評価基準）
〇：OTR値が１０以下
×：OTR値が１０を超えるもの
【0067】
＜ピール強度＞
各積層体を得た後に１５ｍｍ幅に切断し、安田精機製作所社剥離試験機を用いて、Ｔ型剥離強度を測定した。
（評価基準）
樹脂基材層がＯＰＰの場合
〇：剥離強度が１．２Ｎ／１５ｍｍ以上のもの
△：剥離強度が０．７Ｎ／１５ｍｍ以上、１．２Ｎ／１５ｍｍ未満のもの
×：剥離強度が０．７Ｎ／１５ｍｍ未満のもの
樹脂基材層がＰＥＴ，ＮＹ，ＰＥの場合
〇：剥離強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上のもの
△：剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上、５Ｎ／１５ｍｍ未満のもの
×：剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍ未満のもの
各積層体を得た後に１５ｍｍ幅に切断し、安田精機製作所社剥離試験機を用いて、Ｔ型剥離強度を測定した。
（評価基準）
樹脂基材層がＯＰＰの場合
〇：剥離強度が１．２Ｎ／１５ｍｍ以上のもの
△：剥離強度が０．７Ｎ／１５ｍｍ以上、１．２Ｎ／１５ｍｍ未満のもの
×：剥離強度が０．７Ｎ／１５ｍｍ未満のもの
樹脂基材層がＰＥＴ，ＮＹ，ＰＥの場合
〇：剥離強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上のもの
△：剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上、５Ｎ／１５ｍｍ未満のもの
×：剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍ未満のもの
【0068】
各種裏刷り印刷インキ組成物で印刷層を設けた場合
（Ａ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
下記表１に示すようにして積層体を得た。（Ａ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、樹脂基材層を４種、印刷層を４種及びシーラント層を２種の計３２通り（４×４×２＝３２）の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
（Ａ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
下記表１に示すようにして積層体を得た。（Ａ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、樹脂基材層を４種、印刷層を４種及びシーラント層を２種の計３２通り（４×４×２＝３２）の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0069】
【表1】
【0070】
（Ｂ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
下記表２に示すようにして積層体を得た。（Ｂ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、樹脂基材層を４種、印刷層を４種及びシーラント層を２種の計３２通り（４×４×２＝３２）の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
下記表２に示すようにして積層体を得た。（Ｂ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、樹脂基材層を４種、印刷層を４種及びシーラント層を２種の計３２通り（４×４×２＝３２）の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0071】
【表2】
【0072】
（Ｃ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
下記表３に示すようにして積層体を得た。（Ｃ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、樹脂基材層を４種、印刷層を４種及びシーラント層を１種の計１６通り（４×４×１＝１６）の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
下記表３に示すようにして積層体を得た。（Ｃ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、樹脂基材層を４種、印刷層を４種及びシーラント層を１種の計１６通り（４×４×１＝１６）の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0073】
【表3】
【0074】
（Ｄ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
下記表４に示すようにして積層体を得た。（Ｄ）の積層体１～５において、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用して、積層体１～５それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体1～５それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
（Ｄ）の積層体６～９においても同様に、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体において樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用した、その結果、積層体６～９それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体６～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種を使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれで印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
下記表４に示すようにして積層体を得た。（Ｄ）の積層体１～５において、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用して、積層体１～５それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体1～５それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
（Ｄ）の積層体６～９においても同様に、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体において樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用した、その結果、積層体６～９それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体６～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種を使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれで印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0075】
【表4】
【0076】
（Ｅ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
下記表５に示すようにして積層体を得た。（Ｅ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層２種使用して、積層体１～９それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層２種を使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
下記表５に示すようにして積層体を得た。（Ｅ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層２種使用して、積層体１～９それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層２種を使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0077】
【表5】
【0078】
(Ｆ）樹脂基材層（OPP,PET,NY）／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（押出し）
下記表６に示すようにして積層体を得た。（Ｆ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種使用して、積層体1～９それぞれにおいて、樹脂基材層が異なる４種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみを使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して３種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
下記表６に示すようにして積層体を得た。（Ｆ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種使用して、積層体1～９それぞれにおいて、樹脂基材層が異なる４種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみを使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して３種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0079】
【表6】
【0080】
（Ｇ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
下記表７に示すようにして積層体を得た。（Ｆ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用して、積層体１～９それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
下記表７に示すようにして積層体を得た。（Ｆ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用して、積層体１～９それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0081】
【表7】
【0082】
（Ｈ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／接着剤層／EVOH含有脱離用プライマー層／シーラント層（ドライ）
下記表８に示すようにして積層体を得た。（Ｈ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を４種使用して、積層体１～９それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、印刷層接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
下記表８に示すようにして積層体を得た。（Ｈ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を４種使用して、積層体１～９それぞれにおいて、８種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、印刷層接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0083】
【表8】
【0084】
（Ｉ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／アンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
下記表９に示すようにして積層体を得た。（Ｉ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種使用して、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層が異なる４種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみを使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して３種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、印刷層接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
下記表９に示すようにして積層体を得た。（Ｉ）の積層体１～９のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種使用して、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層が異なる４種の積層体を得た。また、積層体１～９それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみを使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して３種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、バリア性、印刷層接着性及びピール強度を評価したところ、全ての積層体について、各評価項目の評価結果が○であった。
【0085】
【表9】
【0086】
（Ｊ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
下記表１０に示すようにして積層体を得た。（Ｊ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用して、積層体１～５それぞれにおいて、樹脂基材層が異なる８種の積層体を得た。また、積層体１～５それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、接着性及びピール強度の各評価項目の評価結果は○であった。しかし、（Ｊ）の積層体１～５のバリア性は×であった。
下記表１０に示すようにして積層体を得た。（Ｊ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用して、積層体１～５それぞれにおいて、樹脂基材層が異なる８種の積層体を得た。また、積層体１～５それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、接着性及びピール強度の各評価項目の評価結果は○であった。しかし、（Ｊ）の積層体１～５のバリア性は×であった。
【0087】
【表10】
【0088】
（Ｋ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／必要に応じてアンカーコート層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／印刷層／EVOH含有脱離用プライマー層以外の脱離用プライマー層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
下記表１１に示すようにして積層体を得た。（Ｋ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種使用して、積層体１～５それぞれにおいて、樹脂基材層が異なる４種の積層体を得た。また、積層体１～５それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみを使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して３種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、接着性及びピール強度の各評価項目の評価結果は○であった。しかし、（Ｋ）の積層体１～５のバリア性は×であった。
下記表１１に示すようにして積層体を得た。（Ｋ）の積層体１～５のそれぞれにおいて、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種使用して、積層体１～５それぞれにおいて、樹脂基材層が異なる４種の積層体を得た。また、積層体１～５それぞれにおいて、樹脂基材層としてＰＥＴのみを使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して３種の積層体を得た。
これらの積層体について、インキ脱離性、接着性及びピール強度の各評価項目の評価結果は○であった。しかし、（Ｋ）の積層体１～５のバリア性は×であった。
【0089】
【表11】
【0090】
（Ｌ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／印刷層／接着剤層／シーラント層（ドライ）
下記表１２に示すようにして積層体を得た。（Ｌ）の積層体１において、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種使用して、樹脂基材層が異なる４種の積層体を得た。また、積層体１において、樹脂基材層としてＰＥＴのみを使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して３種の積層体を得た。
これらの積層体について、接着性及びピール強度の各評価項目の評価結果は○であった。しかし、脱離液による脱離性及びバリア性は×であった。
下記表１２に示すようにして積層体を得た。（Ｌ）の積層体１において、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種使用して、樹脂基材層が異なる４種の積層体を得た。また、積層体１において、樹脂基材層としてＰＥＴのみを使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して３種の積層体を得た。
これらの積層体について、接着性及びピール強度の各評価項目の評価結果は○であった。しかし、脱離液による脱離性及びバリア性は×であった。
【0091】
【表12】
【0092】
（Ｍ）樹脂基材層（OPP,PET,NY,PE）／印刷層／アンカーコート層／シーラント層（押出し）
下記表１３に示すようにして積層体を得た。（Ｍ）の積層体１において、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用して、樹脂基材層が異なる８種の積層体を得た。また、積層体1において、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、接着性及びピール強度の各評価項目の評価結果は○であった。しかし、脱離液による脱離性及びバリア性は×であった。
下記表１３に示すようにして積層体を得た。（Ｍ）の積層体１において、印刷層を裏刷り用印刷インキ組成物からなる層とし、それぞれの積層体について樹脂基材層を４種、シーラント層を２種使用して、樹脂基材層が異なる８種の積層体を得た。また、積層体1において、樹脂基材層としてＰＥＴのみ、シーラント層を２種使用し、これにＥＢ硬化型インクジェット用印刷インキ組成物、ＥＢ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、ＵＶ硬化型オフセット用印刷インキ組成物、の計３種のインキ組成物それぞれを印刷して６種の積層体を得た。
これらの積層体について、接着性及びピール強度の各評価項目の評価結果は○であった。しかし、脱離液による脱離性及びバリア性は×であった。
【0093】
【表13】