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特開2024-159222二塩基酸とポリオキシアルキレングリコールとのエステル
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024159222
(43)【公開日】2024-11-08
(54)【発明の名称】二塩基酸とポリオキシアルキレングリコールとのエステル
(51)【国際特許分類】
C10M 145/22 20060101AFI20241031BHJP
C08G 63/66 20060101ALI20241031BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20241031BHJP
C10N 30/02 20060101ALN20241031BHJP
C10N 40/04 20060101ALN20241031BHJP
C10N 40/06 20060101ALN20241031BHJP
C10N 40/22 20060101ALN20241031BHJP
C10N 40/08 20060101ALN20241031BHJP
C10N 40/24 20060101ALN20241031BHJP
【ＦＩ】
C10M145/22
C08G63/66
C10N30:00 Z
C10N30:02
C10N40:04
C10N40:06
C10N40:22
C10N40:08
C10N40:24
【審査請求】有
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023075069
(22)【出願日】2023-04-28
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-04-19
(71)【出願人】
【識別番号】522450831
【氏名又は名称】築野グループ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000729
【氏名又は名称】弁理士法人ユニアス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】築野 卓夫
(72)【発明者】
【氏名】山本 弥
(72)【発明者】
【氏名】福 和真
【テーマコード（参考）】
4H104
4J029
【Ｆターム（参考）】
4H104CB13C
4H104LA01
4H104LA20
4H104PA02
4H104PA03
4H104PA04
4H104PA05
4H104PA22
4H104PA23
4H104PA42
4H104PA44
4J029AA03
4J029AB01
4J029AE18
4J029BA03
4J029BA05
4J029BA08
4J029BA10
4J029BD06A
4J029BD07A
4J029BF25
4J029CA02
4J029CA09
4J029CC05A
(57)【要約】
【課題】潤滑油を改善する技術を提供すること。
【解決手段】本開示は、ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマー、またはポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物であって、該ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上である、組成物を提供する。本開示はまた、本開示のポリマーを含む潤滑油組成物を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】本開示は、ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマー、またはポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物であって、該ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上である、組成物を提供する。本開示はまた、本開示のポリマーを含む潤滑油組成物を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマー。
【請求項2】
ポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量が２００～２０，０００である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項3】
前記ポリオキシアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの１つまたは１つより多くを含む、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項4】
水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項5】
前記ポリオキシアルキレングリコールおよび前記二塩基酸はエステル化されて存在する、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項6】
前記二塩基酸は炭素数３６の二塩基酸を含む、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項7】
前記二塩基酸は炭素数１８の不飽和脂肪酸が二量化されて構成される二塩基酸を含む、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項8】
前記二塩基酸はオレイン酸またはリノール酸が二量化されて構成される二塩基酸を含む、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項9】
請求項１または２に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物であって、該ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上である、組成物。
【請求項10】
前記脂肪酸オリゴマーが、二塩基酸および三塩基酸を含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項11】
請求項１または２に記載のポリオキシアルキレングリコールと
請求項１または２に記載の二塩基酸とを含む、
組合せ物。
請求項１または２に記載の二塩基酸とを含む、
組合せ物。
【請求項12】
請求項１または２に記載のポリマーを合成するためのものである、請求項１１に記載の組合せ物。
【請求項13】
ポリマーの合成方法を指示する指示書と、請求項１１または１２に記載の組合せ物を含む、請求項１に記載のポリマーを合成するためのキット。
【請求項14】
請求項１または２に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、潤滑油用組成物。
【請求項15】
請求項１または２に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、樹脂用組成物。
【請求項16】
請求項１または２に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、粘度改質剤用組成物。
【請求項17】
Ａ）ポリオキシアルキレングリコールと二塩基酸とを加える工程と
Ｂ）Ａ）で生じた混合物を重合条件に供する工程と
を包含する、請求項１または２に記載のポリマーの製造方法。
Ｂ）Ａ）で生じた混合物を重合条件に供する工程と
を包含する、請求項１または２に記載のポリマーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は二塩基酸を含むポリマーに関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、潤滑油では、粘度指数が高いものもよいと考えられている。加えて、潤滑油としては高粘度域でも保存安定性が高い方がよいと考えられる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0003】
本開示は構成単位成分として二塩基酸を含むポリマーに関する。一つの実施形態では、本開示のポリマーは、二塩基酸がポリオキシアルキレングリコールでエステル化されて提供される。本開示は、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数の高いポリマーを提供する。
【0004】
本開示は、例えば、以下の項目を提供する。
(項目１)
ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマー。
(項目２)
ポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量が２００～２０，０００である、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目３)
前記ポリオキシアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの１つまたは１つより多くを含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目４)
水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目５)
前記ポリオキシアルキレングリコールおよび前記二塩基酸はエステル化されて存在する、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目６)
前記二塩基酸は炭素数３６の二塩基酸を含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目７)
前記二塩基酸は炭素数１８の不飽和脂肪酸が二量化されて構成される二塩基酸を含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目８)
前記二塩基酸はオレイン酸またはリノール酸が二量化されて構成される二塩基酸を含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目９)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物であって、該ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上であり、好ましくは６０％以上、より好ましくは７６％以上、さらにより好ましくは７９％以上である、組成物。
(項目１０)
前記脂肪酸オリゴマーが、二塩基酸および三塩基酸を含む、先行する項目のいずれか一項に記載の組成物。
(項目１１)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールと
先行する項目のいずれか一項に記載の二塩基酸とを含む、
組合せ物。
(項目１２)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリマーを合成するためのものである、先行する項目のいずれか一項に記載の組合せ物。
(項目１３)
ポリマーの合成方法を指示する指示書と、先行する項目のいずれか一項に記載の組合せ物を含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマーを合成するためのキット。
(項目１４)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、潤滑油用組成物。
（項目１４Ａ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の潤滑油に用いるための使用。
（項目１４Ｂ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の潤滑油に用いる方法。
（項目１４Ｃ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、潤滑油用組成物の製造のための使用。
(項目１５)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、樹脂用組成物。
（項目１５Ａ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の樹脂に用いるための使用。
（項目１５Ｂ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の樹脂に用いる方法。
（項目１５Ｃ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、樹脂用組成物の製造のための使用。
(項目１６)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、粘度改質剤用組成物。
（項目１６Ａ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の粘度改質剤に用いるための使用。
（項目１６Ｂ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の粘度改質剤に用いる方法。
（項目１６Ｃ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、粘度改質剤用組成物の製造のための使用。
(項目１７)
Ａ）ポリオキシアルキレングリコールと二塩基酸とを加える工程と
Ｂ）Ａ）で生じた混合物を重合条件に供する工程と
を包含する、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法。
(項目Ａ１）
動粘度４０℃が１０，０００ｍｍ２／ｓ以上である、先行する項目のいずれか一項に記載の潤滑油用組成物。
（項目Ａ２）
粘度指数が３００以上である、先行する項目のいずれか一項に記載の潤滑油用組成物。
（項目Ａ３）
６０℃、空気下で１か月静置したときに流動性を維持できる、先行する項目のいずれか一項に記載の潤滑油用組成物。
(項目１)
ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマー。
(項目２)
ポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量が２００～２０，０００である、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目３)
前記ポリオキシアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの１つまたは１つより多くを含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目４)
水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目５)
前記ポリオキシアルキレングリコールおよび前記二塩基酸はエステル化されて存在する、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目６)
前記二塩基酸は炭素数３６の二塩基酸を含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目７)
前記二塩基酸は炭素数１８の不飽和脂肪酸が二量化されて構成される二塩基酸を含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目８)
前記二塩基酸はオレイン酸またはリノール酸が二量化されて構成される二塩基酸を含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマー。
(項目９)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物であって、該ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上であり、好ましくは６０％以上、より好ましくは７６％以上、さらにより好ましくは７９％以上である、組成物。
(項目１０)
前記脂肪酸オリゴマーが、二塩基酸および三塩基酸を含む、先行する項目のいずれか一項に記載の組成物。
(項目１１)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールと
先行する項目のいずれか一項に記載の二塩基酸とを含む、
組合せ物。
(項目１２)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリマーを合成するためのものである、先行する項目のいずれか一項に記載の組合せ物。
(項目１３)
ポリマーの合成方法を指示する指示書と、先行する項目のいずれか一項に記載の組合せ物を含む、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマーを合成するためのキット。
(項目１４)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、潤滑油用組成物。
（項目１４Ａ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の潤滑油に用いるための使用。
（項目１４Ｂ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の潤滑油に用いる方法。
（項目１４Ｃ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、潤滑油用組成物の製造のための使用。
(項目１５)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、樹脂用組成物。
（項目１５Ａ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の樹脂に用いるための使用。
（項目１５Ｂ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の樹脂に用いる方法。
（項目１５Ｃ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、樹脂用組成物の製造のための使用。
(項目１６)
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、粘度改質剤用組成物。
（項目１６Ａ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の粘度改質剤に用いるための使用。
（項目１６Ｂ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物の粘度改質剤に用いる方法。
（項目１６Ｃ）
先行する項目のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、粘度改質剤用組成物の製造のための使用。
(項目１７)
Ａ）ポリオキシアルキレングリコールと二塩基酸とを加える工程と
Ｂ）Ａ）で生じた混合物を重合条件に供する工程と
を包含する、先行する項目のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法。
(項目Ａ１）
動粘度４０℃が１０，０００ｍｍ２／ｓ以上である、先行する項目のいずれか一項に記載の潤滑油用組成物。
（項目Ａ２）
粘度指数が３００以上である、先行する項目のいずれか一項に記載の潤滑油用組成物。
（項目Ａ３）
６０℃、空気下で１か月静置したときに流動性を維持できる、先行する項目のいずれか一項に記載の潤滑油用組成物。
【0005】
本明細書において、上記１または複数の特徴は、明示された組合せに加え、さらに組合せて提供されうることが意図される。本開示のなおさらなる実施形態および利点は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解すれば、当業者に認識される。
【発明の効果】
【0006】
本開示に関する技術を利用することで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数の高い潤滑油用組成物を提供することができる。また、本開示は、ポリオキシアルキレングリコールと構成単位成分として二塩基酸を含むポリマーを用いることで、高粘度域での保存安定性、および粘度指数の向上を達成することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下に、本開示をさらに詳細に説明する。
【0008】
本開示の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の表現（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」等）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本開示中で使用されるすべての専門用語および科学技術用語は、本開示の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本開示（定義を含めて）が優先する。
【0009】
（定義）
最初に本明細書において使用される用語および一般的な技術を説明する。
最初に本明細書において使用される用語および一般的な技術を説明する。
【0010】
本明細書において「ポリマー」とは重合されて形成される任意の物質をいう。本開示のポリマーは、代表的に、ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とする。通常ポリマーは、直鎖型でも、分岐型でもよく、直鎖と分岐の複合型であってもよい。
【0011】
本明細書において「二塩基酸」とは、水中で２つのプロトンを分離できる構造を持つ酸をいい、分子内の結合が飽和していても不飽和でもよい。代表的には、不飽和脂肪酸の二量化によって生成されるジカルボン酸の二塩基酸が使用されるが、この形態が飽和された形態（水素添加されたもの（水添と省略することもある））も使用され得る。代表的に１～４個のエチレン性二重結合と代表的に１０～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下「不飽和脂肪酸Ａ」という）と、代表的に１～４個のエチレン性二重結合と代表的に１０～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下、「不飽和脂肪酸Ｂ」という）とを二量化反応において二重結合上で反応させることによって得られるジカルボン酸化合物である。一実施形態では、不飽和脂肪酸Ａは、１個または２個のエチレン性二重結合と１０～２２個の炭素原子を有し、不飽和脂肪酸Ｂは、１個または２個のエチレン性二重結合と１０～２２個の炭素原子を有する。好適な不飽和脂肪酸Ａ、Ｂの非限定的な例としては、テトラデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、オクタデカジエン酸（リノール酸など）、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、オクタデカトリエン酸（リノレン酸など）、エイコサテトラエン酸（アラキドン酸など）、テトラデセン酸（ツズ酸、フィセテル酸、ミリストレイン酸）、ヘキサデセン酸（パルミトール酸など）、オクタデセン酸（オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸など）、エイコセン酸（ガドレイン酸など）、およびドコセン酸（エルシン酸、セトレイン酸、及びブラシジン酸など）が挙げられる。二塩基酸は、通常炭素数２０～４４のものが好ましく、より好ましくは炭素数２８～４４、３２～４４、あるいは、３６～４４等を用いることができ、特定の好ましい実施形態では炭素数３６のものが使用される。二塩基酸は、分子内の二重結合が移動したものや分岐化したものなど異性化されたものも含み得る。
二塩基酸の構造の例としては以下が挙げられるがこれらに限定されない。
これらの構造は、本開示の目的ではどの構造を用いてもよい。
二塩基酸の構造の例としては以下が挙げられるがこれらに限定されない。
【化1】
これらの構造は、本開示の目的ではどの構造を用いてもよい。
【0012】
本明細書において「ダイマー酸」とは、不飽和脂肪酸の二量化によって得られる二塩基酸を主成分としたものであり、例えば、１０～２２個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸を粘土触媒等にて二量化して得られる二塩基酸であり、炭素数３６の二塩基酸を主成分としたものが周知である。
ダイマー酸は、市販される場合には、種々の混合物の組成物として提供され得る（例えば、築野オレオケミカルズ株式会社から入手可能なＴｄ２０５、Ｔｄ２１６、Ｔｄ３９５等が挙げられる）。
ダイマー酸は、そこに含まれる一塩基酸（未反応物）、二塩基酸（主成分）、三塩基酸など（副生成物）によって種々の規格があり
などの組成が知られている。ここで一塩基酸は実質的に影響しない程度に取り除かれている。各組成は液体クロマトグラフィーまたはガスクロマトグラフィー等で測定することができ、本開示においては、ガスクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
ダイマー酸は、市販される場合には、種々の混合物の組成物として提供され得る（例えば、築野オレオケミカルズ株式会社から入手可能なＴｄ２０５、Ｔｄ２１６、Ｔｄ３９５等が挙げられる）。
ダイマー酸は、そこに含まれる一塩基酸（未反応物）、二塩基酸（主成分）、三塩基酸など（副生成物）によって種々の規格があり
【表1】
などの組成が知られている。ここで一塩基酸は実質的に影響しない程度に取り除かれている。各組成は液体クロマトグラフィーまたはガスクロマトグラフィー等で測定することができ、本開示においては、ガスクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
【0013】
本明細書において「一塩基酸」とは、水中で１つのプロトンを分離できる構造を持つ酸をいう。一実施形態では、不飽和脂肪酸であり、１個または２個のエチレン性二重結合と１０～２２個の炭素原子を有する。一実施形態では、飽和脂肪酸であり、１０～２２個の炭素原子を有する。好適な一塩基酸の非限定的な例としては、デカン酸（カプリン酸）ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、イソステアリン酸、イソオレイン酸、テトラデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、オクタデカジエン酸（リノール酸など）、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、オクタデカトリエン酸（リノレン酸など）、エイコサテトラエン酸（アラキドン酸など）、テトラデセン酸（ツズ酸、フィセテル酸、ミリストレイン酸）、ヘキサデセン酸（パルミトール酸など）、オクタデセン酸（オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸など）、エイコセン酸（ガドレイン酸など）、およびドコセン酸（エルシン酸、セトレイン酸、及びブラシジン酸など）が挙げられる。一塩基酸は、通常炭素数１０～２２のものが好ましく、より好ましくは炭素数１４～２２、１６～２２、あるいは、１８～２２等を用いることができ、特定の好ましい実施形態では炭素数１８のものが使用される。一塩基酸は、分子内の二重結合が移動したものや分岐化した異性化されたものも含む。
【0014】
本明細書において「三塩基酸」とは、水中で３つのプロトンを分離できる構造を持つ酸をいい、代表的には、不飽和脂肪酸の三量体の形成によって生成されるトリカルボン酸の三塩基酸をいう。代表的に１～４個のエチレン性二重結合と代表的に１０～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下「不飽和脂肪酸Ａ」という）と、代表的に１～４個のエチレン性二重結合と代表的に１０～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下、「不飽和脂肪酸Ｂ」という）と、代表的に１～４個のエチレン性二重結合と代表的に１０～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下、「不飽和脂肪酸Ｃ」という）とを三量体の形成において二重結合上で反応させることによって得られるトリカルボン酸化合物である。一実施形態では、不飽和脂肪酸Ａは、１個または２個のエチレン性二重結合と１０～２２個の炭素原子を有し、不飽和脂肪酸Ｂは、１個または２個のエチレン性二重結合と１０～２２個の炭素原子を有し、不飽和脂肪酸Ｃは、１個または２個のエチレン性二重結合と１０～２２個の炭素原子を有する。好適な不飽和脂肪酸Ａ、Ｂ、Ｃの非限定的な例としては、テトラデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、オクタデカジエン酸（リノール酸など）、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、オクタデカトリエン酸（リノレン酸など）、エイコサテトラエン酸（アラキドン酸など）、テトラデセン酸（ツズ酸、フィセテル酸、ミリストレイン酸）、ヘキサデセン酸（パルミトール酸など）、オクタデセン酸（オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸など）、エイコセン酸（ガドレイン酸など）、およびドコセン酸（エルシン酸、セトレイン酸、及びブラシジン酸など）が挙げられる。三塩基酸は、通常炭素数３０～６６のものが好ましく、より好ましくは炭素数４２～６６、４８～６６、あるいは、５４～６６等を用いることができ、特定の好ましい実施形態では炭素数５６のものが使用される。三塩基酸は、分子内の二重結合が移動したものや分岐化した異性化されたものも含む。
【0015】
本明細書において「構成単位成分」とは、ポリマーを製造する際に使用される部分を言い、エステル化、重合化等によりポリマーとして提供される原料として定義される。ポリマーとの関係で説明する場合、ポリマーとして提供された場合の部分構造を示す用語としても用いられる。構成単位成分自体がポリマーであってもよい。ポリマー内に存在する場合は、構成単位成分はエステル化されていてもよいがそれに限定されない。
【0016】
本明細書において「ポリオキシアルキレングリコール」とは、オキシアルキレン単位からなるブロック部分を有する構造を有するブロック重合体または共重合体である。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、またはこれらの共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。本開示において、ポリオキシアルキレングリコールは、構成単位成分として提供される二塩基酸が、エステル化などで取り込まれて本開示ポリマーの構成部分として提供され得る。
【0017】
本明細書において「平均分子量」は、特に断らない限り「重量平均分子量」を指す。重量平均分子量は当該分野で公知の概念であり、重量分率による分子量の平均であり、分子量をＭ、分子の個数をＮとして表記して、分子量Ｍｉにおける分子数をＮｉとするとＭｗは以下のように表現される：
分母は分子量×分子数の合計で、分子は分子量の二乗×分子数の合計である。重量平均分子量Ｍｗは、光散乱法を利用して求められる。本開示で使用される重量平均分子量は多様なものを使用することができ、実施例などで使用されるものとして、例えば、実施例４、５および６でポリテトラメチレングリコールの分子量２５０と６５０が例示され、例えば、使用され得る代表的な上限と下限について、１００～２，０００、好ましくは２００～１，０００などを挙げることができる。
【数1】
分母は分子量×分子数の合計で、分子は分子量の二乗×分子数の合計である。重量平均分子量Ｍｗは、光散乱法を利用して求められる。本開示で使用される重量平均分子量は多様なものを使用することができ、実施例などで使用されるものとして、例えば、実施例４、５および６でポリテトラメチレングリコールの分子量２５０と６５０が例示され、例えば、使用され得る代表的な上限と下限について、１００～２，０００、好ましくは２００～１，０００などを挙げることができる。
【0018】
本明細書において「酸価」（ＡＶ）とは、試料１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数であり、油脂中に存在する遊離酸の数を示す指標である。特に断らない限り本開示ではＪＩＳ Ｋ ００７０（中和滴定法）に準拠した方法により測定される。
【0019】
本明細書において「水酸基価」（ＯＨＶ）とは、試料１ｇをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数であり、油脂中に存在する末端の水酸基の数を示す指標である。特に断らない限り本開示ではＪＩＳ Ｋ ００７０（中和滴定法）に準拠した方法により測定される。
【0020】
本明細書において「二量化」とは、少なくとも１つの種類の分子が相互に反応して、少なくとも２個の分子の分子量を足し合わせた分子量の増加を生じる反応を指す。二量化は、式
Ａ＋Ｂ→ＡＢ
により例示され得る。ここで、ＡはＢと同一であるか、もしくは異なっていてもよい。用語「二量体」は、少なくとも１つの種類の２つの単量体単位の組み合わせを指す。
Ａ＋Ｂ→ＡＢ
により例示され得る。ここで、ＡはＢと同一であるか、もしくは異なっていてもよい。用語「二量体」は、少なくとも１つの種類の２つの単量体単位の組み合わせを指す。
【0021】
本明細書において「脂肪酸オリゴマー」とは、二塩基酸が提供されるときに生じる各種重合生成物をいい、具体的には、不飽和脂肪酸を原料として二塩基酸を製造する場合の任意の生成物をいう。二塩基酸の製造時に生じる未反応物は一塩基酸（未反応物が異性化されたものも含む）といい、三量体以上を形成した場合は三塩基酸、四塩基酸などが生じるが、オリゴマーとは二量体以上のすべての重合体を脂肪酸オリゴマーと称する。二塩基酸、三塩基酸、四塩基酸が、二重結合が移動したものや分岐化したものなど異性化されたものも含み得る。脂肪酸オリゴマーのうち、二塩基酸は本開示において主成分と考えられており、脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が２５％以上であることが好ましく、より好ましくは、３０％以上、４０％以上、５０％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上、９０％以上、９５％以上、９８％以上、９９％以上等であり得る。下記例示的組成物では
脂肪酸オリゴマーは二塩基酸および三塩基酸を指す。
【表2】
脂肪酸オリゴマーは二塩基酸および三塩基酸を指す。
【0022】
本明細書において「脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分」とは、ポリマー中に含まれる二塩基酸部分について、二塩基酸の原料となる不飽和脂肪酸に由来する脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分をいう。
【0023】
本明細書において「二塩基酸由来の構成単位成分」とは、ポリマー中に含まれる、二塩基酸部分について、二塩基酸の原料となる不飽和脂肪酸に由来する二塩基酸由来の構成単位成分をいう。本開示で使用される二塩基酸は、不飽和脂肪酸が二量化された段階で得られる粗ダイマー酸の段階でもよいが、好ましくは蒸留して得られる狭義のダイマー酸を用いてもよい。
【0024】
本明細書において「動粘度」とは、粘度をその液体の同一条件下（温度、圧力）における密度で除した値をいい、その単位はストークス（Ｓｔ）｛ｃｍ２／ｓ｝またはセンチストークス（ｃＳｔ）｛ｍｍ２／ｓ｝を用い、特に断らない限り本開示ではＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠した方法により測定される。温度により変動し得るので、４０℃における動粘度はＫＶ４０（動粘度４０℃）と表現し、１００℃における動粘度はＫＶ１００（動粘度１００℃）などと表現する。動粘度は粘度の大小を表す指標であり、動粘度が高いということは、つまり、粘度が高いと言える。動粘度４０℃は１０，０００ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましいがこれに限定されない。動粘度４０℃は１，０００ｍｍ２／ｓ以上、２，０００ｍｍ２／ｓ以上、３，０００ｍｍ２／ｓ以上、４，０００ｍｍ２／ｓ以上、５，０００ｍｍ２／ｓ以上、６，０００ｍｍ２／ｓ以上、７，０００ｍｍ２／ｓ以上、８，０００ｍｍ２／ｓ以上、９，０００ｍｍ２／ｓ以上、または１０，０００ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましいがこれらに限定されない。
【0025】
本明細書において「粘度指数」とは潤滑油の粘度の温度依存性を表す物性値であり、数値が大きいほど温度による粘度変化が小さいことを示す指標である。本明細書ではＶＩ（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）としても記載される。本明細書において、特に断らない限り本開示ではＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠した方法により測定できる。数値の高い方が優れているとされている。一般に、動粘度を高くすれば粘度指数は高くなる。
粘度指数は３００以上であることが好ましいがこれに限定されない。
粘度指数は３００以上であることが好ましいがこれに限定されない。
【0026】
本明細書において「保存安定性」は本開示のポリマーなどの物性を指し、空気下、６０℃で保存したときにゲル化しないことをいう。好ましくは、６０℃で保存したときに、１週間～１か月でゲル化しないことが例示される。好ましくは、６０℃で保存したときに、１か月、２か月、３か月、４か月、５か月、６か月、７か月、８か月、９か月、１０か月、１１または１２か月でゲル化しないことが好ましいがこれらに限定されない。本開示において、「流動性」とは、加熱溶融時に圧力を加えた際の合成樹脂の挙動をいい、動粘度が測定できる液状態であることをいう。流動性がある場合、ゲル化しておらず、流動性がない場合、ゲル化している状態である。
【0027】
本明細書において「エステル(化）」は当該分野で通常用いられる意味と同じ意味で用いられ、本開示のポリマーにおいて使用される場合、構成単位成分として使用されるポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸は、好ましくはエステル化されて提供されることが理解される。ポリマーにエステル（構造）が存在するかどうかは、ＮＭＲ、ＩＲまたはけん化価を測定することで確認することができ、本明細書においては、けん化価を測定することで確認することができる。
【0028】
本明細書において「指示書」とは、本開示を製造または使用する方法の、ユーザーに対する説明を記載したものである。この指示書は、本開示の原料をどのように使用してポリマーを合成するかを指示する文言が記載されている。また、指示書には、使用形態を指示する文言が記載されていてもよい。この指示書は、本開示が実施される国の監督官庁が規定した様式に従って作成されることができる。指示書は、紙媒体で提供され得るが、それに限定されず、例えば、電子媒体（例えば、インターネットで提供されるホームページ、電子メール）のような形態でも提供され得る。
【0029】
本明細書において「キット」とは、通常２つ以上の区画に分けて、提供されるべき部分（例えば、試薬、原料、構成単位成分等、説明書など）が提供されるユニットをいう。安定性等のため、混合されて提供されるべきでなく、使用直前に混合して使用することが好ましいような組成物、あるいは提供を受けた者がその場またはその後に合成、製造する場合の手順の提供を目的とするときに、このキットの形態は好ましい。そのようなキットは、好ましくは、提供される部分をどのように使用するか、あるいは、試薬をどのように処理すべきかを記載する指示書または説明書を備えていることが有利である。本明細書においてキットが試薬キットとして使用される場合、キットには、通常、各種試薬等の使い方などを記載した指示書などが含まれる。
【0030】
本明細書において「潤滑油」とは、機械の歯車などを効率よく潤滑するための潤滑剤として使われる油をいう。エンジンオイル、ギア油、金属加工油、圧延油、および金属切削油もこの一種である。機械の接触部に生じる摩擦力や摩擦熱を減らし、摩耗を防ぐために用いられる。
【0031】
本明細書において「樹脂」とは、通常は軟化または溶融範囲を有し、かつ通常は貝殻状に割れる固体、半固体、または凝固体の有機材料をいい、広義にはこの用語はプラスチック用の基盤材料であり、プラスチックまたはＰＥＴ（ｐｏｌｙ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）と交換可能に用いられ得る。
【0032】
本明細書において「粘度改質剤」とは、対象に加えたときにその対象の粘度が変化する薬剤をいう。対象としては油などを挙げることができるがそれに限定されない。粘度改質剤は、粘度指数向上剤を含み得る。
【0033】
（好ましい実施形態）
以下に本開示の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本開示のよりよい理解のために提供されるものであり、本開示の範囲は以下の記載に限定されるべきでないことが理解される。従って、当業者は、本開示中の記載を参酌して、本開示の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本開示の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組合せて使用することができることが理解される。
（ポリマー・ポリマーエステル）
以下に本開示の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本開示のよりよい理解のために提供されるものであり、本開示の範囲は以下の記載に限定されるべきでないことが理解される。従って、当業者は、本開示中の記載を参酌して、本開示の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本開示の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組合せて使用することができることが理解される。
（ポリマー・ポリマーエステル）
【0034】
１つの局面において、本開示は、ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを提供する。本開示のポリマーは、高粘度、高粘度指数および／または保存安定性を達成するもので、従来にない特性を持ったポリマーが提示される。好ましくは、本開示のポリマーは、これらの２つの性質、あるいは好ましくは３つの性質を同時に達成し得ることが有利である。保存安定性、高粘度指数の両方を達成することが従来達成されておらず、本開示が予想外にこれを達成したものとして注目される。潤滑油では、粘度指数が高いほど良いとされている。理論に束縛されることを望まないが、通常、これらの性質は、トレードオフの関係にあるとされており、同時にクリアすることが非常に難しく、単純に動粘度を高くすれば、粘度指数は高くなる傾向があるとされていることから、保存安定性、高粘度指数の両方を達成する本開示のポリマーは予想外に顕著な特性を提供するものといえる。加えて、理論に束縛されることを望まないが、高粘度にしすぎると高分子量成分が多くなり、保存安定性が悪くなる(ゲル化）とされているが、本開示はポリマーの構成成分に含まれる特定の組合せを見出したことにより、これらの作用効果を達成した。
【0035】
本開示において用いられるポリマーは、構成単位成分（構成単位成分）として、ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸で構成させることができるが、必要により、本開示の目的が阻害されない範囲で、ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸と共重合可能な他の成分（例えば、構成単位成分、または一塩基酸）を含有させることができる。例えば、一塩基酸および/または三塩基酸、あるいは他の共重合用のモノマー（例えば、構成単位成分）を含有させることができる。したがって、本開示のポリマーは、本開示が目的とする高粘度、高粘度指数および／または保存安定性を達成するものである限り、任意の他の成分を含んでいてもよいことが理解される。その一つの基準としては、本明細書に記載される各種高粘度、高粘度指数および／または保存安定性の数値レベルまたはその組合せを達成するものであり得る。代表的には、高粘度（動粘度４０℃：１０，０００ｍｍ２／ｓ以上）、高粘度指数（粘度指数：３００以上）および／または保存安定性（６０℃×１週間～１か月でゲル化しない）であり得るがこれに限定されない。
【0036】
本開示において、本開示の構成単位成分であるポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸はエステル化されてポリマー中に存在してもよい。
【0037】
別の局面において、本開示は、ポリオキシアルキレングリコールおよび二塩基酸を構成単位成分とするポリマーを含む、組成物を提供する。この組成物は、ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が一定レベル、例えば５０％以上であることが好ましく、より好ましくは、６０％以上、７０％以上、８０％以上、９０％以上、９５％以上、９８％以上、９９％以上であり得る。
理論に束縛されること望まないが、脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上等であることで、高粘度、高粘度指数および／または保存安定性を達成し、好ましくは、これらの２つの性質、あるいは３つの性質を同時に達成することができる。
別の局面において、本開示は、高粘度を達成するために、一塩基酸が３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１０％以下であり得、好ましくは１０％以下である。また、三塩基酸は、保存安定性を良好に保つために、３０％以下、２５％以下、２０％以下であり得、好ましくは２０％以下である。
理論に束縛されること望まないが、脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上等であることで、高粘度、高粘度指数および／または保存安定性を達成し、好ましくは、これらの２つの性質、あるいは３つの性質を同時に達成することができる。
別の局面において、本開示は、高粘度を達成するために、一塩基酸が３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１０％以下であり得、好ましくは１０％以下である。また、三塩基酸は、保存安定性を良好に保つために、３０％以下、２５％以下、２０％以下であり得、好ましくは２０％以下である。
【0038】
本開示において用いられるポリオキシアルキレングリコールとしては、任意のものが用いられるが、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられるところ、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの構成単位成分は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。好ましくは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が用いられる。
【0039】
本開示において用いられるポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量は、任意のものを用いることができるが、好ましくは、下限が１００以上、２００以上が挙げられ、または、上限が２０，０００以下、１９，０００以下、１８，０００以下、１７，０００以下、１６，０００以下、１５，０００以下、１４，０００以下、１３，０００以下、１２，０００以下、１１，０００以下、１０，０００以下、９，０００以下、８，０００以下、７，０００以下、６，０００以下、５，０００以下、４，０００以下、３，０００以下、２，０００以下、１，０００以下が挙げられる、より好ましくは、１００～２０，０００、２００～１０，０００、２００～９，０００、２００～８，０００、２００～７，０００、２００～６，０００、２００～５，０００、２００～４，０００、２００～３，０００、２００～２，０００、または２００～１，０００などを挙げることができる。
【0040】
本明細書において、使用される二塩基酸はどのようなものでもよいが、好ましくは、炭素数３０～４４の二塩基酸が使用され、より好ましくは３６の飽和または不飽和の二塩基酸が有利に使用される。別の好ましい実施形態では、二塩基酸は炭素数１８の不飽和脂肪酸が二量化されて構成される二塩基酸を含み、より好ましくは、二塩基酸はオレイン酸またはリノール酸が二量化されて構成される二塩基酸を含む。別の実施形態では、これらの好ましい二塩基酸は水素添加され、飽和の二塩基酸として提供され得る。
【0041】
一つの実施形態では、本開示のポリマーはＴｄ２１６および重量平均分子量６００のポリエチレングリコール６００（ＰＥＧ６００）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ２１６および重量平均分子量４００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ２１６および重量平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコール２５０（ＰＴＭＧ２５０）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ２１６および重量平均分子量６５０のポリテトラメチレングリコール６５０（ＰＴＭＧ６５０）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ２０５および重量平均分子量６００のポリエチレングリコール６００（ＰＥＧ６００）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ２０５および重量平均分子量４００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ２０５および重量平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコール２５０（ＰＴＭＧ２５０）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ２０５および重量平均分子量６５０のポリテトラメチレングリコール６５０（ＰＴＭＧ６５０）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ３９５および重量平均分子量６００のポリエチレングリコール６００（ＰＥＧ６００）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ３９５および重量平均分子量４００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を構成単位成分とするポリマー、Ｔｄ３９５および重量平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコール２５０（ＰＴＭＧ２５０）を構成単位成分とするポリマー、またはＴｄ３９５および重量平均分子量６５０のポリテトラメチレングリコール６５０（ＰＴＭＧ６５０）を構成単位成分とするポリマーである。
【0042】
一つの実施形態では、本開示の組成物は、理論に束縛されることを望まないが、高粘度を提供し、粘度指数も良好である。達成され得る４０℃における動粘度は、例えば１，０００ｍｍ２／ｓ以上、２，０００ｍｍ２／ｓ以上、３，０００ｍｍ２／ｓ以上、４，０００ｍｍ２／ｓ以上、５，０００ｍｍ２／ｓ以上、６，０００ｍｍ２／ｓ以上、７，０００ｍｍ２／ｓ以上、８，０００ｍｍ２／ｓ以上、９，０００ｍｍ２／ｓ以上、または１０，０００ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは、１０，０００ｍｍ２／ｓ以上である。
【0043】
一つの実施形態では、本開示の組成物は、理論に束縛されることを望まないが、高粘度を提供し、粘度指数も良好である。達成され得る１００℃における動粘度は、耐摩耗性の観点から、５００ｍｍ２／ｓ以上、６００ｍｍ２／ｓ以上、７００ｍｍ２／ｓ以上、８００ｍｍ２／ｓ以上、９００ｍｍ２／ｓ以上、１，０００ｍｍ２／ｓ以上、１，１００ｍｍ２／ｓ以上、１，２００ｍｍ２／ｓ以上、１，３００ｍｍ２／ｓ以上、１，４００ｍｍ２／ｓ以上、１，５００ｍｍ２／ｓ以上、１，６００ｍｍ２／ｓ以上、１，７００ｍｍ２／ｓ以上、１，８００ｍｍ２／ｓ以上、１，９００ｍｍ２／ｓ以上、２，０００ｍｍ２／ｓ以上、２，１００ｍｍ２／ｓ以上、２，２００ｍｍ２／ｓ以上、２，３００ｍｍ２／ｓ以上、２，４００ｍｍ２／ｓ以上、２，５００ｍｍ２／ｓ以上、２，６００ｍｍ２／ｓ以上、２，７００ｍｍ２／ｓ以上、２，８００ｍｍ２／ｓ以上、２，９００ｍｍ２／ｓ以上、３，０００ｍｍ２／ｓ以上、３，１００ｍｍ２／ｓ以上、３，２００ｍｍ２／ｓ以上、３，３００ｍｍ２／ｓ以上、３，４００ｍｍ２／ｓ以上、３，５００ｍｍ２／ｓ以上、３，６００ｍｍ２／ｓ以上、３，７００ｍｍ２／ｓ以上、３，８００ｍｍ２／ｓ以上、３，９００ｍｍ２／ｓ以上、４，０００ｍｍ２／ｓ以上、５，０００ｍｍ２／ｓ以上、６，０００ｍｍ２／ｓ以上、７，０００ｍｍ２／ｓ以上、８，０００ｍｍ２／ｓ以上、９，０００ｍｍ２／ｓ以上、または１０，０００ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは、１，０００ｍｍ２／ｓ以上であってよい。エステル系基油の１００℃における動粘度は、低摩擦性の観点から、５００ｍｍ２／ｓ以上、６００ｍｍ２／ｓ以上、７００ｍｍ２／ｓ以上、８００ｍｍ２／ｓ以上、９００ｍｍ２／ｓ以上、１，０００ｍｍ２／ｓ以上、１，１００ｍｍ２／ｓ以上、１，２００ｍｍ２／ｓ以上、１，３００ｍｍ２／ｓ以上、１，４００ｍｍ２／ｓ以上、１，５００ｍｍ２／ｓ以上、１，６００ｍｍ２／ｓ以上、１，７００ｍｍ２／ｓ以上、１，８００ｍｍ２／ｓ以上、１，９００ｍｍ２／ｓ以上、２，０００ｍｍ２／ｓ以上、２，１００ｍｍ２／ｓ以上、２，２００ｍｍ２／ｓ以上、２，３００ｍｍ２／ｓ以上、２，４００ｍｍ２／ｓ以上、２，５００ｍｍ２／ｓ以上、２，６００ｍｍ２／ｓ以上、２，７００ｍｍ２／ｓ以上、２，８００ｍｍ２／ｓ以上、２，９００ｍｍ２／ｓ以上、３，０００ｍｍ２／ｓ以上、３，１００ｍｍ２／ｓ以上、３，２００ｍｍ２／ｓ以上、３，３００ｍｍ２／ｓ以上、３，４００ｍｍ２／ｓ以上、３，５００ｍｍ２／ｓ以上、３，６００ｍｍ２／ｓ以上、３，７００ｍｍ２／ｓ以上、３，８００ｍｍ２／ｓ以上、３，９００ｍｍ２／ｓ以上、４，０００ｍｍ２／ｓ以上、５，０００ｍｍ２／ｓ以上、６，０００ｍｍ２／ｓ以上、７，０００ｍｍ２／ｓ以上、８，０００ｍｍ２／ｓ以上、９，０００ｍｍ２／ｓ以上、または１０，０００ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは、１，０００ｍｍ２／ｓ以上である。好ましくは１００℃における動粘度は、１，２００～３，１００ｍｍ２／ｓである。
【0044】
別の実施形態では、また本開示の組成物は、粘度指数が、例えば３００以上、４００以上、５００以上、６００以上、７００以上、８００以上、９００以上、または１，０００以上であり、好ましくは、３００以上である。
【0045】
本開示に用いられるポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量は、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数の高いポリマーを作製する観点から、１００以上、２００以上、３００以上であり、好ましくは２００以上である。また、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数の高いポリマーを作製する観点から、１０，０００以下、９，０００以下、８，０００以下、７，０００以下、６，０００以下、５，０００以下、４，０００以下、３，０００以下、好ましくは２，０００以下である。なお、本開示において、ポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量は、以下の実施例に記載の方法に基づいて測定したときの値である。理論に束縛されることを望まないが、ポリオキシアルキレングリコールを用いることで、ポリオキシアルキレングリコールと二塩基酸を用いて作製したポリマーでは、そのポリマー中に残存するカルボキシル基やヒドロキシル基によって引き起こされるエステル交換が起きにくくなり、鎖長の延長が抑制されることにより、高分子化も抑制され、保存安定性を良好に保つことができる。
【0046】
本開示に用いられるポリマーの水酸基価を用いることで、反応の重合度を判断することができる。本開示のポリマーの水酸基価は、例えば、１００以下、９０以下、８０以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、３０以下であるが、限定されない。好ましくは５０以下である。
【0047】
本開示に用いられるポリマーの酸価を用いることで、反応の重合度を判断することができる。本開示のポリマーの酸価は、例えば、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２以下、１以下であるが、限定されない。好ましくは５以下である。
【0048】
本開示に用いられる脂肪酸オリゴマーは、二塩基酸または三塩基酸等を含みうる。これらを含むことで、高粘度、高粘度指数および／または保存安定性を達成し、好ましくは、これらの２つの性質、あるいは３つの性質を同時に達成することができる。
（製造）
（製造）
【0049】
本開示は、本開示のポリマーを製造する技術、例えば方法、製造に使用するための各主成分、組成物、その組合せ、キット等を提供する。
【0050】
本開示のポリマーは例えば、ポリオキシアルキレングリコールに二塩基酸を加えた混合物を重合条件に供することにより、製造することができる。重合条件は重合が生じる限りに任意の条件を用いることができる。
【0051】
例示的な合成条件は、構成単位成分を重合させる際の雰囲気は、特に限定がなく、大気であってもよく、あるいは窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよい。好ましくは、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスである。
【0052】
構成単位成分を重合させる際の温度は、特に限定がなく、通常、５～３００℃程度の温度であることが好ましい。好ましくは、１００℃～２３０℃の温度である。構成単位成分を重合させるのに要する時間は、重合条件によって異なるので一概には決定することができないことから任意であるが、通常、１～５０時間程度である。好ましくは、１～３０時間程度である。構成単位成分を重合させる条件は、触媒を添加してもよい。好ましくは、保存安定性を良好に保つために、触媒を添加せずに行う。
【0053】
本開示において、重合反応は、酸価が一定レベル（例えば、概ね５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になった時点で、任意に終了することができる。または水酸基価が一定レベル（例えば、概ね５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になった時点で、任意に終了することができる。または、残存している構成単位成分の量が一定レベル以下になった時点で、任意に終了することができる。なお、残存している構成単位成分の量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）等を用いて測定することができる。
【0054】
したがって、別の局面では、本開示は、ポリオキシアルキレングリコールと二塩基酸とを含む、組合せ物を提供する。この組合せ物は、本開示のポリマーを合成するために用いることができる。したがって、本開示は、本開示のポリマーを合成するための組合せ物を提供するということもできる。組合せ物は、溶媒、触媒などの添加物、一塩基酸、三塩基酸等を含んでもよい。
【0055】
別の局面では、本開示は、ポリオキシアルキレングリコールと二塩基酸と指示書を備えるキットを提供する。キットの指示書には本開示のポリマーを製造する方法が記載され得る。
【0056】
（用途）
本開示のポリマーを用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数の高い組成物を提供する。前記組成物は、例えば潤滑油として利用することができる。
本開示のポリマーを用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数の高い組成物を提供する。前記組成物は、例えば潤滑油として利用することができる。
【0057】
（潤滑油）
本開示のポリマー、組成物などは、機械の歯車などを効率よく潤滑するための潤滑剤として使われる油である潤滑油として使用され得る。本開示は、エンジンオイルもこの一種である。機械の接触部に生じる摩擦力や摩擦熱を減らし、摩耗を防ぐために用いられる。潤滑油は、例えば、ギア油（デファレンシャル油及び工業用ギア油等）、ＭＴＦ、変速機油［ＡＴＦ、ＤＣＴＦ及びｂｅｌｔ－ＣＶＴＦ等］、トラクション油（トロイダル－ＣＶＴＦ等）、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、作動油（建設機械用作動油及び工業用作動油等）、金属加工油、圧延油、金属切削油およびエンジン油（ガソリン用及びディーゼル用）等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いため燃費低減効果が期待されるという点で有利である。
（樹脂）
本開示のポリマー、組成物などは、樹脂として用いられ、軟化または溶融範囲を有し、かつ通常は貝殻状に割れる固体、半固体、または凝固体の有機材料として提供され得る。本開示のポリマー、組成物などはプラスチック用の基盤材料として用いられ得る。樹脂は、例えば、自動車部品、電気電子部品、工業機械部品などの各種部品、プラスチック用の基盤材料等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いため強度の向上が期待されるという点で有利である。
（粘度改質剤）
本開示のポリマー、組成物などは、油などに加えたときにその対象の粘度が変化する薬剤として用いられる。粘度改質剤は、例えば、エンジンオイル、自動変速装置液、ギア潤滑油、油圧油等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いという点で有利である。
（粘度指数向上剤）
本開示のポリマー、組成物などは、油などに加えたときにその対象の粘度指数が向上する薬剤として用いられる。粘度指数向上剤は、例えば、エンジンオイル、自動変速装置液、ギア潤滑油、油圧油等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いという点で有利である。
（可塑剤）
本開示のポリマー、組成物などは、プラスチックなどに加えたときにその対象の可塑性が変化する薬剤として用いられる。可塑剤は、例えば、樹脂、プラスチック等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いため強度の向上が期待されるという点で有利である。
（乳化剤）
本開示のポリマー、組成物などは、乳化剤として用いられ得る。乳化剤は、例えば、水不溶性または水難溶性の有機薬剤の水中での分散等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いため長期間保存しても分離や沈降が起こりにくく、分散安定性の向上が期待されるという点で有利である。
本開示のポリマー、組成物などは、機械の歯車などを効率よく潤滑するための潤滑剤として使われる油である潤滑油として使用され得る。本開示は、エンジンオイルもこの一種である。機械の接触部に生じる摩擦力や摩擦熱を減らし、摩耗を防ぐために用いられる。潤滑油は、例えば、ギア油（デファレンシャル油及び工業用ギア油等）、ＭＴＦ、変速機油［ＡＴＦ、ＤＣＴＦ及びｂｅｌｔ－ＣＶＴＦ等］、トラクション油（トロイダル－ＣＶＴＦ等）、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、作動油（建設機械用作動油及び工業用作動油等）、金属加工油、圧延油、金属切削油およびエンジン油（ガソリン用及びディーゼル用）等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いため燃費低減効果が期待されるという点で有利である。
（樹脂）
本開示のポリマー、組成物などは、樹脂として用いられ、軟化または溶融範囲を有し、かつ通常は貝殻状に割れる固体、半固体、または凝固体の有機材料として提供され得る。本開示のポリマー、組成物などはプラスチック用の基盤材料として用いられ得る。樹脂は、例えば、自動車部品、電気電子部品、工業機械部品などの各種部品、プラスチック用の基盤材料等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いため強度の向上が期待されるという点で有利である。
（粘度改質剤）
本開示のポリマー、組成物などは、油などに加えたときにその対象の粘度が変化する薬剤として用いられる。粘度改質剤は、例えば、エンジンオイル、自動変速装置液、ギア潤滑油、油圧油等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いという点で有利である。
（粘度指数向上剤）
本開示のポリマー、組成物などは、油などに加えたときにその対象の粘度指数が向上する薬剤として用いられる。粘度指数向上剤は、例えば、エンジンオイル、自動変速装置液、ギア潤滑油、油圧油等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いという点で有利である。
（可塑剤）
本開示のポリマー、組成物などは、プラスチックなどに加えたときにその対象の可塑性が変化する薬剤として用いられる。可塑剤は、例えば、樹脂、プラスチック等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いため強度の向上が期待されるという点で有利である。
（乳化剤）
本開示のポリマー、組成物などは、乳化剤として用いられ得る。乳化剤は、例えば、水不溶性または水難溶性の有機薬剤の水中での分散等で使用され、本開示の組成物を用いることで、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数が高いため長期間保存しても分離や沈降が起こりにくく、分散安定性の向上が期待されるという点で有利である。
【0058】
（一般技術）
本明細書において用いられる化学的手法法は、当該分野において周知であり慣用されるものである。
本明細書において用いられる化学的手法法は、当該分野において周知であり慣用されるものである。
【0059】
本明細書において、例示する各成分（潤滑剤、添加剤）等は、特に断らない限り、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で組合せて用いてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計の含有量を意味する。各成分の性状は、各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、当該複数の物質の合計の性状を意味する。本明細書において、組成物を基準としたときの各元素の含有量は、組成物を直接元素分析することによって決定してもよく、添加剤に含まれる元素含有量と仕込み量とから算出することによって決定してもよい。
【0060】
本明細書において「または」は、文章中に列挙されている事項の「少なくとも１つ以上」を採用できるときに使用される。「もしくは」も同様である。本明細書において「２つの値」の「範囲内」と明記した場合、その範囲には２つの値自体も含む。
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
【0061】
以上、本開示を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本開示を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本開示を限定する目的で提供したのではない。従って、本開示の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例0062】
［重量平均分子量］
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法としては、ポリマーを溶剤であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算により測定した。すなわち、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）、検出器にＲＩ、ＳｈｏｄｅｘカラムＫＦ－４０２ＨＱ、ＫＦ－４０３ＨＱを用いて、流量０．３００ｍＬ／ｍｉｎ、濃度を１０ｍｇポリマー／ＴＨＦ２ｍＬとし、注入量１０μＬ、カラム温度４０℃で測定を行った。
［酸価］
ＪＩＳ Ｋ ００７０（中和滴定法）に従って測定した。
［水酸基価］
ＪＩＳ Ｋ ００７０（中和滴定法）に従って測定した。
［動粘度］
ＪＩＳ Ｋ ２２８３に従って、得られたポリマーの動粘度を測定した。
［粘度指数］
粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に従って測定された粘度指数を意味する。
［保存安定性］
1週間または１か月間、空気下で６０℃で保存した際のゲル化の有無を測定した。
［ポリマーの原料］
ポリマーの製造に用いた原料は下記の通りである。
（ダイマー酸）
ダイマー酸；商品名；Ｔｄ２０５；築野オレオケミカルズ株式会社製
商品名；Ｔｄ２１６；築野オレオケミカルズ株式会社製
商品名；Ｔｄ３９５；築野オレオケミカルズ株式会社製
（アルコール）
ＰＥＧ６００；商品名；ブラウノンＰＥＧ－６００；青木油脂工業株式会社製
ＰＰＧ；商品名；ＥＸＥＮＯＬ４２０；ＡＧＣ株式会社製
ＰＴＭＧ２５０；三菱ケミカル株式会社製
ＰＴＭＧ６５０；三菱ケミカル株式会社製
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）；東京化成工業株式会社製試薬
トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）；東京化成工業株式会社製試薬
ペンタエリスリトール（ＰＥ）；Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法としては、ポリマーを溶剤であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算により測定した。すなわち、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）、検出器にＲＩ、ＳｈｏｄｅｘカラムＫＦ－４０２ＨＱ、ＫＦ－４０３ＨＱを用いて、流量０．３００ｍＬ／ｍｉｎ、濃度を１０ｍｇポリマー／ＴＨＦ２ｍＬとし、注入量１０μＬ、カラム温度４０℃で測定を行った。
［酸価］
ＪＩＳ Ｋ ００７０（中和滴定法）に従って測定した。
［水酸基価］
ＪＩＳ Ｋ ００７０（中和滴定法）に従って測定した。
［動粘度］
ＪＩＳ Ｋ ２２８３に従って、得られたポリマーの動粘度を測定した。
［粘度指数］
粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に従って測定された粘度指数を意味する。
［保存安定性］
1週間または１か月間、空気下で６０℃で保存した際のゲル化の有無を測定した。
［ポリマーの原料］
ポリマーの製造に用いた原料は下記の通りである。
（ダイマー酸）
ダイマー酸；商品名；Ｔｄ２０５；築野オレオケミカルズ株式会社製
商品名；Ｔｄ２１６；築野オレオケミカルズ株式会社製
商品名；Ｔｄ３９５；築野オレオケミカルズ株式会社製
（アルコール）
ＰＥＧ６００；商品名；ブラウノンＰＥＧ－６００；青木油脂工業株式会社製
ＰＰＧ；商品名；ＥＸＥＮＯＬ４２０；ＡＧＣ株式会社製
ＰＴＭＧ２５０；三菱ケミカル株式会社製
ＰＴＭＧ６５０；三菱ケミカル株式会社製
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）；東京化成工業株式会社製試薬
トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）；東京化成工業株式会社製試薬
ペンタエリスリトール（ＰＥ）；Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製
【0063】
（実施例１ 高粘度ダイマー酸エステル）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ２１６ ２８１ｇ（０．４９モル）、ポリエチレングリコール６００（ＰＥＧ６００） ３２４ｇ（０．５４モル）を仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温した。２３０℃到達後、減圧し、留出してくる生成水を除去しながら、エステル化反応を行った。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで反応を終了し、ポリマーＡを得た。
なお、ポリマーＡの重量平均分子量は、１８，０３８であった。
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ２１６ ２８１ｇ（０．４９モル）、ポリエチレングリコール６００（ＰＥＧ６００） ３２４ｇ（０．５４モル）を仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温した。２３０℃到達後、減圧し、留出してくる生成水を除去しながら、エステル化反応を行った。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで反応を終了し、ポリマーＡを得た。
なお、ポリマーＡの重量平均分子量は、１８，０３８であった。
【0064】
（実施例２）
実施例１からＴｄ２１６およびポリエチレングリコール６００の量をＴｄ２１６ ３４０ｇ（０．５９モル）、ポリエチレングリコール６００（ＰＥＧ６００） ３７５ｇ（０．６２モル）に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＢを得た。
なお、ポリマーＢの重量平均分子量は、２４，３０４であった。
実施例１からＴｄ２１６およびポリエチレングリコール６００の量をＴｄ２１６ ３４０ｇ（０．５９モル）、ポリエチレングリコール６００（ＰＥＧ６００） ３７５ｇ（０．６２モル）に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＢを得た。
なお、ポリマーＢの重量平均分子量は、２４，３０４であった。
【0065】
（実施例３）
実施例１からポリエチレングリコール６００をポリプロピレングリコールに変更し、Ｔｄ２１６ ３４７ｇ（０．６０モル）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ） ２６１ｇ（０．６６モル）を仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＣを得た。
なお、ポリマーＣの重量平均分子量は、２２，４６２であった。
実施例１からポリエチレングリコール６００をポリプロピレングリコールに変更し、Ｔｄ２１６ ３４７ｇ（０．６０モル）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ） ２６１ｇ（０．６６モル）を仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＣを得た。
なお、ポリマーＣの重量平均分子量は、２２，４６２であった。
【0066】
（実施例４）
実施例１からポリエチレングリコール６００をポリテトラメチレングリコール２５０に変更し、Ｔｄ２１６ ４１６ｇ（０．７２モル）、ポリテトラメチレングリコール２５０（ＰＴＭＧ２５０） １９４ｇ（０．７８モル）を仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＤを得た。
なお、ポリマーＤの重量平均分子量は、１７，２７４あった。
実施例１からポリエチレングリコール６００をポリテトラメチレングリコール２５０に変更し、Ｔｄ２１６ ４１６ｇ（０．７２モル）、ポリテトラメチレングリコール２５０（ＰＴＭＧ２５０） １９４ｇ（０．７８モル）を仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＤを得た。
なお、ポリマーＤの重量平均分子量は、１７，２７４あった。
【0067】
（実施例５）
実施例１からポリエチレングリコール６００をポリテトラメチレングリコール６５０に変更し、Ｔｄ２１６ ２８０ｇ（０．４８モル）、ポリテトラメチレングリコール６５０（ＰＴＭＧ６５０） ４２３ｇ（０．６５モル）を仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＥを得た。
なお、ポリマーＥの重量平均分子量は、１８，２２０であった。
実施例１からポリエチレングリコール６００をポリテトラメチレングリコール６５０に変更し、Ｔｄ２１６ ２８０ｇ（０．４８モル）、ポリテトラメチレングリコール６５０（ＰＴＭＧ６５０） ４２３ｇ（０．６５モル）を仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＥを得た。
なお、ポリマーＥの重量平均分子量は、１８，２２０であった。
【0068】
（実施例６）
実施例４からＴｄ２１６をＴｄ２０５に変更し、Ｔｄ２０５ ４２０ｇ（０．７２モル）、ポリテトラメチレングリコール２５０（ＰＴＭＧ２５０） １９４ｇ（０．７８モル）を仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＦを得た。
なお、ポリマーＦの重量平均分子量は、１８，４１６であった。
実施例４からＴｄ２１６をＴｄ２０５に変更し、Ｔｄ２０５ ４２０ｇ（０．７２モル）、ポリテトラメチレングリコール２５０（ＰＴＭＧ２５０） １９４ｇ（０．７８モル）を仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＦを得た。
なお、ポリマーＦの重量平均分子量は、１８，４１６であった。
【表3】
【0069】
（実施例７）
Ｔｄ２１６の代わりにＣ４４ダイマー酸を使用した以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＧを得る。
Ｔｄ２１６の代わりにＣ４４ダイマー酸を使用した以外は、実施例１と同様の方法により、ポリマーＧを得る。
【0070】
以下の比較例では、実施例とは異なり、ポリオキシアルキレングリコールではなく比較例１～２では、同じグリコールでもネオペンチルポリオールを用いて実験を行った。
（比較例１）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ５００ｇ（０．８７モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）１０６ｇ（１．０２モル）を仕込み、実施例１と同様の方法により、ポリマーを得た。
なお、ポリマーの重量平均分子量は、１６，６２５であった。
（比較例１）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ５００ｇ（０．８７モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）１０６ｇ（１．０２モル）を仕込み、実施例１と同様の方法により、ポリマーを得た。
なお、ポリマーの重量平均分子量は、１６，６２５であった。
【0071】
（比較例２）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ４５６ｇ（０．７９モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）１３７ｇ（１．３２モル）を仕込み、実施例１と同様の方法により、ポリマーを得た。
なお、ポリマーの重量平均分子量は、１７，８２４であった。
比較例１～２は実施例で用いたポリオキシアルキレングリコールではなく、ネオペンチルポリオールを用いたが、粘度指数が３００未満であり、高粘度指数は達成されなかった。
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ４５６ｇ（０．７９モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）１３７ｇ（１．３２モル）を仕込み、実施例１と同様の方法により、ポリマーを得た。
なお、ポリマーの重量平均分子量は、１７，８２４であった。
【表4】
比較例１～２は実施例で用いたポリオキシアルキレングリコールではなく、ネオペンチルポリオールを用いたが、粘度指数が３００未満であり、高粘度指数は達成されなかった。
【0072】
比較例３～７では、粘度指数を上げるために比較例１～２よりも多官能のネオペンチルポリオールを用いて実験を行った。
（比較例３）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ２１６ ５７８ｇ（１．００モル）、ペンタエリスリトール（ＰＥ）７９ｇ（０．５８モル）を仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温した。２３０℃到達後、減圧し、留出してくる生成水を除去しながら、エステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
（比較例３）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ２１６ ５７８ｇ（１．００モル）、ペンタエリスリトール（ＰＥ）７９ｇ（０．５８モル）を仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温した。２３０℃到達後、減圧し、留出してくる生成水を除去しながら、エステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
【0073】
（比較例４）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ２１６ ５３１ｇ（０．９２モル）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）９５ｇ（０．７１モル）を仕込み、比較例４と同様の方法によりエステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ２１６ ５３１ｇ（０．９２モル）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）９５ｇ（０．７１モル）を仕込み、比較例４と同様の方法によりエステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
【0074】
（比較例５）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ５４９ｇ（０．９５モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）２１ｇ（０．２０モル）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）８１ｇ（０．６０モル）を仕込み、比較例４と同様の方法によりエステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ５４９ｇ（０．９５モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）２１ｇ（０．２０モル）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）８１ｇ（０．６０モル）を仕込み、比較例４と同様の方法によりエステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
【0075】
（比較例６）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ５６６ｇ（０．９８モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）４７ｇ（０．４５モル）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）６０ｇ（０．４５モル）を仕込み、比較例４と同様の方法によりエステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ５６６ｇ（０．９８モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）４７ｇ（０．４５モル）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）６０ｇ（０．４５モル）を仕込み、比較例４と同様の方法によりエステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
【0076】
（比較例７）
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ５８９ｇ（１．０２モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）８１ｇ（０．７８モル）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）３５ｇ（０．２６モル）を仕込み、比較例４と同様の方法によりエステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
＊比較例５～７のアルコール分子量は、モル比から計算値で算出
比較例３～７は実施例で用いたポリオキシアルキレングリコールではなく、多官能のネオペンチルポリオールを用いたが、反応中にゲル化してしまい、保存安定性は達成されなかった。
攪拌器、温度計、脱水管－冷却管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、Ｔｄ３９５ ５８９ｇ（１．０２モル）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）８１ｇ（０．７８モル）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）３５ｇ（０．２６モル）を仕込み、比較例４と同様の方法によりエステル化反応を行ったが、反応中にゲル化した。
【表5】
＊比較例５～７のアルコール分子量は、モル比から計算値で算出
比較例３～７は実施例で用いたポリオキシアルキレングリコールではなく、多官能のネオペンチルポリオールを用いたが、反応中にゲル化してしまい、保存安定性は達成されなかった。
【0077】
（実施例８）用途１：潤滑油
実施例１～７に記載のポリマーおよび添加剤とし、酸化防止剤や流動点降下剤、防錆剤、極圧剤、乳化剤、または清浄分散剤などを添加することにより潤滑油を作製する。
（実施例９）用途２：樹脂
実施例１～７に記載のポリマーおよび添加剤として、酸化防止剤や可塑剤、または光安定剤などを添加することにより樹脂を作製する。
（実施例１０）用途３：粘度改質剤
実施例１～７に記載のポリマーを潤滑油に加えることにより、添加する潤滑油の粘度を変更させる。
実施例１～７に記載のポリマーおよび添加剤とし、酸化防止剤や流動点降下剤、防錆剤、極圧剤、乳化剤、または清浄分散剤などを添加することにより潤滑油を作製する。
（実施例９）用途２：樹脂
実施例１～７に記載のポリマーおよび添加剤として、酸化防止剤や可塑剤、または光安定剤などを添加することにより樹脂を作製する。
（実施例１０）用途３：粘度改質剤
実施例１～７に記載のポリマーを潤滑油に加えることにより、添加する潤滑油の粘度を変更させる。
【0078】
（注記）
以上のように、本開示の好ましい実施形態を用いて本開示を例示してきたが、本開示は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願及び他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。
以上のように、本開示の好ましい実施形態を用いて本開示を例示してきたが、本開示は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願及び他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【0079】
本開示は、高粘度域でも良好な保存安定性を有し、粘度指数の高い潤滑油用組成物を提供することができ、これらの油を利用する産業において有用性を有する。
【手続補正書】
【提出日】2023-09-28
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオキシアルキレングリコールおよびダイマー酸のみを構成単位成分とするポリマーを含む、組成物であって、
前記ダイマー酸は、炭素数１８の不飽和脂肪酸が二量化されて構成される二塩基酸を含み、
前記ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上であり、
前記脂肪酸オリゴマーが、二塩基酸および三塩基酸を含む、組成物。
前記ダイマー酸は、炭素数１８の不飽和脂肪酸が二量化されて構成される二塩基酸を含み、
前記ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上であり、
前記脂肪酸オリゴマーが、二塩基酸および三塩基酸を含む、組成物。
【請求項2】
ポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量が２００～２０，０００である、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記ポリオキシアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの１つまたは１つより多くを含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
前記ポリマーの水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項5】
前記ポリオキシアルキレングリコールおよび前記ダイマー酸はエステル化されて存在する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項6】
前記炭素数１８の不飽和脂肪酸が、オレイン酸またはリノール酸である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項7】
請求項１または２に記載の組成物を含む、潤滑油用組成物。
【請求項8】
請求項１または２に記載の組成物を含む、樹脂用組成物。
【請求項9】
請求項１または２に記載の組成物を含む、粘度改質剤用組成物。
【請求項10】
Ａ）ポリオキシアルキレングリコールとダイマー酸とを加える工程と
Ｂ）Ａ）で生じた混合物を重合条件に供する工程とを包含する、請求項１または２に記載の組成物の製造方法。
Ｂ）Ａ）で生じた混合物を重合条件に供する工程とを包含する、請求項１または２に記載の組成物の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】2024-01-22
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオキシアルキレングリコールおよびダイマー酸のみを構成単位成分とするポリマーを含む、組成物であって、
前記ダイマー酸は、一塩基酸および脂肪酸オリゴマーを含み、
前記脂肪酸オリゴマーが、二塩基酸および三塩基酸を含み、
前記二塩基酸が、炭素数１８の不飽和脂肪酸が二量化されて構成される二塩基酸を含み、
前記ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上であり、
前記ダイマー酸が、前記一塩基酸を３～３０％、三塩基酸を３～１４％含み、
前記ポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量が、２００以上１０００未満である、組成物。
前記ダイマー酸は、一塩基酸および脂肪酸オリゴマーを含み、
前記脂肪酸オリゴマーが、二塩基酸および三塩基酸を含み、
前記二塩基酸が、炭素数１８の不飽和脂肪酸が二量化されて構成される二塩基酸を含み、
前記ポリマー中の脂肪酸オリゴマー由来の構成単位成分のうち二塩基酸由来の構成単位成分が５０％以上であり、
前記ダイマー酸が、前記一塩基酸を３～３０％、三塩基酸を３～１４％含み、
前記ポリオキシアルキレングリコールの重量平均分子量が、２００以上１０００未満である、組成物。
【請求項2】
前記ポリオキシアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの１つまたは１つより多くを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記ポリマーの水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
前記ポリオキシアルキレングリコールおよび前記ダイマー酸はエステル化されて存在する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項5】
前記炭素数１８の不飽和脂肪酸が、オレイン酸またはリノール酸である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項6】
請求項１または２に記載の組成物を含む、潤滑油用組成物。
【請求項7】
請求項１または２に記載の組成物を含む、樹脂用組成物。
【請求項8】
請求項１または２に記載の組成物を含む、粘度改質剤用組成物。
【請求項9】
Ａ）ポリオキシアルキレングリコールとダイマー酸とを加える工程と
Ｂ）Ａ）で生じた混合物を重合条件に供する工程とを包含する、請求項１または２に記載の組成物の製造方法。
Ｂ）Ａ）で生じた混合物を重合条件に供する工程とを包含する、請求項１または２に記載の組成物の製造方法。