(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024159594
(43)【公開日】2024-11-08
(54)【発明の名称】筆記具用インキ組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 11/16 20140101AFI20241031BHJP
C09D 11/18 20060101ALI20241031BHJP
B43K 7/00 20060101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
C09D11/16
C09D11/18
B43K7/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024067255
(22)【出願日】2024-04-18
(31)【優先権主張番号】P 2023074796
(32)【優先日】2023-04-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】303022891
【氏名又は名称】株式会社パイロットコーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100187159
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 英明
(72)【発明者】
【氏名】戸塚 太郎
(72)【発明者】
【氏名】工藤 秀憲
【テーマコード（参考）】
2C350
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C350GA03
2C350NA11
2C350NA13
4J039AB01
4J039AD06
4J039AD07
4J039BC12
4J039BC56
4J039BE01
4J039BE22
4J039EA42
4J039GA27
(57)【要約】
【課題】気泡の形成や残留を抑制することができる筆記具用インキ組成物の提供。
【解決手段】特定の構造を有する気泡抑制剤および着色剤を含んでなる、筆記具用インキ組成物。
【選択図】なし
【解決手段】特定の構造を有する気泡抑制剤および着色剤を含んでなる、筆記具用インキ組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）で表される気泡抑制剤、
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、前記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）、および
着色剤
を含んでなる、筆記具用インキ組成物。
【化1】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、前記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）、および
着色剤
を含んでなる、筆記具用インキ組成物。
【請求項2】
前記気泡抑制剤が、式（Ｉａ）で表される、請求項１に記載の筆記具用インキ組成物。
（ここで、
Ｒ１ａは、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基あり、
Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または炭素数１～３のアルキル基であり、ただし、Ｒ４ａの少なくとも１つは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基である）
【化2】
Ｒ１ａは、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基あり、
Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または炭素数１～３のアルキル基であり、ただし、Ｒ４ａの少なくとも１つは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基である）
【請求項3】
溶媒をさらに含んでなる、請求項１に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項4】
増粘剤をさらに含んでなる、請求項１に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項5】
界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項6】
前記界面活性剤が、リン酸エステル系界面活性剤を含む、請求項５に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項7】
前記リン酸エステル系界面活性剤の配合量が、前記組成物の総質量を基準として、０．１～５質量％である、請求項６に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項8】
前記筆記具用インキ組成物に配合される気泡抑制剤とリン酸エステル系界面活性剤の質量比（気泡抑制剤／リン酸エステル系界面活性剤）が０．２～８である、請求項６に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項9】
ボールペン用インキ組成物である、請求項１に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項10】
水性ボールペン用インキ組成物である、請求項１に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項11】
前記気泡抑制剤の配合量が、前記組成物の総質量を基準として、０．００５～３質量％である、請求項１０に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項12】
油性ボールペンインキ組成物である、請求項１に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか一項に記載の筆記具用インキ組成物を具備してなる筆記具。
【請求項14】
着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制する方法であって、前記筆記具用インキ組成物と、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
と、を共存させることを含む、方法。
【化3】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
と、を共存させることを含む、方法。
【請求項15】
着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制するための、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
を含む組成物。
【化4】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、筆記具用インキ組成物に関する。具体的には、気泡抑制剤を含んでなる筆記具用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
筆記具用インキ組成物は、例えば、レフィルに充填され、レフィルを備えたボールペンとして使用される。筆記具用インキ組成物が充填されたレフィルは、気泡の影響を受けやすく、気泡によって筆記性能が低下することがある。例えば、ノック操作や落下等による衝撃によりペン先から混入した空気が気泡化したり、高速回転するボール近傍が低圧になることで筆記具用インキ組成物中の溶存空気が気泡化した場合、気泡がペン先にとどまることにより、筆跡カスレが生じたり、筆記不能となることがある。
このような問題の対策として、空気などの気体を化学的に除去する方法が考えられ、例えば特定の構造を有するヒドロキシアミン類を添加する試みが開示されている（例えば、特許文献１）。
このような問題の対策として、空気などの気体を化学的に除去する方法が考えられ、例えば特定の構造を有するヒドロキシアミン類を添加する試みが開示されている（例えば、特許文献１）。
【0003】
ラジカル重合性樹脂を塗料に用いる際に、空気中の酸素による反応阻害を抑制するために、樹脂に不飽和二重結合含有化合物を含む酸素吸収剤を添加する試みが開示されている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００２－２６５８４４号公報
【特許文献2】国際公開第２０１９／１０７２５２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本開示は、気泡の原因となる気体の一部を化学的に除去することにより、気泡の形成や残留を抑制することができる、新規な気泡抑制剤を含んでなる筆記具用インキ組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示による筆記具用インキ組成物は、
式（Ｉ）で表される気泡抑制剤、
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）、および
着色剤
を含んでなる。
式（Ｉ）で表される気泡抑制剤、
【化1】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）、および
着色剤
を含んでなる。
【0007】
本開示による筆記具は、上記の筆記具用インキ組成物を具備してなる。
【発明の効果】
【0008】
本開示による筆記具用インキ組成物は、気泡の形成や残留が抑制されており、良好な筆記性能を維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本開示の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本開示において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準で有り、含有量とは、筆記具用インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。
【0010】
＜筆記具用インキ組成物＞
本開示による筆記具用インキ組成物（以下、場合により「インキ組成物」と表す）は、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤および着色剤を含んでなる。
本開示による筆記具用インキ組成物の用途は限定されないが、好ましくはボールペン用インキ組成物である。本開示による筆記具用インキ組成物は、水性であっても、油性であってもよい。好ましい一形態において、本開示による筆記具用インキ組成物は水性ボールペン用インキ組成物である。好ましい別の一形態において、本開示による筆記具用インキ組成物は油性ボールペン用インキ組成物である。
本開示による筆記具用インキ組成物（以下、場合により「インキ組成物」と表す）は、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤および着色剤を含んでなる。
本開示による筆記具用インキ組成物の用途は限定されないが、好ましくはボールペン用インキ組成物である。本開示による筆記具用インキ組成物は、水性であっても、油性であってもよい。好ましい一形態において、本開示による筆記具用インキ組成物は水性ボールペン用インキ組成物である。好ましい別の一形態において、本開示による筆記具用インキ組成物は油性ボールペン用インキ組成物である。
【0011】
（気泡抑制剤）
本開示によるインキ組成物は、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤を含んでなる。
本開示による気泡抑制剤は、組成物中に存在する空気などの気泡を小さくしたり消失させたりして、気泡の形成や残留を抑制することができる。理論に拘束されないが、本開示による気泡抑制剤は、気泡中の酸素を分解して減量または消失させ、それにより気泡中の窒素の分圧が上がるために窒素のインキ組成物に対する溶解量が増加するので、気泡全体が小さくなっていく、または消失すると考えられる。
本開示によるインキ組成物は、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤を含んでなる。
本開示による気泡抑制剤は、組成物中に存在する空気などの気泡を小さくしたり消失させたりして、気泡の形成や残留を抑制することができる。理論に拘束されないが、本開示による気泡抑制剤は、気泡中の酸素を分解して減量または消失させ、それにより気泡中の窒素の分圧が上がるために窒素のインキ組成物に対する溶解量が増加するので、気泡全体が小さくなっていく、または消失すると考えられる。
【0012】
式（Ｉ）は以下である。
ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、好ましくは、水素または炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくは水素である。
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、好ましくは、水素または炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくは水素である。
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、好ましくはヒドロキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換された、炭素数１～６のアルキレン基であり、より好ましくはヒドロキシ基または（メタ）アクリロ
イルオキシ基で置換された、プロピレン基である。
ｐは、０～３の整数であり、好ましくは１～３であり、より好ましくは１である。
【化2】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、好ましくは、水素または炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくは水素である。
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、好ましくは、水素または炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくは水素である。
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、好ましくはヒドロキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換された、炭素数１～６のアルキレン基であり、より好ましくはヒドロキシ基または（メタ）アクリロ
イルオキシ基で置換された、プロピレン基である。
ｐは、０～３の整数であり、好ましくは１～３であり、より好ましくは１である。
【0013】
気泡抑制剤は、好ましくは式（Ｉａ）で表される。
ここで、
Ｒ１ａは、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基であり、好ましくは水素である。
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基あり、好ましくは水素である。
Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または炭素数１～３のアルキル基であり、ただし、Ｒ４ａの少なくとも１つは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基である。好ましくは、Ｒ４ａのうちの１つが、水素またはメチル基、より好ましくは水素であり、もう一つが、ヒドロキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基、より好ましくはヒドロキシ基である。
【化3】
Ｒ１ａは、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基であり、好ましくは水素である。
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基あり、好ましくは水素である。
Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または炭素数１～３のアルキル基であり、ただし、Ｒ４ａの少なくとも１つは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基である。好ましくは、Ｒ４ａのうちの１つが、水素またはメチル基、より好ましくは水素であり、もう一つが、ヒドロキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基、より好ましくはヒドロキシ基である。
【0014】
本開示に用いられる気泡抑制剤としては、例えば、１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、１，３－ビス（３－メチル－２－ブテノキシ）－２－メタクリロイルオキシプロパン等が挙げられ、好ましくは１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノールである。
【0015】
気泡抑制剤の配合量は特に限定されないが、本開示に用いられる気泡抑制剤は後述するように、溶媒として機能することも可能であるため高配合とすることもでき、配合量は、好ましくは０．００５～９０質量％である。
水性のインキ組成物に配合される場合に、気泡抑制剤の配合量は、溶解性を考慮すると、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．００５～３質量％であり、より好ましくは０．０１～２質量％である。
油性のインキ組成物に配合される場合に、気泡抑制剤の配合量は、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．００５～９０質量％であり、より好ましくは０．００５～１０質量％であり、さらに好ましくは０．０１～２質量％である。
インキ組成物が気泡抑制剤を含むことにより、さらにボール座の摩耗抑制効果を発揮することができる。
水性のインキ組成物に配合される場合に、気泡抑制剤の配合量は、溶解性を考慮すると、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．００５～３質量％であり、より好ましくは０．０１～２質量％である。
油性のインキ組成物に配合される場合に、気泡抑制剤の配合量は、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．００５～９０質量％であり、より好ましくは０．００５～１０質量％であり、さらに好ましくは０．０１～２質量％である。
インキ組成物が気泡抑制剤を含むことにより、さらにボール座の摩耗抑制効果を発揮することができる。
【0016】
（着色剤）
本開示による筆記具用インキ組成物は、着色剤を含んでなる。着色剤としては、顔料、染料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。
本開示による筆記具用インキ組成物は、着色剤を含んでなる。着色剤としては、顔料、染料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。
【0017】
顔料としては、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、補色顔料等が挙げられる。その他、着色樹脂粒子体として顔料を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包または固溶化させたマイクロカプセル顔料、液晶類、可逆熱変色性組成物、フォトクロミック材料などの機能性材料を内包したマイクロカプセル顔料を用いてもよい。さらに、顔料を透明、半透明の樹脂等で覆った着色樹脂粒子などや、また着色樹脂粒子や無色樹脂粒子を、顔料もしくは染料で着色したもの等も用いることもできる。これらの染料および顔料は、単独または２種以上組み合わせて使用してもよい。
【0018】
染料としては、媒体に溶解もしくは分散可能であれば特に制限されるものではない。例えば、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、直接染料、分散染料、造塩染料および食用色素など各種染料が挙げられ、これらは単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、分散染料としては、Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ ２００、Ｙｅｌｌｏｗ ６ＧＦ ２００、Ｌｉｇｈｔ Ｒｅｄ Ｂ－Ｓ ２００、Ｏｒａｎｇｅ ２ＧＦ Ｌｉｑ、Ｂｌｕｅ ＣＬ－ＳＦ、Ｂｌｕｅ ＢＤ－Ｓ ｃｏｎ、Ｎ．Ｂｌｕｅ ＥＣＸＮ ３５０、Ｂｌｕｅ ３ＲＦ Ｌｉｑ、Ｂｌａｃｋ ＥＣＸ ３００ｋ、Ｂｌａｃｋ ＲＶ－ＳＦ ３００、Ｂｌａｃｋ ＰＦ－１３ Ｌｉ、造塩染料としては、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストバイオレット１７０５、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６１３、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６３１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＲＯＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＲＯ６Ｇ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＶＰＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＶＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＭＶＢ－３、アイゼンスピロンブラック ＧＭＨ－スペシャル、アイゼンスピロンバイオレット Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンブルー ＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー ２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルー Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンレッド Ｃ－ＧＨ、アイゼンスピロンレッド Ｃ－ＢＨ、アイゼンスピロンイエロー Ｃ－ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエロー Ｃ－２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ－スペシャル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ－ＢＨ、食用色素としては、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、Ｃ．Ｉ．フードブラック２などが挙げられる。
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、分散染料としては、Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ ２００、Ｙｅｌｌｏｗ ６ＧＦ ２００、Ｌｉｇｈｔ Ｒｅｄ Ｂ－Ｓ ２００、Ｏｒａｎｇｅ ２ＧＦ Ｌｉｑ、Ｂｌｕｅ ＣＬ－ＳＦ、Ｂｌｕｅ ＢＤ－Ｓ ｃｏｎ、Ｎ．Ｂｌｕｅ ＥＣＸＮ ３５０、Ｂｌｕｅ ３ＲＦ Ｌｉｑ、Ｂｌａｃｋ ＥＣＸ ３００ｋ、Ｂｌａｃｋ ＲＶ－ＳＦ ３００、Ｂｌａｃｋ ＰＦ－１３ Ｌｉ、造塩染料としては、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストバイオレット１７０５、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６１３、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６３１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＲＯＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＲＯ６Ｇ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＶＰＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＶＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＭＶＢ－３、アイゼンスピロンブラック ＧＭＨ－スペシャル、アイゼンスピロンバイオレット Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンブルー ＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー ２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルー Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンレッド Ｃ－ＧＨ、アイゼンスピロンレッド Ｃ－ＢＨ、アイゼンスピロンイエロー Ｃ－ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエロー Ｃ－２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ－スペシャル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ－ＢＨ、食用色素としては、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、Ｃ．Ｉ．フードブラック２などが挙げられる。
【0019】
着色剤の配合量は、特に限定されないが、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．１～５０質量％であり、より好ましくは１～４０質量％である。
【0020】
（溶媒）
本開示による筆記具用インキ組成物は、上記したように、気泡抑制剤が溶媒の機能を果たすことができるので、さらに溶媒を含まなくてもよいが、好ましくは気泡抑制剤以外の溶媒を含んでなる。本明細書において、上記した気泡抑制剤は、溶媒に含めないものとする。
溶媒としては、特に限定されないが、水や従来公知の有機溶剤が適用される。
有機溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、３－メトキシ－１－ブタノール、３－メチル－３－メトキシ－１－ブタノール、３－メチル－３－メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メチル－３－メトキシ－１－ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等のシクロアルカン類、キシレン、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、ポリエチレングリコール、３－メチル－１，３ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール等のグリコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２－エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸－２－エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテルベンジルアルコール、β－フェニルエチルアルコール、α－メチルベンジルアルコール等のグリコール類、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド等のアミド類等が挙げられる。
本開示による筆記具用インキ組成物は、上記したように、気泡抑制剤が溶媒の機能を果たすことができるので、さらに溶媒を含まなくてもよいが、好ましくは気泡抑制剤以外の溶媒を含んでなる。本明細書において、上記した気泡抑制剤は、溶媒に含めないものとする。
溶媒としては、特に限定されないが、水や従来公知の有機溶剤が適用される。
有機溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、３－メトキシ－１－ブタノール、３－メチル－３－メトキシ－１－ブタノール、３－メチル－３－メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メチル－３－メトキシ－１－ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等のシクロアルカン類、キシレン、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、ポリエチレングリコール、３－メチル－１，３ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール等のグリコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２－エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸－２－エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテルベンジルアルコール、β－フェニルエチルアルコール、α－メチルベンジルアルコール等のグリコール類、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド等のアミド類等が挙げられる。
【0021】
溶媒は、１種または２種以上を組み合わせることができる。溶媒の含有量は、インキ組成物の用途により異なるが、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは、３０～９９質量％であり、より好ましくは３０～９０質量％であり、より好ましくは４０～８０質量％である。
【0022】
本開示による筆記具用インキ組成物は、上記の成分の他に、その他の成分を組み合わせることができる。以下にそのような追加成分について説明する。追加成分の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。
【0023】
（増粘剤）
増粘剤を含むことにより、静置時における着色剤の沈降や凝集を抑制したり、潤滑性を良好にすることができる。増粘剤としては、従来公知の物質を用いることができる。
インキ組成物に、好ましくは、剪断減粘性を付与できる物質（剪断減粘性付与剤）を含んでなる。とりわけ、筆記具がボールペンである場合には、筆記時にボールの回転に伴ってインキ組成物に強い剪断応力が加わり、インキ組成物がより低粘度化しやすいため、インキ組成物の吐出性を良好とし、発色性に優れる筆跡を形成することができる。
剪断減粘性付与剤としては、例えば、ポリアクリル酸、架橋型ポリアクリル酸、会合性ウレタンなどの合成高分子、多糖類等が挙げられる。
多糖類は、種々の効果をもたらすが、主に、インキ組成物の粘度の調整、剪断減粘性の付与、耐ドライアップ性能向上などの効果をもたらす。具体的には、デキストリン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、グアーガム、ローカストビーンガム、λ－カラギーナン、セルロース誘導体、ダイユータンガム等が挙げられる。
ポリビニルブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ケトン樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレンーマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の樹脂、好ましくはポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂およびケトン樹脂からなる群から選択される樹脂、を用いてインキ組成物の粘度を調整することができ、特にインキ組成物が油性である場合に上記の樹脂を用いることが好ましい。
増粘剤を含むことにより、静置時における着色剤の沈降や凝集を抑制したり、潤滑性を良好にすることができる。増粘剤としては、従来公知の物質を用いることができる。
インキ組成物に、好ましくは、剪断減粘性を付与できる物質（剪断減粘性付与剤）を含んでなる。とりわけ、筆記具がボールペンである場合には、筆記時にボールの回転に伴ってインキ組成物に強い剪断応力が加わり、インキ組成物がより低粘度化しやすいため、インキ組成物の吐出性を良好とし、発色性に優れる筆跡を形成することができる。
剪断減粘性付与剤としては、例えば、ポリアクリル酸、架橋型ポリアクリル酸、会合性ウレタンなどの合成高分子、多糖類等が挙げられる。
多糖類は、種々の効果をもたらすが、主に、インキ組成物の粘度の調整、剪断減粘性の付与、耐ドライアップ性能向上などの効果をもたらす。具体的には、デキストリン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、グアーガム、ローカストビーンガム、λ－カラギーナン、セルロース誘導体、ダイユータンガム等が挙げられる。
ポリビニルブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ケトン樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレンーマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の樹脂、好ましくはポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂およびケトン樹脂からなる群から選択される樹脂、を用いてインキ組成物の粘度を調整することができ、特にインキ組成物が油性である場合に上記の樹脂を用いることが好ましい。
【0024】
増粘剤は、１種または２種以上の組み合わせることができる。増粘剤の配合量は、特に限定されないが、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．０１～５０質量％である。インキ組成物が水性である場合に、増粘剤の配合量は、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．０１～１０質量％であり、より好ましくは０．０５～５質量％であり、さらに好ましくは０．１～２質量％であり、特に好ましくは０．１～１質量％である。インキ組成物が油性である場合に、増粘剤の配合量は、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．１～４５質量％であり、より好ましくは０．５～３５質量％である。
【0025】
（界面活性剤）
本開示による筆記具用インキ組成物は、各種界面活性剤を含んでいてもよい。
本開示の気泡抑制剤と界面活性剤を併用すると、気泡抑制効果を向上させることができるため好適である。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤を用いることができ、特にノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系界面活性剤（特に、リン酸エステル系界面活性剤）を含むことが好ましい。
本開示による筆記具用インキ組成物は、各種界面活性剤を含んでいてもよい。
本開示の気泡抑制剤と界面活性剤を併用すると、気泡抑制効果を向上させることができるため好適である。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤を用いることができ、特にノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系界面活性剤（特に、リン酸エステル系界面活性剤）を含むことが好ましい。
【0026】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸ポリグリセリル、脂肪酸ポリオキシアルキレングリセリル、脂肪酸ポリオキシアルキレンソルビタン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。ノニオン系界面活性剤としては、好ましくは脂肪酸ポリオキシアルキレンソルビタン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。
【0027】
アニオン系界面活性剤としては、これらに限定されるものではないが、例えば
（１）リン酸エステル系界面活性剤；
（２）ラウリルスルホン酸、ミリスチルスルホン酸、セチルスルホン酸、オレイルスルホン酸、ステアリルスルホン酸、テトラデカンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、第二級アルキルスルホン酸（Ｃ１３～１５）等の脂肪族スルホン酸もしくは芳香族スルホン酸、またはそれらの塩；
（３）ラウリル硫酸エステル、オレイル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル等の脂肪族アルコールの硫酸エステル、またはそれらの塩；
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン）ラウリルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステル等の脂肪族アルコールにエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイドを付加したものの硫酸エステル、またはそれらの塩；
（５）ひまし油脂肪酸硫酸エステル、ごま油脂肪酸硫酸エステル、トール油脂肪酸硫酸エステル、大豆油脂肪酸硫酸エステル、なたね油脂肪酸硫酸エステル、パーム油脂肪酸硫酸エステル、豚脂脂肪酸硫酸エステル、牛脂脂肪酸硫酸エステル、鯨油脂肪酸硫酸エステル等の脂肪酸の硫酸エステル、またはそれらの塩；
（６）ひまし油の硫酸エステル、ごま油の硫酸エステル、トール油の硫酸エステル、大豆油の硫酸エステル、菜種油の硫酸エステル、パーム油の硫酸エステル、豚脂の硫酸エステル、牛脂の硫酸エステル、鯨油の硫酸エステル等の油脂の硫酸エステル、またはそれらの塩；
などが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
（１）リン酸エステル系界面活性剤；
（２）ラウリルスルホン酸、ミリスチルスルホン酸、セチルスルホン酸、オレイルスルホン酸、ステアリルスルホン酸、テトラデカンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、第二級アルキルスルホン酸（Ｃ１３～１５）等の脂肪族スルホン酸もしくは芳香族スルホン酸、またはそれらの塩；
（３）ラウリル硫酸エステル、オレイル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル等の脂肪族アルコールの硫酸エステル、またはそれらの塩；
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン）ラウリルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステル等の脂肪族アルコールにエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイドを付加したものの硫酸エステル、またはそれらの塩；
（５）ひまし油脂肪酸硫酸エステル、ごま油脂肪酸硫酸エステル、トール油脂肪酸硫酸エステル、大豆油脂肪酸硫酸エステル、なたね油脂肪酸硫酸エステル、パーム油脂肪酸硫酸エステル、豚脂脂肪酸硫酸エステル、牛脂脂肪酸硫酸エステル、鯨油脂肪酸硫酸エステル等の脂肪酸の硫酸エステル、またはそれらの塩；
（６）ひまし油の硫酸エステル、ごま油の硫酸エステル、トール油の硫酸エステル、大豆油の硫酸エステル、菜種油の硫酸エステル、パーム油の硫酸エステル、豚脂の硫酸エステル、牛脂の硫酸エステル、鯨油の硫酸エステル等の油脂の硫酸エステル、またはそれらの塩；
などが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
【0028】
アニオン界面活性剤の対イオンとしては、例えばカリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【0029】
リン酸エステル系界面活性剤としては、これらに限定されるものではないが、例えば、アルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル（式中、ｎおよびｍは、各々独立して、任意の正の整数である）；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸トリエステル；アルキルリン酸エステル；アルキルエーテルリン酸エステル；またはそれらの誘導体、またはそれらの塩などが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。リン酸エステル系界面活性剤としては、良好なボール座の摩耗の抑制効果を得る観点からは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアリールエーテルリン酸エステル、それらの誘導体、およびそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。ポリオキシエチレンアリールエーテルリン酸エステルの誘導体としては、これらに限定されるものではないが、例えば、ポリオキシエチレン置換アリールエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。ポリオキシエチレン置換アリールエーテルリン酸エステルとは、アリール基の水素原子の１つ以上が任意の置換基で置換されているものを意味する。そのような任意の置換基としては、これらに限定されるものではないが、例えば、ヒドロキシ基、ハロゲン基（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、カルボキシル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数１～６のアルキル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数１～６のアルケニル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数１～６のアルキニル基、炭素数３～６のシクロアルキル基、炭素数３～６のシクロアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられる。これらの置換基における１つ以上の水素原子は、任意の置換基でさらに置換されていてもよい。
【0030】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、その誘導体、またはその塩としては、これらに限定されるものではないが、例えば、アルキル基が炭素数８～２２のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）が１～６０モル付加されているポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。アルコールのアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、飽和でも不飽和でもよい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルの具体的な例としては、例えば、ポリオキシエチレンデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンエイコシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルリン酸エステル、またはそれらの塩等が挙げられ、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、その誘導体、またはその塩は、ボール座の摩耗の抑制効果を向上しうる観点からは、炭素数が８～２０、好ましくは１０～２０、より好ましくは１２～１８のアルキル基を有するものであることが好ましい。これらの中でも、良好な溶剤溶解性および／または経時的な安定性の観点からは、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、またはそれらの塩が好ましく、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステルまたはその塩がさらに好ましい。
【0031】
ポリオキシエチレンアリールエーテルリン酸エステル、その誘導体（例えば、ポリオキシエチレン置換アリールエーテルリン酸エステル）、またはその塩としては、これらに限定されるものではないが、例えば、ポリオキシエチレンフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンナフチルエーテルリン酸エステル、またはそれらの塩等が挙げられ、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、ポリオキシエチレン置換アリールエーテルリン酸エステルまたはその塩が好ましく、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステルまたはその塩がさらに好ましい。理論に拘束されるものではないが、ポリオキシエチレンアリールエーテルリン酸エステル、その誘導体、またはその塩（好ましくは、ポリオキシエチレン置換アリールエーテルリン酸エステルまたはその塩、より好ましくはポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステルまたはその塩）は、アリール基の立体障害により、他のリン酸エステル系界面活性剤と比較してリン酸エステル金属塩の析出を抑制しうる点で有利である。特に、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステルまたはその塩は、フェニル基の水素原子の１つ以上がスチレンにより置換されているため、より立体障害が起こりやすく、リン酸エステル金属塩の析出を一層抑制しうると考えられる。
【0032】
リン酸エステル系界面活性剤は、任意の酸価を有するものであってもよい。本開示において、上記酸価は、試料１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を意味するものとする。リン酸エステル系界面活性剤の酸価は、リン酸エステル系界面活性剤による滑り性の向上を発揮しやすくする観点からは、１６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下とすることが好ましく、１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下とすることがより好ましく、１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下とすることがさらに好ましい。さらに筆記具用インキ組成物中での安定性や、潤滑性等の観点からは、リン酸エステル系界面活性剤の酸価は、好ましくは３０～１６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、より好ましくは４０～１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、さらに好ましくは４０～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。
【0033】
界面活性剤の親水性と親油性のバランスから求められた親和性の程度を表すＨＬＢ値は、好ましくは６～１９であり、より好ましくは８～１９であり、さらに好ましくは１０～１９である。本開示に用いられる気泡抑制剤は、界面活性剤を併用することで、水に対する分散性、可溶性が向上する為、安定に存在することができる。このためインキ組成物の経時安定性をより向上させることができる。また、気泡抑制剤を微細に分散、可溶化して用いることで、気泡に対する気泡抑制剤の接触が促進され、気泡抑制力をより向上させることができる。特に可溶化状態での気泡抑制剤の使用が好ましく、ＨＬＢ値として１２～１９の界面活性剤を併用することが最も好ましい。
ＨＬＢ値はアトラス法、グリフィン法、デイビス法、川上法などの算出法が知られており、いずれの算出法も使用可能であるが、本開示ではグリフィン法でのＨＬＢ値を用いる。
ＨＬＢ値はアトラス法、グリフィン法、デイビス法、川上法などの算出法が知られており、いずれの算出法も使用可能であるが、本開示ではグリフィン法でのＨＬＢ値を用いる。
【0034】
本開示による筆記具用インキ組成物は、リン酸エステル系界面活性剤を含むことが好ましい。リン酸エステル系界面活性剤は、インキ組成物の分散性などを改良する効果の他、インキ組成物をボールペンに用いる場合、潤滑剤としても作用するため、効果的である。本開示の一実施態様によれば、リン酸エステル系界面活性剤を使用する場合、そのＨＬＢ値は、６～１９、好ましくは６．５～１８、より好ましくは７～１７であってもよい。
【0035】
界面活性剤は、１種または２種以上の組み合わせることができる。界面活性剤の配合量は、特に限定されないが、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．０１～１５質量％であり、より好ましくは０．５～５質量％である。
【0036】
本開示の一実施態様によれば、本開示の筆記具用インキ組成物中にリン酸エステル系界面活性剤が含まれる場合、リン酸エステル系界面活性剤の配合量は、筆記具用インキ組成物の総質量を基準として、０．０１～１５質量％、好ましくは０．１～５質量％、より好ましくは０．２～２．５質量％、さらに好ましくは０．５～２．５質量％である。
【0037】
本開示の一実施態様によれば、本開示の筆記具用インキ組成物に配合される気泡抑制剤とリン酸エステル系界面活性剤の質量比（気泡抑制剤／リン酸エステル系界面活性剤）が０．１～３０、好ましくは０．２～８、より好ましくは０．２５～５である。特に、本開示の筆記具用インキ組成物に配合される気泡抑制剤とリン酸エステル系界面活性剤の質量比（気泡抑制剤／リン酸エステル系界面活性剤）が０．２～８（好ましくは０．２５～５、より好ましくは、０．２５～４）の範囲であることは、摩耗抑制効果が特に優れる観点から有利である。
【0038】
（有機アミン）
本開示によるインキ組成物は、有機アミンを含むことができる。
有機アミンとしては、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等のアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等の脂肪族アミンや、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。
インキ組成物が油性である場合に、インキ成分の安定性を考慮すれば、有機アミンを用いることが好ましい。特にリン酸エステル系界面活性剤を用いる場合は、中和することで、インキ組成物中で安定する効果や、書き出し性能や書き味を向上する効果が得られやすいため、好ましい。
インキ組成物が水性である場合に、特にアルカノールアミンは、水性インキ中で安定してｐＨを調整することができる。
有機アミンは、１種または２種以上の組み合わせることができる。有機アミンの配合量は、特に限定されないが、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．１～１０質量％であり、より好ましくは１～５質量％である。
本開示によるインキ組成物は、有機アミンを含むことができる。
有機アミンとしては、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等のアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等の脂肪族アミンや、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。
インキ組成物が油性である場合に、インキ成分の安定性を考慮すれば、有機アミンを用いることが好ましい。特にリン酸エステル系界面活性剤を用いる場合は、中和することで、インキ組成物中で安定する効果や、書き出し性能や書き味を向上する効果が得られやすいため、好ましい。
インキ組成物が水性である場合に、特にアルカノールアミンは、水性インキ中で安定してｐＨを調整することができる。
有機アミンは、１種または２種以上の組み合わせることができる。有機アミンの配合量は、特に限定されないが、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．１～１０質量％であり、より好ましくは１～５質量％である。
【0039】
（保湿剤）
本開示による筆記具用インキ組成物は、保湿剤をさらに含むことができる。特に、インキ組成物が水性である場合に、水分蒸発防止を目的として、上記した水溶性有機溶剤、多糖類の他に、尿素、ソルビトール等の保湿剤を含むことができる。なお、本明細書において、上記した水溶性有機溶剤、多糖類は保湿剤に含めないこととする。
保湿剤は、１種または２種以上を組み合わせることができる。保湿剤の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１～１０質量％であることが好ましい。
本開示による筆記具用インキ組成物は、保湿剤をさらに含むことができる。特に、インキ組成物が水性である場合に、水分蒸発防止を目的として、上記した水溶性有機溶剤、多糖類の他に、尿素、ソルビトール等の保湿剤を含むことができる。なお、本明細書において、上記した水溶性有機溶剤、多糖類は保湿剤に含めないこととする。
保湿剤は、１種または２種以上を組み合わせることができる。保湿剤の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１～１０質量％であることが好ましい。
【0040】
（ｐＨ調整剤）
本開示による筆記具用インキ組成物は、ｐＨ調整剤をさらに含むことができる。本開示において、上記した有機アミンはｐＨ調整剤に含めないものとする。ｐＨ調整剤としては、例えば、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸およびクエン酸などが挙げられる。
本開示による筆記具用インキ組成物は、ｐＨ調整剤をさらに含むことができる。本開示において、上記した有機アミンはｐＨ調整剤に含めないものとする。ｐＨ調整剤としては、例えば、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸およびクエン酸などが挙げられる。
【0041】
（防錆剤）
防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。
防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。
【0042】
（防腐剤）
防腐剤としては、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４，５－トリメチレン－４－イソチアゾリン－３オン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバマート安息香酸ナトリウム、ベンゾトリアゾールおよびフェノールなどが挙げられる。
防腐剤としては、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４，５－トリメチレン－４－イソチアゾリン－３オン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバマート安息香酸ナトリウム、ベンゾトリアゾールおよびフェノールなどが挙げられる。
【0043】
上記以外に、消泡剤、潤滑剤、分散剤、キレート剤等のインキ組成物に従来配合されているものを配合することができる。
【0044】
＜筆記具用インキ組成物の製造方法＞
本開示による筆記具用インキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
本開示による筆記具用インキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
【0045】
＜筆記具＞
本開示による筆記具は、本開示による筆記具用インキ組成物を具備してなる。
本開示による筆記具用筆記具の構造、形状は特に限定されるものではなく、マーキングペンチップやボールペンチップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンの他、筆ペン、万年筆、およびカリグラフィーペン等の筆記具が挙げられるが、好ましくはボールペンである。
本開示による筆記具は、本開示による筆記具用インキ組成物を具備してなる。
本開示による筆記具用筆記具の構造、形状は特に限定されるものではなく、マーキングペンチップやボールペンチップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンの他、筆ペン、万年筆、およびカリグラフィーペン等の筆記具が挙げられるが、好ましくはボールペンである。
【0046】
ボールペンとしては、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に直接インキ組成物を収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させ、インキ流量調節部材とチップが連結されてなる構造を備えるボールペン、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキ組成物の端面には逆流防止用の液栓が密接しているボールペンを例示できる。
ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等からなるものが用いられるのが一般的である。またボール径は一般に０．２～３．０ｍｍ、好ましくは０．２５～１．５ｍｍ、より好ましくは０．２５～１．０ｍｍのものが適用できる。
インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して上記インキ収容管とチップを連結してもよい。
インキ収容管はレフィルの形態として、レフィルを樹脂製、金属製等の軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、軸筒内に直接インキ組成物を充填してもよい。
インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体が充填されることが好ましい。インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体または難揮発性液体からなる。具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α－オレフィン、α－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、１種または２種以上を併用することもできる。
ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等からなるものが用いられるのが一般的である。またボール径は一般に０．２～３．０ｍｍ、好ましくは０．２５～１．５ｍｍ、より好ましくは０．２５～１．０ｍｍのものが適用できる。
インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して上記インキ収容管とチップを連結してもよい。
インキ収容管はレフィルの形態として、レフィルを樹脂製、金属製等の軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、軸筒内に直接インキ組成物を充填してもよい。
インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体が充填されることが好ましい。インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体または難揮発性液体からなる。具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α－オレフィン、α－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、１種または２種以上を併用することもできる。
【0047】
［気泡の抑制方法］
本開示の別の実施態様によれば、着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制する方法であって、上記筆記具用インキ組成物と、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
と、を共存させることを含む、方法が提供される。
本開示の別の実施態様によれば、着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制する方法であって、上記筆記具用インキ組成物と、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
【化4】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
と、を共存させることを含む、方法が提供される。
【0048】
［気泡抑制剤の用途］
本開示の別の実施態様によれば、着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制するための、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
を含む組成物が提供される。
本開示の別の実施態様によれば、着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制するための、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
【化5】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
を含む組成物が提供される。
【0049】
本開示は、以下のものを包含する。
［１］式（Ｉ）で表される気泡抑制剤、
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）、および
着色剤
を含んでなる、筆記具用インキ組成物。
［２］上記気泡抑制剤が、式（Ｉａ）で表される、［１］に記載の組成物。
（ここで、
Ｒ１ａは、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基あり、
Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または炭素数１～３のアルキル基であり、ただし、Ｒ４ａの少なくとも１つは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基である）
［３］溶媒をさらに含んでなる、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］増粘剤をさらに含んでなる、［１］または［２］に記載の組成物。
［５］界面活性剤をさらに含んでなる、［１］または［２］に記載の組成物。
［６］ボールペン用インキ組成物である、［１］または［２］に記載の組成物。
［７］水性ボールペン用インキ組成物である、［１］または［２］に記載の組成物。
［８］上記気泡抑制剤の配合量が、上記組成物の総質量を基準として、０．００５～３質量％である、［７］に記載の組成物。
［９］油性ボールペンインキ組成物である、［１］または［２］に記載の組成物。
［１０］［１］または［２］に記載の組成物を具備してなる筆記具。
［１］式（Ｉ）で表される気泡抑制剤、
【化6】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）、および
着色剤
を含んでなる、筆記具用インキ組成物。
［２］上記気泡抑制剤が、式（Ｉａ）で表される、［１］に記載の組成物。
【化7】
Ｒ１ａは、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基あり、
Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または炭素数１～３のアルキル基であり、ただし、Ｒ４ａの少なくとも１つは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基である）
［３］溶媒をさらに含んでなる、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］増粘剤をさらに含んでなる、［１］または［２］に記載の組成物。
［５］界面活性剤をさらに含んでなる、［１］または［２］に記載の組成物。
［６］ボールペン用インキ組成物である、［１］または［２］に記載の組成物。
［７］水性ボールペン用インキ組成物である、［１］または［２］に記載の組成物。
［８］上記気泡抑制剤の配合量が、上記組成物の総質量を基準として、０．００５～３質量％である、［７］に記載の組成物。
［９］油性ボールペンインキ組成物である、［１］または［２］に記載の組成物。
［１０］［１］または［２］に記載の組成物を具備してなる筆記具。
【0050】
本開示は、さらに以下のものも包含する。
［１１］式（Ｉ）で表される気泡抑制剤、
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）、および
着色剤
を含んでなる、筆記具用インキ組成物。
［１２］上記気泡抑制剤が、式（Ｉａ）で表される、［１１］に記載の筆記具用インキ組成物。
（ここで、
Ｒ１ａは、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基あり、
Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または炭素数１～３のアルキル基であり、ただし、Ｒ４ａの少なくとも１つは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基である）
［１３］溶媒をさらに含んでなる、［１１］または［１２］に記載の筆記具用インキ組成物。
［１４］増粘剤をさらに含んでなる、［１１］～［１３］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［１５］界面活性剤をさらに含んでなる、［１１］～［１４］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［１６］上記界面活性剤が、リン酸エステル系界面活性剤を含む、［１５］に記載の筆記具用インキ組成物。
［１７］上記リン酸エステル系界面活性剤の配合量が、上記組成物の総質量を基準として、０．１～５質量％である、［１６］に記載の筆記具用インキ組成物。
［１８］上記筆記具用インキ組成物に配合される気泡抑制剤とリン酸エステル系界面活性剤の質量比（気泡抑制剤／リン酸エステル系界面活性剤）が０．２～８である、［１６］または［１７］に記載の筆記具用インキ組成物。
［１９］ボールペン用インキ組成物である、［１１］～［１８］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［２０］水性ボールペン用インキ組成物である、［１１］～［１９］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［２１］上記気泡抑制剤の配合量が、上記組成物の総質量を基準として、０．００５～３質量％である、［２０］に記載の筆記具用インキ組成物。
［２２］油性ボールペンインキ組成物である、［１１］～［１９］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［２３］［１１］～［２２］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物を具備してなる筆記具。
［２４］着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制する方法であって、上記筆記具用インキ組成物と、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
と、を共存させることを含む、方法。
［２５］着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制するための、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
（ここで、
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
を含む組成物。
［１１］式（Ｉ）で表される気泡抑制剤、
【化8】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）、および
着色剤
を含んでなる、筆記具用インキ組成物。
［１２］上記気泡抑制剤が、式（Ｉａ）で表される、［１１］に記載の筆記具用インキ組成物。
【化9】
Ｒ１ａは、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ２ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基であり、
Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素、または炭素数１～６のアルキル基あり、
Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または炭素数１～３のアルキル基であり、ただし、Ｒ４ａの少なくとも１つは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシ基である）
［１３］溶媒をさらに含んでなる、［１１］または［１２］に記載の筆記具用インキ組成物。
［１４］増粘剤をさらに含んでなる、［１１］～［１３］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［１５］界面活性剤をさらに含んでなる、［１１］～［１４］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［１６］上記界面活性剤が、リン酸エステル系界面活性剤を含む、［１５］に記載の筆記具用インキ組成物。
［１７］上記リン酸エステル系界面活性剤の配合量が、上記組成物の総質量を基準として、０．１～５質量％である、［１６］に記載の筆記具用インキ組成物。
［１８］上記筆記具用インキ組成物に配合される気泡抑制剤とリン酸エステル系界面活性剤の質量比（気泡抑制剤／リン酸エステル系界面活性剤）が０．２～８である、［１６］または［１７］に記載の筆記具用インキ組成物。
［１９］ボールペン用インキ組成物である、［１１］～［１８］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［２０］水性ボールペン用インキ組成物である、［１１］～［１９］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［２１］上記気泡抑制剤の配合量が、上記組成物の総質量を基準として、０．００５～３質量％である、［２０］に記載の筆記具用インキ組成物。
［２２］油性ボールペンインキ組成物である、［１１］～［１９］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
［２３］［１１］～［２２］のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物を具備してなる筆記具。
［２４］着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制する方法であって、上記筆記具用インキ組成物と、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
【化10】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
と、を共存させることを含む、方法。
［２５］着色剤を含む筆記具用インキ組成物における気泡を抑制するための、式（Ｉ）で表される気泡抑制剤
【化11】
Ｒ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数７～１３のアラルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
Ｌは、ヒドロキシ基、スチリルオキシ基、または（メタ）アクリロイルオキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基であり、ここで、上記脂肪族炭化水素基中のメチレン基（－ＣＨ２－）がオキシ基（－О－）によって置き換えられていてもよい、かつ
ｐは、０～３の整数である）
を含む組成物。
【実施例0051】
以下、実施例により、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。
【0052】
＜実施例１０１～１０６、２０１、３０１、および比較例１０１、２０１、３０１、３０２＞
表１～３に記載の材料を配合し、撹拌機で撹拌し、実施例１０１～１０６、２０１、３０１、および比較例１０１、２０１、３０１、３０２の筆記具用インキ組成物を得た。表中の組成の数値は質量％を示す。なお、実施例１０１～１０６、２０１、および比較例１０１、２０１の筆記具用インキ組成物は、水性の筆記具用インキ組成物である。また、実施例３０１、および比較例３０１、３０２の筆記具用インキ組成物は、油性の筆記具用インキ組成物である。
表１～３に記載の材料を配合し、撹拌機で撹拌し、実施例１０１～１０６、２０１、３０１、および比較例１０１、２０１、３０１、３０２の筆記具用インキ組成物を得た。表中の組成の数値は質量％を示す。なお、実施例１０１～１０６、２０１、および比較例１０１、２０１の筆記具用インキ組成物は、水性の筆記具用インキ組成物である。また、実施例３０１、および比較例３０１、３０２の筆記具用インキ組成物は、油性の筆記具用インキ組成物である。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】
【表3】
【0056】
表中、
・ＤＰＮＧ：１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、
・顔料Ａ：着色樹脂粒子分散体「ルミコールＮＫＷ－６３０５Ｈ」、日本蛍光化学株式会社、固形分４２．７質量％（表中は、固形分のみの含有量を示す）、
・顔料Ｂ：着色樹脂粒子分散体「ルミコール－ＮＫＷ６３０４Ｈ」、日本蛍光化学株式会社、固形分４２．４質量％（表中は、固形分のみの含有量を示す）、
・顔料Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、
・染料Ａ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８７、
・染料Ｂ：塩基性赤染料と有機酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業株式会社、
・デキストリン：「サンデック♯３０」、三和澱粉工業株式会社、質量平均分子量１２００００、
・サクシノグリカン：「メイポリ」、三晶株式会社、
・キサンタンガム：「モナートガムＧＳ」、三晶株式会社、
・ポリビニルブチラール樹脂：「エスレックＢＬ－１」、積水化学工業株式会社、
・ポリビニルピロリドン樹脂：「ＰＶＰ Ｋ８５Ｎ」、株式会社日本触媒、
・界面活性剤Ａ：モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）「レオドールスーパーＴＷ－Ｌ１２０」、ＨＬＢ１６．７、花王株式会社、
・界面活性剤Ｂ：リン酸エステル系界面活性剤、「プライサーフＡ２１５Ｃ」、第一工業製薬株式会社、
・界面活性剤Ｃ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＢ４１０」（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、酸価：８０～９０、ＨＬＢ：８．６）、東邦化学工業株式会社。
・ＤＰＮＧ：１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、
・顔料Ａ：着色樹脂粒子分散体「ルミコールＮＫＷ－６３０５Ｈ」、日本蛍光化学株式会社、固形分４２．７質量％（表中は、固形分のみの含有量を示す）、
・顔料Ｂ：着色樹脂粒子分散体「ルミコール－ＮＫＷ６３０４Ｈ」、日本蛍光化学株式会社、固形分４２．４質量％（表中は、固形分のみの含有量を示す）、
・顔料Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、
・染料Ａ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８７、
・染料Ｂ：塩基性赤染料と有機酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業株式会社、
・デキストリン：「サンデック♯３０」、三和澱粉工業株式会社、質量平均分子量１２００００、
・サクシノグリカン：「メイポリ」、三晶株式会社、
・キサンタンガム：「モナートガムＧＳ」、三晶株式会社、
・ポリビニルブチラール樹脂：「エスレックＢＬ－１」、積水化学工業株式会社、
・ポリビニルピロリドン樹脂：「ＰＶＰ Ｋ８５Ｎ」、株式会社日本触媒、
・界面活性剤Ａ：モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）「レオドールスーパーＴＷ－Ｌ１２０」、ＨＬＢ１６．７、花王株式会社、
・界面活性剤Ｂ：リン酸エステル系界面活性剤、「プライサーフＡ２１５Ｃ」、第一工業製薬株式会社、
・界面活性剤Ｃ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＢ４１０」（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、酸価：８０～９０、ＨＬＢ：８．６）、東邦化学工業株式会社。
【0057】
得られた各筆記具用インキ組成物の外観を目視で観察すると、全て、凝集はなく、均一であった。実施例１０１、１０２の筆記具用インキ組成物は、気泡抑制剤が溶解しており、均一であった。実施例１０３、１０４の筆記具用インキ組成物は、気泡抑制剤の一部が分散した状態であった。実施例１０５、１０６の筆記具用インキ組成物は、気泡抑制剤が溶解しており、均一であり、界面活性剤の可溶化効果が得られていた。
得られた各筆記具用インキ組成物をレフィルに充填し、そのレフィルを装着したボールペンを得た。ボールペンにより、筆記用紙に筆記し、得られた筆跡の色調を目視により観察すると、全て、良好な色調であった。
得られた各筆記具用インキ組成物をレフィルに充填し、そのレフィルを装着したボールペンを得た。ボールペンにより、筆記用紙に筆記し、得られた筆跡の色調を目視により観察すると、全て、良好な色調であった。
【0058】
＜気体吸収力評価＞
得られた各筆記具用インキ組成物をレフィルに充填した。レフィルの外観から気泡が見えるように、筆記具用インキ組成物中に、シリンジで空気を挿入し、レフィル外観から確認される気泡の直径を測定し初期面積を算出した。その後、レフィルを２５℃で５日間横置きで放置した。このとき、レフィル外観から確認される気泡の直径を測定し面積を算出した。
気泡の初期面積を基準として、２５℃で５日間横置きで放置後の気泡の面積変化を算出した。具体的には、実施例１０１の気泡の面積変化は、以下の式により算出した。
（実施例１０１の気泡の２５℃５日後面積）／（実施例１０１の気泡の初期面積）×１００－１００
実施例１０１の筆記具用インキ組成物の気泡の面積変化は、（３．９４ｍｍ２）／（４．７１ｍｍ２）×１００－１００＝－１６．４（％）であり、気泡面積が減少した、つまり気体吸収力が高いことがわかった。気泡抑制剤を用いていない比較例１０１の筆記具用インキ組成物は、面積変化がなかった。他の実施例も同様に算出し、得られた結果は表１～３のとおりであった。
得られた各筆記具用インキ組成物をレフィルに充填した。レフィルの外観から気泡が見えるように、筆記具用インキ組成物中に、シリンジで空気を挿入し、レフィル外観から確認される気泡の直径を測定し初期面積を算出した。その後、レフィルを２５℃で５日間横置きで放置した。このとき、レフィル外観から確認される気泡の直径を測定し面積を算出した。
気泡の初期面積を基準として、２５℃で５日間横置きで放置後の気泡の面積変化を算出した。具体的には、実施例１０１の気泡の面積変化は、以下の式により算出した。
（実施例１０１の気泡の２５℃５日後面積）／（実施例１０１の気泡の初期面積）×１００－１００
実施例１０１の筆記具用インキ組成物の気泡の面積変化は、（３．９４ｍｍ２）／（４．７１ｍｍ２）×１００－１００＝－１６．４（％）であり、気泡面積が減少した、つまり気体吸収力が高いことがわかった。気泡抑制剤を用いていない比較例１０１の筆記具用インキ組成物は、面積変化がなかった。他の実施例も同様に算出し、得られた結果は表１～３のとおりであった。
【0059】
＜実施例４０１、比較例４０１、４０２＞
表４に記載の材料を配合し、撹拌機で撹拌し、実施例４０１、および比較例４０１、４０２の筆記具用インキ組成物を得た。表中の組成の数値は質量％を示す。なお、実施例４０１、および比較例４０１、４０２の筆記具用インキ組成物は、油性の筆記具用インキ組成物である。
表４に記載の材料を配合し、撹拌機で撹拌し、実施例４０１、および比較例４０１、４０２の筆記具用インキ組成物を得た。表中の組成の数値は質量％を示す。なお、実施例４０１、および比較例４０１、４０２の筆記具用インキ組成物は、油性の筆記具用インキ組成物である。
【0060】
【表4】
【0061】
表中、
・ＤＰＮＧ：１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、
・顔料Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、
・染料Ｃ：塩基性黄染料と有機酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業株式会社、
・ポリビニルブチラール樹脂：「エスレックＢＬ－１」、積水化学工業株式会社、
・ケトン樹脂：アセトフェノン系ケトン樹脂、日立化成株式会社、
・ポリビニルピロリドン樹脂：「ＰＶＰ Ｋ８５Ｎ」、株式会社日本触媒、
・界面活性剤Ｃ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＢ４１０」（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、酸価：８０～９０、ＨＬＢ：８．６）、東邦化学工業株式会社、
・界面活性剤Ｄ：「ユニスターＨＲ１７０Ｒ０」、日油株式会社、
・オキシエチレンアルキルアミン：「ナイミーンＬ２０１」、日油株式会社。
・ＤＰＮＧ：１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、
・顔料Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、
・染料Ｃ：塩基性黄染料と有機酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業株式会社、
・ポリビニルブチラール樹脂：「エスレックＢＬ－１」、積水化学工業株式会社、
・ケトン樹脂：アセトフェノン系ケトン樹脂、日立化成株式会社、
・ポリビニルピロリドン樹脂：「ＰＶＰ Ｋ８５Ｎ」、株式会社日本触媒、
・界面活性剤Ｃ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＢ４１０」（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、酸価：８０～９０、ＨＬＢ：８．６）、東邦化学工業株式会社、
・界面活性剤Ｄ：「ユニスターＨＲ１７０Ｒ０」、日油株式会社、
・オキシエチレンアルキルアミン：「ナイミーンＬ２０１」、日油株式会社。
【0062】
＜摩耗量評価＞
実施例４０１、比較例４０１、４０２の筆記具用インキ組成物を、超硬合金製ボール（φ０．７ｍｍ）を回転自在に抱時したチップ本体（ステンレス製）を先端に有するインキ収容筒の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを、株式会社パイロットコーポレーション製の油性ボールペン（スーパーグリップ（登録商標））に配設して、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、ＪＩＳ Ｓ６０３９（ＩＳＯ１２７５７－１）に記載の筆記試験機により、筆記角度７０°、筆記荷重５００ｇ、筆記速度４ｍ／ｍｉｎにて１００ｍまたは５００ｍ筆記した後、ボール座の摩耗量を測定した。得られた結果は表４のとおりであった。実施例４０１の筆記具用インキ組成物を用いると、摩耗抑制効果があることがわかった。
実施例４０１、比較例４０１、４０２の筆記具用インキ組成物を、超硬合金製ボール（φ０．７ｍｍ）を回転自在に抱時したチップ本体（ステンレス製）を先端に有するインキ収容筒の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを、株式会社パイロットコーポレーション製の油性ボールペン（スーパーグリップ（登録商標））に配設して、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、ＪＩＳ Ｓ６０３９（ＩＳＯ１２７５７－１）に記載の筆記試験機により、筆記角度７０°、筆記荷重５００ｇ、筆記速度４ｍ／ｍｉｎにて１００ｍまたは５００ｍ筆記した後、ボール座の摩耗量を測定した。得られた結果は表４のとおりであった。実施例４０１の筆記具用インキ組成物を用いると、摩耗抑制効果があることがわかった。
【0063】
＜実施例５０１～５０５＞
表５に記載の材料を配合し、撹拌機で撹拌し、実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物を得た。表中の組成の数値は質量％を示す。なお、実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物は、油性の筆記具用インキ組成物である。
表５に記載の材料を配合し、撹拌機で撹拌し、実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物を得た。表中の組成の数値は質量％を示す。なお、実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物は、油性の筆記具用インキ組成物である。
【0064】
【表5】
【0065】
表中、
・ＤＰＮＧ：１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、
・顔料Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、
・染料Ｃ：塩基性黄染料と有機酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業株式会社、
・ポリビニルブチラール樹脂：「エスレックＢＬ－１」、積水化学工業株式会社、
・ケトン樹脂：アセトフェノン系ケトン樹脂、日立化成株式会社、
・界面活性剤Ｅ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＳ７１０」、東邦化学工業株式社、
・界面活性剤Ｆ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＡ６００」、東邦化学工業株式会社、
・ジメチルアルキルアミン：「ファーミンＤＭ２０９８」、花王株式会社、
・オキシエチレンアルキルアミン：「ナイミーンＬ２０１」、日油株式会社。
・ＤＰＮＧ：１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、
・顔料Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、
・染料Ｃ：塩基性黄染料と有機酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業株式会社、
・ポリビニルブチラール樹脂：「エスレックＢＬ－１」、積水化学工業株式会社、
・ケトン樹脂：アセトフェノン系ケトン樹脂、日立化成株式会社、
・界面活性剤Ｅ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＳ７１０」、東邦化学工業株式社、
・界面活性剤Ｆ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＡ６００」、東邦化学工業株式会社、
・ジメチルアルキルアミン：「ファーミンＤＭ２０９８」、花王株式会社、
・オキシエチレンアルキルアミン：「ナイミーンＬ２０１」、日油株式会社。
【0066】
得られた実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物の外観を目視で観察すると、全て、凝集はなく、均一であった。
得られた実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物をレフィルに充填し、そのレフィルを装着したボールペンを得た。ボールペンにより、筆記用紙に筆記し、得られた筆跡の色調を目視により観察すると、全て、良好な色調であった。
実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物では、ＤＰＮＧは、溶媒の機能も果たしており、筆記具用インキ組成物として使用できるものであった。これらの筆記具用インキ組成物が充填された、キャップ式、ノック式等の油性ボールペンも広く使用することができた。
得られた実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物をレフィルに充填し、そのレフィルを装着したボールペンを得た。ボールペンにより、筆記用紙に筆記し、得られた筆跡の色調を目視により観察すると、全て、良好な色調であった。
実施例５０１～５０５の筆記具用インキ組成物では、ＤＰＮＧは、溶媒の機能も果たしており、筆記具用インキ組成物として使用できるものであった。これらの筆記具用インキ組成物が充填された、キャップ式、ノック式等の油性ボールペンも広く使用することができた。
【0067】
＜実施例６０１～６１４、比較例６０１、６０２＞
表６に記載の材料を配合し、撹拌機で撹拌し、実施例６０１～６１４、および比較例６０１、６０２の筆記具用インキ組成物を得た。表中の組成の数値は質量％を示す。なお、実施例６０１～６１４、および比較例６０１、６０２の筆記具用インキ組成物は、油性の筆記具用インキ組成物である。
表６に記載の材料を配合し、撹拌機で撹拌し、実施例６０１～６１４、および比較例６０１、６０２の筆記具用インキ組成物を得た。表中の組成の数値は質量％を示す。なお、実施例６０１～６１４、および比較例６０１、６０２の筆記具用インキ組成物は、油性の筆記具用インキ組成物である。
【0068】
【表6-1】
【表6-2】
【表6-3】
【0069】
表中、
・ＤＰＮＧ：１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、
・顔料Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、
・染料Ｄ：塩基性黄染料と有機酸との造塩染料、オリエント化学株式会社、
・ポリビニルブチラール樹脂：「エスレックＢＬ－１」、積水化学工業株式会社、
・ケトン樹脂：アセトフェノン系ケトン樹脂、日立化成株式会社、
・ポリビニルピロリドン樹脂：「ＰＶＰ Ｋ８５Ｎ」、株式会社日本触媒、
・界面活性剤Ｃ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＢ４１０」（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、酸価：８０～９０、ＨＬＢ：８．６）、東邦化学工業株式会社、
・界面活性剤Ｄ：「ユニスターＨＲ１７０Ｒ０」、日油株式会社、
・界面活性剤Ｇ：リン酸エステル系界面活性剤、「プライサーフＡＬ」（ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、酸価：７０～９５）、第一工業製薬株式会社、
・オキシエチレンアルキルアミン：「ナイミーンＬ２０１」、日油株式会社。
・ＤＰＮＧ：１，３－ビス［（３－メチル－２－ブテン－１－イル）オキシ］－２－プロパノール、
・顔料Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、
・染料Ｄ：塩基性黄染料と有機酸との造塩染料、オリエント化学株式会社、
・ポリビニルブチラール樹脂：「エスレックＢＬ－１」、積水化学工業株式会社、
・ケトン樹脂：アセトフェノン系ケトン樹脂、日立化成株式会社、
・ポリビニルピロリドン樹脂：「ＰＶＰ Ｋ８５Ｎ」、株式会社日本触媒、
・界面活性剤Ｃ：リン酸エステル系界面活性剤、「フォスファノールＲＢ４１０」（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、酸価：８０～９０、ＨＬＢ：８．６）、東邦化学工業株式会社、
・界面活性剤Ｄ：「ユニスターＨＲ１７０Ｒ０」、日油株式会社、
・界面活性剤Ｇ：リン酸エステル系界面活性剤、「プライサーフＡＬ」（ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、酸価：７０～９５）、第一工業製薬株式会社、
・オキシエチレンアルキルアミン：「ナイミーンＬ２０１」、日油株式会社。
【0070】
＜摩耗量評価＞
実施例６０１～６１４、および比較例６０１、６０２の筆記具用インキ組成物を、超硬合金製ボール（φ０．７ｍｍ）を回転自在に抱時したチップ本体（ステンレス製）を先端に有するインキ収容筒の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを、株式会社パイロットコーポレーション製の油性ボールペン（スーパーグリップ（登録商標））に配設して、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、ＪＩＳ Ｓ６０３９（ＩＳＯ１２７５７－１）に記載の筆記試験機により、筆記角度７０°、筆記荷重５００ｇ、筆記速度４ｍ／ｍｉｎにて１００ｍまたは５００ｍ筆記した後、ボール座の摩耗量を測定した。得られた結果は表６のとおりであった。
実施例６０１～６１４の筆記具用インキ組成物を用いると、比較例６０１、６０２の筆記具用インキ組成物と比較して、摩耗抑制効果があることがわかった。また、実施例６０１～６１４の筆記具用インキ組成物の結果から、より一層良好な摩耗抑制効果（特に、０～５００ｍにおける座摩耗量における摩耗抑制効果）を得る観点からは、気泡抑制剤と界面活性剤ＣまたはＧ（すなわち、リン酸エステル系界面活性剤）との質量比（気泡抑制剤／界面活性剤ＣまたはＧ）が０．２～８（好ましくは、０．２５～５、より好ましくは０．２５～４）であることが好ましいと考えられる。
実施例６０１～６１４、および比較例６０１、６０２の筆記具用インキ組成物を、超硬合金製ボール（φ０．７ｍｍ）を回転自在に抱時したチップ本体（ステンレス製）を先端に有するインキ収容筒の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを、株式会社パイロットコーポレーション製の油性ボールペン（スーパーグリップ（登録商標））に配設して、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、ＪＩＳ Ｓ６０３９（ＩＳＯ１２７５７－１）に記載の筆記試験機により、筆記角度７０°、筆記荷重５００ｇ、筆記速度４ｍ／ｍｉｎにて１００ｍまたは５００ｍ筆記した後、ボール座の摩耗量を測定した。得られた結果は表６のとおりであった。
実施例６０１～６１４の筆記具用インキ組成物を用いると、比較例６０１、６０２の筆記具用インキ組成物と比較して、摩耗抑制効果があることがわかった。また、実施例６０１～６１４の筆記具用インキ組成物の結果から、より一層良好な摩耗抑制効果（特に、０～５００ｍにおける座摩耗量における摩耗抑制効果）を得る観点からは、気泡抑制剤と界面活性剤ＣまたはＧ（すなわち、リン酸エステル系界面活性剤）との質量比（気泡抑制剤／界面活性剤ＣまたはＧ）が０．２～８（好ましくは、０．２５～５、より好ましくは０．２５～４）であることが好ましいと考えられる。