(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024160830
(43)【公開日】2024-11-15
(54)【発明の名称】積層体、チューブ容器本体およびチューブ容器
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20241108BHJP
B32B 9/00 20060101ALI20241108BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20241108BHJP
B65D 35/10 20060101ALI20241108BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20241108BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
B32B9/00 A
B32B27/00 H
B65D35/10 B
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】19
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023076239
(22)【出願日】2023-05-02
(71)【出願人】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(72)【発明者】
【氏名】植木 貴之
【テーマコード（参考）】
3E065
3E086
4F100
【Ｆターム（参考）】
3E065AA02
3E065BA01
3E065BA02
3E065BA16
3E065BB03
3E065CA09
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3E086AA23
3E086AB03
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3E086CA40
4F100AA16A
4F100AA17A
4F100AA19A
4F100AA20A
4F100AB01A
4F100AB10A
4F100AK04C
4F100AK63C
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4F100AL09C
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4F100GB17
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4F100JD02D
4F100JL12E
4F100YY00B
4F100YY00D
(57)【要約】
【課題】リサイクル性およびガスバリア性に優れる包装容器を作製するための包装材料として有用な積層体を提供する。
【解決手段】第１のヒートシール層と、第１の接着剤層と、バリア性基材と、第２の接着剤層と、第２のヒートシール層と、をこの順に少なくとも備え、第１、第２のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、バリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備え、延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備え、バリア性基材は、第１のバリア性樹脂層が第１のヒートシール層側を向き、第２のバリア性樹脂層が第２のヒートシール層側を向くように、配置されており、蒸着膜は、延伸基材の第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている、積層体。
【選択図】なし
【解決手段】第１のヒートシール層と、第１の接着剤層と、バリア性基材と、第２の接着剤層と、第２のヒートシール層と、をこの順に少なくとも備え、第１、第２のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、バリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備え、延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備え、バリア性基材は、第１のバリア性樹脂層が第１のヒートシール層側を向き、第２のバリア性樹脂層が第２のヒートシール層側を向くように、配置されており、蒸着膜は、延伸基材の第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている、積層体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１のヒートシール層と、
第１の接着剤層と、
バリア性基材と、
第２の接着剤層と、
第２のヒートシール層と、
をこの順に少なくとも備え、
前記第１のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、
前記第２のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、
前記バリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備え、
前記延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備え、前記ポリエチレン層は、ポリエチレンを主成分として含有し、前記第１のバリア性樹脂層および前記第２のバリア性樹脂層は、それぞれ独立して、ガスバリア性樹脂を主成分として含有し、
前記バリア性基材は、前記第１のバリア性樹脂層が前記第１のヒートシール層側を向き、前記第２のバリア性樹脂層が前記第２のヒートシール層側を向くように、配置されており、前記蒸着膜は、前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている、
積層体。
第１の接着剤層と、
バリア性基材と、
第２の接着剤層と、
第２のヒートシール層と、
をこの順に少なくとも備え、
前記第１のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、
前記第２のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、
前記バリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備え、
前記延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備え、前記ポリエチレン層は、ポリエチレンを主成分として含有し、前記第１のバリア性樹脂層および前記第２のバリア性樹脂層は、それぞれ独立して、ガスバリア性樹脂を主成分として含有し、
前記バリア性基材は、前記第１のバリア性樹脂層が前記第１のヒートシール層側を向き、前記第２のバリア性樹脂層が前記第２のヒートシール層側を向くように、配置されており、前記蒸着膜は、前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている、
積層体。
【請求項2】
前記第１のバリア性樹脂層および前記第２のバリア性樹脂層が、それぞれ独立して、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する、請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
前記延伸基材が、前記第１のバリア性樹脂層と前記ポリエチレン層との間に、第１の接着性樹脂層をさらに備え、前記ポリエチレン層と前記第２のバリア性樹脂層との間に、第２の接着性樹脂層をさらに備える、請求項１に記載の積層体。
【請求項4】
前記延伸基材が、前記第１のバリア性樹脂層と、前記第１の接着性樹脂層と、第３ａのポリエチレン層と、第２ａのポリエチレン層と、第１ａのポリエチレン層と、第１ｂのポリエチレン層と、第２ｂのポリエチレン層と、第３ｂのポリエチレン層と、前記第２の接着性樹脂層と、前記第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備える、請求項３に記載の積層体。
【請求項5】
前記第３ａのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを含有し、
前記第２ａのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有し、
前記第１ａのポリエチレン層が、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有し、
前記第１ｂのポリエチレン層が、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有し、
前記第２ｂのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有し、
前記第３ｂのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを含有する、
請求項４に記載の積層体。
前記第２ａのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有し、
前記第１ａのポリエチレン層が、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有し、
前記第１ｂのポリエチレン層が、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有し、
前記第２ｂのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有し、
前記第３ｂのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを含有する、
請求項４に記載の積層体。
【請求項6】
前記ポリエチレンプラストマーの融点が、１１５℃以下である、請求項５に記載の積層体。
【請求項7】
前記ポリエチレン層の少なくとも１層が、相溶化剤をさらに含有する、請求項１に記載の積層体。
【請求項8】
前記バリア性樹脂層の厚さが、０．５μｍ以上１０μｍ以下である、請求項１に記載の積層体。
【請求項9】
前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている前記蒸着膜が、金属蒸着膜または無機酸化物蒸着膜である、請求項１に記載の積層体。
【請求項10】
前記バリア性基材が、前記延伸基材の前記第１のバリア性樹脂層の表面に設けられている第１の蒸着膜と、前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている第２の蒸着膜と、を備える、請求項１に記載の積層体。
【請求項11】
前記第１の蒸着膜および前記第２の蒸着膜が、それぞれ独立して、金属蒸着膜である、請求項１０に記載の積層体。
【請求項12】
前記第１の蒸着膜が、無機酸化物蒸着膜であり、前記第２の蒸着膜が、金属蒸着膜または無機酸化物蒸着膜である、請求項１０に記載の積層体。
【請求項13】
前記第１の蒸着膜が、アルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜であり、前記第２の蒸着膜が、アルミニウム蒸着膜である、請求項１２に記載の積層体。
【請求項14】
前記第１の蒸着膜および前記第２の蒸着膜が、それぞれ独立して、アルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜である、請求項１２に記載の積層体。
【請求項15】
前記第１の接着剤層および前記第２の接着剤層が、それぞれ独立して、溶剤型の接着剤により構成される、請求項１に記載の積層体。
【請求項16】
チューブ容器本体の胴部を形成するための積層体であって、前記第２のヒートシール層が前記胴部の外面側のシーラント層であり、前記第１のヒートシール層が前記胴部の内面側のシーラント層である、請求項１に記載の積層体。
【請求項17】
前記積層体全体におけるポリエチレンの含有割合が、８０質量％以上である、請求項１に記載の積層体。
【請求項18】
頭部と胴部とを備えるチューブ容器本体であって、
前記頭部は、前記胴部の一端に連接している肩部と、前記肩部に連接している抽出口部とを備え、前記胴部は、請求項１～１７のいずれか一項に記載の積層体により構成されている、
チューブ容器本体。
前記頭部は、前記胴部の一端に連接している肩部と、前記肩部に連接している抽出口部とを備え、前記胴部は、請求項１～１７のいずれか一項に記載の積層体により構成されている、
チューブ容器本体。
【請求項19】
請求項１８に記載のチューブ容器本体と、
キャップと、
を備えるチューブ容器。
キャップと、
を備えるチューブ容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、積層体、チューブ容器本体およびチューブ容器に関する。
【背景技術】
【0002】
液体および粉体などの流動性を有する内容物を収容するため、チューブ容器等の包装容器が用いられている。包装容器は、基材およびヒートシール層を備える積層体を備える。例えば、ポリオレフィンフィルムは、柔軟性および透明性を有すると共にヒートシール性に優れることから、ヒートシール層として広く使用されている。また、２軸延伸ポリエステルフィルムは、強度および耐熱性に優れることから、基材として広く使用されている。
【0003】
近年、環境負荷低減という観点から、包装容器をリサイクルすることが求められている。リサイクル性という観点からは、基材とヒートシール層とがそれぞれ同種の樹脂材料から構成されること（モノマテリアル化）が好ましい。例えば特許文献１は、基材およびヒートシール層をそれぞれポリエチレンから構成することを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２０－５５１５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本開示者らは、基材として延伸ポリエチレンフィルムを備える積層体を包装材料として用いて、包装容器を作製することを検討した。しかしながら、このような包装容器は、ガスバリア性が充分ではない傾向にあった。そこで本開示者らは、延伸ポリエチレンフィルム上に蒸着膜を設けることを検討した。しかしながら、このような構成でも、やはりガスバリア性が充分ではなかった。
【0006】
本開示の一つの課題は、リサイクル性およびガスバリア性に優れる包装容器を作製するための包装材料として有用な積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示の積層体は、第１のヒートシール層と、第１の接着剤層と、バリア性基材と、第２の接着剤層と、第２のヒートシール層と、をこの順に少なくとも備え、第１のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、第２のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、バリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備え、延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備え、ポリエチレン層は、ポリエチレンを主成分として含有し、第１のバリア性樹脂層および第２のバリア性樹脂層は、それぞれ独立して、ガスバリア性樹脂を主成分として含有し、バリア性基材は、第１のバリア性樹脂層が第１のヒートシール層側を向き、第２のバリア性樹脂層が第２のヒートシール層側を向くように、配置されており、蒸着膜は、延伸基材の第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている。
【発明の効果】
【0008】
本開示によれば、リサイクル性およびガスバリア性に優れる包装容器を作製するための包装材料として有用な積層体、特にチューブ容器本体の胴部を形成するための積層体、を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本開示の実施形態について、詳細に説明する。本開示は多くの異なる形態で実施でき、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されない。図面は、説明をより明確にするため、実施形態に比べ、各層の幅、厚さおよび形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定しない。本明細書と各図において、既出の図に関してすでに説明したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
【0011】
本開示において、あるパラメータに関して複数の上限値の候補および複数の下限値の候補が挙げられている場合、そのパラメータの数値範囲は、任意の１つの上限値の候補と任意の１つの下限値の候補とを組み合わせることによって構成されてもよい。上記パラメータとしては、例えば、物性値、成分の含有割合および層の厚さが挙げられる。一例として、「パラメータＢは、好ましくはＡ１以上、より好ましくはＡ２以上、さらに好ましくはＡ３以上である。パラメータＢは、好ましくはＡ４以下、より好ましくはＡ５以下、さらに好ましくはＡ６以下である。」との記載について説明する。この例において、パラメータＢの数値範囲は、Ａ１以上Ａ４以下でもよく、Ａ１以上Ａ５以下でもよく、Ａ１以上Ａ６以下でもよく、Ａ２以上Ａ４以下でもよく、Ａ２以上Ａ５以下でもよく、Ａ２以上Ａ６以下でもよく、Ａ３以上Ａ４以下でもよく、Ａ３以上Ａ５以下でもよく、Ａ３以上Ａ６以下でもよい。
【0012】
本明細書において、以下の説明で登場する各成分（例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン、α－オレフィン、ガスバリア性樹脂などの樹脂材料、ならびに添加剤）は、それぞれ１種用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0013】
本明細書において、ある層における「主成分」とは、当該層中の含有割合が５０質量％超、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である成分をいう。
【0014】
［バリア性基材］
本開示のバリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備える。
本開示のバリア性基材は、一実施形態において、
第１の蒸着膜と、
延伸基材と、
第２の蒸着膜と、
を少なくとも備える。
本開示のバリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備える。
本開示のバリア性基材は、一実施形態において、
第１の蒸着膜と、
延伸基材と、
第２の蒸着膜と、
を少なくとも備える。
【0015】
延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備える。ポリエチレン層は、ポリエチレンを主成分として含有する。第１のバリア性樹脂層および第２のバリア性樹脂層は、それぞれ独立して、ガスバリア性樹脂を主成分として含有する。以下の説明において、第１のバリア性樹脂層と第２のバリア性樹脂層とで共通する事項について説明する場合には、単に「バリア性樹脂層」と記載する。
延伸基材は、第１の面と、第１の面に対向する第２の面と、を有する。蒸着膜は、延伸基材の第２の面上に少なくとも設けられている。蒸着膜は、延伸基材の第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている。第１の蒸着膜は、延伸基材の第１の面上に設けられている。第１の蒸着膜は、延伸基材の第１のバリア性樹脂層の表面に設けられている。第２の蒸着膜は、延伸基材の第２の面上に設けられている。第２の蒸着膜は、延伸基材の第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている。
延伸基材は、延伸処理が施された基材である。
延伸基材は、第１の面と、第１の面に対向する第２の面と、を有する。蒸着膜は、延伸基材の第２の面上に少なくとも設けられている。蒸着膜は、延伸基材の第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている。第１の蒸着膜は、延伸基材の第１の面上に設けられている。第１の蒸着膜は、延伸基材の第１のバリア性樹脂層の表面に設けられている。第２の蒸着膜は、延伸基材の第２の面上に設けられている。第２の蒸着膜は、延伸基材の第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている。
延伸基材は、延伸処理が施された基材である。
【0016】
延伸基材は、３層以上の多層構造を有する。延伸基材の層数は、３層以上であり、好ましくは１４層以下であり、より好ましくは１２層以下であり、例えば３層以上１４層以下である。延伸基材の層数は、具体的には、４層、６層、８層、１０層、１２層または１４層である。多層構造を有する延伸基材は、例えば、ガスバリア性、強度、剛性、耐熱性、透明性および印刷適性のバランスに優れる。
【0017】
延伸基材は、第１のバリア性樹脂層とポリエチレン層との間に、第１の接着性樹脂層をさらに備えてもよい。延伸基材は、ポリエチレン層と第２のバリア性樹脂層との間に、第２の接着性樹脂層をさらに備えてもよい。延伸基材は、ポリエチレン層を２層以上備えてもよい。以下の説明において、第１の接着性樹脂層と第２の接着性樹脂層とで共通する事項について説明する場合には、単に「接着性樹脂層」と記載する。
【0018】
延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、第１の接着性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２の接着性樹脂層と、第２のバリア性樹脂層とをこの順に備えてもよい。延伸基材は、ポリエチレン層を２層以上備えてもよい。
【0019】
延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、第１の接着性樹脂層と、第３ａのポリエチレン層と、第２ａのポリエチレン層と、第１ａのポリエチレン層と、第１ｂのポリエチレン層と、第２ｂのポリエチレン層と、第３ｂのポリエチレン層と、第２の接着性樹脂層と、第２のバリア性樹脂層とをこの順に備えてもよい。
【0020】
第１ａ、第２ａおよび第３ａのポリエチレン層の組成は、互いに同一でもよく、異なってもよい。第１ａ、第２ａおよび第３ａのポリエチレン層の厚さは、互いに同一でもよく、異なってもよい。第１ｂ、第２ｂおよび第３ｂのポリエチレン層の組成は、互いに同一でもよく、異なってもよい。第１ｂ、第２ｂおよび第３ｂのポリエチレン層の厚さは、互いに同一でもよく、異なってもよい。
【0021】
第１ａおよび第１ｂのポリエチレン層の組成は、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。第１ａおよび第１ｂのポリエチレン層の厚さは、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層の組成は、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層の厚さは、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層の組成は、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層の厚さは、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。
【0022】
第１および第２のバリア性樹脂層の組成は、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。第１および第２のバリア性樹脂層の厚さは、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。第１および第２の接着性樹脂層の組成は、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。第１および第２の接着性樹脂層の厚さは、互いに同一でもよく、異なってもよいが、同一であることが好ましい。
【0023】
延伸基材におけるポリエチレンの含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。このような延伸基材を備える積層体（または包装容器）は、例えば、リサイクル性に優れる。
【0024】
延伸基材は、延伸処理が施された基材である。これにより、例えば、基材の強度、剛性、耐熱性、透明性および印刷適性を向上できる。延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。縦方向（基材の流れ方向、ＭＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上であり、好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下であり、例えば２倍以上１０倍以下である。横方向（ＭＤ方向に対して垂直な方向、ＴＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上であり、好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下であり、例えば２倍以上１０倍以下である。
【0025】
延伸基材は、例えば、１軸延伸された基材であり、具体的には、ＭＤ方向へ１軸延伸された基材（ＭＤＯ基材）である。
【0026】
延伸基材の厚さは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上であり、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、特に好ましくは４０μｍ以下であり、例えば５μｍ以上２００μｍ以下である。厚さが下限値以上の延伸基材は、例えば、強度、剛性および耐熱性に優れる。厚さが上限値以下の延伸基材は、例えば、加工性に優れる。本明細書において、基材および各層の厚さは、基材表面に対する垂直断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により得られるＳＥＭ画像に基づき測定される１０箇所の厚さの平均値である。
【0027】
延伸基材は、例えば、各層を構成する材料を製膜してフィルムを作製した後、該フィルムを延伸することにより作製できる。製膜の方法としては、例えば、インフレーション成形法およびＴダイ成形法が挙げられる。インフレーション成形法によれば、製膜に続いて延伸を行うことができる。
【0028】
延伸基材は、一実施形態において、共押出樹脂フィルムである。
延伸基材は、一実施形態において、ポリエチレン層を構成する材料と、延伸基材が接着性樹脂層を備える場合は接着性樹脂層を構成する材料と、バリア性樹脂層を構成する材料とを、共押出インフレーション成形法等により共押出製膜し、得られたフィルムをさらに延伸処理して得られた樹脂フィルムである。
延伸基材は、一実施形態において、ポリエチレン層を構成する材料と、延伸基材が接着性樹脂層を備える場合は接着性樹脂層を構成する材料と、バリア性樹脂層を構成する材料とを、共押出インフレーション成形法等により共押出製膜し、得られたフィルムをさらに延伸処理して得られた樹脂フィルムである。
【0029】
延伸基材は、一実施形態において、第１のバリア性樹脂層を構成する材料と、必要に応じて第１の接着性樹脂層を構成する材料と、ポリエチレン層を構成する材料と、必要に応じて第２の接着性樹脂層を構成する材料と、第２のバリア性樹脂層を構成する材料とを、厚さ方向にこの順に共押出インフレーション成形法等により共押出製膜し、得られたフィルムをさらに延伸処理して得られた樹脂フィルムである。
【0030】
延伸基材は、一実施形態において、バリア性樹脂層を構成する材料と、必要に応じて接着性樹脂層を構成する材料と、ポリエチレン層を構成する材料とを、共押出インフレーション成形法等により、ポリエチレン層が最内層となるようチューブ状に厚さ方向にこの順に共押出製膜し、次いで、対向するポリエチレン層同士をゴムロールなどにより加熱圧着して得られた樹脂フィルムである。このような方法により延伸基材を製造することにより、欠陥品数を顕著に低減でき、生産効率を向上できる。
【0031】
延伸基材およびバリア性基材には、表面処理が施されていてもよい。このような延伸基材およびバリア性基材は、例えば、他の層との密着性に優れる。表面処理の方法としては、例えば、物理的処理および化学的処理が挙げられる。物理的処理としては、例えば、コロナ処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、ならびにグロー放電処理が挙げられる。化学的処理としては、例えば、化学薬品を用いた酸化処理が挙げられる。
【0032】
＜ポリエチレン層＞
ポリエチレン層は、ポリエチレンを主成分として含有する。
ポリエチレン層は、ポリエチレンを主成分として含有する。
【0033】
本明細書において、ポリエチレンとは、全繰返し構成単位中、エチレン由来の構成単位の含有割合が５０モル％超の重合体をいう。この重合体において、エチレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上である。上記含有割合は、ＮＭＲ法により測定される。
【0034】
本明細書において、ポリエチレンは、エチレンの単独重合体でもよく、エチレンと、エチレン以外のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体でもよい。エチレン以外のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンおよび６－メチル－１－ヘプテン等の炭素数３以上２０以下のα－オレフィン、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル等のビニルモノマー、ならびに（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【0035】
本明細書において、ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレン、ならびにエチレン－酢酸ビニル共重合体およびエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。延伸基材の強度および耐熱性という観点から、高密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンが好ましい。延伸基材の製膜性および加工性という観点から、直鎖状低密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンが好ましい。
【0036】
本明細書において、ポリエチレンの密度は、以下のとおりである。
高密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９４５ｇ／ｃｍ3を超える。高密度ポリエチレンの密度の上限は、例えば０．９６５ｇ／ｃｍ3である。中密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９３０ｇ／ｃｍ3を超えて０．９４５ｇ／ｃｍ3以下である。低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ3を超えて０．９３０ｇ／ｃｍ3以下である。直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ3を超えて０．９３０ｇ／ｃｍ3以下である。超低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ3以下である。超低密度ポリエチレンの密度の下限は、例えば０．８６０ｇ／ｃｍ3である。本明細書において、ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９のＤ法（密度勾配管法、２３℃）に準拠して測定される。
高密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９４５ｇ／ｃｍ3を超える。高密度ポリエチレンの密度の上限は、例えば０．９６５ｇ／ｃｍ3である。中密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９３０ｇ／ｃｍ3を超えて０．９４５ｇ／ｃｍ3以下である。低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ3を超えて０．９３０ｇ／ｃｍ3以下である。直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ3を超えて０．９３０ｇ／ｃｍ3以下である。超低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ3以下である。超低密度ポリエチレンの密度の下限は、例えば０．８６０ｇ／ｃｍ3である。本明細書において、ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９のＤ法（密度勾配管法、２３℃）に準拠して測定される。
【0037】
低密度ポリエチレンは、例えば、高圧重合法によりエチレンを重合して得られるポリエチレン（高圧法低密度ポリエチレン）である。直鎖状低密度ポリエチレンは、例えば、チーグラー・ナッタ触媒などのマルチサイト触媒またはメタロセン触媒などのシングルサイト触媒を用いた重合法によりエチレンおよび少量のα－オレフィンを重合して得られるポリエチレンである。
【0038】
密度または分岐が異なるポリエチレンは、重合方法を適宜選択することによって得られる。例えば、重合触媒として、チーグラー・ナッタ触媒などのマルチサイト触媒、またはメタロセン触媒などのシングルサイト触媒を用いて、気相重合、スラリー重合、溶液重合および高圧イオン重合のいずれかの方法により、１段または２段以上の多段で重合を行うことが好ましい。
【0039】
本明細書において、ポリエチレンとしては、バイオマス由来のポリエチレン（以下「バイオマスポリエチレン」ともいう）を用いてもよい。すなわち、ポリエチレンを得るための原料として、化石燃料から得られるエチレン等に代えて、バイオマス由来のエチレン等を用いてもよい。バイオマスポリエチレンは、カーボンニュートラルな材料であることから、積層体または包装容器による環境負荷を低減できる。バイオマスポリエチレンは、例えば、特開２０１３－１７７５３１号公報に記載されている方法により製造できる。市販されているバイオマスポリエチレンを用いてもよい。
【0040】
ポリエチレンとしては、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン（以下「リサイクルポリエチレン」ともいう）を用いてもよい。これにより、積層体または包装容器による環境負荷を低減できる。メカニカルリサイクルとは、一般的に、回収されたポリエチレンフィルムなどを粉砕し、アルカリ洗浄してフィルム表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してフィルム内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、フィルムの汚れを取り除き、再びポリエチレンに戻す方法である。ケミカルリサイクルとは、一般的に、回収されたポリエチレンフィルムなどをモノマーレベルまで分解し、当該モノマーを再度重合してポリエチレンを得る方法である。
【0041】
以上のポリエチレンの説明は、本明細書の他の箇所においても適用できる。
【0042】
ポリエチレン層に含まれるポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、製膜性および加工性という観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．２ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．３ｇ／１０分以上、特に好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。ポリエチレンのＭＦＲは、製膜性および加工性という観点から、好ましくは３０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以下、特に好ましくは５ｇ／１０分以下である。上記ＭＦＲは、例えば０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下である。本明細書において、ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、Ａ法により測定される。
【0043】
ポリエチレン層に含まれるポリエチレンの融点（Ｔｍ）は、耐熱性という観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１４０℃以下であり、例えば１００℃以上１４０℃以下である。本明細書において、各種材料のＴｍは、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる融解ピーク温度である。
【0044】
ポリエチレン層におけるポリエチレンの含有割合は、好ましくは５０質量％超、６０質量％以上、または７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。
【0045】
ポリエチレン層は、ポリエチレン以外の樹脂材料を含有してもよい。このような樹脂材料としては、例えば、ポリプロピレンなどの、ポリエチレン以外のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂およびアイオノマー樹脂が挙げられる。
【0046】
ポリエチレン層は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、相溶化剤、顔料および改質用樹脂が挙げられる。
【0047】
ポリエチレン層は、後述する相溶化剤をさらに含有してもよい。ポリエチレン層が相溶化剤を含有する場合において、ポリエチレン層における相溶化剤の含有割合は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下であり、例えば１質量％以上２５質量％以下である。延伸基材がポリエチレン層を２層以上備える場合は、少なくとも１層のポリエチレン層が相溶化剤を含有してもよい。延伸基材がポリエチレン層を２層以上備える場合は、上記相溶化剤の含有割合の基準は全ポリエチレン層の合計質量である。
【0048】
ポリエチレン層の厚さは、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは８μｍ以上、さらに好ましくは１３μｍ以上であり、好ましくは１８０μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以下であり、例えば３μｍ以上１８０μｍ以下である。厚さが下限値以上のポリエチレン層を備える延伸基材は、例えば、強度、剛性、耐熱性およびリサイクル性に優れる。厚さが上限値以下のポリエチレン層を備える延伸基材は、例えば、加工性に優れる。延伸基材がポリエチレン層を２層以上備える場合は、上記「厚さ」は、各ポリエチレン層の厚さの合計を意味する。
【0049】
延伸基材は、ポリエチレン層を１層備えてもよく、２層以上備えてもよい。
【0050】
ポリエチレン層を２層以上備える延伸基材において、各ポリエチレン層の密度は同一でもよく、異なってもよい。例えば、延伸基材は、各ポリエチレン層の密度に勾配（密度勾配）を有してもよい。各ポリエチレン層の密度勾配を有する延伸基材は、強度、剛性、耐熱性、および延伸前の基材における延伸性に優れる。
【0051】
各ポリエチレン層の密度勾配を有する延伸基材において、隣接する任意のポリエチレン層同士の密度差の絶対値は小さいことが好ましい。密度差の絶対値は、例えば０．０５０ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．０４０ｇ／ｃｍ3以下、より好ましくは０．０３０ｇ／ｃｍ3以下、さらに好ましくは０．０２０ｇ／ｃｍ3以下である。このような延伸基材は、例えば、各ポリエチレン層の界面における剥離（デラミネーション）の発生を効果的に抑制できる。ポリエチレン層の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９のＤ法（密度勾配管法、２３℃）に準拠して測定される。
【0052】
延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層とをこの順に備えており、第１のバリア性樹脂層と、第１の接着性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２の接着性樹脂層と、第２のバリア性樹脂層とをこの順に備えてもよい。このような延伸基材は、例えば、耐熱性に優れるとともに、カールの発生を抑制できる。該バリア性樹脂層は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する。
【0053】
延伸基材は、
第１のバリア性樹脂層と、
第１の接着性樹脂層と、
第１ａのポリエチレン層と、
第１ｂのポリエチレン層と、
第２の接着性樹脂層と、
第２のバリア性樹脂層と、
をこの順に備えてもよい。このような延伸基材は、カールの発生を抑制できる。該バリア性樹脂層は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する。
第１のバリア性樹脂層と、
第１の接着性樹脂層と、
第１ａのポリエチレン層と、
第１ｂのポリエチレン層と、
第２の接着性樹脂層と、
第２のバリア性樹脂層と、
をこの順に備えてもよい。このような延伸基材は、カールの発生を抑制できる。該バリア性樹脂層は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する。
【0054】
延伸基材は、
第１のバリア性樹脂層と、
第１の接着性樹脂層と、
第３ａのポリエチレン層と、
第２ａのポリエチレン層と、
第１ａのポリエチレン層と、
第１ｂのポリエチレン層と、
第２ｂのポリエチレン層と、
第３ｂのポリエチレン層と、
第２の接着性樹脂層と、
第２のバリア性樹脂層と、
をこの順に備えてもよい。このような延伸基材は、カールの発生を抑制できる。該バリア性樹脂層は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する。
第１のバリア性樹脂層と、
第１の接着性樹脂層と、
第３ａのポリエチレン層と、
第２ａのポリエチレン層と、
第１ａのポリエチレン層と、
第１ｂのポリエチレン層と、
第２ｂのポリエチレン層と、
第３ｂのポリエチレン層と、
第２の接着性樹脂層と、
第２のバリア性樹脂層と、
をこの順に備えてもよい。このような延伸基材は、カールの発生を抑制できる。該バリア性樹脂層は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する。
【0055】
第１ａおよび第１ｂのポリエチレン層は、それぞれ独立して、例えば、ポリエチレンプラストマー等のポリエチレンを主成分として含有する。第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層は、それぞれ独立して、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレンを主成分として含有する。第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層は、それぞれ独立して、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレンを主成分として含有する。このような延伸基材は、例えば、各ポリエチレン層の層間強度に優れ、層間剥離の発生を効果的に抑制できるとともに、加工性に優れる。第１および第２のバリア性樹脂層は、それぞれ独立して、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する。
【0056】
第１ａおよび第１ｂのポリエチレン層は、それぞれ独立して、例えば、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有する層である。プラストマーは、エラストマー（外力を加えたときに、その外力に応じて変形し、かつ外力を除いたときには、短時間に元の形状に回復する性質を有する高分子）に対する用語であり、エラストマーのような弾性変形を示さず、容易に塑性変形する高分子である。
【0057】
ポリエチレンプラストマーとは、例えば、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒を用いて、エチレンとα－オレフィンとを共重合して得られるポリエチレンである。α－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンおよび４－メチル－１－ペンテン等の炭素数４以上８以下のα－オレフィンが好ましい。ポリエチレンプラストマーとしては、具体的には、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体およびエチレン－１－オクテン共重合体が挙げられる。
【0058】
ポリエチレンプラストマーの密度は、延伸基材作製時における最内層同士の融着性という観点から、好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ3以下、より好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ3以下、さらに好ましくは０．９１０ｇ／ｃｍ3以下である。ポリエチレンプラストマーの密度は、０．８５０ｇ／ｃｍ3以上でもよく、０．８５５ｇ／ｃｍ3以上でもよく、０．８６０ｇ／ｃｍ3以上でもよい。ポリエチレンプラストマーの密度は、例えば、０．８５０ｇ／ｃｍ3以上０．９２０ｇ／ｃｍ3以下である。
【0059】
ポリエチレンプラストマーの融点（Ｔｍ）は、延伸基材作製時における最内層同士の融着性という観点から、好ましくは１１５℃以下、より好ましくは１１０℃以下、さらに好ましくは１０５℃以下、特に好ましくは１００℃以下であり、９０℃以下でもよく、８０℃以下でもよく、７０℃以下でもよい。ポリエチレンプラストマーのＴｍは、４０℃以上でもよく、４５℃以上でもよく、５０℃以上でもよい。ポリエチレンプラストマーのＴｍは、例えば、４０℃以上１１５℃以下である。
【0060】
ポリエチレンプラストマーのＭＦＲは、製膜性および加工性という観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．２ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．３ｇ／１０分以上、特に好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。ポリエチレンのＭＦＲは、製膜性および加工性という観点から、好ましくは３０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以下、特に好ましくは５ｇ／１０分以下である。ポリエチレンプラストマーのＭＦＲは、例えば、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下である。ポリエチレンプラストマーのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、Ａ法により測定される。
【0061】
第１ａおよび第１ｂのポリエチレン層におけるポリエチレンプラストマーの含有割合は、それぞれ独立して、好ましくは５０質量％超、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【0062】
第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層は、それぞれ独立して、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有する層である。第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層は、それぞれ独立して、相溶化剤をさらに含有してもよい。第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層が相溶化剤を含有することにより、本開示のバリア性基材を加熱溶融してリサイクルする際に、バリア性樹脂層に含まれるガスバリア性樹脂と、他の層に含まれるポリエチレンと、の混合性を向上できる。これにより、リサイクル後に、ポリエチレンの物性が低下することを効果的に抑制でき、また、ポリエチレンの透明性が低下することを効果的に抑制できる。
【0063】
相溶化剤としては、例えば、酸変性ポリオレフィン等の変性ポリオレフィンが挙げられ、リサイクル性という観点から、酸変性ポリエチレン等の変性ポリエチレンが好ましい。変性ポリオレフィンとしては、例えば、マレイン酸およびフマル酸等の不飽和カルボン酸、またはその酸無水物、エステルもしくは金属塩による、ポリオレフィンの変性物、特にポリオレフィンのグラフト変性物が挙げられる。相溶化剤としては、具体的には、不飽和カルボン酸変性ポリエチレンが好ましく、無水マレイン酸変性ポリエチレンがより好ましい。
【0064】
第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層における直鎖状低密度ポリエチレンの含有割合は、それぞれ独立して、好ましくは５０質量％超、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上、よりさらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは７５質量％以上である。第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層において、直鎖状低密度ポリエチレンの含有割合は、それぞれ独立して、１００質量％以下であり、９９質量％以下でもよく、９７質量％以下でもよく、９５質量％以下でもよく、９０質量％以下でもよく、８５質量％以下でもよい。
【0065】
第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層が相溶化剤を含有する場合において、第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層における相溶化剤の含有割合は、それぞれ独立して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、よりさらに好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以下であり、例えば１質量％以上４０質量％以下である。
【0066】
第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層は、それぞれ独立して、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンを含有する層であり、好ましくは、剛性等の観点から、直鎖状低密度ポリエチレンと中密度ポリエチレンとを含有する層であるか、または、延伸性等の観点から、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有する層である。
【0067】
第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層における直鎖状低密度ポリエチレンの含有割合は、一実施形態において、それぞれ独立して、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは４５質量％以上、よりさらに好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは５５質量％以上である。第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層における直鎖状低密度ポリエチレンの含有割合は、一実施形態において、それぞれ独立して、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７５質量％以下、よりさらに好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６５質量％以下である。上記直鎖状低密度ポリエチレンの含有割合は、例えば、３５質量％以上８５質量％以下である。
【0068】
第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層における中密度ポリエチレンの含有割合は、一実施形態において、それぞれ独立して、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上、よりさらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは３５質量％以上である。第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層における中密度ポリエチレンの含有割合は、一実施形態において、それぞれ独立して、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５５質量％以下、よりさらに好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４５質量％以下である。上記中密度ポリエチレンの含有割合は、例えば、１５質量％以上６５質量％以下である。
【0069】
上記直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えば、コモノマーが少なくとも１－ブテンであるエチレン－１－ブテン共重合体（Ｃ４－ＬＬＤＰＥ）、コモノマーが少なくとも１－ヘキセンであるエチレン－１－ヘキセン共重合体（Ｃ６－ＬＬＤＰＥ）、およびコモノマーが少なくとも１－オクテンであるエチレン－１－オクテン共重合体（Ｃ８－ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。これらの共重合体において、上記コモノマーのみに限定されず、さらなるコモノマーが用いられていてもよい。
【0070】
第１ａおよび第１ｂのポリエチレン層の合計厚さは、ポリエチレン層の合計厚さに対して、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上であり、好ましくは３５％以下、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下であり、例えば５％以上３５％以下である。
第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層の合計厚さは、ポリエチレン層の合計厚さに対して、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上であり、好ましくは３５％以下、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下であり、例えば５％以上３５％以下である。
第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層の合計厚さは、ポリエチレン層の合計厚さに対して、好ましくは４５％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは５５％以上であり、好ましくは７５％以下、より好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６５％以下であり、例えば４５％以上７５％以下である。
第２ａおよび第２ｂのポリエチレン層の合計厚さは、ポリエチレン層の合計厚さに対して、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上であり、好ましくは３５％以下、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下であり、例えば５％以上３５％以下である。
第３ａおよび第３ｂのポリエチレン層の合計厚さは、ポリエチレン層の合計厚さに対して、好ましくは４５％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは５５％以上であり、好ましくは７５％以下、より好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６５％以下であり、例えば４５％以上７５％以下である。
【0071】
上記ポリエチレン層を備える延伸基材における各ポリエチレン層の密度の大小関係は、基材の延伸性、ならびに延伸基材の耐熱性、強度、剛性および層間密着性を損なわなければ、特に限定されない。
【0072】
延伸基材は、一実施形態において、第１ａのポリエチレン層の密度よりも第２ａのポリエチレン層の密度が高く、第２ａのポリエチレン層の密度よりも第３ａのポリエチレン層の密度が高いか同程度である。
延伸基材は、一実施形態において、第１ｂのポリエチレン層の密度よりも第２ｂのポリエチレン層の密度が高く、第２ｂのポリエチレン層の密度よりも第３ｂのポリエチレン層の密度が高いか同程度である。
延伸基材は、一実施形態において、第１ｂのポリエチレン層の密度よりも第２ｂのポリエチレン層の密度が高く、第２ｂのポリエチレン層の密度よりも第３ｂのポリエチレン層の密度が高いか同程度である。
【0073】
延伸基材は、一実施形態において、第１ａのポリエチレン層の密度よりも第２ａのポリエチレン層の密度が高く、第２ａのポリエチレン層の密度よりも第３ａのポリエチレン層の密度が低い。
延伸基材は、一実施形態において、第１ｂのポリエチレン層の密度よりも第２ｂのポリエチレン層の密度が高く、第２ｂのポリエチレン層の密度よりも第３ｂのポリエチレン層の密度が低い。
延伸基材は、一実施形態において、第１ｂのポリエチレン層の密度よりも第２ｂのポリエチレン層の密度が高く、第２ｂのポリエチレン層の密度よりも第３ｂのポリエチレン層の密度が低い。
【0074】
延伸基材は、一実施形態において、第１ａのポリエチレン層の密度よりも第２ａのポリエチレン層の密度が低く、第２ａのポリエチレン層の密度よりも第３ａのポリエチレン層の密度が高い。
延伸基材は、一実施形態において、第１ｂのポリエチレン層の密度よりも第２ｂのポリエチレン層の密度が低く、第２ｂのポリエチレン層の密度よりも第３ｂのポリエチレン層の密度が高い。
延伸基材は、一実施形態において、第１ｂのポリエチレン層の密度よりも第２ｂのポリエチレン層の密度が低く、第２ｂのポリエチレン層の密度よりも第３ｂのポリエチレン層の密度が高い。
【0075】
＜バリア性樹脂層＞
本開示での延伸基材は、ガスバリア性樹脂を主成分として含有する第１のバリア性樹脂層と、ガスバリア性樹脂を主成分として含有する第２のバリア性樹脂層と、を備える。したがって、本開示での延伸基材は、従来のポリエチレン延伸基材に比べて、ガスバリア性（特に酸素バリア性）および保香性に優れる。本開示のバリア性基材と、ポリエチレンを主成分として含有するヒートシール層と、を少なくとも備える積層体は、リサイクル性に優れる。
本開示での延伸基材は、ガスバリア性樹脂を主成分として含有する第１のバリア性樹脂層と、ガスバリア性樹脂を主成分として含有する第２のバリア性樹脂層と、を備える。したがって、本開示での延伸基材は、従来のポリエチレン延伸基材に比べて、ガスバリア性（特に酸素バリア性）および保香性に優れる。本開示のバリア性基材と、ポリエチレンを主成分として含有するヒートシール層と、を少なくとも備える積層体は、リサイクル性に優れる。
【0076】
本開示での延伸基材は、上記バリア性樹脂層を備えることから、例えば、従来のポリエチレン延伸基材に比べ、耐熱性および剛性に優れる。したがって、本開示のバリア性基材を備えるスタンディングパウチは、自立性に優れる。
【0077】
ガスバリア性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタン、ポリアクリロニトリルおよび（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。これらの中でも、ガスバリア性（特に酸素バリア性）、保香性、耐熱性および剛性などの観点から、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールおよびポリアミドが好ましく、エチレン－ビニルアルコール共重合体およびポリアミドがより好ましく、ガスバリア性および保香性という観点から、エチレン－ビニルアルコール共重合体がさらに好ましい。
【0078】
エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）は、例えば、エチレンとビニルエステル系モノマーとを共重合させた後にケン化させることにより得られる。エチレンとビニルエステル系モノマーとの共重合は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより行うことができる。
【0079】
ビニルエステル系モノマーとしては、一般的に酢酸ビニルが用いられるが、他のビニルエステル系モノマーを用いてもよい。他のビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルおよびバーサチック酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、ならびに安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステルが挙げられる。
【0080】
ＥＶＯＨにおいてエチレンに由来する構成単位の含有割合（エチレン含有割合）は、バリア性基材の加工性という観点から、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上である。ＥＶＯＨにおけるエチレン含有割合は、バリア性基材の耐熱性、酸素バリア性および水蒸気バリア性や、包装容器の保香性という観点から、好ましくは６０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下である。エチレン含有割合は、例えば、２０モル％以上６０モル％以下である。エチレン含有割合は、ＮＭＲ法により測定される。
【0081】
ＥＶＯＨにおける平均ケン化度は、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、さらに好ましくは９９モル％以上である。平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６：１９９４（ただしＥＶＯＨは水／メタノール溶媒に均一に溶解した溶液を使用）に準拠して測定される。
【0082】
ＥＶＯＨの融点（Ｔｍ）は、耐熱性という観点から、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４５℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上である。ＥＶＯＨのＴｍは、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９５℃以下、さらに好ましくは１９０℃以下である。ＥＶＯＨのＴｍは、例えば、１４０℃以上２００℃以下である。
【0083】
ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、製膜性および加工性という観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。ＥＶＯＨのＭＦＲは、製膜性および加工性という観点から、好ましくは３０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以下、特に好ましくは５ｇ／１０分以下である。ＥＶＯＨのＭＦＲは、例えば、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下である。ＥＶＯＨのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、Ａ法により測定される。測定温度は、ＥＶＯＨの融点に応じて２１０℃でもよい。
【0084】
ＥＶＯＨは、公知の方法により、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化などの変性がされていてもよい。
【0085】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）における平均ケン化度は、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは７５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは８５モル％以上である。平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６：１９９４に準拠して測定される。
【0086】
ポリアミドとしては、例えば、脂肪族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドが挙げられる。ポリアミドとしては、脂肪族ポリアミドが好ましく、結晶性脂肪族ポリアミドがより好ましい。
【0087】
脂肪族ポリアミドとしては、例えば、脂肪族ホモポリアミドおよび脂肪族共重合ポリアミドが挙げられる。以下の例示において、ポリアミドを「ＰＡ」とも記載する。
【0088】
脂肪族ホモポリアミドとしては、具体的には、ポリカプロラクタム（ＰＡ６）、ポリエナントラクタム（ＰＡ７）、ポリウンデカンラクタム（ＰＡ１１）、ポリラウリルラクタム（ＰＡ１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ＰＡ６６）、ポリテトラメチレンドデカミド（ＰＡ４１２）、ポリペンタメチレンアゼラミド（ＰＡ５９）、ポリペンタメチレンセバカミド（ＰＡ５１０）、ポリペンタメチレンドデカミド（ＰＡ５１２）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ＰＡ６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ＰＡ６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ＰＡ６１２）、ポリノナメチレンアジパミド（ＰＡ９６）、ポリノナメチレンアゼラミド（ＰＡ９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ＰＡ９１０）、ポリノナメチレンドデカミド（ＰＡ９１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ＰＡ１０６）、ポリデカメチレンアゼラミド（ＰＡ１０９）、ポリデカメチレンデカミド（ＰＡ１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ＰＡ１０１２）、ポリドデカメチレンアジパミド（ＰＡ１２６）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ＰＡ１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ＰＡ１２１０）およびポリドデカメチレンドデカミド（ＰＡ１２１２）が挙げられる。
【0089】
脂肪族共重合ポリアミドとしては、具体的には、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸共重合体（ＰＡ６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアゼライン酸共重合体（ＰＡ６／６９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ＰＡ６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノウンデカン酸共重合体（ＰＡ６／６１１）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノドデカン酸共重合体（ＰＡ６／６１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸共重合体（ＰＡ６／１１）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ＰＡ６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ラウリルラクタム共重合体（ＰＡ６／６６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ＰＡ６／６６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノドデカンジカルボン酸共重合体（ＰＡ６／６６／６１２）が挙げられる。
【0090】
脂肪族ポリアミドの相対粘度は、好ましくは１．５以上、より好ましく２以上、さらに好ましくは２．５以上である。脂肪族ポリアミドの相対粘度は、好ましくは５以下、より好ましくは４．５以下である。上記相対粘度は、例えば、１．５以上５以下である。脂肪族ポリアミドの相対粘度は、ＪＩＳ Ｋ６９２０－２：２００９に準拠して、ポリアミド１ｇを９６％濃硫酸１００ｍＬに溶解させ、２５℃で測定される。
【0091】
半芳香族ポリアミドとは、芳香族ジアミンに由来する構成単位と、脂肪族ジカルボン酸に由来する構成単位とを有するポリアミド、または、脂肪族ジアミンに由来する構成単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位とを有するポリアミドである。例えば、芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから構成されるポリアミド、および脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とから構成されるポリアミドが挙げられる。
【0092】
半芳香族ポリアミドとしては、例えば、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ＰＡ６Ｉ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ＰＡ９Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド共重合体（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド共重合体（ＰＡ６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミド共重合体（ＰＡ６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミド共重合体（ＰＡ６Ｉ／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカミド共重合体（ＰＡ６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド共重合体（ＰＡ６Ｉ／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレンテレフタルアミド）共重合体（ＰＡ６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド共重合体（ＰＡ６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド共重合体（ＰＡ６６／６／６Ｉ）およびポリメタキシリレンアジパミド（ＰＡＭＸＤ６）が挙げられる。
【0093】
半芳香族ポリアミドのメルトボリュームレート（ＭＶＲ）は、好ましくは５ｃｍ3／１０分以上、より好ましくは１０ｃｍ3／１０分以上である。半芳香族ポリアミドのＭＶＲは、好ましくは２００ｃｍ3／１０分以下、より好ましくは１００ｃｍ3／１０分以下である。上記ＭＶＲは、例えば、５ｃｍ3／１０分以上２００ｃｍ3／１０分以下である。ＭＶＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して、温度２７５℃、荷重５．００ｋｇで測定される。
【0094】
ポリアミドとしては、結晶性脂肪族ポリアミドが好ましい。結晶性脂肪族ポリアミドとしては、例えば、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６／６６およびＰＡ６／６６／１２が挙げられる。
【0095】
結晶性脂肪族ポリアミドの融点（Ｔｍ）は、好ましくは１８０℃以上である。結晶性脂肪族ポリアミドのＴｍは、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２５０℃以下、さらに好ましくは２３０℃以下である。上記Ｔｍは、例えば、１８０℃以上３００℃以下である。
【0096】
ポリアミドのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、製膜性および加工性という観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。ポリアミドのＭＦＲは、製膜性および加工性という観点から、好ましくは３０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以下、特に好ましくは５ｇ／１０分以下である。ポリアミドのＭＦＲは、例えば、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下である。ポリアミドのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して、温度２３５℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、Ａ法により測定される。ポリアミドの融点に応じて、適切な測定温度を採用できる。
【0097】
バリア性樹脂層におけるガスバリア性樹脂の含有割合は、ガスバリア性および保香性などの上述した物性という観点から、好ましくは５０質量％超、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【0098】
バリア性樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0099】
バリア性樹脂層の厚さは、ガスバリア性および保香性などの上述した物性という観点から、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは１．５μｍ以上である。バリア性樹脂層の厚さは、バリア性基材のリサイクル性という観点から、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下、さらに好ましくは６μｍ以下である。バリア性樹脂層の厚さは、例えば、０．５μｍ以上１０μｍ以下である。延伸基材がバリア性樹脂層を２層以上備える場合は、上記「厚さ」は、各バリア性樹脂層の厚さの合計を意味する。
【0100】
バリア性樹脂層の厚さは、バリア性基材の厚さに対して、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは５％以上であり、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下であり、例えば１％以上３０％以下である。延伸基材がバリア性樹脂層を２層以上備える場合は、上記「厚さ」は、各バリア性樹脂層の厚さの合計を意味する。
【0101】
＜接着性樹脂層＞
延伸基材は、第１のバリア性樹脂層とポリエチレン層との間に、第１の接着性樹脂層をさらに備えてもよい。延伸基材は、ポリエチレン層と第２のバリア性樹脂層との間に、第２の接着性樹脂層をさらに備えてもよい。このような延伸基材は、例えば、ポリエチレン層とバリア性樹脂層との密着性に優れる。
延伸基材は、第１のバリア性樹脂層とポリエチレン層との間に、第１の接着性樹脂層をさらに備えてもよい。延伸基材は、ポリエチレン層と第２のバリア性樹脂層との間に、第２の接着性樹脂層をさらに備えてもよい。このような延伸基材は、例えば、ポリエチレン層とバリア性樹脂層との密着性に優れる。
【0102】
接着性樹脂層は、樹脂材料を含有する。樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ビニル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂が挙げられる。これらの中でも、リサイクル性および密着性という観点から、ポリオレフィンおよび変性ポリオレフィンが好ましく、酸変性ポリオレフィン等の変性ポリオレフィンがより好ましく、酸変性ポリエチレン等の変性ポリエチレンがさらに好ましい。
【0103】
変性ポリオレフィンとしては、例えば、マレイン酸およびフマル酸等の不飽和カルボン酸、またはその酸無水物、エステルもしくは金属塩による、ポリオレフィンの変性物、特にポリオレフィンのグラフト変性物が挙げられる。変性ポリオレフィンとしては、具体的には、不飽和カルボン酸変性ポリエチレンが好ましく、無水マレイン酸変性ポリエチレンがより好ましい。
【0104】
変性ポリオレフィンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、製膜性および加工性という観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。変性ポリオレフィンのＭＦＲは、製膜性および加工性という観点から、好ましくは３０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以下、特に好ましくは５ｇ／１０分以下である。変性ポリオレフィンのＭＦＲは、例えば、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下である。変性ポリオレフィンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して、荷重２．１６ｋｇの条件で、Ａ法により測定される。ＭＦＲの測定温度は、変性ポリオレフィンの融点等に応じて設定され、変性ポリエチレンの場合は１９０℃である。
【0105】
接着性樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0106】
接着性樹脂層の厚さは、上記密着性という観点から、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である。接着性樹脂層の厚さは、バリア性基材のリサイクル性という観点から、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。接着性樹脂層の厚さは、例えば０．５μｍ以上１５μｍ以下である。延伸基材が接着性樹脂層を２層以上備える場合は、上記「厚さ」は、各接着性樹脂層の厚さの合計を意味する。
【0107】
＜蒸着膜＞
本開示のバリア性基材は、蒸着膜を備える。このようなバリア性基材を用いて作製した包装容器は、ガスバリア性に優れ、例えば、包装容器内に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
本開示のバリア性基材は、蒸着膜を備える。このようなバリア性基材を用いて作製した包装容器は、ガスバリア性に優れ、例えば、包装容器内に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
【0108】
本開示のバリア性基材は、一実施形態において、延伸基材の両方の面上に、金属蒸着膜を備える。このようなバリア性基材は、ガスバリア性に特に優れる。
【0109】
例えば、延伸基材の両面上にアルミニウム蒸着膜などの金属蒸着膜を備えるバリア性基材を備える積層体を用いてチューブ容器本体を作製した場合、チューブ容器内に充填される内容物の種類によっては金属蒸着膜が酸化されて金属酸化物となり、変色する、腐食する、あるいは体積膨張してラミネート強度が低下し、層の浮き・剥がれが発生するなどの問題が起こりえる。
【0110】
本開示のバリア性基材は、一実施形態において、延伸基材の一方の面上にのみ、蒸着膜を備える。このようなバリア性基材を備える積層体を用いることにより、耐内容物性に優れるチューブ容器を作製できる。例えば、第１のヒートシール層と、バリア性基材と、第２のヒートシール層とを備える積層体を準備する。積層体は、延伸基材が第１のヒートシール層側（チューブ容器の内側）を向き、蒸着膜が第２のヒートシール層側（チューブ容器の外側）を向くように配置されているバリア性基材を備える。上記積層体を用いてチューブ容器本体を作製することにより、蒸着膜を外側に配置できるので、チューブ容器内に腐食性のある内容物を充填した場合にも、蒸着膜の変色、腐食または劣化や、層の浮き・剥がれを抑制できる。
【0111】
本開示のバリア性基材は、一実施形態において、延伸基材の第１のバリア性樹脂層の表面に設けられている無機酸化物蒸着膜を、第１の蒸着膜として備える。このようなバリア性基材を備える積層体を用いることにより、耐内容物性に優れるチューブ容器を作製できる。例えば、第１のヒートシール層と、バリア性基材と、第２のヒートシール層とを備える積層体を準備する。積層体は、第１の蒸着膜が第１のヒートシール層側（チューブ容器の内側）を向き、第２の蒸着膜が第２のヒートシール層側（チューブ容器の外側）を向くように配置されているバリア性基材を備える。上記積層体を用いてチューブ容器本体を作製することにより、チューブ容器内に腐食性のある内容物を充填した場合にも、第１の蒸着膜の変色、腐食または劣化や、層の浮き・剥がれを抑制できる。これは、第１の蒸着膜である無機酸化物蒸着膜はもともと酸化されていることから、金属蒸着膜のように酸化されて体積膨張が発生することを抑制できるからである。
【0112】
蒸着膜は、例えば、金属および／または無機酸化物から構成される。蒸着膜は、１種または２種以上の金属から構成される金属蒸着膜でもよく、１種または２種以上の無機酸化物から構成される無機酸化物蒸着膜でもよい。無機酸化物蒸着膜は、透明蒸着膜でもよい。金属としては、例えば、アルミニウム、クロム、スズ、ニッケル、銅、銀、金およびプラチナが挙げられる。無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムおよび酸化炭化珪素（炭素含有酸化珪素）が挙げられる。これらの中でも、アルミニウム蒸着膜、酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜、酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜、または酸化炭化珪素蒸着膜が好ましい。
【0113】
一実施形態において、第１の蒸着膜および第２の蒸着膜は、バリア性の観点から、それぞれ独立して、金属蒸着膜である。一実施形態において、第１の蒸着膜は無機酸化物蒸着膜であり、第２の蒸着膜は金属蒸着膜または無機酸化物蒸着膜である。
【0114】
第１の蒸着膜が無機酸化物蒸着膜であり、第２の蒸着膜が金属蒸着膜でもよい。無機酸化物蒸着膜は、透明蒸着膜でもよい。このようなバリア性基材は、例えば、第１の蒸着膜が金属蒸着膜である場合の酸化劣化の問題を回避できる。
【0115】
第１の蒸着膜が無機酸化物蒸着膜であり、第２の蒸着膜が無機酸化物蒸着膜でもよく、ここで両者は同一でもよく異なってもよい。無機酸化物蒸着膜は、透明蒸着膜でもよい。このようなバリア性基材は、例えば、蒸着膜が金属蒸着膜である場合の酸化劣化の問題を回避でき、バリア性基材の端面からの蒸着膜の腐食も抑制できる。また、このようなバリア性基材は、透明性に優れることから、内容物の視認性に優れる包装容器を作製でき、例えば、電子レンジで使用可能な包装容器を作製できるとともに、金属探知機を通過可能な包装容器を作製できる。また、このようなバリア性基材を備える包装容器は、アルミニウム蒸着膜が含まれないことを例えば消費者が明確に理解でき、分別しやすく、さらに、リサイクル処理する際にアルミニウム蒸着膜に起因として発生しえる黒点（金属色）の異物の混入を抑制できる。
【0116】
第１の蒸着膜および第２の蒸着膜がいずれもアルミニウム蒸着膜でもよい。第１の蒸着膜がアルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜であり、第２の蒸着膜がアルミニウム蒸着膜でもよい。第１の蒸着膜がアルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜であり、第２の蒸着膜がアルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜でもよく、ここで両者は同一でもよく異なってもよい。
【0117】
蒸着膜、例えば第１および第２の蒸着膜の厚さは、ガスバリア性という観点から、それぞれ独立に、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、さらに好ましくは１０ｎｍ以上である。蒸着膜、例えば第１および第２の蒸着膜の厚さは、蒸着膜におけるクラックの発生の抑制および包装容器のリサイクル性という観点から、それぞれ独立に、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは８０ｎｍ以下である。蒸着膜、例えば第１および第２の蒸着膜の厚さは、例えば、１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
【0118】
蒸着膜、例えば第２の蒸着膜がアルミニウム蒸着膜である場合は、アルミニウム蒸着膜の光学濃度（ＯＤ値）は、好ましくは２以上３．５以下である。これにより、例えば、バリア性基材の生産性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上できる。本開示のバリア性基材において第１の蒸着膜が透明蒸着膜である場合は、安定したＯＤ値を有し、厚さの均一性に優れるアルミニウム蒸着膜を形成できる傾向にある。ＯＤ値は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に準拠して測定できる。
【0119】
蒸着膜の表面には、上記表面処理が施されていることが好ましい。このような蒸着膜は、例えば、隣接する層との密着性に優れる。
【0120】
蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、ならびにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）が挙げられる。蒸着膜は、物理気相成長法および化学気相成長法の両者を併用して形成される、異種の蒸着膜を２層以上含む複合膜でもよい。
【0121】
蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、１０-2～１０-8ｍｂａｒ程度が好ましく、酸素導入後においては、１０-1～１０-6ｍｂａｒ程度が好ましい。酸素導入量などは、蒸着機の大きさなどによって異なる。導入される酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガスおよび窒素ガスなどの不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。蒸着膜が形成される対象フィルムの搬送速度は、例えば、１０ｍ／ｍｉｎ以上８００ｍ／ｍｉｎ以下である。
【0122】
蒸着膜は、１回の蒸着工程により形成される単層でもよく、複数回の蒸着工程により形成される多層でもよい。蒸着膜が多層である場合、各層は同一の成分から構成されてもよく、異なる成分から構成されてもよい。各層は、同一の方法により形成してもよく、異なる方法により形成してもよい。
【0123】
本開示のバリア性基材は、一実施形態において、上記蒸着膜としての第１の蒸着膜と、延伸基材と、上記蒸着膜としての第２の蒸着膜と、をこの順に少なくとも備える。このようなバリア性基材は、ガスバリア性に特に優れる。
【0124】
一実施形態において、延伸基材が、第１の面を構成する第１のバリア性樹脂層（第１の表層）と、第２の面を構成する第２のバリア性樹脂層（第２の表層）と、を備え、第１の蒸着膜が、第１のバリア性樹脂層の表面に設けられており、第２の蒸着膜が、第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている。このような延伸基材は、例えば蒸着膜の形成性、平滑性および密着性に優れ、得られるバリア性基材は、例えば、ガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性に優れ、また、蒸着膜が金属蒸着膜である場合は、輝度に優れる。
【0125】
＜バリアコート層＞
本開示のバリア性基材は、蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備えてもよい。すなわち、バリア性基材は、蒸着膜における延伸基材側の面とは反対側の面上に、バリアコート層をさらに備えてもよい。このようなバリア性基材は、例えば、酸素バリア性および水蒸気バリア性に優れるとともに、蒸着膜が酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素などの無機酸化物から構成される場合は、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に抑制できる。
本開示のバリア性基材は、蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備えてもよい。すなわち、バリア性基材は、蒸着膜における延伸基材側の面とは反対側の面上に、バリアコート層をさらに備えてもよい。このようなバリア性基材は、例えば、酸素バリア性および水蒸気バリア性に優れるとともに、蒸着膜が酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素などの無機酸化物から構成される場合は、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に抑制できる。
【0126】
バリア性基材は、一実施形態において、バリアコート層と、第１の蒸着膜としての無機酸化物蒸着膜と、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、第２の蒸着膜としての金属蒸着膜と、をこの順に備える。バリア性基材は、他の実施形態において、第１のバリアコート層と、第１の蒸着膜としての無機酸化物蒸着膜と、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、第２の蒸着膜としての無機酸化物蒸着膜と、第２のバリアコート層と、をこの順に備える。
【0127】
一実施形態において、バリアコート層は、ガスバリア性樹脂を含有する。ガスバリア性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタン、ポリアクリロニトリルおよび（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。
【0128】
バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。このようなバリアコート層は、例えば、ガスバリア性に優れる。
【0129】
バリアコート層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0130】
ガスバリア性樹脂を含有するバリアコート層の厚さは、ガスバリア性という観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上である。ガスバリア性樹脂を含有するバリアコート層の厚さは、バリア性基材の加工性および包装容器のリサイクル性という観点から、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。上記厚さは、例えば、０．０１μｍ以上１０μｍ以下である。
【0131】
バリアコート層は、例えば、ガスバリア性樹脂などの材料を水または適当な有機溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、蒸着膜に塗布し、乾燥することにより形成できる。
【0132】
他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと、水溶性高分子と、必要に応じてシランカップリング剤とを混合し、必要に応じて水、有機溶剤およびゾルゲル法触媒を添加して得られたガスバリア性組成物を、蒸着膜に塗布し、乾燥することにより形成されるガスバリア性塗布膜である。ガスバリア性塗布膜は、上記金属アルコキシド等がゾルゲル法によって加水分解および重縮合された加水分解重縮合物を含む。このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜が無機酸化物から構成される場合、ガスバリア性を向上できるとともに、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に抑制できる。
【0133】
金属アルコキシドとしては、例えば、アルコキシシランが挙げられ、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランおよびテトラブトキシシランが挙げられる。
【0134】
水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体等の水酸基含有高分子が挙げられる。酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性などの所望の物性に応じて、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体のいずれか一方を用いてもよく、両者を併用してもよく、また、ポリビニルアルコールを用いて得られるガスバリア性塗布膜およびエチレン－ビニルアルコール共重合体を用いて得られるガスバリア性塗布膜を積層してもよい。水溶性高分子の使用量は、金属アルコキシド１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上５００質量部以下である。
【0135】
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができ、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましく、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤の使用量は、金属アルコキシド１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。
【0136】
ガスバリア性組成物は、金属アルコキシド１モルに対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは０．５モル以上の、好ましくは１００モル以下、より好ましくは６０モル以下の割合の水を含んでもよい。水の含有量を下限値以上とすることにより、例えば、バリア性基材の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上できる。水の含有量を上限値以下とすることにより、例えば、加水分解反応を速やかに行うことができる。
【0137】
ガスバリア性組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコールおよびｎ－ブチルアルコールが挙げられる。
【0138】
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好ましい。
【0139】
ガスバリア性組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアロールコーター等のロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコートおよびアプリケータ等の塗布手段が挙げられる。
【0140】
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について説明する。
金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、および必要に応じてシランカップリング剤等を混合して、ガスバリア性組成物を調製する。組成物中では、次第に重縮合反応が進行する。蒸着膜に、常法により、上記組成物を塗布し乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物がシランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。上記操作を繰り返して、複数の複合ポリマー層を積層してもよい。例えば、塗布された上記組成物を、好ましくは２０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは７０℃以上の温度で、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、さらに好ましくは１００℃以下の温度で、１秒以上１０分以下加熱する。これにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、および必要に応じてシランカップリング剤等を混合して、ガスバリア性組成物を調製する。組成物中では、次第に重縮合反応が進行する。蒸着膜に、常法により、上記組成物を塗布し乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物がシランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。上記操作を繰り返して、複数の複合ポリマー層を積層してもよい。例えば、塗布された上記組成物を、好ましくは２０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは７０℃以上の温度で、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、さらに好ましくは１００℃以下の温度で、１秒以上１０分以下加熱する。これにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
【0141】
ガスバリア性塗布膜の厚さは、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下、よりさらに好ましくは２μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下であり、例えば０．０１μｍ以上１００μｍ以下である。このようなガスバリア性塗布膜を備えるバリア性基材は、例えば、ガスバリア性に優れ、無機酸化物から構成される蒸着膜におけるクラックの発生を抑制でき、また、包装容器のリサイクル性および加工性に優れる。
【0142】
＜バリア性基材の層構成＞
以下、本開示のバリア性基材の層構成について、数例を挙げる。
図１に示すバリア性基材１は、第１のバリア性樹脂層２０と、ポリエチレン層１０と、第２のバリア性樹脂層２０と、蒸着膜４０と、を備える。
図２に示すバリア性基材１は、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着性樹脂層３０と、ポリエチレン層１０と、第２の接着性樹脂層３０と、第２のバリア性樹脂層２０と、蒸着膜４０と、を備える。
図３に示すバリア性基材１は、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着性樹脂層３０と、第３ａのポリエチレン層１０と、第２ａのポリエチレン層１０と、第１ａのポリエチレン層１０と、第１ｂのポリエチレン層１０と、第２ｂのポリエチレン層１０と、第３ｂのポリエチレン層１０と、第２の接着性樹脂層３０と、第２のバリア性樹脂層２０と、蒸着膜４０と、をこの順に備える。
以下、本開示のバリア性基材の層構成について、数例を挙げる。
図１に示すバリア性基材１は、第１のバリア性樹脂層２０と、ポリエチレン層１０と、第２のバリア性樹脂層２０と、蒸着膜４０と、を備える。
図２に示すバリア性基材１は、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着性樹脂層３０と、ポリエチレン層１０と、第２の接着性樹脂層３０と、第２のバリア性樹脂層２０と、蒸着膜４０と、を備える。
図３に示すバリア性基材１は、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着性樹脂層３０と、第３ａのポリエチレン層１０と、第２ａのポリエチレン層１０と、第１ａのポリエチレン層１０と、第１ｂのポリエチレン層１０と、第２ｂのポリエチレン層１０と、第３ｂのポリエチレン層１０と、第２の接着性樹脂層３０と、第２のバリア性樹脂層２０と、蒸着膜４０と、をこの順に備える。
【0143】
図４に示すバリア性基材１は、第１の蒸着膜４０と、第１のバリア性樹脂層２０と、ポリエチレン層１０と、第２のバリア性樹脂層２０と、第２の蒸着膜４０と、を備える。
図５に示すバリア性基材１は、第１の蒸着膜４０と、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着性樹脂層３０と、ポリエチレン層１０と、第２の接着性樹脂層３０と、第２のバリア性樹脂層２０と、第２の蒸着膜４０と、を備える。
図６に示すバリア性基材１は、第１の蒸着膜４０と、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着性樹脂層３０と、第３ａのポリエチレン層１０と、第２ａのポリエチレン層１０と、第１ａのポリエチレン層１０と、第１ｂのポリエチレン層１０と、第２ｂのポリエチレン層１０と、第３ｂのポリエチレン層１０と、第２の接着性樹脂層３０と、第２のバリア性樹脂層２０と、第２の蒸着膜４０と、をこの順に備える。
図５に示すバリア性基材１は、第１の蒸着膜４０と、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着性樹脂層３０と、ポリエチレン層１０と、第２の接着性樹脂層３０と、第２のバリア性樹脂層２０と、第２の蒸着膜４０と、を備える。
図６に示すバリア性基材１は、第１の蒸着膜４０と、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着性樹脂層３０と、第３ａのポリエチレン層１０と、第２ａのポリエチレン層１０と、第１ａのポリエチレン層１０と、第１ｂのポリエチレン層１０と、第２ｂのポリエチレン層１０と、第３ｂのポリエチレン層１０と、第２の接着性樹脂層３０と、第２のバリア性樹脂層２０と、第２の蒸着膜４０と、をこの順に備える。
【0144】
図１～図３において、バリア性基材１は、蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。図４～図６において、バリア性基材１は、第１の蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。図４～図６において、バリア性基材１は、第２の蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。
【0145】
［積層体］
本開示の積層体は、第１のヒートシール層と、本開示のバリア性基材と、第２のヒートシール層と、をこの順に少なくとも備える。
本開示の積層体は、一実施形態において、ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびアルミニウム箔をいずれも備えない。これにより、本開示の積層体および該積層体を備えるチューブ容器本体のリサイクル性を向上できる。
本開示の積層体は、包装材料として好適に用いることができる。本開示の積層体は、例えば、チューブ容器本体の胴部を形成するための包装材料として好適に用いることができる。この場合、例えば、第２のヒートシール層は胴部の外面側のシーラント層であり、第１のヒートシール層は胴部の内面側のシーラント層である。すなわち、上記胴部は、胴部の外側から内側に向かって、第２のヒートシール層と、バリア性基材と、第１のヒートシール層と、をこの順に備える。
本開示の積層体は、第１のヒートシール層と、本開示のバリア性基材と、第２のヒートシール層と、をこの順に少なくとも備える。
本開示の積層体は、一実施形態において、ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびアルミニウム箔をいずれも備えない。これにより、本開示の積層体および該積層体を備えるチューブ容器本体のリサイクル性を向上できる。
本開示の積層体は、包装材料として好適に用いることができる。本開示の積層体は、例えば、チューブ容器本体の胴部を形成するための包装材料として好適に用いることができる。この場合、例えば、第２のヒートシール層は胴部の外面側のシーラント層であり、第１のヒートシール層は胴部の内面側のシーラント層である。すなわち、上記胴部は、胴部の外側から内側に向かって、第２のヒートシール層と、バリア性基材と、第１のヒートシール層と、をこの順に備える。
【0146】
本開示の積層体全体におけるポリエチレンの含有割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。これにより、例えば、上記積層体を用いてモノマテリアル化した包装容器を作製でき、包装容器のリサイクル性を向上できる。ポリエチレンの含有割合の上限は特に限定されないが、９９質量％でもよい。
【0147】
本開示の積層体の総厚さは、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは１２０μｍ以上、さらに好ましくは１４０μｍ以上であり、好ましくは４００μｍ以下、より好ましくは３５０μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍ以下であり、例えば１００μｍ以上４００μｍ以下である。
【0148】
＜基材＞
本開示の積層体は、本開示のバリア性基材を備える。本開示の積層体は、バリア性基材を２つ以上備えてもよい。バリア性基材の詳細については上述したとおりであり、本欄での詳細な説明は省略する。
本開示の積層体は、本開示のバリア性基材を備える。本開示の積層体は、バリア性基材を２つ以上備えてもよい。バリア性基材の詳細については上述したとおりであり、本欄での詳細な説明は省略する。
【0149】
本開示の積層体の一実施形態において、蒸着膜は、延伸基材の第２のバリア性樹脂層の表面に設けられており、延伸基材の第１のバリア性樹脂層の表面には設けられていない。この実施形態の積層体において、バリア性基材は、第１のバリア性樹脂層が第１のヒートシール層側を向き、蒸着膜が第２のヒートシール層側を向くように、配置されていることが好ましい。すなわち上記実施形態の積層体は、第２のヒートシール層と、蒸着膜と、第２のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第１のバリア性樹脂層と、第１のヒートシール層と、をこの順に備えることが好ましい。
【0150】
本開示の積層体の一実施形態において、バリア性基材は、第１の蒸着膜が第１のヒートシール層側を向き、第２の蒸着膜が第２のヒートシール層側を向くように、配置されていることが好ましい。すなわち上記実施形態の積層体は、第２のヒートシール層と、第２の蒸着膜と、第２のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第１のバリア性樹脂層と、第１の蒸着膜と、第１のヒートシール層と、をこの順に備えることが好ましい。
【0151】
本開示の積層体は、ポリエチレン延伸基材をさらに備えてもよい。
ポリエチレン延伸基材は、延伸処理が施されたポリエチレン基材である。延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。縦方向（基材の流れ方向、ＭＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上であり、好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下であり、例えば２倍以上１０倍以下である。横方向（ＭＤ方向に対して垂直な方向、ＴＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上であり、好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下であり、例えば２倍以上１０倍以下である。ポリエチレン延伸基材は、例えば、１軸延伸されたポリエチレン基材であり、具体的には、ＭＤ方向へ１軸延伸されたポリエチレン基材（ＭＤＯ基材）である。
ポリエチレン延伸基材は、延伸処理が施されたポリエチレン基材である。延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。縦方向（基材の流れ方向、ＭＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上であり、好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下であり、例えば２倍以上１０倍以下である。横方向（ＭＤ方向に対して垂直な方向、ＴＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上であり、好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下であり、例えば２倍以上１０倍以下である。ポリエチレン延伸基材は、例えば、１軸延伸されたポリエチレン基材であり、具体的には、ＭＤ方向へ１軸延伸されたポリエチレン基材（ＭＤＯ基材）である。
【0152】
ポリエチレン延伸基材は、ポリエチレンを主成分として含有する。ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンが挙げられる。
【0153】
ポリエチレン延伸基材は、バイオマスポリエチレンを含有してもよい。
ポリエチレン延伸基材は、リサイクルポリエチレンを含有してもよい。
ポリエチレン延伸基材は、上記添加剤を含有してもよい。
ポリエチレン延伸基材は、リサイクルポリエチレンを含有してもよい。
ポリエチレン延伸基材は、上記添加剤を含有してもよい。
【0154】
ポリエチレン延伸基材におけるポリエチレンの含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。
【0155】
ポリエチレン延伸基材は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
ポリエチレン延伸基材の厚さは、積層体の強度および耐熱性という観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは８μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、積層体の加工性という観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下であり、例えば５μｍ以上３００μｍ以下である。
ポリエチレン延伸基材の厚さは、積層体の強度および耐熱性という観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは８μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、積層体の加工性という観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下であり、例えば５μｍ以上３００μｍ以下である。
【0156】
ポリエチレン延伸基材には、上記表面処理が施されていてもよい。このようなポリエチレン延伸基材は、例えば、該基材に隣接する層との密着性に優れる。また、ポリエチレン延伸基材の表面に、従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
【0157】
＜印刷層＞
本開示の積層体は、上述したバリア性基材および／またはポリエチレン延伸基材における基材の一方の面または両方の面上に、印刷層を備えてもよい。本開示の積層体は、後述する第２のヒートシール層上に、印刷層を備えてもよい。
本開示の積層体は、上述したバリア性基材および／またはポリエチレン延伸基材における基材の一方の面または両方の面上に、印刷層を備えてもよい。本開示の積層体は、後述する第２のヒートシール層上に、印刷層を備えてもよい。
【0158】
印刷層は、画像を含む。画像としては、例えば、文字、図形、模様、記号およびこれらの組合せが挙げられる。画像は、商品名、包装容器中の物品の名称、製造者および原材料名等の文字情報を含んでもよい。画像は、単色無地（いわゆるベタ画像）でもよい。
【0159】
印刷層は、一実施形態において、着色剤を含有する。
着色剤としては、例えば、無機顔料および有機顔料等の顔料、ならびに、酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、含金属油溶性染料および昇華性色素等の染料が挙げられる。また、着色剤としては、紫外線を吸収することにより蛍光を発する紫外線発光材料、および赤外線を吸収することにより蛍光を発する赤外線発光材料等の蛍光発光材料も挙げられる。
着色剤としては、例えば、無機顔料および有機顔料等の顔料、ならびに、酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、含金属油溶性染料および昇華性色素等の染料が挙げられる。また、着色剤としては、紫外線を吸収することにより蛍光を発する紫外線発光材料、および赤外線を吸収することにより蛍光を発する赤外線発光材料等の蛍光発光材料も挙げられる。
【0160】
印刷層における着色剤の含有割合は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。印刷層における着色剤の含有割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。上記含有割合は、例えば１質量％以上９０質量％以下である。
【0161】
印刷層は、一実施形態において、着色剤に加えて樹脂材料を含有する。
樹脂材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物およびエネルギー線硬化性化合物の硬化物が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、アセタール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、セルロース樹脂、石油樹脂およびフッ素樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、熱硬化性ポリウレタン、シリコーン樹脂および（メタ）アクリル系熱硬化性樹脂が挙げられる。エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、多官能性（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
樹脂材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物およびエネルギー線硬化性化合物の硬化物が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、アセタール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、セルロース樹脂、石油樹脂およびフッ素樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、熱硬化性ポリウレタン、シリコーン樹脂および（メタ）アクリル系熱硬化性樹脂が挙げられる。エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、多官能性（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
【0162】
印刷層における樹脂材料の含有割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。印刷層における樹脂材料の含有割合は、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、さらに好ましくは９５質量％以下である。上記含有割合は、例えば１０質量％以上９９質量％以下である。
【0163】
印刷層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0164】
印刷層は、例えば、上述した成分および必要に応じて溶媒を含有するインキ組成物を用いて形成できる。印刷層の形成方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、活版印刷法および転写印刷法が挙げられる。印刷層は、環境負荷低減という観点から、フレキソ印刷法により形成してもよい。印刷層は、環境負荷低減という観点から、バイオマス由来のインキを用いて形成してもよい。
【0165】
印刷層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．３μｍ以上である。印刷層の厚さは、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下である。印刷層の厚さは、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下である。
【0166】
＜表面保護層＞
本開示の積層体は、後述する第２のヒートシール層上に設けられた印刷層上に、印刷層の耐擦傷性および耐候性を良好にするために、表面保護層を備えてもよい。本開示の積層体は、印刷層の全領域を覆う表面保護層を備えることが好ましい。印刷層の視認性という観点から、表面保護層は、可視光領域において透明性を有することが好ましく、無色透明であることがより好ましい。
本開示の積層体は、後述する第２のヒートシール層上に設けられた印刷層上に、印刷層の耐擦傷性および耐候性を良好にするために、表面保護層を備えてもよい。本開示の積層体は、印刷層の全領域を覆う表面保護層を備えることが好ましい。印刷層の視認性という観点から、表面保護層は、可視光領域において透明性を有することが好ましく、無色透明であることがより好ましい。
【0167】
表面保護層は、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物またはエネルギー線硬化性化合物の硬化物を含有する。これらの中でも、耐擦傷性および耐候性を向上できるという観点から、表面保護層は、熱硬化性樹脂の硬化物またはエネルギー線硬化性化合物の硬化物を含有することが好ましく、エネルギー線硬化性化合物の硬化物を含有することがより好ましい。表面保護層の全樹脂成分における上記硬化物の割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。表面保護層の印刷方法としては、例えば、活版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷および熱転写印刷が挙げられる。
【0168】
表面保護層の厚さは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下であり、例えば０．５μｍ以上１５μｍ以下である。このような表面保護層を備える積層体は、耐擦傷性および耐候性に優れる。
【0169】
＜ヒートシール層＞
本開示の積層体は、ヒートシール層を備える。
ヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有する。これにより、包装容器のモノマテリアル化を図ることができる。このような包装容器は、リサイクル性に優れ、例えば使用済みの包装容器を回収した後、バリア性基材とヒートシール層とを分離する必要がない。
本開示の積層体は、ヒートシール層を備える。
ヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有する。これにより、包装容器のモノマテリアル化を図ることができる。このような包装容器は、リサイクル性に優れ、例えば使用済みの包装容器を回収した後、バリア性基材とヒートシール層とを分離する必要がない。
【0170】
ヒートシール層に含まれるポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンが挙げられ、ヒートシール性という観点から、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンとしては、環境負荷低減という観点から、バイオマスポリエチレンおよび／またはリサイクルポリエチレンを用いてもよい。
【0171】
ヒートシール性という観点からは、ヒートシール層は低密度ポリエチレンおよび／または直鎖状低密度ポリエチレンを含有することが好ましい。ヒートシール層が低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンを含有する場合、直鎖状低密度ポリエチレンの含有割合（質量％）が低密度ポリエチレンの含有割合（質量％）よりも大きくてもよい。
【0172】
ヒートシール層に含まれるポリエチレンの融点（Ｔｍ）は、耐熱性およびヒートシール性のバランスという観点から、好ましくは９０℃以上、より好ましくは９５℃以上であり、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３０℃以下であり、例えば９０℃以上１４０℃以下である。
【0173】
ヒートシール層に含まれるポリエチレンのＭＦＲは、製膜性および加工性という観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは３０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、例えば０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である。
【0174】
ヒートシール層におけるポリエチレンの含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。このようなヒートシール層を備える積層体は、例えば、リサイクル性に優れる。
【0175】
ヒートシール層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0176】
第１のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有する。第２のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有する。第１のヒートシール層に含まれるポリエチレンと、第２のヒートシール層に含まれるポリエチレンとは、同一でもよく、異なってもよい。第１のヒートシール層および第２のヒートシール層は、それぞれ加熱によって溶融し、相互に融着し得る。
【0177】
第１、第２のヒートシール層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
第１，第２のヒートシール層は、それぞれ独立して、一実施形態において、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有する層と、高密度ポリエチレンを主成分として含有する層と、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有する層と、をこの順に備える。このようなヒートシール層は、ヒートシール性および剛性のバランスに優れる。
第１，第２のヒートシール層は、それぞれ独立して、一実施形態において、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有する層と、高密度ポリエチレンを主成分として含有する層と、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有する層と、をこの順に備える。このようなヒートシール層は、ヒートシール性および剛性のバランスに優れる。
【0178】
第１、第２のヒートシール層の厚さは、それぞれ独立して、ヒートシール性および包装容器のリサイクル性という観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、さらに好ましくは５０μｍ以上、特に好ましくは８０μｍ以上である。第１、第２のヒートシール層の厚さは、それぞれ独立して、積層体の加工性という観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。ヒートシール層の厚さは、例えば１０μｍ以上３００μｍ以下である。
【0179】
ヒートシール層は、ヒートシール性という観点から、好ましくは未延伸の樹脂フィルムであり、より好ましくは未延伸の共押出樹脂フィルムであり、ヒートシール層を構成する各層は、共押出樹脂層である。上記樹脂フィルムは、例えば、キャスト法、Ｔダイ法またはインフレーション法等を利用することにより作製できる。「未延伸」とは、全く延伸されていないフィルムだけでなく、製膜の際に加えられる張力に起因してわずかに延伸されているフィルムも含む概念である。
【0180】
例えば、ヒートシール層に対応する未延伸の樹脂フィルムを必要に応じて接着層を介してバリア性基材上に積層してもよく、ポリエチレンまたはその樹脂組成物をバリア性基材上に溶融押出しすることによりヒートシール層を形成してもよい。後者の場合、接着層が設けられていなくてもよい。接着層としては、例えば、後述する接着剤層が挙げられる。
【0181】
＜接着剤層＞
本開示の積層体は、一実施形態において、第１のヒートシール層と、第１の接着剤層と、バリア性基材と、第２の接着剤層と、第２のヒートシール層と、をこの順に備える。このような積層体は、例えば、バリア性基材とヒートシール層との密着性に優れる。
本開示の積層体は、一実施形態において、第１のヒートシール層と、第１の接着剤層と、バリア性基材と、第２の接着剤層と、第２のヒートシール層と、をこの順に備える。このような積層体は、例えば、バリア性基材とヒートシール層との密着性に優れる。
【0182】
接着剤層は、接着剤により構成される。接着剤は、１液硬化型の接着剤、２液硬化型の接着剤、および非硬化型の接着剤のいずれでもよい。接着剤は、無溶剤型の接着剤でもよく、溶剤型の接着剤でもよい。これらの中でも、耐内容物性により優れることから、溶剤型の接着剤が好ましい。
【0183】
無溶剤型の接着剤、すなわちノンソルベントラミネート接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤およびウレタン系接着剤が挙げられる。これらの中でも、ウレタン系接着剤が好ましく、２液硬化型のウレタン系接着剤がより好ましい。
【0184】
溶剤型の接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、オレフィン系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤およびウレタン系接着剤が挙げられる。これらの中でも、ウレタン系接着剤が好ましく、２液硬化型のウレタン系接着剤がより好ましい。
【0185】
本開示の積層体は、一実施形態において、バリア性基材と、任意にポリエチレン延伸基材と、ヒートシール層に対応する樹脂フィルムとを、無溶剤型の接着剤を用いたノンソルベントラミネート法により貼り合わせて製造してもよく、溶剤型の接着剤を用いたドライラミネート法により貼り合わせて製造してもよい。
【0186】
接着剤層は、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法およびトランスファーロールコート法などの方法により、バリア性基材等に接着剤を塗布および乾燥することにより形成できる。
【0187】
接着剤層の厚さは、０．１μｍ以上でもよく、０．２μｍ以上でもよく、０．５μｍ以上でもよく、１０μｍ以下でもよく、８μｍ以下でもよく、６μｍ以下でもよく、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下である。接着剤層の厚さは、２μｍ以下でもよい。
【0188】
＜積層体の層構成＞
以下、本開示の積層体の層構成について、数例を挙げる。
図７に示す積層体２は、第２のヒートシール層８０と、第２の接着剤層６０と、バリア性基材１と、第１の接着剤層６０と、第１のヒートシール層８０とをこの順に備え、具体的には、第２のヒートシール層８０と、第２の接着剤層６０と、蒸着膜４０と、第２のバリア性樹脂層２０と、ポリエチレン層１０と、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着剤層６０と、第１のヒートシール層８０とをこの順に備える。積層体２は、図示せぬ印刷層をさらに備えてもよく、例えば、第２のヒートシール層８０の面上に、図示せぬ印刷層をさらに備えてもよい。このような構成を有する積層体は、例えば、チューブ容器本体の胴部を形成するための包装材料として好適である。
図８に示す積層体２は、第２のヒートシール層８０と、第２の接着剤層６０と、バリア性基材１と、第１の接着剤層６０と、第１のヒートシール層８０とをこの順に備え、具体的には、第２のヒートシール層８０と、第２の接着剤層６０と、第２の蒸着膜４０と、第２のバリア性樹脂層２０と、ポリエチレン層１０と、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の蒸着膜４０と、第１の接着剤層６０と、第１のヒートシール層８０とをこの順に備える。積層体２は、図示せぬ印刷層をさらに備えてもよく、例えば、第２のヒートシール層８０の面上に、図示せぬ印刷層をさらに備えてもよい。このような構成を有する積層体は、例えば、チューブ容器本体の胴部を形成するための包装材料として好適である。
図７において、バリア性基材１は、蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。図８において、バリア性基材１は、第１の蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。図８において、バリア性基材１は、第２の蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。
以下、本開示の積層体の層構成について、数例を挙げる。
図７に示す積層体２は、第２のヒートシール層８０と、第２の接着剤層６０と、バリア性基材１と、第１の接着剤層６０と、第１のヒートシール層８０とをこの順に備え、具体的には、第２のヒートシール層８０と、第２の接着剤層６０と、蒸着膜４０と、第２のバリア性樹脂層２０と、ポリエチレン層１０と、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の接着剤層６０と、第１のヒートシール層８０とをこの順に備える。積層体２は、図示せぬ印刷層をさらに備えてもよく、例えば、第２のヒートシール層８０の面上に、図示せぬ印刷層をさらに備えてもよい。このような構成を有する積層体は、例えば、チューブ容器本体の胴部を形成するための包装材料として好適である。
図８に示す積層体２は、第２のヒートシール層８０と、第２の接着剤層６０と、バリア性基材１と、第１の接着剤層６０と、第１のヒートシール層８０とをこの順に備え、具体的には、第２のヒートシール層８０と、第２の接着剤層６０と、第２の蒸着膜４０と、第２のバリア性樹脂層２０と、ポリエチレン層１０と、第１のバリア性樹脂層２０と、第１の蒸着膜４０と、第１の接着剤層６０と、第１のヒートシール層８０とをこの順に備える。積層体２は、図示せぬ印刷層をさらに備えてもよく、例えば、第２のヒートシール層８０の面上に、図示せぬ印刷層をさらに備えてもよい。このような構成を有する積層体は、例えば、チューブ容器本体の胴部を形成するための包装材料として好適である。
図７において、バリア性基材１は、蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。図８において、バリア性基材１は、第１の蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。図８において、バリア性基材１は、第２の蒸着膜４０上に図示せぬバリアコート層をさらに備えてもよい。
【0189】
＜積層体のガスバリア性＞
本開示の積層体の酸素透過度は、好ましくは３．０ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、より好ましくは２．０ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、さらに好ましくは１．０ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、特に好ましくは０．５ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、０．３ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、または０．１ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。酸素透過度の下限値は、例えば０．０１ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）でもよい。酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に準拠して、温度２３℃、湿度９０％ＲＨ環境下にて測定される。
本開示の積層体の酸素透過度は、好ましくは３．０ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、より好ましくは２．０ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、さらに好ましくは１．０ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、特に好ましくは０．５ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、０．３ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、または０．１ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。酸素透過度の下限値は、例えば０．０１ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）でもよい。酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に準拠して、温度２３℃、湿度９０％ＲＨ環境下にて測定される。
【0190】
本開示の積層体の水蒸気透過度は、例えば１０ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下でもよく、好ましくは３．０ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下、より好ましくは２．０ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下、さらに好ましくは１．０ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下、特に好ましくは０．５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下または０．３ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下である。水蒸気透過度の下限値は、例えば０．０１ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）でもよく、０．０５ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）でもよい。水蒸気透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２９－２：２０１９に準拠して、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ環境下にて測定される。
【0191】
［包装容器］
本開示の積層体は、包装材料用途に好適に使用できる。包装材料は、包装容器を作製するために使用される。本開示の積層体を少なくとも用いることにより、ガスバリア性および保香性に優れる包装容器を製造できる。
本開示の積層体は、包装材料用途に好適に使用できる。包装材料は、包装容器を作製するために使用される。本開示の積層体を少なくとも用いることにより、ガスバリア性および保香性に優れる包装容器を製造できる。
【0192】
包装容器としては、例えば、包装袋、チューブ容器および蓋付き容器が挙げられる。
【0193】
包装容器としては、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型およびガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。包装袋は、例えば、小袋でもよく、チャック袋でもよい。包装袋は、ボトルなどの容器へ詰め替えられる、液体および粉体などの流動性を有する内容物を収容する詰替えパウチ、特にスタンディングパウチでもよい。包装袋は、例えば、軟包装袋でもよい。
【0194】
本開示の包装容器は、本開示の積層体を備える。
本開示の包装容器は、例えば、
１つ以上の本開示の積層体と、
上記積層体のヒートシール層同士が接合されているシール部と、
内容物を収容する収容部と、
を有する。
シール部は、収容部を画成する内縁を含む。
本開示の包装容器は、例えば、
１つ以上の本開示の積層体と、
上記積層体のヒートシール層同士が接合されているシール部と、
内容物を収容する収容部と、
を有する。
シール部は、収容部を画成する内縁を含む。
【0195】
シール部の形成方法としては、例えば、加熱などによって積層体のヒートシール層を溶融させ、ヒートシール層同士を融着させるヒートシールが挙げられ、具体的には、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シールおよび超音波シールが挙げられる。例えば、包装袋中に内容物を収容した後、包装袋の開口部をヒートシールすることにより、包装袋を密封できる。
【0196】
包装袋は、易開封部を備えてもよい。易開封部としては、例えば、包装袋の引き裂きの起点となるノッチ部や、包装袋を引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線が挙げられる。
【0197】
一実施形態において、蓋付き容器における蓋材として、本開示の積層体が用いられる。蓋付き容器は、収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合（ヒートシール）された蓋材とを備える。ここで、蓋材、すなわち上記積層体のヒートシール層と、容器本体とが、ヒートシールされている。容器本体の形状としては、例えば、カップ型および有底円筒形状が挙げられる。容器本体は、例えば、ポリスチレン製、ポリプロピレン製、ポリエチレン製または紙製である。
【0198】
包装容器中に収容される内容物としては、例えば、液体、固体、粉体およびゲル体が挙げられる。内容物は、飲食品でもよく、化学品、化粧品、医薬品、金属部品および電子部品等の非飲食品でもよい。内容物としては、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、ハンドソープ、ボディソープ、芳香剤、消臭剤、脱臭剤、防虫剤、柔軟剤、洗剤；ソース、醤油、ドレッシング、食用油、マヨネーズ、ケチャップ、シロップ、料理用酒類、他の液体または粘稠体の調味料；果汁類；香辛料；液体飲料、ゼリー状飲料、液体スープ、粉末スープ、インスタント食品、他の飲食品；クリーム；歯磨き粉；金属部品および電子部品が挙げられる。本開示の包装容器は、一実施形態において、モノマテリアル化されていながら、上述したように保香性に優れる。したがって、シャンプー、リンス、コンディショナー、柔軟剤および洗剤などの匂いの強い内容物を包装容器に充填した場合でも、匂いの漏れを抑制できる。例えばチューブ容器の内容物としては、歯磨き粉が特に好ましい。
【0199】
一実施形態において、本開示の積層体を、二つ折にして重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装容器を作製できる。他の実施形態において、複数の本開示の積層体をヒートシール層同士が対向するように重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装容器を作製できる。包装容器の全部が上記積層体で構成されてもよく、包装容器の一部が上記積層体で構成されてもよい。
【0200】
スタンディングパウチは、一実施形態において、側面シートから構成される胴部と、底面シートから構成される底部とを備える。底面シートが側面シートの形状を保持することにより、パウチに自立性が付与され、スタンディング形式のパウチとすることができる。側面シートと底面シートとによって囲まれる領域内に、内容物を収容するための収容部が形成される。スタンディングパウチにおいて、側面シートのみが本開示の積層体でもよく、底面シートのみが本開示の積層体でもよく、側面シートおよび底面シートの両方が本開示の積層体でもよい。
【0201】
一実施形態において、側面シートは、本開示の積層体が備えるヒートシール層が最内層となるように製袋することにより形成できる。一実施形態において、側面シートは、本開示の積層体を２枚準備し、これらをヒートシール層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、両側の側縁部をヒートシールして製袋することにより形成できる。
【0202】
他の実施形態において、側面シートは、本開示の積層体を２枚準備し、これらをヒートシール層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、重ね合わせた積層体の両側の側縁部における積層体間に、ヒートシール層が外側となるようにＶ字状に折った積層体２枚をそれぞれ挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンディングパウチが得られる。
【0203】
一実施形態において、底面シートは、製袋された側面シート下部の間に本開示の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。より具体的には、底面シートは、製袋された側面シート下部の間に、ヒートシール層が外側となるようにＶ字状に折った積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。
【0204】
一実施形態において、本開示の積層体を２枚準備し、これらをヒートシール層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、次いで、もう１枚の本開示の積層体をヒートシール層が外側となるようにＶ字状に折り、これを向かい合わせとなった積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成する。次いで、底部に隣接する２辺をヒートシールすることにより、胴部を形成する。このようにして、一実施形態のスタンディングパウチを形成できる。
【0205】
［チューブ容器本体］
本開示のチューブ容器本体は、本開示の積層体を備える。
以下、本開示のチューブ容器本体について図面を参照しながら説明する。図９は、チューブ容器１２０の構成を簡略的に示す図であり、図１０は、図９のＡ－Ａ断面図である。図９に示すように、チューブ容器本体１２１は、頭部１２２と胴部１２３とを備え、該胴部１２３が本開示の積層体により構成されている。
本開示のチューブ容器本体は、本開示の積層体を備える。
以下、本開示のチューブ容器本体について図面を参照しながら説明する。図９は、チューブ容器１２０の構成を簡略的に示す図であり、図１０は、図９のＡ－Ａ断面図である。図９に示すように、チューブ容器本体１２１は、頭部１２２と胴部１２３とを備え、該胴部１２３が本開示の積層体により構成されている。
【0206】
＜頭部＞
頭部１２２は、胴部１２３の一端に連接している肩部１２４と、肩部１２４に連接している抽出口部１２５とを備える。一実施形態において、注出口部１２５は、キャップ１２６を螺合するための螺条１２７を備える。
頭部１２２は、胴部１２３の一端に連接している肩部１２４と、肩部１２４に連接している抽出口部１２５とを備える。一実施形態において、注出口部１２５は、キャップ１２６を螺合するための螺条１２７を備える。
【0207】
一実施形態において、頭部は、ポリエチレンを含有する樹脂組成物により形成されている。これにより、チューブ容器本体のリサイクル性を向上できる。ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンが挙げられる。これらの中でも、保型性および成型性という観点から、高密度ポリエチレンが好ましい。上記樹脂組成物は、バイオマスポリエチレンおよびリサイクルポリエチレンから選択される少なくとも１種を含有してもよい。上記樹脂組成物は、上記添加剤を含有してもよい。
【0208】
頭部は、従来公知の方法により製造できる。例えば、圧縮成形法（コンプレッション成形法）や射出成形法（インジェクション成形法）により頭部を製造すると共に、胴部と接合させることができる。
【0209】
＜胴部＞
本開示のチューブ容器本体１２１において、胴部１２３は、頭部１２２の肩部１２４に連接されている。胴部１２３は、例えば、本開示の積層体の一方の端部の第１のヒートシール層側表面と、他方の端部の第２のヒートシール層側表面とが接するように重ね合わせて筒状に丸め、重ね合わされた部分をヒートシールすることにより形成された融着部１２８を備える。胴部１２３は、例えば、筒状に丸めた積層体の開口部をヒートシールすることにより形成された底シール部１２９を備える。
本開示のチューブ容器本体１２１において、胴部１２３は、頭部１２２の肩部１２４に連接されている。胴部１２３は、例えば、本開示の積層体の一方の端部の第１のヒートシール層側表面と、他方の端部の第２のヒートシール層側表面とが接するように重ね合わせて筒状に丸め、重ね合わされた部分をヒートシールすることにより形成された融着部１２８を備える。胴部１２３は、例えば、筒状に丸めた積層体の開口部をヒートシールすることにより形成された底シール部１２９を備える。
【0210】
ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールおよび火炎シールなどの従来公知の方法が挙げられる。
【0211】
例えば、本開示の積層体の一方の端部の第１のヒートシール層側表面と、他方の端部の第２のヒートシール層側表面とが接するように重ね合わせて筒状に丸め、重ね合わされた部分をヒートシールすることにより、筒状の胴部を製造してもよい。ヒートシール性という観点から、重ね合わせた一方の端部が第１のヒートシール層であり、他方の端部が第２のヒートシール層であることが好ましい。この場合、第１のヒートシール層と第２のヒートシール層とが溶融して接合され、融着部が形成される。
【0212】
したがって、第２のヒートシール層において、チューブ容器本体の胴部を形成する際にヒートシールが予定される領域には、印刷層および表面保護層が形成されていないことが好ましい。これにより、本開示の積層体を用いて筒状の胴部を形成する際に、上記領域において良好にヒートシールできる。
【0213】
上記実施形態では、融着部は重ね合わせにより形成されるが、積層体の両端部の同一表面を突き合わせて、第１のヒートシール層同士をヒートシールして接合してもよい。この場合は、積層体の両端部において、第２のヒートシール層上に、印刷層および表面保護層が形成されていてもよい。またこの場合は、胴部の外面側に、当該接合部を覆うようにして接合用テープが貼付されていてもよい。積層体において接合用テープを貼り合わせる箇所には、印刷層および表面保護層を設けないことが好ましい。接合用テープは、上記胴部の内面および外面の両方に設けられていてもよい。
【0214】
［チューブ容器］
以下、本開示のチューブ容器について図面を参照しながら説明する。図９に示すように、本開示のチューブ容器１２０は、チューブ容器本体１２１と、頭部１２２に装着されるキャップ２６とを備える。
以下、本開示のチューブ容器について図面を参照しながら説明する。図９に示すように、本開示のチューブ容器１２０は、チューブ容器本体１２１と、頭部１２２に装着されるキャップ２６とを備える。
【0215】
＜チューブ容器本体＞
チューブ容器本体については上述したため、ここでは記載を省略する。
チューブ容器本体については上述したため、ここでは記載を省略する。
【0216】
＜キャップ＞
キャップは、頭部の抽出口部に着脱可能に装着されており、抽出口部を閉鎖する役割を担う。一実施形態において、キャップは、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物により形成されている。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、セルロース樹脂ならびにビニル樹脂が挙げられる。リサイクル性という観点から、ポリエチレンが特に好ましい。ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンが挙げられる。これらの中でも、保型性および開封性という観点から、高密度ポリエチレンが好ましい。上記樹脂組成物は、バイオマスポリエチレンおよびリサイクルポリエチレンから選択される少なくとも１種を含有してもよい。上記樹脂組成物は、上記添加剤を含有してもよい。
キャップは、頭部の抽出口部に着脱可能に装着されており、抽出口部を閉鎖する役割を担う。一実施形態において、キャップは、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物により形成されている。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、セルロース樹脂ならびにビニル樹脂が挙げられる。リサイクル性という観点から、ポリエチレンが特に好ましい。ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンが挙げられる。これらの中でも、保型性および開封性という観点から、高密度ポリエチレンが好ましい。上記樹脂組成物は、バイオマスポリエチレンおよびリサイクルポリエチレンから選択される少なくとも１種を含有してもよい。上記樹脂組成物は、上記添加剤を含有してもよい。
【0217】
キャップは、図９に示すように、抽出口部１２５が有する螺条１２７に螺合するように、キャップ内面に凹溝を有するスクリュータイプでもよく、また、抽出口部１２５に打栓することにより嵌合される打栓タイプでもよい。
【0218】
［本開示の態様］
本開示は、例えば以下の［１］～［１９］に関する。
［１］第１のヒートシール層と、第１の接着剤層と、バリア性基材と、第２の接着剤層と、第２のヒートシール層と、をこの順に少なくとも備え、前記第１のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、前記第２のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、前記バリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備え、前記延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備え、前記ポリエチレン層は、ポリエチレンを主成分として含有し、前記第１のバリア性樹脂層および前記第２のバリア性樹脂層は、それぞれ独立して、ガスバリア性樹脂を主成分として含有し、前記バリア性基材は、前記第１のバリア性樹脂層が前記第１のヒートシール層側を向き、前記第２のバリア性樹脂層が前記第２のヒートシール層側を向くように、配置されており、前記蒸着膜は、前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている、積層体。
［２］前記第１のバリア性樹脂層および前記第２のバリア性樹脂層が、それぞれ独立して、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する、前記［１］に記載の積層体。
［３］前記延伸基材が、前記第１のバリア性樹脂層と前記ポリエチレン層との間に、第１の接着性樹脂層をさらに備え、前記ポリエチレン層と前記第２のバリア性樹脂層との間に、第２の接着性樹脂層をさらに備える、前記［１］または［２］に記載の積層体。
［４］前記延伸基材が、前記第１のバリア性樹脂層と、前記第１の接着性樹脂層と、第３ａのポリエチレン層と、第２ａのポリエチレン層と、第１ａのポリエチレン層と、第１ｂのポリエチレン層と、第２ｂのポリエチレン層と、第３ｂのポリエチレン層と、前記第２の接着性樹脂層と、前記第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備える、前記［３］に記載の積層体。
［５］前記第３ａのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを含有し、前記第２ａのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有し、前記第１ａのポリエチレン層が、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有し、前記第１ｂのポリエチレン層が、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有し、前記第２ｂのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有し、前記第３ｂのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを含有する、前記［４］に記載の積層体。
［６］前記ポリエチレンプラストマーの融点が、１１５℃以下である、前記［５］に記載の積層体。
［７］前記ポリエチレン層の少なくとも１層が、相溶化剤をさらに含有する、前記［１］～［６］のいずれか一項に記載の積層体。
［８］前記バリア性樹脂層の厚さが、０．５μｍ以上１０μｍ以下である、前記［１］～［７］のいずれか一項に記載の積層体。
［９］前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている前記蒸着膜が、金属蒸着膜または無機酸化物蒸着膜である、前記［１］～［８］のいずれか一項に記載の積層体。
［１０］前記バリア性基材が、前記延伸基材の前記第１のバリア性樹脂層の表面に設けられている第１の蒸着膜と、前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている第２の蒸着膜と、を備える、前記［１］～［９］のいずれか一項に記載の積層体。
［１１］前記第１の蒸着膜および前記第２の蒸着膜が、それぞれ独立して、金属蒸着膜である、前記［１０］に記載の積層体。
［１２］前記第１の蒸着膜が、無機酸化物蒸着膜であり、前記第２の蒸着膜が、金属蒸着膜または無機酸化物蒸着膜である、前記［１０］に記載の積層体。
［１３］前記第１の蒸着膜が、アルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜であり、前記第２の蒸着膜が、アルミニウム蒸着膜である、前記［１２］に記載の積層体。
［１４］前記第１の蒸着膜および前記第２の蒸着膜が、それぞれ独立して、アルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜である、前記［１２］に記載の積層体。
［１５］前記第１の接着剤層および前記第２の接着剤層が、それぞれ独立して、溶剤型の接着剤により構成される、前記［１］～［１４］のいずれか一項に記載の積層体。
［１６］チューブ容器本体の胴部を形成するための積層体であって、前記第２のヒートシール層が前記胴部の外面側のシーラント層であり、前記第１のヒートシール層が前記胴部の内面側のシーラント層である、前記［１］～［１５］のいずれか一項に記載の積層体。
［１７］前記積層体全体におけるポリエチレンの含有割合が、８０質量％以上である、前記［１］～［１６］のいずれか一項に記載の積層体。
［１８］頭部と胴部とを備えるチューブ容器本体であって、前記頭部は、前記胴部の一端に連接している肩部と、前記肩部に連接している抽出口部とを備え、前記胴部は、前記［１］～［１７］のいずれか一項に記載の積層体により構成されている、チューブ容器本体。
［１９］前記［１８］に記載のチューブ容器本体と、キャップと、を備えるチューブ容器。
本開示は、例えば以下の［１］～［１９］に関する。
［１］第１のヒートシール層と、第１の接着剤層と、バリア性基材と、第２の接着剤層と、第２のヒートシール層と、をこの順に少なくとも備え、前記第１のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、前記第２のヒートシール層は、ポリエチレンを主成分として含有し、前記バリア性基材は、延伸基材と蒸着膜とを少なくとも備え、前記延伸基材は、第１のバリア性樹脂層と、ポリエチレン層と、第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備え、前記ポリエチレン層は、ポリエチレンを主成分として含有し、前記第１のバリア性樹脂層および前記第２のバリア性樹脂層は、それぞれ独立して、ガスバリア性樹脂を主成分として含有し、前記バリア性基材は、前記第１のバリア性樹脂層が前記第１のヒートシール層側を向き、前記第２のバリア性樹脂層が前記第２のヒートシール層側を向くように、配置されており、前記蒸着膜は、前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に少なくとも設けられている、積層体。
［２］前記第１のバリア性樹脂層および前記第２のバリア性樹脂層が、それぞれ独立して、エチレン－ビニルアルコール共重合体を主成分として含有する、前記［１］に記載の積層体。
［３］前記延伸基材が、前記第１のバリア性樹脂層と前記ポリエチレン層との間に、第１の接着性樹脂層をさらに備え、前記ポリエチレン層と前記第２のバリア性樹脂層との間に、第２の接着性樹脂層をさらに備える、前記［１］または［２］に記載の積層体。
［４］前記延伸基材が、前記第１のバリア性樹脂層と、前記第１の接着性樹脂層と、第３ａのポリエチレン層と、第２ａのポリエチレン層と、第１ａのポリエチレン層と、第１ｂのポリエチレン層と、第２ｂのポリエチレン層と、第３ｂのポリエチレン層と、前記第２の接着性樹脂層と、前記第２のバリア性樹脂層と、をこの順に備える、前記［３］に記載の積層体。
［５］前記第３ａのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを含有し、前記第２ａのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有し、前記第１ａのポリエチレン層が、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有し、前記第１ｂのポリエチレン層が、ポリエチレンプラストマーを主成分として含有し、前記第２ｂのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含有し、前記第３ｂのポリエチレン層が、直鎖状低密度ポリエチレンを含有する、前記［４］に記載の積層体。
［６］前記ポリエチレンプラストマーの融点が、１１５℃以下である、前記［５］に記載の積層体。
［７］前記ポリエチレン層の少なくとも１層が、相溶化剤をさらに含有する、前記［１］～［６］のいずれか一項に記載の積層体。
［８］前記バリア性樹脂層の厚さが、０．５μｍ以上１０μｍ以下である、前記［１］～［７］のいずれか一項に記載の積層体。
［９］前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている前記蒸着膜が、金属蒸着膜または無機酸化物蒸着膜である、前記［１］～［８］のいずれか一項に記載の積層体。
［１０］前記バリア性基材が、前記延伸基材の前記第１のバリア性樹脂層の表面に設けられている第１の蒸着膜と、前記延伸基材の前記第２のバリア性樹脂層の表面に設けられている第２の蒸着膜と、を備える、前記［１］～［９］のいずれか一項に記載の積層体。
［１１］前記第１の蒸着膜および前記第２の蒸着膜が、それぞれ独立して、金属蒸着膜である、前記［１０］に記載の積層体。
［１２］前記第１の蒸着膜が、無機酸化物蒸着膜であり、前記第２の蒸着膜が、金属蒸着膜または無機酸化物蒸着膜である、前記［１０］に記載の積層体。
［１３］前記第１の蒸着膜が、アルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜であり、前記第２の蒸着膜が、アルミニウム蒸着膜である、前記［１２］に記載の積層体。
［１４］前記第１の蒸着膜および前記第２の蒸着膜が、それぞれ独立して、アルミナ蒸着膜、シリカ蒸着膜または酸化炭化珪素蒸着膜である、前記［１２］に記載の積層体。
［１５］前記第１の接着剤層および前記第２の接着剤層が、それぞれ独立して、溶剤型の接着剤により構成される、前記［１］～［１４］のいずれか一項に記載の積層体。
［１６］チューブ容器本体の胴部を形成するための積層体であって、前記第２のヒートシール層が前記胴部の外面側のシーラント層であり、前記第１のヒートシール層が前記胴部の内面側のシーラント層である、前記［１］～［１５］のいずれか一項に記載の積層体。
［１７］前記積層体全体におけるポリエチレンの含有割合が、８０質量％以上である、前記［１］～［１６］のいずれか一項に記載の積層体。
［１８］頭部と胴部とを備えるチューブ容器本体であって、前記頭部は、前記胴部の一端に連接している肩部と、前記肩部に連接している抽出口部とを備え、前記胴部は、前記［１］～［１７］のいずれか一項に記載の積層体により構成されている、チューブ容器本体。
［１９］前記［１８］に記載のチューブ容器本体と、キャップと、を備えるチューブ容器。
【実施例0219】
以下、実施例により本開示の積層体をより具体的に説明するが、本開示の積層体は以下の実施例に限定されない。以下の記載において「質量部」は単に「部」と記載する。
【0220】
［延伸基材の作製］
延伸基材の作製において、以下の材料を用いた。
・直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
エクソンモービル製、Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ、
エチレン－１－ヘキセン共重合体、
密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3、融点：１２１℃、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分
・中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）
エクソンモービル製、Ｅｎａｂｌｅ ４００２ＭＣ、
密度：０．９３８ｇ／ｃｍ3、融点：１２８℃、ＭＦＲ：０．２５ｇ／１０分
・中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）
ダウケミカル製、ＥＬＩＴＥ ５５３８Ｇ、
密度：０．９４１ｇ／ｃｍ3、融点：１２９℃、ＭＦＲ：１．３ｇ／１０分
・ポリオレフィンプラストマー１（ＰＯＰ１）
ダウケミカル製、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ８１００Ｇ、
エチレン－オクテン共重合体、
密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、融点：５５℃、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分
・ポリオレフィンプラストマー２（ＰＯＰ２）
ダウケミカル製、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ１８８１Ｇ、
エチレン－オクテン共重合体、
密度：０．９０２ｇ／ｃｍ3、融点：９９℃、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分
・エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
クラレ製、エバールＥ１７１Ｂ、
密度：１．１４ｇ／ｃｍ3、融点：１６５℃、ＭＦＲ：１．７ｇ／１０分、
エチレン含有割合：４４モル％
・接着性樹脂
三井化学製、アドマーＡＴ１９５５Ｅ、
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、
密度：０．８９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：２．６ｇ／１０分
・相溶化剤
ダウケミカル製、ＲＥＴＡＩＮ ３０００、
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、
密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3
延伸基材の作製において、以下の材料を用いた。
・直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
エクソンモービル製、Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ、
エチレン－１－ヘキセン共重合体、
密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3、融点：１２１℃、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分
・中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）
エクソンモービル製、Ｅｎａｂｌｅ ４００２ＭＣ、
密度：０．９３８ｇ／ｃｍ3、融点：１２８℃、ＭＦＲ：０．２５ｇ／１０分
・中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）
ダウケミカル製、ＥＬＩＴＥ ５５３８Ｇ、
密度：０．９４１ｇ／ｃｍ3、融点：１２９℃、ＭＦＲ：１．３ｇ／１０分
・ポリオレフィンプラストマー１（ＰＯＰ１）
ダウケミカル製、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ８１００Ｇ、
エチレン－オクテン共重合体、
密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、融点：５５℃、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分
・ポリオレフィンプラストマー２（ＰＯＰ２）
ダウケミカル製、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ１８８１Ｇ、
エチレン－オクテン共重合体、
密度：０．９０２ｇ／ｃｍ3、融点：９９℃、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分
・エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
クラレ製、エバールＥ１７１Ｂ、
密度：１．１４ｇ／ｃｍ3、融点：１６５℃、ＭＦＲ：１．７ｇ／１０分、
エチレン含有割合：４４モル％
・接着性樹脂
三井化学製、アドマーＡＴ１９５５Ｅ、
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、
密度：０．８９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：２．６ｇ／１０分
・相溶化剤
ダウケミカル製、ＲＥＴＡＩＮ ３０００、
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、
密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3
【0221】
［実施例１］
６０部のＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、４０部のＭＤＰＥ（Ｅｎａｂｌｅ ４００２ＭＣ）とを混合して、ブレンドポリエチレン（Ａ）を調製した。
８０部のポリオレフィンプラストマー１（ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ８１００Ｇ）と、２０部のポリオレフィンプラストマー２（ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ１８８１Ｇ）とを混合して、ブレンドポリエチレン（Ｂ）を調製した。
６０部のＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、４０部のＭＤＰＥ（Ｅｎａｂｌｅ ４００２ＭＣ）とを混合して、ブレンドポリエチレン（Ａ）を調製した。
８０部のポリオレフィンプラストマー１（ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ８１００Ｇ）と、２０部のポリオレフィンプラストマー２（ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ１８８１Ｇ）とを混合して、ブレンドポリエチレン（Ｂ）を調製した。
【0222】
ＥＶＯＨ（エバールＥ１７１Ｂ）と、
接着性樹脂（アドマーＡＴ１９５５Ｅ）と、
ブレンドポリエチレン（Ａ）と、
ＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、
ブレンドポリエチレン（Ｂ）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜し、ニップ箇所でブレンドポリエチレン（Ｂ）層同士を圧着して、１枚のフィルムを得た。その後、得られたフィルムを延伸装置により縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して、延伸基材を作製した。
接着性樹脂（アドマーＡＴ１９５５Ｅ）と、
ブレンドポリエチレン（Ａ）と、
ＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、
ブレンドポリエチレン（Ｂ）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜し、ニップ箇所でブレンドポリエチレン（Ｂ）層同士を圧着して、１枚のフィルムを得た。その後、得られたフィルムを延伸装置により縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して、延伸基材を作製した。
【0223】
このようにして得られた延伸基材は、
厚さ２μｍのバリア性樹脂層（ＥＶＯＨ層）と、
厚さ２．５μｍの接着性樹脂層と、
厚さ５μｍのブレンドポリエチレン（Ａ）層と、
厚さ１．５μｍのＬＬＤＰＥ層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｂ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｂ）層と、
厚さ１．５μｍのＬＬＤＰＥ層と、
厚さ５μｍのブレンドポリエチレン（Ａ）層と、
厚さ２．５μｍの接着性樹脂層と、
厚さ２μｍのバリア性樹脂層（ＥＶＯＨ層）と、
を備える。延伸基材の総厚さは、２５μｍであった。
厚さ２μｍのバリア性樹脂層（ＥＶＯＨ層）と、
厚さ２．５μｍの接着性樹脂層と、
厚さ５μｍのブレンドポリエチレン（Ａ）層と、
厚さ１．５μｍのＬＬＤＰＥ層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｂ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｂ）層と、
厚さ１．５μｍのＬＬＤＰＥ層と、
厚さ５μｍのブレンドポリエチレン（Ａ）層と、
厚さ２．５μｍの接着性樹脂層と、
厚さ２μｍのバリア性樹脂層（ＥＶＯＨ層）と、
を備える。延伸基材の総厚さは、２５μｍであった。
【0224】
延伸基材の一方のバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム（ＡＬ）蒸着膜を形成した。このようにして、バリア性基材を得た。
【0225】
直鎖状低密度ポリエチレンＡ（ダウケミカル製、Ｄｏｗｌｅｘ２０９８Ｐ、密度０．９２６ｇ／ｃｍ3）と、高密度ポリエチレン（プライムポリマー製、ハイゼックス３３００Ｆ、密度０．９４９ｇ／ｃｍ3）と、直鎖状低密度ポリエチレンＢ（ダウケミカル製、Ｄｏｗｌｅｘ２０９８Ｐ、密度０．９２６ｇ／ｃｍ3）と、をインフレーション法により共押出製膜して、厚さ７０μｍの第１のシーラントフィルムを得た。第１のシーラントフィルムにおいて、直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層の厚さは１７μｍ、高密度ポリエチレンにより構成される層の厚さは３６μｍ、直鎖状低密度ポリエチレンＢにより構成される層の厚さは１７μｍであった。
【0226】
直鎖状低密度ポリエチレンＡ（ダウケミカル製、Ｄｏｗｌｅｘ２０９８Ｐ、密度０．９２６ｇ／ｃｍ3）と、高密度ポリエチレン（プライムポリマー製、ハイゼックス３３００Ｆ、密度０．９４９ｇ／ｃｍ3）と、直鎖状低密度ポリエチレンＢ（ダウケミカル製、Ｄｏｗｌｅｘ２０９８Ｐ、密度０．９２６ｇ／ｃｍ3）と、をインフレーション法により共押出製膜して、厚さ１２０μｍの第２のシーラントフィルムを得た。第２のシーラントフィルムにおいて、直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層の厚さは３０μｍ、高密度ポリエチレンにより構成される層の厚さは６０μｍ、直鎖状低密度ポリエチレンＢにより構成される層の厚さは３０μｍであった。
【0227】
バリア性基材のＥＶＯＨ層の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第１のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
バリア性基材のＡＬ蒸着膜の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第２のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
以上のようにして、積層体を得た。
バリア性基材のＡＬ蒸着膜の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第２のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
以上のようにして、積層体を得た。
【0228】
［実施例１－１］
ＥＶＯＨ（エバールＥ１７１Ｂ）と、
接着性樹脂（アドマーＡＴ１９５５Ｅ）と、
ＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、
ＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、
ブレンドポリエチレン（Ｂ）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜し、ニップ箇所でブレンドポリエチレン（Ｂ）層同士を圧着して、１枚のフィルムを得た。その後、得られたフィルムを延伸装置により縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して、表１に記載の各層の厚さを有する延伸基材を作製したこと以外は実施例１と同様にして、バリア性基材を得た。このバリア性基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。
ＥＶＯＨ（エバールＥ１７１Ｂ）と、
接着性樹脂（アドマーＡＴ１９５５Ｅ）と、
ＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、
ＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、
ブレンドポリエチレン（Ｂ）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜し、ニップ箇所でブレンドポリエチレン（Ｂ）層同士を圧着して、１枚のフィルムを得た。その後、得られたフィルムを延伸装置により縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して、表１に記載の各層の厚さを有する延伸基材を作製したこと以外は実施例１と同様にして、バリア性基材を得た。このバリア性基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。
【0229】
［実施例２］
８０部のＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、２０部の相溶化剤（ＲＥＴＡＩＮ ３０００）とを混合して、ブレンドポリエチレン（Ｃ）を調製した。
８０部のＬＬＤＰＥ（Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ８６５６ＭＬ）と、２０部の相溶化剤（ＲＥＴＡＩＮ ３０００）とを混合して、ブレンドポリエチレン（Ｃ）を調製した。
【0230】
ＥＶＯＨ（エバールＥ１７１Ｂ）と、
接着性樹脂（アドマーＡＴ１９５５Ｅ）と、
ブレンドポリエチレン（Ａ）と、
ブレンドポリエチレン（Ｃ）と、
ブレンドポリエチレン（Ｂ）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜し、ニップ箇所でブレンドポリエチレン（Ｂ）層同士を圧着して、１枚のフィルムを得た。その後、得られたフィルムを延伸装置により縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して、延伸基材を作製した。
接着性樹脂（アドマーＡＴ１９５５Ｅ）と、
ブレンドポリエチレン（Ａ）と、
ブレンドポリエチレン（Ｃ）と、
ブレンドポリエチレン（Ｂ）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜し、ニップ箇所でブレンドポリエチレン（Ｂ）層同士を圧着して、１枚のフィルムを得た。その後、得られたフィルムを延伸装置により縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して、延伸基材を作製した。
【0231】
このようにして得られた延伸基材は、
厚さ２μｍのバリア性樹脂層（ＥＶＯＨ層）と、
厚さ２．５μｍの接着性樹脂層と、
厚さ５μｍのブレンドポリエチレン（Ａ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｃ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｂ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｂ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｃ）層と、
厚さ５μｍのブレンドポリエチレン（Ａ）層と、
厚さ２．５μｍの接着性樹脂層と、
厚さ２μｍのバリア性樹脂層（ＥＶＯＨ層）と、
を備える。延伸基材の総厚さは、２５μｍであった。
厚さ２μｍのバリア性樹脂層（ＥＶＯＨ層）と、
厚さ２．５μｍの接着性樹脂層と、
厚さ５μｍのブレンドポリエチレン（Ａ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｃ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｂ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｂ）層と、
厚さ１．５μｍのブレンドポリエチレン（Ｃ）層と、
厚さ５μｍのブレンドポリエチレン（Ａ）層と、
厚さ２．５μｍの接着性樹脂層と、
厚さ２μｍのバリア性樹脂層（ＥＶＯＨ層）と、
を備える。延伸基材の総厚さは、２５μｍであった。
【0232】
延伸基材の一方のバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム（ＡＬ）蒸着膜を形成した。このようにして、バリア性基材を得た。このバリア性基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。
【0233】
［実施例３、実施例３－１および実施例４］
延伸基材のそれぞれのバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム（ＡＬ）蒸着膜を形成したこと以外は実施例１、実施例１－１および実施例２と同様にして、実施例３、実施例３－１および実施例４のバリア性基材を得た。
延伸基材のそれぞれのバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム（ＡＬ）蒸着膜を形成したこと以外は実施例１、実施例１－１および実施例２と同様にして、実施例３、実施例３－１および実施例４のバリア性基材を得た。
【0234】
バリア性基材の一方のＡＬ蒸着膜の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第１のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
バリア性基材の他方のＡＬ蒸着膜の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第２のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
以上のようにして、実施例３、実施例３－１および実施例４の積層体を得た。
バリア性基材の他方のＡＬ蒸着膜の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第２のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
以上のようにして、実施例３、実施例３－１および実施例４の積層体を得た。
【0235】
［実施例５、実施例５－１および実施例６］
実施例１、実施例１－１、実施例２で得られた延伸基材の一方のバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム（ＡＬ）蒸着膜を形成した。延伸基材の他方のバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミナ蒸着膜を形成した。
水４７．６９ｇと、イソプロピルアルコール２２．８ｇと、０．５Ｎ塩酸１．１３ｇとを混合して、溶液を得た。この溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン２７．０４ｇと、シランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン１．３５ｇとを、１０℃となるように冷却しながら混合して、溶液Ａを得た。水溶性高分子としてケン化度９９％以上、重合度２，４００のポリビニルアルコール４．１４ｇと、水９１．０７ｇと、イソプロピルアルコール４．７９ｇとを混合して、溶液Ｂを得た。溶液Ａと溶液Ｂとを、質量基準で溶液Ａ／溶液Ｂが６５．５／３４．５となるように混合して、バリアコート剤を得た。アルミナ蒸着膜の表面に、上記バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、オーブンにて１００℃で８秒間の加熱処理を施して、厚さ０．３μｍのバリアコート層を形成した。
このようにして、実施例５、実施例５－１および実施例６のバリア性基材を得た。
実施例１、実施例１－１、実施例２で得られた延伸基材の一方のバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム（ＡＬ）蒸着膜を形成した。延伸基材の他方のバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミナ蒸着膜を形成した。
水４７．６９ｇと、イソプロピルアルコール２２．８ｇと、０．５Ｎ塩酸１．１３ｇとを混合して、溶液を得た。この溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン２７．０４ｇと、シランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン１．３５ｇとを、１０℃となるように冷却しながら混合して、溶液Ａを得た。水溶性高分子としてケン化度９９％以上、重合度２，４００のポリビニルアルコール４．１４ｇと、水９１．０７ｇと、イソプロピルアルコール４．７９ｇとを混合して、溶液Ｂを得た。溶液Ａと溶液Ｂとを、質量基準で溶液Ａ／溶液Ｂが６５．５／３４．５となるように混合して、バリアコート剤を得た。アルミナ蒸着膜の表面に、上記バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、オーブンにて１００℃で８秒間の加熱処理を施して、厚さ０．３μｍのバリアコート層を形成した。
このようにして、実施例５、実施例５－１および実施例６のバリア性基材を得た。
【0236】
バリア性基材のバリアコート層の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第１のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
バリア性基材のＡＬ蒸着膜の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第２のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
以上のようにして、実施例５、実施例５－１および実施例６の積層体を得た。
バリア性基材のＡＬ蒸着膜の表面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント製、ＲＵ００４／Ｈ１）を塗布、乾燥して、厚さ３μｍの接着剤層を形成すると共に、この接着剤層を介して、第２のシーラントフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンＡにより構成される層を貼り合わせた。
以上のようにして、実施例５、実施例５－１および実施例６の積層体を得た。
【0237】
［実施例７、実施例７－１および実施例８］
延伸基材のそれぞれのバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミナ蒸着膜を形成し、それぞれのアルミナ蒸着膜の表面に、上記バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、オーブンにて１００℃で８秒間の加熱処理を施して、厚さ０．３μｍのバリアコート層を形成したこと以外は実施例１、実施例１－１、実施例２と同様にして、実施例７、実施例７－１および実施例８のバリア性基材を得た。このバリア性基材を用いたこと以外は実施例３と同様にして、実施例７、実施例７－１および実施例８の積層体を得た。
延伸基材のそれぞれのバリア性樹脂層上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミナ蒸着膜を形成し、それぞれのアルミナ蒸着膜の表面に、上記バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、オーブンにて１００℃で８秒間の加熱処理を施して、厚さ０．３μｍのバリアコート層を形成したこと以外は実施例１、実施例１－１、実施例２と同様にして、実施例７、実施例７－１および実施例８のバリア性基材を得た。このバリア性基材を用いたこと以外は実施例３と同様にして、実施例７、実施例７－１および実施例８の積層体を得た。
【0238】
［実施例５Ａ、実施例５－１Ａおよび実施例６Ａ］
アルミナ蒸着膜にかえてシリカ蒸着膜を形成したこと以外は実施例５、実施例５－１、実施例６と同様にして、実施例５Ａ、実施例５－１Ａおよび実施例６Ａのバリア性基材および積層体を作製した。
アルミナ蒸着膜にかえてシリカ蒸着膜を形成したこと以外は実施例５、実施例５－１、実施例６と同様にして、実施例５Ａ、実施例５－１Ａおよび実施例６Ａのバリア性基材および積層体を作製した。
【0239】
［実施例７Ａ、実施例７－１Ａおよび実施例８Ａ］
アルミナ蒸着膜にかえてシリカ蒸着膜を形成したこと以外は実施例７、実施例７－１、実施例８と同様にして、実施例７Ａ、実施例７－１Ａおよび実施例８Ａのバリア性基材および積層体を作製した。
アルミナ蒸着膜にかえてシリカ蒸着膜を形成したこと以外は実施例７、実施例７－１、実施例８と同様にして、実施例７Ａ、実施例７－１Ａおよび実施例８Ａのバリア性基材および積層体を作製した。
【0240】
［比較例１］
ＭＤＰＥ（ＥＬＩＴＥ ５５３８Ｇ）をインフレーション成形法により単層押出製膜した後、得られたフィルムを延伸装置により縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して、厚さ２５μｍの延伸ポリエチレンフィルムを作製した。延伸ポリエチレンフィルムのそれぞれの面上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム（ＡＬ）蒸着膜を形成した。このようにして、バリア性基材を得た。このバリア性基材を用いたこと以外は実施例３と同様にして、積層体を得た。
ＭＤＰＥ（ＥＬＩＴＥ ５５３８Ｇ）をインフレーション成形法により単層押出製膜した後、得られたフィルムを延伸装置により縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して、厚さ２５μｍの延伸ポリエチレンフィルムを作製した。延伸ポリエチレンフィルムのそれぞれの面上に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム（ＡＬ）蒸着膜を形成した。このようにして、バリア性基材を得た。このバリア性基材を用いたこと以外は実施例３と同様にして、積層体を得た。
【0241】
［ガスバリア性評価］
実施例および比較例の積層体（以下「試験片」ともいう）について、酸素透過度（ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ））および水蒸気透過度（ｇ／（ｍ2・ｄａｙ））を以下の方法により測定した。結果を各表に記載する。
実施例および比較例の積層体（以下「試験片」ともいう）について、酸素透過度（ｃｃ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ））および水蒸気透過度（ｇ／（ｍ2・ｄａｙ））を以下の方法により測定した。結果を各表に記載する。
【0242】
＜酸素透過度＞
酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に準拠して、温度２３℃、湿度９０％ＲＨ環境下における試験片の酸素透過度を測定した。
酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に準拠して、温度２３℃、湿度９０％ＲＨ環境下における試験片の酸素透過度を測定した。
【0243】
＜水蒸気透過度＞
水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－ｗ ３／３３）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２９－２：２０１９に準拠して、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ環境下における試験片の水蒸気透過度を測定した。
水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－ｗ ３／３３）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２９－２：２０１９に準拠して、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ環境下における試験片の水蒸気透過度を測定した。
【0244】
［ラミネート強度試験］
実施例および比較例の積層体を１５ｍｍ巾の短冊状にカットしたサンプルを、引張試験機（（株）オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５４－３：１９９９に準拠し、蒸着膜とバリア性樹脂層との間のラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎでＴ形剥離法を用いて測定した。その結果、第２のシーラントフィルム側のラミネート強度は、蒸着膜がＡＬ蒸着膜である場合は約３．５Ｎ／１５ｍｍ、蒸着膜がアルミナまたはシリカ蒸着膜である場合は約４．０Ｎ／１５ｍｍであり、第１のシーラントフィルム側のラミネート強度は、蒸着膜がＡＬ蒸着膜である場合は約７．０Ｎ／１５ｍｍ、蒸着膜がアルミナまたはシリカ蒸着膜である場合は約７．５Ｎ／１５ｍｍであった。
実施例および比較例の積層体を１５ｍｍ巾の短冊状にカットしたサンプルを、引張試験機（（株）オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５４－３：１９９９に準拠し、蒸着膜とバリア性樹脂層との間のラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎでＴ形剥離法を用いて測定した。その結果、第２のシーラントフィルム側のラミネート強度は、蒸着膜がＡＬ蒸着膜である場合は約３．５Ｎ／１５ｍｍ、蒸着膜がアルミナまたはシリカ蒸着膜である場合は約４．０Ｎ／１５ｍｍであり、第１のシーラントフィルム側のラミネート強度は、蒸着膜がＡＬ蒸着膜である場合は約７．０Ｎ／１５ｍｍ、蒸着膜がアルミナまたはシリカ蒸着膜である場合は約７．５Ｎ／１５ｍｍであった。
【0245】
【表1】
【0246】
【表2】
【0247】
【表3】
【0248】
［チューブ容器の作製］
実施例および比較例の積層体を、ボビンカッターを用いて幅１２０ｍｍのスリットに加工し、幅方向の両端を、重ね幅が約１．５ｍｍとなるようにして重ね合わせた後に、重ね合わせた両端同士を熱融着することにより、筒貼りした円筒状の原反を得た。得られた原反を長さ方向１２２ｍｍとなるように切断してチューブ容器の胴部となる筒状胴部を作製した。筒状胴部をチューブ容器成形用のマンドレルに装着し、筒状胴部の一方の端部に、円錐台形状の肩部とそれに連続する筒上の抽出口部からなる頭部を、高密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製、ノバテックＨＪ３６０、密度０．９５１ｇ／ｃｍ3）を射出成形法により成形し、図９に示すようなチューブ容器を作製した。得られたチューブ容器本体の頭部の注出口部は、外径を１３ｍｍ、高さを１．５ｍｍとし、注出口部の側面には螺条を設けた。また、肩部の外径は３８ｍｍとした。次いで、上記高密度ポリエチレンをキャップ成形用の金型内に射出すると共に成形し、キャップを作製し、チューブ容器を得た。
実施例および比較例の積層体を、ボビンカッターを用いて幅１２０ｍｍのスリットに加工し、幅方向の両端を、重ね幅が約１．５ｍｍとなるようにして重ね合わせた後に、重ね合わせた両端同士を熱融着することにより、筒貼りした円筒状の原反を得た。得られた原反を長さ方向１２２ｍｍとなるように切断してチューブ容器の胴部となる筒状胴部を作製した。筒状胴部をチューブ容器成形用のマンドレルに装着し、筒状胴部の一方の端部に、円錐台形状の肩部とそれに連続する筒上の抽出口部からなる頭部を、高密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製、ノバテックＨＪ３６０、密度０．９５１ｇ／ｃｍ3）を射出成形法により成形し、図９に示すようなチューブ容器を作製した。得られたチューブ容器本体の頭部の注出口部は、外径を１３ｍｍ、高さを１．５ｍｍとし、注出口部の側面には螺条を設けた。また、肩部の外径は３８ｍｍとした。次いで、上記高密度ポリエチレンをキャップ成形用の金型内に射出すると共に成形し、キャップを作製し、チューブ容器を得た。
【符号の説明】
【0249】
１ バリア性基材
２ 積層体
１０ ポリエチレン層
２０ バリア性樹脂層
３０ 接着性樹脂層
４０ 蒸着膜
６０ 接着剤層
８０ ヒートシール層
１２０ チューブ容器
１２１ チューブ容器本体
１２２ 頭部
１２３ 胴部
１２４ 肩部
１２５ 抽出口部
１２６ キャップ
１２７ 螺条
１２８ 融着部
１２９ 底シール部
２ 積層体
１０ ポリエチレン層
２０ バリア性樹脂層
３０ 接着性樹脂層
４０ 蒸着膜
６０ 接着剤層
８０ ヒートシール層
１２０ チューブ容器
１２１ チューブ容器本体
１２２ 頭部
１２３ 胴部
１２４ 肩部
１２５ 抽出口部
１２６ キャップ
１２７ 螺条
１２８ 融着部
１２９ 底シール部
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
