特開 2024-161003 混合冷媒組成物及びそれを含むヒートポンプ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024161003

(43)【公開日】2024-11-15

(54)【発明の名称】混合冷媒組成物及びそれを含むヒートポンプ

(51)【国際特許分類】

   C09K 5/04 20060101AFI20241108BHJP

   F25B 1/00 20060101ALI20241108BHJP

【ＦＩ】

C09K5/04 C

F25B1/00 396U

【審査請求】未請求

【請求項の数】16

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2024074709

(22)【出願日】2024-05-02

(31)【優先権主張番号】10-2023-0058372

(32)【優先日】2023-05-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2024-0029329

(32)【優先日】2024-02-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(71)【出願人】

【識別番号】308007044

【氏名又は名称】エスケー イノベーション カンパニー リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＳＫ ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ ＣＯ．，ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】２６， Ｊｏｎｇ－ｒｏ， Ｊｏｎｇｎｏ－ｇｕ， Ｓｅｏｕｌ １１０－７２８ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(71)【出願人】

【識別番号】509349451

【氏名又は名称】エスケー エンムーブ カンパニー リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】カン ボン ホ

(72)【発明者】

【氏名】キム ヒェ リ

(72)【発明者】

【氏名】ノ ジ ソン

(72)【発明者】

【氏名】イ ジェ ミン

(57)【要約】

【課題】環境親和性が向上した混合冷媒組成物及びそれを含むヒートポンプを提供すること。
【解決手段】混合冷媒組成物及びそれを含むヒートポンプを開示する。例示的な実施形態による混合冷媒組成物は、二酸化炭素（Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ、Ｒ－７４４）、トリフルオロヨードメタン（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１３Ｉ１）、および１，１－ジフルオロエタン（１，１－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１５２ａ）を含み、混合冷媒組成物の全重量におけるトリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）と１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）との含有量の合計は６０重量％以上および１００重量％未満であってもよい。これにより、混合冷媒組成物による環境汚染を抑制することができ、混合冷媒組成物の冷房性能を向上させることができる。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

二酸化炭素（Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ、Ｒ－７４４）、トリフルオロヨードメタン（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１３Ｉ１）、および１，１－ジフルオロエタン（１，１－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１５２ａ）を含み、
混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量と前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量との合計は６０重量％以上及び１００重量％未満である、混合冷媒組成物。

【請求項2】

前記混合冷媒組成物の全重量における前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量は０重量％超および４０重量％以下である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項3】

前記混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量は３５重量％～８０重量％である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項4】

前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は２０重量％～６０重量％である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項5】

前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は３０重量％～５０重量％である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項6】

前記混合冷媒組成物の全重量における前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は５～８０である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項7】

前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量の比は０．０１～０．３である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項8】

前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は０．５～４である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項9】

前記混合冷媒組成物の１ａｔｍにおける沸点（ｂｏｉｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）は－７０℃～－３０℃である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項10】

前記混合冷媒組成物の臨界温度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は１０５℃～１２０℃である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項11】

前記混合冷媒組成物の臨界圧力（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）は４０ｂａｒ～５０ｂａｒである、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項12】

前記混合冷媒組成物の１．５ｂａｒの圧力における温度勾配（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｇｌｉｄｅ）は５℃～４０℃である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項13】

前記混合冷媒組成物の１５ｂａｒの圧力における温度勾配（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｇｌｉｄｅ）は３℃～３０℃である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項14】

前記混合冷媒組成物の－２５℃における潜熱（ｌａｔｅｎｔ ｈｅａｔ）は１００ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇである、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項15】

前記混合冷媒組成物の地球温暖化係数（Ｇｌｏｂａｌ Ｗａｒｍｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌｓ、ＧＷＰ）は１～７５である、請求項１に記載の混合冷媒組成物。

【請求項16】

請求項１に記載の混合冷媒組成物を含む、ヒートポンプ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、冷媒を含む組成物及びそれを含むヒートポンプに関し、より詳細には、互いに異なる冷媒を含む組成物及びそれを含むヒートポンプに関する。

【背景技術】

【0002】

冷媒とは、エアコン、冷蔵庫、冷却塔などに使用されるヒートポンプ（ｈｅａｔ ｐｕｍｐ）から熱を奪うために使用される物質である。冷媒としては、例えば、自然冷媒、クロロフルオロカーボン（Ｃｈｌｏｒｏｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ、ＣＦＣ）系冷媒、ヒドロクロロフルオロカーボン（Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｏｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ、ＨＣＦＣ）系冷媒、ヒドロフルオロカーボン（Ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ、ＨＦＣ）系冷媒、ヒドロフルオロオレフィン（Ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｏｏｌｅｆｉｎ、ＨＦＯ）系冷媒が挙げられる。

【0003】

最近では、室内および屋外で使用されるヒートポンプの種類が多様化しており、電気自動車などの発達により小型化したヒートポンプが求められている。また、塩素（Ｃｌ）を含む冷媒の場合は、オゾン層破壊などの原因となるため、塩素原子を含まない冷媒を開発しようとする試みが進められている。

【0004】

例えば、ヒドロフルオロオレフィン系冷媒の一種である２，２，３，３－テトラフルオロプロペン（２，３，３，３－ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ、Ｒ－１２３４ｙｆ）は塩素原子を含まない。このため、地球温暖化係数（Ｇｌｏｂａｌ Ｗａｒｍｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ、ＧＷＰ）が低く、自動車エアコンの冷媒などで活発に使用されている。

【0005】

しかし、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、低い成績係数（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｏｆ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ、ＣＯＰ）により、エアコンの冷媒として使用される場合、エアコンの性能が低いという問題があった。

【0006】

そこで、環境汚染を抑制しながらも成績係数の高い冷媒、または冷媒の組み合わせを開発する必要がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

例示的な実施形態による１つの課題は、環境親和性が向上した混合冷媒組成物を提供することである。

【0008】

例示的な実施形態による１つの課題は、前記混合冷媒組成物を含み、冷房性能および暖房性能が向上したヒートポンプを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

例示的な実施形態による混合冷媒組成物は、二酸化炭素（Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ、Ｒ－７４４）、トリフルオロヨードメタン（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１３Ｉ１）、および１，１－ジフルオロエタン（１，１－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１５２ａ）を含み、前記混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量と前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量との合計は６０重量％以上および１００重量％未満であってもよい。

【0010】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量は、０重量％超および４０重量％以下であってもよい。

【0011】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量は３５重量％～８０重量％であってもよい。

【0012】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は２０重量％～６０重量％であってもよい。

【0013】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は３０重量％～５０重量％であってもよい。

【0014】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は２０重量％～４０重量％であってもよい。

【0015】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は４０重量％～６０重量％であってもよい。

【0016】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は５～８０であってもよい。

【0017】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量の比は０．０１～０．３であってもよい。

【0018】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は０．５～４であってもよい。

【0019】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の１ａｔｍにおける沸点（ｂｏｉｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）は－７０℃～－３０℃であってもよい。

【0020】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の臨界温度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は１０５℃～１２０℃であってもよい。

【0021】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の臨界圧力（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）は４０ｂａｒ～５０ｂａｒであってもよい。

【0022】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の１．５ｂａｒの圧力における温度勾配（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｇｌｉｄｅ）は５℃～４０℃であってもよい。

【0023】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の１５ｂａｒの圧力における温度勾配（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｇｌｉｄｅ）は３℃～３０℃であってもよい。

【0024】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の－２５℃における潜熱（ｌａｔｅｎｔ ｈｅａｔ）は、１００ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇであってもよい。

【0025】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の地球温暖化係数（Ｇｌｏｂａｌ Ｗａｒｍｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌｓ、ＧＷＰ）は１～７５であってもよい。

【0026】

例示的な実施形態によるヒートポンプは、前述の混合冷媒組成物を含むことができる。

【発明の効果】

【0027】

例示的な実施形態による混合冷媒組成物は、二酸化炭素（Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ、Ｒ－７４４）、トリフルオロヨードメタン（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１３Ｉ１）、および１，１－ジフルオロエタン（１，１－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１５２ａ）を含むことができる。これにより、混合冷媒組成物に含まれる冷媒に塩素原子（Ｃｌ）が含まれないようにすることができ、オゾン層破壊などの環境汚染を抑制することができる。

【0028】

混合冷媒組成物の沸点（ｂｏｉｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）は－３０℃以下であってもよい。これにより、混合冷媒組成物が低温でも液体から気体に気化して周囲温度を効果的に下げることができる。

【0029】

また、混合冷媒組成物の臨界温度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は１０５℃以上であってもよい。これにより、エアコン等の冷却器の運転中に混合冷媒組成物が超臨界状態にならず、圧縮機の凝縮圧力が下がることがない。したがって、前記混合冷媒組成物を含むヒートポンプの成績係数を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【0030】

【図1】図１は、例示的な実施形態による熱交換器の冷房モードにおける熱交換のための混合冷媒の流れを示す概略的な模式図である。

【図2】図２は、例示的な実施形態による熱交換器の暖房モードにおける熱交換のための混合冷媒の流れを示す概略的な模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0031】

例示的な実施形態によれば、二酸化炭素（Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ、Ｒ－７４４）、トリフルオロヨードメタン（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１３Ｉ１）、および１，１－ジフルオロエタン（１，１－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅ、Ｒ－１５２ａ）を含む混合冷媒組成物、並びに前記混合冷媒組成物を含むヒートポンプが提供される。

【0032】

以下、具体的な実験例を参照して、本発明の実施形態をより具体的に説明する。ただし、本明細書に添付される実験例は、本発明の好適な実施形態を例示するものであって、発明の詳細な説明とともに本発明の技術思想をさらに理解する一助となる役割を果たすものであるため、本発明は実験例に記載された事項のみに限定されて解釈されるものではない。

【0033】

例示的な実施形態によれば、混合冷媒組成物は塩素原子（Ｃｌ）を含まない冷媒の混合物であってもよい。塩素原子（Ｃｌ）を含まない冷媒としては、例えば、自然冷媒、ヒドロフルオロカーボン（Ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ、ＨＦＣ）系冷媒、ヒドロフルオロオレフィン（Ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｏｏｌｅｆｉｎ、ＨＦＯ）系冷媒などが挙げられる。

【0034】

前記自然冷媒は人工化合物ではなく、地球上に自然に存在する物質である。前記自然冷媒には、例えば、アンモニア（Ｒ－７１７）、二酸化炭素（Ｒ－７４４）、プロパン（Ｒ－２９０）、プロピレン（Ｒ－１２７０）及びブタン（Ｒ－６００ａ）の少なくとも１つが含まれ得る。

【0035】

前記ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）系冷媒は、水素原子（Ｈ）、フッ素原子（Ｆ）、炭素原子（Ｃ）で構成される冷媒である。前記ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）系冷媒には、例えば、ジフルオロメタン（Ｒ－３２）、トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）、１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）、ペンタフルオロエタン（Ｒ－１２５）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ－１４３ａ）、トリフルオロメタン（Ｒ－２３）、フルオロエタン（Ｒ－１６１）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（Ｒ－２２７ｅａ）、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン（Ｒ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（Ｒ－２３６ｆａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（Ｒ－２４５ｆａ）、および１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（Ｒ－３６５ｍｆｃ）の少なくとも１つが含まれ得る。

【0036】

前記ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）系冷媒は、水素原子（Ｈ）、フッ素原子（Ｆ）、炭素原子（Ｃ）で構成され、かつ前記炭素原子の間に少なくとも１つの二重結合を有する冷媒である。前記ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）系冷媒には、例えば、１，１，２－トリフルオロエチレン（Ｒ－１１２３）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ－１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ－１２３４ｚｅ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ－１２３４ｙｅ）、３，３，３－トリフルオロプロペン（Ｒ－１２４３ｚｆ）、１，１－ジフルオロエチレン（Ｒ－１１３２ａ）、および１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｒ－１２２５ｙｅ）の少なくとも１つが含まれ得る。

【0037】

例示的な実施形態では、混合冷媒組成物は、二酸化炭素（Ｒ－７４４）、トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）、および１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）を含むことができる。前記混合冷媒組成物に含まれる前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）、前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）、および前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）は塩素原子（Ｃｌ）を含まない。

【0038】

前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）は自然冷媒の一種であり、オゾン破壊係数（Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ、ＯＤＰ）が０であり、地球温暖化係数（Ｇｌｏｗ Ｗａｒｍｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ、ＧＷＰ）が１である。また、前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）は腐食性、毒性、爆発性などがないものであり得る。前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）を前記混合冷媒組成物に含むことにより、前記混合冷媒組成物の環境親和性および安定性を向上させることができる。

【0039】

前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）は、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）系冷媒の一種であり、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）が０であり、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が５未満である。また、前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）は、熱的安定性及び化学的安定性が高いものであり得る。前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）を前記混合冷媒組成物に含むことにより、前記混合冷媒組成物の安定性を向上させることができる。

【0040】

前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）は、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）系冷媒の一種であり、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）が０であり、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が１５０以下である。前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）は、分子質量および飽和密度が小さいものであり得る。前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）を前記混合冷媒組成物に含むことにより、前記混合冷媒組成物の環境親和性を向上させることができる。また、低い飽和密度により、圧縮機における吐出圧力を低くすることができる。これにより、同じ圧力におけるエンタルピーの変化を増加させることができる。従って、混合冷媒組成物の冷凍能力を向上させることができる。

【0041】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物には、二酸化炭素（Ｒ－７４４）、トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）、および１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）以外の他の冷媒は混合されなくてもよい。例えば、前記混合冷媒組成物は、二酸化炭素（Ｒ－７４４）、トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）、および１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）のみからなっていてもよい。これにより、熱的安定性または化学的安定性の低い冷媒が混合されて混合冷媒組成物の熱的安定性および化学的安定性が低下することを防止することができる。また、混合冷媒組成物に蒸気圧（ｅｖａｐｏｒａｔｉｎｇ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）の低い冷媒が混合されて凝縮温度が上昇することを防止することができる。

【0042】

例示的な実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量と前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量との合計は、６０重量％以上および１００重量％未満であってもよい。

【0043】

トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量と１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量との合計が６０重量％未満であると、熱的安定性及び化学的安定性が低下し、冷凍能力が低下することがある。トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量と１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量との合計が１００重量％であると、地球温暖化係数が増加しすぎて環境親和性が低下することがある。前記含有量の範囲では、混合冷媒組成物の冷凍能力および環境親和性を共に向上させることができる。

【0044】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量と前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量との合計は、６０重量％～９８重量％、８０重量％～９８重量％、または８５重量％～９８重量％であってもよい。前記含有量の範囲では、混合冷媒組成物の熱的安定性及び化学的安定性がより向上し、冷凍能力がより向上して、環境親和性を共に向上させることができる。

【0045】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量は、０重量％超および４０重量％未満、０．５重量％以上および４０重量％未満、０．５重量％～２０重量％、０．５重量％～１０重量％、０．５重量％～５重量％、または４重量％～５重量％であってもよい。

【0046】

前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量の範囲では、混合冷媒組成物の平均地球温暖化係数（ＧＷＰ）を減少させることができる。これにより、前記混合冷媒組成物の環境親和性をより向上させることができる。また、前記範囲では、前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の低い沸点により、外気温度が低い場合、暖房性能を向上させることができる。

【0047】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量は、０重量％超～９９重量％以下、０重量％超～９４．５重量％以下、２０重量％～８９．５重量％、３０重量％～８４．５重量％、３５重量％～８０重量％、または３５重量％～７９．５重量％であってもよい。

【0048】

前記範囲では、トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の低い地球温暖化係数により、混合冷媒組成物の環境親和性を向上させることができる。

【0049】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量は、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７４．５重量％、４５重量％～７４．５重量％、５５重量％～７１．５重量％、または６３重量％～７１．５重量％であってもよい。

【0050】

前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の範囲では、混合冷媒組成物の熱的安定性および化学的安定性をより向上させることができる。

【0051】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量は、０重量％超～６０重量％以下、０重量％超～５４．５重量％以下、２５重量％～５４．５重量％、３５重量％～５１．５重量％、４３重量％～５１．５重量％であってもよい。前記範囲では、１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量を増加させることができ、冷房性能を向上させることができる。

【0052】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は、１重量％～６０重量％、５重量％～６０重量％、１０重量％～６０重量％、１５重量％～６０重量％、または２０重量％～６０重量％であってもよい。

【0053】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は、２０重量％～４０重量％、２５重量％～４０重量％、または２８重量％～４０重量％であってもよい。前記範囲では、トリフルオロヨウ化メタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量が増加し、地球温暖化係数が減少して、冷房性能が低下しすぎることを抑制することができる。これにより、混合冷媒の環境親和性および冷房効率を共に向上させることができる。

【0054】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量は、４０重量％～６０重量％、４５重量％～６０重量％、４５重量％～５５重量％、４８重量％～５５重量％、または４８重量％～５２重量％であってもよい。前記範囲では、１，１－ジフルオロメタン（Ｒ－１５２ａ）の高い潜熱により冷房性能が向上し、低い地球温暖化係数が過度に増加することを抑制することができる。これにより、混合冷媒の冷房性能および環境親和性を共に向上させることができる。

【0055】

前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量の範囲では、混合冷媒組成物の冷凍能力を向上させることができる。これにより、少量の混合冷媒組成物でも温度を制御することができ、前記混合冷媒組成物を含む空気調和機の効率を向上させることができる。

【0056】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は５～８０、８～８０、または９～７９であってもよい。

【0057】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は１０～７９、１３～７９、または１４～７９であってもよい。

【0058】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は９～７０、９～６０、または９～５４であってもよい。

【0059】

前記含有量の比の範囲では、混合冷媒組成物の地球温暖化係数（ＧＷＰ）の数値が増加することを防止しながら、混合冷媒組成物の高温安定性を向上させることができる。

【0060】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量の比は０．０１～０．３、０．０１５～０．３、または０．０１５～０．２であってもよい。

【0061】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量の比は０．０２～０．２、０．０２３～０．２、または０．０２５～０．２であってもよい。

【0062】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記二酸化炭素（Ｒ－７４４）の含有量の比は０．０１５～０．１５、０．０１５～０．１、または０．０１５～０．０９であってもよい。

【0063】

前記含有量の比の範囲では、混合冷媒組成物の地球温暖化係数（ＧＷＰ）の数値が増加することを防止しながら、混合冷媒組成物の冷凍能力を向上させることができる。

【0064】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は０．５～４、０．５５～４、または０．５５～３．９５であってもよい。

【0065】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロメタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は１～３．９５、１．２～３．９５、または１．４～３．９５であってもよい。

【0066】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の全重量における前記１，１－ジフルオロメタン（Ｒ－１５２ａ）の含有量に対する前記トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の含有量の比は０．５５～３、０．５５～２、または０．５５～１．２であってもよい。

【0067】

前記含有量の比の範囲では、混合冷媒組成物の安定性が向上しつつ、地球温暖化係数（ＧＷＰ）の数値が増加することを防止することができる。

【0068】

いくつかの実施形態では、１ａｔｍにおける混合冷媒組成物の沸点（ｂｏｉｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）は－７０℃～－３０℃、－６５℃～－３０℃、または－６０℃～－３０℃であってもよい。

【0069】

混合冷媒組成物の沸点が－７０℃未満であると、前記混合冷媒組成物の凝縮温度における凝縮圧力が上昇することがある。これにより、冷凍サイクルにおいて消費されるエネルギーが増加し、冷媒の効率が低下することがある。

【0070】

混合冷媒組成物の沸点が－３０℃を超えると、前記混合冷媒組成物の凝縮温度における比体積が増加することがある。これにより、冷凍能力を向上させるために求められる前記混合冷媒組成物の量を満たすための空気調和機の体積が増加することがある。

【0071】

一実施形態では、１ａｔｍにおける混合冷媒組成物の沸点は－６０℃～－３４℃、または－５７．４℃～－３４．７℃であってもよい。

【0072】

一実施形態では、１ａｔｍにおける混合冷媒組成物の沸点は－５０℃～－３３℃、または－４９．６℃～－３２．７℃であってもよい。

【0073】

混合冷媒組成物の沸点が前記範囲であると、比体積が減少し、空気調和機の体積が減少して、冷媒の冷凍能力を向上させることができる。

【0074】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の臨界温度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は１０５℃～１２０℃、１０５℃～１１５℃、１０５℃～１１３℃、または１０６℃～１１２℃であってもよい。臨界温度とは、特定の物質が液体状態で存在できる最高温度であり、冷媒の臨界温度が低いと、冷凍サイクルにおける前記冷媒の液化が困難な場合がある。

【0075】

前記臨界温度の範囲では、前記混合冷媒組成物が冷凍サイクルにおいて超臨界流体状態にならないようにすることができる。これにより、前記混合冷媒組成物の一部が液化しないことを抑制することができ、冷凍能力を向上させることができる。

【0076】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の臨界圧力（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）は４０ｂａｒ～５０ｂａｒ、４２ｂａｒ～５０ｂａｒ、または４２．５ｂａｒ～４８．５ｂａｒであってもよい。臨界圧力とは、特定の物質が液体状態で存在できる最大圧力であり、冷媒の臨界圧力が高いと、冷凍サイクルにおける前記冷媒の液化が困難な場合がある。

【0077】

前記臨界圧力の範囲では、前記混合冷媒組成物が冷凍サイクルにおいて超臨界流体状態にならないようにすることができる。これにより、前記混合冷媒組成物の一部が液化しないことを抑制することができ、冷凍能力を向上させることができる。

【0078】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の１．５ｂａｒの圧力における温度勾配（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｇｌｉｄｅ）は５℃～４０℃、５℃～３５℃、５℃～３０℃、または５℃～２８℃であってもよい。

【0079】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の１５ｂａｒの圧力における温度勾配（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｇｌｉｄｅ）は３℃～３０℃、３℃～２５℃、または３℃～２０℃であってもよい。

【0080】

前記温度勾配の範囲では、同じ体積のヒートポンプを使用する場合、容量を向上させることができる。また、前記温度勾配の範囲では、冷媒の熱伝達効率を向上させることができる。

【0081】

いくつかの実施形態では、－２５℃における潜熱（ｌａｔｅｎｔ ｈｅａｔ）は、１００ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇ、１２０ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇ、または１４０ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇであってもよい。

【0082】

前記潜熱の範囲では、混合冷媒組成物が相変化する間に放出する熱または吸収する熱が十分であり得る。これにより、前記混合冷媒組成物の熱効率を向上させることができる。

【0083】

一実施形態では、－２５℃における潜熱は、１４５ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇ、１４５ｋＪ／ｋｇ～２３０ｋＪ／ｋｇ、または１４５ｋＪ／ｋｇ～２００ｋＪ／ｋｇであってもよい。

【0084】

前記潜熱の範囲では、混合冷媒組成物の熱効率が低下することを抑制しつつ、混合冷媒組成物の環境親和性を向上させることができる。

【0085】

一実施形態では、－２５℃における潜熱は、１５０ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇ、１８０ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇ、または２００ｋＪ／ｋｇ～２５０ｋＪ／ｋｇであってもよい。

【0086】

前記潜熱の範囲では、混合冷媒組成物の環境親和性が低下することを抑制しつつ、混合冷媒組成物の熱効率を向上させることができる。

【0087】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物の地球温暖化係数（ＧＷＰ）は１～７５、１０～７５、１５～７５、または２０～７５であってもよい。

【0088】

地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、任意の化学物質の１ｋｇが地球の対流圏に放出されたとき、一定期間（例えば、１００年）の間に地球温暖化に及ぼす影響を、二酸化炭素（ＣＯ_２）を基準物質として換算した数値である。例えば、二酸化炭素（Ｒ－７４４）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）は１であり得る。例えば、トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）は１であり得る。例えば、１，１－ジフルオロエタン（Ｒ－１５２ａ）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）は１２４であり得る。

【0089】

前記地球温暖化係数の範囲では、混合冷媒組成物の使用および処理による環境汚染を抑制することができる。

【0090】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の地球温暖化係数は２０～７５、２０～６５、または２０～５５であってもよい。

【0091】

前記地球温暖化係数の範囲では、混合冷媒組成物の冷房効率の低下を抑制しつつ、地球温暖化係数を減少させることができる。

【0092】

一実施形態では、前記混合冷媒組成物の地球温暖化係数は３０～７５、４０～７５、または５０～７５であってもよい。

【0093】

前記地球温暖化係数の範囲では、地球温暖化係数が増加しすぎることを抑制しつつ、冷房効率を向上させることができる。

【0094】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物のオゾン破壊係数（ＯＤＰ）は０であり得る。

【0095】

オゾン破壊係数（ＯＤＰ）は、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ－１１）のオゾン層破壊に対する影響を１と想定したとき、任意の化学物質がオゾン層破壊に影響を及ぼす程度を換算した数値である。

【0096】

オゾン破壊係数（ＯＤＰ）が０であることにより、混合冷媒組成物の使用および処理による環境汚染を抑制することができる。

【0097】

いくつかの実施形態では、前記混合冷媒組成物は可燃性が低くてもよい。前記混合冷媒組成物は、例えば、アメリカ暖房冷凍空調学会（Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｈｅａｔｉｎｇ、Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｎｇ ａｎｄ Ａｉｒ－Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、ＡＳＨＲＡＥ）の冷媒安全群の分類において、Ａ２Ｌ等級以下であってもよい。これにより、ヒートポンプの運転および漏れ時の安定性を向上させることができる。

【0098】

例示的な実施形態によれば、ヒートポンプは前記混合冷媒組成物を含むことができる。これにより、ヒートポンプは、環境親和性および安定性が向上し、冷凍性能を向上させることができる。

【0099】

前記ヒートポンプは、圧縮機、凝縮器、膨張弁および蒸発器を含むことができる。前記圧縮機では、前述の混合冷媒組成物を圧縮して高温および高圧状態とすることができ、前記膨張弁では、前述の混合冷媒組成物を膨張させて低温および低圧状態とすることができる。

【0100】

例えば、前述の混合冷媒組成物は、前記ヒートポンプ内における圧縮機、凝縮器、膨張弁および蒸発器を循環しながら熱を放出したり熱を吸収したりすることができる。混合冷媒組成物は、前記圧縮機内で高温および高圧の気体状態に維持することができる。前記混合冷媒組成物は、前記凝縮器で熱を放出して液体状態に液化することができる。前記混合冷媒組成物は、前記膨張弁で低温および低圧の液体、または液体と気体の混合状態に維持することができる。前記混合冷媒組成物は、蒸発器で熱を吸収して気体状態に気化することができる。

【0101】

いくつかの実施形態では、前記ヒートポンプはオイルを含むことができる。例えば、前記オイルは、ポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ、ＰＯＥ）、鉱油（ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ）、アルキルベンゼン（ａｌｋｙｌｂｅｎｚｅｎｅ、ＡＢ）、ポリアルキレングリコール（ｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ、ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｅｔｈｅｒ、ＰＶＥ）などを含むことができる。

【0102】

いくつかの実施形態では、前記ヒートポンプの成績係数（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ、ＣＯＰ）は１～１０であってもよい。成績係数（ＣＯＰ）は、ヒートポンプを作動する際に、投入される作業量に対する有効に得られた熱量の比を意味する。

【0103】

前述の冷媒を用いて、前記範囲の成績係数を有する高効率のヒートポンプを提供することができる。

【0104】

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、これらの実施例は単に本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するものではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で実施例に対する様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。

【0105】

実施例及び比較例
（１）混合冷媒組成物
下記表１～５に示す成分および含有量（重量％）を有する混合冷媒組成物を準備した。
準備した混合冷媒組成物の沸点、臨界温度、臨界圧力、１．５ｂａｒおよび１５ｂａｒにおける温度勾配、および－２５℃における潜熱を測定した。測定した混合冷媒組成物の沸点、臨界温度、臨界圧力、１．５ｂａｒおよび１５ｂａｒにおける温度勾配、および－２５℃における潜熱を下記の表１～５に示す。
前記混合冷媒組成物の沸点、臨界温度、臨界圧力、温度勾配および潜熱は、ＲＥＦＰＲＯＰ（Ｖｅｒ １０、ＮＩＳＴ）を用いて測定した。

【0106】

【表1】

【0107】

【表2】

【0108】

【表3】

【0109】

【表4】

【0110】

【表5】

【0111】

表１に示す具体的な成分は以下の通りである。
Ｒ－７４４：二酸化炭素（Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ）
Ｒ－１３Ｉ１：トリフルオロヨードメタン（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ）
Ｒ－１５２ａ：１，１－ジフルオロエタン（１，１－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｅ）
Ｒ－１２３４ｙｆ：２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（２，３，３，３－Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ）

【0112】

実験例１：ＧＷＰの計算
実施例による混合冷媒組成物に含まれるＲ－７４４、Ｒ－１３Ｉ１及びＲ－１５２ａの「気候変動に関する政府間パネル」（Ｉｎｔｅｒｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔａｌ Ｐａｎｅｌ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ、ＩＰＣＣ）による地球温暖化係数（ＧＷＰ）に基づいて、Ｒ－７４４、Ｒ－１３Ｉ１及びＲ－１５２ａのそれぞれの重量比によって算術平均して、混合冷媒組成物の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を計算した。

【0113】

具体的には、ＧＷＰはＩＰＣＣ ＡＲ４およびＷｉｅｂｂｌｅｓ（１９９５）を参照して計算し、Ｒ－１３Ｉ１の値およびＲ－７４４の値は１、Ｒ－１５２ａの値は１２４と計算した。

【0114】

前記ＩＰＣＣによる地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、１００年を基準とした地球温暖化係数（ＧＷＰ）を基盤とした。

【0115】

計算された地球温暖化係数（ＧＷＰ）を下記の表６～１０に示す。

【0116】

【表6】

【0117】

【表7】

【0118】

【表8】

【0119】

【表9】

【0120】

【表10】

【0121】

実験例２：冷房評価
図１は、例示的な実施形態による熱交換器の冷房モードにおける熱交換のための混合冷媒の流れを示す概略的な模式図である。

【0122】

図２は、例示的な実施形態による熱交換器の暖房モードにおける熱交換のための混合冷媒の流れを示す概略的な模式図である。

【0123】

図１及び図２における矢印の方向は、混合冷媒の流れを示すためのものである。

【0124】

図１を参照すると、冷房モードでは、混合冷媒はコンプレッサー１０を通して圧縮され、内部コンデンサー１８および膨張弁（加熱）１４を順にバイパスし、外部コンデンサー１２で熱を放出し、次に膨張弁（冷房）２０で膨張し、蒸発器１６を通して熱を再吸収する。

【0125】

図２を参照すると、暖房モードでは、混合冷媒はコンプレッサー１０で圧縮され、内部凝縮器１８で熱を放出し、膨張弁（加熱）１４で膨張し、外部コンデンサー１２から吸熱し、さらに外部コンデンサー１２で熱を吸収する。図１および図２のプロセス図は、冷媒を冷却モード中に膨張バルブ２０に送るか、暖房モード中に冷却器２２を通して送ることができるバルブ２４を更に示す。モーターインバーター２６は、冷却需要に基づいて冷却システムのモーターの速度を調整できるようにすることで、エネルギー効率を向上させるために使用される。このシステムは、冷媒蒸気のみがコンプレッサー１０に入るようにするために、コンプレッサー１０の前にアキュムレータ２８も含む。システムは、バッテリ３０およびＰＴＣヒーター３２も含むことができる。バッテリ３０は、システムの様々な構成要素のための主電源またはバックアップ電源として使用され、例えば、蒸発器コイルなどを除霜するためのＰＴＣヒーターに電力を供給することができる。

【0126】

実施例５２、６２、７４、７６、８３及び比較例１の冷媒の組み合わせを用いて、異なる外気温度で前述した熱交換器により冷房評価および暖房評価を行った。前記冷房評価は外気温度を４５℃に設定して行い、前記暖房評価は外気温度を－７℃及び－２０℃にそれぞれ設定して行った。前記実施例及び比較例による暖房評価の条件を下記表１１に示す。

【0127】

具体的には、外気温度（℃）、外気相対湿度（％）、圧縮機回転数（ＲＰＭ）、外気風量（ｍ^２／ｈｒ）、換気空気調節（Ｈｅａｔｉｎｇ Ｖｅｎｔｉｌａｔｉｎｇ，ａｎｄ Ａｉｒ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ，ＨＶＡＣ）温度（℃）、ＨＶＡＣ相対湿度（％）、ＨＶＡＣ風量（ｍ^２／ｈｒ）及び冷媒充填量（ｇ）を下記表１１に示す。

【0128】

冷房評価は、１Ｄ解析プログラムのＧＴ－ＳＵＩＴＥ（Ｇａｍｍａ社製）により検証した。具体的には、冷房評価（外気温度：４５℃）では、冷房性能（ｋＷ）、消費電力（ｋＷ）及び成績係数を評価し、暖房評価（外気温度：－７℃、－２０℃）では、暖房性能（ｋＷ）、消費電力（ｋＷ）、成績係数及び／または吐出温度（℃）を評価した。

【0129】

前記成績係数は、下記式１を用いて計算した。

【0130】

【数1】

【0131】

評価の結果を表１２～１７に示す。
具体的には、ポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ、ＰＯＥ）の１３０ｇをオイルとして使用した場合の評価結果を表１２、１４及び１６に示し、ＲＢ １００ＥＶ（ＥＮＥＯＳ社製）の１８０ｇをオイルとして使用した場合の評価結果を表１３、１５及び１７に示す。

【0132】

【表11(1)】

【表11(2)】

【0133】

【表12】

【0134】

【表13】

【0135】

混合冷媒としてＲ－７４４、Ｒ－１３Ｉ１及びＲ－１５２ａを使用し、Ｒ－１３Ｉ１とＲ－１５２ａの含有量の合計が６０重量％以上である実施例による冷媒の組み合わせを使用し、オイルとしてＰＯＥを使用した実験例では、冷房評価（外気温度：４５℃）における冷房性能が６．７５以上であった。

【0136】

混合冷媒としてＲ－７４４、Ｒ－１３Ｉ１及びＲ－１５２ａを使用し、Ｒ－１３Ｉ１とＲ－１５２ａの含有量の合計が６０重量％以上である実施例による冷媒の組み合わせを使用し、オイルとしてＲＢ １００ＥＶ（ＥＮＥＯＳ社製）を使用した実験例では、冷房評価（外気温度：４５℃）における冷房性能および成績係数がそれぞれ６．０９及び１．７以上であった。

【0137】

混合冷媒としてＲ－１２３４ｙｆを単独で使用した比較例１による冷媒を使用し、オイルとしてＰＯＥを使用した実験例では、冷房評価（外気温度：４５℃）における冷房性能が低下した。

【0138】

混合冷媒としてＲ－１２３４ｙｆを単独で使用した比較例１による冷媒を使用し、オイルとしてＲＢ １００ＥＶ（ＥＮＥＯＳ社製）を使用した実験例では、冷房評価（外気温度：４５℃）における冷房性能及び成績係数が低下した。

【0139】

【表14】

【0140】

【表15】

【0141】

混合冷媒としてＲ－７４４、Ｒ－１３Ｉ１及びＲ－１５２ａを使用し、Ｒ－１３Ｉ１とＲ－１５２ａの含有量の合計が６０重量％以上である実施例による冷媒の組み合わせを使用し、オイルとしてＰＯＥを使用した実験例では、暖房評価（外気温度：－７℃）における暖房性能が３．１５ｋＷ以上、吐出温度が２０．２℃以上であった。

【0142】

混合冷媒としてＲ－７４４、Ｒ－１３Ｉ１及びＲ－１５２ａを使用し、Ｒ－１３Ｉ１とＲ－１５２ａの含有量の合計が６０重量％以上である実施例による冷媒の組み合わせを使用し、オイルとしてＲＢ １００ＥＶ（ＥＮＥＯＳ社製）を使用した実験例では、暖房評価（外気温度：－７℃）における暖房性能が４．０１ｋＷ以上、吐出温度が２４．３℃以上であった。

【0143】

混合冷媒としてＲ－１２３４ｙｆを単独で使用した比較例１による冷媒を使用し、オイルとしてＰＯＥを使用した実験例では、暖房評価（外気温度：－７℃）における暖房性能が２．９７ｋＷ、吐出温度が１７．６℃であった。

【0144】

混合冷媒としてＲ－１２３４ｙｆを単独で使用した比較例１による冷媒を使用し、オイルとしてＲＢ １００ＥＶ（ＥＮＥＯＳ社製）を使用した実験例では、暖房評価（外気温度：－７℃）における暖房性能が３．２５ｋＷ、吐出温度が２０．１℃であった。

【0145】

【表16】

【0146】

【表17】

【0147】

混合冷媒としてＲ－７４４、Ｒ－１３Ｉ１及びＲ－１５２ａを使用し、Ｒ－１３Ｉ１とＲ－１５２ａの含有量の合計が６０重量％以上である実施例を冷媒の組み合わせとして使用し、オイルとしてＰＯＥを使用した実験例では、暖房評価（外気温度：－２０℃）における暖房性能が２．４９ｋＷ以上、吐出温度が３．６℃以上であった。

【0148】

混合冷媒の全重量におけるＲ－７４４の含有量を４重量％以上に増加させた実施例を冷媒の組み合わせとして使用した実験例２－６、２－９及び２－１８では、混合冷媒の全重量に対してＲ－７４４を３重量％で含む実施例を冷媒の組み合わせとして使用した実験例２－３に比べて暖房性能が相対的に増加した。

【0149】

混合冷媒としてＲ－７４４、Ｒ－１３Ｉ１及びＲ－１５２ａを使用し、Ｒ－１３Ｉ１とＲ－１５２ａの含有量の合計が６０重量％以上である実施例を冷媒の組み合わせとして使用し、オイルとしてＲＢ １００ＥＶ（ＥＮＥＯＳ社製）を使用した実験例では、暖房評価（外気温度：－２０℃）における暖房性能が２．５７ｋＷ以上、吐出温度が－１℃以上であった。

【0150】

混合冷媒としてＲ－１２３４ｙｆを単独で使用した比較例１を冷媒として使用し、オイルとしてＰＯＥを使用した実験例では、暖房評価（外気温度：－２０℃）における暖房性能が低下し、吐出温度が減少した。

【0151】

混合冷媒としてＲ－１２３４ｙｆを単独で使用した比較例１を冷媒として使用し、オイルとしてＲＢ １００ＥＶ（ＥＮＥＯＳ社製）を使用した実験例では、暖房評価（外気温度：－２０℃）における暖房性能が低下し、吐出温度が減少した。

【図1】

【図2】