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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024161054
(43)【公開日】2024-11-15
(54)【発明の名称】インク、インクジェット印刷方法及び印刷メディア
(51)【国際特許分類】
C09D 11/023 20140101AFI20241108BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20241108BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20241108BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20241108BHJP
【ＦＩ】
C09D11/023
C09D11/30
B41J2/01 501
B41M5/00 120
【審査請求】有
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024140969
(22)【出願日】2024-08-22
(62)【分割の表示】P 2020044915の分割
【原出願日】2020-03-16
(71)【出願人】
【識別番号】000004086
【氏名又は名称】日本化薬株式会社
(72)【発明者】
【氏名】戸田 正悟
(72)【発明者】
【氏名】崔 波
(72)【発明者】
【氏名】武田 径明
(72)【発明者】
【氏名】高橋 博俊
(57)【要約】
【課題】
インク非・難吸収性メディア上での濡れ広がりが良好で、保存期間に係らず色間にじみが悪化せず、且つ、印刷画像の粒状性が極めて少ない印刷画像の提供を可能にするインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアの提供。
【解決手段】
水不溶性の着色剤、分散剤、下記式（１）で表され、ＨＬＢ値が５．０～１３．０のノニオン界面活性剤、及び、水を含有するインク。
【化１】
（式（１）中、
ＲはＣ６－Ｃ２０の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表し、
ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。
ｍはエチレンオキシ基の数を、ｎはプロピレンオキシ基の数を、それぞれ表し、ｍは１～２０、ｎは０～５である。）
【選択図】なし
インク非・難吸収性メディア上での濡れ広がりが良好で、保存期間に係らず色間にじみが悪化せず、且つ、印刷画像の粒状性が極めて少ない印刷画像の提供を可能にするインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアの提供。
【解決手段】
水不溶性の着色剤、分散剤、下記式（１）で表され、ＨＬＢ値が５．０～１３．０のノニオン界面活性剤、及び、水を含有するインク。
【化１】
ＲはＣ６－Ｃ２０の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表し、
ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。
ｍはエチレンオキシ基の数を、ｎはプロピレンオキシ基の数を、それぞれ表し、ｍは１～２０、ｎは０～５である。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水不溶性の着色剤、分散剤、下記式（１）で表され、ＨＬＢ値が５．０～１３．０のノニオン界面活性剤、及び、水を含有するインク。
（式（１）中、
ＲはＣ６－Ｃ２０の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表し、
ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。
ｍはエチレンオキシ基の数を、ｎはプロピレンオキシ基の数を、それぞれ表し、ｍは１～２０、ｎは０～５である。）
また、上記のＨＬＢ値は、以下のようにして算出する。
［ＨＬＢ値の算出方法］
ノニオン界面活性剤０．５ｇをエタノール１０ｍＬに溶解させて溶液を得る。得られた溶液を２５℃で撹拌し、この溶液に２質量％フェノール水溶液を滴下し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した２質量％フェノール水溶液の量がＱ（ｍＬ）のとき、下記式（２）によってＨＬＢ値を算出する。
【化1】
ＲはＣ６－Ｃ２０の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表し、
ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。
ｍはエチレンオキシ基の数を、ｎはプロピレンオキシ基の数を、それぞれ表し、ｍは１～２０、ｎは０～５である。）
また、上記のＨＬＢ値は、以下のようにして算出する。
［ＨＬＢ値の算出方法］
ノニオン界面活性剤０．５ｇをエタノール１０ｍＬに溶解させて溶液を得る。得られた溶液を２５℃で撹拌し、この溶液に２質量％フェノール水溶液を滴下し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した２質量％フェノール水溶液の量がＱ（ｍＬ）のとき、下記式（２）によってＨＬＢ値を算出する。
【化2】
【請求項2】
さらに、グリコールエーテル、及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種類を含有する請求項１に記載のインク。
【請求項3】
さらに、バインダーを含有する請求項１又は２に記載のインク。
【請求項4】
上記バインダーがワックス、及び（メタ）アクリル酸系ポリマーから選択される少なくとも１種類を含有する請求項３に記載のインク
【請求項5】
上記ワックスがポリアルキレンワックス、酸化ポリアルキレンワックス、及びパラフィ
ンワックスから選択される１種類以上である、請求項４に記載のインク。
ンワックスから選択される１種類以上である、請求項４に記載のインク。
【請求項6】
上記ワックスが酸化ポリエチレンワックスである、請求項４又は５に記載のインク。
【請求項7】
上記（メタ）アクリル酸系ポリマーがＣ１－Ｃ４アルキルメタクリレート、Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレート、メタクリル酸、及びアリルメタクリレートの４種類のモノマーから構成される（メタ）アクリル酸系ポリマーである、請求項４に記載のインク。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタから吐出させ、印刷メディアに付着させることにより印刷を行うインクジェット印刷方法。
【請求項9】
請求項１～７のいずれか一項に記載のインクが付着した印刷メディア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は水性インク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアに関する。
【背景技術】
【0002】
各種のカラー印刷方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる印刷方法は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の印刷メディアに付着させ印刷を行うものである。近年では産業用途としての需要が高まり、様々な印刷メディアに対して印刷ができるインクが求められている。
【0003】
印刷メディアの中でも、インク非吸収性メディア、及び、インク難吸収性メディア（以下、「インク非・難吸収メディア」ということがある。）に対しては、メディア上での濡れ広がりが良好なインクが要望されている。メディア上での濡れ広がりがよいと、同じ量のインク滴を使用したときに着色できる面積が広くなる（換言すると、インクのドット径が大きくなる）ため、インクの消費量を抑えることができるためである。しかし、インク非・難吸収メディアは、インクの吸収性が悪いメディアである。このため、インクがメディア中にしみ込みにくく、インク吸収性メディアと比較して、インクの濡れ広がりが悪いことから、一般的にインクのドット径が小さくなる。この理由から、その改善が要望されている。
また、カラー印刷を行うときは、複数の色からなるインクセットが使用される。そのようなインクセットを使用してカラー印刷を行うときに、第１の色のインクの着弾位置と、第２の色のインクの着弾位置とが印刷メディア上で隣り合うことによって、第１の色と、第２の色との色間において、にじみが発生する場合のあることが知られている。この「色間のにじみ」は、印刷品質を著しく悪化させる要因の１つである。このため、この色間のにじみの解消が求められ、これを解決するためのインクセットも提案されている。
しかし、この色間のにじみの問題は、さらに複雑な要因を含むことが分かってきた。すなわち、印刷の初期においては、いずれも製造されてから間もない（換言すると、いずれも新しい）第１の色のインクと第２の色のインクとを併用して印刷を行うことができる。このため、色間のにじみに配慮したインクセットを選択して使用することにより、色間のにじみのない、高品質な印刷を行うことができる。
しかし、印刷が継続して行われるようになると、インクの色の種類により、それぞれのインクの消費量は異なってくる。このため、消費量の多いインクは、インクが無くなれば、新しいインクに置き換えられていく。一方、消費量の少ないインクは、最初に使用していたインクが、そのまま無くなるまで継続して使用される（換言すると、新しいインクと、古いインクとが併用される）ことになる。このため、消費量の多いインクと、消費量の少ないインクとでは、インクの保存期間において、数カ月～１年程度の差が生じることがある。このように、保存期間が異なるインクを併用して印刷したときに、各インク自体の保存安定性（吐出性、平均粒子径、粘度、ｐＨ等の様々な物性値）には大きな変化がないにもかかわらず、色間のにじみが悪化して、印刷画質が低下することがあり、その解決が要望されている。
さらに、印刷画質に関しては、粒状性ができるだけ少ないことが要求される。水不溶性の着色剤を含有するインクは、インク自体が不均一な状態（溶液の状態ではなく、分散液の状態）にある。そのような不均一な状態のインクで印刷メディアにベタ印刷を行うと、印刷画像に濃淡の「粒」が散在しているように見え、均一な画像に見えないことがある。そのような印刷画像は「粒状性が認められる」と評価され、印刷品質を著しく悪化させる要因の１つである。このため、粒状性ができるだけ少ない印刷画像が得られるインクが、強く要望されている。
また、カラー印刷を行うときは、複数の色からなるインクセットが使用される。そのようなインクセットを使用してカラー印刷を行うときに、第１の色のインクの着弾位置と、第２の色のインクの着弾位置とが印刷メディア上で隣り合うことによって、第１の色と、第２の色との色間において、にじみが発生する場合のあることが知られている。この「色間のにじみ」は、印刷品質を著しく悪化させる要因の１つである。このため、この色間のにじみの解消が求められ、これを解決するためのインクセットも提案されている。
しかし、この色間のにじみの問題は、さらに複雑な要因を含むことが分かってきた。すなわち、印刷の初期においては、いずれも製造されてから間もない（換言すると、いずれも新しい）第１の色のインクと第２の色のインクとを併用して印刷を行うことができる。このため、色間のにじみに配慮したインクセットを選択して使用することにより、色間のにじみのない、高品質な印刷を行うことができる。
しかし、印刷が継続して行われるようになると、インクの色の種類により、それぞれのインクの消費量は異なってくる。このため、消費量の多いインクは、インクが無くなれば、新しいインクに置き換えられていく。一方、消費量の少ないインクは、最初に使用していたインクが、そのまま無くなるまで継続して使用される（換言すると、新しいインクと、古いインクとが併用される）ことになる。このため、消費量の多いインクと、消費量の少ないインクとでは、インクの保存期間において、数カ月～１年程度の差が生じることがある。このように、保存期間が異なるインクを併用して印刷したときに、各インク自体の保存安定性（吐出性、平均粒子径、粘度、ｐＨ等の様々な物性値）には大きな変化がないにもかかわらず、色間のにじみが悪化して、印刷画質が低下することがあり、その解決が要望されている。
さらに、印刷画質に関しては、粒状性ができるだけ少ないことが要求される。水不溶性の着色剤を含有するインクは、インク自体が不均一な状態（溶液の状態ではなく、分散液の状態）にある。そのような不均一な状態のインクで印刷メディアにベタ印刷を行うと、印刷画像に濃淡の「粒」が散在しているように見え、均一な画像に見えないことがある。そのような印刷画像は「粒状性が認められる」と評価され、印刷品質を著しく悪化させる要因の１つである。このため、粒状性ができるだけ少ない印刷画像が得られるインクが、強く要望されている。
【0004】
特許文献１～５には、水性のインクジェットインク、及びそれを用いるインクジェット記録方法等が記載されている。
【特許文献1】特開２０１６－０４４１８８号公報
【特許文献2】特開２０１４－１３９００４号公報
【特許文献3】特開２００７－１６２００６号公報
【特許文献4】国際公開２０１１／１３６０００号
【特許文献5】特開２０１４－２１０８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
インク非・難吸収性メディア上での濡れ広がりが良好で、保存期間に係らず色間にじみが悪化せず、且つ、粒状性が極めて少ない印刷画像の提供を可能にするインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記した課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記［１］～［９］に記載の発明により、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0007】
即ち、本発明は以下の［１］～［９］に関する。
［１］
水不溶性の着色剤、分散剤、下記式（１）で表され、ＨＬＢ値が５．０～１３．０のノニオン界面活性剤、及び、水を含有するインク。
［１］
水不溶性の着色剤、分散剤、下記式（１）で表され、ＨＬＢ値が５．０～１３．０のノニオン界面活性剤、及び、水を含有するインク。
【0008】
【化1】
【0009】
（式（１）中、
ＲはＣ６－Ｃ２０の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表し、
ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。
ｍはエチレンオキシ基の数を、ｎはプロピレンオキシ基の数を、それぞれ表し、ｍは１～２０、ｎは０～５である。）
また、上記のＨＬＢ値は、以下のようにして算出する。
［ＨＬＢ値の算出方法］
ノニオン界面活性剤０．５ｇをエタノール１０ｍＬに溶解させて溶液を得る。得られた溶液を２５℃で撹拌し、この溶液に２質量％フェノール水溶液を滴下し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した２質量％フェノール水溶液の量がＱ（ｍＬ）のとき、下記式（２）によってＨＬＢ値を算出する。
ＲはＣ６－Ｃ２０の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表し、
ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。
ｍはエチレンオキシ基の数を、ｎはプロピレンオキシ基の数を、それぞれ表し、ｍは１～２０、ｎは０～５である。）
また、上記のＨＬＢ値は、以下のようにして算出する。
［ＨＬＢ値の算出方法］
ノニオン界面活性剤０．５ｇをエタノール１０ｍＬに溶解させて溶液を得る。得られた溶液を２５℃で撹拌し、この溶液に２質量％フェノール水溶液を滴下し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した２質量％フェノール水溶液の量がＱ（ｍＬ）のとき、下記式（２）によってＨＬＢ値を算出する。
【0010】
【化2】
【0011】
［２］
さらに、グリコールエーテル、及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種類を含有する上記［１］に記載のインク。
［３］
さらに、バインダーを含有する上記［１］又は［２］に記載のインク。
［４］
上記バインダーがワックス、及び（メタ）アクリル酸系ポリマーから選択される少なくとも１種類を含有する上記［３］に記載のインク
［５］
上記ワックスがポリアルキレンワックス、酸化ポリアルキレンワックス、及びパラフィンワックスから選択される１種類以上である、上記［４］に記載のインク。
［６］
上記ワックスが酸化ポリエチレンワックスである、上記［４］又は［５］に記載のインク。
［７］
上記（メタ）アクリル酸系ポリマーがＣ１－Ｃ４アルキルメタクリレート、Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレート、メタクリル酸、及びアリルメタクリレートの４種類のモノマーから構成される（メタ）アクリル酸系ポリマーである、上記［４］に記載のインク。
［８］
上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタから吐出させ、印刷メディアに付着させることにより印刷を行うインクジェット印刷方法。
［９］
上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のインクが付着した印刷メディア。
さらに、グリコールエーテル、及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種類を含有する上記［１］に記載のインク。
［３］
さらに、バインダーを含有する上記［１］又は［２］に記載のインク。
［４］
上記バインダーがワックス、及び（メタ）アクリル酸系ポリマーから選択される少なくとも１種類を含有する上記［３］に記載のインク
［５］
上記ワックスがポリアルキレンワックス、酸化ポリアルキレンワックス、及びパラフィンワックスから選択される１種類以上である、上記［４］に記載のインク。
［６］
上記ワックスが酸化ポリエチレンワックスである、上記［４］又は［５］に記載のインク。
［７］
上記（メタ）アクリル酸系ポリマーがＣ１－Ｃ４アルキルメタクリレート、Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレート、メタクリル酸、及びアリルメタクリレートの４種類のモノマーから構成される（メタ）アクリル酸系ポリマーである、上記［４］に記載のインク。
［８］
上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタから吐出させ、印刷メディアに付着させることにより印刷を行うインクジェット印刷方法。
［９］
上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のインクが付着した印刷メディア。
【発明の効果】
【0012】
本発明により、インク非・難吸収性メディア上での濡れ広がりが良好で、保存期間に係らず色間にじみが悪化せず、且つ、粒状性が極めて少ない印刷画像の提供を可能にするインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した、インクの濡れ広がりが良好で、色間にじみがなく、且つ、粒状性が極めて少ない印刷画像を有する印刷メディアを提供できた。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本明細書においては、特に断りのない限り「部」及び「％」は、実施例等も含めて、いずれも質量基準で記載する。
本明細書において、例えば、「Ｘ～Ｙ％」等のように、上下限の範囲の一方のみに「単位」が記載されているときは、範囲の上下限の単位が同じ、すなわち「Ｘ％～Ｙ％」であることを意味する。
本明細書において、例えば、「Ｘ～Ｙ％」等のように、上下限の範囲の一方のみに「単位」が記載されているときは、範囲の上下限の単位が同じ、すなわち「Ｘ％～Ｙ％」であることを意味する。
【0014】
［水不溶性の着色剤］
上記の着色剤は、水不溶性の着色剤であれば特に限定されない。例えば、公知の顔料、分散染料、溶剤染料、及び、染料及び顔料等の着色剤により着色された水不溶性の樹脂等が使用できる。本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃の水１リットルに対する溶解度が通常５ｇ以下、好ましくは３ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下、さらに好ましくは０．５ｇ以下の着色剤を意味する。溶解度の下限は０ｇを含む。
なお、特に断りのない限り「水不溶性の着色剤」を、以下「着色剤」という。
また、上記の着色剤の中では顔料が好ましい。顔料としては無機顔料、有機顔料、及び体質顔料等が挙げられる。
上記の着色剤は、水不溶性の着色剤であれば特に限定されない。例えば、公知の顔料、分散染料、溶剤染料、及び、染料及び顔料等の着色剤により着色された水不溶性の樹脂等が使用できる。本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃の水１リットルに対する溶解度が通常５ｇ以下、好ましくは３ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下、さらに好ましくは０．５ｇ以下の着色剤を意味する。溶解度の下限は０ｇを含む。
なお、特に断りのない限り「水不溶性の着色剤」を、以下「着色剤」という。
また、上記の着色剤の中では顔料が好ましい。顔料としては無機顔料、有機顔料、及び体質顔料等が挙げられる。
【0015】
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、酸化チタン、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、及び金属塩化物等が挙げられる。
【0016】
黒インクが含有する着色剤としてはサーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎシリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈシリーズ、Ｒｅｇａｌシリーズ、及びＭｏｇｕｌシリーズ；オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋシリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘシリーズ、ＳｐｅｃＩａｌＢｌａｃｋシリーズ、及びＮｅｒｏｘシリーズ；三菱化学株式会社製のＭＡシリーズ、ＭＣＦシリーズ、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、及びＮｏ．２３００等が挙げられる。
【0017】
有機顔料として、例えばアゾ、ジアゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、ジオキサジン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンソラキノン、及びキノフタロン等の各種の顔料が挙げられる。
【0018】
有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２、２１３等のイエロー；Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のレッド；Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー；Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット；Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１３、１６、４３、６８、６９、７１、７３等のオレンジ；Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、３６、５４等のグリーン；Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１等のブラックの各色の顔料が挙げられる。
【0019】
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、及びホワイトカーボン等が挙げられる。体質顔料は、他の着色剤と併用されることが多い。
【0020】
分散染料としては、公知の分散染料が挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓから選択される染料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓＹｅｌｌｏｗ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７等のイエロー；Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓＲｅｄ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３等のレッド；Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓＯｒａｎｇｅ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７等のオレンジ；Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓＶｉｏｌｅｔ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１等のバイオレット；Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓＢｌｕｅ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等のブルーの各色の分散染料が挙げられる。
【0021】
上記インクの総質量に対する着色剤の含有量は、通常１～３０％、好ましくは１～１０％、より好ましくは２～７％である。
また、着色剤の平均粒径は通常５０～２５０ｎｍ、好ましくは６０～２００ｎｍである。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を言う。
また、着色剤の平均粒径は通常５０～２５０ｎｍ、好ましくは６０～２００ｎｍである。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を言う。
【0022】
［分散剤］
上記の分散剤としては特に制限されず、公知の分散剤が使用できる。分散剤は、水不溶性の着色剤をインク中に分散する目的で使用する。分散剤としては、一般に樹脂等の高分子分散剤が用いられる。
そのような樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース系誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマール酸、フマール酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、スルホン化ビニルナフタレンのα，β－不飽和モノマー等のイオン性モノマー、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル、アクリルニトリル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミド等から誘導されたポリマー等が挙げられる。
上記の分散剤としては特に制限されず、公知の分散剤が使用できる。分散剤は、水不溶性の着色剤をインク中に分散する目的で使用する。分散剤としては、一般に樹脂等の高分子分散剤が用いられる。
そのような樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース系誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマール酸、フマール酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、スルホン化ビニルナフタレンのα，β－不飽和モノマー等のイオン性モノマー、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル、アクリルニトリル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミド等から誘導されたポリマー等が挙げられる。
【0023】
上記の分散剤としては、国際公開２０１３／１１５０７１号が開示するＡ－Ｂブロックポリマーと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。また、Ａ－Ｂブロックポリマーの製造方法等についても同様である。
国際公開２０１３／１１５０７１号が開示する分散剤（Ａ－Ｂブロックポリマー）の１例としては、例えば、上記Ａポリマーを構成するモノマーは（メタ）アクリル酸、及び、直鎖又は分岐鎖Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される１種類以上のモノマーであり、Ｂポリマーを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」及び「（メタ）アクリレート」の文言は、それぞれ「アクリル、メタクリル」及び「アクリレート、メタクリレート」の両方を含む意味として用いる。
Ａブロックを構成するモノマーはメタクリル酸、及びｎ－ブチルメタクリレートから選択される１種類以上のモノマーが好ましく、これら２種類のモノマーを併用するのが特に好ましい。
Ｂブロックを構成するモノマーはベンジルメタクリレートが好ましい。
その具体例としては、上記の国際公開２０１３／１１５０７１号の合成例３～８に開示されたブロック共重合体が挙げられる。
国際公開２０１３／１１５０７１号が開示する分散剤（Ａ－Ｂブロックポリマー）の１例としては、例えば、上記Ａポリマーを構成するモノマーは（メタ）アクリル酸、及び、直鎖又は分岐鎖Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される１種類以上のモノマーであり、Ｂポリマーを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」及び「（メタ）アクリレート」の文言は、それぞれ「アクリル、メタクリル」及び「アクリレート、メタクリレート」の両方を含む意味として用いる。
Ａブロックを構成するモノマーはメタクリル酸、及びｎ－ブチルメタクリレートから選択される１種類以上のモノマーが好ましく、これら２種類のモノマーを併用するのが特に好ましい。
Ｂブロックを構成するモノマーはベンジルメタクリレートが好ましい。
その具体例としては、上記の国際公開２０１３／１１５０７１号の合成例３～８に開示されたブロック共重合体が挙げられる。
【0024】
スチレン－（メタ）アクリル系の重合体としては、ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌシリーズが好ましい。
【0025】
分散剤の酸価は通常９０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
分散剤の質量平均分子量は通常１００００～６００００、好ましくは１００００～４００００、より好ましくは１５０００～３００００、さらに好ましくは２００００～２５０００である。
分散剤のＰＤＩ（質量平均分子量／数平均分子量）は１．２９～１．４９程度である。
上記のような範囲とすることにより、分散性、及び保存安定性を良好にできる。
中和剤としては、例えば、アンモニア、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルカノールアミン化合物等が挙げられる。アンモニア及びアルカリ金属の水酸化物が好ましく、アンモニアが特に好ましい。中和剤の使用量は特に制限されない。その目安としては、分散剤の酸価の理論等量で中和したときを１００％中和度として、通常３０～３００％中和度、より好ましくは５０～２００％中和度である。
分散剤の質量平均分子量は通常１００００～６００００、好ましくは１００００～４００００、より好ましくは１５０００～３００００、さらに好ましくは２００００～２５０００である。
分散剤のＰＤＩ（質量平均分子量／数平均分子量）は１．２９～１．４９程度である。
上記のような範囲とすることにより、分散性、及び保存安定性を良好にできる。
中和剤としては、例えば、アンモニア、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルカノールアミン化合物等が挙げられる。アンモニア及びアルカリ金属の水酸化物が好ましく、アンモニアが特に好ましい。中和剤の使用量は特に制限されない。その目安としては、分散剤の酸価の理論等量で中和したときを１００％中和度として、通常３０～３００％中和度、より好ましくは５０～２００％中和度である。
【0026】
上記の分散剤は、水不溶性の着色剤と混合した状態で使用することができる。また、水不溶性の着色剤の表面に分散剤を被覆させた状態として使用することもできる。また、これらの両方を併用することもできる。本明細書において「被覆」とは、水不溶性の着色剤の表面の全てを分散剤で覆った状態、及び、水不溶性の着色剤の表面の一部を分散剤で覆った状態の両方を意味する。
分散剤を使用するとき、水不溶性の着色剤の総質量に対する分散剤の総質量の比は通常０．１～１．０、好ましくは０．１～０．６、より好ましくは０．２～０．５である。
分散剤を使用するとき、水不溶性の着色剤の総質量に対する分散剤の総質量の比は通常０．１～１．０、好ましくは０．１～０．６、より好ましくは０．２～０．５である。
【0027】
［ノニオン界面活性剤］
上記インクは式（１）で表されるノニオン界面活性剤を含有する。ノニオン界面活性剤のＨＬＢ値は通常５．０～１３．０、好ましくは５．５～１２．５、より好ましくは６．０～１２．０、さらに好ましくは６．０～１１．４、特に好ましくは６．３～１１．１である。界面活性剤のＨＬＢ値は、上記の［ＨＬＢ値の算出方法］に記載されたようにして算出し、その小数点以下２桁目を四捨五入することにより、小数点以下１桁目までをＨＬＢ値として記載する。
上記インクは式（１）で表されるノニオン界面活性剤を含有する。ノニオン界面活性剤のＨＬＢ値は通常５．０～１３．０、好ましくは５．５～１２．５、より好ましくは６．０～１２．０、さらに好ましくは６．０～１１．４、特に好ましくは６．３～１１．１である。界面活性剤のＨＬＢ値は、上記の［ＨＬＢ値の算出方法］に記載されたようにして算出し、その小数点以下２桁目を四捨五入することにより、小数点以下１桁目までをＨＬＢ値として記載する。
【0028】
式（１）で表されるノニオン界面活性剤のうち、Ｒとして直鎖アルキル基を有するものとしては日本乳化剤株式会社製のニューコール２３０３、；クラリアント社製のＧＥＮＡＰＯＬＥＰ２５６４、ＥＰ２５８４等が挙げられる。
また、Ｒとして分岐鎖アルキル基を有するものとしては日本乳化剤株式会社製のニューコールＮＴ－３；ＢＡＳＦ社製のＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ４０、７０；ビックケミー社製のＢＹＫＤＹＮＷＥＴ８００Ｎ、ＬＰＸ７１１３；日本触媒株式会社製のソフタノール５０、７０、ＰＯ基を有さず、ＥＯ基のみを有する日本乳化剤株式会社製のニューコール２３０３、三洋化成株式会社製のエマルミン４０、１１０、２４０等が、市販品として入手できる。
下記表１に式（１）で表される化合物と、そのＨＬＢ値の一例を示す。下記表１中、「ＨＬＢ」はＨＬＢ値を、「Ｒの種類」の欄における「ＢＲ」はＲが分岐鎖であることを、「ＳＴ」はＲが直鎖であることを、それぞれ意味する。
また、Ｒとして分岐鎖アルキル基を有するものとしては日本乳化剤株式会社製のニューコールＮＴ－３；ＢＡＳＦ社製のＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ４０、７０；ビックケミー社製のＢＹＫＤＹＮＷＥＴ８００Ｎ、ＬＰＸ７１１３；日本触媒株式会社製のソフタノール５０、７０、ＰＯ基を有さず、ＥＯ基のみを有する日本乳化剤株式会社製のニューコール２３０３、三洋化成株式会社製のエマルミン４０、１１０、２４０等が、市販品として入手できる。
下記表１に式（１）で表される化合物と、そのＨＬＢ値の一例を示す。下記表１中、「ＨＬＢ」はＨＬＢ値を、「Ｒの種類」の欄における「ＢＲ」はＲが分岐鎖であることを、「ＳＴ」はＲが直鎖であることを、それぞれ意味する。
【0029】
【表1】
【0030】
［グリコールエーテル、及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオール］
上記インクは、グリコールエーテル、及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種類を含有する。これにより、インク非・難吸収メディア上において、インクの濡れ広がり、及び、インクの乾燥が良好になる傾向がある。インク組成物の総質量中における、これらの総含有量は通常０．１～３０％、好ましくは０．２～２０％、より好ましくは０．５～１０％、さらに好ましくは２～８％、特に好ましくは４～６％である。
上記インクは、グリコールエーテル、及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種類を含有する。これにより、インク非・難吸収メディア上において、インクの濡れ広がり、及び、インクの乾燥が良好になる傾向がある。インク組成物の総質量中における、これらの総含有量は通常０．１～３０％、好ましくは０．２～２０％、より好ましくは０．５～１０％、さらに好ましくは２～８％、特に好ましくは４～６％である。
【0031】
上記グリコールエーテルとしては特に制限されないが、ジ又はトリＣ２－Ｃ４アルキレングリコールのアルキルエーテルが好ましく、ジ又はトリＣ２－Ｃ４アルキレングリコールのモノアルキルエーテルがより好ましい。
Ｃ２－Ｃ４アルキレングリコール部分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールが挙げられる。これらの中ではエチレングリコール、及びプロピレングリコールが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。
アルキルエーテル部分のアルキルの炭素数の範囲は、通常Ｃ１－Ｃ６、好ましくはＣ１－Ｃ５、より好ましくはＣ２－Ｃ４、さらに好ましくはＣ３－Ｃ４、特に好ましくはＣ４である。
その具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、またはジプロピレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
Ｃ２－Ｃ４アルキレングリコール部分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールが挙げられる。これらの中ではエチレングリコール、及びプロピレングリコールが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。
アルキルエーテル部分のアルキルの炭素数の範囲は、通常Ｃ１－Ｃ６、好ましくはＣ１－Ｃ５、より好ましくはＣ２－Ｃ４、さらに好ましくはＣ３－Ｃ４、特に好ましくはＣ４である。
その具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、またはジプロピレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【0032】
上記Ｃ４－Ｃ１２アルカンジオールとしては特に制限されないが、１，２－（Ｃ４－Ｃ１２）アルカンジオールが好ましく、１，２－（Ｃ６－Ｃ８）アルカンジオールがより好ましい。
Ｃ７以上のアルカンジオールは、一般的に難水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、５－メチル－１，２－ ヘキサンジオール、４－メチル－１，２－ヘキサンジオール、４，４－ジメチル－１，２－ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中では、１，２－オクタンジオールが好ましい。
また、Ｃ６以下のアルカンジオールは、一般的に水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ブタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール等が挙げられる。これらはいずれも使用できるが、臭気が少ない点において、これらの中では１，２－ヘキサンジオールがより好ましい。
Ｃ７以上のアルカンジオールは、一般的に難水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、５－メチル－１，２－ ヘキサンジオール、４－メチル－１，２－ヘキサンジオール、４，４－ジメチル－１，２－ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中では、１，２－オクタンジオールが好ましい。
また、Ｃ６以下のアルカンジオールは、一般的に水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ブタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール等が挙げられる。これらはいずれも使用できるが、臭気が少ない点において、これらの中では１，２－ヘキサンジオールがより好ましい。
【0033】
［インク調製剤］
上記インクは、上記した成分以外に、インク調製剤をさらに含有することができる。インク調製剤としては、例えば、バインダー、有機溶剤、ノニオン以外の界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
インクの総質量に対して、バインダー、及び有機溶剤を除くインク調製剤の総含有量は通常０～３０％、好ましくは０．１～２０％、より好ましくは０．５～１０％程度である。
上記インクは、上記した成分以外に、インク調製剤をさらに含有することができる。インク調製剤としては、例えば、バインダー、有機溶剤、ノニオン以外の界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
インクの総質量に対して、バインダー、及び有機溶剤を除くインク調製剤の総含有量は通常０～３０％、好ましくは０．１～２０％、より好ましくは０．５～１０％程度である。
【0034】
［バインダー］
上記バインダーとしてはワックス、及び（メタ）アクリル酸系ポリマーから選択される少なくとも１種類が好ましい。バインダーを含有することにより、耐擦過性を向上することができる。バインダーはエマルションの状態で使用するのが好ましく、中でも水系エマルションがより好ましい。
バインダーの平均粒径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止するために５０ｎｍ～５μｍが好ましく、１００ｎｍ～１μｍがより好ましい。
上記インクがバインダーを含有するとき、インクの総質量に対するバインダーの含有量は固形分換算値として通常０．１～１４％、好ましくは０．５～１２％、より好ましくは２～１０％、さらに好ましくは３～８％である。このような含有量のとき、耐擦過性を良好にすることができる。
上記バインダーとしてはワックス、及び（メタ）アクリル酸系ポリマーから選択される少なくとも１種類が好ましい。バインダーを含有することにより、耐擦過性を向上することができる。バインダーはエマルションの状態で使用するのが好ましく、中でも水系エマルションがより好ましい。
バインダーの平均粒径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止するために５０ｎｍ～５μｍが好ましく、１００ｎｍ～１μｍがより好ましい。
上記インクがバインダーを含有するとき、インクの総質量に対するバインダーの含有量は固形分換算値として通常０．１～１４％、好ましくは０．５～１２％、より好ましくは２～１０％、さらに好ましくは３～８％である。このような含有量のとき、耐擦過性を良好にすることができる。
【0035】
［ワックス］
ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスを用いることができる。
天然ワックスとしては、石油系ワックスであるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等；褐炭系ワックスであるモンタンワックス等；植物系ワックスであるカルナバワックス、キャンデリアワックス等；動植物系ワックスである蜜蝋、ラノリン等のワックスを、水性媒体中に分散させたエマルジョン等が挙げられる。
合成ワックスとしてはポリアルキレンワックス（好ましくはポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、酸化ポリアルキレンワックス（好ましくは酸化ポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、及びパラフィンワックスが挙げられる。上記の中ではポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス及びパラフィンワックスから選択される１種類以上のワックスが好ましく、酸化ポリエチレンワックスがより好ましい。
ワックスエマルジョンの市販品としては、例えば、ビックケミー社製のＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９２５、９２９、９５０、９９１；ＡＱＵＡＣＥＲ４９８、５１５、５２６、５３１、５３７、５３９、５５２、１５４７；ＡＱＵＡＭＡＴ２０８、２６３、２７２；ＭＩＮＥＲＰＯＬ２２１等；三井化学株式会社製の三井ハイワックスＮＬ１００、ＮＬ２００、ＮＬ５００、４２０２Ｅ、１１０５Ａ、２２０３Ａ、ＮＰ５５０、ＮＰ０５５、ＮＰ５０５等；三洋化学株式会社製のＫＵＥ－１００、１１等が挙げられる。
これらの中ではＡＱＵＡＣＥＲ５１５、５３１、５３７、５３９、１５４７が好ましく；ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、５３１、５３７、１５４７がより好ましい。
ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスを用いることができる。
天然ワックスとしては、石油系ワックスであるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等；褐炭系ワックスであるモンタンワックス等；植物系ワックスであるカルナバワックス、キャンデリアワックス等；動植物系ワックスである蜜蝋、ラノリン等のワックスを、水性媒体中に分散させたエマルジョン等が挙げられる。
合成ワックスとしてはポリアルキレンワックス（好ましくはポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、酸化ポリアルキレンワックス（好ましくは酸化ポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、及びパラフィンワックスが挙げられる。上記の中ではポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス及びパラフィンワックスから選択される１種類以上のワックスが好ましく、酸化ポリエチレンワックスがより好ましい。
ワックスエマルジョンの市販品としては、例えば、ビックケミー社製のＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９２５、９２９、９５０、９９１；ＡＱＵＡＣＥＲ４９８、５１５、５２６、５３１、５３７、５３９、５５２、１５４７；ＡＱＵＡＭＡＴ２０８、２６３、２７２；ＭＩＮＥＲＰＯＬ２２１等；三井化学株式会社製の三井ハイワックスＮＬ１００、ＮＬ２００、ＮＬ５００、４２０２Ｅ、１１０５Ａ、２２０３Ａ、ＮＰ５５０、ＮＰ０５５、ＮＰ５０５等；三洋化学株式会社製のＫＵＥ－１００、１１等が挙げられる。
これらの中ではＡＱＵＡＣＥＲ５１５、５３１、５３７、５３９、１５４７が好ましく；ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、５３１、５３７、１５４７がより好ましい。
【0036】
［（メタ）アクリル酸系ポリマー］
バインダーとして使用する（メタ）アクリル酸系ポリマーは、上記の分散剤とは異なるポリマーである。その構成としてはＣ１－Ｃ４アルキルメタクリレート、Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレート、メタクリル酸、及びアリルメタクリレートの４種類のモノマーから構成される（メタ）アクリル酸系ポリマーが好ましい。
上記Ｃ１－Ｃ４アルキルメタクリレートとしてはアルキル部分が直鎖、又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。炭素数の範囲としてはＣ１－Ｃ３アルキルメタクリレートが好ましく、Ｃ１－Ｃ２アルキルメタクリレートがより好ましく、メチルメタクリレートがさらに好ましい。
上記Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレートとしてはアルキル部分が直鎖、又は分岐鎖が好ましく；分岐鎖がより好ましい。炭素数の範囲としてはＣ７－Ｃ９アルキルアクリレートが好ましく、Ｃ８アルキルアクリレートがより好ましく、２－エチルヘキシルアクリレートがさらに好ましい。
（メタ）アクリル酸系ポリマーにおけるＣ１－Ｃ４アルキルメタクリレート、Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレート、メタクリル酸、及びアリルメタクリレートの４種類のモノマーの比は、それぞれ質量基準で通常４０～６０％、３８～５８％、１～１０％、及び１～５％；好ましくは４５～５５％、５２～４２％、２～４％、及び１～３％である。これらのモノマーの範囲で、合計１００％とするのが好ましい。
（メタ）アクリル酸系ポリマーの酸価（単位はｍｇＫＯＨ／ｇ）は通常－１０～３５、好ましくは－５～３０、より好ましくは０～２５である。
同様にガラス転移温度（Ｔｇ）は通常－２０～３０℃、好ましくは－１５～２５℃、より好ましくは－１０～２０℃である。
バインダーとして使用する（メタ）アクリル酸系ポリマーは、上記の分散剤とは異なるポリマーである。その構成としてはＣ１－Ｃ４アルキルメタクリレート、Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレート、メタクリル酸、及びアリルメタクリレートの４種類のモノマーから構成される（メタ）アクリル酸系ポリマーが好ましい。
上記Ｃ１－Ｃ４アルキルメタクリレートとしてはアルキル部分が直鎖、又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。炭素数の範囲としてはＣ１－Ｃ３アルキルメタクリレートが好ましく、Ｃ１－Ｃ２アルキルメタクリレートがより好ましく、メチルメタクリレートがさらに好ましい。
上記Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレートとしてはアルキル部分が直鎖、又は分岐鎖が好ましく；分岐鎖がより好ましい。炭素数の範囲としてはＣ７－Ｃ９アルキルアクリレートが好ましく、Ｃ８アルキルアクリレートがより好ましく、２－エチルヘキシルアクリレートがさらに好ましい。
（メタ）アクリル酸系ポリマーにおけるＣ１－Ｃ４アルキルメタクリレート、Ｃ６－Ｃ１０アルキルアクリレート、メタクリル酸、及びアリルメタクリレートの４種類のモノマーの比は、それぞれ質量基準で通常４０～６０％、３８～５８％、１～１０％、及び１～５％；好ましくは４５～５５％、５２～４２％、２～４％、及び１～３％である。これらのモノマーの範囲で、合計１００％とするのが好ましい。
（メタ）アクリル酸系ポリマーの酸価（単位はｍｇＫＯＨ／ｇ）は通常－１０～３５、好ましくは－５～３０、より好ましくは０～２５である。
同様にガラス転移温度（Ｔｇ）は通常－２０～３０℃、好ましくは－１５～２５℃、より好ましくは－１０～２０℃である。
【0037】
［有機溶剤］
有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、及び第三ブタノール等の、ヒドロキシ基を１つ有するＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、及びＮ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、及び１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、及びエチレンカーボネート等の、ケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、及びジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール等の１，２－（Ｃ２－Ｃ３）アルカンジオール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量が４００以上のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等の、Ｃ２－Ｃ４アルキレン単位を有するオリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール、トリメチロールプロパン等のポリオール（トリオール）；γ－ブチロラクトン、及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの中では１，２－（Ｃ２－Ｃ３）アルカンジオール、及びＣ２－Ｃ４アルキレン単位を有するオリゴ又はポリアルキレングリコールが好ましく、１，２－（Ｃ２－Ｃ３）アルカンジオールがより好ましい。
上記インクが有機溶剤を含有するとき、インクの総質量に対する有機溶剤の総含有量は通常１～５０％、好ましくは５～４５％、より好ましくは１０～４０％、さらに好ましくは１５～３５％、特に好ましくは２０～３０％である。
有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、及び第三ブタノール等の、ヒドロキシ基を１つ有するＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、及びＮ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、及び１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、及びエチレンカーボネート等の、ケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、及びジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール等の１，２－（Ｃ２－Ｃ３）アルカンジオール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量が４００以上のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等の、Ｃ２－Ｃ４アルキレン単位を有するオリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール、トリメチロールプロパン等のポリオール（トリオール）；γ－ブチロラクトン、及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの中では１，２－（Ｃ２－Ｃ３）アルカンジオール、及びＣ２－Ｃ４アルキレン単位を有するオリゴ又はポリアルキレングリコールが好ましく、１，２－（Ｃ２－Ｃ３）アルカンジオールがより好ましい。
上記インクが有機溶剤を含有するとき、インクの総質量に対する有機溶剤の総含有量は通常１～５０％、好ましくは５～４５％、より好ましくは１０～４０％、さらに好ましくは１５～３５％、特に好ましくは２０～３０％である。
【0038】
［界面活性剤］
界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、シリコーン系、及びフッ素系の、各界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、シリコーン系、及びフッ素系の、各界面活性剤が挙げられる。
【0039】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【0040】
カチオン界面活性剤としては２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【0041】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【0042】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール９６０、９８０；日信化学株式会社製のシルフェイスＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ００９、ＳＡＧ０１０；及び、ビックケミー社製のＢＹＫ－３４５、３４７、３４８、３４９、３４５５、ＬＰ－Ｘ２３２８８、ＬＰ－Ｘ２３２８９、ＬＰ－Ｘ２３３４７；ＥｖｏｎｉｃＴｅｇｏＣｈｅｍｉｅ社製のＴＥＧＯＴｗｉｎ４０００、ＴＥＧＯＷｅｔＫＬ２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０等が挙げられる。
【0043】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。
【0044】
［防腐剤］
防腐剤としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
防腐剤の市販品の具体例としては、アーチケミカル社製のプロクセルＧＸＬ（Ｓ）、ＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。
防腐剤としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
防腐剤の市販品の具体例としては、アーチケミカル社製のプロクセルＧＸＬ（Ｓ）、ＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。
【0045】
［防黴剤］
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
【0046】
［ｐＨ調整剤］
ｐＨ調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを５～１１に調整できれば、任意の物質を使用することができる。
その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを５～１１に調整できれば、任意の物質を使用することができる。
その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
【0047】
［キレート剤］
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【0048】
［防錆剤］
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【0049】
［水溶性紫外線吸収剤］
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
【0050】
［酸化防止剤］
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。
［水］
上記インクは上記の各成分、及び、必要に応じてインク調製剤を含有し、残部は水である。インクに使用する水は、イオン交換水、蒸留水等の、例えば金属イオンのような不純物の含有量の少ないものが好ましい。
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。
［水］
上記インクは上記の各成分、及び、必要に応じてインク調製剤を含有し、残部は水である。インクに使用する水は、イオン交換水、蒸留水等の、例えば金属イオンのような不純物の含有量の少ないものが好ましい。
【0051】
上記インクのｐＨは通常７～１１、好ましくは８～１０である。
インクの表面張力は通常１０～５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍである。インクの粘度は通常２～３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３～２０ｍＰａ・ｓである。
上記インクのｐＨ、及び表面張力は、ｐＨ調整剤、界面活性剤、水溶性有機溶剤等を使用することにより調整できる。
インクの表面張力は通常１０～５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍである。インクの粘度は通常２～３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３～２０ｍＰａ・ｓである。
上記インクのｐＨ、及び表面張力は、ｐＨ調整剤、界面活性剤、水溶性有機溶剤等を使用することにより調整できる。
【0052】
上記インクは、各種の印刷において使用することができる。例えば、筆記具、各種の印刷、情報印刷、捺染等に好適であり、インクジェット印刷に用いることが特に好ましい。
【0053】
上記インクをインクジェット印刷に用いるときは、上記インクの液滴を、印刷信号に応じて吐出させて印刷メディアに付着させることにより印刷を行うことができる。インクジェットプリンタのインクノズル、及びインクジェット方式等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
インクジェット印刷を行うときは、上記インクを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填することにより、上記のように印刷を行うことができる。
上記インクジェット印刷方法は、必要に応じてイエロー、ブルー、レッド、グリーン、バイオレット、及びオレンジの各顔料、若しくは染料から選択される着色剤を含有するインクと併用し、フルカラー印刷をすることもできる。
産業用インクジェットプリンタは、印刷速度を高速にする目的で、ラインヘッド型のインクジェットプリンタの構成で、シングルパスでの印刷も好ましく行われる。上記インクにより、そのような印刷条件においても、発色性が良好で、耐擦過性にも優れた印刷画像を得ることができる。
インクジェット印刷を行うときは、上記インクを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填することにより、上記のように印刷を行うことができる。
上記インクジェット印刷方法は、必要に応じてイエロー、ブルー、レッド、グリーン、バイオレット、及びオレンジの各顔料、若しくは染料から選択される着色剤を含有するインクと併用し、フルカラー印刷をすることもできる。
産業用インクジェットプリンタは、印刷速度を高速にする目的で、ラインヘッド型のインクジェットプリンタの構成で、シングルパスでの印刷も好ましく行われる。上記インクにより、そのような印刷条件においても、発色性が良好で、耐擦過性にも優れた印刷画像を得ることができる。
【0054】
インクジェット方式としては、公知の方式が使用できる。インクジェット方式の具体例としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド（圧力パルス）方式、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。
また、インク中の着色剤の含有量が少ないインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方式；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；及び、無色透明のインクを用いることにより、着色剤の定着性を向上させる方式等も含まれる。
また、インク中の着色剤の含有量が少ないインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方式；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；及び、無色透明のインクを用いることにより、着色剤の定着性を向上させる方式等も含まれる。
【0055】
上記の印刷メディアは、上記インクが付着できる物質を意味する。印刷メディアの一例としては、例えば、紙、フィルム等、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。
印刷メディアは、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別することができる。
インク受容層を有する印刷メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙等と呼ばれる。その代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製のプロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、光沢ゴールド及びマットフォトペーパー；セイコーエプソン株式会社製の写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙；日本ヒューレット・パッカード株式会社製のアドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム株式会社製の画彩写真仕上げＰｒｏ等が挙げられる。
インク受容層を有さない印刷メディアとしては、グラビア印刷、オフセット印刷等の用途に用いられるコート紙、アート紙等の各種の用紙；ラベル印刷用途に用いられるキャストコート紙等が挙げられる。上記インクは、インク受容層を有さない印刷メディアに好適に用いることができる。
インク受容層を有さない印刷メディアを用いるときは、着色剤の定着性等を向上させる目的で、印刷メディアに対して表面改質処理を施すことも好ましく行われる。
上記の表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理及びフレーム処理等の、公知の方法が挙げられる。
印刷メディアは、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別することができる。
インク受容層を有する印刷メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙等と呼ばれる。その代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製のプロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、光沢ゴールド及びマットフォトペーパー；セイコーエプソン株式会社製の写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙；日本ヒューレット・パッカード株式会社製のアドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム株式会社製の画彩写真仕上げＰｒｏ等が挙げられる。
インク受容層を有さない印刷メディアとしては、グラビア印刷、オフセット印刷等の用途に用いられるコート紙、アート紙等の各種の用紙；ラベル印刷用途に用いられるキャストコート紙等が挙げられる。上記インクは、インク受容層を有さない印刷メディアに好適に用いることができる。
インク受容層を有さない印刷メディアを用いるときは、着色剤の定着性等を向上させる目的で、印刷メディアに対して表面改質処理を施すことも好ましく行われる。
上記の表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理及びフレーム処理等の、公知の方法が挙げられる。
【0056】
上記した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
また、特に断りのない限り上記した全ての成分等は、そのうちの１種類を単独で使用することができるし、２種類以上を併用することもできる。
また、特に断りのない限り上記した全ての成分等は、そのうちの１種類を単独で使用することができるし、２種類以上を併用することもできる。
【実施例0057】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
また、各種の液が含有する、着色剤の含有量（固形分）の測定が必要なときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により、着色剤のみの換算値として算出した。
また、「（Ａ）色間にじみの評価」、「（Ｂ）粒状性の評価」、及び「（Ｃ）ドット径の評価」における測定に使用した装置は、ＱＥＡ社製の印刷画像評価装置、ＰＩＡＳ－ＩＩである。
また、各種の液が含有する、着色剤の含有量（固形分）の測定が必要なときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により、着色剤のみの換算値として算出した。
また、「（Ａ）色間にじみの評価」、「（Ｂ）粒状性の評価」、及び「（Ｃ）ドット径の評価」における測定に使用した装置は、ＱＥＡ社製の印刷画像評価装置、ＰＩＡＳ－ＩＩである。
【0058】
［ＨＬＢ値の算出方法］
化合物のＨＬＢ値は、以下のようにして算出した。一例として、ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ４０の算出例を記載する。
式（１）で表される化合物として「ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ４０」５００ｍｇを、攪拌下、エタノール１０ｍＬに溶解し、目視にて透明な溶液を得た。この溶液に、２％フェノール水溶液を２５ｍＬビュレットで滴下した。２％フェノール水溶液の滴下に伴い、ビーカー内の液は白濁し、透明に戻らなくなった。このときの２％フェノール水溶液の滴下量Ｑは、７．８ｍＬであった。「Ｑ＝７．８」として、上記式（２）でＨＬＢ値を計算し（ＨＬＢ値＝０．８９×７．８＋１．１１＝８．０５２）、小数点以下２桁目を四捨五入することにより、式（１）で表される化合物のＨＬＢ値を８．１と算出した。
ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ４０と同様にして、上記表１に記載された１２化合物のＨＬＢ値を算出した。
化合物のＨＬＢ値は、以下のようにして算出した。一例として、ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ４０の算出例を記載する。
式（１）で表される化合物として「ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ４０」５００ｍｇを、攪拌下、エタノール１０ｍＬに溶解し、目視にて透明な溶液を得た。この溶液に、２％フェノール水溶液を２５ｍＬビュレットで滴下した。２％フェノール水溶液の滴下に伴い、ビーカー内の液は白濁し、透明に戻らなくなった。このときの２％フェノール水溶液の滴下量Ｑは、７．８ｍＬであった。「Ｑ＝７．８」として、上記式（２）でＨＬＢ値を計算し（ＨＬＢ値＝０．８９×７．８＋１．１１＝８．０５２）、小数点以下２桁目を四捨五入することにより、式（１）で表される化合物のＨＬＢ値を８．１と算出した。
ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ４０と同様にして、上記表１に記載された１２化合物のＨＬＢ値を算出した。
【0059】
［調製例１］：着色剤の分散液（Ｄｐ１）の調製。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３を追試することにより、ブロック共重合体（ブロック共重合体Ａ）を得た。得られたブロック共重合体（４．８部）を、２－ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、水酸化ナトリウム（０．３５部）を水（５８．８部）に溶解させた液を加え、１時間攪拌して液を得た。この液にＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４（以下、「ＰＢ１５：４」という。１６部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行って液を得た。得られた液に水（１００部）を滴下した後、この液を濾過することにより、濾液を得た。
得られた濾液から、エバポレータで２－ブタノン、及び水の一部を減圧留去することにより、着色剤の含有量が１１．９％のシアン分散液を得た。得られた分散液を、「Ｄｐ１」とする。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３を追試することにより、ブロック共重合体（ブロック共重合体Ａ）を得た。得られたブロック共重合体（４．８部）を、２－ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、水酸化ナトリウム（０．３５部）を水（５８．８部）に溶解させた液を加え、１時間攪拌して液を得た。この液にＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４（以下、「ＰＢ１５：４」という。１６部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行って液を得た。得られた液に水（１００部）を滴下した後、この液を濾過することにより、濾液を得た。
得られた濾液から、エバポレータで２－ブタノン、及び水の一部を減圧留去することにより、着色剤の含有量が１１．９％のシアン分散液を得た。得られた分散液を、「Ｄｐ１」とする。
【0060】
［調製例２］：着色剤の分散液（Ｄｐ２）の調製。
ＰＢ１５：４の代わりに、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２（以下、「ＰＲ１２２」という。２０部）を用いる以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１２．１％のマゼンタ分散液を得た。得られた分散液を、「Ｄｐ２」とする。
ＰＢ１５：４の代わりに、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２（以下、「ＰＲ１２２」という。２０部）を用いる以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１２．１％のマゼンタ分散液を得た。得られた分散液を、「Ｄｐ２」とする。
【0061】
［調製例３］：（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルション（Ｂｄ２）の調製。
イオン交換水６０部に、ポリオキシエチレンドデシルエーテル０．３部、過硫酸アンモニウム０．３部を加え、窒素雰囲気下、７０℃に加熱して液を得た。この液に、イオン交換水７０部、ポリオキシエチレンドデシルエーテル１０部、メチルメタクリレート５１部、２－エチルヘキシルアクリレート４７部、メタクリル酸２部、及びアリルメタクリレート１部の混合液を、３時間で滴下した。滴下終了後、液の温度を７０℃に維持したまま、さらに２時間撹拌した。液の温度を４０℃に冷却した後、ポリオキシエチレンドデシルエーテル１５０部を加えることにより、（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルションを得た。
このポリマーエマルションを「Ｂｄ１」とする。Ｂｄ１中の（メタ）アクリル酸系ポリマーの酸価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇは１．２℃、固形分は３３．５％であった。
イオン交換水６０部に、ポリオキシエチレンドデシルエーテル０．３部、過硫酸アンモニウム０．３部を加え、窒素雰囲気下、７０℃に加熱して液を得た。この液に、イオン交換水７０部、ポリオキシエチレンドデシルエーテル１０部、メチルメタクリレート５１部、２－エチルヘキシルアクリレート４７部、メタクリル酸２部、及びアリルメタクリレート１部の混合液を、３時間で滴下した。滴下終了後、液の温度を７０℃に維持したまま、さらに２時間撹拌した。液の温度を４０℃に冷却した後、ポリオキシエチレンドデシルエーテル１５０部を加えることにより、（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルションを得た。
このポリマーエマルションを「Ｂｄ１」とする。Ｂｄ１中の（メタ）アクリル酸系ポリマーの酸価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇは１．２℃、固形分は３３．５％であった。
【0062】
［調製例４］：（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルション（Ｂｄ３）の調製。
前記の調製例３においてメチルメタクリレートを５２部、２－エチルヘキシルアクリレートを４５部に変更し、さらに、アクリル酸１部の代わりにアリルメタクリレート１部を用いる以外は、調製例３と同様にして（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルションを得た。このポリマーエマルションを「Ｂｄ２」とする。Ｂｄ２中の（メタ）アクリル酸系ポリマーの酸価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇは１５℃、固形分は２５％であった。
前記の調製例３においてメチルメタクリレートを５２部、２－エチルヘキシルアクリレートを４５部に変更し、さらに、アクリル酸１部の代わりにアリルメタクリレート１部を用いる以外は、調製例３と同様にして（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルションを得た。このポリマーエマルションを「Ｂｄ２」とする。Ｂｄ２中の（メタ）アクリル酸系ポリマーの酸価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇは１５℃、固形分は２５％であった。
【0063】
［調製例５］：インクの調製。
上記で得た分散液「Ｄｐ１」および「Ｄｐ２」を、下記表２～表５に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験用の実施例、及び、比較用の比較例の各インクを得た。インクの総質量に対する着色剤の含有量は、いずれのインクも５．５％になるように調整した。表２、及び表３に記載のインクは、いずれもシアンインクである。また、表４、及び表５に記載のインクは、いずれもマゼンタインクである。
上記で得た分散液「Ｄｐ１」および「Ｄｐ２」を、下記表２～表５に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験用の実施例、及び、比較用の比較例の各インクを得た。インクの総質量に対する着色剤の含有量は、いずれのインクも５．５％になるように調整した。表２、及び表３に記載のインクは、いずれもシアンインクである。また、表４、及び表５に記載のインクは、いずれもマゼンタインクである。
【0064】
下記表２～表５中の略号等は、以下の意味を有する。
Ｄｐ１：調製例１で得たシアン分散液。
Ｄｐ２：調製例２で得たマゼンタ分散液。
ＰＧ：プロピレングリコール。
１２ＨＤ：１，２－ヘキサンジオール。
ＤＰｎＢ：ジプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル。
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
１２０３０：ＳＯＦＴＡＮＯＬ ＥＰ １２０３０。
ＮＴ３：Ｎｅｗｃｏｌ ＮＴ―３。
２５６４：ＧＥＮＡＰＯＬ ＥＰ ２５６４。
２３０３：Ｎｅｗｃｏｌ ２３０３。
ＸＬ４０：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ４０。
８００Ｎ：ＢＹＫ－ＤＹＮＷＥＴ ８００Ｎ。
２５８４：ＧＥＮＡＰＯＬ ＥＰ ２５８４。
７１１３：ＢＹＫ－ＬＰ Ｘ ７１１３。
ＸＬ７０：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＦＴ ＸＬ ７０。
ＸＬ１００：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ １００。
１００８：Ｎｅｗｃｏｌ １００８。
２３０８ＨＥ：Ｎｅｗｃｏｌ ２３０８－ＨＥ。
３４９：ＢＹＫ－３４９。
Ｂｄ１：Ａｑｕａｃｅｒ ５１５。
Ｂｄ２：調製例３で得た（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルション。
Ｂｄ３：調製例４で得た（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルション。
Ｄｐ１：調製例１で得たシアン分散液。
Ｄｐ２：調製例２で得たマゼンタ分散液。
ＰＧ：プロピレングリコール。
１２ＨＤ：１，２－ヘキサンジオール。
ＤＰｎＢ：ジプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル。
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
１２０３０：ＳＯＦＴＡＮＯＬ ＥＰ １２０３０。
ＮＴ３：Ｎｅｗｃｏｌ ＮＴ―３。
２５６４：ＧＥＮＡＰＯＬ ＥＰ ２５６４。
２３０３：Ｎｅｗｃｏｌ ２３０３。
ＸＬ４０：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ４０。
８００Ｎ：ＢＹＫ－ＤＹＮＷＥＴ ８００Ｎ。
２５８４：ＧＥＮＡＰＯＬ ＥＰ ２５８４。
７１１３：ＢＹＫ－ＬＰ Ｘ ７１１３。
ＸＬ７０：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＦＴ ＸＬ ７０。
ＸＬ１００：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ １００。
１００８：Ｎｅｗｃｏｌ １００８。
２３０８ＨＥ：Ｎｅｗｃｏｌ ２３０８－ＨＥ。
３４９：ＢＹＫ－３４９。
Ｂｄ１：Ａｑｕａｃｅｒ ５１５。
Ｂｄ２：調製例３で得た（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルション。
Ｂｄ３：調製例４で得た（メタ）アクリル酸系ポリマーエマルション。
【0065】
【表2】
【0066】
【表3】
【0067】
【表4】
【0068】
【表5】
【0069】
［インクセット１（Ｃ１インクとＭ１インクのセット）の調製］
上記のようにして調製した、Ｍ１インクを半分ずつ２つに分け、一方のＭ１インクはＣ１インクと共に室温で４週間保管し、他方のＭ１インクは６０℃の恒温槽で４週間保管することにより加速試験を行った。いずれも室温で保管したＣ１インクとＭ１インクを組み合わせ、室温保管したインクセット１を調製した。
一方、室温保管したＣ１インクと、加速試験を行ったＭ１インクを組み合わせ、加速試験を行ったインクセット１を調製することにより、２種類のインクセット１を得た。
上記のようにして調製した、Ｍ１インクを半分ずつ２つに分け、一方のＭ１インクはＣ１インクと共に室温で４週間保管し、他方のＭ１インクは６０℃の恒温槽で４週間保管することにより加速試験を行った。いずれも室温で保管したＣ１インクとＭ１インクを組み合わせ、室温保管したインクセット１を調製した。
一方、室温保管したＣ１インクと、加速試験を行ったＭ１インクを組み合わせ、加速試験を行ったインクセット１を調製することにより、２種類のインクセット１を得た。
【0070】
［インクセット２～１３、及び、比較用インクセット１～１０の調製］
上記インクセット１の調製に使用したＣ１インク、及び、Ｍ１インクの代わりに、下記表８、及び表９に記載された各インクを使用する以外は、上記インクセット１の調製と同様にして、室温保管したものと、加速試験を行ったものとの、それぞれ２種類の実施例のインクセット２～１３、及び比較例のインクセット１～６を調製した。
上記インクセット１の調製に使用したＣ１インク、及び、Ｍ１インクの代わりに、下記表８、及び表９に記載された各インクを使用する以外は、上記インクセット１の調製と同様にして、室温保管したものと、加速試験を行ったものとの、それぞれ２種類の実施例のインクセット２～１３、及び比較例のインクセット１～６を調製した。
【0071】
［試験片１の調製］
上記のようにして得た表２、及び表３に示す各シアンインクを用い、それぞれ１００％のベタ画像を印刷した。印刷は、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド、ＫＪ４Ｂを備えた印刷冶具を用い、周波数１０ｋＨｚ、３値（０、５、１２ｐＬ）の条件で、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」を印刷メディアとして行った。印刷画像を１００℃設定のＩＲヒーター下で３秒間、乾燥することによりそれぞれの試験片１を調製した。
得られた試験片１を用い、下記する「（Ａ）粒状性の評価」を行った。
上記のようにして得た表２、及び表３に示す各シアンインクを用い、それぞれ１００％のベタ画像を印刷した。印刷は、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド、ＫＪ４Ｂを備えた印刷冶具を用い、周波数１０ｋＨｚ、３値（０、５、１２ｐＬ）の条件で、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」を印刷メディアとして行った。印刷画像を１００℃設定のＩＲヒーター下で３秒間、乾燥することによりそれぞれの試験片１を調製した。
得られた試験片１を用い、下記する「（Ａ）粒状性の評価」を行った。
【0072】
［（Ａ）粒状性の評価］
上記のようにして得た試験片２のシアン濃度の粒状性（ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ）を、タイルサイズが４２．３μｍの設定で小数点以下２桁目まで測定し、下記４段階の評価基準で評価した。粒状性の数値は小さい方が、粒状性が少ないことを意味し、印刷品質が優れる。粒状性の測定値、及び評価結果を下記表６、及び表７に示す。
［評価基準］
Ｄ：０．８１以上。
Ｃ：０．５１～０．８０。
Ｂ：０．２１～０．５０。
Ａ：０．２０以下。
上記のようにして得た試験片２のシアン濃度の粒状性（ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ）を、タイルサイズが４２．３μｍの設定で小数点以下２桁目まで測定し、下記４段階の評価基準で評価した。粒状性の数値は小さい方が、粒状性が少ないことを意味し、印刷品質が優れる。粒状性の測定値、及び評価結果を下記表６、及び表７に示す。
［評価基準］
Ｄ：０．８１以上。
Ｃ：０．５１～０．８０。
Ｂ：０．２１～０．５０。
Ａ：０．２０以下。
【0073】
［試験片２の調製］
上記のようにして得た表２、及び表３に示す各シアンインクを用い、それぞれ５％のベタ画像を印刷した。印刷は、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド、ＫＪ４Ｂを備えた印刷冶具を用い、周波数１０ｋＨｚ、２値（中滴）の条件で、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」を印刷メディアとして行った。印刷画像を１００℃設定のＩＲヒーター下で３秒間、乾燥することにより、それぞれの試験片２を調製した。得られた試験片２を用い、下記する「（Ｂ）濡れ広がり性の評価」を行った。
上記のようにして得た表２、及び表３に示す各シアンインクを用い、それぞれ５％のベタ画像を印刷した。印刷は、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド、ＫＪ４Ｂを備えた印刷冶具を用い、周波数１０ｋＨｚ、２値（中滴）の条件で、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」を印刷メディアとして行った。印刷画像を１００℃設定のＩＲヒーター下で３秒間、乾燥することにより、それぞれの試験片２を調製した。得られた試験片２を用い、下記する「（Ｂ）濡れ広がり性の評価」を行った。
【0074】
［（Ｂ）濡れ広がり性の評価］
上記のようにして得た試験片２のドット径を小数点以下１桁目まで測定し、小数点以下１桁目を四捨五入してドット径の数値とした。上記式（１）を含め、ノニオン界面活性剤を含有しない比較用シアンインク「ｃＣ７」のドット径を基準とし、印刷メディア上での濡れ広がり性の指標としてドット径の拡大率を下記式（３）により算出し、下記４段階の評価基準で評価した。ドット径の拡大率の数値は大きい方が、濡れ広がり性が優れることを意味する。ドット径、拡大率、及び評価結果を下記表６、及び表７に示す。
また、ドット径の拡大率を算出するときは、ドット径の測定値の小数点以下１桁目を四捨五入した数値を使用した。
［ドット径の拡大率］
上記のようにして得た試験片２のドット径を小数点以下１桁目まで測定し、小数点以下１桁目を四捨五入してドット径の数値とした。上記式（１）を含め、ノニオン界面活性剤を含有しない比較用シアンインク「ｃＣ７」のドット径を基準とし、印刷メディア上での濡れ広がり性の指標としてドット径の拡大率を下記式（３）により算出し、下記４段階の評価基準で評価した。ドット径の拡大率の数値は大きい方が、濡れ広がり性が優れることを意味する。ドット径、拡大率、及び評価結果を下記表６、及び表７に示す。
また、ドット径の拡大率を算出するときは、ドット径の測定値の小数点以下１桁目を四捨五入した数値を使用した。
［ドット径の拡大率］
【0075】
【化3】
【0076】
（式（３）中、「Ｃインク」はインク番号Ｃ１－Ｃ１３の実施例のシアンインクを；また、「ｃＣインク」はインク番号ｃＣ１－ｃＣ６、及びｃＣ８－ｃＣ１０の比較用シアンインクを意味する。）
［評価基準］
Ｄ：１％以下。
Ｃ：２～７％。
Ｂ：８～１３％。
Ａ：１４％以上。
［評価基準］
Ｄ：１％以下。
Ｃ：２～７％。
Ｂ：８～１３％。
Ａ：１４％以上。
【0077】
［試験片３の調製］
上記のようにして得た表２、及び表３に示す各シアンインクを用い、それぞれ１００％のベタ画像を印刷した。印刷は、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド、ＫＪ４Ｂを備えた印刷冶具を用い、周波数１０ｋＨｚ、３値（微小滴、中滴）の条件で、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」を印刷メディアとして行った。印刷画像を１００℃設定のＩＲヒーター下で３秒間、乾燥することにより、それぞれの試験片３を調製した。得られた試験片３を用い、下記する「（Ｃ）耐擦過性の評価」を行った。
上記のようにして得た表２、及び表３に示す各シアンインクを用い、それぞれ１００％のベタ画像を印刷した。印刷は、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド、ＫＪ４Ｂを備えた印刷冶具を用い、周波数１０ｋＨｚ、３値（微小滴、中滴）の条件で、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」を印刷メディアとして行った。印刷画像を１００℃設定のＩＲヒーター下で３秒間、乾燥することにより、それぞれの試験片３を調製した。得られた試験片３を用い、下記する「（Ｃ）耐擦過性の評価」を行った。
【0078】
［（Ｃ）耐擦過性の評価］
上記のようにして得た試験片３を、株式会社安田製作所製の学振形染色摩擦堅牢度試験機を使用して、９００ｇ荷重下で２０回の条件で、往復擦過させた。レセプタ（擦るもの）としては、未印刷の「ＯＫトップコート＋」を使用した。ベタ画像の劣化具合を目視にて、下記３段階の評価基準で評価した。評価結果を下記表６、及び表７に示す。なお、下記表６、及び表７中の「（Ａ）」、「（Ｂ）」及び「（Ｃ）」は、上記「（Ａ）粒状性の評価」、「（Ｂ）濡れ広がり性の評価」及び「（Ｃ）耐擦過性の評価」の、それぞれの評価結果を意味する。
［評価基準］
Ａ：印刷画像の傷は、ほとんど確認できなかった。
Ｂ：印刷画像に少しの傷が確認できた。
Ｃ：印刷画像に非常に大きい傷が確認された。
上記のようにして得た試験片３を、株式会社安田製作所製の学振形染色摩擦堅牢度試験機を使用して、９００ｇ荷重下で２０回の条件で、往復擦過させた。レセプタ（擦るもの）としては、未印刷の「ＯＫトップコート＋」を使用した。ベタ画像の劣化具合を目視にて、下記３段階の評価基準で評価した。評価結果を下記表６、及び表７に示す。なお、下記表６、及び表７中の「（Ａ）」、「（Ｂ）」及び「（Ｃ）」は、上記「（Ａ）粒状性の評価」、「（Ｂ）濡れ広がり性の評価」及び「（Ｃ）耐擦過性の評価」の、それぞれの評価結果を意味する。
［評価基準］
Ａ：印刷画像の傷は、ほとんど確認できなかった。
Ｂ：印刷画像に少しの傷が確認できた。
Ｃ：印刷画像に非常に大きい傷が確認された。
【0079】
【表6】
【0080】
【表7】
【0081】
［試験片４の調製］
上記のようにして得た２種類のインクセット１を用い、それぞれＣ１インク１００％のベタ画像の上に重なるように、Ｍ１インク１００％、線幅０．５ｍｍの直線状のマゼンタ画像１本を印刷し、印刷画像を得た。印刷は、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド、ＫＪ４Ｂを備えた印刷冶具を用い、周波数１０ｋＨｚ、２値（中滴）の条件で、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」を印刷メディアとして行った。得られた印刷画像を１００℃設定のＩＲヒーター下で３秒間、乾燥することにより、２種類の試験片４を得た。
２種類のインクセット１を用いる代わりに、それぞれ２種類の実施例のインクセット２～１３、及び比較例のインクセット１～１０を用いる以外は、上記と同様にして、各インクセットに対応する、それぞれ２種類の試験片４を得た。
得られた２種類の試験片４を用い、下記する「（Ｄ）色間にじみの評価」を行った。
上記のようにして得た２種類のインクセット１を用い、それぞれＣ１インク１００％のベタ画像の上に重なるように、Ｍ１インク１００％、線幅０．５ｍｍの直線状のマゼンタ画像１本を印刷し、印刷画像を得た。印刷は、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド、ＫＪ４Ｂを備えた印刷冶具を用い、周波数１０ｋＨｚ、２値（中滴）の条件で、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」を印刷メディアとして行った。得られた印刷画像を１００℃設定のＩＲヒーター下で３秒間、乾燥することにより、２種類の試験片４を得た。
２種類のインクセット１を用いる代わりに、それぞれ２種類の実施例のインクセット２～１３、及び比較例のインクセット１～１０を用いる以外は、上記と同様にして、各インクセットに対応する、それぞれ２種類の試験片４を得た。
得られた２種類の試験片４を用い、下記する「（Ｄ）色間にじみの評価」を行った。
【0082】
［（Ｄ）色間にじみの評価］
上記のようにして得た、それぞれ２種類の試験片４のマゼンタ画像の線幅を測定した。
得られた測定値のうち、加速試験を行ったインクセットの線幅を、室温保管したインクセットの線幅で除することにより、線幅の比率を算出し、下記４段階の評価基準で評価した。線幅の比率は小さい方が、保存期間に係らず色間にじみが悪化しないことを示すため、色間にじみの性能が優れる。評価結果を下記表８、及び表９に示す。なお、下記表８、及び表９中の「（Ｄ）」は、「（Ｄ）色間にじみの評価」の結果を意味する。
［評価基準］
Ｄ：比率１０１％以上。
Ｃ：比率５１～１００％。
Ｂ：比率２６～５０％。
Ａ：比率２５％以下。
上記のようにして得た、それぞれ２種類の試験片４のマゼンタ画像の線幅を測定した。
得られた測定値のうち、加速試験を行ったインクセットの線幅を、室温保管したインクセットの線幅で除することにより、線幅の比率を算出し、下記４段階の評価基準で評価した。線幅の比率は小さい方が、保存期間に係らず色間にじみが悪化しないことを示すため、色間にじみの性能が優れる。評価結果を下記表８、及び表９に示す。なお、下記表８、及び表９中の「（Ｄ）」は、「（Ｄ）色間にじみの評価」の結果を意味する。
［評価基準］
Ｄ：比率１０１％以上。
Ｃ：比率５１～１００％。
Ｂ：比率２６～５０％。
Ａ：比率２５％以下。
【0083】
【表8】
【0084】
【表9】
【0085】
上記表６、及び表７から明らかなように、各実施例のインクの「（Ａ）粒状性の評価」、及び「（Ｂ）濡れ広がり性の評価」の結果は、いずれもＡ及びＢであった。一方、ｃＣ６のインクを除き、各比較例のインクは、少なくともいずれかの評価結果が「Ｃ」以下であり、各実施例に対して明確に劣ることが確認された。
ｃＣ６のインクは、粒状性、濡れ広がり性については、各実施例のインクと同等の良好な結果を示した。しかし、ｃＣ６のインクをシアンインクとして用いた比較例インクセット６の「（Ｄ）色間にじみの評価」は「Ｄ」と突出して悪い結果を示した。すなわち、ｃＣ６のインクは、保存期間により、色間にじみが格段に悪化するインクであることが明らかとなった。
また、Ｃ１１のインクは、濡れ広がりが「Ａ」、粒状性が「Ｂ」と、良好である。このインクの耐擦過性を評価したところ「Ｃ」の結果であった。しかし、このインクにバインダーを添加した実施例Ｃ１２、及びＣ１３のインクは、耐擦過性が「Ａ」まで向上した。
これにより、上記のインクは、さらにバインダーを含有することにより、濡れ広がり、粒状性、色間にじみに加え、耐擦過性についても良好な印刷物が得られることを確認できた。
ｃＣ６のインクは、粒状性、濡れ広がり性については、各実施例のインクと同等の良好な結果を示した。しかし、ｃＣ６のインクをシアンインクとして用いた比較例インクセット６の「（Ｄ）色間にじみの評価」は「Ｄ」と突出して悪い結果を示した。すなわち、ｃＣ６のインクは、保存期間により、色間にじみが格段に悪化するインクであることが明らかとなった。
また、Ｃ１１のインクは、濡れ広がりが「Ａ」、粒状性が「Ｂ」と、良好である。このインクの耐擦過性を評価したところ「Ｃ」の結果であった。しかし、このインクにバインダーを添加した実施例Ｃ１２、及びＣ１３のインクは、耐擦過性が「Ａ」まで向上した。
これにより、上記のインクは、さらにバインダーを含有することにより、濡れ広がり、粒状性、色間にじみに加え、耐擦過性についても良好な印刷物が得られることを確認できた。
【0086】
［調製例６］：着色剤の分散液（Ｄｐ３）の調製。
ＰＢ１５：４の代わりに、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４（以下、「ＰＹ７４」という。２０部）を用いる以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１２．１％のイエロー分散液を得た。得られた分散液を、「Ｄｐ３」とする。
ＰＢ１５：４の代わりに、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４（以下、「ＰＹ７４」という。２０部）を用いる以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１２．１％のイエロー分散液を得た。得られた分散液を、「Ｄｐ３」とする。
【0087】
［調製例７］：着色剤の分散液（Ｄｐ４）の調製。
ＰＢ１５：４の代わりに、オリオン社製のカーボンブラック（商品名ＮＥＲＯＸ３０５、２０部）を用いる以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１２．１％のブラック分散液を得た。得られた分散液を、「Ｄｐ２」とする。
ＰＢ１５：４の代わりに、オリオン社製のカーボンブラック（商品名ＮＥＲＯＸ３０５、２０部）を用いる以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１２．１％のブラック分散液を得た。得られた分散液を、「Ｄｐ２」とする。
【0088】
［調製例８］：インクの調製。
上記で得た分散液「Ｄｐ３」および「Ｄｐ４」を、下記表１０に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験用の実施例、及び、比較用の比較例の各インクを得た。インクの総質量に対する着色剤の含有量は、いずれのインクも５．５％になるように調整した。表１０中、Ｙ１、Ｙ２は実施例のイエローインク；Ｋ１、Ｋ２は実施例のブラックインク；ｃＹ１～ｃＹ３は比較用のイエローインク；ｃＫ１～ｃＫ３は比較用のイエローインクである。
上記で得た分散液「Ｄｐ３」および「Ｄｐ４」を、下記表１０に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験用の実施例、及び、比較用の比較例の各インクを得た。インクの総質量に対する着色剤の含有量は、いずれのインクも５．５％になるように調整した。表１０中、Ｙ１、Ｙ２は実施例のイエローインク；Ｋ１、Ｋ２は実施例のブラックインク；ｃＹ１～ｃＹ３は比較用のイエローインク；ｃＫ１～ｃＫ３は比較用のイエローインクである。
【0089】
【表10】
【0090】
シアンインクの代わりに下記表１１に記載の各マゼンタインク、表１２に記載の各イエローインク、及び表１３に記載の各ブラックインクを用いる以外は、上記と同様にして試験片を作成した後、上記［（Ａ）粒状性の評価］、［（Ｂ）濡れ広がり性の評価］を行った。試験結果を下記表１１～１３に示す。なお、ノニオン界面活性剤を含有しない、各色のドット径の基準となるインクは、以下のとおりである。
マゼンタインク：ｃＭ６。
イエローインク：ｃＹ１。
ブラックインク：ｃＫ１。
マゼンタインク：ｃＭ６。
イエローインク：ｃＹ１。
ブラックインク：ｃＫ１。
【0091】
【表11】
【0092】
【表12】
【0093】
【表13】
【0094】
表１１～表１３から、着色剤の色や種類が異なるマゼンタ、イエロー、ブラックの各インクも、シアンインクと同様の傾向を示すことが確認された。
【0095】
Ｃ１インクとＭ１インクの代わりに下記表１４に記載のイエローインクとマゼンタインク、又はブラックインクとマゼンタインクを用いる以外は、上記「［インクセット１（Ｃ１インクとＭ１インクのセット）の調製］」と同様にして、それぞれ２種類の実施例のインクセット１４～１７、及び、比較用インクセット１１～１６を調製した。これらのインクセットを用いて上記と同様にして試験片を調製し、［（Ｄ）色間にじみの評価］を行った。試験結果を下記表１４に示す。
【0096】
【表14】
【0097】
表１４から、着色剤の色や種類が異なるイエローインクとマゼンタインク、及び、ブラックインクとマゼンタインクの各インクセットにおいても、シアンインクとマゼンタインクと同様の傾向を示すことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0098】
本発明により、インク非・難吸収性メディア上での濡れ広がりが良好で、保存期間に係らず色間にじみが悪化せず、且つ、粒状性が極めて少ない印刷画像の提供を可能にするインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアを提供できた。このため、本発明のインクは、各種の印刷用インク、特にインクジェット印刷用インクとして極めて有用である。