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特開2024-161276ユウロピウム分を含む蛍光ガラスセラミックおよびガラス
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024161276
(43)【公開日】2024-11-15
(54)【発明の名称】ユウロピウム分を含む蛍光ガラスセラミックおよびガラス
(51)【国際特許分類】
C03C 10/06 20060101AFI20241108BHJP
C03C 3/062 20060101ALI20241108BHJP
C03C 3/095 20060101ALI20241108BHJP
C03C 4/12 20060101ALI20241108BHJP
A61C 5/70 20170101ALI20241108BHJP
A61C 13/08 20060101ALI20241108BHJP
【ＦＩ】
C03C10/06
C03C3/062
C03C3/095
C03C4/12
A61C5/70
A61C13/08
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024154744
(22)【出願日】2024-09-09
(62)【分割の表示】P 2020021184の分割
【原出願日】2020-02-12
(31)【優先権主張番号】19157306
(32)【優先日】2019-02-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】501151539
【氏名又は名称】イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｄｅｒｅｒｓｔｒ．２ ＦＬ－９４９４ Ｓｃｈａａｎ Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 夏樹
(72)【発明者】
【氏名】マルク ディトマー
(72)【発明者】
【氏名】ロニー ヘングスト
(72)【発明者】
【氏名】クリスティアン リッツベルガー
(57)【要約】
【課題】ユウロピウム分を含む蛍光ガラスセラミックおよびガラスを提供すること。
【解決手段】本発明は、以下の成分：
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３０．０～７５．０
Ａｌ２Ｏ３ １０．０～４５．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．０５～５．０
を含むユウロピウム分を含むガラスセラミックおよびガラスに関し、これらのガラスセラミックおよびガラスは、蛍光特性が自然の歯の蛍光特性に大いに対応する歯科修復物の製造のために、特に適している。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、以下の成分：
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３０．０～７５．０
Ａｌ２Ｏ３ １０．０～４５．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．０５～５．０
を含むユウロピウム分を含むガラスセラミックおよびガラスに関し、これらのガラスセラミックおよびガラスは、蛍光特性が自然の歯の蛍光特性に大いに対応する歯科修復物の製造のために、特に適している。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
本明細書に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ユウロピウムを含有し、そして特に、蛍光特性が自然の歯の蛍光特性と大いに対応している歯科修復物の製造に適している、ガラスセラミックおよびガラスに関する。本発明はまた、本発明によるガラスセラミックおよびガラスの調製のためのプロセス、ならびに歯科材料としての、特に、歯科修復物の調製のための、これらの使用に関する。
【背景技術】
【0002】
ガラスセラミックは、これらの良好な機械特性および光学特性に起因して、特に歯科用クラウンおよび小型ブリッジの製造のために、歯学において使用される。
【0003】
Ｗ．Ｂｕｃｈａｌｌａ，「Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｈｏｗｓ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ｉｎ Ｎｏｎ－Ｃａｖｉｔａｔｅｄ Ｅｎａｍｅｌ Ｌｅｓｉｏｎｓ」，Ｃａｒｉｅｓ Ｒｅｓ．２００５，３９，１５０－１５６から、紫外光下では、自然の歯は、４００から６５０ｎｍまでの範囲の波長を有する青白色蛍光を示すことが公知である。
【0004】
Ｒｕｋｍａｎｉら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．２００７，９０，７０６－７１１は、ＶおよびＭｎ着色剤の、Ｃｅをドープされた二ケイ酸リチウムガラスセラミックの結晶化挙動および光学特性に対する影響を記載する。ガラスセラミックの製造のために、出発物質であるＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＭｇＣＯ３およびＡｌ（ＰＯ３）３と、ＣｅＯ２、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯ２との混合物が生成され、この混合物が白金るつぼ内で１５００℃で融解され、冷却され、次いで、空気供給口を備える管状炉内で数回の加熱処理に供される。
【0005】
欧州特許出願公開第０８７７０７１号は、とりわけＥｕ２＋イオンを含有し、そして長期間にわたるりん光を示す、ガラスおよびガラスセラミックを記載する。
【0006】
ドイツ特許出願公開第１０２００９０１３３７７号は、ＵＶ光に照射される場合に３００～７００ｎｍの範囲の電磁放射線の放出によって、包装の偽造防止安全性を増大するために、ＣｅＯ２または少なくとも１つの別のランタノイドの酸化物（とりわけ、Ｅｕ２Ｏ３）をドープされた、ホウケイ酸ガラスの使用を記載する。
【0007】
国際公開第２０１５／１７３２３０号は、ケイ酸リチウムガラスまたはケイ酸リチウムガラスセラミックの製造のための方法を記載し、この方法において、セリウムイオンを含有する出発ガラスの融解物が還元条件に供される。これによって、この出発ガラスに含まれるＣｅ４＋イオンは、Ｃｅ３＋イオンに完全にかまたは部分的に還元され、５ｄ→４ｆ遷移により３２０から５００ｎｍまでの波長範囲の蛍光を示すと記載されている。ＳｉＯ２を主要結晶相として含むガラスセラミック、またはＳｉＯ２の結晶化のための核を含有するガラスの製造のための対応するプロセスは、国際公開第２０１７／０８０８５３号から公知である。
【0008】
しかし、技術水準から公知であるガラスおよびガラスセラミックは、満足ではない蛍光特性を有し、そして特にＵＶ光下では、自然の歯の材料の蛍光特性を十分に模倣し得ないことが示されている。特に、公知の材料は、ＵＶ範囲内の全ての関連する波長で、必要とされる蛍光を示さない。これによって、このようなガラスセラミックから製造された歯科修復物は、特にＵＶ光の影響下では、修復物として認識可能であるか、または抜けた歯もしくは欠損と認められる。さらに、この方法で製造されたガラスおよびガラスセラミックの場合、蛍光特性のかなりの損失が、例えば焼成中に、酸化条件下での加熱処理によってもたらされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】欧州特許出願公開第０８７７０７１号明細書
【特許文献2】ドイツ特許出願公開第１０２００９０１３３７７号明細書
【特許文献3】国際公開第２０１５／１７３２３０号明細書
【特許文献4】国際公開第２０１７／０８０８５３号明細書
【非特許文献】
【0010】
【非特許文献1】Ｗ．Ｂｕｃｈａｌｌａ，「Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｈｏｗｓ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ｉｎ Ｎｏｎ－Ｃａｖｉｔａｔｅｄ Ｅｎａｍｅｌ Ｌｅｓｉｏｎｓ」，Ｃａｒｉｅｓ Ｒｅｓ．２００５，３９，１５０－１５６
【非特許文献2】Ｒｕｋｍａｎｉら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．２００７，９０，７０６－７１１
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明は、例えば、以下を提供する：
（項目１）
ユウロピウム分を含むガラスまたはガラスセラミックであって、以下の成分：
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３０．０～７５．０
Ａｌ２Ｏ３ １０．０～４５．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．０５～５．０
を含有する、ガラスまたはガラスセラミック。
（項目２）
３２．０～７２．０重量％、特に３５．０～６５．０重量％、そして好ましくは３８．０～５０．０重量％のＳｉＯ２を含有する、上記項目に記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目３）
１５．０～４０．０重量％、特に２０．０～４０．０重量％、好ましくは２５．０～４０．０重量％、そして特に好ましくは３０．０～４０．０重量％のＡｌ２Ｏ３を含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目４）
０．１～４．０重量％、特に０．３～３．０重量％、好ましくは０．５～２．０重量％、より好ましくは０．６～１．０重量％、そして特に好ましくは０．６５～０．８５重量％の、Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウムを含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目５）
８．０～３０．０重量％、特に１２．０～２９．０重量％、好ましくは１５．０～２８．０重量％、そして特に好ましくは２０．０～２７．０重量％のＭｅＩＩＯを含有し、ここでＭｅＩＩＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよび／またはＺｎＯから選択される、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目６）
８．０～３０．０重量％、特に１２．０～２９．０重量％、好ましくは１５．０～２８．０重量％、そして特に好ましくは２０．０～２７．０重量％のＣａＯおよび／またはＳｒＯを含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目７）
以下の成分：
成分 重量％
ＭｇＯ ０～１３．０、特に３．５～１３．０
ＣａＯ ０～２２．０、特に５．０～２２．０
ＳｒＯ ０～２８．０、特に９．０～２８．０
ＺｎＯ ０～５．０、特に４．０～５．０
のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを、特定される量で含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目８）
０～１０．０重量％、特に０～５．０重量％、そして好ましくは０～１．０重量％のＢａＯを含有し、最も好ましくはＢａＯを実質的に含まない、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目９）
０～２．０重量％、特に０．１～１．２重量％、そして特に０．３～０．７重量％の、ＳｎＯとして計算されるスズを含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１０）
０～５．０重量％、特に０．５～４．０重量％、そして好ましくは１．０～３．０重量％の、ＣｅＯ２として計算されるセリウムを含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１１）
０～３．０重量％、特に０～２．０重量％、そして好ましくは０～１．０重量％のＢ２Ｏ３を含有し、最も好ましくはＢ２Ｏ３を実質的に含まない、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１２）
以下の成分：
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３２．０～７２．０
Ａｌ２Ｏ３ １５．０～４０．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．１～４．０
ＣｅＯ２として計算されるセリウム ０～５．０
ＳｎＯとして計算されるスズ ０～２．０
ＭｅＩ ２Ｏ ０～１５．０
ＭｅＩＩＯ ０～３０．０
ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３ ０～１０．０
ＭｅＩＶＯ２ ０～１５．０
ＭｅＶ ２Ｏ５ ０～６．０
ＭｅＶＩＯ３ ０～６．０
フッ素 ０～５．０
のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを、特定される量で含有し、ここで
ＭｅＩ ２Ｏは、特にＬｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏおよび／またはＣｓ２Ｏから選択され、
ＭｅＩＩＯは、特にＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよび／またはＺｎＯから選択され、
ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３は、特にＹ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３および／またはＩｎ２Ｏ３から選択され、
ＭｅＩＶＯ２は、特にＺｒＯ２および／またはＧｅＯ２から選択され、
ＭｅＶ ２Ｏ５は、特にＰ２Ｏ５、Ｖ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５および／またはＮｂ２Ｏ５から選択され、そして
ＭｅＶＩＯ３は、特にＷＯ３および／またはＭｏＯ３から選択される、
上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１３）
少なくとも１種のアルミノシリケート、特に、アルミノケイ酸カルシウムまたはアルミノケイ酸ストロンチウムを、結晶相として、そして好ましくは主要結晶相として含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスセラミック。
（項目１４）
少なくとも５重量％、特に少なくとも１０重量％、そして好ましくは少なくとも２０重量％のアルミノシリケート、特にアルミノケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ストロンチウムまたはこれらの混合物を、結晶相として含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスセラミック。
（項目１５）
アルミノシリケート、特にアルミノケイ酸カルシウムおよび／またはアルミノケイ酸ストロンチウムの結晶化のための核を含有する、上記項目のいずれかに記載のガラス。
（項目１６）
上記項目のいずれかに記載の、ユウロピウム分を含むガラスまたはガラスセラミックを、好ましくは０．１から５０重量％まで、特に０．２～４０重量％、好ましくは０．５～３０重量％、特に好ましくは１～２０重量％、そしてより好ましくは５～１０重量％の量で含有する、ガラスまたはガラスセラミック。
（項目１７）
前記ガラスおよび前記ガラスセラミックが、粉末、顆粒、ブランクまたは歯科修復物の形態で存在する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１８）
２５０ｎｍから４３０ｎｍまでの範囲の励起波長、そして特に、３６０ｎｍから４３０ｎｍまでの範囲の励起波長で蛍光を示す、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１９）
上記項目のいずれかに記載のガラスセラミックの調製のためのプロセスであって、該プロセスにおいて、上記項目のいずれかに記載のガラスが、１０００から１５００℃まで、好ましくは１０５０～１４５０℃の温度での少なくとも１回の加熱処理に、特に１０～７２０分間、好ましくは３０～１２０分間の持続時間供される、プロセス。
（項目２０）
（ａ） 前記ガラスの粉末が、必要に応じてさらなる成分の添加後に、圧縮されて粉末コンパクトを形成し、そして
（ｂ） 該粉末コンパクトが、１０００から１５００℃まで、好ましくは１０５０～１４５０℃の温度での加熱処理に、特に１０～７２０分間、好ましくは３０～１２０分間の持続時間にわたって供される、
上記項目に記載のプロセス。
（項目２１）
ガラスまたはガラスセラミックの蛍光を調節するための配合成分としての、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミックの使用。
（項目２２）
歯科材料としての、特に歯科修復物の調製のための、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミックの使用。
（項目２３）
前記ガラスまたは前記ガラスセラミックが、所望の歯科修復物、特に、インレー、アンレー、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、前装、咬合局面または支台の形状を、圧縮、焼成または機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスにおいて与えられる、上記項目のいずれかに記載の使用。
（項目２４）
歯科修復物、特に、インレー、アンレー、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、前装、咬合局面または支台の調製のためのプロセスであって、該プロセスにおいて、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミックが、所望の歯科修復物の形状を、圧縮、焼成または機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスにおいて与えられる、プロセス。
（項目１）
ユウロピウム分を含むガラスまたはガラスセラミックであって、以下の成分：
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３０．０～７５．０
Ａｌ２Ｏ３ １０．０～４５．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．０５～５．０
を含有する、ガラスまたはガラスセラミック。
（項目２）
３２．０～７２．０重量％、特に３５．０～６５．０重量％、そして好ましくは３８．０～５０．０重量％のＳｉＯ２を含有する、上記項目に記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目３）
１５．０～４０．０重量％、特に２０．０～４０．０重量％、好ましくは２５．０～４０．０重量％、そして特に好ましくは３０．０～４０．０重量％のＡｌ２Ｏ３を含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目４）
０．１～４．０重量％、特に０．３～３．０重量％、好ましくは０．５～２．０重量％、より好ましくは０．６～１．０重量％、そして特に好ましくは０．６５～０．８５重量％の、Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウムを含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目５）
８．０～３０．０重量％、特に１２．０～２９．０重量％、好ましくは１５．０～２８．０重量％、そして特に好ましくは２０．０～２７．０重量％のＭｅＩＩＯを含有し、ここでＭｅＩＩＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよび／またはＺｎＯから選択される、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目６）
８．０～３０．０重量％、特に１２．０～２９．０重量％、好ましくは１５．０～２８．０重量％、そして特に好ましくは２０．０～２７．０重量％のＣａＯおよび／またはＳｒＯを含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目７）
以下の成分：
成分 重量％
ＭｇＯ ０～１３．０、特に３．５～１３．０
ＣａＯ ０～２２．０、特に５．０～２２．０
ＳｒＯ ０～２８．０、特に９．０～２８．０
ＺｎＯ ０～５．０、特に４．０～５．０
のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを、特定される量で含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目８）
０～１０．０重量％、特に０～５．０重量％、そして好ましくは０～１．０重量％のＢａＯを含有し、最も好ましくはＢａＯを実質的に含まない、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目９）
０～２．０重量％、特に０．１～１．２重量％、そして特に０．３～０．７重量％の、ＳｎＯとして計算されるスズを含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１０）
０～５．０重量％、特に０．５～４．０重量％、そして好ましくは１．０～３．０重量％の、ＣｅＯ２として計算されるセリウムを含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１１）
０～３．０重量％、特に０～２．０重量％、そして好ましくは０～１．０重量％のＢ２Ｏ３を含有し、最も好ましくはＢ２Ｏ３を実質的に含まない、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１２）
以下の成分：
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３２．０～７２．０
Ａｌ２Ｏ３ １５．０～４０．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．１～４．０
ＣｅＯ２として計算されるセリウム ０～５．０
ＳｎＯとして計算されるスズ ０～２．０
ＭｅＩ ２Ｏ ０～１５．０
ＭｅＩＩＯ ０～３０．０
ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３ ０～１０．０
ＭｅＩＶＯ２ ０～１５．０
ＭｅＶ ２Ｏ５ ０～６．０
ＭｅＶＩＯ３ ０～６．０
フッ素 ０～５．０
のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを、特定される量で含有し、ここで
ＭｅＩ ２Ｏは、特にＬｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏおよび／またはＣｓ２Ｏから選択され、
ＭｅＩＩＯは、特にＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよび／またはＺｎＯから選択され、
ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３は、特にＹ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３および／またはＩｎ２Ｏ３から選択され、
ＭｅＩＶＯ２は、特にＺｒＯ２および／またはＧｅＯ２から選択され、
ＭｅＶ ２Ｏ５は、特にＰ２Ｏ５、Ｖ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５および／またはＮｂ２Ｏ５から選択され、そして
ＭｅＶＩＯ３は、特にＷＯ３および／またはＭｏＯ３から選択される、
上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１３）
少なくとも１種のアルミノシリケート、特に、アルミノケイ酸カルシウムまたはアルミノケイ酸ストロンチウムを、結晶相として、そして好ましくは主要結晶相として含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスセラミック。
（項目１４）
少なくとも５重量％、特に少なくとも１０重量％、そして好ましくは少なくとも２０重量％のアルミノシリケート、特にアルミノケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ストロンチウムまたはこれらの混合物を、結晶相として含有する、上記項目のいずれかに記載のガラスセラミック。
（項目１５）
アルミノシリケート、特にアルミノケイ酸カルシウムおよび／またはアルミノケイ酸ストロンチウムの結晶化のための核を含有する、上記項目のいずれかに記載のガラス。
（項目１６）
上記項目のいずれかに記載の、ユウロピウム分を含むガラスまたはガラスセラミックを、好ましくは０．１から５０重量％まで、特に０．２～４０重量％、好ましくは０．５～３０重量％、特に好ましくは１～２０重量％、そしてより好ましくは５～１０重量％の量で含有する、ガラスまたはガラスセラミック。
（項目１７）
前記ガラスおよび前記ガラスセラミックが、粉末、顆粒、ブランクまたは歯科修復物の形態で存在する、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１８）
２５０ｎｍから４３０ｎｍまでの範囲の励起波長、そして特に、３６０ｎｍから４３０ｎｍまでの範囲の励起波長で蛍光を示す、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミック。
（項目１９）
上記項目のいずれかに記載のガラスセラミックの調製のためのプロセスであって、該プロセスにおいて、上記項目のいずれかに記載のガラスが、１０００から１５００℃まで、好ましくは１０５０～１４５０℃の温度での少なくとも１回の加熱処理に、特に１０～７２０分間、好ましくは３０～１２０分間の持続時間供される、プロセス。
（項目２０）
（ａ） 前記ガラスの粉末が、必要に応じてさらなる成分の添加後に、圧縮されて粉末コンパクトを形成し、そして
（ｂ） 該粉末コンパクトが、１０００から１５００℃まで、好ましくは１０５０～１４５０℃の温度での加熱処理に、特に１０～７２０分間、好ましくは３０～１２０分間の持続時間にわたって供される、
上記項目に記載のプロセス。
（項目２１）
ガラスまたはガラスセラミックの蛍光を調節するための配合成分としての、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミックの使用。
（項目２２）
歯科材料としての、特に歯科修復物の調製のための、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミックの使用。
（項目２３）
前記ガラスまたは前記ガラスセラミックが、所望の歯科修復物、特に、インレー、アンレー、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、前装、咬合局面または支台の形状を、圧縮、焼成または機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスにおいて与えられる、上記項目のいずれかに記載の使用。
（項目２４）
歯科修復物、特に、インレー、アンレー、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、前装、咬合局面または支台の調製のためのプロセスであって、該プロセスにおいて、上記項目のいずれかに記載のガラスまたはガラスセラミックが、所望の歯科修復物の形状を、圧縮、焼成または機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスにおいて与えられる、プロセス。
【0012】
摘要
本発明は、以下の成分：
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３０．０～７５．０
Ａｌ２Ｏ３ １０．０～４５．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．０５～５．０
を含むユウロピウム分を含むガラスセラミックおよびガラスに関し、これらのガラスセラミックおよびガラスは、蛍光特性が自然の歯の蛍光特性に大いに対応する歯科修復物の製造のために、特に適している。
本発明は、以下の成分：
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３０．０～７５．０
Ａｌ２Ｏ３ １０．０～４５．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．０５～５．０
を含むユウロピウム分を含むガラスセラミックおよびガラスに関し、これらのガラスセラミックおよびガラスは、蛍光特性が自然の歯の蛍光特性に大いに対応する歯科修復物の製造のために、特に適している。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明の目的は、関連するＵＶ範囲全体にわたって、とりわけ２５０ｎｍから４３０ｎｍまでの範囲、そして特に３６０ｎｍから４３０ｎｍまでの範囲の励起波長で、蛍光を示し、従って、良好な機械特性を有するのみでなく、関連するＵＶ範囲全体にわたる励起波長で自然の歯の材料の蛍光特性を大いに模倣することも可能である、歯科修復物を製造するのに特に適している、ガラスセラミックおよびガラスを提供することである。特に、このガラスセラミックおよびガラスはまた、他のガラスおよびガラスセラミックの蛍光特性を調節するための配合成分として適しているはずである。
【0014】
この目的は、本発明に従って、ユウロピウム分を含むガラスまたはガラスセラミックによって達成され、このガラスまたはガラスセラミックは、以下の成分：
ＳｉＯ２ ３０．０～７５．０
Ａｌ２Ｏ３ １０．０～４５．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．０５～５．０
を含有する。
ＳｉＯ２ ３０．０～７５．０
Ａｌ２Ｏ３ １０．０～４５．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．０５～５．０
を含有する。
【0015】
驚くべきことに、本発明によるガラスおよび本発明によるガラスセラミックは、２５０から４３０ｎｍまでの範囲の励起波長で、そして特にまた、３６０から４３０ｎｍまでの範囲の励起波長で、技術水準と比較して改善された蛍光特性を示し、そしてこれらの蛍光特性は、さらに、加熱処理および酸化条件に対して大いに安定であることが示された。
【0016】
特定の理論に限定されないが、Ｅｕ２＋イオンとＥｕ３＋イオンとの間の平衡が、本発明によるガラスおよびガラスセラミックにおいて形成されると推定される。５ｄ→４ｆ遷移に起因して、これらのＥｕ２＋イオンは、２５０から４３０ｎｍまでの範囲全体にわたる励起波長で蛍光を示し、これは、自然の歯の材料の、特にＵＶ範囲での励起の場合の蛍光特性を模倣するのに、特に適している。
【0017】
本発明によれば、ガラスおよびガラスセラミックは、３２．０～７２．０重量％、特に３５．０～６５．０重量％、そして好ましくは３８．０～５０．０重量％のＳｉＯ２を含有することが好ましい。
【0018】
ガラスおよびガラスセラミックは、１５．０～４０．０重量％、特に２０．０～４０．０重量％、好ましくは２５．０～４０．０重量％、そして特に好ましくは３０．０～４０．０重量％のＡｌ２Ｏ３を含有することが、さらに好ましい。
【0019】
ガラスおよびガラスセラミックは、好ましくは０．１～４．０重量％、特に０．３～３．０重量％、好ましくは０．５～２．０重量％、より好ましくは０．６～１．０重量％、そして特に好ましくは０．６５～０．８５重量％の、Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウムを含有する。
【0020】
ガラスおよびガラスセラミックは、８．０～３０．０重量％、特に１２．０～２９．０重量％、好ましくは１５．０～２８．０重量％、そして特に好ましくは２０．０～２７．０重量％のＭｅＩＩＯを含有し、ここでＭｅＩＩＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよび／またはＺｎＯから選択されることが、さらに好ましい。好ましい実施形態において、ガラスおよびガラスセラミックは、８．０～３０．０重量％、特に１２．０～２９．０重量％、好ましくは１５．０～２８．０重量％、そして特に好ましくは２０．０～２７．０重量％のＣａＯおよび／またはＳｒＯを含有する。
【0021】
以下の成分のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを、特定される量で含有するガラスおよびガラスセラミックが、特に好ましい：
成分 重量％
ＭｇＯ ０～１３．０、特に３．５～１３．０
ＣａＯ ０～２２．０、特に５．０～２２．０
ＳｒＯ ０～２８．０、特に９．０～２８．０
ＺｎＯ ０～５．０、特に４．０～５．０。
成分 重量％
ＭｇＯ ０～１３．０、特に３．５～１３．０
ＣａＯ ０～２２．０、特に５．０～２２．０
ＳｒＯ ０～２８．０、特に９．０～２８．０
ＺｎＯ ０～５．０、特に４．０～５．０。
【0022】
ガラスおよびガラスセラミックは、０～１０．０重量％、特に０～５．０重量％、そして好ましくは０～１．０重量％のＢａＯを含有すること、最も好ましくはＢａＯを実質的に含まないことが、さらに好ましい。
【0023】
好ましい実施形態において、ガラスおよびガラスセラミックは、０～２．０重量％、特に０．１～１．２重量％、そして好ましくは０．３～０．７重量％の、ＳｎＯとして計算されるスズを含有する。
【0024】
好ましくは、ガラスおよびガラスセラミックは、０～５．０重量％、好ましくは０．５～４．０重量％、そして好ましくは１．０～３．０重量％の、ＣｅＯ２として計算されるセリウムをさらに含有する。
【0025】
ガラスおよびガラスセラミックは、アルカリ金属酸化物ＭｅＩ
２Ｏを、０から１５．０重量％まで、特に０～１０．０重量％、好ましくは０～５．０重量％、特に好ましくは０～１．０重量％、そして最も好ましくは０～０．５重量％の量でさらに含有し得、ここでこのＭｅＩ
２Ｏは、特にＬｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２ＯおよびＣｓ２Ｏから選択され、そして好ましくは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏから選択される。特に好ましくは、ガラスおよびガラスセラミックは、以下のアルカリ金属酸化物ＭｅＩ
２Ｏのうちの少なくとも１つ、特に全てを、特定される量で含有する：
【0026】
成分 重量％
Ｌｉ２Ｏ ０～５．０
Ｎａ２Ｏ ０～１０．０
Ｋ２Ｏ ０～１４．０
Ｒｂ２Ｏ ０～７．０
Ｃｓ２Ｏ ０～１３．０。
Ｌｉ２Ｏ ０～５．０
Ｎａ２Ｏ ０～１０．０
Ｋ２Ｏ ０～１４．０
Ｒｂ２Ｏ ０～７．０
Ｃｓ２Ｏ ０～１３．０。
【0027】
ガラスおよびガラスセラミックは、さらに、０～１０．０重量％、特に０～４．０重量％、そして好ましくは０～２．５重量％の、三価元素のさらなる酸化物ＭｅＩＩＩ
２Ｏ３を含有し得る。用語「三価元素のさらなる酸化物ＭｅＩＩＩ
２Ｏ３」とは、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｅｕ２Ｏ３およびＣｅ２Ｏ３以外の三価酸化物をいい、ここでこのＭｅＩＩＩ
２Ｏ３は、特にＹ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３および／またはＩｎ２Ｏ３から選択される。特に好ましくは、ガラスおよびガラスセラミックは、以下の三価元素のさらなる酸化物ＭｅＩＩＩ
２Ｏ３のうちの少なくとも１つ、特に全てを、特定される量で含有する：
【0028】
成分 重量％
Ｙ２Ｏ３ ０～３．０
Ｌａ２Ｏ３ ０～２．０
Ｇａ２Ｏ３ ０～２．０
Ｉｎ２Ｏ３ ０～１．０。
Ｙ２Ｏ３ ０～３．０
Ｌａ２Ｏ３ ０～２．０
Ｇａ２Ｏ３ ０～２．０
Ｉｎ２Ｏ３ ０～１．０。
【0029】
ガラスおよびガラスセラミックは、０～３．０重量％、特に０～２．０重量％、そして好ましくは０～１．０重量％のＢ２Ｏ３を含有すること、そして最も好ましくはＢ２Ｏ３を実質的に含まないことが、さらに好ましい。
【0030】
さらに、ガラスおよびガラスセラミックは、四価元素のさらなる酸化物ＭｅＩＶＯ２を、０～１５．０重量％、特に０～４．０重量％、そして特に好ましくは０～２．５重量％の量で含有し得る。用語「四価元素のさらなる酸化物ＭｅＩＶＯ２」とは、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２およびＴｉＯ２以外の四価酸化物をいい、ここでこのＭｅＩＶＯ２は、特にＺｒＯ２および／またはＧｅＯ２から選択される。特に好ましくは、ガラスおよびガラスセラミックは、以下の四価元素のさらなる酸化物ＭｅＩＶＯ２のうちの少なくとも１つ、特に全てを、特定される量で含有する：
【0031】
成分 重量％
ＺｒＯ２ ０～１５．０
ＧｅＯ２ ０～５．０。
ＺｒＯ２ ０～１５．０
ＧｅＯ２ ０～５．０。
【0032】
ガラスおよびガラスセラミックは、０～５．０重量％、特に０～２．５重量％、そして好ましくは０～１．０重量％のＴｉＯ２を含有すること、最も好ましくはＴｉＯ２を実質的に含まないことがさらに好ましい。
【0033】
さらに、ガラスおよびガラスセラミックは、五価元素の酸化物ＭｅＶ
２Ｏ５を、０～６．０重量％、そして特に０～５．０重量％の量で含有し得、ここでこのＭｅＶ
２Ｏ５は、特にＰ２Ｏ５、Ｖ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５および／またはＮｂ２Ｏ５から選択される。特に好ましくは、ガラスおよびガラスセラミックは、以下の五価元素のさらなる酸化物ＭｅＶ
２Ｏ５のうちの少なくとも１つ、特に全てを、特定される量で含有する：
成分 重量％
Ｐ２Ｏ５ ０～６．０
Ｖ２Ｏ５ ０～６．０
Ｔａ２Ｏ５ ０～５．０
Ｎｂ２Ｏ５ ０～５．０。
成分 重量％
Ｐ２Ｏ５ ０～６．０
Ｖ２Ｏ５ ０～６．０
Ｔａ２Ｏ５ ０～５．０
Ｎｂ２Ｏ５ ０～５．０。
【0034】
さらに、ガラスおよびガラスセラミックは、０～６．０重量％の六価元素の酸化物ＭｅＶＩＯ３を含有し得、ここでこのＭｅＶＩＯ３は、特にＷＯ３および／またはＭｏＯ３から選択される。特に好ましくは、ガラスおよびガラスセラミックは、以下のＭｅＶＩＯ３酸化物のうちの少なくとも１つ、特に全てを、特定される量で含有する：
成分 重量％
ＷＯ３ ０～６．０
ＭｏＯ３ ０～５．０。
成分 重量％
ＷＯ３ ０～６．０
ＭｏＯ３ ０～５．０。
【0035】
ガラスおよびガラスセラミックは、さらに、さらなるｆ－元素の酸化物、例えば、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、ＥｒおよびＹｂの酸化物、特に、Ｔｂおよび／またはＤｙの酸化物を含有し得る。
【0036】
さらに、ガラスおよびガラスセラミックは、０～５．０重量％、そして特に０～１．０重量％のフッ素を含有し得る。
【0037】
以下の成分のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを、特定される量で含有する、ガラスおよびガラスセラミックが、特に好ましい：
【0038】
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３２．０～７２．０
Ａｌ２Ｏ３ １５．０～４０．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．１～４．０
ＣｅＯ２として計算されるセリウム ０～５．０
ＳｎＯとして計算されるスズ ０～２．０
ＭｅＩ ２Ｏ ０～１５．０
ＭｅＩＩＯ ０～３０．０
ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３ ０～１０．０
ＭｅＩＶＯ２ ０～１５．０
ＭｅＶ ２Ｏ５ ０～６．０
ＭｅＶＩＯ３ ０～６．０
フッ素 ０～５．０
ここでＭｅＩ ２Ｏ、ＭｅＩＩＯ、ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３、ＭｅＩＶＯ２、ＭｅＶ ２Ｏ５およびＭｅＶＩＯ３は特に、上で特定された意味を有する。
ＳｉＯ２ ３２．０～７２．０
Ａｌ２Ｏ３ １５．０～４０．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．１～４．０
ＣｅＯ２として計算されるセリウム ０～５．０
ＳｎＯとして計算されるスズ ０～２．０
ＭｅＩ ２Ｏ ０～１５．０
ＭｅＩＩＯ ０～３０．０
ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３ ０～１０．０
ＭｅＩＶＯ２ ０～１５．０
ＭｅＶ ２Ｏ５ ０～６．０
ＭｅＶＩＯ３ ０～６．０
フッ素 ０～５．０
ここでＭｅＩ ２Ｏ、ＭｅＩＩＯ、ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３、ＭｅＩＶＯ２、ＭｅＶ ２Ｏ５およびＭｅＶＩＯ３は特に、上で特定された意味を有する。
【0039】
さらに特に好ましい実施形態において、ガラスおよびガラスセラミックは、以下の成分のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを、特定される量で含有する：
【0040】
成分 重量％
ＳｉＯ２ ３２．０～７２．０
Ａｌ２Ｏ３ １５．０～４０．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．１～４．０
ＣｅＯ２として計算されるセリウム ０～５．０
ＳｎＯとして計算されるスズ ０～２．０
Ｌｉ２Ｏ ０～５．０
Ｎａ２Ｏ ０～１０．０
Ｋ２Ｏ ０～１４．０
Ｒｂ２Ｏ ０～７．０
Ｃｓ２Ｏ ０～１３．０
ＭｇＯ ０～１３．０
ＣａＯ ０～２２．０
ＳｒＯ ０～２８．０
ＺｎＯ ０～５．０
ＢａＯ ０～１０．０
Ｂ２Ｏ３ ０～３．０
Ｙ２Ｏ３ ０～３．０
Ｌａ２Ｏ３ ０～２．０
Ｇａ２Ｏ３ ０～２．０
Ｉｎ２Ｏ３ ０～１．０
ＺｒＯ２ ０～１５．０
ＧｅＯ２ ０～５．０
ＴｉＯ２ ０～５．０
Ｐ２Ｏ５ ０～６．０
Ｖ２Ｏ５ ０～６．０
Ｔａ２Ｏ５ ０～５．０
Ｎｂ２Ｏ５ ０～５．０
ＷＯ３ ０～６．０
ＭｏＯ３ ０～５．０
Ｄｙ２Ｏ３ ０～３．０
Ｔｂ４Ｏ７ ０～２．０
フッ素 ０～１．０。
ＳｉＯ２ ３２．０～７２．０
Ａｌ２Ｏ３ １５．０～４０．０
Ｅｕ２Ｏ３として計算されるユウロピウム ０．１～４．０
ＣｅＯ２として計算されるセリウム ０～５．０
ＳｎＯとして計算されるスズ ０～２．０
Ｌｉ２Ｏ ０～５．０
Ｎａ２Ｏ ０～１０．０
Ｋ２Ｏ ０～１４．０
Ｒｂ２Ｏ ０～７．０
Ｃｓ２Ｏ ０～１３．０
ＭｇＯ ０～１３．０
ＣａＯ ０～２２．０
ＳｒＯ ０～２８．０
ＺｎＯ ０～５．０
ＢａＯ ０～１０．０
Ｂ２Ｏ３ ０～３．０
Ｙ２Ｏ３ ０～３．０
Ｌａ２Ｏ３ ０～２．０
Ｇａ２Ｏ３ ０～２．０
Ｉｎ２Ｏ３ ０～１．０
ＺｒＯ２ ０～１５．０
ＧｅＯ２ ０～５．０
ＴｉＯ２ ０～５．０
Ｐ２Ｏ５ ０～６．０
Ｖ２Ｏ５ ０～６．０
Ｔａ２Ｏ５ ０～５．０
Ｎｂ２Ｏ５ ０～５．０
ＷＯ３ ０～６．０
ＭｏＯ３ ０～５．０
Ｄｙ２Ｏ３ ０～３．０
Ｔｂ４Ｏ７ ０～２．０
フッ素 ０～１．０。
【0041】
本発明によるガラスセラミックは、好ましくは、少なくとも１種のアルミノシリケートを、結晶相として、特に主要結晶相として含有する。さらに好ましい実施形態において、本発明によるガラスセラミックは、アルミノケイ酸カルシウムまたはアルミノケイ酸ストロンチウムあるいはこれらの混合物、好ましくはアルミノケイ酸カルシウムまたはアルミノケイ酸ストロンチウムを、結晶相として、特に主要結晶相として含有する。特定の理論に限定されないが、本発明によるガラスセラミックにおいて、Ｅｕ２＋イオンは、上記結晶相の結晶格子に組み込まれ、これによって、その蛍光特性が、さらに改善および安定化されると推定される。
【0042】
用語「主要結晶相」とは、ガラスセラミックに存在する全ての結晶相のうちの、質量基準で最も高い割合を有する結晶相をいう。結晶相の質量は、特に、Ｒｉｅｔｖｅｌｄ法を使用して決定される。Ｒｉｅｔｖｅｌｄ法を使用する結晶相の定量分析のための１つの適切な方法は、例えば、Ｍ． Ｄｉｔｔｍｅｒの博士論文「Ｇｌａｅｓｅｒ ｕｎｄ Ｇｌａｓｋｅｒａｍｉｋｅｎ ｉｍ Ｓｙｓｔｅｍ ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２ ｍｉｔ
ＺｒＯ２ ａｌｓ Ｋｅｉｍｂｉｌｄｎｅｒ」［Ｇｌａｓｓｅｓ ａｎｄ ｇｌａｓｓ
ｃｅｒａｍｉｃｓ ｉｎ ｔｈｅ ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２ ｓｙｓｔｅｍ ｗｉｔｈ ＺｒＯ２ ａｓ ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ］，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
ｏｆ Ｊｅｎａ ２０１１に記載されている。
ＺｒＯ２ ａｌｓ Ｋｅｉｍｂｉｌｄｎｅｒ」［Ｇｌａｓｓｅｓ ａｎｄ ｇｌａｓｓ
ｃｅｒａｍｉｃｓ ｉｎ ｔｈｅ ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２ ｓｙｓｔｅｍ ｗｉｔｈ ＺｒＯ２ ａｓ ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ］，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
ｏｆ Ｊｅｎａ ２０１１に記載されている。
【0043】
本発明によるガラスセラミックは、少なくとも５重量％、特に少なくとも１０重量％、そして好ましくは少なくとも２０重量％のアルミノシリケートを、結晶相として、特にアルミノケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ストロンチウム、またはこれらの混合物の形態で含有することが、さらに好ましい。
【0044】
形成される結晶相のタイプおよび量は、特に、使用される出発ガラスの組成、およびこのガラスからガラスセラミックを製造するために使用される加熱処理によって、制御され得る。実施例は、このことを、組成および使用される加熱処理を変更することによって、示す。
【0045】
本発明はまた、対応する組成を有する前駆物質に関し、これから本発明によるガラスセラミックが加熱処理によって製造できる。これらの前駆物質は、対応する組成を有するガラス（出発ガラスとも称される）、および対応する組成を有し、核を含有するガラスである。用語「対応する組成」とは、これらの前駆物質が、ガラスセラミックと同じ成分を同じ量で含有することを意味し、ここでフッ素以外の成分は、ガラスおよびガラスセラミックの場合に慣習的であるように、酸化物として計算される。
【0046】
本発明はまた、アルミノシリケートの、特にアルミノケイ酸カルシウムおよび／またはアルミノケイ酸ストロンチウムの、結晶化のための核を含有する、本発明によるガラスに関する。本発明によるガラスの加熱処理によって、本発明による核を含有するガラスが最初に製造され得、これが次に、さらなる加熱処理によって、本発明によるガラスセラミック（特に、アルミノシリケートを結晶相として、好ましくは主要結晶相として含有するもの）に転換され得る。
【0047】
本発明によるガラスは特に、適切な出発物質（例えば、炭酸塩、酸化物、リン酸塩およびフッ化物）の混合物が、特に１５００から１８００℃までの温度で０．５～１０時間融解され、そして得られたガラス融解物が、顆粒を生成するために水に導入されるような方法で、製造される。この顆粒は、粉砕後に、ブランク（いわゆる粉末コンパクト）を形成するように圧縮され得るか、または粉末を形成するように加工され得る。
【0048】
従って、本発明はまた、本発明によるガラスセラミックの調製のためのプロセスに関し、このプロセスにおいて、ガラス、特に核を含有するガラスは、１０００から１５００℃まで、好ましくは１０５０～１４５０℃の温度での少なくとも１回の加熱処理に、特に１０～７２０分間、そして好ましくは３０～１２０分間の持続時間にわたって供される。
【0049】
従って、好ましい実施形態において、本発明は、本発明によるガラスセラミックの調製のためのプロセスに関し、このプロセスにおいて、
（ａ） 本発明によるガラスの粉末が、必要に応じてさらなる成分（例えば、他のガラス、ガラスセラミックおよび／または圧縮剤）の添加後に、圧縮されて粉末コンパクトを形成し、そして
（ｂ） この粉末コンパクトが、１０００から１５００℃まで、好ましくは１０５０～１４５０℃の温度での加熱処理に、特に１０から７２０分間まで、好ましくは３０～１２０分間の持続時間にわたって供される。
（ａ） 本発明によるガラスの粉末が、必要に応じてさらなる成分（例えば、他のガラス、ガラスセラミックおよび／または圧縮剤）の添加後に、圧縮されて粉末コンパクトを形成し、そして
（ｂ） この粉末コンパクトが、１０００から１５００℃まで、好ましくは１０５０～１４５０℃の温度での加熱処理に、特に１０から７２０分間まで、好ましくは３０～１２０分間の持続時間にわたって供される。
【0050】
核生成が、必要に応じて、工程（ｂ）の加熱処理の前に行われ得る。
【0051】
出発ガラスの融解物は、必要に応じて、少なくとも１つの還元剤と反応させられ得る。原理的には、このプロセスの条件下でＥｕ３＋イオンをＥｕ２＋イオンに還元することが可能である全ての試薬が、還元剤として考慮される。還元後に、ガラス融解物から残留物なく除去され得る還元剤が好ましい。
【0052】
特に、気体の還元剤、および還元後に本発明によるプロセスの条件下でガラス融解物から燃焼により除去される還元剤が、好ましい。気体の還元剤の例は、水素を含む気体、好ましくは、水素と窒素との混合物である。さらに、還元剤の例は、少なくとも１つの酸化可能な炭素原子を含む物質であり、特に炭素、例えば黒鉛、有機塩、炭水化物および穀類の粉である。
【0053】
好ましい実施形態によれば、出発ガラスの融解物は、少なくとも１つの還元剤を含有するガラス形成組成物から形成される。少なくとも１つの還元剤として、少なくとも１つの酸化可能な炭素原子を含む化合物が好ましく、そして好ましくは、有機塩、炭水化物および穀類の粉からなる群より選択される。酢酸塩が、適切な有機塩の特に適切な例である。
【0054】
特に好ましい実施形態において、酢酸ユウロピウム、特に酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物が、還元剤として使用される。
【0055】
さらに好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの還元剤は、還元性の気体であり、ここでこの気体は、好ましくは、水素を含有し、そして好ましくは、水素および窒素を含有する。約５体積％の水素を含有し、フォーミングガスとも称される、水素と窒素との混合物が、特に適している。還元の程度は、供給される気体の量によって、特に、気体供給の流量および持続時間によって、制御され得る。好ましくは、還元性の気体の有効成分（好ましくは、水素）の量は、０．０５～５ｌ／分、特に０．１～１ｌ／分、そして好ましくは０．２～０．５ｌ／分で、１０～１８０分間、特に２０～１２０分間、そして好ましくは３０～９０分間の持続時間にわたってである。
【0056】
本発明はさらに、ＣＩＥ色空間で白色がかった青色の蛍光を有する、本発明によるガラスおよび本発明によるガラスセラミックに関する。
【0057】
本発明による、ユウロピウム分を含むガラスおよびガラスセラミックは、特に、他のガラスおよびガラスセラミックの蛍光特性を調整するための配合成分として適している。従って、本発明によるユウロピウム分を含むガラスまたは本発明によるユウロピウム分を含むガラスセラミックを含有する、ガラスまたはガラスセラミックは、本発明のさらなる主題を表す。本発明によるユウロピウム分を含むガラスまたは本発明によるユウロピウム分を含むガラスセラミックを、０．１から５０重量％、特に０．２～４０重量％、好ましくは０．５～３０重量％、特に好ましくは１～２０重量％、そしてより好ましくは５～１０重量％の量で含有する、ガラスおよびガラスセラミックが特に好ましい。
【0058】
本発明によるユウロピウム分を含むガラスまたは本発明によるユウロピウム分を含むガラスセラミックは、特に、無機－無機複合材料の成分として、または種々の他のガラスおよび／もしくはガラスセラミックと組み合わせて使用され得、ここでこれらの複合材料または組み合わせ物は、特に、歯科材料として使用され得る。特に好ましくは、これらの複合材料または組み合わせ物は、焼成されたブランクの形態で存在し得る。無機－無機複合材料および組み合わせ物の製造のための、他のガラスおよびガラスセラミックの例は、ドイツ特許出願公開第４３１４８１７号、ドイツ特許明細書４４２３７９３号（一次公報）、ドイツ特許明細書４４２３７９４号（一次公報）、ドイツ特許出願公開第４４２８８３９号、ドイツ特許出願公開第１９６４７７３９号、ドイツ特許出願公開第１９７２５５５２号、ドイツ特許出願公開第１００３１４３１号、欧州特許出願公開第０８２７９４１号、欧州特許出願公開第０９１６６２５号、国際公開第００／３４１９６号、欧州特許出願公開第１５０５０４１号、欧州特許出願公開第１６８８３９８号、欧州特許出願公開第２２８７１２２号、欧州特許出願公開第２３７７８３１号、欧州特許出願公開第２４０７４３９号、国際公開第２０１３／０５３８６３号、国際公開第２０１３／０５３８６４号、国際公開第２０１３／０５３８６５号、国際公開第２０１３／０５３８６６号、国際公開第２０１３／０５３８６７号、国際公開第２０１３／０５３８６８号、国際公開第２０１３／１６４２５６号、国際公開第２０１４／１７０１６８号、国際公開第２０１４／１７０１７０号、国際公開第２０１５／０６７６４３号、国際公開第２０１５／１５５０３８号、国際公開第２０１５／１７３３９４号、国際公開第２０１６／１２０１４６号、国際公開第２０１７／０３２７４５号、および国際公開第２０１７／０５５０１０号に開示されている。これらのガラスおよびガラスセラミックは、シリケート、ボレート、ホスフェートまたはアルミノシリケートの群に属する。好ましいガラスおよびガラスセラミックは、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－Ｋ２Ｏタイプ（立方晶系もしくは正方晶系の格子の結晶を有する）、ＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏタイプ、アルカリ－シリケートタイプ、アルカリ－亜鉛－シリケートタイプ、シリコ－ホスフェートタイプおよび／またはＳｉＯ２－ＺｒＯ２タイプのガラスおよびガラスセラミックである。特に好ましいものは、ケイ酸リチウムガラスセラミックであり、そして特に、メタケイ酸リチウムまたは二ケイ酸リチウムを主要結晶相として含有し、そして必要に応じて、さらなる結晶相（例えば、アパタイト、透輝石、石英および／またはウォラストナイト）を含むガラスセラミック、ならびにＳｉＯ２を、特に低温型石英の形態で、主要結晶相として含有するガラスセラミックである。このようなガラスまたはガラスセラミックを、本発明によるユウロピウム分を含むガラスおよび／またはガラスセラミックと混合することによって、その蛍光特性が所望のように特に調節され得る。
【0059】
本発明によるガラスセラミックおよび本発明によるガラス（特に、複合材料および組み合わせ物の形態のもの）は、特に、任意の形状およびサイズの粉末、顆粒またはブランクの形態（例えば、小板状、直方体もしくは円筒などのモノリシックブランク、または未焼成、部分焼成もしくは緻密焼成された形態の粉末コンパクト）で存在する。これらの形態で、これらは容易にさらに加工されて、例えば、歯科修復物を形成し得る。しかし、これらはまた、歯科修復物（例えば、インレー、アンレー、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、前装、咬合局面または支台）の形態でも存在し得る。
【0060】
歯科修復物（例えば、インレー、アンレー、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、前装、咬合局面または支台）は、本発明によるガラスセラミックおよび本発明によるガラス（特に、複合材料および組み合わせ物の形態のもの）から製造され得る。従って、本発明は、歯科材料としてのこれらの使用、特に、歯科修復物の調製のためのこれらの使用に関する。ガラスセラミックまたはガラスは、所望の歯科修復物の形状を、圧縮または機械加工によって与えられることが好ましい。
【0061】
圧縮は通常、高圧下で高温で行われる。圧縮は、７００から１１５０℃まで、そして特に７００～１０００℃の温度で行われることが好ましい。圧縮は、１０から３０ｂａｒまでの圧力で行われることが、さらに好ましい。圧縮中に、使用される材料の粘性流によって、所望の形状変化が達成される。本発明によるガラスおよび本発明による核を含有するガラス、ならびに好ましくは、本発明によるガラスセラミックは、圧縮のために使用され得る。本発明によるガラスおよびガラスセラミックは、特に、任意の形状およびサイズのブランクの形態（例えば、モノリシックブランクまたは粉末コンパクトであり、例えば、未焼成、部分焼成または緻密焼成された形態）で使用され得る。
【0062】
機械加工は通常、材料除去プロセスによって、特に、ミーリングおよび／または粉砕において、行われる。機械加工は、ＣＡＤ／ＣＡＭプロセスの一部として行われることが、特に好ましい。本発明によるガラス、本発明による核を含有するガラス、および本発明によるガラスセラミックは、機械加工のために使用され得る。本発明によるガラスおよびガラスセラミックは、特に、任意の形状およびサイズのブランクの形態（例えば、モノリシックブランクまたは粉末コンパクトであり、例えば、未焼成、部分焼成または緻密焼成された形態）で使用され得る。本発明によるガラスセラミックは、好ましくは、機械加工のために使用される。本発明によるガラスセラミックはまた、完全には結晶化していない形態で使用され得、これは、より低い温度での加熱処理によって生成される。これにより、より容易な機械加工という利点が与えられ、従って、機械加工のためのより簡単な装置の使用が可能になる。このような部分的に結晶化した材料の機械加工の後に、この材料は通常、さらなる結晶化をもたらすためのさらなる加熱処理に供される。
【0063】
しかし、本発明によるガラスセラミックおよび本発明によるガラス（特に、複合材料および組み合わせ物の形態のもの）はまた、例えば、セラミック、ガラスセラミックおよび金属のための、コーティング材料としても適している。従って、本発明はまた、特にセラミック、ガラスセラミックおよび金属をコーティングするための、本発明によるガラスまたは本発明によるガラスセラミックの使用に関する。
【0064】
本発明はまた、セラミック、ガラスセラミックおよび金属をコーティングするためのプロセスに関し、このプロセスにおいて、本発明によるガラスセラミックまたは本発明によるガラス（特に、複合材料および組み合わせ物の形態のもの）は、このセラミック、ガラスセラミックまたは金属に塗布され、そして少なくとも６００℃の温度に曝露される。
【0065】
これは、特に表面での焼成（ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ－ｏｎ）、そして好ましくは表面での圧縮（ｐｒｅｓｓｉｎｇ－ｏｎ）によって、行われ得る。表面での焼成の場合、ガラスセラミックまたはガラスが、コーティングされるべき材料（例えば、セラミック、ガラスセラミックまたは金属）に、通常の方法で、例えば粉末として塗布され、次いで焼成される。好ましい表面での圧縮の場合、本発明によるガラスセラミックまたは本発明によるガラスが、例えば粉末コンパクトまたはモノリシックブランクの形態で、例えば７００から１１５０℃まで、そして特に７００～１０００℃の高温で、そして例えば１０から３０ｂａｒまでの圧力を加えながら、表面に圧縮される。これのために、欧州特許第２３１７７３号に記載される方法およびそこに開示される圧縮炉が、特に使用され得る。適切な市販の炉は、Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ，Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ製のＰｒｏｇｒａｍａｔタイプの炉である。
【0066】
本発明によるガラスセラミックおよび本発明によるガラスの上記特性に起因して、これらは、歯学における使用に特に適している。従って、本発明の主題はまた、本発明によるガラスセラミックまたは本発明によるガラス（特に、複合材料および組み合わせ物の形態のもの）の、歯科材料としての、そして特に、歯科修復物の調製のための、または歯科修復物（例えば、クラウン、ブリッジおよび支台）のためのコーティング材料としての、使用である。
【0067】
従って、本発明はまた、歯科修復物（特に、インレー、アンレー、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、前装、咬合局面または支台）の調製のためのプロセスに関し、このプロセスにおいて、本発明によるガラスセラミックまたは本発明によるガラス（特に、複合材料および組み合わせ物の形態のもの）は、所望の歯科修復物の形状を、圧縮、焼成または機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスにおいて与えられる。
【0068】
本発明は、以下において、非限定的な実施例を参照しながらさらに詳細に記載される。
【実施例0069】
合計２１種類の、本発明によるガラスを、表Ｉに特定される組成を用いて製造した。ここで特定の酸化物の酸化状態は、使用される原材料の酸化状態に関するものである。これらのガラスを、表ＩＩに従って、ガラスセラミックから結晶化させた。ここで、
Ｔｇは、ＤＳＣによって決定されたガラス転移温度を表し、
ＴＳおよびｔＳは、融解のために使用された温度および時間を表し、
ＴＳｉｎｔｅｒおよびｔＳｉｎｔｅｒは、焼成のために使用された温度および時間を表す。
Ｔｇは、ＤＳＣによって決定されたガラス転移温度を表し、
ＴＳおよびｔＳは、融解のために使用された温度および時間を表し、
ＴＳｉｎｔｅｒおよびｔＳｉｎｔｅｒは、焼成のために使用された温度および時間を表す。
【0070】
さらに、表ＩＩＩに従って、ガラスまたはガラスセラミックを、さらなるガラスと混合し、そして焼成して、ガラスセラミック体を形成した。
【0071】
Ａ） 本発明によるガラスの調製
この実施例において、表Ｉに特定される組成を有する出発ガラスを、最初に、１００から２００ｇまでの規模で、通常の原材料から、ＴＳの温度で、ｔＳの持続時間にわたって融解した。これらの融解した出発ガラスを水に注ぐことによって、ガラスフリットを生成した。このように得られたガラスフリットの、２５４ｎｍ、３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長での蛍光特性を、ＵＶ灯によって目視により決定した。これらを表ＩＩに再現する。これによれば、この実施例において得られた全てのガラスが、特に３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長で、蛍光を示した。
この実施例において、表Ｉに特定される組成を有する出発ガラスを、最初に、１００から２００ｇまでの規模で、通常の原材料から、ＴＳの温度で、ｔＳの持続時間にわたって融解した。これらの融解した出発ガラスを水に注ぐことによって、ガラスフリットを生成した。このように得られたガラスフリットの、２５４ｎｍ、３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長での蛍光特性を、ＵＶ灯によって目視により決定した。これらを表ＩＩに再現する。これによれば、この実施例において得られた全てのガラスが、特に３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長で、蛍光を示した。
【0072】
下に特定される３つの変法Ｂ）～Ｄ）を、ガラスフリットのさらなる加工のために使用した：
【0073】
Ｂ） 本発明によるガラスセラミックの調製
実施例１～１３において、得られたガラスフリットを、酸化ジルコニウムミル内で、４５μｍ未満の粒径まで粉砕した。次いで、約４ｇのこれらの粉末を圧縮して、円柱形のブランクを形成し、そして表ＩＩに従って、温度ＴＳｉｎｔｅｒでｔＳｉｎｔｅｒの保持時間にわたり焼成して、緻密ガラスセラミック体を形成した。この焼成を、１２００℃までの焼成温度については、減圧内で、Ｐｒｏｇｒａｍａｔ（登録商標）タイプの焼成炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）内で行い、そして１２００℃を越える焼成温度については、通常の雰囲気内で、ＬＨＴ ０２／１６タイプの焼成炉（Ｎａｂｅｒｔｈｅｒｍ）内で行った。このように得られたガラスセラミックの、それぞれ２５４ｎｍ、３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長での蛍光特性を、ＵＶ灯によって目視により決定した。これらを表ＩＩに再現する。これによれば、得られたガラスセラミックは、特に３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長で、蛍光を示した。
実施例１～１３において、得られたガラスフリットを、酸化ジルコニウムミル内で、４５μｍ未満の粒径まで粉砕した。次いで、約４ｇのこれらの粉末を圧縮して、円柱形のブランクを形成し、そして表ＩＩに従って、温度ＴＳｉｎｔｅｒでｔＳｉｎｔｅｒの保持時間にわたり焼成して、緻密ガラスセラミック体を形成した。この焼成を、１２００℃までの焼成温度については、減圧内で、Ｐｒｏｇｒａｍａｔ（登録商標）タイプの焼成炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）内で行い、そして１２００℃を越える焼成温度については、通常の雰囲気内で、ＬＨＴ ０２／１６タイプの焼成炉（Ｎａｂｅｒｔｈｅｒｍ）内で行った。このように得られたガラスセラミックの、それぞれ２５４ｎｍ、３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長での蛍光特性を、ＵＶ灯によって目視により決定した。これらを表ＩＩに再現する。これによれば、得られたガラスセラミックは、特に３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長で、蛍光を示した。
【0074】
Ｃ） 配合成分としての本発明によるガラス
実施例１４～２１で得られたガラスフリットを微粉砕し、そして２５μｍ未満の粒径に篩い分けた。得られたガラス粉末を、表ＩＩＩに従って、微粉砕したケイ酸リチウムガラスに添加した。各場合に、約４ｇのこれらの混合物を、次いで圧縮して円柱形または円板形のブランクを形成し、そして焼成炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ製のＰｒｏｇｒａｍａｔ（登録商標））内で焼成して、緻密ガラスセラミック体を形成した。このように得られたガラスセラミック体の、それぞれ２５４ｎｍ、３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長での蛍光特性を、ＵＶ灯によって目視により決定した。これらを表ＩＩＩに再現する。これによれば、得られた全てのガラスセラミック体が、特に３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長で、蛍光を示した。
実施例１４～２１で得られたガラスフリットを微粉砕し、そして２５μｍ未満の粒径に篩い分けた。得られたガラス粉末を、表ＩＩＩに従って、微粉砕したケイ酸リチウムガラスに添加した。各場合に、約４ｇのこれらの混合物を、次いで圧縮して円柱形または円板形のブランクを形成し、そして焼成炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ製のＰｒｏｇｒａｍａｔ（登録商標））内で焼成して、緻密ガラスセラミック体を形成した。このように得られたガラスセラミック体の、それぞれ２５４ｎｍ、３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長での蛍光特性を、ＵＶ灯によって目視により決定した。これらを表ＩＩＩに再現する。これによれば、得られた全てのガラスセラミック体が、特に３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長で、蛍光を示した。
【0075】
Ｄ） 配合成分としての本発明によるガラスセラミック
実施例１、２、４および９で得られたガラスセラミック、ならびに実施例５で１１１０℃での焼成後に得られたガラスセラミックを微粉砕し、そして２５μｍ未満の粒径まで篩い分けた。得られたガラスセラミック粉末を、表ＩＩＩに従って、微粉砕したケイ酸リチウムガラスに添加した。各場合に、約４ｇのこれらの混合物を、次いで圧縮して円柱形もしくは円板形のブランクを形成したか、または圧縮成形物を形成し、そして焼成炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ製のＰｒｏｇｒａｍａｔ（登録商標））内で焼成したか、またはホットプレスして、緻密ガラスセラミック体を形成した。このように得られたガラスセラミック体の、それぞれ２５４ｎｍ、３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長での蛍光特性を、ＵＶ灯によって目視により決定した。これらを表ＩＩＩに再現する。これによれば、得られた全てのガラスセラミック体が、特に３６６ｎｍの励起波長で、蛍光を示した。結晶相として、灰長石などのアルミノケイ酸カルシウムが、ＣａＯ含有組成物中で得られ、そしてスローソン石などのアルミノケイ酸ストロンチウムが、ＳｒＯ含有組成物中で得られた。
実施例１、２、４および９で得られたガラスセラミック、ならびに実施例５で１１１０℃での焼成後に得られたガラスセラミックを微粉砕し、そして２５μｍ未満の粒径まで篩い分けた。得られたガラスセラミック粉末を、表ＩＩＩに従って、微粉砕したケイ酸リチウムガラスに添加した。各場合に、約４ｇのこれらの混合物を、次いで圧縮して円柱形もしくは円板形のブランクを形成したか、または圧縮成形物を形成し、そして焼成炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ製のＰｒｏｇｒａｍａｔ（登録商標））内で焼成したか、またはホットプレスして、緻密ガラスセラミック体を形成した。このように得られたガラスセラミック体の、それぞれ２５４ｎｍ、３６６ｎｍ、３９５ｎｍおよび４３０ｎｍの励起波長での蛍光特性を、ＵＶ灯によって目視により決定した。これらを表ＩＩＩに再現する。これによれば、得られた全てのガラスセラミック体が、特に３６６ｎｍの励起波長で、蛍光を示した。結晶相として、灰長石などのアルミノケイ酸カルシウムが、ＣａＯ含有組成物中で得られ、そしてスローソン石などのアルミノケイ酸ストロンチウムが、ＳｒＯ含有組成物中で得られた。
【0076】
【表1-1】
【0077】
【表1-2】
【0078】
【表2-1】
【0079】
【表2-2】
【0080】
【表2-3】
【0081】
【表3-1】
【0082】
【表3-2】
【0083】
【表3-3】