(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024161926
(43)【公開日】2024-11-21
(54)【発明の名称】転写シート
(51)【国際特許分類】
B32B 27/30 20060101AFI20241114BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20241114BHJP
【ＦＩ】
B32B27/30 A
B32B27/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023076981
(22)【出願日】2023-05-09
(71)【出願人】
【識別番号】000208743
【氏名又は名称】キヤノンファインテックニスカ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】北城 大造
(72)【発明者】
【氏名】林田 寿子
(72)【発明者】
【氏名】川上 正人
(72)【発明者】
【氏名】戸根 健輔
(72)【発明者】
【氏名】阿竹 雄一郎
(72)【発明者】
【氏名】河野 健一
【テーマコード（参考）】
4F100
【Ｆターム（参考）】
4F100AK15C
4F100AK15D
4F100AK15J
4F100AK22C
4F100AK22D
4F100AK22J
4F100AK25B
4F100AK42A
4F100AL01C
4F100AL01D
4F100AL06C
4F100AR00C
4F100AR00D
4F100AT00A
4F100BA04
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10D
4F100CA02B
4F100CC01B
4F100CC01C
4F100CC01D
4F100EH462
4F100EH46B
4F100EH46C
4F100EH46D
4F100EJ052
4F100EJ05B
4F100EJ422
4F100JL11C
4F100JL11D
(57)【要約】
【課題】
耐擦過性および箔切れ性が良好な保護層を有する転写シートの提供。
【解決手段】
基材上に保護層と接着層が積層されており、前記接着層を被転写体に当接した状態で加熱することで前記被転写体と接着し、その後、前記基材を剥離することで前記被転写体に前記保護層を転写することが可能な転写シートであって、前記保護層と前記接着層の間に接着強化層が設けられており、前記保護層は、アクリルポリオールと、前記アクリルポリオールの水酸基と３０℃以上７０℃以下で反応する第１の架橋剤と、が架橋した架橋物と、前記アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下で反応する第２の架橋剤と、を含有する。
【選択図】図１
耐擦過性および箔切れ性が良好な保護層を有する転写シートの提供。
【解決手段】
基材上に保護層と接着層が積層されており、前記接着層を被転写体に当接した状態で加熱することで前記被転写体と接着し、その後、前記基材を剥離することで前記被転写体に前記保護層を転写することが可能な転写シートであって、前記保護層と前記接着層の間に接着強化層が設けられており、前記保護層は、アクリルポリオールと、前記アクリルポリオールの水酸基と３０℃以上７０℃以下で反応する第１の架橋剤と、が架橋した架橋物と、前記アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下で反応する第２の架橋剤と、を含有する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材上に保護層と接着層が積層されており、
前記接着層を被転写体に当接した状態で加熱することで前記被転写体と接着し、その後、前記基材を剥離することで前記被転写体に前記保護層を転写することが可能な転写シートであって、
前記保護層と前記接着層の間に接着強化層が設けられており、
前記保護層は、
アクリルポリオールと、前記アクリルポリオールの水酸基と３０℃以上７０℃以下で反応する第１の架橋剤と、が架橋した架橋物と、
前記アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下で反応する第２の架橋剤と、を含有する、
ことを特徴とする転写シート。
前記接着層を被転写体に当接した状態で加熱することで前記被転写体と接着し、その後、前記基材を剥離することで前記被転写体に前記保護層を転写することが可能な転写シートであって、
前記保護層と前記接着層の間に接着強化層が設けられており、
前記保護層は、
アクリルポリオールと、前記アクリルポリオールの水酸基と３０℃以上７０℃以下で反応する第１の架橋剤と、が架橋した架橋物と、
前記アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下で反応する第２の架橋剤と、を含有する、
ことを特徴とする転写シート。
【請求項2】
前記第１の架橋剤はイソシアネート系化合物であり、前記第２の架橋剤はオキサゾリン基含有ポリマーである、ことを特徴とする請求項１に記載の転写シート。
【請求項3】
前記接着強化層はビニル系化合物の熱変性物を含有する、ことを特徴とする請求項１に記載の転写シート。
【請求項4】
前記接着層はビニル系化合物を含有する材料からなる、ことを特徴とする請求項１に記載の転写シート。
【請求項5】
前記ビニル系化合物はカルボニル基を含む、ことを特徴とする請求項３または４に記載の転写シート。
【請求項6】
前記ビニル系化合物は塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体である、ことを特徴とする請求項３または４に記載の転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、記録物の表面に保護層を転写形成する転写シートに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、記録物の表面に透明な保護層を転写して、記録面に耐擦過性を付与する転写シートが開発されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、基材上に保護層と表面層が積層された熱転写シートが開示されている。表面層は接着層として機能し、これを記録物（被転写体ともいう）の表面に接着して保護層と表面層を基材から剥離することで、表面が保護層で覆われた記録物が製造できる。また、保護層は、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸カルボキシアルキル等の重合成分を含む重合物で形成されており、その厚みを１０μｍ以下にすることで、基材から剥離する際の箔切れ性を確保している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１８－１６７５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献１の保護層は薄く耐擦過性が不十分であった。保護層を厚くすることで耐擦過性は改善できるが、保護層が厚いと、転写シートと被転写体との接着物から保護層で覆われた記録物を切り離す際に、保護層が被転写体のエッジに沿って綺麗に切断できず、箔切れ性が悪化する場合があった。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決するために、次のような構成の転写シートを用いる。
【0007】
基材上に保護層と接着層が積層されており、前記接着層を被転写体に当接した状態で加熱することで前記被転写体と接着し、その後、前記基材を剥離することで前記被転写体に前記保護層を転写することが可能な転写シートであって、前記保護層と前記接着層の間に接着強化層が設けられており、前記保護層は、アクリルポリオールと、前記アクリルポリオールの水酸基と３０℃以上７０℃以下で反応する第１の架橋剤と、が架橋した架橋物と、前記アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下で反応する第２の架橋剤と、を含有する。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、耐擦過性および箔切れ性に優れた保護層を有する転写シートが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】本発明の転写シートの断面図である。
【図2】尾引きが発生した記録物を被転写体側から見た上面図である。
【図3】第２の架橋剤の機能を説明するための説明図である。
【図4】接着強化層の加熱前後の変化を示す比較図である。
【図5】記録物の製造方法を説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【0011】
［転写シート］
図１に示すように、本発明の転写シート１０は、基材５０上に保護層４０と接着強化層３０と接着層２０が積層されたものである。本発明の転写シート１０は、接着層２０を被転写体８０の記録面に当接した状態で加熱することで被転写体８０と接着でき、その後基材５０を剥離することで、被転写体８０に保護層４０が転写された記録物１００を製造することができる。
図１に示すように、本発明の転写シート１０は、基材５０上に保護層４０と接着強化層３０と接着層２０が積層されたものである。本発明の転写シート１０は、接着層２０を被転写体８０の記録面に当接した状態で加熱することで被転写体８０と接着でき、その後基材５０を剥離することで、被転写体８０に保護層４０が転写された記録物１００を製造することができる。
【0012】
［基材］
本発明で使用される基材５０は、転写シート１０のカールを抑制し、搬送性を良好にする役割を果たすと同時に、転写後に剥離することが可能である。
本発明で使用される基材５０は、転写シート１０のカールを抑制し、搬送性を良好にする役割を果たすと同時に、転写後に剥離することが可能である。
【0013】
基材５０を構成する素材は、転写シート１０の用途に応じて適宜選択すればよい。ただし、転写シート１０と被転写体８０の接着時（以下、単に「接着時」ともいう）に加熱されることから、耐熱性、寸法安定性、加工の容易さ等を考慮して、樹脂製のフィルムを用いることが好ましい。基材の厚みに関しては、保護層や接着強化層を塗工して積層すること、接着時に加熱されることを考慮して、１２μｍ以上５０μｍ以下とすることが好ましい。厚みを１２μｍ以上とすることで塗工時のカールの影響を低減でき、５０μｍ以下とすることで接着層への熱伝導性を上げることができる。
【0014】
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン－４フッ化エチレン共重合体等のポリフッ化エチレン系樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド系樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体樹脂；三酢酸セルロース、セロハン等のセルロース系樹脂；ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の、その他の合成樹脂；等からなるフィルムが挙げられる。中でも、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂等の、融点（Ｔｍ）が１００℃以上の結晶性樹脂からなるフィルムは、比較的安価で入手しやすい上、耐熱性や寸法安定性に優れているので好ましい。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を複合あるいは積層して用いてもよい。
【0015】
また、上記樹脂フィルムには、接着時の熱伝導性を上げる目的で、樹脂フィルム中にシリカ、アルミナ、グラファイト等のフィラーを添加したり、搬送性を向上させる目的で、フィルムの裏面（保護層４０を設けない面）に滑りを改善する補助層を設けてもよい。
【0016】
［離型層］
本発明の転写シート１０は、転写後の基材の剥離性を改良するために、基材５０と保護層４０の間に離型層（不図示）を設けてもよい。離型層は、転写シート１０と被転写体８０の接着物から基材５０を剥離する際に、基材と共剥離されるものであり、公知の離型剤を用いて基材上に形成することができる。離型剤としては、例えば、シリコーンワックスなどのワックス類に代表されるシリコーンワックス、シリコーン樹脂などのシリコーン系の離型剤、フッ素樹脂などのフッ素系離型剤、ポリエチレン樹脂等が挙げられ、それぞれを単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、本発明における離型層には、密着性付与剤や帯電防止剤などの添加剤を添加してもよい。
本発明の転写シート１０は、転写後の基材の剥離性を改良するために、基材５０と保護層４０の間に離型層（不図示）を設けてもよい。離型層は、転写シート１０と被転写体８０の接着物から基材５０を剥離する際に、基材と共剥離されるものであり、公知の離型剤を用いて基材上に形成することができる。離型剤としては、例えば、シリコーンワックスなどのワックス類に代表されるシリコーンワックス、シリコーン樹脂などのシリコーン系の離型剤、フッ素樹脂などのフッ素系離型剤、ポリエチレン樹脂等が挙げられ、それぞれを単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、本発明における離型層には、密着性付与剤や帯電防止剤などの添加剤を添加してもよい。
【0017】
［保護層］
本発明の転写シート１０は、これを用いて製造される記録物１００を、様々な環境変化や、薬品、摩擦等から保護できる保護層４０を備えている。また、本発明の転写シート１０を用いて製造される記録物１００は保護層４０を通して観察されるため、保護層４０は透明であり、その透明度は、ＪＩＳ Ｋ７３７５に基づく全光線透過率で５０％以上であることが好ましく、ＪＩＳ Ｋ７３７５に基づく全光線透過率で９０％以上であることがさらに好ましい。
本発明の転写シート１０は、これを用いて製造される記録物１００を、様々な環境変化や、薬品、摩擦等から保護できる保護層４０を備えている。また、本発明の転写シート１０を用いて製造される記録物１００は保護層４０を通して観察されるため、保護層４０は透明であり、その透明度は、ＪＩＳ Ｋ７３７５に基づく全光線透過率で５０％以上であることが好ましく、ＪＩＳ Ｋ７３７５に基づく全光線透過率で９０％以上であることがさらに好ましい。
【0018】
保護層４０の素材としては熱可塑性のアクリル樹脂が好ましく、例えば、ポリメタクリレート、スチレン－アクリル共重合体、ポリエチレンアクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステルとビニル化合物の共重合体等が使用できる。中でも、アクリル酸エステルとビニル化合物の共重合物が好ましく、特に、分子内に複数の水酸基を有するアクリルポリオールは、後述する第１の架橋剤（イソシアネート系化合物）を用いて穏和な条件で架橋できるので好ましい。
【0019】
また、分子内に水酸基を有するアクリルポリオールは、同分子内にカルボキシ基を有していることが好ましい。これにより、第１の架橋剤で架橋した架橋物を後述する第２の架橋剤でさらに架橋することができ、保護層の耐擦過性と箔切れ性を同時に改善することができる。
【0020】
ここで、箔切れ性とは、転写シート１０と被転写体８０を接着した接着物から記録物１００を切り離す工程において、保護層４０と、接着強化層３０と、接着層２０と、が被転写体８０のエッジに沿った形状で剥離される際の切り離されやすさを意味する。箔切れ性が悪いと、図２に示すように、保護層４０から接着層２０までの切断面にバリ７０や尾引き７１が発生する。尾引きとは、記録物１００を一方の端部から切り離す際に下流側で生じる現象であり、保護層４０から接着層２０までの積層物が、被転写体８０のエッジから大きく突出して切れることを意味する。
【0021】
保護層４０に使用するアクリルポリオールの水酸基とカルボキシ基の総量は、アクリルポリオール１ｇに対して０．１ｍｍｏｌ以上であればよい。また、水酸基とカルボキシ基の含有比率はモル比で１：０．１～１：１．５の範囲で、溶媒への溶解度やコーティング時の粘度を考慮して選択すればよい。
【0022】
さらに、保護層４０に使用するアクリルポリオールは、重量平均分子量（Ｍｗ）と、官能基（－ＯＨ、－ＣＯＯＨ）の総含有量（水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の総量）と、の比率が１，０００：１～２，５００：１の範囲であることが好ましい。官能基の総量に対する重量平均分子量の比率を１，０００以上にすることで分子間の架橋の間隔が適度になり、保護層に必要な擦過耐性が得られる。また、官能基の総量に対する重量平均分子量の比率を２，５００以下にすることで、転写シート１０をロール状に巻き取る際に、保護層に割れが発生することを防止できる。
【0023】
また、保護層４０に使用するアクリルポリオールのＴｇ（ガラス転移温度）は、４０℃以上８０℃以下であることが好ましい。Ｔｇがこの範囲であれば、異なるＴｇを有するアクリルポリオールを２種類以上併用してもよい。Ｔｇが４０℃以上のアクリルポリオールを使用することで耐擦過性が良好となり、Ｔｇが８０℃以下のアクリルポリオールを使用することで、転写シート１０をロール状に巻き取った際に保護層４０が基材５０から剥離することを抑制できる。
【0024】
保護層４０には、透明度を損なわない範囲で、シリカやアルミナなどのナノサイズの無機微粒子を添加してもよい。これにより、保護層４０の箔切れ性がさらに向上できる。
【0025】
保護層４０は、前述したアクリルポリオールと、後述する第１および第２の架橋剤と、任意の溶媒と、を混合して塗工液を調整し、これを基材５０上にコーティングすることで形成される。コーティング時の乾燥温度は、アクリルポリオールの水酸基と第１の架橋剤との反応温度よりも高く、かつ、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤との反応温度よりも低くすることが好ましく、具体的には４０～７０℃の範囲に設定することが好ましい。これにより、第２の架橋剤を反応させずに保護層４０を形成することができる。本発明では、良好な箔切れ性を得るために、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤との反応を、転写シート１０が被転写体８０に接着されるまで極力抑えることが重要となる。
【0026】
保護層４０の厚みは特に限定しないが、８μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。保護層４０の厚みを８μｍ以上とすることで耐擦過性が確保でき、保護層４０の厚みを３０μｍ以下とすることで箔切れ性が確保できる。
【0027】
［第１の架橋剤］
本発明における保護層４０は、主成分であるアクリルポリオールが第１の架橋剤によって架橋された架橋物を含有している。これにより、保護層４０の耐擦過性が向上される。アクリルポリオールの第１の架橋剤による架橋物は、基材５０上に保護層４０を形成する際に僅かに生成する場合もあるが、大部分は形成した保護層４０に新たに加熱処理を行うことで生成される。一方、加熱処理を行う際に第２の架橋剤が反応しないように考慮する必要があるため、加熱処理の温度はアクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤が反応する温度よりも低い４０℃～７０℃の範囲に設定することが好ましい。また、加熱処理の時間は特に限定されず、アクリルポリオールと第１の架橋剤とが５０％以上架橋するように調整すればよい。
本発明における保護層４０は、主成分であるアクリルポリオールが第１の架橋剤によって架橋された架橋物を含有している。これにより、保護層４０の耐擦過性が向上される。アクリルポリオールの第１の架橋剤による架橋物は、基材５０上に保護層４０を形成する際に僅かに生成する場合もあるが、大部分は形成した保護層４０に新たに加熱処理を行うことで生成される。一方、加熱処理を行う際に第２の架橋剤が反応しないように考慮する必要があるため、加熱処理の温度はアクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤が反応する温度よりも低い４０℃～７０℃の範囲に設定することが好ましい。また、加熱処理の時間は特に限定されず、アクリルポリオールと第１の架橋剤とが５０％以上架橋するように調整すればよい。
【0028】
第１の架橋剤としては、アクリルポリオールの水酸基と反応する官能基（例えば、－ＮＣＯ）を有する公知のイソシアネート系化合物が利用できるが、比較的温和な条件で反応するもの、例えば、アクリルポリオールの水酸基と３０℃以上７０℃以下で反応するものが好ましくい。さらに、３０℃以上７０℃以下で５～１００時間加熱した場合に、アクリルポリオールの水酸基と５０％以上反応するものがより好ましい。
【0029】
イソシアネート系化合物には、ジイソシアネートのような２官能型のポリイソシアネートや、後述する３官能型のポリイソシアネートが存在するが、３官能型のポリイソシアネートの方が、少量で高い架橋度が得られるので好ましい。また、３官能型のポリイソシアネートには、３つに分岐したアルキル鎖の末端に官能基（－ＮＣＯ）が結合したビウレット型やアダクト型のポリイソシアネート、イソシアヌレート環に付加した３つのアルキル鎖に官能基（－ＮＣＯ）が結合したイソシアヌレート型のポリイソシアネートが存在するが、イソシアヌレート型のポリイソシアネートの方が構造的に安定しているので好ましい。さらに、イソシアヌレート型のイソシアネートとして、芳香族系のＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）や、脂肪族系のＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）が存在するが、ＨＤＩはＴＤＩよりも耐候性に優れている（紫外線によって黄変しにくい）ので好ましく使用できる。
【0030】
第１の架橋剤の添加量は、アクリルポリオールの水酸基（－ＯＨ）と第１の架橋剤の官能基（－ＮＣＯ）の含有比率が、モル比で１：０．７５～１：１．０となるように調整することが好ましい。この範囲に制御することで、耐擦過性に優れた保護層４０が形成できる。なお、アクリルポリオールの水酸基（－ＯＨ）と第１の架橋剤の官能基（－ＮＣＯ）の含有量は、以下の計算式より算出できる。
水酸基量（ｍｍｏｌ）＝アクリルポリオールの使用量（ｇ）×アクリルポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）／ＫＯＨの式量（５６．１ｇ／ｍｏｌ）・・・式１
ＮＣＯ量（ｍｍｏｌ）＝第１の架橋剤の使用量（ｇ）×ＮＣＯ含有量（％）／ＮＣＯの式量（４２.０ｇ／ｍｏｌ）×１０００・・・式２
水酸基量（ｍｍｏｌ）＝アクリルポリオールの使用量（ｇ）×アクリルポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）／ＫＯＨの式量（５６．１ｇ／ｍｏｌ）・・・式１
ＮＣＯ量（ｍｍｏｌ）＝第１の架橋剤の使用量（ｇ）×ＮＣＯ含有量（％）／ＮＣＯの式量（４２.０ｇ／ｍｏｌ）×１０００・・・式２
【0031】
［第２の架橋剤］
本発明における保護層４０は、第１の架橋剤で架橋されたアクリルポリオールの架橋物や、第１の架橋剤で架橋されていない未反応のアクリルポリオールを架橋する第２の架橋剤を含有している。これにより、保護層４０の耐摩耗性をさらに向上させ、同時に箔切れ性を改善することができる。
本発明における保護層４０は、第１の架橋剤で架橋されたアクリルポリオールの架橋物や、第１の架橋剤で架橋されていない未反応のアクリルポリオールを架橋する第２の架橋剤を含有している。これにより、保護層４０の耐摩耗性をさらに向上させ、同時に箔切れ性を改善することができる。
【0032】
第２の架橋剤は、アクリルポリオールのカルボキシ基と反応できる化合物であり、カルボキシ基と反応する温度は、第１の架橋剤がアクリルポリオールの水酸基と反応する温度（３０℃以上７０℃以下）よりも高いものが好ましい。具体的には、アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下で反応するものが好ましく、８０℃以上１６０℃以下で１分間加熱した場合に、アクリルポリオールのカルボキシ基と１．０％以上反応できるものがより好ましい。第２の架橋剤を保護層４０に添加することで、アクリルポリオールと第２の架橋剤との反応を、転写シート１０と被転写体８０を接着する工程（すなわち、保護層４０が８０℃以上に加熱される工程）で生じさせることができる。そして、保護層４０に部分的に架橋度が高い領域（例えば、図３に示す領域（ｂ））を作ることで、保護層４０の耐摩耗性と箔切れ性を改善することができる。また、第２の架橋剤として、アクリルポリオールのカルボキシ基と１６０℃以下で反応するものを用いることで、転写シート１０と被転写体８０の接着時に、耐熱性が低い被転写体８０（例えば、ＰＶＣ製のカード）が変形することを抑制できる。
【0033】
アクリルポリオールのカルボキシ基と反応する化合物としては、ジアミン、ジオール、ジイソシアネート、ジオキサゾリン等のモノマーや、オキサゾリン基含有ポリマー、ポリカルボジイミド樹脂等のポリマーが挙げられるが、中でもオキサゾリン基含有ポリマーは、アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下の範囲で反応するので好ましい。分子量は特に限定されないが、箔切れ性を考慮して５×１０４以下のものを選択することが好ましい。
【0034】
第２の架橋剤の添加量は、アクリルポリオールのカルボキシ基（－ＣＯＯＨ）と第２の架橋剤の官能基（オキサゾリン基）の含有比率が、モル比で１：０．７５～１：１．２５となるように調整することが好ましい。この範囲に制御することで耐擦過性に優れた保護層４０が形成できる。なお、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤の官能基の含有量は、以下の計算式より算出できる。
カルボキシ基量（ｍｍｏｌ）＝アクリルポリオールの使用量（ｇ）×アクリルポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）／ＫＯＨの式量（５６．１ｇ／ｍｏｌ）・・・式３
オキサゾリン基量（ｍｍｏｌ）＝第２の架橋剤の使用量（ｇ）×固形分濃度（％）×オキサゾリン当量（ｍｍｏｌ／ｇ）・・・式４
カルボキシ基量（ｍｍｏｌ）＝アクリルポリオールの使用量（ｇ）×アクリルポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）／ＫＯＨの式量（５６．１ｇ／ｍｏｌ）・・・式３
オキサゾリン基量（ｍｍｏｌ）＝第２の架橋剤の使用量（ｇ）×固形分濃度（％）×オキサゾリン当量（ｍｍｏｌ／ｇ）・・・式４
【0035】
保護層４０に第２の架橋剤を添加することで、保護層４０の耐摩耗性と箔切れ性を同時に改善できる理由については、次のように推察している。
【0036】
転写シート１０の被転写体８０への接着は、図４（ｂ）に示すように、転写シート１０を被転写体８０に重ね合わせて、これをヒートローラー９０と加圧ローラー９１で加熱・加圧することで行われる。その際に、保護層４０はヒートローラー９０で加熱され、保護層４０が８０℃以上に達すると、保護層内の第１の架橋剤で架橋されたアクリルポリオールの架橋物、または第１の架橋剤で架橋されていない未反応のアクリルポリオールのカルボキシ基と、第２の架橋剤の官能基（オキサゾリン基）とが反応する。特に、図３の領域（ｂ）は、領域（ａ）よりもニップ圧が高く保護層へ伝わる熱量が大きいので、反応が進み易く架橋度が高くなる。これにより、領域（ｂ）では保護層４０の耐摩耗性が向上したと考えられる。
【0037】
一方、図３の領域（ａ）のように被転写体８０がない領域は、領域（ｂ）よりもニップ圧が下がるので、ヒートローラー９０から保護層４０に伝わる熱量が低くなる。よって、領域（ａ）では、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤との反応が進まず、アクリルポリオールの第２の架橋剤による架橋度が低くなる。つまり、領域（ｂ）とその近傍は、領域（ａ）よりも硬く、脆くなる。また、領域（ａ）と領域（ｂ）では、ラミネート時にかかる圧力が異なるので、保護層４０の２つの領域の境界に小さなクラックが発生し易くなり、これを起点として切れ目が生じ易くなったことで箔切れ性が向上したと考えられる。
【0038】
［接着強化層］
本発明の転写シート１０は、保護層４０と接着層２０との間の接着強度を向上させるために、保護層４０と接着層２０の間に接着強化層３０を備えている。接着強化層３０の厚みに制限はないが、薄すぎると接着強度が確保できず、厚すぎると箔切れ性が悪くなるため、０．０１μｍ～１μｍの範囲で調整することが好ましい。
本発明の転写シート１０は、保護層４０と接着層２０との間の接着強度を向上させるために、保護層４０と接着層２０の間に接着強化層３０を備えている。接着強化層３０の厚みに制限はないが、薄すぎると接着強度が確保できず、厚すぎると箔切れ性が悪くなるため、０．０１μｍ～１μｍの範囲で調整することが好ましい。
【0039】
接着強化層３０に用いる材料は、特に限定されないが、転写後に接着強化層３０が画像上に配置されることから、透明性を有する材料を選択することが好ましい。具体的には、酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル、塩化ビニル等のビニル系化合物が挙げられる。中でも、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、保護層４０との接着強度に優れているので好ましい。
【0040】
本発明の転写シート１０は、基材５０上に保護層４０と接着強化層３０をこの順に形成して積層体を製造した後、得られた積層体に加熱処理を施し、その後、該積層体の接着強化層３０上に接着層２０を形成することで製造できる。加熱処理自体は、保護層４０中のアクリルポリオールと第１の架橋剤を反応させる目的で実施されるが、このとき接着強化層３０が加熱されることで、架橋後の保護層４０（すなわち、アクリルポリオールと第１の架橋剤とで生成される架橋物を含む保護層）と接着強化層３０との接着性が向上できる。保護層４０、接着強化層３０、および接着層２０を形成する装置は特に限定されず、公知のコーターが使用できる。
【0041】
接着強化層３０を加熱することで、架橋後の保護層４０と接着強化層３０の接着性が向上できる詳細な理由は不明である。しかしながら、予め架橋した保護層４０（アクリルポリオールと第１の架橋剤とで生成される架橋物を含む保護層）の上に接着強化層３０を形成すると、保護層４０と接着強化層３０の接着性が著しく低下する。また、後述するように加熱したビニル系化合物を分析すると、熱変性した物質が確認できることから、この熱変性物が保護層４０と接着強化層３０の接着性に関与している可能性が高いと推察される。
【0042】
接着強化層３０がビニル系化合物の熱変性物を含むことは、加熱前後の接着強化層３０を赤外分光法（ＩＲ）で測定することで確認できる。例えば、接着強化層３０に使用する塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を単独で加熱すると、図４に示すような結果が得られる。点線は加熱前の接着強化層３０の吸収曲線、実線は加熱後の接着強化層３０の吸収曲線であり、基準を１２３０ｃｍ－１のＣ－Ｏ伸縮に基づくピークに合わせると、加熱前後で波形が変化している。具体的には、１２３０ｃｍ－１のピークを基準にした場合の、加熱前の１７００ｃｍ－１のピーク（Ｘ、Ｃ＝Ｏ伸縮）に対する加熱後の１７００ｃｍ－１のピーク（Ｙ）の相対強度が変化しており、この変化から加熱後の接着強化層３０に熱変性物が含まれていることが確認できる。接着強化層３０に塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を用いた場合、ピーク（Ｙ）のピーク（Ｘ）に対する相対強度が１１０％以上であれば、架橋物を含む保護層４０と接着層２０との間の接着強度が良好となり、好ましい。
【0043】
また、赤外分光法によるデータ（図４）を観察すると、加熱前後の１７００ｃｍ－１のピーク強度の変化は、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に基づくピークが１７１０ｃｍ－１から１７００ｃｍ－１へシフトしたことで生じているように見える。つまり、ビニル系化合物の熱変性物は、ビニル系化合物中のカルボニル基の一部が変異したものであり、これが接着強化層３０内に生成されたことで接着強化層３０自体の性質が変化し、その結果として、架橋した保護層４０と接着強化層３０の接着性が改善されたのではないかと考えられる。なお、接着強化層３０中のビニル系化合物の熱変性物は、転写シート１０の断面を斜めに切断し、その切断面を顕微赤外分光光度計を用いて測定することで直接確認することも可能である。
【0044】
［接着層］
本発明の転写シート１０は、被転写体８０と接着できるように、接着強化層３０上に接着層２０を有する。接着層２０の厚みは、薄すぎると接着性が確保できず、厚すぎると箔切れ性に影響があるため、０．１μｍ～３μｍの範囲で調整することが好ましい。
本発明の転写シート１０は、被転写体８０と接着できるように、接着強化層３０上に接着層２０を有する。接着層２０の厚みは、薄すぎると接着性が確保できず、厚すぎると箔切れ性に影響があるため、０．１μｍ～３μｍの範囲で調整することが好ましい。
【0045】
接着層２０に用いる材料は、特に限定されず公知のものが使用できるが、転写後、接着層２０が画像上に配置されることから、透明性を有する材料を選択することが好ましい。また、製造した転写シート１０をロール状に巻き取る際に、接着層２０の基材５０への貼り付きを防止するために、接着層２０にはＴｇが室温以上、熱転写温度以下である材料を用いることが好ましい。
【0046】
具体的には、酢酸ビニル、ポリオール、ポリビニルアセタール、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル、ポリエステル、ポリアミド、セルロース、オレフィン、スチレン、ユリア、メラミン、フェノール、レゾルシノール、エポキシ、ポリウレタン、シリコーン、ポリアミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリイミド、イソシアネート、クロロプレンゴム、二トリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリサルファイド、ブチルゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、変性シリコーンゴム、ウレタンゴム、シリル化ウレタンなどの樹脂系接着剤；ケイ酸ソーダ等の水ガラス系、セラミックス系などの無機系接着剤が挙げられる。これらのうちの１種もしくは複数が併用できるが、接着強化層との接着性を考慮して、接着強化層と同じ材料を用いるのがより好ましい。
【0047】
中でも、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含む材料は、熱変性物を含む接着強化層３０や後述する被転写体８０との接着強度に優れているので好ましい。
【0048】
［記録物］
本発明の記録物１００は、被転写体８０の記録面側に、接着層２０、接着強化層３０、保護層４０が順に積層されたものである。
本発明の記録物１００は、被転写体８０の記録面側に、接着層２０、接着強化層３０、保護層４０が順に積層されたものである。
【0049】
［被転写体］
被転写体８０の材質は特に限定されず、公知のものが使用できる。例えば、パルプやコットンなどからなる紙、コート紙やアート紙等のコーティング紙、塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＴ－Ｇなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂、ポリエステル系樹脂などのフィルムあるいはカードが挙げられる。被転写体８０は、これらを単独あるいは積層した複合物であってもよい。また、被転写体８０の記録面に形成されている画像は、活版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法で形成されていてもよいし、電子写真方式、インクジェット方式、熱転写方式等の公知の記録方法で形成されていてもよい。
被転写体８０の材質は特に限定されず、公知のものが使用できる。例えば、パルプやコットンなどからなる紙、コート紙やアート紙等のコーティング紙、塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＴ－Ｇなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂、ポリエステル系樹脂などのフィルムあるいはカードが挙げられる。被転写体８０は、これらを単独あるいは積層した複合物であってもよい。また、被転写体８０の記録面に形成されている画像は、活版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法で形成されていてもよいし、電子写真方式、インクジェット方式、熱転写方式等の公知の記録方法で形成されていてもよい。
【0050】
［記録物の製造方法］
本発明の記録物１００は、図５に示した工程で製造することができる。
本発明の記録物１００は、図５に示した工程で製造することができる。
【0051】
具体的には、接着層２０を被転写体８０の記録面に当接し、転写シート１０と被転写体８０を重ねた状態でヒートローラー９０および加圧ローラー９１を用いて加熱および加圧して接着する（図５（ａ）、（ｂ）参照）。その後、剥離ローラー９２を用いて基材５０を剥離することで記録物１００が得られる（図５（ｃ）、（ｄ）参照）。尚、ヒートローラー９０の温度は、第２の架橋剤がアクリルポリオールのカルボキシ基と反応できるように、８０℃～２００℃の範囲に設定することが好ましい。これにより、保護層４０内の架橋度を図３に示す領域（ａ）と領域（ｂ）とで異ならせることができる。また、加圧ローラー９１は、線圧で５～１０ｋｇｆの範囲に設定することが好ましい。線圧が５ｋｇｆ未満だと、転写シート１０と被転写体８０が接着できない場合があり、線圧が１０ｋｇｆを超えると、被転写体８０が変形する場合がある。加熱・加圧する装置は特に限定されず、公知のラミネーターが使用できる。
【実施例0052】
以下、本発明の具体的な実施例について説明する。ただし、本発明は、下記の実施例によっていかなる制限を受けるものではない。なお、以下の記載における「部」、「％」は特に断らない限り質量基準である。
【0053】
［保護層形成用塗工液Ａの調製］
アクリルポリオール（商品名：アクリディックＢＬ－６１６－ＢＡ、Ｔｇ：６０℃、水酸基価：：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度：４５.０％、ＤＩＣ社製）３０．００部（水酸基量：４．３３ｍｍｏｌ、カルボキシ基量：０．４８ｍｍｏｌ）と、第１の架橋剤（商品名：デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ量：２３．１％、固形分濃度：１００％、旭化成社製）０．７８７部（ＮＣＯ量：４．３３ｍｍｏｌ）と、第２の架橋剤（商品名：エポクロスＲＰＳ－１００５、オキサゾリン当量＝０．２７ｍｍｏｌ／ｇ、日本触媒社製）１．７８２部（オキサゾリン基量：０．４８ｍｍｏｌ）と、ＭＥＫ４．１５３部をスタティックミキサーで混合し、保護層形成用塗工液Ａを調整した。塗工液におけるアクリルポリオールの水酸基量と第１の架橋剤のイソシアネートの含有比率は１：１、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤のオキサゾリン基の含有比率は１：１である。
アクリルポリオール（商品名：アクリディックＢＬ－６１６－ＢＡ、Ｔｇ：６０℃、水酸基価：：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度：４５.０％、ＤＩＣ社製）３０．００部（水酸基量：４．３３ｍｍｏｌ、カルボキシ基量：０．４８ｍｍｏｌ）と、第１の架橋剤（商品名：デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ量：２３．１％、固形分濃度：１００％、旭化成社製）０．７８７部（ＮＣＯ量：４．３３ｍｍｏｌ）と、第２の架橋剤（商品名：エポクロスＲＰＳ－１００５、オキサゾリン当量＝０．２７ｍｍｏｌ／ｇ、日本触媒社製）１．７８２部（オキサゾリン基量：０．４８ｍｍｏｌ）と、ＭＥＫ４．１５３部をスタティックミキサーで混合し、保護層形成用塗工液Ａを調整した。塗工液におけるアクリルポリオールの水酸基量と第１の架橋剤のイソシアネートの含有比率は１：１、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤のオキサゾリン基の含有比率は１：１である。
【0054】
［保護層形成用塗工液Ｂの調製］
第１の架橋剤の使用量を０．５９０部（ＮＣＯ量：３．２５ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、保護層形成用塗工液Ａと同様にして保護層形成用塗工液Ｂを調整した。塗工液におけるアクリルポリオールの水酸基量と第１の架橋剤のイソシアネート基の含有比率は１：０．７５、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤のオキサゾリン基の含有比率は１：１である。
第１の架橋剤の使用量を０．５９０部（ＮＣＯ量：３．２５ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、保護層形成用塗工液Ａと同様にして保護層形成用塗工液Ｂを調整した。塗工液におけるアクリルポリオールの水酸基量と第１の架橋剤のイソシアネート基の含有比率は１：０．７５、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤のオキサゾリン基の含有比率は１：１である。
【0055】
［保護層形成用塗工液Ｃの調製］
第２の架橋剤の使用量を０．８９１部（オキサゾリン基量：０．２４ｍｍｏｌ）とした以外は、保護層形成用塗工液Ａと同様にして保護層形成用塗工液Ｃを調整した。塗工液におけるアクリルポリオールの水酸基量と第１の架橋剤のイソシアネート基の含有比率は１：１、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤のオキサゾリン基の含有比率は１：０．５である。
第２の架橋剤の使用量を０．８９１部（オキサゾリン基量：０．２４ｍｍｏｌ）とした以外は、保護層形成用塗工液Ａと同様にして保護層形成用塗工液Ｃを調整した。塗工液におけるアクリルポリオールの水酸基量と第１の架橋剤のイソシアネート基の含有比率は１：１、アクリルポリオールのカルボキシ基と第２の架橋剤のオキサゾリン基の含有比率は１：０．５である。
【0056】
［保護層形成用塗工液Ｄの調製］
第２の架橋剤を使用しなかったこと以外は、保護層形成用塗工液Ａと同様にして保護層形成用塗工液Ｄを調整した。
第２の架橋剤を使用しなかったこと以外は、保護層形成用塗工液Ａと同様にして保護層形成用塗工液Ｄを調整した。
【0057】
［保護層形成用塗工液Ｅの調製］
第１の架橋剤を使用しなかったこと以外は、保護層形成用塗工液Ａと同様にして保護層形成用塗工液Ｅを調整した。
第１の架橋剤を使用しなかったこと以外は、保護層形成用塗工液Ａと同様にして保護層形成用塗工液Ｅを調整した。
【0058】
［接着強化層形成用塗工液の調製］
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（商品名：ソルバインＣ、固形分：３０％、昭和インキ社製）１部に、ＭＥＫ１部を加えて接着強化層形成用塗工液を調整した。
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（商品名：ソルバインＣ、固形分：３０％、昭和インキ社製）１部に、ＭＥＫ１部を加えて接着強化層形成用塗工液を調整した。
【0059】
［接着層形成用塗工液の調製］
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（商品名：ソルバインＣ、固形分：３０％、昭和インキ社製）１部に、ＭＥＫ１部を加えて接着層形成用塗工液を調整した。
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（商品名：ソルバインＣ、固形分：３０％、昭和インキ社製）１部に、ＭＥＫ１部を加えて接着層形成用塗工液を調整した。
【0060】
［転写シートＡの製造］
基材としてＰＥＴフィルム（商品名：テトロンＧ２、厚さ：２５μｍ、帝人デュポンフィルム社製）を用意し、その上に、保護層形成用塗工液Ａを乾燥後の保護層の厚みが１２．５μｍになるようにグラビアコーター（塗工速度：５ｍ／分、乾燥温度：６０℃）を用いて塗工した。次に、保護層上に、接着強化層形成用塗工液を乾燥後の層の厚みが１μｍになるようにグラビアコーター（塗工速度：５ｍ／分、乾燥温度：６０℃）を用いて塗工し、その後６０℃で５日間加熱処理を行って、保護層中のアクリルポリオールを第１の架橋剤で架橋した。次に、接着強化層上に、接着層形成用塗工液を乾燥後の接着層の厚みが１μｍになるようにグラビアコーター（塗工速度：５ｍ／分、乾燥温度：６０℃）を用いて塗工し、転写シートＡを製造した。
基材としてＰＥＴフィルム（商品名：テトロンＧ２、厚さ：２５μｍ、帝人デュポンフィルム社製）を用意し、その上に、保護層形成用塗工液Ａを乾燥後の保護層の厚みが１２．５μｍになるようにグラビアコーター（塗工速度：５ｍ／分、乾燥温度：６０℃）を用いて塗工した。次に、保護層上に、接着強化層形成用塗工液を乾燥後の層の厚みが１μｍになるようにグラビアコーター（塗工速度：５ｍ／分、乾燥温度：６０℃）を用いて塗工し、その後６０℃で５日間加熱処理を行って、保護層中のアクリルポリオールを第１の架橋剤で架橋した。次に、接着強化層上に、接着層形成用塗工液を乾燥後の接着層の厚みが１μｍになるようにグラビアコーター（塗工速度：５ｍ／分、乾燥温度：６０℃）を用いて塗工し、転写シートＡを製造した。
【0061】
（接着強化層の熱変性物の確認）
接着強化層形成用塗工液Ａをシャーレに入れて６０℃で乾燥し、乾燥後の層の厚みが１μｍの疑似接着強化層を２つ作製した。その後、一方を６０℃で５日間加熱して、これと、加熱しなかったものを赤外分光光度計（製品名：ＩＲ Ｐｒｅｓｔｉｇｅ-２１、島津製作所社製、）で各々３回測定（測定時の積算回数：２００）し、その平均スペクトルから各々の１７１０ｃｍ－１のピーク強度を求めた。さらに、加熱しなかったものに対する加熱したものの相対強度を求めることで、接着強化層中の熱変性物の有無を確認した。得られた相対強度は１２０％であった。
接着強化層形成用塗工液Ａをシャーレに入れて６０℃で乾燥し、乾燥後の層の厚みが１μｍの疑似接着強化層を２つ作製した。その後、一方を６０℃で５日間加熱して、これと、加熱しなかったものを赤外分光光度計（製品名：ＩＲ Ｐｒｅｓｔｉｇｅ-２１、島津製作所社製、）で各々３回測定（測定時の積算回数：２００）し、その平均スペクトルから各々の１７１０ｃｍ－１のピーク強度を求めた。さらに、加熱しなかったものに対する加熱したものの相対強度を求めることで、接着強化層中の熱変性物の有無を確認した。得られた相対強度は１２０％であった。
【0062】
[転写シートＢ～Ｅの製造]
保護層形成用塗工液Ａを、保護層形成用塗工液Ｂ～Ｅに変更したこと以外は転写シートＡと同様にして転写シートＢ～Ｅを製造した。
保護層形成用塗工液Ａを、保護層形成用塗工液Ｂ～Ｅに変更したこと以外は転写シートＡと同様にして転写シートＢ～Ｅを製造した。
【0063】
（実施例１）
転写シートＡの接着層２０を被転写体８０であるＰＶＣカードに当接し、転写シートＡと被転写体８０を重ねた状態でヒートローラーと加圧ローラーを用いて加熱加圧して接着し、その後、基材５０を剥離することで記録物Ａを製造した。ヒートローラーの設定温度は１８０℃、加圧ローラーによる線圧は８ｋｇｆ、搬送速度は３０ｍｍ／ｓであった。尚、この条件の下でＰＶＣカードのみを通すと、カード上面の表面温度は１００℃まで上昇した。
転写シートＡの接着層２０を被転写体８０であるＰＶＣカードに当接し、転写シートＡと被転写体８０を重ねた状態でヒートローラーと加圧ローラーを用いて加熱加圧して接着し、その後、基材５０を剥離することで記録物Ａを製造した。ヒートローラーの設定温度は１８０℃、加圧ローラーによる線圧は８ｋｇｆ、搬送速度は３０ｍｍ／ｓであった。尚、この条件の下でＰＶＣカードのみを通すと、カード上面の表面温度は１００℃まで上昇した。
【0064】
（評価１：保護層の耐擦過性）
テーバー摩耗試験（製品名：ロータリーアブレーションテスタ ＴＳ－２、東洋精機製作所社製）を用いて、回転速度：６０ｒｐｍ、荷重：５００ｇ、摩耗輪：ＣＳ－１０Ｆを試験条件として記録物Ａの保護層の耐擦過性を評価した。得られた結果を表１に示す。表内の「耐擦過性」における「〇」は摩耗輪を２，０００回以上回転させても印字面が削られなかったことを示し、「△」は摩耗輪の回転数が１，０００回以上２，０００回未満で印字面が削られたことを示し、「×」は摩耗輪の回転数が１，０００回未満で印字面が削られたことを示す。
テーバー摩耗試験（製品名：ロータリーアブレーションテスタ ＴＳ－２、東洋精機製作所社製）を用いて、回転速度：６０ｒｐｍ、荷重：５００ｇ、摩耗輪：ＣＳ－１０Ｆを試験条件として記録物Ａの保護層の耐擦過性を評価した。得られた結果を表１に示す。表内の「耐擦過性」における「〇」は摩耗輪を２，０００回以上回転させても印字面が削られなかったことを示し、「△」は摩耗輪の回転数が１，０００回以上２，０００回未満で印字面が削られたことを示し、「×」は摩耗輪の回転数が１，０００回未満で印字面が削られたことを示す。
【0065】
（評価２：箔切れ性）
被転写体に転写シートを加熱圧着した後、基材を剥離させる際に非接着部を角度９０°で引張り、被転写体側に残ったカード端部からはみ出ている保護層の長さを評価した。得られた結果を表１に示す。表内の「箔切れ性」における「〇」はカード端部からはみ出ている保護層の長さが０．１ｍｍ未満であることを示し、「△」はカード端部からはみ出ている保護層の長さが０．１ｍｍ以上０．２ｍｍ未満であることを示し、「×」はカード端部からはみ出ている保護層の長さが０．２ｍｍ以上であることを示す。
被転写体に転写シートを加熱圧着した後、基材を剥離させる際に非接着部を角度９０°で引張り、被転写体側に残ったカード端部からはみ出ている保護層の長さを評価した。得られた結果を表１に示す。表内の「箔切れ性」における「〇」はカード端部からはみ出ている保護層の長さが０．１ｍｍ未満であることを示し、「△」はカード端部からはみ出ている保護層の長さが０．１ｍｍ以上０．２ｍｍ未満であることを示し、「×」はカード端部からはみ出ている保護層の長さが０．２ｍｍ以上であることを示す。
【0066】
（実施例２、３）
転写シートＡを転写シートＢ、Ｃに変更したこと以外は、実施例１と同様にして記録物Ｂ、Ｃを作製し、耐擦過性と箔切れ性を評価した。得られた結果を表１に示す。
転写シートＡを転写シートＢ、Ｃに変更したこと以外は、実施例１と同様にして記録物Ｂ、Ｃを作製し、耐擦過性と箔切れ性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【0067】
（比較例１、２）
転写シートＡを転写シートＤ、Ｅに変更したこと以外は、実施例１と同様にして記録物Ｄ、Ｅを作製し、耐擦過性と箔切れ性を評価した。得られた結果を表１に示す。
転写シートＡを転写シートＤ、Ｅに変更したこと以外は、実施例１と同様にして記録物Ｄ、Ｅを作製し、耐擦過性と箔切れ性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【0068】
【表1】
【0069】
表１から明らかなように、アクリルポリオールと第１の架橋剤による架橋物（接着強化層形成後の加熱処理で生成）と、第２の架橋剤と、を含有する保護層を有する転写シート（実施例１～３）は、第２の架橋剤を含まない転写シート（比較例１）よりも箔切れ性が良好であった。また、アクリルポリオールと第１の架橋剤による架橋物と、第２の架橋剤と、を含有する保護層を有する転写シート（実施例１～３）は、第１の架橋剤を含まない転写シート（比較例２）よりも耐擦過性が良好であった。
【0070】
本実施形態の開示は、以下の構成および方法を含む。
（構成１）
基材上に保護層と接着層が積層されており、
前記接着層を被転写体に当接した状態で加熱することで前記被転写体と接着し、その後、前記基材を剥離することで前記被転写体に前記保護層を転写することが可能な転写シートであって、
前記保護層と前記接着層の間に接着強化層が設けられており、
前記保護層は、
アクリルポリオールと、前記アクリルポリオールの水酸基と３０℃以上７０℃以下で反応する第１の架橋剤と、が架橋した架橋物と、
前記アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下で反応する第２の架橋剤と、を含有する、
ことを特徴とする転写シート。
（構成２）
前記第１の架橋剤はイソシアネート系化合物であり、前記第２の架橋剤はオキサゾリン基含有ポリマーである、ことを特徴とする構成１に記載の転写シート。
（構成３）
前記接着強化層はビニル系化合物の熱変性物を含有する、ことを特徴とする構成１または構成２に記載の転写シート。
（構成４）
前記接着層はビニル系化合物を含有する材料からなる、ことを特徴とする構成１～３のいずれか一項に記載の転写シート。
（構成５）
前記ビニル系化合物はカルボニル基を含む、ことを特徴とする構成３または４に記載の転写シート。
（構成６）
前記ビニル系化合物は塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体である、ことを特徴とする構成３～５のいずれか一項に記載の転写シート。
（構成１）
基材上に保護層と接着層が積層されており、
前記接着層を被転写体に当接した状態で加熱することで前記被転写体と接着し、その後、前記基材を剥離することで前記被転写体に前記保護層を転写することが可能な転写シートであって、
前記保護層と前記接着層の間に接着強化層が設けられており、
前記保護層は、
アクリルポリオールと、前記アクリルポリオールの水酸基と３０℃以上７０℃以下で反応する第１の架橋剤と、が架橋した架橋物と、
前記アクリルポリオールのカルボキシ基と８０℃以上１６０℃以下で反応する第２の架橋剤と、を含有する、
ことを特徴とする転写シート。
（構成２）
前記第１の架橋剤はイソシアネート系化合物であり、前記第２の架橋剤はオキサゾリン基含有ポリマーである、ことを特徴とする構成１に記載の転写シート。
（構成３）
前記接着強化層はビニル系化合物の熱変性物を含有する、ことを特徴とする構成１または構成２に記載の転写シート。
（構成４）
前記接着層はビニル系化合物を含有する材料からなる、ことを特徴とする構成１～３のいずれか一項に記載の転写シート。
（構成５）
前記ビニル系化合物はカルボニル基を含む、ことを特徴とする構成３または４に記載の転写シート。
（構成６）
前記ビニル系化合物は塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体である、ことを特徴とする構成３～５のいずれか一項に記載の転写シート。
【符号の説明】
【0071】
１０：転写シート
２０：接着層
３０：接着強化層
４０：保護層
５０：基材
７０：バリ
７１：尾引き
７２：転写シートと被転写体の接着物から記録物を切り離す方向
８０：被転写体
９０：ヒートローラー
９１：加圧ローラー
９２：剥離ローラー
１００：記録物
２０：接着層
３０：接着強化層
４０：保護層
５０：基材
７０：バリ
７１：尾引き
７２：転写シートと被転写体の接着物から記録物を切り離す方向
８０：被転写体
９０：ヒートローラー
９１：加圧ローラー
９２：剥離ローラー
１００：記録物
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】