ホーム > 特許ランキング > コニカミノルタ株式会社
特開2024-162021静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法および画像形成方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024162021
(43)【公開日】2024-11-21
(54)【発明の名称】静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法および画像形成方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/087 20060101AFI20241114BHJP
G03G 9/097 20060101ALI20241114BHJP
G03G 9/08 20060101ALI20241114BHJP
【ＦＩ】
G03G9/087 325
G03G9/097 365
G03G9/08 384
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023077159
(22)【出願日】2023-05-09
(71)【出願人】
【識別番号】000001270
【氏名又は名称】コニカミノルタ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002952
【氏名又は名称】弁理士法人鷲田国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】中井 優咲子
(72)【発明者】
【氏名】磯部 和也
(72)【発明者】
【氏名】飯岡 淳
(72)【発明者】
【氏名】津田 栞里
(72)【発明者】
【氏名】渡邉 元樹
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA01
2H500AA08
2H500BA11
2H500BA22
2H500CA03
2H500CA30
2H500EA41B
(57)【要約】 （修正有）
【課題】低温定着性を十分に高めることができ、かつ耐熱保管性の極端な低下を抑制できる静電荷像現像用トナー、上記静電荷像現像用トナーの製造方法および上記静電荷像現像用トナーを用いた画像形成方法を提供すること。
【解決手段】結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含む静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂は、一般式（１）で表される第１構造単位を有する第１重合体を含む、静電荷像現像用トナー。
（一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２は炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。）
【選択図】図１
【解決手段】結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含む静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂は、一般式（１）で表される第１構造単位を有する第１重合体を含む、静電荷像現像用トナー。
（一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２は炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。）
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含む静電荷像現像用トナーであって、
前記結着樹脂は、一般式（１）で表される第１構造単位を有する第１重合体を含む、
静電荷像現像用トナー。
（一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２は炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。）
前記結着樹脂は、一般式（１）で表される第１構造単位を有する第１重合体を含む、
静電荷像現像用トナー。
【化1】
【請求項2】
前記一般式（１）において、Ｒ２はイソブチル基である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項3】
前記一般式（１）において、Ｒ１はメチル基である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項4】
前記離型剤は、炭化水素ワックスまたは脂肪酸エステルワックスである、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項5】
前記第１重合体は、一般式（２）で表される第２構造単位をさらに有する共重合体である、または、
前記結着樹脂は、一般式（２）で表される第２構造単位を有し、かつ前記第１構造単位を有さない第２重合体をさらに含む、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
（一般式（２）において、Ｒ３は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルコキシ基である。）
前記結着樹脂は、一般式（２）で表される第２構造単位を有し、かつ前記第１構造単位を有さない第２重合体をさらに含む、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【化2】
【請求項6】
前記一般式（２）において、Ｒ３は水素原子またはメトキシ基である、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項7】
前記結着樹脂において、前記第１構造単位の含有量は、前記第１構造単位の含有量および前記第２構造単位の含有量の合計質量に対して、１０質量％以上９０質量％以下である、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項8】
前記結着樹脂において、前記第１構造単位の含有量は、前記第１構造単位の含有量および前記第２構造単位の含有量の合計質量に対して、２５質量％以上８０質量％以下である、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項9】
前記第１重合体は、一般式（２）で表される第２構造単位をさらに有する共重合体である、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項10】
前記第１重合体は、前記第１構造単位および前記第２構造単位とは異なる、第３構造単位をさらに有する共重合体である、請求項９に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項11】
前記第３構造単位は、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位である、請求項１０に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項12】
前記第３構造単位は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、および（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルからなる群から選択される化合物に由来する少なくとも一つの構造単位である、請求項１０に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項13】
結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
一般式（１ａ）で表される単量体を用意する工程と、
前記用意した単量体を水系媒体中で重合させて、第１構造単位を有する第１重合体を含む前記結着樹脂の粒子分散液を作製する工程と、を含む、
静電荷像現像用トナーの製造方法。
（一般式（１ａ）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２は炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。）
一般式（１ａ）で表される単量体を用意する工程と、
前記用意した単量体を水系媒体中で重合させて、第１構造単位を有する第１重合体を含む前記結着樹脂の粒子分散液を作製する工程と、を含む、
静電荷像現像用トナーの製造方法。
【化3】
【請求項14】
請求項１～１２のいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナーを記録媒体に付着させる工程と、
前記付着させた静電荷像現像用トナーを前記記録媒体に定着させる工程と、
を有する、画像形成方法。
前記付着させた静電荷像現像用トナーを前記記録媒体に定着させる工程と、
を有する、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
トナーの定着方式の一つとして、幅広く用いられている熱定着方式では、近年、プリントスピードの高速化や省エネルギー化等の目的から、トナー画像定着時の熱エネルギーの低減が求められている。トナー画像定着時の熱エネルギーの低減のために、トナーの低温定着性を向上させることが求められており、これを実現させる方法が検討されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、着色剤および離型剤を含むトナーであって、６５℃～９０℃の温度で離型剤が溶融してトナー内部から外部へ析出し、着色粒子トナーと離型剤とが海島構造をとるトナーが開示されている。特許文献１では、上記トナーにより、低温定着性等が高まったとされている。
【0004】
また、特許文献２には、ポリエステル樹脂とビニル系樹脂とのハイブリッド樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（ａ）にＳＰ値が１０．０～１２．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２のビニル樹脂（ｂ）がグラフトした構造を有する樹脂（Ｂ）とを含有し、粉砕率が６０％以上であるトナーバインダーが開示されている。特許文献２では、上記トナーバインダーを含むトナーにより低温定着性が高まったとされている。
【0005】
また、特許文献３には、特定のモノマーを特定量含み、且つ分子量が２万以上の非晶性樹脂（Ｘ）と、特定のモノマーを特定量含み、且つ分子量が１万以上の非晶性樹脂（Ｙ）と、結晶性樹脂（Ｚ）とを溶融混練させてなるトナーバインダー樹脂が開示されている。特許文献３では、上記トナーバインダー樹脂を含むトナーにより、低温定着性および耐オフセット性を両立させたとされている
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００７－２７９７１４号公報
【特許文献2】特開２００８－２８７２２９号公報
【特許文献3】特開２０１０－０１５１５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１～３のように、低温定着性が高められたトナーが知られているが、トナーの低温定着性を十分に高めたいという要望が存在する。
【0008】
本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、低温定着性を十分に高めることができる静電荷像現像用トナー、上記静電荷像現像用トナーの製造方法、および上記静電荷像現像用トナーを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記目的を達成するための本発明の一態様は、下記［１］～［１２］の静電荷像現像用トナーに関する。
［１］結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含む静電荷像現像用トナーであって、
前記結着樹脂は、一般式（１）で表される第１構造単位を有する第１重合体を含む、
静電荷像現像用トナー。
（一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２は炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。）
［２］前記一般式（１）において、Ｒ２はイソブチル基である、［１］に記載の静電荷像現像用トナー。
［３］前記一般式（１）において、Ｒ１はメチル基である、［１］または［２］に記載の静電荷像現像用トナー。
［４］前記離型剤は、炭化水素ワックスまたは脂肪酸エステルワックスである、［１］～［３］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
［５］前記第１重合体は、一般式（２）で表される第２構造単位をさらに有する、または、
前記結着樹脂は、一般式（２）で表される第２構造単位を有し、かつ前記第１構造単位を有さない第２重合体をさらに含む、
［１］～［４］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
（一般式（２）において、Ｒ３は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルコキシ基である。）
［６］前記一般式（２）において、Ｒ３は水素原子またはメトキシ基である、［５］に記載の静電荷像現像用トナー。
［７］前記結着樹脂において、前記第１構造単位の含有量は、前記第１構造単位の含有量および前記第２構造単位の含有量の合計質量に対して、１０質量％以上９０質量％以下である、［５］または［６］に記載の静電荷像現像用トナー。
［８］前記結着樹脂において、前記第１構造単位の含有量は、前記第１構造単位の含有量および前記第２構造単位の含有量の合計質量に対して、２５質量％以上８０質量％以下である、［５］～［７］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
［９］前記第１重合体は、一般式（２）で表される第２構造単位をさらに有する共重合体である、［５］～［８］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
［１０］前記第１重合体は、前記第１構造単位および前記第２構造単位とは異なる、第３構造単位をさらに有する、［９］に記載の静電荷像現像用トナー。
［１１］前記第３構造単位は、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位である、［１０］に記載の静電荷像現像用トナー。
［１２］前記第３構造単位は、（メタ）アクリル酸、（メタ）メタクリル酸、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、および（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルからなる群から選択される化合物に由来する少なくとも一つの構造単位である、［１０］または［１１］に記載の静電荷像現像用トナー。
［１］結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含む静電荷像現像用トナーであって、
前記結着樹脂は、一般式（１）で表される第１構造単位を有する第１重合体を含む、
静電荷像現像用トナー。
（一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２は炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。）
【化1】
［３］前記一般式（１）において、Ｒ１はメチル基である、［１］または［２］に記載の静電荷像現像用トナー。
［４］前記離型剤は、炭化水素ワックスまたは脂肪酸エステルワックスである、［１］～［３］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
［５］前記第１重合体は、一般式（２）で表される第２構造単位をさらに有する、または、
前記結着樹脂は、一般式（２）で表される第２構造単位を有し、かつ前記第１構造単位を有さない第２重合体をさらに含む、
［１］～［４］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【化2】
［６］前記一般式（２）において、Ｒ３は水素原子またはメトキシ基である、［５］に記載の静電荷像現像用トナー。
［７］前記結着樹脂において、前記第１構造単位の含有量は、前記第１構造単位の含有量および前記第２構造単位の含有量の合計質量に対して、１０質量％以上９０質量％以下である、［５］または［６］に記載の静電荷像現像用トナー。
［８］前記結着樹脂において、前記第１構造単位の含有量は、前記第１構造単位の含有量および前記第２構造単位の含有量の合計質量に対して、２５質量％以上８０質量％以下である、［５］～［７］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
［９］前記第１重合体は、一般式（２）で表される第２構造単位をさらに有する共重合体である、［５］～［８］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
［１０］前記第１重合体は、前記第１構造単位および前記第２構造単位とは異なる、第３構造単位をさらに有する、［９］に記載の静電荷像現像用トナー。
［１１］前記第３構造単位は、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位である、［１０］に記載の静電荷像現像用トナー。
［１２］前記第３構造単位は、（メタ）アクリル酸、（メタ）メタクリル酸、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、および（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルからなる群から選択される化合物に由来する少なくとも一つの構造単位である、［１０］または［１１］に記載の静電荷像現像用トナー。
【0010】
また、上記目的を達成するための本発明の別の態様は、下記［１３］の静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。
［１３］結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
一般式（１ａ）で表される単量体を用意する工程と、
前記用意した単量体を水系媒体中で重合させて第１構造単位を有する第１重合体を含む前記結着樹脂の粒子分散液を作製する工程と、を含む、
静電荷像現像用トナーの製造方法。
（一般式（１ａ）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２は炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。）
［１３］結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
一般式（１ａ）で表される単量体を用意する工程と、
前記用意した単量体を水系媒体中で重合させて第１構造単位を有する第１重合体を含む前記結着樹脂の粒子分散液を作製する工程と、を含む、
静電荷像現像用トナーの製造方法。
【化3】
【0011】
また、上記目的を達成するための本発明の別の態様は、下記［１４］の画像形成方法に関する。
［１４］［１］～［１２］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを記録媒体に付着させる工程と、
前記付着させた静電荷像現像用トナーを前記記録媒体に定着させる工程と、
を有する、画像形成方法。
［１４］［１］～［１２］のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを記録媒体に付着させる工程と、
前記付着させた静電荷像現像用トナーを前記記録媒体に定着させる工程と、
を有する、画像形成方法。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、低温定着性を十分に高めることができる静電荷像現像用トナー、上記静電荷像現像用トナーの製造方法、および上記静電荷像現像用トナーを用いた画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【発明を実施するための形態】
【0014】
１．静電荷像現像用トナー
本発明の一実施形態は、感光体などの像担持体に形成された静電荷像（静電潜像）を現像するためのトナーに関する。上記トナーは、一成分系の現像剤であってもよいし、トナー母体粒子とキャリア粒子とを有する二成分系の現像剤であってもよい。
本発明の一実施形態は、感光体などの像担持体に形成された静電荷像（静電潜像）を現像するためのトナーに関する。上記トナーは、一成分系の現像剤であってもよいし、トナー母体粒子とキャリア粒子とを有する二成分系の現像剤であってもよい。
【0015】
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と、離型剤とをトナー母体粒子に含むトナーであって、上記結着樹脂は、一般式（１）で表される第１構造単位を有する第１重合体を含む。
【0016】
【化4】
【0017】
一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２は炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。
【0018】
本発明者らは、トナー母体粒子に、上記第１重合体を含む結着樹脂と離型剤とを含ませることで、低温定着性を十分に高めつつ、耐熱保管性の極端な低下を抑制できることを見出した。
【0019】
上記第１構造単位は、第１重合体の主鎖から分岐する側鎖が、炭素原子数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基（一般式（１）におけるＲ２）を有する。そのため、第１重合体は、分子全体として嵩高い構造を有する。この嵩高い構造により、第１重合体を含む結着樹脂中に微少な空隙が形成されるため、離型剤が結着樹脂内で分散しやすくなると考えられる。そして、結着樹脂内に分散した離型剤は、離型剤が凝集しているときよりも微細な状態で存在しているため、トナーの加熱定着時に、トナー母体粒子を十分に可塑化させることができるため、低い熱エネルギーでトナーを記録媒体に定着させることができると考えられる。
【0020】
また、第１構造単位は、上述のように、分岐鎖を有するアルキル基を有し、嵩高い構造であるため、第１重合体の主鎖から分岐する側鎖が直鎖状であるときよりも、結着樹脂のガラス転移温度の過度な低下を抑制できる。そのため、トナーの耐熱保管性の極端な低下を抑制できる。
【0021】
以下、上記知見に基づく本発明のトナーについて、より詳細に説明する。
【0022】
１－１．トナー母体粒子
上述のように、トナー母体粒子は、結着樹脂と、離型剤とを有する。
上述のように、トナー母体粒子は、結着樹脂と、離型剤とを有する。
【0023】
トナー母体粒子の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）は、４．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましく、５．０μｍ以上９．０μｍ以下であることがより好ましい。上記体積のメジアン径が４．０μｍ以上であることでトナーの転写効率を高め、ハーフトーンの画質を高めることができる。また、上記体積平均粒径が１０．０μｍ以下であることで、細線やドットを含む画像の画質を高めることができる。
【0024】
トナー母体粒子体積平均粒径は、粒度分布測定装置（ベックマン・コールター社製、コールターマルチサイザー３）に、データ処理用ソフトＳｏｆｔｗａｒｅ Ｖ３．５１を搭載したコンピューターシステムを接続した測定装置を用いて測定することができる。具体的には、０．０２ｇの試料（トナー母体粒子）を、２０ｍＬの界面活性剤溶液（トナー母体粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加してなじませた後、１分間の超音波分散処理を行い、トナー母体粒子の分散液を調製する。この分散液を、サンプルスタンド内の電解液（ベックマン・コールター社製、ＩＳＯＴＯＮＩＩ）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が８％になるまでピペットにて注入する。この濃度にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャー径を１００μｍにし、測定範囲である２～６０μｍの範囲を２５６分割して頻度値を算出し、これをもとに体積基準の平均粒子径を算出する。
【0025】
１－１－１．結着樹脂
本実施形態では、結着樹脂は、上述の第１構造単位を有する第１重合体を含む。
本実施形態では、結着樹脂は、上述の第１構造単位を有する第１重合体を含む。
【0026】
一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルキル基である。第１構造単位をより剛直な構造にして、第１重合体のガラス転移温度Ｔｇを高める観点から、Ｒ１は炭素原子数が１以上３以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。これにより、第１重合体を含むトナーの耐熱保管性をより高めることができる。なお、Ｒ１が炭素原子数１以上３以下のアルキル基であるとき、上記アルキル基は分岐鎖を有してもよい。
【0027】
一般式（１）において、Ｒ２は炭素数が３以上５以下の、分岐鎖を有するアルキル基である。第１重合体およびこれを含む結着樹脂のガラス転移温度を高める観点から、Ｒ２の炭素数は４以上５以下であることが好ましく、４であること（Ｒ２がイソブチル基であること）がより好ましい。
【0028】
また、一般式（１）において、Ｒ１はメチル基であり、かつＲ２がイソブチル基であることが特に好ましい。
【0029】
第１重合体は、一般式（１ａ）で表される単量体を用いて重合反応を行うことで合成することができる。なお、一般式（１ａ）におけるＲ１およびＲ２については一般式（１）と同様である。
【0030】
【化5】
【0031】
結着樹脂は、一般式（２）で表される第２構造単位を有することが好ましい。具体的には、第１重合体が、一般式（２）で表される第２構造単位をさらに有する共重合体であるか、または結着樹脂が、一般式（２）で表される第２構造単位を有し、かつ第１構造単位を有さない第２重合体をさらに含むことが好ましく、第１重合体が、一般式（２）で表される第２構造単位をさらに有する共重合体であることがより好ましい。第２構造体は剛直な環状構造を有するため、第２構造単位を有する重合体の分子鎖の運動性を低下させる。そのため、第２構造単位を有する結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇを高めることができる。これにより、トナーの耐熱保管性をより高めることができる。
【0032】
【化6】
【0033】
一般式（２）において、Ｒ３は水素原子または炭素原子数が１以上３以下のアルコキシ基である。第２構造単位を有する重合体の分子鎖の運動性をより低下させて、結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇの低下をより抑制する観点から、Ｒ３は、水素原子またはメトキシ基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0034】
第２構造単位を有する重合体は、一般式（２ａ）で表される単量体を用いて重合反応を行うことで合成することができる。なお、一般式（２ａ）におけるＲ３については、一般式（２）と同様である。
【0035】
【化7】
【0036】
結着樹脂において、第１構造単位の含有量は、上記第１構造単位の含有量および上記第２構造単位の含有量の合計質量に対して、１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上７５質量％以下であることがさらに好ましい。上記第１構造単位の含有量が１０質量％以上であることで、結着樹脂内に、第１構造単位に由来する微少な空隙がより多く形成されるため、離型剤が結着樹脂内でより分散しやすくなると考えられる。これにより、トナー母体粒子をより十分に可塑化させることができるため、トナーの低温定着性をより十分に高めることができる。また、上記第１構造単位の含有量が９０質量％以下であることで、第２構造単位の含有量をより多くして、結着樹脂のガラス転移温度をより高めて、トナーの耐熱保管性の低下をより抑制できる。
【0037】
第１構造単位の含有量および第２構造単位の含有量の合計質量に対する、第１構造単位の含有量は、結着樹脂の作製の際に用いた、一般式（１ａ）で表される単量体および一般式（２ａ）で表される単量体の仕込み量比から算出するか、ＮＭＲ法によって測定することができる。
【0038】
以下、第１重合体が第１構造単位および第２構造単位を含む共重合体であるときと、結着樹脂が第１重合体および第２重合体を含むときとで場合を分けて説明する。
【0039】
（第１重合体が第１構造単位および第２構造単位を含む共重合体である場合）
第１重合体が第１構造単位および第２構造単位を有するとき、第１重合体は、第１構造単位および第２構造単位とは異なる、第３構造単位をさらに有してもよい。第３構造単位を有する第１重合体は、一般式（１ａ）で表される単量体および一般式（２ａ）で表される単量体とは異なる、他の単量体を用いて重合反応を行うことで合成することができる。
第１重合体が第１構造単位および第２構造単位を有するとき、第１重合体は、第１構造単位および第２構造単位とは異なる、第３構造単位をさらに有してもよい。第３構造単位を有する第１重合体は、一般式（１ａ）で表される単量体および一般式（２ａ）で表される単量体とは異なる、他の単量体を用いて重合反応を行うことで合成することができる。
【0040】
上記他の単量体の例には、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｏ－アセトキシスチレン、ｍ－アセトキシスチレン、ｐ－アセトキシスチレンなどを含むスチレン系単量体、
（メタ）アクリル酸（アクリル酸およびメタクリル酸）、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などを含む、イオン性解離基（好ましくはカルボキシル基）を有する単量体、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸フェニルなどを含む（メタ）アクリル酸エステル、などが含まれる。
（メタ）アクリル酸（アクリル酸およびメタクリル酸）、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などを含む、イオン性解離基（好ましくはカルボキシル基）を有する単量体、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸フェニルなどを含む（メタ）アクリル酸エステル、などが含まれる。
【0041】
これらのうち、イオン性解離基を有する単量体および（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、および（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルが特に好ましい。
【0042】
すなわち、第３構造単位は、（メタ）アクリル酸、または（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位であることが好ましく、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、および（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルからなる群から選択される化合物に由来する少なくとも一つの構造単位であることが特に好ましい。
【0043】
結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇを低下しにくくして、トナーの耐熱保管性の低下をより抑制する観点から、第３構造単位のうち、アクリル酸２－エチルヘキシルに由来する構造単位の含有量は、結着樹脂の全質量に対して１０質量％以下であることが好ましい。
【0044】
第３構造単位がイオン性解離基を有する単量体に由来する構造単位を含むとき、イオン性解離基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、第１構造単位の含有量、第２構造単位の含有量、および第３構造単位の含有量の合計質量に対して、３質量％以上８質量％以下であることが好ましい。
【0045】
第３構造単位が、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を含むとき、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は、第１構造単位の含有量、第２構造単位の含有量、および第３構造単位の含有量の合計質量に対して、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。これらの構造単位の含有量は、上述の他の単量体の仕込み量比から算出するか、ＮＭＲ法により測定することができる。
【0046】
第１重合体の重量平均分子量Ｍｗは、３５００以上３５０００以下であることが好ましく、１００００以上３００００以下であることがより好ましい。３５００以上であると、第１重合体およびこれを含む結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇをより高くして耐熱保管性の低下をより抑制できる。また、３５０００以下であると、トナーの溶融粘度を適度に低くして定着性を良好にすることができる。
【0047】
上記重量平均分子量Ｍｗの測定方法は、以下のとおりである。装置「ＨＬＣ－８２２０」（東ソー株式会社製）及びカラム「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ３連」（東ソー株式会社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を流速０．２ｍｌ／ｍｉｎで流し、測定試料を室温（２５℃）において超音波分散機を用いて５分間処理を行う溶解条件で、濃度１ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランに溶解させる。次いで、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターで処理する。処理した試料溶液１０μｌを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて測定試料の有する分子量分布を検出する。検出した分子量分布から、ピーク分子量を測定する。
【0048】
第１重合体の含有量は、結着樹脂の全質量に対して、６０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。
【0049】
（結着樹脂が第１重合体および第２重合体を含む場合）
第１重合体の含有量は、結着樹脂の全質量に対して、１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。１０質量％以上であることで、結着樹脂内に、第１構造単位に由来する空隙をより多く形成し、離型剤を結着樹脂中により分散させて、定着時にトナーをより可塑化させることができる。これにより、低温定着性をより高めることができる。９０質量％以下であると、第２重合体の含有量をより多くでき、結着樹脂のガラス転移温度をより高めて、耐熱保管性をより高められる。
第１重合体の含有量は、結着樹脂の全質量に対して、１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。１０質量％以上であることで、結着樹脂内に、第１構造単位に由来する空隙をより多く形成し、離型剤を結着樹脂中により分散させて、定着時にトナーをより可塑化させることができる。これにより、低温定着性をより高めることができる。９０質量％以下であると、第２重合体の含有量をより多くでき、結着樹脂のガラス転移温度をより高めて、耐熱保管性をより高められる。
【0050】
第２重合体の含有量は、結着樹脂の全質量に対して、１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上７５質量％以下であることがより好ましい。１０質量％以上であることで、第２構造単位を結着樹脂中により多く含ませて、結着樹脂のガラス転移温度をより高められる。これにより、トナーの耐熱保管性をより高められる。９０質量％以下であることで、第１重合体の含有量をより多くして、低温定着性を寄り高められる。
【0051】
（その他）
結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、２５℃以上６５℃以下であることが好ましく、３５℃以上５５℃以下であることがより好ましい。２５℃以上であると、トナーの耐熱保管性の低下をより抑制できる。また、６５℃以下であると、トナーの低温定着性をより高めることができる。
結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、２５℃以上６５℃以下であることが好ましく、３５℃以上５５℃以下であることがより好ましい。２５℃以上であると、トナーの耐熱保管性の低下をより抑制できる。また、６５℃以下であると、トナーの低温定着性をより高めることができる。
【0052】
上記ガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量計「ダイヤモンドＤＳＣ」（パーキンエルマー社製）を用いて、温度の昇降速度を１０℃／ｍｉｎ、昇温範囲を０℃から１５０℃までとする昇温・冷却条件によって測定することができる。
【0053】
結着樹脂は、第１重合体（および第２重合体）以外に、公知の他の樹脂を含んでもよい。
【0054】
上記他の樹脂は、熱可塑性樹脂であってもよいし熱硬化性樹脂であってもよいが、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
【0055】
上記熱可塑性樹脂の例には、第１重合体および第２重合体以外のビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、オレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、およびエポキシ樹脂などが含まれる。
【0056】
上記他の樹脂は、非晶性樹脂であってもよいし、結晶性樹脂であってもよい。あるいは、結晶性樹脂と非晶性樹脂とがハイブリッド化された複合樹脂であってもよい。これらのうち、低温定着性をより高める観点からは、結晶性樹脂が好ましい。
【0057】
なお、本明細書において、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：ＤＳＣ）による測定において、融点が観測される樹脂を意味する。また、非晶性樹脂とは、ＤＳＣによる測定において、融点が観測されない樹脂を意味する。また、本明細書において、樹脂に融点が観測されるとは、ＤＳＣにおいて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際に、吸熱ピークの半値幅が１５℃以内であるピークが観測されることを意味する。
【0058】
結晶性樹脂としては、公知の結晶性樹脂を使用できる。結晶性樹脂の例には、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリウレタン樹脂、結晶性ポリウレア樹脂、結晶性ポリアミド樹脂、結晶性ポリエーテル樹脂などが含まれる。これらのうち、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
【0059】
結晶性ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と、多価アルコールとの脱水縮合反応によって得られる。
【0060】
上記多価カルボン酸は、２価以上のカルボン酸であればよく、トリメリット酸やピロメリット酸等の３価以上のカルボン酸であってもよい。これらのうち、結晶性ポリエステルの結晶性を高める観点からは、ジカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸の例には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１１－ウンデカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸（ドデカン二酸）、１，１３－トリデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１６－ヘキサデカンジカルボン酸、および１，１８－オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族カルボン酸、ならびに、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ｔ－ブチルイソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、および４，４’－ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが含まれる。
【0061】
上記多価アルコールは、２価以上のアルコールであればよく、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、およびソルビトールなどの３価以上のアルコールであってもよい。これらのうち、結晶性ポリエステルの結晶性を高める観点からは、２価のアルコールが好ましい。２価のアルコールの例には、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオールおよび１，２０－エイコサンジオールなどの脂肪族ジオール、２－ブテン－１，４－ジオール、３－ヘキセン－１，６－ジオールおよび４－オクテン－１，８－ジオールなどの不飽和二重結合を有するジオール、ならびに、スルホン酸基を有するジオールなどが含まれる。
【0062】
結晶性ポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００以上５００００以下であることが好ましい。結晶性ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は２０００以上１００００以下であることが好ましい。結晶性ポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）や数平均分子量（Ｍｎ）が当該範囲であると、低温定着性が良好になる。
【0063】
上記他の樹脂の含有量は、結着樹脂の全質量に対して０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。
【0064】
１－１－２．離型剤
離型剤は、定着部材などからのトナーの離型性を高めることができる。また、上述のように、本実施形態では、離型剤は、結着樹脂内で分散して、トナーの加熱定着時にトナーを十分に可塑化させることができる。離型剤は、ワックスであることが好ましい。
離型剤は、定着部材などからのトナーの離型性を高めることができる。また、上述のように、本実施形態では、離型剤は、結着樹脂内で分散して、トナーの加熱定着時にトナーを十分に可塑化させることができる。離型剤は、ワックスであることが好ましい。
【0065】
ワックスである離型剤の例には、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、およびフィッシャートロプシュワックスなどを含む炭化水素ワックス、
ジステアリルケトンなどを含むジアルキルケトンワックス、
カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、ベヘン酸ベヘニル、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスルトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８－オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、およびジステアリルマレエートなどを含む脂肪酸エステルワックス、
エチレンジアミンジベヘニルアミド、およびトリメリット酸トリステアリルアミドなどを含むアミドワックス、などが含まれる。
ジステアリルケトンなどを含むジアルキルケトンワックス、
カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、ベヘン酸ベヘニル、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスルトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８－オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、およびジステアリルマレエートなどを含む脂肪酸エステルワックス、
エチレンジアミンジベヘニルアミド、およびトリメリット酸トリステアリルアミドなどを含むアミドワックス、などが含まれる。
【0066】
これらのうち、低温定着性をより高める観点から、離型剤は、炭化水素ワックスまたは脂肪酸エステルワックスであることが好ましく、脂肪酸エステルワックスであることがより好ましい。これにより、離型剤が、結着樹脂内により微分散することができるため、トナー母体粒子をより十分に可塑化させて、低温定着性をより高めることができる。
【0067】
離型剤の含有量は、トナー母体粒子の全質量に対して１質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。上記離型剤の含有量が１質量％以上であると、トナーの加熱定着時にトナーをより可塑化させることができるため、低温定着性をより十分に高めることができる。上記離型剤の含有量が２５質量％以下であると、トナー母体粒子に十分な量の結着樹脂を含ませることができるので、画像の定着性が十分に高まる。
【0068】
１－１－３．その他の成分
トナー母体粒子は、着色剤および荷電制御剤などを含有してもよい。
トナー母体粒子は、着色剤および荷電制御剤などを含有してもよい。
【0069】
上記着色剤は、染料でもよいし顔料でもよい。トナーが画像に所定の色調を付与する有色トナーであるとき、トナー母体粒子は、当該有色トナーによって呈されるべき色調に応じた、イエロー、マゼンタ、シアンまたはブラックなどの着色剤を含有すればよい。着色剤は、トナー母体粒子に、一種のみが含まれても、複数種が組み合わせて含まれていてもよい。
【0070】
イエローの着色剤の例には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、４４、７７、７９、８１、８２、９３、９８、１０３、１０４、１１２、および１６２などを含むイエロー染料、ならびに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、１７、７４、９３、９４、１３８、１５５、１８０および１８５などを含むイエロー顔料が含まれる。
【0071】
マゼンタの着色剤の例には、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、４９、５２、５８、６３、１１１および１２２などを含むマゼンタ染料、ならびに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、４８：１、５３：１、５７：１、１２２、１３９、１４４、１４９、１６６、１７７、１７８および２２２などのマゼンタ顔料が含まれる。
【0072】
シアンの着色剤の例には、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、３６、６０、７０、９３および９５などのシアン染料、ならびに、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：３、６０、６２、６６および７６などのシアン顔料が含まれる。
【0073】
ブラックの着色剤の例には、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラックおよびランプブラックなどを含むカーボンブラック、フェライトおよびマグネタイトなどを含む磁性体、ならびに、鉄・チタン複合酸化物などが含まれる。
【0074】
着色剤の含有量は、トナー母体粒子の全質量に対して、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。なお、トナーがクリアトナーであるときには、トナー母体粒子は、着色剤を実質的に含有しないことが好ましく、トナー母体粒子の全質量に対する着色剤の含有量が０．１質量％以下であることが好ましい。
【0075】
上記荷電制御剤は、トナー母体粒子の帯電性を調整することができる。
【0076】
上記荷電制御剤の例には、ニグロシン染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第四級アンモニウム塩化合物、アゾ金属錯体、サリチル酸金属塩またはその金属錯体などが含まれる。
【0077】
上記荷電制御剤の含有量は、結着樹脂の全質量に対して０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。なお、荷電制御剤を過剰に添加するなどの方法でトナーの帯電性を制御しようとすると、トナー母体粒子の他の特性が大きく変化することがある。これに対し、本実施形態では、チタン酸ストロンチウムによりトナーの帯電性を調整することで、他の要求される特性を満たしつつ、トナーの帯電性も所望の程度に調整することができる。
【0078】
１－２．外添剤
トナー母体粒子は、トナーの流動性、帯電性およびクリーニング性を高めるためにトナー母体粒子の表面に後処理剤として添加される外添剤を含んでいてもよい。
トナー母体粒子は、トナーの流動性、帯電性およびクリーニング性を高めるためにトナー母体粒子の表面に後処理剤として添加される外添剤を含んでいてもよい。
【0079】
外添剤は、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、酸化アンチモン粒子、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、酸化テルル粒子、酸化マンガン粒子および酸化ホウ素粒子、などの無機粒子を含むことが好ましい。これらの無機粒子は、必要に応じて、シランカップリング剤やシリコーンオイルなどの表面処理剤によって疎水化処理されていてもよい。
【0080】
上記無機粒子の粒子径は、個数平均一次粒子径が２０ｎｍ以上２００ｎｍであることが好ましく、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。外添剤の個数平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮像したチタン酸ストロンチウムの画像データを、画像処理解析装置（株式会社ニレコ製、ＬＵＺＥＸ ＡＰ）を用いて２値化処理し、１００個の粒子について測定した水平方向フェレ径の平均値とすることができる。
【0081】
また、外添剤は、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体などを含む有機粒子を含んでいてもよい。有機粒子の粒子径は、チタン酸ストロンチウムと同様の方法で測定されるピークトップの粒子径が１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。
【0082】
また、外添剤は、高級脂肪酸の金属塩などの滑剤を含んでいてもよい。上記高級脂肪酸典枝には、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸およびリシノール酸などが含まれる。上記金属塩を構成する金属の例には、亜鉛、マンガン、アルミニウム、鉄、銅、マグネシウムおよびカルシウムなどが含まれる。
【0083】
外添剤の含有量は、トナーの全質量に対して０．０５質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上３．００質量％以下であることがより好ましい。
【0084】
１－３．トナーの製造方法
上記トナーは、粉砕法、乳化重合凝集法、乳化凝集法、懸濁重合法および溶解懸濁法などの方法により製造することができる。これらのうち、粉砕法、乳化重合凝集法および懸濁重合法が好ましく、粒子径の均一性、形状の制御性の観点からは、乳化重合凝集法がより好ましい。
上記トナーは、粉砕法、乳化重合凝集法、乳化凝集法、懸濁重合法および溶解懸濁法などの方法により製造することができる。これらのうち、粉砕法、乳化重合凝集法および懸濁重合法が好ましく、粒子径の均一性、形状の制御性の観点からは、乳化重合凝集法がより好ましい。
【0085】
乳化重合凝集法は、結着樹脂粒子分散液を調製する工程と、必要に応じて離型剤粒子分散液を調製する工程と、着色剤粒子分散液を調製する工程とを行い、得られた各分散液を混合し、所定の粒子径となるまで凝集させて、トナーを製造する方法である。以下、乳化重合凝集法によるトナーの製造方法を説明する。
【0086】
（結着樹脂粒子分散液を調製する工程）
本工程では、上述の第１重合体を含む結着樹脂粒子の分散液を調製する。具体的には、一般式（１ａ）で表される単量体を用意し、重合開始剤を含む水系媒体中に、用意した当該単量体、必要に応じて一般式（２ａ）で表される単量体および他の単量体を投入し、加熱撹拌のもとで重合反応を行い、結着樹脂粒子の分散液を調製する。なお、本明細書において、「水系媒体」とは、少なくとも水を５０質量％以上含む溶媒のことをいう。水系媒体における、水以外の成分の例には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソルブ、テトラヒドロフランなどが含まれる。
本工程では、上述の第１重合体を含む結着樹脂粒子の分散液を調製する。具体的には、一般式（１ａ）で表される単量体を用意し、重合開始剤を含む水系媒体中に、用意した当該単量体、必要に応じて一般式（２ａ）で表される単量体および他の単量体を投入し、加熱撹拌のもとで重合反応を行い、結着樹脂粒子の分散液を調製する。なお、本明細書において、「水系媒体」とは、少なくとも水を５０質量％以上含む溶媒のことをいう。水系媒体における、水以外の成分の例には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソルブ、テトラヒドロフランなどが含まれる。
【0087】
上記重合開始剤の例には、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素などが含まれる。
【0088】
油滴の分散性を高める観点から、水系媒体中に予め界面活性剤を含ませてもよい。上記界面活性剤の例には、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系界面活性剤、などが含まれる。
【0089】
また、水系媒体中に単量体を投入するとき、必要に応じて連鎖移動剤を水系媒体中に投入してもよい。上記連鎖移動剤の例には、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－オクチル－３－メルカプトプロピオネートなどが含まれる。
【0090】
重合温度は、５０℃以上１００℃以下の範囲内であることが好ましく、５５℃以上９０℃以下であることがより好ましい。また、重合時間は、１時間以上１２時間以下であることが好ましい。
【0091】
本工程で得られた結着樹脂粒子分散液中の、結着樹脂粒子の体積基準のメジアン径は、３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。上記メジアン径は、「マイクロトラックＵＰＡ－１５０」（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【0092】
なお、本工程では、水系媒体中に、単量体と共に離型剤を投入してもよい。
【0093】
（離型剤粒子分散液を調製する工程）
本工程では、離型剤を水系媒体中に投入し、粒子状に分散させて、離型剤粒子分散液を調製する。
本工程では、離型剤を水系媒体中に投入し、粒子状に分散させて、離型剤粒子分散液を調製する。
【0094】
離型剤を粒子状に分散させる方法は特に限定されないが、例えば、ホモジナイザーを用いて離型剤を分散させることができる。
【0095】
本工程で得られた離型剤粒子分散液中の、離型剤粒子の体積基準のメジアン径は、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることがより好ましい。離型剤粒子のメジアン径は、レーザー回折式粒度分布測定器（ＬＡ－７５０、株式会社堀場製作所製）を用いて測定することができる。
【0096】
（着色剤粒子分散液を調製する工程）
本工程では、着色剤を水系媒体中に投入し、粒子状に分散させて、着色剤粒子分散液を調製する。
本工程では、着色剤を水系媒体中に投入し、粒子状に分散させて、着色剤粒子分散液を調製する。
【0097】
着色剤を粒子状に分散させる方法は特に限定されないが、例えば、ホモジナイザーを用いて着色剤を分散させることができる。
【0098】
本工程で得られた着色剤粒子分散液中の、離型剤粒子の体積基準のメジアン径は、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。着色剤粒子のメジアン径は、「マイクロトラックＵＰＡ－１５０」（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【0099】
（樹脂粒子を凝集させる工程）
本工程では、結着樹脂粒子分散液（必要に応じて離型剤粒子分散液と、着色剤粒子分散液とをさらに添加した混合液）に凝集剤を添加して、加熱撹拌しながら、粒子を凝集させ、粒子同士を融着させる。
本工程では、結着樹脂粒子分散液（必要に応じて離型剤粒子分散液と、着色剤粒子分散液とをさらに添加した混合液）に凝集剤を添加して、加熱撹拌しながら、粒子を凝集させ、粒子同士を融着させる。
【0100】
上記凝集剤の例には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、ポリ塩化アルミニウム、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、硫酸アルミニウムなどが含まれる。これら凝集剤は単独でも、または２種以上を組み合わせても用いることができる。
【0101】
上記凝集剤の使用量は、特に制限されないが、トナー粒子を構成する結着樹脂の固形分に対して、トナーの粒径制御性の観点から、２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【0102】
本工程においては、凝集剤を添加した後、加熱により速やかに昇温させることが好ましく、昇温速度は０．０５℃／分以上とすることが好ましい。昇温速度の上限は、特に限定されないが、急速な融着の進行による粗大粒子の発生を抑制する観点から１５℃／分以下とすることが好ましい。さらに、凝集用分散液が所望の温度に到達した後、凝集用分散液の温度を一定時間、好ましくは体積基準のメジアン径が４．５μｍ以上７．０μｍ以下になるまで保持して、融着を継続させることが好ましい。
【0103】
本工程の後に、本工程で得られた会合粒子を必要に応じて熟成させ、洗浄・濾過工程、乾燥工程、および必要に応じて外添剤添加工程を行うことで、トナーを得ることができる。
【0104】
（熟成工程）
本工程では、会合粒子が分散された分散液を加熱攪拌し、会合粒子の形状を所望の円形度になるまで、加熱温度、攪拌速度、加熱時間などを調整することにより、熟成処理を行う。熟成処理は必要に応じて行われる。
本工程では、会合粒子が分散された分散液を加熱攪拌し、会合粒子の形状を所望の円形度になるまで、加熱温度、攪拌速度、加熱時間などを調整することにより、熟成処理を行う。熟成処理は必要に応じて行われる。
【0105】
（洗浄・濾過工程）
本工程では、トナー粒子の分散液から、トナー粒子を固液分離し、固液分離によって得られた、トナーケーキ（ウェット状態にあるトナー粒子をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や凝集剤などの付着物を除去して洗浄する。
本工程では、トナー粒子の分散液から、トナー粒子を固液分離し、固液分離によって得られた、トナーケーキ（ウェット状態にあるトナー粒子をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や凝集剤などの付着物を除去して洗浄する。
【0106】
固液分離する方法は、特に限定されないが、例として、遠視分離法、ヌッチェなどを使用して行う減圧濾過法、フィルタープレスなどを使用して行う濾過法などが挙げられる。
【0107】
（乾燥工程）
本工程では、洗浄処理されたトナーケーキを乾燥する。乾燥方法は特に限定されないが、例として、フラッシュジェットドライヤー、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などが挙げられる
本工程では、洗浄処理されたトナーケーキを乾燥する。乾燥方法は特に限定されないが、例として、フラッシュジェットドライヤー、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などが挙げられる
【0108】
（ｇ）外添剤の添加
本工程は、トナー粒子に対して外添剤を添加する場合に、必要に応じて行う。
本工程は、トナー粒子に対して外添剤を添加する場合に、必要に応じて行う。
【0109】
外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、サンプルミルなどの機械式の混合装置を使用することができる。
【0110】
１－４．キャリア
キャリアは、上述したトナー母体粒子と混合して２成分磁性トナーを構成する。上記キャリアは、トナーに含有され得る公知の磁性粒子であればよい。
キャリアは、上述したトナー母体粒子と混合して２成分磁性トナーを構成する。上記キャリアは、トナーに含有され得る公知の磁性粒子であればよい。
【0111】
上記磁性粒子の例には、鉄、鋼、ニッケル、コバルト、フェライト、およびマグネタイト、ならびに、これらとアルミニウムおよび鉛などとの合金などの磁性体を含む粒子が含まれる。上記キャリアは、上記磁性体からなる粒子の表面を樹脂などで被覆したコートキャリアであってもよいし、バインダー樹脂中に上記磁性体を分散させた樹脂分散型キャリアであってもよい。上記被覆用の樹脂の例には、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、スチレン－アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、およびフッ素樹脂などが含まれる。上記バインダー樹脂の例には、アクリル樹脂、スチレン－アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、およびフェノール樹脂などが含まれる。
【0112】
キャリアの平均粒子径は、体積基準の平均粒子径が２０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上８０μｍ以下であることがより好ましい。上記キャリアの平均粒子径は、湿式分散機を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置であるシンパテック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製へロス（ＨＥＬＯＳ）などにより測定することができる。
【0113】
キャリアの含有量は、トナー母体粒子およびキャリアの合計質量に対して、２質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【0114】
２．画像形成方法および画像形成装置
本発明の他の実施形態は、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するトナー像形成部と、記録媒体への上記トナー像の転写により、上記トナー像を上記記録媒体に定着させる定着装置と、を有する画像形成装置、ならびに当該画像形成層を用いた画像形成方法に関する。本実施形態において、上記定着装置は、上述したトナーを上記記録媒体に定着させる。
本発明の他の実施形態は、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するトナー像形成部と、記録媒体への上記トナー像の転写により、上記トナー像を上記記録媒体に定着させる定着装置と、を有する画像形成装置、ならびに当該画像形成層を用いた画像形成方法に関する。本実施形態において、上記定着装置は、上述したトナーを上記記録媒体に定着させる。
【0115】
上記画像形成装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、およびブラックの４種類のカラー現像装置と、１つの電子写真感光体と、により構成される４サイクル方式の画像形成装置であってもよいし、イエロー、マゼンタ、シアン、およびブラックの４種類のカラー現像装置と、それぞれの色ごとに設けられた４つの電子写真感光体と、により構成されるタンデム方式の画像形成装置であってもよい。
【0116】
【0117】
画像形成部４０は、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）の各色トナーによる画像を形成する画像形成ユニット４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃおよび４１Ｋを有する。これらは、収容されるトナー以外はいずれも同じ構成を有するので、以後、色を表す記号を省略することがある。画像形成部４０は、さらに、中間転写ユニット４２および二次転写ユニット４３を有する。これらは、転写装置に相当する。
【0118】
画像形成ユニット４１は、露光装置４１１、現像装置４１２、電子写真感光体（像担持体）４１３、帯電装置４１４、およびドラムクリーニング装置４１５を有する。帯電装置４１４は、例えばコロナ帯電器である。帯電装置４１４は、帯電ローラーや帯電ブラシ、帯電ブレードなどの接触帯電部材を電子写真感光体４１３に接触させて帯電させる接触帯電装置であってもよい。露光装置４１１は、例えば、光源としての半導体レーザーと、形成すべき画像に応じたレーザー光を電子写真感光体４１３に向けて照射する光偏向装置（ポリゴンモータ）とを含む。電子写真感光体４１３は、光導電性を有する負帯電型の有機感光体である。電子写真感光体４１３は、帯電装置４１４により帯電される。
【0119】
現像装置４１２は、二成分現像方式の現像装置である。現像装置４１２は、例えば、二成分現像剤を収容する現像容器と、現像容器の開口部に回転自在に配置されている現像ローラー（磁性ローラー）と、二成分現像剤が連通可能に現像容器内を仕切る隔壁と、現像容器における開口部側の二成分現像剤を現像ローラーに向けて搬送するための搬送ローラーと、現像容器内の二成分現像剤を撹拌するための撹拌ローラーと、を有する。現像容器には、例えば、二成分現像剤が収容されている。
【0120】
中間転写ユニット４２は、中間転写ベルト（中間転写体）４２１、中間転写ベルト４２１を電子写真感光体４１３に圧接させる一次転写ローラー４２２、バックアップローラー４２３Ａを含む複数の支持ローラー４２３、およびベルトクリーニング装置４２６を有する。中間転写ベルト４２１は、複数の支持ローラー４２３にループ状に張架される。複数の支持ローラー４２３のうちの少なくとも一つの駆動ローラーが回転することにより、中間転写ベルト４２１は矢印Ａ方向に一定速度で走行する。
【0121】
ベルトクリーニング装置４２６は、弾性部材４２６ａを有する。弾性部材４２６ａは、二次転写した後の中間転写ベルト４２１に当接して、中間転写ベルト４２１の表面上の付着物を除去する。弾性部材４２６ａは、弾性体で構成されており、クリーニングブレード、ブラシなどが含まれる。
【0122】
二次転写ユニット４３は、無端状の二次転写ベルト４３２、および二次転写ローラー４３１Ａを含む複数の支持ローラー４３１を有する。二次転写ベルト４３２は、二次転写ローラー４３１Ａおよび支持ローラー４３１によってループ状に張架される。
【0123】
定着装置６０は、例えば、定着ローラー６２と、定着ローラー６２の外周面を覆い、用紙Ｓ上のトナー画像を構成するトナーを加熱、融解するための無端状の加熱ベルト１０と、用紙Ｓを定着ローラー６２および加熱ベルト１０に向けて押圧する加圧ローラー６３と、を有する。用紙Ｓは、記録媒体に相当する。
【0124】
画像形成装置１は、さらに、画像読取部７０、画像処理部３０および用紙搬送部５０を有する。画像読取部７０は、給紙装置７１およびスキャナー７２を有する。用紙搬送部５０は、給紙部５１、排紙部５２、および搬送経路部５３を有する。給紙部５１を構成する三つの給紙トレイユニット５１ａ～５１ｃには、坪量やサイズなどに基づいて識別された用紙Ｓ（規格用紙、特殊用紙）が予め設定された種類ごとに収容される。搬送経路部５３は、レジストローラー対５３ａなどの複数の搬送ローラー対を有する。
【0125】
画像形成装置１による画像の形成を説明する。
スキャナー７２は、コンタクトガラス上の原稿Ｄを光学的に走査して読み取る。原稿Ｄからの反射光がＣＣＤセンサー７２ａにより読み取られ、入力画像データとなる。入力画像データは、画像処理部３０において所定の画像処理が施され、露光装置４１１に送られる。
スキャナー７２は、コンタクトガラス上の原稿Ｄを光学的に走査して読み取る。原稿Ｄからの反射光がＣＣＤセンサー７２ａにより読み取られ、入力画像データとなる。入力画像データは、画像処理部３０において所定の画像処理が施され、露光装置４１１に送られる。
【0126】
電子写真感光体４１３は一定の周速度で回転する。帯電装置４１４は、電子写真感光体４１３の表面を一様に負極性に帯電させる。露光装置４１１では、ポリゴンモータのポリゴンミラーが高速で回転し、各色成分の入力画像データに対応するレーザー光が、電子写真感光体４１３の軸方向に沿って展開し、当該軸方向に沿って電子写真感光体４１３の外周面に照射される。こうして電子写真感光体４１３の表面には、静電潜像が形成される。
【0127】
現像装置４１２では、現像容器内の二成分現像剤の撹拌、搬送によってトナー母体粒子が帯電し、二成分現像剤は現像ローラーに搬送され、現像ローラーの表面で磁性ブラシを形成する。帯電したトナー母体粒子は、磁性ブラシから電子写真感光体４１３における静電潜像の部分に静電的に付着する。こうして、電子写真感光体４１３の表面の静電潜像が可視化され、電子写真感光体４１３の表面に、静電潜像に応じたトナー画像が形成される。なお、「トナー画像」とは、トナーが画像状に集合した状態を言う。
【0128】
電子写真感光体４１３の表面のトナー画像は、中間転写ユニット４２によって中間転写ベルト４２１に転写される。転写後に電子写真感光体４１３の表面に残存する転写残トナーは、電子写真感光体４１３の表面に摺接されるドラムクリーニングブレードを有するドラムクリーニング装置４１５によって除去される。
【0129】
一次転写ローラー４２２によって中間転写ベルト４２１が電子写真感光体４１３に圧接することにより、電子写真感光体４１３と中間転写ベルト４２１とによって、一次転写ニップが電子写真感光体ごとに形成される。当該一次転写ニップにおいて、各色のトナー画像が中間転写ベルト４２１に順次重なって転写される。
【0130】
一方、二次転写ローラー４３１Ａは、中間転写ベルト４２１および二次転写ベルト４３２を介して、バックアップローラー４２３Ａに圧接される。それにより、中間転写ベルト４２１と二次転写ベルト４３２とによって、二次転写ニップが形成される。当該二次転写ニップを用紙Ｓが通過する。用紙Ｓは、用紙搬送部５０によって二次転写ニップへ搬送される。用紙Ｓの傾きの補正および搬送のタイミングの調整は、レジストローラー対５３ａが配設されたレジストローラー部により行われる。
【0131】
二次転写ニップに用紙Ｓが搬送されると、二次転写ローラー４３１Ａへ転写バイアスが印加される。この転写バイアスの印加によって、中間転写ベルト４２１に担持されているトナー画像が用紙Ｓに転写される（静電荷像現像用トナーを記録媒体に付着させる工程）。トナー画像が転写された用紙Ｓは、二次転写ベルト４３２によって、定着装置６０に向けて搬送される。
【0132】
二次転写後に中間転写ベルト４２１の表面に残存する転写残トナーなどの付着物は、中間転写ベルト４２１の表面に摺接されるクリーニングブレードを有するベルトクリーニング装置４２６によって除去される。このとき、中間転写ベルトとして前述の中間転写体を使用するため、経時的に動摩擦力を低減させることができる。
【0133】
定着装置６０は、回転する定着ローラー６２と加圧ローラー６３とによって加熱ベルト１０を挟み込んで、定着ニップを形成し、搬送されてきた用紙Ｓを定着ニップ部で加熱、加圧する。こうしてトナー画像が用紙Ｓに定着する（静電荷像現像用トナーを記録媒体に定着させる工程）。トナー像が定着された用紙Ｓは、排紙ローラー５２ａを備えた排紙部５２により機外に排紙される。
【実施例0134】
以下において、実施例を参照して本発明を説明する。実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。
【0135】
１．樹脂粒子の分散液の調製
（結着樹脂粒子分散液１）
イソブチルメタクリレート（ｉＢｕＭＡ） ４２ｇ
スチレン（Ｓｔ） ５３０ｇ
アクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＡ） ２１７ｇ
メタクリル酸（ＭＡＡ） ４６ｇ
ｎ－オクチル－３－メルカプトプロピオネート ５．５ｇ
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器（ＳＵＳ釜）に、８ｇのドデシル硫酸ナトリウムを３Ｌのイオン交換水に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下で２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、液温を８０℃まで昇温させた。
（結着樹脂粒子分散液１）
イソブチルメタクリレート（ｉＢｕＭＡ） ４２ｇ
スチレン（Ｓｔ） ５３０ｇ
アクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＡ） ２１７ｇ
メタクリル酸（ＭＡＡ） ４６ｇ
ｎ－オクチル－３－メルカプトプロピオネート ５．５ｇ
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器（ＳＵＳ釜）に、８ｇのドデシル硫酸ナトリウムを３Ｌのイオン交換水に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下で２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、液温を８０℃まで昇温させた。
【0136】
昇温後、１０ｇの過硫酸カリウムを２００ｇのイオン交換水に溶解させた溶液を添加し、再度液温８０℃として、上記単量体の混合液を１００分かけて滴下した。滴下後、液温を８０℃にして、２時間撹拌することにより重合を行い、結着樹脂粒子分散液を調製した。得られた結着樹脂粒子分散液中の結着樹脂粒子の体積基準のメジアン径は、１１５ｎｍであった。また、結着樹脂に含まれる重合体の分子量は、２２３００であった。
【0137】
上記メジアン径は、粒子径測定装置（マイクロトラックＵＰＡ－１５０、日機装株式会社製）を用いて動的光散乱法によって測定された値である。
【0138】
また、上記分子量は、以下の手順により測定された値である。
（１）ゲル浸透クロマトグラフ分析装置（ＨＬＣ－８２２０、東ソー株式会社製）およびカラム（ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ３連、東ソー株式会社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を流速０．２ｍｌ／ｍｉｎで流し、測定試料を室温（２５℃）において超音波分散機を用いて５分間処理を行う溶解条件で濃度１ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランに溶解させた。
（２）次いで、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得て、この試料溶液１０μｌを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて検出し、測定試料の有する分子量分布からピークの値を求めた。
（１）ゲル浸透クロマトグラフ分析装置（ＨＬＣ－８２２０、東ソー株式会社製）およびカラム（ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ３連、東ソー株式会社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を流速０．２ｍｌ／ｍｉｎで流し、測定試料を室温（２５℃）において超音波分散機を用いて５分間処理を行う溶解条件で濃度１ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランに溶解させた。
（２）次いで、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得て、この試料溶液１０μｌを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて検出し、測定試料の有する分子量分布からピークの値を求めた。
【0139】
（着色剤粒子の分散液）
カーボンブラック（Ｍｏｇｕｌ（登録商標）Ｌ キャボット社製） １０質量部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（濃度２０質量％） １．５質量部
イオン交換水 ９０質量部
上記成分を混合しＳＣミル（ＳＣ１００／３２－ＸＺ、日本コークス工業株式会社）にて分散させ、着色剤粒子分散液を得た。分散液中の着色剤粒子の体積基準のメジアン径（粒子径測定装置（マイクロトラックＵＰＡ－１５０、日機装株式会社製）を用いて測定）は１５５ｎｍであった。
カーボンブラック（Ｍｏｇｕｌ（登録商標）Ｌ キャボット社製） １０質量部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（濃度２０質量％） １．５質量部
イオン交換水 ９０質量部
上記成分を混合しＳＣミル（ＳＣ１００／３２－ＸＺ、日本コークス工業株式会社）にて分散させ、着色剤粒子分散液を得た。分散液中の着色剤粒子の体積基準のメジアン径（粒子径測定装置（マイクロトラックＵＰＡ－１５０、日機装株式会社製）を用いて測定）は１５５ｎｍであった。
【0140】
（離型剤粒子分散液）
ベヘン酸ベヘニル １００質量部
ドデシル硫酸ナトリウム ５質量部
イオン交換水 ２４０質量部
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０、ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散させた後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、離型剤粒子分散液を得た。分散液中の離型剤粒子の体積基準のメジアン径（レーザー回折式粒度分布測定器（ＬＡ－７５０、株式会社堀場製作所製）によって測定）は５３０ｎｍであった。
ベヘン酸ベヘニル １００質量部
ドデシル硫酸ナトリウム ５質量部
イオン交換水 ２４０質量部
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０、ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散させた後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、離型剤粒子分散液を得た。分散液中の離型剤粒子の体積基準のメジアン径（レーザー回折式粒度分布測定器（ＬＡ－７５０、株式会社堀場製作所製）によって測定）は５３０ｎｍであった。
【0141】
２．トナー母体粒子の作製
（トナー母体粒子１）
結着樹脂粒子分散液 ２３７質量部
着色剤粒子分散液 ４２質量部
離型剤粒子分散液 １８質量部
ポリ塩化アルミニウム １．８質量部
イオン交換水 ６００質量部
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０、ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散させた後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を撹拌しながら液温を５５℃まで昇温させた。液温５５℃で３０分間保持した後、溶液中に体積基準におけるメジアン径（粒子径測定装置（マイクロトラックＵＰＡ－１５０、日機装株式会社製）を用いて測定）が４．８μｍの凝集粒子が生成していることを確認した。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて、液温を５６℃にして２時間保持したところ、上記凝集粒子の体積基準におけるメジアン径が５．９μｍとなったことを確認した。
（トナー母体粒子１）
結着樹脂粒子分散液 ２３７質量部
着色剤粒子分散液 ４２質量部
離型剤粒子分散液 １８質量部
ポリ塩化アルミニウム １．８質量部
イオン交換水 ６００質量部
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０、ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散させた後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を撹拌しながら液温を５５℃まで昇温させた。液温５５℃で３０分間保持した後、溶液中に体積基準におけるメジアン径（粒子径測定装置（マイクロトラックＵＰＡ－１５０、日機装株式会社製）を用いて測定）が４．８μｍの凝集粒子が生成していることを確認した。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて、液温を５６℃にして２時間保持したところ、上記凝集粒子の体積基準におけるメジアン径が５．９μｍとなったことを確認した。
【0142】
その後、上記フラスコ内に１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを追加して液温５６℃における溶液のｐＨを５．０に調整した。その後、丸型ステンレス製フラスコを、磁気シールを用いて密閉し、撹拌を継続しながら液温を９８℃まで昇温させた。６時間撹拌を継続することにより結着樹脂粒子間の融着（融合）を完了させ、トナー母体粒子分散液１を調製した。トナー母体粒子分散液１中のトナー母体粒子の体積基準におけるメジアン径（粒子径測定装置（マイクロトラックＵＰＡ－１５０、日機装株式会社製）を用いて測定）は６．１μｍであった。
【0143】
トナー母体粒子分散液１をバスケット型遠心分離機（ＭＡＲＫＩＩＩ 型式番号６０×４０、株式会社松本機械製作所製）で固液分離し、トナー母体粒子のウェットケーキを形成した。当該ウェットケーキを、上記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後、乾燥機（フラッシュジェットドライヤー、株式会社セイシン企業製）に移し、水分量が０．５質量％となるまで乾燥し、トナー母体粒子１を得た。
【0144】
（トナー母体粒子２～１２）
結着樹脂中の単量体の組成および組成比を表１に示した値になるように、別途、結着樹脂粒子分散液を調製し、調製したそれぞれの結着樹脂粒子分散液を用いたこと以外は、トナー母体粒子１と同様にして、トナー母体粒子２～１２を得た（トナー母体粒子１１では離型剤分散液において、ベヘン酸ベへニルの代わりに炭化水素ワックス（ＨＮＰ－０９１０、パラフィンワックス、日本精蝋株式会社製）を用いた）。なお、表１において、ｉＢｕＡはイソブチルアクリレート、ＭｅＯＳｔはメトキシスチレン、２ＥＨＡはアクリル酸２－エチルヘキシルをそれぞれ表す。
結着樹脂中の単量体の組成および組成比を表１に示した値になるように、別途、結着樹脂粒子分散液を調製し、調製したそれぞれの結着樹脂粒子分散液を用いたこと以外は、トナー母体粒子１と同様にして、トナー母体粒子２～１２を得た（トナー母体粒子１１では離型剤分散液において、ベヘン酸ベへニルの代わりに炭化水素ワックス（ＨＮＰ－０９１０、パラフィンワックス、日本精蝋株式会社製）を用いた）。なお、表１において、ｉＢｕＡはイソブチルアクリレート、ＭｅＯＳｔはメトキシスチレン、２ＥＨＡはアクリル酸２－エチルヘキシルをそれぞれ表す。
【0145】
（トナー母体粒子１３）
離型剤粒子分散液を用いなかったこと以外は、トナー母体粒子４と同様にしてトナー母体粒子１２を得た。
離型剤粒子分散液を用いなかったこと以外は、トナー母体粒子４と同様にしてトナー母体粒子１２を得た。
【0146】
３．トナーの作製
（トナー１）
１００質量部のトナー母体粒子に対して、１質量部の疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）、および０．３質量部の疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）を添加し、ヘンシェルミキサー（登録商標）により混合して外添剤処理を行い、トナー１を作製した。
（トナー１）
１００質量部のトナー母体粒子に対して、１質量部の疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）、および０．３質量部の疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）を添加し、ヘンシェルミキサー（登録商標）により混合して外添剤処理を行い、トナー１を作製した。
【0147】
（トナー２～１３）
用いるトナー母体粒子を、トナー母体粒子２～１３に変更した以外は、トナー１と同様にしてトナー２～１３を得た。
用いるトナー母体粒子を、トナー母体粒子２～１３に変更した以外は、トナー１と同様にしてトナー２～１３を得た。
【0148】
なお、表１に、各トナーにおける、第１構造単位および第２構造単位の合計含有量に体する、第１構造単位の含有量の割合Ｘを示した。上記割合Ｘは、イソブチルメタクリレート（またはイソブチルアクリレート）、およびスチレン（またはメトキシスチレン）の仕込み比から算出した。
【0149】
３．評価
３－１．折り定着性
複合機（ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ（登録商標） Ｃ６５００、コニカミノルタ株式会社製）に、トナー１～１３を順次装填した。熱ロール定着方式の定着加熱部材の表面温度を１５０℃とし、常温常湿（温度２０℃、相対湿度５０％ＲＨ）の環境下において、記録媒体として秤量３５０ｇ／ｍ２の厚紙を用いて画像形成を行い、６ｇ／ｍ３のトナーが定着したベタ画像を可視画像として得た。
３－１．折り定着性
複合機（ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ（登録商標） Ｃ６５００、コニカミノルタ株式会社製）に、トナー１～１３を順次装填した。熱ロール定着方式の定着加熱部材の表面温度を１５０℃とし、常温常湿（温度２０℃、相対湿度５０％ＲＨ）の環境下において、記録媒体として秤量３５０ｇ／ｍ２の厚紙を用いて画像形成を行い、６ｇ／ｍ３のトナーが定着したベタ画像を可視画像として得た。
【0150】
その後、得られたベタ画像を、折り機を用いて折り、これに圧力０．３５ＭＰａの空気を吹きつけ、折り目の状態を観察し、以下の基準に沿って折り定着性を評価した。本評価においては、ランク３以上であれば合格とした。
ランク５：折り目付近に剥離が確認されなかった
ランク４：折り目に沿った軽微な剥離がわずかに確認できた
ランク３：折り目に沿った部分的な剥離が確認できた
ランク２：折り目に沿った細い線状の剥離が確認できた
ランク１：折り目に沿った太い線状の剥離が確認できた
ランク５：折り目付近に剥離が確認されなかった
ランク４：折り目に沿った軽微な剥離がわずかに確認できた
ランク３：折り目に沿った部分的な剥離が確認できた
ランク２：折り目に沿った細い線状の剥離が確認できた
ランク１：折り目に沿った太い線状の剥離が確認できた
【0151】
３－２．耐熱保管性
０．５ｇのトナー１を内径２１ｍｍの１０ｍＬガラス瓶に取り、蓋を閉めて、「タップデンサーＫＹＴ－２０００」（株式会社セイシン企業製）で室温にて６００回振盪した後、蓋を取った状態で５５℃、３５％ＲＨの環境下に２時間放置した。
０．５ｇのトナー１を内径２１ｍｍの１０ｍＬガラス瓶に取り、蓋を閉めて、「タップデンサーＫＹＴ－２０００」（株式会社セイシン企業製）で室温にて６００回振盪した後、蓋を取った状態で５５℃、３５％ＲＨの環境下に２時間放置した。
【0152】
次いで、放置後のトナー１を４８メッシュ（目開き径３５０μｍ）の篩上に、トナーの凝集物を解砕しないように注意しながらのせた。その後、トナーをパウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製）にセットし、押さえバー、ノブナットで固定し、送り幅１ｍｍの振動強度に調整し、１０秒間振動を加えた。そして、篩上の残存したトナー量を測定し、測定したトナー量を、トナーの初期重量（０．５ｇ）で除してトナー凝集率を算出した。トナー凝集率について、下記評価基準により耐熱保管性を評価した。トナー２～１３についても同様にして耐熱保管性を評価した。
◎：トナー凝集率が１５質量％未満（現像剤の耐熱保管性が極めて良好）
○：トナー凝集率が１５質量％以上２０質量％未満（現像剤の耐熱保管性が良好）
△：トナー凝集率が２０質量％以上２５質量％未満（現像剤の耐熱保管性がやや悪い）
×：トナー凝集率が２５質量％以上（現像剤の耐熱保管性が悪く、使用不可）
◎：トナー凝集率が１５質量％未満（現像剤の耐熱保管性が極めて良好）
○：トナー凝集率が１５質量％以上２０質量％未満（現像剤の耐熱保管性が良好）
△：トナー凝集率が２０質量％以上２５質量％未満（現像剤の耐熱保管性がやや悪い）
×：トナー凝集率が２５質量％以上（現像剤の耐熱保管性が悪く、使用不可）
【0153】
表１に、各トナーについての、評価結果を示した。
【0154】
【表1】
【0155】
結着樹脂が一般式（１）で表される第１構造単位を有する重合体を有し、かつトナーが離型剤を含む実施例１～１１では、低温定着性を高めつつ、耐熱保管性の極端な低下を抑制できた。
【0156】
また、第１構造単位の含有量が多いほど、低温定着性が高まることがわかった。一方で、第１構造単位の含有量を適度に少なくすることで、耐熱保管性の低下をより抑制できた。
【産業上の利用可能性】
【0157】
本発明の静電荷像現像用トナーによれば、低温定着性を十分に高めることができ、かつ耐熱保管性の極端な低下を抑制できる。そのため、本発明は画像形成分野において有用である。
【符号の説明】
【0158】
１ 画像形成装置
１０ 加熱ベルト
３０ 画像処理部
４０ 画像形成部
４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃ、４１Ｋ 画像形成ユニット
４２ 中間転写ユニット
４３ 二次転写ユニット
５０ 用紙搬送部
５１ 給紙部
５１ａ、５１ｂ、５１ｃ 給紙トレイユニット
５２ 排紙部
５２ａ 排紙ローラー
５３ 搬送経路部
５３ａ レジストローラー対
６０ 定着装置
６２ 定着ローラー
６３ 加圧ローラー
７０ 画像読取部
７１ 給紙装置
７２ スキャナー
７２ａ ＣＣＤセンサー
４１１ 露光装置
４１２ 現像装置
４１３ 電子写真感光体
４１４ 帯電装置
４１５ ドラムクリーニング装置
４２１ 中間転写ベルト
４２２ 一次転写ローラー
４２３、４３１ 支持ローラー
４２３Ａ バックアップローラー
４２６ ベルトクリーニング装置
４２６ａ 弾性部材
４３１Ａ 二次転写ローラー
４３２ 二次転写ベルト
Ｄ 原稿
Ｓ 用紙
１０ 加熱ベルト
３０ 画像処理部
４０ 画像形成部
４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃ、４１Ｋ 画像形成ユニット
４２ 中間転写ユニット
４３ 二次転写ユニット
５０ 用紙搬送部
５１ 給紙部
５１ａ、５１ｂ、５１ｃ 給紙トレイユニット
５２ 排紙部
５２ａ 排紙ローラー
５３ 搬送経路部
５３ａ レジストローラー対
６０ 定着装置
６２ 定着ローラー
６３ 加圧ローラー
７０ 画像読取部
７１ 給紙装置
７２ スキャナー
７２ａ ＣＣＤセンサー
４１１ 露光装置
４１２ 現像装置
４１３ 電子写真感光体
４１４ 帯電装置
４１５ ドラムクリーニング装置
４２１ 中間転写ベルト
４２２ 一次転写ローラー
４２３、４３１ 支持ローラー
４２３Ａ バックアップローラー
４２６ ベルトクリーニング装置
４２６ａ 弾性部材
４３１Ａ 二次転写ローラー
４３２ 二次転写ベルト
Ｄ 原稿
Ｓ 用紙
【図1】
