(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024162530
(43)【公開日】2024-11-21
(54)【発明の名称】選挙投票用紙及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/20 20060101AFI20241114BHJP
【FI】
B32B27/20 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023078112
(22)【出願日】2023-05-10
(71)【出願人】
【識別番号】311018921
【氏名又は名称】株式会社TBM
(71)【出願人】
【識別番号】000001432
【氏名又は名称】グローリー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100106002
【弁理士】
【氏名又は名称】正林 真之
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(74)【代理人】
【識別番号】100131705
【弁理士】
【氏名又は名称】新山 雄一
(72)【発明者】
【氏名】出井 晃治
(72)【発明者】
【氏名】上野 将徳
(72)【発明者】
【氏名】横山 守之
(72)【発明者】
【氏名】小家 善朗
(72)【発明者】
【氏名】田中 和孝
【テーマコード(参考)】
4F100
【Fターム(参考)】
4F100AA01A
4F100AA08B
4F100AC03B
4F100AK01A
4F100AK04B
4F100AK07A
4F100AK25B
4F100AT00A
4F100BA02
4F100BA03
4F100CA13A
4F100CA13B
4F100CA23A
4F100CA23B
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4F100EH17A
4F100EJ38A
4F100EJ64B
4F100GB90
4F100HB13C
4F100HB31C
4F100JB16A
4F100JK16B
4F100JN02
4F100YY00A
4F100YY00B
(57)【要約】
【課題】本発明の課題は、通紙性のばらつきが抑制された選挙投票用紙を提供することである。
【解決手段】本発明は、基材と、前記基材の片面又は両面に設けられた所定のコート層と、を含む選挙投票用紙及びその製造方法を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、前記基材の片面又は両面に設けられたコート層と、を含む選挙投票用紙であって、
前記コート層が、アクリル系ポリマーからなる連続相、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子を含み、
前記クレイの含有量が、前記コート層に対して、25質量%以上55質量%以下であり、
前記重質炭酸カルシウムの含有量が、前記コート層に対して、5質量%以上30質量%以下であり、
前記重質炭酸カルシウムの体積平均粒子径が、0.05μm以上2.00μm以下であり、
前記ポリエチレン粒子のJIS Z8832:2010に準拠した粒子径が、8.0μm以上11.0μm以下であり、
前記ポリエチレン粒子のJIS K6922-2に準拠した密度が、950kg/m3以上1000kg/m3以下であり、
前記コート層のJIS P8147:2010に準拠した静摩擦係数が、0.30以上0.50以下であり、
前記コート層のJIS P8147:2010に準拠した動摩擦係数が、0.20以上0.35以下であり、
前記コート層のJIS B0601:2001に準拠した算術平均高さが、0.50μm以上0.90μm以下であり、
前記基材及び前記コート層に含まれる色素の含有量の総量が、前記基材及び前記コート層に対して、0.1質量%以下である、
選挙投票用紙。
【請求項2】
前記コート層の表面の少なくとも一部に、オフセットインキによる網点印刷部が設けられた、請求項1に記載の選挙投票用紙。
【請求項3】
前記網点印刷部の網点パーセントが、10%以上50%以下である、請求項2に記載の選挙投票用紙。
【請求項4】
前記基材が、熱可塑性樹脂と、無機物質粉末とを質量比50:50~10:90の割合で含む、請求項1又は2に記載の選挙投票用紙。
【請求項5】
前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂である、請求項4に記載の選挙投票用紙。
【請求項6】
前記重質炭酸カルシウムが、表面処理された重質炭酸カルシウムである、請求項1に記載の選挙投票用紙。
【請求項7】
前記クレイの体積平均粒子径が、0.05μm以上2.00μm以下である、請求項4に記載の選挙投票用紙。
【請求項8】
前記アクリル系ポリマーが、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体である、請求項4に記載の選挙投票用紙。
【請求項9】
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-オクチル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、アクリル酸2-ヒドロキシメチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピルからなる群から選択される1以上である、請求項8に記載の選挙投票用紙。
【請求項10】
JIS P 8149:2000に準拠した不透明度が95%以上である請求項1又は2に記載の選挙投票用紙。
【請求項11】
ポリオレフィン系樹脂と、無機物質粉末とを質量比50:50~10:90の割合で含む樹脂組成物を押出成形することで基材を得る工程と、
前記基材の片面又は両面に、アクリル系ポリマー、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子を含む水性エマルジョンを塗工及び乾燥することでコート層を設ける工程と、
前記クレイの含有量が、前記コート層に対して、25質量%以上55質量%以下であり、
前記重質炭酸カルシウムの含有量が、前記コート層に対して、5質量%以上30質量%以下であり、
前記重質炭酸カルシウムの体積平均粒子径が、0.05μm以上2.00μm以下であり、
前記ポリエチレン粒子のJIS Z8832:2010に準拠した粒子径が、8.0μm以上11.0μm以下であり、
前記ポリエチレン粒子のJIS K6922-2に準拠した密度が、950kg/m3以上1000kg/m3以下であり、
前記コート層のJIS P8147:2010に準拠した静摩擦係数が、0.30以上0.50以下であり、
前記コート層のJIS P8147:2010に準拠した動摩擦係数が、0.20以上0.35以下であり、
前記コート層のJIS B0601:2001に準拠した算術平均高さが、0.50μm以上0.90μm以下であり、
前記基材及び前記コート層に含まれる色素の含有量の総量が、前記基材及び前記コート層に対して、0.1質量%以下である、
選挙投票用紙の製造方法。
【請求項12】
前記基材は、押出成形後に二軸延伸されたものである、請求項11に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、選挙投票用紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
選挙投票用紙は、その目的上、計数機による集計のし易さ等の諸特性が要求される。
このような要求に応えるべく、様々な特性を備えた用紙が提案されている。
例えば、特許文献1では、リサイクル可能でありつつも、通紙性等に優れた選挙投票用紙が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
他方で、本発明者らは、従来の選挙投票用紙について、量産された場合、同一組成であっても、その特性にばらつきが生じ得ることを見出した。
本発明者らは、このような特性のうち、特に、通紙性にばらつきが生じ易い可能性を見出した。
【0005】
本発明は以上の実情に鑑みてなされたものであり、通紙性のばらつきが抑制された選挙投票用紙の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、所定のポリエチレン粒子等が配合されたコート層を備える選挙投票用紙によれば上記課題を解決出来る点を見出し、本発明を完成させた。具体的に、本発明は以下を提供する。
【0007】
(1) 基材と、前記基材の片面又は両面に設けられたコート層と、を含む選挙投票用紙であって、
前記コート層が、アクリル系ポリマーからなる連続相、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子を含み、
前記クレイの含有量が、前記コート層に対して、25質量%以上55質量%以下であり、
前記重質炭酸カルシウムの含有量が、前記コート層に対して、5質量%以上30質量%以下であり、
前記重質炭酸カルシウムの体積平均粒子径が、0.05μm以上2.00μm以下であり、
前記ポリエチレン粒子のJIS Z8832:2010に準拠した粒子径が、8.0μm以上11.0μm以下であり、
前記ポリエチレン粒子のJIS K6922-2に準拠した密度が、950kg/m3以上1000kg/m3以下であり、
前記コート層のJIS P8147:2010に準拠した静摩擦係数が、0.30以上0.50以下であり、
前記コート層のJIS P8147:2010に準拠した動摩擦係数が、0.20以上0.35以下であり、
前記コート層のJIS B0601:2001に準拠した算術平均高さが、0.50μm以上0.90μm以下であり、
前記基材及び前記コート層に含まれる色素の含有量の総量が、前記基材及び前記コート層に対して、0.1質量%以下である、
選挙投票用紙。
【0008】
(2) 前記コート層の表面の少なくとも一部に、オフセットインキによる網点印刷部が設けられた、(1)に記載の選挙投票用紙。
【0009】
(3) 前記網点印刷部の網点パーセントが、10%以上50%以下である、(2)に記載の選挙投票用紙。
【0010】
(4) 前記基材が、熱可塑性樹脂と、無機物質粉末とを質量比50:50~10:90の割合で含む、(1)又は(2)に記載の選挙投票用紙。
【0011】
(5) 前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂である、(4)に記載の選挙投票用紙。
【0012】
(6) 前記重質炭酸カルシウムが、表面処理された重質炭酸カルシウムである、(1)に記載の選挙投票用紙。
【0013】
(7) 前記クレイの体積平均粒子径が、0.05μm以上2.00μm以下である、(4)に記載の選挙投票用紙。
【0014】
(8) 前記アクリル系ポリマーが、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体である、(4)に記載の選挙投票用紙。
【0015】
(9) 前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-オクチル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、アクリル酸2-ヒドロキシメチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピルからなる群から選択される1以上である、(8)に記載の選挙投票用紙。
【0016】
(10) JIS P 8149:2000に準拠した不透明度が95%以上である(1)又は(2)に記載の選挙投票用紙。
【0017】
(11) ポリオレフィン系樹脂と、無機物質粉末とを質量比50:50~10:90の割合で含む樹脂組成物を押出成形することで基材を得る工程と、
前記基材の片面又は両面に、アクリル系ポリマー、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子を含む水性エマルジョンを塗工及び乾燥することでコート層を設ける工程と、
前記クレイの含有量が、前記コート層に対して、25質量%以上55質量%以下であり、
前記重質炭酸カルシウムの含有量が、前記コート層に対して、5質量%以上30質量%以下であり、
前記重質炭酸カルシウムの体積平均粒子径が、0.05μm以上2.00μm以下であり、
前記ポリエチレン粒子のJIS Z8832:2010に準拠した粒子径が、8.0μm以上11.0μm以下であり、
前記ポリエチレン粒子のJIS K6922-2に準拠した密度が、950kg/m3以上1000kg/m3以下であり、
前記コート層のJIS P8147:2010に準拠した静摩擦係数が、0.30以上0.50以下であり、
前記コート層のJIS P8147:2010に準拠した動摩擦係数が、0.20以上0.35以下であり、
前記コート層のJIS B0601:2001に準拠した算術平均高さが、0.50μm以上0.90μm以下であり、
前記基材及び前記コート層に含まれる色素の含有量の総量が、前記基材及び前記コート層に対して、0.1質量%以下である、
選挙投票用紙の製造方法。
【0018】
(12) 前記基材は、押出成形後に二軸延伸されたものである、(11)に記載の製造方法。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、通紙性のばらつきが抑制された選挙投票用紙が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下に、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明はこれに特に限定されない。
【0021】
<選挙投票用紙>
本発明の一形態に係る選挙投票用紙は、基材と、該基材の片面又は両面に設けられたコート層と、を含む。
【0022】
特許第7049733号公報において説明される通り、コート層の組成、及び該コート層の表面に設けた網点印刷部の物性を、所定の条件を満たすように調整することで、通紙性、筆記性、及び折り復元性に優れ、更には、リサイクル性にも優れた選挙投票用紙が得られる。
【0023】
しかし、本発明者らは、量産された選挙投票用紙について、同一組成であっても、通紙性にばらつきが生じ得る可能性を見出した。
そして、このようなばらつきが、意外にも、所定の要件を満たすポリエチレン粒子を配合することで抑制出来ることを見出した。その理由は定かではないが、該ポリエチレン粒子をコート層に配合することで、コート層表面に適度な粗さや摩擦が生じる結果、紙同士の過度な密着が防がれ、重送等をより確実に抑制し易くなり、その結果、通紙性のばらつきが抑制されるものと推察される。
【0024】
本発明において「選挙投票用紙」とは、任意の選挙に用いられ、投票者が選択した代表者等を記入するための用紙である。
本発明における選挙投票用紙は、「投票用紙等に関する規程」(平成16年11月1日 選挙管理委員会告示第3号)を満たす投票用紙を包含する。
【0025】
本発明において「通紙性」とは、計数機等による、選挙投票用紙の紙送りのし易さを意味する。
例えば、「通紙性が高い」及び「通紙性が良好である」とは、選挙投票用紙が紙送りし易く、計数機等による正確な計数を行えること(計数漏れが少ないか、計数漏れが無いこと)を包含する。
【0026】
本発明において「通紙性のばらつきが抑制されている」とは、同一組成の選挙投票用紙について、ロットが異なっていても、通紙性の程度の相違が少ないか、相違が無いことを包含する。
例えば、同一組成の選挙投票用紙について、ロットが異なっていても、正常に計数出来なかった選挙投票用紙の枚数に差が無いか、差が少なければ、通紙性のばらつきが抑制されていると判断出来る。
【0027】
通紙性や、通紙性のばらつきは、実施例に示した方法で評価出来る。
【0028】
以下、本発明の選挙投票用紙の構成について詳述する。
なお、以下、質量に関する規定は、特段の言及が無い限り、乾燥質量を意味する。
【0029】
(1)基材
本発明の選挙投票用紙における基材の構成は特に限定されず、製紙分野において従来知られる任意の構成を採用出来る。
【0030】
基材としては、樹脂系材料を主成分とするプラスチックシート、パルプ系材料から構成されるシート(グラシン紙、コート紙、上質紙、無塵紙、含浸紙等の紙基材)、合成紙等や、これらの組み合わせ(ラミネート紙)等が挙げられる。
【0031】
本発明の効果がより奏され易いという観点から、基材は、熱可塑性樹脂と、無機物質粉末との質量比(熱可塑性樹脂:無機物質粉末)が、好ましくは50:50~10:90、より好ましくは45:55~20:80、更に好ましくは40:60~25:75であるものを使用し得る。
基材の構成が上記要件を満たしていると、耐衝撃性や成形加工性により優れる。
【0032】
本発明の効果がより奏され易いという観点から、熱可塑性樹脂の含有量の下限は、基材に対して、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上である。
【0033】
本発明の効果がより奏され易いという観点から、熱可塑性樹脂の含有量の上限は、基材に対して、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下である。
【0034】
本発明の効果がより奏され易いという観点から、無機物質粉末の含有量の下限は、基材に対して、好ましくは55質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。
【0035】
本発明の効果がより奏され易いという観点から、無機物質粉末の含有量の上限は、基材に対して、好ましくは80質量%以下、より好ましくは75質量%以下である。
【0036】
以下、基材層の構成成分の例につき詳述する。
【0037】
(1-1)熱可塑性樹脂
基材を構成する熱可塑性樹脂としては特に限定されず、製紙分野において使用し得る任意の樹脂を採用出来る。熱可塑性樹脂は、1種を単独、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【0038】
熱可塑性樹脂としては以下が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリメチル-1-ペンテン、エチレン-環状オレフィン共重合体等);
官能基含有ポリオレフィン系樹脂(エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体の金属塩(アイオノマー)、エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン-メタクリル酸アルキルエステル共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等);
熱可塑性ポリエステル系樹脂(芳香族ポリエステル系樹脂(ナイロン-6、ナイロン-6,6、ナイロン-6,10、ナイロン-6,12等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、脂肪族ポリエステル系樹脂(ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸等)等);
ポリカーボネート樹脂(芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート等);
ポリスチレン系樹脂(アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、アクリロニトリル-スチレン(AS)共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン(ABS)共重合体等);
ポリ塩化ビニル系樹脂(ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等);
ポリフェニレンスルフィド;
ポリエーテル系樹脂等(ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等)。
【0039】
熱可塑性樹脂のうち、その成形容易性、性能面及び経済面等から、ポリオレフィン系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、又は脂肪族ポリエステル系樹脂を用いることが好ましく、ポリオレフィン系樹脂を用いることが特に好ましい。
【0040】
本発明において「ポリオレフィン系樹脂」とは、オレフィン成分単位を主成分とするポリオレフィン系樹脂を意味する。
「オレフィン成分単位を主成分とする」とは、オレフィン成分単位がポリオレフィン系樹脂中に50質量%以上(好ましくは75質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、最も好ましくは100質量%)含まれることを意味する。
なお、本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂の製造方法は特に限定されず、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒、ラジカル開始剤(酸素、過酸化物等)等を用いる方法等の何れでも良い。
【0041】
基材には、機械的強度と耐熱性とのバランスの観点等から、ポリオレフィン系樹脂のうち、ポリプロピレン系樹脂及び/又はポリエチレン系樹脂が含まれていることが好ましく、ポリプロピレン系樹脂が含まれていることがより好ましく、樹脂成分としてポリプロピレン系樹脂のみが含まれていることが最も好ましい。
【0042】
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン成分単位が50質量%以上の樹脂が挙げられる。
より具体的なポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα-オレフィン(プロピレンと共重合可能なもの)との共重合体等が挙げられる。「他のα-オレフィン」としては、例えば、炭素数4~10のα-オレフィン(エチレン、1-ブテン、イソブチレン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1-ブテン、1-ヘプテン、3-メチル-1-ヘキセン等)が挙げられる。
これらのうち、プロピレン単独重合体が特に好ましい。
【0043】
プロピレン単独重合体としては、種々の立体規則性(アイソタクティック、シンジオタクティック、アタクチック、ヘミアイソタクチック等)を示す、直鎖状又は分枝状のポリプロピレン等が包含される。
【0044】
プロピレンの共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、二元共重合体、三元共重合体等の何れであっても良い。具体的には、例えば、エチレン-プロピレンランダム共重合体、ブテン-1-プロピレンランダム共重合体、エチレン-ブテン-1-プロピレンランダム3元共重合体、エチレン-プロピレンブロック共重合体等が挙げられる。
【0045】
ポリエチレン系樹脂としては、エチレン成分単位が50質量%以上の樹脂が挙げられ、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン1共重合体、エチレン-ブテン1共重合体、エチレン-ヘキセン1共重合体、エチレン-4メチルペンテン1共重合体、エチレン-オクテン1共重合体等が挙げられる。
【0046】
(1-2)無機物質粉末
基材を構成する無機物質粉末としては特に限定されず、製紙分野において使用し得る任意の樹脂を採用出来る。無機物質粉末は、1種を単独、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【0047】
無機物質粉末としては、合成のものであっても天然鉱物由来のものであっても良く、金属(カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等)の炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、酸化物、又はこれらの水和物の粉末が挙げられる。
より具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレイ、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪砂、カーボンブラック、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、亜硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、チタン酸カリウム、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。
これらのうち、炭酸カルシウム粉末が好ましい。
【0048】
炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムの何れでも良い。良好な筆記性を実現し易いという観点から、基材には重質炭酸カルシウムが含まれていることが好ましく、基材に含まれる無機物質粉末は重質炭酸カルシウムからなることがより好ましい。
【0049】
なお、「重質炭酸カルシウム」とは、CaCO3を主成分とする天然原料(石灰石等)を機械的に粉砕(乾式法、湿式法等)して得られる炭酸カルシウムである。
「軽質炭酸カルシウム」とは、合成法(化学的沈殿反応等)により調製された炭酸カルシウムである。
したがって、重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムは明確に区別される。
【0050】
無機物質粉末の形状は特に限定されず、粒子状、フレーク状、顆粒状、繊維状等の何れであっても良い。また、これらの形状は、合成法等により得られる均一な形状であっても良く、天然鉱物の粉砕等により得られる不定形状であっても良い。
【0051】
無機物質粉末は、粒子状、又は繊維状であることが好ましい。
【0052】
無機物質粉末が粒子状である場合、そのJIS M-8511に準拠した平均粒子径は、好ましくは0.01μm以上50.0μm以下、より好ましくは1.0μm以上10.0μm以下、更に好ましくは1.0μm以上5.0μm以下である。特に、その粒子径分布において、粒子径50.0μmを超える粒子を含有しないことが好ましい。
平均粒子径の要件が上記を満たしていると、熱可塑性樹脂との混練時における粘度上昇を抑制し易く、成形加工性が良好となり易い。
【0053】
本発明において「JIS M-8511に準拠した平均粒子径」とは、JIS M-8511に準拠した空気透過法による比表面積の測定結果から計算した値を意味する。測定機器としては、例えば、島津製作所社製の比表面積測定装置SS-100型を好ましく用いることが出来る。
【0054】
無機物質粉末が繊維状である場合、その平均繊維長は、好ましくは3.0μm以上20.0μm以下、その平均繊維径は、好ましくは0.2μm以上1.5μm以下である。アスペクト比は、通常、10以上30以下である。
【0055】
本発明において「平均繊維長」及び「平均繊維径」は、電子顕微鏡で測定した値を意味する。アスペクト比は、平均繊維径に対する平均繊維長の比(平均繊維長/平均繊維径)を意味する。
【0056】
無機物質粉末は、その分散性や反応性を高めるために、無機物質粉末の表面が予め表面処理されたものであっても良い。表面処理の方法としては、物理的方法(プラズマ処理等)、化学的方法(カップリング剤や界面活性剤を用いた方法)が挙げられる。
カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性の何れのものであっても良く、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩等が挙げられる。
【0057】
(1-3)基材におけるその他の添加剤
基材には、上述の成分に加えて、必要に応じて、その他の添加剤を配合しても良く、配合しなくても良い。その他の添加剤としては、例えば、色素、滑剤、可塑剤、カップリング剤、流動性改良材、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、安定剤、帯電防止剤、発泡剤等が挙げられる。
これらの添加剤は、1種を単独又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
これらの添加剤の種類や含有量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定出来る。
【0058】
ただし、基材に色素を配合する場合、基材及びコート層に含まれる色素の含有量の総量を、基材及びコート層に対して、0.1質量%以下に調整する。
例えば、色素の含有量は、基材に対して、好ましくは0.1質量%以下であり、より好ましくは0質量%である(つまり、基材が色素を全く含まない)。
【0059】
本発明において「色素」とは、製紙分野において着色を目的に配合される任意の成分を包含する。色素としては、例えば、ジスアゾイエロー、ブリリアントカーミン6B、フタロシアニンブルー、レーキッドレッドC、カーボンブラック、チタンホワイト等が挙げられる。
【0060】
(1-4)基材におけるその他の構成
基材についてその他の各種構成は特に限定されない。
【0061】
基材の層構成は、単層でも多層でも良い。
基材が多層である場合、任意の目的に応じた層(基材とコート層との密着性を向上させるためのシーラント層、コート層を設けていない基材表面上への保護層、遮蔽層、粘着層等)を設け得る。
ただし、基材が多層である場合、層のうち少なくとも一層が本発明における基材の要件を満たすことを要し、好ましくは全ての層が本発明における基材の要件を満たす。
【0062】
基材は、延伸シートであっても良く、未延伸シートであっても良い。
延伸シートである場合、縦又は横等の一軸方向又は二軸方向に延伸されたものであっても良い。
【0063】
基材の大きさは特に限定されず、選挙投票用紙としての適切な大きさであり得る。
例えば、通常の選挙投票用紙のサイズは、縦128mm×横80mmであり、基材の大きさはかかるサイズであっても良い。
【0064】
基材の厚さは特に限定されず、通常10μm以上300μm以下、好ましくは25μm以上200μm以下である。
【0065】
基材は、必要に応じて、その片面又は両面に表面処理が施されていても良い。表面処理は、基材の表面の全体又は一部に施されていても良い。
好ましい表面処理としては、基材表面に設けられるコート層との密着性を向上させる観点から、酸化法による処理、凹凸化法による処理、ライマー処理等が挙げられる。
酸化法としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
凹凸化法としては、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
【0066】
(2)コート層
コート層は、基材の片面又は両面に設けられる。
コート層は、基材の表面全体に設けても良く、表面の一部に設けても良い。ただし、本発明の効果が奏され易いという観点から、コート層は、基材の表面全体に設けることが好ましい。
本発明の選挙投票用紙のコート層は、投票者が筆記具を用いて記入を行う箇所に相当し得る。
【0067】
コート層おいて、アクリル系ポリマーからなる連続相中に、本発明における要件を満たすように、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子が存在することで、用紙表面の平滑性を損なわずに、適度な硬さを有する微細な凹凸が形成される。
本発明者は、このようなコート層を備える選挙投票用紙が、良好な筆記性、折り復元性等だけではなく、通紙性のばらつきの抑制をも実現し得ることを見出した。
また、このようなコート層が、上記基材(特に、ポリプロピレン系樹脂を含むもの)との密着性や接着性が良好であることもあわせて見出した。
【0068】
コート層の厚さ(乾燥状態における厚さ)は特に限定されず、通常1μm以上10μm以下、好ましくは2μm以上8μm以下、より好ましくは3μm以上5μm以下である。
コート層の厚さが上記範囲内であると、コート層がインキの受容層として充分に機能し、インキ受容特性(良好な着色性、発色性等)を発揮し易くなる。更に、選挙投票用紙の耐水性、表面の帯電防止性、インキとの密着性等の特性も良好となり易い。
【0069】
コート層の厚さ(乾燥状態における厚さ)は、例えば、基材の厚さに対して1%以上15%以下であり得る。
【0070】
以下、コート層の構成成分につき詳述する。
【0071】
(2-1)連続相を形成するアクリル系ポリマー
コート層のアクリル系ポリマーは、連続相、換言すればマトリックスとなるものである。
アクリル系ポリマーとしては、製紙分野において従来使用されるものを採用出来る。アクリル系ポリマーは、1種を単独、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【0072】
アクリル系ポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、及び(メタ)アクリロニトリルを主たるモノマー成分として得られる重合物等が挙げられる。
本発明において「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」と「メタクリル」との双方を含む意味で用いる。
【0073】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、単独、又は複数の組み合わせでも良い。
すなわち、アクリル系ポリマーは、1種類のモノマー成分のみから構成されるホモポリマーであっても良く、モノマー成分を複数組み合わせたコポリマー(共重合体)であっても良い。
【0074】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、例えば、下記の成分(アクリル酸、メタクリル酸)からなる群から選択される1以上が挙げられる。
アルキル基の炭素数が1~18のアクリル酸アルキルエステル(アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸パルミチル又はアクリル酸シクロヘキシル等);
アルキル基の炭素数が1~18のメタクリル酸アルキルエステル(メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸n-オクチル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸パルミチル及びメタクリル酸シクロヘキシル等);
(メタ)アクリル酸の側鎖に水酸基を有するアルキルエステル(アクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル、メタクリル酸4-ヒドロキシブチル、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート等);
エチレングリコール単位を分子内に持つポリエチレングリコール(nは3以上20以下が望ましい。)ジアクリレート、トリメチロールプロパンEO変性(nは3以上20以下が望ましい。)トリアクリレート、フェノールEO変性(nは3以上20以下が望ましい。)アクリレート;
(メタ)アクリル酸のアルケニルオキシアルキルエステル(アリルオキシエチルアクリレートやアリルオキシエチルメタクリレート等);
(メタ)アクリル酸の側鎖にアルコキシル基を有するアルキルエステル(アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等);
(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル(アクリル酸アリルやメタクリル酸アリル等);
アクリル酸の側鎖にエポキシ基を有するアルキルエステル(例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、並びにアクリル酸メチルグリシジルやメタクリル酸メチルグリシジル等);
(メタ)アクリル酸のモノ-又はジ-アルキルアミノアルキルエステル(アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノエチル等);
側鎖としてシリル基、アルコキシシリル基又は加水分解性アルコキシシリル基等を有するシリコーン変性(メタ)アクリル酸エステル;
アクリルアミド、メタクリルアミド;
メチロール基を有する(メタ)アクリルアミド(N-メチロールアクリルアミド及びN-メチロールメタクリルアミド等);
アルコキシメチロール基を有する(メタ)アクリルアミド(N-アルコキシメチロールアクリルアミド(例えば、N-イソブトキシメチロールアクリルアミド等)、及びN-アルコキシメチロールメタクリルアミド(例えば、N-イソブトキシメチロールメタクリルアミド等)等);
アルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリルアミド(N-ブトキシメチルアクリルアミドやN-ブトキシメチルメタクリルアミド等);及び、
各種アクリル系単量体(アクリロニトリル、メタクリロニトリル等)。
【0075】
アクリル系ポリマーは、光硬化反応等により架橋構造が導入されたものでも良い。このようなアクリル系ポリマーによれば、コート層の皮膜強度を高め易い。
架橋構造を導入する観点から、2官能乃至は多官能のアクリル系モノマー、具体的には、多官能(メタ)アクリレートをモノマー成分として用いても良い。
多官能(メタ)アクリレートとしては、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、上記ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0076】
その他のモノマー成分として、上記モノマー成分と共重合体を形成するものが挙げられる。このようなモノマー成分として、ビニル系単量体(酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、乳酸ビニル、酪酸ビニル、バーサティック酸ビニル及び安息香酸ビニル等)、エチレン、ブタジエン、スチレン等が挙げられる。
【0077】
アクリル系ポリマーの特に好ましい例として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。
【0078】
(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の好ましい例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-オクチル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、アクリル酸2-ヒドロキシメチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピルからなる群から選択される1以上が挙げられる。
【0079】
アクリル系ポリマーの含有量は、アクリル系ポリマーからなる連続相を充分に形成出来、かつ、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子を充分配合出来れば特に限定されない。
アクリル系ポリマーの含有量の下限は、コート層に対して、好ましくは15質量%以上、より好ましくは30質量%以上である。
アクリル系ポリマーの含有量の上限は、コート層に対して、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下である。
【0080】
(2-2)クレイ
クレイの含有量は、コート層に対して、25質量%以上55質量%以下である。
【0081】
クレイの含有量の下限は、コート層の印刷適性を向上させ易く、更には、ポリエチレン粒子による通紙性ばらつき抑制効果が奏し易くなるという観点から、コート層に対して、25質量%以上、好ましくは28質量%以上、より好ましくは30質量%以上である。
【0082】
クレイの含有量の上限は、アクリル系ポリマーからなる連続相を充分に形成し易く、更に、コート層に充分な耐水性を付与し、良好な外観を得易いという観点から、コート層に対して、55質量%以下、好ましくは52質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。
【0083】
本発明において「クレイ」とは、層状構造を有する粘土鉱物、及び層状構造を有しない粘土鉱物(イモゴライトやアロフェン等)を包含する。クレイは、1種を単独、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【0084】
層状構造を有する粘土鉱物としては、膨潤性鉱物(スメクタイト、バーミキュライト、モンモリロナイト、ベントナイト、イライト、ヘクトライト、ハロイサイト、サポナイト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、スメクタイト、雲母、脆雲母、セリサイト(絹雲母)、イライト、グローコナイト(海緑石)、ハイドロタルサイト等)、非膨潤性鉱物(カオリン鉱物(カオリナイト、高陵石)、サーペンティン、パイロフィライト、タルク(滑石)、クロライト(緑泥石)、ゼオライト(沸石)等)が挙げられる。
【0085】
クレイは、天然クレイ、合成クレイ、及び有機化クレイの何れであっても良い。
【0086】
有機化クレイとしては特に限定されないが、クレイ(天然物、合成物等)が有機化剤により有機化されたものが好ましい。
【0087】
有機化剤としては、クレイを有機化出来る任意の有機化剤を利用出来る。例えば、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、2-エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、ラウリルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、トリオクチルアンモニウムイオン、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン、トリオクチルアンモニウムイオン、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン、トリオクタデシルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【0088】
本発明の効果を奏し易いという観点から、クレイは、カオリンクレイ(カオリナイトを主成分とする粘土)を含むことが好ましく、カオリンクレイからなることがより好ましい。
【0089】
クレイの粒子径は、特に限定されず、形成しようとするコート層の厚さ等に応じて適宜設定出来る。
本発明の効果が奏され易く、更に、コート層内の分散性、基材接着性、印刷適性、帯電防止性が良好となり易いという観点から、クレイの体積平均粒子径(MV)は、好ましくは0.05μm以上2.00μm以下、より好ましくは0.10μm以上1.70μm以下、更に好ましくは0.20μm以上1.50μm以下である。
【0090】
本発明において「体積平均粒子径」(MV)とは、レーザ回折散乱法に基づく粒子径分布測定の体積基準の積算分率における50%径(D50)を意味する。
【0091】
クレイの粒度は、均一に近いほど、コート層の面内特性が均一となり易いため好ましい。
【0092】
クレイの形状は、特に限定されず、球状、楕円球状、扁平状、不定形状等の何れでも良い。
ただし、コート層中における分散性の観点から、例えば、アスペクト比(長径/短径)が好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは15以下であるものが好ましい。
【0093】
クレイの比重は、特に限定されないが、コート層内での分散性の観点から、好ましくは1.5以上3.0以下、より好ましくは2.0以上2.8以下である。
【0094】
(2-3)重質炭酸カルシウム
コート層に含まれる重質炭酸カルシウムとしては、上記「(1-2)無機物質粉末」の項で説明したものと同様のものを使用出来る。
ただし、コート層に含まれる重質炭酸カルシウムは、体積平均粒子径(MV)が、0.05μm以上2.00μm以下であるものを用いる。
【0095】
本発明者の検討の結果、重質炭酸カルシウムの体積平均粒子径が2.00μmを超えると、同量の軽質炭酸カルシウムを用いた場合と比べ、基材とコート層との接着性が低下することが見出された。これは、体積平均粒子径が2.00μm超の重質炭酸カルシウムでは、粒子表面の凹凸に起因するアンカー効果が発現し難く、粒子の脱落等に起因する接着性の低下が生じるためであると推察される。
他方で、重質炭酸カルシウムの体積平均粒子径が0.05μm以上2.00μm以下の範囲であると、同等の粒子径の軽質炭酸カルシウムを用いた場合と比べて、接着性が向上することも見出された。このような体積平均粒子径を有する重質炭酸カルシウムでは、粒子が脱落し難く、粒子が不定形状であることによるアンカー効果を良好に発現出来るためであると考えられる。
【0096】
重質炭酸カルシウムの体積平均粒子径の下限は、上記アンカー効果を充分に発現させ、更に、コート層の平滑性やシートの光沢性を向上させ易いという観点から、0.05μm以上、好ましくは0.07μm以上、より好ましくは0.10μm以上、更に好ましくは0.20μm以上である。
【0097】
重質炭酸カルシウムの体積平均粒子径の上限は、基材とコート層との接着性を向上させ易いという観点から、2.00μm以下、好ましくは1.50μm以下、より好ましくは1.00μm以下、更に好ましくは0.50μm以下である。
【0098】
重質炭酸カルシウムの含有量は、コート層に対して、5質量%以上30質量%以下である。
【0099】
重質炭酸カルシウムの含有量の下限は、コート層上のインキの速乾性や、オフセット印刷適性を向上させ易く、更には、ポリエチレン粒子による通紙性ばらつき抑制効果が奏し易くなるという観点から、コート層に対して、5質量%以上、好ましくは6質量%以上、より好ましくは8質量%以上、更に好ましくは9質量%以上である。
【0100】
重質炭酸カルシウムの含有量の上限は、アクリル系ポリマーからなる連続相を充分に形成し易く、コート層の表面を平滑化し易く、更には、ポリエチレン粒子による通紙性ばらつき抑制効果を損ない難いという観点から、コート層に対して、30質量%以下、好ましくは29質量%以下、より好ましくは27質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。
【0101】
重質炭酸カルシウムは、その分散性や反応性を高めるために、重質炭酸カルシウムの表面が予め表面処理されたものであっても良い。表面処理の方法としては、上記「(1-2)無機物質粉末」の項で説明したものと同様のものを使用出来る。
本発明の効果が奏され易いという観点から、表面処理の方法としては脂肪酸(高級脂肪酸等)による表面処理が好ましい。
【0102】
(2-4)ポリエチレン粒子
コート層に含まれるポリエチレン粒子は、コート層表面に適度な粗さや摩擦を生じさせ、選挙投票用紙の通紙性や、そのばらつきの抑制効果を高めることが出来る。
【0103】
本発明において「ポリエチレン粒子」は、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー等を包含する。
【0104】
ポリエチレン粒子のJIS Z8832:2010に準拠した粒子径は、8.0μm以上11.0μm以下である。
ポリエチレン粒子の粒子径がかかる範囲であることで、ポリエチレン粒子がコート層表面に適度な凹凸を形成させ、通紙性のばらつきを抑制出来るほどの粗さを生じることが出来る。
【0105】
ポリエチレン粒子のJIS Z8832:2010に準拠した粒子径の下限は、より良好な粗さを生じさせ易いという観点から、8.0μm以上、好ましくは8.5μm以上、より好ましくは9.0μm以上である。
【0106】
ポリエチレン粒子のJIS Z8832:2010に準拠した粒子径の上限は、より良好な粗さを生じさせ易く、印刷特性を損ない難いという観点から、11.0μm以下、好ましくは10.5μm以下、より好ましくは10.0μm以下である。
【0107】
ポリエチレン粒子のJIS K6922-2に準拠した密度は、950kg/m3以上1000kg/m3以下である。
ポリエチレン粒子の密度がかかる範囲であることで、ポリエチレン粒子がコート層表面に適度な硬さの凹凸を形成することが出来、通紙性のばらつきを良好に抑制出来る。
【0108】
ポリエチレン粒子のJIS K6922-2に準拠した密度の下限は、より良好な粗さを生じさせ易いという観点から、950kg/m3以上、好ましくは955kg/m3以上、より好ましくは960kg/m3以上である。
【0109】
ポリエチレン粒子のJIS K6922-2に準拠した密度の上限は、より良好な粗さを生じさせ易いという観点から、1000kg/m3以下、好ましくは990kg/m3以下、より好ましくは980kg/m3以下である。
【0110】
ポリエチレン粒子の含有量の下限は、通紙性の向上効果が奏し易くなるという観点から、コート層に対して、好ましくは1.0質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2.0質量%以上である。
【0111】
ポリエチレン粒子の含有量の上限は、適度な凹凸を形成し易いという観点から、コート層に対して、好ましくは20.0質量%以下、より好ましくは18.0質量%以下、更に好ましくは15.0質量%以下である。
【0112】
ポリエチレン粒子としては、市販品を使用出来る。
本発明における好適なポリエチレン粒子市販品として、「ケミパール(登録商標) W310」(三井化学株式会社、粒子径9.5μm、密度970kg/m3)が挙げられる。
【0113】
(2-5)コート層におけるその他の添加剤
コート層には、上述の成分に加えて、必要に応じて、その他の添加剤を配合しても良く、配合しなくても良い。その他の添加剤としては、例えば、界面活性剤、架橋剤、pH調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、色素、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、インキ定着剤、硬化剤、耐候材料等が挙げられる。
これらの添加剤は、1種を単独又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
これらの添加剤の種類や含有量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定出来る。
【0114】
架橋剤としては、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、チタン系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、ホウ酸塩、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物等が挙げられる。
【0115】
ただし、コート層に色素を配合する場合、基材及びコート層に含まれる色素の含有量の総量を、基材及びコート層に対して、0.1質量%以下に調整する。
例えば、色素の含有量は、コート層に対して、好ましくは0.1質量%以下であり、より好ましくは0質量%である(つまり、コート層が色素を全く含まない)。
【0116】
本発明の効果が奏され易いという観点から、コート層は、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子以外の微粒子(特に、体積平均粒子径が0.05μm以上2.00μm以下である微粒子)を実質的に含まないか、又は全く含まないことが好ましい。このような微粒子としては、ポリマー微粒子(ポリメチルメタクリレート粒子に代表される(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子等)、ジンクピリチオン、酸化亜鉛等が挙げられる。
【0117】
(2-6)選挙投票用紙やコート層の物理特性
本発明の一形態において、選挙投票用紙やコート層は、以下の物理特性を有する。
かかる物理特性を有するコート層は、本発明に規定されるように、コート層へ各種成分を適宜配合することで得られる。
【0118】
(2-6-1)静摩擦係数
コート層のJIS P8147:2010に準拠した静摩擦係数は、0.30以上0.50以下である。
静摩擦係数が高すぎると、選挙投票用紙の通紙性を損ない得る。他方で、静摩擦係数が低すぎると、選挙投票用紙への筆記性を損ない得る。
【0119】
静摩擦係数の下限は、0.30以上、好ましくは0.33以上、より好ましくは0.35以上である。
【0120】
静摩擦係数の上限は、0.50以下、好ましくは0.48以下、より好ましくは0.45以下である。
【0121】
(2-6-2)動摩擦係数
コート層のJIS P8147:2010に準拠した動摩擦係数は、0.20以上0.35以下である。
動摩擦係数が高すぎると、選挙投票用紙の通紙性を損ない得る。他方で、動摩擦係数が低すぎると、選挙投票用紙への筆記性を損ない得る。
【0122】
動摩擦係数の下限は、0.20以上、好ましくは0.23以上、より好ましくは0.25以上である。
【0123】
動摩擦係数の上限は、0.35以下、好ましくは0.34以下、より好ましくは0.33以下である。
【0124】
(2-6-3)算術平均高さ
コート層のJIS B0601:2001に準拠した算術平均高さは、0.50μm以上0.90μm以下である。
算術平均高さが高すぎると、選挙投票用紙の通紙性を損ない得る。他方で、算術平均高さが低すぎると、選挙投票用紙への筆記性を損ない得る。
【0125】
算術平均高さの下限は、0.50μm以上、好ましくは0.53μm以上、より好ましくは0.55μm以上である。
【0126】
算術平均高さの上限は、0.90μm以下、好ましくは0.88μm以下、より好ましくは0.85μm以下である。
【0127】
(2-6-4)不透明度
選挙投票用紙のJIS P 8149:2000に準拠した不透明度は、好ましくは95%以上、より好ましくは96%以上である。
選挙投票用紙においては、投票者が記入した面の裏から文字が透けること(裏抜け)を防ぐ必要があるため、不透明度が高いほど好ましい。
【0128】
(3)網点印刷部
本発明の好ましい態様において、コート層の表面の少なくとも一部に、オフセットインキによる網点印刷部を設けても良い。
【0129】
本発明において「網点印刷部」とは、オフセットインキを用いてオフセット印刷された網点からなる部分である。
【0130】
本発明において「オフセット印刷」とは、版に付けられたインキを、中間転写体(ブランケット等)に転写した後、被印刷体(本発明においてはコート層)に印刷する印刷方式である。
【0131】
本発明において「オフセットインキ」とは、オフセット印刷において用いられるインキである。
【0132】
網点印刷部を設ける際に採用するオフセット印刷の条件は特に限定されず、従来知られる任意のオフセット印刷機、剤(下地処理剤等)、各種工程(下地処理工程、印刷工程、乾燥工程等)を採用出来る。
【0133】
網点印刷部の網点パーセントは、通紙性を損ない難いという観点から、好ましくは10%以上50%以下、より好ましくは15%以上45%以下である。
【0134】
本発明において「網点パーセント」とは、「網点面積率」としても知られ、単位面積あたりの網点の面積(単位%)を意味する。網点印刷部の網点パーセントが100%であることは、網点印刷部が全てインキで覆われていること(いわゆるベタ塗り)を意味する。
【0135】
通紙性を損ない難いという観点から、網点印刷部がコート層の表面において占める面積(印刷面積)の下限は、好ましくは10%以上、より好ましくは15%以上である。
該面積の上限は、好ましくは50%以下、より好ましくは45%以下である。
【0136】
網点印刷部を構成する網点の径は、均一であっても良く、不均一であっても良い。ただし、通紙性を損ない難いという観点や、印刷効率の観点から、網点印刷部を構成する網点の径は均一であることが好ましい。
【0137】
網点印刷部を構成する網点の径は、例えば、0.5μm以上5μm以下である。
【0138】
<選挙投票用紙の製造方法>
本発明の選挙投票用紙の製造方法は特に限定されず、任意の方法を採用出来るが、好ましい態様においては、以下の工程を含み得る。
(工程1)ポリオレフィン系樹脂と、無機物質粉末とを質量比50:50~10:90の割合で含む樹脂組成物を押出成形することで基材を得る工程
(工程2)基材の片面又は両面に、アクリル系ポリマー、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子を含む水性エマルジョンを塗工及び乾燥することでコート層を設ける工程
(工程3)任意で、コート層の表面の少なくとも一部に、オフセットインキによる網点印刷部を設ける工程
【0139】
(1)工程1について
基材の成形方法としては特に限定されず、基材を構成する各成分を成形機(押出成形機等)によってシート状に成形し、基材を得る方法が挙げられる。
【0140】
基材を構成する各成分の混合は、ホッパーから成形機に投入する前に行っても良く、成形機による成形と同時に行っても良い。
【0141】
基材を構成する各成分の溶融混練は、均一な分散性や、高い剪断応力の作用を実現出来る観点から、二軸混練機を用いることが好ましい。
【0142】
工程1における成形温度は、高温となるほど臭気が発生し易い傾向にあるため、好ましくはポリオレフィン系樹脂の融点+55℃以下、より好ましくはポリオレフィン系樹脂の融点以上かつ融点+55℃以下、更に好ましくはポリオレフィン系樹脂の融点+10℃以上かつポリオレフィン系樹脂の融点+45℃以下である。
【0143】
基材は、延伸(縦及び/又は横延伸)されたものであっても良い。延伸により基材の密度が低下し、白色度が良好な基材が得られる。
延伸は、一軸延伸、二軸延伸(逐次二軸延伸、同時二軸延伸等)、多軸延伸(チューブラー法による延伸等)の何れであっても良い。これらのうち、本発明の効果が奏され易いという観点から、二軸延伸が好ましい。
【0144】
(2)工程2について
基材の片面又は両面にコート層を設ける方法としては、コート層を構成する各成分を含む塗工液を基材表面に塗工し、乾燥させる方法が挙げられる。
【0145】
塗工液の形態は特に限定されないが、コート層を構成する各成分を、溶媒に分散又は溶解させたものが挙げられる。溶媒としては、水、有機溶剤等が挙げられる。
本発明における塗工液は、好ましくは、コート層を構成する各成分を水に分散させた水性エマルジョンである。
【0146】
水性エマルジョンの製造方法は特に限定されず、従来知られる乳化重合等の方法を採用出来る。
【0147】
乳化重合において任意に用いられる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等を1種単独、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。これらのうち、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましい。
【0148】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等が挙げられる。これらのうちポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルが好ましい。
【0149】
カチオン性界面活性剤としては、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、N-2-エチルヘキシルピリジニウムクロライド等が挙げられる。
【0150】
水性エマルジョン中の界面活性剤の量は、例えば、ポリオレフィン系樹脂(総量)に対して、1質量%以上5質量%以下であっても良い。
【0151】
乳化重合において任意に用いられる重合開始剤としては、過硫酸塩(過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等)、水溶性タイプ(過酸化水素水、t-ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスアミジノプロパンの塩酸塩等)、油溶性タイプ(ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル等)等が挙げられる。これらのうち、水溶性タイプが好ましい。
【0152】
水性エマルジョン中の重合開始剤の量は、例えば、ポリオレフィン系樹脂(総量)に対して、0.01質量%以上0.50質量%以下であっても良い。
【0153】
乳化重合反応の条件は特に限定されず、通常35~90℃の温度で、3~40時間にわたって、攪拌しながら行われる。
【0154】
乳化重合の開始時又は終了時には、塩基性物質を加えてpH5~9に調整し、エマルジョンの放置安定性、凍結安定性、化学的安定性等を向上させても良い。塩基性物質としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、苛性ソーダ、苛性カリ等が挙げられる。
【0155】
水性エマルジョンには、保護コロイド剤(ゼラチン、ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマー)を配合しても良い。
【0156】
塗工液の調製方法としては、各成分を溶媒とともに攪拌機又は分散機(例えば、湿式コロイドミル、エッジドタービン、パドル翼等)を用いて、500~3000rpmの回転条件で、1~5分間分散させる方法が挙げられる。
ただし、クレイ及び重質炭酸カルシウムは凝集する可能性があるため、必要に応じて分散剤を配合しても良い。なお、クレイと重質炭酸カルシウムとは、それぞれ比重がほぼ等しいため、塗工液中でクレイと重質炭酸カルシウムとが偏在し難く、均一に分散させ易い。
【0157】
塗工の方法としては、塗工液を、適当な手法(マイクログラビア、ロールコート、ブレードコート、バーコート、刷毛塗り、スプレーコート、ディッピング等)により塗工し、その後、コート層を乾燥、硬化する方法が挙げられる。コート層の乾燥又は硬化の温度は、例えば90℃以上120℃以上であっても良い。
【0158】
(3)工程3について
コート層の表面の少なくとも一部に網点印刷部を設ける方法としては、オフセット印刷において採用される任意の装置及び条件を採用出来る。
【0159】
(4)その他の工程
工程2又は工程3の後、得られた用紙を選挙投票用紙として利用出来る。選挙投票用紙は、必要に応じて、品質確認工程、梱包工程等に供しても良い。
【実施例0160】
以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0161】
<選挙投票用紙の作製>
以下の方法で選挙投票用紙を作製した。
【0162】
(1)材料の準備
基材、及びコート層の材料を以下の通り準備した。
【0163】
(1-1)基材の材料
ポリオレフィン系樹脂:ポリプロピレン単独重合体(融点160℃)
無機物質粉末:重質炭酸カルシウム粉末(JIS M-1511に準じた空気透過法による平均粒子径:2.2μm)
【0164】
(1-2)コート層の材料
各例のコート層は、以下のアクリル系ポリマー、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子を1種ずつ含む。
【0165】
(1-2-1)アクリル系ポリマー
アクリル系ポリマー-1:アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸、酢酸ビニル、及びロジン誘導体を、26:16:44:8:6:3の割合(質量比)で含む(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体
アクリル系ポリマー-2:スチレン、ベンジルアクリレート、ブチルアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、及び2-ヒドロキシエチルメタクリレートを、84.0:26.0:32.0:0.1:0.9(質量比)で含むスチレン-アクリル酸エステル共重合体
【0166】
(1-2-2)クレイ
クレイ:カオリンクレイ(体積平均粒子径0.29μm、比重2.5)
【0167】
(1-2-3)重質炭酸カルシウム
重質炭酸カルシウム-1:体積平均粒子径0.01μm、比重2.6
重質炭酸カルシウム-2:体積平均粒子径0.15μm、比重2.6
重質炭酸カルシウム-3:体積平均粒子径3.00μm、比重2.6
【0168】
(1-2-4)ポリエチレン粒子
ポリエチレン粒子-1:「ケミパール(登録商標) W310」(三井化学株式会社)、粒子径9.5μm、密度970kg/m3
ポリエチレン粒子-2:「ケミパール(登録商標) W308」(三井化学株式会社)、粒子径6.0μm、密度970kg/m3
ポリエチレン粒子-3:「ケミパール(登録商標) W410」(三井化学株式会社)、粒子径9.5μm、密度920kg/m3
【0169】
なお、上記ポリエチレン粒子は液体状試薬として市販されており、何れもポリエチレンが約40質量%含まれる。
そのため、本例では、ポリエチレンの固形分量を算出し、表1乃至3の「ポリエチレン粒子」の項に示す量(乾燥質量)が含まれるように調製した。なお、「ポリエチレン粒子」の項の括弧内には、配合した「ケミパール(登録商標)」の量(乾燥質量)を記載した。
【0170】
(2)基材の作製
表1乃至3の「基材」の項に示す割合で、基材の材料を押出成形機(二軸スクリューを備えるTダイ押出成形装置、φ20mm、L/D=25)に投入し、220℃以下の温度で混練後、成形温度220℃でTダイによりシート成形し、引き取り機で巻き取りながら二軸延伸(縦3.5倍×横5倍)することで、シート状の基材(縦128mm×横80mm、厚さ200μm)を得た。
【0171】
(3)コート層の塗工
表1乃至3の「コート層」の項に示す割合で、分散媒(水)とともに、アクリル系ポリマー、クレイ、重質炭酸カルシウム、及びポリエチレン粒子を、エッジドタービンを用いて3000rpmで3分間攪拌混合し、水性エマルジョンを得た。
得られた水性エマルジョンを、各基材の片側表面の全体に、マイクログラビア法によって塗工した後、110℃で乾燥させ、コート層(膜厚4μm)が設けられた基材(選挙投票用紙に相当する。)を得た。
なお、表中の「コート層」の組成の数値は、乾燥質量の値である。
【0172】
(4)網点印刷
得られた選挙投票用紙のうち一部に対しては、コート層の表面全体に、オフセット印刷により、オフセットインキ(油性、青色)による網点印刷部を設けた。
網点印刷部の網点パーセントは、30%に設定した。
オフセット印刷機として、「RMGT920」(リョービMHIグラフィックテクノロジー株式会社製)を用いた。
【0173】
<選挙投票用紙の評価>
以下の方法で、各選挙投票用紙に対し、各種計測及び評価を行った。その結果を表中の「結果」の項に示す。
【0174】
(1)物性測定
各コート層の表面について、以下の物性を測定した。
・JIS P8147:2010に準拠した静摩擦係数
・JIS P8147:2010に準拠した動摩擦係数
・JIS B0601:2001に準拠した算術平均高さ
また、選挙投票用紙について、以下の物性を測定した。
・JIS P 8149:2000に準拠した不透明度
【0175】
(2)通紙性のばらつき
市販の投票用紙計数機を用いて、特開2008-307835号公報に記載された方法を参考に、選挙投票用紙の通紙性を評価した。
具体的には、選挙投票用紙の中央部にのりをごく軽く付着させ、その上に更に選挙投票用紙を重ねることで、2枚重ねの選挙投票用紙を5組作成した。
これらの2枚重ねの選挙投票用紙を含む選挙投票用紙(合計500枚)について、上記計数機を用いて計数を行い、正常に計数出来なかった選挙投票用紙の枚数を特定した。
【0176】
上記の一連の作業を、各選挙投票用紙について10回(10ロット分)行い、正常に計数出来なかった選挙投票用紙の枚数の平均を以下の式から算出した。
正常に計数出来なかった選挙投票用紙の平均(枚)=正常に計数出来なかった選挙投票用紙の枚数の合計/10
【0177】
各選挙投票用紙について、正常に計数出来なかった選挙投票用紙の枚数の平均に基づき、以下の基準で通紙性のばらつきを評価した。
A:正常に計数出来なかった選挙投票用紙の枚数の平均が、1枚以下だった。
B:正常に計数出来なかった選挙投票用紙の枚数の平均が、2枚以上3枚以下だった。
C:正常に計数出来なかった選挙投票用紙の枚数の平均が、4枚以上だった。
【0178】
【0179】
【0180】
【0181】
表に示される通り、本発明の要件を満たす選挙投票用紙は、通紙性のばらつきが抑制されていた。
【0182】
上記各実施例において、コート層中に配合する重質炭酸カルシウムとして、高級脂肪酸によって表面処理された重質炭酸カルシウムを用いると、より良好な効果が奏される傾向にあった。
【0183】
本例では、コート層に配合されたポリエチレン粒子は、コート層に対して2.0質量%に設定したが、通紙性のばらつきを安定的に抑制する観点からは、1.0質量%以上20.0質量%以下の範囲が好ましいことを確認した。
【0184】
データは示していないが、カオリンクレイの体積平均粒子径が0.05μm以上2.00μm以下の範囲内であると、ポリエチレン粒子による適度な粗さが生じ易く、更には、コート層の印刷適性等が安定する傾向にあった。
【0185】
本例において、網点印刷部の有無は、通紙性のばらつきの抑制に大きな影響を及ぼさなかった。本発明による効果を損ない難いという観点からは、網点印刷部の網点パーセントは、10%以上50%以下の範囲が好ましいことを確認した。
【0186】
本例における選挙投票用紙は、何れも色素を含まない。ただし、基材及びコート層に含まれる色素の含有量の総量が、基材及びコート層に対して、0.1質量%以下であれば、本発明の効果に大きな影響を及ぼさないことを確認した。