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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024163026
(43)【公開日】2024-11-21
(54)【発明の名称】低速プレイグニッションを改善するための潤滑油組成物
(51)【国際特許分類】
C10M 169/04 20060101AFI20241114BHJP
C10M 155/02 20060101ALN20241114BHJP
C10M 139/04 20060101ALN20241114BHJP
C10M 159/24 20060101ALN20241114BHJP
C10M 135/10 20060101ALN20241114BHJP
C10M 101/02 20060101ALN20241114BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20241114BHJP
C10N 10/04 20060101ALN20241114BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20241114BHJP
【ＦＩ】
C10M169/04
C10M155/02
C10M139/04
C10M159/24
C10M135/10
C10M101/02
C10N40:25
C10N10:04
C10N30:00 Z
【審査請求】有
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024065558
(22)【出願日】2024-04-15
(31)【優先権主張番号】18/315,013
(32)【優先日】2023-05-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】391007091
【氏名又は名称】アフトン・ケミカル・コーポレーション
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
(74)【代理人】
【識別番号】110002848
【氏名又は名称】弁理士法人ＮＩＰ＆ＳＢＰＪ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ヤン、コンシェン
(72)【発明者】
【氏名】カルカット、ブレント
(72)【発明者】
【氏名】ジェームス、エイミー エム．
(72)【発明者】
【氏名】エンゲルマン、クリスティ
【テーマコード（参考）】
4H104
【Ｆターム（参考）】
4H104BG06C
4H104CJ02C
4H104DA02A
4H104DB07C
4H104FA02
4H104LA20
4H104PA44
(57)【要約】 （修正有）
【課題】より低いレベルのリンで低速プレイグニッションを改善するように構成されている潤滑組成物、及び火花点火エンジンを潤滑する方法を提供する。
【解決手段】補助流体添加剤の添加によるよりもむしろ潤滑剤元素関係の選択によって低速プレイグニッションを改善するのに有効であり、この関係が、いくつかの状況において、基礎となる基油品質とは無関係に低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）を改善するという追加された利点を有する、潤滑組成物及び火花点火エンジンを潤滑する方法を提供する。本明細書の潤滑組成物は、潤滑粘度の１つ以上の基油、低レベルのリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤、硫酸カルシウム灰分含有量と低リン含有量との特定の関係を有するカルシウム及び／又はマグネシウムを提供する清浄剤系を含む。
【選択図】なし
【解決手段】補助流体添加剤の添加によるよりもむしろ潤滑剤元素関係の選択によって低速プレイグニッションを改善するのに有効であり、この関係が、いくつかの状況において、基礎となる基油品質とは無関係に低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）を改善するという追加された利点を有する、潤滑組成物及び火花点火エンジンを潤滑する方法を提供する。本明細書の潤滑組成物は、潤滑粘度の１つ以上の基油、低レベルのリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤、硫酸カルシウム灰分含有量と低リン含有量との特定の関係を有するカルシウム及び／又はマグネシウムを提供する清浄剤系を含む。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
火花点火エンジン用の潤滑組成物であって、前記潤滑組成物が、
潤滑粘度の１つ以上の基油と、
前記潤滑組成物に約５００ｐｐｍ以下のリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤と、
１つ以上のカルシウム含有清浄剤及び任意選択的に１つ以上のマグネシウム含有清浄剤を提供する清浄剤系であって、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まない、清浄剤系と、を含み、
前記潤滑組成物が、約０．２重量パーセント以下の計算硫酸カルシウム灰分含有量を提供するカルシウム含有量と、
少なくとも約０．１のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比と、を含む、潤滑組成物。
潤滑粘度の１つ以上の基油と、
前記潤滑組成物に約５００ｐｐｍ以下のリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤と、
１つ以上のカルシウム含有清浄剤及び任意選択的に１つ以上のマグネシウム含有清浄剤を提供する清浄剤系であって、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まない、清浄剤系と、を含み、
前記潤滑組成物が、約０．２重量パーセント以下の計算硫酸カルシウム灰分含有量を提供するカルシウム含有量と、
少なくとも約０．１のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比と、を含む、潤滑組成物。
【請求項2】
前記リン含有量対前記硫酸カルシウム灰分含有量の前記重量比が、約０．１～約０．３であり、かつ／又は、前記潤滑組成物が、約０．８重量パーセント以下の総計算硫酸灰分含有量（ＳＡＳＨ）を有し、かつ／又は、前記潤滑組成物が、約０．７重量パーセント以下の総計算硫酸灰分含有量（ＳＡＳＨ）を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項3】
前記潤滑組成物が、約１重量パーセント以下の総計算硫酸灰分含有量（ＳＡＳＨ）を有する、請求項２に記載の潤滑組成物。
【請求項4】
前記総計算ＳＡＳＨ含有量の約３０重量パーセント以下が、前記硫酸カルシウム灰分含有量によって提供される、請求項３に記載の潤滑組成物。
【請求項5】
前記潤滑組成物に約３～約２０ｐｐｍのケイ素を提供する１つ以上のケイ素含有化合物を更に含み、かつ／又は、前記１つ以上のケイ素含有化合物が、約５～約１５ｐｐｍのケイ素を提供する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項6】
硫酸カルシウム灰分含有量対ケイ素含有量の重量比が、約２５０以下である、請求項５に記載の潤滑組成物。
【請求項7】
前記ケイ素含有化合物が、オルガノシラン化合物、フルオロシリコーン化合物、ポリジメチルシロキサン化合物、フェニル－メチルポリシロキサン化合物、直鎖状シロキサン化合物、環状シロキサン化合物、分岐状シロキサン化合物、シリコーンポリマー及びコポリマー、オルガノ－シリコーンコポリマー、シリコーン油、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項５に記載の潤滑組成物。
【請求項8】
前記清浄剤系が、前記カルシウム含有清浄剤及び前記マグネシウム含有清浄剤を含み、かつ／又は、前記清浄剤系が、スルホン酸カルシウム及び任意選択的にスルホン酸マグネシウムを含み、かつ／又は、前記清浄剤系が、フェネート系清浄剤を含まない、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項9】
前記スルホン酸カルシウム及び前記任意選択的なスルホン酸マグネシウムが各々、過塩基性であり、各々が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６により判定される場合に、少なくとも約２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの総塩基価（ＴＢＮ）を有する、請求項８に記載の潤滑組成物。
【請求項10】
前記潤滑粘度の１つ以上の基油が、ＡＰＩグループＩ基油、ＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＩＩ基油、若しくはこれらの組み合わせから選択され、かつ／又は、前記潤滑粘度の１つ以上の基油が、ＡＰＩグループＩ基油、ＡＰＩグループＩＩ基油、若しくはこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項11】
前記潤滑組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って５以下の平均イベントを呈し、かつ／又は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って８以下の最大イベントを呈する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項12】
前記１つ以上のリン含有添加剤が、約２００～約４００ｐｐｍのリンを提供する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項13】
火花点火エンジンを潤滑する方法であって、前記方法が、
火花点火エンジンのクランクケースを潤滑組成物で潤滑することを含み、
前記潤滑組成物が、（ｉ）潤滑粘度の１つ以上の基油と、（ｉｉ）前記潤滑組成物に約５００ｐｐｍ以下のリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤と、（ｉｉｉ）１つ以上のカルシウム含有清浄剤及び任意選択的に１つ以上のマグネシウム含有清浄剤を提供する清浄剤系であって、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まない、清浄剤系と、を含み、（ｉｖ）前記潤滑組成物が、約０．２重量パーセント以下の計算硫酸カルシウム灰分含有量を提供するカルシウム含有量と、（ｖ）少なくとも約０．１のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比と、を含み、
前記潤滑組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って５以下の平均イベントを呈し、かつ／又は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って８以下の最大イベントを呈する、方法。
火花点火エンジンのクランクケースを潤滑組成物で潤滑することを含み、
前記潤滑組成物が、（ｉ）潤滑粘度の１つ以上の基油と、（ｉｉ）前記潤滑組成物に約５００ｐｐｍ以下のリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤と、（ｉｉｉ）１つ以上のカルシウム含有清浄剤及び任意選択的に１つ以上のマグネシウム含有清浄剤を提供する清浄剤系であって、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まない、清浄剤系と、を含み、（ｉｖ）前記潤滑組成物が、約０．２重量パーセント以下の計算硫酸カルシウム灰分含有量を提供するカルシウム含有量と、（ｖ）少なくとも約０．１のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比と、を含み、
前記潤滑組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って５以下の平均イベントを呈し、かつ／又は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って８以下の最大イベントを呈する、方法。
【請求項14】
前記リン含有量対前記硫酸カルシウム灰分含有量の前記重量比が、約０．１～約０．３である、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
前記潤滑組成物が、前記潤滑組成物に約３～約２０ｐｐｍのケイ素を提供する１つ以上のケイ素含有化合物を更に含み、かつ／又は、硫酸カルシウム灰分含有量対ケイ素含有量の重量比が、約２５０以下である、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、潤滑組成物に関し、特に、より低いレベルのリンで低速プレイグニッションを改善するように構成されている潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車メーカーは、効率、流体寿命、及び燃費の改善を求め続けており、そのため、エンジン、潤滑剤、及びそれらの構成成分に対する要求事項は増加し続けている。今日のエンジンは、多くの場合、燃費、性能、及び出力を改善するように設計された技術によって、より小型化、より軽量化、及びより効率化されている。これらの要件はまた、エンジンオイルの性能が、そのような現代のエンジンのより高い要求と、それらの独自の使用及び用途に関連付けられたそれらの対応する性能基準と、を満たすように進化しなければならないことも意味している。エンジンオイルに対するそのような厳しい要求により、潤滑剤メーカーは、多くの場合、潤滑剤及びそれらの添加剤を、産業及び／又はメーカーの用途のため一定の性能要件を満たすように調整する。典型的には、業界基準及び／又は自動車メーカーは、ある使用又は用途のために設計された潤滑剤が、異なる使用又は用途の全ての性能仕様を満たさなくてもよい、一定の性能基準を要求する。
【0003】
例えば、米国石油協会（American Petroleum Institute、ＡＰＩ）は、様々な乗用自動車メーカーのニーズ及び性能特性を満たすように設計された乗用車モーターオイルに関する基準を設定している。ＡＰＩ基準の最近の更新には、所望の点火の前に燃焼室において空燃混合気の点火をもたらす燃焼の形態であると考えられる低速プレイグニッション（又はlow-speed pre-ignition、ＬＳＰＩ）として典型的に特徴付けられる望ましくない現象に関する性能試験が含まれている。ＬＳＰＩは、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１－２１ａに記載されているシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って評価される。多くの場合、ターボチャージャー付き又はスーパーチャージャー付きのエンジンは、高圧スパイク、早期燃焼、及び／又はノックを含み得るプレイグニッションイベントであるＬＳＰＩを起こしやすい傾向がある。スパークプラグが発火する前に燃焼室において時期尚早な点火が発生すると、異常燃焼及び高いシリンダー圧を引き起こす場合がある。ＬＳＰＩイベントは、シリンダー中の制御されていない圧力上昇から、ノッキング音又は他の異常な特徴を引き起こす可能性がある。ＬＳＰＩイベントは、望ましくなく、最近のＡＰＩ仕様は、乗用車モーターオイルのＬＳＰＩ性能基準を設定している。望ましくないＬＳＰＩイベントに対する従来の解決策は、流体製造業者が補助流体成分の添加によりＬＳＰＩ問題に対処する傾向があり、補助添加剤がいくつかの例では他の意図しない効果をもたらす可能性があることは言うまでもなく、流体中の添加剤パッケージに他の制約を課すことが多いため、満足できるものではない。
【発明の概要】
【0004】
１つのアプローチ又は実施形態では、本開示は、低レベルのリンで良好なＬＳＰＩ性能を提供するための火花点火エンジン用の潤滑組成物に関する。本実施形態の一態様では、潤滑組成物は、潤滑粘度の１つ以上の基油と、潤滑組成物に約５００ｐｐｍ以下のリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤と、１つ以上のカルシウム含有清浄剤及び任意選択的に１つ以上のマグネシウム含有清浄剤を提供する清浄剤系であって、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まない、清浄剤系と、を含み、潤滑組成物は、潤滑組成物が約０．２重量パーセント以下の計算硫酸カルシウム灰分含有量を有するようなカルシウム含有量と、少なくとも約０．１のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比と、を含む。
【0005】
他のアプローチ又は実施形態では、前段落の潤滑組成物は、任意の組み合わせで、１つ以上の任意選択的な特色又は実施形態を含み得る。これらの任意選択的な特徴又は実施形態は、以下のうちの１つ以上を含むことができる。リン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比が、約０．１～約０．３であり、かつ／又は、潤滑組成物が、約１重量パーセント以下の総計算硫酸灰分含有量（sulfated ash、ＳＡＳＨ）を有し、かつ／又は、潤滑組成物が、約０．８重量パーセント以下の総計算硫酸灰分含有量（ＳＡＳＨ）を有し、かつ／又は、潤滑組成物が、約０．７重量パーセント以下の総計算硫酸灰分含有量（ＳＡＳＨ）を有し、かつ／又は、総計算ＳＡＳＨ含有量の約３０重量パーセント以下が、硫酸カルシウム灰分含有量によって提供され、かつ／又は、潤滑組成物に約３～約２０ｐｐｍのケイ素を提供する１つ以上のケイ素含有化合物を更に含み、かつ／又は、１つ以上のケイ素含有化合物が、約５～約１５ｐｐｍのケイ素を提供し、かつ／又は、硫酸カルシウム灰分含有量対ケイ素含有量の重量比が、約２５０以下であり、かつ／又は、ケイ素含有化合物が、オルガノシラン化合物、フルオロシリコーン化合物、ポリジメチルシロキサン化合物、フェニル－メチルポリシロキサン化合物、直鎖状シロキサン化合物、環状シロキサン化合物、分岐状シロキサン化合物、シリコーンポリマー及びコポリマー、オルガノ－シリコーンコポリマー、シリコーン油、又はこれらの組み合わせから選択され、かつ／又は、清浄剤系が、カルシウム含有清浄剤及びマグネシウム含有清浄剤を含み、かつ／又は、清浄剤系が、スルホン酸カルシウム及び任意選択的にスルホン酸マグネシウムを含み、かつ／又は、スルホン酸カルシウム及び任意選択的なスルホン酸マグネシウムが各々、過塩基性であり、各々が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６により判定される場合に、少なくとも約２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの総塩基価（total base number、ＴＢＮ）を有し、かつ／又は、清浄剤系が、フェネート系清浄剤を含まず、かつ／又は、潤滑粘度の１つ以上の基油が、ＡＰＩグループＩ基油、ＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＩＩ基油、若しくはこれらの組み合わせから選択され、かつ／又は潤滑粘度の１つ以上の基油が、ＡＰＩグループＩ基油、ＡＰＩグループＩＩ基油、若しくはこれらの組み合わせから選択され、かつ／又は、潤滑組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って５以下の平均イベントを呈し、かつ／又はＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って８以下の最大イベントを呈し、かつ／又は、１つ以上のリン含有添加剤が、約２００～約４００ｐｐｍのリンを提供する。
【0006】
なお更なるアプローチ又は実施形態では、低リン含有量潤滑剤で火花点火エンジンを潤滑する方法が、本明細書において提供される。一態様では、本方法は、火花点火エンジンのクランクケースを潤滑組成物で潤滑することを含み、潤滑組成物は、（ｉ）潤滑粘度の１つ以上の基油と、（ｉｉ）潤滑組成物に約５００ｐｐｍ以下のリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤と、（ｉｉｉ）１つ以上のカルシウム含有清浄剤及び任意選択的に１つ以上のマグネシウム含有清浄剤を提供する清浄剤系であって、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まない、清浄剤系と、を含み、（ｉｖ）潤滑組成物が、約０．２重量パーセント以下の計算硫酸カルシウム灰分含有量を提供するカルシウム含有量と、（ｖ）少なくとも約０．１のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比と、を含み、潤滑組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って５以下の平均イベントを呈し、かつ／又は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って８以下の最大イベントを呈する。
【0007】
更なるアプローチ又は実施形態では、前段落の方法は、任意の組み合わせで、１つ以上の任意選択的なステップ、特徴、又は実施形態を含み得る。これらの任意選択的なステップ、特徴、又は実施形態は、リン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比が、約０．１～約０．３であり、かつ／又は、潤滑組成物が、潤滑組成物に約３～約２０ｐｐｍのケイ素を提供する１つ以上のケイ素含有化合物を更に含み、かつ／又は、硫酸カルシウム灰分含有量対ケイ素含有量の重量比が、約２５０以下である、のうちのますます多くを含んでもよい。本明細書における方法は、本発明の概要に記載される潤滑組成物のいずれかの実施形態を含み得る。
【0008】
なお更に他のアプローチ又は実施形態では、本出願は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１に従って合格ＬＳＰＩを達成するための、低レベルのリンを有する潤滑組成物の使用を更に含む。態様では、使用は、火花点火エンジンのクランクケースを潤滑組成物で潤滑することを含み、潤滑組成物は、（ｉ）潤滑粘度の１つ以上の基油と、（ｉｉ）潤滑組成物に約５００ｐｐｍ以下のリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤と、（ｉｉｉ）１つ以上のカルシウム含有清浄剤及び任意選択的に１つ以上のマグネシウム含有清浄剤を提供する清浄剤系であって、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まない、清浄剤系と、を含み、（ｉｖ）潤滑組成物が、約０．２重量パーセント以下の計算硫酸カルシウム灰分含有量と、（ｖ）少なくとも約０．１のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比と、を含み、潤滑組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って５以下の平均イベントを呈し、かつ／又は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って８以下の最大イベントを呈する。本明細書における使用は、本発明の概要に記載した潤滑組成物のいずれかの実施形態を含み得る。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本開示は、補助流体添加剤の添加によるよりもむしろ潤滑剤元素関係の選択によって低速プレイグニッションを改善するのに有効であり、この関係が、いくつかの状況において、基礎となる基油品質とは無関係に低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）を改善するという追加された利点を有する、潤滑組成物及び火花点火エンジンを潤滑する方法に関する。アプローチ又は実施形態では、本明細書の潤滑組成物は、潤滑粘度の１つ以上の基油と、約５００ｐｐｍ以下のリンを提供する１つ以上のリン含有添加剤と、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まないカルシウム及び／又はマグネシウムを提供する清浄剤系と、ＡＳＴＭ Ｄ８７４により判定される場合に、及び／又は好ましくは本明細書において計算されるような０．２重量パーセント以下の硫酸カルシウム灰分含有量（calcium sulfated ash、Ｃａ－ＳＡＳＨ）を提供するカルシウム含有量と、少なくとも約０．１（好ましくは約０．１～約０．３）の潤滑剤中のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の特定の重量比と、を含む。更に他の実施形態では、本明細書の潤滑剤はまた、潤滑剤中の硫酸カルシウム灰分とケイ素との間に特有の関係を有してもよく、硫酸カルシウム灰分含有量対ケイ素含有量の重量比は、約２５０：１以下（いくつかのアプローチでは、約１００：１～約２５０：１）である。
【0010】
驚くべきことに、本明細書の潤滑剤におけるそのような発見された元素関係、特に、カルシウムＳＡＳＨ含有量に対する少なくともリン含有量は、そのような潤滑剤において従来使用されているよりも少ない総リンであっても、流体中のカルシウム含有量を維持しながら、低い数の平均及び／又は総ＬＳＰＩイベントを達成するのに役立つ。以前に、カルシウムはＬＳＰＩに有害である（関連する硫酸カルシウム灰分含有量を考慮すると）傾向があることが知られており、比較的高レベルのリンがＬＳＰＩに有益であることが一般に認められていた。一方、本明細書の潤滑剤は、（１）総リンの量を低下させることと、（２）リン含有量、カルシウム灰分含有量、及び／又はケイ素含有量に関連する元素関係が本明細書に記載の範囲内に維持される場合に、所望のＬＳＰＩ性能を予想外に達成する潤滑剤中のカルシウム含有量を維持することとによって、この従来の慣行に反する。
【0011】
いくつかの実施形態では、上記で発見された元素関係を有する本明細書の潤滑組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って、５以下の平均ＬＳＰＩイベント（及び他のアプローチでは、４以下の平均イベント、３以下の平均イベント、２以下の平均イベント、又は１以下の平均ＬＳＰＩイベント）を呈する。他の実施形態では、本明細書の潤滑組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１のシーケンスＩＸ低速プレイグニッション試験に従って、合計８以下のＬＳＰＩイベント（及び他のアプローチでは、合計７以下のイベント、合計６回以下のイベント、合計５以下のイベント、合計４以下のイベント、合計３以下のイベント、又は合計２以下のイベント）を呈する。
【0012】
リン含有添加剤
本明細書の潤滑組成物は、約５００ｐｐｍ以下の総リン、他の実施形態では、約４５０ｐｐｍ以下の総リン、約４００ｐｐｍ以下の総リン、約３５０ｐｐｍ以下の総リン、約３００ｐｐｍ以下の総リン、又は約２５０ｐｐｍ以下の総リンを潤滑剤に提供するように、少量の１つ以上のリン含有添加剤を含む。他のアプローチでは、リン含有添加剤は、約２００～約５００ｐｐｍの総リン、約２００～約４５０ｐｐｍの総リン、約２００～約４００ｐｐｍの総リン、約２００～約３５０ｐｐｍの総リン、約２００～約３００ｐｐｍの総リン、又は約２００～約２５０ｐｐｍの総リンを提供する。より高いレベルの総リンが所望のＬＳＰＩ性能を達成するために必要であると以前は考えられていたとしても、本明細書の潤滑剤は、低いレベルの総リンで良好なＬＳＰＩ結果を達成する。
本明細書の潤滑組成物は、約５００ｐｐｍ以下の総リン、他の実施形態では、約４５０ｐｐｍ以下の総リン、約４００ｐｐｍ以下の総リン、約３５０ｐｐｍ以下の総リン、約３００ｐｐｍ以下の総リン、又は約２５０ｐｐｍ以下の総リンを潤滑剤に提供するように、少量の１つ以上のリン含有添加剤を含む。他のアプローチでは、リン含有添加剤は、約２００～約５００ｐｐｍの総リン、約２００～約４５０ｐｐｍの総リン、約２００～約４００ｐｐｍの総リン、約２００～約３５０ｐｐｍの総リン、約２００～約３００ｐｐｍの総リン、又は約２００～約２５０ｐｐｍの総リンを提供する。より高いレベルの総リンが所望のＬＳＰＩ性能を達成するために必要であると以前は考えられていたとしても、本明細書の潤滑剤は、低いレベルの総リンで良好なＬＳＰＩ結果を達成する。
【0013】
１つ以上のリン含有化合物としては、金属含有リン含有化合物及び／又は無灰リン含有化合物が挙げられ得る。好適なリン含有化合物の例としては、チオホスフェート、ジチオホスフェート、金属ホスフェート、金属チオホスフェート、金属ジチオホスフェート、ホスフェート、リン酸エステル、ホスフェートエステル、ホスファイト、ホスホネート、リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はそれらのアミド塩、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。上記のリン含有化合物のいずれかにおいて、化合物は、約５重量パーセント～約２０重量パーセントのリン、又は約５重量パーセント～約１５重量パーセントのリン、又は約８重量パーセント～約１６重量パーセントのリン、又は約６重量パーセント～約９重量パーセントのリンを有し得る。
【0014】
好適なリン含有化合物の１つの種類は、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物（すなわち、zinc dihydrocarbyl dithiophosphate、ＺＤＤＰ）などであるがこれらに限定されない金属ジヒドロカルビルジチオリン酸化合物である。リン含有化合物が、金属チオホスフェート又は金属ジチオホスフェート、例えばＺＤＤＰであるとき、それは、５～約１０重量パーセントの金属、約６～約９重量パーセントの金属、約８～１８重量パーセントの硫黄、約１２～約１８重量パーセントの硫黄、又は約８～約１５重量パーセントの硫黄を含み得る。好適な金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩を含むことができ、その金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、ジルコニウム、亜鉛、又はそれらの組み合わせであり得、好ましくは、金属は、亜鉛である。
【0015】
リン含有化合物がＺＤＤＰであるとき、ＺＤＤＰ上のアルキル基は、一級アルコール、二級アルコール、フェノール、及び／又はそれらの混合物に由来し得る。例えば、ＺＤＤＰの全てのアルキル基は、メチルイソブチルカルビノールなどの二級アルコールから、又はメチルイソブチルカルビノール及びイソプロピルアルコールなどの二級アルコールの混合物に由来し得る。場合によっては、ＺＤＤＰのアルキル基は、２－エチルヘキサノール、イソブタノール、及びイソプロパノールなどの一級アルコールと二級アルコールとの混合物に由来し得る。ＺＤＤＰは、約６～約１０重量パーセントのリン、約６～約９重量パーセントの亜鉛、及び約１２～約１８重量パーセントの硫黄を含み得る。
【0016】
そのようなＺＤＤＰの例としては、亜鉛Ｏ，Ｏ－ジ（Ｃ１～１４－アルキル）ジチオホスフェート；（混合Ｏ，Ｏ－ビス（ｓｅｃ－ブチル及びイソオクチル））ジチオホスフェート；亜鉛－Ｏ，Ｏ－ビス（分岐鎖及び直鎖Ｃ３～８－アルキル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ビス（２－エチルヘキシル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ビス（混合イソブチル及びペンチル）ジチオホスフェート；亜鉛混合Ｏ，Ｏ－ビス（１，３－ジメチルブチル及びイソプロピル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジイソオクチルジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジブチルジチオホスフェート；亜鉛混合Ｏ，Ｏ－ビス（２－エチルヘキシル及びイソブチル及びイソプロピル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ビス（ドデシルフェニル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジイソデシルジチオホスフェート；亜鉛Ｏ－（６－メチルヘプチル）－Ｏ－（１－メチルプロピル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ－（２－エチルヘキシル）－Ｏ－（イソブチル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジイソプロピルジチオホスフェート；亜鉛（混合ヘキシル及びイソプロピル）ジチオホスフェート；亜鉛（混合Ｏ－（２－エチルヘキシル）及びＯ－イソプロピル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジオクチルジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジペンチルジチオホスフェート；亜鉛Ｏ－（２－メチルブチル）－Ｏ－（２－メチルプロピル）ジチオホスフェート；及び亜鉛Ｏ－（３－メチルブチル）－Ｏ－（２－メチルプロピル）ジチオホスフェートが挙げられるが、それらに限定されない。
【0017】
そのようなリン含有化合物は、式：
【0018】
【化1】
式中、式Ｉの各Ｒは、独立して、１～１８個の炭素原子、又は２～１２個の炭素原子、又は約３～８個の炭素原子を含有する。例えば、Ｒは、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、アミル、ｎ－ヘキシル、ｉ－ヘキシル、ｎ－オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２－エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、メチルペンチル、プロペニル、ブテニルであり得る。上記式における各Ｒ基の炭素原子の数は、一般に、約３つ以上、約４つ以上、約６つ以上、又は約８つ以上である。各Ｒ基は、平均３～８個の炭素を有し得る。各Ｒ基の炭素原子の総数は、５～約７２、又は１２～約３２であってもよい。式Ｉにおいて、Ａは、金属、例えば、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、ジルコニウム、亜鉛、又はそれらの組み合わせである。リン含有化合物が式Ｉに示した構造を有するとき、化合物は約６～約９重量パーセントのリンを有し得る。
【0019】
当該技術分野では、硫黄－亜鉛配位配列のより正確な表現は、以下に示した対称配列によって表すことができ、本明細書で使用される式Ｉの化学構造は、以下に示した式Ｉ’と交換可能であることが理解される。式Ｉ及びＩ’に示した構造は、単量体、二量体、三量体、又はオリゴマー（例えば、四量体）として存在し得るということも理解される。
【0020】
【化2】
【0021】
ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、既知の技術に従って調製することができ、通常は、１つ以上のアルコール又はフェノールとＰ２Ｓ５とを反応させて、ジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を最初に形成し、次いで形成されたＤＤＰＡを、酸化亜鉛などの金属化合物で中和することによって調整される。例えば、ＤＤＰＡは、一級アルコールと二級アルコールとの混合物を、Ｐ２Ｓ５と反応させることによって、作製することができる。この場合、ＤＤＰＡは、一級アルコール及び二級アルコールの両方から誘導されたアルキル基を含む。代替的に、複数のＤＤＰＡを調製することができ、１つのＤＤＰＡ上のアルキル基は二級アルコールから完全に誘導され、別のＤＤＰＡ上のアルキル基は一級アルコールから完全に誘導される。次いで、ＤＤＰＡを一緒にブレンドして、一級アルコール及び二級アルコールの両方から誘導されたアルキル基を有するＤＤＰＡの混合物を形成する。
【0022】
本明細書の潤滑剤に好適な別の種類のリン含有化合物は、無灰（すなわち、金属を含まない）リン含有化合物であってもよい。いくつかの実施形態では、無灰リン含有化合物は、ジアルキルジチオホスフェートエステル、アミル酸ホスフェート、ジアミル酸ホスフェート、ジブチル水素ホスフェート、ジメチルオクタデシルホスフェート、それらの塩、及びそれらの混合物であり得る。
【0023】
いくつかの実施形態では、例示的な無灰リン含有化合物は、式：
【0024】
【化3】
式中、Ｒ１は、Ｓ又はＯであり、Ｒ２は、－ＯＲ’’、－ＯＨ、又は－Ｒ’’であり、Ｒ３は、－ＯＲ’’、－ＯＨ、又はＳＲ’’’Ｃ（Ｏ）ＯＨであり、Ｒ４は、－ＯＲ’’であり、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ３分岐又は直鎖アルキル鎖であり、Ｒ’’は、上記の式ＩＩのＣ１～Ｃ１８ヒドロカルビル鎖である。
【0025】
いくつかの実施形態では、式ＩＩのリン含有化合物は、ＳとしてＲ１を有し得、－ＯＲ’’としてＲ２を有し得、Ｓ Ｒ’’’ＣＯＯＨとしてＲ３を有し得、－ＯＲ’’としてＲ４を有し得、Ｃ３分岐アルキル鎖としてＲ’’’を有し得、Ｃ４としてＲ’’を有し得る。別の実施形態では、式ＩＩのリン含有化合物は、ＯとしてＲ１を有し得、－ＯＨとしてＲ２を有し得、－ＯＲ’’又は－ＯＨとしてＲ３を有し得、－ＯＲ’’としてＲ４を有し得、Ｃ５としてＲ’’を有し得る。更に別の実施形態では、式ＩＩのリン含有化合物は、ＯとしてＲ１を有し得、ＯＲ’’としてＲ２を有し得、ＨとしてＲ３を有し得、－ＯＲ’’としてＲ４を有し得、Ｃ４としてＲ’’を有し得る。他の実施形態では、式ＩＩのリン含有化合物は、ＯとしてＲ１を有し得、－Ｒ’’としてＲ２を有し得、－ＯＣＨ３又は－ＯＨとしてＲ３を有し得、－ＯＣＨ３としてＲ４を有し得、Ｃ１８としてＲ’’を有し得る。
【0026】
清浄剤系
本明細書の潤滑組成物はまた、改善されたＬＳＰＩを達成するために、低レベルのリンと組み合わせて機能するように特定の関係で構成されている選択清浄剤系を含んでもよい。いくつかの実施形態では、本明細書の清浄剤は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定される、少なくとも約１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は少なくとも約５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ及び最大約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最大約１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、最大約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、又は最大約８ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基レベル（ＴＢＮ）を潤滑組成物に寄与する。実施形態では、本明細書の清浄剤系は、一般に、スルホネートの１つ以上のアルカリ又はアルカリ金属塩を含み、本明細書に記載の関係が維持される限り、好ましくは、フェネート、カリキサレート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、それらの硫化誘導体、又はそれらの組み合わせなどの他の清浄剤添加剤を少量、残留レベルで含むか、又は全く含まない。好ましくは、本発明の清浄剤系は、フェネート清浄剤添加剤を実質的に含まない（すなわち、約１重量パーセント未満のフェネート清浄剤、約０．５重量パーセント未満のフェネート清浄剤、約０．１重量パーセント未満のフェネート清浄剤、約０．０５重量パーセント未満のフェネート清浄剤、又は機能量のフェネート清浄剤がない）。
本明細書の潤滑組成物はまた、改善されたＬＳＰＩを達成するために、低レベルのリンと組み合わせて機能するように特定の関係で構成されている選択清浄剤系を含んでもよい。いくつかの実施形態では、本明細書の清浄剤は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って測定される、少なくとも約１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は少なくとも約５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ及び最大約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最大約１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、最大約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、又は最大約８ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基レベル（ＴＢＮ）を潤滑組成物に寄与する。実施形態では、本明細書の清浄剤系は、一般に、スルホネートの１つ以上のアルカリ又はアルカリ金属塩を含み、本明細書に記載の関係が維持される限り、好ましくは、フェネート、カリキサレート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、それらの硫化誘導体、又はそれらの組み合わせなどの他の清浄剤添加剤を少量、残留レベルで含むか、又は全く含まない。好ましくは、本発明の清浄剤系は、フェネート清浄剤添加剤を実質的に含まない（すなわち、約１重量パーセント未満のフェネート清浄剤、約０．５重量パーセント未満のフェネート清浄剤、約０．１重量パーセント未満のフェネート清浄剤、約０．０５重量パーセント未満のフェネート清浄剤、又は機能量のフェネート清浄剤がない）。
【0027】
以下で更に考察されるように、本明細書の清浄剤は、好ましくは、１つ以上のカルシウム含有清浄剤、１つ以上の任意選択的なマグネシウム含有清浄剤、又はこれらの組み合わせを含む。好ましくは、清浄剤はまた、ナトリウム含有清浄剤を実質的に含まない（すなわち、約１重量パーセント未満のナトリウム含有清浄剤、約０．５重量パーセント未満のナトリウム含有清浄剤、約０．１重量パーセント未満のナトリウム含有清浄剤、約０．０５重量パーセント未満のナトリウム含有清浄剤、又は機能量のナトリウム含有清浄剤がない）。
【0028】
他のアプローチ又は実施形態では、本明細書の清浄剤系はまた、ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って硫酸カルシウム灰分（Ｃａ－ＳＡＳＨ）として測定されるか、又はより好ましくは潤滑剤中の金属の量に基づいて計算される、低レベルのカルシウム含有量を維持するように構成されている。例えば、硫酸灰分（ＳＡＳＨ）又は硫酸カルシウム灰分（Ｃａ－ＳＡＳＨ）は、各金属性タイプについての係数によって調整された潤滑剤組成物中のＳＡＳＨに寄与する総金属性元素に基づいて計算され得る。ＳＡＳＨに寄与する金属は、（調整係数とともに）バリウム（１．７）、ホウ素（３．２２）、カルシウム（３．４）、銅（１．２５２）、鉛（１．４６４）、リチウム（７．９２）、マグネシウム（４．９５）、マンガン（１．２９１）、モリブデン（１．５）、カリウム（２．３３）、ナトリウム（３．０９）、及び亜鉛（１．５）を含む。具体的には、硫酸灰分に寄与するとみなされる潤滑油組成物中に存在する金属性元素の各々のｐｐｍｗ含有量に、上記の対応する係数を乗じ、次いで、各金属性元素／係数調整の積が合計され、合計を１０，０００で割って、潤滑組成物中のＳＡＳＨの重量パーセントを計算する。特に指定しない限り、本明細書の全ての硫酸灰分レベルは、この手順を使用して計算される。
【0029】
アプローチでは、本明細書の清浄剤は、約０．２０重量パーセント以下のＣａ－ＳＡＳＨ、約０．１９重量パーセント以下のＣａ－ＳＡＳＨ、又は約０．１８重量以下のＣａ－ＳＡＳＨに寄与するカルシウム含有量を提供する。潤滑剤はまた、その中の計算に従って測定される場合、約１重量パーセント以下の総硫酸灰分含有量、他のアプローチでは、約０．８重量パーセント以下の総硫酸灰分含有量、又は約０．７重量パーセント以下の総硫酸灰分含有量を有し得る。そのような実施形態では、総硫酸灰分含有量の約３０重量パーセント以下が、硫酸カルシウム灰分によって提供され、他のアプローチでは、総硫酸灰分含有量の約２８パーセント以下、又は約２５パーセント以下が、硫酸カルシウム灰分によって寄与される。
【0030】
好適な清浄剤及びその調製方法は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，７３２，３９０号及びその中に引用されている参考文献など、多数の特許公報に、より詳細に記載されている。いくつかの実施形態では、本明細書の潤滑剤組成物は、清浄剤添加剤がカルシウム、マグネシウム、ＳＡＳＨ含有量、スルホネート量、及び／又は本明細書に記載の他の関係を満たす限り、約０．１～約５重量パーセントの任意の個々の及び／又は全清浄剤添加剤、他のアプローチでは約０．１５～約３重量パーセント、更に他のアプローチでは約０．１５～２．６重量パーセントの個々の及び／又は全清浄剤添加剤を含み得る。
【0031】
概して、上記の様々な関係及び金属含有量に従う、本明細書の系中の好適な清浄剤は、石油スルホン酸、及びアリール基がベンジル、トリル、並びにキシリルである長鎖モノ若しくはジアルキルアリールスルホン酸、及び／又は様々なフェネート若しくはフェネートの誘導体の、直鎖又は分岐鎖アルカリ若しくはアルカリ土類金属塩、例えば、カルシウム、ナトリウム、又はマグネシウムを含み得る。好適な清浄剤の例としては、必要量のスルホネート石鹸に加えて、以下の清浄剤、石炭酸カルシウム、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサレート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサレート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールの低塩基性／中性及び過塩基性のバリエーションが挙げられる。
【0032】
清浄剤添加剤は、中性、低塩基性、又は過塩基性であってもよく、好ましくは、過塩基性カルシウム及びマグネシウム清浄剤あってもよく、必要に応じて、上記の最小清浄剤ＴＢＮ数を満たす。理解されるように、過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基材及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールのような酸である。
【0033】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超えている金属塩、例えば、スルホネート、カルボキシレート、サリシレート、及び／又はフェネートの金属塩に関する。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、ＭＲは１であり、過塩基性塩では、ＭＲは１より大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。
【0034】
本明細書で使用されるとき、「ＴＢＮ」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定される、単位「ｍｇＫＯＨ／ｇ」の全アルカリ価を表すために使用される。清浄剤は、中性又は過塩基性であり得る。例えば、中性清浄剤は、最大約２００ｍｇ ＫＯＨ／グラムの総塩基価（ＴＢＮ）を有し得る。別の例では、本明細書の潤滑油組成物の過塩基性清浄剤は、約２００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約２５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約３５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約３７５ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約４００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上の総塩基価（total base number、ＴＢＮ）を有し得る。過塩基性清浄剤は、１．１：１以下、又は２：１以下、又は４：１以下、又は５：１以下、又は７：１以下、又は１０：１以下、又は１２：１以下、又は１５：１以下、又は２０：１以下の、金属対基材比を有し得る。
【0035】
好適な過塩基性清浄剤の例としては、（カルシウム、マグネシウム、ＳＡＳＨ、ＴＢＮ、及び本明細書に記載の他の関係を満足する限り）以下に限定されないが、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサレート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ及び／若しくはジチオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性マグネシウムスルホネート、過塩基性マグネシウムカリキサレート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性マグネシウムサリチレート、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ及び／若しくはジチオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられる。
【0036】
任意選択的に、本明細書の清浄剤は、本明細書に記載される他の流体関係が満たされる限り、低塩基性又は中性清浄剤を含んでもよい。任意選択的な低塩基性又は中性清浄剤が清浄剤系に組み込まれる場合、低塩基性又は中性清浄剤は、一般に、最大１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最大１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最大１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は最大５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する。低塩基性／中性清浄剤は、カルシウム又はマグネシウム含有清浄剤を含み得る。好適な低塩基性／中性清浄剤の例としては、（再度、カルシウム、マグネシウム、ＳＡＳＨ、ＴＢＮ、及び本明細書に記載の他の関係を満足する限り）以下に限定されないが、スルホン酸カルシウム、石炭酸カルシウム、カルシウムサリチレート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムフェネート、及び／又はサリチル酸マグネシウムが挙げられる。
【0037】
いくつかの実施形態では、本明細書の潤滑剤に使用される清浄剤は、少なくとも過塩基性スルホン酸カルシウム、及び／又は過塩基性スルホン酸マグネシウムを含み、各々が１５０～４５０、他のアプローチでは約２００～約４００、又は約２００～約３５０の総塩基価を有する。上記のＴＢＮ値は、基油中に希釈された仕上がり清浄剤成分の値を反映する。他の実施形態では、本明細書の清浄剤のＴＢＮは、清浄剤成分のニート（すなわち、非希釈又は油を含まない）バージョンを反映し得る。例えば、本明細書の流体は、約３００～約４５０、他のアプローチでは約３８０～約４２０のＴＢＮを有する未希釈添加剤として過塩基性カルシウム、及び／又は約５００～約７００、他のアプローチでは、約６００～約７００のＴＢＮを有する未希釈添加剤として過塩基性スルホン酸マグネシウムを含み得る。
【0038】
いくつかの実施形態では、本明細書の清浄剤系は、潤滑剤中の硫酸カルシウム灰分含有量（Ｃａ－ＳＡＳＨ）の量を制御するための選択レベルのカルシウム系清浄剤を有し、そのため、潤滑剤は、リン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の選択された重量比を達成し、これは、低レベルの総リンを使用する場合にＬＳＰＩ性能を改善するのに役立つことが発見されている。例えば、本明細書の実施形態では、潤滑剤は、少なくとも約０．１、他のアプローチでは約０．１～約０．３のリン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量（Ｃａ－ＳＡＳＨ）の重量比を有する。本明細書で使用される場合、リン含有量対硫酸カルシウム灰分含有量の重量比は、以下の実施例に示されるように、潤滑剤中の硫酸カルシウム灰分（本明細書に記載されるように計算される）の重量パーセントで割った潤滑剤中のリンの重量パーセントである。
【0039】
ケイ素含有化合物
アプローチ又は実施形態では、本明細書の潤滑組成物はまた、１つ以上の任意選択的なケイ素含有化合物を含み得る。例えば、組成物は、１つ以上のオルガノシラン化合物、フルオロシリコーン化合物、ポリジメチルシロキサン化合物、フェニル－メチルポリシロキサン化合物、直鎖状シロキサン化合物、環状シロキサン化合物、分岐状シロキサン化合物、シリコーンポリマー及びコポリマー、オルガノ－シリコーンコポリマー、並びにこれらの混合物を含み得る。いくつかのアプローチでは、そのようなケイ素含有化合物は、２５℃で約２０，０００ｃＳｔ超の動粘度を有し得、いくつかのアプローチでは、２５℃で約４０，０００～約８０，０００ｃＳｔであり得る。
アプローチ又は実施形態では、本明細書の潤滑組成物はまた、１つ以上の任意選択的なケイ素含有化合物を含み得る。例えば、組成物は、１つ以上のオルガノシラン化合物、フルオロシリコーン化合物、ポリジメチルシロキサン化合物、フェニル－メチルポリシロキサン化合物、直鎖状シロキサン化合物、環状シロキサン化合物、分岐状シロキサン化合物、シリコーンポリマー及びコポリマー、オルガノ－シリコーンコポリマー、並びにこれらの混合物を含み得る。いくつかのアプローチでは、そのようなケイ素含有化合物は、２５℃で約２０，０００ｃＳｔ超の動粘度を有し得、いくつかのアプローチでは、２５℃で約４０，０００～約８０，０００ｃＳｔであり得る。
【0040】
例えば、好適なオルガノシラン化合物としては、Ｃ６～Ｃ２０ヒドロカルビル鎖を有するものなどのヒドロカルビルシリルエーテル化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。１つのアプローチでは、例示的なヒドロカルビルシリルエーテル化合物は、Ｃ１０～Ｃ２０ヒドロカルビルトリメトキシ生理食塩水などのトリ－アルコキシ（ヒドロカルビル）シラン、又はより好ましくは、Ｃ１４～Ｃ２０ヒドロカルビルトリメトキシシラン、及び最も好ましくは、ヘキサデシルトリメトキシシランであり得る。他のアプローチでは、好適なケイ素含有化合物は、ポリシロキサン化合物であり得、１つ以上のシリコーン系油又は１つ以上のポリジメチルシロキサンポリマーを含み得る。更に他のアプローチでは、ケイ素含有化合物は、限定されないが、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、ｎ－デシルトリエトキシシラン、ウンデシル－トリエトキシシラン、及びテトラデシルトリエトキシシランであり得る。好ましくは、ケイ素含有化合物は、シリコーン油又はポリジメチルシロキサンポリマーであり得る。
【0041】
他の実施形態では、好適なオルガノシランは、１つの有機置換基及び３つの加水分解性置換基を含み得る。更に他の実施形態では、例示的なオルガノシランには、限定されないが、以下の化合物が含まれ得る：［２－（３－シクロヘキセニル）エチル］トリメトキシシラン、トリメトキシ（７－オクテン－１－イル）シラン、イソオクチルトリメトキシ－シラン、Ｎ－（３－トリエトキシ－シリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカーバメート、Ｎ－（３－トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカーバメート、３－（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタクリロイルオキシ）プロピルトリエトキシシラン、３－（メタクリロイルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３－（アクリロイルオキシプロピル）メチル－ジメトキシシラン、９－３－（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、３－（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ－オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリ－ｔ－ブトキシシラン、ビニルトリスイソブトキシシラン、ビニルトリイソプロペンオキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ヘプタメチル（２－ｌトリス（２－メトキシエトキシ）シリルエチルｌトリシロキサン（米国特許出願公開第２００３／０２２０２０４号に記載の）ポリジメチルシロキサン、例えば、置換及び非置換アリールシランを含むアリールシラン、メトキシ及びヒドロキシ置換アルキルシランを含む置換及び非置換アルキルシランを含むアルキルシラン、並びに／又は上記化合物のうちの２つ以上の組み合わせ。
【0042】
アプローチ又は実施形態では、ケイ素含有化合物は、潤滑油組成物に対して、約３ｐｐｍ～約２０ｐｐｍのケイ素、他のアプローチでは、約４ｐｐｍ～約１８ｐｐｍのケイ素、約５ｐｐｍ～約１５ｐｐｍのケイ素、又は約７ｐｐｍ～約１５ｐｐｍのケイ素を潤滑油組成物に提供するのに十分な量で存在する。
【0043】
いくつかの実施形態では、本明細書の潤滑組成物はまた、硫酸カルシウム灰分含有量対ケイ素含有量の固有の重量比を有し得、これはまた、本明細書において低レベルの総リンを使用する場合に、改善されたＬＳＰＩ性能を提供するのに役立ち得る。例えば、いくつかの実施形態では、本明細書の潤滑剤は、２５０：１以下、他のアプローチでは約１００：１～約２５０：１の硫酸カルシウム灰分含有量対ケイ素含有量の重量比を有して、低レベルの総リンで本明細書に記載のＬＳＰＩの改善を達成するのに役立ち得る。本明細書で使用される場合、硫酸カルシウム灰分含有量対ケイ素含有量の重量比は、以下の実施例に示されるように、潤滑剤中の硫酸カルシウム灰分の重量パーセントを潤滑剤中のケイ素含有量の重量パーセントで割ったものである。
【0044】
分散剤
本明細書の潤滑組成物はまた、１つ以上の任意選択的な分散剤を含み得る。分散剤は、潤滑剤組成物への混合前にそれらが灰分を形成する金属を含有せず、潤滑剤への添加時にそれらが通常いかなる灰分にも寄与しないため、多くの場合、無灰型分散剤として知られている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定した場合、約３５０～約５０，０００、又は～約５０００、又は～約３０００、又は約２，０００、又は約１，５００の範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びそれらの調製は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８９７，６９６号及び米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
本明細書の潤滑組成物はまた、１つ以上の任意選択的な分散剤を含み得る。分散剤は、潤滑剤組成物への混合前にそれらが灰分を形成する金属を含有せず、潤滑剤への添加時にそれらが通常いかなる灰分にも寄与しないため、多くの場合、無灰型分散剤として知られている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定した場合、約３５０～約５０，０００、又は～約５０００、又は～約３０００、又は約２，０００、又は約１，５００の範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びそれらの調製は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８９７，６９６号及び米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
【0045】
アプローチにおいて、分散剤のための好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシルアミンから選択され得る。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン（diethylene triamine、ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（triethylene tetramine、ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（tetraethylene pentamine、ＴＥＰＡ）、及びペンタエチルアミンヘキサミン（pentaethylamine hexamine、ＰＥＨＡ）などのより高級の同族体が挙げられる。いくつかのアプローチでは、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６個以上の窒素原子、分子当たり２個以上の一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物であるいわゆる重質ポリアミンが使用され得る。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり７つ以上の窒素原子を含有し、分子当たり２つ以上の一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。
【0046】
いくつかの実施形態では、含まれる場合、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）は、分散剤を形成するための好ましい反応物であり、５０モル％を超える、６０モル％を超える、７０モル％を超える、８０モル％を超える、又は９０モル％を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。ＧＰＣにより判定される場合に約８００～約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、又は１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。
【0047】
ＧＰＣにより判定される場合に、約９００～約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。そのようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、又は米国特許第４，１５２，４９９号及び米国特許第５，７３９，３５５号に記載されるように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成され得る。前述の熱エン反応に使用される場合、ＨＲ－ＰＩＢは、増加した反応性のために、反応におけるより高い変換率、及びより少ない量の沈殿物形成をもたらし得る。好適な方法は米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「polyisobutylene succinic anhydride、ＰＩＢＳＡ」）に由来した少なくとも１つの分散剤を更に含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有し得る。
【0048】
いくつかのアプローチでは、本明細書における潤滑剤中の分散剤は、任意選択的に、様々な薬剤のいずれかとの反応による従来の方法によって後処理され得る。好適な後処理薬剤としては、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物が挙げられる。（例えば、米国特許第７，６４５，７２６号、米国特許第７，２１４，６４９号、米国特許第８，０４８，８３１号、及び米国特許第５，２４１，００３号（これらは、その全体が全て参照により本明細書に組み込まれる）を参照されたい。）
【0049】
後処理試薬として使用されるホウ素化合物は、窒素組成物１モル当たり約０．１の原子割合のホウ素から使用される窒素の各原子割合当たり約２０の原子割合のホウ素を提供する量の、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、及びホウ酸のエステルから選択することができる。ホウ素で後処理された分散剤は、ホウ酸分散剤の総重量に基づいて、約０．０５重量パーセント～約２．０重量パーセント、又は他のアプローチでは、約０．０５重量パーセント～約０．９重量パーセントのホウ素を含有し得る。
【0050】
他のアプローチでは、カルボン酸はまた、後処理試薬として使用され得、飽和又は不飽和のモノ－、ジ－、又はポリ－カルボン酸であり得る。カルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、及びナフタル二酸（例えば、１，８－ナフタル二酸）が挙げられるが、これらに限定されない。無水物はまた、後処理試薬として使用することができ、モノ－不飽和無水物（例えば、無水マレイン酸）、アルキル又はアルキレン置換環状無水物（例えば、無水コハク酸又は無水グルタミン酸）、及び芳香族無水カルボン酸（無水ナフタル酸、例えば１，８－無水ナフタル酸を含む）からなる群から選択することができる。
【0051】
一実施形態では、分散剤を後処理するプロセスは、最初に、上記のようにスクシンイミド生成物を形成し、次いで、スクシンイミド生成物をホウ酸などのホウ素化合物などの後処理剤と更に反応させることを含む。場合によっては、本明細書の分散剤は、２つ以上の後処理剤で後処理され得る。例えば、分散剤は、ホウ酸などのホウ素化合物で後処理され、かつまた無水マレイン酸無水物及び／又は１，８－ナフタル酸無水物などの無水物でも後処理され得る。
【0052】
分散剤は、潤滑組成物の最大約２０重量パーセントを提供するのに十分な量で使用することができ、分散剤のうちの１つ以上は、潤滑組成物に少なくとも約４０ｐｐｍのホウ素及び最大５００ｐｐｍのホウ素を提供するように後処理される。他のアプローチでは、分散剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．１重量パーセント～約１５重量パーセント、又は約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．１重量パーセント～８重量パーセント、又は約１重量パーセント～約１０重量パーセント、又は約１重量パーセント～約８重量パーセント、又は約１重量パーセント～約６重量パーセントの量で、潤滑組成物中で使用され得る。分散剤は、少なくとも約４００ｐｐｍの窒素及び最大約１，５００ｐｐｍの窒素を提供し得る。
【0053】
基油又は基油ブレンド：
本明細書の潤滑組成物において使用される基油は、潤滑粘度の油であり得、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性ガイドライン（Base Oil Interchangeability Guidelines）に規定されているＡＰＩグループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。１つのアプローチでは、本明細書の潤滑組成物の基油は、ＡＰＩグループＩＩＩ基油と組み合わせたＡＰＩグループＩＩ基油のブレンドであり得る。驚くべきことに、上記の流体元素関係に従う場合、より低品質の基油であっても本明細書の潤滑剤に使用することができる。５つの基油グループを一般的に以下の表１に示す。
本明細書の潤滑組成物において使用される基油は、潤滑粘度の油であり得、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性ガイドライン（Base Oil Interchangeability Guidelines）に規定されているＡＰＩグループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。１つのアプローチでは、本明細書の潤滑組成物の基油は、ＡＰＩグループＩＩＩ基油と組み合わせたＡＰＩグループＩＩ基油のブレンドであり得る。驚くべきことに、上記の流体元素関係に従う場合、より低品質の基油であっても本明細書の潤滑剤に使用することができる。５つの基油グループを一般的に以下の表１に示す。
【0054】
【表1】
【0055】
グループＩ、グループＩＩ、及びグループＩＩＩは、鉱油プロセス原料である。グループＩＶの基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される真の合成分子種を含有している。多くのグループＶの基油もまた真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、及び／又はポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油などの天然油であってもよい。グループＩＩＩの基油は、鉱油から誘導されたものであるが、これらの流体が受ける厳密な処理により、それらの物理的特性は、ＰＡＯなどのいくつかの真の合成油に非常に類似するものとなることに留意すべきである。したがって、グループＩＩＩの基油から誘導された油は、産業において合成流体と称され得る。グループＩＩ＋は、高粘度指数グループＩＩを含み得る。
【0056】
開示される潤滑油組成物中に使用される基油ブレンドは、鉱油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド、又はそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製油、精製油、及び再精製油、並びにそれらの混合物から誘導され得る。
【0057】
未精製油は、更なる精製処理を伴わない又はほとんど伴わない、天然、鉱物、又は合成の供給源から誘導されるものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る１つ以上の精製ステップで処理されていることを除いて未精製油と同様である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、濾過、浸透などである。食用に適する品質まで精製された油は、有用であり得るか、又は有用であり得ない。食用油は、ホワイト油とも呼ばれる場合がある。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、食用油又はホワイト油を含まない。
【0058】
再精製油はまた、再生油又は再処理油としても知られている。これらの油は、同じ又は類似のプロセスを使用して精製油と同様に得られる。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤及び油分解生成物の除去を対象とする技術によって更に処理される。
【0059】
鉱油は、掘削によって、又は植物及び動物から、又はそれらの任意の混合物から得られた油を含み得る。例えば、そのような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、大豆油、及び亜麻仁油、並びに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、及びパラフィン系、ナフテン系、若しくは混合パラフィン－ナフテン型の溶媒処理又は酸処理された鉱物潤滑油が挙げられ得るが、それらに限定されない。そのような油は、所望であれば、部分的又は完全に水素化され得る。石炭又は頁岩から誘導された油もまた、有用であり得る。
【0060】
有用な合成潤滑油としては、炭化水素油、例えば、重合化、オリゴマー化、又はインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、１－デセンの三量体若しくはオリゴマー、例えば、ポリ（１－デセン）（そのような材料はしばしばα－オレフィンと称される）、及びそれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、及び同族体、又はそれらの混合物が挙げられ得る。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された材料である。
【0061】
他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、及びデカンホスホン酸のジエチルエステル）、又はポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成され得、典型的には、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素又はワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュ気液合成手順、並びに他の気液油によって調製され得る。
【0062】
潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要な量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。別の実施形態では、潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。
【0063】
存在する潤滑粘度の油の量は、粘度指数向上剤及び／又は流動点降下剤及び／又は他の上面処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた後の残りの残量であり得る。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、又は約９０重量％超などの、主要量であり得る。
【0064】
いくつかのアプローチ又は実施形態では、本明細書の基油系は、グループＩ～グループＶの基油のうちの１つ以上を含み、約２～約２０ｃＳｔ、他のアプローチでは約２～約１０ｃＳｔ、約２．５～約６ｃＳｔ、更に他のアプローチでは約２．５～約３．５ｃＳｔ、及び更に他のアプローチでは約２．５～約４．５ｃＳｔのＫＶ１００を有し得る。（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）
【0065】
本明細書で使用される場合、「油組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、並びに「潤滑及び冷却流体」という用語は、過半量の基油成分と、少量の清浄剤及び他の任意選択的な成分と、を含む、仕上がり潤滑生成物を指す同義の完全に互換的な用語とみなされる。
【0066】
任意選択的な添加剤：
本明細書の潤滑油組成物はまた、性能基準を満たすために必要に応じて、清浄剤系、硫化添加剤、及びホウ素化清浄剤と組み合わされたいくつかの任意選択的な添加剤を含み得る。それらの任意選択的な添加剤は、以下の段落で説明する。
本明細書の潤滑油組成物はまた、性能基準を満たすために必要に応じて、清浄剤系、硫化添加剤、及びホウ素化清浄剤と組み合わされたいくつかの任意選択的な添加剤を含み得る。それらの任意選択的な添加剤は、以下の段落で説明する。
【0067】
他の分散剤：潤滑油組成物は、任意選択的に１つ以上の他の分散剤又はそれらの混合物を含んでもよい。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤と呼ばれている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定した場合、約３５０～約５０，０００、又は～約５，０００、又は～約３，０００の範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びその調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号又は米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
【0068】
好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシルアミンから選択される。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、及びペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）などのより高級の同族体が挙げられる。
【0069】
好適な重質ポリアミンは、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６個以上の窒素原子、分子当たり２個以上の一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり７つ以上の窒素原子を含有し、分子当たり２つ以上の一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、２８重量％超（例えば、３２重量％超）の総窒素と、当量当たり１２０～１６０グラムの当量の一級アミン基と、を含む。
【0070】
いくつかのアプローチでは、好適なポリアミンは、一般的にＰＡＭとして知られており、ＴＥＰＡ及びペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）が、ポリアミンの主要部分であり、通常約８０％未満である、エチレンアミンの混合物を含有する。
【0071】
典型的には、ＰＡＭは、１グラム当たり８．７～８．９ミリ当量の一級アミン（一級アミンの当量当たり１１５～１１２グラムの当量）及び約３３～３４重量％の総窒素含有量を有する。実質的にＴＥＰＡを含まず、ごく少量のＰＥＨＡを含むが、主に６個より多い窒素原子及びより広範な分岐を有するオリゴマーを含有するＰＡＭオリゴマーのより重質なカットは、分散性が改善された分散剤を生成してもよい。
【0072】
ある実施形態では、本開示は、ＧＰＣにより判定される場合に、約３５０～約５０，０００、又は～約５，０００、又は～約３，０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来する少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を更に含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、又は他の分散剤と組み合わせて使用され得る。
【0073】
いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンが含まれる場合、そのポリイソブチレンは、５０モル％を超える、６０モル％を超える、７０モル％を超える、８０モル％を超える、又は９０モル％を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。ＧＰＣにより判定される場合に約８００～約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、又は１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。
【0074】
ＧＰＣにより判定される場合に、約９００～約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。このようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、又はＢｏｅｒｚｅｌ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第４，１５２，４９９号及びＧａｔｅａｕ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。ＨＲ－ＰＩＢが上記熱エン反応で使用されるとき、そのＨＲ－ＰＩＢは、反応性の増加に起因して、反応中のより高い転化率、及びより少ない沈殿物形成量をもたらし得る。好適な方法は米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。
【0075】
一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）に由来した少なくとも１つの分散剤を更に含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有し得る。
【0076】
アルケニル又はアルキル無水コハク酸の有効成分％は、クロマトグラフィ技術を使用して判定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄に記載されている。
【0077】
ポリオレフィンの転化率は米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄の式を用いて、有効成分％から算出される。
【0078】
別途明記しない限り、全てのパーセンテージは、重量パーセントであり、全ての分子量は、市販のポリスチレン標準（較正基準として１８０～約１８，０００の数平均分子量を有する）を使用するゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により判定される数平均分子量である。
【0079】
一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸に由来し得る。一実施形態では、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーに由来し得る。一例として、分散剤は、ポリ－ＰＩＢＳＡとして記載され得る。ある実施形態では、分散剤は、エチレン－プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物に由来し得る。
【0080】
好適な種類の窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン－プロピレン分散剤に由来し得る。官能化ＯＣＰと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第７，４８５，６０３号、同第７，７８６，０５７号、同第７，２５３，２３１号、同第６，１０７，２５７号、及び同第５，０７５，３８３号に記載されており、かつ／又は市販されている。
【0081】
好適な分散剤の１つのクラスはまた、マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、及びホルムアルデヒドなどのアルデヒドの縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。
【0082】
好適なクラスの分散剤はまた、高分子量エステル又は半エステルアミドであり得る。好適な分散剤はまた、従来の方法により様々な薬剤のうちのいずれかとの反応によって後処理され得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物がある。米国特許第７，６４５，７２６号、米国特許第７，２１４，６４９号、及び米国特許第８，０４８，８３１号は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0083】
カーボネート及びホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善又は付与するように設計された様々な後処理により後処理、又は更に後処理され得る。このような後処理は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の欄２７～２９に要約されたものを含む。そのような処理には、以下による処理が含まれる。無機リン酸又は無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号及び同第４，６４８，９８０号）；有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）；五硫化リン；既に上記したようなホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３及び同第４，６５２，３８７号）；カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び／又は酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号及び同第４，９４８，３８６号）；エポキシドポリエポキシエート又はチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号及び同第５，０２６，４９５号）；アルデヒド又はケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）；グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）；尿素、チオ尿素、又はグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、及び英国特許第１，０６５，５９５号）；有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号及び同第３，３６６，５６９号）；ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）；ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）；アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）；１，３－ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）；アルコキシル化アルコール又はフェノールのスルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）；環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、及び同第４，９７１，７１１号）；環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４８，８８６号、同第４，６７０，１７０号）；窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８６０号、及び同第４，６７０，１７０号）；窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，４４０，８１１号）；ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；環状カルバメート、環状チオカルバメート、又は環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号及び同第４，６６６，４５９号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）；酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）；五硫化リン及びポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）；カルボン酸又はアルデヒド又はケトン及び硫黄又は塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）；ヒドラジン及び二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）；アルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）；アルデヒド及びジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸及びホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、及びそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）；ホルムアルデヒド及びフェノール、並びにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸又はシュウ酸と、それに次ぐジイソシアネートとの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）；リンの無機酸若しくは無水物又はその部分的若しくは全体的硫黄類似体及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）；有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、及びそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択的にそれに続くホウ素化合物、並びにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）；アルデヒド及びトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）；アルデヒド及びトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）；環状ラクトン及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号及び同第４，９７１，７１１号）。ここで、先に言及した特許は、それらの全体が組み込まれる。
【0084】
好適な分散剤のＴＢＮは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、約５～約３０ＴＢＮに匹敵する、油を含まない基準で約１０～約６５ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定される。
【0085】
更に他の実施形態では、任意選択的な分散添加剤は、ヒドロカルビルで置換されたスクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤であり得る。いくつかのアプローチでは、ヒドロカルビルで置換されたスクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤は、ポリアルキレンポリアミンと反応させたヒドロカルビル置換アシル化剤に由来し得るが、スクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤のヒドロカルビル置換基は、ポリスチレンを較正基準として使用するＧＰＣにより測定した場合、約２５０～約５，０００の数平均分子量を有する直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビル基である。
【0086】
いくつかのアプローチでは、分散剤を形成するために使用されるポリアルキレンポリアミンは、以下の式：
【0087】
【化4】
【0088】
分散剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得る分散剤の別の量は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．１重量％～約１５重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、約０．１重量％～８重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約６重量％であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は混合分散剤系を利用する。単一の種類又は任意の所望の比の２つ以上の種類の分散剤の混合物が使用され得る。
【0089】
酸化防止剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、又はそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で、又は組み合わせて使用され得る。
【0090】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、二級ブチル基及び／又は三級ブチル基を含有し得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基及び／又は第２の芳香族基に結合する架橋基で更に置換され得る。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール又は４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、又は４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得るが、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５又は２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール及びアルキルアクリレートに由来する付加生成物を含み得る。なお、アルキル基は、約１～約１８個、又は約２～約１２個、又は約２～約８個、又は約２～約６個、又は約４個の炭素原子を含有し得る。別の市販のヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得るが、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｔｈａｎｏｘ（商標）４７１６を含み得る。
【0091】
有用な酸化防止剤は、ジアリールアミン及び高分子量フェノールを含み得る。ある実施形態では、潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。ある実施形態では、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．３～約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４～約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であり得る。
【0092】
硫化されて硫化オレフィンを形成し得る好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物、並びにそれらの二量体、三量体、及び四量体は、特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、１，３－ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー付加物及びブチルアクリレートなどの不飽和エステルであり得る。
【0093】
別の分類の硫化オレフィンには、硫化脂肪酸及びそのエステルが含まれる。脂肪酸は、多くの場合、植物油又は動物油から得られ、典型的には約４～約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸及びそのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、又はそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、ダイズ油、綿実油、ヒマワリ種子油、又はそれらの混合物から得られる。脂肪酸及び／又はエステルは、α－オレフィンなどのオレフィンと混合され得る。
【0094】
別の代替的な実施形態では、酸化防止剤組成物は、上で考察されるフェノール性及び／又はアミン性酸化防止剤に加えて、モリブデン含有酸化防止剤も含有する。これらの３つの酸化防止剤の組み合わせが使用される場合、好ましくは、フェノールとアミンとモリブデン含有成分の処理率の比は、（０～３）：（０～３）：（０～３）である。
【0095】
１つ以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約１重量％～約５重量％の範囲で存在し得る。
【0096】
耐摩耗剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の耐摩耗剤を含有し得る。好適な耐摩耗剤の例としては、以下に限定されないが、チオリン酸金属；ジアルキルジチオリン酸金属；リン酸エステル若しくはその塩；リン酸エステル；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はアミド；硫化オレフィン；例えば、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどの、チオカルバメート含有化合物；並びにそれらの混合物、が挙げられる。好適な耐摩耗剤は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により完全に記載されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、又は亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであり得る。
【0097】
好適な耐摩耗剤の更なる例としては、チタン化合物、タータラート、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、ホスファイト（例えば、ジブチルホスファイト）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが挙げられる。タータラート又はタルトリミドは、アルキル－エステル基を含有し得るが、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、シトレートを含み得る。
【0098】
耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約１５重量％、又は約０．０１重量％～約１０重量％、又は約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を含む範囲で存在し得る。
【0099】
ホウ素含有化合物：本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有し得る。ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化清浄剤、及び例えばホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。ホウ素含有化合物は、存在する場合、潤滑油組成物の最大約８重量％まで、約０．０１重量％～約７重量％、約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0100】
追加の清浄剤：潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の中性清浄剤、低塩基性清浄剤、又は過塩基性清浄剤、及びこれらの混合物を更に含み得る。好適な清浄剤基質としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサラート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な清浄剤及びその調製方法は、米国特許第７，７３２，３９０号及びその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公報により詳細に記載されている。
【0101】
清浄剤基質は、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、又はそれらの混合物などのアルカリ金属又はアルカリ土類金属で塩化され得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、バリウムを含まない。いくつかの実施形態では、清浄剤は、マグネシウム又はカルシウムなどの微量の他の金属を、５０ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、又は１０ｐｐｍ以下などの量で含有し得る。好適な清浄剤としては、石油スルホン酸及びアリール基がベンジル、トリル、及びキシリルである長鎖モノ－又はジ－アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩が挙げられ得る。好適な清浄剤の例としては、石炭酸カルシウム、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸マグネシウム、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸ナトリウム、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【0102】
過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基材及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールのような酸である。
【0103】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホネート、カルボキシレート、及びフェネートの金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、金属比（ＭＲ）は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。
【0104】
潤滑油組成物の過塩基性清浄剤は、約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は更なる例として、約２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約３７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の総塩基価（ＴＢＮ）を有し得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定されている。
【0105】
好適な過塩基性清浄剤の例としては、過塩基性石炭酸カルシウム、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ－及び／又はジ－チオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ－及び／又はジ－チオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0106】
過塩基性フェネートカルシウム清浄剤は、全てＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法により測定された、少なくとも約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５～約４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約２３０～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有する。そのような清浄剤組成物が、不活性希釈剤、例えばプロセス油、通常は鉱油中で形成されるとき、総塩基価は、希釈剤、及び清浄剤組成物に含まれ得る任意の他の物質（例えば、促進剤など）を含む全体組成物の塩基性を反映する。
【0107】
過塩基性清浄剤は、１．１：１以上、又は２：１以上、又は４：１以上、又は５：１以上、又は７：１以上、又は１０：１以上の金属対基質比を有し得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、エンジン、又はトランスミッション若しくはギアなどの他の自動車部品内の錆を低減又は防止するのに有効である。潤滑組成物中の清浄剤は、約０重量％～約１０重量％、又は約０．１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約４重量％、又は約４重量％超～約８重量％で存在し得る。
【0108】
極圧剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の極圧剤を含有し得る。油に可溶性である極圧（ＥＰ）剤は、硫黄及びクロロ硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、並びにリンＥＰ剤を含む。このようなＥＰ剤の例としては、塩素化ワックス；ジベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、及び硫化ディールス・アルダー付加物などの有機スルフィド及びポリスルフィド；硫化リンとテルペンチン又はオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン硫化炭化水素；ジヒドロカルビル及びトリヒドロカルビルホスファイト、例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトなどのリン酸エステル；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、及びポリプロピレン置換フェニルホスファイト；亜鉛ジオクチルジチオカルバメート及びバリウムヘプチルフェノール二酸などの金属チオカルバメート；例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、アルキル及びジアルキルリン酸のアミン塩；並びにそれらの混合物が挙げられる。
【0109】
摩擦調整剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の摩擦調整剤を含有し得る。好適な摩擦調整剤には、金属を含有する及び金属を含まない摩擦調整剤が含まれ得るが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物及びオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に生成する植物油又は動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸とのエステル又は部分エステルなどが含まれ得るが、これらに限定されない。
【0110】
好適な摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖、若しくは芳香族ヒドロカルビル基、又はそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有し得るが、飽和又は不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は、炭素及び水素又は硫黄若しくは酸素などのヘテロ原子で構成され得る。ヒドロカルビル基は、約１２～約２５個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノ－エステル、又はジ－エステル、又は（トリ）グリセリドであり得る。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、又は長鎖イミダゾリンであり得る。
【0111】
他の好適な摩擦調整剤には、有機、無灰（金属不含）、窒素不含有機摩擦調整剤が含まれ得る。このような摩擦調整剤は、カルボン酸と無水物とをアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み、一般に親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えばカルボキシル又はヒドロキシル）を含み得る。有機無灰窒素不含摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ－、ジ－、及びトリ－エステルを含有し得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載される。
【0112】
アミン性摩擦調整剤は、アミン又はポリアミンを含み得る。そのような化合物は、直鎖状の、飽和若しくは不飽和のいずれか、又はそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２～約２５個の炭素原子を含有し得る。好適な摩擦調整剤の更なる例としては、アルコキシル化アミン及びアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。そのような化合物は、直鎖状で、飽和、不飽和のいずれかのヒドロカルビル基、又はそれらの混合物を有し得る。これらは、約１２～約２５個の炭素原子を含有し得る。例としては、エトキシル化アミン及びエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【0113】
アミン及びアミドは、それ自体として、又は酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸又はモノ－、ジ－、若しくはトリ－アルキルボレートなどのホウ素化合物との付加物若しくは反応生成物の形態で使用され得る。他の好適な摩擦調整剤はその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載される。
【0114】
摩擦調整剤は、任意選択的に、約０重量％～約１０重量％、又は約０．０１重量％～約８重量％、又は約０．１重量％～約４重量％などの範囲で存在し得る。
【0115】
モリブデン含有成分：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上のモリブデン含有化合物を含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの混合物の機能的性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はそれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンとしては、二硫化モリブデンが挙げられる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェー、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。
【0116】
使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）２０００、及びＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５など、並びにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、及びＳ－７１０などの商標名で販売されている市販の材料、及びそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、米国特許第５，６５０，３８１号、米国再発行特許第３７，３６３（Ｅ１）号、同第３８，９２９（Ｅ１）号、及び同第４０，５９５（Ｅ１）号に記載されており、それらの全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0117】
追加的に、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であり得る。含まれるものは、モリブデン酸、アンモニウムモリブレート、ナトリウムモリブレート、カリウムモリブレート、並びに他のアルカリ金属モリブレート及び他のモリブデン塩、例えば、水素ナトリウムモリブレート、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデン又は類似の酸性モリブデン化合物である。代替的に、組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、及び同第４，２５９，１９４号、並びに国際公開第９４／０６８９７号に記載されているように、塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によってモリブデンを提供することができ、前述の特許文献は、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【0118】
別のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、三核モリブデン化合物、例えば、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚの化合物及びそれらの混合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、化合物を油に可溶性又は分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する独立して選択された配位子を表し、ｎは、１～４であり、ｋは、４～７で変化し、Ｑは、中性電子供与性化合物、例えば、水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルの群から選択され、ｚは、０～５の範囲であり、非化学量論値を含む。全ての配位子の有機基の中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、又は少なくとも３５個の炭素原子など、少なくとも２１個の総炭素原子が存在し得る。追加の好適なモリブデン化合物は、参照により全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。
【0119】
油溶性モリブデン化合物は、約０．５ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約７００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約５５０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、又は約２０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。
【0120】
遷移金属含有化合物：別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物又は半金属であり得る。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが含まれ得るが、これらに限定されることはない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが含まれるが、これらに限定されることはない。
【0121】
ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、付着制御添加剤、又はこれらの機能のうちの２つ以上として機能し得る。ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドなどの油溶性チタン化合物であり得る。本開示の技術の油溶性材料の調製において使用され得るか、又はそのために使用され得るチタン含有化合物の中には、酸化チタン（ＩＶ）などの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物；硫化チタン（ＩＶ）；硝酸チタン（ＩＶ）；チタン（ＩＶ）アルコキシド、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２－エチルヘキソキシド；及び他のチタン化合物又は錯体、例えば、限定されないが、チタンフェネート；チタンカルボキシレート、例えばチタン（ＩＶ）２－エチル－１，３－ヘキサンジオエート又はチタンシトレート又はチタンオレエート；及びチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナト）イソプロポキシドが挙げられる。開示された技術に包含される他の形態のチタンには、チタンジチオホスフェート（例えば、ジアルキルジチオホスフェート）及びチタンスルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホネート）などのチタンホスフェート、又は一般に、油溶性塩などの塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物が含まれる。したがって、チタン化合物は、とりわけ、有機酸、アルコール、及びグリコールに由来し得る。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ－Ｏ－Ｔｉ構造を含有する二量体又はオリゴマー形態でも存在し得る。そのようなチタン材料は、市販されているか、又は当業者に明白である適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは、特定の化合物に依存して、固体又は液体として室温で存在し得る。これらは、適切な不活性溶媒中の溶液形態でも提供され得る。
【0122】
一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ変性分散剤として供給され得る。そのような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル－（又はアルキル）無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製され得る。結果として得られたチタネート－スクシネート中間体は、直接使用され得るか、又は（ａ）遊離の縮合可能な－ＮＨ官能基を有するポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤；（ｂ）ポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤の成分、すなわち、アルケニル（若しくはアルキル）無水コハク酸及びポリアミン；（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミン、若しくはそれらの混合物との反応によって調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤などのいくつかの物質のうちのいずれかと反応され得る。代替的に、チタネート－スクシネート中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコール若しくはポリオール、又は脂肪酸などの他の薬剤と反応され得るが、その生成物は、潤滑剤にＴｉを付与するために直接使用され得るか、又は上述のようにコハク酸分散剤と更に反応され得る。例として、チタン変性分散剤又は中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０～１５０℃で５～６時間反応され得る。結果として得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸及びポリエチレンポリアミン混合物（１２７グラム＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤と更に反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成し得る。
【0123】
別のチタン含有化合物は、チタンアルコキシドとＣ６～Ｃ２５カルボン酸との反応生成物であり得る。反応生成物は、以下の式：
【0124】
【化5】
【0125】
【化6】
【0126】
【化7】
【0127】
好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などが含まれ得るが、これらに限定されることはない。
【0128】
ある実施形態において、油溶性チタン化合物は、約０～約３０００重量ｐｐｍのチタン、又は２５～約１５００重量ｐｐｍのチタン、又は約３５～約５００重量ｐｐｍのチタン、又は約５０～約３００重量ｐｐｍを提供するための量で潤滑油組成物中に存在し得る。
【0129】
粘度指数改善剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の粘度指数改善剤を含有し得る。好適な粘度指数改良剤には、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン－イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ－オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、又はそれらの混合物が含まれ得る。粘度指数改善剤は星型ポリマーを含み得るが、好適な例は米国特許出願公開第２０１２／０１０１０１７（Ａ１）号に記載されている。
【0130】
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、粘度指数改良剤に加えて、又は粘度指数改良剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数改良剤も含有し得る。好適な粘度指数改良剤としては、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン－プロピレンコポリマー、アミンで官能化されたポリメタクリレート、又はアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸－スチレンコポリマーが挙げられ得る。
【0131】
粘度指数向上剤及び／又は分散剤粘度指数向上剤の総量は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、約０．１重量％～約１５重量％、約０．１重量％～約１２重量％、又は約０．５重量％～約１０重量％であり得る。
【0132】
他の任意選択的な添加剤：他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択され得る。更に、前述の添加剤のうちの１つ以上が、多官能性であり得、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供し得るか、又はそれ以外の機能を提供し得る。
【0133】
本開示に従う潤滑油組成物は、任意選択的に他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示の特定の添加剤に対する追加であり得るが、かつ／又は金属不活性化剤、粘度指数改善剤、清浄剤、無灰ＴＢＮブースタ、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散性粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、及びそれらの混合物のうちの１つ以上を含み得る。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有することになる。
【0134】
好適な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールの誘導体（典型的にはトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２－アルキルジチオベンゾイミダゾール、又は２－アルキルジチオベンゾチアゾール；アクリル酸エチルとアクリル酸２－エチルヘキシルと任意選択的に酢酸ビニルとのコポリマーを含む泡抑制剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及び（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤；無水マレイン酸－スチレン、ポリメタクリレート、ポリアクリレート又はポリアクリルアミドのエステルを含む流動点降下剤が挙げられ得る。
【0135】
好適な泡抑制剤としては、シロキサンなどのケイ素ベースの化合物が挙げられる。
【0136】
好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレート又はそれらの混合物を含み得る。流動点降下剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、又は約０．０２重量％～約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。
【0137】
好適な防錆剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物、又は化合物の混合物であり得る。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例としては、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、及びセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、並びにトール油脂肪酸、オレイン酸、及びリノール酸から生成されたものなどの二量体及び三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食抑制剤には、約６００～約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ－ジカルボン酸、及びテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、及びヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含有するアルケニルコハク酸が含まれる。別の有用なタイプの酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中に約８～約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。そのようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドもまた、有用である。有用な防錆剤は、高分子量の有機酸である。
【0138】
防錆剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0139】
一般的に言えば、本明細書における清浄剤金属を含む好適な潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲の添加剤成分を含み得る。
【0140】
【表2】
【0141】
上記各成分のパーセンテージは、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残りは、１つ以上の基油からなる。本明細書に記載の組成物を配合する際に使用される添加剤は、個々に又は様々な部分的な組み合わせで基油にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、成分の全てを同時にブレンドすることが好適であり得る。完全配合潤滑剤は、その配合物において必要とされる特徴を供給する分散剤／抑制剤パッケージ又はＤＩパッケージと本明細書で称される添加剤パッケージを慣用的に含有する。
【0142】
定義
本開示の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，７５ｔｈ Ｅｄに従って識別される。更に、有機化学の一般原理は、「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓｏｌｉｔｏ：１９９９、及び「Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，５ｔｈ Ｅｄ．，Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．ａｎｄ Ｍａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に記載されており、これらの全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
本開示の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，７５ｔｈ Ｅｄに従って識別される。更に、有機化学の一般原理は、「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓｏｌｉｔｏ：１９９９、及び「Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，５ｔｈ Ｅｄ．，Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．ａｎｄ Ｍａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に記載されており、これらの全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0143】
本明細書に記載されるように、化合物は、上で概して例解されるように、又は特定のクラス、サブクラス、及び本開示の種によって例示されるように、１つ以上の置換基で任意選択的に置換され得る。
【0144】
その内容から特に明らかでない限り、「多量」という用語は、組成物の総重量に対して、５０重量パーセント以上、例えば、約８０～約９８重量パーセントの量を意味すると理解される。また、本明細書で使用されるとき、「少量」という用語は、組成物の総重量に対して５０重量パーセント未満の量を意味すると理解される。
【0145】
本明細書で使用されるとき、「ヒドロカルビル基」又は「ヒドロカルビル」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、それは、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主として炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）置換基、脂環族（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、及び芳香族置換、脂肪族置換、並びに脂環族置換された芳香族置換基、並びに環が、分子の別の部分を介して完成する（例えば、２つの置換基が一緒になって脂環族ラジカルを形成する）環状置換基；（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素置換基を変化させない非炭化水素基（例えば、ハロ（特に、クロロ及びフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノ、及びスルホキシ）を含有する置換基；（３）ヘテロ置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素の特性を有する一方で、環又は鎖中に炭素以外のものを含有するか、さもなければ炭素原子から構成される置換基、が挙げられる。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、及び窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、及びイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個毎に２個以下、又は更なる例として、ただ１個の非炭化水素置換基が存在し、いくつかの実施形態では、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は、存在しないであろう。
【0146】
本明細書で使用されるとき、「脂肪族」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキニルという用語を包含し、それらの各々は、以下に記載されるように任意選択的に置換されている。
【0147】
本明細書で使用されるとき、「アルキル」基は、１～１２個（例えば、１～８個、１～６個、又は１～４個）の炭素原子を含有する飽和脂肪族炭化水素基を指す。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキル基の例には、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘプチル、又は２－エチルヘキシルが挙げられる。アルキル基は、１つ以上の置換基、例えば、ハロ、ホスホ、脂環族［例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル］、ヘテロ脂環族［例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニル、又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ、［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、又はヘテロ脂環式アミノ］、スルホニル［例えば、脂肪族－ＳＯ２－］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロシクロ脂肪族オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアリールアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシで、置換され（すなわち、任意選択的に置換され）得る。限定するものではないが、置換アルキルのいくつかの例としては、カルボキシアルキル（例えば、ＨＯＯＣ－アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、及びアルキルカルボニルオキシアルキル）、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシルアルキル、アラルキル、（アルコキシアリール）アルキル、（スルホニルアミノ）アルキル（例えば、（アルキル－ＳＯ２－アミノ）アルキル）、アミノアルキル、アミドアルキル、（脂環式）アルキル、又はハロアルキルが挙げられる。
【0148】
本明細書中で使用される場合、「アルケニル」基とは、２～８個（例えば、２～１２、２～６、又は２～４個）の炭素原子及び少なくとも１つの二重結合を含有する脂肪族炭素基を指す。アルキル基のように、アルケニル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルケニル基の例には、これらに限定されないが、アリル、イソプレニル、２－ブテニル、及び２－ヘキセニルが挙げられる。アルケニル基は、１つ以上の置換基、例えば、ハロ、ホスホ、脂環族［例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル］、ヘテロ脂環族［例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニル、又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ、［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、ヘテロ脂環式アミノ、又は脂肪族スルホニルアミノ］、スルホニル［例えば、アルキル－ＳＯ２－、脂環式－ＳＯ２－、又はアリール－ＳＯ２－］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロ脂環式オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアラルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシにより、任意選択的に置換され得る。限定するものではないが、置換アルケニルのいくつかの例としては、シアノアルケニル、アルコキシアルケニル、アシルアルケニル、ヒドロキシアルケニル、アラルケニル、（アルコキシアリール）アルケニル、（スルホニルアミノ）アルケニル（例えば、（アルキル－ＳＯ２－アミノ）アルケニル）、アミノアルケニル、アミドアルケニル、（脂環式）アルケニル、又はハロアルケニルが挙げられる。
【0149】
本明細書で使用されるとき、「アルキニル」基は、２～８個（例えば、２～１２、２～６、又は２～４）の炭素原子を含有し、少なくとも１つの三重結合を有する脂肪族炭素基を指す。アルキニル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキニル基の例としては、これらに限定されないプロパルギル及びブチニルが挙げられる。アルキニル基は、１つ以上の置換基で、例えば、アロイル、ヘテロアロイル、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、ヘテロシクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ニトロ、カルボキシ、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、スルホ、メルカプト、スルファニル［例えば、脂肪族スルファニル又は脂環式スルファニル］、スルフィニル［例えば、脂肪族スルフィニル又は脂環式フィニル］、スルホニル［例えば、脂肪族－ＳＯ２－、脂肪族アミノ－ＳＯ２－、又は脂環式－ＳＯ２－］、アミド［例えば、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニル、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アシル［例えば、（脂環式）カルボニル又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、アミノ［例えば、脂肪族アミノ］、スルホキシ、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、（脂環式）オキシ、（ヘテロ脂環式）オキシ、又は（ヘテロアリール）アルコキシで、任意選択的に置換することができる。
【0150】
本明細書で使用されるとき、「アミノ」基とは、－ＮＲＸＲＹを指し、式中、ＲＸ及びＲＹの各々は独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、（ヘテロシクロアルキル）アルキル、ヘテロアリール、カルボキシ、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、（アルキル）カルボニル、（シクロアルキル）カルボニル、（（シクロアルキル）アルキル）カルボニル、アリールカルボニル、（アラルキル）カルボニル、（ヘテロシクロアルキル）カルボニル、（（ヘテロシクロアルキル）アルキル）カルボニル、（ヘテロアリール）カルボニル、又は（ヘテロアラルキル）カルボニルであり、それらの各々は、本明細書に定義されており、任意選択的に置換されている。アミノ基の例には、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、又はアリールアミノが挙げられる。「アミノ」という用語が末端基（例えば、アルキルカルボニルアミノ）ではない場合、それは－ＮＲＸ－によって表される。ＲＸは、上記で定義されたものと同義である。
【0151】
本明細書で使用されるとき、「シクロアルキル」基は、３～１０個（例えば、５～１０個）の炭素原子の飽和炭素環式単環式又は二環式（融合又は架橋）環を指す。シクロアルキル基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、ノルボルニル、キュービル、オクタヒドロインデニル、デカヒドロナフチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．３．２．］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、又は（（アミノカルボニル）シクロアルキル）シクロアルキルが挙げられる。
【0152】
本明細書で使用されるとき、「ヘテロシクロアルキル」基は、３～１０員の単環式又は二環式（融合又は架橋）（例えば、５～１０員の単環式又は二環式）飽和環構造を指し、環原子の１個以上は、ヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせ）である。ヘテロシクロアルキル基の例としては、ピペリジル、ピペラジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフリル、１，４－ジオキソラニル、１，４－ジチアニル、１，３－ジオキソラニル、オキサゾリジル、イソオキサゾリジル、モルホリニル、チオモルホリル、オクタヒドロベンゾフリル、オクタヒドロクロメニル、オクタヒドロチオクロメニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロピリンジニル、デカヒドロキノリニル、オクタヒドロベンゾ［ｂ］チオフェニル、２－オキサ－ビシクロ［２．２．２］オクチル、１－アザ－ビシクロ［２．２．２］オクチル、３－アザ－ビシクロ［３．２．１］オクチル、及び２，６－ジオキサ－トリシクロ［３．３．１．０］ノニルが、挙げられる。単環式ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロアリール類として分類されるであろうテトラヒドロイソキノリンのような構造を形成するためにフェニル部分と融合させることができる。
【0153】
本明細書で使用される「ヘテロアリール」基は、単環式、二環式又は４～１５個の環原子を有する三環式環系を指し、１個以上の環原子がヘテロ原子であり（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせ）、単環式環系は、香族であるか、又は二環式又は三環式環系中の環の少なくとも１つは芳香族である。ヘテロアリール基は、２～３の環を有するベンゾ融合環系を含む。例えば、ベンゾ縮合基は、１又は２個の４～８員複素環式脂肪族部分（例えば、インドリジル、インドリル、イソインドリル、３Ｈ－インドリル、インドリニル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、キノリニル又はイソキノリニル）と縮合したベンゾを含む。ヘテロアリールのいくつかの例は、ピリジル、１Ｈ－インダゾリル、フリル、ピロリル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、ベンゾフリル、イソキノリニル、ベンズチアゾリル、キサンテン、チオキサンテン、フェノチアジン、ジヒドロインドール、ベンゾ［１，３］ジオキソール、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、プリル、シンノリル、キノリル、キナゾリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、イソキノリル、４Ｈ－キノリジル、ベンゾ－１，２，５－チアジアゾール、又は１，８－ナフチリジルである。
【0154】
限定するものではないが、単環式ヘテロアリールとしては、フリル、チオフェニル、２Ｈ－ピロリル、ピロリル、オキサゾリル、タゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、１，３，４－チアジアゾリル、２Ｈ－ピラニル、４－Ｈ－プラニル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラゾリル、ピラジル、又は１，３，５－トリアジルが挙げられる。単環式ヘテロアリール類は、標準的な化学命名法に従って番号付けされている。
【0155】
二環式ヘテロアリールとしては、インドリジル、インドリル、イソインドリル、３Ｈ－インドリル、インドリニル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、キノリニル、イソキノリニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベキソ［ｂ］チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダジル、ベンズチアゾリル、プリニル、４Ｈ－キノリジル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、１，８－ナフチリジル、又はプテリジルが挙げられる。二環式ヘテロアリールは、標準的な化学命名法に従って番号付けされている。
【0156】
本明細書で使用される場合、「処理率」という用語は、潤滑及び冷却流体中の成分の重量パーセントを指す。
【0157】
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓから得られるゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）機器又は同様の機器と、Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ又は同様のソフトウェアとを用いて判定され得る。ＧＰＣ機器には、Ｗａｔｅｒｓ分離モジュール及びＷａｔｅｒｓ屈折率検出器（又は同様の任意選択的な機器）が提供され得る。ＧＰＣの作動条件は、ガードカラム、４つのＡｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌカラム（長さ３００×７．５ｍｍ、粒径５μ、及び細孔径の範囲１００～１００００Å）、約４０℃のカラム温度を含み得る。非安定化ＨＰＬＣグレードのテトラヒドロフラン（tetrahydrofuran、ＴＨＦ）は、１．０ｍＬ／分の流量で溶媒として使用され得る。ＧＰＣ機器は、９６０～１，５６８，０００ｇ／モルの範囲の狭い分子量分布を有する市販のポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準で較正され得る。較正曲線は、５００ｇ／モル未満の質量を有する試料について外挿することができる。試料及びＰＭＭＡ標準を、ＴＨＦに溶解し、０．１～０．５重量％の濃度で調製し、濾過せずに使用することができる。ＧＰＣ測定は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２６６，２２３号にも記載されている。ＧＰＣ法は、分子量分布情報を更に提供する。例えば、参照により本明細書に組み込まれるＷ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ ａｎｄ Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ，「Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７９も参照されたい。
【実施例0158】
本開示及びその多くの利点のより良い理解は、以下の実施例を用いて明らかにされ得る。以下の実施例は例解的なものであり、範囲又は趣旨のいずれにおいてもそれを限定するものではない。当業者であれば、これらの実施例に記載されている構成要素、方法、ステップ、及びデバイスの変形形態を使用することができることを容易に理解するであろう。特に明記しない限り、又は以下の実施例及び本開示を通して考察の文脈から明らかでない限り、本開示に記載する全ての百分率、比、及び部は、重量基準である。
【0159】
本発明及び比較の潤滑組成物を、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１－２１ａのシーケンスＩＸ低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）試験に供した。本発明及び比較の潤滑組成物は、以下の表３に示されるような潤滑剤元素を提供するために、清浄剤系、耐摩耗剤系、及び消泡剤添加剤を含んでいた。本実施例の各潤滑組成物は、同量の他の添加剤（分散剤、酸化防止剤、有機モリブデン添加剤、無灰摩耗防止添加剤、流動点分散剤、及び粘度指数調整剤を含む）を含んでいた。添加剤を、ＡＰＩグループＩＩ及びＡＰＩグループＩＩＩ基油のブレンドを含む同一の基油にブレンドした。したがって、潤滑剤の各々における唯一の材料変化は、清浄剤系中の添加剤及び消泡剤量であった。
【0160】
【表3】
＊＊重量％リン／重量％Ｃａ－ＳＡＳＨ（すなわち、Ｃ１は、２３６ｐｐｍ／１００００／０．２７）
＊＊＊重量％Ｃａ－ＳＡＳＨ／重量％ケイ素（すなわち、Ｃ１は０．２７／（７ｐｐｍ／１００００））
【0161】
表３の清浄剤系において、カルシウムは、約３０７のＴＢＮ（４１３のニートＴＢＮ）を有するスルホン酸カルシウム清浄剤によって提供され、マグネシウムは、４００のＴＢＮ（６８０のニートＴＢＮ）を有するスルホン酸マグネシウムによって提供された。リンは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛によって提供され、アルキル基は、二級アルコールによって提供された。ケイ素は、ポリジメチルシロキサン消泡剤によって提供された。
【0162】
表３の本発明の潤滑組成物及び比較潤滑組成物の各々を、ＡＳＴＭ Ｄ８２９１－２１ａのシーケンスＩＸ低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）試験に供した。結果を、以下の表４に提供する。
【0163】
【表4】
【0164】
上の表４に示されるように、比較流体のいずれも、表３に示されるより低いレベルのリンを有する乗用車モーターオイルについてのシーケンスＩＸ ＬＳＰＩ要件に合格することを達成できなかった。一方、より低いレベルのリンを有する本発明の潤滑剤は、リン対カルシウムＳＡＳＨ及び／又はカルシウムＳＡＳＨ対ケイ素の記載された比が維持された場合、シーケンスＩＸ ＬＳＰＩ要件に合格することを達成した。
【0165】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されているように、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、明示的かつ明確に１つの指示対象に限定されない限り、複数の指示対象を含むことに留意されたい。したがって、例えば、「酸化防止剤」への言及は、２つ以上の異なる酸化防止剤を含む。本明細書で使用される場合、「含む」という用語及びその文法的変形は、リスト内の項目の列挙がリストの項目に置換又は追加され得る他の類似の項目を除外しないように非限定的であることを意図する。
【0166】
本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的のために、別段の指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用される量、パーセンテージ、又は割合、及び他の数値を表す全ての数は、全ての場合において、「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対の指示がない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各々の数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数の観点から及び通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。
【0167】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、又はパラメータは、単独で、又は本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、若しくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。
【0168】
本明細書に開示される各範囲は、同じ有効数字の数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、例えば、１～４の範囲は、１、２、３、及び４の値だけでなく、そのような値の任意の範囲の明確な開示として解釈されるべきである。
【0169】
本明細書に開示される各範囲の各下限が、同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限及び各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、若しくは各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、又は各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって導出される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。すなわち、広い範囲内の終点値の間の任意の範囲も本明細書において考察されることもまた更に理解される。したがって、１～４の範囲は、１～３、１～２、２～４、２～３などの範囲をも意味する。
【0170】
更に、説明又は実施例において開示される成分、化合物、置換基、又はパラメータの特定量／値は、範囲の下限又は上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、したがって、本出願の他の箇所で開示される同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲の任意の他の下限若しくは上限又は特定量／値と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲を形成することができる。
【0171】
特定の実施形態について説明してきたが、出願人ら若しくは他の当業者にとって現在予想されていない、又は現在予想することができない代替、修正、変形、改善、及び実質的な均等物が現れ得る。したがって、出願された添付の特許請求の範囲、及び修正され得る添付の特許請求の範囲は、そのような全ての代替、修正、変形、改善、及び実質的な均等物を包含することを意図している。
【外国語明細書】