(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024163774
(43)【公開日】2024-11-22
(54)【発明の名称】光学ガラス、及び光学素子
(51)【国際特許分類】
C03C 3/068 20060101AFI20241115BHJP
C03C 3/062 20060101ALI20241115BHJP
C03C 3/076 20060101ALI20241115BHJP
C03B 5/16 20060101ALI20241115BHJP
C03C 3/095 20060101ALI20241115BHJP
G02B 1/00 20060101ALI20241115BHJP
【ＦＩ】
C03C3/068
C03C3/062
C03C3/076
C03B5/16
C03C3/095
G02B1/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023079649
(22)【出願日】2023-05-12
(71)【出願人】
【識別番号】000128784
【氏名又は名称】株式会社オハラ
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(74)【代理人】
【識別番号】100126099
【弁理士】
【氏名又は名称】反町 洋
(74)【代理人】
【識別番号】100152423
【弁理士】
【氏名又は名称】小島 一真
(72)【発明者】
【氏名】桃野 浄行
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 健介
【テーマコード（参考）】
4G062
【Ｆターム（参考）】
4G062AA04
4G062BB01
4G062DA04
4G062DA05
4G062DB01
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4G062MM02
4G062NN02
4G062NN03
4G062NN16
4G062NN34
(57)【要約】
【課題】
品質が高く優れた透過率を有する高屈折率の光学ガラスを提供する。
【解決手段】
質量％で、ＳｉＯ２成分を１０．０％以上、Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｙｂからなる群より選択される１種以上）を合計含有量で１０．０％以下、及びＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分及びＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種、を含み、熔融した前記成分を含むガラスの表面に酸化ガスを接触させて得られた光学ガラスとする。
【選択図】図１
品質が高く優れた透過率を有する高屈折率の光学ガラスを提供する。
【解決手段】
質量％で、ＳｉＯ２成分を１０．０％以上、Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｙｂからなる群より選択される１種以上）を合計含有量で１０．０％以下、及びＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分及びＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種、を含み、熔融した前記成分を含むガラスの表面に酸化ガスを接触させて得られた光学ガラスとする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
質量％で、
ＳｉＯ２成分を１０．０％以上、
Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、及びＹｂからなる群より選択される少なくとも１種を表す。）を合計含有量で１０．０％以下、及び
ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分およびＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種、
を含み、
熔融した前記成分を含むガラスの表面に酸化ガスを接触させて得られた光学ガラス。
ＳｉＯ２成分を１０．０％以上、
Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、及びＹｂからなる群より選択される少なくとも１種を表す。）を合計含有量で１０．０％以下、及び
ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分およびＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種、
を含み、
熔融した前記成分を含むガラスの表面に酸化ガスを接触させて得られた光学ガラス。
【請求項2】
請求項１に記載の光学ガラスからなる光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学ガラス、及び光学素子に関する。
【背景技術】
【0002】
光学機器等の高性能化や高機能化に伴い、これら光学機器に使用される光学レンズに対する要求も益々高まっており、具体的にはガラス内部の均質性が高く、透過率が極めて高く、かつ屈折率やアッベ数といった光学特性を満足する光学ガラスが求められている。
【0003】
高屈折率の光学ガラスは、通常、ガラス成分としてＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３等の高屈折率成分を多量に含有している。これらの成分は、ガラスの熔融過程で還元されやすく、還元されたこれらの成分によりガラスが着色するといった問題がある。そのため、光学ガラスにおいて還元色を低減するための種々の技術が提案されている。
【0004】
例えば、特許文献１には、熔融したガラスに酸化性ガスをバブリングさせることで高屈折率成分の還元を抑制し、熔融工程でガラスの着色を低減することが提案されている。しかしながら、このような技術を用いて光学ガラスを製造すると、熔融槽を構成する貴金属材料が、熔融ガラス中に溶け込む問題が顕著となる。すなわち、光学ガラスのように透過性や均質性が極めて高いガラスを製造する際には、ガラス原料を熔融するために、容器表面が白金等の貴金属材料からなる熔融槽が使用されているところ、貴金属が酸素と反応してＰｔＯ２等の貴金属酸化物を生じることがある。このような貴金属酸化物が熔融ガラスに溶け込むと、透過率の低下やフシの発生といったガラスの品質の低下を招き、さらには熔融槽の劣化を早めてしまう。また、高屈折率成分を多量に含むガラスを熔融する際には、酸化性ガスのバブリングにより貴金属材料が酸化されてＰｔ４＋等の貴金属イオンとして熔融ガラス中に溶け込み、この貴金属イオンも着色の原因となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００２－１２８５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
したがって、本発明の目的は、品質が高く優れた透過率を有する高屈折率の光学ガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、所定量のＳｉＯ２成分と、Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、及びＹｂからなる群より選択される少なくとも１種を表す。）を１０．０％以下とで含み、ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分およびＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種とを含むガラスの熔融ガラスの表面に酸化ガスを接触させることで、還元色が低減された光学ガラスを得ることができることを見出した。
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
【0008】
［１］ 質量％で、
ＳｉＯ２成分を１０．０％以上、
Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、及びＹｂからなる群より選択される少なくとも１種を表す。）を合計含有量で１０．０％以下、及び
ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分およびＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種、
を含み、
熔融した前記成分を含むガラスの表面に酸化ガスを接触させて得られた光学ガラス。
［２］ ［１］に記載の光学ガラスからなる光学素子。
ＳｉＯ２成分を１０．０％以上、
Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、及びＹｂからなる群より選択される少なくとも１種を表す。）を合計含有量で１０．０％以下、及び
ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分およびＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種、
を含み、
熔融した前記成分を含むガラスの表面に酸化ガスを接触させて得られた光学ガラス。
［２］ ［１］に記載の光学ガラスからなる光学素子。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、所定量のＳｉＯ２成分と、Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、及びＹｂからなる群より選択される少なくとも１種を表す。）を合計含有量で１０．０％以下と、ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分及びＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種とを含む熔融ガラスの表面に酸化ガスを接触させることで、還元色が低減された光学ガラスを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明の製造方法に使用する装置の一実施形態の概略断面図である。
【図2】本発明の製造方法に使用する装置の別の実施形態の概略断面図である。
【図3】本発明の製造方法に使用する装置の別の実施形態の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
［ガラス成分］
本明細書中において、光学ガラスを構成する各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算組成の全質量に対する質量％で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」は、ガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量数を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。以下、本発明による光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を、説明する。
本明細書中において、光学ガラスを構成する各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算組成の全質量に対する質量％で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」は、ガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量数を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。以下、本発明による光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を、説明する。
【0012】
本発明による光学ガラスは、ＳｉＯ２成分を１０．０％以上の割合で含む。ＳｉＯ２成分は、含有率を１０．０％以上にすることで、ガラスの着色を低減することで短波長の可視光に対する透過率を高めるとともに、安定なガラス形成を促すことでガラスの耐失透性を高める成分であり、光学ガラス中の必須成分である。特に、ＳｉＯ２成分の含有率を７５．０％以下にすることで、ＳｉＯ２成分による屈折率の低下が抑えられるため、高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＳｉＯ２成分の含有率は、好ましくは７５．０％以下、より好ましくは７３．０％以下、最も好ましくは７１．０％以下を上限とする。一方、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＳｉＯ２成分の含有率は、好ましくは１０．０％以上、より好ましくは１５．０％以上、最も好ましくは２０．０％以上を下限とする。
【0013】
本発明の光学ガラスは、ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分及びＢｉ２Ｏ３成分からなる群より選択される少なくとも１種を含むことで屈折率及び分散を高めることができる。特に、質量和ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３＋Ｂｉ２Ｏ３を１０．０％以上６０．０％以下とすることで、屈折率（ｎｄ）を高めながら、高屈折率化成分由来の還元色を低減することができる。従って、質量和ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３は、好ましくは１０．０％以上、より好ましくは１５．０％以上、より好ましくは２０．０％以上、より好ましくは２５．０％以上、さらに好ましくは３０．０％以上を下限とする。
他方で、質量和ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３は、好ましくは６０．０％以下、より好ましくは５５．０％以下、さらに好ましくは５０．０％以下を上限とする。
他方で、質量和ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３は、好ましくは６０．０％以下、より好ましくは５５．０％以下、さらに好ましくは５０．０％以下を上限とする。
【0014】
ＴｉＯ２成分は、含有率を３．０％以上にすることで、ガラスの屈折率及びアッベ数を高め、且つガラスの化学的耐久性を高める成分であり、光学ガラスの必須成分である。特に、ＴｉＯ２成分を含むことで、高屈折率を得ることができ、且つ所望のアッベ数を得ることができる。一方、ＴｉＯ２成分の含有率を４０．０％以下にすることで、過剰な含有による失透を抑制し、かつ透過率の劣化を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＴｉＯ２成分の含有率は、好ましくは４０．０％以下、より好ましくは３８．０％以下、最も好ましくは３５．０％以下を上限とする。一方、ガラスのアッベ数を特に高めることができる観点からも、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＴｉＯ２成分の含有率は、好ましくは３．０％以上、より好ましくは４．０％以上、最も好ましくは５．０％以上を下限とする。
【0015】
Ｎｂ２Ｏ５成分は、ガラスの屈折率及びアッベ数を高める成分であり、光学ガラスの任意成分である。特に、Ｎｂ２Ｏ５成分を含ませることで、高屈折率を得ることができ、且つ所望のアッベ数を得ることができる。一方、Ｎｂ２Ｏ５成分の含有率を２５．０％以下にすることで、ガラスの安定性を高めることで耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＮｂ２Ｏ５成分の含有率は、好ましくは１．０％以上、より好ましくは２．０％以上、最も好ましくは３．０％以上を下限とし、好ましくは６０．０％以下、より好ましくは５５．０％以下、最も好ましくは５０．０％以下を上限とする。他方で、Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量は、安定性を高める観点から、好ましくは１．０％以上、より好ましくは２．０％以上、さらに好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは４．０％以上、最も好ましくは５．０％以上を下限とする。
【0016】
ＷＯ３成分、Ｂｉ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合にガラスの屈折率を高める成分であるが、含有量が多いとガラスの着色を招き比重が大きくなってしまう。ＷＯ３成分、Ｂｉ２Ｏ３成分の好ましい範囲は以下の通りである。
【0017】
ＷＯ３成分の含有量は、好ましくは１５．０％以下、より好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、最も好ましくは１．０％以下を上限とする。
【0018】
Ｂｉ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは３．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．８％以下、さらに好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．３％以下、最も好ましくは０．１％以下を上限とする。
【0019】
Ｂ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、安定なガラスの形成を促すことで耐失透性を高める成分であり、光学ガラス中の任意成分である。特に、Ｂ２Ｏ３成分の含有率を２０．０％以下にすることで、Ｂ２Ｏ３成分による屈折率の低下が抑えられるため、高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＢ２Ｏ３成分の含有率は、好ましくは２０．０％以下、より好ましくは１７．０％以下、さらに好ましくは１５．０％以下を上限とする。他方で、Ｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは０．５％以上、さらに好ましくは０．８％以上、最も好ましくは１．０％以上を下限とするが、０％であってもよい。
【0020】
Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、Ｙｂからなる群より選択される１種以上）は、ガラスの屈折率を高め、研磨時のガラスの摩耗量を低減し、ガラスの割れや欠けや面精度の悪化を生じにくくする成分であるが、含有量が多いと安定性を損ない比重が大きくなってしまう。本発明の光学ガラスにおいては、Ｌｎ２Ｏ３成分の合計含有量（各成分の質量和）を１０．０％以下とすることで失透を抑え比重を低減できる。Ｌｎ２Ｏ３成分の各成分の質量和は、より好ましくは９．０％以下、さらに好ましくは６．０％以下、さらに好ましくは４．０％以下、さらに好ましくは２．０％以下を上限とする。Ｌａ２Ｏ３成分、Ｙ２Ｏ３成分、Ｇｄ２Ｏ３成分、Ｙｂ２Ｏ３成分の好ましい範囲は以下の通りである。
【0021】
Ｌａ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは２０．０％以下、より好ましくは１５.０％以下、さらに好ましくは１０.０％以下、さらに好ましくは５．０％以下、最も好ましくは３．０％以下を上限とする。
【0022】
Ｙ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、さらに好ましくは５．０％以下、さらに好ましくは３．０％以下、最も好ましくは１．０％以下を上限とする。
【0023】
Ｇｄ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは２．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下、最も好ましくは０．５％以下を上限とする。
【0024】
Ｙｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは２．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下、最も好ましくは０．５％以下を上限とする。
【0025】
ＺｒＯ２成分は、０％超含有する場合に、ガラスの着色を低減して短波長の可視光に対する透過率を高めるとともに、安定なガラス形成を促してガラスの耐失透性を高める成分であり、光学ガラス中の任意成分である。一方で、ＺｒＯ２成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ＺｒＯ２成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＺｒＯ２成分の含有率は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、最も好ましくは７．０％以下を上限とする。他方で、ＺｒＯ２成分の含有量は、好ましくは０．１％以上、より好ましくは０．２％以上、さらに好ましくは０．３％以上とするが、０％であってもよい。
【0026】
ＢａＯ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、ガラスの耐失透性を高める成分であり、且つ、可視光に対する透過率を低下し難くする成分であり、光学ガラス中の任意成分である。特に、ＢａＯ成分の含有率を２５．０％以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができ、且つ耐失透性及び化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＢａＯ成分の含有率は、好ましくは２５．０％以下、より好ましくは２３．０％以下、最も好ましくは２０．０％以下を上限とする。一方、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＢａＯ成分の含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは５．０％以上、最も好ましくは８．０％以上を下限とする。
【0027】
ＭｇＯ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める任意成分であり、且つ、可視光に対する透過率を低下し難くする成分であり、光学ガラス中の任意成分である。特に、ＭｇＯ成分の含有率を１０．０％以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＭｇＯ成分の含有率は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％以下、最も好ましくは３．０％以下を上限とする。
【0028】
ＣａＯ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める成分であり、光学ガラス中の任意成分である。特に、ＣａＯ成分の含有率を３０．０％以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができ、且つガラスの耐失透性及び化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＣａＯ成分の含有率は、好ましくは３０．０％以下、より好ましくは２５．０％以下、最も好ましくは２０．０％以下を上限とする。
【0029】
ＳｒＯ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める成分であり、光学ガラス中の任意成分である。特に、ＳｒＯ成分の含有率を１０．０％以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができ、且つガラスの耐失透性及び化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＳｒＯ成分の含有率は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％以下、最も好ましくは３．０％以下を上限とする。
【0030】
Ｌｉ２Ｏ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの熔解温度を下げる成分であり、光学ガラス中の任意成分である。特に、Ｌｉ２Ｏ成分の含有率を１０．０％以下にすることで、高屈折率を得易くすることができ、且つガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＬｉ２Ｏ成分の含有率は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％以下、最も好ましくは３．０％以下を上限とする。
【0031】
Ｎａ２Ｏ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの熔解温度を下げる成分であり、光学ガラス中の任意成分である。特に、Ｎａ２Ｏ成分の含有率を２０．０％以下にすることで、高屈折率を得易くすることができ、且つガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＮａ２Ｏ成分の含有率は、好ましくは２０．０％以下、より好ましくは１７．０％以下、最も好ましくは１４．０％以下を上限とする。一方、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＮａ２Ｏ成分の含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは５．０％以上、最も好ましくは８．０％以上を下限とする。
【0032】
Ｋ２Ｏ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの熔解温度を下げる成分であり、光学ガラス中の任意成分である。特に、Ｋ２Ｏ成分の含有率を１０．０％以下にすることで、高屈折率を得易くすることができ、且つガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するＫ２Ｏ成分の含有率は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは７．０％以下、さらに好ましくは５．０％以下を上限とする。
【0033】
Ａｌ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、ガラスの化学的耐久性を向上しつつ、ガラス熔融時の粘度を高める成分であり、任意成分である。特に、Ａｌ２Ｏ３成分の含有量を５．０％以下にすることで、ガラスの熔融性を高めつつ、ガラスの失透傾向を弱めることができる。従って、Ａｌ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、最も好ましくは１．０％以下を上限とするが、０％であってもよい。
【0034】
ＺｎＯ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの液相温度を下げ、且つガラスの耐失透性を高める成分であり、任意成分である。特に、ＺｎＯ成分の含有量を５．０％以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、ＺｎＯ成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、最も好ましくは１．０％以下を上限とするが、０％であってもよい。
【0035】
Ｔａ２Ｏ５成分は、０％超含有することで、ガラスの屈折率を高められ、且つガラスの耐失透性を高める成分であり、任意成分である。一方で、Ｔａ２Ｏ５成分の含有量を５．０％以下にすることで、希少鉱物資源であるＴａ２Ｏ５成分の使用量が減り、且つガラスがより低温で熔解し易くなるため、ガラスの生産コストを低減できる。また、これによりＴａ２Ｏ５成分の過剰な含有によるガラスの失透を低減できる。従って、Ｔａ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下を上限とするが、０％であってもよい。
【0036】
Ｐ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％以下を上限とするが、０％としてもよい。
【0037】
Ｆ成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．３％以下を上限とするが、０％としてもよい。
【0038】
ＴｅＯ２成分の含有量は、好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％以下を上限とするが、０％としてもよい。
【0039】
ＧｅＯ２成分の含有量は、好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％以下を上限とするが、０％としてもよい。
【0040】
ＣｅＯ２成分の含有量は、好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％以下を上限とするが、０％としてもよい。
【0041】
Ｅｒ２Ｏ３成分、Ｐｒ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下、最も好ましくは実質的に含有しない。
【0042】
ＳｎＯ２成分は、０％超含有する場合に熔融ガラスの酸化を低減して清澄し、且つガラスの可視光透過率を高められる成分である。ＳｎＯ２成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％以下を上限とする。
【0043】
Ｆ成分は、０％超含有する場合にガラスの熔融性を高めることができる成分であるが、一方で含有量が多いとＦ成分の揮発による失透を招いてしまう。Ｆ成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％以下を上限とする。
【0044】
Ｓｂ２Ｏ３成分は、ガラスを熔融する際に清澄や脱泡を促す成分であり、任意成分である。ここで、Ｓｂ２Ｏ３成分の含有量を０．１％以下にすることで、特に高屈折率ガラスにおける着色を抑えることが可能となる。また、０．１％以下とすることにより、ガラス熔融時における過度の発泡が生じ難くなるため、Ｓｂ２Ｏ３成分を熔解設備（特にＰｔ等の貴金属）と合金化し難くすることができる。従って、Ｓｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは０．１％以下、より好ましくは０.０８％以下、さらに好ましくは０．０５％以下を上限とするが、０％としてもよい。
【0045】
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のＳｂ２Ｏ３成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。
【0046】
Ｃ成分は、白金坩堝内を還元雰囲気に保ち、酸化によるガラス中への白金の混入を抑制し、透過率を向上させることができる成分であるが、含有量が多いとガラス中のカチオン成分が還元し、ガラスに着色が生じる。従って、Ｃ成分の含有量は、好ましくは８．０％以下、より好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、最も好ましくは１．０％以下を上限とする。他方で、Ｃ成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは０．３％以上、さらに好ましくは０．５％以上、最も好ましくは０．８％以上を下限とするが、０％でもよい。
【0047】
Ｓ成分は、白金坩堝内を還元雰囲気に保ち、酸化によるガラス中への白金の混入を抑制し、透過率を向上させることができる成分であるが、含有量が多いとガラス中のカチオン成分が還元し、ガラスに着色が生じる。従って、Ｓ成分の含有量は、好ましくは８．０％以下、より好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、最も好ましくは１．０％以下を上限とする。他方で、Ｓ成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは０．３％以上、さらに好ましくは０．５％以上、最も好ましくは０．８％以上を下限とするが、０％でもよい。
【0048】
スクロース等の有機物成分は、白金坩堝内を還元雰囲気に保ち、酸化によるガラス中への白金の混入を抑制し、透過率を向上させることができる成分であるが、含有量が多いとガラス中のカチオン成分が還元し、ガラスに着色が生じる。従って、スクロース等の有機物成分の含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、より好ましくは６．０％以下、最も好ましくは５．０％以下を上限とする。他方で、スクロース等の有機物分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは０．５％以上、さらに好ましくは１．０％以上、最も好ましくは２．０％以上を下限とするが、０％でもよい。
【0049】
なお、ガラスを還元する成分は上記Ｃ成分、Ｓ成分、スクロース等の有機物成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の還元剤あるいはそれらの組み合わせを用いることができる。
【0050】
＜含有すべきでない成分について＞
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
【0051】
上述されていない他の成分を、本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ及びＭｏ等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じることで、本願発明の可視光透過率を高める効果を減殺する性質があるため、特に可視領域の波長を透過させるガラスでは、実質的に含まないことが好ましい。
【0052】
また、ＰｂＯ等の鉛化合物及びＡｓ２Ｏ３等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。
【0053】
さらに、Ｔｈ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｏｓ、Ｂｅ、及びＳｅの各成分は、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、使用した場合には、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要になる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。
【0054】
［光学ガラスの製造方法］
本発明による光学ガラスは、熔融ガラスの表面に酸化ガスを接触させることで、ガラスの還元色を低減することができる。熔融ガラスとは、熔融工程と清澄工程と均質化工程と成形工程中のガラスを含み、清澄工程、均質化工程、および成形工程のうち少なくとも一つの工程において、酸化性ガス雰囲気下、熔融ガラスの表面に酸化性ガスを接触させることを特徴とするものである。従来のように、熔融したガラス中に酸素ガスをバブリングすると、熔融槽の表面を構成する貴金属元素（例えば白金）も酸素と反応してしまい、貴金属酸化物が熔融ガラスに溶け込み、透過率の低下やフシの発生といったガラスの品質の低下を招く。本発明においては、清澄工程、均質化工程、および成形工程のうち少なくとも一つの工程において、酸化性ガス雰囲気下、熔融したガラスの表面に酸化性ガスを接触させることで、還元色を低減できる。以下、本発明の光学ガラスの製造方法の各工程について詳述する。
本発明による光学ガラスは、熔融ガラスの表面に酸化ガスを接触させることで、ガラスの還元色を低減することができる。熔融ガラスとは、熔融工程と清澄工程と均質化工程と成形工程中のガラスを含み、清澄工程、均質化工程、および成形工程のうち少なくとも一つの工程において、酸化性ガス雰囲気下、熔融ガラスの表面に酸化性ガスを接触させることを特徴とするものである。従来のように、熔融したガラス中に酸素ガスをバブリングすると、熔融槽の表面を構成する貴金属元素（例えば白金）も酸素と反応してしまい、貴金属酸化物が熔融ガラスに溶け込み、透過率の低下やフシの発生といったガラスの品質の低下を招く。本発明においては、清澄工程、均質化工程、および成形工程のうち少なくとも一つの工程において、酸化性ガス雰囲気下、熔融したガラスの表面に酸化性ガスを接触させることで、還元色を低減できる。以下、本発明の光学ガラスの製造方法の各工程について詳述する。
【0055】
［ガラス原料の熔融工程］
ガラス原料としては、所望の特性の光学ガラスが得られるように、上記したガラス成分を適宜選択し、ガラス成分に対応する原材料を秤量し、十分混合して得られた調合原料（バッチ原料）や、調合カレットを用いることができる。
ガラス原料としては、所望の特性の光学ガラスが得られるように、上記したガラス成分を適宜選択し、ガラス成分に対応する原材料を秤量し、十分混合して得られた調合原料（バッチ原料）や、調合カレットを用いることができる。
【0056】
ガラス原料としてカレットを使用する場合には、バッチ原料を粗熔解してカレット化するカレット化工程（ラフメルト工程）が、熔解工程（リメルト工程）の前に実施される。また、カレットは、好ましくは事前に屈折率を測定しておき、所望の屈折率値となるように各カレットを混合して、調合カレットしてもよい。
【0057】
ガラス原料を加熱して熔融するための熔融槽としては、石英製などの耐火物製の容器や器具を使用してもよく、また熔融槽の内壁（熔融ガラスが接触する面）が貴金属元素から構成されているものを使用してもよい。熔融槽の形状は特に限定されるものではないが、例えば上方が開口した容器であり、槽内壁面が、白金・ロジウム、白金・金などの白金含有合金や、ロジウム、金、イリジウム、パラジウムなどの貴金属から構成されたものを好適に使用することができる。
【0058】
熔融槽は、発熱体や高周波誘導などの加熱手段を備え、その加熱によりガラス原料を熔融する。加熱手段は、熔融ガラスの温度をほぼ一定に保つように加熱を行うことが好ましい。これにより、熔融とガラス化が、複数回に分かれることで進められ易くなり、ガラス原料や熔融ガラスからの気泡の発生速度が低減されるため、ガラス原料や熔融ガラスの均熱性が向上し、より均一な組成および特性を有する光学ガラスを得ることができる。
【0059】
熔融工程でガラス原料を熔融する温度は、ガラス原料を熔融でき、かつ冷却後にガラス化できる温度の中から適宜選択される。より具体的には、熔融温度の下限は、１０００℃以上が好ましく、１０５０℃以上がより好ましく、１１００℃以上が最も好ましい。また、熔融温度の上限は、１５００℃未満が好ましく、１４５０℃未満がより好ましく、１４００℃未満が最も好ましい。このような熔融温度範囲とすることにより、ガラス原料の溶け残りを防止することができる。なお、本願明細書における「熔融温度」とは、熔融槽の上部におけるガラス原料の温度と、熔融槽の下部におけるガラス原料の温度との平均値をいうものとする。
【0060】
熔融時間は、ガラスの溶け残りがなくなる程度の時間であれば特に制限されるものではなく、ガラス原料の量や熔融温度により適宜調整することができる。
【0061】
なお、ガラス原料を連続して熔融槽に投入する連続熔融であってよいし、１回ごとにガラス原料を熔融するバッチ熔融であってもよい。連続熔融を行う場合は、連続熔融槽とすることが好ましい。連続熔融槽については後述する。
【0062】
［清澄工程］
次に、熔融したガラスを清澄する。清澄工程は、熔融工程を経たガラス中に含まれている溶存ガス化成分や泡を除去する脱気脱泡するとともに、ガラス化をより進行させる工程である。清澄工程を実施することで、ガラスの失透を低減できる。
次に、熔融したガラスを清澄する。清澄工程は、熔融工程を経たガラス中に含まれている溶存ガス化成分や泡を除去する脱気脱泡するとともに、ガラス化をより進行させる工程である。清澄工程を実施することで、ガラスの失透を低減できる。
【0063】
清澄する温度は、ガラス化を進めることが可能な温度の中から適宜選択されるが、熔融温度より高い温度であることが好ましい。より具体的には、清澄温度の下限は、１２００℃以上が好ましく、１２５０℃以上がより好ましく、１３００℃以上が最も好ましい。また、上限は、１４５０℃未満が好ましく、１５００℃未満がより好ましく、１５５０℃未満が最も好ましい。このような清澄温度範囲とすることにより、熔融したガラスの熔融粘度を低減して溶存ガス化成分や泡を除去しやすくなる。
【0064】
連続熔融槽を用いて清澄工程を実施する場合は、熔融槽とは別の清澄槽を使用することになるが、清澄槽の形状は特に限定されるものではなく、例えば上方が開口した容器であり、槽内壁面が、白金・ロジウム、白金・金などの白金含有合金や、ロジウム、金、イリジウム、パラジウムなどの貴金属から構成されたものを好適に使用することができる。
【0065】
清澄時間は、溶存ガス化成分や泡の除去効果が得られる範囲で短くし、ガラスの着色を抑制することが好ましい。
【0066】
［均質化工程］
続いて、清澄された熔融ガラスを攪拌して均質化する。均質化工程は熔融ガラスを均質化して成形したガラスの脈理等を低減するととともに、熔融ガラスを成形に適した粘度になるよう粘度を調整する工程でもある。
続いて、清澄された熔融ガラスを攪拌して均質化する。均質化工程は熔融ガラスを均質化して成形したガラスの脈理等を低減するととともに、熔融ガラスを成形に適した粘度になるよう粘度を調整する工程でもある。
【0067】
撹拌は、回転軸の先端に撹拌翼を備えた撹拌機によって実施してもよい。その場合、熔融槽（連続熔融槽を用いる場合は、均質化槽）の底面に沿って撹拌翼が回転するように、撹拌装置を配置することが好ましい。これにより、撹拌槽から熔融ガラスを排出させる際にも、撹拌槽が空になる直前まで熔融ガラスを撹拌することができ、流出工程の開始時から終了時まで、気泡の形成を低減できる。撹拌翼や回転軸のように熔融ガラスと接触する部分の材質は、熔融ガラスとの反応性が低く、且つ撹拌工程の温度に耐え得る材質の中から適宜選択される。より具体的には、上記した貴金属を好適に使用することができる。
【0068】
均質化工程を実施する温度（撹拌温度）は、清澄温度以下の温度であることが好ましい。より具体的には、撹拌温度の上限値は、１３５０℃未満が好ましく、１３００℃未満がより好ましく、１２５０℃未満が最も好ましい。また、撹拌温度の下限値は、１０００℃以上が好ましく、１０５０℃以上がより好ましく、１１００℃以上が最も好ましい。このような温度範囲であれば、気泡の除去や熔融ガラスの均一な状態にできる。
【0069】
均質化工程を実施する時間は、清澄された熔融ガラスを均質化でき、適した粘度になるよう調整できる範囲であれば、特に制限されない。
【0070】
［成形工程］
次に、均質化工程を経た熔融ガラスを熔融槽から流出し成形する。例えば、熔融槽の下部から延出した流出管を設けておき、流出管を介して熔融したガラスを流出させる。
次に、均質化工程を経た熔融ガラスを熔融槽から流出し成形する。例えば、熔融槽の下部から延出した流出管を設けておき、流出管を介して熔融したガラスを流出させる。
【0071】
流出温度は、清澄温度および撹拌温度よりも低い温度であることが好ましい。より具体的には、流出工程における流出温度は、１３００℃未満が好ましく、１２５０℃未満がより好ましく、１２００℃未満が最も好ましい。また、流出温度の下限値は、１０００℃以上が好ましく、１０５０℃以上がより好ましく、１１００℃以上が最も好ましい。流出温度を上記の範囲とすることで、熔融ガラスの流動性を一定に保つことができる。なお、ここでの流出温度とは、熔融槽の温度ではなく、流出管を流れる熔融ガラスの温度を意味するものとする。
【0072】
熔融槽から流出した熔融ガラスは所定の形状に成形される。成形工程は、熔融ガラスを所定の形状に成形できるのであれば公知の成形方法を適宜利用できる。例えば、熔融ガラスを、鋳型に流し込んでブロック状としてもよく、流出管から流下させた熔融ガラス流を、一定の長さ（一定の量）ごとに切断してガラス塊としてもよい。また、後工程において、より精度の高い形状加工を行う場合は、成形工程を経て得られる個々のガラスの形状は均一でなくてもよい。
【0073】
［酸化性ガスとの接触工程］
本発明においては、上記した清澄工程、均質化工程、および成形工程のうち少なくとも一つの工程において、酸化性ガス雰囲気下、熔融したガラスの表面に酸化性ガスを接触させる。酸化性ガスをバブリング等することなく、熔融したガラスの表面に酸化性ガスを接触させることで、ガラスの還元色を低減できるとともに、熔融槽の劣化を抑制することができる。
本発明においては、上記した清澄工程、均質化工程、および成形工程のうち少なくとも一つの工程において、酸化性ガス雰囲気下、熔融したガラスの表面に酸化性ガスを接触させる。酸化性ガスをバブリング等することなく、熔融したガラスの表面に酸化性ガスを接触させることで、ガラスの還元色を低減できるとともに、熔融槽の劣化を抑制することができる。
【0074】
酸化性ガスとしては、特に限定されないが、例えば、酸素、ハロゲン化酸素などを用いることができる。
【0075】
熔融槽内を酸化性ガス雰囲気とするには、清澄工程および均質化工程においては、熔融槽の上部開口から酸化性ガスを吹き付ける等などして、熔融したガラスの表面に酸化性ガスを接触させることができる。また、成形工程においては、流出管を介して熔融したガラスを流出させて成形する際に、酸化性ガスを成形物の表面に吹き付けるなどして行われることが好ましい。周囲雰囲気（空気）でも熔融したガラスと接していることである程度は還元色の低減には寄与するものの十分とは言えない。本発明においては、酸化性ガスを吹き付ける等などして、熔融したガラスの表面上を酸化性ガス雰囲気にして酸化性ガスを接触させることで、ガラスの還元色を低減できる。この場合の酸化性ガスの流量は、熔融槽の容積によって適宜変更することができる。なお、熔融槽を略密閉状態としておくことで、還元色の低減効果を向上させることができる。また、熔融槽の上部開口から熔融ガラスに酸化性ガスを吹き付ける場合、その吹きつけ位置が熔融ガラスの表面に近いほど、ガラスの還元色低減効果が高くなる。
【0076】
酸化性ガスとの接触は、熔融槽で熔融したガラスが貯留される間、連続して行ってもよいし、断続的に行ってもよい。
【0077】
熔融したガラスの表面に酸化性ガスを接触させる一実施形態として、熔融したガラスの表面に酸化性ガスの吹き付けを行うことが好ましい。その場合、酸化性ガスの吹き付け位置は、ガラス表面を酸化性ガス雰囲気とするために熔融したガラス表面に近い方が好ましく、例えば、熔融ガラス表面の上部２００ｍｍ以下、１５０ｍｍ以下、１００ｍｍ以下、９０ｍｍ以下、８０ｍｍ以下、７０ｍｍ以下、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下の位置から酸化性ガスを吹き付けることが好ましい。
他方で、酸化性ガスの吹き付け位置は、熔融ガラス内部に気泡が発生しない程度まで熔融したガラスの表面から離しておくことが好ましく、例えば、熔融ガラス表面の上部０ｍｍ超、５ｍｍ以上、１０ｍｍ以上の位置から酸化性ガスを吹き付けることが好ましい。
他方で、酸化性ガスの吹き付け位置は、熔融ガラス内部に気泡が発生しない程度まで熔融したガラスの表面から離しておくことが好ましく、例えば、熔融ガラス表面の上部０ｍｍ超、５ｍｍ以上、１０ｍｍ以上の位置から酸化性ガスを吹き付けることが好ましい。
【0078】
本発明の実施形態として、清澄工程および均質化工程において、各熔融槽内を酸化性ガス雰囲気とし熔融ガラスの表面に酸素を接触させることが好ましい。
【0079】
また、本発明においては、熔融工程において、熔融したガラス表面に酸化性ガスを接触させても良い。特に、熔融工程を行う熔融槽が石英製である場合、酸化性ガス雰囲気下で熔融したガラス表面に酸化性ガスを接触させることで、より一層、ガラスの還元色を低減できる。さらに白金坩堝を使用しないためＰｔＯ２等の貴金属酸化物の溶けこみ抑制することができる。
【0080】
［連続熔融槽］
上記した熔融工程、清澄工程および均質化工程は、一つの熔融槽を使用して実施してもよいが、熔融工程、清澄工程および均質化工程を、連続したそれぞれ異なる熔融槽内で実施することもできる。図１は、本実施形態に係る光学ガラスの製造方法において使用する連続熔融槽を備えた光学ガラスの製造装置１の断面構成を示したものである。光学ガラスの製造装置１は、熔融槽１０と、清澄槽２０と、均質化槽３０とを備えている。熔融槽１０と清澄槽２０とは、底部において連通管１１により連通されており、清澄槽２０と均質化槽３０とは、底部において連通管２１により連通されている。
上記した熔融工程、清澄工程および均質化工程は、一つの熔融槽を使用して実施してもよいが、熔融工程、清澄工程および均質化工程を、連続したそれぞれ異なる熔融槽内で実施することもできる。図１は、本実施形態に係る光学ガラスの製造方法において使用する連続熔融槽を備えた光学ガラスの製造装置１の断面構成を示したものである。光学ガラスの製造装置１は、熔融槽１０と、清澄槽２０と、均質化槽３０とを備えている。熔融槽１０と清澄槽２０とは、底部において連通管１１により連通されており、清澄槽２０と均質化槽３０とは、底部において連通管２１により連通されている。
【0081】
熔融槽１０において、ガラス原料１２を熔融する熔融工程が実施される。次いで、熔融槽１０において熔融したガラスは、連通管１１を介して清澄槽２０に排出され、清澄槽２０において清澄工程が実施される。続いて、清澄された熔融ガラスは、連通管２１を介して清澄槽２０から均質化槽３０に排出され、均質化槽３０において撹拌工程が実施される。これにより、熔融したガラスは、熔融槽１０と、清澄槽２０と、均質化槽３０の順に流動する。
【0082】
続いて、均質化工程を経た熔融ガラスは、均質化槽３０の底部から延出した流出管３１を介して、成形型４０に排出され、そこで固化してガラスとなる。
【0083】
上記した連続熔融槽を備えた光学ガラスの製造装置１を用いて本発明の製造方法を実施する場合は、酸化性ガスとの接触工程は、図１に示すように、酸化性ガス供給装置５０から延出するガス共有管５１を介して、熔融槽１０、清澄槽２０および均質化槽３０に酸化性ガスを供給し、各槽の開口上部（槽の開口部と熔融したガラス表面との間）へ供給することで、酸化性ガス雰囲気とすることができる。また、ガス共有管５１の途中に設けられたガス供給弁５２によって、酸化性ガスの流量を調整したり、供給を停止したりすることができる。一部のガス供給弁を閉めることにより、所望する各槽に酸化性ガスを供給することもできる。さらに、ガス共有管５１のガス吹き出し口から熔融したガラス表面までの距離を適宜調整することでも、より効率的に酸化性ガス雰囲気下とすることができる。なお、図２に示すように各槽を略密閉状態にし、槽内を酸化性ガス雰囲気にすることでも同様の効果を得ることができる。
【0084】
また、成形工程においては、図１に示すように、熔融ガラスが成形型４０に流し込まれる際に、成形型４０の開口上部から、ガス共有管５１を介して酸化性ガスを熔融ガラスに吹き付けることで、成形型の周囲を酸化性ガス雰囲気とし、熔融ガラスの表面に酸素を接触させることができる。また、図３に示すように、成形型４０に流し込まれた熔融ガラスに、成形型４０の背面側から酸化性ガスを吹き付けることで、熔融ガラスの表面に酸素を接触させてもよい。
【0085】
［物性］
本発明の光学ガラスは、屈折率（ｎｄ）は、１．８００００以上が好ましい。本発明の光学ガラスの屈折率（ｎｄ）は、好ましくは１．８００００以上、より好ましくは１．８５０００以上、さらに好ましくは１．９００００以上、さらに好ましくは１．９５０００以上を下限とする。この屈折率（ｎｄ）は、好ましくは２．１５０００以下、より好ましくは２．１００００以下、さらに好ましくは２．０５０００以下を上限としてもよい。また、本発明の光学ガラスのアッベ数（νｄ）は、好ましくは２２．００以上、より好ましくは２５．００以上、さらに好ましくは２７．００以上を下限とする。このアッベ数（νｄ）は、好ましくは３５．００以下、より好ましくは３０．００以下、さらに好ましくは２７．００以下を上限とする。
本発明の光学ガラスは、屈折率（ｎｄ）は、１．８００００以上が好ましい。本発明の光学ガラスの屈折率（ｎｄ）は、好ましくは１．８００００以上、より好ましくは１．８５０００以上、さらに好ましくは１．９００００以上、さらに好ましくは１．９５０００以上を下限とする。この屈折率（ｎｄ）は、好ましくは２．１５０００以下、より好ましくは２．１００００以下、さらに好ましくは２．０５０００以下を上限としてもよい。また、本発明の光学ガラスのアッベ数（νｄ）は、好ましくは２２．００以上、より好ましくは２５．００以上、さらに好ましくは２７．００以上を下限とする。このアッベ数（νｄ）は、好ましくは３５．００以下、より好ましくは３０．００以下、さらに好ましくは２７．００以下を上限とする。
【0086】
本発明の光学ガラスは、可視光透過率、特に可視光のうち短波長側の光の透過率が高く、それにより着色が少ないことが好ましい。
本発明の光学ガラスの厚み１０ｍｍのサンプルで分光透過率８０％を示す最も短い波長（λ８０）は、好ましくは４４０ｎｍ以下、より好ましくは４３５ｎｍ以下、さらに好ましくは４３０ｎｍ以下、さらに好ましくは４２５ｎｍ以下を上限とする。
本発明の光学ガラスの厚み１０ｍｍのサンプルで分光透過率８０％を示す最も短い波長（λ８０）は、好ましくは４４０ｎｍ以下、より好ましくは４３５ｎｍ以下、さらに好ましくは４３０ｎｍ以下、さらに好ましくは４２５ｎｍ以下を上限とする。
【0087】
本発明の光学ガラスでは、（λ８０）と屈折率（ｎｄ）が、λ８０≦ｎｄ×２２０＋７０の関係を満たすことが好ましく、λ８０≦ｎｄ×２２０＋６０の関係を満たすことがより好ましく、λ８０≦ｎｄ×２２０＋５０の関係を満たすことがさらに好ましく、λ８０≦ｎｄ×２２０＋４０の関係を満たすことがさらに好ましい。
屈折率の高いガラスは透過率が悪化しやすい傾向にあるため、上記関係式を満たすことで、屈折率が高くとも透過率が良好な光学ガラスであると認められる。
屈折率の高いガラスは透過率が悪化しやすい傾向にあるため、上記関係式を満たすことで、屈折率が高くとも透過率が良好な光学ガラスであると認められる。
【0088】
本発明による製造方法により得られた光学ガラスは、精密プレス成形をされ、典型的にはレンズ、プリズム、ミラー用途に使用することができる。特に、プレス成形用のプリフォーム材として使用することができ、あるいは、熔融ガラスをダイレクトプレスすることも可能である。プリフォーム材として使用する場合、その製造方法および精密プレス成形方法は特に限定されるものではなく、公知の製造方法および成形方法を使用することができる。
【0089】
光学ガラスは、様々な光学素子および光学設計に有用であるが、その中でも特に、本発明の製造方法により得られた光学ガラスに対してプレス成形を行って、レンズ、プリズムおよびミラー等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、得られる光学素子を、カメラおよびプロジェクタ等のような、可視光を透過させる光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性を実現しつつ、これら光学機器における光学系の小型化を図ることができる。
【実施例0090】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【0091】
［ガラス原料の調製］
下記の各成分の原料として、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を使用した。
ＳｉＯ２ ３７．５１％
ＴｉＯ２ ３０．５４％
Ｎｂ２Ｏ５ ６．５％
ＢａＯ １０．１％
Ｎａ２Ｏ ９．２％
Ｋ２Ｏ ６．１２％
Ｓｂ２Ｏ３ ０．０３％
下記の各成分の原料として、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を使用した。
ＳｉＯ２ ３７．５１％
ＴｉＯ２ ３０．５４％
Ｎｂ２Ｏ５ ６．５％
ＢａＯ １０．１％
Ｎａ２Ｏ ９．２％
Ｋ２Ｏ ６．１２％
Ｓｂ２Ｏ３ ０．０３％
【0092】
［実施例１］
調合したガラス原料を内壁が白金合金からなる熔融槽に投入し、１３００℃の温度で３０分、ガラス原料を熔融した後、１１５０℃以下の温度まで降温し、仕上げ攪拌（均質化工程）を行って脈理を除去した。この均質化工程の際、均質化槽の開口から酸素ガスを５.０Ｌ／分の流量にて供給し、熔融ガラスの表面に酸化性ガスを接触させた。
次いで、熔融したガラスを熔融槽から鋳型に流し込み、徐冷する（成形工程）ことでガラスを得た。
調合したガラス原料を内壁が白金合金からなる熔融槽に投入し、１３００℃の温度で３０分、ガラス原料を熔融した後、１１５０℃以下の温度まで降温し、仕上げ攪拌（均質化工程）を行って脈理を除去した。この均質化工程の際、均質化槽の開口から酸素ガスを５.０Ｌ／分の流量にて供給し、熔融ガラスの表面に酸化性ガスを接触させた。
次いで、熔融したガラスを熔融槽から鋳型に流し込み、徐冷する（成形工程）ことでガラスを得た。
【0093】
［比較例１］
酸素ガスの供給を行わなかった以外は実施例１と同様にしてガラスを作製した。
酸素ガスの供給を行わなかった以外は実施例１と同様にしてガラスを作製した。
【0094】
［屈折率およびアッベ数の測定］
上記のようにして製造されたガラスの屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）は、ＪＩＳ Ｂ ７０７１－２：２０１８に規定されるＶブロック法に準じて測定した。ここで、屈折率（ｎｄ）は、ヘリウムランプのｄ線（５８７．５６ｎｍ）に対する測定値で示した。また、アッベ数（νｄ）は、ヘリウムランプのｄ線に対する屈折率（ｎｄ）と、水素ランプのＦ線（４８６．１３ｎｍ）に対する屈折率（ｎＦ）、Ｃ線（６５６．２７ｎｍ）に対する屈折率（ｎＣ）の値を用いて、アッベ数（νｄ）＝［（ｎｄ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）］の式から算出した。これらの屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）は、徐冷降温速度を－２５℃／ｈｒにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。
測定結果は下記の表１に示されるとおりであった。
上記のようにして製造されたガラスの屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）は、ＪＩＳ Ｂ ７０７１－２：２０１８に規定されるＶブロック法に準じて測定した。ここで、屈折率（ｎｄ）は、ヘリウムランプのｄ線（５８７．５６ｎｍ）に対する測定値で示した。また、アッベ数（νｄ）は、ヘリウムランプのｄ線に対する屈折率（ｎｄ）と、水素ランプのＦ線（４８６．１３ｎｍ）に対する屈折率（ｎＦ）、Ｃ線（６５６．２７ｎｍ）に対する屈折率（ｎＣ）の値を用いて、アッベ数（νｄ）＝［（ｎｄ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）］の式から算出した。これらの屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）は、徐冷降温速度を－２５℃／ｈｒにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。
測定結果は下記の表１に示されるとおりであった。
【0095】
［着色度の評価］
ガラスの着色度合いを透過率によって評価した。各ガラスについて透過率を測定した。
ガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格（ＪＯＧＩＳ０２－２０１９ 光学ガラスの着色度の測定方法）に準じて測定した。具体的には、両面が互いに平行かつ平坦に研磨された厚さ１０ｍｍ±０．１ｍｍの板状ガラス試料を用意し、研磨面に垂直方向から光を入射して、波長２００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で表面反射損失を含む分光透過率を測定する。分光透過率が８０％になる波長をλ８０とした。
評価結果は下記表１に示されるとおりであった。
ガラスの着色度合いを透過率によって評価した。各ガラスについて透過率を測定した。
ガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格（ＪＯＧＩＳ０２－２０１９ 光学ガラスの着色度の測定方法）に準じて測定した。具体的には、両面が互いに平行かつ平坦に研磨された厚さ１０ｍｍ±０．１ｍｍの板状ガラス試料を用意し、研磨面に垂直方向から光を入射して、波長２００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で表面反射損失を含む分光透過率を測定する。分光透過率が８０％になる波長をλ８０とした。
評価結果は下記表１に示されるとおりであった。
【0096】
【表1】
【0097】
表１の評価結果からも明らかなように、熔融工程以降のいずれかの工程（清澄工程、均質化工程、成形工程）において、酸化性ガス雰囲気下で熔融したガラスに酸化性ガスを接触させることで、光学ガラスにおいて優れた透過率を有する高屈折率の光学ガラスが得られることがわかる（実施例１）。
一方、熔融したガラスに酸化性ガスを接触させない従来の製造方法では、ガラスの還元色を十分に低減することができないことがわかる（比較例１）。
一方、熔融したガラスに酸化性ガスを接触させない従来の製造方法では、ガラスの還元色を十分に低減することができないことがわかる（比較例１）。
【図1】
【図2】
【図3】
