特開 2024-164419 リグノセルロースナノファイバーを含む紫外線透過抑制材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024164419

(43)【公開日】2024-11-27

(54)【発明の名称】リグノセルロースナノファイバーを含む紫外線透過抑制材

(51)【国際特許分類】

   C09K 3/00 20060101AFI20241120BHJP

   C08L 97/02 20060101ALI20241120BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20241120BHJP

   C09D 5/32 20060101ALI20241120BHJP

   C09D 101/00 20060101ALI20241120BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20241120BHJP

   C09D 7/48 20180101ALI20241120BHJP

   C08J 3/20 20060101ALI20241120BHJP

【ＦＩ】

C09K3/00 104Z

C08L97/02

C08K3/013

C09D5/32

C09D101/00

C09D201/00

C09D7/48

C08J3/20 B CEP

【審査請求】有

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023079877

(22)【出願日】2023-05-15

(71)【出願人】

【識別番号】592071679

【氏名又は名称】モリマシナリー株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】504147243

【氏名又は名称】国立大学法人 岡山大学

(74)【代理人】

【識別番号】110002206

【氏名又は名称】弁理士法人せとうち国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】山本 顕弘

(72)【発明者】

【氏名】東山 慎吾

(72)【発明者】

【氏名】八代田 素己

(72)【発明者】

【氏名】内田 哲也

【テーマコード（参考）】

4F070

4J002

4J038

【Ｆターム（参考）】

4F070AA02

4F070AA15

4F070AA66

4F070AB03

4F070AB11

4F070AC72

4F070AC96

4F070AD02

4F070AE01

4F070FA03

4F070FB06

4F070FB07

4J002AH001

4J002DE076

4J002DE136

4J002DE186

4J002DE236

4J002DJ006

4J002DJ016

4J002DJ036

4J002DJ046

4J002FD016

4J002GA00

4J002GC00

4J002GH00

4J002GJ00

4J002GL00

4J002GN00

4J038BA022

4J038CB091

4J038KA08

4J038KA12

4J038KA19

4J038NA19

(57)【要約】

【課題】紫外線透過抑制効果が高く、毒性がなく、環境負荷が低いリグノセルロースナノファイバーを含む紫外線透過抑制材を提供する。
【解決手段】リグノセルロースナノファイバー（ＬＣＮＦ）を含む紫外線透過抑制材である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

リグノセルロースナノファイバー（ＬＣＮＦ）を含む紫外線透過抑制材。

【請求項2】

さらに充填材を含み、当該充填材とＬＣＮＦとの質量比（充填材／ＬＣＮＦ）が０．３／１～１２／１である請求項１に記載の紫外線透過抑制材。

【請求項3】

請求項１又は２に記載の紫外線透過抑制材が配合されてなる樹脂組成物。

【請求項4】

請求項１又は２に記載の紫外線透過抑制材が配合されてなる樹脂ペレット。

【請求項5】

請求項１又は２に記載の紫外線透過抑制材が配合されてなる塗膜材。

【請求項6】

請求項１又は２に記載の紫外線透過抑制材が配合されてなる塗料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、リグノセルロースナノファイバーを含む紫外線透過抑制材に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、再生可能資源としてセルロースが利用されている。機械的強度の向上等を目的として、セルロースを微細化して得られるナノセルロース繊維を樹脂等に配合することが行われている。ナノセルロース繊維としては、繊維長が長いセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）、繊維長が短く針状結晶のセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）が挙げられ、酢酸菌などのセルロース生産菌が産生するバクテリアセルロースナノファイバー、セルロースとは異なるがキチンナノファイバーやキトサンナノファイバーなども知られている。ナノセルロース繊維を得る方法としては、木材から得られるセルロースを化学的解繊処理、機械的解繊処理、及びこれらを組み合わせて解繊する方法、酢酸菌などのセルロース生産菌を用いて合成する方法などが挙げられる。化学的解繊処理としては、ＴＥＭＰＯ酸化法、リン酸エステル化法、酵素加水分解法等が知られており、機械的解繊処理としては、高圧ホモジナイザー法、マイクロフリュダイザー法、グラインダー摩砕法、凍結粉砕法、強剪断力混練法、ボールミル粉砕法等が知られている。

【0003】

特許文献１には、水とナノセルロース繊維を含む微小セルロース繊維と脂肪酸類で表面処理した充填材とを剪断力を加えながら混合する工程と、混合物を乾燥する工程と、乾燥後の固形分を粉砕する工程とを含む樹脂材料強化材の製造方法が記載されている。これによれば、微小セルロース繊維を乾燥させる過程において微小セルロース繊維が凝集するのを防止して容易に樹脂材料強化材を製造することができ、樹脂材料強化材を樹脂材料に配合した際には従来よりも樹脂材料の強度を大きく向上させることができるとされている。しかしながら、紫外線透過を効果的に抑制できることについての報告はなかった。

【0004】

一方、特許文献２には、（Ａ）ポリオレフィンに対し、（Ｂ）有機シラン化合物で表面処理したタルク、（Ｃ）ヒンダードアミン系安定剤、（Ｄ）紫外線吸収剤を添加してなるポリオレフィン樹脂組成物が記載されている。これによれば、有機シラン化合物で表面処理したタルク、ヒンダードアミン系安定剤及び紫外線吸収剤を併用することにより、耐候性に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供できるとされている。しかしながら、用いられる紫外線吸収剤に毒性があったり、廃棄時の環境負荷低減のために中和が必要な場合もあり、安全性の高い紫外線吸収剤が望まれていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１７－１４４６１４号公報

【特許文献2】特開平６－２２０２６１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、紫外線透過抑制効果が高く、毒性がなく、環境負荷が低いリグノセルロースナノファイバーを含む紫外線透過抑制材を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題は、リグノセルロースナノファイバー（ＬＣＮＦ）を含む紫外線透過抑制材を提供することによって解決される。

【0008】

このとき、さらに充填材を含み、当該充填材とＬＣＮＦとの質量比（充填材／ＬＣＮＦ）が０．３／１～１２／１であることが好適である。

【0009】

前記紫外線透過抑制材が配合されてなる樹脂組成物が好適な実施態様であり、前記紫外線透過抑制材が配合されてなる樹脂ペレットが好適な実施態様であり、紫外線透過抑制材が配合されてなる塗膜材が好適な実施態様であり、前記紫外線透過抑制材が配合されてなる塗料も好適な実施態様である。

【発明の効果】

【0010】

本発明により、紫外線透過抑制効果が高く、毒性がなく、環境負荷が低いリグノセルロースナノファイバーを含む紫外線透過抑制材を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】実施例１、比較例１及び２で得られたポリプロピレンシートの光透過率測定結果を示した図である。

【図2】実施例１～５で得られたポリプロピレンシートの光透過率測定結果を示した図である。

【図3】実施例１及び比較例２で得られたポリプロピレンペレットを用いて耐候性試験後の引張試験を行った結果を示した図である。

【図4】実施例６及び比較例３で得られたポリプロピレンペレットを用いて耐候性試験後の引張試験を行った結果を示した図である。

【図5】ＬＣＮＦ含有ニスとニスのみの光透過率測定結果を示した図である。

【図6】メタルハライド試験における赤色塗料が塗布された円形の鉄板プレートのＡ～Ｆの領域を示した図である。

【図7】分散性評価における偏光顕微鏡観察結果を示した図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明の紫外線透過抑制材は、リグノセルロースナノファイバー（以下、「ＬＣＮＦ」と略記する場合がある）を含むことを特徴とするものである。ナノセルロース繊維としては、ＬＣＮＦの他に、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）、セルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）、バクテリアセルロースナノファイバー、セルロースとは異なるがキチンナノファイバーやキトサンナノファイバー等が知られているが、本発明者らが鋭意検討を行った結果、ＬＣＮＦを含むことにより紫外線透過抑制効果が高い紫外線透過抑制材が得られることが明らかとなった。後述する紫外線促進試験における実施例と比較例との対比から、ＬＣＮＦを含まない比較例２のポリプロピレンペレット及びＣＮＦを含む比較例１のポリプロピレンペレットは、紫外線促進試験後に数平均分子量Ｍｎが低下し、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比であるＭｗ／Ｍｎ（分散度）がブランクＰＰと比べて大きいことから、分子量分布の広がりが大きいことが分かる。すなわち、紫外線促進試験によりポリプロピレンが分解して、低分子量ポリプロピレンが生成したと考えられる。これに対し、ＬＣＮＦを含有する実施例１のポリプロピレンペレットは、紫外線促進試験後に分子量が低下しておらず、Ｍｗ／Ｍｎ（分散度）がブランクＰＰと比べてほとんど変化がなく、紫外線透過抑制効果が高いことが分かる。このことについて本発明者らは、本発明の紫外線透過抑制剤を樹脂等に添加することにより、樹脂等内部への紫外線侵入が抑制されたため、樹脂等の紫外線劣化（分解および力学的性質の低下）が抑制されたことを明らかにしている。

【0013】

本発明で用いられるＬＣＮＦは、高圧ホモジナイザー法、マイクロフリュダイザー法、グラインダー摩砕法、凍結粉砕法、強剪断力混練法、ボールミル粉砕法、ウォータージェット法等、公知の方法により得られたものを使用することができる。ＬＣＮＦは、リグニンを一定量含むものであり、この点でリグニンを含まないＣＮＦと区別される。ＬＣＮＦに含まれるリグニンとしては１～８０質量％であることが好ましく、２～７０質量％であることがより好ましく、３～６０質量％であることが更に好ましい。本発明で用いられるＬＣＮＦは、リグニン以外にセルロースとヘミセルロースを含むものであり、ＬＣＮＦに含まれるセルロースとしては、１５～８０質量％であることが好ましく、２０～７０質量％であることがより好ましく、３０～６０質量％であることが更に好ましい。また、ＬＣＮＦに含まれるヘミセルロースとしては、５～４０質量％であることが好ましく、８～３５質量％であることがより好ましく、１２～３０質量％であることが更に好ましい。本発明で用いられるＬＣＮＦは、更に灰分と有機溶媒可溶分を一定量含んでいてもよい。ＬＣＮＦに含まれる灰分としては、０．０１～３質量％であることが好ましく、０．０５～２質量％であることがより好ましく、０．１～１．５質量％であることが更に好ましい。ＬＣＮＦに含まれる有機溶媒可溶分としては、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．５～８質量％であることがより好ましく、１～５質量％であることが更に好ましい。

【0014】

本発明で用いられるＬＣＮＦの繊維幅（繊維太さ）としては、２ｎｍ～５０μｍであることが好ましく、５ｎｍ～３０μｍであることがより好ましく、１０ｎｍ～１０μｍであることが更に好ましく、１５ｎｍ～１μｍであることが特に好ましい。また、本発明で用いられるＬＣＮＦの繊維長さとしては、１０ｎｍ～５ｍｍであることが好ましく、５０ｎｍ～２ｍｍであることがより好ましく、１００ｎｍ～１ｍｍであることが更に好ましく、５００ｎｍ～５００μｍであることが特に好ましい。

【0015】

本発明の紫外線透過抑制材は、さらに充填材を含み、当該充填材とＬＣＮＦとの質量比（充填材／ＬＣＮＦ）が０．３／１～１２／１であることが好適な実施態様である。前記質量比（充填材／ＬＣＮＦ）がこのような範囲にあることで、ＬＣＮＦが凝集することを防ぐとともに、紫外線透過抑制材を樹脂等に混合した際に均一な組成物が得られる利点を有する。前記質量比（充填材／ＬＣＮＦ）は、０．５／１～１０／１であることがより好ましく、０．８／１～８／１であることが更に好ましく、１／１～６／１であることが特に好ましく、１．２／１～４／１であることが最も好ましい。

【0016】

充填材としては、ゴム若しくはプラスチックなどの合成樹脂材料の成形体に配合される充填材や、塗料などの合成樹脂組成物に配合される充填材を使用することができる。例えば、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、ゾノライト、酸化チタン、酸化マグネシウムなどが挙げられる。中でも、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩で表面処理した充填材が好適に用いられる。例えば、充填材と水とを混合して得たスラリーを５０～７０℃程度に加熱しながら撹拌し、そこに脂肪酸及び／又は脂肪酸塩を投入してさらに撹拌する。これをプレスして脱水後、乾燥したものを使用することができる。充填材は、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩に加えて、その他の成分で処理したものであってもよい。その他の成分としては、例えば、シランカップリング剤が挙げられる。

【0017】

脂肪酸としては、飽和脂肪酸、及び不飽和脂肪酸のいずれでもよいが、不飽和脂肪酸は酸化して変質しやすいため、飽和脂肪酸を使用することが好ましい。脂肪酸の炭素数が小さいと、臭気が強くなる。このため脂肪酸の炭素数は６以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましい。炭素数が大きいと融点が高くなるため、炭素数は３０以下であることが好ましく、２４以下であることがより好ましい。脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、オレイン酸などが挙げられる。脂肪酸塩としては、例えば、上記の脂肪酸のナトリウム塩や上記の脂肪酸のカリウム塩が挙げられる。

【0018】

充填材の粒径は、ＬＣＮＦの繊維幅と同程度とすることで、混合工程において充填材とＬＣＮＦとを均一に混合させることが可能になる。これにより、樹脂材料等に配合した際に、均一な組成物を得ることが可能である。充填材の平均粒径は、２～１００μｍであることが好ましく、２～５０μｍであることがさらに好ましい。充填材の平均粒径はレーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径をいう。

【0019】

本発明の紫外線透過抑制材がさらに充填材を含む場合、ペースト状のＬＣＮＦと充填材とを剪断力を加えながら湿式混合して混合物を得ることが好適な実施態様である。乾式混合した場合にはＬＣＮＦが空気中に拡散してしまうおそれがある。湿式混合することによってＬＣＮＦが空気中に拡散して歩留まりが低下することを防ぐことができる。そして、剪断力を加えることによってＬＣＮＦと充填剤とが均一に混ざり合う。剪断力を加えることによって、ＬＣＮＦと充填剤とが、相互に物理的に結合して一体化すると推測される。剪断力を加えながら混合するには、ミキサー、ボールミル、マスコロイダー等の石臼型のミル、ホモジナイザーなどを使用して混合すればよい。

【0020】

前記混合物を得た後、乾燥工程を行って前記混合物の含水率を低下させて乾燥物を得ることが好適な実施態様である。乾燥する方法としては特に限定されず、例えば、任意の容器に前記混合物を入れて、当該容器を温風乾燥機内に収納しておく方法が挙げられる。温風乾燥機に替えて真空乾燥器を使用してもよい。真空乾燥器を使用すれば、沸点を降下させてより短時間で含水率を低下させることができる。

【0021】

前記乾燥物を得た後、粉砕工程を行うことにより本発明の紫外線透過抑制材を好適に得ることができる。粉砕する方法としては特に限定されず、例えば、ミキサー、ピンミル、ローラーミル、ハンマーミルなどの装置を使用して簡単に粉砕することが可能である。任意の方法で粉砕することで粉末状の本発明の紫外線透過抑制材を容易に得ることが可能である。

【0022】

本発明の紫外線透過抑制材は、種々の材料に配合することができる。例えば、本発明の紫外線透過抑制材を、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ナイロンなどのポリアミド樹脂；ポリスチレン樹脂；エポキシ樹脂；アセタール樹脂；フッ素系樹脂等の樹脂に配合して、樹脂組成物や樹脂ペレットを製造することが可能である。したがって、紫外線透過抑制材が配合されてなる樹脂組成物が好適な実施態様であり、紫外線透過抑制材が配合されてなる樹脂ペレットも好適な実施態様である。

【0023】

また、本発明の紫外線透過抑制材を、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合ゴム、ウレタン系ゴム、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴムなどゴムに配合することも可能であり、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマーに配合することも可能である。したがって、紫外線透過抑制材が配合されてなるゴムが好適な実施態様であり、紫外線透過抑制材が配合されてなる熱可塑性エラストマーも好適な実施態様である。

【0024】

さらに、本発明の紫外線透過抑制材を、塗料に配合することも可能である。本発明において塗料とは、トップコートとして使用される塗膜材を含むものである。したがって、紫外線透過抑制材が配合されてなる塗料が好適な実施態様であり、紫外線透過抑制材が配合されてなる塗膜材も好適な実施態様である。前記塗料には、必要に応じて、樹脂、溶剤等が配合されてなることが好適な実施態様である。樹脂としては、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレア樹脂などが挙げられる。溶剤としては、水又は水を主成分とする水性溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール系溶媒；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサンなどのエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒等が挙げられる。前記塗料としては、着色顔料を含む塗料であってもよいし、ニス等に代表される着色顔料を含まないクリア塗料であってもよい。中でも、着色顔料を含む水性塗料であることが好適な実施態様であり、トップコートとして使用される水性クリア塗料であることも好適な実施態様である。その他、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、分散剤、沈降防止剤、乳化剤、増粘剤、消泡剤、防カビ剤、防腐剤、皮張り防止剤、たれ防止剤などの添加剤を配合してもよい。

【0025】

上述のように、本発明の紫外線透過抑制材は、種々の材料に配合することができるため、農業用樹脂シート；自動車用樹脂部品；洗濯バサミ、樹脂ロープなどの日用品；自動車、建材、文房具などの塗料（塗膜材を含む）；住宅外壁に使われるシーリング材；潤滑剤；粘着剤などの紫外線で劣化することが考えられる各種用途に好適に用いることができる。なお、本発明の紫外線透過抑制材を種々の材料に配合する場合、紫外線透過抑制効果を阻害しない範囲で分散不良であってもよい。外観が良好であることが望ましい用途に使用する場合には分散状態が良好であることが好ましい。

【実施例0026】

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例で使用した原料は以下の通りである。
［原料］
リグノセルロースナノファイバー（ＬＣＮＦ；灰分０．３質量％、有機溶媒可溶分２．９質量％、リグニン３４質量％、セルロース４７質量％、ヘミセルロース１５質量％）は、モリマシナリー株式会社製のセルフィムＬ１００を使用した。繊維幅は３０～３００ｎｍ、繊維長は１００μｍ以下である。
セルロースナノファイバー（ＣＮＦ；リグニン０質量％、セルロース９０質量％、ヘミセルロース１０質量％）は、モリマシナリー株式会社製のセルフィムＣ５００を使用した。繊維幅は２０～２００ｎｍ、繊維長は５００μｍ以下である。
脂肪酸で表面処理した充填材は、白石工業株式会社の白艶華ＣＣを使用した。この充填材は、脂肪酸で表面処理をした炭酸カルシウムであって、レーザー回折・散乱法によって測定した平均粒子径は２１．１μｍである。充填材は２次凝集体となっているためか、カタログ値よりも粒径が大きい。
ニス（固形分５２．８％）は、和信ペイント株式会社製の水性ウレタンニスを使用した。

【0027】

実施例１
［紫外線透過抑制材］
含水率９０質量％であるペースト状のＬＣＮＦと、脂肪酸で表面処理した充填材とを重量比率４０：６０でミキサー（株式会社カワタ製「スーパーミキサー：型番ＳＭＶ－２０」）を使用して混合した。前記混合して得られた混合物を温風乾燥機（株式会社松井製作所製「箱型乾燥機」）で温風乾燥し、ミキサー（株式会社カワタ製「スーパーミキサー：型番ＳＭＶ－２０」）を使用して回転数３６００ｒｐｍで粉砕し、紫外線透過抑制材を粉末として得た。

【0028】

［ポリプロピレンペレットの作製］
ポリプロピレンの原料ペレットを混練機に投入して、加熱混練して溶融したところで、ポリプロピレン１００重量部に対して１重量部の相溶化剤として無水マレイン酸変性ポリプロピレン（化薬アクゾ株式会社、カヤブリッド００６ＰＰ）を投入し、その後、実施例で得られた紫外線透過抑制材を投入した。投入量は、ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、及び紫外線透過抑制材を含む全重量に対してＬＣＮＦが４質量％となるように紫外線透過抑制材を投入した。その後、さらに混錬してＬＣＮＦ含有ポリプロピレンペレットを作製した。

【0029】

［ポリプロピレンシートの作製］
得られたペレットをプレス機にセットして、１８０℃、１５ＭＰａで２分間プレス後、すぐに冷却してポリプロピレンシートを作製した。

【0030】

実施例２～５
実施例１において、ＬＣＮＦの含有量がそれぞれ０．４質量％、１．２質量％、２質量％、２．８質量％となるようにＬＣＮＦ含有ポリプロピレンペレットを作製し、当該ペレットを用いてポリプロピレンシートを作製した。

【0031】

実施例６
実施例１において、ポリプロピレンの原料ペレットの代わりにポリアミド（ナイロン６）の原料ペレットを使用した以外は同様にしてＬＣＮＦ含有ポリアミドペレットを作製した。

【0032】

比較例１
実施例１において、ＬＣＮＦの代わりにＣＮＦを使用した以外は同様にして粉末を得て、ＣＮＦ含有ポリプロピレンペレット及びポリプロピレンシートを作製した。

【0033】

比較例２
実施例１において、紫外線透過抑制材を使用しなかった以外は同様にしてポリプロピレンペレット及びポリプロピレンシートを作製した。

【0034】

比較例３
実施例１において、ポリプロピレンの原料ペレットの代わりにポリアミド（ナイロン６）の原料ペレットを使用し、紫外線透過抑制材を使用しなかった以外は同様にしてポリアミドペレットを作製した。

【0035】

［ポリプロピレンシートの透過率測定］
実施例１～５及び比較例１～２のポリプロピレンシートに対し、積分球を導入した紫外可視近赤外分光光度計（日本分光株式会社製「Ｖ－７５０」）で光透過率を測定した。得られた結果を図１及び２に示す。

【0036】

［キセノンウェザメータによる紫外線促進試験］
実施例１、比較例１及び２で得られたポリプロピレンペレットを用いて、２１０℃にて射出成形を行い、それぞれの成形体（サイズ：６０ｍｍ×８０ｍｍ×５ｍｍ）を得た。当該成形体に対し、キセノンウェザメータにより４００時間の紫外線促進試験を行った。当該促進試験後の分子量変化を高温ＧＰＣ装置（ＨＬＣ－８３２１ＧＰＣ／ＨＴ、検出器ＲＩ）で測定した。溶離液として１，２，４－トリクロロベンゼンを使用した。測定試料は、１，２，４－トリクロロベンゼンに溶解させ、不溶解物を除去したものを使用した。得られた結果を表１に示す。表１から分かるように、比較例２のポリプロピレンペレット（ＬＣＮＦ無添加）を用いた成形体は、紫外線促進試験後に分子量が低下した。Ｍｗ／Ｍｎ（分散度）は、ブランクＰＰと比べて大きいことから、分子量分布の広がりが大きいことが分かる。すなわち、紫外線促進試験によりポリプロピレンが分解して、低分子量ポリプロピレンが生成したと考えられる。また、比較例１のポリプロピレンペレット（ＣＮＦ含有）を用いた成形体は、紫外線促進試験後に分子量が少し低下した。一方、実施例１のポリプロピレンペレット（ＬＣＮＦ含有）を用いた成形体は、紫外線促進試験後に分子量が低下していなかった。したがって、ＬＣＮＦを含有することにより、紫外線透過抑制効果を奏することが分かった。

【0037】

【表1】

【0038】

［耐候性試験後の引張試験］
実施例１と比較例２で得られたポリプロピレンペレット、及び実施例６と比較例３で得られたポリアミドペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１６１－２：２０１４に準拠して試験片（厚み４ｍｍ、幅１０ｍｍ）を作成し、露天により暴露試験（０週、７週、２１週、３５週、４９週、６３週）を行った。ＪＩＳ Ｋ７１６１－１：２０１４に準拠し、引張圧縮試験機（株式会社島津製作所製「ＡＧＳ－５ＫＮＧ」）を用いて試験速度２ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、応力、弾性率、伸びをそれぞれ求めた。得られた結果を表２、表３、図３及び図４に示す。

【0039】

【表2】

【0040】

【表3】

【0041】

［ニスに分散後の透過率測定］
ポリプロピレンの板上にニスのみを塗布し、乾燥後の当該ニスを剥離させた。また、ニス全量に対してＬＣＮＦが０．５質量％となるように、ニス中にＬＣＮＦを添加し、筆で攪拌してＬＣＮＦ含有ニスを調製した。このＬＣＮＦ含有ニスをポリプロピレンの板上に塗布し、乾燥後の当該ＬＣＮＦ含有ニスを剥離させた。積分球を導入した紫外可視近赤外分光光度計（日本分光株式会社製「Ｖ－７５０」）で光透過率を測定した。得られた結果を図５に示す。

【0042】

［メタルハライド試験後の色変化］
ＬＣＮＦをそれぞれ０．２５質量％、０．５質量％、１質量％及び１．５質量％含むニスを調製した。図６に示されるように、赤色塗料が塗布された円形の鉄板プレートをＡ～Ｆの領域に分け、Ｅ及びＦの領域にはＬＣＮＦを含有するニスをトップコートし、Ｃ及びＤの領域にはニスのみをトップコートし、Ａ及びＢの領域にはトップコートを行わなかった。そして、Ｂ、Ｃ及びＥの領域のみ紫外線照度１５０ｍＷ／ｃｍ^２で２４時間照射するメタルハライド試験を行い、カラーリーダー（コニカミノルタ株式会社製「ＣＲ－１０」）を用いてＡ～Ｆの領域表面の色測定を行った。得られた結果を表４に示す。

【0043】

【表4】

【0044】

［分散性の評価］
実施例１において、温風乾燥後の粉砕を回転数１８００ｒｐｍで粉砕し、粉砕が不十分な紫外線透過抑制材を粉末として得た。当該粉末を使用してＬＣＮＦの含有量が４質量％となるようにポリプロピレンペレットを作製し、当該ペレットを用いて分散不良のポリプロピレンシートを作製した。偏光顕微鏡（株式会社ニコン製「ＥＣＬＩＰＳＥ Ｃｉ－ＰＯＬ」）を用いて観察した。観察は偏光板を用いずに行った。実施例１と比較例２のポリプロピレンシートについても同様に観察した。得られた結果を図７に示す。分散不良のポリプロピレンシートでは、１００～３００μｍ程度の凝集物が観察された。一方、実施例１のポリプロピレンシートでは、１０～３０μｍ程度の凝集物が観察された。ＬＣＮＦを含まない比較例２のポリプロピレンシートでは、凝集物は観察されなかった。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】