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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024016473
(43)【公開日】2024-02-07
(54)【発明の名称】カチオン電着塗装方法
(51)【国際特許分類】
C09D 163/00 20060101AFI20240131BHJP
C09D 5/44 20060101ALI20240131BHJP
C25D 13/00 20060101ALI20240131BHJP
C25D 13/06 20060101ALI20240131BHJP
【ＦＩ】
C09D163/00
C09D5/44 A
C25D13/00 307D
C25D13/06 E
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022118625
(22)【出願日】2022-07-26
(71)【出願人】
【識別番号】593135125
【氏名又は名称】日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000003137
【氏名又は名称】マツダ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100132252
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 環
(72)【発明者】
【氏名】松浦 直也
(72)【発明者】
【氏名】浅田 照朗
(72)【発明者】
【氏名】重永 勉
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038CG042
4J038CG141
4J038DB391
4J038GA11
4J038KA03
4J038MA02
4J038NA03
4J038PA04
4J038PB07
(57)【要約】 （修正有）
【課題】本開示は、自動車足回り部品または自動車車体において、初期錆の発生を大きく抑制でき、さらに高い防錆性を有する塗膜を形成可能なカチオン電着塗装方法を提供する。
【解決手段】溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬して電着塗装を行い、被塗物上に析出電着塗膜を形成すること、並びに、上記析出電着塗膜を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、上記被塗物上に硬化電着塗膜を形成すること、を有し、上記被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体であり、上記カチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含み、上記析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、カチオン電着塗装方法。
【選択図】なし
【解決手段】溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬して電着塗装を行い、被塗物上に析出電着塗膜を形成すること、並びに、上記析出電着塗膜を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、上記被塗物上に硬化電着塗膜を形成すること、を有し、上記被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体であり、上記カチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含み、上記析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、カチオン電着塗装方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬して電着塗装を行い、被塗物上に析出電着塗膜を形成すること、並びに、
前記析出電着塗膜を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、前記被塗物上に硬化電着塗膜を形成すること、を有し、
前記被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体であり、
前記カチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含み、
前記析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
カチオン電着塗装方法。
前記析出電着塗膜を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、前記被塗物上に硬化電着塗膜を形成すること、を有し、
前記被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体であり、
前記カチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含み、
前記析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
カチオン電着塗装方法。
【請求項2】
前記被塗物は、さらに、エッジ部を有する、請求項１記載のカチオン電着塗装方法。
【請求項3】
前記被塗物が有する前記溶接部は、溶接ビードと、スパッタと、スラグとからなる群から選択される少なくとも１つを有する、請求項１又は２に記載のカチオン電着塗装方法。
【請求項4】
前記カチオン電着塗料組成物における、前記架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）の樹脂固形分１００質量部に対して、１２質量部を超え１５質量部以下である、請求項１または２に記載のカチオン電着塗装方法。
【請求項5】
前記最低溶融粘度は、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１または２に記載のカチオン電着塗装方法。
【請求項6】
前記架橋樹脂微粒子（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を有するモノマーと、架橋性共重合モノマーとの共重合体である、請求項１または２に記載のカチオン電着塗装方法。
【請求項7】
前記硬化電着塗膜の平均膜厚は、１５μｍ以上６０μｍ未満である、請求項１または２に記載のカチオン電着塗装方法。
【請求項8】
前記溶接部はスパッタおよびスラグを有し、
前記溶接部およびエッジ部いずれからも２ｍｍまたはそれ以上離れた点で測定した前記硬化電着塗膜の平均膜厚が、１５μｍ以上６０μｍ未満である、
請求項３に記載のカチオン電着塗装方法。
前記溶接部およびエッジ部いずれからも２ｍｍまたはそれ以上離れた点で測定した前記硬化電着塗膜の平均膜厚が、１５μｍ以上６０μｍ未満である、
請求項３に記載のカチオン電着塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、カチオン電着塗装方法に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車部品、例えば、自動車足回り部品は、自動車の安全性、耐久性にも大きく関係する部品である。このため、自動車足回り部品等は、走行中の跳ね石、海岸付近等の塩害、凍結防止剤、融雪剤等、様々な外的要因に対して高い防錆性を有する必要がある。
【0003】
特許文献１は、自動車車体における塗料付着性、防錆性、耐熱性及び耐チッピング性の向上を目的とする自動車用塗料組成物を開示する。特許文献１に係る自動車用塗料組成物は、数平均分子量７１００～８５００、酸価１５～２０のアクリル樹脂と、数平均分子量７１００～８５００、エポキシ当量４００～３０００のアミン変性エポキシ樹脂とを結合剤とする塗料に対して、ワックス０．５～３０重量％、アルミニウムペースト１．０～１５重量％の一方又は両方を含有する。また、特許文献１は、この自動車用塗料組成物を、エアスプレー、エアレススプレー等を用いて塗装し、塗膜を形成することを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００１－３１９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、特許文献１に係る発明は、電着塗装により形成される塗膜と比べて、防錆性が劣る傾向にある。また、例えば、複雑な形状を有する部品をエアスプレー等で塗装すると、塗膜のスケが生じるおそれがある。更に、特許文献１に係る塗料組成物を用いて形成した塗膜は、上述した外的要因に起因して、初期錆が発生するまでの期間が短いという問題を有している。
【0006】
その上、特許文献１に係る発明であれば、自動車部品、特に、複雑な形状を有する自動車足回り部品等における防錆性を高めるには、複数回の塗装工程および乾燥工程を経ることで、厚い塗膜を形成する必要がある。
このため、作業工程が多く、経済的、環境的な面からも、より短期間で塗膜を形成することが望まれている。
このため、作業工程が多く、経済的、環境的な面からも、より短期間で塗膜を形成することが望まれている。
【0007】
上記のように、自動車部品、特に、自動車足回り部品等を被覆する塗膜に対して、初期錆の発生を抑制でき、高い防錆性を有することが要求されている。
さらに、自動車足回り部品等は複雑な形状を有しているため、このような部品においても、初期錆の発生を抑制でき、高い防錆性を有することが要求されている。
さらに、自動車足回り部品等は複雑な形状を有しているため、このような部品においても、初期錆の発生を抑制でき、高い防錆性を有することが要求されている。
【0008】
上記問題を鑑み、本開示は、初期錆の発生を大きく抑制でき、高い防錆性を有する塗膜を形成できる、自動車車体、特に自動車足回り部品用のカチオン電着塗装方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題を解決するため、本開示は下記態様を提供する。
［１］
溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬して電着塗装を行い、被塗物上に析出電着塗膜を形成すること、並びに、
上記析出電着塗膜を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、上記被塗物上に硬化電着塗膜を形成すること、を有し、
上記被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体であり、
上記カチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含み、
上記析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
カチオン電着塗装方法。
［２］
上記被塗物はさらにエッジ部を有する、［１］のカチオン電着塗装方法。
［３］
上記被塗物が有する上記溶接部は、溶接ビードと、スパッタと、スラグとからなる群から選択される少なくとも１つを有する、［１］または［２］のカチオン電着塗装方法。
［４］
上記カチオン電着塗料組成物における、上記架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）の樹脂固形分１００質量部に対して、１０質量部を超え２０質量部以下である、［１］～［３］のいずれかのカチオン電着塗装方法。
［５］
上記最低溶融粘度は、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・ｓ以下である、［１］～［４］のいずれかのカチオン電着塗装方法。
［６］
上記架橋樹脂微粒子（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を有するモノマーと、架橋性共重合モノマーとの共重合体である、［１］～［５］のいずれかのカチオン電着塗装方法。
［７］
上記硬化電着塗膜の平均膜厚は１５μｍ以上６０μｍ未満である、［１］～［６］のカチオン電着塗装方法。
［８］
上記溶接部はスパッタおよびスラグを有し、
上記溶接部およびエッジ部いずれからも２ｍｍまたはそれ以上離れた点で測定した上記硬化電着塗膜の平均膜厚が、１５μｍ以上６０μｍ未満である、
［３］に記載のカチオン電着塗装方法。
［１］
溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬して電着塗装を行い、被塗物上に析出電着塗膜を形成すること、並びに、
上記析出電着塗膜を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、上記被塗物上に硬化電着塗膜を形成すること、を有し、
上記被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体であり、
上記カチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含み、
上記析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
カチオン電着塗装方法。
［２］
上記被塗物はさらにエッジ部を有する、［１］のカチオン電着塗装方法。
［３］
上記被塗物が有する上記溶接部は、溶接ビードと、スパッタと、スラグとからなる群から選択される少なくとも１つを有する、［１］または［２］のカチオン電着塗装方法。
［４］
上記カチオン電着塗料組成物における、上記架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）の樹脂固形分１００質量部に対して、１０質量部を超え２０質量部以下である、［１］～［３］のいずれかのカチオン電着塗装方法。
［５］
上記最低溶融粘度は、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・ｓ以下である、［１］～［４］のいずれかのカチオン電着塗装方法。
［６］
上記架橋樹脂微粒子（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を有するモノマーと、架橋性共重合モノマーとの共重合体である、［１］～［５］のいずれかのカチオン電着塗装方法。
［７］
上記硬化電着塗膜の平均膜厚は１５μｍ以上６０μｍ未満である、［１］～［６］のカチオン電着塗装方法。
［８］
上記溶接部はスパッタおよびスラグを有し、
上記溶接部およびエッジ部いずれからも２ｍｍまたはそれ以上離れた点で測定した上記硬化電着塗膜の平均膜厚が、１５μｍ以上６０μｍ未満である、
［３］に記載のカチオン電着塗装方法。
【発明の効果】
【0010】
本開示に係るカチオン電着塗装方法は、自動車足回り部品または自動車車体に対する初期錆の発生を大きく抑制できる。本発明のカチオン電着塗装方法は、更に高い防錆性を有するカチオン電着塗膜を形成できる。
その上、複雑な形状を有する自動車足回り部品または自動車車体であっても、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、初期錆の発生を大きく抑制でき、さらに高い防錆性を有するカチオン電着塗膜を形成できる。
その上、複雑な形状を有する自動車足回り部品または自動車車体であっても、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、初期錆の発生を大きく抑制でき、さらに高い防錆性を有するカチオン電着塗膜を形成できる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示に係るカチオン電着塗装方法を完成するに至った経緯を説明する。
自動車部品、例えば、自動車足回り部品は、要求される力学的特性及び耐久性を満たすために、通常、高強度材からなる鋼板等を相互に溶接して形成される。また、溶接により形成された自動車部品等の被塗物は、例えば、防錆性を向上させるために、塗料組成物で塗装され、塗膜が形成される。
自動車部品、例えば、自動車足回り部品は、要求される力学的特性及び耐久性を満たすために、通常、高強度材からなる鋼板等を相互に溶接して形成される。また、溶接により形成された自動車部品等の被塗物は、例えば、防錆性を向上させるために、塗料組成物で塗装され、塗膜が形成される。
【0012】
ここで、塗膜が形成された自動車部品等において、溶接により形成される溶接部の周囲から、初期錆の発生が生じ得る。
通常、溶接部は、溶接ビードと、スパッタと、スラグとからなる群から選択される少なくとも１つを有する。溶接ビードは、高強度材からなる鋼板等と高い接合性を有する金属材料を主成分として含み得る。このため、例えば、自動車足回り部品を構成する鋼板等と密着性の高い電着塗料組成物を用いて、被塗物全体を電着塗装することにより、溶接ビードにおいては、良好に塗膜で被覆できる。
通常、溶接部は、溶接ビードと、スパッタと、スラグとからなる群から選択される少なくとも１つを有する。溶接ビードは、高強度材からなる鋼板等と高い接合性を有する金属材料を主成分として含み得る。このため、例えば、自動車足回り部品を構成する鋼板等と密着性の高い電着塗料組成物を用いて、被塗物全体を電着塗装することにより、溶接ビードにおいては、良好に塗膜で被覆できる。
【0013】
溶接部の溶接ビードの近傍には、スパッタと呼ばれる、溶接工程で発生する金属粒子が散在し得る。スパッタは、球状又は略球状であるので、その頂点を含む周辺部において、電着塗料組成物からなる塗膜の形成が困難である。このため、スパッタ近傍は、初期錆の発生の原因となる場合がある。
更に、溶接部の溶接ビードの近傍には、スラグと呼ばれる、溶接工程で発生するガラス質の成分が散在し得る。しかし、スラグはその材質上、電着塗料組成物で塗膜を形成できない、又は、ほとんど塗膜を形成できない。したがって、塗膜が形成されないスラグ又は塗膜の膜厚が極めて薄いスラグ近傍から、初期錆の発生の原因となる場合がある。
更に、溶接部の溶接ビードの近傍には、スラグと呼ばれる、溶接工程で発生するガラス質の成分が散在し得る。しかし、スラグはその材質上、電着塗料組成物で塗膜を形成できない、又は、ほとんど塗膜を形成できない。したがって、塗膜が形成されないスラグ又は塗膜の膜厚が極めて薄いスラグ近傍から、初期錆の発生の原因となる場合がある。
【0014】
溶接部の他に、例えば、自動車足回り部品において電着塗装が困難な部分としてエッジ部がある。従来のカチオン電着塗装方法によれば、このようなエッジ部において、均一な塗膜を形成できないことがあり、初期錆の発生の原因となる場合がある。
【0015】
更に、スラグ部での防錆性の向上を試みると、スパッタ部そしてエッジ部の防錆性が悪くなる傾向があり、その逆の態様でも同様のことが生じ得る。このように、溶接部を有する自動車足回り部品等の防錆性を向上させることを試みると、様々な部分でトレードオフの関係が生じており、溶接部を有する自動車足回り部品等の防錆性の向上、初期錆発生を抑制することは容易ではなかった。
【0016】
このため、通常、自動車足回り部品等の部品全体の防錆性を向上させるために、防錆性を有する電着塗料組成物から形成される塗膜の膜厚を厚くする対策が取られている。しかし、膜厚を厚くすると、自動車足回り部品等に締結されるボルトの折れ、ゆるみ、締結不足などが生じる場合があり、自動車足回り部品等に要求される苛酷な物性を満たせなくなるおそれがある。
【0017】
本発明者らは、このような問題について鋭意研究し、溶接部を有する自動車足回り部品の防錆性を向上させ、初期錆の発生を抑制できるカチオン電着塗装方法の開発を目標とした。
その結果、所定のカチオン電着塗料組成物を用い、更に、析出電着塗膜の最低溶融粘度を、所定の範囲内に設定し、硬化電着塗膜の膜厚を所定の範囲内にする、カチオン電着塗装方法によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
その結果、所定のカチオン電着塗料組成物を用い、更に、析出電着塗膜の最低溶融粘度を、所定の範囲内に設定し、硬化電着塗膜の膜厚を所定の範囲内にする、カチオン電着塗装方法によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0018】
（カチオン電着塗装方法）
本開示に係るカチオン電着塗装方法は、
溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬して電着塗装を行い、被塗物上に析出電着塗膜を形成すること、並びに、
上記析出電着塗膜を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、上記被塗物上に硬化電着塗膜を形成すること、を有し、
上記被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体であり、
上記カチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含み、
上記析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
カチオン電着塗装方法である。尚、本発明は、自動車足回り部品での問題を検討したものであるが、自動車部品を含む自動車車体全体への使用を必ずしも制限するものではないので、自動車車体を含めた被塗物に適用できる。以下、単に「自動車足回り部品」と述べた場合でも、自動車車体全体への使用を排除するものではない。
本開示に係るカチオン電着塗装方法は、
溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬して電着塗装を行い、被塗物上に析出電着塗膜を形成すること、並びに、
上記析出電着塗膜を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、上記被塗物上に硬化電着塗膜を形成すること、を有し、
上記被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体であり、
上記カチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含み、
上記析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
カチオン電着塗装方法である。尚、本発明は、自動車足回り部品での問題を検討したものであるが、自動車部品を含む自動車車体全体への使用を必ずしも制限するものではないので、自動車車体を含めた被塗物に適用できる。以下、単に「自動車足回り部品」と述べた場合でも、自動車車体全体への使用を排除するものではない。
【0019】
本開示に係るカチオン電着塗装方法は、溶接部を有する被塗物、すなわち、自動車足回り部品または自動車車体を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬し、上記被塗物に電着塗装を行うことを含む。
本開示に係るカチオン電着塗装方法は、被塗物をカチオン電着塗料組成物中に浸漬する前工程として、例えば、被塗物を、アルカリ脱脂工程、水洗工程、化成処理工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に付してもよい。これら各工程は、既知の工程を採用できる。また、化成処理に用いる化成処理液は、既知のものを使用できる。
本開示に係るカチオン電着塗装方法は、被塗物をカチオン電着塗料組成物中に浸漬する前工程として、例えば、被塗物を、アルカリ脱脂工程、水洗工程、化成処理工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に付してもよい。これら各工程は、既知の工程を採用できる。また、化成処理に用いる化成処理液は、既知のものを使用できる。
【0020】
化成処理液は、ｐＨが１．５以上６．５以下であってよく、ある態様において、ｐＨは２以上６．５以下、例えば、ｐＨは２．５以上６．０以下である。ｐHがこの様な範囲内であることにより、膜厚が均一で、被塗物との密着性の高い化成塗膜を形成できる。
化成処理における処理温度は、２０℃以上７０℃以下であってよく、例えば、３０℃以上６０℃以下である。化成処理における化成時間は、５秒以上１２００秒以下であってよく、例えば、３０秒以上１２０秒以下である。
化成処理方法は特に限定されず、例えば、浸漬法、スプレー法、ロールコート法等を挙げることができる。
このようにして得られる化成塗膜は、０．１ｍｇ／ｍ2以上５００ｍｇ／ｍ2以下の範囲内であることができる。
化成処理における処理温度は、２０℃以上７０℃以下であってよく、例えば、３０℃以上６０℃以下である。化成処理における化成時間は、５秒以上１２００秒以下であってよく、例えば、３０秒以上１２０秒以下である。
化成処理方法は特に限定されず、例えば、浸漬法、スプレー法、ロールコート法等を挙げることができる。
このようにして得られる化成塗膜は、０．１ｍｇ／ｍ2以上５００ｍｇ／ｍ2以下の範囲内であることができる。
【0021】
（電着塗装）
本開示におけるカチオン電着塗装方法は、溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬し、被塗物に電着塗装を行うことを含む。この工程により、被塗物に電着塗膜を析出させることができる。
例えば、本開示に係る電着塗装は、本開示に係るカチオン電着塗料組成物中に、溶接部を有する被塗物を浸漬し、これを陰極として５０～４５０Ｖの電圧を所定時間印加することを含んでよい。電圧の印加時間は、電着条件により異なるが、例えば、２～４分である。硬化電着塗膜の平均膜厚が好ましくは１５μｍ以上６０μｍ未満となるよう、被塗物上に析出電着塗膜を形成する。
本開示におけるカチオン電着塗装方法は、溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬し、被塗物に電着塗装を行うことを含む。この工程により、被塗物に電着塗膜を析出させることができる。
例えば、本開示に係る電着塗装は、本開示に係るカチオン電着塗料組成物中に、溶接部を有する被塗物を浸漬し、これを陰極として５０～４５０Ｖの電圧を所定時間印加することを含んでよい。電圧の印加時間は、電着条件により異なるが、例えば、２～４分である。硬化電着塗膜の平均膜厚が好ましくは１５μｍ以上６０μｍ未満となるよう、被塗物上に析出電着塗膜を形成する。
【0022】
本開示におけるカチオン電着塗装方法は、電着塗装により析出した電着塗膜（析出電着塗膜）を加熱硬化する加熱硬化工程を経て、上記被塗物上に硬化電着塗膜を形成することを有する。
例えば、本開示におけるカチオン電着塗装方法は、溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬し、被塗物に電着塗装を施し、被塗物上に析出電着塗膜（未硬化の電着塗膜ともいう）を形成し、必要に応じて水洗した後、加熱硬化工程を行い、硬化電着塗膜を形成する。
例えば、本開示におけるカチオン電着塗装方法は、溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬し、被塗物に電着塗装を施し、被塗物上に析出電着塗膜（未硬化の電着塗膜ともいう）を形成し、必要に応じて水洗した後、加熱硬化工程を行い、硬化電着塗膜を形成する。
【0023】
本開示におけるカチオン電着塗装方法において、被塗物上に形成された析出電着塗膜の最低溶融粘度は、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。カチオン電着塗料組成物を加熱硬化する加熱硬化工程において、被塗物上に形成された析出電着塗膜の最低溶融粘度がこのような範囲内であることにより、自動車部品、特に自動車足回り部品において、溶接により形成される溶接部の周囲から発生し得る初期錆の発生期間を大きく延ばすことができる。例えば、市販されている自動車部品用の電着塗料組成物と比べて、１．０５倍以上２倍以下程度の範囲で、初期錆の発生期間を延長できる。
【0024】
本発明に係る所定の電着塗料組成物を用い、かつ、被塗物上に形成された析出電着塗膜の最低溶融粘度を本開示の範囲内とすることにより、溶接部に含まれ得る、溶接ビードと、スパッタと、スラグのいずれの部分においても、良好に防錆性を発現させることができる。
更に、本発明に係る所定の電着塗料組成物を用い、かつ、被塗物上に形成された析出電着塗膜の最低溶融粘度を本開示の範囲内とすることにより、自動車足回り部品における、エッジ部等、塗膜の形成が困難とされてきた部分に対しても、良好に防錆性を発現させることができる。
更に、本発明に係る所定の電着塗料組成物を用い、かつ、被塗物上に形成された析出電着塗膜の最低溶融粘度を本開示の範囲内とすることにより、自動車足回り部品における、エッジ部等、塗膜の形成が困難とされてきた部分に対しても、良好に防錆性を発現させることができる。
【0025】
このように、本開示に係るカチオン電着塗装方法によれば、被塗物に対する密着性が強い塗膜を形成でき、防錆性を高めることができる。また、例えば、塗膜のスケが生じることを抑制できるので、上述した塩害等による初期錆の発生についても、大きく抑制でき、初期錆の発生までの期間を長くすることができる。
【0026】
その上、複雑な形状を有する自動車足回り部品であっても、本発明に係る電着塗料組成物を用いることにより、少なくとも１回の塗装工程を得ることにより、所望の塗膜を形成できる。よって、作業工程を少なくでき、経済的、環境的な面からの負担も軽減できる。
【0027】
より具体的には、溶接ビード部分において、その表面形状に沿って、より密着性の高い塗膜を形成できる。
【0028】
例えば、溶接部が有し得るスパッタは、球状又は略球状であり、従来のカチオン電着塗装方法では、塗膜の形成が不十分、例えば、塗膜のスケが生じることが多々生じていた。
これに対して、本開示に係るカチオン電着塗装方法であれば、スパッタにおいても、密着性に優れた塗膜を形成できる。例えば、球状又は略球状の頂点部分、側面においても、塗膜のスケを抑制でき、初期錆の発生を大きく抑制できる。
これに対して、本開示に係るカチオン電着塗装方法であれば、スパッタにおいても、密着性に優れた塗膜を形成できる。例えば、球状又は略球状の頂点部分、側面においても、塗膜のスケを抑制でき、初期錆の発生を大きく抑制できる。
【0029】
更に、通常、ガラス質などの材料を多く含むスラグにおいても、本開示に係るカチオン電着塗装方法であれば、塗膜スケ等の問題が生じることがなく、防錆性の発現に必要とされる塗膜を形成することができる。その上、スラグ周辺においても密着性に優れており、初期錆の発生を大きく抑制できる。
したがって、本開示に係るカチオン電着塗装方法であれば、溶接部における初期錆の発生を大きく抑制でき、その上、溶接部以外の領域においても優れた防錆性を有することができる。
また、溶接部（溶接ビード、スラグ及びスパッタからなる群から選択される少なくとも１つを含み得る）及びエッジ部における、腐食因子の透過を抑制でき、錆進展速度の制御が可能である。
したがって、本開示に係るカチオン電着塗装方法であれば、溶接部における初期錆の発生を大きく抑制でき、その上、溶接部以外の領域においても優れた防錆性を有することができる。
また、溶接部（溶接ビード、スラグ及びスパッタからなる群から選択される少なくとも１つを含み得る）及びエッジ部における、腐食因子の透過を抑制でき、錆進展速度の制御が可能である。
【0030】
自動車足回り部品や自動車車体等の被塗物は、溶接部の他に、塗膜の形成が困難な部分としてエッジ部を有しており、本開示に係るカチオン電着塗装方法であれば、エッジ部においても、防錆性に優れた塗膜を形成できる。
特定の理論に限定して解釈されるべきではないが、本開示に係る所定の塗料組成物は、所定の最低溶融粘度を有することにより、エッジ部における収縮応力を良好に保持でき、防錆性を向上できるものと考えられる。
特定の理論に限定して解釈されるべきではないが、本開示に係る所定の塗料組成物は、所定の最低溶融粘度を有することにより、エッジ部における収縮応力を良好に保持でき、防錆性を向上できるものと考えられる。
【0031】
加えて、従来のカチオン電着塗装方法では解決できなかった、溶接部／スラグ部、スパッタ部／エッジ部において生じた耐食性向上のための背反関係を、本開示に係るカチオン電着塗装方法は解決することができた。
このような観点においても、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、従来は困難とされてきた、溶接部における塗膜形成を十分に行うことができ、防錆性の向上及び初期錆の発生を大きく抑制できる。さらに、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、優れた防錆性だけでなく、耐薬品性、耐チッピング性及び耐熱性にも優れた塗膜を形成できる。
このような観点においても、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、従来は困難とされてきた、溶接部における塗膜形成を十分に行うことができ、防錆性の向上及び初期錆の発生を大きく抑制できる。さらに、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、優れた防錆性だけでなく、耐薬品性、耐チッピング性及び耐熱性にも優れた塗膜を形成できる。
【0032】
ある態様において、被塗物上に形成された析出電着塗膜の最低溶融粘度は、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２２，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、例えば、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
別の態様において、被塗物上に形成された析出電着塗膜の最低溶融粘度は、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上１９，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、例えば、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上１８，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
本開示に係る所定のカチオン電着塗料組成物における析出電着塗膜の最低溶融粘度をこのような範囲内で有する、本開示のカチオン電着塗装方法であれば、上述した効果を有することができる。例えば、溶接部における防錆性を更に向上でき、初期錆の発生をより大きく抑制できる。さらに、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、優れた防錆性だけでなく、耐薬品性、耐チッピング性及び耐熱性にもより優れた塗膜を形成できる。
別の態様において、被塗物上に形成された析出電着塗膜の最低溶融粘度は、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上１９，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、例えば、１２，０００ｍＰａ・ｓ以上１８，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
本開示に係る所定のカチオン電着塗料組成物における析出電着塗膜の最低溶融粘度をこのような範囲内で有する、本開示のカチオン電着塗装方法であれば、上述した効果を有することができる。例えば、溶接部における防錆性を更に向上でき、初期錆の発生をより大きく抑制できる。さらに、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、優れた防錆性だけでなく、耐薬品性、耐チッピング性及び耐熱性にもより優れた塗膜を形成できる。
【0033】
本開示において、最低溶融粘度は、カチオン電着塗料組成物の電着塗装によって析出した電着塗膜において、１００℃以上１６０℃以下における最低粘度であり、例えば、ソリキッドメーター ＭＲ３００（ＵＢＭ社製）を用いて測定できる。例えば、コーンプレート（直径４０ｍｍ）を使用し、温度範囲（例えば２５℃～２００℃）の条件で、測定される。
【0034】
カチオン電着塗料組成物を加熱硬化する加熱硬化工程において、加熱硬化温度は、例えば、１２０℃以上２６０℃以下であり、ある態様においては、１３０℃以上２２０℃以下である。別の態様において、加熱硬化温度は、１４０℃以上２２０℃以下である。
このような加熱硬化温度で、塗料組成物を焼付け硬化する時間は、例えば、１０分以上３０分以下である。
このような加熱硬化温度で、塗料組成物を焼付け硬化する時間は、例えば、１０分以上３０分以下である。
【0035】
上記硬化電着塗膜の平均膜厚は好ましくは、１５μｍ以上６０μｍ未満である。
本開示においては、特定のカチオン電着塗料組成物を用いて硬化電着塗膜を形成し、そして、加熱硬化工程を経て形成された硬化電着塗膜の平均膜厚は、具体的には１５μｍ以上６０μｍ未満である。本開示においては、上記構成によって、良好な防錆性が得られる利点がある。これにより、防錆性を高めることができると共に、自動車足回り部品等に締結されるボルトの折れ、ゆるみ、締結不足などを抑制できる。従って、自動車足回り部品の物性不良を抑制でき、耐久性、信頼性をより高くできる。
また、本開示のカチオン電着塗装方法であれば、平均膜厚がこのような範囲内でありながらも、初期錆を抑制でき、優れた防錆性を有する。また、わきなどの塗膜不良を抑制できる。
本開示においては、特定のカチオン電着塗料組成物を用いて硬化電着塗膜を形成し、そして、加熱硬化工程を経て形成された硬化電着塗膜の平均膜厚は、具体的には１５μｍ以上６０μｍ未満である。本開示においては、上記構成によって、良好な防錆性が得られる利点がある。これにより、防錆性を高めることができると共に、自動車足回り部品等に締結されるボルトの折れ、ゆるみ、締結不足などを抑制できる。従って、自動車足回り部品の物性不良を抑制でき、耐久性、信頼性をより高くできる。
また、本開示のカチオン電着塗装方法であれば、平均膜厚がこのような範囲内でありながらも、初期錆を抑制でき、優れた防錆性を有する。また、わきなどの塗膜不良を抑制できる。
【0036】
加熱硬化工程を経て形成された塗膜の平均膜厚は、例えば、１５μｍ以上６０μｍ未満であり、より具体的には２５μｍ以上４５μｍ未満であり、ある態様においては、２５μｍ以上４０μｍ以下である。平均膜厚の測定は、例えば、電磁膜厚計やビデオマイクロスコープによる断面観察により行うことができる。
【0037】
本発明の方法においては、本開示における特定のカチオン電着塗料組成物を用いて、具体的には平均膜厚が１５μｍ以上６０μｍ未満である硬化電着塗膜を形成する。これにより、例えば、一般的に電着塗膜が析出し難いスパッタ、スラグ部位においても、耐食性が発揮される程度の膜厚（約７μｍまたはそれ以上）を確保することができ、良好な耐食性が得られることとなる利点がある。
【0038】
従来のカチオン電着塗装方法においては、上述のように、スパッタ及びスラグにおける塗膜形成は、例えば、塗膜のスケが生じる等、不十分であることが多かった。このため、従来のカチオン電着塗装方法の場合、スパッタ及びスラグの部分の膜の膜厚が０～５μｍ未満程度と不十分であり、初期錆の発生を抑制できない場合があった。
【0039】
上記技術的課題を解消する手法の１つとして、例えば、カチオン電着塗装において形成される膜厚を厚くして、スパッタ及びスラグの部分にも電着塗膜を十分に析出させることによって、初期錆の発生の抑制する方法が考えられる。しかしながら、析出する電着塗膜の膜厚を単に厚くするのみでは、ネジ部の締結性が悪い等、足回り部品の物性不良を生じる場合があった。
【0040】
これに対して、本開示に係るカチオン電着塗装方法においては、特定のカチオン電着塗料組成物を用いて、そして、硬化電着塗膜の平均膜厚を具体的に１５μｍ以上６０μｍ未満とすることによって、スパッタ部及びスラグ部においても防錆性が発現される程度の電着塗膜を析出させることができる。これにより、優れた防錆性、及び初期錆の抑制が可能となり、その上、スパッタ部及びスラグ部におけるネジ部の締結性が良好であり、足回り部品の物性不良を回避することができる。
【0041】
例えば、溶接部およびエッジ部を有する被塗物であって溶接部がスパッタおよびスラグを有する被塗物に対して、本開示におけるカチオン電着塗装方法により硬化電着塗膜を形成した場合において、上記溶接部およびエッジ部いずれからも２ｍｍまたはそれ以上離れた点で測定した上記硬化電着塗膜の平均膜厚が１５μｍ以上６０μｍ未満である態様が挙げられる。
【0042】
このように、本開示に係るカチオン電着塗装方法であれば、溶接部を有する被塗物においても防錆性発現に必要となる膜厚を確保することができるため、優れた防錆性を有し、初期錆の発生を抑制できる。また、スパッタ等のように球状の表面形状を有する被塗物であっても、本開示に係るカチオン電着塗装方法であれば、防錆性を確保することができる。その上、スラグ部のようなガラス質部を有する被塗物においても、十分な防錆性を確保することができる。
【0043】
このように、本開示のカチオン電着塗装方法であれば、スパッタ、スラグ及びエッジの端部に近い領域においても電着塗膜を形成することができ、防錆性に優れ、初期錆の発生を大きく抑制できる。
なお、スパッタ、スラグ及びエッジの端部は、当該技術分野において通常行われる方法により導くことができ、エッジの端部からの距離も、通常行われる方法に従い算出できる。
なお、スパッタ、スラグ及びエッジの端部は、当該技術分野において通常行われる方法により導くことができ、エッジの端部からの距離も、通常行われる方法に従い算出できる。
【0044】
本開示において、被塗物に形成された硬化電着塗膜の耐食性評価は、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）に準拠した塩水噴霧試験（３５℃×１６８時間）によって行ってよい。例えば膜厚１５μｍ以上６０μｍ未満の硬化電着塗膜を、塩水噴霧試験した場合において、被塗物に形成された硬化電着塗膜の、エッジ部における錆発生個数が、エッジ部１ｃｍ２あたり例えば５個／ｃｍ２未満である場合は、エッジ部における耐食性（防錆性）に優れた塗膜であるということができる。
更に、塩水噴霧試験した場合において、被塗物に形成された硬化電着塗膜の、溶接部における錆発生個数が、溶接部１ｃｍ２あたり例えば５個／ｃｍ２未満である場合は、溶接部における耐食性（防錆性）に優れた塗膜であるということができる。
本開示におけるカチオン電着塗装方法によると、エッジ部及び溶接部を共に有する被塗物に対しても、耐食性（防錆性）に優れた塗膜が形成される。
なお、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）は、ＩＳＯ ９２２７に対応する日本工業規格である。
更に、塩水噴霧試験した場合において、被塗物に形成された硬化電着塗膜の、溶接部における錆発生個数が、溶接部１ｃｍ２あたり例えば５個／ｃｍ２未満である場合は、溶接部における耐食性（防錆性）に優れた塗膜であるということができる。
本開示におけるカチオン電着塗装方法によると、エッジ部及び溶接部を共に有する被塗物に対しても、耐食性（防錆性）に優れた塗膜が形成される。
なお、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）は、ＩＳＯ ９２２７に対応する日本工業規格である。
【0045】
別の態様において、本開示に係るカチオン電着塗装方法により得られた塗膜の耐食性に関する評価は、例えば、特開２０１６－５０９１５号公報に記載の評価方法により行ってもよい。
この評価方法によると、（塗膜形成されていない）被塗物と、本開示に係る方法で形成した塗膜表面との間に電圧を印加し、上記塗膜が絶縁破壊するときの電圧値に基づいて、被塗物の耐食性を評価できる。この評価方法を用いることで、溶接部、例えば、溶接ビード、スパッタおよびスラグからなる群から選択される少なくとも１つを有する溶接部においても、耐食性を効率よく測定できる。同様に、エッジ部における耐食性も効率的に評価できる。
この評価方法によると、（塗膜形成されていない）被塗物と、本開示に係る方法で形成した塗膜表面との間に電圧を印加し、上記塗膜が絶縁破壊するときの電圧値に基づいて、被塗物の耐食性を評価できる。この評価方法を用いることで、溶接部、例えば、溶接ビード、スパッタおよびスラグからなる群から選択される少なくとも１つを有する溶接部においても、耐食性を効率よく測定できる。同様に、エッジ部における耐食性も効率的に評価できる。
【0046】
上述した特開２０１６－５０９１５号公報に記載の評価方法は、例えば、以下の方法により行える。
まず、電着塗膜を形成した被塗物の電着塗膜表面上に、ゴムマット等を介して容器を設置し、該容器内に所定の電解質溶液を充填する。この電解質溶液内に、電源装置に接続された電極を浸漬させ、電着塗膜表面上方に非接触状態で保持する。
更に、電源装置の他方の配線を、被塗物における、電着塗膜で被覆されていない被塗物面に接続させる。なお、被塗物は、化成処理されたものであってもよい。
まず、電着塗膜を形成した被塗物の電着塗膜表面上に、ゴムマット等を介して容器を設置し、該容器内に所定の電解質溶液を充填する。この電解質溶液内に、電源装置に接続された電極を浸漬させ、電着塗膜表面上方に非接触状態で保持する。
更に、電源装置の他方の配線を、被塗物における、電着塗膜で被覆されていない被塗物面に接続させる。なお、被塗物は、化成処理されたものであってもよい。
【0047】
この状態において、情報処理端末の制御のもと、電源装置により電極と電着塗膜で被覆されていない被塗物面との間に電圧が印加される。このとき、電源装置により印加される電圧は、時間に対して徐々に増大してもよく、すなわち、電圧を漸増させながら印加してもよい。これにより、絶縁電圧をより精度良く検出することができる。印加電圧の掃引速度は、例えば、０．１～１０Ｖ／ｓの範囲であり、ある態様においては０．５～２Ｖ／ｓである。
【0048】
電源装置は、上記印加電圧に対して、電極と、電着塗膜で被覆されていない被塗物面との間に流れる電流を検出する。この方法によれば、例えば、両者間の電流は印加電圧を上昇させても、所定の時刻（ｔ１）において所定の電圧値（Ｖ１）となるまではほとんど流れない。しかし、電圧値（Ｖ１）を超えると電流量が急激に増加し、電圧値Ｖ２（時刻ｔ２）において電流量は閾値（Ａ１）に到達する。
【0049】
これは、電圧値Ｖ１に至るまでは塗膜における腐食因子の遮断性能が維持されており、電流量が抑えられているものと考えられる。一方、印加電圧の上昇が塗膜への腐食因子の浸透を助ける、もしくは塗膜が徐々に破壊され、腐食因子としての電解質溶液が塗膜内部へ徐々に浸透し、やがて電着塗膜で被覆されていない被塗物面の表面に到達したことにより、急激に電流量が増加することを意味するものと考えられる。換言すると、電圧の印加に伴い腐食因子の塗膜への浸透が促され、腐食因子が、電着塗膜で被覆されていない被塗物面の表面に到達したことにより、塗膜は絶縁破壊され、その遮断性能は失われたと考えられる。
【0050】
その後、電流量が閾値Ａ１に達したときの電圧値Ｖ２を絶縁電圧とすると、絶縁電圧Ｖ２となる時間ｔ２は、腐食因子が電着塗膜で被覆されていない被塗物面に到達するまでの期間、すなわち電着塗膜で被覆されていない被塗物面の腐食抑制期間に対応すると考えられる。この方法を用いることで、腐食促進試験により塗装鋼板の腐食抑制期間を測定する代わりに、塗膜の絶縁電圧Ｖ２を測定することにより、塗装鋼板の耐食性を評価することができる。
【0051】
このように、特開２０１６－５０９１５号公報に記載の評価方法は、電着塗膜を形成した被塗物における、電着塗膜で被覆されていない被塗物面と、塗膜の表面との間に電圧を増大させながら印加し、塗膜が絶縁破壊するときの電圧値、すなわち電源装置により検出された電流量が閾値Ａ１に到達したときの絶縁電圧Ｖ２を求めることにより、この絶縁電圧Ｖ２に基づいて上記塗膜の耐食性を評価できる。
【0052】
同構成によれば、電解質溶液の存在下、電着塗膜を形成した被塗物に電圧を印加することにより、腐食因子としての電解質溶液の塗膜への浸透を促すことができる。そして、腐食因子が電着塗膜で被覆されていない被塗物面に到達したときの電圧値、すなわち塗膜が絶縁破壊するときの絶縁電圧Ｖ２を測定すれば、この絶縁電圧Ｖ２は上記腐食抑制期間と相関関係があるため、上記腐食抑制期間という観点から電着塗膜を形成した被塗物の耐食性、すなわち、本発明に係る電着塗膜の耐食性を評価できる。これにより、電着塗膜を形成した被塗物の耐食性を腐食促進試験により評価する必要が無く、電着塗膜で被覆されていない被塗物面の種類、塗膜の構成材料、膜厚、及び焼付条件等の条件出しや品質管理、工程管理等の面において本方法を活用することができる。
【0053】
なお、電流量の閾値Ａ１は、急激な電流量の増加を検出できる程度に設定されていればよく、例えば０．５ｍＡ以上であることが好ましい。また、より好ましくは、１～５０ｍＡ、特に好ましくは、５～１５ｍＡである。
【0054】
さらに、上記測定に際し、試験温度は１０～４０℃において一定に保持されていることが好ましい。また、より好ましくは、２０～３０℃、特に好ましくは、２３～２７℃である。
【0055】
また、電着塗膜を形成した被塗物の耐食性として、予め実験的に求めておいた電着塗膜を形成した被塗物の上記腐食抑制期間と上記絶縁電圧Ｖ２との関係に基づいて、試験片の絶縁電圧Ｖ２の実測値から当該試験片の腐食抑制期間を求めることが好ましい。
【0056】
例えば、参照データとして、膜厚の異なる、電着塗膜を形成した被塗物について、予め腐食促進試験により腐食抑制期間を求めるとともに絶縁電圧Ｖ２を測定して両者の相関関係を求めておき、焼付条件等の異なる、電着塗膜を形成した被塗物（試験片）の絶縁電圧Ｖ２の実測値から、上記相関関係に基づいて当該試験片の腐食抑制期間を求め、試験片上に形成された塗膜の膜質等を評価できる。
【0057】
これにより、電着塗膜で被覆されていない被塗物面の種類、塗膜の構成材料、膜厚、及び焼付条件等の異なる試験片に対して、より正確且つ定量的に電着塗膜を形成した被塗物の耐食性を評価できる。
【0058】
（カチオン電着塗料組成物）
本開示のカチオン電着塗装方法におけるカチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含む。
これら所定の成分を有するカチオン電着塗料組成物を用いる、本発明に係るカチオン電着塗装方法であれば、自動車足回り部品または自動車車体において、初期錆の発生を大きく抑制でき、さらに高い防錆性を有する塗膜を形成できる。
本開示のカチオン電着塗装方法におけるカチオン電着塗料組成物は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、架橋樹脂微粒子（Ｃ）とを含む。
これら所定の成分を有するカチオン電着塗料組成物を用いる、本発明に係るカチオン電着塗装方法であれば、自動車足回り部品または自動車車体において、初期錆の発生を大きく抑制でき、さらに高い防錆性を有する塗膜を形成できる。
【0059】
（アミン変性エポキシ樹脂（Ａ））
アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）は、電着塗膜を構成する塗膜形成樹脂である。アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）として、樹脂骨格中のオキシラン環を有機アミン化合物で変性して得られるカチオン変性エポキシ樹脂が好ましい。一般にカチオン変性エポキシ樹脂は、出発原料樹脂分子内のオキシラン環を１級アミン、２級アミンあるいは３級アミンおよび／またはその酸塩などのアミン類との反応によって開環して調製される。出発原料樹脂の典型例は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどの多環式フェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である。また他の出発原料樹脂の例として、特開平５－３０６３２７号公報に記載のオキサゾリドン環含有エポキシ樹脂を挙げることができる。これらのエポキシ樹脂は、ジイソシアネート化合物、またはジイソシアネート化合物のイソシアネート基をメタノール、エタノールなどの低級アルコールでブロックして得られたビスウレタン化合物と、エピクロルヒドリンとの反応によって調製することができる。
アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）は、電着塗膜を構成する塗膜形成樹脂である。アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）として、樹脂骨格中のオキシラン環を有機アミン化合物で変性して得られるカチオン変性エポキシ樹脂が好ましい。一般にカチオン変性エポキシ樹脂は、出発原料樹脂分子内のオキシラン環を１級アミン、２級アミンあるいは３級アミンおよび／またはその酸塩などのアミン類との反応によって開環して調製される。出発原料樹脂の典型例は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどの多環式フェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である。また他の出発原料樹脂の例として、特開平５－３０６３２７号公報に記載のオキサゾリドン環含有エポキシ樹脂を挙げることができる。これらのエポキシ樹脂は、ジイソシアネート化合物、またはジイソシアネート化合物のイソシアネート基をメタノール、エタノールなどの低級アルコールでブロックして得られたビスウレタン化合物と、エピクロルヒドリンとの反応によって調製することができる。
【0060】
上記出発原料樹脂は、アミン類によるオキシラン環の開環反応の前に、２官能性のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ビスフェノール類、２塩基性カルボン酸などにより鎖延長して用いることができる。特にビスフェノール類は、アミン類によるオキシラン環の開環反応時に用いて、鎖延長してもよい。
【0061】
また同じく、アミン類によるオキシラン環の開環反応の前に、分子量またはアミン当量の調節、熱フロー性の改良などを目的として、一部のオキシラン環に対して２－エチルヘキサノール、ノニルフェノール、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテルなどのモノヒドロキシ化合物、オクチル酸などのモノカルボン酸化合物を付加して用いることもできる。
【0062】
オキシラン環を開環し、アミノ基を導入する際に使用し得るアミン類の例としては、ブチルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、メチルブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミンなどの１級アミン、２級アミンまたは３級アミンおよび／もしくはその酸塩を挙げることができる。また、アミノエチルエタノールアミンメチルイソブチルケチミンなどのケチミンブロック１級アミノ基含有２級アミン、ジエチレントリアミンジケチミンも使用することができる。これらのアミン類は、全てのオキシラン環を開環させるために、オキシラン環に対して少なくとも当量で反応させる必要がある。
【0063】
本開示において、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の数平均分子量は、１，０００～５，０００の範囲内である。数平均分子量が１，０００以上であることにより、得られる硬化電着塗膜の耐溶剤性および防錆性などの物性が良好となる。一方で、数平均分子量が５，０００以下であることにより、アミン変性エポキシ樹脂の粘度調整が容易となって円滑な合成が可能となり、また、得られたアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の乳化分散の取扱いが容易になる。ある態様において、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の数平均分子量は、１，６００～３，２００の範囲である。
【0064】
なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。
【0065】
アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）のアミン価は、例えば、２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）のアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、電着塗料組成物中におけるアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の乳化分散安定性が良好となる。一方で、アミン価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、硬化電着塗膜中のアミノ基の量が適正となり、塗膜の耐水性を低下させるおそれがない。ある態様において、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）のアミン価は、２０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。
【0066】
アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の水酸基価は、例えば、５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、硬化電着塗膜において硬化が良好となる。一方で、水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、硬化電着塗膜中に残存する水酸基の量が適正となり、塗膜の耐水性を低下させるおそれがない。ある態様において、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の水酸基価は、１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのがより好ましい。
【0067】
本開示に係るカチオン電着塗料組成物において、数平均分子量が１，０００～５，０００であり、アミン価が２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、水酸基価が５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）を用いることによって、被塗物に優れた防錆性を付与できる。
【0068】
アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）は、必要に応じて、アミン価および／または水酸基価の異なるアミン変性エポキシ樹脂を併用してもよい。２種以上の異なるアミン価、水酸基価のアミン変性エポキシ樹脂を併用する場合は、使用するアミン変性エポキシ樹脂の質量比に基づいて算出する平均アミン価および平均水酸基価が、上記の数値範囲であるのが好ましい。また、併用するアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）としては、アミン価が２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、水酸基価が５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアミン変性エポキシ樹脂と、アミン価が５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、水酸基価が２００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアミン変性エポキシ樹脂との併用が好ましい。このような組合せを用いると、エマルションのコア部がより疎水となりシェル部が親水となるため優れた耐食性を付与することができるという利点がある。
【0069】
本開示に係るカチオン電着塗料組成物は、必要に応じて、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）に加えて、アミノ基含有アクリル樹脂、アミノ基含有ポリエステル樹脂などを含んでもよい。
【0070】
（硬化剤（Ｂ））
本開示に係るカチオン電着塗料組成物中に含まれる硬化剤（Ｂ）は、加熱条件下においてアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と硬化反応する塗膜形成樹脂を使用できる。硬化剤（Ｂ）として、メラミン樹脂またはブロックイソシアネート硬化剤が好適に用いられる。硬化剤（Ｂ）として好適に用いることができるブロックイソシアネート硬化剤は、ポリイソシアネートを、封止剤でブロック化することによって調製することができる。
本開示に係るカチオン電着塗料組成物中に含まれる硬化剤（Ｂ）は、加熱条件下においてアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）と硬化反応する塗膜形成樹脂を使用できる。硬化剤（Ｂ）として、メラミン樹脂またはブロックイソシアネート硬化剤が好適に用いられる。硬化剤（Ｂ）として好適に用いることができるブロックイソシアネート硬化剤は、ポリイソシアネートを、封止剤でブロック化することによって調製することができる。
【0071】
ポリイソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（３量体を含む）、テトラメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイシシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの脂環式ポリイソシアネート；４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変性物（ウレタン化物、カーボジイミド、ウレトジオン、ウレトンイミン、ビューレットおよび／またはイソシアヌレート変性物など）；が挙げられる。
【0072】
封止剤の例としては、ｎ－ブタノール、ｎ－ヘキシルアルコール、２－エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、フェノールカルビノール、メチルフェニルカルビノールなどの一価のアルキル（または芳香族）アルコール類；エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルなどのセロソルブ類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールフェノールなどのポリエーテル型両末端ジオール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオールなどのジオール類と、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸などのジカルボン酸類から得られるポリエステル型両末端ポリオール類；パラ－ｔ－ブチルフェノール、クレゾールなどのフェノール類；ジメチルケトオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、メチルアミルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類；およびε－カプロラクタム、γ－ブチロラクタムに代表されるラクタム類が好ましく用いられる。
【0073】
ブロックイソシアネート硬化剤のブロック化率は１００％であるのが好ましい。これにより、電着塗料組成物の貯蔵安定性が良好になるという利点がある。
【0074】
ブロックイソシアネート硬化剤は、脂肪族ジイソシアネートを封止剤でブロック化することによって調製された硬化剤と、芳香族ジイソシアネートを封止剤でブロック化することによって調製された硬化剤とを併用することが好ましい。
【0075】
ブロックイソシアネート硬化剤は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の１級アミンと優先的に反応し、さらに水酸基と反応して硬化する。
【0076】
メラミン樹脂として、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを反応させて得られる部分または完全メチロール化メラミン樹脂、メチロール化メラミン樹脂のメチロール基をアルコール成分で部分的にまたは完全にエーテル化して得られる部分または完全アルキルエーテル型メラミン樹脂、イミノ基含有型メラミン樹脂、及びこれらの混合型メラミン樹脂が挙げられる。ここで、アルキルエーテル型メラミン樹脂としては、例えば、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル／ブチル混合アルキル型メラミン樹脂などが挙げられる。
【0077】
硬化剤として、フェノール樹脂などの有機硬化剤、シランカップリング剤、金属硬化剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の硬化剤など、上記メラミン樹脂および／またはブロックイソシアネート硬化剤と併用してもよい。
【0078】
（架橋樹脂微粒子（Ｃ））
本開示に係るカチオン電着塗料組成物は、架橋樹脂微粒子（Ｃ）を含む。本開示で用いる架橋樹脂微粒子（Ｃ）は、例えば、エチレン性不飽和結合を有するモノマーと、架橋性共重合モノマーとを公知の方法により、水性媒体中で乳化重合することによって得られる共重合体であってよい。乳化重合は公知の乳化剤および／または分散剤を用いるのが好ましい。例えば、架橋樹脂微粒子（Ｃ）は、艶消し剤及び／又はつきまわり性向上剤としても使用できる。
本開示に係るカチオン電着塗料組成物は、架橋樹脂微粒子（Ｃ）を含む。本開示で用いる架橋樹脂微粒子（Ｃ）は、例えば、エチレン性不飽和結合を有するモノマーと、架橋性共重合モノマーとを公知の方法により、水性媒体中で乳化重合することによって得られる共重合体であってよい。乳化重合は公知の乳化剤および／または分散剤を用いるのが好ましい。例えば、架橋樹脂微粒子（Ｃ）は、艶消し剤及び／又はつきまわり性向上剤としても使用できる。
【0079】
架橋樹脂微粒子（Ｃ）の製造に用いることのできるエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルや、これと共重合し得るエチレン性不飽和結合を有する他のモノマー、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどがある。これらモノマーは二種類以上用いてもよい。
【0080】
架橋性共重合モノマーとしては、分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーおよび／または相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエチレン性不飽和基含有モノマーを含む。
【0081】
分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、および２個以上のビニル基で置換された芳香族化合物などがあり、それらの例としては以下のような化合物がある。
【0082】
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールアリロキシジメタクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレ－ト、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタンジメタクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタントリメタクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルプロパンジアクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルプロパントリメタクリレート、トリアクリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、トリアクリルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレートおよびジビニルベンゼン。
【0083】
さらに架橋目的のモノマーとして分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマーの代わりに、あるいは所望によりそれらと共に、相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエチレン性不飽和基を有するモノマーを使用することもできる。例えばグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等のグリシジル基含有エチレン性不飽和結合を有するモノマーと、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和結合を有するモノマー；２－ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアルコール、メタアリルアルコールなどのヒドロキシル基含有エチレン性不飽和結合を有するモノマーと、ビニルイソシアナート、イソプロペニルイソシアナートなどのイソシアナート基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーなどがあげられる。しかしながらこれら以外にも相互に反応し得る基を各々担持する任意の組合わせの２種のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを用いることができる。
【0084】
架橋樹脂微粒子（Ｃ）を構成するエチレン性不飽和結合を有するモノマーは、硬化剤と反応し得る官能基を有するモノマーを含んでいてもよく、その例としては、カルボキシル基含有モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などがあり、ヒドロキシル基含有モノマー、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアルコール、メタクリルアルコールや含窒素系としてアクリル酸アミドやメタクリル酸アミドなどがある。
【0085】
カチオン電着塗料組成物における、架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量は、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）の樹脂固形分１００質量部に対して、例えば、１２質量部以上１５質量部以下であるのがより好ましく、１３質量部以上１５質量部以下であるのが更に好ましい。本開示におけるカチオン電着塗料組成物において、例えば架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量を上記範囲に調整することによって、析出電着塗膜の最低溶融粘度の範囲を好適な範囲に調整することができる。
また、架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量が所定の範囲内であることにより、本開示に係る塗料組成物は、溶接ビードとスパッタとスラグとなる群から選択される少なくとも１つを有する溶接部、及びエッジ部等において、塗膜スケの無い良好な塗膜を形成できる。
例えば、１回の電着塗装及び加熱硬化を経て塗膜を形成する場合であっても、被塗物の溶接部及びエッジにおいて、塗膜のスケが生じることを抑制できる。更に、電着塗装と加熱硬化とを繰り返すことなく、本開示に係る範囲内の膜厚を有することができる。したがって、効率的に、優れた防錆性を有し、かつ、初期錆の発生を抑制できる塗膜を形成できる。更に、少ない塗装工程で良好に塗膜形成できるので、環境負荷も抑制できる。
本開示において、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）の樹脂固形分１００質量部に対する、架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量は、上記範囲内であり、多量の架橋樹脂微粒子（Ｃ）を含むことができる。このように、多量の架橋樹脂微粒子（Ｃ）を含むことにより、スラグおよびスパッタのうちの少なくとも１つを有する溶接部においても、より優れた防錆性を有し、かつ、初期錆の発生をより効果的に抑制できる塗膜を形成できる。
また、架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量が所定の範囲内であることにより、本開示に係る塗料組成物は、溶接ビードとスパッタとスラグとなる群から選択される少なくとも１つを有する溶接部、及びエッジ部等において、塗膜スケの無い良好な塗膜を形成できる。
例えば、１回の電着塗装及び加熱硬化を経て塗膜を形成する場合であっても、被塗物の溶接部及びエッジにおいて、塗膜のスケが生じることを抑制できる。更に、電着塗装と加熱硬化とを繰り返すことなく、本開示に係る範囲内の膜厚を有することができる。したがって、効率的に、優れた防錆性を有し、かつ、初期錆の発生を抑制できる塗膜を形成できる。更に、少ない塗装工程で良好に塗膜形成できるので、環境負荷も抑制できる。
本開示において、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）の樹脂固形分１００質量部に対する、架橋樹脂微粒子（Ｃ）の量は、上記範囲内であり、多量の架橋樹脂微粒子（Ｃ）を含むことができる。このように、多量の架橋樹脂微粒子（Ｃ）を含むことにより、スラグおよびスパッタのうちの少なくとも１つを有する溶接部においても、より優れた防錆性を有し、かつ、初期錆の発生をより効果的に抑制できる塗膜を形成できる。
【0086】
（顔料分散ペースト）
本開示に係るカチオン電着塗料組成物は、必要に応じて顔料分散ペーストを含んでもよい。顔料分散ペーストは、一般に顔料分散樹脂および顔料を含む。
本開示に係るカチオン電着塗料組成物は、必要に応じて顔料分散ペーストを含んでもよい。顔料分散ペーストは、一般に顔料分散樹脂および顔料を含む。
【0087】
（顔料分散樹脂）
顔料分散樹脂は、顔料を分散させるための樹脂であり、例えば、水性媒体中に分散されて使用される。顔料分散樹脂として、４級アンモニウム基、３級スルホニウム基および１級アミン基から選択される少なくとも１種またはそれ以上を有する変性エポキシ樹脂などの、カチオン基を有する顔料分散樹脂を用いることができる。水性溶媒としてはイオン交換水または少量のアルコール類を含む水などを用いることができる。
顔料分散樹脂は、顔料を分散させるための樹脂であり、例えば、水性媒体中に分散されて使用される。顔料分散樹脂として、４級アンモニウム基、３級スルホニウム基および１級アミン基から選択される少なくとも１種またはそれ以上を有する変性エポキシ樹脂などの、カチオン基を有する顔料分散樹脂を用いることができる。水性溶媒としてはイオン交換水または少量のアルコール類を含む水などを用いることができる。
【0088】
（顔料）
顔料は、電着塗料組成物において一般的に用いられる顔料である。顔料として、例えば、通常使用される無機顔料および有機顔料、例えば、チタンホワイト（二酸化チタン）、カーボンブラックおよびベンガラのような着色顔料；カオリン、タルク、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、マイカおよびクレーのような体質顔料；リン酸鉄、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、トリポリリン酸アルミニウム、およびリンモリブデン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム亜鉛のような防錆顔料など、が挙げられる。
顔料は、電着塗料組成物において一般的に用いられる顔料である。顔料として、例えば、通常使用される無機顔料および有機顔料、例えば、チタンホワイト（二酸化チタン）、カーボンブラックおよびベンガラのような着色顔料；カオリン、タルク、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、マイカおよびクレーのような体質顔料；リン酸鉄、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、トリポリリン酸アルミニウム、およびリンモリブデン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム亜鉛のような防錆顔料など、が挙げられる。
【0089】
（被塗物）
本開示における被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体である。足回り部品は、特に限定されず、例えば、サスペンションアーム、サスペンションメンバー、クロスメンバ、トーションビーム、トレールリンク、ロアアーム、ステアリングナックル等が挙げられる。これらを構成する部品も、本発明における被塗物に含まれる。
本開示における被塗物は、自動車足回り部品または自動車車体である。足回り部品は、特に限定されず、例えば、サスペンションアーム、サスペンションメンバー、クロスメンバ、トーションビーム、トレールリンク、ロアアーム、ステアリングナックル等が挙げられる。これらを構成する部品も、本発明における被塗物に含まれる。
【0090】
被塗物である自動車足回り部品または自動車車体は、通電可能な種々の材料から形成される。例えば、冷延鋼板、熱延鋼板、ステンレス、電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、亜鉛－アルミニウム合金系めっき鋼板、亜鉛－鉄合金系めっき鋼板、亜鉛－マグネシウム合金系めっき鋼板、亜鉛－アルミニウム－マグネシウム合金系めっき鋼板、アルミニウム系めっき鋼板、アルミニウム－シリコン合金系めっき鋼板、錫系めっき鋼板などが挙げられる。
【0091】
本開示に係る被塗物は、溶接部を有する。ある態様において、溶接部は、溶接ビードと、スパッタと、スラグとからなる群から選択される少なくとも１つを有する。
溶接ビードは、被塗物を形成する材料に対して高い接合性を有する材料を含むことが好ましい。
溶接部の溶接ビードの近傍には、スパッタと呼ばれる、溶接工程で発生する金属粒子が散在し得る。スパッタは、通常、球状又は略球状である。スパッタのサイズは、特に限定されないが、例えば直径２ｍｍ以下であり、より具体的には直径０．０１ｍｍ以上２ｍｍ以下である。本開示のカチオン電着塗装方法であれば、スパッタが種々のサイズを有していても、優れた防錆性を有する塗膜を形成できる。
溶接部の溶接ビードの近傍には、スラグと呼ばれる、溶接工程で発生するガラス質の成分が散在し得る。スラグのサイズは、特に限定されないが、例えば長さ５００μｍ以下、幅５００μｍ以下、厚さ８０μｍ以下の偏平状の形状を有し得る。上記スラグのサイズはより具体的には、例えば長さ５μｍ以上５００μｍ以下、幅５μｍ以上５００μｍ以下、厚さ５μｍ以上８０μｍ以下の偏平状の形状を有し得る。
なお、本開示において、溶接部がスパッタ及びスラグを有さない、或いはほとんど有さない形態も、本発明に係る被塗物に含まれる。また、溶接部を研磨した形態も、本発明に係る被塗物に含まれる。
溶接ビードは、被塗物を形成する材料に対して高い接合性を有する材料を含むことが好ましい。
溶接部の溶接ビードの近傍には、スパッタと呼ばれる、溶接工程で発生する金属粒子が散在し得る。スパッタは、通常、球状又は略球状である。スパッタのサイズは、特に限定されないが、例えば直径２ｍｍ以下であり、より具体的には直径０．０１ｍｍ以上２ｍｍ以下である。本開示のカチオン電着塗装方法であれば、スパッタが種々のサイズを有していても、優れた防錆性を有する塗膜を形成できる。
溶接部の溶接ビードの近傍には、スラグと呼ばれる、溶接工程で発生するガラス質の成分が散在し得る。スラグのサイズは、特に限定されないが、例えば長さ５００μｍ以下、幅５００μｍ以下、厚さ８０μｍ以下の偏平状の形状を有し得る。上記スラグのサイズはより具体的には、例えば長さ５μｍ以上５００μｍ以下、幅５μｍ以上５００μｍ以下、厚さ５μｍ以上８０μｍ以下の偏平状の形状を有し得る。
なお、本開示において、溶接部がスパッタ及びスラグを有さない、或いはほとんど有さない形態も、本発明に係る被塗物に含まれる。また、溶接部を研磨した形態も、本発明に係る被塗物に含まれる。
【0092】
溶接部の他に、自動車足回り部品または自動車車体は、例えば、エッジ部を有し得る。本開示におけるカチオン電着塗装方法であれば、防錆性を、エッジ部を有する自動車足回り部品または自動車車体に付与でき、更に、初期錆の発生を大きく抑制できる。
【実施例0093】
以下の実施例により本開示を更に具体的に説明するが、本開示はこれらに限定されない。実施例中「部」及び「％」は、ことわりのない限り質量基準による。
【0094】
（カチオン電着塗料組成物）
製造例１ アミン変性エポキシ樹脂（Ａ－１）の調製
メチルイソブチルケトン９２部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名ＤＥＲ－３３１Ｊ、ダウケミカル社製）９４０部、ビスフェノールＡ３２５部、オクチル酸６５部、ジメチルベンジルアミン２部を加え、反応容器内の温度を１４０℃に保持し、エポキシ当量が１２２０ｇ／ｅｑになるまで反応させた後、反応容器内の温度が１２０℃になるまで冷却した。ついでジエチレントリアミンジケチミン（固形分７３％のメチルイソブチルケトン溶液）５２部とジエタノールアミン８３部の混合物を添加し、１２０℃で１時間反応させることにより、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ－１）を得た。
この樹脂の数平均分子量は２，５６０、アミン価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（うち１級アミンに由来するアミン価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価は２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
製造例１ アミン変性エポキシ樹脂（Ａ－１）の調製
メチルイソブチルケトン９２部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名ＤＥＲ－３３１Ｊ、ダウケミカル社製）９４０部、ビスフェノールＡ３２５部、オクチル酸６５部、ジメチルベンジルアミン２部を加え、反応容器内の温度を１４０℃に保持し、エポキシ当量が１２２０ｇ／ｅｑになるまで反応させた後、反応容器内の温度が１２０℃になるまで冷却した。ついでジエチレントリアミンジケチミン（固形分７３％のメチルイソブチルケトン溶液）５２部とジエタノールアミン８３部の混合物を添加し、１２０℃で１時間反応させることにより、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ－１）を得た。
この樹脂の数平均分子量は２，５６０、アミン価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（うち１級アミンに由来するアミン価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価は２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0095】
製造例２－１ 硬化剤（Ｂ－１）の調製
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１６８０部およびＭＩＢＫ７３２部を反応容器に仕込み、これを６０℃まで加熱した。ここに、トリメチロールプロパン３４６部をＭＥＫオキシム１０６７部に溶解させたものを６０℃で２時間かけて滴下した。さらに７５℃で４時間加熱した後、ＩＲスペクトルの測定において、イソシアネート基に基づく吸収が消失したことを確認し、放冷後、ＭＩＢＫ２７部を加えて固形分が７８％のブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－１）を得た。イソシアネート基価は２５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１６８０部およびＭＩＢＫ７３２部を反応容器に仕込み、これを６０℃まで加熱した。ここに、トリメチロールプロパン３４６部をＭＥＫオキシム１０６７部に溶解させたものを６０℃で２時間かけて滴下した。さらに７５℃で４時間加熱した後、ＩＲスペクトルの測定において、イソシアネート基に基づく吸収が消失したことを確認し、放冷後、ＭＩＢＫ２７部を加えて固形分が７８％のブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－１）を得た。イソシアネート基価は２５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0096】
製造例２－２ 硬化剤（Ｂ－２）の調製
４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート１３４０部およびＭＩＢＫ２７７部を反応容器に仕込み、これを８０℃まで加熱した後、ε－カプロラクタム２２６部をブチルセロソルブ９４４部に溶解させたものを８０℃で２時間かけて滴下した。さらに１００℃で４時間加熱した後、ＩＲスペクトルの測定において、イソシアネート基に基づく吸収が消失したことを確認し、放冷後、ＭＩＢＫ３４９部を加えてブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－２）を得た（固形分８０％）。イソシアネート基価は２５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート１３４０部およびＭＩＢＫ２７７部を反応容器に仕込み、これを８０℃まで加熱した後、ε－カプロラクタム２２６部をブチルセロソルブ９４４部に溶解させたものを８０℃で２時間かけて滴下した。さらに１００℃で４時間加熱した後、ＩＲスペクトルの測定において、イソシアネート基に基づく吸収が消失したことを確認し、放冷後、ＭＩＢＫ３４９部を加えてブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－２）を得た（固形分８０％）。イソシアネート基価は２５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0097】
製造例３ 樹脂エマルションの調製
製造例１で得たアミン変性エポキシ樹脂（Ａ－１）３５０部（固形分）と、製造例２－１で得たブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－１）７５部（固形分）および製造例２－２で得たブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－２）７５部（固形分）とを混合し、次いで、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテルを固形分に対して３％（１５部）になるように加えた。次に、ギ酸および酢酸を等モルで、それらの合計添加量が樹脂中和率４０％相当分になるように加えて中和した。次いで、上記より得られた混合物３４．０部を加えて混合した（第２混合）。
その後、イオン交換水を加えてゆっくり希釈し、次いで固形分が４０％になるように減圧下でメチルイソブチルケトンを除去して、樹脂エマルションを得た。
製造例１で得たアミン変性エポキシ樹脂（Ａ－１）３５０部（固形分）と、製造例２－１で得たブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－１）７５部（固形分）および製造例２－２で得たブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－２）７５部（固形分）とを混合し、次いで、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテルを固形分に対して３％（１５部）になるように加えた。次に、ギ酸および酢酸を等モルで、それらの合計添加量が樹脂中和率４０％相当分になるように加えて中和した。次いで、上記より得られた混合物３４．０部を加えて混合した（第２混合）。
その後、イオン交換水を加えてゆっくり希釈し、次いで固形分が４０％になるように減圧下でメチルイソブチルケトンを除去して、樹脂エマルションを得た。
【0098】
製造例４ 架橋樹脂微粒子（Ｃ）の調製
環流冷却器、撹拌機、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた５つ口フラスコに、メチルイソブチルケトン５６．３部を仕込み、窒素雰囲気下１１５℃に加熱保持した。これへ、グリシジルメタクリレート１６．０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４．２部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート１４．８部、ｎ－ブチルメタクリレート５８．１部、ｔ－ブチルメタクリレート６．９部、およびｔ－ブチルパーオクトエート４．０部の混合物を滴下ロートから３時間かけて滴下した。滴下終了後１１５℃に約１時間保持した後、ｔ－ブチルパーオクトエート０．５部を滴下し、１１５℃で約３０分保持し、固形分６５％のアクリル樹脂の溶液を得た。数平均分子量は６０００であった。
冷却後これへＮ－メチルエタノールアミン８．５部を加え、窒素雰囲気下１２０℃で２時間反応させ、固形分約６７％の架橋樹脂微粒子（Ｃ）の溶液を得た。
環流冷却器、撹拌機、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた５つ口フラスコに、メチルイソブチルケトン５６．３部を仕込み、窒素雰囲気下１１５℃に加熱保持した。これへ、グリシジルメタクリレート１６．０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４．２部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート１４．８部、ｎ－ブチルメタクリレート５８．１部、ｔ－ブチルメタクリレート６．９部、およびｔ－ブチルパーオクトエート４．０部の混合物を滴下ロートから３時間かけて滴下した。滴下終了後１１５℃に約１時間保持した後、ｔ－ブチルパーオクトエート０．５部を滴下し、１１５℃で約３０分保持し、固形分６５％のアクリル樹脂の溶液を得た。数平均分子量は６０００であった。
冷却後これへＮ－メチルエタノールアミン８．５部を加え、窒素雰囲気下１２０℃で２時間反応させ、固形分約６７％の架橋樹脂微粒子（Ｃ）の溶液を得た。
【0099】
製造例５ 顔料分散樹脂の製造
２－エチルヘキサノールハーフブロック化イソホロンジイソシアネートの調製
攪拌装置、冷却管、窒素導入管および温度計を装備した反応容器に、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略す）２２２．０部を入れ、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３９．１部で希釈した後、ここヘジブチル錫ジラウレート０．２部を加えた。その後、これを５０℃に昇温した後、２－エチルヘキサノール１３１．５部を攪拌下、乾燥窒素雰囲気で２時間かけて滴下し、２－エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ（固形分９０．０質量％）を得た。
４級化剤の調製
反応容器に、ジメチルエタノールアミン８７．２部、７５％乳酸水溶液１１７．６部およびエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル３９．２部を順に加え、６５℃で３０分攪拌して４級化剤を調製した。
顔料分散樹脂の製造
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ＤＥＲ－３３１Ｊ、ダウケミカル社製）７１０．０部とビスフェノールＡ２８９．６部とを反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、１５０～１６０℃で１時間反応させ、次いで、１２０℃に冷却した後、先に調製した２－エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ（ＭＩＢＫ溶液）４９８．８部を加えた。反応混合物を１１０～１２０℃で１時間撹拌し、エチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル４６３．４部を加え、混合物を８５～９５℃に冷却し、先に調製した４級化剤１９６．７部を添加した。酸価が１となるまで反応混合物を８５～９５℃に保持した後、脱イオン水９６４部を加えて、目的とする、４級アンモニウム基を有するエポキシ樹脂（顔料分散樹脂）を得た（固形分５０質量％）。
２－エチルヘキサノールハーフブロック化イソホロンジイソシアネートの調製
攪拌装置、冷却管、窒素導入管および温度計を装備した反応容器に、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略す）２２２．０部を入れ、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３９．１部で希釈した後、ここヘジブチル錫ジラウレート０．２部を加えた。その後、これを５０℃に昇温した後、２－エチルヘキサノール１３１．５部を攪拌下、乾燥窒素雰囲気で２時間かけて滴下し、２－エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ（固形分９０．０質量％）を得た。
４級化剤の調製
反応容器に、ジメチルエタノールアミン８７．２部、７５％乳酸水溶液１１７．６部およびエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル３９．２部を順に加え、６５℃で３０分攪拌して４級化剤を調製した。
顔料分散樹脂の製造
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ＤＥＲ－３３１Ｊ、ダウケミカル社製）７１０．０部とビスフェノールＡ２８９．６部とを反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、１５０～１６０℃で１時間反応させ、次いで、１２０℃に冷却した後、先に調製した２－エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ（ＭＩＢＫ溶液）４９８．８部を加えた。反応混合物を１１０～１２０℃で１時間撹拌し、エチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル４６３．４部を加え、混合物を８５～９５℃に冷却し、先に調製した４級化剤１９６．７部を添加した。酸価が１となるまで反応混合物を８５～９５℃に保持した後、脱イオン水９６４部を加えて、目的とする、４級アンモニウム基を有するエポキシ樹脂（顔料分散樹脂）を得た（固形分５０質量％）。
【0100】
製造例６ 顔料分散ペーストの製造
イオン交換水１１０．１部に、製造例５で得られた顔料分散樹脂を５６．７質量部加え、室温で１時間、１０００ｒｐｍにて攪拌した。その後、顔料であるカーボンブラック８部、サテントン（焼成カオリン）８６．６部を加え、次いで、サンドミルを用いて４０℃で２０００ｒｐｍにて粒度１０μｍ以下になるまで分散し、固形分濃度４７質量％の顔料ペーストが得られた。
イオン交換水１１０．１部に、製造例５で得られた顔料分散樹脂を５６．７質量部加え、室温で１時間、１０００ｒｐｍにて攪拌した。その後、顔料であるカーボンブラック８部、サテントン（焼成カオリン）８６．６部を加え、次いで、サンドミルを用いて４０℃で２０００ｒｐｍにて粒度１０μｍ以下になるまで分散し、固形分濃度４７質量％の顔料ペーストが得られた。
【0101】
実施例
被塗物の調製
二枚の冷延鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１、ＳＰＣＣ－ＳＤ、縦１５０ｍｍ、横７０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を溶接し、溶接部を有する冷延鋼板を製造した。冷延鋼板の溶接部は、溶接ビードと、スパッタと、スラグとを有していた。更に被塗物は、エッジ部を有していた。
上記スパッタは、溶接部１ｃｍ２あたり１個有り、スパッタの大きさは直径０．５ｍｍ、高さ０．４ｍｍであった。スラグは、溶接部１ｍｍ２あたり２個有り、スラグの大きさは１５０×８０ｍｍ、高さ２５ｍｍであった。また、エッジ部のバリ高さは、３０μｍであった。
被塗物の調製
二枚の冷延鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１、ＳＰＣＣ－ＳＤ、縦１５０ｍｍ、横７０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を溶接し、溶接部を有する冷延鋼板を製造した。冷延鋼板の溶接部は、溶接ビードと、スパッタと、スラグとを有していた。更に被塗物は、エッジ部を有していた。
上記スパッタは、溶接部１ｃｍ２あたり１個有り、スパッタの大きさは直径０．５ｍｍ、高さ０．４ｍｍであった。スラグは、溶接部１ｍｍ２あたり２個有り、スラグの大きさは１５０×８０ｍｍ、高さ２５ｍｍであった。また、エッジ部のバリ高さは、３０μｍであった。
【0102】
上記より製造された、溶接部を有する鋼板を、サーフクリーナーＥＣ９０（日本ペイント社製）中に５０℃で２分間浸漬して、脱脂処理した。次にサーフファインＧＬ１（日本ペイント社製）に常温３０秒浸漬し、次いでサーフダインＥＣ３２００（日本ペイント・サーフケミカルズ社製、ジルコニウム化成処理剤）に３５℃で２分間浸漬した。その後、脱イオン水による水洗を行った。
【0103】
実施例１
ステンレス容器に、イオン交換水２１４６部、製造例３の樹脂エマルション１３２８部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１０８部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１２質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
ステンレス容器に、イオン交換水２１４６部、製造例３の樹脂エマルション１３２８部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１０８部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１２質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
【0104】
上記の通り製造した溶接部を有する被塗物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬し、硬化後の電着塗膜の膜厚が３０μｍとなるように、２－エチルヘキシルグリコールを必要量添加した。その後、電着塗料組成物に鋼板を全て埋没させた後、直ちに電圧の印加を開始し、３０秒間昇圧し１８０Ｖに達してから１５０秒間保持する条件で電圧を印加して、溶接部を有する被塗物（冷延鋼板）上に未硬化の電着塗膜を析出させ、被塗物に電着塗装を行った。
【0105】
未硬化の電着塗膜、すなわち、被塗物上に析出した電着塗膜を、１６０℃で１５分間加熱し硬化させて、被塗物上に硬化電着塗膜を形成した。
被塗物上に析出した析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２０００ｍＰａ・ｓであった。また、得られた硬化電着塗膜の膜厚は３０μｍであった。
被塗物上に析出した析出電着塗膜の最低溶融粘度は１２０００ｍＰａ・ｓであった。また、得られた硬化電着塗膜の膜厚は３０μｍであった。
【0106】
ここで、析出電着塗膜の最低溶融粘度は、１００℃以上１６０℃以下における最低粘度であり、ソリキッドメーター ＭＲ３００（ＵＢＭ社製）を用いて測定した。コーンプレート（直径４０ｍｍ）を使用し、温度範囲（５０℃～１８０℃）の条件で、測定した。
また、硬化電着塗膜の膜厚は、溶接部およびエッジ部いずれからも２ｍｍ以上離れた点で膜厚を１０点または以上測定し、上限値１０％および下限値１０％を除いて平均値（トリム平均値）を算出することにより求めた。
また、硬化電着塗膜の膜厚は、溶接部およびエッジ部いずれからも２ｍｍ以上離れた点で膜厚を１０点または以上測定し、上限値１０％および下限値１０％を除いて平均値（トリム平均値）を算出することにより求めた。
【0107】
実施例２
ステンレス容器に、イオン交換水２１５５部、製造例３の樹脂エマルション １３０６部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１２２部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１３．５質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
ステンレス容器に、イオン交換水２１５５部、製造例３の樹脂エマルション １３０６部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１２２部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１３．５質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0108】
実施例３
ステンレス容器に、イオン交換水２１５８部、製造例３の樹脂エマルション １２９８部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１２６部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１４質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
ステンレス容器に、イオン交換水２１５８部、製造例３の樹脂エマルション １２９８部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１２６部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１４質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0109】
実施例４
ステンレス容器に、イオン交換水２１６４部、製造例３の樹脂エマルション １２８３部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１３５部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１５質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
ステンレス容器に、イオン交換水２１６４部、製造例３の樹脂エマルション １２８３部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１３５部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１５質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0110】
実施例５
実施例１で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１５μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例１と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例１で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１５μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例１と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0111】
実施例６
実施例４で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１５μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例４と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例４で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１５μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例４と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0112】
実施例７
実施例１で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例１と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例１で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例１と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0113】
実施例８
実施例４で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例４と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例４で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例４と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0114】
実施例９
実施例２で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１５μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例２と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例２で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１５μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例２と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0115】
実施例１０
実施例３で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１５μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例３と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例３で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１５μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例３と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0116】
実施例１１
実施例２で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例２と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例２で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例２と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0117】
実施例１２
実施例３で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例３と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例３で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例３と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0118】
実施例１３
実施例２で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例２と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例２で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が１０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例２と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0119】
実施例１４
実施例２で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例２と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
実施例２で調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、硬化後の電着塗膜の膜厚が６０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを添加したこと以外は、実施例２と同様にして電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0120】
比較例１
ステンレス容器に、イオン交換水２１４０部、製造例３の樹脂エマルション １３４３部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子９９部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１１質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
ステンレス容器に、イオン交換水２１４０部、製造例３の樹脂エマルション １３４３部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子９９部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１１質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0121】
比較例２
ステンレス容器に、イオン交換水２１７０部、製造例３の樹脂エマルション １２６８部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１４４部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１６質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
ステンレス容器に、イオン交換水２１７０部、製造例３の樹脂エマルション １２６８部および製造例６で調製した顔料ペースト４１８部、製造例４で得られた架橋樹脂微粒子１４４部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１６質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を調製した。
上記より調製したカチオン電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により電着塗装を行い、硬化電着塗膜を形成した。
析出電着塗膜の最低溶融粘度および硬化電着塗膜の膜厚を実施例１と同様の手順により測定した。これらを下記表に示す。
【0122】
上記実施例および比較例について以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【0123】
硬化性
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜を、アセトンに浸漬し、５６℃で４時間加熱還流させた。還流後の硬化電着塗膜を乾燥させ、アセトン浸漬前後での塗膜質量から、下記式より塗膜残存率を求め、硬化性の評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
塗膜残存率＝Ｙ/Ｘ
Ｘ＝アセトン浸漬前の塗膜質量；
Ｙ＝アセトン浸漬後の塗膜質量。
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜を、アセトンに浸漬し、５６℃で４時間加熱還流させた。還流後の硬化電着塗膜を乾燥させ、アセトン浸漬前後での塗膜質量から、下記式より塗膜残存率を求め、硬化性の評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
塗膜残存率＝Ｙ/Ｘ
Ｘ＝アセトン浸漬前の塗膜質量；
Ｙ＝アセトン浸漬後の塗膜質量。
【0124】
評価基準
○；塗膜残存率 ９０％以上
△；塗膜残存率 ８５％以上９０％未満（実用上問題なし）
×；塗膜残存率 ８５％未満（実用上問題あり）
○；塗膜残存率 ９０％以上
△；塗膜残存率 ８５％以上９０％未満（実用上問題なし）
×；塗膜残存率 ８５％未満（実用上問題あり）
【0125】
硬化電着塗膜外観（塗装外観）
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜を有する電着塗装板について、塗膜外観における異常の有無を目視で判断した。評価基準は以下の通りとした。
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜を有する電着塗装板について、塗膜外観における異常の有無を目視で判断した。評価基準は以下の通りとした。
【0126】
評価基準
◎ ：極めて均一な塗膜外観を有している
○ ：均一な塗膜外観を有している
○△：ややムラがあると視認される部分があるものの、全体としてほぼ均一な塗膜外観を有している
△ ：ムラが視認される
× ：塗膜外観が明らかに不均一である
◎ ：極めて均一な塗膜外観を有している
○ ：均一な塗膜外観を有している
○△：ややムラがあると視認される部分があるものの、全体としてほぼ均一な塗膜外観を有している
△ ：ムラが視認される
× ：塗膜外観が明らかに不均一である
【0127】
エッジ被覆性
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜において、エッジ部の塗膜の断面を、ビデオマイクロスコープ（キーエンス社製）を用いて膜厚計測し、下記基準により評価した。
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜において、エッジ部の塗膜の断面を、ビデオマイクロスコープ（キーエンス社製）を用いて膜厚計測し、下記基準により評価した。
【0128】
評価基準
◎ ：１１μｍ以上
○ ：９μｍ以上～１１μｍ未満
○△：７μｍ以上～９μｍ未満
△ ：５μｍ以上～７μｍ未満
× ：５μｍ未満
◎ ：１１μｍ以上
○ ：９μｍ以上～１１μｍ未満
○△：７μｍ以上～９μｍ未満
△ ：５μｍ以上～７μｍ未満
× ：５μｍ未満
【0129】
エッジ防錆性
本試験の評価は、上記冷延鋼板ではなく、Ｌ型専用替刃（ＬＢ１０Ｋ：オルファ株式会社製、長さ１００ｍｍ、幅１８ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）を、サーフクリーナーＥＣ９０（日本ペイント社製）中に５０℃で２分間浸漬して脱脂処理し、サーフファインＧＬ－１（日本ペイント社製）で表面調整し、次いでリン酸亜鉛化成処理液であるサーフダインＳＤ－５０００（日本ペイント社製、リン酸亜鉛化成処理液）中に４０℃で２分間浸漬して、リン酸亜鉛化成処理を行ったものを用いた。これに、上記実施例および比較例によって得られた電着塗料組成物を、上記電着塗装と同様の条件で電着塗装して加熱硬化させ、硬化電着塗膜を形成したのち、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）に準拠した塩水噴霧試験（３５℃×１６８時間）を行い、Ｌ型専用替刃先端部に発生した錆の個数を調べた。
なお、この試験において「Ｌ型専用替刃先端部」は、刃の頂点から替刃本体方向に対して５ｍｍまでの幅を意味する。上記幅は、表面側および裏面側の両方を含み、表面裏面の合計では１０ｍｍの幅となる。この「Ｌ型専用替刃先端部」は、本明細書における「エッジ部」に相当する。
例えば、下記評価で、Ｌ型専用替刃先端部に発生した錆の個数が２０個である場合は、Ｌ型専用替刃の長さが１００ｍｍ（１０ｃｍ）、Ｌ型専用替刃先端部の幅は表面裏面の合計で１０ｍｍ（幅１ｃｍ）であるため、Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数は、
２０個／１０ｃｍ２＝２個／ｃｍ２
となる。
本試験の評価は、上記冷延鋼板ではなく、Ｌ型専用替刃（ＬＢ１０Ｋ：オルファ株式会社製、長さ１００ｍｍ、幅１８ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）を、サーフクリーナーＥＣ９０（日本ペイント社製）中に５０℃で２分間浸漬して脱脂処理し、サーフファインＧＬ－１（日本ペイント社製）で表面調整し、次いでリン酸亜鉛化成処理液であるサーフダインＳＤ－５０００（日本ペイント社製、リン酸亜鉛化成処理液）中に４０℃で２分間浸漬して、リン酸亜鉛化成処理を行ったものを用いた。これに、上記実施例および比較例によって得られた電着塗料組成物を、上記電着塗装と同様の条件で電着塗装して加熱硬化させ、硬化電着塗膜を形成したのち、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）に準拠した塩水噴霧試験（３５℃×１６８時間）を行い、Ｌ型専用替刃先端部に発生した錆の個数を調べた。
なお、この試験において「Ｌ型専用替刃先端部」は、刃の頂点から替刃本体方向に対して５ｍｍまでの幅を意味する。上記幅は、表面側および裏面側の両方を含み、表面裏面の合計では１０ｍｍの幅となる。この「Ｌ型専用替刃先端部」は、本明細書における「エッジ部」に相当する。
例えば、下記評価で、Ｌ型専用替刃先端部に発生した錆の個数が２０個である場合は、Ｌ型専用替刃の長さが１００ｍｍ（１０ｃｍ）、Ｌ型専用替刃先端部の幅は表面裏面の合計で１０ｍｍ（幅１ｃｍ）であるため、Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数は、
２０個／１０ｃｍ２＝２個／ｃｍ２
となる。
【0130】
評価基準
◎ ：１０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、１個／ｃｍ２未満）
○ ：１０個以上～２０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、１個／ｃｍ２以上２個／ｃｍ２未満）
○△：２０個以上～５０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、２個／ｃｍ２以上５個／ｃｍ２未満）
△ ：５０個以上～１００個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、５個／ｃｍ２以上１０個／ｃｍ２未満）
× ：１００個以上
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、１０個／ｃｍ２以上）
◎ ：１０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、１個／ｃｍ２未満）
○ ：１０個以上～２０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、１個／ｃｍ２以上２個／ｃｍ２未満）
○△：２０個以上～５０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、２個／ｃｍ２以上５個／ｃｍ２未満）
△ ：５０個以上～１００個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、５個／ｃｍ２以上１０個／ｃｍ２未満）
× ：１００個以上
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ２あたりの錆の個数として、１０個／ｃｍ２以上）
【0131】
溶接部被覆性
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜において、溶接部の塗膜の断面を、ビデオマイクロスコープ（キーエンス社製）を用いて膜厚計測し、下記基準により評価した。
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜において、溶接部の塗膜の断面を、ビデオマイクロスコープ（キーエンス社製）を用いて膜厚計測し、下記基準により評価した。
【0132】
評価基準
◎ ：１１μｍ以上
○ ：９μｍ以上～１１μｍ未満
○△：７μｍ以上～９μｍ未満
△ ：５μｍ以上～７μｍ未満
× ：５μｍ未満
◎ ：１１μｍ以上
○ ：９μｍ以上～１１μｍ未満
○△：７μｍ以上～９μｍ未満
△ ：５μｍ以上～７μｍ未満
× ：５μｍ未満
【0133】
溶接部防錆性
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜において、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）に準拠した塩水噴霧試験（３５℃×１６８時間）を行い、溶接部に発生した錆の個数を調べ、下記基準により評価した。
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜において、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）に準拠した塩水噴霧試験（３５℃×１６８時間）を行い、溶接部に発生した錆の個数を調べ、下記基準により評価した。
【0134】
評価基準
◎ ：１０個未満
○ ：１０個以上～２０個未満
○△：２０個以上～５０個未満
△ ：５０個以上～１００個未満
× ：１００個以上
◎ ：１０個未満
○ ：１０個以上～２０個未満
○△：２０個以上～５０個未満
△ ：５０個以上～１００個未満
× ：１００個以上
【0135】
【表1】
【0136】
実施例で形成した硬化電着塗膜は、いずれも、良好な硬化性および塗膜外観を有しており、さらに、エッジ被覆性、エッジ部防錆性、溶接部被覆性、溶接部防錆性に優れることが確認された。膜厚が１０μｍと薄い実施例１３では、多少良くない値が出ているが、許容範囲内である。
比較例１は、析出電着塗膜の最低溶融粘度が１２，０００ｍＰａ・ｓ未満である例である。この例では、特にエッジ被覆性、エッジ部防錆性が劣ることが確認された。
比較例２は、析出電着塗膜の最低溶融粘度が２５，０００ｍＰａ・ｓを超える例である。この例では、特に溶接部被覆性、溶接部防錆性が劣ることが確認された。
比較例１は、析出電着塗膜の最低溶融粘度が１２，０００ｍＰａ・ｓ未満である例である。この例では、特にエッジ被覆性、エッジ部防錆性が劣ることが確認された。
比較例２は、析出電着塗膜の最低溶融粘度が２５，０００ｍＰａ・ｓを超える例である。この例では、特に溶接部被覆性、溶接部防錆性が劣ることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0137】
本開示に係るカチオン電着塗装方法は、自動車足回り部品を含む自動車車体において、初期錆の発生を大きく抑制でき、さらに高い防錆性を有する塗膜を形成できる。
その上、複雑な形状を有する自動車足回り部品または自動車車体であっても、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、初期錆の発生を大きく抑制でき、さらに高い防錆性を有する塗膜を形成できる。
その上、複雑な形状を有する自動車足回り部品または自動車車体であっても、本開示に係るカチオン電着塗装方法は、初期錆の発生を大きく抑制でき、さらに高い防錆性を有する塗膜を形成できる。