特開 2024-165118 積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024165118

(43)【公開日】2024-11-28

(54)【発明の名称】積層体

(51)【国際特許分類】

   B32B 3/30 20060101AFI20241121BHJP

【ＦＩ】

B32B3/30

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023080999

(22)【出願日】2023-05-16

(71)【出願人】

【識別番号】000002897

【氏名又は名称】大日本印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100120031

【弁理士】

【氏名又は名称】宮嶋 学

(74)【代理人】

【識別番号】100127465

【弁理士】

【氏名又は名称】堀田 幸裕

(74)【代理人】

【識別番号】100217836

【弁理士】

【氏名又は名称】合田 幸平

(72)【発明者】

【氏名】良波 梨紗

(72)【発明者】

【氏名】桜井 玲子

(72)【発明者】

【氏名】西根 祥太

(72)【発明者】

【氏名】西垣 亮介

(72)【発明者】

【氏名】中村 晴香

【テーマコード（参考）】

4F100

【Ｆターム（参考）】

4F100AA19

4F100AA20

4F100AK07

4F100AR00A

4F100AR00B

4F100AR00D

4F100AR00E

4F100AT00C

4F100BA03

4F100BA05

4F100BA07

4F100BA21A

4F100BA21D

4F100DD01A

4F100DE01

4F100EH46

4F100EJ08

4F100EJ53

4F100EJ54

4F100EJ55

4F100GB07

4F100GB31

4F100GB81

4F100HB00D

4F100HB01

4F100JK09

4F100JK14A

4F100JL06

4F100JL10E

4F100JN21

4F100JN21A

4F100YY00A

4F100YY00B

(57)【要約】

【課題】積層体の表面の凹凸形状により光沢を抑制しながら、積層体の表面に指紋を付着しにくくする。
【解決手段】積層体１０は、第１面１１と、第１面１１の反対側の第２面１２と、を有する。積層体１０は、第１面１１から第２面１２に向かって、基材２０と、表面層４０と、を順に備える。表面層４０は、第１層４１と、第１層４１に対して第１面１１より第２面１２の近くに設けられた第２層４２と、を含む。第２層４２は、所定のパターンで設けられている。第２面１２には、凹凸形状１３が形成されている。第２面１２の表面積に対する、第２面１２の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合は、１０％以下である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１面と、前記第１面の反対側の第２面と、を有する積層体であって、
前記第１面から前記第２面に向かって、基材と、表面層と、を順に備え、
前記表面層は、第１層と、前記第１層に対して前記第１面より前記第２面の近くに設けられた第２層と、を含み、
前記第２層は、所定のパターンで設けられており、
前記第２面には、凹凸形状が形成されており、
前記第２面の表面積に対する、前記第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合は、１０％以下である、積層体。

【請求項2】

前記第２面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さ粗さＲｚは、１２．５μｍ以下である、請求項１に記載の積層体。

【請求項3】

前記凹凸形状は、不規則なシワ構造を有している、請求項１に記載の積層体。

【請求項4】

前記凹凸形状は、線状凸部と、前記線状凸部の間の凹部と、によって形成されている、請求項１に記載の積層体。

【請求項5】

前記第１層の厚みは、１μｍ以上２０μｍ以下である、請求項１に記載の積層体。

【請求項6】

前記第２層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下である、請求項１に記載の積層体。

【請求項7】

前記第２面におけるＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に規定される６０°鏡面光沢度は、１０．０以下である、請求項１に記載の積層体。

【請求項8】

前記基材と前記表面層との間に配置された意匠層と、を備え、
前記意匠層は、着色層と、前記着色層に対して前記第１面より前記第２面の近くに設けられた絵柄層と、を含み、
前記絵柄層は、前記第２層のパターンに対応したパターンで設けられている、請求項１に記載の積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１に記載されているような、化粧シートとして用いられる積層体が知られている。積層体は、建築物の内装及び外装、建具、家具及び家電等の表面、車両の内装等に用いられている。積層体の表面には、光沢を抑制するための表面層が設けられる。表面層は、積層体の表面に凹凸形状を形成する。積層体に入射した光が、凹凸形状で乱反射して拡散することにより、積層体の表面における光沢が減少する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１７－１６５０３０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

凹凸形状により、積層体の表面の表面積が大きくなっている。積層体の表面を指で触った際に、指と積層体とが接触する面積が大きくなるため、積層体の表面に皮脂が指紋として付着しやすい。指紋は汚れとして観察される。積層体の表面に指紋が付着しにくいことが望まれる。本開示は、積層体の表面の凹凸形状により光沢を抑制しながら、積層体の表面に指紋を付着しにくくすることを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本開示の一実施の形態は、以下の［１］乃至［８］に関する。
［１］
第１面と、前記第１面の反対側の第２面と、を有する積層体であって、
前記第１面から前記第２面に向かって、基材と、表面層と、を順に備え、
前記表面層は、第１層と、前記第１層に対して前記第１面より前記第２面の近くに設けられた第２層と、を含み、
前記第２層は、所定のパターンで設けられており、
前記第２面には、凹凸形状が形成されており、
前記第２面の表面積に対する、前記第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合は、１０％以下である、積層体。
［２］
前記第２面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さ粗さＲｚは、１２．５μｍ以下である、［１］に記載の積層体。
［３］
前記凹凸形状は、不規則なシワ構造を有している、［１］または［２］に記載の積層体。
［４］
前記凹凸形状は、線状凸部と、前記線状凸部の間の凹部と、によって形成されている、［１］乃至［３］のいずれかに記載の積層体。
［５］
前記第１層の厚みは、１μｍ以上２０μｍ以下である、［１］乃至［４］のいずれかに記載の積層体。
［６］
前記第２層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下である、［１］乃至［５］のいずれかに記載の積層体。
［７］
前記第２面におけるＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に規定される６０°鏡面光沢度は、１０．０以下である、［１］乃至［６］のいずれかに記載の積層体。
［８］
前記基材と前記表面層との間に配置された意匠層と、を備え、
前記意匠層は、着色層と、前記着色層に対して前記第１面より前記第２面の近くに設けられた絵柄層と、を含み、
前記絵柄層は、前記第２層のパターンに対応したパターンで設けられている、［１］乃至［７］のいずれかに記載の積層体。

【発明の効果】

【0006】

本開示によれば、積層体の表面の凹凸形状により光沢を抑制しながら、積層体の表面に指紋を付着しにくくできる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】図１は、積層体の一例を示す断面図である。

【図2】図２は、積層体の他の例を示す断面図である。

【図3】図３は、積層体の第２面の写真である。

【図4】図４は、積層体の表面層の拡大断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、図面を参照して本開示の一実施の形態について説明する。本件明細書に添付する図面においては、図示と理解のしやすさの便宜上、適宜縮尺および縦横の寸法比等を、実物のそれらから変更し誇張してある。一部の図において示された構成等が、他の図において省略されていることもある。

【0009】

本明細書において、形状や幾何学的条件ならびにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等は、厳密な意味に限定されることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈される。

【0010】

本明細書において、パラメータに関して複数の上限値の候補及び複数の下限値の候補が挙げられている場合、そのパラメータは、任意の１つの上限値の候補と任意の１つの下限値の候補とを組み合わせた数値範囲であってもよい。

【0011】

本開示の一実施の形態の積層体１０は、化粧シートとして用いられる。積層体１０は、例えば、建築物の内装及び外装、建具、家具及び家電等の表面、車両の内装等の最表層を構成する部材として用いられてもよい。より詳細には、積層体１０は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装用部材、外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材、窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具又は造作部材、箪笥、棚、机等の一般家具、食卓、流し台等の厨房家具、家電、ＯＡ機器等のキャビネット等の表面化粧板、車両の内装、外装用部材に用いられてもよい。積層体１０は、包装材料、ディスプレイ用防眩フィルム、白板（ホワイトボード）又は黒板、クレジットカード、キャッシュカード、テレフォンカード、各種証明書類等の各種カード、各種キーボードの鍵盤、窓、扉、間仕切り等の透明板（窓硝子等）、人工皮革等に用いられてもよい。

【0012】

本実施の形態の積層体１０は、被着体となる他の部材に重ねられてもよい。被着体は、例えば、建築物の内装及び外装、建具、家具及び家電等の表面、車両の内装等の下層を構成する部材であってもよい。被着体と積層体１０とにより、化粧材が構成されてもよい。

【0013】

本実施の形態の積層体１０は、表面層４０を有している。表面層４０により、積層体１０の第２面１２に凹凸形状１３が形成される。凹凸形状１３により、第２面１２はマット面となる。積層体１０に入射した光は、第２面１２の凹凸形状１３で乱反射して拡散する。表面層４０により、積層体１０の第２面１２における光沢が減少する。光沢が減少することで、第２面が天然木等の天然素材のような見た目に近づけることができる。本実施の形態では、第２面１２に特定の凹凸形状１３が形成されている。積層体１０の第２面１２の凹凸形状１３により光沢を減少させながら、積層体１０の第２面１２に指紋を付着しにくくできる。

【0014】

図１乃至図４を参照しながら、本開示の一実施の形態に係る積層体１０について説明する。図１は、積層体１０の一例の断面図である。図２は、積層体１０の他の例の断面図である。図１及び図２に示されている例において、積層体１０は、第１面１１と、第２面１２と、を有している。第２面１２は、第１面１１の反対側の面である。第１面１１及び第２面１２は、積層体１０の主面である。第１面１１は、積層体１０が被着体となる他の部材に重ねられる際に、当該部材と対面する。積層体１０の第２面１２は、外部の観察者から観察される。積層体１０は、第２面１２に意匠を表示する。第２面１２には、凹凸形状１３が形成されている。凹凸形状１３により、積層体１０は、第２面１２において光沢が減少する。凹凸形状１３は、シワ構造を有している。積層体１０の第２面１２には、凹凸形状１３による触感が付与されている。

【0015】

図１及び図２に示されているように、積層体１０は、第１面１１から第２面１２に向かって、基材２０と、意匠層３０と、表面層４０と、を含んでいる。意匠層３０は、基材２０と表面層４０との間に配置されている。図２に示されている例では、積層体１０は、意匠層３０と表面層４０との間に配置された樹脂層５０をさらに含んでいる。積層体１０は、特定の機能を発揮することが意図された他の層を含んでいてもよい。例えば、積層体１０は、表面層４０と意匠層３０または樹脂層５０との接着性を向上させるために、表面層４０と意匠層３０または樹脂層５０との間に、プライマー層をさらに含んでいてもよい。

【0016】

基材２０は、意匠層３０及び表面層４０を支持する。基材２０は、フィルム状である。基材２０の厚みは、１０μｍ以上であってもよいし、２０μｍ以上であってもよい。基材２０の厚みは、１ｍｍ以下であってもよいし、３００μｍ以下であってもよい。

【0017】

基材２０の材料は、例えば、樹脂材料、金属材料、非金属無機材料及び繊維質材料である。樹脂材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂であってもよい。金属材料は、例えば、アルミニウム、鉄、銅、金、銀、クロム、ニッケル、コバルト、錫、チタニウム又はこれらの合金であってもよい。非金属無機材料は、例えば、セメント、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）、石膏、珪酸カルシウム、木片セメント等の非セラミック系窯業系材料、陶磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミック系窯業系材料、石灰岩、大理石、花崗岩、安山岩等の天然石であってもよい。繊維質材料は、例えば、紙、織布、不織布又はこれらに樹脂を含侵させたものであってもよい。基材２０は、これらの材料により構成される１層のみを含んでもよい。基材２０は、これらの材料により構成される複数の層を含んでもよい。基材２０は、互いに異なる材料からなる複数の層を含んでもよい。基材２０は、複数の層の間に接着剤層等を含んでいてもよい。

【0018】

意匠層３０は、積層体１０の第２面１２に表示される意匠を形成する。意匠層３０が形成する意匠は、例えば、絵、写真、図形、模様、マーク、文字、色彩等の絵柄であってもよい。より具体的には、意匠層３０が形成する意匠は、例えば、木材板表面の年輪や導管溝等の木目模様；大理石、花崗岩等の石板表面の石目模様；布帛表面の布目模様；皮革表面の皮シボ模様；目地溝を含むタイル貼り模様；目地溝を含む煉瓦積模様；砂目模様；梨地模様；互いに平行な方向に伸びる凹條部及び凸條部を複数配列させてなる模様（いわゆる「万線状凹凸模様」又は「光線彫模様」）；幾何学模様、文字、図形、水玉及び花柄等の抽象柄模様；等である。

【0019】

意匠層３０は、着色層３１と、絵柄層３２と、を含んでいる。絵柄層３２は、着色層３１に対して第１面１１より第２面１２の近くに設けられている。第２面１２からの観察において、着色層３１及び絵柄層３２が観察される。絵柄層３２は、後述する表面層４０の第２層４２のパターンに対応したパターンで設けられている。図示されている例では、絵柄層３２は、第２面１２からの観察において、表面層４０の第２層４２が設けられていない部分に設けられている。

【0020】

着色層３１は、意匠層３０が形成する意匠の下地を形成する。着色層３１は、積層体１０の全面に所望の色を表示する。着色層３１は、いわゆるベタ層である。着色層３１は、単一の色を有していてもよいし、複数の色の組み合わせを有していてもよい。着色層３１は、例えば一様な単色のインキや金属薄膜等によって形成されている。絵柄層３２は、着色層３１との組み合わせにより、意匠を形成する。絵柄層３２は、例えば、木材板表面の年輪や導管溝等の模様を形成し、着色層３１との組み合わせにより、木目模様等を形成する。絵柄層３２は、積層体１０の一部に所望の色を表示する。絵柄層３２は、着色層３１とは異なる色を呈する。絵柄層３２は、例えば着色層３１より濃い色を呈する。絵柄層３２は、例えば着色層３１に重ねて印刷されたインキや金属薄膜によって形成されている。着色層３１及び絵柄層３２の厚みは、０．５μｍ以上であってもよいし、１μｍ以上であってもよいし、２μｍ以上であってもよい。着色層３１及び絵柄層３２の厚みは、２０μｍ以下であってもよいし、１０μｍ以下であってもよいし、５μｍ以下であってもよい。

【0021】

着色層３１及び絵柄層３２は、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤を適宜混合したインキであってもよい。バインダー樹脂は、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂である。着色剤は、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾ錯体、フタロシアニンブルー、アゾメチンアゾブラック等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料；等であってもよい。着色層３１及び絵柄層３２は、例えば、金、銀、銅、錫、鉄、ニッケル、クロム、コバルト等の金属元素単体の薄膜；前記金属元素の二種以上を含む合金の薄膜；等であってもよい。合金は、例えば、真鍮、青銅、ステンレス鋼等であってもよい。

【0022】

図２に示されている樹脂層５０は、意匠層３０を保護し、且つ積層体１０の強度を高める。樹脂層５０は、透明である。樹脂層５０の材料は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等であってもよい。樹脂層５０の厚みは、２０μｍ以上であってもよいし、４０μｍ以上であってもよいし、６０μｍ以上であってもよい。樹脂層５０の厚みは、１５０μｍ以下であってもよいし、１２０μｍ以下であってもよいし、１００μｍ以下であってもよい。

【0023】

本明細書において、「透明」とは、可視光透過率が、４０％以上、７０％以上、８０％以上または９０％以上であることを意味する。可視光透過率は、分光光度計（（株）島津製作所製「ＵＶ－３６００ｉ Ｐｌｕｓ」、ＪＩＳ Ｋ０１１５準拠品）を用いて測定波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の範囲内で１ｎｍ毎に測定したときの、各波長における全光線透過率の平均値として特定される。可視光透過率の測定時における入射角は、特に透過方向が定められていない場合、０°とする。入射角は、入射面への法線方向に対して入射光の進行方向がなす角度であり、９０°未満の値となる。

【0024】

表面層４０は、積層体１０の第２面１２における光沢が減少する。表面層４０は、積層体１０の第２面１２を形成する。表面層４０は、第２面１２に凹凸形状１３を形成する。凹凸形状１３は、不規則なシワ構造を有している。第２面１２に入射した光は、表面層４０によって形成された凹凸形状１３によって乱反射して拡散される。積層体１０の第２面１２における光沢が減少する。

【0025】

表面層４０は、第１層４１と、第２層４２と、を含んでいる。第２層４２は、第１層４１に対して第１面１１より第２面１２の近くに設けられている。第２層４２は、所定のパターンで設けられている。第２層４２のパターンは、意匠層３０が形成する意匠に対応している。第２層４２により、表面層４０は、積層体１０が表示する意匠に対応した触感を付与できる。図示されている例では、第２層４２は、第２面１２からの観察において、意匠層３０の絵柄層３２が設けられていない部分に設けられている。意匠層３０が木材板表面の年輪や導管溝等の木目模様の意匠を形成し、絵柄層３２が年輪や導管溝等の模様を形成する場合、第２層４２が第２面１２に年輪や導管溝等の模様に対応した凹部を形成する。年輪や導管溝の模様を表示する部分において、第２層４２は、積層体１０の第２面１２に窪んだ触感を付与できる。図示されている例に限らず、第２層４２は、第２面１２からの観察において、意匠層３０の絵柄層３２が設けられている部分に設けられていてもよい。

【0026】

第１層４１は、バインダー樹脂４１ａと、複数の粒子４１ｂと、を含んでいる。各粒子４１ｂの少なくとも一部は、バインダー樹脂４１ａの内部に位置する。バインダー樹脂４１ａは、第２面１２においてシワ構造を有する凹凸形状１３の一部を形成する。第１層４１は、第２面１２の一部において光沢を減少させる。複数の粒子４１ｂは、バインダー樹脂４１ａにシワ構造を形成されるシワ形成剤である。粒子４１ｂは、エキシマ光等を用いてバインダー樹脂４１ａにシワ構造を形成する際に、シワ構造の形状を制御する。

【0027】

バインダー樹脂４１ａは、樹脂組成物の硬化物を含む。樹脂組成物は、電離放射線硬化性樹脂を含んでもよい。電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する樹脂である。電離放射線硬化性官能基は、電離放射線の照射によって架橋する基である。電離放射線硬化性官能基は、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基であってもよい。本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクロイル基を示す。本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを示す。電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合及び／又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線は、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線であってもよい。

【0028】

電離放射線硬化性樹脂は、電子線硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂であってもよい。電離放射線硬化性樹脂は、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択されてもよい。

【0029】

重合性モノマーは、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーであってもよい。重合性モノマーは、多官能性（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は、２以上であってもよい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は、８以下であってもよいし、６以下であってもよい。多官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。

【0030】

重合性オリゴマーは、例えば、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーは、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマー等であってもよい。重合性オリゴマーは、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、及びノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等であってもよい。

【0031】

重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。重合性オリゴマーは、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマーであってもよい。

【0032】

重合性オリゴマーの官能基数は、２以上であってもよい。重合性オリゴマーの官能基数は、８以下であってもよいし、６以下であってもよい。重合性オリゴマーの重量平均分子量は、２５００以上であってもよいし、３０００以上であってもよいし、３５００以上であってもよい。重合性オリゴマーの重量平均分子量は、７５００以下であってもよいし、７０００以下であってもよいし、６０００以下であってもよい。重量平均分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。

【0033】

本実施の形態において、バインダー樹脂４１ａは、重合性オリゴマーと重合性モノマーとの組み合わせであってもよい。重合性オリゴマーは、多官能性ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーであってもよい。重合性モノマーは、多官能の重合性モノマーであってもよい。重合性モノマーは、多官能性(メタ)アクリレートモノマーであってもよい。重合性オリゴマーと重合性モノマーとの混合比率は、必要とする特性に応じて適宜調整できる。

【0034】

樹脂組成物は、上述の樹脂の他、所望の性能等に応じて、他の成分を含んでもよい。例えば、樹脂組成物は、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを含有してもよい。単官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。

【0035】

上述の樹脂が紫外線により硬化する紫外線硬化性樹脂である場合、光重合開始剤、光重合促進剤等の添加剤を含んでもよい。光重合開始剤は、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α－ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α－アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる１種以上であってもよい。光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速める。光重合促進剤は、例えば、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上であってもよい。

【0036】

粒子４１ｂは、例えば、有機粒子又は無機粒子であってもよい。有機粒子を構成する有機物は、ポリメチルメタクリレート、アクリル－スチレン共重合体樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル樹脂、ベンゾグアナミン－メラミン－ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等であってもよい。無機粒子を構成する無機物は、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート及び硫酸バリウム等であってもよい。粒子４１ｂの形状は、例えば、球形、多面体、鱗片状、不定形等であってもよい。

【0037】

粒子４１ｂの平均粒子径は、１μｍ以上であってもよいし、１．３μｍ以上であってもよいし、１．５μｍ以上であってもよいし、１．８μｍ以上であってもよい。粒子４１ｂの平均粒子径は、３０μｍ以下であってもよいし、２０μｍ以下であってもよいし、１５μｍ以下であってもよいし、１０μｍ以下であってもよい。粒子４１ｂの平均粒径は、バインダー樹脂４１ａの厚み以下であってもよい。

【0038】

本明細書において、粒子の平均粒子径は、積層体１０の厚み方向の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、加速電圧３．０ｋＶ、拡大倍率５万倍の条件で観察し、無作為に選択した１００個の粒子の非凝集体について測定した粒子径の平均値（算術平均径）である。粒子径は、粒子の断面を任意の平行な２本の直線で挟んだときに、その２本の直線間距離が最大となるような２本の直線の組み合わせにおける直線間距離を測定した値である。

【0039】

バインダー樹脂４１ａを形成する樹脂１００質量部に対して、粒子４１ｂの含有量は、０．５質量部以上であってもよいし、０．７５質量部以上であってもよいし、１質量部以上であってもよいし、１．２質量部以上であってもよい。バインダー樹脂４１ａを形成する樹脂１００質量部に対して、粒子４１ｂの含有量は、２５質量部以下であってもよいし、１５質量部以下であってもよいし、１０質量部以下であってもよいし、７．５質量部以下であってもよいし、６質量部以下であってもよい。

【0040】

第１層４１の厚みは、１μｍ以上であってもよいし、２μｍ以上であってもよいし、３μｍ以上であってもよいし、４μｍ以上であってもよい。第１層４１の厚みは、２０μｍ以下であってもよいし、１５μｍ以下であってもよいし、１０μｍ以下であってもよい。第１層４１の厚みとは、第１層４１から粒子４１ｂを除いた部分の厚さを意味する。第１層４１の厚みは、バインダー樹脂４１ａの厚みである。

【0041】

本明細書において、積層体１０の各部材の厚みは、積層体１０の断面について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて撮影した画像から２０箇所の当該部材の厚みを測定し、２０箇所の厚みの値の相加平均の値とする。ＳＥＭの加速電圧は３ｋＶ、倍率は厚さに応じて設定する。

【0042】

第２層４２は、第２面１２においてシワ構造を有する凹凸形状１３の他の一部を形成する。第２層４２は、第２面１２の他の一部において光沢を減少させる。第２層４２が形成する凹凸形状１３は、第１層４１が形成する凹凸形状１３とは異なる。第２層４２が第２面１２において減少させる光沢は、第１層４１が第２面１２において減少させる光沢とは異なる。第２層４２が意匠層３０の絵柄層３２のパターンに対応したパターンで設けられていることで、第２面１２において積層体１０が表示する意匠に合わせて光沢を減少させることができ、積層体１０が表示する意匠に合わせて第２面１２に触感を付与できる。

【0043】

第２層４２は、第１層４１と同様に、バインダー樹脂と、複数の粒子と、を含んでいてもよい。バインダー樹脂が、第２面１２においてシワ構造を有する凹凸形状１３の他の一部を形成してもよい。バインダー樹脂の材料及び粒子の材料は、上述した第１層４１のバインダー樹脂４１ａの材料及び粒子の材料と同様のものを採用してもよい。

【0044】

第２層４２は、第１層４１とは異なる構成であってもよい。第２層４２は、バインダー樹脂と、複数の粒子と、を含んでいるが、バインダー樹脂がシワ構造を有する凹凸形状を形成しなくてもよい。第２層４２において、複数の粒子が、バインダー樹脂から突出することで、凹凸形状１３の他の一部を形成してもよい。バインダー樹脂の材料及び粒子の材料は、上述した第１層４１のバインダー樹脂４１ａの材料及び粒子の材料と同様のものを採用してもよい。

【0045】

バインダー樹脂が第２面１２においてシワ構造を有する凹凸形状１３の他の一部を形成する場合、第２層４２におけるバインダー樹脂を形成する樹脂１００質量部に対する粒子の含有量は、第１層４１におけるバインダー樹脂４１ａを形成する樹脂１００質量部に対する粒子４１ｂの含有量より少ない。バインダー樹脂が第２面１２においてシワ構造を有する凹凸形状１３の他の一部を形成する場合、第２層４２におけるバインダー樹脂を形成する樹脂１００質量部に対する粒子の含有量は、０．０５質量部以上であってもよいし、０．２５質量部以上であってもよいし、０．５質量部以上であってもよい。第２層４２におけるバインダー樹脂を形成する樹脂１００質量部に対する粒子の含有量は、２４質量部以下であってもよいし、１５質量部以下であってもよいし、１０質量部以下であってもよいし、７．５質量部以下であってもよいし、６質量部以下であってもよい。

【0046】

特に粒子が第２面１２の凹凸形状１３の他の一部を形成する場合、第２層４２の厚みは、０．１μｍ以上であってもよいし、０．５μｍ以上であってもよい。第２層４２の厚みは、５μｍ以下であってもよいし、３μｍ以下であってもよい。第２層４２の厚みは、バインダー樹脂の厚みである。

【0047】

図３には、シワ構造を有する凹凸形状１３が形成された第２面１２の上面図が示されている。図３に示されているように、シワ構造を有する凹凸形状１３は、線状に延びる複数の線状凸部１４と、線状凸部１４の間の凹部１５と、によって形成されている。線状凸部１４及び凹部１５は、平面視において不規則な形状を有して不規則に配置される。

【0048】

シワ構造を有する凹凸形状１３における線状凸部１４及び凹部１５は、例えば、積層体１０の第２面１２の画像の明度差を利用して、互いに区別してもよい。例えば、積層体１０の第２面１２の濃度分布画像における最も濃い部分を階調２５５とし、濃度分布画像における最も薄い部分を階調０として、濃度分布画像の濃度を階調０～２５５に区分する。階調０～１２７を凹部１５、階調１２８～２５５を線状凸部１４と、二値化処理して区別してもよい。線状凸部１４と凹部１５とを区分する階調の閾値は、任意の値に設定してもよい。

【0049】

第２面１２の全体において、凹凸形状１３の最大高さに近い部分の割合が少なくなっている。より詳細には、第２面１２の表面積に対する、第２面１２の最大高さから２．５μｍ以下の高さを有する部分の表面積の合計の割合は、１０％以下であり、好ましくは８％以下であり、より好ましくは５％以下である。図４には、図１及び図２に示された積層体１０の断面図における第２面１２の近傍が拡大して示されている。図４に示されている破線が、第２面１２の最大高さから２．５μｍを示している。当該破線より紙面の上方における第２面１２の表面積の合計が、第２面１２の最大高さから２．５μｍ以下の高さを有する部分の表面積の合計となる。第２面１２の表面積は、凹凸形状１３に沿った面積である。

【0050】

第２面１２のＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さＲｚは、１２．５μｍ以下であってもよいし、６μｍ以下であってもよい。

【0051】

第２面１２の表面積に対する第２面１２の最大高さから２．５μｍ以下の高さを有する部分の表面積の合計の割合及び第２面１２の最大高さＲｚは、形状解析レーザー顕微鏡（株式会社キーエンス製、ＶＫ－Ｘ１５０（制御部）／ＶＫ－Ｘ１６０（測定部））を用いて測定された第２面１２の形状から算出する。測定する第２面１２の大きさは、平面視において２７１×２０４μｍ^２である。第２面１２を測定する際の解像度は、１０２４×７６８ｐｉｃとする。第２面１２の表面積に対する、第２面１２の最大高さから２．５μｍ以下の高さを有する部分の表面積の合計の割合は、第２面１２における任意の１０箇所で算出された値の相加平均の値とする。第２面１２の最大高さＲｚは、第２面１２における任意の２０箇所で測定された最大高さＲｚの値の相加平均の値とする。

【0052】

第２面１２におけるＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に規定される６０°鏡面光沢度は、１０．０以下であってもよいし、５以下であってもよい。

【0053】

鏡面光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に準拠し、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製のｍｉｃｒｏ－ＴＲＩ－ｇｌｏｓｓ Ｃａｔ．Ｎｏ．４５６３を用いて測定する。６０°鏡面光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に記載の方法３に準拠して、入射角を６０°として測定される。第２面１２の鏡面光沢度は、積層体１０の第２面１２の１ｃｍ角の正方形領域について、測定される。１０箇所の正方形領域での第２面１２の鏡面光沢度を測定し、１０箇所の平均値として、鏡面光沢度の平均を特定する。鏡面光沢度を測定する１０箇所は、ランダムに選択される。これらの平均を第２面１２における鏡面光沢度として特定する。

【0054】

本実施の形態の積層体１０の製造方法の一例として、図１に示された積層体１０の製造方法について説明する。積層体１０の製造方法は、基材２０に意匠層３０を設ける工程と、意匠層３０に表面層４０の第１層４１を設ける工程と、第１層４１の一部に第２層４２を設ける工程と、を含む。

【0055】

基材２０に意匠層３０を設ける工程について説明する。基材２０に対して着色層３１を印刷によって設ける。着色層３１の一部に対して、絵柄層３２を印刷によって設ける。絵柄層３２は、積層体１０の第２面１２に表示される意匠を形成するように、所定のパターンで設けられる。着色層３１及び絵柄層３２は、オフセット印刷、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷等、任意の印刷方法で設けられる。印刷方法は、着色層３１及び絵柄層３２に含まれる着色剤等に応じて、適宜に選択されてもよい。

【0056】

意匠層３０に表面層４０の第１層４１を設ける工程について説明する。意匠層３０に第１層４１のバインダー樹脂４１ａとなる樹脂組成物と粒子４１ｂとの混合物を配置する。混合物は、例えば、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等により意匠層３０に対して塗布されることで配置されてもよい。混合物は、シート状に成形された状態で意匠層３０に貼付されることで配置されてもよい。

【0057】

樹脂組成物に、３８０ｎｍを超える波長の光、好ましくは３８５ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長の光を照射して、樹脂組成物の全体を予備硬化させる。予備硬化の工程は、省略してもよい。

【0058】

樹脂組成物の表面に、１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光を照射する。樹脂組成物の表面にシワ構造が形成される。このシワ構造が形成されるメカニズムは、以下のように推測される。樹脂組成物の表面に、１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光を照射すると、照射される光の波長が短いことから、光のエネルギーが表面部分のみに浸透し、内部には光のエネルギーが到達しない。当該樹脂組成物の表面部分だけが硬化を始める。表面だけが硬化収縮を生じ、樹脂組成物の表面にシワ構造が形成される。樹脂組成物における、表面からのある厚さの範囲内の部分のみが硬化した状態において生じていると考えられる。粒子４１ｂがシワ構造の形成のきっかけとなる核のような機能を発揮しているものと考えられる。粒子４１ｂを中心に樹脂組成物の表面部分の樹脂が集まり、シワ構造を有する凹凸形状が形成されるものと推測される。ただし、本開示は、この推測に制限されない。

【0059】

１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光としては、例えば、Ａｒ、Ｋｒ、Ｘｅ、Ｎｅ等の希ガス、Ｆ、Ｃｌ、Ｉ、Ｂｒ等のハロゲンによる希ガスのハロゲン化物等ガス、又はこれらの混合ガスの放電によって形成される励起状態の２量体、すなわちエキシマ（ｅｘｃｉｍｅｒ）からの紫外線波長域の光を含む「エキシマ光」を用いてもよい。エキシマ光の波長及び光源となるエキシマは、例えばＡｒ_２のエキシマから輻射される波長１２６ｎｍの光（以下、「１２６ｎｍ（Ａｒ_２）」のように略称する）、１４６ｎｍ（Ｋｒ_２）、１５７ｎｍ（Ｆ_２）、１７２ｎｍ（Ｘｅ_２）、１９３ｎｍ（ＡｒＦ）、２２２ｎｍ（ＫｒＣｌ）、２４７ｎｍ（ＫｒＦ）、３０８ｎｍ（ＸｅＣｌ）、３５１ｎｍ（ＸｅＦ）等であってもよい。エキシマ光は、自然放出光、誘導放出によるコヒーレンス（可干渉性）の高いレーザー光のいずれでもよい。エキシマ光を放射する放電ランプは、「エキシマランプ」とも称される。エキシマ光は波長ピークが単一であり、通常の紫外線（例えば、メタルハライドランプ、水銀ランプ等から放射される紫外線）と比べて波長の半値幅が狭い。このようなエキシマ光を用いることで、樹脂組成物に安定してシワ構造を形成できる。

【0060】

樹脂組成物の表面に照射される光の波長は、１２０ｎｍ以上であってもよいし、１４０ｎｍ以上であってもよいし、１５０ｎｍ以上であってもよいし、１５５ｎｍ以上であってもよい。樹脂組成物の表面に照射される光の波長は、３２０ｎｍ以下であってもよいし、３００ｎｍ以下であってもよいし、２５０ｎｍ以下であってもよいし、２００ｎｍ以下であってもよいし、１７２ｎｍ（Ｘｅ_２）であってもよい。

【0061】

樹脂組成物の表面に照射される光が１７２ｎｍの波長を有する場合、当該光の積算光量は、０．１ｍＪ／ｃｍ^２以上であってもよいし、０．５ｍＪ／ｃｍ^２以上であってもよいし、１ｍＪ／ｃｍ^２以上であってもよい。樹脂組成物の表面に照射される光の積算光量は、３００ｍＪ／ｃｍ^２以下であってもよいし、１００ｍＪ／ｃｍ^２以下であってもよいし、５０ｍＪ／ｃｍ^２以下であってもよい。樹脂組成物の表面に照射される光が１７２ｎｍの波長を有する場合、当該光の出力密度は、０．００１Ｗ／ｃｍ以上であってもよいし、０．０１Ｗ／ｃｍ以上であってもよいし、０．０２Ｗ／ｃｍ以上であってもよい。樹脂組成物の表面に照射される光の出力密度は、１Ｗ／ｃｍ以下であってもよいし、０．５Ｗ／ｃｍ以下であってもよいし、０．１Ｗ／ｃｍ以下であってもよい。

【0062】

樹脂組成物の表面に光を照射する際の酸素濃度は、１０００ｐｐｍ以下であってもよいし、７５０ｐｐｍ以下であってもよいし、５００ｐｐｍ以下であってもよいし、３００ｐｐｍ以下であってもよい。

【0063】

樹脂組成物の表面に１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光を照射した後、樹脂組成物に、当該光の波長よりも長い波長を有する光を照射する。樹脂組成物の内部における硬化が進行し、樹脂組成物の全体が硬化する。樹脂組成物の表面における硬化の進行度合いと、樹脂組成物の内部における硬化の進行度合いの差により、シワ構造の形成がさらに進行する。樹脂組成物の全体を硬化させる際に用いられる光として、例えば紫外線（ＵＶ）を用いてもよい。樹脂組成物の全体を硬化させる際には、紫外線に代えて他の電離放射線、例えば電子線（ＥＢ）を用いてもよい。

【0064】

第１層４１の一部に第２層４２を設ける工程について説明する。意匠層３０の絵柄層３２のパターンに対応したパターンで、バインダー樹脂となる組成物と粒子との混合物を配置する。混合物は、例えば、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等により第１層４１に対して塗布されることで配置されてもよい。混合物は、シート状に成形された状態で第１層４１に貼付されることで配置されてもよい。

【0065】

バインダー樹脂が第２面１２におけるシワ構造を有する凹凸形状１３の一部を形成する第２層４２は、上述した第１層４１と同様の工程により設けられる。すなわち、樹脂組成物の表面に１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光を照射した後、樹脂組成物に、当該光の波長よりも長い波長を有する光または他の電離放射線を照射することで、樹脂組成物の全体を硬化させる。

【0066】

粒子が第２面１２における凹凸形状１３の他の一部を形成する第２層４２は、樹脂組成物に、紫外線または他の電離放射線を照射することで、樹脂組成物を硬化させることで設けられる。

【0067】

接着性を向上させるため、各層を設ける際に、コロナ放電表面処理等の表面処理がなされてもよい。

【0068】

積層体の第２面を指で触った際に、凹凸形状により第２面と指との接触面積が大きくなるため、第２面に指から皮脂が指紋として付着しやすい。指紋は、汚れとして観察される。指紋により、第２面に表示される意匠が損なわれ、第２面の光沢も劣化し得る。

【0069】

本実施の形態の積層体１０では、第２面１２に凹凸形状１３が設けられている。凹凸形状１３により、第２面１２での光沢を抑制できる。第２面１２の表面積に対する、第２面１２の最大高さから２．５μｍ以下の高さを有する部分の表面積の合計の割合は、１０％以下である。第２面１２の全体に対する、凹凸形状１３の最大高さに近い部分の割合が十分に少なくなっている。積層体１０の第２面１２を指で触ると、第２面１２において最大高さに近い部分に皮脂が付着する。第２面１２において最大高さに近い部分の割合が少ないことから、積層体１０の第２面１２を指で触っても、第２面１２と指との接触面積が小さく、皮脂が付着しにくい。積層体１０の第２面１２の凹凸形状１３により光沢を抑制しながら、積層体１０の第２面１２に指紋を付着しにくくできる。

【0070】

第２面１２のＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さ粗さＲｚは、１２．５μｍ以下である。最大高さ粗さＲｚが大きすぎないため、第２面１２の凹凸形状１３の凹部１５に皮脂等の汚れが入り込んでも、第２面１２を拭き取ることで汚れを容易に除去できる。積層体１０の第２面１２から指紋を容易に除去できる。

【0071】

凹凸形状１３は、不規則なシワ構造を有している。凹凸形状１３は、線状凸部１４と、線状凸部１４の間の凹部１５と、によって構成されている。このような凹凸形状１３は、少なくとも第１層４１がエキシマ光を用いて設けられることで、形成される。エキシマ光を用いて形成されることで、凹凸形状１３は、上述したような効果を奏する構造を実現可能である。少なくとも第１層４１が含む粒子４１ｂの数が従来の積層体の表面層より少ないため、第２面１２において粒子が引きずられて第２面１２に傷ができる可能性が低減される。第２面１２に傷ができることによって第２面１２の光沢が劣化することを抑制できる。

【0072】

第１層４１の厚みは、１μｍ以上２０μｍ以下である。第１層４１が十分に厚いことで、第１層４１によって積層体１０の第２面１２に適切な凹凸形状１３を形成できる。適切な凹凸形状１３により、積層体１０の第２面１２における光沢を抑制できる。第１層４１が厚すぎないことで、積層体１０が厚くなりすぎることを抑制できる。

【0073】

第２層４２の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下である。第２層４２が十分に薄いため、第１層４１によって形成された凹凸形状の凹部を埋めることなく、第２層４２においても凹凸形状１３を形成できる。第２層４２が設けられた部分においても、積層体１０の第２面１２における光沢を抑制できる。

【0074】

上述した実施の形態に対して、様々な変更を加えることが可能である。

【0075】

上述した実施の形態において、積層体１０において、意匠層３０が省略されていてもよい。意匠層３０が省略される場合、表面層４０の第２層４２が設けられるパターンは、第２面１２において第１層４１によって減少させる光沢とは異なるように光沢を減少させる部分である。

【実施例0076】

本開示を実施例により更に詳細に説明する。本開示は以下の実施例に限定されない。

【0077】

実施例及び比較例として、基材と、第１層及び第２層を含む表面層と、を有する積層体を作製した。各実施例及び比較例の積層体の作製条件について説明する。

【0078】

＜実施例１＞
コロナ放電表面処理をしたポリプロピレン樹脂からなる厚みが６０μｍの基材を用意した。当該基材に、平均官能基数３の多官能オリゴマー３０質量部及び２官能モノマー７０質量部に平均粒径８μｍのシリカ粒子３質量部、平均粒径３μｍのアルミナ粒子３質量部、及び光重合開始剤０．５質量部を添加した第１樹脂組成物を、厚み１５μｍとなるように塗布した。第１樹脂組成物に対して、ＵＶ－ＬＥＤ光源を用いて紫外線を照射して予備硬化を行った後、エキシマランプにより波長１７２ｎｍのエキシマ光を１Ｗ／ｃｍ^２の照度で照射して、第１樹脂組成物の表面を硬化させた。表面が硬化した第１樹脂組成物に対して、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境で、加速電圧１２５ｋｅＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射して、第１樹脂組成物の全体を硬化させて、第１層を形成した。第１層にコロナ放電表面処理をした。第１層に、多官能オリゴマー６０質量部に平均粒径８μｍのシリカ粒子３質量部、及び光重合開始剤０．５質量部を添加した第２樹脂組成物を、第１層の８０％を覆うように天然木の導管状のパターンで、厚み２μｍとなるように塗布した。第２樹脂組成物に対して、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境で、加速電圧１１０ｋｅＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射して、第２樹脂組成物の全体を硬化させて、第２層を形成した。

【0079】

＜実施例２＞
実施例１と同様の工程で、基材に第１層を設け、第１層に第２樹脂組成物を塗布した。第２樹脂組成物に対して、ＵＶ－ＬＥＤ光源を用いて紫外線を照射して予備硬化を行った後、エキシマランプにより波長１７２ｎｍのエキシマ光を１Ｗ／ｃｍ^２の照度で照射して、第２樹脂組成物の表面を硬化させた。表面が硬化した第２樹脂組成物に対して、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境で、加速電圧１１０ｋｅＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射して、第２樹脂組成物の全体を硬化させて、第２層を形成した。

【0080】

＜実施例３＞
第２樹脂組成物に替えて、平均官能基数３の多官能オリゴマー３０質量部、２官能モノマー４０質量部及び単官能モノマー４０質量部に平均粒径８μｍのシリカ粒子３質量部、平均粒径３μｍのアルミナ粒子３質量部、及び光重合開始剤０．５質量部を添加した第３樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にした。

【0081】

＜実施例４＞
実施例１の積層体の第２層に、アクリルポリオール樹脂とヘキサメチレンジイソシアネートとを主成分とする２液型アクリルウレタン樹脂７５質量部及び平均粒径２０μｍのアクリルビーズ２５質量部の第４樹脂組成物を、第２層の２５％を覆うように天然木の導管状のパターンで、厚み１０μｍとなるように塗布した。最後に、７０℃で２４時間の養生を行い、第４樹脂組成物による盛上げ部（盛上げ層）を形成した。盛上げ部により表面を盛り上げることで、積層体に触感が付与される。

【0082】

＜実施例５＞
実施例２の積層体の第２層に、実施例４と同様に第４樹脂組成物による盛上げ部（盛上げ層）を形成した。

【0083】

＜実施例６＞
第２樹脂組成物を、第１層の９０％を覆うように塗布した以外は、実施例１と同様にした。

【0084】

＜実施例７＞
第２樹脂組成物を、第１層の２０％を覆うように塗布した以外は、実施例１と同様にした。

【0085】

＜実施例８＞
第１樹脂組成物にアルミナを添加しなかった以外は、実施例１と同様にした。

【0086】

＜比較例１＞
実施例１と同様の基材に、２液硬化型ウレタン系樹脂を厚み１５μｍとなるように塗布して、第１層を形成した。第１層に、電離放射線硬化型樹脂を第１層の８０％を覆うように天然木の導管状のパターンで、厚み２μｍとなるように塗布した。当該電離放射線硬化型樹脂に対して、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境で、加速電圧１１０ｋｅＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射して、電離放射線硬化型樹脂を硬化させて、第２層を形成した。

【0087】

＜比較例２＞
比較例１の積層体の第２層に、実施例４と同様に第４樹脂組成物を塗布した。

【0088】

＜比較例３＞
実施例１と同様の基材に、実施例１と同様に第１樹脂組成物を塗布した。第１樹脂組成物を硬化させずに、第１樹脂組成物に実施例１と同様に第２樹脂組成物を塗布した。第１樹脂組成物及び第２樹脂組成物に対して、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境で、加速電圧１１０ｋｅＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射して、第１樹脂組成物及び第２樹脂組成物の全体を硬化させて、第１層及び第２層を形成した。

【0089】

＜比較例４＞
第２樹脂組成物を、第１層の１００％を覆うように塗布した以外は、実施例１と同様にした。

【0090】

＜比較例５＞
第２樹脂組成物に替えて、平均官能基数３の多官能オリゴマー３０質量部、２官能モノマー４０質量部及び単官能モノマー３０質量部に平均粒径８μｍのシリカ粒子３質量部、平均粒径３μｍのアルミナ粒子３質量部、及び光重合開始剤０．５質量部を添加した第５樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にした。

【0091】

作製された各実施例及び比較例の積層体に対して、第２面の表面積に対する第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合、第２面におけるＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に規定される６０°鏡面光沢度、第２面に付着したオレイン酸の付着重量及び除去率を測定した。第２面とは、積層体の面のうち表面層が形成する面である。

【0092】

第２面の表面積に対する第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合は、形状解析レーザー顕微鏡（株式会社キーエンス製、ＶＫ－Ｘ１５０（制御部）／ＶＫ－Ｘ１６０（測定部））を用いて測定された第２面の形状から算出される。測定する第２面の大きさは、平面視において２７１×２０４μｍ^２である。第２面を測定する際の解像度は、１０２４×７６８ｐｉｃとする。第２面の表面積に対する、第２面の最大高さから２．５μｍ以下の高さを有する部分の表面積の合計の割合は、第２面における任意の１０箇所で算出された値の相加平均の値とする。

【0093】

第２面におけるＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に規定される６０°鏡面光沢度は、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製のｍｉｃｒｏ－ＴＲＩ－ｇｌｏｓｓ Ｃａｔ．Ｎｏ．４５６３を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に記載の方法３に準拠して、入射角を６０°として測定される。鏡面光沢度は、第２面の１ｃｍ角の正方形領域について、測定される。ランダムな１０箇所の領域での第２面の鏡面光沢度を測定し、１０箇所の平均値として、鏡面光沢度の平均を特定する。

【0094】

第２面に付着したオレイン酸の除去率は、以下の方法で測定される。測定に用いる積層体の重量を測定する。指にオレイン酸を付着させる。オレイン酸が付着した指を積層体の第２面に１５回押し当てて、指から第２面にオレイン酸を付着させる。オレイン酸が付着した積層体の重量を測定する。オレイン酸を付着させる前の積層体の重量との差から、積層体に付着したオレイン酸の重量を特定する。積層体の第２面に付着したオレイン酸をウエスで１０回拭き取る。積層体の重量を測定する。オレイン酸を拭き取る前の積層体の重量との差から、積層体から拭き取られたオレイン酸の重量を特定する。積層体に付着したオレイン酸の重量に対する積層体から拭き取られたオレイン酸の重量の比を、オレイン酸の除去率とする。

【0095】

各実施例及び比較例の積層体の第１面に対面するよう黒色板を配置し、目視にて、光沢が十分に減少しているか観察した。光沢が十分に減少していると観察されたものはＡと、光沢の減少が不十分に観察されたものはＢと、評価した。

【0096】

各実施例及び比較例の積層体に対して、オレイン酸の除去率を測定した後、目視にて、第２面に付着したオレイン酸が目立っているか観察した。オレイン酸がほとんど観察されなかったものはＡと、オレイン酸が目立たない程度に観察されたものはＢと、オレイン酸が目立って観察されたものはＣと、オレイン酸が著しく目立って観察されてものはＤと、評価した。

【0097】

各実施例及び比較例の積層体の第２面を、１５００ｇの重りを乗せたスチールウール（ボンスター、＃００００）によって５往復擦り、第２面に傷が付くか観察した。傷がほとんど観察されなかったものはＡと、傷が目立たない程度に観察されたものはＢと、傷が目立って観察されたものはＣと、評価した。

【0098】

各実施例及び比較例の積層体の第２面に、油性の黒マジック（寺西化学工業株式会社製マジックインキ）で線を引いた後、線をウエスで１０回拭き取り、線が目立つか確認した。線がほとんど観察されなかったものはＡと、線が目立たない程度に観察されたものはＢと、線が目立って観察されたものはＣと、線が著しく目立って観察されてものはＤと、評価した。

【0099】

各実施例及び比較例の積層体について、測定結果及び評価結果を以下の表１にまとめて記載する。

【0100】

【表1】

【0101】

表１の実施例及び比較例の比較から、以下のことが理解される。

【0102】

第２面の表面積に対する第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合が１０％以下となっていても、第２面において光沢を適切に減少させることができる。

【0103】

第２面の表面積に対する第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合が１０％以下となっていることで、第２面にオレイン酸が付着する重量を減らすことができる。第２面に皮脂が指紋として付着しにくくできると考えられる。第２面の表面積に対する第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合が１０％以下となっていることで、第２面に付着したオレイン酸の除去率が高くなっている。第２面に皮脂が指紋として付着しても、容易に除去できると考えられる。同様に、第２面の表面積に対する第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合が１０％以下となっていることで、第２面において油性マジックの線が拭き取られやすくなっている。第２面の表面積に対する第２面の最大高さから２．５μｍ以内の高さを有する部分の表面積の合計の割合が１０％以下となっていることで、第２面に対するオレイン酸や油性マジックの成分の接触面積が小さくなり、オレイン酸や油性マジックの成分が第２面に付着しにくくなっているためであると考えられる。

【0104】

エキシマ光を用いて第１層が形成されていることで、第２面において光沢を適切に減少させながら、スチールウール試験において傷が目立ちにくくなっていると考えられる。

【符号の説明】

【0105】

１０ 積層体
１１ 第１面
１２ 第２面
１３ 凹凸形状
１４ 線状凸部
１５ 凹部
２０ 基材
３０ 意匠層
３１ 着色層
３２ 絵柄層
４０ 表面層
４１ 第１層
４２ 第２層
５０ 樹脂層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】