特開 2024-165629 クロロプレンゴム組成物およびボールジョイント用ダストカバー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024165629

(43)【公開日】2024-11-28

(54)【発明の名称】クロロプレンゴム組成物およびボールジョイント用ダストカバー

(51)【国際特許分類】

   C08L 11/00 20060101AFI20241121BHJP

   C08L 91/06 20060101ALI20241121BHJP

   C08K 5/18 20060101ALI20241121BHJP

【ＦＩ】

C08L11/00

C08L91/06

C08K5/18

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023081982

(22)【出願日】2023-05-18

(71)【出願人】

【識別番号】000143307

【氏名又は名称】株式会社荒井製作所

(74)【代理人】

【識別番号】100183357

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 義美

(72)【発明者】

【氏名】藤山 正道

(72)【発明者】

【氏名】川崎 弘志

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002AC091

4J002AE032

4J002AE053

4J002DA030

4J002DE070

4J002DE100

4J002EN076

4J002FD072

4J002FD076

4J002GM00

(57)【要約】

【課題】ボールジョイント用ダストカバーに用いられるゴム組成物において、耐熱性および耐オゾン性を向上すべくクロロプレンゴムを用いたうえで、金属との接着性にすぐれ、さらには一段と高い耐オゾン性が得られるクロロプレンゴム組成物を提供する。
【解決手段】クロロプレンゴム１００重量部に対して、融点９０℃以下の炭化水素系ワックスを３．５～１０重量部、好ましくは４～６重量部と、芳香族第二級アミン系老化防止剤を５～１２重量部、好ましくは８～１０重量部を配合する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

クロロプレンゴム１００重量部に対して、融点９０℃以下の炭化水素系ワックスを３．５～１０重量部、好ましくは４～６重量部と、芳香族第二級アミン系老化防止剤を５～１２重量部、好ましくは８～１０重量部とを配合したことを特徴とするクロロプレンゴム組成物。

【請求項2】

融点９０℃以下の炭化水素系ワックスが、マイクロクリスタリンワックスであることを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンゴム組成物。

【請求項3】

芳香族第二級アミン系老化防止剤が、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミンまたはＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンであることを特徴とする請求項１または２に記載のクロロプレンゴム組成物。

【請求項4】

請求項１に記載のクロロプレンゴム組成物からなるボールジョイント用ダストカバー。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はクロロプレンゴム組成物に関し、さらに詳しくは、自動車用ボールジョイントにおいてダストや雨水等の異物の侵入を防ぐためのダストカバーに用いて好適なクロロプレンゴム組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

自動車用ボールジョイントにおいては、例えば特許文献１に開示されるように、ダストや雨水等の異物の侵入を防ぐためのダストカバーが装着されている。

【0003】

このようなボールジョイント用ダストカバーの材料には一般にゴム材が用いられるが、その中でも特に耐熱性および耐オゾン性にすぐれたゴム材料としてクロロプレンゴムが好適である。ボールジョイント用ダストカバーに類するものとして特許文献２には、クロロプレンゴムを材料に用いた等速ジョイントブーツが開示されており、ここではクロロプレンゴム１００重量部に対して３重量部以下のｐ－フェニレンジアミンを添加し、さらに０．８重量部以下のパラフィンワックスを添加したクロロプレンゴム組成物の記載がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１－２５２５１９号公報

【特許文献2】特開２０００－２９１７９８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところが、このような特許文献２のクロロプレンゴム組成物をボールジョイント用ダストカバーに適用する場合、ゴムと金属との接着性が課題となる。すなわち、特許文献１に開示されるようにボールジョイント用ダストカバーではゴムに金属環が内設されており、ここではゴムと金属環とが確実に接着されている必要があるが、これに関しては特許文献２では特に考慮されていない。

【0006】

さらにボールジョイント用ダストカバーでは近年、地球環境の悪化と、それに伴う信頼性向上要求により、一段と高い耐オゾン性が必要となってきている。すなわち、従来はオゾン濃度が５０ｐｐｈｍで３０％伸長の静的オゾン劣化試験（ＪＩＳ Ｋ ６２５９）で５００時間以上亀裂の生じないクロロプレンゴム組成物で十分であったが、近年これでは満足されず、オゾン濃度が５０ｐｐｈｍで０～３０％伸長の動的オゾン劣化試験（ＪＩＳ Ｋ ６２５９）で５００時間以上亀裂の生じないクロロプレンゴム組成物からなるダストカバーが求められている。

【0007】

本発明は斯かる点に鑑みてなされたもので、その目的は、ボールジョイント用ダストカバーに用いられるゴム組成物において、耐熱性および耐オゾン性を向上すべくクロロプレンゴムを用いた上で、金属との接着性にすぐれ、さらには一段と高い耐オゾン性が得られるクロロプレンゴム組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

かかる目的を達成するために、本発明者は、鋭意研究の結果、クロロプレンゴム１００重量部に対して、融点９０℃以下の炭化水素系ワックスを３．５～１０重量部と、芳香族第二級アミン系老化防止剤を５～１２重量部とを配合することにより、金属との接着性がよく、かつオゾン濃度が５０ｐｐｈｍで０～３０％伸長の動的オゾン劣化試験（ＪＩＳ Ｋ ６２５９）において５００時間以上亀裂が発生しないことを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、第１の発明のクロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴム１００重量部に対して、融点９０℃以下の炭化水素系ワックスを３．５～１０重量部、好ましくは４～６重量部と、芳香族第二級アミン系老化防止剤を５～１２重量部、好ましくは８～１０重量部とを配合したことを特徴とする。
第２の発明は、第１の発明において、融点９０℃以下の炭化水素系ワックスが、マイクロクリスタリンワックスであることを特徴とする。
第３の発明は、第１の発明または第２の発明において、芳香族第二級アミン系老化防止剤が、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミンまたはＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンであることを特徴とする。
第４の発明は、第１の発明に記載のクロロプレンゴム組成物からなるボールジョイント用ダストカバーであることを特徴とする。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、クロロプレンゴム１００重量部に対して、融点９０℃以下の炭化水素系ワックスを３．５～１０重量部と、芳香族第二級アミン系老化防止剤を５～１２重量部とを配合せしめることにより、金属との接着性にすぐれ、さらにはオゾン濃度が５０ｐｐｈｍで０～３０％伸長の動的オゾン劣化試験（ＪＩＳ Ｋ ６２５９）で５００時間以上亀裂の生じないクロロプレンゴム組成物を得ることができ、これをボールジョイント用ダストカバーに適用することで、一段と高い耐オゾン性を有するダストカバーを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明が適用されるボールジョイントの全体縦断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
図１に示すボールジョイント１は、例えば自動車の操舵装置と車輪との間に使用されるものであり、操舵装置側のハウジング２と、ハウジング２に設けられた軸受部材３と、軸受部材３に傾動かつ回転可能に軸支されたボール部４ａを一端に有するボールスタッド４とを有する。ボールスタッド４の軸部４ｂには車輪側のナックルアーム５が締結手段６ａ，６ｂをもって固定され、これによりハウジング２に対しナックルアーム５がボール部４ａを支点として傾動かつ回転可能に連結された構造となっている。

【0013】

このボールジョイント１においては、ハウジング２とナックルアーム５の間に、外部からダストや雨水等の異物が侵入することを防止するためのゴム製のダストカバー７が装着される。ダストカバー７は全体として筒袋状をなし、一端側の大径部７ａと、他端側の小径部７ｂと、外方に膨らむ中央部７ｃとが一体に成形され、大径部７ａがハウジング２の座部２ａに圧入固定されると共に、小径部７ｂがナックルアーム５と接するようにボールスタッド４の軸部４ｂに圧入固定される。なお、この圧入固定を確実なものとするため、ダストカバー７の大径部７ａと小径部７ｂには、夫々金属環８ａと８ｂが内設されている。また、ダストカバー７の内部には、ハウジング２の軸受部材３とボールスタッド４のボール部４ａとの間を潤滑するグリースが封入される。

【0014】

本発明によるクロロプレンゴム組成物は、上記の如く構成されるボールジョイント１のダストカバー７に用いて好適なものであり、ここではゴムと金属環との間ですぐれた接着性を確保しつつ、耐オゾン性を一段と向上させるため、そのゴム組成に新規の配合を採用している。
すなわち本発明は、クロロプレンゴム１００重量部に対して、融点９０℃以下の炭化水素系ワックスを３．５～１０重量部、好ましくは４～６重量部と、芳香族第二級アミン系老化防止剤を５～１２重量部、好ましくは８～１０重量部とを配合してなるものである。

【0015】

クロロプレンゴムは、クロロプレン（２－クロロ－１，３－ブタジエン）を重合させることにより得られるゴムであり、耐熱老化性、耐候性、耐薬品性などに優れた汎用特殊合成ゴムである。本発明でクロロプレンゴムとしては、市販品、例えば、デンカクロロプレンＭ－４０，Ｍ－１２０，ＥＭ－４０，Ｓ－４０Ｖ，ＤＣＲ－３０，ＤＣＲ－３５，ＤＣＲ－３６，ＤＣＲ－３７，ＤＣＲ－４０Ａ，ＤＣＲ－４２Ａ，ＤＣＲ－６６，ＰＭ－４０ＮＳ（以上、デンカ株式会社製商品名）、スカイプレン５０５，６３０，６４０，Ｂ－５，Ｂ－５Ａ，Ｂ－１０，Ｂ－１０Ｈ，Ｂ－１１，Ｂ－１２，Ｂ－２５，Ｂ－３０，Ｂ－３１，Ｅ－２０，Ｅ－２０Ｈ，Ｅ－３３，Ｒ－１０，Ｒ－２２，ＴＳＲ－４１，ＴＳＲ－４２，ＴＳＲ－４４，ＴＳＲ－４８，ＴＳＲ－５１，ＴＳＲ－５２，ＴＳＲ－５４，ＴＳＲ－５７，ＴＳＲ－６１，ＴＳＲ－７０，Ｐ－９０，Ｙ－３０Ｓ，Ｙ－３１（以上、東ソー株式会社製商品名）、ショウプレンＧＷ，ＳＮＤ５，ＳＮＤ２２，ＳＮＤ３７，ＴＲＴ，ＴＷ，ＴＷ１００，Ｗ，ＷＢ，ＷＨＶ，ＷＨＶ１００，ＷＫ，ＷＲＴ，ＷＸＪ，ＷＸＪＫ（以上、昭和電工株式会社製商品名）などが例示され、これらのクロロプレンゴムが単独あるいは数種類のグレードをブレンドして用いられる。

【0016】

本発明における必須成分である炭化水素系ワックスは、直鎖状パラフィンを主成分とする高純度のパラフィンワックスと、直鎖状パラフィンに分岐状パラフィンや環状パラフィンなどの副成分を多数含むマイクロクリスタリンワックスに分類される。
パラフィンワックスとしては、例えば、パラフィンワックス１１５°Ｆ（融点４８℃），１２０°Ｆ（融点５０℃），１２５°Ｆ（融点５３℃），１３０°Ｆ（融点５６℃），１３５°Ｆ（融点５９℃），１４０°Ｆ（融点６１℃），１４５°Ｆ（融点６３℃），１５０°Ｆ（融点６６℃），１５５°Ｆ（融点６９℃）（以上、日本精鑞株式会社製商品名）が例示される。
マイクロクリスタリンワックスとしては、例えば、サンタイトＲ（融点６８℃），サンタイトＣ（融点７２℃），サンタイトＳ（融点７３℃），サンタイトＺ（融点８１℃）（以上、精工化学株式会社製商品名）、サンノックＰ（融点７０℃），サンノック（融点７７℃）（以上、大内新興化学工業株式会社製商品名）などが例示され、炭化水素系ワックスとしてはパラフィンワックスよりマイクロクリスタリンワックスの方が耐オゾン性がよい。
本発明では融点が９０ ℃ 以下の炭化水素系ワックスが用いられ、融点がこれより高いワックスを用いると耐オゾン性の効果を達成することが難しくなる。なお、ここでいうマイクロクリスタリンワックスの融点はＴＧＡ（熱重量分析）で測定した。

【0017】

本発明において炭化水素系ワックスは、クロロプレンゴム１００重量部に対して、３．５～１０重量部の割合で用いられる。ワックスがこれより多い割合で用いられると、金属との接着性が悪化し、一方これより少ない割合で用いられると耐オゾン性の効果を達成することが難しくなる。

【0018】

本発明において、芳香族第二級アミン系老化防止剤がＮ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミンまたはＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンであることを特徴とする。すなわち、本発明におけるもう一つの必須成分である芳香族第二級アミン系老化防止剤は、アンモニアの水素原子を炭化水素基または芳香族原子団で二個置換した化合物で、これには特にＮ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン（ノクラック８１０－ＮＡ（大内新興化学工業株式会社製商品名），オゾノン３Ｃ（精工化学株式会社製商品名），アンテージ３Ｃ（川口化学工業株式会社製商品名））や、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（ノクラック６Ｃ（大内新興化学工業株式会社製商品名），オゾノン６Ｃ（精工化学株式会社製商品名），アンテージ６Ｃ（川口化学工業株式会社製商品名））が好適に用いられる。その他にも、フェニル－１－ナフチルアミン（ノクラックＰＡ（大内新興化学工業株式会社製商品名））、オクチル化ジフェニルアミン（ノクラックＡＤ－Ｆ（大内新興化学工業株式会社製商品名），ノンフレックスＯＤ－３（精工化学株式会社製商品名））、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（ノクラックＣＤ（大内新興化学工業株式会社製商品名））、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン（ノクラックＴＤ（大内新興化学工業株式会社製商品名））、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン（ノクラックＷｈｉｔｅ（大内新興化学工業株式会社製商品名），ノンフレックスＦ（精工化学株式会社製商品名））、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン（ノクラックＤＰ（大内新興化学工業株式会社製商品名），ノンフレックスＨ（精工化学株式会社製商品名），アンテージＤＰ（川口化学工業株式会社製商品名））、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン（ノクラックＧ－１（大内新興化学工業株式会社製商品名））などを用いてもよい。

【0019】

本発明において芳香族第二級アミン系老化防止剤は、クロロプレンゴム１００重量部に対して、５～１２重量部の割合で用いられる。芳香族第二級アミン系老化防止剤がこれより多い割合で用いられると、スコーチなどの不具合を誘発し、一方これより少ない割合で用いられると耐オゾン性の効果を達成することが難しくなる。

【0020】

クロロプレンゴム組成物中には、必須成分である炭化水素系ワックスおよび芳香族第二級アミン系老化防止剤以外に、補強材、増量充填剤、加硫剤、加硫促進剤、受酸剤、老化防止剤等、ゴム工業で一般的に用いられている各種配合剤が適宜添加される。

【0021】

本発明では、クロロプレンゴム１００重量部に対して、０～８０重量部、好ましくは０～４０重量部程度のカーボンブラックやシリカ系充填剤などの補強剤を添加してもよい。８０重量部を越える使用は、ゴムの混練り性が悪くなるので好ましくない。

【0022】

カーボンブラックとしては、旭＃９０（旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＮ１１０，Ｎ１３４（以上、昭和キャボット株式会社製商品名）、シースト９（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイヤブラック－Ａ（三菱化学製商品名）などのＳＡＦカーボン（平均粒径１８～２２μｍ）、シースト９Ｈ（東海カーボン株式会社製商品名）などのＳＡＦ－ＨＳカーボン（平均粒径２０μｍ前後）、旭＃８０（旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＮ２２０（昭和キャボット株式会社製商品名）、シースト６（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイヤブラック Ｉ，Ｎ２２０Ｍ（以上、三菱化学株式会社製商品名）などのＩＳＡＦカーボン（平均粒径１９～２９μｍ）、旭＃７５（旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＮ３３９（昭和キャボット株式会社製商品名）、シーストＫＨ（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラックＮ３３９（三菱化学株式会社製商品名）などのＮ－３３９カーボン（平均粒径２４μｍ前後）、旭＃８０Ｌ（旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＮ２１９（昭和キャボット株式会社製商品名）、シースト６００（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラックＬＩ（三菱化学株式会社製商品名）などのＩＳＡＦ－ＬＳカーボン（平均粒径２１～２４μｍ）、旭＃７８（旭カーボン株式会社製商品名）、シースト５Ｈ（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラック ＩＩ（三菱化学株式会社製商品名）などのＩ－ＩＳＡＦ－ＨＳカーボン（平均粒径２１～３１μｍ）、旭＃７０（旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＮ３３０（昭和キャボット株式会社製商品名）、シーストＳ（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラック－Ｈ（三菱化学株式会社製商品名）などのＨＡＦカーボン（２６～３０μｍ）、旭＃７０Ｈ（旭カーボン株式会社製商品名）、シースト３Ｈ（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラック－ＳＨ（三菱化学株式会社製商品名）などのＨＡＦ－ＨＳカーボン（平均粒径２２～３０μｍ）、旭＃７０ＩＨ（旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＮ３５１（昭和キャボット株式会社製商品名）、シーストＮＨ（東海カーボン株式会社製商品名）などのＮ－３５１カーボン（平均粒径２９μｍ前後）、旭７０Ｌ（旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＮ３２６（昭和キャボット株式会社製商品名）、シースト３００（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラックＬＨ（三菱化学株式会社製商品名）などのＨＡＦ－ＬＳカーボン（平均粒径２５～２９μｍ）、旭７０ＩＮ（旭カーボン株式会社製商品名）、シーストＮ（東海カーボン製商品名）などのＬＩ－ＨＡＦカーボン（平均粒径２９μｍ前後）、旭６０Ｈ（旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＭＡＦ（昭和キャボット株式会社製商品名）、シースト１１６（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラックＮ５５０Ｍ，ＳＦ，Ｍ（以上、三菱化学株式会社製商品名）などのＭＡＦカーボン（平均粒径３０～３５μｍ）、旭＃６０，＃６０Ｕ（以上、旭カーボン株式会社製商品名）、ショウブラックＮ５５０（昭和キャボット株式会社製商品名）、シーストＳＯ，ＦＭ（以上、東海カーボン株式会社製商品名）、ダイヤブラック－Ｅ，ＥＹ（以上、三菱化学株式会社製商品名）などのＦＥＦカーボン（平均粒径４０～５２μｍ）、旭＃５０，＃５０Ｕ，＃５１（以上、旭カーボン株式会社製商品名）、シーストＳ（東海カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラックＲ（三菱化学株式会社製商品名）などのＳＲＦカーボン（平均粒径５８～９４μｍ）、旭＃３５（旭カーボン株式会社製商品名）、ダイアブラックＮ７６０Ｍ，ＬＲ（以上、三菱化学株式会社製商品名）などのＳＲＦ－ＬＭカーボン、旭＃５５（旭カーボン株式会社製商品名）、シーストＶ（東海カーボン株式会社製商品名）などのＧＰＦカーボン（４９～８４μｍ）が例示される。

【0023】

シリカ系充填剤としては、アエロジル１３０，２００，３００，３８０，Ｒ９７２，Ｒ９７４（以上、日本アエロジル株式会社製商品名）やレオロシールＱＳ１３，ＱＳ３０，ＱＳ３８，ＱＳ１０２（以上、株式会社トクヤマ製商品名）の如き乾式シリカ、カープレックス＃６７，＃８０，＃１００，＃１１２０，ＸＲ，２２Ｓ，ＣＳ－５，ＣＳ－７（以上、シオノギ製薬株式会社製商品名）やシルトンＡ，Ｒ－２（以上、水沢化学工業株式会社製商品名）やトクシールＡＬ－１，Ｇｕ，Ｕ，ＵＲ，ＵＳ（以上、株式会社トクヤマ製商品名）やニップシールＡＱ，ＥＲ，ＬＰ，ＮＡ，ＮＰ，ＮＳ－Ｋ，ＶＮ３（以上、日本シリカ株式会社製商品名）やＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）（ドイツ）社製商品名）やＨｉ－Ｓｉｌ２３３（ピー・ピー・ジー・インダストリーズ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）（アメリカ）社製商品名）の如き湿式シリカなどが例示される。

【0024】

また、白艶華ＣＣ，ＤＤ，Ｏ，Ｕ（以上、白石工業株式会社製商品名）の如き活性化炭酸カルシウム、白艶華Ａ，ＡＡ（以上、白石工業株式会社製商品名）の如き特殊炭酸カルシウム、ミストロンペーパー（日本ミストロン株式会社製商品名）の如きマグネシウム・シリケート、ハイトロン，ハイトロンＡ，ミクロライト，ＵＳ－１００，ＵＳ－１５０Ｓ，ＵＳ－１５０ＳＳ，ハイラック，ハイラックＳＳ（以上、竹原化学工業株式会社製商品名）の如きケイ酸マグネシウムなどを適時併用してもよい。

【0025】

本発明のクロロプレンゴム組成物には、必要に応じて、寸法安定性や低価格などを目的として、ベースゴム１００重量部に対して、５～１００重量部程度の増量充填剤を添加してもよい。

【0026】

増量充填剤としては、Ｇｒｅｅｎ Ｂａｌｌ（井上石灰工業株式会社製商品名）やタマパールＴＰ－１２１，ＴＰ－１２１Ｒ，ＴＰ２２２Ｈ，ＴＰ－２２２ＨＳ，ＴＰ－１２３，ＴＰ－１２３ＣＳ（以上、奥多摩工業株式会社製商品名）やシルバーＷ（白石工業株式会社製商品名）の如き軽質炭酸カルシウム、ホワイトロンＳＳＢ，ＳＢ，Ｓ（以上、白石カルシウム株式会社製商品名）やサンライト＃１００，＃３００，＃７００，＃８００，＃１０００，＃１５００，＃２０００，＃２２００，＃２５００（以上、竹原化学工業株式会社製商品名）やＮＳ＃１００，ＮＳ＃２００，ＮＳ＃４００，ＮＳ＃６００，ＮＳ＃１０００，ＮＳ＃２３００，ＮＳ＃２５００，ＮＳ＃２７００，ＮＳ＃３０００，ＳＳ＃３０，ＳＳ＃８０，ＮＮ＃２００，ＮＮ＃５００（以上、日東粉化工業株式会社製商品名）やスーパーＳ，ＳＳ，ＳＳＳ，４Ｓ，＃１５００，＃１７００，＃２０００（以上、丸尾カルシウム株式会社製商品名）の如き重質炭酸カルシウム、ＪＥＴ－Ｓ（浅田製粉株式会社製商品名）やクリスタライトＡＡ，ＶＸ－Ｓ，ＶＸ－Ｓ－２，ＶＸ－ＳＲ（以上、株式会社龍森製商品名）やＭｉｎ－Ｕ－Ｓｉｌ ５，１０，１５，３０（以上、ユー・エス・シリカ（Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ）（アメリカ）社製商品名）やＩｍｓｉｌ Ａ－１０，Ａ－１５，Ａ－２５，Ａ－１０８（以上、イリノイ・ミネラルズ（Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）（アメリカ）社製商品名）の如き石英粉、ＪＡ－３０Ｗ，３２５Ｍ（以上、浅田製粉株式会社製商品名）やＮＹＡＤ３２５，４００，１２５０，Ｇ（以上、ナイコ（ＮＹＣＯ）（アメリカ）社製商品名）の如きウォラストナイト（メタケイ酸カルシウム）、Ｃｅｌｉｔｅ ２７０，２８１，５０１，５０３，５０５，５３５，５４５，５６０，５７７，ＦＣ，ＳＳＣ，Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｏｓｓ，ＳｎｏｗＦｌｏｓｓ（以上、ジョンズ－マンビル（Ｊｏｈｎｓ－Ｍａｎｖｉｌｌｅ）（アメリカ）社製商品名）やラジオライト＃１００，＃２００，＃３００，＃５００，＃５００Ｓ，＃６００，＃７００，＃８００，＃８００－Ｓ，＃９００，Ｆ，ＳＰＦ，ファインフローＡ，ファインフローＢ（以上、昭和化学工業株式会社製商品名）の如きケイ藻土、亜鉛華２種（堺化学工業株式会社製商品名）の如き酸化亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、二硫化モリブデンなどが例示され、通常は１～数種類が補強性充填剤と共に併用される。

【0027】

加硫促進剤としては、チオ尿素系化合物が用いられ、具体的にはチオカルバニド（ノクセラーＣ（大内新興化学工業株式会社製商品名））、エチレンチオウレア（アクセル２２－Ｓ（川口化学工業株式会社製商品名），サンセラー２２－Ｃ（三新化学工業株式会社製商品名））、ジエチルチオウレア（ノクセラーＥＵＲ（大内新興化学工業株式会社製商品名）、アクセルＥＵＲ（川口化学工業株式会社製商品名），サンセラーＥＵＲ（三新化学工業株式会社製商品名））、ジブチルチオウレア（アクセルＢＵＲ－Ｆ（川口化学工業株式会社製商品名），サンセラーＢＵＲ（三新化学工業株式会社製商品名））、ジラウリルチオウレア（アクセルＬＵＲ（川口化学工業株式会社製商品名））、トリメチルチオウレア（ノクセラーＴＭＵ（大内新興化学工業株式会社製商品名），サンセラーＴＭＵ（三新化学工業株式会社製商品名））等が挙げられる。これらのチオ尿素系化合物は、クロロプレンゴム１００重量部当り約０．２５～５重量部、好ましくは０．５～１重量部の割合で用いられる。

【0028】

加硫促進助剤としては、ジベンゾチアジルジスルフィド（ノクセラーＤＭ（大内新興化学工業株式会社製商品名），アクセルＤＭ（川口化学工業株式会社製商品名），サンセラーＤＭ（三新化学工業株式会社製商品名）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ノクセラーＴＳ（大内新興化学工業株式会社製商品名），アクセルＴＳ（川口化学工業株式会社製商品名），サンセラーＴＳ（三新化学工業株式会社製商品名））、テトラメチルチウラムジスルフィド（ノクセラーＴＴ（大内新興化学工業株式会社製商品名），アクセルＴＭＴ（川口化学工業株式会社製商品名），サンセラーＴＴ（三新化学工業株式会社製商品名））等がクロロプレンゴム１００重量部当り０．５～１重量部程度用いられる。架橋促進剤がこれより多い場合には、未加硫ゴムの保管安定性が損なわれるので好ましくない。

【0029】

本発明の組成物には、加工安定性、加硫速度の調整、あるいは酸受容体として耐老化性向上のために金属酸化物を添加する必要があり、通常はクロロプレンゴム１００重量部当り酸化マグネシウムを４重量部程度、酸化亜鉛を５重量部程度が添加される。

【0030】

本発明において、ロール作業性や金型離型性を改善するために、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛などの脂肪酸やその金属塩を添加することもでき。その添加量は、クロロプレンゴム１００重量部に対して０．５～５重量部程度である。

【0031】

本発明において、硬度調整や可塑性を付与するために可塑剤を添加してもよい。可塑剤としてはクロロプレンゴムと相溶性のあるものであれば、特に制限はないが、具体的には、菜種油などの植物油、フタレート系可塑剤、ＤＵＰ（フタル酸ジウンデシル）、ＤＯＳ（セバシン酸ジオクチル）、ＤＯＡ（アジピン酸ジオクチル）、エステル系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、チオエーテル系可塑剤、アロマ系オイル、ナフテン系オイルなどが例示され、その添加量は、クロロプレンゴム１００重量部に対して５～５０重量部程度である。

【0032】

以上の如き配合で調製されたクロロプレンゴム組成物は、例えば約１５０～２００℃ で約３～３０分間のプレス架橋などで加硫成型され、これによって図１に示すようなボールジョイント１におけるダストカバ７ーが作製される。

【実施例0033】

次に、本発明の実施例を表１～表４に示す。

【0034】

【表1】

【0035】

【表2】

【0036】

【表3】

【0037】

【表4】

【0038】

〔実施例１〕
クロロプレンゴム（昭和電工製ショウプレンＷ） １００重量部
酸化亜鉛 ５重量部
酸化マグネシウム ４重量部
ＦＥＦカーボンブラック ４０重量部
可塑剤（菜種油） ２０重量部
加硫促進剤（川口化学製アクセル２２－Ｓ） １重量部
加硫促進助剤（大内新興化学製ノクセラーＴＴ） １重量部
老化防止剤（大内新興化学製ノクラック８１０－ＮＡ） ５重量部
ワックス（精工化学製サンタイトＳ） ３．５重量部

【0039】

以上の各成分をオープンロールにより混練し、得られたクロロプレンゴム組成物を、１７０℃で１０分間の条件で加熱架橋し、２ｍｍ厚のテストピースを作成した。
併せて、得られたクロロプレンゴム組成物を射出成型して図１に示す如きボールジョイント用ダストカバーを成型した。

【0040】

作成したテストピースを用い、オゾン濃度が５０ｐｐｒｍで３０％伸長の静的オゾン劣化試験（ＪＩＳ Ｋ ６２５９）と、オゾン濃度が５０ｐｐｒｍで０～３０％伸長の動的オゾン劣化試験（ＪＩＳ Ｋ ６２５９）とで評価したところ、静的オゾン劣化試験と動的オゾン劣化試験の双方とも５００時間以上でＮＣ（亀裂なし）であった。
また、成型したダストカバーにおいては、ゴムと金属環とが確実に接着され、特に問題点は見当たらなかった。

【0041】

〔実施例２〕
実施例１から老化防止剤の大内新興化学製ノクラック８１０－ＮＡの配合を８重量部に変更し、実施例１と同様に評価したところ、静的オゾン劣化試験と動的オゾン劣化試験の双方とも５００時間以上でＮＣ（亀裂なし）であった。
また実施例１と同様に、成型したダストカバーにおいては、ゴムと金属環とが確実に接着され、特に問題点は見当たらなかった。

【0042】

〔実施例３～２８〕
以下同様に、老化防止剤とワックスの配合を表に記した内容に変えて評価したところ（実施例１７～２８ではワックスを大内新興化学製サンノックに変更した）、静的オゾン劣化試験と動的オゾン劣化試験の双方とも５００時間以上でＮＣ（亀裂なし）であった。
また実施例１と同様に、成型したダストカバーにおいては、ゴムと金属環とが確実に接着され、特に問題点は見当たらなかった。

【0043】

以上、説明のとおり、クロロプレンゴム組成物からなるボールジョイント用ダストカバーが可能となる。
次に、以上の実施例に対する比較例を表５～表７に示す。

【0044】

【表5】

【0045】

【表6】

【0046】

【表7】

【0047】

〔比較例１～１７〕
表５～表７に記した内容で実施例と同様に評価したところ、静的オゾン劣化試験は５００時間以上でＮＣ（亀裂なし）であったが、動的オゾン劣化試験は表に記載した時間で亀裂が発生し、耐久性に劣ることが分かった。

【0048】

以上の結果から、本発明の効果、すなわちクロロプレンゴム１００重量部に対して、融点９０℃以下の炭化水素系ワックスを３．５～１０重量部と、芳香族第二級アミン系老化防止剤を５～１２重量部とを配合することにより、動的オゾン劣化試験（ＪＩＳ Ｋ ６２５９）において５００時間以上亀裂が生じることがなく、耐オゾン性にすぐれた効果が確認された。よって、このゴム組成物をボールジョイント用ダストカバーに適用することで、長期にわたってオゾンによる亀裂の発生しない高品質のダストカバーを得ることができる。
これにより本発明において、クロロプレンゴム組成物からなるボールジョイント用ダストカバーが可能となる。

【産業上の利用可能性】

【0049】

本発明に係るクロロプレンゴム組成物を用いた架橋ゴムは、良好な耐オゾン性、特に動的オゾン性に優れているため、ボールジョイント用ダストカバーに限ることなく、それ以外の各種カバー部材にも有効に適用することができる。

【符号の説明】

【0050】

１ ボールジョイント
２ ハウジング
２ａ 座部
３ 軸受部材
４ ボールスタッド
４ａ ボール部
４ｂ 軸部
５ ナックルアーム
６ａ、６ｂ 締結手段
７ ダストカバー
７ａ 大径部
７ｂ 小径部
７ｃ 中央部
８ａ，８ｂ 金属環

【図1】