特開 2024-165735 ゴム組成物及びタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024165735

(43)【公開日】2024-11-28

(54)【発明の名称】ゴム組成物及びタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/00 20060101AFI20241121BHJP

   C08K 5/523 20060101ALI20241121BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20241121BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20241121BHJP

【ＦＩ】

C08L9/00

C08K5/523

C08K3/013

B60C1/00 Z

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023082201

(22)【出願日】2023-05-18

(71)【出願人】

【識別番号】000003148

【氏名又は名称】ＴＯＹＯ ＴＩＲＥ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110003395

【氏名又は名称】弁理士法人蔦田特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】宇川 仁太

【テーマコード（参考）】

3D131

4J002

【Ｆターム（参考）】

3D131AA01

3D131AA02

3D131BA07

3D131BA08

4J002AC011

4J002AC031

4J002AC061

4J002AC071

4J002AC081

4J002DA037

4J002DJ017

4J002EW046

4J002FD017

4J002FD140

4J002FD150

4J002FD206

4J002GL00

4J002GM00

4J002GM01

4J002GN01

(57)【要約】

【課題】ゴム組成物を高強度化する。
【解決手段】実施形態に係るゴム組成物は、合成ジエン系ホモポリマーを含むゴム成分と、芳香族リン酸エステル金属塩を含む核剤と、を含む。合成ジエン系ホモポリマー１００質量部に対する核剤の量は０．０５～１０質量部である。合成ジエン系ホモポリマーは、合成イソプレンゴム及び／又はポリブタジエンゴムであることが好ましい。該ゴム組成物は、さらに充填剤を、ゴム成分１００質量部に対して１０～２００質量部含んでもよい。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

合成ジエン系ホモポリマーを含むゴム成分と、芳香族リン酸エステル金属塩を含む核剤と、を含み、前記合成ジエン系ホモポリマー１００質量部に対する前記核剤の量が０．０５～１０質量部である、ゴム組成物。

【請求項2】

前記合成ジエン系ホモポリマーが合成イソプレンゴム及び／又はポリブタジエンゴムである、請求項１に記載のゴム組成物。

【請求項3】

さらに充填剤を含み、前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の量が１０～２００質量部である、請求項１に記載のゴム組成物。

【請求項4】

請求項１～３のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いて作製されたタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

タイヤなどのゴム製品について、昨今サステナブルの観点などからさらなる長寿命化が求められている。タイヤの長寿命化のためには耐摩耗性の向上が求められ、そのためには強度、すなわち抗張積の高いゴム組成物が求められる。

【0003】

天然ゴムは伸長結晶化により高強度の特性を発現することが知られている。これに対し、合成イソプレンゴムやポリブタジエンゴムなどの合成ジエン系ゴムは、天然ゴムほどには伸長結晶化が発現しない。そこで、合成ジエン系ゴムの結晶化を促進して高強度化を図るために核剤を配合することが提案されている。

【0004】

例えば、特許文献１には、ジエン系ゴムに、結晶核剤としてパラフィン類又は高級飽和脂肪酸と、可塑剤として低分子量ジエン重合体又は脂肪酸エステルを配合することが開示されている。特許文献２には、ジエン系ゴムに、成核剤として二金属テトラカルボキシレートを配合することによりひずみ誘起結晶化を促進することが開示されている。このように伸長結晶化を促進する核剤が報告されているが、その数は少なく、優れた核剤による改善の余地は大きい。

【0005】

一方、樹脂材料において核剤を添加することが知られている。樹脂材料の場合、溶融状態で加工後、脱型する際に冷却する必要があり、核剤を添加することで脱型温度を高めて生産性を向上することができる。このように樹脂材料における核剤は、ポリマーの結晶化工程で核生成を促進することにより均一で微細な結晶の生成に役立つものであり、ゴム材料の場合とは目的が大きく異なる。例えば、特許文献３には、オレフィン系樹脂に、芳香族リン酸エステル金属塩を含む核剤を添加し、これによりオレフィン系樹脂の結晶化速度を高めて特性を改善することが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平９－３１２４８号公報

【特許文献2】特表２０１７－５３７１７６号公報

【特許文献3】国際公開第２０２０／１５３３４３号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明者は、従来はオレフィン系樹脂に用いられている核剤をジエン系ゴムに適用することにより、伸長結晶化による高強度化を図れるのではないかと考えた。

【0008】

本発明の実施形態は、以上の点に鑑み、ゴム組成物を高強度化することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、核剤として芳香族リン酸エステル金属塩を合成ジエン系ホモポリマーに添加することにより、合成ジエン系ホモポリマーの伸長結晶化が促進され、高強度なゴム組成物が得られることを見出した。

【0010】

本発明は以下に示される実施形態を含む。
［１］ 合成ジエン系ホモポリマーを含むゴム成分と、芳香族リン酸エステル金属塩を含む核剤と、を含み、前記合成ジエン系ホモポリマー１００質量部に対する前記核剤の量が０．０５～１０質量部である、ゴム組成物。
［２］ 前記合成ジエン系ホモポリマーが合成イソプレンゴム及び／又はポリブタジエンゴムである、［１］に記載のゴム組成物。
［３］ さらに充填剤を含み、前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の量が１０～２００質量部である、［１］又は［２］に記載のゴム組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いて作製されたタイヤ。

【発明の効果】

【0011】

本発明の実施形態によれば、芳香族リン酸エステル金属塩を含む核剤を添加することにより、合成ジエン系ホモポリマーを含むゴム組成物を高強度化することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

実施形態に係るゴム組成物は、合成ジエン系ホモポリマーを含むゴム成分と、芳香族リン酸エステル金属塩を含む核剤と、を含む。

【0013】

合成ジエン系ホモポリマーは、モノマーとして共役二重結合を持つジエンモノマーを用いて化学的に合成された単独重合体のゴムである。合成ジエン系ホモポリマーとしては、例えば、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）が挙げられ、いずれか一方を用いても、併用してもよい。

【0014】

合成ジエン系ホモポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されず、例えば２０万～２００万でもよく、３０万～１００万でもよい。ここで、重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められるポリスチレン換算の値である。例えば、測定装置として島津製作所製「ＬＣ－１０Ａ」を、カラムとしてＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製「ＰＬｇｅｌ－ＭＩＸＥＤ－Ｃ」を、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用い、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、測定温度を４０℃、流量を１．０ｍＬ／分、濃度を１．０ｇ／Ｌ、注入量を４０μＬとし、市販の標準ポリスチレンを用いてポリスチレン換算で算出することができる。

【0015】

ゴム成分は、上記合成ジエン系ホモポリマーを含むものであり、合成ジエン系ホモポリマー単独でもよく、合成ジエン系ホモポリマーとともに他のジエン系ゴムを含んでもよい。ゴム成分中の合成ジエン系ホモポリマーの含有割合は、５０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは７０～１００質量％であり、更に好ましくは８０～１００質量％であり、１００質量％でもよい。

【0016】

合成ジエン系ホモポリマーと併用してもよい他のジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。これらの他のジエン系ゴムは、いずれか１種単独で用いても、２種以上併用してもよい。

【0017】

合成ジエン系ホモポリマーに添加する核剤として、本実施形態では芳香族リン酸エステル金属塩が用いられる。芳香族リン酸エステル金属塩は、上記のように、オレフィン系樹脂の結晶化速度を向上させる核剤として知られているが、本実施形態では合成ジエン系ホモポリマーの伸長結晶化を促進するために用いられる。本実施形態において、核剤は、合成ジエン系ホモポリマーの伸長結晶化を促進する薬剤であり、結晶核剤とも称される。伸長結晶化とは、伸長変形されたとき非晶質材料が相変化して結晶状態に近づくことをいう。

【0018】

芳香族リン酸エステル金属塩としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。

【化1】

式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ^５は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を表し、ｎは１又は２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、アルカリ金属原子又はジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、アルカリ土類金属原子又はヒドロキシアルミニウムを表す。

【0019】

Ｒ^１～Ｒ^４で表される炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ－アミル、ヘキシル、２－ヘキシル、３－ヘキシルが挙げられる。Ｒ^１～Ｒ^４は、ｔｅｒｔ－ブチル又はイソプロピルが好ましい。

【0020】

Ｒ^５で表される炭素数１～３のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルが挙げられる。Ｒ^５は、水素原子又はメチルが好ましい。

【0021】

Ｍで表されるアルカリ金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属原子としては、例えば、マグネシウム、カルシウムが挙げられる。Ｍとしては、アルカリ金属原子又はヒドロキシアルミニウムが好ましく、より好ましくはリチウム、ナトリウム、ヒドロキシアルミニウムである。

【0022】

一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩の具体例としては、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジイソプロピルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジイソプロピルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ヒドロキシアルミニウムビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］、ヒドロキシアルミニウムビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジイソプロピルフェニル）ホスフェート］、ヒドロキシアルミニウムビス［２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］が挙げられる。これらはいずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0023】

核剤は、芳香族リン酸エステル金属塩単独でもよく、芳香族リン酸エステル金属塩とともに、例えば脂肪酸アルカリ金属塩などの他の化合物を含んでもよい。核剤における芳香族リン酸エステル金属塩の含有割合は特に限定されないが、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％でもよい。

【0024】

ゴム組成物における核剤の量は、合成ジエン系ホモポリマー１００質量部に対して０．０５～１０質量部であることが好ましい。核剤の量が０．０５質量部以上であることにより、合成ジエン系ホモポリマーの伸長結晶化を促進し、ゴム組成物の高強度化が可能となる。核剤の量は、０．１～８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部であり、更に好ましくは１～５質量部である。

【0025】

本実施形態に係るゴム組成物は、充填剤を含んでもよい。充填剤としては、カーボンブラック及び／又はシリカが好ましい。

【0026】

カーボンブラックとしては、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができる。具体的には、ＳＡＦ級（Ｎ１００番台）、ＩＳＡＦ級（Ｎ２００番台）、ＨＡＦ級（Ｎ３００番台）、ＦＥＦ級（Ｎ５００番台）、ＧＰＦ級（Ｎ６００番台）（ともにＡＳＴＭグレード）などが挙げられる。これら各グレードのカーボンブラックは、いずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0027】

シリカとしては、特に限定されず、湿式シリカ、乾式シリカ等が挙げられる。好ましくは、湿式沈降法シリカ、湿式ゲル化法シリカなどの湿式シリカを用いることである。

【0028】

充填剤の量は、ゴム成分１００質量部に対して１０～２００質量部であることが好ましく、用途等に応じて適宜設定することができる。ゴム成分１００質量部に対する充填剤の量は、より好ましくは４０～１５０質量部である。

【0029】

一実施形態において充填剤はカーボンブラックを主成分としてもよい。すなわち、充填剤の全質量に対するカーボンブラックの量が５０質量％超でもよく、７０質量％以上でもよく、１００質量％でもよい。

【0030】

一実施形態において充填剤はシリカを主成分としてもよい。すなわち、充填剤の全質量に対するシリカの量が５０質量％超でもよく、６０質量％以上でもよく、７０質量％以上でもよく、１００質量％でもよい。

【0031】

充填剤としてシリカを配合する場合、ゴム組成物は更にシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエキトシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィドなどのスルフィドシランカップリング剤、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプトシランカップリング剤等が挙げられる。これらはいずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。シランカップリング剤の量は、シリカ１００質量部に対して５～２０質量部であることが好ましく、より好ましくは５～１５質量部である。

【0032】

本実施形態に係るゴム組成物には、上記成分の他に、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、オイル、加硫剤、加硫促進剤など、ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤が配合されてもよい。

【0033】

酸化亜鉛の含有量は、特に限定されず、例えば、ゴム成分１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。

【0034】

ステアリン酸の含有量は、特に限定されず、例えば、ゴム成分１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。

【0035】

加硫剤としては、硫黄が好ましく用いられる。加硫剤の含有量は、特に限定されないが、ゴム成分１００質量部に対して０．１～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～３質量部でもよい。

【0036】

加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸塩系、チウラム系、及びチアゾール系などの各種加硫促進剤が挙げられ、いずれか１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。加硫促進剤の含有量は、特に限定されないが、ゴム成分１００質量部に対して０．１～７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部であり、１～３質量部でもよい。

【0037】

本実施形態に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。すなわち、例えば、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、ゴム成分に対し、核剤及び充填剤とともに、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤が添加混合される。次いで、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で加硫剤及び加硫促進剤が添加混合される。これにより、未加硫のゴム組成物を調製することができる。

【0038】

本実施形態に係るゴム組成物は、タイヤ、防振ゴム、コンベアベルトなどの各種ゴム部材に用いることができる。好ましくは、タイヤ用であり、乗用車用タイヤ、トラックやバスの大型タイヤなど各種用途、各種サイズの空気入りタイヤのトレッド、サイドウォール、ビード部などタイヤの各部位に適用することができる。

【0039】

一実施形態において、上記ゴム組成物からなるゴム部分（例えば、トレッドゴム、サイドウォールゴム等）を含むタイヤは次のようにして製造される。ゴム組成物は、常法に従い、例えば押出加工によって所定の形状に成形される。得られた成形物を他の部品と組み合わせることでグリーンタイヤが作製される。グリーンタイヤを例えば１４０～１８０℃で加硫成形することにより、空気入りタイヤを製造することができる。

【0040】

本実施形態に係るゴム組成物は、伸長結晶化により強度（抗張積）を向上することができるため、耐摩耗性を向上することができる。そのため、一実施形態において、タイヤのトレッドを構成するゴム組成物として用いることが好ましい。すなわち、一実施形態に係るタイヤは、上記ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを有するタイヤである。

【実施例0041】

以下、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0042】

実施例及び比較例で使用した各成分は以下のとおりである。
・ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、（株）ＥＮＥＯＳマテリアル製「ＨＰＲ３５０」
・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
・ＢＲ：ポリブタジエンゴム、ＵＢＥエラストマー（株）製「ＵＢＥＰＯＬ ＢＲ １５０Ｂ」
・ＩＲ：合成イソプレンゴム、（株）ＥＮＥＯＳマテリアル製「ＩＲ２２００」

【0043】

・核剤Ａ：（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＮＡ－２１」（主成分：ヒドロキシアルミニウムビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］（Ｒ^１～Ｒ^４＝ｔ－Ｂｕ、Ｒ^５＝Ｈ、Ｍ＝Ａｌ－ＯＨ、ｎ＝２）の複合物）

【0044】

・核剤Ｂ：（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＮＡ－１１」（ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート（Ｒ^１～Ｒ^４＝ｔ－Ｂｕ、Ｒ^５＝Ｈ、Ｍ＝Ｎａ、ｎ＝１））

【0045】

・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シーストＫＨ（Ｎ３３９）」
・酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製「酸化亜鉛３号」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ－２０」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「粉末硫黄」
・加硫促進剤１：住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」
・加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」
・加硫促進剤３：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＮＳ－Ｐ」

【0046】

下記実験例における抗張積及び結晶化度の測定方法は以下のとおりである。
［抗張積］
加硫サンプルからダンベル状３号形の試験片を作製した。試験片について、（株）島津製作所製オートグラフを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に従い引張試験を実施して引張強さを測定した。切断時引張強さＴｂ（ＭＰａ）と切断時伸びＥｂ（％）を算出し、抗張積（Ｔｂ×Ｅｂ÷１００）を求めた。結果は、第１実験例では比較例１の抗張積、第２実験例では比較例３の抗張積、第３実験例では比較例４の抗張積、第４実験例では比較例６の抗張積、第５実験例では比較例７の抗張積を、それぞれ１００とした指数で表示した。指数が大きいほど強度が高く、耐摩耗性に優れることを示す。

【0047】

［結晶化度］
加硫サンプルを１００％延伸させた状態で、ＢＲＵＫＥＲ社製のＸ線回折装置「Ｄ８ ＤＩＳＣＯＶＥＲ」により回折像を取得し、２θ＝２５度の強度値［Ｉ２５］と２θ＝１９度の強度値［Ｉ１９］との比［Ｉ２５／Ｉ１９］から結晶化指数を求めた。結果は、第１実験例では比較例１の結晶化指数、第２実験例では比較例３の結晶化指数、第３実験例では比較例４の結晶化指数、第４実験例では比較例６の結晶化指数、第５実験例では比較例７の結晶化指数を、それぞれ１００とした指数で表示した。指数が大きいほど伸長結晶化度が高いことを示す。

【0048】

［第１実験例］
ダイハン製ラボミキサー（３００ｃｃ）を用いて、下記表１に示す配合（質量部）に従って、ゴム成分を３０秒間、素練りした後、硫黄及び加硫促進剤を除く配合剤を投入し、１５０秒間混練し、その後排出した。さらに、排出されたゴム組成物と硫黄と加硫促進剤をラボミキサーに投入し、６０秒間混練し排出した。２本ロールを用いて、得られた未加硫ゴム組成物の厚さが２ｍｍになるようにシーティングを行った後、１６０℃で２０分間加硫プレスを行い、比較例１～２の加硫サンプル（厚さ２ｍｍ）を得た。得られた加硫サンプルについて、抗張積及び結晶化度を測定した。結果は表１に示すとおりである。

【0049】

【表1】

【0050】

［第２実験例］
下記表２に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にして、比較例３及び実施例１の加硫サンプルを得た。得られた加硫サンプルについて、抗張積及び結晶化度を測定した。結果は表２に示すとおりである。

【0051】

【表2】

【0052】

［第３実験例］
下記表３に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にして、比較例４～５の加硫サンプルを得た。得られた加硫サンプルについて、抗張積及び結晶化度を測定した。結果は表３に示すとおりである。

【0053】

【表3】

【0054】

［第４実験例］
下記表４に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にして、比較例６及び実施例２～６の加硫サンプルを得た。得られた加硫サンプルについて、抗張積及び結晶化度を測定した。結果は表４に示すとおりである。

【0055】

【表4】

【0056】

［第５実験例］
下記表５に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にして、比較例７及び実施例７の加硫サンプルを得た。得られた加硫サンプルについて、抗張積及び結晶化度を測定した。結果は表５に示すとおりである。

【0057】

【表5】

【0058】

表２に示すように、ＢＲを含むゴム組成物に核剤として芳香族リン酸エステル金属塩を配合した実施例１のゴム組成物であると、未添加の比較例３のゴム組成物に対して、抗張積が向上した。表４に示すように、ＩＲを含むゴム組成物でも芳香族リン酸エステル金属塩を配合した実施例２～６であると、未添加の比較例６のゴム組成物に対して、抗張積が向上した。また、これらのゴム組成物は伸張時に結晶化が促進されており、核剤の配合量が多いほど、伸長結晶化度が高く、抗張積の向上効果が大きかった。このことから芳香族リン酸エステル金属塩の配合により、ＢＲ及びＩＲの伸長結晶化が促進されて強度が向上したものと考えられる。

【0059】

表５に示すように、充填剤としてカーボンブラックを配合した場合でも、ＩＲに核剤として芳香族リン酸エステル金属塩を配合することにより、伸長結晶化が促進され、抗張積が向上した。

【0060】

これに対し、表１に示すように、ゴム成分としてＳＢＲを用いた場合、芳香族リン酸エステル金属塩を配合しても、伸長結晶化は発現せず、高強度化しなかった。また、ゴム成分としてＮＲを用いた場合、核剤としての芳香族リン酸エステル金属塩を配合しなくても伸長結晶化が発現するため、表３に示すように核剤の添加効果は得られなかった。

【0061】

なお、明細書に記載の種々の数値範囲は、それぞれそれらの上限値と下限値を任意に組み合わせることができ、それら全ての組み合わせが好ましい数値範囲として本明細書に記載されているものとする。また、「Ｘ～Ｙ」との数値範囲の記載は、Ｘ以上Ｙ以下を意味する。

【0062】

以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これら実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその省略、置き換え、変更などは、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。