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特開2024-166105ヨウ素－アルキル化合物を用いてオレフィンからアセタールを調製する方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024166105
(43)【公開日】2024-11-28
(54)【発明の名称】ヨウ素－アルキル化合物を用いてオレフィンからアセタールを調製する方法
(51)【国際特許分類】
C07C 41/54 20060101AFI20241121BHJP
C07C 43/303 20060101ALI20241121BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20241121BHJP
【ＦＩ】
C07C41/54
C07C43/303
C07B61/00 300
【審査請求】有
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024074848
(22)【出願日】2024-05-02
(31)【優先権主張番号】23173655.4
(32)【優先日】2023-05-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】523448406
【氏名又は名称】エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】110002538
【氏名又は名称】弁理士法人あしたば国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ロバート フランケ
(72)【発明者】
【氏名】キャロライン シュナイダー
(72)【発明者】
【氏名】ラルフ ジャックステル
(72)【発明者】
【氏名】マティアス ベルラー
【テーマコード（参考）】
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AC21
4H006AC43
4H006BA26
4H006BA32
4H006BA44
4H006BA48
4H006BA49
4H006BE20
4H006BE40
4H006GN35
4H006GN37
4H006GP01
4H039CA61
4H039CF10
4H039CL45
(57)【要約】 （修正有）
【課題】良好な収率を達成するヨウ素－アルキル化合物を用いたオレフィンからアセタールを調製する方法を提供する。
【解決手段】ａ）最初にオレフィンを投入する工程、
ｂ）キサントホス等のリン化合物を添加する工程、
ｃ）Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、ジフェニル（１，５－ＣＯＤ）Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）（ａｃａｃ）２、Ｐｔ（０）（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（０）（ＤＶＴＳ）溶液、Ｐｔ（０）（エチレン）（ＰＰｈ３）２、トリス（ベンジリデンアセトン）Ｐｔ（０）、Ｐｔ（ＩＩ）（ＯＡＣ）２溶液、Ｐｔ（０）（ｔ－Ｂｕ）２、Ｐｔ（ＩＩ）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）２から選択されるＰｔ化合物を添加する工程、
ｄ）ヨウ素－アルキル化合物を添加する工程、
ｅ）メタノール等から選択されるアルコールを添加する工程、
ｆ）ＣＯおよびＨ２を供給する工程、
ｇ）反応混合物を加熱して、前記オレフィンをアセタールに転化する工程を含む方法。
【選択図】なし
【解決手段】ａ）最初にオレフィンを投入する工程、
ｂ）キサントホス等のリン化合物を添加する工程、
ｃ）Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、ジフェニル（１，５－ＣＯＤ）Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）（ａｃａｃ）２、Ｐｔ（０）（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（０）（ＤＶＴＳ）溶液、Ｐｔ（０）（エチレン）（ＰＰｈ３）２、トリス（ベンジリデンアセトン）Ｐｔ（０）、Ｐｔ（ＩＩ）（ＯＡＣ）２溶液、Ｐｔ（０）（ｔ－Ｂｕ）２、Ｐｔ（ＩＩ）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）２から選択されるＰｔ化合物を添加する工程、
ｄ）ヨウ素－アルキル化合物を添加する工程、
ｅ）メタノール等から選択されるアルコールを添加する工程、
ｆ）ＣＯおよびＨ２を供給する工程、
ｇ）反応混合物を加熱して、前記オレフィンをアセタールに転化する工程を含む方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）最初にオレフィンを投入する工程、
ｂ）式（Ｉ）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールから選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が －（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである場合、そのアリール環は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される置換基を有していてもよい。）
ｃ）Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、ジフェニル（１，５－ＣＯＤ）Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）（ａｃａｃ）２、Ｐｔ（０）（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（０）（ＤＶＴＳ）溶液（ＣＡＳ：６８４７８－９２－２）、Ｐｔ（０）（エチレン）（ＰＰｈ３）２、トリス（ベンジリデンアセトン）Ｐｔ（０）、Ｐｔ（ＩＩ）（ＯＡＣ）２溶液、Ｐｔ（０）（ｔ－Ｂｕ）２、Ｐｔ（ＩＩ）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）２から選択されるＰｔ化合物を添加する工程、
ｄ）ヨウ素－アルキル化合物を添加する工程、
ｅ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオールから選択されるアルコールを添加する工程、
ｆ）ＣＯおよびＨ２を供給する工程、
ｇ）前記工程ａ）～前記工程ｆ）の反応混合物を加熱して、前記オレフィンをアセタールに転化する工程
を含む方法。
ｂ）式（Ｉ）：
【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が －（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである場合、そのアリール環は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される置換基を有していてもよい。）
ｃ）Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、ジフェニル（１，５－ＣＯＤ）Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）（ａｃａｃ）２、Ｐｔ（０）（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（０）（ＤＶＴＳ）溶液（ＣＡＳ：６８４７８－９２－２）、Ｐｔ（０）（エチレン）（ＰＰｈ３）２、トリス（ベンジリデンアセトン）Ｐｔ（０）、Ｐｔ（ＩＩ）（ＯＡＣ）２溶液、Ｐｔ（０）（ｔ－Ｂｕ）２、Ｐｔ（ＩＩ）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）２から選択されるＰｔ化合物を添加する工程、
ｄ）ヨウ素－アルキル化合物を添加する工程、
ｅ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオールから選択されるアルコールを添加する工程、
ｆ）ＣＯおよびＨ２を供給する工程、
ｇ）前記工程ａ）～前記工程ｆ）の反応混合物を加熱して、前記オレフィンをアセタールに転化する工程
を含む方法。
【請求項2】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項3】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである、請求項１または請求項２記載の方法。
【請求項4】
Ｒ２およびＲ３は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルである、請求項１～請求項３のいずれか一項記載の方法。
【請求項5】
Ｒ１およびＲ４は、－Ｈである、請求項１～請求項４のいずれか一項記載の方法。
【請求項6】
前記化合物（Ｉ）は、構造（１）：
を有する、請求項１～請求項５のいずれか一項記載の方法。
【化2】
【請求項7】
前記Ｐｔ化合物は、Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２である、請求項１～請求項６のいずれか一項記載の方法。
【請求項8】
前記ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ３Ｉ、ＣＨ２Ｉ２、ＣＨＩ３、ＣＩ４、Ｉ２ＣＨＣＨＩ２、Ｉ３ＣＣＩ３、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉから選択される、請求項１～請求項７のいずれか一項記載の方法。
【請求項9】
前記ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ３Ｉから選択される、請求項１～請求項８のいずれか一項記載の方法。
【請求項10】
前記ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉである、請求項１～請求項９のいずれか一項記載の方法。
【請求項11】
前記ヨウ素－アルキル化合物は、ＣＨ３Ｉである、請求項１～請求項９のいずれか一項記載の方法。
【請求項12】
前記工程ｅ）における前記アルコールは、メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオールから選択される、請求項１～請求項１１のいずれか一項記載の方法。
【請求項13】
前記工程ｅ）における前記アルコールは、ＭｅＯＨである、請求項１～請求項１２のいずれか一項記載の方法。
【請求項14】
前記オレフィンは、エテン、プロペン、１－ブテン、シス－および／またはトランス－２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエン、１，２－ブタジエン、１－ペンテン、シス－および／またはトランス－２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、ヘキセン、テトラメチルエチレン、ヘプテン、１－オクテン、２－オクテン、ジ－ｎ－ブテン、トリ－ｎ－ブテン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、メチル９－デセノエート（９－Ｄａｍｅ）、またはそれらの混合物から選択される、請求項１～請求項１３のいずれか一項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ヨウ素－アルキル化合物を用いてオレフィンからアセタールを調製する方法に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0002】
本発明の目的は、オレフィンからアセタールを調製する方法を提供することであった。本明細書における意図は、良好な収率を達成することである。
【課題を解決するための手段】
【0003】
この目的は、請求項１による方法によって達成される。
【0004】
ａ）最初にオレフィンを投入する工程、
ｂ）式（Ｉ）：
ｂ）式（Ｉ）：
【0005】
【化1】
【0006】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールから選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が －（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである場合、そのアリール環は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される置換基を有していてもよい。）
ｃ）Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、ジフェニル（１，５－ＣＯＤ）Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）（ａｃａｃ）２、Ｐｔ（０）（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（０）（ＤＶＴＳ）溶液（ＣＡＳ：６８４７８－９２－２）、Ｐｔ（０）（エチレン）（ＰＰｈ３）２、トリス（ベンジリデンアセトン）Ｐｔ（０）、Ｐｔ（ＩＩ）（ＯＡＣ）２溶液、Ｐｔ（０）（ｔ－Ｂｕ）２、Ｐｔ（ＩＩ）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）２から選択されるＰｔ化合物を添加する工程、
ｄ）ヨウ素－アルキル化合物を添加する工程、
ｅ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオールから選択されるアルコールを添加する工程、
ｆ）ＣＯおよびＨ２を供給する工程、
ｇ）工程ａ）～工程ｆ）の反応混合物を加熱して、オレフィンをアセタールに転化する工程
を含む方法。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が －（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである場合、そのアリール環は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される置換基を有していてもよい。）
ｃ）Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、ジフェニル（１，５－ＣＯＤ）Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）（ａｃａｃ）２、Ｐｔ（０）（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（０）（ＤＶＴＳ）溶液（ＣＡＳ：６８４７８－９２－２）、Ｐｔ（０）（エチレン）（ＰＰｈ３）２、トリス（ベンジリデンアセトン）Ｐｔ（０）、Ｐｔ（ＩＩ）（ＯＡＣ）２溶液、Ｐｔ（０）（ｔ－Ｂｕ）２、Ｐｔ（ＩＩ）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）２から選択されるＰｔ化合物を添加する工程、
ｄ）ヨウ素－アルキル化合物を添加する工程、
ｅ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオールから選択されるアルコールを添加する工程、
ｆ）ＣＯおよびＨ２を供給する工程、
ｇ）工程ａ）～工程ｆ）の反応混合物を加熱して、オレフィンをアセタールに転化する工程
を含む方法。
【0007】
本方法では、工程ａ）～工程ｆ）は、任意の順序で実行され得る。ただし、通常は、共反応物が工程ａ）～工程ｅ）において最初に投入された後に、ＣＯおよびＨ２が加えられる。
【0008】
表現（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルは、１～１２個の炭素原子を有する直鎖状および分岐鎖状アルキル基を包含する。これらは、好ましくは（Ｃ１－Ｃ８）－アルキル基、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ６）－アルキル、最も好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）－アルキルである。
【0009】
適切な（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル基は、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、２－ペンチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、１，２－ジメチルプロピル、１，１－ジメチルプロピル、２，２－ジメチルプロピル、１－エチルプロピル、ｎ－ヘキシル、２－ヘキシル、２－メチルペンチル、３－メチルペンチル、４－メチルペンチル、１，１－ジメチルブチル、１，２－ジメチルブチル、２，２－ジメチルブチル、１，３－ジメチルブチル、２，３－ジメチルブチル、３，３－ジメチルブチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１，２，２－トリメチルプロピル、１－エチルブチル、１－エチル－２－メチルプロピル、ｎ－ヘプチル、２－ヘプチル、３－ヘプチル、２－エチルペンチル、１－プロピルブチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、ノニル、デシルである。
【0010】
表現（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールは、６～２０個の炭素原子を有する単環式または多環式芳香族炭化水素基を包含する。これらは、好ましくは（Ｃ６－Ｃ１４）－アリール、より好ましくは（Ｃ６－Ｃ１０）－アリールである。
【0011】
適切な（Ｃ６－Ｃ２０）－アリール基は、特に、フェニル、ナフチル、インデニル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、コロネニルである。好ましい（Ｃ６－Ｃ２０）－アリール基は、フェニル、ナフチルおよびアントラセニルである。
【0012】
本方法の一変形例では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールから選択される。
【0013】
本方法の一変形例では、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである。
【0014】
本方法の一変形例では、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－Ｐｈである。
【0015】
本方法の一変形例では、Ｒ２およびＲ３は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルである。
【0016】
本方法の一変形例では、Ｒ２およびＲ３は、－ＣＨ３である。
【0017】
本方法の一変形例では、Ｒ１およびＲ４は、－Ｈである。
【0018】
本方法の一変形例では、化合物（Ｉ）は、構造（１）：
【0019】
【化2】
【0020】
を有する。
【0021】
本方法の一変形例では、Ｐｔ化合物は、Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２である。
【0022】
本方法の一変形例では、ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ３Ｉ、ＣＨ２Ｉ２、ＣＨＩ３、ＣＩ４、Ｉ２ＣＨＣＨＩ２、Ｉ３ＣＣＩ３、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉから選択される。
【0023】
本方法の一変形例では、ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ３Ｉから選択される。
【0024】
本方法の一変形例では、ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉである。
【0025】
本方法の一変形例では、ヨウ素－アルキル化合物は、ＣＨ３Ｉである。
【0026】
本方法の一変形例では、工程ｅ）におけるアルコールは、メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオールから選択される。
【0027】
本方法の一変形例では、工程ｅ）におけるアルコールは、ＭｅＯＨである。
【0028】
本方法の一変形例では、ＣＯおよびＨ２は、１ＭＰａ（１０バール）～６ＭＰａ（６０バール）の範囲の圧力で供給される。
【0029】
本方法の一変形例では、ＣＯおよびＨ２は、３ＭＰａ（３０バール）～５ＭＰａ（５０バール）の範囲の圧力で供給される。
【0030】
本方法の一変形例では、反応混合物は、５０℃～１５０℃の範囲の温度に加熱される。
【0031】
本方法の一変形例では、反応混合物は、７０℃～１３０℃の範囲の温度に加熱される。
【0032】
本方法の一変形例では、オレフィンは、エテン、プロペン、１－ブテン、シス－および／またはトランス－２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエン、１，２－ブタジエン、１－ペンテン、シス－および／またはトランス－２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、ヘキセン、テトラメチルエチレン、ヘプテン、１－オクテン、２－オクテン、ジ－ｎ－ブテン、トリ－ｎ－ブテン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、メチル９－デセノエート（９－Ｄａｍｅ）、またはそれらの混合物から選択される。
【0033】
本方法の一変形例では、オレフィンは、２つの二重結合を有する。
【0034】
本方法の一変形例では、オレフィンは、２つの末端二重結合を有する。
【0035】
本方法の一変形例では、この方法は、アルコールではない溶媒を添加する追加工程ｆ’）を含む。
【0036】
本方法の一変形例では、溶媒は、ＴＨＦ、ＭＴＢＥ、ＤＣＭ、ＡＣＮ、ヘプタン、ＤＭＦ、トルエン、キシレン、メシチレン、ジベンジルトルエンから選択される。
【0037】
本発明は、実施例を参照して以下で詳細に説明される。
【実施例0038】
一般的な実験の説明
オレフィン、不活性溶媒、アルコール、Ｐｔ化合物、リガンド、およびハロゲン化合物を、アルゴン下、Ｐａｒｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のステンレス鋼製オートクレーブに入れた。合成ガスＣＯ／Ｈ２（１：１）を注入し、選択した反応温度で攪拌しながら反応を行った。反応時間が終了したら、オートクレーブを室温まで冷却し、残留圧力を解放し、目的生成物の収率を測定するためのＧＣ試料を採取し、分析した。
オレフィン、不活性溶媒、アルコール、Ｐｔ化合物、リガンド、およびハロゲン化合物を、アルゴン下、Ｐａｒｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のステンレス鋼製オートクレーブに入れた。合成ガスＣＯ／Ｈ２（１：１）を注入し、選択した反応温度で攪拌しながら反応を行った。反応時間が終了したら、オートクレーブを室温まで冷却し、残留圧力を解放し、目的生成物の収率を測定するためのＧＣ試料を採取し、分析した。
【0039】
【化3】
【0040】
４．１ミリモルのブタジエン（トルエン中の８．３％原液３．２ｍＬ）、８０ミリモルのＭｅＯＨ（３．２ｍＬ）、７ｍＬのトルエン、１．２モル％のＰｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２（１６．７ｍｇ）、１．２モル％のキサントホス（１）（２９ｍｇ）、および１．２モル％のＸＣＨ２ＣＨ２Ｘまたは２．４モル％のＣＨ３Ｘを、アルゴン下、Ｐａｒｒ社製の２５ｍＬ容量オートクレーブに導入した。合成ガスＣＯ：Ｈ２＝１：１を、４０バールまで注入し、加熱した。撹拌しながら反応を行った。反応が終了したら、オートクレーブを冷却し、圧力を解放して、反応溶液をシュレンク容器に移した。１０ｍｍＬのＣＨ２Ｃｌ２（０．６ｍＬ）を添加し、１Ｈ ＮＭＲ分析およびＧＣ分析を行った。
【0041】
反応条件：
４．１ミリモルのブタジエン、１．２モル％のＰｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、１．２モル％のキサントホス（１）、溶媒：トルエン、アルコール：ＭｅＯＨ、圧力（ＣＯ／Ｈ２）：４０バール（４ＭＰａ）。
４．１ミリモルのブタジエン、１．２モル％のＰｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、１．２モル％のキサントホス（１）、溶媒：トルエン、アルコール：ＭｅＯＨ、圧力（ＣＯ／Ｈ２）：４０バール（４ＭＰａ）。
【0042】
これらの実験結果を下の表に示す。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】
実験結果によって示されるように、目的は、本発明の方法により達成される。
【手続補正書】
【提出日】2024-08-27
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）最初にオレフィンを投入する工程、
ｂ）式（Ｉ）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールから選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が －（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである場合、そのアリール環は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される置換基を有していてもよい。）
ｃ）Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、ジフェニル（１，５－ＣＯＤ）Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）（ａｃａｃ）２、Ｐｔ（０）（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（０）（ＤＶＴＳ）溶液（ＣＡＳ：６８４７８－９２－２）、Ｐｔ（０）（エチレン）（ＰＰｈ３）２、トリス（ベンジリデンアセトン）Ｐｔ（０）、Ｐｔ（ＩＩ）（ＯＡＣ）２溶液、Ｐｔ（０）（ｔ－Ｂｕ）２、Ｐｔ（ＩＩ）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）２から選択されるＰｔ化合物を添加する工程、
ｄ）ヨウ素－アルキル化合物を添加する工程、
ｅ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオールから選択されるアルコールを添加する工程、
ｆ）ＣＯおよびＨ２を供給する工程、
ｇ）前記工程ａ）～前記工程ｆ）の反応混合物を加熱して、前記オレフィンをアセタールに転化する工程
を含む方法。
ｂ）式（Ｉ）：
【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が －（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである場合、そのアリール環は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される置換基を有していてもよい。）
ｃ）Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２、ジフェニル（１，５－ＣＯＤ）Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）（ａｃａｃ）２、Ｐｔ（０）（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（０）（ＤＶＴＳ）溶液（ＣＡＳ：６８４７８－９２－２）、Ｐｔ（０）（エチレン）（ＰＰｈ３）２、トリス（ベンジリデンアセトン）Ｐｔ（０）、Ｐｔ（ＩＩ）（ＯＡＣ）２溶液、Ｐｔ（０）（ｔ－Ｂｕ）２、Ｐｔ（ＩＩ）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）２から選択されるＰｔ化合物を添加する工程、
ｄ）ヨウ素－アルキル化合物を添加する工程、
ｅ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオールから選択されるアルコールを添加する工程、
ｆ）ＣＯおよびＨ２を供給する工程、
ｇ）前記工程ａ）～前記工程ｆ）の反応混合物を加熱して、前記オレフィンをアセタールに転化する工程
を含む方法。
【請求項2】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項3】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールである、請求項１記載の方法。
【請求項4】
Ｒ２およびＲ３は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルである、請求項１記載の方法。
【請求項5】
Ｒ１およびＲ４は、－Ｈである、請求項１記載の方法。
【請求項6】
前記化合物（Ｉ）は、構造（１）：
を有する、請求項１記載の方法。
【化2】
【請求項7】
前記Ｐｔ化合物は、Ｐｔ（ＩＩ）（ＣＯＤ）Ｍｅ２である、請求項１記載の方法。
【請求項8】
前記ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ３Ｉ、ＣＨ２Ｉ２、ＣＨＩ３、ＣＩ４、Ｉ２ＣＨＣＨＩ２、Ｉ３ＣＣＩ３、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項9】
前記ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ３Ｉから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項10】
前記ヨウ素－アルキル化合物は、ＩＣＨ２ＣＨ２Ｉである、請求項１記載の方法。
【請求項11】
前記ヨウ素－アルキル化合物は、ＣＨ３Ｉである、請求項１記載の方法。
【請求項12】
前記工程ｅ）における前記アルコールは、メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオールから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項13】
前記工程ｅ）における前記アルコールは、ＭｅＯＨである、請求項１記載の方法。
【請求項14】
前記オレフィンは、エテン、プロペン、１－ブテン、シス－および／またはトランス－２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエン、１，２－ブタジエン、１－ペンテン、シス－および／またはトランス－２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、ヘキセン、テトラメチルエチレン、ヘプテン、１－オクテン、２－オクテン、ジ－ｎ－ブテン、トリ－ｎ－ブテン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、メチル９－デセノエート（９－Ｄａｍｅ）、またはそれらの混合物から選択される、請求項１記載の方法。
【外国語明細書】