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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024166707
(43)【公開日】2024-11-29
(54)【発明の名称】水中油型乳化組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/06 20060101AFI20241122BHJP
A61K 8/92 20060101ALI20241122BHJP
A61K 8/39 20060101ALI20241122BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20241122BHJP
【ＦＩ】
A61K8/06
A61K8/92
A61K8/39
A61Q19/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023083001
(22)【出願日】2023-05-19
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000084
【氏名又は名称】弁理士法人アルガ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】山本 弓子
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AA082
4C083AA112
4C083AA122
4C083AB051
4C083AC012
4C083AC022
4C083AC072
4C083AC122
4C083AC132
4C083AC172
4C083AC181
4C083AC182
4C083AC242
4C083AC262
4C083AC402
4C083AC422
4C083AC432
4C083AC532
4C083AC582
4C083AC662
4C083AC682
4C083AD042
4C083AD092
4C083AD152
4C083AD212
4C083AD332
4C083AD352
4C083AD492
4C083AD532
4C083BB12
4C083BB13
4C083CC03
4C083DD33
4C083EE05
4C083EE06
(57)【要約】
【課題】肌への密着感に優れ、しっとり感やハリ感を与え、ハリ感が持続する水中油型乳化組成物を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）２５℃で液状の油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｂ）２５℃で固体状の炭化水素を含む油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｃ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０～２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５～４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル、
（Ｄ）水
を含有する水中油型乳化組成物。
【選択図】なし
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）２５℃で液状の油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｂ）２５℃で固体状の炭化水素を含む油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｃ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０～２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５～４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル、
（Ｄ）水
を含有する水中油型乳化組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）２５℃で液状の油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｂ）２５℃で固体状の炭化水素を含む油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｃ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０～２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５～４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル、
（Ｄ）水
を含有する水中油型乳化組成物。
（Ａ）２５℃で液状の油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｂ）２５℃で固体状の炭化水素を含む油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｃ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０～２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５～４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル、
（Ｄ）水
を含有する水中油型乳化組成物。
【請求項2】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、１～１６０である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項3】
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１～１０である請求項１又は２記載の水中油型乳化組成物。
【請求項4】
さらに、（Ｅ）高重合シリコーン油を含有する請求項１～３のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項5】
成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）が、１～２０である請求項４記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、保湿効果が高く、使用感に優れた水中油型乳化組成物が検討されている。
例えば、特許文献１には、水相中に特定のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、多価アルコール及び水溶性高分子を含有するとともに、特定のＩＯＢ値を有する油性成分を含有する水中油型乳化組成物が、水分蒸散抑制効果が高く、経時安定性に優れることが記載されている。
例えば、特許文献１には、水相中に特定のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、多価アルコール及び水溶性高分子を含有するとともに、特定のＩＯＢ値を有する油性成分を含有する水中油型乳化組成物が、水分蒸散抑制効果が高く、経時安定性に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１１－２５６１１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従来の水中油型乳化組成物は、肌への密着感や、しっとり感が十分ではなく、ハリ感やその持続効果も得られなかった。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、液状の油剤及び特定の固体状の油剤とともに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルを組合わせて用いることにより、肌への密着感に優れ、しっとり感やハリ感を与え、ハリ感が持続する水中油型乳化組成物が得られることを見出した。
【0006】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）２５℃で液状の油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｂ）２５℃で固体状の炭化水素を含む油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｃ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０～２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５～４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル、
（Ｄ）水
を含有する水中油型乳化組成物に関する。
（Ａ）２５℃で液状の油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｂ）２５℃で固体状の炭化水素を含む油剤（（Ｅ）高重合シリコーン油を除く）、
（Ｃ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０～２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５～４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル、
（Ｄ）水
を含有する水中油型乳化組成物に関する。
【発明の効果】
【0007】
本発明の水中油型乳化組成物は、渇き際に感触の変化（抵抗感）があり、なじませたときの肌への密着感に優れ、塗布の肌にしっとり感やハリ感を与え、ハリ感が持続するものである。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明で用いる成分（Ａ）は、２５℃で液状の油剤である。
成分（Ａ）には、後述の成分（Ｅ）高重合シリコーン油は含まれない。
液状とは、流動性があることをいい、融点が２８℃未満のものが含まれる。
成分（Ａ）の油剤としては、例えば、炭化水素油、エステル油、エーテル油、高級脂肪酸等が挙げられる。
成分（Ａ）には、後述の成分（Ｅ）高重合シリコーン油は含まれない。
液状とは、流動性があることをいい、融点が２８℃未満のものが含まれる。
成分（Ａ）の油剤としては、例えば、炭化水素油、エステル油、エーテル油、高級脂肪酸等が挙げられる。
【0009】
より具体的には、炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α－オレフィンオリゴマー等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、スクワラン、流動イソパラフィンから選ばれる１種以上を含むのがさらに好ましく、スクワランを含むのがよりさらに好ましい。
炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、スクワラン、流動イソパラフィンから選ばれる１種以上を含むのがさらに好ましく、スクワランを含むのがよりさらに好ましい。
【0010】
エステル油としては、モノエステル油、ジエステル油、トリエステル油及びテトラエステル油が挙げられる。
モノエステル油としては、炭素数２～２４の脂肪族又は芳香族のモノカルボン酸又はジカルボン酸のモノエステルが挙げられ、具体例としては、２－エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２－ヘキシルデシルステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、イソデシルベンゾエート、メトキシケイヒ酸オクチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、コハク酸２－エチルヘキシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、安息香酸アルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）等が挙げられる。
モノエステル油としては、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシルから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシルから選ばれる１種以上を含むのがより好ましい。
モノエステル油としては、炭素数２～２４の脂肪族又は芳香族のモノカルボン酸又はジカルボン酸のモノエステルが挙げられ、具体例としては、２－エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２－ヘキシルデシルステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、イソデシルベンゾエート、メトキシケイヒ酸オクチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、コハク酸２－エチルヘキシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、安息香酸アルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）等が挙げられる。
モノエステル油としては、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシルから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシルから選ばれる１種以上を含むのがより好ましい。
【0011】
ジエステル油としては、炭素数３～１８のジカルボン酸のジエステル、多価アルコールのジ脂肪酸エステル等が挙げられ、具体例としては、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジステアリン酸グリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、ジ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル等が挙げられる。
ジエステル油としては、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールから選ばれる１種以上を含むのが好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールを含むのがより好ましい。
ジエステル油としては、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールから選ばれる１種以上を含むのが好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールを含むのがより好ましい。
【0012】
トリエステル油としては、３価以上の多価アルコールのトリ脂肪酸エステルが挙げられ、具体的には、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、さらに、オリブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油等の植物油などが挙げられる。
トリエステル油としては、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、植物油から選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、オリブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、オリブ油から選ばれる１種又は２種以上を含むのがさらに好ましく、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリルを含むのがよりさらに好ましい。
トリエステル油としては、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、植物油から選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、オリブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、オリブ油から選ばれる１種又は２種以上を含むのがさらに好ましく、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリルを含むのがよりさらに好ましい。
【0013】
テトラエステル油としては、４価以上の多価アルコールのテトラ脂肪酸エステルが挙げられ、具体的には、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリット、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリットが挙げられる。
エステル油としては、ジエステル油、トリエステル油から選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、トリエステル油を含むのがより好ましい。
エステル油としては、ジエステル油、トリエステル油から選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、トリエステル油を含むのがより好ましい。
【0014】
エーテル油としては、ジアルキルエーテルが挙げられ、具体的には、ジヘキシルエーテル、ジカプリリルエーテル、セチル－１，３－ジメチルブチルエーテル等が挙げられる。
【0015】
高級脂肪酸としては、オレイン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸等が挙げられる。
【0016】
成分（Ａ）の油剤としては、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、炭化水素油、エステル油から選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、炭化水素油、ジエステル油、トリエステル油から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、炭化水素油、トリエステル油から選ばれる１種又は２種以上を含むのがさらに好ましい。
【0017】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、含有量は、全組成物中に１～３０質量％であるのが好ましく、５～２５質量％がより好ましく、９～１６質量％がさらに好ましい。
【0018】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、２５℃で固体状の炭化水素を含む油剤である。
成分（Ｂ）には、後述の成分（Ｅ）高重合シリコーン油は含まれない。
２５℃で固体状の油剤は、融点２８℃以上であるのが好ましく、３０℃以上がより好ましく、３２℃以上がさらに好ましく、４０℃以上がよりさらに好ましい。また、融点１５５℃以下が好ましく、融点１２５℃以下がより好ましく、１１５℃以下がさらに好ましく、１０５℃以下がよりさらに好ましい。なお、本発明において、融点は、医薬部外品原料規格（２００６）、一般試験法、融点測定法に記載の第２法により、測定されるものである。
成分（Ｂ）には、後述の成分（Ｅ）高重合シリコーン油は含まれない。
２５℃で固体状の油剤は、融点２８℃以上であるのが好ましく、３０℃以上がより好ましく、３２℃以上がさらに好ましく、４０℃以上がよりさらに好ましい。また、融点１５５℃以下が好ましく、融点１２５℃以下がより好ましく、１１５℃以下がさらに好ましく、１０５℃以下がよりさらに好ましい。なお、本発明において、融点は、医薬部外品原料規格（２００６）、一般試験法、融点測定法に記載の第２法により、測定されるものである。
【0019】
成分（Ｂ）の油剤として、具体的には、固形パラフィン（融点：５０～７０℃）、マイクロクリスタリンワックス（融点：５４～１０２℃）、セレシン（融点：６１～９５℃）、オゾケライト（融点６１～９０℃）、ワセリン（融点３８～６０℃）、ポリエチレンワックス（融点：１０３～１２０℃）、フィッシャートロプシュワックス（融点１０８～１２０℃）等の炭化水素；カルナウバロウ（融点：８０～８６℃）、ミツロウ（融点：６４℃）、キャンデリラロウ（融点：６８～７２℃）、コメヌカロウ（融点：７０～８３℃）、ジョジョバロウ（融点：５５℃）、モクロウ（融点：５５℃）、ホホバ脂（融点：４６～５４℃）、ラノリン（融点３７～４３℃）、水添ホホバ油（融点：６８℃）、硬化ヒマシ油（融点：８４℃）、水添パーム油（融点：６５℃）、硬化ヤシ油（融点：７０℃）、パルミチン酸セチル（融点：５０℃）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル（融点：６６℃）、トリステアリン、トリベヘニン、シア脂（融点：３６～４５℃）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）（融点：３８℃）、トリ（カプリル／カプリン／ミリスチン／ステアリン酸）グリセリル（融点：４０℃）、ラウリン酸硬化ヒマシ油（融点：５１℃）、イソステアリン酸硬化ヒマシ油（融点：４７℃）、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油（融点：５５～６３℃）等のエステル油；バチルアルコール（融点：６０～７０℃）、キミルアルコール（融点：６０．５～６１．５℃）等のエーテル油；セトステアリルアルコール（融点：５１～５４℃）、ステアリルアルコール（融点：５８．０℃）、ベヘニルアルコール（融点：７０．５℃）等の高級アルコール；パルミチン酸（融点：６３℃）、ステアリン酸（融点：６９℃）等の高級脂肪酸；モノステアリン酸ポリエチエレングリコール（融点：４７～５２℃）、コレステロール（融点：１４７～１５０℃）などが挙げられる。
【0020】
成分（Ｂ）のうち、炭化水素としては、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、マイクロクリスタリンワックス、セレシンから選ばれる１種以上を含むのがより好ましく、マイクロクリスタリンワックスを含むのがさらに好ましい。
また、炭化水素以外の成分（Ｂ）の油剤としては、高級アルコール、高級脂肪酸、モノステアリン酸ポリエチエレングリコール、コレステロールから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、セトステアリルアルコール、ステアリン酸、モノステアリン酸ポリエチエレングリコール、コレステロールから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい。
また、炭化水素以外の成分（Ｂ）の油剤としては、高級アルコール、高級脂肪酸、モノステアリン酸ポリエチエレングリコール、コレステロールから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、セトステアリルアルコール、ステアリン酸、モノステアリン酸ポリエチエレングリコール、コレステロールから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい。
【0021】
成分（Ｂ）は、２５℃で固体状の炭化水素を含むが、炭化水素の含有量は、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、全組成中に０．１～１０質量％であるのが好ましく、０．３～７質量％がより好ましく、２～４．３質量％がさらに好ましい。
また、炭化水素に対する成分（Ｂ）の質量割合（炭化水素の総量）／（Ｂ総量）は、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、０．０３～３であるのが好ましく、０．０５～１がより好ましく、０．２５～０．５がさらに好ましい。
また、炭化水素に対する成分（Ｂ）の質量割合（炭化水素の総量）／（Ｂ総量）は、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、０．０３～３であるのが好ましく、０．０５～１がより好ましく、０．２５～０．５がさらに好ましい。
【0022】
また、炭化水素以外の成分（Ｂ）としては、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、少なくとも融点が３５℃以上１５５℃以下のものから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、少なくとも融点が５０℃以上９０℃以下のものから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい。
【0023】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、含有量は、全組成中に１～１５質量％であるのが好ましく、３～１２質量％がより好ましく、６．５～８．８質量％がさらに好ましい。
【0024】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、０．１～１０であるのが好ましく、０．５～８がより好ましく、１．１～６がさらに好ましく、１．５～３がよりさらに好ましい。
【0025】
成分（Ｃ）のポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０～２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５～４である。
【0026】
成分（Ｃ）のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、その構造は制限されないが、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は２０～２４であり、炭素数２１～２３が好ましく、炭素数が２２のベヘニル基がより好ましい。
【0027】
また、成分（Ｃ）のエチレンオキシドの平均付加モル数は、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、１．５～４であり、１．５～３が好ましく、１．５～２．５がより好ましい。一般的に入手可能なポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、エチレンオキシドの付加モル数が、所望の重合度を中心として極めて幅広く分布した混合物であるが、平均付加モル数が上記範囲内であることが本発明においては重要である。
【0028】
成分（Ｃ）としては、例えば、ポリオキシエチレン（２）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（３）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（４）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（２）カルナービルエーテル、ポリオキシエチレン（３）カルナービルエーテル、ポリオキシエチレン（４）カルナービルエーテル等が挙げられ、ポリオキシエチレン（２）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ベヘニルエーテルが好ましい。なお、用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルの平均付加モル数が上記範囲内であれば、これら例示されたポリオキシエチレンアルキルエーテル以外のものを併用することもできる。
【0029】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．０５～５質量％であるのが好ましく、０．０７～４質量％がより好ましく、０．３～１．７質量％がさらに好ましい。
【0030】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、１～１６０であるのが好ましく、８～１４０がより好ましく、２０～３３がさらに好ましい。
【0031】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、なじませたときの肌への密着感を向上させ、塗布後の肌のしっとり感を向上させ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、０．１～１００であるのが好ましく、１～５０がより好ましく、６～１８がさらに好ましい。
【0032】
本発明において、成分（Ｄ）の水の含有量は、渇き際に感触の変化（抵抗感）を向上させ、水中油型乳化組成物の安定性を向上させる観点から、全組成中に２０～９０質量％であるのが好ましく、３５～８５質量％がより好ましく、４０～７５質量％がさらに好ましい。
【0033】
本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、（Ｅ）高重合シリコーン油を含有することができ、ハリ感をより持続することができる。
成分（Ｅ）の高重合シリコーン油は、－ＳｉＯ－の繰り返しからなるセグメントを主鎖とする直鎖状の高重合ポリマーであり、ポリシロキサンの側鎖及び末端がすべてメチル基であるもの、並びに側鎖の一部がフェニル基又は水素であるものを包含する概念である。
また、成分（Ｅ）の高重合シリコーン油は、成分（Ａ）及び（Ｂ）には含まれない。
成分（Ｅ）の高重合シリコーン油としては、１気圧下２５℃で不揮発性液体の直鎖状高重合シリコーン油が好ましい。
成分（Ｅ）の高重合シリコーン油は、－ＳｉＯ－の繰り返しからなるセグメントを主鎖とする直鎖状の高重合ポリマーであり、ポリシロキサンの側鎖及び末端がすべてメチル基であるもの、並びに側鎖の一部がフェニル基又は水素であるものを包含する概念である。
また、成分（Ｅ）の高重合シリコーン油は、成分（Ａ）及び（Ｂ）には含まれない。
成分（Ｅ）の高重合シリコーン油としては、１気圧下２５℃で不揮発性液体の直鎖状高重合シリコーン油が好ましい。
【0034】
高重合シリコーン油の２５℃における動粘度は、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、１０００ｍｍ2／ｓ以上１０００００ｍｍ2／ｓ以下であるのが好ましく、５０００ｍｍ2／ｓ以上８００００ｍｍ2／ｓ以下がより好ましく、１００００ｍｍ2／ｓ以上５００００ｍｍ2／ｓ以下がさらに好ましい。
【0035】
高重合シリコーン油の上記２５℃における動粘度は、毛細管式粘度計を使って、一定容量の液体が２５℃、一気圧下で粘度計の毛細管を流れる時間を測定し、この流出時間と粘度計定数から次式を用いて算出される。毛細管式粘度計には、一般にウベローデやキャノン－フェンスケなどの型式が用いられる。
＜動粘度の算出方法＞
動粘度（ｍｍ2／ｓ）＝流出時間（秒）×粘度計定数
なお、高重合シリコーン油を２種以上用いる場合は、混合した際の動粘度が上記範囲内であればよい。
＜動粘度の算出方法＞
動粘度（ｍｍ2／ｓ）＝流出時間（秒）×粘度計定数
なお、高重合シリコーン油を２種以上用いる場合は、混合した際の動粘度が上記範囲内であればよい。
【0036】
高重合シリコーン油としては、例えば、ジメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、ジメチコンが好ましい。
高重合ジメチコンの市販品としては、ＫＦ－９６Ａ－５０００ＣＳ（２５℃における動粘度：５０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ－９６Ａ－１００００ＣＳ（２５℃における動粘度：１００００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ－９６Ｈ－３００００ＣＳ（２５℃における動粘度：３００００ｍｍ2／ｓ）（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。メチルフェニルポリシロキサンの市販品としては、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２０９（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
高重合ジメチコンの市販品としては、ＫＦ－９６Ａ－５０００ＣＳ（２５℃における動粘度：５０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ－９６Ａ－１００００ＣＳ（２５℃における動粘度：１００００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ－９６Ｈ－３００００ＣＳ（２５℃における動粘度：３００００ｍｍ2／ｓ）（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。メチルフェニルポリシロキサンの市販品としては、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２０９（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【0037】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．１～７質量％であるのが好ましく、０．１～５質量％がより好ましく、０．３～３質量％がさらに好ましい。
【0038】
本発明において、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）は、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させ、塗布後の肌のべたつきを低減させる観点から、１～２０であるのが好ましく、２～１０がより好ましく、３～８がさらに好ましく、４．５～７がよりさらに好ましい。
【0039】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｅ）の質量割合（Ｅ）／（Ｃ）は、ハリ感を向上させ、ハリ感の持続を向上させ、塗布後の肌のべたつきを低減させる観点から、０．１～１００であるのが好ましく、０．５～５０がより好ましく、２．５～１２がさらに好ましい。
【0040】
本発明の水中油型乳化組成物は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油成分、前記以外の界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、防腐剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤、着色剤等を含有することができる。
【0041】
本発明の水中油型乳化組成物は、通常の方法に従って製造することができる。
例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びその他成分を加熱混合した後、冷却することにより、水中油型乳化組成物を得ることができる。
例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びその他成分を加熱混合した後、冷却することにより、水中油型乳化組成物を得ることができる。
【0042】
本発明の水中油型乳化組成物は、水中油型乳化化粧料として好適であり、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；スキンケア乳液、スキンケアクリーム、ＢＢクリーム、美容液等のスキンケア化粧料などの皮膚化粧料として適用することができる。
【実施例0043】
実施例１～９、比較例１～２
表１に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、渇き際の感触の変化、なじむときの密着感（ストップ感）、なじんだ後のしっとり感、被膜感（ハリ感）、被膜感の持続を評価した。結果を表１に併せて示す。
表１に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、渇き際の感触の変化、なじむときの密着感（ストップ感）、なじんだ後のしっとり感、被膜感（ハリ感）、被膜感の持続を評価した。結果を表１に併せて示す。
【0044】
（製造方法）
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びその他の成分を８０℃以上で加熱混合し、溶解を確認した後、卓上ホモジナイザーで５０００ｒｐｍ・５分処理し、２５℃まで冷却して、水中油型乳化組成物を得た。
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びその他の成分を８０℃以上で加熱混合し、溶解を確認した後、卓上ホモジナイザーで５０００ｒｐｍ・５分処理し、２５℃まで冷却して、水中油型乳化組成物を得た。
【0045】
（評価方法）
（１）渇き際の感触の変化：
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージしながら、肌を触ったときの水中油型乳化組成物の渇き際の感触の変化について、以下の基準で評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
なお、渇き際の感触の変化とは、肌に水中油型乳化組成物がなじむまでの間に最初の伸びとは異なり抵抗感が高くなることを示す。
５；抵抗感が非常に高い。
４；抵抗感が高い。
３；抵抗感がやや高い
２；抵抗感があまりない。
１；抵抗感がない。
（１）渇き際の感触の変化：
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージしながら、肌を触ったときの水中油型乳化組成物の渇き際の感触の変化について、以下の基準で評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
なお、渇き際の感触の変化とは、肌に水中油型乳化組成物がなじむまでの間に最初の伸びとは異なり抵抗感が高くなることを示す。
５；抵抗感が非常に高い。
４；抵抗感が高い。
３；抵抗感がやや高い
２；抵抗感があまりない。
１；抵抗感がない。
【0046】
（２）なじむときの密着感（ストップ感）：
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージし、なじむときに肌を触ったときの密着感を評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
なお、なじむときの密着感とは、肌に水中油型乳化組成物がなじむとき、肌と水中油型乳化組成物が密着して、指がストップする感じを示す。
５；密着感が非常に高い。
４；密着感が高い。
３；密着感がやや高い
２；密着感があまりない。
１；密着感がない。
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージし、なじむときに肌を触ったときの密着感を評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
なお、なじむときの密着感とは、肌に水中油型乳化組成物がなじむとき、肌と水中油型乳化組成物が密着して、指がストップする感じを示す。
５；密着感が非常に高い。
４；密着感が高い。
３；密着感がやや高い
２；密着感があまりない。
１；密着感がない。
【0047】
（３）なじんだ後のしっとり感：
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージし、肌に水中油型乳化組成物がなじんだ直後の肌を触り、しっとり感を評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
５；非常にしっとり感がある。
４；しっとり感がある。
３；ややしっとり感がある。
２；しっとり感があまりない。
１；しっとり感がない。
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージし、肌に水中油型乳化組成物がなじんだ直後の肌を触り、しっとり感を評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
５；非常にしっとり感がある。
４；しっとり感がある。
３；ややしっとり感がある。
２；しっとり感があまりない。
１；しっとり感がない。
【0048】
（４）被膜感（ハリ感）：
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージし、なじんだ後の肌を触り、被膜感を評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
なお、被膜感とは、塗布後の肌を指で触ったときに、肌に均一に広がってる残留した水中油型乳化組成物の塗膜のハリ感を示す。
５；被膜感が非常に高い。
４；被膜感が高い。
３；被膜感がやや高い
２；被膜感があまりない。
１；被膜がない。
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージし、なじんだ後の肌を触り、被膜感を評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
なお、被膜感とは、塗布後の肌を指で触ったときに、肌に均一に広がってる残留した水中油型乳化組成物の塗膜のハリ感を示す。
５；被膜感が非常に高い。
４；被膜感が高い。
３；被膜感がやや高い
２；被膜感があまりない。
１；被膜がない。
【0049】
（５）被膜感の持続：
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージし、直後の肌と１時間後の肌を触り、被膜感の持続について、以下の基準で官能評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
５；被膜感が非常に持続する。
４；被膜感が持続する。
３；被膜感がやや持続する
２；被膜感があまり持続しない。
１；被膜が持続しない。
専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物を、手の甲に０．１ｇ塗布してマッサージし、直後の肌と１時間後の肌を触り、被膜感の持続について、以下の基準で官能評価した。結果を、専門評価者３名の合計点で示した。
５；被膜感が非常に持続する。
４；被膜感が持続する。
３；被膜感がやや持続する
２；被膜感があまり持続しない。
１；被膜が持続しない。
【0050】
【表1】
【0051】
＊１：シュガースクワラン：ＮＩＫＫＯＬ シュガースクワラン(日本サーファクタント工業社製)、
＊２：トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル：Ｔ．Ｉ．Ｏ（日清オイリオグループ社製）、
＊３：マイクロクリスタリンワックス；マルチワックス Ｗ－４４５ Ｓ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ， ＬＬＣ製）、
＊４：セトステアリルアルコール；ＮＡＡ－４８ ビナソール（日油社製）、
＊５：ステアリン酸；ステアリン酸（ＰＯＦＡＣ １８５５）（ＳＯＵＴＨＥＲＮ ＡＣＩＤＳ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＤＮ． ＢＨＤ．製）、
＊６：モノステアリン酸ポリエチレングリコール；ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ－２Ｖ（日本サーファクタント工業社製）、
＊７：高重合メチルポリシロキサン；ＫＦ－９６Ｈ－３００００ＣＳ（信越化学工業社製）
＊２：トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル：Ｔ．Ｉ．Ｏ（日清オイリオグループ社製）、
＊３：マイクロクリスタリンワックス；マルチワックス Ｗ－４４５ Ｓ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ， ＬＬＣ製）、
＊４：セトステアリルアルコール；ＮＡＡ－４８ ビナソール（日油社製）、
＊５：ステアリン酸；ステアリン酸（ＰＯＦＡＣ １８５５）（ＳＯＵＴＨＥＲＮ ＡＣＩＤＳ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＳＤＮ． ＢＨＤ．製）、
＊６：モノステアリン酸ポリエチレングリコール；ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ－２Ｖ（日本サーファクタント工業社製）、
＊７：高重合メチルポリシロキサン；ＫＦ－９６Ｈ－３００００ＣＳ（信越化学工業社製）
【0052】
以下に示す組成の水中油型乳化組成物は、実施例１～９と同様にして製造され、渇き際に感触の変化（抵抗感）があり、なじませたときの肌への密着感に優れ、塗布の肌にしっとり感やハリ感を与え、ハリ感が持続するものである。
【0053】
処方例１
（成分） 含有量（質量％）
１．シュガースクワラン ４．０
２．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ２．０
３．トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル ３．０
４．オリブ油 １．０
５．親油型モノステアリン酸グリセリル ２．０
６．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル ０．１
７．自己乳化型モノステアリン酸グリセリル ０．５
８．イソステアリン酸硬化ヒマシ油 １．５
９．マイクロクリスタリンワックス ３．０
１０．ミツロウ ０．５
１１．セトステアリルアルコール １．０
１２．ベヘニルアルコール １．５
１３．ステアリン酸 １．０
１４．イソステアリン酸 ０．５
１５．コレステロール ０．４
１６．モノステアリン酸ポリエチレングリコール １．０
１７．ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（２Ｅ．Ｏ．） ０．５
１８．高重合メチルポリシロキサン ２．０
１９．メチルポリシロキサン １．０
２０．マルチトール液 ６．０
２１．Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム １．０
２２．グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
２３．エデト酸二ナトリウム ０．０５
２４．フェノキシエタノール ０．５
２５．濃グリセリン ３．０
２６．キサンタンガム ０．１
２７．ポリアクリル酸アミド・イソパラフィン混合物 １．０
２８．ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
２９．クロルフェネシン ０．２
３０．Ｎ－メチル－Ｌ－セリン ０．０６
３１．ジプロピレングリコール ５．０
３２．ワレモコウエキス ０．１
３３．アルカリゲネス産生多糖体 ０．１
３４．精製水 残部
合計 １００
（成分） 含有量（質量％）
１．シュガースクワラン ４．０
２．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ２．０
３．トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル ３．０
４．オリブ油 １．０
５．親油型モノステアリン酸グリセリル ２．０
６．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル ０．１
７．自己乳化型モノステアリン酸グリセリル ０．５
８．イソステアリン酸硬化ヒマシ油 １．５
９．マイクロクリスタリンワックス ３．０
１０．ミツロウ ０．５
１１．セトステアリルアルコール １．０
１２．ベヘニルアルコール １．５
１３．ステアリン酸 １．０
１４．イソステアリン酸 ０．５
１５．コレステロール ０．４
１６．モノステアリン酸ポリエチレングリコール １．０
１７．ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（２Ｅ．Ｏ．） ０．５
１８．高重合メチルポリシロキサン ２．０
１９．メチルポリシロキサン １．０
２０．マルチトール液 ６．０
２１．Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム １．０
２２．グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
２３．エデト酸二ナトリウム ０．０５
２４．フェノキシエタノール ０．５
２５．濃グリセリン ３．０
２６．キサンタンガム ０．１
２７．ポリアクリル酸アミド・イソパラフィン混合物 １．０
２８．ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
２９．クロルフェネシン ０．２
３０．Ｎ－メチル－Ｌ－セリン ０．０６
３１．ジプロピレングリコール ５．０
３２．ワレモコウエキス ０．１
３３．アルカリゲネス産生多糖体 ０．１
３４．精製水 残部
合計 １００