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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024167049
(43)【公開日】2024-11-29
(54)【発明の名称】ポリアミド樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20241122BHJP
C08K 5/098 20060101ALI20241122BHJP
C08K 3/01 20180101ALI20241122BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20241122BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
C08K5/098
C08K3/01
C08K5/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024046306
(22)【出願日】2024-03-22
(31)【優先権主張番号】P 2023083225
(32)【優先日】2023-05-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004503
【氏名又は名称】ユニチカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100221501
【弁理士】
【氏名又は名称】式見 真行
(74)【代理人】
【識別番号】100197583
【弁理士】
【氏名又は名称】高岡 健
(72)【発明者】
【氏名】山口 直浩
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002CL011
4J002CL031
4J002DA036
4J002EG037
4J002ER006
4J002FD096
4J002FD177
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】機械的特性、耐傷つき性および漆黒性に十分に優れた成形体を得ることができるポリアミド樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）０．１～１質量部、および炭素数２３以上の脂肪酸金属塩（Ｃ）０．０５～０．５質量部を含有するポリアミド樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）０．１～１質量部、および炭素数２３以上の脂肪酸金属塩（Ｃ）０．０５～０．５質量部を含有するポリアミド樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）０．１～１質量部、および炭素数２３以上の脂肪酸金属塩（Ｃ）０．０５～０．５質量部を含有するポリアミド樹脂組成物。
【請求項2】
前記脂肪酸金属塩（Ｃ）がモンタン酸カルシウム塩である、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項3】
前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリアミド６単独であるか、またはポリアミド６と、炭素数６以上のジアミンと炭素数１０以上のジカルボン酸を主成分とするポリアミドとの混合物であって、前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）における炭素数６以上のジアミンと炭素数１０以上のジカルボン酸を主成分とするポリアミドの含有量が３０質量％以下である、請求項１または２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項4】
前記ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得られるプレート状成形体の上に、ＪＩＳ Ｒ ６００１－１に規定される粒度Ｆ５４に相当するガラスビーズを一辺が２０ｍｍの正方形の試験面に貼りつけた摩耗子を置き、２１．６Ｎの荷重をかけ５０回往復した後の入射角２０°における、下記の式に基づく光沢保持率が８５％以上である、請求項１または２に記載のポリアミド樹脂組成物。
光沢保持率（％）＝（摩耗試験後の表面光沢度）／（摩耗試験前の表面光沢度）×１００
光沢保持率（％）＝（摩耗試験後の表面光沢度）／（摩耗試験前の表面光沢度）×１００
【請求項5】
前記ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得られるプレート状成形体の、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に規定されるＳＣＥ方式のＬ＊値が、３以下である、請求項１または２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項6】
前記脂肪酸金属塩（Ｃ）の含有量が０．２～０．５質量部である、請求項１または２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項7】
前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリアミド６単独であるか、またはポリアミド６とポリアミド６１０との混合物であって、前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）におけるポリアミド６１０の含有量が３０質量％以下であり、
前記黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）が黒色顔料であって、該黒色顔料の含有量が０．３～０．８質量部であり、
前記脂肪酸金属塩（Ｃ）がモンタン酸カルシウム塩であって、モンタン酸カルシウム塩の含有量が０．１～０．４５質量部である、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
前記黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）が黒色顔料であって、該黒色顔料の含有量が０．３～０．８質量部であり、
前記脂肪酸金属塩（Ｃ）がモンタン酸カルシウム塩であって、モンタン酸カルシウム塩の含有量が０．１～０．４５質量部である、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項8】
請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物を含む成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車の内装部品には、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂にて成形された成形体が、一般的に用いられている。このような樹脂成形体は機械的特性に優れることが要求され、その外観には、意匠性が強く求められ、漆黒（ピアノブラック）調の外観が要求される場合がある。
【0003】
このような要求を満たすために、従来、樹脂成形体の表面に黒色塗料を塗装する方法（いわゆるピアノブラック塗装）がおこなわれている。しかし、この塗装法は、有機溶剤を用いるために、作業環境面で問題があり、また、生産性に劣りコストが高くなるという問題があった。このため、近年では無塗装の成形品が望まれており、原着樹脂への代替検討が盛んにおこなわれている。原着樹脂とは、樹脂自体に顔料または染料を練り込むことにより着色された樹脂のことである。しかし、原着樹脂による無塗装の成形品は、塗装品と比較して耐傷つき性が大きく劣るという問題がある。この問題を解決するため、例えば、特許文献１～３では、熱可塑性樹脂に有機変性シロキサン化合物等を配合した樹脂組成物が開示されている。また、特許文献４，５では、熱可塑性樹脂に脂肪酸金属塩を配合した樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１２－１５８６３０号公報
【特許文献2】特開２０１４－１９６４８３号公報
【特許文献3】特開２０１８－１２３２７７号公報
【特許文献4】特開２０１４－２３４５０８号公報
【特許文献5】特開２０１６－１９９６３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献１～３に記載の樹脂組成物は、得られる成形体での耐傷つき性は改善されるものの、ピアノブラック調といえるほどの高品位の漆黒性は得られていない。また、特許文献４，５に記載の樹脂組成物は、得られる成形体での耐傷つき性は十分に得られなかった。さらにまた、特許文献１～５に記載の樹脂組成物のような従来の樹脂組成物は、高温高湿環境下における添加剤のブリードアウトの発生により漆黒性が損なわれたり、かつ／または成形時に熱分解によりガスが発生するという問題が生じることがあった。
【0006】
本発明は、上記問題を解決するものであって、機械的特性、耐傷つき性および漆黒性に十分に優れた成形体を得ることができるポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【0007】
本発明はまた、機械的特性、耐傷つき性、漆黒性および耐ブリードアウト性に十分に優れた成形体を得ることができ、しかも成形時におけるガスの発生を十分に抑制することができる、ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
【0009】
本発明の要旨は以下の通りである。
＜１＞ 結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）０．１～１質量部、および炭素数２３以上の脂肪酸金属塩（Ｃ）０．０５～０．５質量部を含有するポリアミド樹脂組成物。
＜２＞ 前記脂肪酸金属塩（Ｃ）がモンタン酸カルシウム塩である、＜１＞に記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３＞ 前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリアミド６単独であるか、またはポリアミド６と、炭素数６以上のジアミンと炭素数１０以上のジカルボン酸を主成分とするポリアミドとの混合物であって、前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）における炭素数６以上のジアミンと炭素数１０以上のジカルボン酸を主成分とするポリアミドの含有量が３０質量％以下である、＜１＞または＜２＞に記載のポリアミド樹脂組成物。
＜４＞ 前記ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得られるプレート状成形体の上に、ＪＩＳ Ｒ ６００１－１に規定される粒度Ｆ５４に相当するガラスビーズを一辺が２０ｍｍの正方形の試験面に貼りつけた摩耗子を置き、２１．６Ｎの荷重をかけ５０回往復した後の入射角２０°における、下記の式に基づく光沢保持率が８５％以上である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
光沢保持率（％）＝（摩耗試験後の表面光沢度）／（摩耗試験前の表面光沢度）×１００
＜５＞ 前記ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得られるプレート状成形体の、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に規定されるＳＣＥ方式のＬ＊値が、３以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
＜６＞ 前記脂肪酸金属塩（Ｃ）の含有量が０．２～０．５質量部である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
＜７＞ 前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリアミド６単独であるか、またはポリアミド６とポリアミド６１０との混合物であって、前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）におけるポリアミド６１０の含有量が３０質量％以下であり、
前記黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）が黒色顔料であって、該黒色顔料の含有量が０．３～０．８質量部であり、
前記脂肪酸金属塩（Ｃ）がモンタン酸カルシウム塩であって、モンタン酸カルシウム塩の含有量が０．１～０．４５質量部である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
＜８＞＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物を含む成形体。
＜１＞ 結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）０．１～１質量部、および炭素数２３以上の脂肪酸金属塩（Ｃ）０．０５～０．５質量部を含有するポリアミド樹脂組成物。
＜２＞ 前記脂肪酸金属塩（Ｃ）がモンタン酸カルシウム塩である、＜１＞に記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３＞ 前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリアミド６単独であるか、またはポリアミド６と、炭素数６以上のジアミンと炭素数１０以上のジカルボン酸を主成分とするポリアミドとの混合物であって、前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）における炭素数６以上のジアミンと炭素数１０以上のジカルボン酸を主成分とするポリアミドの含有量が３０質量％以下である、＜１＞または＜２＞に記載のポリアミド樹脂組成物。
＜４＞ 前記ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得られるプレート状成形体の上に、ＪＩＳ Ｒ ６００１－１に規定される粒度Ｆ５４に相当するガラスビーズを一辺が２０ｍｍの正方形の試験面に貼りつけた摩耗子を置き、２１．６Ｎの荷重をかけ５０回往復した後の入射角２０°における、下記の式に基づく光沢保持率が８５％以上である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
光沢保持率（％）＝（摩耗試験後の表面光沢度）／（摩耗試験前の表面光沢度）×１００
＜５＞ 前記ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得られるプレート状成形体の、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に規定されるＳＣＥ方式のＬ＊値が、３以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
＜６＞ 前記脂肪酸金属塩（Ｃ）の含有量が０．２～０．５質量部である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
＜７＞ 前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリアミド６単独であるか、またはポリアミド６とポリアミド６１０との混合物であって、前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）におけるポリアミド６１０の含有量が３０質量％以下であり、
前記黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）が黒色顔料であって、該黒色顔料の含有量が０．３～０．８質量部であり、
前記脂肪酸金属塩（Ｃ）がモンタン酸カルシウム塩であって、モンタン酸カルシウム塩の含有量が０．１～０．４５質量部である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
＜８＞＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物を含む成形体。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、得られる成形体での、機械的特性に十分に優れ、かつ、耐傷つき性および漆黒性に十分に優れたポリアミド樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）、ならびに脂肪酸金属塩（Ｃ）を含有する。
【0012】
結晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で２０℃／分の昇温速度により測定した融解熱量の値が、１Ｊ／ｇより大きいこと（特に１０Ｊ／ｇ以上、好ましくは３０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは５０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは７０Ｊ／ｇ以上であること）を意味する。
非晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で２０℃／分の昇温速度により測定した融解熱量の値が、１Ｊ／ｇ以下であることを意味する。
本発明のポリアミド樹脂組成物が、結晶性ポリアミド樹脂の代わりに、非晶性ポリアミド樹脂を含む場合、耐傷つき性が低下する。
非晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で２０℃／分の昇温速度により測定した融解熱量の値が、１Ｊ／ｇ以下であることを意味する。
本発明のポリアミド樹脂組成物が、結晶性ポリアミド樹脂の代わりに、非晶性ポリアミド樹脂を含む場合、耐傷つき性が低下する。
【0013】
本発明で用いる結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）は、結晶性を有する限り特に限定はされず、例えば、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリペンタメチレンセバサミド（ポリアミド５１０）、ポリヘキサメチレンセバサミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ポリアミド６／６６）、ポリウンデカアミド（ポリアミド１１）、ポリカプロアミド／ポリウンデカミドコポリマー（ポリアミド６／１１）、ポリドデカミド（ポリアミド１２）、ポリカプロアミド／ポリドデカアミドコポリマー（ポリアミド６／１２）等の重合体およびこれらの混合物、あるいはこれらの共重合体が挙げられる。中でも、耐傷つき性のさらなる向上と耐ブリードアウト性の向上の観点から、ポリアミド樹脂（Ａ）は、ポリアミド６単独であるか、またはポリアミド６と、炭素数６以上のジアミンと炭素数１０以上のジカルボン酸を主成分とするポリアミド（以下、「ポリアミドａ１」ということがある）との混合物であることが好ましい。上記混合物は、ポリアミド６とポリアミド６１０の混合物がより好ましい。
【0014】
本明細書中、機械的特性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から製造された成形体がより大きな引張強度を示す特性のことである。
耐傷つき性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から製造された成形体の表面がより傷つき難い特性のことであり、詳しくは、摩耗処理を行っても、成形体表面の表面光沢度が摩耗処理前と比較してより高い割合で維持される特性である。
漆黒性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から製造された成形体がより黒い特性のことであり、詳しくは、成形体表面がより小さなＬ＊値を示す特性である。
耐ブリードアウト性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から製造された成形体が、高温高湿環境下でもブリードアウトを抑制して、より優れた漆黒性を示す特性のことであり、詳しくは、高温高湿環境に曝露された後でも成形体表面がより小さなＬ＊値を示す特性である。
成形ガス抑制特性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から成形体を製造するとき、ガスの発生が抑制される特性のことであり、詳しくは、射出成形時に発生するガスがより少ない特性である。
これらの特性のうち、機械的特性、耐傷つき性および漆黒性は本発明のポリアミド樹脂組成物が有する特性である。耐ブリードアウト性および成形ガス抑制特性は、本発明のポリアミド樹脂組成物が有さなければならない特性というわけではなく、有することが好ましい特性である。
耐傷つき性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から製造された成形体の表面がより傷つき難い特性のことであり、詳しくは、摩耗処理を行っても、成形体表面の表面光沢度が摩耗処理前と比較してより高い割合で維持される特性である。
漆黒性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から製造された成形体がより黒い特性のことであり、詳しくは、成形体表面がより小さなＬ＊値を示す特性である。
耐ブリードアウト性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から製造された成形体が、高温高湿環境下でもブリードアウトを抑制して、より優れた漆黒性を示す特性のことであり、詳しくは、高温高湿環境に曝露された後でも成形体表面がより小さなＬ＊値を示す特性である。
成形ガス抑制特性とは、本発明のポリアミド樹脂組成物から成形体を製造するとき、ガスの発生が抑制される特性のことであり、詳しくは、射出成形時に発生するガスがより少ない特性である。
これらの特性のうち、機械的特性、耐傷つき性および漆黒性は本発明のポリアミド樹脂組成物が有する特性である。耐ブリードアウト性および成形ガス抑制特性は、本発明のポリアミド樹脂組成物が有さなければならない特性というわけではなく、有することが好ましい特性である。
【0015】
ポリアミドａ１は、ジアミン成分とジカルボン酸成分とをモノマー成分として含有するポリアミドであって、前記炭素数６以上のジアミンをジアミン成分全量に対して６０モル％以上で含有し、かつ前記炭素数１０以上のジカルボン酸をジカルボン酸成分全量に対して６０モル％以上で含有するポリアミドである。
【0016】
炭素数６以上のジアミンとして、例えば、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等が挙げられる。このようなジアミンのうち、好ましいジアミンの炭素数は６～１０であり、より好ましいジアミンの炭素数は６～８であり、さらに好ましいジアミンの炭素数は６である。当該ジアミンは脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、または脂環族ジアミンであってもよく、耐傷つき性のさらなる向上の観点から、脂肪族ジアミンが好ましい。ポリアミドａ１における炭素数６以上のジアミンの含有量は、耐傷つき性のさらなる向上の観点から、ジアミン成分全量に対して、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは１００モル％である。ポリアミドａ１は、ジアミン成分として、炭素数５以下のジアミン（例えば、ペンタメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン等）を含有してもよい。ポリアミドａ１における炭素数５以下のジアミンの含有量は通常、ジアミン成分全量に対して、４０モル％以下であり、耐傷つき性のさらなる向上の観点から、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは０モル％である。ジアミンの炭素数は、ジアミンを構成する全ての炭素原子の数である。
【0017】
炭素数１０以上のジカルボン酸として、例えば、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられる。このようなジカルボン酸のうち、好ましいジカルボン酸の炭素数は１０～１４であり、より好ましいジカルボン酸の炭素数は１０～１２であり、さらに好ましいジカルボン酸の炭素数は１０である。当該ジカルボン酸は脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、または脂環族ジカルボン酸であってもよく、耐傷つき性のさらなる向上の観点から、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。ポリアミドａ１における炭素数１０以上のジカルボン酸の含有量は、耐傷つき性のさらなる向上の観点から、ジカルボン酸成分全量に対して、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは１００モル％である。ポリアミドａ１は、ジカルボン酸成分として、炭素数９以下のジカルボン酸（例えば、アゼライン酸、スベリン酸、ピメリン酸等）を含有してもよい。ポリアミドａ１における炭素数９以下のジカルボン酸の含有量は通常、ジカルボン酸成分全量に対して、４０モル％以下であり、耐傷つき性のさらなる向上の観点から、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは０モル％である。ジカルボン酸の炭素数は、ジカルボン酸を構成する全ての炭素原子の数であり、例えば、カルボキシル基を構成する炭素原子の数も含む。
【0018】
ポリアミドａ１は耐傷つき性のさらなる向上の観点から、ポリアミド６１０が好ましい。
【0019】
結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）として、ポリアミド６とポリアミドａ１との混合物を用いる場合、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）におけるポリアミドａ１の含有量は機械的特性、耐傷つき性のさらなる向上の観点から、０質量％超３０質量％以下（特に５～３０質量％）であることが好ましく、１０～３０質量％であることがより好ましい。上記ポリアミド混合物を用いることで、耐傷つき性をより改善することができる。
【0020】
結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリアミド６単独であるか、またはポリアミド６とポリアミドａ１との混合物である場合、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）におけるポリアミドａ１の含有量は耐傷つき性と漆黒性とのバランスの観点から、３０質量％以下（特に０～３０質量％）であることが好ましく、２０質量％以下（特に０～２０質量％）であることがより好ましく、１５質量％以下（特に０～１５質量％）であることがさらに好ましく、８～１５質量％であることが特に好ましい。
【0021】
結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の分子量の指標である相対粘度は特に限定されないが、９６質量％濃硫酸を溶媒とし、温度２５℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で測定した相対粘度は、機械的特性、耐傷つき性のさらなる向上、ならびに耐ブリードアウト性および成形ガス抑制特性の向上の観点から、２．０～４．０であることが好ましく、２．５～３．５であることがより好ましい。結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が２種以上の結晶性ポリアミド樹脂を含む場合、各結晶性ポリアミド樹脂の相対粘度が上記範囲内であることが好ましい。
【0022】
本発明のポリアミド樹脂組成物全量に対する結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の割合は通常、６０質量％以上であり、機械的特性、耐傷つき性および漆黒性のさらなる向上、ならびに耐ブリードアウト性および成形ガス抑制特性の向上の観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。
【0023】
本発明は、ポリアミド樹脂組成物が非晶性ポリアミド樹脂を含むことを妨げるものではない。非晶性ポリアミド樹脂の含有量は通常、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対し、１０質量部以下であり、機械的特性、耐傷つき性および漆黒性のさらなる向上、ならびに耐ブリードアウト性および成形ガス抑制特性の向上の観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０質量部である。
【0024】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）を含有することが必要である。ポリアミド樹脂組成物が黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）を含有しない場合、漆黒性および耐ブリードアウト性が低下する。本発明のポリアミド樹脂組成物は、機械的特性、耐傷つき性および漆黒性のさらなる向上、ならびに耐ブリードアウト性および成形ガス抑制特性の向上の観点から、黒色顔料を含むことが好ましい。前記黒色顔料としては特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックが挙げられる。中でも、本発明の効果を容易に発現できることから、カーボンブラックが好ましい。前記黒色染料としては特に限定されないが、例えば、ニグロシンを含むアジン系染料およびアンスラキノンを含む多環縮合染料が挙げられる。中でも、取扱いが簡便な点で、アジン系染料が好ましい。アジン系染料の市販品としては、例えば、ＮＹＢ２７６２０Ｂ（山陽化工社製）、Ｏｒｉｅｎｔ Ｓｐｉｒｉｔ ＢｌａｃｋＳＢ（オリエント化学工業社製）、Ｓｐｉｒｉｔ Ｂｌａｃｋ Ｎｏ．８５０（住友化学社製）、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ Ｂａｓｅ ＬＫ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。上記黒色顔料または黒色染料（Ｂ）は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。
【0025】
前記アジン系染料の中でも、ニグロシンがより好ましい。ニグロシンとしては、例えば、ＣＯＬＯＲ ＩＮＤＥＸにＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ５およびＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７として記載されているような黒色アジン系縮合混合物が挙げられる。このようなニグロシンの合成は、例えば、アニリン、アニリン塩酸塩およびニトロベンゼンを、塩化鉄の存在下、反応温度１６０～１８０℃で酸化および脱水縮合することによりおこなうことができる。アジン系染料としては、さらに、このようにして得られたニグロシンを精製し、アニリンやジフェニルアミンを０．１％未満にした精製ニグロシンがより好ましい。このようなニグロシンの市販品としては、オリエント化学工業社製のＣｒａｍｉｔｙ８１やＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫシリーズが挙げられる。
【0026】
黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）の含有量は、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．１～１質量部とすることが必要であり、０．３～０．８質量部とすることが好ましく、０．３～０．６質量部とすることがより好ましい。黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）の含有量が０．１質量部未満では、得られる成形体での漆黒性が不十分であるので好ましくない。また、耐ブリードアウト性が低下する。一方、１質量部を超えると、成形時に分解ガスが多く発生し、漆黒性および引張強度が低下するので好ましくない。黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）として２種以上のものが含有される場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。
【0027】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、炭素数２３以上の脂肪酸金属塩（Ｃ）を含有することが必要である。炭素数が２２以下の脂肪族金属塩の場合、得られる成形体での耐傷つき性が十分に発現しないので好ましくない。炭素数２３以上脂肪酸金属塩の脂肪酸としては、例えば、トリコシル酸（炭素数２３）、リグノセリン酸（炭素数２４）、セロチン酸（炭素数２６）、モンタン酸（炭素数２８）が挙げられる。このような脂肪酸のうち、好ましい脂肪酸の炭素数は２３～４０であり、より好ましい脂肪酸の炭素数は２５～３０であり、さらに好ましい脂肪酸の炭素数は２７～２９である。中でも、機械的特性、耐傷つき性および漆黒性のさらなる向上、ならびに耐ブリードアウト性、成形ガス抑制特性、および熱安定性の向上の観点からモンタン酸が好ましい。前記脂肪酸金属塩の金属としては、例えば、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛が挙げられる。中でも、耐ブリードアウト性のさらなる向上の観点から、カルシウムが好ましい。脂肪酸金属塩の炭素数は、当該脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸の炭素原子の数であり、例えば、カルボキシル基を構成する炭素原子の数も含む。
【0028】
脂肪酸金属塩（Ｃ）の含有量は、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０５～０．５質量部とすることが必要であり、０．１～０．５質量部とすることが好ましく、０．１～０．４５質量部とすることがより好ましく、０．２～０．５質量部とすることがさらに好ましい。脂肪酸金属塩（Ｃ）の含有量が０．０５質量部未満では、得られる成形体での耐傷つき性が十分に発現しないので好ましくない。一方、０．５質量部を超えても、耐傷つき性が向上しないうえに、成形時に分解ガスが多く発生しＬ＊値や引張強度が低下するので好ましくない。脂肪酸金属塩（Ｃ）として２種以上のものが含有される場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。
【0029】
本発明のポリアミド樹脂組成物には、その特性を大きく損なわない限りにおいて、耐熱剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤等の添加剤を添加することができる。本発明のポリアミド樹脂組成物におけるこのような添加剤の合計含有量は特に限定されず、例えば、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、２０質量部以下（すなわち０～２０質量部）であってもよいし、特に１０質量部以下（すなわち０～１０質量部）であってもよい。本発明のポリアミド樹脂組成物にこれらの添加剤を混合する方法は特に限定されない。例えば、これらの添加剤は、非晶性ポリアミド樹脂（Ａ）、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）ならびに脂肪酸金属塩（Ｃ）に対してブレンドにより混合されてもよいし、またはそれらの成分（Ａ）～（Ｃ）とともに溶融混練により混合されてもよい。
【0030】
本発明において、ポリアミド樹脂組成物は、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）と、黒色顔料および／または黒色染料（Ｂ）と、脂肪酸金属塩（Ｃ）とを溶融混練することによって製造することができる。従って、本発明のポリアミド樹脂組成物は、それらの成分（Ａ）～（Ｃ）を含むブレンド混合物を溶融混練してなるペレットの形態を有していてもよい。
【0031】
本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて成形体を製造するに際し、製造方法（成形方法）は特に限定されず、例えば、射出成形法、押出成形法等が挙げられる。一例として、射出成形法を採用する場合、本発明のポリアミド樹脂組成物に適した射出成形条件として、例えば、シリンダ温度を樹脂組成物の融点または流動開始温度以上、好ましくは２２０～２７０℃とし、また、金型温度を「樹脂組成物の融点－２０」℃以下とする条件が挙げられる。成形温度が低すぎると成形体にショートが発生する等の成形性が不安定になったり、得られる成形体表面の光沢度が失われることがある。一方、成形温度が高すぎるとポリアミド樹脂組成物が分解し、得られる成形体の強度が低下したり、光沢度を低下させる要因となる場合がある。
【0032】
樹脂組成物の融点とは、ポリアミド樹脂組成物の融点のことであり、以下の方法によって測定された値を用いている。
示差走査型熱量計を用い、試料５ｍｇについて、窒素雰囲気下にて昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温したときの融解ピークを測定し、その温度を融点とした。
示差走査型熱量計を用い、試料５ｍｇについて、窒素雰囲気下にて昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温したときの融解ピークを測定し、その温度を融点とした。
【0033】
本発明のポリアミド樹脂組成物の成形体は、摩耗試験後における光沢保持率が通常、８５％以上であり、好ましくは８７％以上であり、より好ましくは９０％以上である。摩耗試験とは、成形体の上に、ＪＩＳ Ｒ ６００１－１に規定される粒度Ｆ５４に相当するガラスビーズを一辺が２０ｍｍの正方形の試験面に貼りつけた摩耗子を置き、２１．６Ｎの荷重をかけ５０回往復する試験のことである。光沢保持率は、入射角２０°における表面光沢度について、下記の式に基づく光沢保持率のことである。
光沢保持率（％）＝（摩耗試験後の表面光沢度）／（摩耗試験前の表面光沢度）×１００
光沢保持率（％）＝（摩耗試験後の表面光沢度）／（摩耗試験前の表面光沢度）×１００
【0034】
本発明のポリアミド樹脂組成物の成形体はまた、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に規定されるＳＣＥ方式のＬ＊値が通常、３以下であり、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．８以下であり、さらに好ましくは１．７以下である。
【0035】
本発明のポリアミド樹脂組成物の成形体はまた、７０℃および６２％ＲＨの高温高湿環境下に１０００時間静置後、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に規定されるＳＣＥ方式のＬ＊値が通常、３以下であり、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．８以下であり、さらに好ましくは１．７以下である。
【0036】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、得られる成形体での、機械的特性に優れ、かつ、耐傷つき性および漆黒性に優れているため、自動車内装、家電製品、電気電子製品の部品等に好適に用いることができる。
【実施例0037】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【0038】
１．評価方法
（１）結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の融解熱量
日立ハイテクサイエンス社製示差走査型熱量計ＤＳＣ７０２０型を用い、試料５ｍｇについて、窒素雰囲気下にて昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温し、融解ピークの面積から融解熱量を算出した。
（１）結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の融解熱量
日立ハイテクサイエンス社製示差走査型熱量計ＤＳＣ７０２０型を用い、試料５ｍｇについて、窒素雰囲気下にて昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温し、融解ピークの面積から融解熱量を算出した。
【0039】
（２）試験片の作製
＜試験片１＞
得られたポリアミド樹脂組成物を用いて、射出成形機（東芝機械社製ＥＣ－１００II型）にて、樹脂温度２６０℃、金型温度８０℃、保圧３０ＭＰａ、射出速度５０ｍｍ／ｓ、射出圧力１００ＭＰａ、冷却時間１０秒の条件で射出成形をおこない、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの板状成形体（試験片１）を得た。なお、金型は８０００番の磨き番手で研磨されているものを用いた。
＜試験片１＞
得られたポリアミド樹脂組成物を用いて、射出成形機（東芝機械社製ＥＣ－１００II型）にて、樹脂温度２６０℃、金型温度８０℃、保圧３０ＭＰａ、射出速度５０ｍｍ／ｓ、射出圧力１００ＭＰａ、冷却時間１０秒の条件で射出成形をおこない、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの板状成形体（試験片１）を得た。なお、金型は８０００番の磨き番手で研磨されているものを用いた。
【0040】
＜試験片２＞
得られたポリアミド樹脂組成物を用いて、射出成形機（東芝機械社製ＥＣ－１００II型）にて、樹脂温度２６０℃、金型温度８０℃、保圧３０ＭＰａ、射出速度５０ｍｍ／ｓ、射出圧力１００ＭＰａ、冷却時間１０秒の条件で射出成形をおこない、ＩＳＯ多目的試験片（試験片２）を得た。
得られたポリアミド樹脂組成物を用いて、射出成形機（東芝機械社製ＥＣ－１００II型）にて、樹脂温度２６０℃、金型温度８０℃、保圧３０ＭＰａ、射出速度５０ｍｍ／ｓ、射出圧力１００ＭＰａ、冷却時間１０秒の条件で射出成形をおこない、ＩＳＯ多目的試験片（試験片２）を得た。
【0041】
（３）耐傷つき性
ＪＩＳ Ｚ８７４１に基づき、光沢度計（日本電色工業社製グロスメーターＰＧ－IIＭ型）を用い、入射角２０°で試験片１の表面光沢度の測定をおこなった。
続いて、学振摩耗試験機（安田精機製作所製）を用いて、ポッターズ・バロティーニ社製ガラスビーズＪ－５４を貼りつけた摩耗子で、試験片１上を２１．６Ｎの荷重をかけ５０往復した（摩耗試験）。
試験前と同様に、試験後の入射角２０°における表面光沢度を測定した。
下記の式に基づき光沢保持率を計算した。
光沢保持率（％）＝（摩耗試験後の表面光沢度）／（摩耗試験前の表面光沢度）×１００
耐傷つき性の指標である光沢保持率は、以下の基準で評価した。
◎：９０％以上（良）；
○：８５％以上９０％未満（実用上問題なし）；
×：８５％未満（実用上問題あり）
ＪＩＳ Ｚ８７４１に基づき、光沢度計（日本電色工業社製グロスメーターＰＧ－IIＭ型）を用い、入射角２０°で試験片１の表面光沢度の測定をおこなった。
続いて、学振摩耗試験機（安田精機製作所製）を用いて、ポッターズ・バロティーニ社製ガラスビーズＪ－５４を貼りつけた摩耗子で、試験片１上を２１．６Ｎの荷重をかけ５０往復した（摩耗試験）。
試験前と同様に、試験後の入射角２０°における表面光沢度を測定した。
下記の式に基づき光沢保持率を計算した。
光沢保持率（％）＝（摩耗試験後の表面光沢度）／（摩耗試験前の表面光沢度）×１００
耐傷つき性の指標である光沢保持率は、以下の基準で評価した。
◎：９０％以上（良）；
○：８５％以上９０％未満（実用上問題なし）；
×：８５％未満（実用上問題あり）
【0042】
（４）漆黒性
ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に基づき、分光測色計（コニカミノルタ社製ＣＭ－３７００Ａ型）を用い、ＳＣＥ方式（１０°視野、Ｄ６５光源）で試験片１のＬ＊値を測定した。
漆黒性の指標であるＬ＊値は、以下の基準で評価した。
◎：２以下（良）；
○：２を超えて３以下（実用上問題なし）；
×：３を超える（実用上問題あり）
ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に基づき、分光測色計（コニカミノルタ社製ＣＭ－３７００Ａ型）を用い、ＳＣＥ方式（１０°視野、Ｄ６５光源）で試験片１のＬ＊値を測定した。
漆黒性の指標であるＬ＊値は、以下の基準で評価した。
◎：２以下（良）；
○：２を超えて３以下（実用上問題なし）；
×：３を超える（実用上問題あり）
【0043】
（５）機械的特性
ＩＳＯ１７８に基づき、試験片２を用いて引張強度を測定した。
機械的特性の指標である引張強度は、以下の基準で評価した。
◎：７５ＭＰａ以上（良）；
×：７５ＭＰａ未満（実用上問題あり）
ＩＳＯ１７８に基づき、試験片２を用いて引張強度を測定した。
機械的特性の指標である引張強度は、以下の基準で評価した。
◎：７５ＭＰａ以上（良）；
×：７５ＭＰａ未満（実用上問題あり）
【0044】
（６）成形時のガスの発生量
試験片１および試験片２の成形の際のガスの発生量を、目視で、以下の基準で評価した。
◎：発生量が極めて少ない（良）；
○：発生量が少ない（実用上問題なし）；
×：発生量が多い（実用上問題あり）
試験片１および試験片２の成形の際のガスの発生量を、目視で、以下の基準で評価した。
◎：発生量が極めて少ない（良）；
○：発生量が少ない（実用上問題なし）；
×：発生量が多い（実用上問題あり）
【0045】
（７）高温高湿環境下での耐ブリードアウト性
試験片２を７０℃×６２％ＲＨの恒温恒湿槽内に静置し、１０００時間経過後の試験片を、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に基づき、分光測色計（コニカミノルタ社製ＣＭ－３７００Ａ型）を用い、ＳＣＥ方式（１０°視野、Ｄ６５光源）で試験片１のＬ＊値を測定した。漆黒性の指標であるＬ＊値は、以下の基準で評価した。
◎：２以下（良）；
○：２を超えて３以下（実用上問題なし）；
×：３を超える（実用上問題あり）
試験片２を７０℃×６２％ＲＨの恒温恒湿槽内に静置し、１０００時間経過後の試験片を、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に基づき、分光測色計（コニカミノルタ社製ＣＭ－３７００Ａ型）を用い、ＳＣＥ方式（１０°視野、Ｄ６５光源）で試験片１のＬ＊値を測定した。漆黒性の指標であるＬ＊値は、以下の基準で評価した。
◎：２以下（良）；
○：２を超えて３以下（実用上問題なし）；
×：３を超える（実用上問題あり）
【0046】
（８）総合評価
上記した耐傷つき性、機械的特性、漆黒性、機械的特性、成形時のガスの発生量、および高温高湿環境下での耐ブリードアウト性の評価結果のうち、より低い評価結果を総合判定結果として用いた。
上記した耐傷つき性、機械的特性、漆黒性、機械的特性、成形時のガスの発生量、および高温高湿環境下での耐ブリードアウト性の評価結果のうち、より低い評価結果を総合判定結果として用いた。
【0047】
２．原料
（１）ポリアミド樹脂
・Ａ１：ポリアミド６樹脂（ユニチカ社製「Ａ１０３０ＢＲＦ－ＢＡ」）、融点２２５℃、相対粘度３．１、融解熱量７０Ｊ／ｇ
・Ａ２：ポリアミド６１０樹脂（アルケマ社製「ＳＭＶＯ Ｆ」）、融点２２９℃、相対粘度２．６、融解熱量７２Ｊ／ｇ
・Ａ３：ポリアミド５１０樹脂（ＣＡＴＨＡＹ社製「Ｅ－３１００」）、融点２２１℃、相対粘度２．６、融解熱量６８Ｊ／ｇ
・Ａ４：ポリアミド６Ｔ／６Ｉ樹脂（ＥＭＳ社製「Ｇ２１」）、融点なし、相対粘度２．０、融解熱量１Ｊ／ｇ未満
（１）ポリアミド樹脂
・Ａ１：ポリアミド６樹脂（ユニチカ社製「Ａ１０３０ＢＲＦ－ＢＡ」）、融点２２５℃、相対粘度３．１、融解熱量７０Ｊ／ｇ
・Ａ２：ポリアミド６１０樹脂（アルケマ社製「ＳＭＶＯ Ｆ」）、融点２２９℃、相対粘度２．６、融解熱量７２Ｊ／ｇ
・Ａ３：ポリアミド５１０樹脂（ＣＡＴＨＡＹ社製「Ｅ－３１００」）、融点２２１℃、相対粘度２．６、融解熱量６８Ｊ／ｇ
・Ａ４：ポリアミド６Ｔ／６Ｉ樹脂（ＥＭＳ社製「Ｇ２１」）、融点なし、相対粘度２．０、融解熱量１Ｊ／ｇ未満
【0048】
（２）黒色顔料
・Ｂ１：カーボンブラック（コロンビア社製「Ｒａｖｅｎ５０００」）
・Ｂ１：カーボンブラック（コロンビア社製「Ｒａｖｅｎ５０００」）
【0049】
（３）黒色染料
・Ｂ２：ニグロシン（オリヱント化学工業社製「Ｃｒａｍｉｔｙ８１」）
・Ｂ２：ニグロシン（オリヱント化学工業社製「Ｃｒａｍｉｔｙ８１」）
【0050】
（４）脂肪酸金属塩
・Ｃ１：モンタン酸カルシウム（炭素数２８）（日東化成工業社製「ＣＳ－８ＣＰ」）
・Ｃ２：モンタン酸ナトリウム（炭素数２８）（日東化成工業社製「ＮＳ－８」）
・Ｃ３：ベヘン酸ナトリウム（炭素数２２）（日東化成工業社製「ＮＳ－７」）
・Ｃ４：ステアリン酸マグネシウム（炭素数１８）（日東化成工業社製「Ｍｇ－Ｓｔ」）
・Ｃ１：モンタン酸カルシウム（炭素数２８）（日東化成工業社製「ＣＳ－８ＣＰ」）
・Ｃ２：モンタン酸ナトリウム（炭素数２８）（日東化成工業社製「ＮＳ－８」）
・Ｃ３：ベヘン酸ナトリウム（炭素数２２）（日東化成工業社製「ＮＳ－７」）
・Ｃ４：ステアリン酸マグネシウム（炭素数１８）（日東化成工業社製「Ｍｇ－Ｓｔ」）
【0051】
（５）その他の添加剤
・Ｄ１：有機変性シロキサン化合物（エボニックインダストリー社製「ＴＥＧＯＭＥＲ ＡｎｔｉＳｃｒａｔｃｈ １００」）
・Ｄ２：シリコーン化合物（東レ・ダウコーニング社製「ＢＹ２７－２１９」）
・Ｄ１：有機変性シロキサン化合物（エボニックインダストリー社製「ＴＥＧＯＭＥＲ ＡｎｔｉＳｃｒａｔｃｈ １００」）
・Ｄ２：シリコーン化合物（東レ・ダウコーニング社製「ＢＹ２７－２１９」）
【0052】
実施例１
結晶性ポリアミド樹脂（Ａ１）１００質量部、黒色顔料（Ｂ１）０．１質量部、脂肪酸金属塩（Ｃ１）０．２質量部を一括混合し、二軸押出機の主ホッパーより投入し、溶融混練をおこない、ダイスよりストランド状に押出しした後、冷却、ペレタイズし、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。溶融混練は、樹脂温度２６０℃、スクリュー回転３００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈにておこなった。
得られたポリアミド樹脂組成物を用い、試験片を作製した後、各種評価をおこなった。その結果を表１に示す。
結晶性ポリアミド樹脂（Ａ１）１００質量部、黒色顔料（Ｂ１）０．１質量部、脂肪酸金属塩（Ｃ１）０．２質量部を一括混合し、二軸押出機の主ホッパーより投入し、溶融混練をおこない、ダイスよりストランド状に押出しした後、冷却、ペレタイズし、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。溶融混練は、樹脂温度２６０℃、スクリュー回転３００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈにておこなった。
得られたポリアミド樹脂組成物を用い、試験片を作製した後、各種評価をおこなった。その結果を表１に示す。
【0053】
実施例２～１４、比較例１～９
表１に記載の配合量で各成分を配合した以外は実施例１と同様にして、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得て、さらに射出成形をおこなった。
表１に記載の配合量で各成分を配合した以外は実施例１と同様にして、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得て、さらに射出成形をおこなった。
【0054】
得られたポリアミド樹脂組成物の樹脂組成およびその評価を表１に示す。
【0055】
【表1】
【0056】
実施例１～１４のポリアミド樹脂組成物は、本発明の要件をいずれも満たしていたため、機械的特性に優れつつ、耐傷つき性および漆黒性に優れていた。
【0057】
比較例１のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）が融解熱量１Ｊ／ｇ未満の非晶性樹脂であったため、傷つき試験後の光沢保持率が８５％を下回るものとなった。
比較例２のポリアミド樹脂組成物は、黒色顔料および黒色染料のどちらも含有していなかったため、Ｌ＊値が３．０を上回るものとなった。
比較例３のポリアミド樹脂組成物は、黒色顔料の含有量が過剰であったため、成形時にガスが多く発生し、Ｌ＊値が３．０を上回り、引張強度が７５ＭＰａを下回るものとなった。
比較例４のポリアミド樹脂組成物は、脂肪酸金属塩を含有していなかったため、傷つき試験後の光沢保持率が８５％を下回るものとなった。
比較例５のポリアミド樹脂組成物は、脂肪酸金属塩の含有量が過剰であったため、成形時にガスが多く発生し、Ｌ＊値が３．０を上回り、引張強度が７５ＭＰａを下回るものとなった。
比較例６，７のポリアミド樹脂組成物は、炭素数２３以上の脂肪酸金属塩を含有していなかったため、傷つき試験後の光沢保持率が８５％を下回るものとなった。
比較例８，９のポリアミド樹脂組成物は、シロキサン系摺動剤を含有していたため、Ｌ＊値が３．０を上回るものとなった。
比較例２のポリアミド樹脂組成物は、黒色顔料および黒色染料のどちらも含有していなかったため、Ｌ＊値が３．０を上回るものとなった。
比較例３のポリアミド樹脂組成物は、黒色顔料の含有量が過剰であったため、成形時にガスが多く発生し、Ｌ＊値が３．０を上回り、引張強度が７５ＭＰａを下回るものとなった。
比較例４のポリアミド樹脂組成物は、脂肪酸金属塩を含有していなかったため、傷つき試験後の光沢保持率が８５％を下回るものとなった。
比較例５のポリアミド樹脂組成物は、脂肪酸金属塩の含有量が過剰であったため、成形時にガスが多く発生し、Ｌ＊値が３．０を上回り、引張強度が７５ＭＰａを下回るものとなった。
比較例６，７のポリアミド樹脂組成物は、炭素数２３以上の脂肪酸金属塩を含有していなかったため、傷つき試験後の光沢保持率が８５％を下回るものとなった。
比較例８，９のポリアミド樹脂組成物は、シロキサン系摺動剤を含有していたため、Ｌ＊値が３．０を上回るものとなった。
【産業上の利用可能性】
【0058】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、自動車内装品、家電製品、電気電子製品、またはそれらの部品等の製造に有用である。