特開 2024-167276 殺菌剤としての置換トリル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024167276

(43)【公開日】2024-12-03

(54)【発明の名称】殺菌剤としての置換トリル

(51)【国際特許分類】

   C07D 231/12 20060101AFI20241126BHJP

   C07D 249/08 20060101ALI20241126BHJP

   C07D 249/06 20060101ALI20241126BHJP

【ＦＩ】

C07D231/12 C CSP

C07D231/12 D

C07D231/12 E

C07D249/08 535

C07D249/06 501

【審査請求】有

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2024141783

(22)【出願日】2024-08-23

(62)【分割の表示】P 2021523906の分割

【原出願日】2019-11-05

(31)【優先権主張番号】62/756,308

(32)【優先日】2018-11-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(71)【出願人】

【識別番号】391022452

【氏名又は名称】エフ エム シー コーポレーション

【氏名又は名称原語表記】ＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】100127926

【弁理士】

【氏名又は名称】結田 純次

(74)【代理人】

【識別番号】100216105

【弁理士】

【氏名又は名称】守安 智

(72)【発明者】

【氏名】ジェームズ・フランシス・ベレズナク

(72)【発明者】

【氏名】アンドリュー・エドマンド・タギー

(72)【発明者】

【氏名】スティーヴン・ピー・ボルグナス

(57)【要約】      （修正有）

【課題】特定のトリル殺菌剤、それらのＮ－オキシド、塩、及び組成物、並びに殺菌剤としてのそれらの使用方法を提供する。
【解決手段】全てのその幾何異性体及び立体異性体、互変異性体、Ｎ－オキシド、及び塩を含む、式１の化合物が開示される。式１の化合物を含有する組成物、及び有効量の本発明の化合物または組成物を施用することを含む真菌病原体により引き起こされる植物病害を防除するための方法も開示される。

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式１

【化1】

［式中、
Ａは、

【化2】

からなる群より選択されるラジカルであり、
式中、右に伸びる結合はＱを含有する環に結合しており、そして左に伸びる結合は、Ｙ－Ｎ（Ｒ^３）Ｃ（＝Ｗ）Ｒ^４置換基を有するフェニル環に結合しており；
ＱはＣＲ^６又はＮであり；
ＹはＣＲ^７ａＲ^７ｂ、Ｏ又はＮＲ^８であり；
ＷはＯ又はＳであり；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６シアノアルキル、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_３－Ｃ_６ハロシクロアルキル、Ｃ_４－Ｃ_８シクロアルキルアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６シアノアルコキシ、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルコキシ、Ｃ_４－Ｃ_８シクロアルキルアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルホニル又はＣ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、シクロプロピル、Ｃ_２－Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルキルカルボニル、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシカルボニル又はＣ_２－Ｃ_４ハロアルコキシカルボニルであり；
Ｒ^４は、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルアミノ又はＣ_２－Ｃ_４ジアルキルアミノであり；
各Ｒ^５は独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルコキシであり；
ｎは０、１又は２であり；
Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６シアノアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ヒド
ロキシアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６シアノアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルアミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルホニル、－ＺＣ（＝Ｏ）Ｖ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ、ＯＮ＝ＣＲ^１１ａＲ^１１ｂ、ＣＲ^１２ａ＝ＮＮＲ^１２ｂＲ^１２ｃ又は－Ｌ－Ｊであり；
Ｒ^７ａは、Ｈ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_３アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルスルフィニル又はＣ_１－Ｃ_３アルキルスルホニルであり；
Ｒ^７ｂは、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_３アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルコキシであり；
Ｒ^８は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_３アルキルカルボニル又はＣ_２－Ｃ_３ハロアルキルカルボニルであり；
Ｚは、直接結合、Ｏ、Ｓ又はＮＨ；又はハロゲン、メチルもしくはメトキシから独立して選択される２つまでの置換基で場合により置換されたＣＨ_２であり；
ＶはＲ^９又はＯＲ^９であり；
Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ、Ｒ^１１ａ及びＲ^１２ｃはそれぞれＨ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４アルキニル、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_３－Ｃ_６ハロシクロアルキル又はＣ_４－Ｃ_８シクロアルキルアルキルであり；
Ｒ^１０ａ、Ｒ^１１ｂ、Ｒ^１２ａ及びＲ^１２ｂはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルキルであり；
Ｌは、直接結合、ＣＨ_２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^１３、ＯＣＨ_２、ＣＨ_２Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）_２であり；
Ｊは３～６員非芳香族炭素環式環であり、ここで３個までの炭素原子環員はＣ（＝Ｏ）及びＣ（＝Ｓ）から独立して選択され、各環は、Ｒ^１４から独立して選択される４つまでの置換基で場合により置換され；又は
Ｊは３～６員複素環式環であり、各環は、炭素原子並びに２個までのＯ原子、２個までのＳ原子及び４個までのＮ原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子から選択される環員を含有し、ここで３個までの炭素原子環員はＣ（＝Ｏ）及びＣ（＝Ｓ）から独立して選択され、各環は、Ｒ^１４から独立して選択される４つまでの置換基で場合により置換され；
Ｒ^１３は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_３アルキルカルボニル又はＣ_２－Ｃ_３ハロアルキルカルボニルであり；
各Ｒ^１４は独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルコキシ又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１５であり；そして
各Ｒ^１５は独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４アルキニル、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルキル又はＣ_３－Ｃ_６ハロシクロアルキルである］、その互変異性体、Ｎ－オキシド、及び塩から選択される化合物。

【請求項2】

式中：
ＡはＡ－１、Ａ－３又はＡ－４であり；
ＱはＣＲ^６であり；
ＹはＣＲ^７ａＣＲ^７ｂであり；
ＷはＯであり；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロア
ルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルコキシ又はＣ_１－Ｃ_３アルキルチオであり；
Ｒ^３はＨ、メチル、メチルカルボニル又はメトキシカルボニルであり；
Ｒ^４はメチル、メトキシ、エトキシ、メチルアミノ又はジメチルアミノであり；
各Ｒ^５は独立してハロゲン又はメチルであり；
Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、－ＺＣ（＝Ｏ）Ｖ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ、ＣＲ^１２ａ＝ＮＮＲ^１２ｂＲ^１２ｃ又は－Ｌ－Ｊであり；
Ｒ^７ａは、Ｈ、ハロゲン、メチル又はメトキシであり；
Ｒ^７ｂはＨ又はメチルであり；
Ｚは、直接結合、Ｏ、ＮＨ、ＣＨ_２又はＣＨ（ＯＣＨ_３）であり；
Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ及びＲ^１２ｃはそれぞれ、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル又はＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであり；
Ｒ^１０ａ、Ｒ^１２ａ及びＲ^１２ｂはそれぞれ独立して、Ｈ、メチル又はハロメチルであり；
Ｌは、直接結合、ＣＨ_２、Ｏ、ＯＣＨ_２又はＣＨ_２Ｏであり；
Ｊは、Ｊ－１～Ｊ－７１

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

から選択され、
ここで浮動結合は、示された環の任意の利用可能な炭素原子又は窒素原子を介してＬに接続されており；そしてｘは０、１、２又は３であり；
各Ｒ^１４は独立して、ハロゲン、メチル、メトキシ又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１５であり；そして
各Ｒ^１５は独立して、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル又はシクロプロピルである、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

式中：
ＡはＡ－１であり；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシであり；
Ｒ^３はＨ又はメチルであり；
Ｒ^４は、メチル、メトキシ又はエトキシであり；
各Ｒ^５はメチルであり；
Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ又は－Ｌ－Ｊであり；
Ｒ^７ａはＨ又はメチルであり；
Ｒ^７ｂはＨ又はメチルであり；
Ｒ^１０ｂはＨ、メチル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル又はＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであり；
Ｒ^１０ａはＨ又はメチルであり；
Ｌは直接結合、Ｏ又はＯＣＨ_２であり；
Ｊは、Ｊ－６、Ｊ－２２、Ｊ－３５、Ｊ－３７、Ｊ－５８、Ｊ－６４、Ｊ－６５、Ｊ－６６、Ｊ－６７、Ｊ－６９又はＪ－７０であり；そして
各Ｒ^１４は独立してハロゲン又はメチルである、
請求項２に記載の化合物。

【請求項4】

式中：
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、Ｃｌ、Ｆ又はメチルであり；
Ｒ^３はＨであり；
Ｒ^４はメトキシであり；
ｎは０であり；
Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メチル、ｉ－プロピル、トリフルオロメチル、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ、トリフルオロメトキシ、ＣＨ_２ＦＯ、ＣＨＦ_２Ｏ、ＣＨ＝ＮＯＣＨ_３、ＣＨ＝ＮＯＣＨ_２ＣＨ_３、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＮＯＣＨ_３又は－Ｌ－Ｊであり；
Ｒ^７ａはＨであり；
Ｒ^７ｂはＨであり；そして
ＪはＪ－６５、Ｊ－６６又はＪ－６７である、
請求項３に記載の化合物。

【請求項5】

式中：
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立してＣｌ又はＦであり；
Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ、トリフルオロメトキシ、ＣＨＦ_２Ｏ、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＮＯＣＨ_３又は－Ｌ－Ｊであり；
ＪはＪ－６６又はＪ－６７であり；
ｘは０、１又は２であり；そして
Ｒ^１４はＢｒ、Ｃｌ、Ｆ又はメチルである、
請求項４に記載の化合物。

【請求項6】

式中：
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれＦであり；
Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、アミノ、メトキシ、エトキシ又はｉ－プロピルオキシである、
請求項５に記載の化合物。

【請求項7】

Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－メトキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチル－フェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－ブロモ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヨードフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチル－フェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－エトキシ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチル－フェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［４－（シクロブチルオキシ）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（１－メチルエトキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［４－（ジフルオロメトキシ）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（２－プロピン－１－イルオキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－メトキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－シクロプロピル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチル－フェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［４－［（１，１－ジメチルエチル）チオ］－２，６－ジフルオロ
フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［４－［（ジフルオロメチル）チオ］－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－エチニル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（１－メチルエチル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジクロロ－４－シクロプロピルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［４－（シクロプロピルオキシ）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ホルミルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－アセチル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
３，５－ジフルオロ－４－［３－［３－［［（メトキシカルボニル）アミノ］メチル］－４－メチル－フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］安息香酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（ヒドロキシメチル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（トリフルオロメトキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－［１－（メトキシイミノ）エチル］フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－［４－（ジフルオロメチル）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［２－［２，６－ジフルオロ－４－（１－メチルエチル）フェニル］－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［２－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［２－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［２－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；
Ｎ－［［５－［１－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル；及び
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル
の群から選択される、請求項１に記載の化合物。

【請求項8】

（ａ）請求項１に記載の化合物；及び（ｂ）少なくとも１つの他の殺菌剤を含む、殺菌性組成物。

【請求項9】

（ａ）請求項１に記載の化合物；並びに（ｂ）界面活性剤、固体希釈剤及び液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる成分を含む殺菌性組成物。

【請求項10】

植物若しくはその部分に、又は植物の種子に、殺菌有効量の請求項１に記載の化合物を施用することを含む、真菌植物病原体により引き起こされる植物病害を防除するための方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

発明の分野
本発明は、特定のトリル殺菌剤、それらのＮ－オキシド、塩、及び組成物、並びに殺菌剤としてのそれらの使用方法に関する。

【背景技術】

【0002】

発明の背景
真菌植物病原体により引き起こされる植物病害の防除は、高い収穫効率を達成する際に非常に重要である。観賞植物、野菜、農作物、穀物、及び果実作物に損害を与える植物病害は、生産性の重大な減少を引き起こし得、そしてそれにより消費者に対して増加した費用を生じ得る。多くの製品がこれらの目的のために市販されているが、より効率的で、費用がより少なく、毒性がより低く、環境により安全な、又は異なる作用部位を有する新規な化合物の必要性が持続している。

【0003】

特許文献１、特許文献２、特許文献３、及び特許文献４は、トリル殺菌剤及びそれらの農業における使用を開示する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２０１５１５７００５

【特許文献2】ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２０１４０６６１２０

【特許文献3】ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２０１１０５９６１９

【特許文献4】ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００８１２４０９２

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0005】

発明の要旨
本発明は、式１：

【化1】

［式中、
Ａは、

【化2】

からなる群から選択されるラジカルであり、
ここで、右に伸びる結合はＱを含有する環に結合しており、そして左に伸びる結合は、
Ｙ－Ｎ（Ｒ^３）Ｃ（＝Ｗ）Ｒ^４置換基を有するフェニル環に結合しており；
ＱはＣＲ^６又はＮであり；
ＹはＣＲ^７ａＲ^７ｂ、Ｏ又はＮＲ^８であり；
ＷはＯ又はＳであり；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６シアノアルキル、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_３－Ｃ_６ハロシクロアルキル、Ｃ_４－Ｃ_８シクロアルキルアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６シアノアルコキシ、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルコキシ、Ｃ_４－Ｃ_８シクロアルキルアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルホニル又はＣ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、シクロプロピル、Ｃ_２－Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルキルカルボニル、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシカルボニル又はＣ_２－Ｃ_４ハロアルコキシカルボニルであり；
Ｒ^４は、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルアミノ又はＣ_２－Ｃ_４ジアルキルアミノであり；
各Ｒ^５は独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルコキシであり；
ｎは０、１又は２であり；
Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６シアノアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ヒドロキシアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６シアノアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルアミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルホニル、－ＺＣ（＝Ｏ）Ｖ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ、ＯＮ＝ＣＲ^１１ａＲ^１１ｂ、ＣＲ^１２ａ＝ＮＮＲ^１２ｂＲ^１２ｃ又は－Ｌ－Ｊであり；
Ｒ^７ａは、Ｈ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_３アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルスルフィニル又はＣ_１－Ｃ_３アルキルスルホニルであり；
Ｒ^７ｂは、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_３アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルコキシであり；
Ｒ^８は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_３アルキルカルボニル又はＣ_２－Ｃ_３ハロアルキルカルボニルであり；
Ｚ は、直接結合、Ｏ、Ｓ又はＮＨ；又はハロゲン、メチル若しくはメトキシから独立して選択される２つまでの置換基で場合により置換されたＣＨ_２であり；
Ｖは、Ｒ^９又はＯＲ^９であり；
Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ、Ｒ^１１ａ及びＲ^１２ｃはそれぞれ、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４アルキニル、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_３－Ｃ_６ハロシクロアルキル又はＣ_４－Ｃ_８シクロアルキルアルキルであり；
Ｒ^１０ａ、Ｒ^１１ｂ、Ｒ^１２ａ及びＲ^１２ｂはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アル
キル又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルキルであり；
Ｌは、直接結合、ＣＨ_２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^１３、ＯＣＨ_２、ＣＨ_２Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）_２であり；
Ｊは３～６員非芳香族炭素環式環であり、ここで３個までの炭素原子環員は、Ｃ（＝Ｏ）及びＣ（＝Ｓ）から独立して選択され、各環は、Ｒ^１４から独立して選択される４つまでの置換基で場合により置換され；又は
Ｊは３～６員複素環式環であり、各環は、炭素原子並びに２個までのＯ原子、２個までのＳ原子及び４個までのＮ原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子から選択される環員を含有し、ここで３個までの炭素原子環員はＣ（＝Ｏ）及びＣ（＝Ｓ）から独立して選択され、各環は、Ｒ^１４から独立して選択される４つまでの置換基で場合により置換され；
Ｒ^１３は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_３アルキルカルボニル又はＣ_２－Ｃ_３ハロアルキルカルボニルであり；
各Ｒ^１４は独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルコキシ又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１５であり；そして
各Ｒ^１５は独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４アルキニル、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルキル又はＣ_３－Ｃ_６ハロシクロアルキルである］
の化合物（全ての立体異性体を含む）、そのＮ－オキシド、及び塩、それらを含有する農業用組成物並びに殺菌剤としてのそれらの使用に関する。

【0006】

より詳細には、本発明は、式１の化合物（全ての立体異性体を含む）、そのＮ－オキシド又は塩に関する。

【0007】

本発明はまた、（ａ）本発明の化合物（すなわち、殺菌有効量で）；並びに（ｂ）界面活性剤、固体希釈剤及び液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる成分を含む殺菌性組成物に関する。

【0008】

本発明はまた、（ａ）本発明の化合物；及び（ｂ）少なくとも１つ他の殺菌剤（例えば、異なる作用部位を有する少なくとも１つの他の殺菌剤）を含む殺菌性組成物に関する。

【0009】

本発明はさらに、植物若しくはその部分に、又は植物の種子に、殺菌有効量の本発明の化合物を（例えば本明細書に記載される組成物として）施用することを含む、真菌植物病原体により引き起こされる植物病害を防除するための方法に関する。

【0010】

本発明はまた、式１、そのＮ－オキシド、又は塩、及び少なくとも１つの有害無脊椎動物防除化合物又は薬剤を含む組成物に関する。

【発明を実施するための形態】

【0011】

発明の詳細
本明細書で使用されるように、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含むこと（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」、「有すること」、「含有する」、「含有すること」、「を特徴とする」又はそれらの任意の変形は、明示的に示される任意の限定の支配下での包括的な包含を対象とすることを意図される。例えば、要素のリストを含む組成物、混合物、プロセス、方法、物品、又は装置は、必ずしもそれらの要素だけに限定されないが、明確にリストに記載されていないか又はそのような組成物、混合物、プロセス、方法、物品、又は装置に固有の他の要素を含んでいてもよい。

【0012】

移行句「からなる」は、特定されていないいずれの要素、工程、又は成分も除外する。特許請求の範囲の場合、上記句は、通常付随している不純物を除いて、記載されるもの以外の物質の包含に対してその請求項を閉じるだろう。句「からなる」が序文の直後ではなく請求項の本文の一節に現れる場合、これはその節に記載される要素のみを限定し；他の要素は請求項全体からは除外されない。

【0013】

移行句「から本質的になる」は、文字通り開示されているものに加えて、材料、工程、特徴、成分、又は要素を含む組成物、方法又は装置を定義するために使用されるが、ただしこれらの追加の材料、工程、特徴、成分、又は要素は、特許請求される発明の基本的及び新規の特徴に実質的な影響を及ぼさない。用語「から本質的になる」は、「含むこと」と「からなること」の間の中間にある。

【0014】

出願人らが本発明又はその部分を、「含むこと」のような非限定的な用語を用いて定義した場合、当然のことながら、（別の記載がなければ）その記載は、用語「から本質的になること」又は「からなること」を使用したような発明も記載すると解釈されるものとする
さらにそれとは反対であると明確に述べられていなければ、「又は」は両立的な又はを指し、かつ排他的な又はを指すものではない。例えば、条件Ａ又はＢは、以下のいずれか１つにより満たされる： Ａが真であり（又は存在し）かつＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在せず）かつＢが真である（又は存在する）、並びにＡ及びＢの両方が真である（又は存在する）。

【0015】

また、本発明の要素又は成分に先行する不定冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、その要素又は成分の事例（すなわち存在）の数に関して非限定的であることを意図される。したがって、「ａ」又は「ａｎ」は、１つ又は少なくとも１つを含むと読まれるものとし、そして数が単数であると明らかに意味していなければ、要素又は成分の単数語形は複数も含む。

【0016】

本開示及び特許請求の範囲において言及されるように、「植物」は、若い植物（例えば、実生へと発達する出芽している種子）及び成熟生殖段階（例えば、花及び種子を産生する植物）を含む全てのライフステージの植物界のメンバー、特に種子植物（Ｓｐｅｒｍａｔｏｐｓｉｄａ）を含む。植物の部分は、根、塊茎、鱗茎及び球茎のような、典型的には成長媒体（例えば、土）の表面下で成長する向地性メンバー、並びに枝葉（茎及び葉を含む）、花、果実及び種子のような成長媒体の上に成長するメンバーも含む。

【0017】

本明細書で言及されるように、単独で又は語の組み合わせのいずれかで使用される用語「実生」は、種子の胚から発生する若い植物を意味する。

【0018】

本明細書で言及されるように、単独で又は「広葉農作物」のような語のいずれかで使用される用語「広葉」は、２つの子葉を有する胚を特徴とする被子植物の群を記載するための用語である双子葉植物又は双子葉類を意味する。

【0019】

本開示において言及されるように、用語「真菌病原体」及び「真菌植物病原体」は、観葉植物、芝生、野菜、競技場、穀草類及び果実農作物に影響を及ぼす経済的に重要な広範囲の植物病害の病因である子嚢菌門、担子菌門及び接合菌門、並びに真菌様の卵菌類における病原体を含む。本開示の文脈において、「病害から植物を防疫すること」又は「植物病害の防除」は、予防的作用（感染、定着、症状の発生及び胞子産生の真菌サイクルの妨害）並びに／又は治療的作用（植物宿主組織の定着の阻害）を含む。

【0020】

本明細書で使用されるように、用語「作用機構」（ＭＯＡ）は、殺菌剤耐性菌対策委員会（Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ａｃｔｉｏｎ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ）
（ＦＲＡＣ）により定義されるとおりであり、そして植物病原体の生合成経路におけるそれらの生化学的作用機構、並びにそれらの抵抗性リスクに従って殺菌剤を識別するために使用される。ＦＲＡＣにより定義された作用機構は、（Ａ）核酸合成、（Ｂ）有糸分裂及び細胞分裂、（Ｃ）呼吸、（Ｄ）アミノ酸及びタンパク質合成、（Ｅ）シグナル伝達、（Ｆ）脂質合成及び細胞膜完全性、（Ｇ）細胞膜のステロール生合成、（Ｈ）細胞壁生合成、（Ｉ）細胞壁のメラニン合成、（Ｐ）宿主植物防御誘導、（Ｕ）不明な作用機構、（ＮＣ）分類されない、（Ｍ）多作用点接触活性、並びに（ＢＭ）複数の作用機構を有する生物製剤を含む。各作用機構（すなわち、文字Ａ～ＢＭ）は、個々の有効な標的作用部位のいずれかに基づいて、又は正確な標的部位が未知である場合には、群内で若しくは他のグループとの関連で交差抵抗性プロフィールに基づいて、１つ又はそれ以上のサブグループ（例えば、ＡはサブグループＡ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４）を含有する。これらのサブグループ（例えば、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４）の各々は、ＦＲＡＣコード（番号及び／又は文字）に割り当てられる。例えば、サブグループＡ１についてのＦＲＡＣコードは４である。標的部位及びＦＲＡＣコードに関するさらなる情報は、例えばＦＲＡＣにより維持される、公開で利用可能なデータベースから入手することができる。

【0021】

本明細書で使用されるように、用語「交差抵抗性」は、病原体が１つの殺菌剤に対する抵抗性を生じ、そして同時に１つ又はそれ以上の他の殺菌剤に対して抵抗性になる場合に発生する現象を指す。これらの他の殺菌剤は、常にではないが典型的に、同じ化学クラスであるか若しくは同じ標的作用部位を有するか、又は同じ機構により解毒され得る。

【0022】

一般に、分子フラグメント（すなわち、ラジカル）は、一連の原子記号（例えば、Ｃ、Ｈ、Ｎ、Ｏ及びＳ）により示される場合、結合の潜在点又は結合点は、当業者により容易に認識される。本明細書におけるいくつかの例において、特に代替の結合点が可能である場合、結合点はハイフン（「－」）により明示的に示され得る。例えば、「－ＮＣＳ」は、結合点が窒素原子である（すなわち、チオシアナトではなくイソチオシアナト）ことを示す。

【0023】

本明細書で使用されるように、用語「アルキル化剤」は、炭素含有ラジカルが、ハライド又はスルホナートのような脱離基に炭素原子を介して結合されている化学化合物を指し、この脱離基は、求核試薬の上記炭素原子への結合により置換可能である。別の指示がなければ、用語「アルキル化」は、炭素含有ラジカルをアルキルに限定せず；アルキル化剤における炭素含有ラジカルは、例えばＲ^１及びＲ^２に関して特定された様々な炭素結合置換基ラジカルを含む。

【0024】

上の記述において、単独又は「アルキルチオ」若しくは「ハロアルキル」のような複合語のいずれかで使用される用語「アルキル」は、直鎖又は分枝のアルキル、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル及びｉ－プロピル、又は様々なブチル、ペンチル若しくはヘキシル異性体を含む。「アルケニル」は、直鎖又は分枝のアルケン、例えば、エテニル、１－プロペニル、２－プロペニル、並びに様々なブテニル、ペンテニル及びヘキセニル異性体を含む。「アルケニル」はまた、１，２－プロパジエニル及び２，４－ヘキサジエニルのようなポリエンも含む。「アルキニル」は、直鎖又は分枝アルキン、例えばエチニル、１－プロピニル、２－プロピニル及び様々なブチニル、ペンチニル及びヘキシニル異性体を含む。「アルキニル」は、２，５－ヘキサジイニルのような複数の三重結合から構成される部分も含み得る。

【0025】

「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロピルオキシ、ｉ－プロピルオキシ並びに様々なブトキシ、ペントキシ及びヘキシルオキシ異性体を含む。「アルコキシアルキル」は、アルキル上のアルコキシ置換を示す。「アルコキシアルキル」の例としては、ＣＨ_３ＯＣＨ_２、ＣＨ_３ＯＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ_２ＯＣＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２及びＣＨ_３ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２が挙げられる。「アルケニルオキシ」は、酸素原子に結合し、そして酸素原子を介して連結された直鎖又は分枝アルケニルを含む。「アルケニルオキシ」の例としては、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ、（ＣＨ_３）_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ、ＣＨ_３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ及びＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏが挙げられる。「アルキニルオキシ」は、酸素原子に結合し、そして酸素原子を介して連結された直鎖又は分枝アルキニルを含む。「アルキニルオキシ」の例としては、ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ、ＣＨ_３Ｃ≡ＣＣＨ_２Ｏ及びＣＨ_３Ｃ≡ＣＣＨ_２ＣＨ_２Ｏが挙げられる。「アルコキシアルコキシ」は別のアルコキシ部分上のアルコキシ置換基を示す。「アルコキシアルコキシ」の例としては、ＣＨ_３ＯＣＨ_２Ｏ、ＣＨ_３ＯＣＨ_２Ｏ及びＣＨ_３ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｏが挙げられる。

【0026】

「アルキルチオ」は、分枝又は直鎖アルキルチオ部分、例えば、メチルチオ、エチルチオ、並びに様々なプロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルチオ異性体を含む。「アルキルスルフィニル」は、アルキルスルフィニル基の両方の鏡像異性体を含む。「アルキルスルフィニル」の例としては、ＣＨ_３Ｓ（＝Ｏ）、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｓ（＝Ｏ）、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ（＝Ｏ）、（ＣＨ_３）_２ＣＨＳ（＝Ｏ）並びに様々なブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル及びヘキシルスルフィニル異性体が挙げられる。「アルキルスルホニル」の例としては、ＣＨ_３Ｓ（＝Ｏ）_２、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｓ（＝Ｏ）_２、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ（＝Ｏ）_２、（ＣＨ_３）_２ＣＨＳ（＝Ｏ）_２並びに様々なブチルスルホニル、ペンチルスルホニル及びヘキシルスルホニル異性体が挙げられる。

【0027】

「アルキルアミノ」は、直鎖又は分枝アルキルで置換されたＮＨラジカルを含む。「アルキルアミノ」の例としては、ＣＨ_３ＮＨ、ＣＨ_３ＣＨ_２ＮＨ、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ及び（ＣＨ_３）_２ＣＨＮＨが挙げられる。「ジアルキルアミノ」の例としては、（ＣＨ_３）_２Ｎ、（ＣＨ_３ＣＨ_２）_２Ｎ及びＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_３）Ｎが挙げられる。

【0028】

用語「シクロアルキル」は、単結合により互いに連結された３～６個の間の炭素原子からなる飽和炭素環式環を示す。「シクロアルキル」の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。用語「シクロアルキルアルキル」は、アルキル基上のシクロアルキル置換を示す。「シクロアルキルアルキル」の例としては、シクロプロピルメチル、シクロペンチルエチル、及び直鎖又は分枝アルキル基に結合した他のシクロアルキルが挙げられる。用語「シクロアルコキシ」は、酸素原子に結合し、そして酸素原子を介して連結されたシクロアルキル、例えばシクロペンチルオキシ及びシクロヘキシルオキシを示す。「シクロアルキルアルコキシ」は、アルコキシ基上のシクロアルキル置換を示す。「シクロアルキルアルコキシ」の例としては、シクロプロピルメトキシ、シクロペンチルエトキシ、及び直鎖又は分枝アルコキシ基に結合した他のシクロアルキル部分が挙げられる。

【0029】

「アルキルカルボニル」は、Ｃ（＝Ｏ）部分に結合した直鎖又は分枝アルキル基を示す。「アルキルカルボニル」の例としては、ＣＨ_３Ｃ（＝Ｏ）、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）及び（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（＝Ｏ）が挙げられる。「アルコキシカルボニル」の例としては、ＣＨ_３ＯＣ（＝Ｏ）、ＣＨ_３ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）及び（ＣＨ_３）_２ＣＨＯＣ（＝Ｏ）が挙げられる。

【0030】

用語「ハロゲン」は、単独で若しくは「ハロアルキル」のような複合語のいずれかにおいて、又は「ハロゲンで置換されたアルキル」のような記載において使用される場合、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を含む。さらに、「ハロアルキル」のような複合語において使用される場合、又は「ハロゲンで置換されたアルキル」のような記載において使用される場合、上記アルキルは、同じでも異なっていてもよいハロゲン原子で部分的に置換されていても完全に置換されていてもよい。「ハロアルキル」又は「ハロゲンで置換されたア
ルキル」の例としては、Ｆ_３Ｃ、ＣｌＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＨ_２及びＣＦ_３ＣＣｌ_２が挙げられる。用語「ハロアルコキシ」などは、「ハロアルキル」と同様にして定義される。「ハロアルコキシ」の例としては、ＣＦ_３Ｏ、ＣＣｌ_３ＣＨ_２Ｏ、Ｆ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ及びＣＦ_３ＣＨ_２Ｏが挙げられる。

【0031】

「シアノアルキル」は、１つのシアノ基で置換されたアルキル基を示す。「シアノアルキル」の例としては、ＮＣＣＨ_２、ＮＣＣＨ_２ＣＨ_２及びＣＨ_３ＣＨ（ＣＮ）ＣＨ_２が挙げられる。用語「シアノアルコキシ」は、１つのシアノ基で置換されたアルキルオキシ基を示す。「シアノアルコキシ」の例としては、ＮＣＣＨ_２Ｏ、ＮＣＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ及びＣＨ_３ＣＨ（ＣＮ）ＣＨ_２Ｏが挙げられる。「ヒドロキシアルキル」は、１つのヒドロキシ基で置換されたアルキル基を示す。「ヒドロキシアルキル」の例としては、ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ_２（ＯＨ）ＣＨ及びＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２が挙げられる。

【0032】

置換基における炭素原子の総数は「Ｃ_ｉ－Ｃ_ｊ」接頭辞により示され、ここでｉ及びｊは１～６の数である。例えば、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルスルホニルは、メチルスルホニルからプロピルスルホニルを指定し；Ｃ_２アルコキシアルキルはＣＨ_３ＯＣＨ_２を指定し；Ｃ_３アルコキシアルキルは、例えば、ＣＨ_３ＯＣＨ_２ＣＨ_２又はＣＨ_３ＣＨ_２ＯＣＨ_２を指定し；そしてＣ_４アルコキシアルキルは、合計で４個の炭素原子を含有するアルコキシ基で置換されたアルキル基の様々な異性体を指定し、例としては、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２及びＣＨ_３ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２が挙げられる。

【0033】

環のような基に関連する用語「非置換」は、その基が式１の残りの部分への１つ又はそれ以上のその結合以外いずれの置換基も有していないことを意味する。用語「場合により置換された」は、置換基の数がゼロであってもよいということを意味する。他に指示がなければ、場合により置換された基は、いずれかの利用可能な炭素原子又は窒素原子上の非水素置換基で水素原子を置き換えることにより適合され得る程度に多くの任意の置換基で置換されていてもよい。一般に、任意の置換基の数（存在する場合）は１～３の範囲に及ぶ。本明細書で使用されるように、用語「場合により置換された」は、句「置換されていても非置換でも」又は用語「（非）置換」と交換可能に使用される。

【0034】

任意の置換基の数は、示された限定により制限され得る。例えば、句「Ｒ^１４から独立して選択された４つまでの置換基で場合により置換された」は、０、１、２、３又は４つの置換基が存在する場合がある。

【0035】

その置換基の数が変化し得ることを示す下付き文字を有する置換基で化合物が置換される場合（例えば、ｎが０～２である式１における（Ｒ^５）_ｎ）、その置換基は、他に指示がなければ、定義された置換基の群から独立して選択される。可変基がある位置に場合により置換されると示される場合、例えばｎが０であってもよい（Ｒ^５）_ｎ、水素は、可変基の定義に記載されていなくとも、その位置に存在し得る。

【0036】

本開示における置換基の命名は、当業者にその化学構造を正確に伝える際に簡潔さを提供する認識された用語を使用する。簡潔さのために、ロカント記述子は省略され得る。

【0037】

別の指示がなければ、式１の成分としての「環」（例えば、Ｊ）は、炭素環式又は複素環式である。用語「環員」は、環又は関係の骨格を形成する原子（例えば、Ｃ、Ｏ、Ｎ又はＳ）又は他の部分（例えば、Ｃ（＝Ｏ）及びＣ（＝Ｓ））を指す。用語「芳香族」は、環原子がそれぞれ本質的に同じ平面内にあり、かつｐ軌道が環平面に対して垂直であり、そして（４ｎ＋２）個のπ電子［ここでｎは正の整数である］がヒュッケル則を満たすように環に付随していることを示す。

【0038】

用語「炭素環式環」は、環骨格を形成する原子が炭素からのみ選択される環を意味する。他の指示がなければ、炭素環式環は、飽和環でも、部分的に不飽和の環でも、又は完全に不飽和の環でもよい。完全に不飽和の炭素環式環がヒュッケル則を満たす場合、その環は「芳香環」とも呼ばれる。「飽和炭素環式」は、互いに単結合により連結された炭素原子からなる骨格を有する環を指し；他に特定されていなければ、残りの炭素原子価は水素原子により占められる。

【0039】

本明細書で使用されるように、用語「部分的に不飽和の環」又は「部分的に不飽和の複素環」は、不飽和環原子及び１つ又はそれ以上の二重結合を含有するが芳香族ではない環を指す。

【0040】

用語「複素環式環」又は「複素環」は、環骨格を形成する原子の少なくとも１個が炭素以外である環を意味する。他に指示がなければ、複素環式環は、飽和でも部分的に不飽和でも完全に不飽和の環でもよい。完全に不飽和の複素環式環がヒュッケル則を満たす場合、その環は「ヘテロ芳香族環」又は芳香族複素環式環とも呼ばれる。「飽和複素環式環」は、環員間に単結合しか含有しない複素環式環を指す。

【0041】

他の指示がなければ、複素環式環は、いずれかの利用可能な炭素原子又は窒素原子を介して、その炭素原子又は窒素原子上の水素を置き換えることにより、式１の残りの部分に結合される。

【0042】

本発明の化合物は１つ又はそれ以上の立体異性体として存在する場合がある。立体異性体は、同一の構成であるが、それらの原子の空間配置が異なる異性体であり、そしてこれらとしては、鏡像異性体、ジアステレオマー、ｃｉｓ－及びｔｒａｎｓ－異性体（幾何異性体としても知られる）及びアトロプ異性体が挙げられる。アトロプ異性体は、回転障壁が異性体種の単離を可能にするほど十分高い場合に、単結合の周りの制限された回転の結果として生じる。当業者には当然のことながら、１つの立体異性体は、他の立体異性体と比較して濃縮された場合、又は他の立体異性体から分離された場合に、より活性であり得、かつ／又は有益な効果を示し得る。さらに、当業者には、上記の立体異性体を分離、濃縮及び／又は選択的に製造する方法が公知である。立体異性の全ての態様の包括的な考察については、Ｅｒｎｅｓｔ Ｌ．Ｅｌｉｅｌ ａｎｄ Ｓａｍｕｅｌ Ｈ．Ｗｉｌｅｎ、Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９９４を参照のこと。

【0043】

本発明の化合物は、式１中のアミド結合（例えば、Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ）の周りの制限された回転に起因して、１つ又はそれ以上の配座異性体として存在する場合がある。本発明は配座異性体の混合物を含む。さらに、本発明は、他方と比較して一方の配座異性体が濃縮されている化合物を含む。

【0044】

本発明は、全ての立体異性体、配座異性体及びそれらの全ての比率の混合物、さらには重水素化化合物のような同位体形態も含む。

【0045】

当業者には当然のことながら、窒素はオキシドへの酸化のために利用可能な非共有電子対を必要とするので、全ての窒素含有複素環がＮ－オキシドを形成できるわけではない；当業者には、Ｎ－オキシドを形成することができる窒素含有複素環が分かるだろう。当業者には、第三級アミンがＮ－オキシドを形成することができるということも分かる。複素環及び第三級アミンのＮ－オキシドの製造のための合成方法は当業者に十分周知であり、これらとしては、過酢酸及びｍ－クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）のようなペルオキシ酸、過酸化水素、ｔ－ブチルヒドロペルオキシドのようなアルキルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、並びにジメチルジオキシランのようなジオキシランを用いた複素環及
び第三級アミンの酸化が挙げられる。Ｎ－オキシドの製造のためのこれらの方法は、文献において広範囲に記載及び再考察されており、例えば：Ｔ．Ｌ．ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第７巻、７４８－７５０頁、Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ編、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ ａｎｄ
Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３巻、１８－２０頁、Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ及びＡ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ編、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．Ｒ．Ｇｒｉｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｂ．Ｒ．Ｔ．Ｋｅｅｎｅ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４３巻、１４９－１６１頁、Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ ｉｎ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第９巻、２８５－２９１頁、Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ及びＡ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ；並びにＧ．Ｗ．Ｈ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ ａｎｄ Ｅ．Ｓ．ｇ．Ｗｅｒｓｔｉｕｋ ｉｎ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２２巻、３９０－３９２頁、Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ及びＡ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓを参照のこと。

【0046】

環境において及び生理条件下で、化学化合物の塩はそれらの対応する非塩形態と平衡状態にあるので、塩は非塩形態の生物学的有用性を共有するということを当業者は認識する。したがって、式１の化合物の多種多様な塩が、真菌植物病原体により引き起こされる植物病害の防除に有用である（すなわち、農学的に適している）。式１の化合物の塩としては、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４－トルエンスルホン酸又は吉草酸のような無機酸又は有機酸との酸付加塩が挙げられる。式１の化合物がカルボン酸のような酸性部分を含有する場合、塩には、ピリジン、トリエチルアミン若しくはアンモニアのような有機塩基若しくは無機塩基と形成されたもの、又はナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム若しくはバリウムのアミド、ヒドリド、ヒドロキシド若しくはカーボネートも含まれる。したがって、本発明は、式１から選択される化合物、そのＮ－オキシド及び農学的に適した塩を含む。

【0047】

式１から選択される化合物、その立体異性体、Ｎ－オキシド、及び塩は、典型的には１つより多くの形態で存在し、したがって式１は、式１が表す化合物の全ての結晶形態及び非結晶形態を含む。非結晶形態としては、ワックス及びゴムのような固形物である実施形態、さらには溶液及び溶解物のような液体である実施形態が挙げられる。結晶形態は、本質的に単一の結晶型を表す実施形態及び多形（すなわち、異なる結晶型）の混合物を表す実施形態を含む。用語「多形」は、異なる結晶形で結晶化することができる化学化合物の特定の結晶形態を指し、これらの形態は、結晶格子において分子の異なる配置及び／又はコンホメーションを有する。多形は同じ化学組成を有し得るが、それらはまた、共結晶化した水又は他の分子の存在又は不在により組成が異なる場合もあり、これらは格子中で弱く又は強く結合され得る。多形は、結晶形状、密度、硬度、色、化学的安定性、融点、吸湿性、懸濁性、溶解速度及び生物学的利用能のような化学的、物理的及び生物学的特性が異なっていてもよい。当業者には当然のことながら、式Ｉにより表される化合物の多形は、同じ式Ｉにより表される化合物の別の多形又は多形の混合物と比較して、有益な効果（例えば、有用な製剤の製造への適性、改善された生物学的性能）を示す場合がある。式Ｉにより表される化合物の特定の多形の製造及び単離は、当業者に公知の方法により達成することができ、これらとしては、例えば、選択された溶媒及び温度を使用した結晶化が挙げられる。

【0048】

発明の要旨において記載された本発明の実施形態は、以下に記載されるものを含む。以下の実施形態において、式１は、その立体異性体、Ｎ－オキシド及び塩を含み、そして「
式１の化合物」への言及は、実施形態においてさらに定義されていなければ、発明の要旨において特定された置換基の定義を含む。

【0049】

実施形態１． ＡはＡ－１、Ａ－３又はＡ－４である、式１の化合物。

【0050】

実施形態１ａ． ＡはＡ－１又はＡ－３である、実施形態１の化合物。

【0051】

実施形態２． ＡはＡ－１である、実施形態１の化合物。

【0052】

実施形態３． ＡはＡ－３である、実施形態１の化合物。

【0053】

実施形態４． ＡはＡ－４である、実施形態１の化合物。

【0054】

実施形態５． ＡはＡ－２である、式１の化合物。

【0055】

実施形態６． ＱはＣＲ^６である、式１又は実施形態１～５のいずれか１つの化合物。

【0056】

実施形態７． ＱはＮである、式１又は実施形態１～５のいずれか１つの化合物。

【0057】

実施形態８． ＹはＣＲ^７ａＲ^７ｂ又はＯである、式１又は実施形態１～７のいずれか１つの化合物。

【0058】

実施形態９． ＹはＣＲ^７ａＲ^７ｂ又はＮＲ^８である、式１又は実施形態１～７のいずれか１つの化合物。

【0059】

実施形態１０． ＹはＣＲ^７ａＲ^７ｂである、実施形態８又は９の化合物。

【0060】

実施形態１１． ＹはＯである、実施形態８の化合物。

【0061】

実施形態１２． ＹはＮＲ^８である、実施形態９の化合物。

【0062】

実施形態１３． ＷはＯである、式１又は実施形態１～１２のいずれか１つの化合物。

【0063】

実施形態１４． ＷはＳである、式１又は実施形態１～１２のいずれか１つの化合物。

【0064】

実施形態１５． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_４シアノアルキル、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_３－Ｃ_６ハロシクロアルキル、Ｃ_４－Ｃ_６シクロアルキルアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４シアノアルコキシ、Ｃ_３－Ｃ_６シクロアルコキシ、Ｃ_４－Ｃ_６シクロアルキルアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルスルホニル又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルキルスルホニルである、式１又は実施形態１～１４のいずれか１つの化合物。

【0065】

実施形態１６． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、
Ｃ_２－Ｃ_４シアノアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４シアノアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_３アルキルスルホニル又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルキルスルホニルである、実施形態１５の化合物。

【0066】

実施形態１７． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルコキシ又はＣ_１－Ｃ_３アルキルチオである、実施形態１６の化合物。

【0067】

実施形態１８． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ又はＣ_１－Ｃ_３アルキルチオである、実施形態１７の化合物。

【0068】

実施形態１９． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、シアノ、メチル、ハロメチル、メトキシ又はハロメトキシである、実施形態１８の化合物。

【0069】

実施形態２０． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシである、実施形態１９の化合物。

【0070】

実施形態２１． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、Ｃｌ、Ｆ又はメチルである、実施形態２０の化合物。

【0071】

実施形態２２． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立してＣｌ又はＦである、実施形態２１の化合物。

【0072】

実施形態２３． Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれＦである、実施形態２２の化合物。

【0073】

実施形態２４． Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルキルカルボニル又はＣ_２－Ｃ_４アルコキシカルボニルである、式１又は実施形態１～２３のいずれか１つの化合物。

【0074】

実施形態２５． Ｒ^３は、Ｈ、メチル、メチルカルボニル又はメトキシカルボニルである、実施形態２４の化合物。

【0075】

実施形態２６． Ｒ^３はＨ又はメチルである、実施形態２５の化合物。

【0076】

実施形態２７． Ｒ^３はＨである、実施形態２６の化合物。

【0077】

実施形態２８． Ｒ^４は、メチル、メトキシ、エトキシ、メチルアミノ又はジメチルアミノである、式１又は実施形態１～２７のいずれか１つの化合物。

【0078】

実施形態２９． Ｒ^４は、メチル、メトキシ又はエトキシである、実施形態２８の化合物。

【0079】

実施形態３０． Ｒ^４はメトキシである、実施形態２９の化合物。

【0080】

実施形態３１． 各Ｒ^５は独立して、ハロゲン、シアノ、メチル又はメトキシである、式１又は実施形態１～３０のいずれか１つの化合物。

【0081】

実施形態３２． 各Ｒ^５は独立してハロゲン又はメチルである、実施形態３１の化合物。

【0082】

実施形態３３． 各Ｒ^５はメチルである、実施形態３２の化合物。

【0083】

実施形態３４． ｎは０又は１である、式１又は実施形態１～３３のいずれか１つの化合物。

【0084】

実施形態３５． ｎは０である、実施形態３４の化合物。

【0085】

実施形態３６． Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルスルホニル、－ＺＣ（＝Ｏ）Ｖ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ、ＯＮ＝ＣＲ^１１ａＲ^１１ｂ、ＣＲ^１２ａ＝ＮＮＲ^１２ｂＲ^１２ｃ又は－Ｌ－Ｊである、式１又は実施形態１～３５のいずれか１つの化合物。

【0086】

実施形態３７． Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、－ＺＣ（＝Ｏ）Ｖ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ、ＣＲ^１２ａ＝ＮＮＲ^１２ｂＲ^１２ｃ又は－Ｌ－Ｊである、実施形態３６の化合物。

【0087】

実施形態３８． Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ又は－Ｌ－Ｊである、実施形態３７の化合物。

【0088】

実施形態３９． Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ又は－Ｌ－Ｊである、実施形態３８の化合物。

【0089】

実施形態４０． Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ又は－Ｌ－Ｊである、実施形態３９の化合物。

【0090】

実施形態４０ａ． Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メチル、ｉ－プロピル、トリフルオロメチル、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ、トリフルオロメトキシ、ＣＨ_２ＦＯ、ＣＨＦ_２Ｏ、ＣＨ＝ＮＯＣＨ_３、ＣＨ＝ＮＯＣＨ_２ＣＨ_３である、実施形態４０の化合物。

【0091】

実施形態４１． Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メチル、ｉ－プロピル、トリフルオロメチル、ＣＨＦ_２、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ、トリフルオロメトキシ、ＣＨＦ_２Ｏ、ＣＨ＝ＮＯＣＨ_３、ＣＨ＝ＮＯＣＨ_２ＣＨ_３、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＮＯＣＨ_３又は－Ｌ－Ｊである、実施形態４０ａの化合物。

【0092】

実施形態４１ａ． Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ、トリフルオロメトキシ、ＣＨＦ_２Ｏ、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＮＯＣＨ_３又は－Ｌ－Ｊである、実施形態４１の化合物。

【0093】

実施形態４２． Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ、トリフルオロメトキシ、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＮＯＣＨ_３又は－Ｌ－Ｊである、実施形態４１の化合物。

【0094】

実施形態４３． Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、アミノ、メトキシ、エトキシ又はｉ－プロピルオキシである、実施形態４２の化合物。

【0095】

実施形態４４． Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、アミノ又はメトキシである、実施形態４３の化合物。

【0096】

実施形態４５． Ｒ^７ａは、Ｈ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、メチル、ハロメチル、メトキシ又はハロメトキシである、式１又は実施形態１～４４のいずれか１つの化合物。

【0097】

実施形態４６． Ｒ^７ａは、Ｈ、ハロゲン、メチル又はメトキシである、実施形態４５の化合物。

【0098】

実施形態４７． Ｒ^７ａはＨ又はメチルである、実施形態４６の化合物。

【0099】

実施形態４８． Ｒ^７ａはＨである、実施形態４７の化合物。

【0100】

実施形態４９． Ｒ^７ｂは、Ｈ、メチル、ハロメチル、メトキシ又はハロメトキシである、式１又は実施形態１～４８のいずれか１つの化合物。

【0101】

実施形態５０． Ｒ^７ｂは、Ｈ、メチル又はメトキシである、実施形態４９の化合物。

【0102】

実施形態５１． Ｒ^７ｂはＨ又はメチルである、実施形態５０の化合物。

【0103】

実施形態５２． Ｒ^７ｂはＨである、実施形態５１の化合物。

【0104】

実施形態５３． Ｒ^８は、Ｈ、メチル、ハロメチル又はメチルカルボニルである、式１又は実施形態１～４４のいずれか１つの化合物。

【0105】

実施形態５４． Ｒ^８は、Ｈ又はメチルである、実施形態５３の化合物。

【0106】

実施形態５５． Ｒ^８はＨである、実施形態５４の化合物。

【0107】

実施形態５６． Ｚは、直接結合、Ｏ、ＮＨ、ＣＨ_２又はＣＨ（ＯＣＨ_３）である、式１又は実施形態１～５５のいずれか１つの化合物。

【0108】

実施形態５７． Ｚは、直接結合、Ｏ又はＣＨ_２である、実施形態５６の化合物。

【0109】

実施形態５８． Ｚは直接結合である、実施形態５７の化合物。

【0110】

実施形態５９． ＺはＯである、実施形態５７の化合物。

【0111】

実施形態５９ａ． ＺはＣＨ_２である、実施形態５７の化合物。

【0112】

実施形態６０． Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ、Ｒ^１１ａ及びＲ^１２ｃはそれぞれ、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニル又はＣ_２－Ｃ_４アルキニルである、式１又は実施形態１～５９ａのいずれか１つの化合物。

【0113】

実施形態６１． Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ、Ｒ^１１ａ及びＲ^１２ｃはそれぞれ、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル又はＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルである、実施形態６０の化合物。

【0114】

実施形態６２． Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ、Ｒ^１１ａ及びＲ^１２ｃはそれぞれ、Ｈ、メチル、エチル又はＣ_２－Ｃ_４アルケニルである、実施形態６１の化合物。

【0115】

実施形態６３． Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ、Ｒ^１１ａ及びＲ^１２ｃはそれぞれＨ又はメチルである、実施形態６２の化合物。

【0116】

実施形態６４． Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ、Ｒ^１１ａ及びＲ^１２ｃはそれぞれＨである、実施形態６３の化合物。

【0117】

実施形態６５． Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ、Ｒ^１１ａ及びＲ^１２ｃはそれぞれメチルである、実施形態６３の化合物。

【0118】

実施形態６６． Ｒ^１０ａ、Ｒ^１１ｂ、Ｒ^１２ａ及びＲ^１２ｂはそれぞれ独立して、Ｈ、メチル又はハロメチルである、式１又は実施形態１～６５のいずれか１つの化合物。

【0119】

実施形態６７． Ｒ^１０ａ、Ｒ^１１ｂ、Ｒ^１２ａ及びＲ^１２ｂはそれぞれ独立してＨ又はメチルである、実施形態６６の化合物。

【0120】

実施形態６８． Ｒ^１０ａ、Ｒ^１１ｂ、Ｒ^１２ａ及びＲ^１２ｂはそれぞれＨである、実施形態６７の化合物。

【0121】

実施形態６９． Ｒ^１０ａ、Ｒ^１１ｂ、Ｒ^１２ａ及びＲ^１２ｂはそれぞれメチルである、実施形態６８の化合物。

【0122】

実施形態７０． Ｌは直接結合、ＣＨ_２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^１３、ＯＣＨ_２、ＣＨ_２Ｏ又はＣ（＝Ｏ）である、式１又は実施形態１～６９のいずれか１つの化合物。

【0123】

実施形態７１． Ｌは、直接結合、ＣＨ_２、Ｏ、ＯＣＨ_２、ＣＨ_２Ｏ又はＣ（＝Ｏ）である、実施形態７０の化合物。

【0124】

実施形態７２． Ｌは、直接結合、ＣＨ_２、Ｏ、ＯＣＨ_２又はＣＨ_２Ｏである、実施形態７１の化合物。

【0125】

実施形態７３． Ｌは、直接結合、Ｏ又はＯＣＨ_２である、実施形態７２の化合物。

【0126】

実施形態７４． Ｌは直接結合である、実施形態７２の化合物。

【0127】

実施形態７５． ＬはＣＨ_２である、実施形態７２の化合物。

【0128】

実施形態７６． ＬはＯである、実施形態７２の化合物。

【0129】

実施形態７７． ＬはＯＣＨ_２又はＣＨ_２Ｏである、実施形態７２の化合物。

【0130】

実施形態７８． Ｊは、別表Ａに示されるＪ－１～Ｊ－７１から選択される、式１又は実施形態１～７９７のいずれか１つの化合物。

【0131】

別表Ａ

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

ここで、浮動結合は、示された環のいずれかの利用可能な炭素原子又は窒素原子を介してＬに接続され；そしてｘは０、１、２又は３である。

【0132】

実施形態７９． Ｊは、Ｊ－４、Ｊ－５、Ｊ－６、Ｊ－７、Ｊ－８、Ｊ－９、Ｊ－１８、Ｊ－１９、Ｊ－２０、Ｊ－２１、Ｊ－２２、Ｊ－２３、Ｊ－２４、Ｊ－２５、Ｊ－２６、Ｊ－２７、Ｊ－３４、Ｊ－３５、Ｊ－３６、Ｊ－３７、Ｊ－３８、Ｊ－５６、Ｊ－５７、Ｊ－５８、Ｊ－５９、Ｊ－６０、Ｊ－６１、Ｊ－６３、Ｊ－６４、Ｊ－６５、Ｊ－６６、Ｊ－６７、Ｊ－６９又はＪ－７０である、実施形態７８の化合物。

【0133】

実施形態８０． Ｊは、Ｊ－４、Ｊ－５、Ｊ－６、Ｊ－２２、Ｊ－２３、Ｊ－２４、Ｊ－３５、Ｊ－３６、Ｊ－３７、Ｊ－３８、Ｊ－５７、Ｊ－５８、Ｊ－６３、Ｊ－６４、Ｊ－６５、Ｊ－６６、Ｊ－６７、Ｊ－６９又はＪ－７０である、実施形態７９の化合物。

【0134】

実施形態８１． Ｊは、Ｊ－６、Ｊ－２２、Ｊ－３５、Ｊ－３７、Ｊ－５８、Ｊ－６４、Ｊ－６５、Ｊ－６６、Ｊ－６７、Ｊ－６９又はＪ－７０である、実施形態８０の化合物。

【0135】

実施形態８２． ＪはＪ－３５である、実施形態８１の化合物。

【0136】

実施形態８３． ＪはＪ－５８である、実施形態８１の化合物。

【0137】

実施形態８４． ＪはＪ－６６である、実施形態８１の化合物。

【0138】

実施形態８５． ＪはＪ－６７である、実施形態８１の化合物。

【0139】

実施形態８６． ＪはＪ－６９である、実施形態８１の化合物。

【0140】

実施形態８７． ＪはＪ－７０である、実施形態８１の化合物。

【0141】

実施形態８８． ＪはＪ－６５、Ｊ－６６又はＪ－６７である、実施形態８１の化合物。

【0142】

実施形態８８ａ． ＪはＪ－６６又はＪ－６７である、実施形態８８の化合物。

【0143】

実施形態８９． ｘは０、１又は２である、実施形態７８～８８ａのいずれか１つの化合物。

【0144】

実施形態８９ａ． ｘは０又は１である、実施形態８９の化合物。

【0145】

実施形態９０． ｘは０である、実施形態８９又は８９ａのいずれか１つの化合物。

【0146】

実施形態９１． 各Ｒ^１４は独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルコキシ又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１５である、式１又は実施形態１～８９のいずれか１つの化合物。

【0147】

実施形態９２． 各Ｒ^１４は独立して、ハロゲン、シアノ、メチル、ハロメチル、メトキシ、ハロメトキシ又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１５である、実施形態９１の化合物。

【0148】

実施形態９３． 各Ｒ^１４は独立して、ハロゲン、メチル、メトキシ又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１５である、実施形態９２の化合物。

【0149】

実施形態９４． 各Ｒ^１４は独立して、ハロゲン、メチル又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１５である、実施形態９３の化合物。

【0150】

実施形態９５． 各Ｒ^１４は独立してハロゲン又はメチルである、実施形態９４の化合物。

【0151】

実施形態９５ａ． 各Ｒ^１４は独立してＢｒ、Ｃｌ、Ｆ又はメチルである、実施形態９５の化合物。

【0152】

実施形態９６． 各Ｒ^１５は独立してＣ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル又はシクロプロピルである、式１又は実施形態１～９４のいずれか１つの化合物。

【0153】

実施形態９７． 各Ｒ^１５は独立してＣ_１－Ｃ_３アルキル又はＣ_１－Ｃ_３ハロアルキルである、実施形態９６の化合物。

【0154】

実施形態９８． 各Ｒ^１５は独立してメチル又はエチルである、実施形態９７の化合物。

【0155】

実施形態９９． 各Ｒ^１５はメチルである、実施形態９８の化合物。

【0156】

上記の実施形態１～９９に加えて本明細書に記載される任意の他の実施形態を含む本発明の実施形態は、いかなるようにも組み合わせることができ、そして実施形態中の変数の記載は、式１の化合物だけでなく、式１の化合物を製造するために有用な出発化合物及び中間体化合物にも関連するものである。さらに、上記の実施形態１～９９に加えて本明細書に記載される任意の他の実施形態、及びそれらの任意の組み合わせを含む本発明の実施形態は、本発明の組成物及び方法に関連する。

【0157】

実施形態１～９９の組み合わせは以下により例示される：
実施形態Ａ． 式中、
ＡはＡ－１、Ａ－３又はＡ－４であり；
ＱはＣＲ^６であり；
ＹはＣＲ^７ａＣＲ^７ｂであり；
ＷはＯであり；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、ハロゲン、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルコキシアルコキシ又はＣ_１－Ｃ_３アルキルチオであり；
Ｒ^３は、Ｈ、メチル、メチルカルボニル又はメトキシカルボニルであり；
Ｒ^４は、メチル、メトキシ、エトキシ、メチルアミノ又はジメチルアミノであり；
各Ｒ^５は独立してハロゲン又はメチルであり；
Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルチオ、－ＺＣ（＝Ｏ）Ｖ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ、ＣＲ^１２ａ＝ＮＮＲ^１２ｂＲ^１２ｃ又は－Ｌ－Ｊであり；
Ｒ^７ａは、Ｈ、ハロゲン、メチル又はメトキシであり；
Ｒ^７ｂは、Ｈ又はメチルであり；
Ｚは、直接結合、Ｏ、ＮＨ、ＣＨ_２又はＣＨ（ＯＣＨ_３）であり；
Ｒ^９、Ｒ^１０ｂ及びＲ^１２ｃはそれぞれ、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル又はＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであり；
Ｒ^１０ａ、Ｒ^１２ａ及びＲ^１２ｂはそれぞれ独立して、Ｈ、メチル又はハロメチルであり；
Ｌは、直接結合、ＣＨ_２、Ｏ、ＯＣＨ_２又はＣＨ_２Ｏであり；

【0158】

Ｊは、Ｊ－１～Ｊ－７１

【化7】

【化8】

【化9】

から選択され、
ここで浮動結合は、示された環の任意の利用可能な炭素原子又は窒素原子を介してＬに接続され；そしてｘは０、１、２又は３であり；
各Ｒ^１４は独立して、ハロゲン、メチル、メトキシ又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１５であり；そして
各Ｒ^１５は独立して、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル又はシクロプロピルである、
式１の化合物。

【0159】

実施形態Ｂ． 式中、
ＡはＡ－１であり；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立してＢｒ、Ｃｌ、Ｆ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシであり；
Ｒ^３はＨ又はメチルであり；
Ｒ^４は、メチル、メトキシ又はエトキシであり；
各Ｒ^５はメチルであり；
Ｒ^６は、Ｈ、ハロゲン、アミノ、Ｃ_１－Ｃ_３アルキル、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１－Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、ＣＲ^１０ａ＝ＮＯＲ^１０ｂ又は－Ｌ－Ｊであり；
Ｒ^７ａはＨ又はメチルであり；
Ｒ^７ｂはＨ又はメチルであり；
Ｒ^１０ｂは、Ｈ、メチル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル又はＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであり；
Ｒ^１０ａはＨ又はメチルであり；
Ｌは、直接結合、Ｏ又はＯＣＨ_２であり；
Ｊは、Ｊ－６、Ｊ－２２、Ｊ－３５、Ｊ－３７、Ｊ－５８、Ｊ－６４、Ｊ－６５、Ｊ－６６、Ｊ－６７、Ｊ－６９又はＪ－７０であり；そして
各Ｒ^１４は独立してハロゲン又はメチルである、
実施形態Ａの化合物。

【0160】

実施形態Ｃ． 式中、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して、Ｃｌ、Ｆ又はメチルであり；
Ｒ^３はＨであり；
Ｒ^４はメトキシであり；
ｎは０であり；
Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メチル、ｉ－プロピル、トリフルオロメチル、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ、トリフルオロメトキシ、ＣＨ_２ＦＯ、ＣＨＦ_２Ｏ、ＣＨ＝ＮＯＣＨ_３、ＣＨ＝ＮＯＣＨ_２ＣＨ_３、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＮＯＣＨ_３又は－Ｌ－Ｊであり；
Ｒ^７ａはＨであり；
Ｒ^７ｂはＨであり；そして
Ｊは、Ｊ－６５、Ｊ－６６又はＪ－６７である、
実施形態Ｂの化合物。

【0161】

実施形態Ｄ． 式中、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立してＣｌ又はＦであり；
Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ、トリフルオロメトキシ、ＣＨＦ_２Ｏ、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＮＯＣＨ_３又は－Ｌ－Ｊであり；
ＪはＪ－６６又はＪ－６７であり；
ｘは０、１又は２であり；そして
Ｒ^１４は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ又はメチルである、
実施形態Ｃの化合物。

【0162】

実施形態Ｅ． 式中、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれＦであり；そして
Ｒ^６は、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、アミノ、メトキシ、エトキシ又はｉ－プロピルオキシである、
実施形態Ｄの化合物。

【0163】

特定の実施形態としては：
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１）；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－メトキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物３）；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物４）；
Ｎ－［［５－［１－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物５）；
Ｎ－［［５－［１－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物６）；
Ｎ－［［５－［１－（４－ブロモ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物７）；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヨードフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物８）；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチル－フェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１０）；
Ｎ－［［５－［１－（４－エトキシ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１１）；
Ｎ－［［５－［１－［４－（シクロブチルオキシ）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１３）；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（１－メチルエトキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１４）；
Ｎ－［［５－［１－［４－（ジフルオロメトキシ）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１５）；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（２－プロピン－１－イルオキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物３０）；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－メトキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物３３）；
Ｎ－［［５－［１－（４－シクロプロピル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物４１）；
Ｎ－［［５－［１－［４－［（１，１－ジメチルエチル）チオ］－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物４２）；
Ｎ－［［５－［１－［４－［（ジフルオロメチル）チオ］－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物４３）；
Ｎ－［［５－［１－（４－エチニル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物５３）；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（１－メチルエチル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物６３）；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物６４）；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジクロロ－４－シクロプロピルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物６５）；
Ｎ－［［５－［１－［４－（シクロプロピルオキシ）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物６６）；
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ホルミルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物６７）；
Ｎ－［［５－［１－（４－アセチル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物６８）；
３，５－ジフルオロ－４－［３－［３－［［（メトキシカルボニル）アミノ］メチル］－４－メチルフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］安息香酸メチル （化合物７０）；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（ヒドロキシメチル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物７１）；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（トリフルオロメトキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物７８）；
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－［１－（メトキシイミノ）エチル］フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物８３）；
Ｎ－［［５－［１－［４－（ジフルオロメチル）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物８７）；
Ｎ－［［５－［２－［２，６－ジフルオロ－４－（１－メチルエチル）フェニル］－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１０８）；
Ｎ－［［５－［２－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１１５）；
Ｎ－［［５－［２－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１１７）；
Ｎ－［［５－［２－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１１８）；
Ｎ－［［５－［１－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１２１）；
Ｎ－［［５－［１－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１３１）；及び
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル （化合物１３２）
からなる群から選択される式１の化合物が挙げられる。

【0164】

本発明は、式１の化合物（その全ての立体異性体、Ｎ－オキシド、及び塩を含む）、及び少なくとも１つの他の殺菌剤を含む殺菌性組成物を提供する。この組成物の実施形態と
して注目すべきは、上記の化合物実施形態のいずれかに対応する化合物を含む組成物である。

【0165】

本発明は、式１の化合物（その全ての立体異性体、Ｎ－オキシド、及び塩を含む）（すなわち、殺菌有効量で）、並びに界面活性剤、固体希釈剤及び液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる成分を含む殺菌性組成物を提供する。この組成物の実施形態として注目すべきは、上記の化合物実施形態のいずれかに対応する化合物を含む組成物である。

【0166】

本発明は、植物若しくはその部分に、又は植物の種子に、殺菌有効量の式１の化合物（その全ての立体異性体、Ｎ－オキシド、及び塩を含む）を施用することを含む、真菌植物病原体により引き起こされる植物病害を防除するための方法を提供する。この方法の実施形態として注目すべきは、殺菌有効量の、上記の化合物実施形態のいずれかに対応する化合物を施用することを含む方法である。特に注目すべきは、化合物が本発明の組成物として施用される実施形態である。

【0167】

以下の方法及びスキーム１～１２に記載される変形の１つ又はそれ以上を使用して、式１の化合物を製造することができる。以下の式１～１６の化合物におけるＡ、Ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｗ、Ｙ及びｎの定義は、他に示されていなければ、発明の要旨において上で定義されたとおりである。式１ａ～１ｅの化合物は式１のサブセットであり、そして式１ａ～１ｅについての全ての置換基は、他に示されていなければ式１について上で定義されたとおりである。

【0168】

スキーム１に示されるように、式２の化合物を式３の化合物と、銅又はパラジウム触媒クロスカップリング条件下で反応させることにより、式１の化合物を製造することができる。Ｘがハロゲン又はトリフラートである式３の化合物について、ウルマン又はバックワルド・ハートウィグ条件を使用することができる。関連する参考文献については、例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ ２００２、１０２（５）、１３５９－１４７０；Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ． Ｅｎｇｌ． ２００８、４７（３４）、６３３８－６３６１；及びＣｈｅｍ． Ｓｃｉ． ２０１０、１（１）、１３－３１；及びＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２０１４／０６６１２０を参照のこと。また、本実施例１はスキーム１の方法を例示する。これらの反応は、典型的には塩基、例えば炭酸カリウムのような金属炭酸塩、並びに適切な触媒及びリガンド、例えばヨウ化銅（Ｉ）及びトランス－１，２－ジアミノ－Ｎ，Ｎ’－ジメチルシクロヘキサンのようなリガンドの存在を必要とする。この反応は一般的に、ジオキサン又はトルエンのような非プロトン溶媒中で、周囲温度と溶媒の沸点との間の温度で行われる。式３の化合物が電子吸引性置換基（例えば、Ｒ^１、Ｒ^２及び／又はＲ^６がニトロ、シアノ又はエステルである）を含有し、かつＸがハロゲンである場合、式２の化合物によるＸの直接求核置換を達成することができる。これらの反応は、アルカリ金属炭酸塩、ヒドリド、アルコキシド又はトリアルキルアミンのような塩基の存在下にて、およそ周囲温度から１３０℃の間の温度で、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はアセトニトリルのような溶媒中で行われる。反応条件については、Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２０１４、２４（２４）、５８０５－５８１３；Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２０１０、２０（１５）、４５２１－４５２５；及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ａ：Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ Ｓｕｓｔａｉｎａｂｉｌｉｔｙ ２０１４、２（２１）、７９１７－７９２６；並びにＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２０１６／１８７６６７を参照のこと。また、本実施例２、７、１１及び１７（工程Ａ）は、直接求核置換による式１の化合物の製造を例示する。Ｘがボロン酸である式３の化合物については、チャ
ン・ラム条件を使用することができる。これらの反応は、ピリジン又はトリエチルアミンのような適切な塩基及び酢酸銅（ＩＩ）のような触媒の存在下で行われる。典型的には、反応はジクロロメタン又はクロロホルムのような非プロトン溶媒中で、およそ周囲温度と溶媒の沸点との間の温度で、そして酸素の存在下で行われる。主な参考文献については、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２０１８、７４（５）、６０６－６１７；及びＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９９８、３９（１９）、２９３３－２９３６を参照のこと。

【0169】

スキーム１

【化10】

【0170】

式３の化合物は、商業供給源から広く入手可能であり、そして市販の前駆体及び公知の方法を使用して容易に製造することができる（例えば、ＵＳ２０１３／０１５８００４及びＷＯ２０１８／０１１０９４を参照のこと）。

【0171】

いくつかの場合、スキーム１の方法は２つの位置異性体を生じる。例えば、スキーム２に示されるように、式２ａ（すなわち、ＡがＡ－３である式２）の化合物の式３の化合物との反応は、典型的には式１ａ（すなわち、ＡがＡ－３である式１）の化合物と式１ｂ（すなわち、ＡがＡ－４である式１）の化合物との異性体混合物を生じる。位置異性体の精製は、カラムクロマトグラフィーのような標準的な技術を使用して達成され得る。関連する参考文献としては、例えば、ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００９／０１３２１１を参照のこと。また、スキーム２の方法は実施例１８、工程Ｆにおいて例示される。

【0172】

スキーム２

【化11】

【0173】

スキーム３に示されるように、式４のアルキンを銅（Ｉ）塩の存在下でアジドイオンの適切な供給源と反応させることにより、式２ａの化合物を製造することができる。適切なアジド供給源としては、例えば、トリメチルシリルアジド及びアジ化ナトリウムが挙げられる。適切な銅（Ｉ）塩としては、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）及び塩化銅（Ｉ）が挙げられる。あるいは、銅（ＩＩ）塩を穏やかな還元剤と組み合わせて、例えばアスコルビン酸ナトリウムとともに硫酸銅（ＩＩ）を使用することができる。反応は典型的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ジメチルスルホキシド（場合により水を含む）のような溶媒中で、約２５～１００℃の温度で行われる。低沸点溶媒の使用は、いくつかの場合には、溶媒の通常の沸点より高い温度で反応を行うことを容易にするために圧力を上げる必要がある場合がある。主な参考文献については、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２００９、１１（２３）、５４９０－５４９３；Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊ．Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ．２００４、（１８）、３７８９－３７９１；Ｓｙｎｌｅｔｔ ２００５、（１９）、２９４１－２９４７；及びＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２００６、４７（１８）、３０３５－３０３８；並びにＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００４／０７２２４３を参照のこと。スキーム３の方法は、本実施例１８、工程Ｅにおいても例示される。

【0174】

スキーム３

【化12】

【0175】

以下のスキーム４、方法Ａに示されるように、式４の化合物を、式５の化合物及び式６のアルキンから園頭反応カップリング条件を使用して製造することができる。園頭カップリングは文献で周知である。例えば、Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０１０、１５、９１５７－９１７３；Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ、Ｋ． Ｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；Ｎｅｇｉｓｈｉ、Ｅ．、Ｅｄ．；Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ：Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ、２００２、ｐｐ ４９３－５２９；Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ａ Ｇｕｉｄｅ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ、Ｌｉ、Ｊ．；Ｇｒｉｂｂｌｅ、Ｇ．、Ｅｄｓ． ｉｎ Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｒｉｅｓ、Ｖｏｌｕｍｅ ２０；Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ： Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、２０００を参照のこと。

【0176】

スキーム４、方法Ｂに示されるように、式５の化合物をエチニルトリメチルシラン（式７）と適切なパラジウム触媒（例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム又はジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）及び適切な銅触媒（上記ヨウ化銅（Ｉ））の存在下で反応させることにより、式４の化合物を製造することができる。この反応は、好ましくはアミン塩基、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、ジエチルアミン又はピペリジンの存在下で行われる。反応は典型的には、テトラヒドロフラン、トルエン又はＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドのような溶媒中で行われるが；いくつかの場合、反応は、式５の化合物、エチニルトリメチルシラン及びアミン塩基以外の溶媒を用いずに行われる場合もある。式４の化合物を得るためのトリメチルシラン基の除去は、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属炭酸塩、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム又は炭酸カリウムでのメタノール又はエタノール中での処理のような周知の条件を使用して行われ得る。反応は好ましくは適切な有機溶媒中で行われる。典型的には、この方法は、約０℃から溶媒の還流温度までの範囲の温度で最も満足のいくように行われる。代表的な手順については、ＪＡＣＳ ２００３、１２５（３８）、１１５４５－１１５５２及びＢｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２００９、１７（２４）、８１４９－８１６０；並びに本実施例１８、工程Ａ及びＢを参照のこと。

【0177】

スキーム４

【化13】

【0178】

スキーム５に示されるように、式５の化合物の式８のホウ素中間体［式中、Ａ（すなわち、Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３又はＡ－４）は炭素原子環員を介してホウ素に結合され、そしてＮ原子環員上は非置換である（すなわち、Ａは－（ＮＨ）－及び－（Ｃ－Ｂ（ＯＨ）_２）－）の環員を含む５員ヘテロ芳香族環である）］との鈴木カップリングにより式２の化合物を製造することができる。この反応は、Ｐｄ（０）又はＰｄ（ＩＩ）塩、適切なリガンド及び塩基の存在下で行われる。この変換に適した塩基は、炭酸カリウム又は炭酸セシウムであるが、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２又はＰｄＣｌ_２のようなＰｄ（ＩＩ）塩は、トリフェニルホスフィン又は１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ）のようなリガンドと組み合わせて使用される。鈴木カップリングのための条件は、文献において十分に文書化されている；例えば、Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ ２００６、４５（２１）、３４８４－３４８８及びＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２００２、４３（１６）、２８８５－２８８８を参照のこと。式８のホウ素中間体は市販されており、そして対応するハロゲン化物又はトリフルオロスルホナートから文献において公知の方法により製造され得る；例えば、ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００７／０４３２７８；米国特許第８０８０５６６号；Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２０１１、１３（６）、１３６６－１３６９；Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１４、８７、５２９－５３９及びＯｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２０１２、１４（２）、６００－６０３を参照のこと。

【0179】

他のカップリング手順は、式５上の複素環式Ａ環の導入の多数の代替を提供し、これらとしては、Ｈｅｃｋ、Ｓｔｉｌｌｅ及びＫｕｍａｄａにより公開されたカップリング方法が挙げられる。また、例えばＺｉｆｉｃｓａｋ ｅｔ ａｌ．、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
２００４、６０、８９９１－９０１６も参照のこと。

【0180】

スキーム５

【化14】

【0181】

スキーム６において示されるように、式９のアミンを式１０の酸塩化物と炭酸カリウム、トリエチルアミン又はピリジンのような塩基の存在下で反応させることにより、式５の化合物を製造することができる。この反応は、式９、１０及び塩基以外の溶媒を用いずに、又はアセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム、ジエチルエーテル若しくはテトラヒドロフランのような溶媒中で、約０～５０℃の範囲に及ぶ温度で行われ得る。反応条件については、例えばＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００４／０３７７７０及び欧州特許第ＥＰ１５８６５５２号を参照のこと。また、スキーム６の方法は、本実施例１８、工程Ｄにおいて例示される。

【0182】

式１０の化合物の合成については、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第四版、Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ １９９２、４３７、及びそれらの引用文献を参照のこと。式９の化合物は市販されており、当業者に公知の一般的な方法により容易に合成することができる。

【0183】

スキーム６

【化15】

【0184】

スキーム７に示されるように、式１１の化合物から、スキーム６の方法と同様の、式１０の酸塩化物との反応により式１の化合物を製造することができる。スキーム７の方法は、本明細書の実施例１７、工程Ｆにおいて例示される。

【0185】

スキーム７

【化16】

【0186】

スキーム８に示されるように、式１２のニトリルから、水素化リチウムアルミニウム又はボラン／テトラヒドロフラン錯体又はトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのような適切な還元剤を、テトラヒドロフランのような非プロトン性溶媒中で周囲温度と溶媒の沸点との間の温度で使用して式１１の化合物を製造することができる。関連する例については、ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２０１１／０７９１０２及びＷＯ２０１１／０７３４４４内に含まれる手順及び参考文献を参照のこと。また、スキーム８の方法は、本明細書の実施例１７、工程Ｅにおいて例示される。

【0187】

式１２のニトリルを、接触水素化により式１１のアミンに変換することもできる。これらの反応は伝統的に、炭素担持パラジウム（０）、ラネーニッケル、又は酸化白金のような遷移金属の存在下で、メタノール又はエタノールのような低級アルコール溶媒中で周囲温度と１００℃との間の温度ので水素ガス雰囲気下にて１と７５００ｋＰａとの間の圧力で行われる。関連する例については、ＰＣＴ特許出願公開ＷＯ２００９／１５２８６８及びＷＯ２０１０／０２３１６１内に含まれる手順及び参考文献を参照のこと。

【0188】

スキーム８

【化17】

【0189】

スキーム９に示されるように、式１３［式中、Ａ（すなわち、Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３又はＡ－４）はＮ原子環員上で非置換である（すなわち、Ａは環員－（ＮＨ）－）を含む５員ヘテロ芳香族環である）］の化合物を、スキーム１と同様の方法を使用して式３の化合物とカップリングさせることにより式１２の化合物を製造することができる。本明細書の実施例１７、工程Ａはスキーム９の方法を例示する。

【0190】

スキーム９

【化18】

【0191】

スキーム１０に示されるように、式１３の化合物を式１４の化合物から製造することができる。典型的な手順において、式１４の化合物を、シアン化銅（Ｉ）又はシアン化亜鉛（ＩＩ）のようなシアン化物塩と、ヨウ化銅（Ｉ）又はテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）のような適切な遷移金属触媒の存在下で、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシドのような極性非プロトン性溶媒中にて、約５０～１５０℃の間の温度で接触させる。関連する手順については、ＰＣＴ特許出願公開ＷＯ２０１２／０３２５２８及びＷＯ２０１１／１３３８８２並びに含まれる参考文献を参照のこと。

【0192】

スキーム１０

【化19】

【0193】

スキーム１１に示されるように、最初に式１５の化合物をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド ジメチルアセタール（ＤＭＦ－ＤＭＡ）と約４０～１００℃の間の温度でトルエン又はベンゼンのような溶媒中にて反応させて、式１６の中間体化合物を得ることにより式１４の化合物を製造することができる。その後の工程において、式１６の化合物をヒドラジン又はヒドラジン塩と、メタノール又はエタノールのような低級アルコール溶媒中で反応させて、式１４の化合物を得る。

【0194】

スキーム１１

【化20】

【0195】

本明細書に記載される式１の化合物及びそれらの中間体を、置換基を加えるため又は存在する置換基を修飾するために様々な求電子反応、求核反応、有機金属反応、酸化及び還元反応にかけて、それにより、式１の他の官能基化された化合物を得ることができる。例えば、スキーム１３に示されるように、式１ｃの化合物（すなわち、式中ＱがＣＲ^６であり、そしてＲ^６がＮＨ_２である式１）は、Ｆｅ、Ｚｎ又はＳｎＣｌ_２を酸性水溶液中で周囲温度から還流温度の範囲に及ぶ温度で使用して、式１ｅの対応するニトロ化合物（すなわち、式中ＱがＣＲ^６であり、そしてＲ^６がＮＯ_２である式１）を還元することにより製造され得る。メタノール、エタノール及びｉ－プロパノールのようなアルコール共溶媒を使用してもよい。その後の反応において、式１ｃのアミノ化合物を、ジアゾ化条件下でハロゲン源の存在下でハロゲンに変換して、式１ｄ（すなわち、式中ＱはＣＲ^６であり、かつＲ^６はハロゲンである式１）を得ることができる。様々なハロゲン源がスキーム１２の方法において使用され得る。チタン（ＩＶ）イソプロポキシドのようなルイス酸の存在も有利な場合がある。例えば、ｔｅｒｔ－ブチルニトリルを式１ｃのアミノ化合物の溶液にＣｕＢｒ_２の存在下でアセトニトリルのような溶媒中で加えて、式１ｄの対応する臭化化合物を得る。同様に、式１ｃのアミノ化合物を、当業者に周知の一般的な手順に従って、ジアゾニウム塩に変換し、次いで水、酢酸又はトリフルオロ酢酸のような溶媒中で典型的には同じハロゲン化物原子を含有する鉱酸（例えば、ＩであるＲ^６についてＨＩ水溶液）の存在下で亜硝酸ナトリウムで処理し、続いて対応する銅（Ｉ）又は銅（ＩＩ）塩で処理することにより対応する式１ｄの化合物に変換することができる。多くの公知の還元、ジアゾ化及びハロゲン化の方法を、式１ｃ及び１ｄの化合物を製造するために容易に適合することがでる、例えば、米国特許出願ＵＳ２０１７／０１２１３００、ＵＳ２０１７／０６９１０５、及びＵＳ２０１７／０３８９０９、並びにＰＣＴ特許出願公開ＷＯ２０１７／０３６３５７内に含まれる手順及び参考文献を参照のこと。また、スキーム１２の方法は本明細書の実施例３及び４において例示される。

【0196】

スキーム１２

【化21】

【0197】

式１の化合物を製造するための上に記載されたいくつかの試薬及び反応条件は、中間体に存在する特定の官能基には適合しないかもしれないということが認識される。これらの例において、保護／脱保護シーケンス又は官能基相互変換を合成に組み込むことは、所望の生成物を得る助けとなる。保護基の使用及び選択は、化学合成の当業者には明らかだろう（例えば、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ ａｎｄ Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、２ｎｄ ｅｄ．；Ｗｉｌｅｙ： Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９１）を参照のこと。当業者には、いくつかの場合において、個々のスキームに示される所定の試薬を導入した後、式１の化合物の合成を完
了するために、詳細には記載されていない追加の慣用の合成工程を行うことが必要かもしれないということがわかるだろう。当業者はまた、式１の化合物を製造するために提示された特定の順番により示される順序以外の順序で上記のスキームにおいて説明される工程の組み合わせを行うことが必要かもしれないということもわかるだろう。

【0198】

当業者はまた、本明細書に記載される式１の化合物及び中間体が、置換基を加えるため又は存在する置換基を修飾するために様々な求電子反応、求核反応、ラジカル反応、有機金属反応、酸化反応及び還元反応にかけられ得るということを理解するだろう。

【0199】

さらに入念にしなくとも、当業者は前の記載を使用して本発明をその完全な程度まで利用することができると考えられる。したがって以下の実施例は、単に説明のためのものであり、いかなるようにも本開示の限定するものと解釈されるべきではない。以下の実施例における工程は、合成変換全体における各工程についての手順を説明し、そして各工程の出発物質は、その手順が必ずしも他の実施例又は工程に記載されている特定の製造の実行により製造されたものではないかもしれない。パーセンテージは、クロマトグラフィー溶媒混合物又は他の指示がある場合を除いて質量による。クロマトグラフィー溶媒混合物についての部数及びパーセンテージは、他の指示がなければ体積による。^１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランからの低磁場シフトをｐｐｍで報告される；「ｓ」はシングレットを意味し、「ｄ」はダブレットを意味し、「ｔ」はトリプレットを意味し、「ｍ」はマルチプレットを意味し、「ｂｒ ｓ」はブロードシングレットを意味し、そして「ｄｄ」はダブルダブレットを意味する。質量スペクトルは、Ｈ^＋（分子量１）の分子への付加により形成される最も高い同位体存在度の親イオン（Ｍ＋１）の分子量として報告され、これらは質量分析計に接続された液体クロマトグラフィー（ＬＣＭＳ）により大気圧化学イオン化（ＡＰ^＋）又はエレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ^＋）のいずれかを使用して観察される。

【0200】

実施例１
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－メトキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物３）の製造
Ｎ－［［２－メチル－５－（１Ｈ－ピラゾール－３－イル）フェニル］メチル］カルバミン酸メチル（１．１２ｇ、４．５７ｍｍｏｌ）（製造方法についてはＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００８１２４０９２を参照のこと）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１７ｇ、０．９１４ｍｍｏｌ）及び２－ブロモ－１，３－ジフルオロ－５－メトキシ－ベンゼン（１．３２ｇ、５．９４ｍｍｏｌ）の混合物に、炭酸カリウム（１１．４ｍｍｏｌ）、続いてＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（８ｍＬ）を加えた。窒素ガスで反応混合物中に３０分間バブリングし、次いでｔｒａｎｓ－Ｎ，Ｎ’－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジアミン（０．２６ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を８０℃で終夜加熱し、室温まで冷却し、そして酢酸エチルで希釈した。得られた混合物を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し（４ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２０～８０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である標題化合物を無色油状物として得た（０．４３ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７４（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｄｄ、１Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ）、７．２２（ｄ、１Ｈ）、６．７４（ｄ、１Ｈ）、６．６１（ｄ、２Ｈ）、４．８７（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４１（ｄ、２Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）、３．６９（ｓ、３Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ： ｍ／ｚ： ３８８ ［Ｍ＋Ｈ］^＋

【0201】

実施例２
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－
３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１）の製造
Ｎ－［［２－メチル－５－（１Ｈ－ピラゾール－３－イル）フェニル］メチル］カルバミン酸メチル（０．４５ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）（製造方法についてはＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００８１２４０９２を参照のこと）のジメチルスルホキシド（５ｍＬ）中の撹拌した溶液に、炭酸カリウム（７６２ｍｇ、５．５２ｍｍｏｌ）及び１，２，３－トリフルオロ－５－ニトロベンゼン（０．２３５ｍＬ、２．０２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、そして酢酸エチルで希釈した。得られた混合物を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し（４ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～５０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を黄色固体として得た（０．４４ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： δ ８．０２（ｄ、２Ｈ）、７．７９（ｄｄ、１Ｈ）、７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．６９（ｄｄ、１Ｈ）、７．２５（ｄ、１Ｈ）、６．８５（ｄ、１Ｈ）、４．８６（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４４（ｄ、２Ｈ）、３．７１（ｓ、３Ｈ）、２．３８（ｓ、３Ｈ）。

【0202】

実施例３
Ｎ－［［５－［１－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物５）の製造
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例２の生成物）（０．４ｇ、０．９９５ｍｍｏｌ）及び塩化アンモニウム（３２ｍｇ、０．５９７ｍｍｏｌ）のエタノール／水（９：１、２０ｍＬ）中混合物に、鉄粉末（５５５ｍｇ、９．９５ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。反応混合物を１．５時間加熱還流し、次いで室温まで冷却し、そしてセライト（登録商標）のパッド（珪藻土濾過助剤）を通して濾過し、酢酸エチルですすいだ。濾液を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し（４ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中３０～１００％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を明黄色固体（０．３ｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．６６（ｄｄ、１Ｈ）、７．５６（ｄ、１Ｈ）、７．２１（ｄ、１Ｈ）、６．７２（ｄ、１Ｈ）、６．３１（ｄ、２Ｈ）、４．８２（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４１（ｄ、２Ｈ）、４．０４（ｂｒ ｓ、２Ｈ）、３．６９（ｓ、３Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）。

【0203】

実施例４
Ｎ－［［５－［１－（４－ブロモ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物７）の製造
Ｎ－［［５－［１－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例３の生成物）（９０ｍｇ、０．２４２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２ｍＬ）中混合物に、臭化銅（ＩＩ）（６５ｍｇ、０．２９０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を約０℃に冷却し、そして亜硝酸ｎ－ブチル（０．０４３ｍＬ、０．３６３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで塩酸（１Ｎ水溶液）でクエンチした。得られた混合物を酢酸エチルで抽出し（２ｘ）、そして合わせた抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～４０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製した。得られた物質をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン中０～１０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）によりさらに精製して、本発明の化合物である表題化合物を黄色油状物として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７４（ｄ、１Ｈ）、７．６７－７．６５ （
ｍ、２Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、１Ｈ）、６．７８（ｄ、１Ｈ）、４．８３（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ： ｍ／ｚ： ４３６ ［Ｍ＋Ｈ］^＋

【0204】

実施例５
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１０）の製造
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－メトキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例１の生成物）（１．２０ｇ、３．１０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３０ｍＬ）中混合物に、０℃にて三臭化ホウ素（ジクロロメタン中１Ｍ溶液、９．４０ｍＬ、９．３０ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を室温まで昇温させて、終夜撹拌した。この反応混合物をゆっくりと水（３５ｍＬ）でクエンチし、続いてメタノール（３５ｍＬ）を滴下し、次いで室温で１時間撹拌した。層を分離し、そして水層ジクロロメタン（２ｘ）で抽出した。合わせた有機抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２０～７０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により溶出して、本発明の化合物である表題化合物を白色固体として得た（０．８７ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７４（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、７．６３（ｄｄ、１Ｈ）、７．６０（ｄ、１Ｈ）、７．２４（ｄ、１Ｈ）、６．７５（ｄ、１Ｈ）、６．４６（ｄ、２Ｈ）、４．９５（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．６９（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）。

【0205】

実施例６
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（１－メチルエトキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１４）の製造
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例５の生成物）（８７ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３ｍＬ）中混合物に、トリフェニルホスフィン（１２２ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、続いて２－プロパノール（０．０３５ｍＬ、０．４６ｍｍｏｌ）及びアゾジカルボン酸ジエチル（０．０７３ｍＬ、０．４６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で４８時間撹拌し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～５０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して本発明の化合物である表題化合物を白色固体として得た（８５ｍｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３）： δ ７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｄｄ、１Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ）、７．２２（ｄ、１Ｈ）、６．７４（ｄ、１Ｈ）、６．５８（ｄ、２Ｈ）、４．５４ （ｍ、１Ｈ）、４．８３（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、１．３７（ｄ、６Ｈ）。
ＬＣＭＳ： ｍ／ｚ： ４１６ ［Ｍ＋Ｈ］^＋

【0206】

実施例７
３，５－ジフルオロ－４－［３－［３－［［（メトキシカルボニル）アミノ］メチル］－４－メチルフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］安息香酸メチル（化合物７０）の製造
Ｎ－［［２－メチル－５－（１Ｈ－ピラゾール－３－イル）フェニル］メチル］カルバミン酸メチル（２．５８ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）（製造方法についてはＰＣＴ国際公開公
報ＷＯ２００８１２４０９２を参照のこと）及び３，４，５－トリフルオロ安息香酸メチル（２．４１ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（１０ｍＬ）中混合物に、炭酸カリウム（４．３５ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で４８時間撹拌し、そして酢酸エチルで希釈した。得られた混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し（４ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～５０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を淡赤色固体として得た（３．５５ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７６（ｄ、２Ｈ）、７．７４（ｍ、２Ｈ）、７．６８（ｄ、１Ｈ）、７．２４（ｄ、１Ｈ）、６．８０（ｄ、１Ｈ）、４．８７（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）。

【0207】

実施例８
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（ヒドロキシメチル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物７１）の製造
３，５－ジフルオロ－４－［３－［３－［［（メトキシカルボニル）アミノ］メチル］－４－メチルフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］安息香酸メチル（すなわち、実施例７の生成物）（３．５５ｇ、８．５５ｍｍｏｌ）のメタノール（４５ｍＬ）中混合物に、水素化ホウ素ナトリウム（１．９４ｇ、５１．３ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで塩酸（１Ｎ水溶液）でクエンチし、そして濾過した。濾液を酢酸エチルで抽出し（３ｘ）、そして合わせた抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２０～１００％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を白色固体として得た（２．５２ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ_６，）： δ ８．１１（ｄ、１Ｈ）、７．７３（ｄ、１Ｈ）、７．６５（ｔ、１Ｈ）、７．６２（ｄｄ、１Ｈ）、７．２９（ｄ、１Ｈ）、７．２２（ｄ、１Ｈ）、６．９４（ｄ、１Ｈ）、５．５９（ｔ、１Ｈ）、４．６０（ｄ、２Ｈ）、４．２１（ｄ、２Ｈ）、３．５５（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）。

【0208】

実施例９
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ホルミルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物６７）の製造
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－（ヒドロキシメチル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例８の生成物）（２．３０ｇ、５．９４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（７０ｍＬ）中混合物に、デス－マーチンペルヨージナン（２．５２ｇ、５．９４ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで炭酸ナトリウム水溶液でクエンチし、そして酢酸エチルで抽出した（２ｘ）。合わせた抽出物を濾過し、酢酸エチルですすいだ。濾液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し（３ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２０～６０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製し、本発明の化合物である表題化合物を白色固体として得た（１．７８ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）： δ ９．９８（ｔ、１Ｈ）、７．７６ （ｍ、２Ｈ）、７．６９（ｄｄ、１Ｈ）、７．６２（ｄ、２Ｈ）、７．２４（ｄ、１Ｈ）、６．８３（ｄ、１Ｈ）、４．８６（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４３（ｄ、２Ｈ）、３．７１（ｓ、３Ｈ）、２．３８（ｓ、３Ｈ）。

【0209】

実施例１０
Ｎ－［［５－［１－［４－（ジフルオロメチル）－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物８７）の製造
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ホルミルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例９の生成物）（０．２５ｇ、０．６５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）中混合物に、約０℃でＤｅｏｘｏ－Ｆｌｕｏｒ（登録商標）（０．３６ｍＬ、１．９５ｍｍｏｌ）を滴下し、続いてエタノール（１滴）を滴下した。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで飽和炭酸ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）中にゆっくりと注いだ。３０分後に層を分離し、そして水層をジクロロメタン（１ｘ）で抽出した。合わせた有機物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～５０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を無色油状物として得た（０．２３ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．７１－７．６８ （ｍ、２Ｈ）、７．２７（ｄ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、１Ｈ）、６．８０（ｄ、１Ｈ）、６．７８－６．５５（ｔ、１Ｈ）、４．８５（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ： ｍ／ｚ：４０８ ［Ｍ＋Ｈ］^＋

【0210】

実施例１１
Ｎ－［［５－［１－（４－アセチル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物６８）の製造
Ｎ－［［２－メチル－５－（１Ｈ－ピラゾール－３－イル）フェニル］メチル］カルバミン酸メチル（２．０ｇ、８．１６ｍｍｏｌ）（製造方法についてはＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００８１２４０９２を参照のこと）及び１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）エタノン（２．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（９ｍＬ）中の混合物に、炭酸カリウム（３．３８ｇ、２４．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで酢酸エチルで希釈した。得られた混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し（４ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～７０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を淡橙色固体として得た（２．１０ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７５ （ｍ、２Ｈ）、７．６９（ｄｄ、１Ｈ）、７．６７（ｄ、２Ｈ）、７．２４（ｄ、１Ｈ）、６．８１（ｄ、１Ｈ）、４．８７（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４３（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．６４（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）。

【0211】

実施例１２
Ｎ－［［５－［１－［２，６－ジフルオロ－４－［１－（メトキシイミノ）エチル］フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物８３）の製造
Ｎ－［［５－［１－（４－アセチル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例１１の生成物）（０．２４ｇ、０．６０２ｍｍｏｌ）、Ｏ－メチルヒドロキシルアミン塩酸塩（６０．３ｍｇ、０．７２２ｍｍｏｌ）及び酢酸ナトリウム（５９．２ｍｇ、０．７２２ｍｍｏｌ）のエタノール中混合物を終夜加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、そして水で希釈した。得られた混合物を酢酸エチルで抽出し（２ｘ）、そして合わせた抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮して本発明の化合物である表題化合物を琥珀色固体として得た（２３９ｍｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．６８（ｍ、２Ｈ）、７
．４１（ｄ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、１Ｈ）、６．７８（ｄ、１Ｈ）、４．８５（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、４．０４（ｓ、３Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ：ｍ／ｚ： ４２９ ［Ｍ＋Ｈ］^＋

【0212】

実施例１３
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヨードフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物８）の製造
Ｎ－［［５－［１－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例３の生成物）（２．３８ｇ、６．４０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５０ｍＬ）中の混合物に、ジヨードメタン（２．１ｍＬ、２５．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を約０℃に冷却し、次いで亜硝酸ｔｅｒｔ－ブチル（０．８４ｍＬ、７．０４ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を室温で５時間撹拌し、次いでさらにジヨードメタン（１２ｍＬ、１５０ｍｍｏｌ）を加えた。終夜撹拌した後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、そして飽和メタ重亜硫酸ナトリウム（３ｘ）、飽和塩化ナトリウム溶液（２ｘ）、そして塩酸（１Ｎ水溶液）で洗浄した。混合物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中０～１０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して本発明の化合物である表題化合物を灰色がかった白色の固体として得た（１．０ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７３（ｄ、１Ｈ）、７．６６－７．６４ （ｍ、２Ｈ）、７．４７（ｄ、２Ｈ）、７．２２（ｄ、１Ｈ）、６．７７（ｄ、１Ｈ）、４．８６（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）。

【0213】

実施例１４
Ｎ－［［５－［１－（４－エチニル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物５３）の製造
工程Ａ： Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロフェニル－４－（２－（トリメチルシリル）エチニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチルの製造
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヨードフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例１３の生成物）（０．２ｇ、０．４１４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（８ｍｇ、０．０４１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）、エチニルトリメチルシラン（０．０８８ｍＬ、０．６２１ｍｍｏｌ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２９ｍｇ、０．０４１ｍｍｏｌ）の混合物に、トリエチルアミン（０．０６３ｍＬ、０．４５５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで酢酸エチルで希釈し、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し（４ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中５～４０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して表題化合物を淡褐色油状物として得た（０．１７ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： δ ７．７４（ｄ、１Ｈ）、７．６７ （ｍ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、２Ｈ）、６．７７（ｄ、１Ｈ）、４．８４（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）、０．２７（ｓ、９Ｈ）。

【0214】

工程Ｂ： Ｎ－［［５－［１－（４－エチニル－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物５３）の製造
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロフェニル－４－（２－（トリメチルシリル）エチニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、工程Ａの生成物）（０．１２ｇ、０．２６５ｍｍｏｌ）のメタノール（６ｍＬ）中混合物に、炭酸カリウム（４４ｍｇ、０．３１８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１．５時間撹拌し、次いで酢酸エチル及び水で希釈し、そして室温で終夜放置した。得られた混合物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し（２ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～５０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を琥珀色油状物として得た（０．１０９ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．６８－７．６６（ｍ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、１Ｈ）、７．２０（ｄ、２Ｈ）、６．７８（ｄ、１Ｈ）、４．８４（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、３．２４（ｓ、１Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ ｍ／ｚ：３８２［Ｍ＋Ｈ］^＋

【0215】

実施例１５
Ｎ－［［５－［１－［４－［（１，１－ジメチルエチル）チオ］－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物４２）の製造
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ヨードフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例１３の生成物）（０．２１７ｇ、０．４５０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）の混合物を、窒素気流で１０～１５分間パージし、次いでテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５２ｍｇ、０．０４５ｍｍｏｌ）を加え、続いて２－メチル－２－プロパンチオール（０．１００ｍＬ、０．９００ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．２０ｍＬ、１．３５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を７０℃で１時間加熱し、次いで室温まで冷却し、そして酢酸エチルで希釈した。得られた混合物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し（３ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～５０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を橙色油状物として得た（０．１８９ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．６９－７．６７（ｍ、２Ｈ）、７．２７（ｄ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、１Ｈ）、６．７９（ｄ、１Ｈ）、４．８４（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）、１．３７（ｓ、９Ｈ）。

【0216】

実施例１６
Ｎ－［［５－［１－［４－［（ジフルオロメチル）チオ］－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物４３）の製造
工程Ａ： Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－メルカプトフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチルの製造
Ｎ－［［５－［１－［４－［（１，１－ジメチルエチル）チオ］－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例１５の生成物）（０．１６ｇ、０．３６０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）中混合物に、約０℃で三臭化ホウ素（ジクロロメタン中１Ｍ溶液、１．１０ｍＬ、１．０８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を室温で終夜撹拌し、そして水（６ｍＬ）及びメタノール（６ｍＬ）でクエンチした。２時間撹拌した後、層を分離し、そして水層をジクロロメタン（２ｘ）で抽出した。合わせた有機物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン中２０～１００％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して表題化合物を固体（７７ｍｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．７４（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｄｄ、１Ｈ）、７．６２ （ｍ、１Ｈ）、７．２２（ｄ、１Ｈ）、６．９８（ｄ、２Ｈ）、６．７５（ｄ、１Ｈ）、４．８３（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）。

【0217】

工程Ｂ： Ｎ－［［５－［１－［４－［（ジフルオロメチル）チオ］－２，６－ジフルオロフェニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチルの製造
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－メルカプトフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、工程Ａの生成物）（７７ｍｇ、０．１９８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル及び水（１：１、２ｍＬ）中混合物に、水酸化カリウム（２２２ｍｇ、３．９６ｍｍｏｌ）、続いてホスホン酸ジエチル（ブロモジフルオロメチル）（０．０７０ｍＬ、０．３９６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１．５時間撹拌し、次いで酢酸エチルで希釈した。得られた混合物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し（２ｘ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中１０～５０％酢酸エチルのグラジエントで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を灰色がかった白色の固体として得た（６４ｍｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．７０－７．６８（ｍ、２Ｈ）、７．３４（ｄ、２Ｈ）、７．２４（ｄ、１Ｈ）、７．０２－６．８０（ｔ、１Ｈ）、６．８０（ｄ、１Ｈ）、４．８４（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ ｍ／ｚ：４４０［Ｍ＋Ｈ］^＋

【0218】

実施例１７
Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジクロロ－４－シクロプロピルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチルの製造（化合物６５）
工程Ａ： ５－［１－（２，６－ジクロロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゾニトリルの製造
２－メチル－５－（１Ｈ－ピラゾール－３－イル）ベンゾニトリル （３．０ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）（製造方法についてはＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２０１４０６６１２０を参照のこと）、１，３－ジクロロ－２－フルオロ－５－ニトロベンゼン（４．１２ｇ、１９．６ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（２．７２ｇ、１９．６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（５１ｍＬ）中混合物を８０℃で４時間加熱し、次いで室温で終夜撹拌した。反応混合物を水で希釈し、そして得られた沈殿物を濾過により集め、そして水ですすいだ。固形沈殿物をヘキサン／１－クロロブタンの混合物でトリチュレーションし、濾過し、そして空気乾燥して表題化合物（３．５９ｇ）を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ８．３７（ｓ、２Ｈ）、８．１１（ｓ、１Ｈ）、７．９６（ｄ、１Ｈ）、７．６４（ｓ、１Ｈ）、７．３８（ｄ、１Ｈ）、６．８７（ｓ、１Ｈ）、２．６０（ｓ、３Ｈ）。

【0219】

工程Ｂ： ５－［１－（４－アミノ－２，６－ジクロロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゾニトリルの製造
塩化すず（ＩＩ）二水和物（１２．８２ｇ、５６．８２ｍｍｏｌ）、酢酸（５１．７８ｍＬ）及び濃塩酸（３４．５７ｍＬ）の混合物に、反応温度を約２５℃に維持しながら５－［１－（２，６－ジクロロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゾニトリル（すなわち、工程Ａの生成物）（６．０７ｇ、１６．２６ｍｍ
ｏｌ）を少しずつ加えた。反応混合物を終夜撹拌し、次いで水酸化カリウム（２００ｇ）、水（２００ｇ）及び氷（４００ｇ）の混合物中にゆっくりと注いだ。得られた固形沈殿物を濾過により集め、そして乾燥して表題生成物（６．８ｇ）を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ８．２２（ｓ、１Ｈ）、７．９８（ｄ、１Ｈ）、７．５５（ｓ、１Ｈ）、７．３５（ｄ、１Ｈ）、６．７６（ｓ、１Ｈ）、６．７１（ｓ、２Ｈ）、４．０６（ｓ、２Ｈ）、２．５７（ｓ、３Ｈ）。

【0220】

工程Ｃ： ５－［１－（４－ブロモ－２，６－ジクロロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゾニトリルの製造
５－［１－（４－アミノ－２，６－ジクロロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゾニトリル（すなわち、工程Ｂの生成物）（６．７５ｇ、１８．６７ｍｍｏｌ）及び亜硝酸ｎ－ブチル（２７．３８ｍＬ、２３３．７ｍｍｏｌ）の混合物を終夜加熱還流し、次いで室温まで冷却し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２０％酢酸エチルで溶出）により精製して表題化合物（４．３ｇ）を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ８．２２（ｓ、１Ｈ）、７．９６（ｄ、１Ｈ）、７．６６（ｓ、２Ｈ）、７．５８（ｓ、１Ｈ）、７．３６（ｄ、１Ｈ）、６．８０（ｓ、１Ｈ）、２．５７（ｓ、３Ｈ）。

【0221】

工程Ｄ： ５－［１－（２，６－ジクロロ－４－シクロプロピルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゾニトリルの製造
５－［１－（４－ブロモ－２，６－ジクロロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゾニトリル（すなわち、工程Ｃの生成物）（２．１９ｇ、５．３７ｍｍｏｌ）、シクロプロピルボロン酸（０．５３ｇ、６．３１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１．９９ｇ、１８．７５ｍｍｏｌ）及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．４６ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン（４３．７ｍＬ）及び水（１０．０３ｍＬ）中の混合物を８５℃で終夜加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、そして水と酢酸エチルとの間で分配した。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中０～１０％酢酸エチル）により精製して表題化合物（０．９０ｇ）を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ８．１３（ｓ、１Ｈ）、７．９７（ｄ、１Ｈ）、７．５５（ｓ、１Ｈ）、７．３４（ｄ、１Ｈ）、７．１５（ｓ、２Ｈ）、６．７８（ｓ、１Ｈ）、２．５７（ｓ、３Ｈ）、１．９８－１．９０（ｍ、１Ｈ）、１．１４－１．０８（ｍ、２Ｈ）、０．８１－０．７５（ｍ、２Ｈ）。

【0222】

工程Ｅ： ５－［１－（２，６－ジクロロ－４－シクロプロピルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゼンメタンアミン塩酸塩の製造
５－［１－（２，６－ジクロロ－４－シクロプロピルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゾニトリル（すなわち、工程Ｄの生成物（０．８８ｇ、２．３９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）中混合物に、トリス（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）、続いてジエチルシラン（０．５３ｇ、５．９７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、約０～５℃に冷却し、次いで塩酸（ジオキサン中４Ｎ溶液、２．０２ｍＬ）を滴下した。得られた沈殿物を濾過により集め、そして空気乾燥して表題化合物を固体（０．８２ｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ８．３０（ｂｒ ｓ、３Ｈ）、８．０３（ｓ、１Ｈ）、７．９５（ｓ、１Ｈ）、７．７７（ｄ、１Ｈ）、７．４３（ｓ、２Ｈ）、７．３２（ｄ、１Ｈ）、６．９７（ｓ、１Ｈ）、３．５７（ｓ、２Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．１３－２．０５（ｍ、１Ｈ）、１．１４－１．０５（ｍ、２Ｈ）、０．９１－０．８５（
ｍ、２Ｈ）。

【0223】

工程Ｆ： Ｎ－［［５－［１－（２，６－ジクロロ－４－シクロプロピルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチルの製造
５－［１－（２，６－ジクロロ－４－シクロプロピルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］－２－メチルベンゼンメタンアミン塩酸塩（すなわち、工程Ｅの生成物）（０．８２ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（０．８３ｇ、６．０２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１０ｍＬ）中混合物に、約０～５℃でクロロギ酸メチル（０．２１ｇ、２．２１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を終夜室温で撹拌し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中０％～１００％酢酸エチルで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を固体（０．８７ｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．７８（ｓ、１Ｈ）、７．７０（ｄ、１Ｈ）、７．６３（ｓ、１Ｈ）、７．２２（ｄ、１Ｈ）、７．１５（ｓ、２Ｈ）、６．７６（ｓ、１Ｈ）、４．８２（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４１（ｂｒ ｓ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）、１．９５－１．８８（ｍ、１Ｈ）、１．１２－１．０８（ｍ、２Ｈ）、０．８０－０．７２（ｍ、２Ｈ）。
ＬＣＭＳ： ｍ／ｚ ４３０［Ｍ＋Ｈ］^＋

【0224】

実施例１８
Ｎ－［［５－［２－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１１８）、及びＮ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１３２）の製造
工程Ａ： ２－メチル－５－［２－（トリメチルシリル）エチニル］ベンゾニトリルの製造
２－アミノ－５－ブロモベンゾニトリル（５０ｇ、２５５ｍｍｏｌ）及びエチニルトリメチルシラン（１８１ｍＬ、１２７５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（６００ｍＬ）中混合物に、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（２６ｇ、３８ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（１４．５ｇ、７６．５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２０ｇ、７６．５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（６００ｍＬ）を加えた。反応混合物を室温で２４時間撹拌し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（石油エーテル中５％酢酸エチルで溶出）により精製して表題化合物を固体として得た（４５ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．６８（ｄ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．６３（ｄｄ、Ｊ＝８．０、１．６ Ｈｚ、１Ｈ）、７．２４（ｓ、１Ｈ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、０．２４（ｓ、９Ｈ）。

【0225】

工程Ｂ： ５－エチニル－２－メチルベンゾニトリルの製造
２－メチル－５－［２－（トリメチルシリル）エチニル］ベンゾニトリル（すなわち、工程Ａの生成物）（４０ｇ、１８７．７ｍｍｏｌ）のメタノール（８００ｍＬ）中混合物に、水酸化カリウム（６７ｍＬ、メタノール中１％）を加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、次いで蒸留してメタノールを除去した。得られた混合物を水（２００ｍＬ）で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機抽出物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（石油エーテル中１２％酢酸エチルで溶出）により精製して表題化合物を固体として得た（１５ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．７０（ｄ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．５７（
ｄｄ、Ｊ＝８．４、２．０ Ｈｚ、１Ｈ）、７．２８（ｄ、Ｊ＝７．６ Ｈｚ、１Ｈ）、３．１２（ｓ、１Ｈ）、２．５５（ｓ、３Ｈ）。

【0226】

工程Ｃ： ５－エチニル－２－メチルベンゼンメタンアミン塩酸塩の製造
ジフェニルシラン（８１ｍＬ、４４３ｍｍｏｌ）のクロロホルム（２５０ｍＬ）中混合物に、トリス（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）ボラン（２．７ｇ、５．３ｍｍｏｌ）、続いてクロロホルム中の５－エチニル－２－メチルベンゾニトリル（すなわち、工程Ｂの生成物）（２５ｇ、１７７．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、そして減圧下で濃縮した。塩酸（ジエチルエーテル中２Ｎ溶液）を得られた物質に加え、そしてこの混合物を１時間撹拌した。得られた固形沈殿物を濾過により集め、そして乾燥して表題化合物を固体（３０ｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ ８．２６（ｂｒ ｓ、３Ｈ）、７．５３（ｓ、１Ｈ）、７．３７－７．３９（ｍ、１Ｈ）、７．２７－７．２５（ｍ、１Ｈ）、４．１９（ｓ、１Ｈ）、４．０１（ｓ、２Ｈ）、２．３５（ｓ、３Ｈ）。

【0227】

工程Ｄ： ［（５－エチニル－２－メチルフェニル）メチル］カルバミン酸メチルの製造
５－エチニル－２－メチルベンゼンメタンアミン塩酸塩（すなわち、工程Ｃの生成物）（３０ｇ、１６５．７ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（６８．５ｇ、４９７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３３０ｍＬ）中混合物に、０℃でクロロギ酸メチル（２３．３ｇ、２４８．６ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、次いで水（２００ｍＬ）で希釈し、そして酢酸エチルで抽出した。合わせた有機抽出物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をカラムクロマトグラフィー（石油エーテル中３０％酢酸エチルで溶出）により精製して、表題化合物を固体（２５ｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）： δ ７．３８（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、７．３３－７．３１（ｍ、１Ｈ）、７．１３－７．１１ （ｍ、１Ｈ）、４．８３（ｂｒｓ、１Ｈ）４．３４（ｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、２Ｈ）、３．７１（ｓ、３Ｈ）、３．０４（ｓ、１Ｈ）、２．３２（ｓ、３Ｈ）。

【0228】

工程Ｅ： Ｎ－［［５－（１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル）－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチルの製造
［（５－エチニル－２－メチルフェニル）メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、工程Ｄの生成物）（３０ｇ、１６５．７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１１７ｍＬ）中混合物に、メタノール（１２ｍＬ）、トリメチルシリルアジド（１１．７ｍＬ、８８．６ｍｍｏｌ）及びヨウ化銅（Ｉ）（０．５６ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１００℃で１６時間加熱し、次いで飽和塩化アンモニウム溶液で希釈し、そして酢酸エチルで抽出した。合わせた有機抽出物を水及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（石油エーテル中２０％酢酸エチルで溶出）により精製して、表題化合物を固体（４ｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ １１．８（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、７．９４（ｓ、１Ｈ）、７．７１（ｓ、１Ｈ）、７．６４－７．６１（ｍ、１Ｈ）、７．２４（ｓ、１Ｈ）、４．９３（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４３（ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、２Ｈ）、３．７１（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ）。

【0229】

工程Ｆ： Ｎ－［［５－［２－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１１８）及びＮ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カ
ルバミン酸メチル（化合物１３２）の製造
Ｎ－［［５－（１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル）－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、工程Ｅの生成物）（４ｇ、１６．２ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（４０ｍＬ）中混合物に、炭酸カリウム（６．７ｇ、４８．６ｍｍｏｌ）、続いて１，２，３－トリフルオロ－５－ニトロベンゼン（３．１ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、次いで水（３０ｍＬ）で希釈し、そして酢酸エチルで抽出した。合わせた有機抽出物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルクロマトグラフィー（石油エーテル中２０％酢酸エチルで溶出）により精製して、本発明の化合物であるＮ－［［５－［２－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１１８）を固体（２ｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ ８．７７（ｓ、１Ｈ）、８．４５（ｄｄ、Ｊ＝９．２、２ Ｈｚ、２Ｈ）、７．８０（ｓ、１Ｈ）、７．７６－７．７４（ｍ、１Ｈ）、７．６９－７．６６（ｍ、１Ｈ）、７．３２（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、４．２４（ｄ、Ｊ＝５．６ Ｈｚ、２Ｈ）、３．５５（ｓ、３Ｈ）、２．３３（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ： ｍ／ｚ： ４０４ ［Ｍ＋Ｈ］^＋。

【0230】

Ｎ－［［５－［２－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１１８）及びＮ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１３２）の混合物を含む固形物も得られた。この固形物をシリカゲルクロマトグラフィーによりさらに精製して、本発明の化合物であるＮ－［［５－［１－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－１Ｈ－１，２，３００－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１３２）を固体（８００ｍｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ ９．０８（ｓ、１Ｈ）、８．５０（ｄ、Ｊ＝７．６ Ｈｚ、２Ｈ）、７．８３－７．８２（ｍ、２Ｈ）、７．７１－７．６７（ｍ、２Ｈ）、７．２９（ｄ、８．４Ｈｚ、１Ｈ）、４．２４（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、３．５７（ｓ、３Ｈ）、２．３２（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ： ｍ／ｚ：４０４［Ｍ＋Ｈ］^＋。

【0231】

実施例１９
Ｎ－［［５－［２－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１１５）の製造
Ｎ－［［５－［２－（２，６－ジフルオロ－４－ニトロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例１８、工程Ｆの生成物、化合物１１８）（２ｇ、４．９ｍｍｏｌ）のエタノール（１８ｍＬ）及び水（２ｍＬ）中の混合物に、鉄粉末（２．７ｇ、４９．６ｍｍｏｌ）及び塩化アンモニウム（０．１６ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１．５時間加熱還流し、室温で１６時間撹拌し、次いでＣｅｌｉｔｅ（登録商標）（珪藻土濾過助剤）のパッドを通して濾過し、酢酸エチル（３０ｍＬ）ですすいだ。濾液を水で希釈し、そして酢酸エチルで抽出した。合わせた有機物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルクロマトグラフィー（石油エーテル中３０％酢酸エチルで溶出）により精製して、本発明の化合物である表題化合物を固体（１．６ｇ）として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ８．０８（ｓ、１Ｈ）、７．７４－７．７３（ｍ、１Ｈ）、７．６７－７．６５（ｍ、１Ｈ）、７．２４（ｓ、１Ｈ）、６．３３－６．３０（
ｍ、２Ｈ）、４．８９（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、２Ｈ）、４．１３（ｓ、２Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｓ、３Ｈ
ＬＣＭＳ： ｍ／ｚ：３７４［Ｍ＋Ｈ］^＋。

【0232】

以下の化合物を実施例１９の方法と同様にして製造した：
Ｎ－［［５－［１－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１３１）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．９１（ｓ、１Ｈ）、７．８１（ｓ、１Ｈ）、７．７０（ｄ、１Ｈ）、７．２５（ｓ、１Ｈ）、６．３５（ｄ、２Ｈ）、４．９３（ｂｒｓ、１Ｈ）、４．４５（ｓ、２Ｈ）、４．１９（ｂｒｓ、２Ｈ）、３．７１（ｓ、３Ｈ）、２．３９（ｓ、３Ｈ）。

【0233】

実施例２０
Ｎ－［［５－［２－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１１７）の製造
Ｎ－［［５－［２－（４－アミノ－２，６－ジフルオロフェニル）－２Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（すなわち、実施例１９の生成物）（１ｇ、２．６８ｍｍｏｌ）の四塩化炭素（１２５ｍＬ）中の混合物に、亜硝酸ｎ－ブチル（３．３ｇ、３２．１７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１６時間加熱還流し、次いでＣｅｌｉｔｅ（登録商標）（珪藻土濾過助剤）のパッドを通して濾過し、酢酸エチル（２０ｍＬ）ですすいだ。濾液を水（６０ｍＬ）で希釈し、そして酢酸エチルで抽出した。合わせた有機物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた物質をシリカゲルクロマトグラフィー（石油エーテル中３０％酢酸エチルで溶出）により精製し、本発明の化合物である表題化合物を固体として得た（０．１２ｇ）。
^１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： δ ８．１３（ｓ、１Ｈ）、７．７４－７．７３ （ｍ、１Ｈ）、７．６６（ｄｄ、Ｊ＝８．０、１．６ Ｈｚ、１Ｈ）、７．２８（ｓ、１Ｈ）、７．１９－７．１５ （ｍ、２Ｈ）、４．９０ （ｂｒｓ、１Ｈ）、４．４３（ｄ、Ｊ＝５．６ Ｈｚ、２Ｈ）、４．７１（ｓ、３Ｈ）、２．３８（ｓ、３Ｈ）．
ＬＣＭＳ：ｍ／ｚ：３９３［Ｍ＋Ｈ］^＋。

【0234】

以下の化合物を実施例２０の方法と同様にして製造した：
Ｎ－［［５－［１－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－１Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル］－２－メチルフェニル］メチル］カルバミン酸メチル（化合物１２１）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ ７．９８（ｓ、１Ｈ）、７．７９（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．７０（ｄ、Ｊ＝６．４ Ｈｚ、１Ｈ）、７．２７－７．２０（ｍ、３Ｈ）、４．９１（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、４．４４－４．４３（ｍ、２Ｈ）、３．７１（ｓ、３Ｈ）、２．３８（ｓ、３Ｈ）。
ＬＣＭＳ：ｍ／ｚ：３９３［Ｍ＋Ｈ］^＋。

【0235】

本明細書に記載される手順により、当該分野で公知の方法と一緒にして、表１Ａ～３３Ｄの以下の化合物を製造することができる。以下の略号を下の表において使用する：ｎはノルマルを意味し、ｉはイソを意味し、ｃはシクロを意味し、Ｍｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、Ｐｒはプロピルを意味し、ＭｅＯはメトキシを意味し、ＥＯｔはエトキシを意味し、ＭｅＳはメチルチオを意味し、ＥｔＳはエチルチオを意味し、－ＣＮはシアノを意味し、そして－ＮＯ_２はニトロを意味する。

【0236】

【表1】

【0237】

本開示は表２Ａ～３３Ａも含み、これらはそれぞれ、表１Ａの列の見出し（すなわち、「Ｒ^１及びＲ^２はＦである」）が、以下に示されるそれぞれの列の見出しで置き換えられることを除いて、上の表１Ａと同じ構成である。例えば、表２Ａにおいて、列の見出しは「Ｒ^１及びＲ^２はＣｌである」であり、そしてＲ^６は上の表１Ａにおいて定義されるとおりである。

【0238】

【表2】

【0239】

表１Ｂ
表１Ｂは、表１Ａにおける化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は表１Ａと同じである：

【化22】

【0240】

表２Ｂ～３３Ｂ
表２Ｂ～３３Ｂは、表２Ａ～３３Ａと同様のやり方で構成される。

【0241】

表１Ｃ
表１Ｃは、表１Ａにおける化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は表１Ａと同じである：

【化23】

【0242】

表２Ｃ～３３Ｃ
表２Ｃ～３３Ｃは、表２Ａ～３３Ａと同様のやり方で構成される。

【0243】

表１Ｄ
表１Ｄは、表１Ａにおける化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は表１Ａと同じである：

【化24】

【0244】

表２Ｄ～３３Ｄ
表２Ｄ～３３Ｄは、表２Ａ～３３Ａと同様のやり方で構成される。

【0245】

製剤／実用性
本発明の式１の化合物（そのＮ－オキシド、水和物、及び塩を含む）は一般に、界面活性剤、固体希釈剤及び液体希釈剤からなる群から選択される、担体として機能する少なくとも１つのさらなる成分とともに、組成物、すなわち製剤で殺菌活性成分として使用される。製剤又は組成物の成分は、活性成分の物理特性、施用様式、並びに土壌の種類、湿度及び温度のような環境因子と調和するように選択される。

【0246】

有用な製剤は、液体及び固体の両方の組成物を含む。液体組成物としては、液剤（乳濁
液を含む）、懸濁剤、エマルション剤（マイクロエマルション及び／又はサスポエマルションを含む）などが挙げられ、これらは場合により粘度を高くしてゲルにされ得る。水性液体組成物の一般的な種類は、液剤、ＳＣ剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、ＣＳ剤（ｃａｐｓｕｌｅ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）、濃厚エマルション、マイクロエマルション、及びサスポエマルションである。非水性液体組成物の一般的な種類は、乳濁液、マイクロ乳濁液（ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、ＤＣ剤（ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）及びＯＤ剤（ｏｉｌ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）である。

【0247】

固体組成物の一般的な種類は、粉剤、粉末、粒剤、ペレット、丸剤（ｐｉｌｌ）、芳香錠、錠剤、充填膜（ｆｉｌｌｅｄ ｆｉｌｍｓ）（種子コーティングを含む）などであり、これらは水分散性（「水和性」）でも水溶性でもよい。膜形成性溶液又は流動性の懸濁液から形成される膜及びコーティングは、種子処理のために特に有用である。活性成分を（マイクロ）カプセル封入して、さらに懸濁液又は固形の剤形に形成することができ；あるいは、活性成分の製剤全体をカプセル封入（又は「上塗り」）することができる。カプセル封入は活性成分の放出を制御又は遅延することができる。乳化可能な顆粒剤は、乳濁液製剤及び乾燥顆粒製剤の両方の利点を組み合わせる。高強度の組成物は、主にさらなる製剤化のための中間物として使用される。

【0248】

噴霧可能製剤は、典型的には噴霧前に適切な媒体中に広げられる。このような液体及び固体の製剤は、噴霧媒体、通常は水であるが、芳香族若しくはパラフィン系炭化水素又は植物油のような別の適切な媒体であることもある媒体で容易に希釈されるように製剤化される。散布量は、１ヘクタールあたり約１リットルから数千リットルまでの範囲に及び得るが、より典型的には、１ヘクタールあたり約１０リットルから数百リットルの範囲に及び得る。噴霧可能な製剤は、空中散布若しくは地上散布による葉処理のため、又は植物の成長媒体への施用のために、水又は別の適切な媒体とタンク混合され得る。液体及び乾燥製剤は、点滴灌漑システム中に直接測って入れられても、種まきの間に畝間に測って入れられてもよい。液体及び固体製剤を、発生する根及び他の地中植物部分及び／又は葉を全身取り込みにより防疫するために、種まきの前に種子処理として農作物及び望ましい植生の種子上に施用してもよい。

【0249】

製剤は、典型的には、合計で１００質量％になる以下の適切な範囲内の有効量の活性成分、希釈剤及び界面活性剤を含有する。

【0250】

【表3】

【0251】

固体希釈剤としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト及びカオリンのような粘土、石こう、セルロース、二酸化チタン、酸化亜鉛、デンプン、デキストリン、糖類（例えば、ラクトース、スクロース）、シリカ、タルク、雲母、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウム、並びに硫酸ナトリウムが挙げられる。典型的な固体希釈剤は、Ｗａｔｋｉｎｓ ｅｔａｌ．、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ、第二版、Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ、Ｃａｌｄｗｅｌｌ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙに記載されている。

【0252】

液体希釈剤としては、例えば、水、Ｎ，Ｎ－ジメチルアルカンアミド（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、リモネン、ジメチルスルホキシド、Ｎ－アルキルピロリドン（例えば、Ｎ－メチルピロリドン）、リン酸アルキル（例えば、リン酸トリエチル）、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、パラフィン類（例えば、白色鉱油、直鎖パラフィン、イソパラフィン）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、グリセロールトリアセテート、ソルビトール、芳香族炭化水素、脱芳香族化（ｄｅａｒｏｍａｔｉｚｅｄ）脂肪族、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ケトン、例えばシクロヘキサノン、２－ヘプタノン、イソホロン及び４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、アセテート、例えば酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸ノニル、酢酸トリデシル及び酢酸イソボルニル、その他のエステル、例えばアルキル化乳酸エステル、二塩基性エステル、安息香酸アルキル及び安息香酸アリール並びにγ－ブチロラクトン、並びに直鎖でも分枝でも飽和でも不飽和でもよいアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブチルアルコール、ｎ－ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、ｎ－オクタノール、デカノール、イソデシルアルコール、イソオクタデカノール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、オレイルアルコール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジアセトンアルコール、クレゾール及びベンジルアルコールが挙げられる。液体希釈剤はまた飽和及び不飽和脂肪酸（典型的にはＣ_６－Ｃ_２２）のグリセロールエステル、例えば、植物種子及び果実油（例えば、オリーブ、トウゴマ、リンシード、ゴマ、トウモロコシ（メイズ）、落花生、ヒマワリ、ブドウ種子、ベニバナ、綿実、ダイズ、ナタネ、ココナツ及びパーム核の油）、動
物由来脂肪（例えば、牛脂、豚脂、ラード、タラ肝油、魚油）、及びそれらの混合物も含む。液体希釈剤はまた、アルキル化脂肪酸（例えば、メチル化、エチル化、ブチル化）も含み、ここで脂肪酸は植物及び動物由来のグリセロールエステルの加水分解により入手され得、蒸留により精製することができる。典型的な液体希釈剤は、Ｍａｒｓｄｅｎ、Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｇｕｉｄｅ、第二版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９５０に記載される。

【0253】

本発明の固体及び液体組成物は、しばしば１つ又はそれ以上の界面活性剤を含む。液体に添加される場合、界面活性剤（「表面活性剤」としても知られる）は、一般的には、液体の表面張力を改変し、最も頻繁には減少させる。界面活性剤分子中の親水性及び親油性基の性質に依存して、界面活性剤は湿潤剤、分散剤、乳化剤又は消泡剤として有用であり得る。

【0254】

界面活性剤は、非イオン性、アニオン性又はカチオン性として分類され得る。本発明の組成物に有用な非イオン性界面活性剤としては、限定されないが：アルコキシル化アルコール、例えば天然及び合成のアルコール（分枝でも直鎖でもよい）に基づき、そしてアルコールとエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物とから製造されるアルコキシ化アルコール；エトキシル化アミン、アルカノールアミド及びエトキシル化アルカノールアミド；アルコキシル化トリグリセリド、例えばエトキシル化ダイズ油、ヒマシ油及び菜種油；アルキルフェノールアルコキシラート、例えばオクチルフェノールエトキシラート、ノニルフェノールエトキシラート、ジノニルフェノールエトキシラート及びドデシルフェノールエトキシラート（フェノールとエチレンオキシドプロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物とから製造される）；エチレンオキシド又はプロピレンオキシドから製造されるブロックポリマー及び末端ブロックがプロピレンオキシドから製造される逆ブロックポリマー；エトキシル化脂肪酸；エトキシル化脂肪酸エステル及びオイル；エトキシル化メチルエステル；エトキシル化トリスチリルフェノール（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物から製造されたものを含む）；脂肪酸エステル、グリセロールエステル、ラノリンベースの誘導体、ポリエトキシル化エステル、例えば、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエトキシル化ソルビトール脂肪酸エステル及びポリエトキシル化グリセロール脂肪酸エステル；他のソルビタン誘導体、例えば、ソルビタンエステル；ポリマー界面活性剤、例えば、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、アルキルペグ（ポリエチレングリコール）樹脂、グラフト又は櫛形ポリマー及び星形ポリマー；ポリエチレングリコール（ペグ）；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；シリコーンベースの界面活性剤；並びに糖誘導体、例えばスクロースエステル、アルキルポリグリコシド及びアルキルポリサッカライドが挙げられる。

【0255】

有用なアニオン性界面活性剤としては、限定されないが：アルキルアリールスルホン酸及びそれらの塩；カルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシラート；ジフェニルスルホナート誘導体；リグニン及びリグニン誘導体、例えば、リグノスルホナート；マレイン酸又はコハク酸又はそれらの無水物；オレフィンスルホナート；リン酸エステル、例えば、アルコールアルコキシラートのリン酸エステル、アルキルフェノールアルコキシラートのリン酸エステル、及びスチリルフェノールエトキシラートのリン酸エステル；タンパク質ベースの界面活性剤；サルコシン誘導体；スチリルフェノールエーテル硫酸塩；オイル及び脂肪酸の硫酸塩及びスルホン酸塩；エトキシル化アルキルフェノールの硫酸塩及びスルホン酸塩；アルコールの硫酸塩；エトキシル化アルコールの硫酸塩；アミン及びアミドのスルホン酸塩、例えば、Ｎ，Ｎ－アルキルタウレート；ベンゼン、クメン、トルエン、キシレン、並びにドデシル及びトリデシルベンゼンのスルホン酸塩；縮合ナフタレンのスルホン酸塩；ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホン酸塩；分留石油のスルホン酸塩；スルホスクシンアミド酸塩；並びにスルホコハク酸塩及びそれらの誘導
体、例えばジアルキルスルホコハク酸塩が挙げられる。

【0256】

有用なカチオン性界面活性剤としては、限定されないが：アミド及びエトキシル化アミド；Ｎ－アルキルプロパンジアミン、トリプロピレントリアミン及びジプロピレンテトラミンのようなアミン類、並びにエトキシル化アミン、エトキシル化ジアミン及びプロポキシル化アミン（アミンとエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物とから製造される）；アミン塩、例えば酢酸アミン及びジアミン塩；第四級アンモニウム塩、例えば、第四級塩、エトキシル化第四級塩及び二第四級塩；並びにアミンオキシド、例えばアルキルジメチルアミンオキシド及びビス－（２－ヒドロキシエチル）－アルキルアミンオキシドが挙げられる。

【0257】

非イオン性及びアニオン性界面活性剤の混合物又は非イオン性及びカチオン性界面活性剤の混合物も本発明の組成物に有用である。非イオン性、アニオン性及びカチオン性界面活性剤並びにそれらの推奨される使用は、様々な公開された参考文献に開示されており、これらの参考文献としては、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．により発行されたＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、年刊国際版及び北米版；Ｓｉｓｅｌｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ． Ｃｏ．、Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９６４；並びにＡ． Ｓ． Ｄａｖｉｄｓｏｎ ａｎｄ Ｂ． Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、第７版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８７が挙げられる。

【0258】

本開示の組成物はまた、製剤化助剤として当業者に知られる製剤補助剤及び添加剤を含有していてもよい。このような製剤化補助剤及び添加剤は：ｐＨ（緩衝剤）、処理の間の発泡（ポリオルガノシロキサン類のような消泡剤（例えば、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ（登録商標）４１６））、活性成分の沈降作用（懸濁化剤）、粘性（チキソトロピック増粘剤）、容器内微生物増殖（抗菌剤）、製品凍結（不凍剤）、色（色素／顔料分散（例えば、Ｐｒｏ－ｌｚｅｄ（登録商標） Ｃｏｌｏｒａｎｔ Ｒｅｄ））、洗い流し（塗膜形成剤又はステッカー（ｓｔｉｃｋｅｒｓ））、蒸発（蒸発遅延剤）、及び他の製剤化属性を制御し得る。塗膜形成剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びワックスが挙げられる。製剤化補助剤の例及び添加剤の例としては、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．により発行されたＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｖｏｌｕｍｅ ２： Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、年刊国際版及び北米版；並びにＰＣＴ国際公開公報第ＷＯ０３／０２４２２２号に列挙されるものが挙げられる。

【0259】

式Ｉの化合物及び任意の他の活性成分は、典型的には活性成分を溶媒に溶解することによって、又は液体若しくは乾燥希釈剤中で粉砕することにより本発明の組成物中に組み込まれる。乳濁液を含む液剤は、単に成分を混合することにより製造することができる。乳濁液としての使用を意図された液体組成物の溶媒が水不混和性である場合、水で希釈する際に活性成分含有溶媒を乳化させるために典型的には乳化剤を加える。２，０００μｍまでの粒径を有する活性成分スラリーを、媒体ミルを使用して湿式粉砕し、３μｍ未満の平均直径を有する粒子を得ることができる。水性スラリーを、完成したＳＣ剤にすることができ（例えば、Ｕ．Ｓ．３，０６０，０８４を参照のこと）、又は噴霧乾燥によりさらに処理して水和性粒剤を形成することができる。乾燥製剤は通常、乾式粉砕プロセスを必要とし、これは２～１０μｍ範囲内の平均粒径を生じる。粉剤及び粉末は、混合及び通常は
粉砕（例えば、ハンマーミル又は流体エネルギーミルを用いて）により製造され得る。粒剤及びペレットは、活性物質を予め形成された粒状担体に噴霧することにより、又は凝集技術により製造され得る。Ｂｒｏｗｎｉｎｇ、「Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１９６７年１２月４日、１４７－４８頁、Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第４版、ＭｃＧｒａｗ－Ｈｉｌｌ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９６３、８－５７頁及び下記、並びにＷＯ９１／１３５４６を参照のこと。ペレットは、Ｕ．Ｓ．４，１７２，７１４に記載されるように製造され得る。水和性及び水溶性粒剤は、Ｕ．Ｓ．４，１４４，０５０、Ｕ．Ｓ．３，９２０，４４２及びＤＥ３，２４６，４９３において教示されるように製造され得る。錠剤は、Ｕ．Ｓ．５，１８０，５８７、Ｕ．Ｓ．５，２３２，７０１及びＵ．Ｓ．５，２０８，０３０において教示されるように製造され得る。フィルムはｇＢ２，０９５，５５８及びＵ．Ｓ．３，２９９，５６６において教示されるように製造され得る。

【0260】

本発明の一実施形態は、本発明の殺菌性組成物（界面活性剤、固体希釈剤及び液体希釈剤とともに製剤化された式１の化合物、又は式１の化合物及び少なくとも１つの他の殺菌剤との製剤化混合物）を水で希釈すること、及び場合によりアジュバントを加えて希釈された組成物を形成すること、並びに真菌病原体又はその環境を有効量の上記希釈された組成物と接触させることを含む、真菌病原体を防除するための方法に関する。

【0261】

十分な濃度の本発明の殺菌性組成物を水で希釈することにより形成されたスプレー組成物は、真菌病原体を防除するために十分な有効性を提供し得るが、別々に製剤化されたアジュバント製品をスプレータンク混合物に加えてもよい。これらの追加のアジュバントは、一般的に「スプレーアジュバント」又は「タンクミックスアジュバント」として知られ、これらとしては、殺虫剤の性能を改善するため又はスプレー混合物の物理的特性を変更するためにスプレータンクにおいて混合される任意の物質が挙げられる。アジュバントは、アニオン性若しくは非イオン性の界面活性剤、乳化剤、石油ベースの作物オイル、作物由来の種油、酸性化剤、緩衝剤、増粘剤又は消泡剤であり得る。アジュバントは、有効性の増強（例えば、生物学的利用率、接着、浸透、被覆率の均一性及び防疫の永続性）、又は不適合性、発泡、ドリフト、蒸発、揮発及び分解に関連する噴霧施用の問題を最少にするか若しくは排除するために使用される。最適な性能を得るために、アジュバントは、活性成分の特性、製剤及び標的（例えば、農作物、有害昆虫）に関して選択される。

【0262】

スプレー混合物に加えられるアジュバントの量は、一般には約２．５体積％～０．１体積％の範囲内である。スプレー混合物に加えられるアジュバントの施用量は、典型的には１ヘクタールあたり約１～５Ｌである。スプレーアジュバントの代表例としては：Ａｄｉｇｏｒ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ）液体炭化水素中４７％メチル化菜種油、Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標）（Ｈｅｌｅｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ） ポリアルキレンオキシド修飾ヘプタメチルトリシロキサン及びＡｓｓｉｓｔ（登録商標）（ＢＡＳＦ） ８３％パラフィン系鉱油中１７％界面活性剤ブレンドが挙げられる。

【0263】

種子処理の１つの方法は、種を播く前に本発明の化合物を（すなわち、製剤化された組成物として）種子に噴霧又は散布することによるものである。種子処理のために製剤化された組成物は、一般に塗膜形成剤又は接着剤を含む。したがって、典型的には本発明の種子コーティング組成物は、生物学的有効量の式１の化合物及び塗膜形成剤又は接着剤を含む。種子は、フロアブル製剤を種子の回転床に直接噴霧し、次いで種子を乾燥することにより被覆され得る。あるいは、水和剤、液剤、サスポエマルション、乳濁液及び水中エマルションのような他の剤型を種子上に噴霧してもよい。このプロセスは、種子上に塗膜形成するために特に有用である。様々なコーティング機及びコーティングプロセスが当業者に利用可能である。適切なプロセスとしては、Ｐ． Ｋｏｓｔｅｒｓ ｅｔ ａｌ．、Ｓｅｅｄ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ： Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｎｄ Ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ、１９
９４ ＢＣＰＣ Ｍｏｎｇｒａｐｈ Ｎｏ．５７、及びその中で列挙される参考文献において列挙されるものが挙げられる。

【0264】

製剤化技術に関するさらなる情報については、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ、Ｔｈｅ Ｆｏｏｄ－Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ、Ｔ． Ｂｒｏｏｋｓ及びＴ． Ｒ． Ｒｏｂｅｒｔｓ編、 Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ
ｏｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、１９９９、１２０－１３３頁におけるＴ．Ｓ． Ｗｏｏｄｓ、「Ｔｈｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ －
Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｆｏｒｍｓ ｆｏｒ Ｍｏｄｅｒｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ」を参照のこと。Ｕ．Ｓ．３，２３５，３６１、第６欄、１６行～第７欄、１９行及び実施例１０～４１；Ｕ．Ｓ．３，３０９，１９２、第５欄、４３行～第７欄、６２行及び実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８－１４０、１６２－１６４、１６６、１６７及び１６９～１８２；Ｕ．Ｓ．２，８９１，８５５、第３欄、６６行～第５欄、１７行及び実施例１～４；Ｋｌｉｎｇｍａｎ、Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ、１９６１、８１～９６頁；Ｈａｎｃｅ ｅｔａｌ．、Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、８ｔｈＥｄ．、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｏｘｆｏｒｄ、１９８９；並びにＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ
ｉｎ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｒｉｃｈｍｏｎｄ、ＵＫ、２０００も参照のこと。

【0265】

以下の実施例において、全てのパーセンテージは質量によるものであり、そして全ての製剤は従来の方法で製造される。化合物番号は索引表Ａ～Ｇにおける化合物を指す。さらに入念にしなくとも、当業者は以前の記載を使用して、本発明をその完全な程度まで利用することができると考えられる。したがって以下の実施例は、単に説明のためのものであり、本開示をいかなるようにも限定しないと解釈されるべきである。

【0266】

実施例Ａ
高強度濃縮物
化合物１ ９８．５％
シリカエアロゾル ０．５％
合成非晶質微細シリカ １．０％

【0267】

実施例Ｂ
水和剤
化合物３ ６５．０％
ドデシルフェノール ポリエチレングリコールエーテル ２．０％
リグニンスルホン酸ナトリウム ４．０％
アルミノケイ酸ナトリウム ６．０％
モンモリロナイト（焼成） ２３．０％

【0268】

実施例Ｃ
粒剤
化合物４ １０．０％
アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、０．７１／０．３０ｍｍ；Ｕ．Ｓ．Ｓ． Ｎｏ．２５－５０篩） ９０．０％

【0269】

実施例Ｄ
押出成形ペレット
化合物５ ２５．０％
無水硫酸ナトリウム １０．０％
粗製リグニンスルホン酸カルシウム ５．０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １．０％
カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９．０％

【0270】

実施例Ｅ
乳濁液
化合物６ １０．０％
ヘキサオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトール ２０．０％
Ｃ_６－Ｃ_１０脂肪酸メチルエステル ７０．０％

【0271】

実施例Ｆ
マイクロエマルション
化合物７ ５．０％
ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー ３０．０％
アルキルポリグリコシド ３０．０％
モノオレイン酸グリセリル １５．０％
水 ２０．０％

【0272】

実施例Ｇ
種子処理
化合物８ ２０．００％
ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー ５．００％
モンタン酸ワックス ５．００％
リグニンスルホン酸カルシウム １．００％
ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー １．００％
ステアリルアルコール（ＰＯＥ２０） ２．００％
ポリオルガノシラン ０．２０％
赤色顔料色素 ０．０５％
水 ６５．７５％

【0273】

実施例Ｈ
肥料スティック
化合物１０ ２．５０％
ピロリドン－スチレンコポリマー ４．８０％
トリスチリルフェニル １６－エトキシラート ２．３０％
タルク ０．８０％
コーンスターチ ５．００％
持続放出肥料 ３６．００％
カオリン ３８．００％
水 １０．６０％

【0274】

実施例Ｉ
ＳＣ剤
化合物３３ ３５％
ブチル ポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーン系消泡剤 ０．１％
１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン ０．１％
水 ５３．７％

【0275】

実施例Ｊ
ＥＷ剤（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｉｎ Ｗａｔｅｒ）
化合物４１ １０．０％
ブチル ポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーン系消泡剤 ０．１％
１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン ０．１％
芳香族石油系炭化水素 ２０．０
水 ５８．７％

【0276】

実施例Ｋ
ＯＤ剤（Ｏｉｌ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）
化合物６８ ２５％
ヘキサオレイン酸 ポリオキシエチレンソルビトール １５％
有機的に改良されたベントナイト粘土 ２．５％
脂肪酸メチルエステル ５７．５％

【0277】

実施例Ｌ
サスポエマルション
化合物１１５ １０．０％
イミダクロプリド ５．０％
ブチル ポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーン系消泡剤 ０．１％
１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン ０．１％
芳香族石油系炭化水素 ２０．０％
水 ５３．７％

【0278】

水溶性及び水和性の製剤は、典型的には施用前に水で希釈されて水性組成物を形成する。植物又はその一部への直接施用のための水性組成物（例えば、スプレータンク組成物）は、典型的には少なくとも約１ｐｐｍ又はそれ以上（例えば、１ｐｐｍ～１００ｐｐｍ）の本発明の化合物を含有する。

【0279】

種子は通常は種子１キログラムあたり約０．００１ｇ（より典型的には約０．１ｇ）～約１０ｇ（すなわち、処理前の種子の約０．０００１～１質量％）の量で処理される。種子処理のために製剤化されたフロアブル製剤は、典型的には活性成分約０．５～約７０％、塗膜形成性接着剤約０．５～約３０％、分散剤約０．５～約２０％、増粘剤０～約５％、顔料及び／又は色素０～約５％、消泡剤０～約２％、保存料約１％、並びに揮発性液体
希釈剤０～約７５％を含む。

【0280】

本発明の化合物は、植物病害防除薬剤として有用である。したがって本発明は、防疫しようとする植物若しくはその部分に、又は防疫しようとする植物種子に、有効量の本発明の化合物又は該化合物を含有する殺菌性組成物を施用することを含む、真菌植物病原体により引き起こされる植物病害を防除するための方法をさらに含む。本発明の化合物及び／又は組成物は、子嚢菌門、担子菌門、接合菌門、及び真菌様の卵菌門における広範囲の真菌植物病原体により引き起こされる病害の防除を提供する。これらは観賞植物、芝土、野菜、グランド、穀草類、及び果実農作物の広範囲の植物病害、特に葉の病害を防除する際に有効である。これらの病原体としては、限定されないが、表１－１に列挙されるものが挙げられる。子嚢菌類及び担子菌類については、有性／有性世代／完全時代についての名称に加えて無性／無性世代／不完全時代（括弧内）の両方の名称を知られている場合にリストに記載する。病原体の同義語は等号により示される。例えば、有性／有性世代／完全時代の名称ファエオスファエリア・ノドルム（Ｐｈａｅｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）の後に、対応する無性／無性世代／不完全時代の名称スタグノスポラ・ノドルム（Ｓｔａｇｎｏｓｐｏｒａ ｎｏｄｏｒｕｍ）及び同義の古い名称セプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）が続く。

【0281】

【表4】

【0282】

【表5】

【0283】

それらの殺真菌性活性に加えて、組成物又は組み合わせは、火傷病菌（Ｅｒｗｉｎｉａ
ａｍｙｌｏｖｏｒａ）、ザントモナス・カンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）、シリンゲ菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｙｒｉｎｇａｅ）、及
び他の関連する種のような細菌に対する活性も有する。有害な微生物を防除することにより、本発明の化合物は、農作物植物若しくはそれらのムカゴ（例えば、種子、球茎、鱗茎、塊茎、挿し木）と接触しているか又は農作物若しくはそれらのムカゴの農学的環境中にある有害微生物に対する有益微生物の比率を改善する（すなわち、増加させる）ために有用である。

【0284】

本発明の化合物は、全ての植物、植物部分及び種子の処理において有用である。植物及び種子の変種及び品種は、従来の増殖及び育種方法により、又は遺伝子操作方法により得ることができる。遺伝子改変された植物又は種子（トランスジェニック植物又は種子）は、異種遺伝子（導入遺伝子）が植物又は種子のゲノム中に安定に組み込まれているものである。植物ゲノム中のその特定の位置により定義される導入遺伝子は、形式転換又はトランスジェニック事象で呼ばれる。

【0285】

本発明に従って処理することができる遺伝子改変された植物品種としては、１つ若しくはそれ以上の生物的ストレス（線虫、昆虫、ダニ、真菌などのような有害生物）若しくは非生物ストレス（乾燥、低温、土壌塩分など）に対して抵抗性のもの、又は他の望ましい特徴を含むものが挙げられる。植物は、例えば、除草剤耐性、昆虫抵抗性、改善された油分プロフィール又は乾燥耐性の特質を示すように遺伝子改変され得る。

【0286】

本発明の化合物を用いた遺伝子改変された植物及び種子の処理は、優加法性又は増強された効果を生じ得る。例えば、施用量の減少、活性範囲の拡大、生物・非生物ストレスに対する増加した耐性又は増強された貯蔵安定性は、遺伝子改変された植物及び種子に対する本発明の化合物の施用の単なる相加効果から期待されるよりも高くなり得る。

【0287】

本発明の化合物は、植物病害から種子を防疫するための種子処理において有用である。本開示及び特許請求の範囲の文脈において、種子を処理することは、種子を生物学的有効量の本発明の化合物と接触させることを意味し、該化合物は、典型的には本発明の組成物として製剤化される。この種子処理は、土壌伝搬性病害の病原体から種子を防疫し、そして一般的には、発芽する種子から発生する実生の土壌と接触している根及び他の植物部分も防疫することができる。種子処理はまた、本発明の化合物又は発生する植物内の第二の活性成分の転流により葉の防疫も提供し得る。種子処理は、特殊化された形質を発現するように遺伝的に形質転換された植物がその種子から出芽するものを含む全ての型の種子に施用され得る。代表例としては、無脊椎有害動物に対して毒性のタンパク質、例えばバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素を発現するもの、又はグリホサートに対する抵抗性を与えるグリホサートアセチルトランスフェラーゼのような除草剤抵抗性を発現するものが挙げられる。本発明の化合物を用いた種子処理はまた、その種子から成長する植物の生命力を増大させ得る。

【0288】

単独並びに他の殺菌剤、殺線虫剤及び殺虫剤との組み合わせの両方での本発明の化合物及びそれらの組成物は、農作物のための種子処理において特に有用であり、これらとしては、限定されないが、メイズ又はトウモロコシ、ダイズ、綿実、穀物（例えば、コムギ、オートムギ、オオムギ、ライムギ及びイネ）、ジャガイモ、野菜類及び菜種が挙げられる。

【0289】

さらに、本発明の化合物は、真菌及び細菌により引き起こされる果実及び野菜類の収穫後の病害を処理する際に有用である。これらの感染は、収穫の前、間及び後に起こり得る。例えば、感染は収穫の前に起こり得、その後、成熟の間のある時点まで休眠状態のままであり得る（例えば、宿主は感染が進行し得るような方法で組織変化を開始する）；また、感染は機械的又は昆虫の損傷により生じた表面の傷から生じ得る。これに関して、本発明の化合物は、収穫から消費までのいずれの時点でも発生し得る収穫後病害に起因する損
害（すなわち、量及び品質から生じる損害）を低減し得る。本発明の化合物を用いた収穫後病害の処置は、痛みやすい食用植物部分（例えば、果実、種子、葉、茎、鱗茎、塊茎）を収穫後に冷蔵又は非冷蔵で貯蔵できる期間を増加させ、そして食べられ、かつ真菌又は他の微生物による目立つか又は有害な分解又は汚染のない状態のままにすることができる。本発明の化合物を用いた収穫の前又は後の食用植物部分の処理はまた、真菌又は他の微生物の毒性代謝物、例えばアフラトキシンのような真菌毒の形成を減少させることができる。

【0290】

植物病害防除は、通常は有効量の本発明の化合物を、感染前又は感染後に、防疫しようとする植物の部分、例えば、根、茎、葉、果実、種子、塊茎若しくは鱗茎に、又は防疫しようとする植物が成長する媒体（土壌又は砂）に施用することにより達成される。化合物はまた、種子及び種子から発生する実生を防疫するために施用され得る。化合物はまた、植物を処理するために灌漑用水を介して施用され得る。農産物に感染する収穫後病原体の収穫前の防除は、典型的には本発明の化合物の田畑の施用により達成され、感染が収穫後に起きる場合には、化合物は収穫された農作物に、ディップ、スプレー、燻蒸剤、処理された包装材及び箱の裏打ちとして施用され得る。

【0291】

これらの化合物についての施用量（すなわち、殺菌有効量）は、防除しようとする植物病害、防疫しようとする植物種、周囲湿度及び温度のような因子に影響を受ける場合があり、そして実際の使用条件下で決定されるべきである。当業者は、植物病害防除の所望のレベルに必要な殺菌有効量を簡単な実験により容易に決定することができる。葉は通常は、活性成分約１ｇ／ｈａ未満から約５，０００ｇ／ｈａまでの量で処理された場合に防疫され得る。種子及び実生は、通常は種子が種子１キログラムあたり約０．００１ｇ（より典型的には約０．１ｇ）～約１０ｇの量で処理された場合に防疫され得る。

【0292】

本開示の化合物はまた、１つ又はそれ以上の他の生物学的に活性な化合物又は薬剤と混合して、さらにより広範囲の農学的保護を与える多成分農薬を形成することができ、これらの化合物又は薬剤としては、殺菌剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤、殺線虫剤、殺菌剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤、除草剤、除草剤薬害軽減剤、成長調整剤、例えば昆虫脱皮阻害剤及び発根刺激剤、化学不妊化剤、情報物質、忌避物質、誘引剤、フェロモン、摂食刺激薬、植物栄養素、他の生物学的に活性な化合物又は昆虫病原性細菌、ウイルス若しくは真菌が挙げられる。したがって、本開示はまた、式Ｉの化合物（殺菌有効量で）及び少なくとも１つのさらなる生物学的に活性な化合物又は薬剤（生物学的有効量で）を含む組成物に関し、そしてこれは少なくとも１つの界面活性剤、固体希釈剤又は液体希釈剤をさらに含んでいてもよい。他の生物学的に活性な化合物又は薬剤は、界面活性剤、固体又は液体希釈剤の少なくとも１つを含む組成物に製剤化され得る。本開示の混合物には、１つ若しくはそれ以上の他の生物学的に活性な化合物若しくは薬剤が、式Ｉの化合物と一緒に製剤化されてプレミックスを形成することができ、又は１つ若しくはそれ以上の他の生物学的に活性な化合物若しくは薬剤を、式Ｉの化合物と別々に製剤化することができ、そしてこれらの製剤は、施用前に（例えば噴霧タンクで）混合されるか、またあるいは、連続して施用される。

【0293】

本発明の要旨において述べたように、本発明の一態様は、式１の化合物、そのＮ－オキシド、又は塩（すなわち、成分ａ）、及び少なくとも１つの他の殺菌剤（すなわち、成分ｂ）を含む（すなわち、混合物又は組み合わせ）殺菌性組成物である。注目すべきは、他の殺菌活性成分が、式１の化合物と異なる作用部位を有するような組み合わせである。ある特定の例において、類似した防除範囲を有するが、作用部位が異なる少なくとも１つの他の殺菌活性成分との組み合わせは、抵抗性管理のために特に有利である。したがって、本発明の組成物は、類似した防除範囲を有するが作用部位が異なる殺菌有効量の少なくとも１つのさらなる殺菌活性成分をさらに含んでいてもよい。

【0294】

注目すべきは、成分（ａ）の式１の化合物に加えて、成分（ｂ）として、ＦＲＡＣにより定義された作用機構（ＭＯＡ）クラス（Ａ）核酸合成、（Ｂ）有糸分裂及び細胞分裂、（Ｃ）呼吸、（Ｄ）アミノ酸及びタンパク質合成、（Ｅ）シグナル伝達、（Ｆ）脂質合成及び細胞膜完全性、（Ｇ）細胞膜のステロール生合成、（Ｈ）膜における細胞壁生合成、（Ｉ）細胞壁におけるメラニン合成、（Ｐ）宿主植物防御誘導、多作用点接触活性及び不明な作用機構からなる群から選択される少なくとも１つの殺菌性化合物を含む。

【0295】

上のＭＯＡクラスに属するそれらのＦＲＡＣ標的部位コードとともにＦＲＡＣに認められるか又は提案される標的作用部位は、（Ａ１）ＲＮＡポリメラーゼＩ、（Ａ２）アデノシンデアミナーゼ、（Ａ３）ＤＮＡ／ＲＮ生合成（提案中）、（Ａ４）ＤＮＡトポイソメラーゼ、（Ｂ１－Ｂ３）有糸分裂におけるβ－チューブリン重合、（Ｂ４）細胞分裂（提案中）、（Ｂ５）スペクトリン様タンパク質の非局在化、（Ｃ１）複合体Ｉ ＮＡＤＨ酸化還元酵素、（Ｃ２）複合体ＩＩ：コハク酸脱水素酵素、（Ｃ３）複合体ＩＩＩ：チトクロームｂｃ１（ユビキノール酸化酵素）Ｑｏ部位、（Ｃ４）複合体ＩＩＩ：チトクロームｂｃ１（ユビキノン還元酵素）Ｑｉ部位、（Ｃ５）酸化的リン酸化の脱共役、（Ｃ６）酸化的リン酸化、ＡＴＰ合成酵素の阻害剤、（Ｃ７）ＡＴＰ産生（提案中）、（Ｃ８）複合体ＩＩＩ：チトクロームｂｃ１（ユビキノン還元酵素）Ｑｘ（不明）部位、（Ｄ１）メチオニン生合成（提案中）、（Ｄ２－Ｄ５）タンパク質生合成、（Ｅ１）シグナル伝達（作用機構不明）、（Ｅ２－Ｅ３）ＭＡＰ／浸透圧シグナル伝達におけるヒスチジンキナーゼ、（Ｆ２）リン脂質生合成、メチルトランスフェラーゼ、（Ｆ３）脂質過酸化（提案中）、（Ｆ４）細胞膜透過性、脂肪酸（提案中）、（Ｆ６）病原菌細胞膜の微生物撹乱、（Ｆ７）細胞膜の撹乱（提案中）、（Ｇ１）ステロール生合成のＣ１４－脱メチル化酵素、（Ｇ２）ステロール生合成におけるΔ１４－還元酵素及びΔ８→Δ７－イソメラーゼ、（Ｇ３）３－ケト還元酵素、Ｃ４－脱メチル化、（Ｇ４）ステロール生合成のスクワレンエポキシダーゼ、（Ｈ３）トレハラーゼ及びイノシトール生合成、（Ｈ４）キチン合成酵素、（Ｈ５）セルロース合成酵素、（Ｉ１）メラニン生合成の還元酵素、並びに（Ｉ２）メラニン生合成の脱水酵素である。

【0296】

特に注目すべきは、成分（ａ）の式１の化合物に加えて、成分（ｂ）として、クラス（ｂ１）ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル（ＭＢＣ）殺菌剤；（ｂ２）ジカルボキシイミド殺菌剤；（ｂ３）脱メチル化阻害剤（ＤＭＩ）殺菌剤；（ｂ４）フェニルアミド殺菌剤；（ｂ５）アミン／モルホリン殺菌剤；（ｂ６）リン脂質生合成阻害剤殺菌剤；（ｂ７）コハク酸脱水素酵素阻害剤殺菌剤；（ｂ８）ヒドロキシ（２－アミノ－）ピリミジン殺菌剤；（ｂ９）アニリノピリミジン殺菌剤；（ｂ１０）Ｎ－フェニルカルバミン酸殺菌剤；（ｂ１１）キノン外部阻害剤（ＱｏＩ）殺菌剤；（ｂ１２）フェニルピロール殺菌剤；（ｂ１３）アザナフタレン殺菌剤；（ｂ１４）脂質過酸化阻害剤殺菌剤；（ｂ１５）メラニン生合成阻害剤－還元酵素（ＭＢＩ－Ｒ）殺菌剤；（ｂ１６）メラニン生合成阻害剤－脱水酵素（ＭＢＩ－Ｄ）殺菌剤；（ｂ１７）ステロール生合成阻害剤（ＳＢＩ）：クラスＩＩＩ殺菌剤；（ｂ１８）スクアレン－エポキシダーゼ阻害剤殺菌剤；（ｂ１９）ポリオキシン殺菌剤；（ｂ２０）フェニル尿素殺菌剤；（ｂ２１）キノン内部阻害剤（ＱｉＩ）殺菌剤；（ｂ２２）ベンズアミド及びチアゾールカルボキサミド殺菌剤；（ｂ２３）エノピランウロン酸（ｅｎｏｐｙｒａｎｕｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）抗生物質殺菌剤；（ｂ２４）ヘキソピラノシル抗生物質殺菌剤；（ｂ２５）グルコピラノシル抗生物質：タンパク質合成殺菌剤；（ｂ２６）グルコピラノシル抗生物質：トレハラーゼ及びイノシトール生合成殺菌剤；（ｂ２７）シアノアセトアミドオキシム殺菌剤；（ｂ２８）カルバミン酸殺菌剤；（ｂ２９）酸化的リン酸化脱共役殺菌剤；（ｂ３０）有機スズ殺菌剤；（ｂ３１）カルボン酸殺菌剤；（ｂ３２）ヘテロ芳香族殺菌剤；（ｂ３３）ホスホネート殺菌剤；（ｂ３４）フタルアミド酸殺菌剤；（ｂ３５）ベンゾトリアジン殺菌剤；（ｂ３６）ベンゼン－スルホンアミド殺菌剤；（ｂ３７）ピリダジノン殺菌剤；（ｂ３８）チオフェン－カ
ルボキサミド殺菌剤；（ｂ３９）複合体Ｉ ＮＡＤＨ酸化還元酵素阻害剤殺菌剤；（ｂ４０）カルボン酸アミド（ＣＡＡ）殺菌剤；（ｂ４１）テトラサイクリン抗生物質殺菌剤；（ｂ４２）チオカルバミン酸殺菌剤；（ｂ４３）ベンズアミド殺菌剤；（ｂ４４）微生物殺菌剤；（ｂ４５）Ｑ_ｘＩ殺菌剤；（ｂ４６）植物抽出物殺菌剤；（ｂ４７）宿主植物防御誘導殺菌剤；（ｂ４８）多作用点接触活性殺菌剤；（ｂ４９）クラス（ｂ１）～（ｂ４８）の殺菌剤以外の殺菌剤；並びにクラス（ｂ１）～（ｂ４８）の化合物の塩からなる群から選択される少なくとも１つの殺菌性化合物を含む。

【0297】

これらの殺菌性化合物のクラスのさらなる説明を以下に提供する。

【0298】

（ｂ１）「ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル（ＭＢＣ）殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１）は、微小管重合の間β－チューブリンに結合することにより有糸分裂を阻害する。微小管重合の阻害は、細胞分裂、細胞内の輸送及び細胞構造を撹乱することができる。ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル殺菌剤としては、ベンゾイミダゾール及びチオファネート殺菌剤が挙げられる。ベンゾイミダゾール類としては、ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール及びチアベンダゾールが挙げられる。チオファネート類としては、チオファネート及びチオファネート－メチルが挙げられる。

【0299】

（ｂ２）「ジカルボキシイミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２）は、浸透圧シグナル伝達におけるＭＡＰ／ヒスチジンキナーゼを阻害する。例としては、クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン及びビンクロゾリンが挙げられる。

【0300】

（ｂ３）「脱メチル化阻害剤（ＤＭＩ）殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３）（ステロール生合成阻害剤（ＳＢＩ）：クラスＩ）は、ステロール産生において役割を果たすＣ１４－脱メチル化酵素を阻害する。エルゴステロールのようなステロールは、膜の構造及び機能に必要であり、機能的細胞壁の発生のために必須となっている。したがって、これらの殺菌剤への曝露は、異常な成長及び感受性の真菌の死さえ生じる。ＤＭＩ殺菌剤はいくつかの化学クラスに分けられる：アゾール類（トリアゾール類及びイミダゾール類を含む）、ピリミジン類、ピペラジン類、ピリジン類及びトリアゾリンチオン類。トリアゾール類としては、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）（ジニコナゾール－Ｍを含む）、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルトリアホール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メフェントリフルコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ペンコナゾール、プロピコナゾール、キンコナゾール（ｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリチコナゾール、ウニコナゾール、ウニコナゾール－Ｐ、α－（１－クロロシクロプロピル）－α－［２－（２，２－ジクロロシクロプロピル）エチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－エタノール、ｒｅｌ－１－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、ｒｅｌ－２－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－１，２－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、及びｒｅｌ－１－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－５－（２－プロペン－１－イルチオ）－１Ｈ－１，２，４－トリアゾールが挙げられる。イミダゾール類としては、エコナゾール、イマザリル、オキスポコナゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート及びトリフルミゾールが挙げられる。ピリミジン類としては、フェナリモル、ヌアリモル及びトリアリモール（ｔｒｉａｒｉｍｏｌ）が挙げられる。ピペラジン類としてはトリホ
リンが挙げられる。ピリジン類としては、ブチオベート（ｂｕｔｈｉｏｂａｔｅ）、ピリフェノックス、ピリイソオキサゾール（ｐｙｒｉｓｏｘａｚｏｌｅ） （３－［（３Ｒ）－５－（４－クロロフェニル）－２，３－ジメチル３－イソオキサゾリジニル］ピリジン、３Ｒ，５Ｒ－及び３Ｒ，５Ｓ－異性体の混合物）及び（αＳ）－［３－（４－クロロ－２－フルオロフェニル）５－（２，４－ジフルオロフェニル）－４－イソオキサゾリル］－３－ピリジンメタノールが挙げられる。トリアゾリンチオン類としては、プロチオコナゾール及び２－［２－（１－クロロシクロプロピル）－４－（２，２－ジクロロシクロプロピル）２－ヒドロキシブチル］－１，２－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオンが挙げられる。生化学的研究は、上述の殺菌剤の全てが、Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ－Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ Ａｃｔｉｏｎ、Ｈ． Ｌｙｒ （編）、Ｇｕｓｔａｖ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ： Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９５、２０５－２５８においてＫ．Ｈ．Ｋｕｃｋらにより記載されるようなＤＭＩ殺菌剤であることを示した。

【0301】

（ｂ４）「フェニルアミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコード４）は、卵菌類真菌におけるＲＮＡポリメラーゼの特異的阻害剤である。これらの殺菌剤に曝露された感受性真菌は、ｒＲＮＡにウリジンを取り込む能力の減少を示す。感受性真菌における成長及び発生は、このクラスの殺菌剤への曝露により防止される。フェニルアミド殺菌剤としては、アシルアラニン、オキサゾリジノン及びブチロラクトン殺菌剤が挙げられる。アシルアラニン類としては、ベナラキシル、ベナラキシル－Ｍ（キララキシル（ｋｉｒａｌａｘｙｌ）としても知られる）、フララキシル、メタラキシル及びメタラキシル－Ｍ（メフェノキサム（ｍｅｆｅｎｏｘａｍ）としても知られる）が挙げられる。オキサゾリジノン類としてはオキサジキシルが挙げられる。ブチロラクトン類としてはオフラセ（ｏｆｕｒａｃｅ）が挙げられる。

【0302】

（ｂ５）「アミン／モルホリン殺菌剤」（ＦＲＡＣコード５）（ＳＢＩ：クラスＩＩ）は、ステロール生合成経路内の２つの標的部位、Δ^８ →Δ^７イソメラーゼ及びΔ^１４還元酵素を阻害する。エルゴステロールのようなステロール類は、膜構造及び機能に必要であり、機能性細胞壁の発生に必須となる。したがって、これらの殺菌剤への曝露は、異常な成長及び感受性真菌の死さえ生じる。アミン／モルホリン殺菌剤（非ＤＭＩステロール生合成阻害剤としても知られる）としては、モルホリン、ピペリジン及びスピロケタール－アミン殺菌剤が挙げられる。モルホリン類としては、アルジモルフ（ａｌｄｉｍｏｒｐｈ）、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）及びトリモルフアミド（ｔｒｉｍｏｒｐｈａｍｉｄｅ）が挙げられる。ピペリジン類としては、フェンプロピジン及びピペラリンが挙げられる。スピロケタール－アミン類としてはスピロキサミンが挙げられる。

【0303】

（ｂ６）「リン脂質生合成阻害剤殺菌剤」（ＦＲＡＣコード６）は、リン脂質生合成に影響を及ぼすことにより真菌の成長を阻害する。リン脂質生合成殺菌剤としては、ホスホロチオラート及びジチオラン殺菌剤が挙げられる。ホスホロチオラート類としては、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、イプロベンホス及びピラゾホスが挙げられる。ジチオラン類としてはイソプロチオランが挙げられる。

【0304】

（ｂ７）「コハク酸脱水素酵素阻害剤（ＳＤＨＩ）殺菌剤」（ＦＲＡＣコード７）は、コハク酸脱水素酵素と呼ばれるクレブス回路（ＴＣＡ回路）における鍵となる酵素を撹乱することにより複合体ＩＩ真菌呼吸を阻害する。呼吸の阻害は、真菌がＡＴＰを作製することを防ぎ、それ故成長及び繁殖を阻害する。ＳＤＨＩ殺菌剤としては、フェニルベンズアミド、フランカルボキサミド、オキサチインカルボキサミド、チアゾールカルボキサミド、ピラゾール－４－カルボキサミド、ピリジンカルボキサミド、フェニルオキソエチル
チオフェンアミド、及びピリジニルエチルベンズアミド類が挙げられる。ベンズアミド類としては、ベノダニル、フルトラニル及びメプロニルが挙げられる。フランカルボキサミド類としてはフェンフラムが挙げられる。オキサチインカルボキサミド類としては、カルボキシン及びオキシカルボキシンが挙げられる。チアゾールカルボキサミド類としてはチフルザミドが挙げられる。ピラゾール－４－カルボキサミド類としては、ベンゾビンジフルピル （Ｎ－［９－（ジクロロメチレン）－１，２，３，４－テトラヒドロ－１，４－メタノナフタレン－５－イル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド）、ビキサフェン、フルインダピル（ｆｌｕｉｎｄａｐｙｒ）、フルキサピロキサド （３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（３’，４’，５’－トリフルオロ［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド）、フラメトピル、イソフルシプラム（ｉｓｏｆｌｕｃｙｐｒａｍ）、イソピラザム （３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－［１，２，３，４－テトラヒドロ－９－（１－メチルエチル）－１，４－メタノナフタレン－５－イル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド）、ペンフルフェン （Ｎ－［２－（１，３－ジメチルブチル）フェニル］－５－フルオロ－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド）、ペンチオピラド、ピジフルメトフェン、セダキサン （Ｎ－［２－［１，１’－ビシクロプロピル］－２－イルフェニル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド）、Ｎ－［２－（１Ｓ，２Ｒ）－［１，１’－ビシクロプロピル］－２－イルフェニル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－（２，３－ジヒドロ－１，１，３－トリメチル－１Ｈ－インデン－４－イル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、Ｎ－［２－（２，４－ジクロロフェニル）２－メトキシ－１－メチルエチル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド及びＮ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－Ｎ－［［２－（１－メチルエチル）フェニル］メチル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドが挙げられる。ピリジンカルボキサミド類としてはボスカリドが挙げられる。フェニルオキソエチルチオフェンアミド類としては、イソフェタミド （Ｎ－［１，１－ジメチル－２－［２－メチル－４－（１－メチルエトキシ）フェニル］－２－オキソエチル］－３－メチル－２－チオフェンカルボキサミド）が挙げられる。ピリジニルエチルベンズアミド類としてはフルオピラムが挙げられる。

【0305】

（ｂ８）「ヒドロキシ－（２－アミノ－）ピリミジン殺菌剤」（ＦＲＡＣコード８）は、アデノシンデアミナーゼを妨害するすることにより核酸合成を阻害する。例としては、ブピリメート、ジメチリモール及びエチリモールが挙げられる。

【0306】

（ｂ９）「アニリドピリミジン殺菌剤」（ＦＲＡＣコード９）は、アミノ酸メチオニンの生合成を阻害し、そして感染の間に植物細胞を溶解させる加水分解酵素の分泌を撹乱すると提案される。例としては、シプロジニル、メパニピリム及びピリメタニルが挙げられる。

【0307】

（ｂ１０）「Ｎ－フェニルカルバミン酸殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１０）は、β－チューブリンに結合し、そして微小管重合を撹乱することにより有糸分裂を阻害する。微小管重合の阻害は、細胞分裂、細胞内の輸送及び細胞構造を撹乱し得る。例としてはジエトフェンカルブが挙げられる。

【0308】

（ｂ１１）「キノン外部阻害剤（ＱｏＩ）殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１１）は、ユビキノールオキシダーゼに影響を及ぼすことにより真菌において複合体ＩＩＩミトコンドリア呼吸を阻害する。ユビキノールの酸化は、真菌の内部ミトコンドリア膜に位置するチトクロムｂｃ_１複合体の「キノン外部」（Ｑ_ｏ）部位において遮断される。ミトコンドリア呼吸の阻害は、正常な真菌の成長及び発生を妨害する。キノン外部阻害剤殺菌剤としては、
メトキシアクリレート、メトキシカルバメート、オキシイミノアセテート、オキシイミノアセトアミド及びジヒドロジオキサジン殺菌剤（集合的にストロビルリン殺菌剤としても知られる）、並びにオキサゾリジンジオン、イミダゾリノン及びベンジルカルバメート殺菌剤が挙げられる。メトキシアクリレート類としては、アゾキシストロビン、クモキシストロビン（ｃｏｕｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ） （（αＥ）－２－［［（３－ブチル－４－メチル－２－オキソ－２Ｈ－１－ベンゾピラン－７－イル）オキシ］メチル］－α－（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル）、エノキサストロビン（ｅｎｏｘａｓｔｒｏｂｉｎ）（（αＥ）－２－［［［（Ｅ）－［（２Ｅ）－３－（４－クロロフェニル）－１－メチル－２－プロペン－１－イリデン］アミノ］オキシ］メチル］－α－（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル）（エネストロブリン（ｅｎｅｓｔｒｏｂｕｒｉｎ）としても知られる）、フルフェノキシストロビン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）（（αＥ）－２－［［２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）フェノキシ］メチル］－α－（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル）、ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、及びピラオキシストロビン（ｐｙｒａｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ） （（αＥ）－２－［［［３－（４－クロロフェニル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５－イル］オキシ］メチル］－α－（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル）が挙げられる。メトキシカルバメート類としては、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン（ｐｙｒａｍｅｔｏｓｔｒｏｂｉｎ） （Ｎ－［２－［［（１，４－ジメチル－３－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－５－イル）オキシ］メチル］フェニル］－Ｎ－メトキシカルバミン酸メチル）及びトリクロピリカルブ（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒｉｃａｒｂ） （Ｎ－メトキシ－Ｎ－［２－［［（３，５，６－トリクロロ－２－ピリジニル）オキシ］メチル］フェニル］カルバミン酸メチル）が挙げられる。オキシイミノアセテート類としては、クレソキシム－メチル及びトリフロキシストロビンが挙げられる。オキシイミノアセトアミド類としては、ジモキシストロビン、フェナミンストロビン（ｆｅｎａｍｉｎｓｔｒｏｂｉｎ） （（αＥ）－２－［［［（Ｅ）－［（２Ｅ）－３－（２，６－ジクロロフェニル）－１－メチル－２－プロペン－１－イリデン］アミノ］オキシ］メチル］－α－（メトキシイミノ）－Ｎ－メチルベンゼンアセトアミド）、メトミノストロビン、オリサストロビン及びα－［メトキシイミノ］－Ｎ－メチル－２－［［［１－［３－（トリフルオロメチル）フェニル］エトキシ］イミノ］メチル］ベンゼンアセトアミドが挙げられる。ジヒドロジオキサジン類としてはフルオキサストロビンが挙げられる。オキサゾリジンジオン類としてはファモキサドンが挙げられる。イミダゾリノン類としてはフェンアミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）が挙げられる。ベンジルカルバメート類としてはピリベンカルブが挙げられる。クラス（ｂ１１）はマンデストロビン （２－［（２，５－ジメチルフェノキシ）メチル］－α－メトキシ－Ｎ－ベンゼンアセトアミド）も含む。

【0309】

（ｂ１２）「フェニルピロール殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１２）は、真菌における浸透圧シグナル伝達に関連するＭＡＰ／ヒスチジンキナーゼを阻害する。フェンピクロニル及びフルジオキソニルはこの殺菌剤クラスの例である。

【0310】

（ｂ１３）「アザナフタレン殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１３）は、未だ不明である機構によりシグナル伝達を阻害すると提案される。これらは、ウドンコ病を引き起こす真菌において発芽及び／又は付着器形成を妨害することが示されている。アザナフタレン殺菌剤としては、アリールオキシキノリン類及びキナゾリノン類が挙げられる。アリールオキシキノリン類としてはキノキシフェンが挙げられる。キナゾリノン類としてはプロキナジド（ｐｒｏｑｕｉｎａｚｉｄ）が挙げられる。

【0311】

（ｂ１４）「脂質過酸化阻害剤殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１４）は、真菌において膜合成に影響を与える脂質過酸化を阻害すると提案される。エトリジアゾール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）のようなこのクラスのメンバーは、呼吸及びメラニン生合成のような他の生物学的プロセスにも影響を及ぼし得る。脂質過酸化殺菌剤としては、芳香族炭化水素及び
１，２，４－チアジアゾール殺菌剤が挙げられる。芳香族炭化水素殺菌剤としては、ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン、テクナゼン及びトルクロホス－メチルが挙げられる。１，２，４－チアジアゾール類としてはエトリジアゾールが挙げられる。

【0312】

（ｂ１５）「メラニン生合成阻害剤－還元酵素（ＭＢＩ－Ｒ）殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１６．１）は、メラニン生合成におけるナフタール（ｎａｐｈｔｈａｌ）還元工程を阻害する。メラニンはいくつかの真菌による宿主植物感染に必要である。メラニン生合成阻害剤－還元酵素殺菌剤としては、イソベンゾフラノン、ピロロキノリノン及びトリアゾロベンゾチアゾール殺菌剤が挙げられる。イソベンゾフラノン類としてはフサライドが挙げられる。ピロロキオリノン類としてはピロキロンが挙げられる。トリアゾロベンゾチアゾール類としてはトリシクラゾールが挙げられる。

【0313】

（ｂ１６）「メラニン生合成阻害剤－脱水酵素（ＭＢＩ－Ｄ）殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１６．２）は、メラニン生合成においてシタロンデヒドラターゼを阻害する。メラニンはいくつかの真菌による宿主植物感染に必要である。メラニン生合成阻害剤－脱水酵素殺菌剤としては、シクロプロパンカルボキサミド、カルボキサミド及びプロピオンアミド殺菌剤が挙げられる。シクロプロパンカルボキサミド類としてはカルプロパミドが挙げられる。カルボキサミド類としてはジクロシメットが挙げられる。プロピオンアミド類としてはフェノキサニルが挙げられる。

【0314】

（ｂ１７）「ステロール生合成阻害剤（ＳＢＩ）：クラスＩＩＩ殺菌剤（ＦＲＡＣコード１７）は、ステロール産生におけるＣ４－脱メチル化の間に３－ケトレダクターゼを阻害する。ＳＢＩ：クラスＩＩＩ阻害剤としては、ヒドロキシアニリド殺菌剤及びアミノ－ピラゾリノン殺菌剤が挙げられる。ヒドロキシアニリド類としてはフェンヘキサミドが挙げられる。アミノ－ピラゾリノン類としては、フェンピラザミン （Ｓ－２－プロペン－１－イル ５－アミノ－２，３－ジヒドロ－２－（１－メチルエチル）－４－（２－メチルフェニル）－３－オキソ－１Ｈ－ピラゾール－１－カルボチオアート）が挙げられる。

【0315】

（ｂ１８）「スクアレン－エポキシダーゼ阻害剤殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１８）（ＳＢＩ：クラスＩＶ）は、ステロール生合成経路においてスクアレン－エポキシダーゼを阻害する。エルゴステロールのようなステロールは、膜の構造及び機能に必要であり、機能性細胞壁の発生に必須となっている。したがって、これらの殺菌剤への曝露は、感受性真菌の異常な成長及び死さえも生じる。スクアレン－エポキシダーゼ阻害剤殺菌剤としては、チオカルバメート及びアリルアミン殺菌剤が挙げられる。チオカルバメート類としてはピリブチカルブが挙げられる。アリルアミン類としてはナフチフィン及びテルビナフィンが挙げられる。

【0316】

（ｂ１９）「ポリオキシン殺菌剤」（ＦＲＡＣコード１９）はキチン合成酵素を阻害する。例としてはポリオキシンが挙げられる。

【0317】

（ｂ２０）「フェニル尿素殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２０）は、細胞分裂に影響を及ぼすと提案される。例としてはペンシクロンが挙げられる。

【0318】

（ｂ２１）「キノン内部阻害剤（ＱｉＩ）殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２１）は、ユビキノン還元酵素に影響を及ぼすことにより真菌における複合体ＩＩＩミトコンドリア呼吸を阻害する。ユビキノンの還元は、チトクロムｂｃ_１複合体の「キノン内部」（Ｑ_ｉ）部位で遮断され、これは真菌の内部ミトコンドリア膜に位置する。ミトコンドリア呼吸を阻害することにより、正常な真菌成長及び発生が妨害される。キノン内部阻害剤殺菌剤としては、シアノイミダゾール及びスルファモイルトリアゾール殺菌剤が挙げられる。シアノイミダゾール類としては シアゾファミドが挙げられる。スルファモイルトリアゾール類と
してはアミスルブロムが挙げられる。

【0319】

（ｂ２２）「ベンズアミド及びチアゾールカルボキサミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２２）は、β－チューブリンに結合し、微小管重合を撹乱することにより有糸分裂を阻害する。微小管重合の阻害は、細胞分裂、細胞内の輸送及び細胞構造を撹乱し得る。ベンズアミド類としてはゾキサミドが挙げられる。チアゾールカルボキサミド類としてはエタボキサムが挙げられる。

【0320】

（ｂ２３）「エノピランウロン酸抗生物質殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２３）は、タンパク質生合成に影響を及ぼすることにより真菌の成長を阻害する。例としては、ブラストサイジン－Ｓが挙げられる。

【0321】

（ｂ２４）「ヘキソピラノシル抗生物質殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２４）は、タンパク質生合成に影響を及ぼすことにより真菌の成長を阻害する。例としてはカスガマイシンが挙げられる。

【0322】

（ｂ２５）「グルコピラノシル抗生物質：タンパク質合成殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２５）は、タンパク質生合成に影響を及ぼすことにより真菌の成長を阻害する。例としてはストレプトマイシンが挙げられる。

【0323】

（ｂ２６）「グルコピラノシル抗生物質：トレハラーゼ及びイノシトール生合成殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２６）は、トレハラーゼ及びイノシトール生合成を阻害する。例としてはバリダマイシンが挙げられる。

【0324】

（ｂ２７）「シアノアセトアミドオキシム殺菌剤（ＦＲＡＣコード２７）としてはシモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）が挙げられる。

【0325】

（ｂ２８）「カルバミン酸殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２８）は、真菌成長の多部位阻害剤と考えられている。これらは細胞膜において脂肪酸合成を妨害し、その後細胞核透過性を撹乱すると提案されている。プロパマカルブ（ｐｒｏｐａｍａｃａｒｂ）、ヨードカルブ（ｉｏｄｏｃａｒｂ）、及びプロチオカルブ（ｐｒｏｔｈｉｏｃａｒｂ）はこの殺菌剤クラスの例である。

【0326】

（ｂ２９）「酸化的リン酸化脱共役殺菌剤」（ＦＲＡＣコード２９）は、酸化的リン酸化を脱共役することにより真菌呼吸を阻害する。呼吸を阻害することにより、正常な真菌の成長及び発生が妨害される。このクラスとしては、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）のような２，６－ジニトロアニリン類、並びにジノカップ、メプチルジノカップ及びビナパクリルのようなクロトン酸ジニトロフェニル類が挙げられる。

【0327】

（ｂ３０）「有機スズ殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３０）は、酸化的リン酸化経路においてアデノシン三リン酸（ＡＴＰ）合成酵素を阻害する。例としては、フェンチンアセテート（ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ）、フェンチンクロリド（ｆｅｎｔｉｎ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）及びフェンチンヒドロキシド（ｆｅｎｔｉｎ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）が挙げられる。

【0328】

（ｂ３１）「カルボン酸殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３１）は、デオキシリボ核酸（ＤＮＡ）トポイソメラーゼＩＩ型（ジャイレース）に影響を及ぼすことにより真菌の成長を阻害する。例としてはオキソリニン酸が挙げられる。

【0329】

（ｂ３２）「ヘテロ芳香族殺菌剤」（殺菌剤抵抗性対策委員会（ＦＲＡＣ）コード３２
）は、ＤＮＡ／リボ核酸（ＲＮＡ）合成に影響を及ぼすと提案されている。ヘテロ芳香族殺菌剤としては、イソオキサゾール類及びイソチアゾロン類が挙げられる。イソオキサゾール類としてはヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌｅ）が挙げられ、イソチアゾロン類としてはオクチリノン（ｏｃｔｈｉｌｉｎｏｎｅ）が挙げられる。

【0330】

（ｂ３３）「ホスホネート殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３３）としては、亜リン酸及びその様々な塩が挙げられ、これらとしてはホセチル－アルミニウムが挙げられる。

【0331】

（ｂ３４）「フタルアミド酸殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３４）としてはテクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔｈａｌａｍ）が挙げられる。

【0332】

（ｂ３５）「ベンゾトリアジン殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３５）としてはトリアゾキシドが挙げられる。

【0333】

（ｂ３６）「ベンゼン－スルホンアミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３６）としてはフルスルファミドが挙げられる。

【0334】

（ｂ３７）「ピリダジノン殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３７）としてはジクロメジンが挙げられる。

【0335】

（ｂ３８）「チオフェン－カルボキサミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３８）は、ＡＴＰ産生に影響を及ぼすと提案されている。例としてはシルチオファム（ｓｉｌｔｈｉｏｆａｍ）が挙げられる。

【0336】

（ｂ３９）「複合体Ｉ ＮＡＤＨ酸化還元酵素阻害剤殺菌剤」（ＦＲＡＣコード３９）はミトコンドリアにおける電子伝達を阻害し、そしてこれらとしては、ジフルメトリムのようなピリミジンアミン類、及びトルフェンピラドのようなピラゾール－５－カルボキサミド類が挙げられる。

【0337】

（ｂ４０）「カルボン酸アミド（ＣＡＡ）殺菌剤」（ＦＲＡＣコード４０）は、セルロース合成酵素を阻害し、これが標的真菌の成長を妨害し、死に至る。カルボン酸アミド殺菌剤としては、経皮酸アミド、バリンアミド並びに他のカルバメート、及びマンデル酸アミド殺菌剤が挙げられる。経皮酸アミド類としては、ジメトモルフ、フルモルフ（ｆｌｕｍｏｒｐｈ）及びピリモルフ（ｐｙｒｉｍｏｒｐｈ） （３－（２－クロロ－４－ピリジニル）－３－［４－（１，１－ジメチルエチル）フェニル］－１－（４－モルホリニル）－２－プロペン－１－オン）が挙げられる。バリンアミド及び他のカルバメート類としては、ベンチアバリカルブ、ベンチアバリカルブ－イソプロピル、イプロバリカルブ、トルプロカルブ （２，２，２－トリフルオロエチル Ｎ－［（１Ｓ）－２－メチル－１－［［（４－メチルベンゾイル）アミノ］メチル］プロピル］カルバミン酸）及びバリフェナラート（ｖａｌｉｆｅｎａｌａｔｅ） （メチル Ｎ－［（１－メチルエトキシ）カルボニル］－Ｌ－バリル－３－（４－クロロフェニル）－β－アラニナート） （バリフェナール（ｖａｌｉｐｈｅｎａｌ）としても知られる）が挙げられる。マンデル酸アミド類としては、マンジプロパミド、Ｎ－［２－［４－［［３－（４－クロロフェニル）－２－プロピン－１－イル］オキシ］－３－メトキシフェニル］エチル］－３－メチル－２－［（メチルスルホニル）アミノ］ブタンアミド及びＮ－［２－［４－［［３－（４－クロロフェニル）－２－プロピン－１－イル］オキシ］－３－メトキシフェニル］エチル］－３－メチル－２－［（エチルスルホニル）アミノ］ブタンアミドが挙げられる。

【0338】

（ｂ４１）「テトラサイクリン抗生物質殺菌剤」（ＦＲＡＣコード４１）は、タンパク質合成に影響を及ぼすことにより真菌の成長を阻害する。例としてはオキシテトラサイク
リンが挙げられる。

【0339】

（ｂ４２）「チオカルバミン酸殺菌剤」（ＦＲＡＣコード４２）としてはメタスルホカルブが挙げられる。

【0340】

（ｂ４３）「ベンズアミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコード４３）は、スペクトリン様タンパク質の非局在化により真菌の成長を阻害する。例としては、フルオピコリドのようなピリジニルメチルベンズアミド殺菌剤（現在はＦＲＡＣコード７、ピリジニルエチルベンズアミド類）が挙げられる。

【0341】

（ｂ４４）「微生物殺菌剤」（ＦＲＡＣコード４４）は、真菌病原体細胞膜を撹乱する。微生物殺菌剤としては、バチルス・アミロリケファシエンス株ＱＳＴ ７１３、ＦＺＢ２４、ＭＢ１６００、Ｄ７４７のようなバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）種及びそれらが産生する殺菌性リポペプチドが挙げられる。

【0342】

（ｂ４５）「Ｑ_ｘＩ殺菌剤」（ＦＲＡＣコード４５）は、チトクロムｂｃ_１複合体の未知の（Ｑ_ｘ）部位においてユビキノン還元酵素に影響を及ぼすことにより真菌における複合体ＩＩＩミトコンドリア呼吸を阻害する。ミトコンドリア呼吸の阻害は、真菌の正常な成長及び発生を妨害する。Ｑ_ｘＩ殺菌剤としては、アメトクトラジン （５－エチル－６－オクチル［１，２，４］トリアゾロ［１，５－ａ］ピリミジン－７－アミン）のようなトリアゾロピリミジルアミン類が挙げられる。

【0343】

（ｂ４６）「植物抽出物殺菌剤」は、細胞膜破壊により作用すると提案されている。植物抽出物殺菌剤としては、テルペン炭化水素及びＭｅｌａｌｅｕｃａ ａｌｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ（ティー・ツリー）からの抽出物のようなテルペンアルコール類が挙げられる。

【0344】

（ｂ４７）「宿主植物防御誘導殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＰ）は宿主植物の防御機構を誘導する。宿主植物防御誘導殺菌剤としては、ベンゾチアジアゾール類、ベンゾイソチアゾール及びチアジアゾール－カルボキサミド殺菌剤が挙げられる。ベンゾチアジアゾール類としてはアシベンゾラル－Ｓ－メチルが挙げられる。ベンゾイソチアゾール類としてはプロベナゾールが挙げられる。チアジアゾール－カルボキサミド類としてはチアジニル及びイソチアニルが挙げられる。

【0345】

（ｂ４８）「多作用点接触活性殺菌剤」は、複数の作用点を介して真菌成長を阻害し、そして接触／予防作用を有する。このクラスの殺菌剤としては：（ｂ４８．１）「銅殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ１）」、（ｂ４８．２）「硫黄殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ２）、（ｂ４８．３） 「ジチオカルバメート殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ３）、（ｂ４８．４）「フタルイミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ４）、（ｂ４８．５）「クロロニトリル殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ５）、（ｂ４８．６）「スルファミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ６）、（ｂ４８．７）多作用点接触「グアニジン殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ７）、（ｂ４８．８） 「トリアジン殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ８）、（ｂ４８．９）「キノン殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ９）、（ｂ４８．１０）「キノキサリン殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ１０）及び（ｂ４８．１１）「マレイミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＭ１１）が挙げられる。「銅殺菌剤」は、典型的には銅（ＩＩ）酸化状態の銅を含有する無機化合物であり；例としては、オキシ塩化銅、硫酸銅及び水酸化銅が挙げられ、ボルドー液（三塩基性硫酸銅）のような組成物が含まれる。「硫黄殺菌剤」は硫黄原子の環又は鎖を含有する無機化学物質であり；例としては元素硫黄が挙げられる。「ジチオカルバメート殺菌剤」は、ジチオカルバメート分子部分を含有し；例としては、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、メチラム、プロピネブ、フェルバム（ｆｅｒｂａｍ）、マンネブ（ｍａｎｅｂ）、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）及びジラムが挙げられる。「フタル
イミド殺菌剤」はフタルイミド分子部分を含有し；例としては、ホルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、キャプタン及びカプタホール（ｃａｐｔａｆｏｌ）が挙げられる。「クロロニトリル殺菌剤」は、クロロ及びシアノで置換された芳香環を含有し；例としてはクロロタロニルが挙げられる。「スルファミド殺菌剤」としては、ジクロフルアニド及びトリフルアニド（ｔｏｌｙｆｌｕａｎｉｄ）が挙げられる。多作用点接触「グアニジン殺菌剤」としては、グアザチン、イミノクタジンアルベシル酸塩及びイミノクタジン三酢酸塩が挙げられる。「トリアジン殺菌剤」としてはアニラジンが挙げられる。「キノン殺菌剤」としてはジチアノンが挙げられる。「キノキサリン殺菌剤」としてはキノメチオネート（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）（キノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）としても知られる）が挙げられる。「マレイミド殺菌剤」としてはフルオルイミドが挙げられる。

【0346】

（ｂ４９）「クラス（ｂ１）～（ｂ４８）の殺菌剤以外の殺菌剤」は、その作用様式が不明である特定の殺菌剤を含む。これらとしては：（ｂ４９．１）、「フェニル－アセトアミド殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＵ６）、（ｂ４９．２）「アリール－フェニル－ケトン殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＵ８）、（ｂ４９．３）「グアニジン殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＵ１２）、（ｂ４９．４）「チアゾリジン殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＵ１３）、（ｂ４９．５）「ピリミジン－ヒドラゾン殺菌剤」（ＦＲＡＣコードＵ１４）及び（ｂ４９．６）ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２０１３／００９９７１に記載されるオキシステロール結合タンパク質に結合する化合物が挙げられる。フェニル－アセトアミド類としてはシフルフェナミド及びＮ－［［（シクロプロピルメトキシ）アミノ］［６－（ジフルオロメトキシ）－２，３－ジフルオロフェニル］－メチレン］ベンゼンアセトアミドが挙げられる。アリール－フェニルケトン類としては、メトラフェノンのようなベンゾフェノン類、及びピリオフェノン （５－クロロ－２－メトキシ－４－メチル－３－ピリジニル）（２，３，４－トリメトキシ－６－メチルフェニル）メタノン）のようなベンゾイルピリジン類が挙げられる。クアニジン類（ｑｕａｎｉｄｉｎｅｓ）としてはドジン（ｄｏｄｉｎｅ）（が挙げられる。チアゾリジン類としては、フルチアニル （（２Ｚ）－２－［［２－フルオロ－５－（トリフルオロメチル）フェニル］チオ］－２－［３－（２－メトキシフェニル）－２－チアゾリジニリデン］アセトニトリル）が挙げられる。ピリミジノンヒドラゾン類としてはフェリムゾンが挙げられる。（ｂ４９．６）クラスは、オキサチアピプロリン （１－［４－［４－［５－（２，６－ジフルオロフェニル）－４，５－ジヒドロ－３－イソオキサゾリル］－２－チアゾリル］－１－ピペリジニル］－２－［５－メチル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］エタノン）及び１－［４－［４－［５Ｒ－（２，６－ジフルオロフェニル）－４，５－ジヒドロ－３－イソオキサゾリル］－２－チアゾリル］－１－ピペリジニル］－２－［５－メチル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］エタノン（登録番号１００３３１９－７９－６）であるそのＲ－鏡像異性体を含む。（ｂ４９）クラスは、ベトキサジン（ｂｅｔｈｏｘａｚｉｎ）、フロメトキン 炭酸（２－エチル－３，７－ジメチル－６－［４－（トリフルオロメトキシ）フェノキシ］－４－キノリニル メチル）、フルオルイミド、ネオ－アゾシン（ｎｅｏ－ａｓｏｚｉｎ）（メタンアルソン酸鉄）、ピカルブトラゾクス （Ｎ－［６－［［［［（（Ｚ）１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－ピリジニル］カルバミン酸１，１－ジメチルエチル）、ピロールニトリン、キノメチオネート、テブフロキン （酢酸６－（１，１－ジメチルエチル）－８－フルオロ－２，３－ジメチル－４－キノリニル）、トルニファニド（ｔｏｌｎｉｆａｎｉｄｅ） （Ｎ－（４－クロロ－２－ニトロフェニル）－Ｎ－エチル－４－メチルベンゼンスルホンアミド）、２－ブトキシ－６－ヨード－３－プロピル－４Ｈ－１－ベンゾピラン－４－オン、３－ブチン－１－イル、Ｎ－［６－［［［［（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－ピリジニル］カルバメート、（Ｎ－（４－クロロ－２－ニトロフェニル）－Ｎ－エチル－４－メチルベンゼンスルホンアミド）、Ｎ’－［４－［４－クロロ－３－（トリフルオロメチル
）フェノキシ］－２，５－ジメチルフェニル］－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルメタンイミドアミド、Ｎ－［［（シクロプロピルメトキシ）アミノ］［６－（ジフルオロメトキシ）－２，３－ジフルオロフェニル］メチレン］ベンゼンアセトアミド、２，６－ジメチル－１Ｈ，５Ｈ－［１，４］ジチイノ［２，３－ｃ：５，６－ｃ’］ジピロール－１，３，５，７（２Ｈ，６Ｈ）－テトロン、５－フルオロ－２－［（４－メチルフェニル）メトキシ］－４－ピリミジンアミン、５－フルオロ－２－［（４－フルオロフェニル）メトキシ］－４－ピリミジンアミン及びＮ－［１－［［［１－（４－シアノフェニル）エチル］スルホニル］メチル］プロピル］カルバミン酸４－フルオロフェニル、Ｎ－［６－［［［［（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－ピリジニル］カルバミン酸ペンチル、Ｎ－［４－［［［［（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－チアゾリル］カルバミン酸ペンチル及びＮ－［６－［［［［（Ｚ）－（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－ピリジニル］カルバミン酸ペンチルも含む。（ｂ４６）クラスは、上記の特定のクラス（例えば、（ｂ１）、（ｂ１０）及び（ｂ２２））に加えて、有糸分裂阻害及び細胞分裂阻害殺菌剤をさらに含む。

【0347】

その作用機構が不明であるか、又はいまだ分類されていないさらなる「クラス（１）～（４６）の殺菌剤以外の殺菌剤」としては、以下に示される成分（ｂ４９．７）～（ｂ４９．１２）から選択される殺菌性化合物が挙げられる。

【0348】

成分（ｂ４９．７）は、式４９．７

【化25】

［式中、Ｒ^ｂ１は

【化26】

である］の化合物に関する。

【0349】

式ｂ４９．７の化合物の例としては、（ｂ４９．７ａ） ２－［１－［２－［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル］－４－ピペリジニル］－４－チアゾールカルボン酸（２－クロロ－６－フルオロフェニル）メチル （登録番号１２９９４０９－４０－７）及び（ｂ４９．７ｂ） ２－［１－［２－［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル］－４－ピペリジニル］－４－チアゾールカルボン酸（１Ｒ）－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレニル （登録番号１２９９４０９－４２－９）が挙げられる。式ｂ４６．２の化合物を製造する方法は、ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００９／１３２７８５号及び同ＷＯ２０１１／０
５１２４３号に記載される。

【0350】

成分（ｂ４９．８）は、式ｂ４９．８

【化27】

［式中、Ｒ^ｂ２は、ＣＨ_３、ＣＦ_３又はＣＨＦ_２であり；Ｒ^ｂ３は、ＣＨ_３、ＣＦ_３又はＣＨＦ_２であり；Ｒ^ｂ４は、ハロゲン又はシアノであり；そしてｎは０、１、２又は３である］の化合物に関する。

【0351】

式ｂ４９．８の化合物の例としては、（ｂ４９．８ａ） １－［４－［４－［５－［（２，６－ジフルオロフェノキシ）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－イソオキサゾリル］－２－チアゾリル］－１－ピペリジニル］－２－［５－メチル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］エタノンが挙げられる。式ｂ４９．８の化合物の製造方法は、ＰＣＴ国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ１１／６４３２４号に記載される。

【0352】

成分（ｂ４７９９）は、式ｂ４９．９

【化28】

［式中、Ｒ^ｂ５は、－ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（ＣＨ_３）_２、－Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_３、－Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２又は

【化29】

である］の化合物に関する。

【0353】

式ｂ４９．９の化合物の例としては、（ｂ４９．９ａ） ２－メチルプロパン酸［［４－メトキシ－２－［［［（３Ｓ，７Ｒ，８Ｒ，９Ｓ）－９－メチル－８－（２－メチル－１－オキソプロポキシ）－２，６－ジオキソ－７－（フェニルメチル）－１，５－ジオキソナン－３－イル］アミノ］カルボニル］－３－ピリジニル］オキシ］メチル （登録番号５１７８７５－３４－２）、（ｂ４９．９ｂ） ２－メチルプロパン酸（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－３－［［［３－（アセチルオキシ）－４－メトキシ－２－ピリジニル］カル
ボニル］アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－８－（フェニルメチル）－１，５－ジオキソナン－７－イル （登録番号２３４１１２－９３－７）、（ｂ４９．９ｃ） ２－メチルプロパン酸（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－３［［［３［（アセチルオキシ）メトキシ］－４－メトキシ－２－ピリジニル］カルボニル］アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－８－（フェニルメチル）－１，５－ジオキソナン－７－イル （登録番号５１７８７５－３１－９）、（ｂ４９．９ｄ） ２－メチルプロパン酸（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－３－［［［４－メトキシ－３－［［（２－メチルプロポキシ）カルボニル］オキシ］－２－ピリジニル］カルボニル］アミノ］６－メチル－４，９－ジオキソ－８－（フェニルメチル）－１，５－ジオキソナン－７－イル （登録番号３２８２５６－７２－０）、及び（ｂ４９．９ｅ） Ｎ－［［３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イルメトキシ）－４－メトキシ－２－ピリジニル］カルボニル］－Ｏ－［２，５－ジデオキシ－３－Ｏ－（２－メチル－１－オキソプロピル）－２－（フェニルメチル）Ｌ－アラビノノイル］－Ｌ－セリン、（１→４’）－ラクトン（登録番号１２８５７０６－７０－８）が挙げられる。式ｂ４９．９の化合物の製造方法は、ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ９９／４００８１、ＷＯ２００１／０１４３３９、ＷＯ２００３／０３５６１７及びＷＯ２０１１０４４２１３に記載される。

【0354】

成分（ｂ４９．１０）は、式４９．１０

【化30】

［式中、Ｒ^ｂ６はＨ又はＦであり、そしてＲ^ｂ７は－ＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３又は－ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈである］の化合物に関する。式ｂ４９．１０の化合物の例は、（ｂ４９．１０ａ）
３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－［４－フルオロ－２－（１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド （登録番号１１７２６１１－４０－３）及び（ｂ４９．１０ｂ） ３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－［２－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール４－カルボキサミド （登録番号９２３９５３－９８－４）である。式４９．１０の化合物を、ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００７／０１７４５０に記載される方法により製造することができる。

【0355】

成分ｂ４９．１１は、式ｂ４９．１１

【化31】

［式中、
Ｒ^ｂ８は、ハロゲン、Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ又はＣ_２－Ｃ_４アルキニルであり；
Ｒ^ｂ９は、Ｈ、ハロゲン又はＣ_１－Ｃ_４アルキルであり；
Ｒ^ｂ１０は、Ｃ_１－Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１－Ｃ_１２ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_１２アルコ
キシ、Ｃ_２－Ｃ_１２アルコキシアルキル、Ｃ_２－Ｃ_１２アルケニル、Ｃ_２－Ｃ_１２アルキニル、Ｃ_４－Ｃ_１２アルコキシアルケニル、Ｃ_４－Ｃ_１２アルコキシアルキニル、Ｃ_１－Ｃ_１２アルキルチオ又はＣ_２－Ｃ_１２アルキルチオアルキルであり；
Ｒ^ｂ１１はメチル又は-Ｙ^ｂ１３－Ｒ^ｂ１２であり；
Ｒ^ｂ１２はＣ_１－Ｃ_２アルキルであり；そして
Ｙ^ｂ１３はＣＨ_２、Ｏ又はＳである］
の化合物に関する。

【0356】

式ｂ４９．１１の化合物の例としては、（ｂ４９．１１ａ） ２－［（３－ブロモ－６－キノリニル）オキシ］－Ｎ－（１，１－ジメチル－２－ブチン－１－イル）－２－（メチルチオ）アセトアミド、（ｂ４９．１１ｂ） ２［（３－エチニル－６－キノリニル）オキシ］－Ｎ－［１－（ヒドロキシメチル）－１－メチル－２－プロピン－１－イル］－２－（メチルチオ）アセトアミド、（ｂ４９．１１ｃ） Ｎ－（１，１－ジメチル－２－ブチン－１－イル）－２－［（３－エチニル－６－キノリニル）オキシ］－２－（メチルチオ）アセトアミド、（ｂ４９．１１ｄ） ２－［（３－ブロモ－８－メチル－６－キノリニル）オキシ］－Ｎ－（１，１－ジメチル－２－プロピン－１－イル）－２－（メチルチオ）アセトアミド及び（ｂ４９．１１ｅ） ２－［（３－ブロモ－６－キノリニル）オキシ］－Ｎ－（１，１－ジメチルエチル）ブタンアミドが挙げられる。式ｂ４９．１１の化合物、殺菌剤としてのそれらの使用及び製造方法は、一般的に公知であり；例えば、ＰＣＴ国際公開公報ＷＯ２００４／０４７５３８、ＷＯ２００４／１０８６６３、ＷＯ２００６／０５８６９９、ＷＯ２００６／０５８７００、ＷＯ２００８／１１０３５５、ＷＯ２００９／０３０４６９、ＷＯ２００９／０４９７１６及びＷＯ２００９／０８７０９８を参照のこと。

【0357】

成分４９．１２は、Ｎ’－［４－［［３－［（４－クロロフェニル）メチル］－１，２，４－チアジアゾール－５－イル］オキシ］－２，５－ジメチルフェニル］－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルメタンイミドアミドに関し、これはステロール類の生合成に関与するＣ２４－メチルトランスフェラーゼを阻害すると考えられている。

【0358】

したがって、注目すべきは、式１の化合物及び上述のクラス（１）～（４９）からなる群から選択される少なくとも１つの殺菌性化合物を含む混合物（すなわち、組成物）である。また、上記混合物（殺菌有効量で）を含み、そしてさらに界面活性剤、個体希釈剤及び液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる成分を含む組成物も注目すべきである。特に注目すべきは、式１の化合物及びクラス（１）～（４９）に関連する上に列挙された具体的な化合物の群から選択される少なくとも１つの殺菌性化合物を含む混合物（すなわち、組成物）である。また、特に注目すべきは、上記混合物（殺菌有効量で）を含み、そしてさらに界面活性剤、固体希釈剤及び液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる界面活性剤を含む組成物である。

【0359】

成分（ｂ）殺菌剤の例としては、アシベンゾラル－Ｓ－メチル、アルジモルフ、アメトクトラジン、アミスルブロム、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル（ベナラキシル－Ｍを含む）、ベノダニル、ベノミル、ベンチアバリカルブ（ベンチアバリカルブ－イソプロピルを含む）、ベンゾビンジフルピル、ベトキサジン、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ビキサフェン、ブラストサイジン－Ｓ、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カプタホール、キャプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、クロトリマゾール、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、クモキシストロビン、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジモキシストロビ
ン、ジニコナゾール（ジニコナゾール－Ｍを含む）、ジノカップ、ジチアノン、ジチオラン類、ドデモルフ、ドジン、エコナゾール、エジフェンホス、エノキサストロビン（エネストロブリンとしても知られる）、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エタボキサム、エチリモール、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンアミドン、フェナリモル、フェナミンストロビン、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンピラザミン、フェンチンアセテート、フェンチンクロリド、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フロメトキン、フロリルピコキサミド（ｆｌｏｒｙｌｐｉｃｏｘａｍｉｄ）、フルアジナム、フルジオキソニル、フルフェノキシストロビン、フルインダピル、フルモルフ、フルオピコリド、フルオピラム、フロウロイミド（ｆｌｏｕｒｏｉｍｉｄｅ）、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルチアニル、フルトラニル、フルトリアホール、フルキサピロキサド、ホルペット、フサライド、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジンアルベシル酸塩、イミノクタジン三酢酸塩、ヨードカルブ、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソコナゾール、イソフェタミド、イソプロチオラン、イソフルシプラム、イソピラザム、イソチアニル、カスガマイシン、クレソキシム－メチル、マンコゼブ、マンデプロパミド（ｍａｎｄｅｐｒｏｐａｍｉｄ）、マンデストロビン、マンネブ、メパニピリム、メプロニル、メプチルジノカップ、メタラキシル（メタラキシル－Ｍ／メフェノキサムを含む）、メフェントリフルコナゾール、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メチラム、メトミノストロビン、メトラフェノン、ミコナゾール、ミクロブタニル、ナフチフィン、ネオ－アゾシン、ヌアリモル、オクチリノン、オフラセ、オリサストロビン、オキサジキシル、オキサチアピプロリン、オキソリン酸、オキスポコナゾール、オキシカルボキシン、オキシテトラサイクリン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンフルフェン、ペンチオピラド、亜リン酸（その塩、例えば、ホセチル－アルミニウムを含む）、ピカルブトラゾクス、ピコキシストロビン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパマカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオカルブ、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン、ピラゾホス、ピリベンカルブ、ピリブチカルブ、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピリオフェノン、ピリイソオキサゾール、ピロキロン、ピロールニトリン、キンコナゾール、キノメチオネート、キノキシフェン、キントゼン、セダキサン、シルチオファム、シメコナゾール、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テブフロキン、テクロフタラム、テクナゼン、テルビナフィン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート、チオファネート－メチル、チラム、チアジニル、トルクロホス－メチル、トルニファニド、トルプロカルブ、トリフルアニド、リアジメホン、トリアジメノール、トリアリモール、トリチコナゾール、トリアゾキシド、三塩基性硫酸銅、トリシクラゾール、トリクロピリカルブ、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリモルフアミド、ウニコナゾール、ウニコナゾール－Ｐ、バリダマイシン、バリフェナラート （バリフェナールとしても知られる）、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、ゾキサミド、２－メチルプロパン酸（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－３－［［［３－［（アセチルオキシ）メトキシ］－４－メトキシ－２－ピリジニル］カルボニル］アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－８－（フェニルメチル）－１，５－ジオキソナン－７－イル、２－メチルプロパン酸（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－３－［［［３－（アセチルオキシ）－４－メトキシ－２－ピリジニル］カルボニル］アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－８－（フェニルメチル）－１，５－ジオキソナン－７－イル、Ｎ－［［３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イルメトキシ）－４－メトキシ－２－ピリジニル］カルボニル］－Ｏ－［２，５－ジデオキシ－３－Ｏ－（２－メチル－１－オキソプロピル）－２－（フェニルメチル）－Ｌ－アラビノノイル］－Ｌ－セリン、（１→４’）－ラクトン、Ｎ－［２－（１Ｓ，２Ｒ）－［１，１’－ビシクロプロピル］－２－イルフェニル］－３－
（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、２－［（３－ブロモ－６－キノリニル）オキシ］－Ｎ－（１，１－ジメチル－２－ブチン－１－イル）－２－（メチルチオ）アセトアミド、２－［（３－ブロモ－６－キノリニル）オキシ］－Ｎ－（１，１－ジメチルエチル）ブタンアミド、２－［（３－ブロモ－８－メチル－６－キノリニル）オキシ］－Ｎ－（１，１－ジメチル－２－プロピン－１－イル）－２－（メチルチオ）アセトアミド、２－ブトキシ－６－ヨード－３－プロピル－４Ｈ－１－ベンゾピラン－４－オン、Ｎ－［６－［［［［（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－ピリジニル］カルバミン酸３－ブチン－１－イル、α－（１－クロロシクロプロピル）－α－［２－（２，２－ジクロロシクロプロピル）エチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－エタノール、２－［２－（１－クロロシクロプロピル）－４－（２，２－ジクロロシクロプロピル）－２－ヒドロキシブチル］－１，２－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（αＳ）－［３－（４－クロロ－２－フルオロフェニル）－５－（２，４－ジフルオロフェニル）－４－イソオキサゾリル］－３－ピリジンメタノール、ｒｅｌ－１－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、ｒｅｌ－２－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－１，２－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、ｒｅｌ－１－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－５－（２－プロペン－１－イルチオ）－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、３－［５－（４－クロロフェニル）－２，３－ジメチル－３－イソオキサゾリジニル］ピリジン、２－［１－［２－［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル］－４－ピペリジニル］－４－チアゾールカルボン酸（２－クロロ－６－フルオロフェニル）メチル、Ｎ’－［４－［［３－［（４－クロロフェニル）メチル］－１，２，４－チアジアゾール－５－イル］オキシ］－２，５－ジメチルフェニル］－Ｎ－エチル－Ｎ－メチル－メタンイミドアミド、Ｎ－［２－［４－［［３－（４－クロロフェニル）－２－プロピン－１－イル］オキシ］－３－メトキシフェニル］エチル］－３－メチル－２－［（メチルスルホニル）アミノ］ブタンアミド、Ｎ－［２－［４－［［３－（４－クロロフェニル）－２－プロピン－１－イル］オキシ］－３－メトキシフェニル］エチル］－３－メチル－２－［（エチルスルホニル）アミノ］ブタンアミド、Ｎ’－［４－［４－クロロ－３－（トリフルオロメチル）フェノキシ］－２，５－ジメチルフェニル］－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルメタンイミドアミド、Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－Ｎ－［［２－（１－メチルエチル）フェニル］メチル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、Ｎ－［［（シクロプロピルメトキシ）アミノ］［６－（ジフルオロメトキシ）－２，３－ジフルオロフェニル］メチレン］ベンゼンアセトアミド、Ｎ－［２－（２，４－ジクロロフェニル）－２－メトキシ－１－メチルエチル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、Ｎ－（３’，４’－ジフルオロ［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－３－（トリフルオロメチル）－２－ピラジンカルボキサミド、３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－（２，３－ジヒドロ－１，１，３－トリメチル－１Ｈ－インデン－４－イル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－［４－フルオロ－２－（１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、５，８－ジフルオロ－Ｎ－［２－［３－メトキシ－４－［［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジニル］オキシ］フェニル］エチル］－４－キナゾリンアミン、３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－［２－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、１－［４－［４－［５Ｒ－［（２，６－ジフルオロフェノキシ）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－イソオキサゾリル］－２－チアゾリル］－１－ピペリジニル］－２－［５－メチル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］エタノン、Ｎ－（１，１－ジメチル－２－ブチン－１－
イル）－２－［（３－エチニル－６－キノリニル）オキシ］－２－（メチルチオ）アセトアミド、２，６－ジメチル－１Ｈ，５Ｈ－［１，４］ジチイノ［２，３－ｃ：５，６－ｃ’］ジピロール－１，３，５，７（２Ｈ，６Ｈ）－テトロン、２－［（３－エチニル－６－キノリニル）オキシ］－Ｎ－［１－（ヒドロキシメチル）－１－メチル－２－プロピン－１－イル］－２－（メチルチオ）アセトアミド、Ｎ－［１－［［［１－（４－シアノフェニル）エチル］スルホニル］メチル］プロピル］カルバミン酸４－フルオロフェニル、５－フルオロ－２－［（４－フルオロフェニル）メトキシ］－４－ピリミジンアミン、５－フルオロ－２－［（４－メチルフェニル）メトキシ］－４－ピリミジンアミン、
（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－３－［［［４－メトキシ－３－［［（２－メチルプロポキシ）カルボニル］オキシ］－２－ピリジニル］カルボニル］アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－８－（フェニルメチル）－１，５－ジオキソナン－７－イル－２－メチルプロパノアート、α－（メトキシイミノ）－Ｎ－メチル－２－［［［１－［３－（トリフルオロメチル）フェニル］エトキシ］イミノ］メチル］ベンゼンアセトアミド、２－メチルプロパン酸［［４－メトキシ－２－［［［（３Ｓ，７Ｒ，８Ｒ，９Ｓ）－９－メチル－８－（２－メチル－１－オキソプロポキシ）－２，６－ジオキソ－７－（フェニルメチル）－１，５－ジオキソナン－３－イル］アミノ］カルボニル］－３－ピリジニル］オキシ］メチル、Ｎ－［６－［［［［（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－ピリジニル］カルバミン酸ペンチル、Ｎ－［４－［［［［（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－チアゾリル］カルバミン酸ペンチル、及びＮ－［６－［［［［（Ｚ）－（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－ピリジニル］カルバミン酸ペンチル及び２－［１－［２－［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル］－４－ピペリジニル］－４－チアゾールカルボン酸（１Ｒ）－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレニルが挙げられる。したがって、注目すべきは、成分（ａ）として式１の化合物（又はそのＮ－オキシド若しくは塩）及び成分（ｂ）として前のリストから選択される少なくとも１つの殺菌剤を含む殺菌性組成物である。

【0360】

特に注目すべきは、式１の化合物（又はそのＮ－オキシド若しくは塩）（すなわち、組成物における成分（ａ））と、アゾキシストロビン、ベンゾビンジフルピル、ビキサフェン、キャプタン、カルプロパミド、クロロタロニル、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、エポキシコナゾール、エタボキサム、フェナリモル、フェンヘキサミド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルインダピル、フルオピラム、フルシラゾール、フルチアニル、ルトリアホール、フルキサピロキサド、ホルペット、イプロジオン、イソフェタミド、イソフルシプラム、イソピラザム、クレソキシム－メチル、マンコゼブ、マンデストロビン、メプチルジノカップ、メタラキシル（メタラキシル－Ｍ／メフェノキサムを含む）、メフェントリフルコナゾール、メトコナゾール、メトラフェノン、ミクロブタニル、オキサチアピプロリン、ペンフルフェン、ペンチオピラド、亜リン酸（その塩を含む、例えば、ホセチル－アルミニウム）、ピコキシストロビン、プロピコナゾール、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリメタニル、セダキサン
スピロキサミン、硫黄、テブコナゾール、チオファネート－メチル、トリフロキシストロビン、ゾキサミド、α－（１－クロロシクロプロピル）－α－［２－（２，２－ジクロロシクロプロピル）エチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－エタノール、２－［２－（１－クロロシクロプロピル）－４－（２，２－ジクロロシクロプロピル）－２－ヒドロキシブチル］－１，２－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、Ｎ－［２－（２，４－ジクロロフェニル）－２－メトキシ－１－メチルエチル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－（２，３－ジヒドロ－１，１，３－トリメチル－１Ｈ－インデン－４－イル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、１－［４－［４－
［５Ｒ－（２，６－ジフルオロフェニル）－４，５－ジヒドロ－３－イソオキサゾリル］－２－チアゾリル］－１－ピペリジニル］－２－［５－メチル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］エタノン、Ｎ－［６－［［［［（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）フェニルメチレン］アミノ］オキシ］メチル］－２－ピリジニル］カルバミン酸１，１－ジメチルエチル、２，６－ジメチル－１Ｈ，５Ｈ－［１，４］ジチイノ［２，３－ｃ：５，６－ｃ’］ジピロール－１，３，５，７（２Ｈ，６Ｈ）－テトロン、５－フルオロ－２－［（４－フルオロフェニル）メトキシ］－４－ピリミジンアミン、５－フルオロ－２－［（４－メチルフェニル）メトキシ］－４－ピリミジンアミン、（αＳ）－［３－（４－クロロ－２－フルオロフェニル）－５－（２，４－ジフルオロフェニル）－４－イソオキサゾリル］－３－ピリジンメタノール、ｒｅｌ－１－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、ｒｅｌ－２－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－１，２－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、及びｒｅｌ－１－［［（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）－２－オキシラニル］メチル］－５－（２－プロペン－１－イルチオ）－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール （すなわち、組成物中の成分（ｂ）として）との組み合わせである。

【0361】

本発明の化合物とともに製剤化され得る他の生物学的に活性な化合物又は薬剤の例は：
有害無脊椎動物防除化合物又は薬剤、例えばアバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アクリナトリン、アフィドピロペン （シクロプロパンカルボン酸［（３Ｓ，４Ｒ，４ａＲ，６Ｓ，６ａＳ，１２Ｒ，１２ａＳ，１２ｂＳ）－３－［（シクロプロピルカルボニル）オキシ］－１，３，４，４ａ，５，６，６ａ，１２，１２ａ，１２ｂ－デカヒドロ－６，１２－ジヒドロキシ－４，６ａ，１２ｂ－トリメチル－１１－オキソ－９－（３－ピリジニル）－２Ｈ，１１Ｈ－ナフト［２，１－ｂ］ピラノ［３，４－ｅ］ピラン－４－イル］メチル）、アミドフルメト （Ｓ－１９５５）、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス－メチル、ビフェントリン、ビフェナゼート、ブプロフェジン、カルボフラン、カルタップ、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス－メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シアントラニリプロール （３－ブロモ－１－（３－クロロ－２－ピリジニル）－Ｎ－［４－シアノ－２－メチル－６－［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－５－カルボキサミド）、シクラニリプロール （３－ブロモ－Ｎ－［２－ブロモ－４－クロロ－６－［［（１－シクロプロピルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］－１－（３－クロロ－２－ピリジニル）－１Ｈ－ピラゾール－５－カルボキサミド）、シクロキサプリド（ｃｙｃｌｏｘａｐｒｉｄ） （（５Ｓ，８Ｒ）－１－［（６－クロロ－３－ピリジニル）メチル］－２，３，５，６，７，８－ヘキサヒドロ－９－ニトロ－５，８－エポキシ－１Ｈ－イミダゾ［１，２－ａ］アゼピン）、シフルメトフェン、シフルトリン、ベータ－シフルトリン、シハロトリン、ラムダ－シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ディルドリン（ｄｉｅｌｄｒｉｎ）、ジフルベンズロン、ジメフルトリン（ｄｉｍｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ジメトアート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルシトリネート、フルフェノキシストロビン （（αＥ）－２－［［２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）フェノキシ］メチル］－α－（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル）、フルエンスルホン （５－クロロ－２－［（３，４，４－トリフルオロ－３－ブテン－１－イル）スルホニル］チアゾール）、フルピプロール（ｆｌｕｐｉｐｒｏｌｅ） （１－［２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－５－［（２－メチル－２－プロペン
－１－イル）アミノ］－４－［（トリフルオロメチル）スルフィニル］－１Ｈ－ピラゾール－３－カルボニトリル）、フルピラジフロン （４－［［（６－クロロ－３－ピリジニル）メチル］（２，２－ジフルオロエチル）アミノ］－２（５Ｈ）－フラノン）、タウ－フルバリネート、フルフェネリム （ＵＲ－５０７０１）、フルフェノクスロン、ホノホス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ヘプタフルトリン（ｈｅｐｔａｆｌｕｔｈｒｉｎ） （２，２－ジメチル－３－［（１Ｚ）－３，３，３－トリフルオロ－１－プロペン－１－イル］シクロプロパンカルボン酸［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（メトキシメチル）フェニル］メチル）、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メパーフルトリン （（１Ｒ，３Ｓ）－３－（２，２－ジクロロエテニル）－２，２－ジメチルシクロプロパンカルボン酸［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（メトキシメチル）フェニル］メチル）、メタフルミゾン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メソミル、メトプレン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、メトフルトリン、ミルべマイシンオキシム、モンフルオロトリン（ｍｏｍｆｌｕｏｒｏｔｈｒｉｎ） （［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（メトキシメチル）フェニル］メチル－３－（２－シアノ－１－プロペン－１－イル）－２，２－ジメチルシクロプロパンカルボキシラート）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ニコチン、ニテンピラム、ニチアジン（ｎｉｔｈｉａｚｉｎｅ）、ノバルロン、ノビフルムロン（ｎｏｖｉｆｌｕｍｕｒｏｎ） （ＸＤＥ－００７）、オキサミル、ピフルブミド （１，３，５－トリメチル－Ｎ－（２－メチル－１－オキソプロピル）－Ｎ－［３－（２－メチルプロピル）－４－［２，２，２－トリフルオロ－１－メトキシ－１－（トリフルオロメチル）エチル］フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド）、パラチオン、パラチオン－メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、プロフェノホス、プロフルトリン、ピメトロジン、ピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）、ピレトリン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、ピリミノストロビン（ｐｙｒｉｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ） （（αＥ）－２－［［［２－［（２，４－ジクロロフェニル）アミノ］－６－（トリフルオロメチル）－４－ピリミジニル］オキシ］メチル］－α－（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル）、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ロテノン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン（ＢＳＮ ２０６０）、スピロテトラマト、スルホキサフロル、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラメチルフルトリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｆｌｕｔｈｒｉｎ）、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ－ナトリウム、トルフェンピラド、トラロメトリン、トリアザメート、トリクロルホン及びトリフルムロン；並びに昆虫病原性細菌を含む生物学的製剤、例えば、バチルス・チューリンゲンシス亜種アイザワイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｓｕｂｓｐ． ａｉｚａｗａｉ）、バチルス・チューリンゲンシス亜種クルスタキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｓｕｂｓｐ． ｋｕｒｓｔａｋｉ）、及びバチルス・チューリンゲンシスの被包性デルタ－エンドトキシン類（例えば、Ｃｅｌｌｃａｐ、ＭＰＶ、ＭＰＶＩＩ）；昆虫病原性真菌、例えば、黒きょう病菌（ｇｒｅｅｎ ｍｕｓｃａｒｄｉｎｅ ｆｕｎｇｕｓ）；及びバキュロウイルス、ＨｚＮＰＶ、ＡｆＮＰＶのような核多角体病ウイルス（ＮＰＶ）を含む昆虫病原性ウイルス；並びにＣｐＧＶのような顆粒病ウイルス（ＧＶ）である。

【0362】

本発明の化合物及びその組成物は、有害無脊椎動物（例えばバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタ－エンドトキシン）に対して毒性のタンパク質を発現するように遺伝的に形質転換された植物に施用され得る。本発明の外因的に施用される殺菌性化合物の効果は、発現された毒素タンパク質とともに増強された効果を提供し得る。

【0363】

農学的保護剤（すなわち、殺虫剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び生物学的製剤）についての一般的な参考文献としては、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ、Ｅｄ．、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ、Ｆａｒｎｈａｍ、Ｓｕｒｒｅｙ、Ｕ．Ｋ．、２００３及びＴｈｅ ＢｉｏＰｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｌ． ｇ． Ｃｏｐｐｉｎｇ、Ｅｄ．、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ、Ｆａｒｎｈａｍ、Ｓｕｒｒｅｙ、Ｕ．Ｋ．、２００１が挙げられる。

【0364】

これらの様々な混合パートナーの１つ又はそれ以上が使用される実施態様については、式１の化合物に対するこれらの様々な混合パートナー（合計で）の質量比は、典型的には約１：３０００と約３０００：１との間である。注目すべきは、約１：３００と約３００：１との間の質量比（例えば、約１：３０と約３０：１との間）である。当業者は、簡単な実験により、所望の生物学的活性の範囲に必要な活性成分の生物学的有効量を容易に決定することができる。これらのさらなる成分を含めることにより、式１の化合物単独により防除される範囲を超えて防除される疾患の範囲が広がり得るということは明らかだろう。

【0365】

特定の例において、本発明の化合物と他の生物学的に活性な（特に殺菌性）化合物又は薬剤（すなわち、活性成分）との組み合わせは、相加よりも大きい（ｇｒｅａｔｅｒ－ｔｈａｎ－ａｄｄｉｔｉｖｅ）（すなわち増強された）効果を生じ得る。有効な有害生物防除を確実にしながら環境に放出される活性成分の量を減少させることは常に望ましい。農学的に満足なレベルの真菌防除を生じる施用量で殺菌性活性成分の増強された効果が生じる場合、そのような組み合わせは、作物生産費用を減少させ、かつ環境負荷を減少させるために有利であり得る。

【0366】

また特定の例において、本発明の化合物と他の生物学的に活性な化合物又は薬剤との組み合わせは、農学的環境に対して有益な生物に対して相加よりも小さい（ｌｅｓｓ－ｔｈａｎ－ａｄｄｉｔｉｖｅ）（すなわち、薬害軽減）効果を生じ得る。例えば、本発明の化合物は、農作物植物に対して除草剤を薬害軽減し得るか、又は殺虫剤から有益な昆虫種（例えば、昆虫捕食生物、ミツバチのような花粉媒介者）を保護し得る。

【0367】

種子処理において有用な混合物を提供するために式１の化合物との製剤化のために注目すべき殺菌剤としては、限定されないが、アミスルブロム、アゾキシストロビン、ボスカリド、カルベンダジム、カルボキシン、シモキサニル、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、フロリルピコキサミド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルフェノキシストロビン、フルキンコナゾール、フルオピコリド、フルオキサストロビン、フルトリアホール、フルキサピロキサド、イプコナゾール、イプロジオン、メタラキシル、メフェノキサム、メフェントリフルコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、パクロブトラゾール（ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌｅ）、ペンフルフェン、ピコキシストロビン、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、セダキサン、シルチオファム、テブコナゾール、チアベンダゾール、チオファネート－メチル、チラム、トリフロキシストロビン及びトリチコナゾールが挙げられる。

【0368】

式１の化合物とともに製剤化されて、種子処理において有用な混合物を提供することができる有害無脊椎動物防除化合物又は薬剤としては、限定されないが、アバメクチン、アセタミプリド、アクリナトリン、アフィドピロペン、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、ベンスルタップ、ビフェントリン、ブプロフェジン、カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルタップ、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロチアニジン、シアントラニリプロール、シクラニリプロール、シフルトリ
ン、ベータ－シフルトリン、シハロトリン、ガンマ－シハロトリン、ラムダ－シハロトリン、シペルメトリン、アルファ－シペルメトリン、ゼータ－シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ディルドリン、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、エトフェンプロックス、エトキサゾール、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルエンスルホン、フルフェノクスロン、フルフィプロール（ｆｌｕｆｉｐｒｏｌｅ）、フルピラジフロン、フルバリネート、ホルメタナート、ホスチアゼート、ヘプタフルトリン、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、ルフェヌロン、メパーフルトリン、メタフルミゾン、メチオカルブ、メソミル、メトプレン、メトキシフェノジド、モンフルオロトリン、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、ピフルブミド、ピメトロジン、ピレトリン、ピリダベン、ピリミノストロビン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルホキサフロル、テブフェノジド、テトラメトリン、テトラメチルフルトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ－ナトリウム、トラロメトリン、トリアザメート、トリフルムロン、バチルス・チューリンゲンシス デルタ－エンドトキシン、バチルス・チューリンゲンシスウイルス株及び核多角体病（Ｎｕｃｌｅｏ ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｓｉｓ）ウイルス株が挙げられる。

【0369】

種子処理に有用な式１の化合物を含む組成物は、植物病原性真菌若しくは細菌及び／又は線虫のような土壌伝搬性（ｓｏｉｌ ｂｏｒｎ）動物の有害な効果からの保護を提供する能力を有する細菌及び真菌をさらに含んでいてもよい。殺線虫特性を示す細菌としては、限定されないが、バチルス・フィルムス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｉｒｍｕｓ）、バチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｅｒｅｕｓ）、バシリウス・スブチリイス（Ｂａｃｉｌｌｉｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｉｓ）及びパストイリア・ペネトランス（Ｐａｓｔｅｕｒｉａ ｐｅｎｅｔｒａｎｓ）が挙げられ得る。適切なバチルス・フィルムス株は、ＣＮＣＭ Ｉ－１５８２株（ＧＢ－１２６）であり、これはＢｉｏＮｅｍ^ＴＭとして市販されている。適切なバチルス・セレウス株はＮＣＭＭ Ｉ－１５９２株である。両方のバチルス株がＵＳ ６，４０６，６９０において開示されている。殺線虫活性を示す他の適切な細菌は、バチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）ＩＮ９３７ａ及び枯草菌（Ｂ． ｓｕｂｔｉｌｉｓ）株ｇＢ０３である。殺菌特性を示す細菌としては、限定されないが、バチルス・プミルス（Ｂ． ｐｕｍｉｌｕｓ）株ｇＢ３４が挙げられ得る。殺線虫特性を示す真菌種としては、限定されないが、クワ暗斑病菌（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ）、パエシロミセス・リラシヌス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｌｉｌａｃｉｎｕｓ）及びプルプレオシリウム・リラシヌム（Ｐｕｒｐｕｒｅｏｃｉｌｌｉｕｍ ｌｉｌａｃｉｎｕｍ）が挙げられ得る。

【0370】

種子処理はまた、ハーピンと呼ばれ、火傷病菌（Ｅｒｗｉｎｉａ ａｍｙｌｏｖｏｒａ）のような特定の細菌植物病原体から単離されるエリシタータンパク質のような天然起源の１つ又はそれ以上の殺線虫剤も含み得る。一例は、Ｎ－Ｈｉｂｉｔ^ＴＭゴールドＣＳＴとして入手可能なＨａｒｐｉｎ－Ｎ－Ｔｅｋ種子処理技術である。

【0371】

種子処理はまた、微視的共生（ｍｉｃｒｏｓｙｍｂｉｏｔｉｃ）窒素固定細菌ダイズ根粒菌（Ｂｒａｄｙｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）のようなマメ科根粒細菌の１つ又はそれ以上の種を含み得る。これらの接種株（ｉｎｏｃｃｕｌａｎｔｓ）は、場合により１つ又はそれ以上のリポキトオリゴ糖（ｌｉｐｏ－ｃｈｉｔｏｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ）（ＬＣＯ）を含み得、これらは マメ科植物の根上の根粒形成の開始の間に根粒菌により産生される根粒形成（Ｎｏｄ）因子である。例えば、商品名Ｏｐｔｉｍｉｚｅ（登録商標）の種子処理技術は、接種株と組み合わせてＬＣＯ Ｐｒｏｍｏｔｅｒ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ^ＴＭを組み込む。

【0372】

種子処理はまた、菌根菌による根定着のレベルを増加させることができる１つ又はそれ以上のイソフラボンも含み得る。菌根菌は、水、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩及び金属のような栄養素の根取り込みを増強することにより植物の成長を改善する。イソフラボンの例としては、限定されないが、ゲニステイン、バイオチャニンＡ、ホルモノネチン、ダイゼイン、グリシテイン、ヘスペレチン、ナリンゲニ及びプラテンセインが挙げられる。ホルモノネチンは、ＰＨＣ Ｃｏｌｏｎｉｚｅ（登録商標）ＡＧのような菌根接種剤製品における活性成分として入手可能である。

【0373】

種子処理はまた、病原体による接触後に植物において全身獲得抵抗性を誘導する１つ又はそれ以上の植物活性化因子も含み得る。このような保護機構を誘導する植物活性化因子の例はアシベンゾラル－Ｓ－メチルである。

【0374】

以下の試験は、特定の病原体に対する本発明の化合物の防除有効性を実証する。しかし化合物により提供される病原体防除保護はこれらの種に限定されない。化合物の説明については以下の索引表Ａ～Ｅを参照のこと。以下の略号が索引表Ａ～Ｅにおいて使用される。：Ｍｅはメチルを意味し、ｉ－Ｐｒはイソプロピルを意味し、ｃ－Ｐｒはシクロプロピルを意味し、ｉ－Ｂｕはイソブチルを意味し、ｃ－Ｂｕはシクロブチルを意味し、ｔ－Ｂｕはｔｅｒｔ－ブチルを意味し、そしてＮＯ_２はニトロを意味する。略号「Ｃｍｐｄ．」は「化合物」を表し、そして略号「Ｅｘ．」は「実施例」を表し、そしてその実施例において製造される化合物を示す番号が後に続く。略号「ｍ．ｐ．」は融点を表す。「ＡＰ^＋
（Ｍ＋１）」欄に報告される数値は、最も高い同位体存在度を有する分子（すなわちＭ）へのＨ^＋（分子量１）の付加により形成される観察された分子イオンの分子量である。より低い存在度の１つ又はそれ以上のより大きい原子量の同位体（例えば、^３７Ｃｌ、^８１Ｂｒ）を含有する分子イオンの存在は報告されない。報告されたＭＳピークは、エレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ）又は大気圧化学イオン化（ＡＰＣＩ）を使用した質量分析により観察された。

【0375】

【表6】

【0376】

【表7】

【0377】

【表8】

【0378】

【表9】

【0379】

【表10】

【0380】

【表11】

【0381】

【表12】

【0382】

【表13】

【0383】

【表14】

【0384】

本発明の生物学的実施例
試験Ａ～Ｆについての試験懸濁剤を製造するための全体的なプロトコル：試験化合物を最初にアセトン中に最終体積の３％に等しい量で溶解し、次いで界面活性剤ＰＥＧ４００（多価アルコールエステル）２５０ｐｐｍを含有するアセトン及び精製水（５０／５０（体積）混合物）中に所望の濃度（ｐｐｍ）で懸濁させた。次いで、得られた懸濁剤を試験Ａ～Ｆで使用した。

【0385】

試験Ａ
試験液剤をコムギ実生上の流出（ｒｕｎ－ｏｆｆ）点に噴霧した。次の日に実生にチモセプトリア・トリチシ（Ｚｙｍｏｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ）（コムギ葉枯病の病原）の胞子懸濁液を播種し、そして飽和雰囲気下で２４℃で４８時間インキュベートし、次いで２０℃の成長室に１７日間移し、その期間の後に病害評点を行った。

【0386】

試験Ｂ
試験液剤をコムギ実生上の流出点に噴霧した。次の日に実生にプッシニア レコンジタ
ｆ．ｓｐ．トリチシ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）（コムギ赤さび病の病原）の胞子懸濁液を播種し、そして飽和雰囲気下で２０℃で２４時間インキュベートし、次いで２０℃の成長室に７日間移動し、その期間の後に病害評点を行った。

【0387】

試験Ｃ
試験懸濁剤をコムギ実生上の流出点に噴霧した。次の日に実生にブルメリア グラミニス ｆ．ｓｐ．トリチシ（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）（エリシフ グラミニス ｆ．ｓｐ．トリチシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）としても知られる、コムギウドンコ病の病原）の胞子粉剤を播種し、そして２０℃の成長室で８日間インキュベートし、その期間後に視覚的な病害評点を行った。

【0388】

試験Ｄ
試験液剤をダイズ実生の流出点に噴霧した。次の日に実生にファコプソラ パキリジ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）（アジアダイズさび病の病原）の胞子懸濁液を播種し、そして飽和雰囲気下で２２℃で２４時間インキュベートし、次いで２２℃の成長室に８日間移動させ、その期間後に視覚的病害評点を行った。

【0389】

試験Ｅ
試験懸濁剤をトマト実生上の流出点に噴霧した。次の日に実生にボトリチス・シネレア（トマト灰色かび病の病原）の胞子懸濁液を播種し、そして飽和雰囲気下で２０℃で４８時間インキュベートし、次いで２４℃の成長室に３日間移動させ、その期間後に視覚的病害評点を行った。

【0390】

試験Ｆ
試験懸濁剤をマト実生上の流出点に噴霧した。次の日に実生にアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）（トマト夏疫病の病原）の胞子懸濁液を播種し、そして飽和雰囲気下で２７℃で４８時間インキュベートし、次いで２０℃の成長室に３日間移動させ、その期間後に視覚的病害評点を行った。

【0391】

試験Ａ～Ｆについての結果を以下の表Ａに示す。１００の評点は１００％病害防除を示し、そして評点０は病害防除無しを示す（対照と比較）。ダッシュ（-）はその化合物が
試験されなかったことを示す。

【0392】

【表15】

【0393】

【表16】

【0394】

【表17】

【0395】

【表18】

【0396】

【表19】

【手続補正書】

【提出日】2024-08-23

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式１１

【化1】

［式中、
Ａは、

【化2】

であり、
式中、右に伸びる結合はＱを含有する環に結合しており、そして左に伸びる結合は、Ｙ－Ｎ（Ｒ³）Ｈ置換基を有するフェニル環に結合しており；
ＱはＣＲ⁶であり；
ＹはＣＲ^7aＲ^7bであり；
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれＦであり；
Ｒ³はＨであり；
ｎは０であり；
Ｒ⁶は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、アミノ、メチル、ｉ－プロピル、トリフルオロメチル、ＣＨＦ₂、メトキシ、エトキシ、ｉ－プロピルオキシ又はトリフルオロメトキシであり；
Ｒ^7aはＨであり；
Ｒ^7bはＨである］及びその塩から選択される化合物。

【請求項2】

Ｒ⁶はｉ－プロピルである、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

Ｒ⁶はトリフルオロメチルである、請求項１に記載の化合物。

【外国語明細書】