(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024167570
(43)【公開日】2024-12-04
(54)【発明の名称】化粧シート及びその製造方法、並びに基材
(51)【国際特許分類】
B32B 27/00 20060101AFI20241127BHJP
【ＦＩ】
B32B27/00 E
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023083740
(22)【出願日】2023-05-22
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】大久保 透
(72)【発明者】
【氏名】横井 達也
【テーマコード（参考）】
4F100
【Ｆターム（参考）】
4F100AH02A
4F100AK42A
4F100BA02
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10B
4F100CA13A
4F100CA30A
4F100EH17A
4F100HB00
4F100HB00B
4F100JA11A
4F100JD04
(57)【要約】
【課題】水蒸気バリア性が良好かつ意匠層と基材との密着性が良好である信頼性が高い化粧シート、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】基材１の上に意匠層２が積層した化粧シート１０であって、上記基材１は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材１で、冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はリチウム塩から選択した１又は２以上の化合物からなる。
【選択図】 図１
【解決手段】基材１の上に意匠層２が積層した化粧シート１０であって、上記基材１は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材１で、冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はリチウム塩から選択した１又は２以上の化合物からなる。
【選択図】 図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材の上に意匠層が積層した化粧シートであって、
上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、且つ冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、
上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる、
化粧シート。
上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、且つ冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、
上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる、
化粧シート。
【請求項2】
上記化合物のうちの少なくとも一つの化合物は、上記飽和脂肪酸が、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）、又はモンタン酸（Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯＨ）からなる、
請求項１に記載した化粧シート。
請求項１に記載した化粧シート。
【請求項3】
上記基材は、２層以上積層した複数層で構成され、
上記基材を構成する複数層のうち、少なくとも上記意匠層から最も離れた層である最外層に上記結晶核剤が添加されている、
請求項１又は請求項２に記載した化粧シート。
上記基材を構成する複数層のうち、少なくとも上記意匠層から最も離れた層である最外層に上記結晶核剤が添加されている、
請求項１又は請求項２に記載した化粧シート。
【請求項4】
上記基材は、更に顔料を含む、
請求項１に記載した化粧シート。
請求項１に記載した化粧シート。
【請求項5】
化粧シート用の基材であって、
上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、
上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる、
基材。
上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、
上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる、
基材。
【請求項6】
基材の上に意匠層が積層した化粧シートの製造方法であって、
ポリエチレンテレフタレート樹脂に結晶核剤を配合した混合物を原料として、Ｔダイ押出機により溶融状態で且つシート形状の樹脂を押し出し、上記押し出された溶融状態の樹脂を、金属製の温調ロールを用いて冷却速度を制御しつつ固化させることで、上記基材を作製し、
上記結晶核剤として、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いる、
化粧シートの製造方法。
ポリエチレンテレフタレート樹脂に結晶核剤を配合した混合物を原料として、Ｔダイ押出機により溶融状態で且つシート形状の樹脂を押し出し、上記押し出された溶融状態の樹脂を、金属製の温調ロールを用いて冷却速度を制御しつつ固化させることで、上記基材を作製し、
上記結晶核剤として、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いる、
化粧シートの製造方法。
【請求項7】
上記基材の冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下となるように、上記冷却速度を調整する、
請求項６に記載した化粧シートの製造方法。
請求項６に記載した化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化粧シート及び化粧シートの製造方法に関する技術である。本発明は、特に、水蒸気バリア性に優れた化粧シート及びその製造方法に好適な技術である。
【背景技術】
【0002】
化粧シートは、例えば、基材の上に意匠層が形成される。その化粧シートの基材には、紙又はオレフィン樹脂が汎用的に用いられている。しかし、これらの基材を用いた化粧シートは、水蒸気バリア性に乏しい。このため、用途によっては化粧シートを貼り合わせる木質基材が外気の湿度の影響を受けて、反りや割れ等が生じる可能性が懸念されている。
これに対し、ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴとも記載する）を基材に用いた化粧シートが知られている（例えば、特許文献１の熱可塑性樹脂フィルム６を参照）。
これに対し、ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴとも記載する）を基材に用いた化粧シートが知られている（例えば、特許文献１の熱可塑性樹脂フィルム６を参照）。
【0003】
樹脂製の基材は、例えば、Ｔダイを用いた一般的なキャスト成膜で製造される。しかし、ＰＥＴは、結晶性樹脂であるが、結晶化速度が遅い。このため、Ｔダイを用いて製造したＰＥＴ製の基材（以下、ＰＥＴ基材とも記載する）は、そのままでは非晶質状態となっている。したがって、水蒸気バリア性向上に寄与する結晶化状態とするために、キャスト直後のＰＥＴ基材に対し延伸処理を施して、基材を構成するＰＥＴを結晶化させることが一般的に行われている。
【0004】
延伸処理によるＰＥＴの結晶化は、機械的強度や水蒸気バリア性などの、ＰＥＴ基材の諸特性を向上させる。しかし、そのＰＥＴ基材を化粧シートの基材として用いた場合、基材上に印刷形成される意匠層との密着性が十分でなく、化粧シートの信頼性に問題が生じる場合があるという課題がある。また、加熱収縮による寸法変化に異方性があるため、化粧シートの製造工程において悪影響を及ぼす場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０００－１５７３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、上記の課題に着目してなされたもので、水蒸気バリア性が良好かつ意匠層と基材との密着性が良好な、信頼性が高い化粧シート、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
課題解決のために、本発明の一態様は、基材の上に意匠層が積層した化粧シートであって、上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、且つ冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる。
【0008】
また、本発明の他の態様は、基材の上に意匠層が積層した化粧シートの製造方法であって、ポリエチレンテレフタレート樹脂に結晶核剤を配合した混合物を原料として、Ｔダイ押出機により溶融状態で且つシート形状の樹脂を押し出し、上記押し出された溶融状態の樹脂を、金属製の温調ロールを用いて冷却速度を制御しつつ固化させることで、上記基材を作製し、上記結晶核剤として、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いる。
【発明の効果】
【0009】
本発明の様態によれば、水蒸気バリア性が良好で、かつ意匠層と基材との密着性が良好な、信頼性が高い化粧シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下に、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各厚みの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状などを下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各厚みの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状などを下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【0012】
（構成）
本実施形態の化粧シート１０は、図１に示すように、基材１の上に意匠層２が直接に積層した積層体を有する化粧シートである。
図１に例示する化粧シート１０は、基材１の一方の面（図１では上面）側に、意匠層２、透明樹脂層３、表面保護層４がこの順に積層されて構成されている。基材１の他方の面（図１では下面）側に、他の層が積層されていてもよい。
本実施形態の化粧シート１０は、図１に示すように、基材１の上に意匠層２が直接に積層した積層体を有する化粧シートである。
図１に例示する化粧シート１０は、基材１の一方の面（図１では上面）側に、意匠層２、透明樹脂層３、表面保護層４がこの順に積層されて構成されている。基材１の他方の面（図１では下面）側に、他の層が積層されていてもよい。
【0013】
＜基材１＞
本実施形態の基材１は、ＰＥＴ製である。すなわち、基材１は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分として構成される。主成分とは、例えば、全体の９０質量％以上を指す。なお、化粧シートの基材１は、可撓性でシート形状となっている。
基材１は、添加剤として結晶核剤を含む。
本実施形態では、結晶核剤として、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いた。
本実施形態の基材１は、ＰＥＴ製である。すなわち、基材１は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分として構成される。主成分とは、例えば、全体の９０質量％以上を指す。なお、化粧シートの基材１は、可撓性でシート形状となっている。
基材１は、添加剤として結晶核剤を含む。
本実施形態では、結晶核剤として、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いた。
【0014】
飽和脂肪酸としては、ステアリン酸（炭素数１８）、アラキジン酸（同２０）、ヘンイコシル酸（同２１）、ベヘン酸（同２２）、リグノセリン酸（同２４）、セロチン酸（同２６）、モンタン酸（同２８）、及びその連鎖異性体が例示できる。特に、飽和脂肪酸としては、汎用性に優れるステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸が好ましい。更に、ＰＥＴ基材１の外観性の観点から、飽和脂肪酸としては、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）又はモンタン酸（Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯＨ）が特に好ましい。
【0015】
結晶核剤の配合量（添加量）は、ＰＥＴ基材１の製造条件にもよるが、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０．０５～０．５質量部とする。配合量が０．０５部以下であると、ＰＥＴ基材１の結晶性不足による水蒸気バリア性の低下や、後述の製造工程にて成膜性の悪化のおそれがある。一方、配合量が０．５質量部を超えると、ＰＥＴ基材１に、白濁やブツなどの外観不良が生じやすくなる。
なお、ＰＥＴ基材１が複数層で構成される場合、上記の結晶核剤の配合量は、各層毎に個別に規定される。
なお、ＰＥＴ基材１が複数層で構成される場合、上記の結晶核剤の配合量は、各層毎に個別に規定される。
【0016】
ＰＥＴ基材１は、隠蔽性や意匠性を付与するために顔料を含んでいてもよい。顔料としては酸化チタン、酸化鉄、酸化クロムなどが用いられる。ＰＥＴ基材１は、結晶核剤以外の公知の添加剤を含んでいてもよい。
なお、ＰＥＴ基材１が複数層で構成される場合、顔料は、少なくとも意匠層２と接する層に含まれるように構成する。
なお、ＰＥＴ基材１が複数層で構成される場合、顔料は、少なくとも意匠層２と接する層に含まれるように構成する。
【0017】
また、基材１は、複数の層から構成されていても良い。この場合、基材１を構成する各層は、ＰＥＴ製とする。また、基材１が複数の層から構成される場合、上記の結晶核剤は、少なくとも、意匠層２から離れた最外層の基材１（反対側の面を構成する層）に添加されていればよい。
また、本実施形態のＰＥＴ基材１は、冷結晶化熱量が、３Ｊ／ｇ以下に調整されている。
ＰＥＴ基材１の冷結晶化熱量は、例えば、ＰＥＴ基材１の作製時の温調ロールの温度を制御することで制御することが出来る。
また、本実施形態のＰＥＴ基材１は、冷結晶化熱量が、３Ｊ／ｇ以下に調整されている。
ＰＥＴ基材１の冷結晶化熱量は、例えば、ＰＥＴ基材１の作製時の温調ロールの温度を制御することで制御することが出来る。
【0018】
＜意匠層２＞
意匠層２は、ＰＥＴ基材１の一方の面に、グラビア印刷、オフセット印刷等の各種印刷方法で形成される。すなわち、意匠層２は、木目柄、石目柄等、加飾のための印刷がなされた絵柄模様などを付与する層である。
意匠層２の形成に使用する印刷インキの種類は特に限定されず、化粧シート１０の形成に使用されている公知の印刷インキを使用することができる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂系、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂系、ブチラール系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アルキド系、ポリアミド系等のバインダー樹脂に、有機又は無機の染料又は顔料や、必要に応じて充填剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、安定剤その他の添加剤を適宜添加し、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整した印刷インキであってもよい。印刷インキは、それぞれの印刷法に適した印刷インキを用いることができる。
意匠層２は、２層以上の積層体で構成されても良い。
意匠層２は、ＰＥＴ基材１の一方の面に、グラビア印刷、オフセット印刷等の各種印刷方法で形成される。すなわち、意匠層２は、木目柄、石目柄等、加飾のための印刷がなされた絵柄模様などを付与する層である。
意匠層２の形成に使用する印刷インキの種類は特に限定されず、化粧シート１０の形成に使用されている公知の印刷インキを使用することができる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂系、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂系、ブチラール系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アルキド系、ポリアミド系等のバインダー樹脂に、有機又は無機の染料又は顔料や、必要に応じて充填剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、安定剤その他の添加剤を適宜添加し、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整した印刷インキであってもよい。印刷インキは、それぞれの印刷法に適した印刷インキを用いることができる。
意匠層２は、２層以上の積層体で構成されても良い。
【0019】
＜透明樹脂層３＞
透明樹脂層３は、意匠層２が有する絵柄等の意匠が透けて見えるように、例えば透明な熱可塑性樹脂で形成される。透明樹脂層３は、透明であればよく、例えば、塩化ビニル樹脂以外の種々の樹脂であってもよい。
透明樹脂層３は、意匠層２が有する絵柄等の意匠が透けて見えるように、例えば透明な熱可塑性樹脂で形成される。透明樹脂層３は、透明であればよく、例えば、塩化ビニル樹脂以外の種々の樹脂であってもよい。
【0020】
＜表面保護層４＞
表面保護層４は、化粧シート１０の最表面にあって、意匠層２などを保護する役割を果たす。つまり、表面保護層４は、化粧シート１０の表面物性を向上させるものであり、化粧シート１０表面に耐傷性や耐汚染性、滑り性等を付与し、艶、触感等に影響を与えるものである。
表面保護層４は、紫外線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂を含むことが好ましい。具体的には、表面保護層４の材料としては、例えば、熱硬化型樹脂と紫外線硬化型樹脂（ＵＶ硬化型樹脂）との混合物（ブレンド樹脂）が好ましい。
表面保護層４は、化粧シート１０の最表面にあって、意匠層２などを保護する役割を果たす。つまり、表面保護層４は、化粧シート１０の表面物性を向上させるものであり、化粧シート１０表面に耐傷性や耐汚染性、滑り性等を付与し、艶、触感等に影響を与えるものである。
表面保護層４は、紫外線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂を含むことが好ましい。具体的には、表面保護層４の材料としては、例えば、熱硬化型樹脂と紫外線硬化型樹脂（ＵＶ硬化型樹脂）との混合物（ブレンド樹脂）が好ましい。
【0021】
（化粧シート１０の製造方法）
本実施形態の化粧シート１０は、基材１の上に印刷によって意匠層２を形成し、更に、その意匠層２の上に、透明樹脂層３、表面保護層４をこの順に積層することで製造される。
本実施形態の基材１は、図２に示すような装置を利用して作製される。
すなわち、ＰＥＴに結晶核剤を添加（配合）した混合物からなる原料をＴダイ押出機１１に投入し、Ｔダイ押出機１１で溶融押出することで、Ｔダイ１１Ａから、溶融状態の樹脂２０をシート形状に成型して押し出す。押し出された溶融状態の樹脂２０は、金属製の温調ロール１２で案内されて搬送されることで、冷却速度が抑制される方向に冷却温度が制御されながら固化する。ＰＥＴに添加する結晶核剤は、上述の通り、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いる。原料における結晶核剤の配合量は、例えば、ＰＥＴ樹脂１００質量部に対し、０．０５～０．５質量部とする。
本実施形態の化粧シート１０は、基材１の上に印刷によって意匠層２を形成し、更に、その意匠層２の上に、透明樹脂層３、表面保護層４をこの順に積層することで製造される。
本実施形態の基材１は、図２に示すような装置を利用して作製される。
すなわち、ＰＥＴに結晶核剤を添加（配合）した混合物からなる原料をＴダイ押出機１１に投入し、Ｔダイ押出機１１で溶融押出することで、Ｔダイ１１Ａから、溶融状態の樹脂２０をシート形状に成型して押し出す。押し出された溶融状態の樹脂２０は、金属製の温調ロール１２で案内されて搬送されることで、冷却速度が抑制される方向に冷却温度が制御されながら固化する。ＰＥＴに添加する結晶核剤は、上述の通り、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いる。原料における結晶核剤の配合量は、例えば、ＰＥＴ樹脂１００質量部に対し、０．０５～０．５質量部とする。
【0022】
このような基材１の作製の際に、Ｔダイ押出機１１からの溶融押出の速度と、温調ロール１２の回転速度で、固化する樹脂２０のラインスピードを制御すると共に、温調器１３によって温調ロール１２の表面温度を制御する。
ここで、ＰＥＴ基材１の結晶化度は、固化する際の、ラインスピードと温調ロール１２の表面温度で変化する。また、温調ロール１２のロール温度（ロールの表面温度）は、通常は１４０℃～２２０℃に調整される。ロール温度が１４０℃以下の場合、溶融状態からの冷却速度が過大となり、結晶化度が不足する。この結果、温調ロール１２からの剥離性が悪くなり、剥離時に基材１の変形が生じやすい。一方、ロール温度が２２０℃以上の場合、温調ロール１２を通過してからの温度変化が大きく基材１に変形が生じやすい。
ここで、ＰＥＴ基材１の結晶化度は、固化する際の、ラインスピードと温調ロール１２の表面温度で変化する。また、温調ロール１２のロール温度（ロールの表面温度）は、通常は１４０℃～２２０℃に調整される。ロール温度が１４０℃以下の場合、溶融状態からの冷却速度が過大となり、結晶化度が不足する。この結果、温調ロール１２からの剥離性が悪くなり、剥離時に基材１の変形が生じやすい。一方、ロール温度が２２０℃以上の場合、温調ロール１２を通過してからの温度変化が大きく基材１に変形が生じやすい。
【0023】
このような観点に基づき、ＰＥＴ基材１が結晶化するように、ラインスピードと温調ロール１２の表面温度を制御する。そして、固化するＰＥＴ基材１の冷却速度を抑制することにより、ＰＥＴ基材１の結晶化度を増大させる。これによって、延伸処理を施さなくても、ＰＥＴ基材１の冷結晶化熱量を、３Ｊ／ｇ以下とすることができる。
【0024】
（作用その他）
ＰＥＴは結晶化の進行が遅い樹脂であり、通常のＴダイを用いた押出形成では溶融状態から非晶状態で固化する。本実施形態では、ＰＥＴ基材１を構成するＰＥＴに結晶核剤を配合した。そして、Ｔダイ押出成形時に温調ロール１２を用い、ＰＥＴの冷却速度を抑制することにより、ＰＥＴ基材１の結晶化度を増大させる。
結晶性の指標の一つが冷結晶化熱量である。冷結晶化は、固体状の非晶質ＰＥＴが融点以下の温度で結晶化する現象であり、１２０℃～１４０℃以上に加熱すると進行する。冷結晶化時の発熱量が冷結晶化熱量であり、冷結晶化熱量は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定が可能である。
ＰＥＴは結晶化の進行が遅い樹脂であり、通常のＴダイを用いた押出形成では溶融状態から非晶状態で固化する。本実施形態では、ＰＥＴ基材１を構成するＰＥＴに結晶核剤を配合した。そして、Ｔダイ押出成形時に温調ロール１２を用い、ＰＥＴの冷却速度を抑制することにより、ＰＥＴ基材１の結晶化度を増大させる。
結晶性の指標の一つが冷結晶化熱量である。冷結晶化は、固体状の非晶質ＰＥＴが融点以下の温度で結晶化する現象であり、１２０℃～１４０℃以上に加熱すると進行する。冷結晶化時の発熱量が冷結晶化熱量であり、冷結晶化熱量は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定が可能である。
【0025】
本実施形態では、ＰＥＴ基材１の冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下となるように、樹脂２０の冷却速度を制御した。３Ｊ／ｇを超えると、ＰＥＴの結晶性が不足するため、化粧シート１０の水蒸気バリア性が十分に発現しない。
【0026】
以上のことから、本実施形態では、基材１に対し、化粧シート１０に必要な意匠層２との密着性を保持しつつ水蒸気バリア性の改善を図る。
ここで、本実施形態のＰＥＴ基材１は、冷却速度を制御することで、ＰＥＴを結晶化させるため、延伸処理が不要である。すなわち、本実施形態のＰＥＴ基材１は、延伸処理が不要なため、延伸処理を施した従来のＰＥＴ基材に比べ、寸法変化による異方性が抑えられて、化粧シートの信頼性が高くなる。また、本実施形態のＰＥＴ基材１は、意匠層２との密着性も、延伸処理を施したＰＥＴ基材に比較して向上させることができる。
ここで、本実施形態のＰＥＴ基材１は、冷却速度を制御することで、ＰＥＴを結晶化させるため、延伸処理が不要である。すなわち、本実施形態のＰＥＴ基材１は、延伸処理が不要なため、延伸処理を施した従来のＰＥＴ基材に比べ、寸法変化による異方性が抑えられて、化粧シートの信頼性が高くなる。また、本実施形態のＰＥＴ基材１は、意匠層２との密着性も、延伸処理を施したＰＥＴ基材に比較して向上させることができる。
【0027】
（その他）
本開示は、次の構成も取り得る。
（１）基材の上に意匠層が積層した化粧シートであって、
上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、且つ冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、
上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる、
化粧シート。
本開示は、次の構成も取り得る。
（１）基材の上に意匠層が積層した化粧シートであって、
上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、且つ冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、
上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる、
化粧シート。
【0028】
（２）上記化合物のうちの少なくとも一つの化合物は、上記飽和脂肪酸が、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）、又はモンタン酸（Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯＨ）からなる。
(３)上記基材は、２層以上積層した複数層で構成され、
上記基材を構成する複数層のうち、少なくとも上記意匠層から最も離れた層である最外層に上記結晶核剤が添加されている。
（４）上記基材は、更に顔料を含む。
(３)上記基材は、２層以上積層した複数層で構成され、
上記基材を構成する複数層のうち、少なくとも上記意匠層から最も離れた層である最外層に上記結晶核剤が添加されている。
（４）上記基材は、更に顔料を含む。
【0029】
（５）化粧シート用の基材であって、
上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、
上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる。
上記基材は、結晶核剤を含むポリエチレンテレフタレート製の基材で、冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であり、
上記結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物からなる。
【0030】
（６）基材の上に意匠層が積層した化粧シートの製造方法であって、
ポリエチレンテレフタレート樹脂に結晶核剤を配合した混合物を原料として、Ｔダイ押出機により溶融状態で且つシート形状の樹脂を押し出し、上記押し出された溶融状態の樹脂を、金属製の温調ロールを用いて冷却速度を制御しつつ固化させることで、上記基材を作製し、
上記結晶核剤として、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いる。
（７）上記基材の冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下となるように、上記冷却速度を調整する。
ポリエチレンテレフタレート樹脂に結晶核剤を配合した混合物を原料として、Ｔダイ押出機により溶融状態で且つシート形状の樹脂を押し出し、上記押し出された溶融状態の樹脂を、金属製の温調ロールを用いて冷却速度を制御しつつ固化させることで、上記基材を作製し、
上記結晶核剤として、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩、及び一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のリチウム塩のうちから選択した、１又は２以上の化合物を用いる。
（７）上記基材の冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下となるように、上記冷却速度を調整する。
【実施例0031】
以下に、本実施形態に基づく実施例を説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
＜実施例１＞
顔料マスターバッチ（ポリエチレンテレフタラート／酸化チタン＝５０／５０質量部）（４０質量部）と、ＰＥＴ樹脂ペレット（６０質量部）と、モンタン酸ナトリウム粉末（化学式：Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯＮａ）（０．２５質量部）とをドライブレンドした混合物を、実施例１では用いた。その混合物を、Ｔダイの温度を２８０℃、温調ロールの表面温度を１８０℃に制御して、単軸Ｔダイ押出機による押出成膜を行って、実施例１のＰＥＴ基材（厚み１００μｍ）を作製した。
＜実施例１＞
顔料マスターバッチ（ポリエチレンテレフタラート／酸化チタン＝５０／５０質量部）（４０質量部）と、ＰＥＴ樹脂ペレット（６０質量部）と、モンタン酸ナトリウム粉末（化学式：Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯＮａ）（０．２５質量部）とをドライブレンドした混合物を、実施例１では用いた。その混合物を、Ｔダイの温度を２８０℃、温調ロールの表面温度を１８０℃に制御して、単軸Ｔダイ押出機による押出成膜を行って、実施例１のＰＥＴ基材（厚み１００μｍ）を作製した。
【0032】
作製したＰＥＴ基材の両面にコロナ処理後（表面処理後）、上記押出成膜の際に温調ロールに接していない面に対し、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ（株）製）を用いて、木目柄をグラビア印刷して意匠層を形成した。このＰＥＴ基材と印刷層の積層体を、以下、印刷基材と呼ぶ。
次に、印刷基材の意匠層側に透明樹脂層としてポリオレフィンフィルム（厚み１００μｍ）をドライラミネート形成後、更に、表面保護層として２液硬化ポリウレタン系ハードコート層（厚み８μｍ）を塗布形成し、実施例１の化粧シートを作製した。
次に、印刷基材の意匠層側に透明樹脂層としてポリオレフィンフィルム（厚み１００μｍ）をドライラミネート形成後、更に、表面保護層として２液硬化ポリウレタン系ハードコート層（厚み８μｍ）を塗布形成し、実施例１の化粧シートを作製した。
【0033】
＜実施例２＞
実施例１のＴダイ押出機の温調ロール１２の表面温度を、１７０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして実施例２の化粧シートを作製した。
＜実施例３＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、モンタン酸リチウム（化学式：Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯＬｉ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして実施例３の化粧シートを作製した。
実施例１のＴダイ押出機の温調ロール１２の表面温度を、１７０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして実施例２の化粧シートを作製した。
＜実施例３＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、モンタン酸リチウム（化学式：Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯＬｉ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして実施例３の化粧シートを作製した。
【0034】
＜実施例４＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、ベヘン酸ナトリウム（化学式：Ｃ２２Ｈ４５ＣＯＯＮａ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして実施例４の化粧シートを作製した。
＜実施例５＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、ステアリン酸ナトリウム（化学式：Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＮａ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして実施例５の化粧シートを作製した。
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、ベヘン酸ナトリウム（化学式：Ｃ２２Ｈ４５ＣＯＯＮａ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして実施例４の化粧シートを作製した。
＜実施例５＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、ステアリン酸ナトリウム（化学式：Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＮａ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして実施例５の化粧シートを作製した。
【0035】
＜実施例６＞
実施例１のＰＥＴ基材を、多層押出により２層構成とした以外は、実施例１と同様にして実施例６の化粧シートを作製した。
実施例６のＰＥＴ基材の２層構成は、次の通りである。
・第一層（温調ロール１２接触側の意匠層と非接触の層）
実施例１と同じ混合物を使用して作製された層であり、厚みを９０μｍとした。
・第二層（温調ロール１２非接触側の意匠層と接触の層）
ＰＥＴ樹脂ペレットのみを使用して作製された層であり、厚みを１０μｍとした。
なお、２層とも延伸工程を行っていない。
実施例１のＰＥＴ基材を、多層押出により２層構成とした以外は、実施例１と同様にして実施例６の化粧シートを作製した。
実施例６のＰＥＴ基材の２層構成は、次の通りである。
・第一層（温調ロール１２接触側の意匠層と非接触の層）
実施例１と同じ混合物を使用して作製された層であり、厚みを９０μｍとした。
・第二層（温調ロール１２非接触側の意匠層と接触の層）
ＰＥＴ樹脂ペレットのみを使用して作製された層であり、厚みを１０μｍとした。
なお、２層とも延伸工程を行っていない。
【0036】
＜比較例１＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、パルミチン酸ナトリウム（化学式：Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＮａ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして比較例１の化粧シートを作製した。
＜比較例２＞
実施例１のＴダイ押出機の温調ロール１２の表面温度を１６０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして比較例２の化粧シートを作製した。
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、パルミチン酸ナトリウム（化学式：Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＮａ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして比較例１の化粧シートを作製した。
＜比較例２＞
実施例１のＴダイ押出機の温調ロール１２の表面温度を１６０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして比較例２の化粧シートを作製した。
【0037】
＜比較例３＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、モンタン酸亜鉛（化学式：（Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯ）２Ｚｎ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして比較例３の化粧シートを作製した。
＜比較例４＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、安息香酸ナトリウム（化学式：（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＮａ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして比較例４の化粧シートを作製した。
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、モンタン酸亜鉛（化学式：（Ｃ２７Ｈ５５ＣＯＯ）２Ｚｎ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして比較例３の化粧シートを作製した。
＜比較例４＞
実施例１のモンタン酸ナトリウムを、安息香酸ナトリウム（化学式：（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＮａ）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして比較例４の化粧シートを作製した。
【0038】
＜比較例５＞
実施例１のＰＥＴ基材を、２軸延伸白色ＰＥＴ（ルミラー＃１００Ｅ２０、厚み１００μｍ、東レ（株）製）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして比較例５の化粧シートを作製した。
実施例１のＰＥＴ基材を、２軸延伸白色ＰＥＴ（ルミラー＃１００Ｅ２０、厚み１００μｍ、東レ（株）製）に置き換えた以外は、実施例１と同様にして比較例５の化粧シートを作製した。
【0039】
（評価）
表１に、各実施例と各比較例の構成条件、及び以下の評価の評価結果を示す。
表１に、各実施例と各比較例の構成条件、及び以下の評価の評価結果を示す。
【表1】
【0040】
＜冷結晶化熱量＞
各実施例及び各比較例の各ＰＥＴ基材１について、ＪＩＳＫ７１２１（プラスチックの転移熱測定方法）に準じて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により冷結晶化熱量を測定した。
＜基材外観＞
各実施例及び各比較例の各ＰＥＴ基材について外観を目視評価した。
判定基準は次の通りとした。
各実施例及び各比較例の各ＰＥＴ基材１について、ＪＩＳＫ７１２１（プラスチックの転移熱測定方法）に準じて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により冷結晶化熱量を測定した。
＜基材外観＞
各実施例及び各比較例の各ＰＥＴ基材について外観を目視評価した。
判定基準は次の通りとした。
【0041】
○（合格） ：シワ、ひび割れ、粒子状異物、その他異常が認められない。
△（合格） ：シワが軽微に認められるが、ひび割れと粒子状異物は認められない。
×（不合格）：シワ、ひび割れ、粒子状異物の何れかが認められる。
△（合格） ：シワが軽微に認められるが、ひび割れと粒子状異物は認められない。
×（不合格）：シワ、ひび割れ、粒子状異物の何れかが認められる。
【0042】
＜インキ密着性＞
各実施例及び各比較例の各印刷基材について、ＪＩＳＫ５６００（塗料一般試験方法）に準じて、碁盤目カットセル（１ｍｍ角、２５個）のセロテープ（登録商標）剥離を行った。剥離後の外観を目視確認し、以下の基準で判定した。なお、印刷基材とは、上述の通り、ＰＥＴ基材の上に印刷層だけを形成した積層体を指す。
判定基準は次の通りとした。
○（合格） ：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
△（合格） ：カットの交差点の一部（５％以下）に小さな剥がれが認められる。
×（不合格）：カットセルの内部に１箇所以上の剥がれが生じる。
各実施例及び各比較例の各印刷基材について、ＪＩＳＫ５６００（塗料一般試験方法）に準じて、碁盤目カットセル（１ｍｍ角、２５個）のセロテープ（登録商標）剥離を行った。剥離後の外観を目視確認し、以下の基準で判定した。なお、印刷基材とは、上述の通り、ＰＥＴ基材の上に印刷層だけを形成した積層体を指す。
判定基準は次の通りとした。
○（合格） ：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
△（合格） ：カットの交差点の一部（５％以下）に小さな剥がれが認められる。
×（不合格）：カットセルの内部に１箇所以上の剥がれが生じる。
【0043】
＜水蒸気バリア性＞
各実施例及び各比較例の各化粧シートについて、ＪＩＳＺ０２０８（防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法））に準じて透湿度を測定した。
判定基準は次に通りとした。なお、透湿度の単位は、［ｇ／ｍ２／ｄａｙ］である。
○（合格） ：５未満
△（合格） ：５以上７未満
×（不合格）：７以上
各実施例及び各比較例の各化粧シートについて、ＪＩＳＺ０２０８（防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法））に準じて透湿度を測定した。
判定基準は次に通りとした。なお、透湿度の単位は、［ｇ／ｍ２／ｄａｙ］である。
○（合格） ：５未満
△（合格） ：５以上７未満
×（不合格）：７以上
【0044】
（評価結果）
表１に示すように、比較例１や比較例４のように、ＰＥＴ基材に結晶核剤が配合されていても、その結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩ないしリチウム塩のうちから選択される化合物でない場合には、ＰＥＴ基材１に延伸工程を施していないため、評価が出来る状態では無いか、水蒸気バリア性が悪かった。
また、比較例２、３のように、ＰＥＴ基材１に結晶核剤が本発明の条件を満足しても、ＰＥＴ基材の冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇを超えている場合、水蒸気バリア性が悪くなった。
表１に示すように、比較例１や比較例４のように、ＰＥＴ基材に結晶核剤が配合されていても、その結晶核剤が、一分子あたりの炭素原子数が１８以上２８以下の飽和脂肪酸のナトリウム塩ないしリチウム塩のうちから選択される化合物でない場合には、ＰＥＴ基材１に延伸工程を施していないため、評価が出来る状態では無いか、水蒸気バリア性が悪かった。
また、比較例２、３のように、ＰＥＴ基材１に結晶核剤が本発明の条件を満足しても、ＰＥＴ基材の冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇを超えている場合、水蒸気バリア性が悪くなった。
【0045】
一方、本発明に基づき形成された各実施例の化粧シートは、基材外観、インキ密着性、及び水蒸気バリア性の何れもが良好であった。この各実施例は、比較例５のＰＥＴ基材に比べ、インキ密着性も良好であった。
なお、実施例６は、ＰＥＴ基材が２層構成となっているが、第一層に本発明に基づく結晶核剤が配合されると共に冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であることで、ＰＥＴ基材の水蒸気バリア性が確保され、かつ、第二層の冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であることで、ＰＥＴ基材と意匠層とのインキ密着性が確保されている。
また、上記例で説明していないが、樹脂の冷却速度を制御してＰＥＴ基材の冷結晶化熱量を３Ｊ／ｇ以外は、実施例１と同じ条件で作製した化粧シートであっても、基材外観、インキ密着性、及び水蒸気バリア性の何れもが良好であったことを確認している。
なお、実施例６は、ＰＥＴ基材が２層構成となっているが、第一層に本発明に基づく結晶核剤が配合されると共に冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であることで、ＰＥＴ基材の水蒸気バリア性が確保され、かつ、第二層の冷結晶化熱量が３Ｊ／ｇ以下であることで、ＰＥＴ基材と意匠層とのインキ密着性が確保されている。
また、上記例で説明していないが、樹脂の冷却速度を制御してＰＥＴ基材の冷結晶化熱量を３Ｊ／ｇ以外は、実施例１と同じ条件で作製した化粧シートであっても、基材外観、インキ密着性、及び水蒸気バリア性の何れもが良好であったことを確認している。
【符号の説明】
【0046】
１ ＰＥＴ基材
２ 意匠層
３ 透明樹脂層
４ 表面保護層
１０ 化粧シート
１１ Ｔダイ押出機
１１Ａ Ｔダイ
１２ 温調ロール
１３ 温調器
２０ シート形状の樹脂
２ 意匠層
３ 透明樹脂層
４ 表面保護層
１０ 化粧シート
１１ Ｔダイ押出機
１１Ａ Ｔダイ
１２ 温調ロール
１３ 温調器
２０ シート形状の樹脂
【図1】
【図2】