(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024167705
(43)【公開日】2024-12-04
(54)【発明の名称】塗料および被塗布物
(51)【国際特許分類】
C09D 175/04 20060101AFI20241127BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20241127BHJP
【ＦＩ】
C09D175/04
C09D7/20
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023083957
(22)【出願日】2023-05-22
(71)【出願人】
【識別番号】000005108
【氏名又は名称】株式会社日立製作所
(74)【代理人】
【識別番号】110000925
【氏名又は名称】弁理士法人信友国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】小林 泰子
(72)【発明者】
【氏名】勝村 宣仁
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 桂司
(72)【発明者】
【氏名】廣野 義紀
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038DG031
4J038KA06
4J038KA08
4J038NA27
(57)【要約】
【課題】ＣＯ２の排出量を削減でき、ＶＯＣの排出量を削減でき、塗布作業性に優れる塗料を提供する。
【解決手段】水酸基を有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む塗料を構成する。
【選択図】なし
【解決手段】水酸基を有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む塗料を構成する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水酸基を有する塗料組成物Ａと、
イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、
溶剤を含む
塗料。
イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、
溶剤を含む
塗料。
【請求項2】
アミノ基を有する塗料組成物Ａ’と、
イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、
溶剤を含む
塗料。
イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、
溶剤を含む
塗料。
【請求項3】
前記塗料組成物ＡのＯＨ価が２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１に記載の塗料。
【請求項4】
前記塗料組成物Ｂは、イソシアネート基を一分子中に３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さい請求項１に記載の塗料。
【請求項5】
前記塗料組成物ＡのＯＨ価が２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記塗料組成物Ｂは、イソシアネート基を一分子中に３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さく、固形分の濃度が７０ｗｔ％以上である請求項１に記載の塗料。
【請求項6】
顔料を含む請求項１に記載の塗料。
【請求項7】
前記溶剤は、エステル系、ケトン系、グリコールエーテル系のいずれか１種以上の溶剤により構成される請求項１に記載の塗料。
【請求項8】
前記塗料組成物Ａ’のアミン価が１９０～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項２に記載の塗料。
【請求項9】
前記塗料組成物Ｂは、イソシアネート基を一分子中に３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さい請求項２に記載の塗料。
【請求項10】
前記塗料組成物Ａ’のアミン価が１９０～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記塗料組成物Ｂは、イソシアネート基を一分子中に３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さく、固形分の濃度が７０ｗｔ％以上である請求項２に記載の塗料。
【請求項11】
顔料を含む請求項２に記載の塗料。
【請求項12】
前記溶剤は、エステル系、ケトン系、グリコールエーテル系のいずれか１種以上の溶剤により構成される請求項２に記載の塗料。
【請求項13】
請求項１または請求項２に記載の塗料が塗布された被塗布物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、溶剤型で２液型の塗料、およびその塗料が塗布された被塗布物に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車車体や工業品に塗装する塗料は、被塗物を加飾して美粧性を良くしたり、被塗物を保護したりする役割があるため、必要とされている。
【0003】
しかし、塗料を塗布する塗装工程では、塗料に含まれる水や溶剤の乾燥や、長時間かかる硬化反応を促進して工程を短時間化するために、加熱が必要となり、加熱の際に電気エネルギーを消費するため、ＣＯ２の排出量が増大する。
これに対して、昨今のカーボンニュートラルの実現に向けて、ＣＯ２の排出量の削減が求められている。
これに対して、昨今のカーボンニュートラルの実現に向けて、ＣＯ２の排出量の削減が求められている。
【0004】
また、塗料に含まれる溶剤は、揮発性有機化合物(Volatile Organic Compound; ＶＯＣ)である。ＶＯＣの排出量が世界各国で規制されているため、ＶＯＣの排出量の少ない塗料が求められている。
【0005】
ＣＯ２の排出量の削減に関しては、高温加熱が必要な水を溶剤に含まないために、低温加熱が可能である溶剤型の塗料を用いることと、加熱処理が不要な常温硬化とすることとにより、達成される。
【0006】
ＶＯＣの排出量の削減に関しては、塗料中の溶剤含有量を低減することにより、達成される。
しかしながら、塗料中の溶剤含有量を減らすと、高い固形分濃度となり、塗料の粘度が上昇する。
そして、塗料の粘度が高いと、塗布作業性が低下することや、塗膜の外観が悪化することの要因となる（例えば、特許文献１を参照。）。
しかしながら、塗料中の溶剤含有量を減らすと、高い固形分濃度となり、塗料の粘度が上昇する。
そして、塗料の粘度が高いと、塗布作業性が低下することや、塗膜の外観が悪化することの要因となる（例えば、特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００４－６６０３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
上述したように、塗料は、ＣＯ２の排出量を削減し、ＶＯＣの排出量を削減するだけでなく、良好な塗布作業性や塗膜の外観も求められている。
【0009】
上述した問題の解決のために、本発明においては、ＣＯ２の排出量を削減でき、ＶＯＣの排出量を削減でき、塗布作業性に優れる塗料を提供するものである。また、その塗料が塗布された被塗布物を提供するものである。
【0010】
また、本発明の上記の目的およびその他の目的と本発明の新規な特徴は、本明細書の記述および添付図面によって明らかにする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
第１の本発明の塗料は、水酸基を有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む構成である。
【0012】
第２の本発明の塗料は、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’と、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む構成である。
【発明の効果】
【0013】
第１の本発明の塗料の構成によれば、水酸基を有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む。
これにより、常温下において短時間で硬化し、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を得ることが可能になる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量の削減が可能になる。また、高固形分濃度であることにより、ＶＯＣの排出量の削減が可能になる。
これにより、常温下において短時間で硬化し、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を得ることが可能になる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量の削減が可能になる。また、高固形分濃度であることにより、ＶＯＣの排出量の削減が可能になる。
【0014】
第２の本発明の塗料の構成によれば、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’と、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む。
これにより、常温下において短時間で硬化し、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を得ることが可能になる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量の削減が可能になる。また、高固形分濃度であることにより、ＶＯＣの排出量の削減が可能になる。
これにより、常温下において短時間で硬化し、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を得ることが可能になる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量の削減が可能になる。また、高固形分濃度であることにより、ＶＯＣの排出量の削減が可能になる。
【0015】
なお、上述した以外の課題、構成および効果は、以下の実施の形態の説明により明らかにされる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本発明に係る実施の形態および実施例について、文章もしくは図面を用いて説明する。ただし、本発明に示す構造、材料、その他具体的な各種の構成等は、ここで取り上げた実施の形態や実施例に限定されることはなく、要旨を変更しない範囲で適宜組み合わせや改良が可能である。また、本発明に直接関係のない要素は図示を省略する。
【0017】
本発明者らは、上述した課題を解決するため鋭意研究を行った結果、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を見出した。
即ち、水酸基を含有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む塗料、もしくは、アミノ基を含有する塗料組成物Ａ’と、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む塗料である。
即ち、水酸基を含有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む塗料、もしくは、アミノ基を含有する塗料組成物Ａ’と、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む塗料である。
【0018】
第１の本発明の塗料は、水酸基を有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む構成である。
【0019】
第２の本発明の塗料は、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’と、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む構成である。
【0020】
第１の本発明の塗料の構成によれば、水酸基を有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む。
これにより、常温下において短時間で硬化し、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を得ることが可能になる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量の削減が可能になる。また、高固形分濃度であることにより、ＶＯＣの排出量の削減が可能になる。
これにより、常温下において短時間で硬化し、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を得ることが可能になる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量の削減が可能になる。また、高固形分濃度であることにより、ＶＯＣの排出量の削減が可能になる。
【0021】
第２の本発明の塗料の構成によれば、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’と、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む。
これにより、常温下において短時間で硬化し、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を得ることが可能になる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量の削減が可能になる。また、高固形分濃度であることにより、ＶＯＣの排出量の削減が可能になる。
これにより、常温下において短時間で硬化し、高固形分濃度であっても塗布作業性に優れる塗料を得ることが可能になる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量の削減が可能になる。また、高固形分濃度であることにより、ＶＯＣの排出量の削減が可能になる。
【0022】
上記の第１の本発明の塗料において、塗料組成物ＡのＯＨ価が２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇである構成とすることができる。
この構成の場合、高い固形分濃度と低い粘度とを両立できる。高い固形分濃度により、ハイソリッドでありＶＯＣの排出量が削減できると共に、低い粘度により塗布作業性に優れる。
この構成の場合、高い固形分濃度と低い粘度とを両立できる。高い固形分濃度により、ハイソリッドでありＶＯＣの排出量が削減できると共に、低い粘度により塗布作業性に優れる。
【0023】
上記の第１の本発明の塗料において、塗料組成物Ｂが、イソシアネート基を一分子中に３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さい構成とすることができる。
この構成の場合、粘度が低く塗布作業性に優れ、常温下において短時間で硬化する塗料を実現できる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
この構成の場合、粘度が低く塗布作業性に優れ、常温下において短時間で硬化する塗料を実現できる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
【0024】
上記の第１の本発明の塗料において、塗料組成物ＡのＯＨ価が２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、塗料組成物Ｂは、イソシアネート基を一分子中に３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さく、塗料の固形分の濃度が７０ｗｔ％以上である構成とすることができる。
この構成の場合、高い固形分濃度と低い粘度とを両立できる。高い固形分濃度により、ハイソリッドでありＶＯＣの排出量が削減できると共に、低い粘度により塗布作業性に優れる。
また、この構成の場合、常温下において短時間で硬化するので、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
この構成の場合、高い固形分濃度と低い粘度とを両立できる。高い固形分濃度により、ハイソリッドでありＶＯＣの排出量が削減できると共に、低い粘度により塗布作業性に優れる。
また、この構成の場合、常温下において短時間で硬化するので、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
【0025】
上記の第１の本発明の塗料において、顔料を含む構成とすることができる。
この構成の場合、顔料によって、着色することや下地を隠すことができる。
この構成の場合、顔料によって、着色することや下地を隠すことができる。
【0026】
上記の第１の本発明の塗料において、溶剤が、エステル系、ケトン系、グリコールエーテル系のいずれか１種以上の溶剤による構成とすることができる。
【0027】
上記の第２の本発明の塗料において、塗料組成物Ａ’のアミン価が１９０～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇである構成とすることができる。
この構成の場合、常温下において短時間で硬化するので、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
この構成の場合、常温下において短時間で硬化するので、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
【0028】
上記の第２の本発明の塗料において、塗料組成物Ｂが、イソシアネート基を一分子中に３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さい構成とすることができる。
この構成の場合、粘度が低く塗布作業性に優れ、常温下において短時間で硬化する塗料を実現できる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
この構成の場合、粘度が低く塗布作業性に優れ、常温下において短時間で硬化する塗料を実現できる。常温下において短時間で硬化することにより、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
【0029】
上記の第２の本発明の塗料において、塗料組成物Ａ’のアミン価が１９０～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、塗料組成物Ｂは、イソシアネート基を一分子中に３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さく、塗料の固形分の濃度が７０ｗｔ％以上である構成とすることができる。
この構成の場合、高い固形分濃度と低い粘度とを両立できる。高い固形分濃度により、ハイソリッドでありＶＯＣの排出量が削減できると共に、低い粘度により塗布作業性に優れる。
また、この構成の場合、常温下において短時間で硬化するので、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
この構成の場合、高い固形分濃度と低い粘度とを両立できる。高い固形分濃度により、ハイソリッドでありＶＯＣの排出量が削減できると共に、低い粘度により塗布作業性に優れる。
また、この構成の場合、常温下において短時間で硬化するので、加熱が不要となり、ＣＯ２の排出量が削減できる。
【0030】
上記の第２の本発明の塗料において、顔料を含む構成とすることができる。
この構成の場合、顔料によって、着色することや下地を隠すことができる。
この構成の場合、顔料によって、着色することや下地を隠すことができる。
【0031】
上記の第２の本発明の塗料において、溶剤が、エステル系、ケトン系、グリコールエーテル系のいずれか１種以上の溶剤による構成とすることができる。
【0032】
本発明の塗料は、水酸基を有する塗料組成物Ａまたはアミノ基を有する塗料組成物Ａ’と、イソシアネート基を有し、非環状構造である塗料組成物Ｂと、溶剤を含む。
なお、本発明の塗料は、これら塗料組成物Ａまたは塗料組成物Ａ’、塗料組成物Ｂ、溶剤、の各成分の他に、必要に応じて、各種の添加物を有していてもよい。
なお、本発明の塗料は、これら塗料組成物Ａまたは塗料組成物Ａ’、塗料組成物Ｂ、溶剤、の各成分の他に、必要に応じて、各種の添加物を有していてもよい。
【0033】
（水酸基を有する塗料組成物Ａ）
水酸基を有する塗料組成物Ａは、水酸基（－ＯＨ）を有する各種の物質を使用することができる。
例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、などの１価のアルコール、ポリカーボネートジオール、１，２－ブタンジオール、エチレングリコール、テトラエチレングリコール、などの２価のアルコール、グリセリンなどの３価のアルコール、などが挙げられる。
水酸基を有する塗料組成物Ａは、水酸基（－ＯＨ）を有する各種の物質を使用することができる。
例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、などの１価のアルコール、ポリカーボネートジオール、１，２－ブタンジオール、エチレングリコール、テトラエチレングリコール、などの２価のアルコール、グリセリンなどの３価のアルコール、などが挙げられる。
【0034】
発明者らの検討の結果、水酸基を有する塗料組成物Ａとして、ＯＨ価が２２８ｍｇＫＯＨ／ｇ～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇである物質が、より好ましいことがわかった。ここで、ＯＨ価とは、水酸基を有する物質１ｇを次の条件でアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数である。
水酸基の数がｎ、分子量がＭのとき、ＯＨ価は、ＯＨ価＝５６１１０×ｎ／Ｍの式で求められる。
ＯＨ価は、一分子中に占めるＯＨ基の割合が高いほど、大きな値となる。
このようなＯＨ価が２２８ｍｇＫＯＨ／ｇ～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇである物質としては、例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカーボネートジオール、１，２－ブタンジオール、テトラエチレングリコール、グリセリン、などが挙げられる。
水酸基の数がｎ、分子量がＭのとき、ＯＨ価は、ＯＨ価＝５６１１０×ｎ／Ｍの式で求められる。
ＯＨ価は、一分子中に占めるＯＨ基の割合が高いほど、大きな値となる。
このようなＯＨ価が２２８ｍｇＫＯＨ／ｇ～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇである物質としては、例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカーボネートジオール、１，２－ブタンジオール、テトラエチレングリコール、グリセリン、などが挙げられる。
【0035】
ＯＨ価が２２８ｍｇＫＯＨ／ｇを下回る場合、塗料の固形分の濃度を高くしようとすると、粘度が高くなって塗布作業性が低下し、粘度を低くしようとすると、塗料の固形分の濃度が低くなるので、ハイソリッドと低粘度化を両立することが困難になる。
【0036】
ＯＨ価が１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る場合については、実用上塗料組成物Ａを担う化学物質がなく、１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇが上限となる。その理由は、１つの炭素に水酸基が２個結合した物質は不安定であることが知られており、最も炭素数が小さいメタンジオールは、ホルムアルデヒドと水に分解するため安定に液体として存在できないからである。そのため、分子量が最小の多価アルコールは、２価のアルコールではエチレングリコール、３価のアルコールではグリセリンとなる。それぞれのＯＨ価は、エチレングリコールが１８１０ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量は６２、ＯＨ基数は２）となり、グリセリンが１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量は９２、ＯＨ基数は３）となることから、ＯＨ価の最大値は１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【0037】
以上より、ハイソリッドと低粘度の両者を実現するために、水酸基を含有する塗料組成物Ａは、ＯＨ価が２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが、より好ましい。
【0038】
（イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂ）
イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂは、イソシアネート基を有する物質のうち、環状構造を有していない、非環状の構造である物質を使用することができる。
イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂに、環状構造を有する物質を使用した場合には、非環状の構造である物質と比較して、分子量が大きく、また、嵩高い分子構造であるので、塗料の粘度が高くなることや、塗料の硬化に時間がかかることが生じる。
イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂは、イソシアネート基を有する物質のうち、環状構造を有していない、非環状の構造である物質を使用することができる。
イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂに、環状構造を有する物質を使用した場合には、非環状の構造である物質と比較して、分子量が大きく、また、嵩高い分子構造であるので、塗料の粘度が高くなることや、塗料の硬化に時間がかかることが生じる。
【0039】
そして、イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂとして、非環状構造であることに加えて、さらに、イソシアネート基を３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さいことが、より好ましい。
【0040】
塗料組成物Ｂのイソシアネート基の数が２個以下の場合は、塗料組成物Ｂのイソシアネート基の数が３個以上の場合と比較して、塗料の硬化に時間がかかる。これは、イソシアネート基の数が少ない場合、イソシアネート基と水酸基の結合機会が少なくなり、硬化に長時間を要するため、と推測される。
塗料組成物Ｂの分子量が７００以上の場合には、塗料組成物Ｂの分子量が７００より小さい場合と比較して、塗料の粘度が高くなったり、塗料の硬化に時間がかかったりする。
塗料組成物Ｂの分子量が７００以上の場合には、塗料組成物Ｂの分子量が７００より小さい場合と比較して、塗料の粘度が高くなったり、塗料の硬化に時間がかかったりする。
【0041】
以上より、塗料の粘度を低くして、塗料の硬化の時間を短くするために、イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂは、非環状構造であることに加えて、さらに、イソシアネート基を３個以上有し、かつ、分子量が７００より小さいことが、より好ましい。
【0042】
(添加剤)
本発明の塗料は、塗料組成物Ａまたは塗料組成物Ａ’、塗料組成物Ｂ、溶剤、の各成分の他に、必要に応じて、各種の添加物を有していてもよい。
本発明の塗料は、塗料組成物Ａまたは塗料組成物Ａ’、塗料組成物Ｂ、溶剤、の各成分の他に、必要に応じて、各種の添加物を有していてもよい。
【0043】
塗料に添加する添加剤の一つとして、顔料がある。
顔料は、その機能などにより、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、光輝顔料、などに分類することができる。
顔料は、その機能などにより、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、光輝顔料、などに分類することができる。
【0044】
着色顔料は、色彩を付与したり素地を隠ぺいしたりするために添加する。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック、コルトブルー、などを添加することができる。顔料は、付与したい色に基づいて適宜選択する。
体質顔料は、硬度の付与や、比重や粘度を調整するために添加する。体質顔料としては、例えば、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウムなどを添加することができる。
防錆顔料は、腐食を抑制するために添加する。防錆顔料としては、例えば、リン酸アルミ、リン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛などを使用することができる。
光輝顔料は、光干渉や光の反射により光輝感を付与するために添加する。光輝顔料としては、例えば、アルミフレーク、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカなどが使用される。
また、さび止めの機能がある顔料があり、例えば、モリブデン、亜酸化鉛、塩基性クロム酸鉛などを使用することができる。
体質顔料は、硬度の付与や、比重や粘度を調整するために添加する。体質顔料としては、例えば、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウムなどを添加することができる。
防錆顔料は、腐食を抑制するために添加する。防錆顔料としては、例えば、リン酸アルミ、リン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛などを使用することができる。
光輝顔料は、光干渉や光の反射により光輝感を付与するために添加する。光輝顔料としては、例えば、アルミフレーク、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカなどが使用される。
また、さび止めの機能がある顔料があり、例えば、モリブデン、亜酸化鉛、塩基性クロム酸鉛などを使用することができる。
【0045】
また、添加剤として、塗料粘度を調整するための増粘剤や、塗膜外観向上のため表面調整剤や、塗膜の耐久性向上のため紫外線吸収剤などを、適宜添加してもよい。
【0046】
なお、ここに示した添加剤は一例であり、これらの添加剤に限定されるものではなく、所望の塗膜特性に応じて、添加する添加剤を適宜選定することができる。
【0047】
（溶剤）
溶剤は、塗料の粘度の調整、硬化温度により変わる硬化時間の調整、塗布作業性の改善のために添加する。
溶剤としては、イソシアネート基と反応しない化学構造のエステル系、ケトン系、グリコールエーテル系の溶剤を使用することができる。
また、環境負荷低減の観点で、ＰＲＴＲ（Pollutant Release and Transfer Register：化学物質排出移動量届出制度）法に非該当であることと、大気汚染防止法のＨＡＰｓ(Hazardous Air Pollutants、有害大気汚染物質)に非該当の溶剤であることが望ましい。
溶剤は、塗料の粘度の調整、硬化温度により変わる硬化時間の調整、塗布作業性の改善のために添加する。
溶剤としては、イソシアネート基と反応しない化学構造のエステル系、ケトン系、グリコールエーテル系の溶剤を使用することができる。
また、環境負荷低減の観点で、ＰＲＴＲ（Pollutant Release and Transfer Register：化学物質排出移動量届出制度）法に非該当であることと、大気汚染防止法のＨＡＰｓ(Hazardous Air Pollutants、有害大気汚染物質)に非該当の溶剤であることが望ましい。
【0048】
溶剤としては、例えば、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテル、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、酢酸３－メトキシブチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールジアセテートが望ましい。これらの溶剤は、単独で使用してもよく、また、複数の種類を混合してもよい。
なお、ここに示した溶剤は一例であり、これらの溶剤に限定されるものではない。
なお、ここに示した溶剤は一例であり、これらの溶剤に限定されるものではない。
【0049】
以上により、水酸基を有する塗料組成物Ａと、イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂと、添加剤と、溶剤から、塗料（ウレタン塗料）が構成される。
ウレタン塗料は、常温での硬化時間が６．０ｈ以内と短く、ハイソリッド塗料（固形分濃度が７０ｗｔ％以上）であるため、ＶＯＣの排出量も少ない。また、ウレタン塗料は、粘度が低いため、塗装作業性も良い塗料が得られる。
ウレタン塗料は、常温での硬化時間が６．０ｈ以内と短く、ハイソリッド塗料（固形分濃度が７０ｗｔ％以上）であるため、ＶＯＣの排出量も少ない。また、ウレタン塗料は、粘度が低いため、塗装作業性も良い塗料が得られる。
【0050】
塗料組成物Ａの水酸基と、塗料組成物Ｂのイソシアネート基のモル比は、所望する塗膜の物性により適宜調整され、１．０５～１．２０であってもよいが、望ましくは１．１である。
【0051】
次に、水酸基を有する塗料組成物Ａの代わりに、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’を用いた場合の実施形態を説明する。
【0052】
（アミノ基を有する塗料組成物Ａ’）
アミノ基を有する塗料組成物Ａ’は、アミノ基（－ＮＨ２）を有する各種の物質を使用することができる。
例えば、ポリアスパラギン酸エステル、Ｎ－（β－アミノエチル）イソプロパノールアミン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、Ｎ,Ｎ’-(２-メチル-１，５-ペンタンジイル)ビス-, １，１‘，４，４’-テトラエチルエステル、Ｎ,Ｎ'-(メチレンジ-4,1-シクロヘキサンジル)ビスアスパラギン酸テトラエチルエステル、ビス(４-(１，２-ビス(エトキシカルボニル)エチルアミノ)-３-メチルシクロへキシル)メタンなどを挙げることができる。
アミノ基を有する塗料組成物Ａ’は、アミノ基（－ＮＨ２）を有する各種の物質を使用することができる。
例えば、ポリアスパラギン酸エステル、Ｎ－（β－アミノエチル）イソプロパノールアミン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、Ｎ,Ｎ’-(２-メチル-１，５-ペンタンジイル)ビス-, １，１‘，４，４’-テトラエチルエステル、Ｎ,Ｎ'-(メチレンジ-4,1-シクロヘキサンジル)ビスアスパラギン酸テトラエチルエステル、ビス(４-(１，２-ビス(エトキシカルボニル)エチルアミノ)-３-メチルシクロへキシル)メタンなどを挙げることができる。
【0053】
発明者らの検討の結果、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’として、アミン価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇである物質が、より好ましいことがわかった。
このようなアミン価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇである物質としては、例えば、ポリアスパラギン酸エステル、などを挙げることができる。
このようなアミン価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇである物質としては、例えば、ポリアスパラギン酸エステル、などを挙げることができる。
【0054】
アミン価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回る場合は、塗料の硬化に長い時間がかかるようになる。
アミン価が３２６ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る場合も、塗料の硬化に長い時間がかかるようになる。
以上より、塗料が短時間で硬化するために、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’のアミン価は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
アミン価が３２６ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る場合も、塗料の硬化に長い時間がかかるようになる。
以上より、塗料が短時間で硬化するために、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’のアミン価は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【0055】
アミノ基を有する塗料組成物Ａ’と、イソシアネート基を有する塗料組成物Ｂと、添加剤と、溶剤により、塗料（ウレア塗料）を構成することができる。
なお、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’を含む塗料において、添加剤および溶剤には、水酸基を有する塗料組成物Ａを含む塗料に用いられる添加剤および溶剤と同様の、添加剤および溶剤を用いることができる。
なお、アミノ基を有する塗料組成物Ａ’を含む塗料において、添加剤および溶剤には、水酸基を有する塗料組成物Ａを含む塗料に用いられる添加剤および溶剤と同様の、添加剤および溶剤を用いることができる。
【0056】
塗料組成物Ａと塗料組成物Ａ’は、それぞれ一種単独でも複数種を混合しても良い。
【0057】
なお、塗料組成物Ａと塗料組成物Ａ’は、黄変を抑制するために脂肪族の化学構造であることが望ましいが、求められる塗膜の特性により、芳香族が含まれていてもよい。
【実施例0058】
以下、塗料の具体的な実施例を説明する。
なお、以下に説明する各実施例と各比較例は、全てイソシアネート基／ＯＨ基の比を１．１としている。
なお、以下に説明する各実施例と各比較例は、全てイソシアネート基／ＯＨ基の比を１．１としている。
【0059】
（塗膜試験）
また、各実施例および各比較例で作製した塗料について、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じた試験条件で塗膜試験を行って、塗膜の特性を調べた。
また、各実施例および各比較例で作製した塗料について、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じた試験条件で塗膜試験を行って、塗膜の特性を調べた。
【0060】
［常温での硬化時間］
塗料組成物Ａまたは塗料組成物Ａ、塗料組成物Ｂ、添加物、溶剤、の各成分を混合した塗料について、常温で硬化するまでの時間を測定した。
塗料組成物Ａまたは塗料組成物Ａ、塗料組成物Ｂ、添加物、溶剤、の各成分を混合した塗料について、常温で硬化するまでの時間を測定した。
【0061】
［付着性］
ＪＩＳ Ｋ ５６００ 第５部第６節「付着性（クロスカット法）」に規定された方法により、塗膜の付着性を調べた。そして、付着性の結果が分類０に属する場合を、〇印とした。
ＪＩＳ Ｋ ５６００ 第５部第６節「付着性（クロスカット法）」に規定された方法により、塗膜の付着性を調べた。そして、付着性の結果が分類０に属する場合を、〇印とした。
【0062】
［引掻硬度］
ＪＩＳ Ｋ ５６００ 第５部第４節「引っかき硬度（鉛筆法）」に規定された方法により、塗膜の引掻硬度を調べた。そして、塗膜の引掻硬度がＨ以上の場合を、〇印とした。
ＪＩＳ Ｋ ５６００ 第５部第４節「引っかき硬度（鉛筆法）」に規定された方法により、塗膜の引掻硬度を調べた。そして、塗膜の引掻硬度がＨ以上の場合を、〇印とした。
【0063】
［耐塩水噴霧性］
ＪＩＳ Ｋ ５６００ 第７部第１節「耐中性塩水噴霧性」に規定された方法により、塗膜の耐塩水噴霧性を調べた。スクラッチ無し、スクラッチあり、でそれぞれ試験を行い、スクラッチ無しでは、浸漬７２０ｈ後において塗膜面に異常がなく、かつ、スクラッチありでは２４０ｈ後において、錆が無く劣化が僅かである場合を、〇印とした。
ＪＩＳ Ｋ ５６００ 第７部第１節「耐中性塩水噴霧性」に規定された方法により、塗膜の耐塩水噴霧性を調べた。スクラッチ無し、スクラッチあり、でそれぞれ試験を行い、スクラッチ無しでは、浸漬７２０ｈ後において塗膜面に異常がなく、かつ、スクラッチありでは２４０ｈ後において、錆が無く劣化が僅かである場合を、〇印とした。
【0064】
［耐湿潤冷熱繰り返し性］
ＪＩＳ Ｋ ５６００ 第７部第４節「耐湿潤冷熱繰返し性」に規定された方法により、塗膜の耐湿潤冷熱繰返し性を調べた。１０サイクルで異常無しの場合を、〇印とした。
ＪＩＳ Ｋ ５６００ 第７部第４節「耐湿潤冷熱繰返し性」に規定された方法により、塗膜の耐湿潤冷熱繰返し性を調べた。１０サイクルで異常無しの場合を、〇印とした。
【0065】
（実施例１）
塗料組成物Ａは、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が２２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカーボネートジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、固形分濃度７５ｗｔ％、化学構造が非環状で、イソシアネート基が３個で、分子量が４７６のポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ１）を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．２ｇ、溶剤として酢酸ブチルを０．５ｇ、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度７２ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は２．５ｈであった。
塗料組成物Ａは、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が２２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカーボネートジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、固形分濃度７５ｗｔ％、化学構造が非環状で、イソシアネート基が３個で、分子量が４７６のポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ１）を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．２ｇ、溶剤として酢酸ブチルを０．５ｇ、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度７２ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は２．５ｈであった。
【0066】
（実施例２）
塗料組成物Ａは、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が１２４５ｍｇＫＯＨ／ｇの１，２―ブタンジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を６．５ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを１．６ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度７９ｗｔ％であり、このときの粘度は７４ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
塗料組成物Ａは、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が１２４５ｍｇＫＯＨ／ｇの１，２―ブタンジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を６．５ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを１．６ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度７９ｗｔ％であり、このときの粘度は７４ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
【0067】
（実施例３）
塗料組成物Ａは、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が４９９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレングリコールを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を２．６ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．６ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８０ｗｔ％であり、このときの粘度は９９ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
塗料組成物Ａは、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が４９９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレングリコールを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を２．６ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．６ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８０ｗｔ％であり、このときの粘度は９９ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
【0068】
（実施例４）
塗料組成物Ａは、固形分濃度が８５ｗｔ％、ＯＨ価が１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇの多価アルコールを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を７．３ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを２．０ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度７６ｗｔ％であり、このときの粘度は１２０ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
塗料組成物Ａは、固形分濃度が８５ｗｔ％、ＯＨ価が１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇの多価アルコールを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を７．３ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを２．０ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度７６ｗｔ％であり、このときの粘度は１２０ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
【0069】
（実施例５）
塗料組成物Ａは、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が８６８ｍｇＫＯＨ／ｇの多価アルコールを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を４．６ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを１．２ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８０ｗｔ％であり、このときの粘度は９８ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
塗料組成物Ａは、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が８６８ｍｇＫＯＨ／ｇの多価アルコールを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を４．６ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを１．２ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８０ｗｔ％であり、このときの粘度は９８ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
【0070】
（比較例１）
塗料組成物Ａは、固形分濃度が６９ｗｔ％、ＯＨ価が１１７ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール１を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ（アクリルポリオール１）を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を０．６ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．４ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度７２ｗｔ％であり、このときの粘度は６００ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
塗料組成物Ａは、固形分濃度が６９ｗｔ％、ＯＨ価が１１７ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール１を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ（アクリルポリオール１）を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を０．６ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．４ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度７２ｗｔ％であり、このときの粘度は６００ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
【0071】
（比較例２）
塗料組成物Ａは、固形分濃度が６０ｗｔ％、ＯＨ価が８４ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール２を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ（アクリルポリオール２）を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を０．４ｇ（そのうち溶剤として酢酸ブチルを０．５ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度６５ｗｔ％であり、ハイソリッド塗料ではない。このときの粘度は２００ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
塗料組成物Ａは、固形分濃度が６０ｗｔ％、ＯＨ価が８４ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール２を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ（アクリルポリオール２）を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を０．４ｇ（そのうち溶剤として酢酸ブチルを０．５ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度６５ｗｔ％であり、ハイソリッド塗料ではない。このときの粘度は２００ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
【0072】
（比較例３）
塗料組成物Ａは、実施例１と同じくポリカーボネートジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、固形分濃度７５ｗｔ％、化学構造が非環状で、イソシアネート基が３個で、分子量が７３０のポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ２）を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ２を１．５ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．４ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８５ｗｔ％である。このときの粘度は１０００ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は１４４ｈと長かった。
塗料組成物Ａは、実施例１と同じくポリカーボネートジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、固形分濃度７５ｗｔ％、化学構造が非環状で、イソシアネート基が３個で、分子量が７３０のポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ２）を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ２を１．５ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．４ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８５ｗｔ％である。このときの粘度は１０００ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は１４４ｈと長かった。
【0073】
（比較例４）
塗料組成物Ａは、実施例１と同じくポリカーボネートジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、固形分濃度１００ｗｔ％、化学構造が環状で、イソシアネート基が３個で、分子量が６５４のポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ３）を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ３を０．８ｇ、混合した。
得られた塗料は、固形分濃度１００ｗｔ％である。このときの粘度は５３０ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は１４４ｈと長かった。
塗料組成物Ａは、実施例１と同じくポリカーボネートジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、固形分濃度１００ｗｔ％、化学構造が環状で、イソシアネート基が３個で、分子量が６５４のポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ３）を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ３を０．８ｇ、混合した。
得られた塗料は、固形分濃度１００ｗｔ％である。このときの粘度は５３０ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は１４４ｈと長かった。
【0074】
（比較例５）
塗料組成物Ａは、実施例１と同じくポリカーボネートジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、固形分濃度１００ｗｔ％、化学構造が非環状で、イソシアネート基が２個で、分子量が５１９のポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ４）を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ４を１．１ｇ、混合した。
得られた塗料は、固形分濃度１００ｗｔ％である。このときの粘度は１２０ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は１６８ｈ後で未硬化であった。
塗料組成物Ａは、実施例１と同じくポリカーボネートジオールを用いた。塗料組成物Ｂは、固形分濃度１００ｗｔ％、化学構造が非環状で、イソシアネート基が２個で、分子量が５１９のポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ４）を用いた。
塗料組成物Ａを１．０ｇ、塗料組成物Ｂ４を１．１ｇ、混合した。
得られた塗料は、固形分濃度１００ｗｔ％である。このときの粘度は１２０ｍＰａ・ｓであり粘度が高かった。塗膜の室温での硬化時間は１６８ｈ後で未硬化であった。
【0075】
（実施例６）
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が１００ｗｔ％、アミン価が２４３ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミン（塗料組成物Ａ’１）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’１を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．３ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．３ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８８ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は５ｍｉｎであった。
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が１００ｗｔ％、アミン価が２４３ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミン（塗料組成物Ａ’１）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’１を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．３ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．３ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８８ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は５ｍｉｎであった。
【0076】
（実施例７）
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が９０ｗｔ％、アミン価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミン（塗料組成物Ａ’２）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’２を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．０ｇ（そのうち溶剤として酢酸ブチルを０．３ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８８ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が９０ｗｔ％、アミン価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミン（塗料組成物Ａ’２）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’２を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．０ｇ（そのうち溶剤として酢酸ブチルを０．３ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８８ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
【0077】
（実施例８）
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が９０ｗｔ％、アミン価が１９９ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミン（塗料組成物Ａ’３）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’３を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．０ｇ（そのうち溶剤として酢酸ブチルを０．１ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８７ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は１．０ｈであった。
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が９０ｗｔ％、アミン価が１９９ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミン（塗料組成物Ａ’３）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’３を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．０ｇ（そのうち溶剤として酢酸ブチルを０．１ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８７ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は１．０ｈであった。
【0078】
（実施例９）
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が９０ｗｔ％、アミン価が３２６ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミン（塗料組成物Ａ’４）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’４を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．７ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．５ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８１ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が９０ｗｔ％、アミン価が３２６ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミン（塗料組成物Ａ’４）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’４を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を１．７ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを０．５ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８１ｗｔ％であり、このときの粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。塗膜の室温での硬化時間は６．０ｈであった。
【0079】
（比較例６）
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミンであるＮ－（β－アミノエチル）イソプロパノールアミンを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を０．２ｇ（そのうち溶剤として酢酸ブチルを０．１ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度９２ｗｔ％であり、このときの粘度は９０ｍＰａ・ｓであった。しかし、塗膜は室温で１６８ｈ経過後においても流動性があり、硬化した塗膜は得られなかった。
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇのジアミンであるＮ－（β－アミノエチル）イソプロパノールアミンを用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を０．２ｇ（そのうち溶剤として酢酸ブチルを０．１ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度９２ｗｔ％であり、このときの粘度は９０ｍＰａ・ｓであった。しかし、塗膜は室温で１６８ｈ経過後においても流動性があり、硬化した塗膜は得られなかった。
【0080】
（比較例７）
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が７８９ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン含有物である１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３－ＢＡＣ）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を４．１ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを１．０ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８０ｗｔ％である。このときの粘度は８０ｍＰａ・ｓであった。しかし、塗膜は室温で１６８ｈ経過後においても流動性があり、硬化した塗膜は得られなかった。
塗料組成物Ａ’は、固形分濃度が１００ｗｔ％、ＯＨ価が７８９ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン含有物である１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３－ＢＡＣ）を用いた。塗料組成物Ｂは、実施例１と同じく塗料組成物Ｂ１を用いた。
塗料組成物Ａ’を１．０ｇ、塗料組成物Ｂ１を４．１ｇ（そのうち溶剤として酢酸エチルを１．０ｇ含む）、それぞれ用いて、これらを混合した。
得られた塗料は、固形分濃度８０ｗｔ％である。このときの粘度は８０ｍＰａ・ｓであった。しかし、塗膜は室温で１６８ｈ経過後においても流動性があり、硬化した塗膜は得られなかった。
【0081】
水酸基を有する塗料組成物Ａを用いた、実施例１～実施例５および比較例１～比較例５について、各組成物の特性、塗料の特性、塗膜試験の結果を、表１に示す。
アミノ基を有する塗料組成物Ａ’を用いた、実施例６～実施例９および比較例６～比較例７について、各組成物の特性、塗料の特性、塗膜試験の結果を、表２に示す。
アミノ基を有する塗料組成物Ａ’を用いた、実施例６～実施例９および比較例６～比較例７について、各組成物の特性、塗料の特性、塗膜試験の結果を、表２に示す。
【0082】
【表1】
【0083】
【表2】
【0084】
表１より、実施例１～実施例５は、いずれも、混合後の塗料の固形分濃度が＞７０ｗｔ％であり、塗料の粘度は１２０ｍＰａ・ｓ以下となり、ハイソリッドと低粘度化を両立できていた。
実施例１～実施例５の塗料組成物ＡのＯＨ価は、２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
塗膜の常温での硬化時間は、実施例１が２．５ｈ、実施例２～実施例５が６．０ｈと短かった。
実施例１～実施例５の塗料組成物ＡのＯＨ価は、２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
塗膜の常温での硬化時間は、実施例１が２．５ｈ、実施例２～実施例５が６．０ｈと短かった。
【0085】
比較例１の塗料組成物Ａのアクリルポリオール１は、ＯＨ価が１１７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、２２８ｍｇＫＯＨ／ｇを下回る。そして、比較例１は、混合後の塗料の固形分濃度は７２ｗｔ％であり、塗料の粘度は６００ｍＰａ・ｓとなり、ハイソリッドと低粘度化を両立できていない。
比較例２の塗料組成物Ａのアクリルポリオール２は、ＯＨ価が８４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、２２８ｍｇＫＯＨ／ｇを下回る。そして、比較例２は、混合後の塗料の固形分濃度は６５ｗｔ％であり、塗料の粘度は２００ｍＰａ・ｓとなり、ハイソリッドと低粘度化を両立できていない。
実施例１～実施例５と比較例１～比較例２の結果から、塗料組成物ＡのＯＨ価が２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることにより、ハイソリッドと低粘度化を両立できることがわかる。
比較例２の塗料組成物Ａのアクリルポリオール２は、ＯＨ価が８４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、２２８ｍｇＫＯＨ／ｇを下回る。そして、比較例２は、混合後の塗料の固形分濃度は６５ｗｔ％であり、塗料の粘度は２００ｍＰａ・ｓとなり、ハイソリッドと低粘度化を両立できていない。
実施例１～実施例５と比較例１～比較例２の結果から、塗料組成物ＡのＯＨ価が２２８～１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることにより、ハイソリッドと低粘度化を両立できることがわかる。
【0086】
実施例１～実施例５は、塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ１）の分子量が４７６であった。
比較例３の塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ２）は、分子量が７３０と大きかった。比較例３は、塗料の粘度が１０００ｍＰａ・ｓと高く、常温での硬化時間が１４４ｈと長かった。
実施例１～実施例５と比較例３の結果から、塗料組成物Ｂの分子量が小さい方が好ましいことがわかる。
比較例３の塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ２）は、分子量が７３０と大きかった。比較例３は、塗料の粘度が１０００ｍＰａ・ｓと高く、常温での硬化時間が１４４ｈと長かった。
実施例１～実施例５と比較例３の結果から、塗料組成物Ｂの分子量が小さい方が好ましいことがわかる。
【0087】
実施例１～実施例５は、塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ１）の化学構造が非環状構造であった。
比較例４の塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ３）は、化学構造が環状構造であった。比較例４は、塗料の粘度が５３０ｍＰａ・ｓと高く、常温での硬化時間が１４４ｈと長かった。
実施例１～実施例５と比較例４の結果から、塗料組成物Ｂの化学構造が非環状構造であることが好ましい。
比較例４の塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ３）は、化学構造が環状構造であった。比較例４は、塗料の粘度が５３０ｍＰａ・ｓと高く、常温での硬化時間が１４４ｈと長かった。
実施例１～実施例５と比較例４の結果から、塗料組成物Ｂの化学構造が非環状構造であることが好ましい。
【0088】
実施例１～実施例５は、塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ１）のイソシアネート基が３個であった。
比較例５の塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ４）は、イソシアネート基が２個であった。比較例５は、常温で１６８ｈ経過後も流動性があり塗膜に硬化しなかった。
実施例１～実施例５と比較例５の結果から、塗料組成物Ｂのイソシアネート基が３個以上であることが好ましい。
比較例５の塗料組成物Ｂのポリイソシアネート（塗料組成物Ｂ４）は、イソシアネート基が２個であった。比較例５は、常温で１６８ｈ経過後も流動性があり塗膜に硬化しなかった。
実施例１～実施例５と比較例５の結果から、塗料組成物Ｂのイソシアネート基が３個以上であることが好ましい。
【0089】
表２より、実施例６～実施例９は、いずれも、混合後の塗料の固形分濃度が＞７０ｗｔ％であり、塗料の粘度は１００ｍＰａ・ｓであり、ハイソリッドと低粘度化を両立できていた。
実施例６～実施例９の塗料組成物Ａ’のアミン価は、１９０～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇである。
塗膜の常温での硬化時間は、実施例６が５分、実施例７および実施例９が６．０ｈ、実施例８が１．０ｈと短かった。
実施例６～実施例９の塗料組成物Ａ’のアミン価は、１９０～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇである。
塗膜の常温での硬化時間は、実施例６が５分、実施例７および実施例９が６．０ｈ、実施例８が１．０ｈと短かった。
【0090】
比較例６の塗料組成物Ａ’のＮ－（β－アミノエチル）イソプロパノールアミンは、アミン価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回る。そして、比較例６は、常温で１６８ｈ経過後も流動性があり塗膜に硬化しなかった。
比較例７の塗料組成物Ａ’の１，３―ビスアミノメチルシクロヘキサンは、アミン価が７８９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、３２６ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る。そして、比較例７は、常温で１６８ｈ経過後も流動性があり塗膜に硬化しなかった。
実施例６～実施例９と比較例６～比較例７の結果から、塗料組成物Ａ’のアミン価は、１９０～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましいことがわかる。
比較例７の塗料組成物Ａ’の１，３―ビスアミノメチルシクロヘキサンは、アミン価が７８９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、３２６ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る。そして、比較例７は、常温で１６８ｈ経過後も流動性があり塗膜に硬化しなかった。
実施例６～実施例９と比較例６～比較例７の結果から、塗料組成物Ａ’のアミン価は、１９０～３２６ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましいことがわかる。
【0091】
実施例１～実施例９では、塗料組成物Ｂとして、同じ塗料組成物Ｂ１を使用していた。
塗料組成物Ｂ１と同様に、化学構造が非環状であり、イソシアネート基の数が３個以上であり、分子量が７００より小さい、他の塗料組成物を塗料組成物Ｂとして使用しても、実施例１～実施例９と同様に、良好な塗料および塗膜（被塗布物）が得られる。
塗料組成物Ｂ１と同様に、化学構造が非環状であり、イソシアネート基の数が３個以上であり、分子量が７００より小さい、他の塗料組成物を塗料組成物Ｂとして使用しても、実施例１～実施例９と同様に、良好な塗料および塗膜（被塗布物）が得られる。
【0092】
なお、本発明は、上述した実施の形態および実施例に限定されるものではなく、様々な変形例が含まれる。例えば、上述した各実施の形態および実施例は、本発明を分かり易く説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。