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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024168242
(43)【公開日】2024-12-05
(54)【発明の名称】ＰＥＴ樹脂の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 11/08 20060101AFI20241128BHJP
【ＦＩ】
C08J11/08 ZAB
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023084737
(22)【出願日】2023-05-23
(71)【出願人】
【識別番号】000198477
【氏名又は名称】石塚硝子株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】399097476
【氏名又は名称】日本パリソン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000578
【氏名又は名称】名古屋国際弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】奥野 希一
(72)【発明者】
【氏名】日比野 卓
【テーマコード（参考）】
4F401
【Ｆターム（参考）】
4F401AA22
4F401AB10
4F401BA13
4F401BB09
4F401CA14
4F401CA22
4F401CA56
4F401CA79
4F401CB40
4F401EA01
4F401EA54
4F401EA66
(57)【要約】
【課題】不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂を低コストで製造することができるＰＥＴ樹脂の製造方法を提供すること。
【解決手段】ＰＥＴ樹脂の製造方法においては、使用済みＰＥＴ樹脂を良溶媒で溶解してＰＥＴ溶液を生成し、前記ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させ、前記ＰＥＴ溶液から、前記活性炭を含む、大きさが５０μｍ以上の物質を分離し、前記ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子を析出させ、析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を回収する。製造したＰＥＴ樹脂のｂ*値は１．５以下である。前記良溶媒のうち２５質量％以上は、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒である。前記活性炭における、所定の測定方法により測定される試験液の全光線透過率が８０％以上である。
【選択図】図１
【解決手段】ＰＥＴ樹脂の製造方法においては、使用済みＰＥＴ樹脂を良溶媒で溶解してＰＥＴ溶液を生成し、前記ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させ、前記ＰＥＴ溶液から、前記活性炭を含む、大きさが５０μｍ以上の物質を分離し、前記ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子を析出させ、析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を回収する。製造したＰＥＴ樹脂のｂ*値は１．５以下である。前記良溶媒のうち２５質量％以上は、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒である。前記活性炭における、所定の測定方法により測定される試験液の全光線透過率が８０％以上である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
使用済みＰＥＴ樹脂を良溶媒で溶解してＰＥＴ溶液を生成し、
前記ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させ、
前記ＰＥＴ溶液から、前記活性炭を含む、大きさが５０μｍ以上の物質を分離し、
前記ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子を析出させ、
析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を回収し、
前記良溶媒のうち２５質量％以上は、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒であり、
前記活性炭における、下記の測定方法により測定される試験液の全光線透過率が８０％以上であり、
製造したＰＥＴ樹脂のｂ*値が１．５以下である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
全光線透過率の測定方法：前記活性炭３００ｍｇと、Ｎ－メチル－２－ピロリドン３０ｍＬとを混合し、試験液を作成する。次に、前記試験液を１６５℃で１５分間加熱攪拌する。次に、前記試験液から前記活性炭をろ過により取り除く。次に、光路長１０ｍｍのガラスセルで、ろ液の前記全光線透過率を測定する。
前記ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させ、
前記ＰＥＴ溶液から、前記活性炭を含む、大きさが５０μｍ以上の物質を分離し、
前記ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子を析出させ、
析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を回収し、
前記良溶媒のうち２５質量％以上は、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒であり、
前記活性炭における、下記の測定方法により測定される試験液の全光線透過率が８０％以上であり、
製造したＰＥＴ樹脂のｂ*値が１．５以下である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
全光線透過率の測定方法：前記活性炭３００ｍｇと、Ｎ－メチル－２－ピロリドン３０ｍＬとを混合し、試験液を作成する。次に、前記試験液を１６５℃で１５分間加熱攪拌する。次に、前記試験液から前記活性炭をろ過により取り除く。次に、光路長１０ｍｍのガラスセルで、ろ液の前記全光線透過率を測定する。
【請求項2】
請求項１に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液と前記活性炭とを接触させる前に、
前記活性炭に含まれるタール成分の少なくとも一部を除去する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記ＰＥＴ溶液と前記活性炭とを接触させる前に、
前記活性炭に含まれるタール成分の少なくとも一部を除去する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項3】
請求項１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記特定良溶媒は、Ｎ－アルキル－２－ピロリドン、Ｎ－アルケニル－２－ピロリドン、及び１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンから成る群から選ばれる１種以上である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記特定良溶媒は、Ｎ－アルキル－２－ピロリドン、Ｎ－アルケニル－２－ピロリドン、及び１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンから成る群から選ばれる１種以上である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項4】
請求項３に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記特定良溶媒は、Ｎ－メチル－２－ピロリドンである、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記特定良溶媒は、Ｎ－メチル－２－ピロリドンである、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項5】
請求項１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液と前記活性炭とを接触させた後、目開き０．５μｍ以上５０μｍ以下のフィルターで前記ＰＥＴ溶液を濾過する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記ＰＥＴ溶液と前記活性炭とを接触させた後、目開き０．５μｍ以上５０μｍ以下のフィルターで前記ＰＥＴ溶液を濾過する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項6】
請求項１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
抽出溶媒を用いて、回収された前記ＰＥＴ樹脂の粒子から前記良溶媒及び前記貧溶媒を抽出する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
抽出溶媒を用いて、回収された前記ＰＥＴ樹脂の粒子から前記良溶媒及び前記貧溶媒を抽出する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項7】
請求項６に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記抽出溶媒は、テトラヒドロフラン、アセトン、及びエタノールから成る群から選ばれた少なくとも１種である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記抽出溶媒は、テトラヒドロフラン、アセトン、及びエタノールから成る群から選ばれた少なくとも１種である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項8】
請求項１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭は、主として細孔直径が２ｎｍ以下のマイクロ孔を有する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記活性炭は、主として細孔直径が２ｎｍ以下のマイクロ孔を有する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項9】
請求項１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭は、直径が０．３ｍｍ以上３ｍｍ以下である粒状の活性炭である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記活性炭は、直径が０．３ｍｍ以上３ｍｍ以下である粒状の活性炭である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項10】
請求項１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭が破砕炭である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記活性炭が破砕炭である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項11】
請求項１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子の粒子径が１００μｍ以上１０００μｍ以下であり、
目開き５μｍ以上１００μｍ以下のフィルターを用いて、析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を濾別回収する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子の粒子径が１００μｍ以上１０００μｍ以下であり、
目開き５μｍ以上１００μｍ以下のフィルターを用いて、析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を濾別回収する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【請求項12】
請求項１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液に前記貧溶媒を加える方法は滴下である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
前記ＰＥＴ溶液に前記貧溶媒を加える方法は滴下である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示はＰＥＴ樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
使用済みＰＥＴボトルからＰＥＴ樹脂を再生する方法として、ケミカルリサイクルと、メカニカルリサイクルとがある。ＰＥＴとは、ポリエチレンテレフタレートを意味する。ケミカルリサイクルは、使用済みＰＥＴボトルを、ＰＥＴ樹脂の原料又は中間原料にまで解重合し、精製し、再重合する工程を含む。ケミカルリサイクルは特許文献１に開示されている。
【0003】
メカニカルリサイクルでは、使用済みＰＥＴボトルの表面の汚れや異物を取り除き、高温下に曝すことでＰＥＴ樹脂の内部に溜まっている汚染物質を拡散除去する。メカニカルリサイクルは、特許文献２～４に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第３７１５８１２号公報
【特許文献2】特表２００２－５３６２０３号公報
【特許文献3】特表２００５－５３２１９２号公報
【特許文献4】特表２００７－５３１６４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ケミカルリサイクルは、使用済みＰＥＴボトルを、ＰＥＴ樹脂の原料又は中間原料にまで解重合し、精製し、再重合する工程を含む。そのため、ケミカルリサイクルを実施するためには、多大なエネルギーが必要であり、ランニングコストが高い。また、ケミカルリサイクルは、大掛かりな分解設備や重合設備を必要とするため、イニシャルコストが高い。メカニカルリサイクルでは、ＰＥＴ樹脂に含まれる不純物を十分に除去することは困難である。ＰＥＴ樹脂に含まれる不純物を十分に除去できないと、ＰＥＴ樹脂の色調が悪化する。
【0006】
本開示の１つの局面では、不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂を低コストで製造することができるＰＥＴ樹脂の製造方法を提供することが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示の１つの局面は、使用済みＰＥＴ樹脂を良溶媒で溶解してＰＥＴ溶液を生成し、前記ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させ、前記ＰＥＴ溶液から、前記活性炭を含む、大きさが５０μｍ以上の物質を分離し、前記ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子を析出させ、析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を回収する、ＰＥＴ樹脂の製造方法である。
【0008】
製造したＰＥＴ樹脂のｂ*値は１．５以下である。ｂ*値とは、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間におけるｂ*の値である。前記良溶媒のうち２５質量％以上は、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒であり、前記活性炭における、下記の測定方法により測定される試験液の全光線透過率が８０％以上である。
【0009】
全光線透過率の測定方法：前記活性炭３００ｍｇと、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（以下、ＮＭＰとする)３０ｍＬとを混合し、試験液を作成する。次に、前記試験液を１６５℃で１５分間加熱攪拌する。次に、前記試験液から前記活性炭をろ過により取り除く。次に、光路長１０ｍｍのガラスセルで、ろ液の前記全光線透過率を測定する。
【0010】
本開示の１つの局面であるＰＥＴ樹脂の製造方法によれば、不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂を低コストで製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】ＰＥＴ樹脂の製造方法を表すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本開示の例示的な実施形態について図面を参照しながら説明する。
＜第１実施形態＞
１．ＰＥＴ樹脂の製造方法
ＰＥＴ樹脂の製造方法は、例えば、図１に示す各工程を順次行う製造方法である。図１のＳ１では、以下の方法で、使用済みＰＥＴ樹脂の形態をＰＥＴフレークとする。
＜第１実施形態＞
１．ＰＥＴ樹脂の製造方法
ＰＥＴ樹脂の製造方法は、例えば、図１に示す各工程を順次行う製造方法である。図１のＳ１では、以下の方法で、使用済みＰＥＴ樹脂の形態をＰＥＴフレークとする。
【0013】
まず、使用済みＰＥＴ樹脂を用意する。使用済みＰＥＴ樹脂は、例えば、使用済みのＰＥＴボトル、ＰＥＴ製食品用トレイ、ＰＥＴ製ブリスターパック、ＰＥＴ製食品用中仕切り等である。
使用済みＰＥＴ樹脂を、大きさが約８ｍｍ角である小片に粉砕する。次に、小片に対し、比重分離による異物の除去、脱水、乾燥、光選別機による異物の除去、及び着色フレークの除去を順次行う。以上の工程によりＰＥＴフレークが得られる。
使用済みＰＥＴ樹脂を、大きさが約８ｍｍ角である小片に粉砕する。次に、小片に対し、比重分離による異物の除去、脱水、乾燥、光選別機による異物の除去、及び着色フレークの除去を順次行う。以上の工程によりＰＥＴフレークが得られる。
【0014】
ＰＥＴフレークの品質は、ＪＩＳ Ｋ ７３９０－１：２０１５「プラスチック－使用済ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトル再生材料－第１部：呼び方のシステム及び仕様表記の基礎」、及びＪＩＳ Ｋ ７３９０－２：２０１５「プラスチック－使用済ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトル再生材料－第２部：試験片の作製方法及び特性の求め方」に記載の品質測定項目及び管理項目により求められる。
【0015】
ＰＥＴフレークの品質は、（公財）日本容器包装リサイクル協会作成の「ＰＥＴボトル再商品化製品の品質基準値（例）」を満たしていることが好ましい。ＰＥＴフレークの品質がこの基準値の範囲内である場合、ＰＥＴフレークに含まれる不純物の量が少なくなるため、本開示の製造方法により製造されたＰＥＴ樹脂に含まれる不純物の量を低減することができる。
【0016】
ＰＥＴフレークは、ポリエチレンテレフタレートのホモポリマーでもよいし、共重合成分を小割合共重合したコポリエステルでもよい。共重合成分として、例えば、イソフタル酸、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，６－ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。
【0017】
ＰＥＴフレークの水分率は、１．０％以下であることが好ましく、０．６％以下であることがより好ましい。ＰＥＴフレークの水分率が１．０％以下である場合、ＰＥＴフレークを良溶媒に溶解した際にＰＥＴ樹脂が加水分解することを抑制できる。
【0018】
?図１のＳ２では、良溶媒でＰＥＴフレークを溶解してＰＥＴ溶液を生成する工程（以下では溶解工程とする）を行う。
なお、ＰＥＴフレークに不純物が含まれている場合がある。不純物として、ＰＥＴフレークの内部に分散又は相溶したＰＥＴ樹脂以外の不純物、ＰＥＴフレークの表面に存在するコーティング材料や汚染物質、ＰＥＴフレークの間に夾雑した不純物等がある。Ｓ２～Ｓ５の工程の目的は、これらの不純物を取り出すことである。
なお、ＰＥＴフレークに不純物が含まれている場合がある。不純物として、ＰＥＴフレークの内部に分散又は相溶したＰＥＴ樹脂以外の不純物、ＰＥＴフレークの表面に存在するコーティング材料や汚染物質、ＰＥＴフレークの間に夾雑した不純物等がある。Ｓ２～Ｓ５の工程の目的は、これらの不純物を取り出すことである。
【0019】
良溶媒は、ＰＥＴ樹脂を溶解する有機溶媒である。良溶媒のうち、２５質量％以上は、特定良溶媒である。特定良溶媒とは、非プロトン性極性溶媒である。非プロトン性極性溶媒として、例えば、アルコール性水酸基及びエステル結合を持たない分子から成る良溶媒が挙げられる。
【0020】
良溶媒のうち、２５質量％以上が特定良溶媒であることにより、良溶媒でＰＥＴ樹脂を溶解した場合、ＰＥＴ樹脂の分子量が低下し難い。
良溶媒のうち、５０質量％以上が特定良溶媒であることが好ましく、７５質量％以上が特定良溶媒であることがさらに好ましく、良溶媒の全てが特定良溶媒であることが特に好ましい。良溶媒に含まれる特定良溶媒の量が多いほど、ＰＥＴ樹脂の分子量が低下し難い。なお、無極性溶媒も、理論的には、ＰＥＴ樹脂の分子量を低下させ難い。
良溶媒のうち、５０質量％以上が特定良溶媒であることが好ましく、７５質量％以上が特定良溶媒であることがさらに好ましく、良溶媒の全てが特定良溶媒であることが特に好ましい。良溶媒に含まれる特定良溶媒の量が多いほど、ＰＥＴ樹脂の分子量が低下し難い。なお、無極性溶媒も、理論的には、ＰＥＴ樹脂の分子量を低下させ難い。
【0021】
なお、プロトン性極性溶媒でＰＥＴ樹脂を溶解した場合、溶媒とＰＥＴ樹脂の分子間反応により、ＰＥＴ樹脂の分子量が低下する。プロトン性極性溶媒の例として、アルコール性水酸基又は水素原子を含むアミノ基を持つ分子から成る溶媒が挙げられる。無極性溶媒は、それ単体ではＰＥＴを溶解することが困難である。
【0022】
良溶媒のＰＥＴフレーク溶解度は１００ｇ／Ｌ以上であることが好ましい。ＰＥＴフレーク溶解度が１００ｇ／Ｌ以上であるとは、ＰＥＴフレーク１００ｇを良溶媒１Ｌに投入し、１６５℃で１時間攪拌した際に、ＰＥＴフレークが完全に溶解することを意味する。ＰＥＴフレーク溶解度が１００ｇ／Ｌ以上である場合、使用する良溶媒の量が少なくて済む。
【0023】
特定良溶媒として、Ｎ－アルキル－２－ピロリドン、Ｎ－アルケニル－２－ピロリドン、及び１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンから成る群から選ばれる１種以上が好ましい。
Ｎ－アルキル－２－ピロリドンとして、例えば、ＮＭＰ、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－n－オクチル－２－ピロリドン等が挙げられる。Ｎ－アルケニル－２－ピロリドンとして、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン等が挙げられる。特定良溶媒として、ＮＭＰが特に好ましい。
Ｎ－アルキル－２－ピロリドンとして、例えば、ＮＭＰ、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－n－オクチル－２－ピロリドン等が挙げられる。Ｎ－アルケニル－２－ピロリドンとして、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン等が挙げられる。特定良溶媒として、ＮＭＰが特に好ましい。
【0024】
良溶媒は、例えば、ＰＥＴフレーク溶解度が１００ｇ／Ｌ以上である範囲で、Ｎ－アルキル－２－ピロリドン、Ｎ－アルケニル－２－ピロリドン、及び２，５－ジアルキルイミダゾリジノンのいずれでもない良溶媒を含んでいてもよい。
【0025】
ＰＥＴ溶液におけるＰＥＴ樹脂の濃度は、４０ｇ／Ｌ以上、４００ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、４０ｇ／Ｌ以上、２５０ｇ／Ｌ以下であることがさらに好ましく、４０ｇ／Ｌ以上、１５０ｇ／Ｌ以下であることが特に好ましい。
【0026】
ＰＥＴ溶液におけるＰＥＴ樹脂の濃度が上記の範囲内である場合、ＰＥＴ溶液の粘度を抑制することができ、ＰＥＴ溶液から不純物を濾別することが容易になる。
溶解工程における良溶媒の温度（以下では溶解時温度とする）、及び、溶解工程におけるＰＥＴ溶液の温度は特に限定されない。溶解時温度、及び、溶解工程におけるＰＥＴ溶液の温度は、１００℃以上、１９０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上、１７０℃以下であることがさらに好ましい。
溶解工程における良溶媒の温度（以下では溶解時温度とする）、及び、溶解工程におけるＰＥＴ溶液の温度は特に限定されない。溶解時温度、及び、溶解工程におけるＰＥＴ溶液の温度は、１００℃以上、１９０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上、１７０℃以下であることがさらに好ましい。
【0027】
溶解時温度、及び、溶解工程におけるＰＥＴ溶液の温度が１００℃以上である場合、良溶媒でＰＥＴフレークを短時間で溶解することができる。
溶解時温度、及び、溶解工程におけるＰＥＴ溶液の温度が１９０℃以下である場合、ＰＥＴ樹脂及び良溶媒の熱分解を抑制でき、ＰＥＴ樹脂の加水分解を抑制できる。
溶解時温度、及び、溶解工程におけるＰＥＴ溶液の温度が１９０℃以下である場合、ＰＥＴ樹脂及び良溶媒の熱分解を抑制でき、ＰＥＴ樹脂の加水分解を抑制できる。
【0028】
良溶媒がＮＭＰである場合、溶解時温度、及び、溶解工程におけるＰＥＴ溶液の温度は、１４０℃以上、１９０℃以下であることが好ましく、１６０℃以上、１８０℃以下であることがさらに好ましい。
【0029】
溶解工程は、例えば、溶解槽で行うことができる。溶解槽は、例えば、良溶媒及びＰＥＴフレークの投入口、撹拌機、温度制御装置等を備える。溶解工程では、例えば、予め加熱された良溶媒中にＰＥＴフレークを投入する。溶解工程では、例えば、加熱前の良溶媒中にＰＥＴフレークを投入した後、良溶媒を加熱する。
【0030】
Ｓ２以後の工程における、ＰＥＴフレークの全量を溶解したＰＥＴ溶液の温度（以下では後工程時温度とする）は、ＰＥＴ樹脂が析出しない温度範囲内で、溶解時温度に比べて、ΔＴだけ低い温度であることが好ましい。
【0031】
ΔＴは２０℃以上、３０℃以下である。後工程時温度が溶解時温度に比べてΔＴだけ低い温度である場合、Ｓ２以後の工程において、ＰＥＴ樹脂及び良溶媒の熱分解と、ＰＥＴ樹脂の加水分解とを抑制することができる。良溶媒がＮＭＰである場合、後工程時温度は、１１０℃以上、１７０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上、１５０℃以下であることが一層好ましい。
【0032】
図１のＳ３では、第１濾過を行う。第１濾過は、ＰＥＴ溶液に含まれる粗大な不溶性不純物を濾別し、除去する工程である。
なお、ＰＥＴ溶液には、良溶媒に溶解した可溶性不純物と、良溶媒に不溶な不溶性不純物とが含まれている。不溶性不純物には、粗大な不溶性不純物と微小な不溶性不純物とがある。粗大な不溶性不純物には、大きさが５０μｍ以上の粗大な固形異物が含まれる。固形異物として、金属、ガラス、砂、ＰＥＴ樹脂の炭化物等が挙げられる。
なお、ＰＥＴ溶液には、良溶媒に溶解した可溶性不純物と、良溶媒に不溶な不溶性不純物とが含まれている。不溶性不純物には、粗大な不溶性不純物と微小な不溶性不純物とがある。粗大な不溶性不純物には、大きさが５０μｍ以上の粗大な固形異物が含まれる。固形異物として、金属、ガラス、砂、ＰＥＴ樹脂の炭化物等が挙げられる。
【0033】
第１濾過では、粗大な不溶性不純物をＰＥＴ溶液から濾別し、除去する。微小な不溶性不純物は、後述するＳ５の第２濾過で除去する。Ｓ３の工程で粗大な不溶性不純物を除去しておくことで、Ｓ５の第２濾過においてフィルターの目詰まりを抑制できる。
【0034】
第１濾過のとき、ＰＥＴ溶液の温度は、ＰＥＴ樹脂が析出しない温度範囲内で、低いことが好ましい。良溶媒がＮＭＰである場合、第１濾過のときのＰＥＴ溶液の温度は、１１０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上１５０℃以下であることがさらに好ましい。
【0035】
第１濾過で使用するフィルターの目開きは、５μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
フィルターの目開きが上記の範囲内である場合、第１濾過の作業性を損なうことなく、大きさが１００μｍ以上の粗大な不溶性不純物を取り除くことができる。フィルターの目開きが５μｍ以上である場合、フィルターの目詰まりを抑制できる。また、フィルターの目開きが５μｍ以上である場合、第１濾過のときに高い圧力をかけなくてもよく、第１濾過に要する時間を短縮できる。
フィルターの目開きが上記の範囲内である場合、第１濾過の作業性を損なうことなく、大きさが１００μｍ以上の粗大な不溶性不純物を取り除くことができる。フィルターの目開きが５μｍ以上である場合、フィルターの目詰まりを抑制できる。また、フィルターの目開きが５μｍ以上である場合、第１濾過のときに高い圧力をかけなくてもよく、第１濾過に要する時間を短縮できる。
【0036】
第１濾過を行う前に、目開きが一層大きいフィルターを用いてＰＥＴ溶液を濾過してもよい。この場合、第１濾過で使用するフィルターの目詰まりを抑制することができる。
図１のＳ４では、ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる。Ｓ３の工程が終了した時点で、ＰＥＴ溶液には、良溶媒に可溶な可溶性不純物が含まれている。可溶性不純物は、ＰＥＴボトルの成形工程及びリサイクル工程で生成した黄変物質、ＰＥＴボトルに意図的に添加された着色剤及び添加剤、ＰＥＴフレークに付着していた汚れ等を含む。ＰＥＴフレークに付着していた汚れとして、インク、糊、糖類、色素等が挙げられる。
図１のＳ４では、ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる。Ｓ３の工程が終了した時点で、ＰＥＴ溶液には、良溶媒に可溶な可溶性不純物が含まれている。可溶性不純物は、ＰＥＴボトルの成形工程及びリサイクル工程で生成した黄変物質、ＰＥＴボトルに意図的に添加された着色剤及び添加剤、ＰＥＴフレークに付着していた汚れ等を含む。ＰＥＴフレークに付着していた汚れとして、インク、糊、糖類、色素等が挙げられる。
【0037】
ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させたとき、ＰＥＴ溶液中の可溶性不純物は活性炭に吸着される。ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる方法は特に限定されない。ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる方法は、バッチ式でもよいし、連続式でもよい。ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる方法として、例えば、ＰＥＴ溶液と活性炭とを容器に入れて攪拌する方法や、活性炭を充填したカラムにＰＥＴ溶液を通す方法等が挙げられる。
【0038】
活性炭の使用量は、ＰＥＴ溶液中に含まれる可溶性不純物の量に応じて、適宜調整することが好ましい。１ＬのＰＥＴ溶液に対する活性炭の使用量（ｇ）は、４ｇ／Ｌ以上、４０ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、４ｇ／Ｌ以上、２５ｇ／Ｌ以下であることがさらに好ましく、４ｇ／Ｌ以上、１５ｇ／Ｌ以下であることが特に好ましい。
【0039】
活性炭の使用量が４ｇ／Ｌ以上である場合、活性炭がＰＥＴ溶液中の可溶性不純物を吸着する効果が一層高い。活性炭の使用量が４０ｇ／Ｌを超えても、活性炭の使用量が４０ｇ／Ｌである場合に比べて、活性炭がＰＥＴ溶液中の可溶性不純物を吸着する効果が向上し難い。
【0040】
ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させるときのＰＥＴ溶液の温度は、ＰＥＴ樹脂が析出しない温度範囲内で、低いことが好ましい。ＰＥＴ溶液に含まれる良溶媒がＮＭＰである場合、ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させるときのＰＥＴ溶液の温度は、１１０℃以上、１７０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上、１５０℃以下であることがさらに好ましい。
【0041】
ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる時間は、５分間以上、６０分間以下であることが好ましく、１０分間以上、３０分間以下であることがさらに好ましい。
ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる時間が上記の範囲内である場合、ＰＥＴ樹脂及び良溶媒の熱分解と、ＰＥＴ樹脂の加水分解とを抑制できる。ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる時間が５分間以上である場合、活性炭がＰＥＴ溶液中の可溶性不純物を吸着する効果が一層高い。
ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる時間が上記の範囲内である場合、ＰＥＴ樹脂及び良溶媒の熱分解と、ＰＥＴ樹脂の加水分解とを抑制できる。ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる時間が５分間以上である場合、活性炭がＰＥＴ溶液中の可溶性不純物を吸着する効果が一層高い。
【0042】
ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させた後、遠心分離、フィルター濾過等の公知の固液分離法により、ＰＥＴ溶液と活性炭とを分離し、ＰＥＴ溶液から活性炭を除去することができる。フィルター濾過として、熱時濾過が好ましい。フィルター濾過が熱時濾過である場合、ＰＥＴ溶液からＰＥＴ樹脂が析出することを抑制できる。
【0043】
フィルターの目開きは、例えば、５０μｍ以下である。フィルターの目開きが５０μｍ以下である場合、活性炭を含む、大きさが５０μｍ以上の物質を、ＰＥＴ溶液から分離できる。大きさが５０μｍ以上の物質とは、目開き５０μｍ以下のフィルターにより分離される物質である。大きさが５０μｍ以上の物質は、例えば、活性炭と、活性炭から生じる微塵とを含む。微塵は、活性炭の一部が崩壊して発生する。ＰＥＴ溶液から分離される物体は、大きさがフィルターの目開きより大きく、５０μｍ未満の物質を含んでいてもよい。
【0044】
ＰＥＴ溶液と活性炭とを分離するときのＰＥＴ溶液の温度は、ＰＥＴ樹脂が析出しない温度範囲内で、低いことが好ましい。ＰＥＴ溶液に含まれる良溶媒がＮＭＰである場合、ＰＥＴ溶液と活性炭とを分離するときのＰＥＴ溶液の温度は、１１０℃以上、１７０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上、１５０℃以下であることがさらに好ましい。ＰＥＴ溶液と活性炭とを分離する工程は、Ｓ５において行ってもよい。
【0045】
Ｓ４の工程で使用する活性炭は、その活性炭を用いて下記の測定方法により測定される試験液の全光線透過率が８０％以上となるような活性炭である。全光線透過率は、活性炭をＳ４の工程で使用する前に測定される値である。
【0046】
測定方法：活性炭３００ｍｇと、ＮＭＰ３０ｍＬとを混合し、試験液を作成する。次に、試験液を１６５℃で１５分間加熱攪拌する。次に、試験液から、ろ過により、活性炭を取り除く。次に、光路長１０ｍｍのガラスセルで、ろ液の全光線透過率を測定する。全光線透過率の測定に使用する装置は日本電色工業製ヘイズメーターＮＤＨ８０００である。
【0047】
Ｓ４の工程で使用する活性炭を用いて上記の方法で測定された全光線光透過率は、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
市販の活性炭には、その製造工程で生成するタール成分と５０μｍ未満の微小な活性炭とが含まれている。タール成分の除去を行わずにＰＥＴ溶液と市販の活性炭とを接触させると、活性炭に含まれるタール成分がＰＥＴ溶液中に溶出し、ＰＥＴ溶液を汚染する。Ｓ４の工程で使用する活性炭は、タール成分の含有量が少ないものであることが好ましい。本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法で使用する活性炭は、タール成分の含有量が少ないため、タール成分がＰＥＴ溶液中に溶出することを抑制できる。
市販の活性炭には、その製造工程で生成するタール成分と５０μｍ未満の微小な活性炭とが含まれている。タール成分の除去を行わずにＰＥＴ溶液と市販の活性炭とを接触させると、活性炭に含まれるタール成分がＰＥＴ溶液中に溶出し、ＰＥＴ溶液を汚染する。Ｓ４の工程で使用する活性炭は、タール成分の含有量が少ないものであることが好ましい。本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法で使用する活性炭は、タール成分の含有量が少ないため、タール成分がＰＥＴ溶液中に溶出することを抑制できる。
【0048】
ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる前に、活性炭に含まれるタール成分の少なくとも一部を除去することが好ましい。本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法で使用する活性炭は、例えば、市販の活性炭に含まれるタール成分の少なくとも一部を除去することで製造できる。活性炭に含まれるタール成分を除去する方法として、タール抽出溶媒を用いて活性炭からタール成分を抽出する方法（以下ではタール成分抽出方法とする）が挙げられる。
【0049】
タール抽出溶媒は特に限定されない。タール抽出溶媒として、活性炭に含まれるタール成分を多く抽出できるものが好ましい。活性炭に含まれるタール成分を多く抽出できるタール抽出溶媒として、Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９～１３の範囲内のタール抽出溶媒が挙げられる。
【0050】
ＳＰ値が９～１３の範囲内のタール抽出溶媒として、例えば、ＳＰ値が１２．１であるN,N-ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ＳＰ値が１０．８であるN,N-ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ＳＰ値が９．１であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ＳＰ値が１２．１であるジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ＳＰ値が１１．３であるＮＭＰ等が挙げられる。タール抽出溶媒として、ＮＭＰが特に好ましい。
【0051】
タール抽出溶媒の少なくとも一部が、Ｓ２の工程で使用する良溶媒であることが好ましく、タール抽出溶媒の全部が、Ｓ２の工程で使用する良溶媒であることがさらに好ましい。タール抽出溶媒の少なくとも一部が、Ｓ２の工程で使用する良溶媒である場合、同一の溶媒を、Ｓ２の工程の良溶媒と、タール抽出溶媒とに使用することができる。
【0052】
タール成分抽出方法は特に限定されない。タール成分抽出方法は、バッチ式でもよいし、連続式でもよい。タール成分抽出方法として、例えば、タール抽出溶媒と活性炭とを容器に入れて攪拌する方法や、活性炭を充填したカラムにタール抽出溶媒を通す方法等が挙げられる。
【0053】
タール成分抽出方法がバッチ式である場合、タール成分抽出方法を複数回行うことが好ましい。タール抽出溶媒の合計使用量は特に限定されない。タール抽出溶媒の合計使用量は、活性炭１質量部に対して、５質量部以上、５０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上、３０質量部以下であることがさらに好ましい。
【0054】
タール成分抽出方法を１回のみ行う場合、タール抽出溶媒の合計使用量は、１回のタール成分抽出方法での使用量である。タール成分抽出方法を複数回行う場合、タール抽出溶媒の合計使用量は、それぞれのタール成分抽出方法での使用量の合計である。
【0055】
タール抽出溶媒の合計使用量が活性炭１質量部に対して、５質量部以上である場合、活性炭に含まれるタール成分を抽出する効果が一層高い。タール抽出溶媒の合計使用量が活性炭１質量部に対して、５０質量部を超えても、活性炭１質量部に対して５０質量部である場合に比べて、活性炭に含まれるタール成分を抽出する効果が向上し難い。
【0056】
タール成分抽出方法を行うときのタール抽出溶媒及び活性炭の温度は特に限定されない。タール抽出溶媒及び活性炭の温度は、６０℃以上、１８０℃以下であることが好ましい。タール抽出溶媒及び活性炭の温度が６０℃以上である場合、活性炭に含まれるタール成分を抽出する効果が一層高い。タール抽出溶媒及び活性炭の温度が１８０℃以下である場合、タール抽出溶媒の沸点が１８０℃以下であればよいので、タール抽出溶媒の選択肢が多くなる。また、タール抽出溶媒及び活性炭の温度が１８０℃以下である場合、タール抽出溶媒の熱分解を抑制できる。
【0057】
タール抽出溶媒がＮＭＰである場合、タール成分抽出方法を行うときのタール抽出溶媒の温度は、１４０℃以上、１７０℃以下であることが好ましい。
タール成分抽出方法において、活性炭とタール抽出溶媒とが接触する時間は特に限定されない。活性炭とタール抽出溶媒とが接触する時間は、０．５時間以上、５時間以下であることが好ましく、０．５時間以上、２時間以下であることがさらに好ましい。
タール成分抽出方法において、活性炭とタール抽出溶媒とが接触する時間は特に限定されない。活性炭とタール抽出溶媒とが接触する時間は、０．５時間以上、５時間以下であることが好ましく、０．５時間以上、２時間以下であることがさらに好ましい。
【0058】
活性炭とタール抽出溶媒とが接触する時間が０．５時間以上である場合、活性炭に含まれるタール成分を抽出する効果が一層高い。活性炭とタール抽出溶媒とが接触する時間が５時間を超えても、活性炭とタール抽出溶媒とが接触する時間が５時間である場合に比べて、活性炭に含まれるタール成分を抽出する効果が向上し難い。
【0059】
タール成分抽出方法を実施したとき、活性炭は、通常、タール抽出溶媒との混和性を有する。タール成分抽出方法を実施した後、沸点が１００℃未満の低沸点リンス溶媒を用いた濯ぎ洗いと、乾燥とを順次行うことが好ましい。
【0060】
濯ぎ洗いを行なう場合、活性炭からタール抽出溶媒が取り除かれるとともに、活性炭の表面に付着していたタール成分が洗い落とされる。濯ぎ洗いを行う場合、タール抽出溶媒の使用量や、タール成分抽出方法の実施回数を減らしても、活性炭を用いて上記の方法で測定した全光線透過率を高くすることができる。
【0061】
低沸点リンス溶媒として、例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール、アセトン等が好ましい。タール抽出溶媒と、Ｓ２の工程で使用する良溶媒とが同一の溶媒である場合は、濯ぎ洗いの工程を省略してもよい。
【0062】
タール成分抽出方法を実施する前の活性炭（以下では抽出前活性炭とする）の形状及びサイズは特に限定されない。抽出前活性炭の直径は、０．３ｍｍ以上、３ｍｍ以下であることが好ましい。抽出前活性炭の直径が０．３ｍｍ以上、３ｍｍ以下である場合、タール成分抽出方法を実施した後、活性炭をＰＥＴ溶液から分離する作業が容易である。
【0063】
抽出前活性炭の比表面積は、５００ｍ２／ｇ以上、２５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、７５０ｍ２／ｇ以上、２０００ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。抽出前活性炭の比表面積が上記の範囲内である場合、活性炭は、一層多くの可溶性不純物を吸着することができる。
【0064】
抽出前活性炭は、主として、細孔直径が２ｎｍ以下であるマイクロ孔を多く含むことが好ましい。抽出前活性炭が、主として細孔直径が２ｎｍ以下であるマイクロ孔を多く含む場合、活性炭は、ＰＥＴよりも分子量の小さな可溶性不純物を効率的に吸着することができる。分子量の小さな可溶性不純物として、例えば、着色剤、黄変原因物質等が挙げられる。「主として、細孔直径が２ｎｍ以下であるマイクロ孔を多く含む」ことの定義は、細孔直径が２ｎｍ以下のマイクロ孔、細孔直径が２ｎｍ～５０ｎｍのメソ孔、及び、細孔直径が５０ｎｍ以上のマクロ孔のうちマイクロ孔の存在比が最も多いことである。
【0065】
活性炭は、タール抽出溶媒や良溶媒との接触において、及び、Ｓ４以降の工程において、微塵を発生し難いものであることが好ましい。また、活性炭は、タール成分抽出方法を実施することで、タール成分が速やかに除去されるものであることが好ましい。
【0066】
活性炭に使用される主な原料として、例えば、ヤシ殻、おが屑、石炭等がある。これらの中ではヤシ殻が好ましい。ヤシ殻を原料とする活性炭は、マイクロ孔、細孔直径が２～５０μｍのメソ孔、細孔直径が５０μｍ以上のマクロ孔のうちマイクロ孔を多く有しており、小さい分子の吸着に優れる。活性炭の形状は直径０．３ｍｍ以上の粒から成る粒状が好ましく、直径が０．３ｍｍ以上３ｍｍ以下の粒から成る粒状であることがさらに好ましい。活性炭の製造方法として破砕が好ましい。
【0067】
ヤシ殻系粒状活性炭は、木質系活性炭に比べて、良溶媒と接触させた際に活性炭の形状が崩れ難く、微塵を生成し難い。ヤシ殻系粒状活性炭は、石炭系活性炭に比べて、タール成分抽出方法を実施したとき、タール成分が速やかに除去される。ヤシ殻系粒状活性炭は、石炭系活性炭に比べて、微塵を生成し難い。ヤシ殻系活性炭はヤシ殻を原料とする活性炭である。木質形活性炭は、木質材料を原料とする活性炭である。石炭系活性炭は、石炭を原料とする活性炭である。
【0068】
活性炭の形態は、粉末状ではないことが好ましい。粉末状の定義は、活性炭の直径が０．３ｍｍ未満であることである。粉末状と、上述した粒状との違いは活性炭の大きさである。活性炭の形態は、顆粒状ではないことが好ましい。顆粒状の定義は、粉末状、又は繊維状の活性炭を押出成形又は圧縮成形により、活性炭の直径を大きくしたものである。顆粒状と、上述した粒状との違いは、押出成形又は圧縮成形の有無である。活性炭の形態は、造粒炭でないことが好ましい。造粒炭の定義は、粉末状の活性炭や破砕状の活性炭を圧縮成形等で成形したものである。
【0069】
粉末状の活性炭は、粒子が小さく、物理濾過等によるＰＥＴ溶液からの分離が困難であるため、また、再生利用が困難であるため、好ましくない。顆粒状の活性炭、及び造粒炭は、良溶媒と接触させた際に活性炭の形状が崩れ易く、多くの微塵を生成し易いため、好ましくない。
【0070】
木質系活性炭は、一般的に、製材で発生するおが屑から製造されるため、粉末状又は顆粒状であることが多い。顆粒状の活性炭の場合、良溶媒と接触させた際に活性炭の形状が崩れ易く、多くの微塵を生成しやすいため、好ましくない。粉末状の活性炭の場合、粒子が小さく物理濾過等によるＰＥＴ溶液からの分離が困難であるため、好ましくない。石炭系活性炭は、活性炭の形状が崩れ易く、多くの微塵を生成し易いため、好ましくない。また、石炭系活性炭は、タール成分抽出方法を繰り返し行ってもタール成分が溶出し続け易く、高い洗浄度を得ることが困難であるため、好ましくない。
【0071】
図１のＳ５では、第２濾過を行う。Ｓ３の工程により、ＰＥＴ溶液から、粗大な不溶性不純物が除去された。Ｓ４の工程により、ＰＥＴ溶液から、可溶性不純物が除去された。Ｓ４の工程が終了した時点で、ＰＥＴ溶液は、微小な不溶性不純物と、活性炭に吸着されなかった可溶性不純物とを含む。
【0072】
微小な不溶性不純物として、例えば、ＰＥＴ樹脂の炭化物、ＰＥＴボトルに意図的に添加された添加剤、ＰＥＴボトルの表面に施されたコーティング材料等が挙げられる。また、微小な不溶性不純物として、Ｓ４の工程で活性炭から生じた微塵が挙げられる。第２濾過は、ＰＥＴ溶液に含まれる微小な不溶性不純物と、活性炭に吸着されなかった可溶性不純物とを、ＰＥＴ溶液から濾別し、除去する工程である。
【0073】
第２濾過は、例えば、熱時濾過である。第２濾過で使用するフィルターの目開きは、０．５μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上、４５μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0074】
フィルターの目開きが上記の範囲内である場合、大きさがフィルターの目開きより大きく、５０μｍ以下である不溶性不純物を除去することができる。大きさが５０μｍ以下の不溶性不純物は、従来のメカニカルリサイクル法では除去することが困難であった。フィルターの目開きが５０μｍ以下である場合、大きさが５０μｍ以上の物質をＰＥＴ溶液から分離し、除去することができる。
【0075】
フィルターの目開きが０．５μｍ以上である場合、第２濾過のときに高い圧力をかけなくてもよく、第２濾過に要する時間を短縮できる。第２濾過を行う前に、目開きが一層大きいフィルターを用いてＰＥＴ溶液を濾過してもよい。この場合、第２濾過で使用するフィルターの目詰まりを抑制できる。
【0076】
第２濾過のとき、ＰＥＴ溶液の温度は、ＰＥＴ樹脂が析出しない温度範囲内で、低いことが好ましい。良溶媒がＮＭＰである場合、第２濾過のときのＰＥＴ溶液の温度は、１１０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上１５０℃以下であることがさらに好ましい。
【0077】
第２濾過の終了時から、Ｓ６の工程が終了するまでの期間において、ＰＥＴ溶液の温度は、ＰＥＴ樹脂が析出しない温度範囲内で、低いことが好ましい。良溶媒がＮＭＰである場合、第２濾過の終了時から、Ｓ６の工程が終了するまでの期間において、ＰＥＴ溶液の温度は、１１０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上１５０℃以下であることがさらに好ましい。
図１のＳ６では、ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子（以下ではＰＥＴ粒子とする）を析出させる。貧溶媒とは、ＰＥＴ樹脂に対する溶解度が低い溶媒である。ＰＥＴ樹脂に対する貧溶媒の溶解度は、ＰＥＴ樹脂に対する良溶媒の溶解度より低い。
図１のＳ６では、ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子（以下ではＰＥＴ粒子とする）を析出させる。貧溶媒とは、ＰＥＴ樹脂に対する溶解度が低い溶媒である。ＰＥＴ樹脂に対する貧溶媒の溶解度は、ＰＥＴ樹脂に対する良溶媒の溶解度より低い。
【0078】
ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えることで、ＰＥＴ溶液の溶媒は、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒となる。良溶媒と貧溶媒との混合溶媒は、良溶媒に比べて、ＰＥＴ樹脂に対する溶解度が低い。そのため、ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えると、ＰＥＴ溶液からＰＥＴ粒子が析出する。
【0079】
貧溶媒は、１００℃以上の温度で良溶媒と混和性を有することが好ましい。貧溶媒の沸点は、Ｔ１℃以上、Ｔ２℃以下であることが好ましい。Ｔ１は、貧溶媒を加える直前のＰＥＴ溶液の温度よりも、１０℃だけ低い温度である。Ｔ２は、貧溶媒を加える直前のＰＥＴ溶液の温度よりも、２０℃だけ高い温度である。ＰＥＴ溶液に含まれる良溶媒がＮＭＰである場合、貧溶媒の沸点は１１０℃以上、１５０℃以下であることが好ましい。
【0080】
貧溶媒の沸点がＴ１℃以上である場合、ＰＥＴ溶液に添加した貧溶媒が激しく沸騰することを抑制でき、良溶媒と貧溶媒が混合し易い。貧溶媒の沸点がＴ２℃以下である場合、析出したＰＥＴ粒子から貧溶媒を加熱により除去することが容易である。
【0081】
貧溶媒は、無極性溶媒であることが好ましい。貧溶媒が無極性溶媒である場合、ＰＥＴ溶液から、細かな粒子状のＰＥＴ粒子を析出させることが容易になる。また、貧溶媒が無極性溶媒である場合、析出したＰＥＴ粒子同士が融着したり、凝集したりして大きな塊となることを抑制できる。
【0082】
特定良溶媒がＮＭＰである場合、貧溶媒は、飽和炭化水素が好ましく、炭素数が８～１２のｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカン、ｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカンから成る群から選ばれる少なくとも１種の飽和炭化水素であることがさらに好ましく、ｎ－オクタンが特に好ましい。ｎ－オクタンは、沸点が低いため、減圧、加熱等によって容易に除去することができる。
【0083】
貧溶媒を添加する直前において、ＰＥＴ溶液の温度は、ＰＥＴ樹脂が析出しない温度範囲内で、低いことが好ましい。貧溶媒を添加する直前において、ＰＥＴ溶液の温度は、貧溶媒の沸点以下であることが好ましい。
【0084】
良溶媒がＮＭＰである場合、貧溶媒を添加する直前において、ＰＥＴ溶液の温度は、１１０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上１５０℃以下であることがさらに好ましい。
【0085】
良溶媒がＮＭＰであり、貧溶媒がｎ－オクタンである場合、貧溶媒を添加する直前において、ＰＥＴ溶液の温度は、１１０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【0086】
貧溶媒を添加する方法として、ＰＥＴ溶液を攪拌しながら、少量ずつ時間をかけて貧溶媒を添加する方法が好ましい。貧溶媒を添加する方法として、ＰＥＴ溶液中の良溶媒と同体積の貧溶媒を、１分間以上、３０分間以下の時間をかけて添加する方法が好ましく、５分間以上、３０分間以下の時間をかけて添加する方法がさらに好ましい。貧溶媒を添加する方法として、例えば、貧溶媒を滴下する方法が挙げられる。
【0087】
貧溶媒を少量ずつ添加する場合、良溶媒と貧溶媒との限定された混合比率範囲において、ＰＥＴ樹脂のみが選択的に粒子状に析出し易い。ＰＥＴ樹脂のみが選択的に粒子状に析出した場合、不純物の少ないＰＥＴ粒子を回収することができる。
【0088】
貧溶媒の添加量は、ＰＥＴ溶液中のＰＥＴ樹脂のほぼ全量を析出させるのに十分な量であることが好ましい。貧溶媒の添加量は、通常、ＰＥＴ溶液に含まれる良溶媒の体積の１倍以上、３倍以下である。
【0089】
貧溶媒の全量を添加した後、ＰＥＴ粒子、良溶媒、及び貧溶媒から成る固液混合物を、ＰＥＴ粒子の濾別及び回収に適した温度まで冷却する。冷却後の固液混合物の温度は、５０℃以上、１１０℃以下であることが好ましく、８０℃以上、１００℃以下であることがさらに好ましい。
【0090】
冷却後の固液混合物の温度が５０℃以上である場合、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒が二層に分離し難く、固液混合物からＰＥＴ粒子を濾別し、回収することが容易になる。また、冷却後の固液混合物の温度が５０℃以上である場合、混合溶媒中に可溶性不純物が析出し難い。冷却後の固液混合物の温度が１１０℃以下である場合、濾別し、回収したＰＥＴ粒子同士が固着することを抑制できる。
【0091】
ＰＥＴ溶液から析出するＰＥＴ粒子の粒子径は、１００μｍ以上、１５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上、１０００μｍ以下であることがさらに好ましい。ＰＥＴ粒子の粒子径が１００μｍ以上である場合、ＰＥＴ粒子のみを濾別し、回収することが容易であり、ＰＥＴ粒子に不溶性不純物が混入することを抑制できる。ＰＥＴ粒子の粒子径が１５００μｍ以下である場合、ＰＥＴ粒子中に不溶性不純物が取り込まれ難く、ＰＥＴ粒子中の良溶媒及び貧溶媒の除去が容易である。ＰＥＴ粒子の粒子径の測定方法は、ハイロックス製デジタルマイクロスコープ ＫＨ－８７００の２Ｄ計測機能による測定である。
【0092】
図１のＳ７では、析出したＰＥＴ粒子、良溶媒及び貧溶媒から成る固液混合物をフィルターで濾過することで、ＰＥＴ粒子を回収する。
濾過の方法は特に限定されない。濾過の方法は、重力濾過、加圧濾過、及び真空濾過のうちのいずれの方法であってもよい。濾過で使用するフィルターの目開きは、５μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
濾過の方法は特に限定されない。濾過の方法は、重力濾過、加圧濾過、及び真空濾過のうちのいずれの方法であってもよい。濾過で使用するフィルターの目開きは、５μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0093】
フィルターの目開きが上記の範囲内である場合、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒中に存在する微小な不溶性不純物及び混合溶媒をＰＥＴ粒子から分離し、除去することが容易である。フィルターの目開きが５μｍ以上である場合、ＰＥＴ粒子とともに不溶性不純物が濾別されることを抑制できる。また、フィルターの目開きが５μｍ以上である場合、固液混合物を濾過するときに高い圧力をかけなくてもよく、濾過に要する時間を短縮できる。フィルターの目開きが１００μｍ以下である場合、ＰＥＴ粒子がフィルターを通過することを抑制できる。
【0094】
Ｓ７の工程で回収されたＰＥＴ粒子には、良溶媒と貧溶媒とが含まれている。良溶媒が、極性が大きな高沸点溶媒である場合、ＰＥＴ粒子を、減圧下、又は清浄なガスの気流下で加熱乾燥しても、ＰＥＴ粒子中の良溶媒を全て除去することは困難である。製造したＰＥＴ樹脂中に良溶媒が残存していることは好ましくない。
【0095】
そのため、図１のＳ８では、抽出溶媒を用いて、回収されたＰＥＴ粒子から、良溶媒及び貧溶媒を抽出する工程（以下では溶媒抽出工程とする）を行う。
抽出溶媒は、良溶媒及び貧溶媒との混和性を有し、ＰＥＴ樹脂を溶解し難い有機溶媒である。抽出溶媒は、抽出溶媒の沸点以下の温度でＰＥＴ粒子と接触させた際に、ＰＥＴ粒子を膨潤することが可能な溶媒であることが好ましい。
抽出溶媒は、良溶媒及び貧溶媒との混和性を有し、ＰＥＴ樹脂を溶解し難い有機溶媒である。抽出溶媒は、抽出溶媒の沸点以下の温度でＰＥＴ粒子と接触させた際に、ＰＥＴ粒子を膨潤することが可能な溶媒であることが好ましい。
【0096】
抽出溶媒の沸点以下の温度でＰＥＴ粒子と接触させた際に、ＰＥＴ粒子を膨潤することが可能な抽出溶媒として、ＳＰ値を有する溶媒が挙げられる。抽出溶媒のＳＰ値は、８．５以上、１３．０以下であることが好ましく、９．０以上、９．８以下であることがさらに好ましい。
【0097】
抽出溶媒のＳＰ値が上記の範囲内である場合、抽出溶媒とＰＥＴ粒子とを接触させた際にＰＥＴ粒子が膨潤し易く、ＰＥＴ粒子から良溶媒及び貧溶媒を抽出する効果が一層高い。
抽出溶媒の沸点は、５０℃以上、１００℃以下であることが好ましい。抽出溶媒の沸点が５０℃以上である場合、抽出溶媒の沸点の温度において抽出溶媒とＰＥＴ粒子とを接触させた際にＰＥＴ粒子が膨潤し易く、ＰＥＴ粒子から良溶媒及び貧溶媒を抽出する効果が一層高い。抽出溶媒の沸点が１００℃以下である場合、加熱乾燥によりＰＥＴ粒子から抽出溶媒を除去することが容易になる。
抽出溶媒の沸点は、５０℃以上、１００℃以下であることが好ましい。抽出溶媒の沸点が５０℃以上である場合、抽出溶媒の沸点の温度において抽出溶媒とＰＥＴ粒子とを接触させた際にＰＥＴ粒子が膨潤し易く、ＰＥＴ粒子から良溶媒及び貧溶媒を抽出する効果が一層高い。抽出溶媒の沸点が１００℃以下である場合、加熱乾燥によりＰＥＴ粒子から抽出溶媒を除去することが容易になる。
【0098】
ＳＰ値及び沸点が上記の範囲内である抽出溶媒として、ＳＰ値が９．２であり、沸点が６６℃であるテトラヒドロフラン、ＳＰ値が９．６であり、沸点が５７℃である酢酸メチル、ＳＰ値が９．１であり、沸点が７７℃である酢酸エチル、及び、ＳＰ値が９．９であり、沸点が５７℃であるアセトンから成る群から選ばれた少なくとも１種が好ましく、テトラヒドロフランが特に好ましい。
【0099】
溶媒抽出工程における抽出溶媒及びＰＥＴ粒子の温度は特に限定されない。溶媒抽出工程における抽出溶媒及びＰＥＴ粒子の温度は、抽出溶媒の沸点に近い温度であることが好ましい。溶媒抽出工程における抽出溶媒及びＰＥＴ粒子の温度が、抽出溶媒の沸点に近い温度である場合、ＰＥＴ粒子から良溶媒及び貧溶媒を抽出する効果が一層高い。
【0100】
溶媒抽出工程は、抽出溶媒の沸点で抽出溶媒の還流を行いながら抽出を行う工程であることが好ましい。抽出溶媒がテトラヒドロフランである場合、溶媒抽出工程は、テトラヒドロフランの沸点である６６℃でテトラヒドロフランの還流を行いながら抽出を行う工程であることが好ましい。
【0101】
溶媒抽出工程は、バッチ式でもよいし、連続式でもよい。溶媒抽出工程として、ＰＥＴ粒子と抽出溶媒とを容器に入れて攪拌する工程や、ＰＥＴ粒子を充填したカラムに抽出溶媒を通す工程等が挙げられる。
【0102】
溶媒抽出工程がバッチ式である場合、抽出を複数回行うことが好ましい。抽出の回数は、２～３回が好ましい。抽出溶媒の使用量は特に限定されない。抽出溶媒の使用量は、ＰＥＴ粒子１質量部に対して、２．５質量部以上、２５質量部以下が好ましく、５質量部以上、１５質量部以下がさらに好ましい。抽出溶媒の使用量が２．５質量部以上である場合、良溶媒及び貧溶媒を抽出する効果が一層高い。抽出溶媒の使用量が２５質量部を越えても、抽出溶媒の使用量が２５質量部である場合に比べて、良溶媒及び貧溶媒を抽出する効果が向上し難い。
抽出溶媒は、例えば、安定剤を０．４質量％程度含む。本実施形態では、安定剤が微量であるため、安定剤を除去する工程を省略しているが、スケールアップする場合、安定剤を除去することが好ましい。安定剤を含む抽出溶媒として、例えば、ＴＨＦ等が挙げられる。安定剤として、例えば、ＢＨＴ等が挙げられる。ＢＨＴは、水に難溶であり、アルコール及び油脂に易溶である。ＢＨＴの沸点は２６５℃である。
使用溶剤は、安定剤を含む場合がある。使用溶剤の定義は、本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法で使用される良溶媒、貧溶媒、又は抽出溶媒である。使用溶剤から安定剤を、減圧、加熱により除去できない場合、適宜、使用溶剤から安定剤を除去する工程を行うことが好ましい。例えば、酸化防止剤としてＢＨＴを含むＴＨＦを溶媒除去工程(（Ｓ８）で使用した場合、ＴＨＦとの混和性を有し、沸点が１００℃未満の低沸点溶媒であるアルコール、ヘキサンで洗浄することができる。
抽出溶媒は、例えば、安定剤を０．４質量％程度含む。本実施形態では、安定剤が微量であるため、安定剤を除去する工程を省略しているが、スケールアップする場合、安定剤を除去することが好ましい。安定剤を含む抽出溶媒として、例えば、ＴＨＦ等が挙げられる。安定剤として、例えば、ＢＨＴ等が挙げられる。ＢＨＴは、水に難溶であり、アルコール及び油脂に易溶である。ＢＨＴの沸点は２６５℃である。
使用溶剤は、安定剤を含む場合がある。使用溶剤の定義は、本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法で使用される良溶媒、貧溶媒、又は抽出溶媒である。使用溶剤から安定剤を、減圧、加熱により除去できない場合、適宜、使用溶剤から安定剤を除去する工程を行うことが好ましい。例えば、酸化防止剤としてＢＨＴを含むＴＨＦを溶媒除去工程(（Ｓ８）で使用した場合、ＴＨＦとの混和性を有し、沸点が１００℃未満の低沸点溶媒であるアルコール、ヘキサンで洗浄することができる。
【0103】
溶媒抽出工程の後、ＰＥＴ粒子を、抽出溶媒より除去が容易な溶媒で洗浄し、ＰＥＴ粒子を乾燥させる。抽出溶媒より除去が容易な溶媒として、抽出溶媒との混和性を有し、沸点が１００℃未満の低沸点溶媒が好ましく、エタノール、アセトンがさらに好ましい。抽出溶媒が低沸点溶媒である場合は、抽出溶媒より除去が容易な溶媒で洗浄する工程を省略しても良い。
【0104】
Ｓ８の工程の終了時点で、ＰＥＴ粒子の内部には、未だに、微量の揮発性不純物が残っていることがある。揮発性不純物には、良溶媒、貧溶媒、及び抽出溶媒が含まれる。図１のＳ９では、以下の方法でＰＥＴ粒子から揮発性不純物を除去する。
【0105】
ＰＥＴ粒子を除染装置に投入する。除染装置内で、ＰＥＴ粒子を減圧、高温の環境に曝すと、ＰＥＴ粒子の内部に溜まっていた揮発性不純物が拡散し、除去される。除染装置内の圧力は、１０ｋＰａ以下が好ましく、５ｋＰａ以下がさらに好ましく、１ｋＰａ以下が特に好ましい。除染装置内の圧力が１０ｋＰａ以下である場合、揮発性不純物を除去する効果が一層高い。
【0106】
除染装置内の温度は、１１０℃以上、１９０℃以下であることが好ましく、１３０℃以上、１７０℃以下であることがさらに好ましい。除染装置内の温度が１１０℃以上である場合、揮発性不純物を除去する効果が一層高い。除染装置内の温度が１９０℃以下である場合、ＰＥＴ粒子の内部の溶媒が熱分解を起こし難く、ＰＥＴ粒子が変色し難い。
【0107】
除染装置内で、ＰＥＴ粒子を減圧、高温の環境に曝す時間は、６時間以上、３６時間以下であることが好ましく、１２時間以上、３６時間以下であることがさらに好ましい。
上記の時間が６時間以上である場合、揮発性不純物を除去する効果が一層高い。上記の時間が３６時間を超えても、上記の時間が３６時間である場合に比べて、揮発性不純物の除去は進み難い。
上記の時間が６時間以上である場合、揮発性不純物を除去する効果が一層高い。上記の時間が３６時間を超えても、上記の時間が３６時間である場合に比べて、揮発性不純物の除去は進み難い。
【0108】
図１のＳ１０では、ペレット化工程を行う。ペレット化工程とは、押出成形により、ＰＥＴ粒子をＰＥＴ樹脂のペレット（以下ではＰＥＴペレットとする）とする工程である。ペレットは、成形加工に適した形状である。
【0109】
ペレット化工程において、ＰＥＴ粒子の内部に残存する微量の揮発性不純物を除去することができる。揮発性不純物には、良溶媒、貧溶媒、及び抽出溶媒が含まれる。
ペレット化工程では、押出機を使用する。押出機は、例えば、バージンＰＥＴ樹脂ペレット、又は再生ＰＥＴ樹脂ペレットの製造工程で広く使用される押出機である。押出機は、１つ以上の真空引き流路を備える。ＰＥＴ樹脂の溶融中に発生するアセトアルデヒド、環状オリゴマー、及び、これまでの工程で使用した溶媒は、真空引き流路に吸い込まれ、除去される。
ペレット化工程では、押出機を使用する。押出機は、例えば、バージンＰＥＴ樹脂ペレット、又は再生ＰＥＴ樹脂ペレットの製造工程で広く使用される押出機である。押出機は、１つ以上の真空引き流路を備える。ＰＥＴ樹脂の溶融中に発生するアセトアルデヒド、環状オリゴマー、及び、これまでの工程で使用した溶媒は、真空引き流路に吸い込まれ、除去される。
【0110】
押出機は、汚染物質、不純物由来のガス、又は溶媒の蒸気を効率的に取り除くため、少なくとも二軸のスクリューを持つことが好ましい。ＰＥＴ樹脂の滞留による熱劣化を抑えるため、押出機のスクリューの全長は短いことが好ましい。押出成形後のＰＥＴペレットに対し、結晶化処理を行うことが好ましい。結晶化処理を行った場合、成形加工前の水分乾燥時の熱でＰＥＴペレットが融着することを抑制できる。
【0111】
図１のＳ１１では、結晶化処理後のＰＥＴペレットに対し、固相重合工程を行う。固相重合工程では、ＰＥＴ樹脂の分子量をＰＥＴボトル用途に適したレベルに回復させる。また、固相重合工程では、ＰＥＴペレットの押出成形時に生成したアセトアルデヒド及び環状オリゴマー、これまでの工程で使用した溶媒、並びに、その他の揮発性不純物を除去することができる。
【0112】
固相重合工程では、バージンＰＥＴ樹脂ペレット、又は再生ＰＥＴ樹脂の製造工程で一般的に使用される固相重合装置を使用することができる。固相重合の具体的な方法は、例えば、結晶化処理後のＰＥＴペレットを、酸素を取り除いた不活性ガス雰囲気下又は真空下で、１３０℃以上、１９０℃以下の温度となるように加熱する方法である。固相重合の時間は、目標とするＰＥＴ樹脂の固有粘度ＩＶに応じて調整することができる。
【0113】
ＰＥＴ樹脂の用途がＰＥＴボトルである場合、固有粘度ＩＶは０．７０～０．８５である。固有粘度ＩＶは、ＰＥＴボトルの用途に応じて異なる。固相重合の時間は、１２時間以上、３６時間以下であることが好ましい。固相重合の時間が３６時間以下である場合、ＰＥＴ樹脂の生産性が高い。
【0114】
製造したＰＥＴ樹脂は、ＰＥＴボトル、繊維、フィルム、シート等の製造に用いることができる。原料の使用済みＰＥＴ樹脂が使用済みＰＥＴボトルであり、製造したＰＥＴ樹脂でＰＥＴボトルを製造する場合、ＰＥＴボトルからＰＥＴボトルへのリサイクルを行うことができる。
【0115】
製造したＰＥＴ樹脂のｂ*値は１．５以下である。ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間での色調の測定方法は、後述する実施例に記載の方法である。ＰＥＴ樹脂精製工程において、ＰＥＴが析出しない加熱温度にすること、加熱時間を短くすることにより、ｂ*値の上昇が抑えられる。また、使用する活性炭が石炭系活性炭ではない場合、ｂ*値は小さくなり易い。また、使用する活性炭がヤシ殻系活性炭である場合、ｂ*値は小さくなり易い。
【0116】
２．ＰＥＴ樹脂の製造方法が奏する効果
（１Ａ）本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法では、ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる。活性炭は、ＰＥＴ溶液に含まれる可溶性不純物を吸着する。そのため、本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法によれば、不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂を製造することができる。特に、本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法によれば、可溶性不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂を製造することができる。不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂は色調が良好である。
（１Ａ）本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法では、ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる。活性炭は、ＰＥＴ溶液に含まれる可溶性不純物を吸着する。そのため、本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法によれば、不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂を製造することができる。特に、本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法によれば、可溶性不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂を製造することができる。不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂は色調が良好である。
【0117】
また、本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法では、ケミカルリサイクルとは異なり、解重合、再重合の工程を行わなくてもよい。そのため、本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法によれば、低コストで不純物の含有量が少ないＰＥＴ樹脂を製造することができる。
【0118】
（１Ｂ）本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法で使用する活性炭は、タール成分の含有量が少ない。そのため、活性炭を使用した場合、タール成分がＰＥＴ溶液中に溶出することを抑制できる。その結果、不純物の含有量が一層少ないＰＥＴ樹脂を製造することができる。
（１Ｃ）本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法では、例えば、ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる前に、活性炭に含まれるタール成分を除去することができる。この場合、タール成分がＰＥＴ溶液中に溶出することを一層抑制できる。その結果、不純物の含有量が一層少ないＰＥＴ樹脂を製造することができる。
（１Ｃ）本開示のＰＥＴ樹脂の製造方法では、例えば、ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させる前に、活性炭に含まれるタール成分を除去することができる。この場合、タール成分がＰＥＴ溶液中に溶出することを一層抑制できる。その結果、不純物の含有量が一層少ないＰＥＴ樹脂を製造することができる。
【0119】
＜実施例＞
１．モデル試料の作成
（１－１）３回押出ＰＥＴの作成
市販のＰＥＴボトル用バージンレジン（遠東新世紀製ＣＢ－６０２Ａ＿Ｋ)を２８０℃で溶融し、押出を行うことで、ペレットを作成した。押出には池貝製二軸押出機ＰＣＭ－３０を使用した。次に、ペレタイザーを用いてペレットをカットし、複数の小片を得た。それぞれの小片の幅は３ｍｍであり、それぞれの小片の質量は約１５ｍｇであった。次に、小片を固相重合装置に投入し、１２０℃で４時間乾燥させた。次に、１７０℃まで昇温し、２時間結晶化した。次に、２０５℃で１４時間固相重合を実施した。以上の工程により、１回押出ＰＥＴを得た。１回押出ＰＥＴを得るための工程を合計３回繰り返すことで、３回押出ＰＥＴを得た。３回押出ＰＥＴを、冷凍粉砕機を用いて、粒径が約６００μｍ以下の微粒子となるように粉砕した。
１．モデル試料の作成
（１－１）３回押出ＰＥＴの作成
市販のＰＥＴボトル用バージンレジン（遠東新世紀製ＣＢ－６０２Ａ＿Ｋ)を２８０℃で溶融し、押出を行うことで、ペレットを作成した。押出には池貝製二軸押出機ＰＣＭ－３０を使用した。次に、ペレタイザーを用いてペレットをカットし、複数の小片を得た。それぞれの小片の幅は３ｍｍであり、それぞれの小片の質量は約１５ｍｇであった。次に、小片を固相重合装置に投入し、１２０℃で４時間乾燥させた。次に、１７０℃まで昇温し、２時間結晶化した。次に、２０５℃で１４時間固相重合を実施した。以上の工程により、１回押出ＰＥＴを得た。１回押出ＰＥＴを得るための工程を合計３回繰り返すことで、３回押出ＰＥＴを得た。３回押出ＰＥＴを、冷凍粉砕機を用いて、粒径が約６００μｍ以下の微粒子となるように粉砕した。
【0120】
（１－２）緑色ＰＥＴの作成
市販の炭酸ボトルを用意した。この炭酸ボトルはペリエ５００ｍＬであった。炭酸ボトルは３層から成っていた。３層のうちの最外層を幅約５ｍｍにカットした。カットした最外層を、冷凍粉砕機を用いて粉砕し、緑色ＰＥＴを得た。
市販の炭酸ボトルを用意した。この炭酸ボトルはペリエ５００ｍＬであった。炭酸ボトルは３層から成っていた。３層のうちの最外層を幅約５ｍｍにカットした。カットした最外層を、冷凍粉砕機を用いて粉砕し、緑色ＰＥＴを得た。
【0121】
（１－３）模擬コゲの作成
バージンＰＥＴレジン(ＣＢ－６０２Ａ＿Ｋ)を金属板の上に置き、下面からバーナーで加熱した。加熱は、ＰＥＴレジンから分解による気泡が発生しなくなり、且つ、ＰＥＴレジンが完全に黒色化するまで行った。次に、常温において、粒径１００μｍ程度の微粒子になるまで、黒色化したＰＥＴレジンを粉砕し、模擬コゲを得た。
バージンＰＥＴレジン(ＣＢ－６０２Ａ＿Ｋ)を金属板の上に置き、下面からバーナーで加熱した。加熱は、ＰＥＴレジンから分解による気泡が発生しなくなり、且つ、ＰＥＴレジンが完全に黒色化するまで行った。次に、常温において、粒径１００μｍ程度の微粒子になるまで、黒色化したＰＥＴレジンを粉砕し、模擬コゲを得た。
【0122】
（１－４）モデル試料の作成
９５質量部の３回押出ＰＥＴと、４．８質量部の緑色ＰＥＴと、０．２質量部の模擬コゲとを混合することで、モデル試料を得た。モデル試料は使用済みＰＥＴ樹脂に対応する。
９５質量部の３回押出ＰＥＴと、４．８質量部の緑色ＰＥＴと、０．２質量部の模擬コゲとを混合することで、モデル試料を得た。モデル試料は使用済みＰＥＴ樹脂に対応する。
【0123】
２．実施例１
（２－１）洗浄済み活性炭の作成
(ａ)活性炭３．０ｇに対し、特級ＮＭＰ３０ｍＬを加え、固液混合物を調製した。なお、ＮＭＰはタール抽出溶媒に対応する。活性炭は、フタムラ化学製ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａであった。ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａの平均細孔直径は１．６７ｎｍであった。ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａの粒の直径は０．５０～２．３６ｍｍであった。ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａの粒の直径の平均値は１．３５ｍｍであった。ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａは破砕炭であった。
（２－１）洗浄済み活性炭の作成
(ａ)活性炭３．０ｇに対し、特級ＮＭＰ３０ｍＬを加え、固液混合物を調製した。なお、ＮＭＰはタール抽出溶媒に対応する。活性炭は、フタムラ化学製ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａであった。ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａの平均細孔直径は１．６７ｎｍであった。ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａの粒の直径は０．５０～２．３６ｍｍであった。ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａの粒の直径の平均値は１．３５ｍｍであった。ヤシ殻系粒状活性炭ＣＷ８３０Ａは破砕炭であった。
【0124】
次に、固液混合物を１６５℃まで加熱し、撹拌子で６０分間攪拌した。このとき、活性炭からタール成分が除去された。次に、固液混合物を吸引ろ過し、活性炭を回収した。
(ｂ)回収した活性炭に対し、前記(ａ)の操作をもう一度行った。なお、（ａ）及び（ｂ）の処理は、それぞれ、タール成分抽出方法に対応する。実施例１では、タール成分抽出方法を２回行った。
(ｂ)回収した活性炭に対し、前記(ａ)の操作をもう一度行った。なお、（ａ）及び（ｂ）の処理は、それぞれ、タール成分抽出方法に対応する。実施例１では、タール成分抽出方法を２回行った。
【0125】
(ｃ)前記（ａ）及び前記(ｂ)の後、活性炭に工業用アルコール１０ｍＬを注ぎ、洗浄した。工業用アルコールは、以下の組成を有していた。
エタノール：８６．９０％
i-プロパノール：４．９０％
n-プロパノール：８．２０％
次に、活性炭を、室温で１５時間風乾した。以上の工程により、洗浄済み活性炭が得られた。
エタノール：８６．９０％
i-プロパノール：４．９０％
n-プロパノール：８．２０％
次に、活性炭を、室温で１５時間風乾した。以上の工程により、洗浄済み活性炭が得られた。
【0126】
（２－２）ＰＥＴ樹脂の製造
(i)５０ｍＬ三角フラスコに、モデル試料３．０ｇと、ＮＭＰ３０ｍＬと、洗浄済み活性炭３００ｍｇとを加えて固液混合物を調製した。固液混合物は、ＰＥＴ樹脂をＮＭＰで溶解しているＰＥＴ溶液と、洗浄済み活性炭とを含んでいた。ＮＭＰは、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒に対応する。固液混合物において、ＰＥＴ溶液と洗浄済み活性炭とは接触していた。
(i)５０ｍＬ三角フラスコに、モデル試料３．０ｇと、ＮＭＰ３０ｍＬと、洗浄済み活性炭３００ｍｇとを加えて固液混合物を調製した。固液混合物は、ＰＥＴ樹脂をＮＭＰで溶解しているＰＥＴ溶液と、洗浄済み活性炭とを含んでいた。ＮＭＰは、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒に対応する。固液混合物において、ＰＥＴ溶液と洗浄済み活性炭とは接触していた。
【0127】
(ii)次に、固液混合物を、１６５℃の温度で１５分間加熱攪拌した。
(iii)次に、固液混合物を、ろ過装置及びスクリーンメッシュを用いて熱時ろ過した。熱時ろ過を行う前にろ過装置を予め１３０℃に加温しておいた。スクリーンメッシュの目開きは１．０μｍであった。
(iii)次に、固液混合物を、ろ過装置及びスクリーンメッシュを用いて熱時ろ過した。熱時ろ過を行う前にろ過装置を予め１３０℃に加温しておいた。スクリーンメッシュの目開きは１．０μｍであった。
【0128】
熱時ろ過により、固液混合物から、洗浄済み活性炭を含む物質を分離し、除去した。洗浄済み活性炭を含む物質の大きさは１．０μｍ以上であった。洗浄済み活性炭を含む物質は、大きさが５０μｍ以上の物質も含んでいた。洗浄済み活性炭を含む物質は、洗浄済み活性炭に加えて、ＮＭＰ不溶物を含んでいた。ＮＭＰ不溶物とはＮＭＰに溶解しない物質である。ＮＭＰ不溶物は、洗浄済み活性炭の一部が崩壊して発生した微塵を含んでいた。
【0129】
熱時ろ過の結果、ＰＥＴ溶液と洗浄済み活性炭とは分離された。熱時ろ過後のＰＥＴ溶液は、放冷によりゲル化した。１６５℃に加熱することで、ゲルを溶液へ変質させた。
(iv)次に、ＰＥＴ溶液を１３０℃で保温し、撹拌しながら、ＰＥＴ溶液にｎ－オクタン６０ｍＬを５分間かけて滴下した。ｎ－オクタンは貧溶媒に対応する。このとき、ＰＥＴ溶液からＰＥＴ粒子がゆっくり析出した。その結果、ＰＥＴ粒子と、ＮＭＰと、ｎ－オクタンとを含む固液混合物が得られた。次に、固液混合物の撹拌を続けながら、固液混合物を約８０℃まで冷却した。
(iv)次に、ＰＥＴ溶液を１３０℃で保温し、撹拌しながら、ＰＥＴ溶液にｎ－オクタン６０ｍＬを５分間かけて滴下した。ｎ－オクタンは貧溶媒に対応する。このとき、ＰＥＴ溶液からＰＥＴ粒子がゆっくり析出した。その結果、ＰＥＴ粒子と、ＮＭＰと、ｎ－オクタンとを含む固液混合物が得られた。次に、固液混合物の撹拌を続けながら、固液混合物を約８０℃まで冷却した。
【0130】
(v)次に、目開き１０μｍのスクリーンメッシュを用いて、固液混合物からＰＥＴ粒子を回収した。
(vi)次に、抽出溶媒を用いて、回収したＰＥＴ粒子からＮＭＰ及びn-オクタンを抽出する処理を行った。具体的には、１００ｍＬ三角フラスコに、ＰＥＴ粒子と、ＴＨＦ１００ｍＬとを入れ、加熱還流させた。ＴＨＦは抽出溶媒に対応する。このとき、ＰＥＴ粒子が含有していたＮＭＰ及びｎ－オクタンがＴＨＦに置換された。次に、固液混合物を、目開き１０μｍのスクリーンメッシュでろ過した。
(vi)次に、抽出溶媒を用いて、回収したＰＥＴ粒子からＮＭＰ及びn-オクタンを抽出する処理を行った。具体的には、１００ｍＬ三角フラスコに、ＰＥＴ粒子と、ＴＨＦ１００ｍＬとを入れ、加熱還流させた。ＴＨＦは抽出溶媒に対応する。このとき、ＰＥＴ粒子が含有していたＮＭＰ及びｎ－オクタンがＴＨＦに置換された。次に、固液混合物を、目開き１０μｍのスクリーンメッシュでろ過した。
【0131】
(vii)次に、前記(vi)の処理をもう一度繰り返した。
(viii)次に、ＰＥＴ粒子を６３℃で１５時間真空乾燥した。以上の工程により、ＰＥＴ樹脂から成るＰＥＴ粒子が製造された。製造されたＰＥＴ粒子を目視観察したところ、ＰＥＴ粒子の粒径は揃っていた。実施例１、並びに、後述する実施例２～６及び比較例１～８の製造条件を表１に示す。
(viii)次に、ＰＥＴ粒子を６３℃で１５時間真空乾燥した。以上の工程により、ＰＥＴ樹脂から成るＰＥＴ粒子が製造された。製造されたＰＥＴ粒子を目視観察したところ、ＰＥＴ粒子の粒径は揃っていた。実施例１、並びに、後述する実施例２～６及び比較例１～８の製造条件を表１に示す。
【0132】
【表1】
【0133】
表１における「タール成分抽出方法」とは、前記「（２－１）洗浄済み活性炭の作成」における前記（ａ）及び前記（ｂ）の処理である。表１における「タール抽出溶媒」とは、前記「（２－１）洗浄済み活性炭の作成」における前記（ａ）及び前記（ｂ）で使用した溶媒である。表１における「抽出回数（回）」とは、前記「（２－１）洗浄済み活性炭の作成」において、前記（ａ）を実行した回数と、前記（ｂ）を実行した回数との合計である。
【0134】
表１における「良溶媒」とは、前記(i)でモデル試料に加えられる溶媒である。表１における「フィルター目開き」とは、前記(iii)で使用したスクリーンメッシュの目開きである。表１における「貧溶媒」とは、前記(iv)においてＰＥＴ溶液に滴下される溶媒である。表１における「抽出溶媒」とは、前記(vi)及び前記(vii)において使用する抽出溶媒である。
【0135】
３．実施例２～６及び比較例１～８
基本的には実施例１と同様にして、実施例２～６及び比較例１～８のＰＥＴ樹脂を製造した。ただし、実施例２では、抽出溶媒としてエタノールを使用した。実施例３では、抽出溶媒としてアセトンを使用した。
基本的には実施例１と同様にして、実施例２～６及び比較例１～８のＰＥＴ樹脂を製造した。ただし、実施例２では、抽出溶媒としてエタノールを使用した。実施例３では、抽出溶媒としてアセトンを使用した。
【0136】
実施例４では、前記(iii)で使用したスクリーンメッシュの目開きは１０μｍであった。実施例４では、前記(iii)において、ＰＥＴ溶液から、活性炭を含む、大きさが１０μｍ以上の物質が分離された。大きさが１０μｍ以上の物質は、大きさが５０μｍ以上の物質も含んでいた。
【0137】
実施例５では、前記(iii)で使用したスクリーンメッシュの目開きは２５μｍであった。実施例５では、前記(iii)において、ＰＥＴ溶液から、活性炭を含む、大きさが２５μｍ以上の物質が分離された。大きさが２５μｍ以上の物質は、大きさが５０μｍ以上の物質も含んでいた。
【0138】
実施例６では、前記(iii)で使用したスクリーンメッシュの目開きは４５μｍであった。実施例６では、前記(iii)において、ＰＥＴ溶液から、活性炭を含む、大きさが４５μｍ以上の物質が分離された。大きさが４５μｍ以上の物質は、大きさが５０μｍ以上の物質も含んでいた。
【0139】
比較例１では、活性炭を使用しなかった。比較例２では、使用した活性炭がフタムラ化学製の顆粒状の木質系活性炭であるＳＧ８４０であった。比較例３では、使用した活性炭がフタムラ化学製の石炭系粒状活性炭であるＧＭ８３０Ａであった。
【0140】
比較例４では、使用した活性炭がフタムラ化学製の石炭系粒状活性炭であるＧＬ８３０Ａであった。比較例５では、使用した良溶媒がベンジルアルコールであった。比較例６では、使用した良溶媒がＤＭＰであった。
比較例７では、活性炭に対しタール成分抽出方法を実施しなかった。比較例８では、前記(iii)で使用したスクリーンメッシュの目開きは１００μｍであった。比較例８では、前記(iii)の工程の後、固液混合物中に、大きさが５０μｍ以上の物質が残った。
比較例７では、活性炭に対しタール成分抽出方法を実施しなかった。比較例８では、前記(iii)で使用したスクリーンメッシュの目開きは１００μｍであった。比較例８では、前記(iii)の工程の後、固液混合物中に、大きさが５０μｍ以上の物質が残った。
【0141】
４．各実施例及び各比較例の評価方法
各実施例及び各比較例で製造したＰＥＴ樹脂について、以下の（４－１）～（４－４）の評価を行った。また、比較例１を除き、ＰＥＴ樹脂の製造に使用する活性炭について、以下の（４－５）の評価を行った。評価結果を表１又は下記の表２に示す。
各実施例及び各比較例で製造したＰＥＴ樹脂について、以下の（４－１）～（４－４）の評価を行った。また、比較例１を除き、ＰＥＴ樹脂の製造に使用する活性炭について、以下の（４－５）の評価を行った。評価結果を表１又は下記の表２に示す。
【0142】
【表2】
【0143】
（４－１）ＰＥＴ樹脂回収率Ｘ
以下の式（１）により、ＰＥＴ樹脂回収率Ｘ（％）を算出した。
式（１）
Ｘ＝（Ａ／Ｂ）×１００
式（１）において、Ａは製造されたＰＥＴ樹脂の質量である。Ｂは、モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴの質量である。ＰＥＴ樹脂回収率Ｘを表２に示す。
以下の式（１）により、ＰＥＴ樹脂回収率Ｘ（％）を算出した。
式（１）
Ｘ＝（Ａ／Ｂ）×１００
式（１）において、Ａは製造されたＰＥＴ樹脂の質量である。Ｂは、モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴの質量である。ＰＥＴ樹脂回収率Ｘを表２に示す。
【0144】
（４－２）固有粘度ＩＶ
製造したＰＥＴ樹脂０．２５ｇを、１３０℃で混合溶液に加熱溶解し、樹脂含有溶液を調製した。混合溶液は、フェノールと、１，１，２，２－テトラクロロエタンとを、６：４の体積比で混合した溶液であった。次に、樹脂含有溶液を室温まで冷却し、恒温水槽で３０℃に保温した。柴田科学器械製作所製自動粘度測定装置（ＳＳ－５００－Ｌ１）を用いて樹脂含有溶液の流下時間を測定した。測定した流下時間に基づき、固有粘度ＩＶを算出した。製造したＰＥＴ樹脂の固有粘度ＩＶを表２に示す。
製造したＰＥＴ樹脂０．２５ｇを、１３０℃で混合溶液に加熱溶解し、樹脂含有溶液を調製した。混合溶液は、フェノールと、１，１，２，２－テトラクロロエタンとを、６：４の体積比で混合した溶液であった。次に、樹脂含有溶液を室温まで冷却し、恒温水槽で３０℃に保温した。柴田科学器械製作所製自動粘度測定装置（ＳＳ－５００－Ｌ１）を用いて樹脂含有溶液の流下時間を測定した。測定した流下時間に基づき、固有粘度ＩＶを算出した。製造したＰＥＴ樹脂の固有粘度ＩＶを表２に示す。
【0145】
また、モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴについても、同様に、固有粘度ＩＶを算出した。モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴの固有粘度ＩＶは、各実施例及び各比較例のいずれでも、０．７０４であった。また、ＩＶ保持率を算出した。ＩＶ保持率とは、モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴの固有粘度ＩＶに対する、製造したＰＥＴ樹脂の固有粘度ＩＶの比率（％）である。ＩＶ保持率を表２に示す。
【0146】
（４－３）ＰＥＴ樹脂の色調
製造したＰＥＴ樹脂０．７ｇを、内径３５ｍｍ、厚さ３．５ｍｍの塩ビ製のリングに入れた。次に、ＰＥＴ樹脂をプレス圧２００Ｋｇ／ｃｍ２でプレスし、厚さが約２．３ｍｍのプレートを作成した。このプレートのＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間における色調を、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ製ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔＸＥを用いて測定した。製造したＰＥＴ樹脂の色調を表２に示す。
製造したＰＥＴ樹脂０．７ｇを、内径３５ｍｍ、厚さ３．５ｍｍの塩ビ製のリングに入れた。次に、ＰＥＴ樹脂をプレス圧２００Ｋｇ／ｃｍ２でプレスし、厚さが約２．３ｍｍのプレートを作成した。このプレートのＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間における色調を、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ製ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔＸＥを用いて測定した。製造したＰＥＴ樹脂の色調を表２に示す。
【0147】
また、モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴについても、同様に、色調を算出した。モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴの色調である（L*/a*/b*）は、各実施例及び各比較例のいずれでも、（89.92 / -3.50 / 4.39）であった。
【0148】
（４－４）黒色異物の個数
２枚のＰＴＦＥシートに異物やほこりが付着していないことを、ライトボードを使用して確認した。次に、製造したＰＥＴ樹脂１００ｍｇを２枚のＰＴＦＥシートに挟んだ。次に、２枚のＰＴＦＥシートを、手動油圧加熱プレス機を用い、２８０℃にて５秒間プレスした後、急冷した。このとき、２枚のＰＴＦＥシートの間にＰＥＴシートが成形された。ＰＥＴシートの厚みは約１００μｍであった。
２枚のＰＴＦＥシートに異物やほこりが付着していないことを、ライトボードを使用して確認した。次に、製造したＰＥＴ樹脂１００ｍｇを２枚のＰＴＦＥシートに挟んだ。次に、２枚のＰＴＦＥシートを、手動油圧加熱プレス機を用い、２８０℃にて５秒間プレスした後、急冷した。このとき、２枚のＰＴＦＥシートの間にＰＥＴシートが成形された。ＰＥＴシートの厚みは約１００μｍであった。
【0149】
次に、ＰＥＴシートを、ハイロックス製マイクロスコープＫＨ－８７００で観察し、自動カウント機能で７ｍｍ２あたりの黒色異物の個数と、黒色異物のそれぞれの直径とを測定した。観察時の倍率は１００倍であった。自動カウント機能の設定は以下のとおりであった。
【0150】
フィルター設定：なし
二値化設定：対象は輝度、階調濃度は１０６～２５５
条件：平滑度は９、最大面積は１００％、最小面積は６、全領域
製造したＰＥＴ樹脂での黒色異物の７ｍｍ２あたりの個数を表２に示す。表２では、直径が１．０μｍ以上１０μｍ未満の黒色異物の個数と、直径が１０μｍ以上５０μｍ以下の黒色異物の個数とを区分して示す。
二値化設定：対象は輝度、階調濃度は１０６～２５５
条件：平滑度は９、最大面積は１００％、最小面積は６、全領域
製造したＰＥＴ樹脂での黒色異物の７ｍｍ２あたりの個数を表２に示す。表２では、直径が１．０μｍ以上１０μｍ未満の黒色異物の個数と、直径が１０μｍ以上５０μｍ以下の黒色異物の個数とを区分して示す。
【0151】
また、モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴについても、同様に、黒色異物の個数を算出した。モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴでは、直径が１．０μｍ以上１０μｍ未満の黒色異物の個数は、各実施例及び各比較例のいずれでも、７０個であった。また、モデル試料に含まれる３回押出ＰＥＴでは、直径が１０μｍ以上５０μｍ以下の黒色異物の個数は、各実施例及び各比較例のいずれでも、１７個であった。
【0152】
（４－５）全光線透過率
全光線透過率の測定対象となる活性炭を用意した。全光線透過率の測定対象となる活性炭は、ＰＥＴ樹脂の製造に使用する直前の状態のものである。すなわち、各実施例及び比較例２～６、８においては、全光線透過率の測定対象となる活性炭は、タール成分抽出方法を実施済みであり、未だＰＥＴ樹脂の製造に使用されていない活性炭である。比較例７においては、全光線透過率の測定対象となる活性炭は、タール成分抽出方法を実施しておらず、未だＰＥＴ樹脂の製造に使用されていない活性炭である。
全光線透過率の測定対象となる活性炭を用意した。全光線透過率の測定対象となる活性炭は、ＰＥＴ樹脂の製造に使用する直前の状態のものである。すなわち、各実施例及び比較例２～６、８においては、全光線透過率の測定対象となる活性炭は、タール成分抽出方法を実施済みであり、未だＰＥＴ樹脂の製造に使用されていない活性炭である。比較例７においては、全光線透過率の測定対象となる活性炭は、タール成分抽出方法を実施しておらず、未だＰＥＴ樹脂の製造に使用されていない活性炭である。
【0153】
全光線透過率の測定対象となる活性炭３００ｍｇと、ＮＭＰ３０ｍＬとを混合し、試験液を作成した。次に、試験液を１６５℃で１５分間加熱攪拌した。次に、ろ過により、試験液から活性炭を取り除いた。ろ過には保留粒子径１．０ｍｍのＰＴＦＥろ紙を使用した。次に、ろ液を光路長１０ｍｍのガラスセルに移し、日本電色工業製ヘイズメーターＮＤＨ８０００を用いて全光線透過率を測定した。全光線透過率を表１に示す。
【0154】
５．各実施例及び各比較例の評価結果
各実施例で製造したＰＥＴ樹脂は、色調が良好であった。色調が良好な理由は、ＰＥＴ樹脂における不純物の含有量が少ないためである。各実施例では、ＰＥＴ樹脂回収率Ｘが高かった。各実施例では、製造したＰＥＴ樹脂の固有粘度ＩＶ及びＩＶ保持率が高かった。固有粘度ＩＶ及びＩＶ保持率が高い理由は、ＰＥＴ樹脂の分子量が低下し難いためである。各実施例では、製造したＰＥＴ樹脂に含まれる黒色異物の個数が少なかった。実施例１～３では、製造したＰＥＴ樹脂に含まれる黒色異物の個数が特に少なかった。
各実施例で製造したＰＥＴ樹脂は、色調が良好であった。色調が良好な理由は、ＰＥＴ樹脂における不純物の含有量が少ないためである。各実施例では、ＰＥＴ樹脂回収率Ｘが高かった。各実施例では、製造したＰＥＴ樹脂の固有粘度ＩＶ及びＩＶ保持率が高かった。固有粘度ＩＶ及びＩＶ保持率が高い理由は、ＰＥＴ樹脂の分子量が低下し難いためである。各実施例では、製造したＰＥＴ樹脂に含まれる黒色異物の個数が少なかった。実施例１～３では、製造したＰＥＴ樹脂に含まれる黒色異物の個数が特に少なかった。
【0155】
各比較例で製造したＰＥＴ樹脂は、色調は不良であった。比較例５、６では、ＰＥＴ樹脂の分子量が低下し、ＰＥＴ粒子のほとんどがバルク状に析出した。そのため、比較例５、６では、製造したＰＥＴ粒子の色調を測定することができなかった。また、比較例５、６では、製造したＰＥＴ樹脂の固有粘度ＩＶ及びＩＶ保持率が低かった。また、比較例２、３、８では、製造したＰＥＴ樹脂に含まれる黒色異物の個数が多かった。また、比較例４では、ｂ*値が２．４７であった。すなわち、比較例４では製造したＰＥＴ樹脂の色調が不良であった。
【0156】
＜他の実施形態＞
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示は上述の実施形態に限定されることなく、種々変形して実施することができる。
（１）図１に示す各工程の一部を省略してもよい。例えば、Ｓ３、Ｓ８～Ｓ１１の工程の一部又は全部を省略してもよい。また、Ｓ１～Ｓ１１以外の工程を追加してもよい。
（２）図１のＳ２～Ｓ４の工程は、以下のものであってもよい。良溶媒に、ＰＥＴフレークと活性炭とを同時に投入する。その後、ＰＥＴフレークが良溶媒に溶解し、ＰＥＴ溶液が生成する。ＰＥＴ溶液が生成したとき、ＰＥＴ溶液中には、既に活性炭が存在している。ＰＥＴ溶液が生成した時点以降、ＰＥＴ溶液と活性炭とが接触する。
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示は上述の実施形態に限定されることなく、種々変形して実施することができる。
（１）図１に示す各工程の一部を省略してもよい。例えば、Ｓ３、Ｓ８～Ｓ１１の工程の一部又は全部を省略してもよい。また、Ｓ１～Ｓ１１以外の工程を追加してもよい。
（２）図１のＳ２～Ｓ４の工程は、以下のものであってもよい。良溶媒に、ＰＥＴフレークと活性炭とを同時に投入する。その後、ＰＥＴフレークが良溶媒に溶解し、ＰＥＴ溶液が生成する。ＰＥＴ溶液が生成したとき、ＰＥＴ溶液中には、既に活性炭が存在している。ＰＥＴ溶液が生成した時点以降、ＰＥＴ溶液と活性炭とが接触する。
【0157】
（３）図１のＳ２～Ｓ４の工程は、以下のものであってもよい。良溶媒に、活性炭を投入する。次に、良溶媒にＰＥＴフレークを投入する。その後、ＰＥＴフレークが良溶媒に溶解し、ＰＥＴ溶液が生成する。ＰＥＴ溶液が生成したとき、ＰＥＴ溶液中には、既に活性炭が存在している。ＰＥＴ溶液が生成した時点以降、ＰＥＴ溶液と活性炭とが接触する。
【0158】
（４）上記各実施形態における１つの構成要素が有する機能を複数の構成要素に分担させたり、複数の構成要素が有する機能を１つの構成要素に発揮させたりしてもよい。また、上記各実施形態の構成の一部を省略してもよい。また、上記各実施形態の構成の少なくとも一部を、他の上記実施形態の構成に対して付加、置換等してもよい。
【0159】
（５）上述したＰＥＴ樹脂の製造方法の他、ＰＥＴ樹脂の再生方法、ＰＥＴ樹脂から不純物を除去する方法等、種々の形態で本開示を実現することもできる。
【0160】
［本明細書が開示する技術思想］
［項目１］
使用済みＰＥＴ樹脂を良溶媒で溶解してＰＥＴ溶液を生成し、
前記ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させ、
前記ＰＥＴ溶液から、前記活性炭を含む、大きさが５０μｍ以上の物質を分離し、
前記ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子を析出させ、
析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を回収し、
前記良溶媒のうち２５質量％以上は、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒であり、
前記活性炭における、下記の測定方法により測定される試験液の全光線透過率が８０％以上であり、
製造したＰＥＴ樹脂のｂ*値が１．５以下である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
全光線透過率の測定方法：前記活性炭３００ｍｇと、Ｎ－メチル－２－ピロリドン３０ｍＬとを混合し、試験液を作成する。次に、前記試験液を１６５℃で１５分間加熱攪拌する。次に、前記試験液から前記活性炭をろ過により取り除く。次に、光路長１０ｍｍのガラスセルで、ろ液の前記全光線透過率を測定する。
［項目２］
項目１に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液と前記活性炭とを接触させる前に、
前記活性炭に含まれるタール成分の少なくとも一部を除去する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目３］
項目１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記特定良溶媒は、Ｎ－アルキル－２－ピロリドン、Ｎ－アルケニル－２－ピロリドン、及び１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンから成る群から選ばれる１種以上である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目４］
項目３に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記特定良溶媒は、Ｎ－メチル－２－ピロリドンである、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目５］
項目１～４のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液と前記活性炭とを接触させた後、目開き０．５μｍ以上５０μｍ以下のフィルターで前記ＰＥＴ溶液を濾過する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目６］
項目１～５のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
抽出溶媒を用いて、回収された前記ＰＥＴ樹脂の粒子から前記良溶媒及び前記貧溶媒を抽出する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目７］
項目６に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記抽出溶媒は、テトラヒドロフラン、アセトン、及びエタノールから成る群から選ばれた少なくとも１種である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目８］
項目１～７のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭は、主として細孔直径が２ｎｍ以下のマイクロ孔を有する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目９］
項目１～８のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭は、直径が０．３ｍｍ以上３ｍｍ以下である粒状の活性炭である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目１０］
項目１～９のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭が破砕炭である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目１１］
項目１～１０のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子の粒子径が１００μｍ以上１０００μｍ以下であり、
目開き５μｍ以上１００μｍ以下のフィルターを用いて、析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を濾別回収する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目１２］
項目１～１１のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液に前記貧溶媒を加える方法は滴下である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目１］
使用済みＰＥＴ樹脂を良溶媒で溶解してＰＥＴ溶液を生成し、
前記ＰＥＴ溶液と活性炭とを接触させ、
前記ＰＥＴ溶液から、前記活性炭を含む、大きさが５０μｍ以上の物質を分離し、
前記ＰＥＴ溶液に貧溶媒を加えてＰＥＴ樹脂の粒子を析出させ、
析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を回収し、
前記良溶媒のうち２５質量％以上は、非プロトン性極性溶媒から成る特定良溶媒であり、
前記活性炭における、下記の測定方法により測定される試験液の全光線透過率が８０％以上であり、
製造したＰＥＴ樹脂のｂ*値が１．５以下である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
全光線透過率の測定方法：前記活性炭３００ｍｇと、Ｎ－メチル－２－ピロリドン３０ｍＬとを混合し、試験液を作成する。次に、前記試験液を１６５℃で１５分間加熱攪拌する。次に、前記試験液から前記活性炭をろ過により取り除く。次に、光路長１０ｍｍのガラスセルで、ろ液の前記全光線透過率を測定する。
［項目２］
項目１に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液と前記活性炭とを接触させる前に、
前記活性炭に含まれるタール成分の少なくとも一部を除去する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目３］
項目１又は２に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記特定良溶媒は、Ｎ－アルキル－２－ピロリドン、Ｎ－アルケニル－２－ピロリドン、及び１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンから成る群から選ばれる１種以上である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目４］
項目３に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記特定良溶媒は、Ｎ－メチル－２－ピロリドンである、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目５］
項目１～４のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液と前記活性炭とを接触させた後、目開き０．５μｍ以上５０μｍ以下のフィルターで前記ＰＥＴ溶液を濾過する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目６］
項目１～５のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
抽出溶媒を用いて、回収された前記ＰＥＴ樹脂の粒子から前記良溶媒及び前記貧溶媒を抽出する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目７］
項目６に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記抽出溶媒は、テトラヒドロフラン、アセトン、及びエタノールから成る群から選ばれた少なくとも１種である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目８］
項目１～７のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭は、主として細孔直径が２ｎｍ以下のマイクロ孔を有する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目９］
項目１～８のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭は、直径が０．３ｍｍ以上３ｍｍ以下である粒状の活性炭である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目１０］
項目１～９のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記活性炭が破砕炭である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目１１］
項目１～１０のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子の粒子径が１００μｍ以上１０００μｍ以下であり、
目開き５μｍ以上１００μｍ以下のフィルターを用いて、析出した前記ＰＥＴ樹脂の粒子を濾別回収する、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
［項目１２］
項目１～１１のいずれか１つの項目に記載のＰＥＴ樹脂の製造方法であって、
前記ＰＥＴ溶液に前記貧溶媒を加える方法は滴下である、
ＰＥＴ樹脂の製造方法。
【図1】