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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024168538
(43)【公開日】2024-12-05
(54)【発明の名称】加飾フィルムおよび加飾フィルムの製造方法
(51)【国際特許分類】
B44C 1/17 20060101AFI20241128BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20241128BHJP
【ＦＩ】
B44C1/17 L
B32B27/00 E
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023085297
(22)【出願日】2023-05-24
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】久世 康典
(72)【発明者】
【氏名】高橋 雄輝
(72)【発明者】
【氏名】鍋田 祥子
(72)【発明者】
【氏名】服部 公彦
【テーマコード（参考）】
3B005
4F100
【Ｆターム（参考）】
3B005FB23
3B005FB25
3B005FB30
3B005FB36
3B005FC08Z
3B005FC09Z
3B005FC20Z
3B005FE04
3B005FE12
3B005FE39
3B005FG04X
4F100AH03B
4F100AJ02B
4F100AK01C
4F100AK25B
4F100AK43B
4F100AT00A
4F100AT00C
4F100BA03
4F100CA13B
4F100CA30B
4F100EC04
4F100EH46
4F100EJ52
4F100HB00B
4F100JB14B
4F100JB14C
4F100YY00C
(57)【要約】
【課題】高精細かつ立体的な絵柄を生産性高く形成することができる加飾フィルムを提供すること。
【解決手段】少なくともフィルム、絵柄層およびバッキング層をこの順に有する部位を含む加飾フィルムであって、前記絵柄層および前記バッキング層がいずれも活性エネルギー線硬化膜である加飾フィルム。
【選択図】図１
【解決手段】少なくともフィルム、絵柄層およびバッキング層をこの順に有する部位を含む加飾フィルムであって、前記絵柄層および前記バッキング層がいずれも活性エネルギー線硬化膜である加飾フィルム。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくともフィルム、絵柄層およびバッキング層をこの順に有する部位を含む加飾フィルムであって、前記絵柄層および前記バッキング層がいずれも活性エネルギー線硬化膜である加飾フィルム。
【請求項2】
前記絵柄層が、ロジン変性樹脂、アリル系樹脂および／またはアクリル系樹脂を含む請求項１に記載の加飾フィルム。
【請求項3】
前記アクリル系樹脂が、スチレン基を有する請求項２に記載の加飾フィルム。
【請求項4】
前記絵柄層が、さらにウレタン結合を有する化合物を含む請求項１または２に記載の加飾フィルム。
【請求項5】
前記バッキング層の厚みが５μｍ以上１００μｍ以下である請求項１または２に記載の加飾フィルム。
【請求項6】
少なくとも（１）印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する工程、および（３ａ）バッキング層形成用塗液を前記インキ上に供給し、活性エネルギー線を照射して前記インキおよびバッキング層形成用塗液を硬化させ、絵柄層およびバッキング層を形成する工程を順に有する請求項１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項7】
少なくとも（１）印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する工程、（２）活性エネルギー線を照射して前記インキを硬化させて絵柄層を形成する工程、および（３ｂ）バッキング層形成用塗液を前記絵柄層上に供給し、活性エネルギー線を照射して前記バッキング層形成用塗液を硬化させ、バッキング層を形成する工程を順に有する請求項１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項8】
前記印刷版が水なし平版印刷版である請求項６または７に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項9】
前記（３ａ）または（３ｂ）の工程において、シリコーン層を有する平版印刷版を巻き付けた印刷胴によりバッキング層形成用塗液を塗布する請求項６または７に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項10】
前記シリコーン層の厚みが５μｍ以上５０μｍ以下である請求項９に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項11】
前記（３ａ）または（３ｂ）の工程において、前記インキまたは絵柄層上にバッキング層形成用塗液を２回以上供給する請求項６または７に記載の加飾フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、加飾フィルムおよび加飾フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
立体面や曲面を有する構造体に文字や画像などの絵柄を付与する方法として、加飾フィルムによる表面加飾が挙げられる。一般的に、加飾フィルムには、グラビア印刷やスクリーン印刷等を用いてフィルム基材上に絵柄を印刷することにより、様々な意匠性が付与されている。このような加飾フィルムは、携帯電話端末やノートＰＣ、デジタルカメラ等の筐体、その他家電製品や化粧品容器、自動車の内装部品、外装部品等の加飾に広く使用されている。
【0003】
近年、加飾フィルムには、立体感、奥行感、実物感等の意匠性の付与が求められている。例えば、透明基材フィルムの上に少なくとも着色層、樹脂層及びバッカーフィルムがこの順に積層されたインサート成形用加飾シートであって、着色層から透明基材フィルムに向かってエンボス加工が施され、かつ樹脂層の厚さが該エンボス深さに対して０．３～２．５倍であることを特徴とするインサート成形用加飾シート（例えば、特許文献１参照）や、基材フィルムの面上に、光輝層、パターン層、隠蔽層の順、または前記パターン層、前記光輝層、前記隠蔽層の順で積層されて形成された加飾フィルムであって、前記基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムまたはアクリルフィルムで形成され、前記光輝層及び前記隠蔽層は、シルクスクリーン印刷によって積層され、前記パターン層は、オフセット印刷によって積層されていることを特徴とする加飾フィルム（例えば、特許文献２参照）などが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１０－８２９１２号公報
【特許文献2】特開２０１２－２０１００６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
前述のとおり、加飾フィルムは、グラビア印刷やスクリーン印刷により絵柄層を形成することが一般的である。かかる印刷には、有機溶剤を含む、低粘度で流動性の高いインキを使用することが一般的であり、インキを硬化させる加熱工程で排出されるＶＯＣや二酸化炭素等による、環境への負荷が危惧されている。また、予備賦形しやすいガラス転移温度（Ｔｇ）の低いフィルムを用いる場合、インキを硬化させるための加熱温度を低くする必要があり、生産性に課題があった。さらに、万線模様、杢目模様、砂目模様、石目模様、布目模様、梨地模様、皮シボ模様、マット面模様、ヘアライン模様、幾何学模様などの絵柄において、より実物感を出すために、高精細化（網点・細線の狭幅化）や立体化（網点・細線の厚膜化）が求められているが、有機溶剤を含む、低粘度で流動性の高いインキを用いるグラビア印刷やスクリーン印刷では、加熱によるインキの硬化に時間を要することから、フィルムに転写されたインキは滲み広がりやすく、原理的に高精細化と立体化を両立する絵柄層を形成することは困難であった。
【0006】
また、バッキング層の形成においては、特許文献１に記載されるバッカーフィルムの貼り合わせや、特許文献２に記載されるスクリーン印刷は、生産性に課題があった。
【0007】
そこで、本発明ではかかる従来技術の課題を克服し、高精細かつ立体的な絵柄を生産性高く形成することができる加飾フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の加飾フィルムは、主として以下の構成を有する。
＜１＞少なくともフィルム、絵柄層およびバッキング層をこの順に有する部位を含む加飾フィルムであって、前記絵柄層および前記バッキング層がいずれも活性エネルギー線硬化膜である加飾フィルム。
＜２＞前記絵柄層が、ロジン変性樹脂、アリル系樹脂および／またはアクリル系樹脂を含む＜１＞に記載の加飾フィルム。
＜３＞前記アクリル系樹脂が、スチレン基を有する＜２＞に記載の加飾フィルム。
＜４＞前記絵柄層が、さらにウレタン結合を有する化合物を含む＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の加飾フィルム。
＜５＞前記バッキング層の厚みが５μｍ以上１００μｍ以下である＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の加飾フィルム。
＜６＞少なくとも（１）印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する工程、および（３ａ）バッキング層形成用塗液を前記インキ上に供給し、活性エネルギー線を照射して前記インキおよびバッキング層形成用塗液を硬化させ、絵柄層およびバッキング層を形成する工程を順に有する＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜７＞少なくとも（１）印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する工程、（２）活性エネルギー線を照射して前記インキを硬化させて絵柄層を形成する工程、および（３ｂ）バッキング層形成用塗液を前記絵柄層上に供給し、活性エネルギー線を照射して前記バッキング層形成用塗液を硬化させ、バッキング層を形成する工程を順に有する＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜８＞前記印刷版が水なし平版印刷版である＜６＞または＜７＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜９＞前記（３ａ）または（３ｂ）の工程において、シリコーン層を有する平版印刷版を巻き付けた印刷胴によりバッキング層形成用塗液を塗布する＜６＞～＜８＞のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜１０＞前記シリコーン層の厚みが５μｍ以上５０μｍ以下である＜９＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜１１＞前記（３ａ）または（３ｂ）において、前記インキまたは絵柄層上にバッキング層形成用塗液を２回以上供給する＜６＞～＜１０＞のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜１＞少なくともフィルム、絵柄層およびバッキング層をこの順に有する部位を含む加飾フィルムであって、前記絵柄層および前記バッキング層がいずれも活性エネルギー線硬化膜である加飾フィルム。
＜２＞前記絵柄層が、ロジン変性樹脂、アリル系樹脂および／またはアクリル系樹脂を含む＜１＞に記載の加飾フィルム。
＜３＞前記アクリル系樹脂が、スチレン基を有する＜２＞に記載の加飾フィルム。
＜４＞前記絵柄層が、さらにウレタン結合を有する化合物を含む＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の加飾フィルム。
＜５＞前記バッキング層の厚みが５μｍ以上１００μｍ以下である＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の加飾フィルム。
＜６＞少なくとも（１）印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する工程、および（３ａ）バッキング層形成用塗液を前記インキ上に供給し、活性エネルギー線を照射して前記インキおよびバッキング層形成用塗液を硬化させ、絵柄層およびバッキング層を形成する工程を順に有する＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜７＞少なくとも（１）印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する工程、（２）活性エネルギー線を照射して前記インキを硬化させて絵柄層を形成する工程、および（３ｂ）バッキング層形成用塗液を前記絵柄層上に供給し、活性エネルギー線を照射して前記バッキング層形成用塗液を硬化させ、バッキング層を形成する工程を順に有する＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜８＞前記印刷版が水なし平版印刷版である＜６＞または＜７＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜９＞前記（３ａ）または（３ｂ）の工程において、シリコーン層を有する平版印刷版を巻き付けた印刷胴によりバッキング層形成用塗液を塗布する＜６＞～＜８＞のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜１０＞前記シリコーン層の厚みが５μｍ以上５０μｍ以下である＜９＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜１１＞前記（３ａ）または（３ｂ）において、前記インキまたは絵柄層上にバッキング層形成用塗液を２回以上供給する＜６＞～＜１０＞のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、高精細かつ立体的な絵柄を生産性高く形成することができる加飾フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。
【0012】
（加飾フィルム）
本発明に係る加飾フィルムは、少なくともフィルム、絵柄層およびバッキング層をこの順に有する部位を含む。フィルムは、加飾フィルムの支持体として絵柄層およびバッキング層を保持する機能を有する。絵柄層は、所望の絵柄により被加飾物に意匠性を付与する機能を有する。バッキング層は、絵柄層の背景を隠蔽し、絵柄のコントラストを向上させる機能や、高温の溶融樹脂と接したときに絵柄層を保護する機能を有する。これら各層を２層以上有してもよい。また、絵柄およびバッキング層は全面に形成される必要はなく、例えば、絵柄層は所望の絵柄に応じて部分的に有してもよい。また、バッキング層上に、被加飾物とバッキング層を接着する接着層をさらに有してもよいし、各層の間に、さらに任意の機能層を有してもよい。
本発明に係る加飾フィルムは、少なくともフィルム、絵柄層およびバッキング層をこの順に有する部位を含む。フィルムは、加飾フィルムの支持体として絵柄層およびバッキング層を保持する機能を有する。絵柄層は、所望の絵柄により被加飾物に意匠性を付与する機能を有する。バッキング層は、絵柄層の背景を隠蔽し、絵柄のコントラストを向上させる機能や、高温の溶融樹脂と接したときに絵柄層を保護する機能を有する。これら各層を２層以上有してもよい。また、絵柄およびバッキング層は全面に形成される必要はなく、例えば、絵柄層は所望の絵柄に応じて部分的に有してもよい。また、バッキング層上に、被加飾物とバッキング層を接着する接着層をさらに有してもよいし、各層の間に、さらに任意の機能層を有してもよい。
【0013】
本発明においては、絵柄層およびバッキング層がいずれも活性エネルギー線硬化膜である。ここで、活性エネルギー線硬化膜とは、エチレン性不飽和結合を有する化合物が、活性エネルギー線によって架橋され、硬化した膜をいう。絵柄層およびバッキング層がいずれも活性エネルギー線硬化膜であることにより、本発明に係る加飾フィルムは、絵柄層の形成において有機溶剤を含むインキを加熱硬化する工程を必要としないため、高精細かつ立体的な絵柄を生産性高く形成することができる。また、バッキング層の形成においても、有機溶剤を含むインキを加熱硬化する工程や、バッカーフィルムとの貼り合わせ工程を必要としないため、生産性高く形成することができる。
【0014】
図１に、本発明に係る加飾フィルムの構成の一例の概略断面図を示す。本発明に係る加飾フィルム１００は、紙面上から順に、フィルム１、絵柄層２およびバッキング層３を有する。絵柄層２は２色以上で形成されていてもよく、例えば絵柄層が２色で形成される場合は、絵柄層２ａおよび絵柄層２ｂとすることができる。各絵柄層の線幅は同じでも異なってもよく、最も線幅の小さい絵柄層の線幅を、最小線幅２Ｗとする。各絵柄層の高さは同じでも異なってもよく、最も高さの高い絵柄層の高さを、最大線高さ２Ｈとする。加飾フィルム１００は、例えば、被加飾物が樹脂成形品である場合、射出成形などにより溶融した樹脂にバッキング層を密着させて加飾フィルムと樹脂成形品とを接着する用途に好適に用いることができる。
【0015】
図２に、本発明に係る加飾フィルムの構成の別の一例の概略断面図を示す。本発明に係る加飾フィルム２００は、紙面上から順に、フィルム１、絵柄層２ａおよび絵柄層２ｂからなる絵柄層２、バッキング層３および接着層４を有する。図１と同様に、最も線幅の小さい絵柄層の線幅を、最小線幅２Ｗとし、最も高さの高い絵柄層の高さを、最大線高さ２Ｈとする。加飾フィルム２００は、例えば、被加飾物が樹脂成形品である場合、射出成形した樹脂成形品と加飾フィルムとを接着層を介して接着する用途に好適に用いることができる。
【0016】
絵柄層２は、最小線幅２Ｗが小さいほど高精細な画像が再現でき、最大線高さ２Ｈが大きいほど立体的な表現が可能となるため、万線模様、杢目模様、砂目模様、石目模様、布目模様、梨地模様、皮シボ模様、マット面模様、ヘアライン模様、幾何学模様などの絵柄において、より実物感を出すことができる。かかる観点から、最小線幅２Ｗは、６０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、２３μｍ以下がさらに好ましい。また、最大線高さ２Ｈは、２．０μｍ以上が好ましく、３．０μｍ以上がより好ましい。ここで、絵柄層の線幅と線高さは、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いた断面観察により測定することができ、無作為に選択した１０箇所の絵柄層についてそれぞれ最も細い部分の線幅と最も高い部分の高さを測定し、線幅の最小値を最小線幅２Ｗ、高さの最大値を最大線高さ２Ｈとする。
【0017】
（フィルム）
フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタールなどの樹脂のフィルムが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンのフィルムが好ましい。これらのフィルムは、前述の樹脂に加えて添加剤を含有してもよい。また、フィルムは、プライマー樹脂のコーティング、コロナ放電処理、プラズマ処理などの表面処理が施されていてもよく、インキの密着性を向上させることができる。
フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタールなどの樹脂のフィルムが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンのフィルムが好ましい。これらのフィルムは、前述の樹脂に加えて添加剤を含有してもよい。また、フィルムは、プライマー樹脂のコーティング、コロナ放電処理、プラズマ処理などの表面処理が施されていてもよく、インキの密着性を向上させることができる。
【0018】
フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、予備賦形時に伸びやすくなり、成形性に優れる観点から、１１０℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましい。一方、フィルムのＴｇは、フィルムの表面強度を維持する観点から、０℃以上が好ましい。
【0019】
（絵柄層）
絵柄層は、活性エネルギー線硬化膜であり、例えば、フィルム上に、後述する光重合開始剤とエチレン性不飽和結合を有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インキ（以下、「インキ」と略記する場合がある）の膜を形成し、インキ膜に活性エネルギー線を照射することにより硬化された膜などが挙げられる。これら光重合開始剤および／またはエチレン性不飽和結合を有する化合物の一部は、絵柄層中にも残存する。絵柄層中の光重合開始剤および／またはエチレン性不飽和結合を有する化合物は、例えば、絵柄層中の遊離成分をジクロロメタンで抽出した抽出物のＧＣ－ＭＳ測定により分析することができる。
絵柄層は、活性エネルギー線硬化膜であり、例えば、フィルム上に、後述する光重合開始剤とエチレン性不飽和結合を有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インキ（以下、「インキ」と略記する場合がある）の膜を形成し、インキ膜に活性エネルギー線を照射することにより硬化された膜などが挙げられる。これら光重合開始剤および／またはエチレン性不飽和結合を有する化合物の一部は、絵柄層中にも残存する。絵柄層中の光重合開始剤および／またはエチレン性不飽和結合を有する化合物は、例えば、絵柄層中の遊離成分をジクロロメタンで抽出した抽出物のＧＣ－ＭＳ測定により分析することができる。
【0020】
活性エネルギー線としては、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）、赤外線（ＩＲ）などが挙げられる。これらの中でも、ＵＶを好適に用いることができる。
【0021】
絵柄層を形成するインキ膜の形成方法としては、インキ中の有機溶剤を除去するための加熱工程を必要としないため、環境負荷が低く、Ｔｇの低いフィルムが使用できること、印刷速度が速く生産性に優れることから、活性エネルギー線硬化方式のオフセット印刷やフレキソ印刷などが好ましい。その中でも、絵柄層の意匠性に優れることから、活性エネルギー線としてＵＶを用いるオフセット印刷、すなわちＵＶオフセット印刷を好適に用いることができる。オフセット印刷の印刷版としては、最小線幅をより小さく、最大線高さをより大きくして、より高精細かつ立体的な絵柄を形成することができることから、水なし平版印刷版が好ましい。
【0022】
活性エネルギー線硬化型インキは、着色剤、光重合開始剤、エチレン性不飽和結合を有する化合物および樹脂を含有することが好ましい。さらにウレタン結合を有する化合物を含有することが好ましく、加飾フィルムの伸張性、追従性を向上させ、成形性を向上させることができる。各成分について説明する。
【0023】
（１）着色剤
着色剤としては、有機顔料、無機顔料が挙げられる。有機顔料および無機顔料としては、国際公開第２０２０／２３５５５７号において、有機顔料および無機顔料としてそれぞれ例示したものが挙げられる。それらを２種以上含有してもよい。
着色剤としては、有機顔料、無機顔料が挙げられる。有機顔料および無機顔料としては、国際公開第２０２０／２３５５５７号において、有機顔料および無機顔料としてそれぞれ例示したものが挙げられる。それらを２種以上含有してもよい。
【0024】
インキ中における着色剤の含有量は、５～４０質量％が好ましい。
【0025】
（２）光重合開始剤
光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生させ、後述する（３）エチレン性不飽和結合を有する化合物の架橋を促進する成分であり、活性エネルギー線としてＵＶを使用する場合に好適に用いられる。
光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生させ、後述する（３）エチレン性不飽和結合を有する化合物の架橋を促進する成分であり、活性エネルギー線としてＵＶを使用する場合に好適に用いられる。
【0026】
光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパノン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシル）－フェニル］－２－ヒドロキシ－メチルプロパノン、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－４’－モルホリノブチロフェノン、２－ジメチルアミノ）－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルホリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オンなどのアルキルフェノン系光重合開始剤、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、メチルベンゾイルホルメートなどの分子内水素引き抜き型光重合開始剤、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－，２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）、エテノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）などのオキシムエステル系光重合開始剤、ヨードニウム，（４－メチルフェニル）［４－（２－メチルプロピル）フェニル］－，ヘキサフルオロホスフェート（１－）イン プロピレンカーボネート、スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、スルホニウムテトラキス［ペンタフルオロフェニル］ボレートなどのカチオン系光重合開始剤などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【0027】
インキ中における光重合開始剤の含有量は、０．１～３０質量％が好ましい。
【0028】
（３）エチレン性不飽和結合を有する化合物
エチレン性不飽和結合を有する化合物は、ラジカルによって架橋する成分であり、モノマーやオリゴマー等と呼ばれる。他のインキ成分の溶媒としても機能するため、エチレン性不飽和結合を有する化合物を含有することにより、有機溶剤を用いる必要がない。
エチレン性不飽和結合を有する化合物は、ラジカルによって架橋する成分であり、モノマーやオリゴマー等と呼ばれる。他のインキ成分の溶媒としても機能するため、エチレン性不飽和結合を有する化合物を含有することにより、有機溶剤を用いる必要がない。
【0029】
モノマーとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を１つ有する単官能モノマーや、分子内にエチレン性不飽和結合を２つ以上有する２官能以上のモノマーが挙げられる。活性エネルギー線による硬化を促進し、絵柄層の強度を高める観点から、２官能以上のモノマーが好ましい。
【0030】
２官能以上のモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＩＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、グリセリンプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ；２官能）やこれらのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。ここで、（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートの総称である。
【0031】
オリゴマーとしては、例えば、エポキシ樹脂等のエポキシ化合物に含まれるエポキシ基を酸や塩基で開環させた後に生じる水酸基と（メタ）アクリル酸とのエステルに例示されるエポキシ変性（メタ）アクリレート、ロジン変性エポキシアクリレート、二塩基酸とジオールとの縮重合物の末端水酸基と（メタ）アクリル酸とのエステルに例示されるポリエステル変性（メタ）アクリレート、ポリエーテル化合物の末端水酸基と（メタ）アクリル酸とのエステルに例示されるポリエーテル変性（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との縮合物における末端水酸基と（メタ）アクリル酸とのエステルに例示されるウレタン変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸の総称である。
【0032】
インキ中におけるエチレン性不飽和結合を有する化合物の含有量は、３０～８０質量％が好ましい。
【0033】
（４）樹脂
樹脂としては、例えば、アルキド樹脂、ロジン変性樹脂、アリル系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
樹脂としては、例えば、アルキド樹脂、ロジン変性樹脂、アリル系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【0034】
ロジン変性樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂などが挙げられる。アリル系樹脂としては、例えば、ジアリルフタレート樹脂などが挙げられる。アクリル系樹脂としては、例えば、メタクリル酸アルキルエステル樹脂、アクリル酸アルキルエステル樹脂、スチレンアクリル樹脂などが挙げられる。ここで、スチレンアクリル樹脂とは、（Ａ）スチレンおよび／またはα－メチルスチレンと、（Ｂ）（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体を指す。
【0035】
これらの中でも、絵柄層をより高精細化する観点から、スチレンアクリル樹脂が好ましい。スチレンアクリル樹脂は、（Ａ）スチレンおよび／またはα－メチルスチレンの残基を含むことにより、樹脂間の相互作用が強くなり、インキの曳糸性を低減することができるため、微細な絵柄におけるインキの濡れ広がりを抑制し、絵柄層をより高精細化することができる。
【0036】
スチレンアクリル樹脂中における（Ａ）スチレンおよび／またはα－メチルスチレンの残基の合計含有量は、インキの曳糸性をより抑制して絵柄層をより高精細化する観点から、４０質量％以上が好ましい。一方、スチレンアクリル樹脂中における（Ａ）スチレンおよび／またはα－メチルスチレンの残基の合計含有量は、樹脂の柔軟性を向上させ、絵柄層のクラックを抑制する観点から、６５質量％以下が好ましい。
【0037】
インキ中における樹脂の含有量は、５～３０質量％が好ましい。
【0038】
（５）ウレタン結合を有する化合物
ウレタン結合を有する化合物としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ウレタン（メタ）アクリレートモノマーやオリゴマーなどが挙げられる。本発明においては、ウレタン結合を有する化合物は、エチレン性不飽和結合を有する化合物や樹脂であっても（５）ウレタン結合を有する化合物に分類するものとする。
ウレタン結合を有する化合物としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ウレタン（メタ）アクリレートモノマーやオリゴマーなどが挙げられる。本発明においては、ウレタン結合を有する化合物は、エチレン性不飽和結合を有する化合物や樹脂であっても（５）ウレタン結合を有する化合物に分類するものとする。
【0039】
ポリウレタン樹脂としては、イソシアネート化合物とポリオール化合物を反応させてなる、ウレタン結合を有するものが好ましい。ポリウレタン樹脂に含まれるウレタン結合は、水素結合によりハードセグメントを形成し、絵柄層に強靱性を付与することができる。また、ポリウレタン樹脂に含まれるポリオールはソフトセグメントを形成し、絵柄層に柔軟性を付与することができる。これにより、予備賦形時に加飾フィルムを延伸しても、絵柄層にクラックが生じにくくなり、成形性を向上させることができる。
【0040】
ポリウレタン樹脂としては、例えば、国際公開第２０２０／２３５５５６号において、（ａ）ポリウレタンとして例示されたものが挙げられる。
【0041】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、水酸基を有する（メタ）アクリル酸とイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させてなるものが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートに含まれるウレタン結合は、水素結合によりハードセグメントを形成し、絵柄層に強靱性を付与することができる。また、ウレタン（メタ）アクリレートに含まれるポリオールはソフトセグメントを形成し、絵柄層に柔軟性を付与することができる。これにより、予備賦形時に加飾フィルムを延伸しても、絵柄層にクラックが生じにくくなり、成形性を向上させることができる。さらに、ウレタン（メタ）アクリレートに含まれる（メタ）アクリロイル基は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を引き起こすため、絵柄層に耐熱性を付与することができる。
【0042】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、国際公開第２０２０／２３５５５７号において、（ａ）ウレタン（メタ）アクリレートとして例示されたものが挙げられる。
【0043】
インキ中におけるウレタン結合を有する化合物の含有量は、３～２０質量％が好ましい。
【0044】
（バッキング層）
バッキング層は、絵柄層の背景を隠蔽して絵柄のコントラストを向上させ、また、高温の溶融樹脂と接したときに絵柄層を保護する機能を有することから、微細パターンで意匠性を表現する絵柄層とは異なり、加飾フィルムのほぼ全面に存在することが好ましい。本発明においては、バッキング層とは、フィルム、絵柄層およびバッキング層の順に位置し、加飾フィルム中９５～１００面積％を占める層をいう。
バッキング層は、活性エネルギー線硬化膜であり、例えば、絵柄層上に、光重合開始剤とエチレン性不飽和結合を有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インキの膜を形成し、インキ膜に活性エネルギー線を照射することにより硬化された膜などが挙げられる。この場合、光重合開始剤としては、例えば、前述の（２）として例示したものなどが挙げられ、エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、前述の（３）として例示したものなどが挙げられる。これら（２）および／または（３）の一部は、バッキング層中にも残存する。バッキング層中の（２）および／または（３）は、例えば、バッキング層中の遊離成分をジクロロメタンで抽出した抽出物のＧＣ－ＭＳ測定により分析することができる。
バッキング層は、絵柄層の背景を隠蔽して絵柄のコントラストを向上させ、また、高温の溶融樹脂と接したときに絵柄層を保護する機能を有することから、微細パターンで意匠性を表現する絵柄層とは異なり、加飾フィルムのほぼ全面に存在することが好ましい。本発明においては、バッキング層とは、フィルム、絵柄層およびバッキング層の順に位置し、加飾フィルム中９５～１００面積％を占める層をいう。
バッキング層は、活性エネルギー線硬化膜であり、例えば、絵柄層上に、光重合開始剤とエチレン性不飽和結合を有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インキの膜を形成し、インキ膜に活性エネルギー線を照射することにより硬化された膜などが挙げられる。この場合、光重合開始剤としては、例えば、前述の（２）として例示したものなどが挙げられ、エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、前述の（３）として例示したものなどが挙げられる。これら（２）および／または（３）の一部は、バッキング層中にも残存する。バッキング層中の（２）および／または（３）は、例えば、バッキング層中の遊離成分をジクロロメタンで抽出した抽出物のＧＣ－ＭＳ測定により分析することができる。
【0045】
活性エネルギー線としては、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）、赤外線（ＩＲ）などが挙げられる。これらの中でも、ＵＶを好適に用いることができる。
【0046】
バッキング層の形成に用いられる活性エネルギー線硬化型インキ（以下、「バッキング層形成用インキ」と略記する場合がある）は、前述の（２）光重合開始剤、（３）エチレン性不飽和結合を有する化合物、着色剤および樹脂を含有することが好ましい。
【0047】
バッキング層形成用インキに用いられる着色剤としては、前述の（１）着色剤の中でも、高温の溶融樹脂と接しても変性しないものが好ましく、耐熱性の高い無機顔料を好適に用いることができる。また、着色剤は２種以上含有してもよい。
【0048】
バッキング層形成用インキに用いられる樹脂としては、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。図１に示す構成の加飾フィルムのように、被加飾物が樹脂成形品であって、射出成形などにより溶融した樹脂にバッキング層を密着させて加飾フィルムと樹脂成形品とを接着する場合、バッキング層は、溶融した樹脂と密着または接着しやすい材料から形成されることが好ましく、樹脂成形品を構成する樹脂と同種の材料であることがより好ましい。
【0049】
バッキング層形成用インキとしては、例えば、ＵＶ硬化型フレキソインキ、ＵＶ硬化型スクリーンインキ、ＵＶ硬化型オフセットインキ、ＥＢ硬化型フレキソインキ、ＥＢ硬化型オフセットインキなどが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。また、これら活性エネルギー線硬化型インキを、エチレン性不飽和結合を有する化合物で希釈して、低粘度化して用いてもよい。
【0050】
バッキング層の厚みは、加飾フィルムの強度を向上させる観点から、３．５μｍ以上が好ましく、５．０μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、２０μｍ以上がさらに好ましい。一方、バッキング層の厚みは生産性を向上させる観点から、１００μｍ以下が好ましい。
【0051】
バッキング層の反射濃度は、絵柄層の背景となる被加飾物を隠蔽し、絵柄のコントラストを向上させる観点から、１．２０以上が好ましく、１．３０以上がより好ましく、１．５０以上がより好ましく、２．００以上がさらに好ましい。ここで、バッキング層の反射濃度は、絵柄層と重なっていない領域を対象に、反射分光光度計を用いて測定することができる。より具体的には、バッキング層から無作為に選択した１０箇所について、反射分光光度計を用いて、カラーフィルター：ブラックの条件で反射濃度を測定し、その平均値を算出する。バッキング層の反射濃度は、例えば、バッキング層形成用インキの着色剤濃度や、バッキング層の厚みの選択により、所望の範囲に調整することができる。
【0052】
（接着層）
接着層の材料としては、例えば、イソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
接着層の材料としては、例えば、イソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
【0053】
接着層の厚みは、１μｍ以上５０μｍ以下が好ましい。
【0054】
本発明の加飾フィルムは、加温された金型に挟み込むなどして、予備賦形を行うことができる。その場合、加飾フィルムの破断伸度は、加飾フィルムの成形性は、万能試験機を用いて、絵柄層のベタ画像部とバッキング層が重なっている領域を対象に測定した破断伸度を指標とすることができる。予備賦形のし易さ（成形性）の観点から、１２０％以上が好ましく、１５０％以上がより好ましく、２００％以上がさらに好ましい。ここで、加飾フィルムの破断伸度は、少なくともフィルム、絵柄層およびバッキング層をこの順に有する部位について、万能試験機を用いて測定することができる。より具体的には、前述の部位から試験片打抜刃（ダンベル状４号形、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７年）準拠を用いて試験片を作製し、万能試験機と恒温槽を使用し、温度：１５０℃、チャック間距離：２０ｍｍ、引張り速度：２００ｍｍ／分の条件で、作製した試験片の１５０℃破断点を測定する。測定はそれぞれ３回行い、破断伸度（％）を以下の式（α）で算出し、その平均値を算出する。
破断伸度（％）＝（破断点（ｍｍ）－２０（ｍｍ））／２０（ｍｍ）×１００ ・・・（α）。
破断伸度（％）＝（破断点（ｍｍ）－２０（ｍｍ））／２０（ｍｍ）×１００ ・・・（α）。
【0055】
（加飾フィルムの製造方法）
本発明の実施の形態に係る加飾フィルムの製造方法としては、例えば、少なくとも（１）印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する工程（以下、「工程（１）」と略記する場合がある）および（３ａ）バッキング層形成用塗液を前記インキ上に供給し、活性エネルギー線を照射して前記インキおよびバッキング層形成用塗液を硬化させ、絵柄層とバッキング層を形成する工程（以下、「工程（３ａ）」と略記する場合がある）を順に有する方法や、少なくとも工程（１）、（２）活性エネルギー線を照射して前記インキを硬化させて絵柄層を形成する工程（以下、「工程（２）」と略記する場合がある）および（３ｂ）バッキング層形成用塗液を前記絵柄層上に供給し、）活性エネルギー線を照射して前記バッキング層形成用塗液を硬化させ、バッキング層を形成する工程（以下、「工程（３ｂ）と略記する場合がある」を順に有する方法などが挙げられる。いずれにおいても、絵柄層の形成において有機溶剤を含むインキを加熱硬化する工程を必要としないため、高精細かつ立体的な絵柄層を生産性高く形成することができる。また、バッキング層の形成においても、有機溶剤を含むインキを加熱硬化する工程や、バッカーフィルムとの貼り合わせ工程を必要としないため、生産性高く得ることができる。
本発明の実施の形態に係る加飾フィルムの製造方法としては、例えば、少なくとも（１）印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する工程（以下、「工程（１）」と略記する場合がある）および（３ａ）バッキング層形成用塗液を前記インキ上に供給し、活性エネルギー線を照射して前記インキおよびバッキング層形成用塗液を硬化させ、絵柄層とバッキング層を形成する工程（以下、「工程（３ａ）」と略記する場合がある）を順に有する方法や、少なくとも工程（１）、（２）活性エネルギー線を照射して前記インキを硬化させて絵柄層を形成する工程（以下、「工程（２）」と略記する場合がある）および（３ｂ）バッキング層形成用塗液を前記絵柄層上に供給し、）活性エネルギー線を照射して前記バッキング層形成用塗液を硬化させ、バッキング層を形成する工程（以下、「工程（３ｂ）と略記する場合がある」を順に有する方法などが挙げられる。いずれにおいても、絵柄層の形成において有機溶剤を含むインキを加熱硬化する工程を必要としないため、高精細かつ立体的な絵柄層を生産性高く形成することができる。また、バッキング層の形成においても、有機溶剤を含むインキを加熱硬化する工程や、バッカーフィルムとの貼り合わせ工程を必要としないため、生産性高く得ることができる。
【0056】
本発明に係る加飾フィルムの製造方法には、活性エネルギー線照射装置を備えた公知のオフセット印刷機、フレキソ印刷機、樹脂凸版印刷機などを用いることができる。それらの中でも、絵柄層の意匠性に優れる観点、印刷機が広く普及している観点から、ＵＶオフセット印刷機を好適に用いることができる。以下に、加飾フィルムの製造方法の例を示す。
【0057】
工程（１）において、印刷版の表面にインキを付着させ、直接またはブランケットを介して、インキをフィルム上に転写する。
【0058】
ＵＶオフセット印刷機を用いた加飾フィルムの製造方法において、ＵＶオフセット印刷に用いられる印刷版としては、水あり平版印刷版、水なし平版印刷版が挙げられる。これらの中でも、湿し水を用いる必要がない水なし平版印刷版が好ましく、絵柄層をより高精細化することができる。ＵＶオフセット印刷機としてインラインコーター搭載多色ＵＶオフセット印刷機を用いて加飾フィルムを製造する場合、工程（１）においては、水なし平版印刷版原版を所定の画像様に製版した水なし平版印刷版を、インラインコーター搭載多色ＵＶオフセット印刷機の前胴（例えば１～４胴）に装着し、前述の加飾フィルムの絵柄層を形成するインキとして例示したインキを、水なし平版印刷版の画像部に供給して付着させ、ブランケットを介して画像様のインキをフィルムに転写することが好ましい。
【0059】
必要に応じて、工程（２）において、活性エネルギー線を照射してインキを硬化させて絵柄層を形成する。ＵＶオフセット印刷機としてインラインコーター搭載多色ＵＶオフセット印刷機を用いて加飾フィルムを製造する場合、印刷機の胴間（例えば４－５胴間）に設置されたＵＶランプによりＵＶ照射してインキを硬化させることが好ましい。
【0060】
次に工程（３ａ）または（３ｂ）において、バッキング層形成用塗液をインキまたは絵柄層上に供給し、活性エネルギー線を照射してバッキング層形成用塗液を硬化させ、バッキング層を形成する。このとき、工程（２）を介しない工程（３ａ）の場合は、インキ上にバッキング層形成用塗液を供給した後、活性エネルギー線を照射してインキとバッキング層形成用塗液をあわせて硬化させ、絵柄層とバッキング層を同時に形成する。工程（２）の後に設けられる工程（３ｂ）の場合は、絵柄層上にバッキング層形成用塗液を供給した後、活性エネルギー線を照射してバッキング層形成用塗液を硬化させ、バッキング層を形成する。
【0061】
バッキング層形成用塗液の供給方法としては、例えば、チャンバーコーター、ロールコーター、バーコーター、スリットダイコーター、ギャップアプリケーターなどのコーティング設備を用いた塗布、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、樹脂凸版印刷機、オフセット印刷機の印刷胴を用いた塗布、スクリーン印刷などの方法が挙げられる。これらの中でも、印刷機のインライン塗布設備として広く用いられているチャンバーコーターを用いた塗布や、多色印刷機の印刷胴の中で絵柄層形成に使用しない印刷胴を用いた塗布が好ましく、絵柄層とバッキング層を連続して形成することができ、生産性をより高めることができる。印刷胴を用いた塗布において、印刷版としては水なし平版印刷版が好ましい。すなわち、水なし平版印刷版を巻き付けた印刷胴をコーターとして用いて、バッキング層形成用塗液を塗布することが好ましい。水なし平版印刷版は、基板上に、シリコーン層を有することが好ましく、シリコーン層の厚みは、５μｍ以上５０μｍ以下が好ましい。シリコーン層の厚みを５μｍ以上とすることにより、バッキング層形成用塗液が付着するセルを深くして、バッキング層形成用塗液を厚く塗布することができることから、厚み５μｍ以上のバッキング層を容易に形成することができる。シリコーン層の厚みは、１０μｍ以上がより好ましい。一方、シリコーン層の厚みは、２０μｍ以下がより好ましい。バッキング層の厚みを所望の範囲にするために、工程（３ａ）または（３ｂ）において、バッキング層形成用塗液を２回以上供給してもよい。この場合、バッキング層形成用塗液を２回以上供給してから活性エネルギー線を照射してバッキング層形成用塗液を硬化させもよいし、バッキング層形成用塗液を供給してから活性エネルギー線を照射してバッキング層形成用塗液を硬化させるサイクルを２回以上行ってもよい。
【0062】
ＵＶオフセット印刷機としてインラインコーター搭載多色ＵＶオフセット印刷機を用いて加飾フィルムを製造する場合、工程（３ａ）または（３ｂ）においては、水なし平版印刷版原版を所定の画像様（例えば、ベタ画像様）に製版した水なし平版印刷版を、インラインコーター搭載多色ＵＶオフセット印刷機の後胴（例えば５～７胴）に装着し、前述のバッキング層形成用塗液を、水なし平版印刷版の画像部に供給し、ブランケットを介してインキまたは絵柄層上に転写することが好ましい。そして、印刷機の後胴以降に設置されたＵＶランプによりＵＶ照射してバッキング層形成用塗液を硬化させることが好ましい。
【0063】
バッキング層上に接着層を形成する場合、前述の接着層の材料を、バッキング層上に供給して接着層を形成することが好ましい。接着層の材料の供給方法としては、工程（３ａ）または（３ｂ）においてバッキング層形成用塗液の供給方法として例示した方法が挙げられる。
【実施例0064】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。まず、各実施例および比較例に用いた材料について説明する。
【0065】
＜調製例１：インキ－１＞
アルキド樹脂“アラキード”（登録商標）３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）３０質量部、エチレン性不飽和結合を有する化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレートエチレンオキシド付加物“Ｍｉｒａｍｅｒ”（登録商標）Ｍ３１３０（ＭＩＷＯＮ社製）７０．０質量部、重合禁止剤として４－メトキシフェノール（東京化成工業（株）製）０．１質量部を混合溶解してワニス－１を得た。このワニス－１と以下に示す各成分を、以下の割合で配合し、３本ロールを用いて混練してインキ－１を得た。
（ａ）ワニス－１：４０質量部
（ｂ）プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート：３０質量部
（ｃ）酸化チタン“タイペーク”（登録商標）ＣＲ－５０（石原産業（株）製）：２０質量部
（ｄ）アルキルフェノン系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”（登録商標）９０７（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｅ）アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”ＴＰＯ－Ｌ（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部。
アルキド樹脂“アラキード”（登録商標）３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）３０質量部、エチレン性不飽和結合を有する化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレートエチレンオキシド付加物“Ｍｉｒａｍｅｒ”（登録商標）Ｍ３１３０（ＭＩＷＯＮ社製）７０．０質量部、重合禁止剤として４－メトキシフェノール（東京化成工業（株）製）０．１質量部を混合溶解してワニス－１を得た。このワニス－１と以下に示す各成分を、以下の割合で配合し、３本ロールを用いて混練してインキ－１を得た。
（ａ）ワニス－１：４０質量部
（ｂ）プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート：３０質量部
（ｃ）酸化チタン“タイペーク”（登録商標）ＣＲ－５０（石原産業（株）製）：２０質量部
（ｄ）アルキルフェノン系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”（登録商標）９０７（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｅ）アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”ＴＰＯ－Ｌ（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部。
【0066】
＜調製例２：インキ－２＞
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をロジン変性フェノール樹脂ＯＲ－５８１（星光ＰＭＣ（株）製）に変更したワニス－２を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－２を得た。
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をロジン変性フェノール樹脂ＯＲ－５８１（星光ＰＭＣ（株）製）に変更したワニス－２を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－２を得た。
【0067】
＜調製例３：インキ－３＞
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をジアリルフタレート樹脂“ダイソーダップ”（登録商標）（（株）大阪ソーダ製）に変更したワニス－３を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－３を得た。
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をジアリルフタレート樹脂“ダイソーダップ”（登録商標）（（株）大阪ソーダ製）に変更したワニス－３を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－３を得た。
【0068】
＜調製例４：インキ－４＞
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をアクリル樹脂“ビームセット”（登録商標）７００”（荒川化学工業（株）製）に変更したワニス－４を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－４を得た。
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をアクリル樹脂“ビームセット”（登録商標）７００”（荒川化学工業（株）製）に変更したワニス－４を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－４を得た。
【0069】
＜調製例５：インキ－５＞
調製例４により得られたワニス－４と以下に示す各成分を、以下の割合で配合し、３本ロールを用いて混練してインキ－５を得た。
（ａ）ワニス－４：４０質量部
（ｂ）プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート：２０質量部
（ｃ）酸化チタン“タイペーク”ＣＲ－５０（石原産業（株）製）：２０質量部
（ｄ）アルキルフェノン系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”９０７（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｅ）アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”ＴＰＯ－Ｌ（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｆ）ウレタン結合を有する化合物：脂肪族ウレタンアクリレート“ＥＢＥＣＲＹＬ”（登録商標）４８５８（ダイセル・オルネクス（株）製）：１０質量部。
調製例４により得られたワニス－４と以下に示す各成分を、以下の割合で配合し、３本ロールを用いて混練してインキ－５を得た。
（ａ）ワニス－４：４０質量部
（ｂ）プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート：２０質量部
（ｃ）酸化チタン“タイペーク”ＣＲ－５０（石原産業（株）製）：２０質量部
（ｄ）アルキルフェノン系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”９０７（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｅ）アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”ＴＰＯ－Ｌ（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｆ）ウレタン結合を有する化合物：脂肪族ウレタンアクリレート“ＥＢＥＣＲＹＬ”（登録商標）４８５８（ダイセル・オルネクス（株）製）：１０質量部。
【0070】
＜調製例６：インキ－６＞
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をスチレンアクリル樹脂ＭＳ－２２２５（スチレン残基：３０質量％、星光ＰＭＣ（株）製）に変更したワニス－６を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－６を得た。
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をスチレンアクリル樹脂ＭＳ－２２２５（スチレン残基：３０質量％、星光ＰＭＣ（株）製）に変更したワニス－６を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－６を得た。
【0071】
＜調製例７：インキ－７＞
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をスチレンアクリル樹脂ＹＳ－１２７４（スチレンおよびα－メチルスチレン残基：５０質量％、星光ＰＭＣ（株）製）に変更したワニス－７を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－７を得た。
アルキド樹脂“アラキード”３１４５－８０（荒川化学工業（株）製）をスチレンアクリル樹脂ＹＳ－１２７４（スチレンおよびα－メチルスチレン残基：５０質量％、星光ＰＭＣ（株）製）に変更したワニス－７を用いた以外は調製例１と同様にして、インキ－７を得た。
【0072】
＜調製例８：インキ－８＞
調製例４により得られたワニス－４を調製例７により得られたワニス－７に変更した以外は調製例５と同様にして、インキ－８を調整した。
調製例４により得られたワニス－４を調製例７により得られたワニス－７に変更した以外は調製例５と同様にして、インキ－８を調整した。
【0073】
＜調製例９：インキ－９＞
調製例７により得られたワニス－７と以下に示す各成分を、以下の割合で配合し、３本ロールを用いて混練してインキ－９を得た。
（ａ）ワニス－７：４０質量部
（ｂ）プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート：２０質量部
（ｃ）酸化チタン“タイペーク”ＣＲ－５０（石原産業（株）製）：２０質量部
（ｄ）アルキルフェノン系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”９０７（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｅ）アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”ＴＰＯ－Ｌ（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｆ）ウレタン結合を有する化合物：ポリウレタン樹脂“ユリアーノ”（登録商標）Ｗ６００（荒川化学工業（株）製）：１０質量部。
調製例７により得られたワニス－７と以下に示す各成分を、以下の割合で配合し、３本ロールを用いて混練してインキ－９を得た。
（ａ）ワニス－７：４０質量部
（ｂ）プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート：２０質量部
（ｃ）酸化チタン“タイペーク”ＣＲ－５０（石原産業（株）製）：２０質量部
（ｄ）アルキルフェノン系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”９０７（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｅ）アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤“Ｏｍｎｉｒａｄ”ＴＰＯ－Ｌ（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）：５質量部
（ｆ）ウレタン結合を有する化合物：ポリウレタン樹脂“ユリアーノ”（登録商標）Ｗ６００（荒川化学工業（株）製）：１０質量部。
【0074】
＜製造例１：水なし平版印刷版原版－１＞
水なし平版印刷版原版－１を以下の方法で製造した。
水なし平版印刷版原版－１を以下の方法で製造した。
【0075】
厚み０．２４ｍｍの脱脂したアルミ基板（三菱アルミ（株）製）上に、下記の断熱層組成物溶液を塗布し、２００℃で９０秒間乾燥し、厚み１０．０μｍの断熱層を設けた。なお、断熱層組成物溶液は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【0076】
［断熱層組成物溶液］
（ｉ）エポキシ樹脂“ｊＥＲ”（登録商標）１０１０（三菱ケミカル（株）製）：２９．２質量部
（ｉｉ）ポリウレタン“サンプレン”（登録商標）ＬＱ－Ｔ１３３１Ｄ（三洋化成工業（株）製、固形分濃度：２０質量％）：５１．７質量部
（ｉｉｉ）アルミキレートＡＬＣＨ－ＴＲ（川研ファインケミカル（株）製）：４．５質量部
（ｉｖ）レベリング剤“ディスパロン”（登録商標）ＬＣ９５１（楠本化成（株）製、固形分：１０質量％）：０．１質量部
（ｖ）酸化チタン“タイペーク”（登録商標）ＣＲ－５０（石原産業（株）製）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド分散液（酸化チタン５０質量％）：１４．５質量部
（ｖｉ）Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド：４５０質量部
（ｖｉｉ）メチルエチルケトン：１５０質量部。
（ｉ）エポキシ樹脂“ｊＥＲ”（登録商標）１０１０（三菱ケミカル（株）製）：２９．２質量部
（ｉｉ）ポリウレタン“サンプレン”（登録商標）ＬＱ－Ｔ１３３１Ｄ（三洋化成工業（株）製、固形分濃度：２０質量％）：５１．７質量部
（ｉｉｉ）アルミキレートＡＬＣＨ－ＴＲ（川研ファインケミカル（株）製）：４．５質量部
（ｉｖ）レベリング剤“ディスパロン”（登録商標）ＬＣ９５１（楠本化成（株）製、固形分：１０質量％）：０．１質量部
（ｖ）酸化チタン“タイペーク”（登録商標）ＣＲ－５０（石原産業（株）製）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド分散液（酸化チタン５０質量％）：１４．５質量部
（ｖｉ）Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド：４５０質量部
（ｖｉｉ）メチルエチルケトン：１５０質量部。
【0077】
次いで、下記の感熱層組成物溶液を前記断熱層上に塗布し、１４０℃で９０秒間加熱乾燥し、厚み１．５μｍの感熱層を設けた。なお、感熱層組成物溶液は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【0078】
［感熱層組成物溶液］
（ｉ）赤外線吸収染料ＮＫ５５５９（（株）林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１２．０質量部
（ｉｉ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：７０．４質量部
（ｉｉｉ）チタニウム－ｎ－ブトキシドビス（アセチルアセトネート）“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製、濃度：７３質量％、溶剤としてｎ－ブタノール：２７質量％を含む）：１７．６質量部
（ｉｖ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
（ｉ）赤外線吸収染料ＮＫ５５５９（（株）林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１２．０質量部
（ｉｉ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：７０．４質量部
（ｉｉｉ）チタニウム－ｎ－ブトキシドビス（アセチルアセトネート）“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製、濃度：７３質量％、溶剤としてｎ－ブタノール：２７質量％を含む）：１７．６質量部
（ｉｖ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【0079】
次いで、塗布直前に調製した下記のシリコーン層組成物溶液を前記感熱層上に塗布し、１４０℃で８０秒間加熱し、膜厚５μｍのシリコーン層を設け、水なし平版印刷版原版－１を得た。なお、シリコーン層組成物溶液は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【0080】
［シリコーン層組成物溶液］
（ｉ）α，ω－ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ－Ｖ３５（重量平均分子量４９，５００、ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．製）：８７．０質量部
（ｉｉ）メチルハイドロジェンシロキサン－ジメチルシロキサン共重合体ＲＤ－１（東レ・ダウコーニング（株）製）：４．２質量部
（ｉｉｉ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６質量部
（ｉｖ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製）：６．２質量部
（ｖ）“アイソパー”（登録商標）Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部。
（ｉ）α，ω－ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ－Ｖ３５（重量平均分子量４９，５００、ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．製）：８７．０質量部
（ｉｉ）メチルハイドロジェンシロキサン－ジメチルシロキサン共重合体ＲＤ－１（東レ・ダウコーニング（株）製）：４．２質量部
（ｉｉｉ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６質量部
（ｉｖ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製）：６．２質量部
（ｖ）“アイソパー”（登録商標）Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部。
【0081】
＜製造例２～５：水なし平版印刷版原版－２～５＞
シリコーン層の厚みを以下のとおり変更した以外は製造例１と同様にして、水なし平版印刷版原版－２～水なし平版印刷版原版－５を得た。
製造例２：水なし平版印刷版原版－２：シリコーン層の膜厚３μｍ
製造例３：水なし平版印刷版原版－３：シリコーン層の膜厚１０μｍ
製造例４：水なし平版印刷版原版－４：シリコーン層の膜厚２０μｍ
製造例５：水なし平版印刷版原版－５：シリコーン層の膜厚５０μｍ。
シリコーン層の厚みを以下のとおり変更した以外は製造例１と同様にして、水なし平版印刷版原版－２～水なし平版印刷版原版－５を得た。
製造例２：水なし平版印刷版原版－２：シリコーン層の膜厚３μｍ
製造例３：水なし平版印刷版原版－３：シリコーン層の膜厚１０μｍ
製造例４：水なし平版印刷版原版－４：シリコーン層の膜厚２０μｍ
製造例５：水なし平版印刷版原版－５：シリコーン層の膜厚５０μｍ。
【0082】
＜製造例６：絵柄層形成用水なし平版印刷版＞
製造例１により得られた水なし平版印刷版原版－１に対し、ＣＴＰ用露光機ＰｌａｔｅＲｉｔｅ ８９００Ｎ－Ｅ（（株）ＳＣＲＥＥＮ製）を用いて、照射エネルギー：１２５ｍＪ／ｃｍ２（ドラム回転数：２１０ｒｐｍ）の条件で露光を行った。露光画像は、縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央に、縦１００ｍｍ×線幅２００、１５０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０μｍの細線を１００μｍの間隔を空けてそれぞれ１０本ずつと、縦２０ｍｍ×横６５０ｍｍの帯状のベタ画像を設けた。露光した水なし平版印刷版原版－１を自動現像機ＴＷＬ－１１６０Ｆ（東レ（株）製）に速度４０ｃｍ／分で通し、前処理液ＤＰ－１（東レ（株）製）を用いて版面を前処理した後に、水道水をシャワーしながら回転ブラシで版面を擦ることにより絵柄層形成用水なし平版印刷版を製造した。絵柄層形成用水なし平版印刷版に形成された細線を、１００倍のルーペを用いて観察したところ、線幅２０μｍまで断線せず再現していた。したがって、各実施例において絵柄層形成用水なし平版印刷版を用いて作製した絵柄層の最小線幅および最大線高さは、線幅２０μｍ以上の細線で評価した。
製造例１により得られた水なし平版印刷版原版－１に対し、ＣＴＰ用露光機ＰｌａｔｅＲｉｔｅ ８９００Ｎ－Ｅ（（株）ＳＣＲＥＥＮ製）を用いて、照射エネルギー：１２５ｍＪ／ｃｍ２（ドラム回転数：２１０ｒｐｍ）の条件で露光を行った。露光画像は、縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央に、縦１００ｍｍ×線幅２００、１５０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０μｍの細線を１００μｍの間隔を空けてそれぞれ１０本ずつと、縦２０ｍｍ×横６５０ｍｍの帯状のベタ画像を設けた。露光した水なし平版印刷版原版－１を自動現像機ＴＷＬ－１１６０Ｆ（東レ（株）製）に速度４０ｃｍ／分で通し、前処理液ＤＰ－１（東レ（株）製）を用いて版面を前処理した後に、水道水をシャワーしながら回転ブラシで版面を擦ることにより絵柄層形成用水なし平版印刷版を製造した。絵柄層形成用水なし平版印刷版に形成された細線を、１００倍のルーペを用いて観察したところ、線幅２０μｍまで断線せず再現していた。したがって、各実施例において絵柄層形成用水なし平版印刷版を用いて作製した絵柄層の最小線幅および最大線高さは、線幅２０μｍ以上の細線で評価した。
【0083】
＜製造例７～１１：バッキング層形成用水なし平版印刷版－１～５＞
製造例１～５により得られた水なし平版印刷版原版－１～５それぞれに対し、ＣＴＰ用露光機ＰｌａｔｅＲｉｔｅ ８９００Ｎ－Ｅ（（株）ＳＣＲＥＥＮ製）を用いて、照射エネルギー：１２５ｍＪ／ｃｍ２（ドラム回転数：２１０ｒｐｍ）の条件で露光を行った。露光画像は、縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央に、縦２００ｍｍ×横４００ｍｍのベタ画像を設けた。露光した原版を自動現像機ＴＷＬ－１１６０Ｆ（東レ（株）製）に速度４０ｃｍ／分で通し、前処理液ＤＰ－１（東レ（株）製）を用いて版面を前処理した後に、水道水をシャワーしながら回転ブラシで版面を擦ることにより、以下のとおりバッキング層形成用の水なし平版印刷版－１～５をそれぞれ製造した。
製造例１～５により得られた水なし平版印刷版原版－１～５それぞれに対し、ＣＴＰ用露光機ＰｌａｔｅＲｉｔｅ ８９００Ｎ－Ｅ（（株）ＳＣＲＥＥＮ製）を用いて、照射エネルギー：１２５ｍＪ／ｃｍ２（ドラム回転数：２１０ｒｐｍ）の条件で露光を行った。露光画像は、縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央に、縦２００ｍｍ×横４００ｍｍのベタ画像を設けた。露光した原版を自動現像機ＴＷＬ－１１６０Ｆ（東レ（株）製）に速度４０ｃｍ／分で通し、前処理液ＤＰ－１（東レ（株）製）を用いて版面を前処理した後に、水道水をシャワーしながら回転ブラシで版面を擦ることにより、以下のとおりバッキング層形成用の水なし平版印刷版－１～５をそれぞれ製造した。
【0084】
＜製造例１２：グラビアシリンダー＞
銅メッキを施したシリンダーに対し、グラビアシリンダー用電子彫刻機Ｖｉｓｉｏｎ３（ＯＨＩＯ社製）を用いて、縦１００ｍｍ×線幅３００、２００、１００、５０、２０μｍの細線を１００μｍの間隔を空けてそれぞれ１０本ずつと、縦２０ｍｍ×横６５０ｍｍの帯状のベタ画像を彫刻した。その後、表面の強度を出すためにクロムメッキして、グラビアシリンダーを製造した。グラビアシリンダーに形成された細線を、１００倍のルーペを用いて観察したところ、線幅２００μｍまで断線せず再現していた。したがって、各比較例においてグラビアシリンダーを用いて作製した絵柄層の最小線幅および最大線高さは、線幅２００μｍ以上の細線で評価した。
銅メッキを施したシリンダーに対し、グラビアシリンダー用電子彫刻機Ｖｉｓｉｏｎ３（ＯＨＩＯ社製）を用いて、縦１００ｍｍ×線幅３００、２００、１００、５０、２０μｍの細線を１００μｍの間隔を空けてそれぞれ１０本ずつと、縦２０ｍｍ×横６５０ｍｍの帯状のベタ画像を彫刻した。その後、表面の強度を出すためにクロムメッキして、グラビアシリンダーを製造した。グラビアシリンダーに形成された細線を、１００倍のルーペを用いて観察したところ、線幅２００μｍまで断線せず再現していた。したがって、各比較例においてグラビアシリンダーを用いて作製した絵柄層の最小線幅および最大線高さは、線幅２００μｍ以上の細線で評価した。
【0085】
次に、各実施例および比較例における評価方法について説明する。
【0086】
（１）最小線幅と最大線高さの測定
各実施例および比較例により得られた加飾フィルムを樹脂包埋した後、クロスセクションポリッシャ法（ＣＰ法）により断面を作製し、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いて、加速電圧：３．０ｋＶ、倍率：５，０００倍の条件で、無作為に選択した１０箇所の絵柄について、最も細い部分の線幅と最も高い部分の高さを測定し、測定した線幅の最小値を最小線幅、高さの最大値を最大線高さとした。
各実施例および比較例により得られた加飾フィルムを樹脂包埋した後、クロスセクションポリッシャ法（ＣＰ法）により断面を作製し、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いて、加速電圧：３．０ｋＶ、倍率：５，０００倍の条件で、無作為に選択した１０箇所の絵柄について、最も細い部分の線幅と最も高い部分の高さを測定し、測定した線幅の最小値を最小線幅、高さの最大値を最大線高さとした。
【0087】
（２）隠蔽性の評価
各実施例および比較例により得られた加飾フィルムのうち、加飾フィルムのバッキング層が設けられている縦２００ｍｍ×横４００ｍｍのベタ画像部において、絵柄層と重なっていない領域を対象に、無作為に選択した１０箇所について、反射分光光度計“ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ”（登録商標）（Ｘ－ｒｉｔｅ（株）製）を用いて、カラーフィルター：ブラックの条件で反射濃度を測定し、その平均値を隠蔽性とした。
各実施例および比較例により得られた加飾フィルムのうち、加飾フィルムのバッキング層が設けられている縦２００ｍｍ×横４００ｍｍのベタ画像部において、絵柄層と重なっていない領域を対象に、無作為に選択した１０箇所について、反射分光光度計“ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ”（登録商標）（Ｘ－ｒｉｔｅ（株）製）を用いて、カラーフィルター：ブラックの条件で反射濃度を測定し、その平均値を隠蔽性とした。
【0088】
（３）成形性の評価
各実施例および比較例により得られた加飾フィルムのうち、絵柄層のベタ画像部とバッキング層が重なっている領域を、試験片打抜刃（ダンベル状４号形、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７年）準拠）を用いて打ち抜き、試験片を作製した。
各実施例および比較例により得られた加飾フィルムのうち、絵柄層のベタ画像部とバッキング層が重なっている領域を、試験片打抜刃（ダンベル状４号形、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７年）準拠）を用いて打ち抜き、試験片を作製した。
【0089】
万能試験機オートグラフＡＧＳ－Ｊ ５００Ｎ（（株）島津製作所製）および恒温槽ＴＣＥ－Ｎ３００Ａ（（株）島津製作所製）を使用し、温度：１５０℃、チャック間距離：２０ｍｍ、引張り速度：２００ｍｍ／分の条件で、作製した試験片の１５０℃破断点を測定した。測定は各加飾フィルムについてそれぞれ３回行い、破断伸度（％）を以下の式（α）で算出し、その平均値を成形性（％）とした。
破断伸度（％）＝（破断点（ｍｍ）－２０（ｍｍ））／２０（ｍｍ）×１００ ・・・（α）。
破断伸度（％）＝（破断点（ｍｍ）－２０（ｍｍ））／２０（ｍｍ）×１００ ・・・（α）。
【0090】
＜実施例１＞
オフセット印刷が可能な７胴と、７胴目の後方にインライン塗布が可能なチャンバーコーターを２基備え、さらに４－５胴間およびコーター後方の２箇所にＵＶ照射装置を備えた、インラインダブルコーター搭載７色ＵＶオフセット印刷機“ＬＩＴＨＲＯＮＥ”（登録商標）ＧＸ４０ ａｄｖａｎｃｅ（（株）小森コーポレーション製）を準備した。
オフセット印刷が可能な７胴と、７胴目の後方にインライン塗布が可能なチャンバーコーターを２基備え、さらに４－５胴間およびコーター後方の２箇所にＵＶ照射装置を備えた、インラインダブルコーター搭載７色ＵＶオフセット印刷機“ＬＩＴＨＲＯＮＥ”（登録商標）ＧＸ４０ ａｄｖａｎｃｅ（（株）小森コーポレーション製）を準備した。
【0091】
絵柄層形成のため、１胴目の版胴に、製造例６により得られた絵柄層形成用水なし平版印刷版を装着し、１胴目のインキ壺に、調製例１により得られたインキ－１を投入した。また、バッキング層形成のため、チャンバーコーター１基に、バッキング層形成用塗液としてＵＶ硬化型スクリーンインキＵＶ ＦＬＸ－９７２墨（帝国インキ製造（株）製）を投入した。
【0092】
上記条件の印刷機で、ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００（Ｔｇ：１５０℃、厚み：３００μｍ、三菱ガス化学（株）製）をサイズ４６７ｍｍ×６３２ｍｍに断裁した枚葉フィルムに、毎時８，０００枚の印刷速度でインキ－１を印刷し、ＵＶ照射して絵柄層を形成した。続けてバッキング層形成用塗液を塗布した後、ＵＶ照射してバッキング層を形成し、毎時８，０００枚の速度で加飾フィルムを製造した。
【0093】
＜実施例２ないし９＞
絵柄層を形成するインキを表１に記載のとおり変更した以外は実施例１と同様にして、加飾フィルムを製造した。
絵柄層を形成するインキを表１に記載のとおり変更した以外は実施例１と同様にして、加飾フィルムを製造した。
【0094】
＜実施例１０＞
ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００をポリカーボネートフィルム“ＤＵＲＡＢＩＯ”（登録商標）（Ｔｇ：１０２℃、三菱ケミカル（株）製）に変更した以外は実施例７と同様にして、加飾フィルムを製造した。
ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００をポリカーボネートフィルム“ＤＵＲＡＢＩＯ”（登録商標）（Ｔｇ：１０２℃、三菱ケミカル（株）製）に変更した以外は実施例７と同様にして、加飾フィルムを製造した。
【0095】
＜実施例１１＞
ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００をＤＵＲＡＢＩＯに変更した以外は実施例９と同様にして、加飾フィルムを製造した。
ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００をＤＵＲＡＢＩＯに変更した以外は実施例９と同様にして、加飾フィルムを製造した。
【0096】
＜実施例１２＞
ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００をポリ塩化ビニルフィルム“アキレスサラリア”（登録商標）（Ｔｇ：８０℃、アキレス（株）製）に変更した以外は実施例９と同様にして、加飾フィルムを製造した。
ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００をポリ塩化ビニルフィルム“アキレスサラリア”（登録商標）（Ｔｇ：８０℃、アキレス（株）製）に変更した以外は実施例９と同様にして、加飾フィルムを製造した。
【0097】
＜実施例１３＞
ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００をポリプロピレンフィルムＰ２１１１（Ｔｇ：０℃、東洋紡（株）製）に変更した以外は実施例９と同様にして、加飾フィルムを製造した。
ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００をポリプロピレンフィルムＰ２１１１（Ｔｇ：０℃、東洋紡（株）製）に変更した以外は実施例９と同様にして、加飾フィルムを製造した。
【0098】
＜実施例１４＞
バッキング層形成用塗液の投入をチャンバーコーター１基からチャンバーコーター２基に変更し、バッキング層形成用塗液を２回塗布してバッキング層を形成した以外は、実施例１３と同様にして加飾フィルムを製造した。
バッキング層形成用塗液の投入をチャンバーコーター１基からチャンバーコーター２基に変更し、バッキング層形成用塗液を２回塗布してバッキング層を形成した以外は、実施例１３と同様にして加飾フィルムを製造した。
【0099】
＜実施例１５＞
バッキング層形成用塗液の塗布方法をチャンバーコーターから印刷胴に変更した。５胴目および６胴目の各版胴に、製造例８により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－２を装着し、各インキ壺にＵＶ硬化型スクリーンインキＵＶ ＦＬＸ－９７２墨を投入して、バッキング層形成用塗液の塗布を２回行った以外は、実施例１３と同様にして加飾フィルムを製造した。
バッキング層形成用塗液の塗布方法をチャンバーコーターから印刷胴に変更した。５胴目および６胴目の各版胴に、製造例８により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－２を装着し、各インキ壺にＵＶ硬化型スクリーンインキＵＶ ＦＬＸ－９７２墨を投入して、バッキング層形成用塗液の塗布を２回行った以外は、実施例１３と同様にして加飾フィルムを製造した。
【0100】
＜実施例１６＞
水なし平版印刷版－２を製造例７により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－１に変更した以外は、実施例１５と同様にして加飾フィルムを製造した。
水なし平版印刷版－２を製造例７により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－１に変更した以外は、実施例１５と同様にして加飾フィルムを製造した。
【0101】
＜実施例１７＞
５胴目の版胴に、製造例９により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－３を装着し、６胴目の版胴には印刷版を装着せず、バッキング層形成用塗液の塗布を１回行った以外は、実施例１５と同様にして加飾フィルムを製造した。
５胴目の版胴に、製造例９により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－３を装着し、６胴目の版胴には印刷版を装着せず、バッキング層形成用塗液の塗布を１回行った以外は、実施例１５と同様にして加飾フィルムを製造した。
【0102】
＜実施例１８＞
水なし平版印刷版－２を製造例９により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－３に変更した以外は、実施例１５と同様にして加飾フィルムを製造した。
水なし平版印刷版－２を製造例９により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－３に変更した以外は、実施例１５と同様にして加飾フィルムを製造した。
【0103】
＜実施例１９＞
５胴目、６胴目、７胴目の各版胴に、製造例９により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－３を装着し、バッキング層形成用塗液の塗布を３回行った以外は、実施例１５と同様にして加飾フィルムを製造した。
５胴目、６胴目、７胴目の各版胴に、製造例９により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－３を装着し、バッキング層形成用塗液の塗布を３回行った以外は、実施例１５と同様にして加飾フィルムを製造した。
【0104】
＜実施例２０～２２＞
水なし平版印刷版－３を製造例１０により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－４に変更した以外は、実施例１７～１９とそれぞれ同様にして加飾フィルムを製造した。
水なし平版印刷版－３を製造例１０により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－４に変更した以外は、実施例１７～１９とそれぞれ同様にして加飾フィルムを製造した。
【0105】
＜実施例２３～２５＞
水なし平版印刷版－３を製造例１１により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－５に変更した以外は、実施例１７～１９とそれぞれ同様にして加飾フィルムを製造した。
水なし平版印刷版－３を製造例１１により得られたバッキング層形成用水なし平版印刷版－５に変更した以外は、実施例１７～１９とそれぞれ同様にして加飾フィルムを製造した。
【0106】
＜比較例１＞
製造例１２により得られたグラビアシリンダーをＦＢ型グラビア印刷機（富士機械工業（株）製）に取り付け、グラビアインキＬＳＮＴ（東洋インキ（株）製）を用いて、ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００に対し連続印刷を行い、絵柄層を形成した。
製造例１２により得られたグラビアシリンダーをＦＢ型グラビア印刷機（富士機械工業（株）製）に取り付け、グラビアインキＬＳＮＴ（東洋インキ（株）製）を用いて、ポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００に対し連続印刷を行い、絵柄層を形成した。
【0107】
さらに絵柄層上に、接着剤として“タケラック”（登録商標）Ａ－６２６／“タケネート”（登録商標）Ａ－６５（質量比１６／１で混合、ともに三井化学（株）製）を、バーコート法により塗布して、８０℃で１分間乾燥させた後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるように接着層を形成した。その後、ラミネーターＭＰＫ－６００を用いて、接着層上に黒色ＡＢＳフィルム（厚み：２００μｍ、東和化工（株）製）を貼り合わせ、バッキング層を形成し、毎時約１０枚の速度で加飾フィルムを製造した。オフラインでバッキング層を形成するため、生産性は低かった。
【0108】
＜比較例２＞
比較例１と同様にしてポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００に絵柄層を形成した。
比較例１と同様にしてポリカーボネートフィルムＮＦ－２０００に絵柄層を形成した。
【0109】
さらに絵柄層上に、スクリーン印刷版ＢＳ（アサダメッシュ（株）製、メッシュ：３２５本、開口率：４１％、メッシュ厚：６０μｍ）を用いて、溶剤スクリーンインキＨＡＳ ９１１黒（帝国インキ製造（株）製）をＧ－００２溶剤（帝国インキ製造（株）製）で３０質量％に希釈したインキをベタ画像様に供給し、８０℃で６０分間乾燥してバッキング層を形成し、毎時約０．８５枚の速度で加飾フィルムを製造した。オフラインでバッキング層を形成するため生産性は低かった。
【0110】
各実施例および比較例により得られた加飾フィルムについて、前述の方法により評価した結果を表１～２にまとめた。
【0111】
【表1】
【0112】
【表2】
【符号の説明】
【0113】
１ フィルム
２ 絵柄層
２ａ 絵柄層
２ｂ 絵柄層
２Ｗ 最小線幅
２Ｈ 最大線高さ
３ バッキング層
４ 接着層
１００ 加飾フィルム
２００ 接着層を有する加飾フィルム
２ 絵柄層
２ａ 絵柄層
２ｂ 絵柄層
２Ｗ 最小線幅
２Ｈ 最大線高さ
３ バッキング層
４ 接着層
１００ 加飾フィルム
２００ 接着層を有する加飾フィルム
【図1】
【図2】