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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024169454
(43)【公開日】2024-12-05
(54)【発明の名称】皮膚外用組成物
(51)【国際特許分類】
   A61K 8/87 20060101AFI20241128BHJP
   A61K 8/67 20060101ALI20241128BHJP
   A61K 8/44 20060101ALI20241128BHJP
   A61K 8/60 20060101ALI20241128BHJP
   A61K 8/49 20060101ALI20241128BHJP
   A61Q 19/00 20060101ALI20241128BHJP
   A61Q 19/02 20060101ALI20241128BHJP
【FI】
A61K8/87
A61K8/67
A61K8/44
A61K8/60
A61K8/49
A61Q19/00
A61Q19/02
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2024157489
(22)【出願日】2024-09-11
(62)【分割の表示】P 2020019481の分割
【原出願日】2020-02-07
(31)【優先権主張番号】P 2019025856
(32)【優先日】2019-02-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000115991
【氏名又は名称】ロート製薬株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000729
【氏名又は名称】弁理士法人ユニアス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】升田 景子
(72)【発明者】
【氏名】藤田 幸恵
(72)【発明者】
【氏名】桝本 愛
(72)【発明者】
【氏名】黒木 未知瑠
(57)【要約】
【課題】疎水変性ポリエーテルウレタンを含有しても動的粘弾性におけるゾル‐ゲル転移
点の角周波数の値を大きくすることで、使用時のすくい取りやすさ、塗布時の伸び、及び
肌なじみに優れた皮膚外用組成物を提供することを目的とした。
【解決手段】(A)疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに(B)ニコチン酸アミド、ビ
タミンC誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる1種又は2種
以上の成分、を含有する、皮膚外用組成物を調製する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
(A)疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに
(B)ニコチン酸アミド、ビタミンC誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる1種又は2種以上の成分
を含有する、皮膚外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、皮膚外用組成物に関する。より具体的には、疎水変性ポリエーテルウレタン
、並びに、ニコチン酸アミド、ビタミンC誘導体、アルブチン、及びトラネキサム酸類か
らなる群より選ばれる1種又は2種以上の成分を含有する組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
本発明は、疎水変性ポリエーテルウレタン(HEUR)は、水溶性増粘剤の一種であり
、一旦形成したゲルを崩しても、ゲルが復元する性質を有する。また、独特のチクソトロ
ピー性を有する。そのため、例えば、特許文献1には、疎水変性ポリエーテルウレタンが
、ぷるぷるとした独特の弾力を有し、高温で安定なジェル状の水中油型乳化化粧料を製造
するのに用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開2016-088868号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記のような疎水変性ポリエーテルウレタンのゲルの高い復元性のために、液状やペー
スト状の皮膚外用組成物に用いた場合には、指などで力を加えても組成物がもとの形状を
維持しようとする。そのため、疎水変性ポリエーテルウレタンを含有する組成物を指等で
すくい取ろうとした場合には、組成物が塊状になったままとなって指からこぼれ落ちやす
く、取りにくいという課題があり、また塗布時には、組成物の伸びが悪くなって塗布しに
くい、肌なじみが悪いといった課題があった。
【0005】
疎水変性ポリエーテルウレタンがこのような問題を生じる一つの要因として、動的粘弾
性測定における貯蔵弾性率(G′)と損失弾性率(G″)の角周波数依存性測定において
、G′=G″となるゾル‐ゲル転移点の角周波数の値が、疎水変性ポリエーテルウレタン
含有皮膚外用組成物では一般的に小さく、その結果、指等でのすくい取りや塗布のような
製剤に変形を与える動作の中で、組成物が十分な粘性を発揮できていないことが考えられ
た。
【0006】
そこで本発明では、疎水変性ポリエーテルウレタンを含有しても動的粘弾性におけるゾ
ル-ゲル転移点の角周波数の値が大きく、組成物のすくい取りやすさ、塗布時の伸び、及
び肌なじみに優れた皮膚外用組成物を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、鋭意検討した結果、(A)疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに(B
)ニコチン酸アミド、ビタミンC誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群よ
り選ばれる1種又は2種以上の成分、を含有することにより、皮膚含有組成物の動的粘弾
性におけるゾル-ゲル転移点の角周波数の値を増加させることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【0008】
すなわち、本発明は、以下の皮膚外用組成物を提供する。
項1.
(A)疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに
(B)ニコチン酸アミド、ビタミンC誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からな
る群より選ばれる1種又は2種以上の成分
を含有する、皮膚外用組成物。
項2.
前記(A)成分が、下記化学式(I)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンである
、項1に記載の皮膚外用組成物:
-{(O-R-OCONH-R[-NHCOO-(R-O)-R
(I)
(式中
は炭化水素基を表し、R及びRはそれぞれ独立に炭素数2~4のアルキレン基
を表し、Rはウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖又は脂肪族環若しくは芳香環
を含む炭化水素基を表し、Rは分岐鎖を有する炭化水素基を表し;mは2以上の整数で
あり、hは1以上の整数であり、k及びnは各々独立に0~1000の範囲の整数であり
、k+n≧1である)。
項3.
さらに(C)フェノキシエタノール、ジプロピレングリコール及び両親媒性成分からな
る群より選ばれる1種又は2種以上の成分、を含有する、項1又は2に記載の皮膚外用組
成物。
項4.
前記(C)成分の両親媒性成分が、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
含有重合体、二価カルボン酸エステル、炭素数5~10のアルカンジオール、及び下記化
学式(II)で表されるアルキレンオキシド誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種
以上である、項1~3のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物:
Z-[O-(AO)a(EO)b-(BO)c-H]n (II)
(式中
nは1~9の整数であり;
Zは、水素原子、又は炭素数1~30のヒドロキシ化合物からn個のヒドロキシ基を除
去することによって得られる基であり;
AOは3~4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり;
EOはオキシエチレン基であり;
BOは4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり;
a、b、及びcはそれぞれAO、EO、及びBOの平均付加モル数であって、それぞれ
独立して0~200であり;a、b、及びcが全て0であることはなく;
AO及びEOはランダム状に付加しても、ブロック状に付加してもよく;
nが2以上の場合は、複数のa、b、及びcはそれぞれ同一でも異なってもよく、
Zが水素原子の場合は、nは1である)。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、動的粘弾性におけるゾル-ゲル転移点の角周波数の値を増加させ、使
用時のすくい取りやすさ、塗布時の伸び、及び肌なじみに優れた疎水変性ポリエーテルウ
レタン含有皮膚外用組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本明細書において、含有量の単位「質量%」は、「g/100g」と同義である。
【0011】
本発明の皮膚外用組成物は、(A)疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに(B)ニコ
チン酸アミド、ビタミンC誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ば
れる1種又は2種以上の成分、を含有する。
【0012】
[(A)成分]
本発明の(A)成分として皮膚外用組成物に含まれる疎水変性ポリエーテルウレタンと
は、疎水基によって変性されたウレタン結合を有する高分子であり、水系の組成物の増粘
・ゲル化に用いられる。
【0013】
本発明に用いられる疎水変性ポリエーテルウレタンは、好ましくは次の化学式(I)で
表される。
-{(O-R-OCONH-R[-NHCOO-(R-O)-R
(I)
(式中
は炭化水素基を表し、R及びRはそれぞれ独立に炭素数2~4のアルキレン基
を表し、Rはウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖又は脂肪族環若しくは芳香環
を含む炭化水素基を表し、Rは分岐鎖を有する炭化水素基を表し;mは2以上の整数で
あり、hは1以上の整数であり、k及びnは各々独立に0~1000の範囲の整数であり
、k+n≧1である)。
【0014】
の炭化水素基は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは炭素数2~1
2のアルキル基又はアルキレン基であり、より好ましくは炭素数2~4のアルキル基又は
アルキレン基であり、さらに好ましくは、炭素数2のエチル基である。
【0015】
及びRはそれぞれ独立に炭素数2~4のアルキレン基を表し、本発明の効果を顕
著に奏する観点から、好ましくは炭素数2のアルキレン基(エチレン基)である。
【0016】
は、ウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を
含むh+1価の炭化水素基である。中でも本発明の効果を顕著に奏する観点から、直鎖の
炭化水素基であることが好ましい。
【0017】
の炭素数は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは1~10、より好
ましくは2~8である。
の炭化水素基として、好ましくは、ヘキサメチレン基が挙げられる。
【0018】
は分岐鎖を有する炭化水素基であり、炭素数は、特に限定されないが、本発明の効
果を顕著に奏する観点から、好ましくは8~36、より好ましくは10~30、更に好ま
しくは12~24である。
の炭化水素基として、好ましくは、2-ドデシルドデシル基が挙げられる。
【0019】
mの値は、2以上の整数であり、好ましくは2である。
【0020】
hの値は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、1以上であり、好ましくは1である
【0021】
O-Rの繰り返し数であるk及びR-Oの繰り返し数であるnは各々独立に0~1
000であり、k及びnの両方が0になることはない。即ち、k+nは1以上である。
【0022】
kの値は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは1~500、より好まし
くは10~400、更に好ましくは50~300、更により好ましくは100~300で
ある。
【0023】
nの値は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは1~200、より好まし
くは5~200、更に好ましくは10~100である。
【0024】
本発明に用いられる疎水変性ポリエーテルウレタンは、本発明の効果を顕著に奏する観
点から、好ましくは(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー
(アデカノールGT-700、アデカノールGT-730:(株)ADEKA製)及びス
テアレス-100/PEG-136/HDIコポリマー(RHEOLUXE 811:エ
レメンティスジャパン(株)製)からなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、より
好ましくは、(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマーである
【0025】
(A)成分の総含有量は、特に限定されず、水溶性多糖類の種類、他の配合成分の種類
等に応じて適宜設定されるが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の
全量に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好
ましくは0.5質量%以上、更により好ましくは1質量%以上である。
(A)成分の総含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは6質量%以下、
より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは4.5質量%以下、更により好ましくは4
質量%以下である。
(A)成分の総含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは0.1~6質量%
、より好ましくは0.2~5質量%、更に好ましくは0.5~4.5質量%である、更に
より好ましくは1~4質量%である。
【0026】
[(B)成分]
本発明の皮膚外用組成物の(B)成分として、ニコチン酸アミド、ビタミンC誘導体、
アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる1種又は2種以上の成分が用い
られる。中でも本発明の皮膚外用組成物には、ニコチン酸アミド、ビタミンC誘導体、及
びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含有することがより好ま
しく、ニコチン酸アミド及びビタミンC誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上
が更に好ましく、ニコチン酸アミドが更により好ましい。
【0027】
本明細書において塩とは、薬学上許容される塩である。限定はされないが、例えば、有
機塩基との塩(例えば、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、モノエタノールアミ
ン塩、トリエタノールアミン塩、ピリジン塩などの第3級アミンとの塩、アルギニンなど
の塩基性アンモニウム塩など)、無機塩基との塩(例えば、アンモニウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土
類金属塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など)、無機酸との塩(塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、臭
化水素酸塩、リン酸塩など)、有機酸との塩(酢酸塩、酪酸塩、フマル酸塩、マレイン酸
塩等)等が挙げられる。中でも好ましい塩は、トリエタノールアミン塩、ナトリウム塩、
カリウム塩、マグネシウム塩、又は亜鉛塩であり、より好ましい塩は、ナトリウム塩、カ
リウム塩、又はマグネシウム塩である。
【0028】
ニコチン酸アミドは、ニコチン酸(ビタミンB3/ナイアシン)のアミド化合物であり
、水溶性ビタミンである。ニコチン酸アミドは、天然物からの抽出物であっても良いし、
公知の方法によって合成した物でも良い。具体的には、第17改正日本薬局方に収載され
ているものを用いることができる。血行促進作用や、肌荒れ改善作用の他、メラニン生成
抑制作用や美白効果が知られている。
【0029】
ビタミンC誘導体は、アスコルビン酸の一部が他の原子又は置換基で置換されて得られ
る化合物若しくはアスコルビン酸の立体異性体、又はその塩である。ビタミンC誘導体と
しては、例えば、デヒドロアスコルビン酸;3-O-エチルアスコルビン酸(VCエチル
)、2-O-エチルアスコルビン酸、3-O-セチルアスコルビン酸等のアスコルビン酸
アルキルエステル;テトライソパルミチン酸アスコルビル(テトラ2-ヘキシルデカン酸
アスコルビル)、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、ステアリン
酸アスコルビル、L-アスコルビン酸ジオレート、L-アスコルビン酸トリステアレート
、アスコルビン酸トリパルミテート、アスコルビン酸トリオレート等のアシルアスコルビ
ン酸;グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、アルキルグリセリル
アスコルビン酸等のアスコルビン酸グリセリンエステル;アスコルビン酸グルコシド(V
Cグルコシド)(アスコルビン酸-2-グルコシド(AA2G))等のアスコルビン酸配
糖体;アスコルビルリン酸、アスコルビルリン酸マグネシウム(リン酸-L-アスコルビ
ルマグネシウム)、アスコルビルリン酸ナトリウム、イソステアリルアスコルビルリン酸
、パルミチン酸アスコルビルリン酸等のアスコルビン酸モノリン酸エステル;アスコルビ
ン酸ジリン酸エステル;アスコルビン酸トリリン酸エステル;アスコルビン酸硫酸エステ
ル;(アスコルビル/トコフェリル)リン酸、マレイン酸アスコルビルトコフェリル等の
アスコルビン酸トコフェロール誘導体;アスコルビン酸メチルシラノール等のアスコルビ
ン酸シリコーン、又はこれらの塩等が挙げられるが、好ましくはアスコルビン酸アルキル
エステル、アスコルビン酸モノリン酸エステル、L-アスコルビン酸グルコシド、アスコ
ルビン酸トコフェロール誘導体、アスコルビン酸グリセリンエステル及びこれらの塩から
なる群より選ばれる1種又は2種以上である。より好ましくは、アスコルビン酸アルキル
エステル、アスコルビン酸モノリン酸エステル、L-アスコルビン酸グルコシド、アスコ
ルビン酸トコフェロール誘導体及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種又は2種以上
である。
【0030】
本発明の(B)成分として好ましいビタミンC誘導体としては、テトライソパルミチン
酸アスコルビル、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、ア
スコルビン酸硫酸2ナトリウム、2-O-エチルアスコルビン酸、3-O-エチルアスコ
ルビン酸、アスコルビン酸-2-グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸2ナト
リウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム;グリセリルアスコルビン酸、ビ
スグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル3-グリセリルアスコルビン酸、3-グリセリル
アスコルビン酸、ミリスチル3-グリセリルアスコルビン酸 、3-ラウリルグリセリル
アスコルビン酸、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸、(アスコルビル/トコフェリ
ル)リン酸カリウム、マレイン酸アスコルビルトコフェリル等が挙げられる。好ましくは
、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、2-O-エチルア
スコルビン酸、3-O-エチルアスコルビン酸;アスコルビン酸-2-グルコシド、イソ
ステアリルアスコルビルリン酸2ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリ
ウム、3-グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル3-グ
リセリルアスコルビン酸、3-グリセリルアスコルビン酸、ミリスチル3-グリセリルア
スコルビン酸、3-ラウリルグリセリルアスコルビン酸、(アスコルビル/トコフェリル
)リン酸カリウム、及びマレイン酸アスコルビルトコフェリルからなる群より選ばれる1
種又は2種以上であり、より好ましくは、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビル
リン酸マグネシウム、2-O-エチルアスコルビン酸、3-O-エチルアスコルビン酸、
アスコルビン酸-2-グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸2ナトリウム、パ
ルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、及び(アスコルビル/トコフェリル)リン
酸カリウムからなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、更に好ましくは、アスコル
ビルリン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、2-O-エチルアスコルビン
酸、3-O-エチルアスコルビン酸、及びアスコルビン酸-2-グルコシドからなる群よ
り選ばれる1種又は2種以上であり、更により好ましくは、アスコルビルリン酸マグネシ
ウム、3-O-エチルアスコルビン酸、及びアスコルビン酸-2-グルコシドからなる群
より選ばれる1種又は2種以上であり、特に好ましくは3-O-エチルアスコルビン酸で
ある。
【0031】
アルブチンは、ハイドロキノンにグルコースを結合させて得られ、ハイドロキノンとグ
ルコースの結合がα結合であるものをα-アルブチン、β結合であるものをβ-アルブチ
ンと呼ぶ。本発明の(B)成分としては、α-アルブチン、β-アルブチンのいずれも好
適に用いることができるが、βアルブチンがより好ましい。
【0032】
トラネキサム酸類は、トラネキサム酸、トラネキサム酸の誘導体、及びこれらの塩を包
含する。トラネキサム酸は、trans-4-(アミノメチル)シクロヘキサン-1-カ
ルボン酸とも称される化合物であり、公知の方法により合成してもよく、市販品として入
手することもできる。トラネキサム酸の誘導体としては、薬理学的に又は生理学的に許容
される限り特に制限されず、例えば、トラネキサム酸の二量体;トラネキサム酸メチルア
ミド、トラネキサム酸エチルアミドなどのトラネキサム酸のアミド体;トラネキサム酸ハ
イドロキノンエステル;ビタミンAエステル、ビタミンEエステル、ビタミンCエステル
等のトラネキサム酸ビタミンエステル;トラネキサム酸ゲンチシン酸エステル;トラネキ
サム酸セチル;又はこれらの塩等のトラネキサム酸エステル誘導体等を例示することがで
きる。これらのトラネキサム酸の誘導体は、公知の方法により合成してもよく、市販品と
して入手することもできる。中でも、本発明の(B)成分としては、トラネキサム酸が好
ましい。
【0033】
本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物全量に対する(B)成分の総含有量
は、他の成分とのバランスによって適宜設定されるが、本発明の効果を顕著に奏する観点
から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましく
は0.5質量%以上、更により好ましくは1質量%以上である。
(B)成分の総含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは10質量%以下、
より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、特に好ましくは5質量%以
下である。
(B)成分の含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは0.01~20質量
%、より好ましくは0.01~10質量%、更に好ましくは0.1~8質量%、更により
好ましくは0.5~6質量%、特に好ましくは1~5質量%である。
【0034】
(B)成分としてニコチン酸アミドを含有する場合、ニコチン酸アミドの含有量は、皮
膚外用組成物全量に対して、好ましくは、1.5~20質量%、より好ましくは2~15
質量%、更に好ましくは3~10質量%、更により好ましくは3~8質量%である。
【0035】
(B)成分としてビタミンC誘導体及びこれらの塩を含有する場合、ビタミンC誘導体
及びこれらの塩の含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは、0.01~10
質量%、より好ましくは0.5~8質量%、更に好ましくは1~5質量%、更により好ま
しくは1~3質量%である。
【0036】
(B)成分としてアルブチンを含有する場合、アルブチンの含有量は、皮膚外用組成物
全量に対して、好ましくは、0.01~5質量%、より好ましくは0.1~4.8質量%
、更に好ましくは0.5~4.5質量%、更により好ましくは0.5~4質量%、特に好
ましくは1~3質量%である。
【0037】
(B)成分としてトラネキサム酸類を含有する場合、トラネキサム酸類の含有量は、皮
膚外用組成物全量に対して、好ましくは、0.01~10質量%、より好ましくは0.5
~8質量%、更に好ましくは0.5~5質量%、更により好ましくは1~3質量%、特に
好ましくは1.2~3質量%である。
【0038】
本発明の皮膚外用組成物中の(A)成分の総含有量1質量部に対する(B)成分の総含
有量は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは0.0
002~10000質量部、より好ましくは0.001~8000質量部、更に好ましく
は0.01~5000質量部、更により好ましくは0.1~1000質量部、特に好まし
くは0.5~500質量部である。
【0039】
[(C)成分]
本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果をさらに高める観点から、(A)成分及び(
B)成分に加えて、さらに(C)成分としてフェノキシエタノール、ジプロピレングリコ
ール、及び両親媒性成分からなる群より選ばれる1種又は2種以上の成分を含有する。
【0040】
両親媒性成分は、一つの分子内に親水基と疎水基(親油基)の両方が存在し、その結果
水相と油相(有機相)のいずれにも親和性がある化合物全般を指す。
【0041】
このような両親媒性成分としては、特に限定されないが、例えば、アルキレンオキシド
誘導体、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体、二価カルボン酸
エステル、炭素数5~10のアルカンジオール等が挙げられる。本発明の(C)成分とし
ては、これらの化合物のいずれか単独、又は2種以上を組み合わせて用いることができる
【0042】
(C)成分は、好ましくは、フェノキシエタノール、下記一般式(II)で表されるア
ルキレンオキシド誘導体、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリ
ル酸ブチル共重合体、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリル、シクロヘ
キサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、コハク酸ジ
エトキシエチル、及び、炭素数5~10のアルカンジオールからなる群より選ばれる1種
又は2種以上である。
【0043】
本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体は、下記式(II)で表される。
【0044】
Z-[O-(AO)a(EO)b-(BO)c-H]n (II)
(式中
nは1~9の整数であり;
Zは、水素原子、又は炭素数1~30のヒドロキシ化合物からn個のヒドロキシ基を除
去することによって得られる基であり;
AOは3~4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり;
EOはオキシエチレン基であり;
BOは4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり;
a、b、及びcはそれぞれAO、EO、及びBOの平均付加モル数であって、それぞれ
独立して0~200であり;a、b、及びcが全て0であることはなく;
AO及びEOはランダム状に付加しても、ブロック状に付加してもよく;
nが2以上の場合は、複数のa、b、及びcはそれぞれ同一でも異なってもよく、
Zが水素原子の場合は、nは1である)。
【0045】
前記アルキレンオキシド誘導体としては、下記一般式(III)で表される化合物であ
ってもよい。
【0046】
Z-[O-(AO)a(EO)b-H]n (III)
(式中
nは1~9の整数であり;
Zは、水素原子、又は炭素数1~30のヒドロキシ化合物からn個のヒドロキシ基を除
去することによって得られる基であり;
AOは3~4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり;
EOはオキシエチレン基であり;
a及びbはそれぞれAO、EO、及びBOの平均付加モル数であって、それぞれ独立し
て0~200であり;a及びbが全て0であることはなく;
AO及びEOはランダム状に付加しても、ブロック状に付加してもよく;
nが2以上の場合は、複数のa及びbはそれぞれ同一でも異なってもよく、
Zが水素原子の場合は、nは1である)。
【0047】
化学式(II)及び(III)において、Zは、本発明の効果を顕著に奏する観点から
、好ましくは水素原子、又は、炭素数4~24のアルキルモノアルコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アルキルグルコシド
、ジグリセリン、キシリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール
、スクロース、トレハロース、マルチトール若しくは炭素数1~30のヒドロキシ化合物
からn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり、より好ましくは水素
原子、又は、炭素数4~24のアルキルモノアルコール、ペンタエリスリトール、アルキ
ルグルコシド、グリセリン、ジグリセリン若しくはソルビトールからn個のヒドロキシ基
を除去することによって得られる基であり、更に好ましくは、水素原子、炭素数4~24
のアルキルモノアルコール、アルキルグルコシド、ジグリセリン又はグリセリンからn個
のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり、更により好ましくは、水素原
子、炭素数4~24のアルキルモノアルコール、ジグリセリン又はグリセリンからn個の
ヒドロキシ基を除去することによって得られる基である。
【0048】
化学式(II)及び(III)において、Zが炭素数4~24のアルキルモノアルコー
ルの場合は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、中でもブチルアルコール、テトラデ
シルテトラアルコール、セタノール、又はステアリルアルコールが好ましく、ブチルアル
コールがより好ましい。
【0049】
化学式(II)及び(III)において、Zがアルキルグルコシドの場合は、本発明の
効果を顕著に奏する観点から、中でもアルキル基部分が炭素数1~24のアルキルグルコ
シドが好ましく、アルキル基部分が炭素数1~16のアルキルグルコシドがより好ましく
、アルキル基部分が炭素数1~10のアルキルグルコシドが更により好ましく、アルキル
基部分が炭素数1~5のアルキルグルコシドが特に好ましい。
【0050】
化学式(II)及び(III)のAOは炭素数3~4のオキシアルキレン基であり、例
として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基(オキシn-ブチレン基、オキシイソブ
チレン基、オキシt-ブチレン基)、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等
が挙げられる。AOは、好ましくは、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基であり、
更に好ましくはオキシプロピレン基である。
BOは炭素数4のオキシアルキレン基であり、例としてはオキシブチレン基(オキシn
-ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシt-ブチレン基)、オキシテトラメチレン
基等が挙げられる。好ましくはオキシブチレン基である。
【0051】
本発明に使用されるアルキレンオキシド誘導体において、a,b,cは、それぞれ独立
して0~200である。a,b,cは、それぞれ独立して、好ましくは、1~200であ
り、より好ましくは、2~150であり、更に好ましくは、2~100であり、特に好ま
しくは2~70である。
【0052】
化学式(II)において、AO、EO、BOの各モノマー単位の合計数であるa+b+
cは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは3以上、より好ましくは5以上
、更に好ましくは10以上であり、また、好ましくは450以下、より好ましくは350
以下、更に好ましくは300以下、特に好ましくは250以下である。
【0053】
化学式(II)及び(III)において、AO、EOの各モノマー単位の合計数である
a+bは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは3以上、より好ましくは5
以上、更に好ましくは10以上である。また、a+bは、本発明の効果を顕著に奏する観
点から、好ましくは400以下、より好ましくは300以下、更に好ましくは250以下
、特に好ましくは200以下である。
【0054】
本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体の分子量は、本発明の効果を顕著に奏す
る観点から、好ましくは120以上、より好ましくは200以上、更に好ましくは300
以上、特に好ましくは400以上である。
また、アルキレンオキシド誘導体の分子量は、好ましくは50000以下、より好まし
くは10000以下、更に好ましくは5000以下である。
【0055】
前記式(II)及び(III)のアルキレンオキシド誘導体の性状は、本発明の効果を
奏する限り限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは、25
℃で半固形状(ペースト状を含む)~液体状である成分である。
【0056】
また、このようなアルキレンオキシド誘導体は、ポリオキシアルキレングリセリルエー
テル、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンソルビット、ポリオキシアルキレンエリスリトールエーテル、
ポリオキシアルキレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシアルキレンジグリセリ
ルエーテル、ポリオキシアルキレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンキ
シリトール、ポリオキシアルキレンジペンタエリスリトール、ポリオキシアルキレンイノ
シトール、ポリオキシアルキレンスクロースエーテル、ポリオキシアルキレントレハロー
スエーテル、ポリオキシアルキレンマルチトールエーテル等があげられる。中でも、ポリ
オキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド
、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンソル
ビット、ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシプロピレンエリスリトールエーテル
、ポリオキシエチレンエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトー
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエリスリトールエーテル、ポリオ
キシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキ
シプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセ
リルエーテル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレントリ
メチロールプロパン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパン
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレンキシリトール、ポリオキシプロピレンアルキレンキシリトール、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンキシリトール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジ
ペンタエリスリトール、ポリオキシエチレンジペンタエリスリトール、ポリオキシプロピ
レジペンタエリスリトール、ポリオキシエチレンイノシトール、ポリオキシプロピレンイ
ノシトール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイノシトール、ポリオキシエチレ
ンスクロースエーテル、ポリオキシプロピレンスクロースエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンスクロースエーテル、ポリオキシエチレントレハロースエーテル、
ポリオキシプロピレントレハロースエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
トレハロースエーテル、ポリオキシエチレンマルチトールエーテル、ポリオキシプロピレ
ンマルチトールエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルからな
る群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグル
コシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレ
ンソルビット、ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキ
シプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチ
ロールプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリコール、及びポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコールからなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
グルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシブチレンポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンジグリセリルエ
ーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリコール
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシブチレンポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキルエーテルからなる群より選ばれる1種又は2種以上が更に好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコ
シド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシブチレンポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチル
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルからな
る群より選ばれる1種又は2種以上が更により好ましい。
【0057】
このようなアルキレンオキシド誘導体は、市販品として、特に限定されないが、例えば
、WILBRIDE S-753(ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリセリルエーテル(3B.O.)(8E.O.)(5P.O.))、WILB
RIDE MG2070(ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
メチルグルコシド)、マクビオブライドMG-10E(ポリオキシエチレンメチルグルコ
シド(10E.O.))、マクビオブライドMG-20E(ポリオキシエチレンメチルグ
ルコシド(20E.O.))、マクビオブライドMG-20P(ポリオキシエチレンメチ
ルグルコシド(20P.O.))、マクビオブライドMG-10P、ユニルーブ5TP-
300KB(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル(
5E.O.)(65P.O.))、ユニルーブ50MB-26(ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブチルエーテル(17E.O.)(17P.O.))、ユニルーブ50
MB-168(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル(37E.O.
)(38P.O.))、ユニルーブ50MB-11(ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブチルエーテル(9E.O.)(10P.O.))、ユニセーフ10P-8(ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル(10E.O.)(8P.O.))
、ユニルーブMT-630B(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデ
シルエーテル(30E.O.)(6P.O.))、ソルビュールGS-01(ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル(24E.O.)(13P.
O.))、ユニルーブMS-70K(ポリオキシプロピレンステアリルエーテル(15P
.O.))、ユニオールHS-1600D(ポリオキシプロピレンソルビット(25P.
O.))、プロノン#208(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(1
50E.O.)(35P.O.))、ユニオールD-2000(ポリプロピレングリコー
ル(34P.O.))ユニオックスG-1200(ポリオキシエチレングリセリン(26
E.O.))、ユニオールTG-3000(ポリオキシプロピレングリセリン(50P.
O.))、ユニルーブDGP-700(ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル(9
P.O.))、ユニルーブDGP-950(ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル
(14P.O.))(以上、日油(株)製);SY-DP14T(ポリオキシプロピレン
ジグリセリルエーテル(14P.O.))、SY-DP9(ポリオキシプロピレンジグリ
セリルエーテル(9P.O.))、SY-DP14T(ポリオキシプロピレンジグリセリ
ルエーテル(14P.O.))(以上、阪本薬品工業(株)製);ブラウノンGL-26
、(ポリオキシエチレングリセリン(26E.O.))(以上、青木油脂(株)製)、ニ
ューポールGP-1000(ポリオキシプロピレングリセリルエーテル(16P.O.)
)、ニューポールSP-750(ポリオキシプロピレンソルビトール(10P.O.))
、ニューポールPE-68(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(16
0E.O.)(30P.O.))、ニューポールPE-78(ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリコール(150E.O.)(35P.O.))、ニューポールGEP
-2800(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(24E.O
.)(24P.O.)(以上、三洋化成(株)製);NIKKOL SG-G2424(
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(24E.O.)(24P
.O.)、NIKKOL SG-DTD630(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンデシルテトラデシルエーテル(30E.O.)(6P.O.)、NIKKOL SG-
DTD620(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル(
20E.O.)(6P.O.))、NIKKOL PEN-4612(ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル(12E.O.)(6P.O.))
(以上日光ケミカルズ製);GLUCAM P-10(ポリオキシプロピレンメチルグル
コシド(10P.O.))、GLUCAM P-20(ポリオキシプロピレンメチルグル
コシド(20P.O.))GLUCAM E-10(ポリオキシエチレンメチルグルコシ
ド(10P.O.))、及びGLUCAM E-20(ポリオキシエチレンメチルグルコ
シド(20P.O.))(以上、ルーブリゾール社製)等を用いることができる。
【0058】
アルキレンオキシド誘導体の市販品としては、本発明の効果を顕著に奏する観点から、
ユニルーブ50MB-26、ユニルーブ50MB-168、ユニオールHS-1600D
、プロノン#208、プロノン#124P、ユニオールD-2000、マクビオブライド
MG-10E、マクビオブライドMG-20E、マクビオブライドMG-10P、マクビ
オブライドMG-20P、WILBRIDE MG2070、ユニルーブ5TP-300
KB、ユニルーブ50TG-32、WILBRIDE S-753、ユニオックスG-1
200、ユニルーブDGP-700、ユニルーブDGP-950、SY-DP14、SY
-DP9、ニューポールGP-1000、ニューポールSP-750、ニューポールPE
-68、ニューポールPE-78、ニューポールGEP-2800、NIKKOL SG
-G2424、GLUCAM P-10、GLUCAM P-20、GLUCAM E-
10、NIKKOL PEN-4612、NIKKOL SG-DTD620、NIKK
OL SG-DTD630、ユニルーブMT-630B、ソルビュールGS-01、GL
UCAM E-20及びエマルゲンPP-290からなる群より選ばれる1種又は2種以
上であることが好ましく、
ユニルーブ50MB-26、ユニルーブ50MB-168、ユニオールHS-1600
D、プロノン#208、プロノン#124P、ユニオールD-2000、マクビオブライ
ドMG-10E、マクビオブライドMG-20E、マクビオブライドMG-10P、マク
ビオブライドMG-20P、WILBRIDE MG2070、WILBRIDE S-
753、ユニオックスG-1200、ユニルーブ50TG-32、ユニルーブDGP-7
00、ユニルーブDGP-950、SY-DP14、SY-DP9、ニューポールGP-
1000、ニューポールSP-750、ニューポールPE-68、ニューポールPE-7
8、ニューポールGEP-2800、NIKKOL SG-G2424、GLUCAM
P-10、GLUCAM P-20、GLUCAM E-10、NIKKOL PEN-
4612、NIKKOL SG-DTD620、NIKKOL SG-DTD630、ユ
ニルーブMT-630B、ソルビュールGS-01、GLUCAM E-20及びエマル
ゲンPP-290からなる群より選ばれる1種又は2種以上であることがより好ましく、
ユニルーブ50MB-26、ユニルーブ50MB-168、WILBRIDE S-7
53、WILBRIDE MG2070、マクビオブライドMG-20P、マクビオブラ
イドMG-10P、マクビオブライドMG-20E、マクビオブライドMG-10E、ユ
ニルーブDGP-700、ユニルーブDGP-950、SY-DP14、SY-DP9、
GLUCAM P-10、GLUCAM P-20、GLUCAM E-10、NIKK
OL PEN-4612、NIKKOL SG-DTD620、NIKKOL SG-D
TD630、ユニルーブMT-630B、ソルビュールGS-01及びGLUCAM E
-20からなる群より選ばれる1種又は2種以上であることが更に好ましく、
ユニルーブ50MB-26、ユニルーブ50MB-168、 WILBRIDE S-
753、WILBRIDE MG2070、マクビオブライドMG-20P、マクビオブ
ライドMG-10P、マクビオブライドMG-20E、マクビオブライドMG-10E、
ユニルーブDGP-700、ユニルーブDGP-950、GLUCAM P-10、GL
UCAM P-20、GLUCAM E-10、SY-DP14、及びSY-DP9から
なる群より選ばれる1種又は2種以上であることが更により好ましい。
【0059】
2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体は、2-メタクリロイル
オキシエチルホスホリルコリンを含むモノマーを重合させて得られるポリマーである。本
発明に用いられる2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体は、本発
明の効果を顕著に奏する観点から、Lipidure-PMB(2-メタクリロイルオキ
シエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液、ポリクオタニウムー51)
、及びLipidure-HM(ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン)(
いずれも日油(株)製)からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、Lipi
dure-PMBがより好ましい
【0060】
二価カルボン酸エステルは、二価のカルボン酸とグリコール、グリコールエーテル等の
ヒドロキシ基で縮合した化合物であり、特に限定されないが、例えば、(エイコサン二酸
/テトラデカン二酸)デカグリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリ
コール、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ビス(トリエチレングリコールモノエチル
エーテル)、アジピン酸ビス(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、アジピン酸
ビス(トリエチレングリコールモノエチルエーテル)、及びコハク酸ジエトキシエチル、
コハク酸ジエチルヘキシルが挙げられ、中でも(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デ
カグリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエト
キシエチル、及びコハク酸ジエチルヘキシルからなる群より選ばれる1種又は2種以上が
好ましく、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリル及びシクロヘキサンジ
カルボン酸ビスエトキシジグリコールからなる群より選ばれる1種又は2種がより好まし
く、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールが更に好ましい。また、市販
品としては、特に限定されないが、コハク酸ジエトキシエチル(CRODAMOL DE
S)、コハク酸ジエチルヘキシル(CRODAMOL OSU)(いずれもクローダジャ
パン(株)製)、Neosolue-Aqua・Neosolue-AquaS((エイ
コサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリル)、Neosolue-Aqulio(
シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール)(いずれも日本精化(株)製)
等が利用できる。
【0061】
アルカンジオールは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、炭素数が、好ましくは5
~10、より好ましくは5~8、更に好ましくは5~6である。例えば、1,2-ペンタ
ンジオール、1,2-ヘキサンジオール、及び1,2-オクタンジオールからなる群より
選ばれる1種又は2種以上が好ましく、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジ
オールからなる群より選ばれる1種又は2種がより好ましく、1,2-ペンタンジオール
が更に好ましい。また、市販品としては、特に限定されないが、HYDROLITE-5
、HYDROLITE-5 Green(シムライズ(株)製)、KMO-6(大阪有機
化学工業製)、マイクロケア Emollient PTGJ、マイクロケアEmoll
ient HXD(THOR製)、ジオールPD、ジオールPD-V(高級アルコール工
業(株)社製)、CleanBio-HD(Kolon Life Science,I
nc.製)、Lexgard(登録商標)H(Inolex Chemical Com
pany製)等が利用できる。
【0062】
(B)成分がビタミンC誘導体である場合、(C)成分としては、フェノキシエタノー
ル、アルキレンオキシド誘導体、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有
重合体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数5~10のアルカンジオールからなる群よ
り選ばれる1種又は2種以上であることが好ましく、アルキレンオキシド誘導体、2-メ
タクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、二価カルボ
ン酸エステル、及び炭素数5~10のアルカンジオールからなる群より選ばれる1種又は
2種以上であることがより好ましく、Zが炭素数4~24のアルキルモノアルコール又は
グリセリンからn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である式(II)
のアルキレンオキシド誘導体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数5~10のアルカン
ジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることが更に好ましい。
(B)成分がアルブチンである場合、(C)成分としては、ジプロピレングリコール、
アルキレンオキシド誘導体、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合
体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数5~10のアルカンジオールからなる群より選
ばれる1種又は2種以上であることが好ましく、アルキレンオキシド誘導体、2-メタク
リロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、二価カルボン酸
エステル、及び炭素数5~10のアルカンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種
以上であることがより好ましい。
(B)成分がトラネキサム酸類である場合、(C)成分としては、ジプロピレングリコ
ール、アルキレンオキシド誘導体、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含
有重合体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数5~10のアルカンジオールからなる群
より選ばれる1種又は2種以上であることが好ましく、二価カルボン酸エステル及び炭素
数が5~10のアルカンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることが
より好ましい。
【0063】
(C)成分の総含有量は、特に限定されず、水溶性多糖類の種類、他の配合成分の種類
等に応じて適宜設定されるが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の
全量に対して、好ましくは、0.001質量%以上、より好ましくは、0.01質量%以
上、更に好ましくは、0.1質量%以上、更により好ましくは、0.3質量%以上、特に好
ましくは、0.5質量%以上である。
(C)成分の総含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは、30質量%以
下、より好ましくは、20質量%以下、更に好ましくは、15質量%以下、更により好ま
しくは、10質量%以下である。
(C)成分の総含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは、0.001~
30質量%であり、より好ましくは、0.01~20質量%であり、更に好ましくは、0
.1~15質量%であり、更により好ましくは、0.3~10質量%であり、特に好まし
くは、0.5~10質量%である。
【0064】
(C)成分のうち、フェノキシエタノールの含有量は、特に限定されず、本発明の効果
を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは0.001~5質
量%、より好ましくは0.01~3質量%、更に好ましくは0.05~2質量%、更によ
り好ましくは0.1~1質量%である。
(C)成分のうち、ジプロピレングリコールの含有量は、特に限定されず、本発明の効
果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは0.01~20
質量%、より好ましくは0.1~15質量%、更に好ましくは0.5~12質量%、更に
より好ましくは1~10質量%である。
(C)成分のうち、両親媒性成分の含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に
奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは0.001~20質量%で
あり、より好ましくは、0.01~15質量%であり、更に好ましくは、0.1~10質
量%であり、更により好ましくは、0.5~8質量%である。
(C)成分の両親媒性成分のうち、二価カルボン酸エステル及び又はアルキレンオキシ
ド誘導体の含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用
組成物の全量に対して、好ましくは0.01~20質量%、より好ましくは0.1~15
質量%、更に好ましくは0.5~10質量%、更により好ましくは0.5~8質量%であ
る。
(C)成分の両親媒性成分のうち、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
含有重合体の含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外
用組成物の全量に対して、好ましくは、0.001~1質量%、より好ましくは、0.0
05~0.5質量%、さらに好ましくは、0.01~0.4質量%、さらにより好ましく
は、0.01~0.2質量%である。
(C)成分の両親媒性成分のうち、炭素数5~10のアルカンジオールの含有量は、特
に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、
好ましくは0.01~20質量%、より好ましくは0.05~15質量%、更に好ましく
は0.1~12質量%、更により好ましくは0.5~10質量%、特に好ましくは1~1
0質量%、特により好ましくは1~5質量%である。
【0065】
本発明の皮膚外用組成物中の(B)成分の総含有量1質量部に対する(C)成分の総含
有量は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは0.0
005~3000質量部、より好ましくは0.002~200質量部、更に好ましくは0
.01~100質量部、更により好ましくは0.02~30質量部、特に好ましくは0.
1~10質量%である。
【0066】
[その他の成分]
本発明の皮膚外用組成物には、前述した(A)~(C)成分以外に、他の有用な作用を
付加するため、紫外線散乱剤、紫外線吸収剤、DNA損傷の予防及び/又は修復作用を有
する成分、美白成分、抗炎症成分、抗菌成分、殺菌成分、清涼化剤、有機酸、抗糖化成分
、細胞賦活化成分、収斂成分、抗酸化成分、老化防止成分、保湿成分、多価アルコール、
角質柔軟成分、ビタミン類、血行促進成分、皮脂吸着成分、ペプチド又はその誘導体、ア
ミノ酸又はその誘導体等の各種成分を、1種又は2種以上組み合わせて配合してもよい。
これらの各成分としては、医薬品、医薬部外品、化粧品分野などにおいて使用され得るも
のであれば特に制限されず、任意のものを適宜選択し使用することができる。また、以下
の複数の成分に該当するものは、それらのうちの任意の効能の成分として添加できるもの
とする。
【0067】
前記紫外線散乱剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、
酸化ジルコニウム、ケイ酸チタン、ケイ酸亜鉛、無水ケイ酸、ケイ酸セリウム、含水ケイ
酸等の無機化合物や、それらの無機化合物を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカや
タルク等の無機粉体で被覆したり、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチ
レン、ナイロン等の樹脂粉体に複合化したもの、更にシリコーン油や脂肪酸アルミニウム
塩、アルキルチタネート等で処理したもの等が挙げられる。中でも、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化鉄等の無機化合物や、これらの無機化合物を水酸化アルミニウム、含水ケイ酸、
マイカやタルク等の無機粉体やシリコ-ン油で被覆したものが好ましい。紫外線散乱成分
を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本
発明の皮膚外用組成物の全量に対して例えば約0.001~35質量%、好ましくは約0
.1~25質量%である。
【0068】
前記紫外線吸収剤としては、限定はされないが、好ましくは、サリチル酸系紫外線吸収
剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、安息香酸エステル誘導
体紫外線吸収剤、トリアジン誘導体紫外線吸収剤、ベンザルマロナート誘導体紫外線吸収
剤、オクトクリレン系紫外線吸収剤、イミダゾールスルホン酸誘導体紫外線吸収剤、ベン
ゾフェノン誘導体紫外線吸収剤等であり得る。
【0069】
紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸-2-エチルヘキシル、サリチル酸ホモメ
ンチル、又はサリチル酸エチレングリコール等のサリチル酸系紫外線吸収剤;ジパラメト
キシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル;パラメトキシケイ皮酸2-エチル
ヘキシル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾ
イルメタン等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;2-[4-(ジエチルアミノ)-2-
ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル等の安息香酸エステル誘導体紫外線吸
収剤;ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル
;2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾ-ルー2イル)-4-(1,1
,3,3-テトラメチルブチル)フェノール];2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘ
キシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,
3,5-トリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス[4-
(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン等のトリ
アジン誘導体;ジメチコジエチルベンザルマロネート等のベンザルマロナート誘導体紫外
線吸収剤;2-シアノ-3,3-ジフェニルプロパ-2-エン酸2-エチルヘキシルエス
テル等のオクトクリレン紫外線吸収剤;2-フェニルベンゾイミダゾール-5-スルホン
酸、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム等のイミダゾールスル
ホン酸誘導体紫外線吸収剤;2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロ
キシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸及びその塩、ジヒドロキシジメトキ
シベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、又はテトラヒドロキシベンゾフェノン
等のベンゾフェノン誘導体紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0070】
本発明において、限定はされないが、このような紫外線吸収剤としては、パラメトキシ
ケイ皮酸2-エチルヘキシル、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタ
ン、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエス
テル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル
、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾ-ル-2イル)-4-(1,1
,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘ
キシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,
3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル
)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、2-シ
アノ-3,3-ジフェニルプロパ-2-エン酸2-エチルヘキシルエステル、及び2-フ
ェニルベンゾイミダゾ-ル-5-スルホン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上が
好ましい。
【0071】
紫外線吸収剤は、市販されている製品を用いるか、又は合成して用いることができる。
【0072】
市販されている製品としては、限定はされないが、Parsol EHS (DSMニ
ュートリションジャパン社製)、ESCALOL 587(アシュランドジャパン社製)
、EusolexOS(Merk社製)、Parsol HMS (DSMニュートリシ
ョンジャパン社製)、Uvinul MC80(BASF社製)、Parsol MCX
(DSMニュートリションジャパン社製)、Parsol 1789(DSMニュートリ
ションジャパン社製)、ユビナールA Plus Granular、ソフトシェードD
H、Tinosorb M(BASF社製)、Milestab 360、Mixxim
BB/100、Tinosorb S(BASF社製)、Uvasorb HEB、ユ
ビナール T150(BASF社製)、Heliosun OTZ(O’Laughli
n Industries 社製)、Parsol SLX(DSMニュートリションジ
ャパン社製)、Parsol 340(DSMニュートリションジャパン社製)、エスカ
ロール597(アシュランドジャパン社製)、Parsol HS(DSMニュートリシ
ョンジャパン社製)、Eusolex232(Merk社製)、NeoHeliopan
AP(ハーマン&レイマー社製)、ユビナールM40、エスカロール567アシュランド
ジャパン社製)、ユビナールMS40(BASF社製)、SEESORB107(シプロ
化成社製)、SEESORB100(シプロ化成社製)、SEESORB106(シプロ
化成社製)を挙げることができる
【0073】
本発明の皮膚外用組成物において、紫外線吸収剤の総含有量は、組成物の全量に対して
、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは6質量%以上
、更により好ましくは7質量%以上である。また、紫外線吸収剤の総含有量は、組成物の
全量に対して、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下更に好ましく
は、10質量%以下である。また、紫外線吸収剤の総含有量は、組成物の全量に対して、
好ましくは1~20質量%、より好ましくは3~15質量%、更に好ましくは5~10質
量%、更により好ましくは7~10質量%である。
【0074】
本発明の皮膚外用組成物において、(B)成分に対する紫外線吸収剤の総含有量の比率
は、特に限定されないが、(B)成分1質量部に対して、紫外線吸収剤が、好ましくは0
.1~20質量部、より好ましくは0.1~15質量部、更に好ましくは0.1~10質
量部、更により好ましくは0.1~6質量部、特に好ましくは0.5~4質量部、特によ
り好ましくは1~2質量部である。
本発明の皮膚外用組成物において、(B)成分がビタミンC誘導体及びトラネキサム酸
類からなる群より選ばれる1種又は2種以上である場合、(B)成分に対する紫外線吸収
剤の総含有量の比率は、特に限定されないが、(B)成分1質量部に対して、紫外線吸収
剤が、好ましくは0.5~20質量部、より好ましくは1~18質量部、更に好ましくは
2~15質量部、更により好ましくは5~10質量部である。
【0075】
また、これらの紫外線散乱剤や紫外線吸収剤は、別の成分に複合化、担持、カプセル化
されていてもよく、それらの組み合わせは特に限定されない。
【0076】
DNAの損傷の予防及び/又は修復作用を有する成分としては、例えば、動物(例えば
、アルテミア)に由来する成分;植物(例えば、キャッツクロー)に由来する成分;DN
A、DNA塩、RNA、RNA塩等の核酸成分が挙げられる。DNAの損傷の予防及び/
又は修復作用を有する成分の含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できる
が、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約0.001~3質量%、好まし
くは、約0.01~1質量%である。動物成分や植物成分を用いる場合の含有量は、エキ
スなどの抽出物換算で、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは、約0.0
0001~0.1質量%、より好ましくは約0.0001~0.01質量%である。
【0077】
美白成分としては、例えば、プラセンタ;コウジ酸;エラグ酸;フィチン酸;ルシノー
ル;カモミラET;ハイドロキノン、4-メトキシサリチル酸カリウム塩;リノール酸及
びその誘導体;アスコルビン酸とその塩等のビタミンC類、パントテン酸又はその誘導体
等のビタミン類、バチルアルコール等が挙げられる。更に、美白作用を有する植物成分を
美白成分として用いてもよく、かかる植物成分としては、イリス(アイリス)、アーモン
ド、アロエ、アセロラ、ウーロン茶、エイジツ、オウゴン、オウレン、オトギリソウ、オ
ドリコソウ、海藻、カッコン、クチナシ、クジン、クロレラ、コメ、コメハイガ、オリザ
ノール、コメヌカ、サイシン、サンショウ、シソ、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ
、ダイズ、納豆、茶、トウキ、トウキンセンカ、ハマメリス、ベニバナ、ボタンピ、ヨク
イニン、アセンヤク、キウイ、クロマメ、ゲンチアナ、ゲンジン、セージ、ダイコン、ツ
ツジ、パセリ、ヒイラギ、ホップ、タイム、チョウジ、チンピ、カンゾウ、カミツレ、プ
ルーン、シモツケソウ、ムラサキシキブ、ソウズク、グレープフルーツ、トゲナシ、レモ
ン、マツ、ニーム、アーティチョーク、スギナ、オオバク、メマツヨイグサ、ビルベリー
、ヒメフウロ、アッケシソウ、セイヨウシロヤナギ、ユキノシタ、ツボクサ、ローズマリ
ー、ラベンダー、デビルズクロー、サンシュユ等に由来する成分が挙げられる。これらの
植物成分を本発明の皮膚外用組成物に用いる場合、植物成分の形態は特に制限されないが
、通常は植物エキス(植物抽出物)や精油などの態様で使用することができる。なお、前
記植物成分中に記載の括弧内は、その植物の学名、別名又は生薬名である。
【0078】
本発明において、特に限定はされないが、このような美白成分としては、プラセンタ;
コウジ酸;エラグ酸;フィチン酸;ルシノール;カモミラET;ハイドロキノン;4-メ
トキシサリチル酸カリウム塩;リノール酸及びその誘導体;アスコルビン酸、アスコルビ
ン酸ナトリウム;イリス、アーモンド、アロエ、アセロラ、エイジツ、オウゴン、オウレ
ン、オトギリソウ、オドリコソウ、海藻、カッコン、クロレラ、コメ、コメハイガ、オリ
ザノール、コメヌカ、シソ、シャクヤク、ソウハクヒ、ダイズ、茶、トウキンセンカ、ハ
マメリス、ボタンピ、ヨクイニン、キウイ、セージ、パセリ、ヒイラギ、ホップ、タイム
、チョウジ、チンピ、カンゾウ、カミツレ、プルーン、シモツケソウ、ムラサキシキブ、
ソウズク、グレープフルーツ、トゲナシ、レモン、マツ、ニーム、アーティチョーク、ス
ギナ、オオバク、メマツヨイグサ、ビルベリー、ヒメフウロ、アッケシソウ、セイヨウシ
ロヤナギ、ユキノシタ、ツボクサ、ローズマリー、ラベンダー、デビルズクロー、及びサ
ンシュユより抽出される抽出物からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、
プラセンタ;コウジ酸;フィチン酸;ハイドロキノン;アスコルビン酸、アスコルビン
酸ナトリウム;イリス根エキス、アーモンド油、アロエベラエキス、アセロラエキス、エ
イジツエキス、オウゴンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、海藻エキス
、カッコンエキス、カミツレエキス、シャクヤクエキス、ソウハクヒエキス、ダイズエキ
ス、チャエキス、シロチャエキス、トウキンセンカ、ハマメリス、ヨクイニンエキス、ハ
トムギエキス、ホップエキス、プルーン抽出液、カンゾウエキス、油溶性カンゾウエキス
、シモツケソウエキス、ムラサキシキブエキス、アルピニアカツマダイ種子エキス、グレ
ープフルーツエキス、イザヨイバラエキス、レモンエキス、キウイエキス、マツエキス、
ニーム葉エキス、アーティチョークエキス、スギナエキス、オオバクエキス、メマツヨイ
グサエキス、月見草油、ビルベリー葉エキス、ヒメフウロエキス、アッケシソウエキス、
セイヨウシロヤナギエキス、ツボクサエキス、ハルパゴフィタム根エキス、及びサンシュ
ユ果実エキスからなる群より選ばれる1種又は2種以上が更に好ましい。
【0079】
本発明の皮膚外用組成物に以上説明した美白成分を配合する場合、その含有量は、皮膚
への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、皮膚外用組成物の全量に対して、例えば
、約0.0003~10質量%、好ましくは、約0.01~5質量%である。植物エキス
を用いる場合の含有量は、エキスなどの抽出物換算で、皮膚外用組成物の全量に対して、
例えば、約0.00001~20質量%、好ましくは、約0.0001~15質量%、よ
り好ましくは、0.001~10質量%である。
【0080】
抗炎症成分としては、例えば、アラントイン、カラミン、グリチルリチン酸若しくはそ
の誘導体又はそれらの塩(例えば、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノ
アンモニウムなど)、グリチルレチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩(例えば、グ
リチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリルなど)、酸化亜鉛、アミノカプロン酸、ア
ズレン及びその誘導体(例えば、グアイアズレン、アズレンなど)、酢酸トコフェロール
、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、サリチル酸
又はその誘導体、ステロイド類若しくはその誘導体又はそれらの塩(例えば、ヒドロコル
チゾン、プレドニゾロン)、ウフェナマート、ブフェキサマク、イブプロフェンピコノー
ル、サリチル酸グリコール、植物(例えば、コンフリー、オウレン、ドクダミ)に由来す
る成分、等が挙げられる。好ましくは、アラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、グ
リチルリチン酸モノアンモニウム、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ア
ミノカプロン酸、アズレン及びその誘導体又はドクダミエキスからなる群より選ばれる1
種又は2種以上であり、更に好ましくは、アラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、
グリチルレチン酸、及びアミノカプロン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上であ
る。抗炎症成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選
択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約0.0003~10質
量%、好ましくは、約0.01~5質量%である。
【0081】
抗菌成分又は殺菌成分としては、例えば、クロルヘキシジン、サリチル酸、塩化ベンザ
ルコニウム、アクリノール、エタノール、塩化ベンゼトニウム、クレゾール、グルコン酸
及びその誘導体、ポピドンヨード、ヨウ化カリウム、ヨウ素、イソプロピルメチルフェノ
ール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素101号、感光素201号、パラベン、
フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノグリシン、塩化セチルピリジニウム、塩化
セチルトリメチルアンモニウム、ピロクトオラミン、ジンクピリチオン、ミコナゾール若
しくはその塩、クロロブタノール、カプリル酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン、
ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、カプリルヒドロキサム酸、フェネチルアルコール
、メチルイソチアゾリノン、ソルビン酸、β-グリチルレチン酸、アゼライン酸、植物(
例えば、クララ、ローズマリー、クワ、ユーカリなど)に由来する成分等が挙げられる。
中でも、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、エタノール、塩化セチルピリジニウム、
塩化セチルトリメチルアンモニウム、グルコン酸、イソプロピルメチルフェノール、パラ
ベン、フェノキシエタノール、塩化セチルピリジニウム、ジンクピリチオン、クロロブタ
ノール、エチルヘキシルグリセリン、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、カプリルヒ
ドロキサム酸、ソルビン酸、β-グリチルレチン酸、ローズマリーエキス、及びユーカリ
エキスからなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましい。抗菌成分又は殺菌成分を配
合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明
の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約0.0003~10質量%、好ましくは、
約0.001~5質量%である。
【0082】
清涼化剤としては、例えば、メントール及びその誘導体、カンフル、ボルネオール、ゲ
ラニオール、シネオール、アネトール、リモネン、オイゲノール等のテルペン類(これら
はd体、l体又はdl体のいずれでもよい。);ユーカリ油、ベルガモット油、ペパーミ
ント油、クールミント油、スペアミント油、ウイキョウ油、ハッカ油、ケイヒ油、ローズ
油、テレビン油等の精油等が挙げられる。中でもl-メントール、メンチルグリセリルエ
ーテル、乳酸メンチル、メンチル3-ヒドロキシブチレート、メントキシプロパンジオー
ル、カンフル、ユーカリ油、ペパーミント油、ハッカ油との組み合わせが好ましい。清涼
化剤を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが
、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、0.001~5質量%以上、好まし
くは0.005~3質量%以上、より好ましくは0.01~1質量%以上である。
【0083】
上記有機酸としては、例えば、グルコン酸、アスパラギン酸、アミノエチルスルホン酸
、クエン酸、グルタミン酸、コハク酸、シュウ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、プ
ロピオン酸、リンゴ酸、サリチル酸、グリコール酸、フィチン酸、酒石酸、酢酸、乳酸、
パントテン酸、グリチルレチン酸、アルギン酸、アスコルビン酸、安息香酸、アジピン酸
、グルタミン酸、アゼライン酸及びこれらの塩が挙げられる。塩としては、例えば、硫酸
、塩酸又はリン酸等の鉱酸の塩、マレイン酸又はメタンスルホン酸等の有機酸の塩、ナト
リウム又はカリウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、塩基性
アミノ酸塩、トリエタノールアミンのようなアミン塩等が挙げられる。中でもグルコン酸
、クエン酸、グルタミン酸、コハク酸、リンゴ酸、サリチル酸、グリコール酸、フィチン
酸、酒石酸、乳酸、及びグリチルレチン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上がよ
り好ましい。
【0084】
抗糖化成分としては、例えば、ブドレジャアキシラリス葉エキス、ウメ果実エキス、エ
ーデルワイスエキス、イチョウエキス、サクラ葉エキス、ザクロエキス、セイヨウオオバ
コエキス、セイヨウサンザシエキス、シャクヤクエキス、ドクダミエキス、ビルベリー葉
エキス、緑茶エキス、紅茶エキス、マロニエエキス、ローマカミツレエキス、ヨモギエキ
ス等の植物エキス、月見草油、アムラーの果実、果汁又はそれらの抽出物、L-アルギニ
ン、L-リジン、加水分解カゼイン、加水分解性タンニン、カルノシン等が挙げられる。
抗糖化成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択で
きるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約0.0003~10質量%
、好ましくは、約0.001~5質量%である。
【0085】
細胞賦活化成分としては、例えば、γ-アミノ酪酸、ε-アミノカプロン酸などのアミ
ノ酸類:レチノール、チアミン、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、パントテン酸、ピロ
ロキノリンキノン類などのビタミン類;グルコン酸、フィチン酸、グリコール酸、乳酸な
どのα-ヒドロキシ酸類;タンニン、フラボノイド、サポニン、アラントイン、プラセン
タ、プロテオグリカン、感光素301号、植物(たとえば、ダイズ、ビルベリー、レモン
グラス、アロエベラ、クロレラ、ヒオウギ、ヨクイニン、カミツレ、ドクダミ、ホップ、
ニンジンなど)に由来する成分;ローヤルゼリー、ローヤルゼリーエキス;ホエイ、ヨー
グルトエキス、加水分解乳タンパク等の乳清由来エキス、酵母エキス等が挙げられる。細
胞賦活化成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択
できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約0.0003~10質量
%、好ましくは、約0.001~5質量%である。
【0086】
収斂成分としては、例えば、ミョウバン、クロロヒドロキシアルミニウム、塩化アルミ
ニウム、アラントインアルミニウム塩、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛、硫酸
アルミニウムカリウム、塩基性乳酸アルミニウム亜鉛等の金属塩;タンニン酸、クエン酸
、乳酸、コハク酸などの有機酸、植物(例えば海藻、タイム、紅茶、ウーロン茶、緑茶、
オトギリソウ、ハマメリス、ビワ、ボタンピ、ユキノシタ、ルイボス、レンゲソウ、アー
ティチョーク、カミツレ、ユーカリ、レモン、ローズマリー、ワレモコウなど)に由来す
る成分等が挙げられる。収斂成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果
を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約0.
0003~20質量%、好ましくは、約0.01~10質量%である。
【0087】
抗酸化成分としては、例えば、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトル
エン、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、エリソルビン酸及びその塩、アス
コルビン酸及びその塩、フラボノイド、グルタチオン、グルタチオンペルオキシダーゼ、
グルタチオン-S-トランスフェラーゼ、カタラーゼ、スーパーオキサイドジスムターゼ
、チオレドキシン、タウリン、チオタウリン、ヒポタウリン、植物(例えばオトギリソウ
、カッコン、ビルベリー、オウゴン、クダモノトケイソウ、グレープフルーツ、シャクヤ
ク、シモツケソウ、シソ、スイカズラ、セージ、セイヨウノコギリソウ、ゼニアオイ、シ
モツケソウ、ソウハクヒ、チョウジ、チンピ、ヒメフウロ、ビワ、ベニバナ、ボタンピ、
ホップ、ユーカリ、ユキノシタ、ルイボス、レモングラス、ダイズ、ヨモギ、メマツヨイ
グサ、ローズマリー、ラベンダーなど)に由来する成分等が挙げられる。抗酸化成分を配
合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明
の皮膚外用組成物の全量に対して例えば約0.00001~10質量%、好ましくは約0
.0001~5質量%、より好ましくは0.001~5質量%である。
【0088】
老化防止成分としては、例えば、加水分解大豆タンパク、レチノイド(レチノール、レ
チノイン酸、レチナール等)、パンガミン酸、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴ
シン誘導体、ケイ素、ケイ酸、N-メチル-L-セリン、メバロノラクトン、ペプチド類
(カプロオイルテトラペプチド-3、オリゴペプチド-24など)、植物(アーティチョ
ーク、イザヨイバラ、海藻、ビルベリー、シラカバ、セイヨウオオバコ、トウキ、オウゴ
ン、オトギリソウ、コンフリー、ニーム、ノバラ、ヒオウギ、ヒメフウロ、ボダイジュ、
ボタンピ)等が挙げられる。中でも、加水分解大豆タンパク、レチノール、酢酸レチノー
ル、パルミチン酸レチノール、カプロオイルテトラペプチド-3、オリゴペプチド-24
、アーティチョーク葉エキス、海藻エキス、ビルベリー葉エキス、コンフリー葉エキス、
ニーム葉エキス、ヒメフウロエキスが好ましい。老化防止成分を配合する場合、その含有
量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全
量に対して、例えば、約0.0003~10質量%、好ましくは、約0.01~5質量%
である。
【0089】
保湿成分としては、例えば、アラニン、セリン、アスパラギン酸、グリシン、プロリン
、ヒドロキシプロリン、グルコサミン、テアニン、アルギニンなどのアミノ酸及びその誘
導体;グリセリン、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオールなどの多価アル
コール;ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マルトース・ショ糖縮合物(グ
ルコオリゴ糖)、加水分解キシラン(キシロオリゴ糖)、グリセリルグルコシドなどの糖
アルコール;グリコシルトレハロース、トレハロース;セラミド、グルコシルセラミド、
コレステロール、フィトステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール誘導体、
;レシチン、水素添加レシチン等のリン脂質;乳酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボ
ン酸ナトリウム、尿素などのNMF由来成分;ヒアルロン酸(加水分解ヒアルロン酸、低
分子ヒアルロン酸等を含む);ヒアルロン酸の塩(例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒ
アルロン酸亜鉛、低分子ヒアルロン酸亜鉛等);ヒアルロン酸誘導体(アセチル化ヒアル
ロン酸又はその塩(例えば、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン
酸亜鉛等)、架橋型ヒアルロン酸誘導体(ヒアルロン酸クロスポリマーNa等)、カルボ
キシメチルヒアルロン酸Na、不飽和ヒアルロン酸又はその塩、加水分解ヒアルロン酸ア
ルキル(C12-13)グリセリル、カチオン化ヒアルロン酸誘導体(ヒアルロン酸ヒド
ロキシプロピルトリモニウム等)、ヒアルロン酸ジメチルシラノール等);コンドロイチ
ン硫酸又はその塩(コンドロイチン硫酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸カリウム、デル
マタン硫酸ナトリウム、デルマタン硫酸カリウム等);ヘパリン類似物質、コラーゲン、
エラスチン、ケラチン、キチン、キトサン等とそれらの加水分解物;ヒドロキシエチルウ
レア;植物(たとえば、アロエ、海藻、カッコン、クロレラ、レモングラス、カミツレ、
ハマメリス、チャ、シソ、グレープフルーツ、アマチャヅルなど)に由来する成分、等が
挙げられる。中でも、グリシン、アルギニン、グリセリン、1,3-プロパンジオール、
1,3-ブタンジオール、グリコシルトレハロース、セラミド、グルコシルセラミド、コ
レステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール誘導体、水素添加レシチン、乳
酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素、加水分解ヒアルロン酸、
低分子ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸亜鉛、低分子ヒアルロン酸
亜鉛、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸クロスポリマーNa、ヒアルロン酸ヒドロ
キシプロピルトリモニウム、ヒアルロン酸ジメチルシラノール、コラーゲン、エラスチン
、ケラチン、ヒドロキシエチルウレア、海藻エキス、カミツレエキス、ハマメリスエキス
、アマチャヅルエキスから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。保湿成分を配合する場
合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外
用組成物の全量に対して、例えば、約0.001~20質量%、好ましくは、約0.01
~10質量%である。
【0090】
多価アルコールとしては、例えば、炭素数2~4又は11以上のジオール、ヒドロキシ
基3個以上を有する多価アルコール等が挙げられ、例えばグリセリン、ジグリセリン、ト
リグリセリン、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,3-プロパンジオ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、1、3-ブ
チレングリコールが挙げられる。中でもグリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコー
ル、1,3-プロパンジオール、1、3-ブチレングリコールからなる群より選ばれる1
種又は2種以上との組み合わせが好ましい。多価アルコールを配合する場合、その含有量
は、皮膚への使用感や保湿効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の
全量に対して、例えば、約0.1~20質量%、好ましくは、約0.5~15質量%であ
る。
【0091】
角質柔軟成分としては、例えば、アジピン酸、ラノリン、尿素、フィチン酸、乳酸、乳
酸塩、グリコール酸、サリチル酸、リンゴ酸、クエン酸、フルーツ酸、フィチン酸、尿素
、イオウ等が挙げられる。中でも、乳酸、乳酸ナトリウム、グリコール酸、サリチル酸、
フィチン酸、クエンとの組み合わせが好ましい。角質柔軟成分を配合する場合、その含有
量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全
量に対して、例えば、0.0001~50質量%、好ましくは約0.001~50質量%
、より好ましくは約0.01~25質量%である。
【0092】
ビタミン類としては、例えば、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール
、プロピオン酸レチノール、リノール酸レチノール等のレチノール誘導体、レチナール、
レチノイン酸、レチノイン酸メチル、レチノイン酸エチル、レチノイン酸レチノール、d
-δ-トコフェリルレチノエート、α-トコフェリルレチノエート、β-トコフェリルレ
チノエート等のビタミンA類;β-カロテン、α-カロテン、γ-カロテン、δ-カロテ
ン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノン等のプロビタミンA類
;δ-トコフェロール、dl-α-トコフェロールコハク酸dl-α-トコフェロール、
コハク酸dl-α-トコフェロールカルシウム、ニコチン酸トコフェロール、酢酸dl-
α-トコフェロール、リノール酸トコフェロール、(リノール酸/オレイン酸)トコフェ
ロール等のビタミンE類;γ-オリザノール、チアミン、及びそれらの塩(例えば、ジベ
ンゾイルチアミン塩酸塩、チアミン塩酸塩、チアミンニリン酸塩)等のビタミンB1類;
リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラ
ビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン5’-リン酸エステ
ルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステル、及びそれらの塩等のビタミンB
2類;ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸メチル、ニコチン酸などの上記(A)成分以外の
ニコチン酸類;アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム等のビタミンC類;メチルヘ
スペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンD類;フィ
ロキノン、ファルノキノン等のビタミンK類;塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩
酸ピリドキサール、5’-リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミン等のビタミンB6
類、シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミン等のビタ
ミンB12類;葉酸、プテロイルグルタミン酸等の葉酸類;パントテン酸、パントテン酸
カルシウム、パントテニルアルコール(パンテノール)、D-パンテテイン、D-パンテ
チン、補酵素A、パントテニルエチルエーテル、パンテテインスルホン酸カルシウム等の
パントテン酸類;ビオチン、ビオシチン等のビオチン類;そのほか、カルニチン、フェル
ラ酸、α-リポ酸、オロット酸、γ-オリザノール、ピロロキノリンキノン、ヘスペリジ
ン及びグルコシルヘスペリジン、ユビキノン、及びこれらの塩等のビタミン様作用因子等
が挙げられる。中でもビタミンB類、ビタミンC類、ビタミンE類、ビタミンA類、ビタ
ミン様作用因子との組み合わせが好ましく、特に塩酸ピリドキシン、パントテニルアルコ
ール(パンテノール)、リボフラビン、シアノコバラミン、アスコルビン酸、酢酸dl-
α-トコフェロール、レチノール、パルミチン酸レチノール、プロピオン酸レチノール、
酢酸レチノール、ピロロキノリンキノン又はその塩、ユビキノン、γ-オリザノールから
なる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましい。ビタミン類を配合する場合、その
含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物
の全量に対して、例えば、約0.001~30質量%、好ましくは、約0.01~25質
量%、より好ましくは、約0.01~20質量%である。
【0093】
血行促進成分としては、例えば、植物(例えば、オタネニンジン、アシタバ、アルニカ
、イチョウ、ウイキョウ、エンメイソウ、オランダカシ、カミツレ、ローマカミツレ、カ
ロット、ゲンチアナ、ゴボウ、コメ、サンザシ、シイタケ、ショウキョウ、セイヨウサン
ザシ、セイヨウネズ、センキュウ、センブリ、タイム、チョウジ、チンピ、トウキ、トウ
ニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ブッチャーブルーム、ブドウ、ボタン、マロニエ、
メリッサ、ユズ、ヨクイニン、ローズマリー、ローズヒップ、モモ、アンズ、クルミ、ト
ウモロコシ)に由来する成分;酢酸dl-α-トコフェロール、ニコチン酸トコフェロー
ル、グルコシルヘスペリジン、ヘスペリジン、カフェイン、トウガラシチンキ、ガンマー
オリザノール、カプサイシン、ニコチン酸ベンジルエステル等が挙げられる。血行促進成
分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、
本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約0.00001~10質量%、好ま
しくは、0.0001~5質量%、より好ましくは、約0.001~5質量%である。植
物由来成分を用いる場合の含有量は、エキスなどの抽出物換算で、皮膚外用組成物の全量
に対して、例えば、約0.00001~20質量%、好ましくは、約0.0001~15
質量%、より好ましくは、0.001~10質量%である。
【0094】
皮脂吸着成分としては、例えば、タルク、マイカ、ヒドロキシアパタイト、酸化亜鉛、
ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。なかでも、好ましくは、マイカ、ヒドロキシアパタ
イト、及び、酸化亜鉛であり、特に好ましくはマイカである。皮脂吸着成分を配合する場
合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外
用組成物の全量に対して、例えば、約0.001~35質量%、好ましくは、約0.1~
25質量%である。
【0095】
上記ペプチド又はその誘導体としては、例えば、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラ
チン、コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、サクシニル化アテロコラーゲ
ン、ゼラチン、エラスチン、エラスチン分解ペプチド、コラーゲン分解ペプチド、加水分
解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分
解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチ
ド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、加
水分解大豆蛋白、小麦蛋白、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペ
プチド、アシル化ペプチド(パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド
、パルミトイルテトラペプチド等)等が挙げられる。中でもケラチン分解ペプチド、加水
分解ケラチン、魚由来コラーゲンエラスチン、エラスチン分解ペプチド、コラーゲン分解
ペプチド、加水分解コラーゲン、サクシニル化アテロコラーゲン、エラスチン分解ペプチ
ド、加水分解シルク、大豆蛋白分解ペプチド、及び加水分解大豆蛋白からなる群より選ば
れる1種又は2種以上との組み合わせがより好ましい。ペプチド又はその誘導体を配合す
る場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮
膚外用組成物の全量に対して、例えば、約0.0001~35質量%、好ましくは、約0
.001~10質量%である。
【0096】
上記アミノ酸又はその誘導体としては、例えば、ベタイン(トリメチルグリシン)、プ
ロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェ
ニルアラニン、β-アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、
アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン
、ヒスチジン、トレオニン、チロシン、タウリン、γ-アミノ酪酸、γ-アミノ-β-ヒ
ドロキシ酪酸、カルニチン、カルノシン、クレアチン、イプシロンアミノカプロン酸、ト
リプトファン、オルニチン、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデ
シル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)等
が挙げられる。またこれらアミノ酸又はその誘導体は、水和物等の溶媒和物であってもよ
く、更にd体、l体、dl体の何れであってもよい。中でもl体のアミノ酸及びその誘導
体からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
【0097】
また本発明の皮膚外用組成物には、(A)~(C)成分以外に、前記各成分に加えてそ
の用途あるいは剤形に応じて、医薬品、医薬部外品、又は化粧品などの分野に通常使用さ
れる成分を適宜配合してもよい。配合できる成分としては、特に制限されないが、例えば
、基剤又は担体、界面活性剤、増粘剤、酸化防止剤、保存剤、防腐剤、pH調整剤、キレ
ート剤、安定化剤、刺激低減剤、着色剤、分散剤、香料等の添加剤を配合することができ
る。なお、これらの成分は1種単独で、又は2種以上を任意に組み合わせて配合すること
ができる。またこれらの含有量は、従来公知の範囲から本発明の効果を損なわない範囲で
、適宜決定することができる。さらに、以下の複数の成分に該当するものは、それらのう
ちの任意の機能の成分として添加できるものとする。
【0098】
基剤又は担体としては、水などの水系基剤;流動パラフィン、流動イソパラフィン、ス
クワラン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリブテン、ポリエ
チレン末、ゲル化炭化水素(プラスチベースなど)、オゾケライト、α-オレフィンオリ
ゴマー、軽質流動パラフィン、軽質イソ流動パラフィンのような炭化水素;メチルポリシ
ロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、環状シリコーン
、アルキル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポ
リエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリエーテル変性シ
リコーン、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン、シリコーン・アルキル鎖共変性
ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン・アルキル鎖共変性ポリグリセリン変性シリコ
ーン、ポリエーテル変性分岐シリコーン、ポリグリセリン変性分岐シリコーン、アクリル
シリコン、フェニル変性シリコーン、シリコーンレジンのようなシリコーン油;セタノー
ル、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチル
ドデカノール、イソステアリルアルコール、フィトステロール、コレステロールのような
高級アルコール;イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、及びベヘン酸のような高級脂肪酸;エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースのようなセルロース誘導体;ポリビニルピ
ロリドン;ポリビニルブチラート;ポリエチレングリコール;ジオキサン;ブチレングリ
コールアジピン酸ポリエステル;ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、テト
ラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、アジピン酸ジイソプロピル、オレイン酸デ
シル、オレイン酸イソデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプ
ロピル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミ
チン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、
乳酸セチル、イソステアリン酸イソステアリル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステ
リル、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、マカデミアナッツ脂肪酸フ
ィトステリル、オレイン酸フィトステリル、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸イ
ヌリン、水素添加ホホバ油、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエ
リスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリメリト酸トリ
2-エチルヘキシル、トリメリト酸トリトリデシル、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメ
チロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチル
ヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリイソス
テアリン酸トリメチロールプロパン、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ
(カプリル酸/カプリン酸/ミリスチン酸/ステアリン酸)グリセリル、オレイン酸オレ
イル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、ラウロイルグ
ルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、クエン酸トリエチル、
ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニ
ル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジ
ペンタエリスリチル、トリ(ベヘン酸/イソステアリン酸/エイコサン二酸)グリセリルの
ようなエステル類;ホホバ油、ミウロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、綿ロウ、カ
ルナウバロウ、ラノリン等のロウ類;アボガド油、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッ
ツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ
油、ブドウ種子油、ヒマワリ油、アーモンド油、シア脂、サザンカ油、ナタネ油、ゴマ油
、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、モクロウ、小
麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油等の油脂
;デキストリン、マルトデキストリンのような多糖類;カルボキシビニルポリマー、アル
キル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子;エタノール、イソプロパノール
のような低級アルコール;;ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトー
ルなどの糖アルコール;水等が挙げられる。これらの成分から選ばれる基剤又は担体とし
ては、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。またそれらの使用量は当
業者に公知の範囲から適宜選択される。本発明の皮膚外用組成物が水を含有する場合、そ
の含有量は、水の量は、化粧料の形態によって異なり、特に限定されない。本発明の皮膚
外用組成物の全量に対して、例えば、水の量は、好ましくは5~99%、より好ましくは
、8~95%、更により好ましくは10~90%である。
【0099】
界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノステ
アレート、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、ソルビタンモノオ
レエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート及びオリーブ油
脂肪酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;モノラウリル酸ポリオキシエチレン(
20)ソルビタン、モノラウリル酸ポリオキシエチレン(80)ソルビタン、モノステア
リン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン(2
0)ソルビタン、イソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン等のポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル;グリセリンモノオレエート、グリセリンモノステ
アレート、及びグリセリンモノミリステート等のグリセリン脂肪酸エステル;モノイソス
テアリルグリセリルエーテルやモノミリスチルグリセリルエーテル等のグリセリンアルキ
ルエーテル;ジグリセリルモノステアレート、デカグリセリルデカステアレート、デカグ
リセリルデカイソステアレート、及びジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリ
ン脂肪酸エステル;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂
肪酸エステル類;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油40、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油50、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油60、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油80等
の硬化ヒマシ油誘導体;ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリル等のポリオキシ
エチレングリセリン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキ
シエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレン(20)フィトステロール、ポリオキ
シエチレン(30)フィトステロール、ポリオキシエチレン(25)フィトスタノール、
ポリオキシエチレン(30)コレスタノール等のポリオキシエチレンステロール・水素添
加ステロール;ショ糖脂肪酸エステル;ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル
)エーテル硫酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、N-アシルアミ
ノ酸塩、アシル化タウレート;ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアミン類;ポリ
オキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロ
キシエチルジメチコン、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンなどのシリコ
ーン系界面活性剤;レシチン、水素添加レシチン、サポニン、サーファクチンナトリウム
、コレステロール、胆汁酸などの天然由来の界面活性剤等を例示することができる。
【0100】
増粘剤としては、例えば、ガム類(ジェランガム、キサンタンガム、スクレロチウムガ
ム、ローカストビーンガム、ビオサッカリドガム、タマリンドガム、クインスシード、ア
ラビアガム、タラガム、グアーガム、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム等)
;カラギーナン、カードラン、サクシノグルカン;ヘパリン類似物質;アルギン酸類(ア
ルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール等);寒天(アガロ
ースを含む);ゼラチン、ペクチン;プルラン;マンナン;ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系
増粘剤、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、疎水化ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース等のセルロース系増粘剤、デキストラン、アクリル酸メタクリル
酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ベントナイト、デキストリン脂肪酸エ
ステル、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ポリエチレングリコール、マ
クロゴール、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポ
リマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー
等が挙げられる。中でも、キサンタンガム、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ジメチルジステアリ
ルアンモニウムヘクトライト、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタ
ウリンNa)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリ
ドン)コポリマーが好ましい。
【0101】
酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソ
ール、ソルビン酸、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、トコフェロール、トコフェロー
ル誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、L-システイン塩酸塩、コエン
ザイムQ10等のユビキノン類、セサミン等のリグナン、クルクミン、カプサイシン、ジ
ンゲロール、レスベラトロール、アントシアニン、シアニジン、ビルベリーエキス及びこ
れらの類縁体もしくは誘導体等が挙げられる。
【0102】
保存剤又は防腐剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、
デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロ
ピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロ
ピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、ベンジルアルコール、
クロロブタノール、ソルビン酸及びその塩、グルコン酸クロルヘキシジン、メチルイソチ
アゾリノン、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、カプリルヒドロキサム酸、フェネチ
ルアルコール、等が挙げられる。
【0103】
pH調整剤としては、例えば、無機酸(塩酸、硫酸など)、有機酸(乳酸、乳酸ナトリ
ウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウムなど)、無機塩基
(水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど)、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、二酸
化炭素、有機塩基(アルギニントリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリ
イソプロパノールアミンなど)等が挙げられる。
【0104】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン4酢酸(エデト酸)、エチレンジアミ
ン4酢酸塩(ナトリウム塩(エデト酸ナトリウム:日本薬局方、EDTA-2Naなど)
、カリウム塩など)、フィチン酸、グルコン酸、ポリリン酸、メタリン酸等が挙げられる
。中でも、エデト酸ナトリウムが好ましい。
【0105】
安定化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン
、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【0106】
刺激低減剤としては、例えば、甘草エキス、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【0107】
着色剤としては、顔料級酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、有機顔料、タルク、セリサイ
ト、マイカ、合成マイカ、酸化クロム、グンジョウ等が挙げられる。
【0108】
また、感触改良やメイキャップ効果の付与等の為に粉体を配合してもよく、具体的には
窒化ホウ素、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、金属石鹸、シリコーン粉体、ポリ
メチルメタクリル酸メチル等が挙げられる。
【0109】
[粘度]
本発明の皮膚外用組成物の粘度(25℃)は、1~500000mPa・sの範囲内で
あれば、特に制限されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは、2~
500000mPa・s、より好ましくは、3~300000mPa・s、更に好ましく
は、5~200000mPa・sである。主に、添加成分である増粘剤の種類や含有量を
適宜選択することにより、このような粘度の皮膚外用組成物を得ることができる。
【0110】
なお本発明において、粘度の測定は、第17改正日本薬局方の一般試験法に記載の粘度
測定法に準拠し、単一円筒形回転粘度計(ブルックフィールド型粘度計)にて行う。本願
ではRB-80H(東機産業)を使用し、ロータや回転速度等の条件の選定は、本機の取
扱説明書に準拠し、25℃における粘度を測定する。単一円筒形回転粘度計に関する説明
を以下に記載する。単一円筒形回転粘度計は、液体中の円筒を一定角速度で回転させたと
きのトルクを測定する粘度計である。あらかじめ粘度計校正用標準液を用いて実験的に装
置定数KBを定めることにより、液体の粘度ηを次式によって算出する。
η=KB × T/ω
η:液体の粘度(mPa・s)
KB:装置定数(rad/cm
ω:角速度(rad/s)
T:円筒面に作用するトルク(10-7N・m)
【0111】
[pH]
本発明の皮膚外用組成物は、通常pH2.0~9.0の液性を備えていればよいが、皮
膚や粘膜に対する低刺激性、及び皮膚使用感のよさという観点から、好ましくはpH3.
0~8.5、より好ましくはpH4.0~8.0、更に好ましくはpH4.5~7.5、
更により好ましくはpH5.0~7.5である。
【0112】
[動的粘弾性におけるゾル-ゲル転移点の角周波数値]
本発明の皮膚外用組成物の動的粘弾性におけるゾル-ゲル転移点の角周波数とは、貯蔵
弾性率G′と損失弾性率G″が同値を示す角周波数ωの値であり、例えばレオメーターを
用いた動的粘弾性測定によって得られる。より具体的には、レオメーターとしてMCR
102(Anton Paar社製)、測定冶具にはPP25-SN31369(d=1
mm)を用いて、25℃、振り角(γ)=1%の条件で、角周波数(ω)=100~0.
1(rad/s)の範囲を測定した。
【0113】
本発明の皮膚外用組成物のゾル-ゲル転移点の角周波数(rad/s)は、本発明の効
果を顕著に奏する観点から、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは
5以上である。ゾル-ゲル転移点の角周波数が大きいほど、復元速度が遅く、指などで組
成物に力を与えた時に粘性体としての性質を発揮しやすくなり、使用時の組成物のすくい
取りやすさ、伸び、肌なじみが良くなる。
【0114】
[使用感向上方法]
また本発明は、(A)疎水変性ポリエーテルウレタンを含む皮膚外用組成物の使用感向
上方法をも包含する。本発明によれば、(A)疎水変性ポリエーテルウレタン;(B)ニ
コチン酸アミド、ビタミンC誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選
ばれる1種又は2種以上の成分を含有する皮膚外用組成物とすることにより、(A)疎水
変性ポリエーテルウレタンを含む皮膚外用組成物の使用感の向上を達成することができる
。ここで、使用感の向上とは、例えば、皮膚外用組成物の肌への適用時に組成物ののびが
良くなること、肌なじみが良くなること等を指す。
【0115】
[皮膚外用組成物の製造方法]
本発明の皮膚外用組成物の製造方法は特に制限されず、上記(A)~(C)成分の他、
前記のその他の成分等を適宜選択、配合して、常法により、必要により乳化を行って、製
造することができる。
【0116】
[性状・製剤]
本発明の皮膚外用組成物の性状は、特に限定されず、液体状、流動状、又は半固形状と
することができる。また製剤形態としては、例えば、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、
乳液、軟膏剤、ゲル剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、不織布に薬液を含
浸させたシート剤、スティック剤などの製剤とすることができる。中でも、乳剤、クリー
ム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤、ローション剤、シート剤が好適であり、クリーム剤、乳液
、ゲル剤、ローション剤、シート剤、スティック剤が特に好適である。なお、乳剤やクリ
ーム剤、軟膏剤のように、油性基剤と水性基剤とを含む場合は、W/O型でもO/W型で
もよいが、本発明の皮膚外用組成物の適度な増粘性を確保する観点、及び使用感(べたつ
き、のび、しっとり感、みずみずしさ、浸透感等)の観点からO/W型がより好ましい。
【0117】
本発明の皮膚外用組成物は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点か
ら、製剤はゲル状粒子等の不均一な粒子を含まない均質な製剤であることが好ましい。
【0118】
[使用用途]
医薬部外品又は化粧品用の外用組成物とする場合の用途としては具体的には、例えば、
化粧水、乳液、ジェル、クリーム、美容液、日焼け止め用化粧料、パック、マスク、ハン
ドクリーム、オールインワンジェル、オールインワンクリーム、拭き取り用化粧料、ステ
ィック状化粧料、頭皮用化粧料、ミスト、ボディローション、及びボディークリームのよ
うな基礎化粧料;並びに洗顔料、ハンドソープ、メイク落とし、ボディーシャンプー、シ
ャンプー、リンス、及びトリートメントのような洗浄用化粧料、BBクリーム、ファンデ
ーション、化粧下地等のフェイスメイクアップ用化粧料、リップクリーム、リップライナ
ー、リップジェル等の口唇化粧料;毛髪用のヘアリンス、ヘアートリートメント、ヘアコ
ンディショナー、ヘアジェル、ヘアムース、ヘアミスト、ヘアローション、スタイリング
剤のような毛髪用化粧料などが挙げられる。これらの中でも皮膚用の外用組成物が特に好
ましい。すなわち、本発明の外用組成物は、医薬品、医薬部外品、又は化粧品用の皮膚外
用組成物とすることができる。皮膚外用組成物の製剤形態は、本発明の外用組成物の場合
と同じである。また、使用可能な基剤又は担体、添加剤、及び有効成分、並びにそれらの
好ましい態様は、本発明の外用組成物の場合と同じである。
【0119】
[容器]
本発明の皮膚外用組成物は、使用目的及び用途に応じ、適宜選択した形状、材質の容器
に収容し、使用することができる。具体的な容器としては、例えば、スプレータイプ、ボ
トルタイプ、チューブタイプ、ジャータイプ、スポイドタイプ、ディスペンサータイプ、
スティックタイプ、パウチ袋、及びチアパックなどを例示できる。本発明の皮膚外用組成
物は、疎水変性ポリエーテルウレタンの物性によって、一旦ゲル化しても塗布、噴霧等が
スムーズにできる利点を生かして、例えば高濃度の(B)成分を含有した製剤や高濃度の
疎水変性ポリエーテルウレタンを配合した製剤などの粘性の高い製剤の場合であっても製
剤設計の自由度を高めることができる。すなわち、様々な粘性の製剤に対して、ジャーは
もちろん、スプレー、ボトル、チューブやディスペンサーなど多種多様な容器にて容易に
使用することが可能となる。
【0120】
また、容器の材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチ
レン(HDPE、LDPE、LLDPE等)、ABS樹脂、エチレンビニルアルコール樹
脂、ポリスチレン、ガラス、及び金属(アルミ等)などを例示できる。また、これらの材
料は、強度、柔軟性、耐候性、又は成分の安定性等を考慮し、各種コーティング処理を行
ったり、これらの材料を例えば混合するなどして組み合わせたり、積層したりして、容器
材料として用いることができる。コーティングの材質としては、エポキシ樹脂、ポリアミ
ドイミドなどを例示できる。中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン(HDPE、LDP
E、LLDPE等)、エチレンビニルアルコール樹脂、又は金属(アルミ等)を用いるこ
とが好ましい。
【0121】
[使用方法等]
本発明の皮膚外用組成物は、(B)成分の生理活性によって、血行促進、抗炎症、セラ
ミド合成促進、美白、抗シワ、アンチエイジング等の効果が期待され、美白剤、日焼け止
め剤などを含めて、多機能な製剤として有用である。本発明の皮膚外用組成物は、用途な
どに応じて1日あたり1回から数回に分けて、公知あるいは慣用されている用法・用量に
て使用することができる。
【実施例0122】
次に、実施例や試験例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例や試
験例に限定されるものではない。
【0123】
[使用原料]
以下の試験例及び製造例で使用した原料は、下記の通りである。試験例の各表中の数値
は、成分名に記載の成分自体の含有量(いずれも単位は質量%)である。また、製剤例の
各表中の数値は、下記の原料製品自体の配合量である。
(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー:アデカノールG
T700
ポリオキシエチレンメチルグルコシド(10E.O.):マクビオブライドMG-10
E(日油株式会社製)
ポリオキシプロピレンメチルグルコシド(10P.O.):マクビオブライドMG-1
0P(日油株式会社製)
ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3
B.O.)(8E.O.)(5P.O.):WILBRIDE S-753(日油株式会
社製)
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル(17E.O.)(17P.
O.):ユニルーブ50MB-26(日油株式会社製)
2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体:L
ipidure PMB-RT(日油株式会社製)
シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール:Neosolue aqul
io(日本精化株式会社製)
(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリル:Neosolue-Aqua
S(日本精化株式会社製)
ポリオキシエチレングリセリルエーテル(26E.O.):ブラウノンGL-26(青
木油脂株式会社製)
コハク酸ジエトキシエチル:CRODAMOL DES-LQ(クローダジャパン(株
)製)
【0124】
[試験例1.皮膚外用組成物のゾル-ゲル転移点の角周波数値の比較1]
下記表1に示す組成のサンプルを調製した。これをレオメーターとしてMCR 102
(Anton Paar社製)、測定冶具にはPP25-SN31369(d=1mm)
を用いて、25℃、振り角(γ)=1%の条件で、角周波数(ω)=100~0.1(r
ad/s)の範囲を測定した。得られたゾル‐ゲル転移点の角周波数の値及び下記の評価
基準に準じて判定した結果を、同じ表1に示す。ゾル-ゲル転移点の角周波数値が2.5
rad/s未満の場合は、製剤の復元率が高く、製剤の伸び・なじみが良くないため、製
剤に適さないと判断した。
<ゾル-ゲル転移点の角周波数の評価基準>
× ゾル-ゲル転移点の角周波数(rad/s)2.5未満
△ ゾル-ゲル転移点の角周波数(rad/s)2.5以上3未満
○ ゾル-ゲル転移点の角周波数(rad/s)3以上6未満
◎ ゾル-ゲル転移点の角周波数(rad/s)6以上
【0125】
また、得られた製剤の外観を観察し、下記の判断基準に準じて製剤の透明性の判定を行
った。製剤の透明性が高いほど、様々な容器、仕様への応用の幅が広がるという利点があ
る。評価結果を表1に示した。
<製剤の透明性の評価>
× 製剤の濁りが見られ、透明性が低い
△ 僅かな濁りが見られるが、概ね透明である
○ 透明の外観である
【0126】
【表1】
【0127】
疎水変性ポリエーテルウレタンである(PEG-240/デシルテトラデセス-20/
HDI)コポリマー存在下において、ニコチン酸アミドを含有しない比較例1-1~5で
はゾル-ゲル転移点の角周波数が3未満であったのに対し、疎水変性ポリエーテルウレタ
ン及びニコチン酸アミドを含有する実施例1-1~6では、いずれも5rad/s以上と
大きい値を示し、ニコチン酸アミドの添加によって3倍以上の角周波数の値の増加が見ら
れた。以上から、(A)成分と(B)成分の共存下では、ゾル-ゲル転移点の角周波数の
値が増加した。実施例の製剤はいずれも製剤がすくいやすく、使用感(のび・なじみ)の
よい製剤であった。
【0128】
また、比較例1-1、3、4及び実施例1-1、3、4を比較すると、疎水変性ポリエ
ーテルウレタン及び(C)成分としてポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレングリセリルエーテル(3B.O.)(8E.O.)(17P.O.)又はポリ
オキシエチレンポリプロピレンブチルエーテル(17E.O.)(17P.O.)を含有
する場合、さらにニコチン酸アミドを含有させることで製剤の外観の白濁が解消される効
果も見られた。
【0129】
[試験例2.皮膚外用組成物のゾル-ゲル転移点の角周波数値の比較2]
下記表2~6に示す組成の皮膚外用組成物を調製した。そして、試験例1と同じ方法評
価を行った。即ち、ゾル-ゲル転移点の角周波数の値を測定し、上記の評価基準に準じて
判定を行った。また、得られた製剤の外観を観察し、上記の判断基準に準じて製剤の透明
性の判定を行った。その結果を表2~6に示した。
【0130】
【表2】
【0131】
【表3】
【0132】
【表4】
【0133】
【表5】
【0134】
【表6】
【0135】
試験例1と同様に、(A)成分及び(B)成分を少なくとも含有する実施例の製剤は、
いずれもゾル-ゲル転移点の角周波数の値が2.5rad/s以上であり、使用感(のび
・なじみ)が良好であった。また(B)成分としてニコチン酸アミドを用いた場合には、
ゾル-ゲル転移点の角周波数の値が特に高い皮膚外用組成物が得られることが明らかとな
った。
【0136】
また、表2~6の実施例の皮膚外用組成物を60℃で1週間保存した後にゾル-ゲル転
移点の角周波数の値を測定した結果、保存前と大きく変わらなかった。従って、本発明の
効果は、保存時に安定に保持されることが明らかとなった。
【0137】
[製剤例]
以下の表7~45の処方に基づいて、本発明の皮膚外用組成物(製剤例1~39)を調
製した。
【0138】
【表7】
【0139】
【表8】
【0140】
【表9】
【0141】
【表10】
【0142】
【表11】
【0143】
【表12】
【0144】
【表13】
【0145】
【表14】
【0146】
【表15】
【0147】
【表16】
【0148】
【表17】
【0149】
【表18】
【0150】
【表19】
【0151】
【表20】
【0152】
【表21】
【0153】
【表22】
【0154】
【表23】
【0155】
【表24】
【0156】
【表25】
【0157】
【表26】
【0158】
【表27】
【0159】
【表28】
【0160】
【表29】
【0161】
【表30】
【0162】
【表31】
【0163】
【表32】
【0164】
【表33】
【0165】
【表34】
【0166】
【表35】
【0167】
【表36】
【0168】
【表37】
【0169】
【表38】
【0170】
【表39】
【0171】
【表40】
【0172】
【表41】
【0173】
【表42】
【0174】
【表43】
【0175】
【表44】
【0176】
【表45】