知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024169588
(43)【公開日】2024-12-05
(54)【発明の名称】デンプン汚れ固着防止剤
(51)【国際特許分類】
C11D 3/43 20060101AFI20241128BHJP
C11D 1/72 20060101ALI20241128BHJP
C11D 1/722 20060101ALI20241128BHJP
C11D 3/20 20060101ALI20241128BHJP
C11D 3/30 20060101ALI20241128BHJP
C11D 1/28 20060101ALI20241128BHJP
C11D 1/04 20060101ALI20241128BHJP
C11D 1/88 20060101ALI20241128BHJP
C11D 1/75 20060101ALI20241128BHJP
【ＦＩ】
C11D3/43
C11D1/72
C11D1/722
C11D3/20
C11D3/30
C11D1/28
C11D1/04
C11D1/88
C11D1/75
【審査請求】有
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024161917
(22)【出願日】2024-09-19
(62)【分割の表示】P 2019209339の分割
【原出願日】2019-11-20
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100203242
【弁理士】
【氏名又は名称】河戸 春樹
(72)【発明者】
【氏名】國友 凜
(72)【発明者】
【氏名】小埜 真理子
(57)【要約】
【課題】乾燥などによるデンプン汚れの食器への固着を防止して、デンプン汚れが付着した食器を放置しても除去しやすくするデンプン汚れ固着防止剤、食器洗浄用前処理剤組成物、及びデンプン汚れの除去方法を提供する。
【解決手段】（ａ）デンプン膨潤率が１５０％以上３００％以下である化合物、（ｂ）分子量１５０以下の２価以上４価以下の多価アルコール［但し、（ａ）成分を除く］を有効成分として含有し、（ａ）成分として、（ａ１）炭素数２以上６以下のカルボン酸、及びその塩から選ばれる１種以上、並びに（ａ２）両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、炭素数８以上１６以下の炭化水素基を有するグリコシド型界面活性剤、特定のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上の界面活性剤を含む、デンプン汚れ固着防止剤（但し、特定の組成物１、組成物２、組成物３、組成物４、組成物５、及び組成物６を除く）。
【選択図】なし
【解決手段】（ａ）デンプン膨潤率が１５０％以上３００％以下である化合物、（ｂ）分子量１５０以下の２価以上４価以下の多価アルコール［但し、（ａ）成分を除く］を有効成分として含有し、（ａ）成分として、（ａ１）炭素数２以上６以下のカルボン酸、及びその塩から選ばれる１種以上、並びに（ａ２）両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、炭素数８以上１６以下の炭化水素基を有するグリコシド型界面活性剤、特定のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上の界面活性剤を含む、デンプン汚れ固着防止剤（但し、特定の組成物１、組成物２、組成物３、組成物４、組成物５、及び組成物６を除く）。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）デンプン膨潤率が１５０％以上３００％以下である化合物［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）分子量１５０以下の２価以上４価以下の多価アルコール［但し、（ａ）成分を除く、以下、（ｂ）成分という］を有効成分として含有し、（ａ）成分として、（ａ１）炭素数２以上６以下のカルボン酸、及びその塩から選ばれる１種以上［以下、（ａ１）成分という］、並びに（ａ２）両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、炭素数８以上１６以下の炭化水素基を有するグリコシド型界面活性剤、下記一般式（ａ２－４）で表される化合物、及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上の界面活性剤［以下、（ａ２）成分という］を含む、デンプン汚れ固着防止剤（但し、以下の組成物１、組成物２、組成物３、組成物４、組成物５、及び組成物６を除く）。
Ｒ１０ａ－Ｏ－（ＡＯ）ｑ－Ｈ （ａ２－４）
〔式中、Ｒ１０ａは、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２のアルキレンオキシ基、ｑは平均付加モル数であり、５以上３０以下の数である。〕
組成物１：下記の（イ）および（ロ）を（イ）：（ロ）＝３：１～２０：１の質量比で配合してなる非イオン界面活性剤（Ａ１）と、アルカノールアミン（Ｂ１）と、酵素（Ｃ１）と、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる可溶化剤（Ｄ１）と、カルシウム添加剤と、水とを含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤（Ａ１）が１～１０質量％、アルカノールアミン（Ｂ１）が１０～３０質量％、酵素（Ｃ１）が０．１～５質量％含有され、硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されていることを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（イ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
（ロ）トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方。
組成物２：（Ａ２）非イオン界面活性剤を１～１５質量％、（Ｂ２）有機酸およびその水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の有機酸類を２．５～１５質量％、（Ｃ２）酵素を０．５～５質量％、（Ｄ２）水溶性溶剤を１０～４０質量％、（Ｅ２）可溶化剤、（Ｆ２）カルシウム添加剤、及び（Ｇ２）水を含有し、組成物の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ－Ｚ－８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、６．０～８．０に設定されていることを特徴とする自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物。
組成物３：（Ｂ３）デンプン分解酵素、（Ｃ３）酵素安定化剤、（Ｄ３）可溶化剤、及び（Ｅ３）ｐＨ調整剤を含有することを特徴とする前浸漬用洗浄剤組成物。
組成物４：界面活性剤（Ａ４）と、銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛から選択される少なくとも１種（Ｂ４）と、前記（Ｂ４）成分と錯体を形成するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤（Ｃ４）と、ビグアニド系ポリマー（Ｄ５）とを含有する、食器洗い機用洗浄剤組成物。
組成物５：（Ａ５）炭素数５以上１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を２つ有するジアルキルスルホサクシネート、（Ｂ５）下記一般式（Ｂ５１）で表される非イオン界面活性剤、（Ｃ５）下記一般式（Ｃ５１）で表される非イオン界面活性剤及び水を含有する、硬質表面用洗浄剤組成物。
Ｒ１ｂＯ－（ＥＯ）ｎ－Ｈ （Ｂ５１）
〔式中、Ｒ１ｂは炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、０超１１０以下の数である。〕
Ｒ１ｃＯ－［（ＥＯ）ｐ・（ＡＯ）ｑ］－Ｈ （Ｃ５１）
〔式中、Ｒ１ｃは炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、ｐはＥＯの平均付加モル数を示し、ｑはＡＯの平均付加モル数を示し、ｐは４以上１０以下の数であり、ｑは１以上１０以下の数であり、ＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合している。〕
組成物６：（Ａ６）１質量％水溶液の曇点が２０℃以下であり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルもしくはポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物からなる非イオン界面活性剤を０．１～５質量％、（Ｂ６）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルからなる非イオン界面活性剤を０．５～１０質量％、（Ｃ６）アルカノールアミンを１０～３０質量％、（Ｄ６）酵素を０．１～７質量％、（Ｅ６）下記の一般式（１）を有するｎ－ヘキシルグリコシドを７．５～２２．５質量％、（Ｆ６）カルシウム添加剤、（Ｇ６）水を含有するとともに、硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されていることを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物。
Ｃ６Ｈ１３ＯＧｎ ・・・（１）
（ただし、Ｇはモノサッカリド残基であり、ｎは１～５である。）
Ｒ１０ａ－Ｏ－（ＡＯ）ｑ－Ｈ （ａ２－４）
〔式中、Ｒ１０ａは、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２のアルキレンオキシ基、ｑは平均付加モル数であり、５以上３０以下の数である。〕
組成物１：下記の（イ）および（ロ）を（イ）：（ロ）＝３：１～２０：１の質量比で配合してなる非イオン界面活性剤（Ａ１）と、アルカノールアミン（Ｂ１）と、酵素（Ｃ１）と、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる可溶化剤（Ｄ１）と、カルシウム添加剤と、水とを含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤（Ａ１）が１～１０質量％、アルカノールアミン（Ｂ１）が１０～３０質量％、酵素（Ｃ１）が０．１～５質量％含有され、硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されていることを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（イ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
（ロ）トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方。
組成物２：（Ａ２）非イオン界面活性剤を１～１５質量％、（Ｂ２）有機酸およびその水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の有機酸類を２．５～１５質量％、（Ｃ２）酵素を０．５～５質量％、（Ｄ２）水溶性溶剤を１０～４０質量％、（Ｅ２）可溶化剤、（Ｆ２）カルシウム添加剤、及び（Ｇ２）水を含有し、組成物の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ－Ｚ－８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、６．０～８．０に設定されていることを特徴とする自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物。
組成物３：（Ｂ３）デンプン分解酵素、（Ｃ３）酵素安定化剤、（Ｄ３）可溶化剤、及び（Ｅ３）ｐＨ調整剤を含有することを特徴とする前浸漬用洗浄剤組成物。
組成物４：界面活性剤（Ａ４）と、銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛から選択される少なくとも１種（Ｂ４）と、前記（Ｂ４）成分と錯体を形成するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤（Ｃ４）と、ビグアニド系ポリマー（Ｄ５）とを含有する、食器洗い機用洗浄剤組成物。
組成物５：（Ａ５）炭素数５以上１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を２つ有するジアルキルスルホサクシネート、（Ｂ５）下記一般式（Ｂ５１）で表される非イオン界面活性剤、（Ｃ５）下記一般式（Ｃ５１）で表される非イオン界面活性剤及び水を含有する、硬質表面用洗浄剤組成物。
Ｒ１ｂＯ－（ＥＯ）ｎ－Ｈ （Ｂ５１）
〔式中、Ｒ１ｂは炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、０超１１０以下の数である。〕
Ｒ１ｃＯ－［（ＥＯ）ｐ・（ＡＯ）ｑ］－Ｈ （Ｃ５１）
〔式中、Ｒ１ｃは炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、ｐはＥＯの平均付加モル数を示し、ｑはＡＯの平均付加モル数を示し、ｐは４以上１０以下の数であり、ｑは１以上１０以下の数であり、ＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合している。〕
組成物６：（Ａ６）１質量％水溶液の曇点が２０℃以下であり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルもしくはポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物からなる非イオン界面活性剤を０．１～５質量％、（Ｂ６）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルからなる非イオン界面活性剤を０．５～１０質量％、（Ｃ６）アルカノールアミンを１０～３０質量％、（Ｄ６）酵素を０．１～７質量％、（Ｅ６）下記の一般式（１）を有するｎ－ヘキシルグリコシドを７．５～２２．５質量％、（Ｆ６）カルシウム添加剤、（Ｇ６）水を含有するとともに、硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されていることを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物。
Ｃ６Ｈ１３ＯＧｎ ・・・（１）
（ただし、Ｇはモノサッカリド残基であり、ｎは１～５である。）
【請求項2】
（ａ１）成分が、炭素数２以上６以下のモノカルボン酸、炭素数２以上６以下のジカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上である、請求項１記載のデンプン汚れ固着防止剤。
【請求項3】
（ａ１）成分がリンゴ酸である、請求項１又は２記載のデンプン汚れ固着防止剤。
【請求項4】
（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２）／（ａ１）が０．２５以上５以下である、請求項１～３の何れか１項記載のデンプン汚れ固着防止剤。
【請求項5】
（ｂ）成分が分子量１５０以下の２価以上３価以下の多価アルコールである、請求項１～４の何れか１項記載のデンプン汚れ固着防止剤。
【請求項6】
（ｂ）成分がグリセリンである請求項１～５の何れか１項記載のデンプン汚れ固着防止剤。
【請求項7】
請求項１～６の何れか１項記載のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する、食器洗浄用前処理剤組成物。
【請求項8】
（ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上５質量％以下である、請求項７記載の食器洗浄用前処理剤組成物。
【請求項9】
請求項１～６の何れか１項記載のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する処理液を、デンプン汚れが付着した食器に接触させた後、当該食器を所定時間放置してからデンプン汚れを除去する、デンプン汚れの除去方法。
【請求項10】
前記所定時間が１０分以上である、請求項９記載のデンプン汚れの除去方法。
【請求項11】
前記処理液が、前記デンプン汚れ固着防止剤の（ａ）成分を０．１質量％以上１０質量％以下含有する、請求項９又は１０記載のデンプン汚れの除去方法。
【請求項12】
前記処理液が、前記デンプン汚れ固着防止剤の（ｂ）成分を０．１質量％以上５質量％以下含有する、請求項９～１１の何れか１項記載のデンプン汚れの除去方法。
【請求項13】
前記処理液を噴霧して前記食器に接触させる、請求項９～１２の何れか１項記載のデンプン汚れの除去方法。
【請求項14】
前記処理液を泡状で前記食器に接触させる、請求項９～１３の何れか１項記載のデンプン汚れの除去方法。
【請求項15】
デンプン汚れの除去を、水を含有し前記処理液とは異なる液体媒体の接触により行う、請求項９～１４の何れか１項に記載のデンプン汚れの除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、デンプン汚れ固着防止剤、食器洗浄用前処理剤組成物及びデンプン汚れの除去方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、家族中心の生活スタイルから個人中心の生活スタイルに変化しつつあり、家庭で家族そろって食事する機会が減少する傾向にある。このため食事毎に食器を洗浄するより、例えば一日分の汚れた食器をシンクなどに溜めておき、時間があるときに食器洗いをするなどの生活習慣が広まっている。ところがこの場合汚れが乾燥などにより強固に食器などに付着する現象が起こり、洗浄するために強い機械力を必要とするため非常に大きな労力が必要とされる。そのため、汚れが強固に付着した表面を簡単に除去できる技術が強く求められる。
【0003】
特許文献１には食器手洗い用液体洗浄剤にグリセリンなどの保湿剤を含有する技術が開示されておりアミンオキシドとの併用も例示されている。
特許文献２、特許文献３には酵素の安定化剤として多価アルコールを含有する技術が開示されており、特許文献２には乳酸などの有機酸を併用する技術も開示されている。
特許文献４には乳酸などの有機酸を含有する硬質表面洗浄剤の技術が開示されている。
特許文献５にはジカルボン酸を含有する浸漬用洗浄剤組成物の技術が開示されている。
特許文献２、特許文献３には酵素の安定化剤として多価アルコールを含有する技術が開示されており、特許文献２には乳酸などの有機酸を併用する技術も開示されている。
特許文献４には乳酸などの有機酸を含有する硬質表面洗浄剤の技術が開示されている。
特許文献５にはジカルボン酸を含有する浸漬用洗浄剤組成物の技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特表２０１２－５１６９０５号公報
【特許文献2】特開２０１８－１１５２８６号公報
【特許文献3】特開２０１９－９４４２０号公報
【特許文献4】特表２０１８－５２２１１６号公報
【特許文献5】特開２００４－１９６９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、乾燥などによるデンプン汚れの食器への固着を防止して、デンプン汚れが付着した食器を放置しても除去しやすくするデンプン汚れ固着防止剤、食器洗浄用前処理剤組成物、及びデンプン汚れの除去方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、（ａ）デンプン膨潤率が１５０％以上３００％以下である化合物［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）２価以上４価以下の多価アルコール［但し、（ａ）成分を除く、以下、（ｂ）成分という］を有効成分として含有する、デンプン汚れ固着防止剤に関する。
【0007】
なお本発明のデンプン膨潤率は下記の方法で求めることができる。
＜デンプン膨潤率＞
内径４.２０±０．０２ｍｍ、長さ１７８ｍｍのガラス製ＮＭＲチューブに馬鈴薯デンプンの含有量が１０質量％である水・デンプン混合液を１ｍｌ加え、キャップ後２５℃で１時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し基準沈殿物高さＬ０（ｍｍ）とする。次に、キャップを外して前記ＮＭＲチューブの内容物に、測定対象の化合物の１００ｍＭの水溶液１ｍｌを加え、キャップをした後、２０００ｒｐｍの条件で５分攪拌し、２５℃で２４時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し、静置後の沈殿物の高さＬ２４とする。デンプン膨潤率を下記式により求める。
デンプン膨潤率（％）＝（Ｌ２４／Ｌ０）×１００
＜デンプン膨潤率＞
内径４.２０±０．０２ｍｍ、長さ１７８ｍｍのガラス製ＮＭＲチューブに馬鈴薯デンプンの含有量が１０質量％である水・デンプン混合液を１ｍｌ加え、キャップ後２５℃で１時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し基準沈殿物高さＬ０（ｍｍ）とする。次に、キャップを外して前記ＮＭＲチューブの内容物に、測定対象の化合物の１００ｍＭの水溶液１ｍｌを加え、キャップをした後、２０００ｒｐｍの条件で５分攪拌し、２５℃で２４時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し、静置後の沈殿物の高さＬ２４とする。デンプン膨潤率を下記式により求める。
デンプン膨潤率（％）＝（Ｌ２４／Ｌ０）×１００
【0008】
また、本発明は、上記本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する、食器洗浄用前処理剤組成物に関する。
【0009】
また、本発明は、上記本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する処理液を、デンプン汚れが付着した食器に接触させた後、当該食器を所定時間放置してからデンプン汚れを除去する、デンプン汚れの除去方法に関する。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、乾燥などによるデンプン汚れの食器への固着を防止して、デンプン汚れが付着した食器を放置しても除去しやすくするデンプン汚れ固着防止剤、食器洗浄用前処理剤組成物、及びデンプン汚れの除去方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
［デンプン汚れ固着防止剤］
＜（ａ）成分＞
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、（ａ）成分として、デンプン膨潤率が１５０％以上３００％以下である化合物を含有する。
＜（ａ）成分＞
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、（ａ）成分として、デンプン膨潤率が１５０％以上３００％以下である化合物を含有する。
【0012】
本発明のデンプン膨潤率は下記の方法で求めることができる。
＜デンプン膨潤率＞
内径４.２０±０．０２ｍｍ、長さ１７８ｍｍのガラス製ＮＭＲチューブに馬鈴薯デンプンの含有量が１０質量％である水・デンプン混合液を１ｍｌ加え、キャップ後２５℃で１時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し基準沈殿物高さＬ０（ｍｍ）とする。次に、キャップを外して前記ＮＭＲチューブの内容物に、測定対象の化合物の１００ｍＭの水溶液１ｍｌを加え、キャップをした後、２０００ｒｐｍの条件で５分攪拌し、２５℃で２４時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し、静置後の沈殿物の高さＬ２４とする。デンプン膨潤率を下記式により求める。
デンプン膨潤率（％）＝（Ｌ２４／Ｌ０）×１００
＜デンプン膨潤率＞
内径４.２０±０．０２ｍｍ、長さ１７８ｍｍのガラス製ＮＭＲチューブに馬鈴薯デンプンの含有量が１０質量％である水・デンプン混合液を１ｍｌ加え、キャップ後２５℃で１時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し基準沈殿物高さＬ０（ｍｍ）とする。次に、キャップを外して前記ＮＭＲチューブの内容物に、測定対象の化合物の１００ｍＭの水溶液１ｍｌを加え、キャップをした後、２０００ｒｐｍの条件で５分攪拌し、２５℃で２４時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し、静置後の沈殿物の高さＬ２４とする。デンプン膨潤率を下記式により求める。
デンプン膨潤率（％）＝（Ｌ２４／Ｌ０）×１００
【0013】
（ａ）成分は、（ａ１）炭素数２以上６以下のカルボン酸、及びその塩から選ばれる１種以上［以下、（ａ１）成分という］、並びに（ａ２）界面活性剤［以下、（ａ２）成分という］を含むことが好ましい。但し、（ａ１）成分、（ａ２）成分は、前記したデンプン膨潤率が１５０％以上３００％以下である要件を満たしている必要がある。
【0014】
（ａ１）成分は、糖質の水溶性向上の観点から、炭素数２以上６以下のモノカルボン酸、炭素数２以上６以下のジカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【0015】
（ａ１）成分のデンプン膨潤率は、デンプンの固着防止による糖質の水溶性向上の観点から、好ましくは１７５％以上、より好ましくは１９０％以上、そして、好ましくは２７５％以下、より好ましくは２５０％以下、更に好ましくは２３０％以下である。
【0016】
（ａ１）成分は、具体的には、乳酸（２１６％）、リンゴ酸（２１４％）、フマル酸（２３０％）、コハク酸（１９０％）、グリコール酸（２０５％）、プロピオン酸（２０６％）、及びクエン酸（２２６％）から選ばれる１種以上が挙げられる。（ ）内の数値はデンプン膨潤率を示す。
【0017】
（ａ１）成分は、糖質の水溶性向上の観点から、乳酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、グリコール酸、プロピオン酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上が好ましく、リンゴ酸、フマル酸及びコハク酸から選ばれる１種以上がより好ましく、リンゴ酸がより更に好ましい。
【0018】
（ａ２）成分は、デンプン汚れ固着防止剤の浸透性向上の観点から、両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が好ましい。
【0019】
（ａ２）成分のデンプン膨潤率は、デンプン汚れ固着防止剤の浸透性向上の観点から、好ましくは１７５％以上、より好ましくは２００％以上、そして、好ましくは２７５％以下、より好ましくは２５０％以下である。
【0020】
（ａ２）成分の両性界面活性剤としては、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤が挙げられる。
【0021】
スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
【0022】
カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（ａ２－１）で表される化合物が挙げられる。
【0023】
【化1】
【0024】
〔式中、Ｒ１ａは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２ａはプロピレン基を示し、Ｒ３ａ及びＲ４ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕
【0025】
一般式（ａ２－１）中、Ｒ１ａは、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式（ａ２－１）中、Ｒ３ａ及びＲ４ａは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
一般式（ａ２－１）中、Ｒ３ａ及びＲ４ａは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
【0026】
（ａ２）成分のアミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（ａ２－２）の化合物が好適である。
【0027】
【化2】
【0028】
〔式中、Ｒ５ａは炭素数８以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕
【0029】
上記一般式（ａ２－２）において、Ｒ５ａは、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。Ｒ６ａ、Ｒ７ａは、好ましくは炭素数１のメチル基である。
【0030】
（ａ２）成分の非イオン界面活性剤としては、炭素数８以上１６以下の炭化水素基を有するグリコシド型界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上が好ましい。
【0031】
炭素数８以上１６以下の炭化水素基を有するグリコシド型界面活性剤としては、下記一般式（ａ２－３）で表される化合物が好適である。
Ｒ８ａ（ＯＲ９ａ）ｘＧｙ （ａ２－３）
〔式中、Ｒ８ａは炭素数８以上１６以下の炭化水素基を示し、Ｒ９ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５又は６の糖に由来する残基を示し、ｘはその平均値が０以上５以下となる数を示し、ｙはその平均値が１以上３以下となる数を示す。〕
Ｒ８ａ（ＯＲ９ａ）ｘＧｙ （ａ２－３）
〔式中、Ｒ８ａは炭素数８以上１６以下の炭化水素基を示し、Ｒ９ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５又は６の糖に由来する残基を示し、ｘはその平均値が０以上５以下となる数を示し、ｙはその平均値が１以上３以下となる数を示す。〕
【0032】
上記一般式（ａ２－３）において、Ｒ８ａは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１６以下、好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。また、Ｒ９ａで示されるアルキレン基としては、炭素数２のものが好ましい。また、Ｇで示される炭素数５又は６の糖に由来する残基は、使用される単糖類もしくは２糖類以上の糖によってその構造が決定される。Ｇとしては、単糖類ではグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、フルクトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられ、２糖類以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メンジトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられる。これらのうち好ましい原料は、洗浄力の点、及びこれらの入手性及び低コストの点から、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスクロースである。
【0033】
また、上記一般式（ａ２－３）中のｘは、ＯＲ９ａの平均付加モル数であり、好ましくは０以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１以下であり、また０であってもよい。
【0034】
また上記一般式（ａ２－３）中のｙの平均値が１より大きい場合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が１－２、１－３、１－４、１－６結合又はα－、β－ピラノシド結合もしくはフラノシド結合及びこれらの混合された結合様式である任意の混合物を含むことが可能である。
【0035】
上記一般式（ａ２－３）中のｙは、その平均値が、１以上、そして、３以下、好ましくは２以下である。このｙの値（糖の平均縮合度）は1Ｈ－ＮＭＲにより測定する。具体的な測定方法としては、特開平８－５３６９６号公報第６頁第１０欄２６行目～７頁第１１欄１５行目を参照する。
【0036】
ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルとしては、下記一般式（ａ２－４）で表される化合物が好適である。
Ｒ１０ａ－Ｏ－（ＡＯ）ｑ－Ｈ （ａ２－４）
〔式中、Ｒ１０ａは、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２又は３のアルキレンオキシ基、ｑは平均付加モル数であり、１以上３０以下の数である。〕
Ｒ１０ａ－Ｏ－（ＡＯ）ｑ－Ｈ （ａ２－４）
〔式中、Ｒ１０ａは、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２又は３のアルキレンオキシ基、ｑは平均付加モル数であり、１以上３０以下の数である。〕
【0037】
一般式（ａ２－４）中、Ｒ１０ａの炭素数は８以上１８以下が好ましい。また、Ｒ１０ａはアルキル基又はアルケニル基であり、アルキル基が好ましい。
ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。
ｑは１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、より好ましくは２２以下である。
ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。
ｑは１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、より好ましくは２２以下である。
【0038】
アルキルグリセリルエーテルは、炭素数８以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下のアルキル基を１つ有するアルキルグリセリルエーテルが好ましい。アルキルグリセリルエーテルのアルキル基は、炭素数８以上１２以下の分岐鎖アルキル基が好適であり、２-エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソノニルグリセリルエーテル、又は２－プロピルヘプチルグリセリルエーテルが好ましい。
【0039】
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、（ａ１）成分と（ａ２）成分を含有することが好ましい。
本発明のデンプン汚れ固着防止剤において、（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２）／（ａ１）は、デンプン易洗浄の観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
本発明のデンプン汚れ固着防止剤において、（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２）／（ａ１）は、デンプン易洗浄の観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
【0040】
＜（ｂ）成分＞
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、（ｂ）成分として、２価以上４価以下の多価アルコール（但し、（ａ）成分を除く）を含有する。
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、（ｂ）成分として、２価以上４価以下の多価アルコール（但し、（ａ）成分を除く）を含有する。
【0041】
（ｂ）成分の分子量は、糖質の凝集抑制の観点から、好ましくは５０以上、より好ましくは７５以上、そして、好ましくは１５０以下、より好ましくは１００以下である。
（ｂ）成分は、糖質の凝集抑制の観点から、２価以上３価以下の多価アルコールが好ましい。
（ｂ）成分は、糖質の凝集抑制の観点から、２価以上３価以下の多価アルコールが好ましい。
【0042】
（ｂ）成分は、具体的には、エチレングリコール（２価、分子量６２）、プロピレングリコール（２価、分子量７６）、ブチレングリコール（２価、分子量９０）、グリセリン（３価、分子量９２）、及びエリトリトール（４価、分子量１２２）から選ばれる１種以上が挙げられる。
【0043】
（ｂ）成分は、糖質の凝集抑制の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、及びエリトリトールから選ばれる１種以上が好ましく、グリセリンがより好ましい。
【0044】
本発明の食器用デンプン汚れ固着防止剤において、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）は、デンプン易洗浄の観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３３以上、更に好ましくは０．５以上、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
【0045】
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、液体又は固体（粉末）であってよい。本発明のデンプン汚れ固着防止剤が液体である場合、水を含有してもよい。
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、食器用として好適に用いることができる。
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、食器用として好適に用いることができる。
【0046】
本発明者らはデンプンを含有する汚れが時間とともに食器などの表面に固着する原因を追究した結果、乾燥による糖質の凝集が原因であることを解明した。そして、その凝集を防止するためにはただ単に乾燥を遅らせるだけでは難しく、乾燥によって形成される糖質間の水素結合を抑制し、さらに乾燥しても水を導入するだけで簡単に水和しやすくすることが必要であることを見出した。
（ａ）成分は、糖質の水和を助ける成分であり、特に（ａ１）成分は炭素数２以上６以下の比較的低分子量のカルボン酸が、糖質の水和を促進することで、糖質が水に溶解しやすくなる。さらに（ａ２）成分は糖質への水や基剤の侵入を促進する働きを示すものと推察する。
さらに（ｂ）成分は、糖質の乾燥により形成される水素結合の形成を抑制することに作用し、特に分子量の比較的小さい多価アルコールは糖質のネットワークへの浸透力があるため、水素結合による凝集を抑制することを可能にするものと推察する。
本発明では（ａ）成分と（ｂ）成分を併用することで相乗的に糖質の凝集を抑制することができ、特に（ａ1）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分の三成分を併用することで高い効果を得ることができるものと推察する。
（ａ）成分は、糖質の水和を助ける成分であり、特に（ａ１）成分は炭素数２以上６以下の比較的低分子量のカルボン酸が、糖質の水和を促進することで、糖質が水に溶解しやすくなる。さらに（ａ２）成分は糖質への水や基剤の侵入を促進する働きを示すものと推察する。
さらに（ｂ）成分は、糖質の乾燥により形成される水素結合の形成を抑制することに作用し、特に分子量の比較的小さい多価アルコールは糖質のネットワークへの浸透力があるため、水素結合による凝集を抑制することを可能にするものと推察する。
本発明では（ａ）成分と（ｂ）成分を併用することで相乗的に糖質の凝集を抑制することができ、特に（ａ1）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分の三成分を併用することで高い効果を得ることができるものと推察する。
【0047】
［食器洗浄用前処理剤組成物］
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、デンプンを含む汚れが付着した食器を所定時間放置後、洗浄する方法において、放置する前にデンプンを含む汚れに予め接触させる方法に供される食器洗浄用前処理剤組成物に応用することができる。
すなわち、本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する。また本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する。
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物における（ａ）成分、（ｂ）成分は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤で記載したものと同じであり、好ましい態様も同じである。
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、本発明のデンプン汚れ固着防止剤で記載した態様を適宜適用することができる。
本発明のデンプン汚れ固着防止剤は、デンプンを含む汚れが付着した食器を所定時間放置後、洗浄する方法において、放置する前にデンプンを含む汚れに予め接触させる方法に供される食器洗浄用前処理剤組成物に応用することができる。
すなわち、本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する。また本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する。
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物における（ａ）成分、（ｂ）成分は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤で記載したものと同じであり、好ましい態様も同じである。
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、本発明のデンプン汚れ固着防止剤で記載した態様を適宜適用することができる。
【0048】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、（ａ）成分を、糖質の水溶性向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する。
【0049】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、（ａ１）成分と（ａ２）成分を含有することが好ましい。
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２）／（ａ１）は、デンプン汚れ固着防止効果を高める観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２）／（ａ１）は、デンプン汚れ固着防止効果を高める観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
【0050】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、（ｂ）成分を、糖質の凝集抑制の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する。
【0051】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）は、デンプン汚れ固着防止効果を高める観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３３以上、更に好ましくは０．５以上、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
【0052】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物では、デンプン汚れ固着防止効果を高める観点から、デンプン膨潤率が１５０％未満の界面活性剤［以下、（ａ２’）成分という］を本願発明の効果を妨げない程度に含有することができる。具体的には陰イオン界面活性剤を挙げることができる。
【0053】
（ａ２’）成分の陰イオン界面活性剤としては、アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤、硫酸エステル型界面活性剤、アルカンスルホン酸型界面活性剤、オレフィンスルホン酸型界面活性剤、スルホコハク酸アルキルエステル型界面活性剤、及びスルホ脂肪酸エステル型界面活性剤から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。
【0054】
アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。具体的には、炭素数６以上、好ましくは８以上、そして、１８以下、好ましくは１５以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
【0055】
硫酸エステル型界面活性剤としては、炭素数８以上２０以下の炭化水素基と、硫酸エステル基とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。炭化水素基は、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。炭化水素基は、アルキル基が好ましい。
【0056】
硫酸エステル型界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
【0057】
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
【0058】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。オキシアルキレン基は炭素数２が好ましい。
【0059】
アルカンスルホン酸型界面活性剤としては、アルカン部分の炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１４以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下のアルカンスルホン酸塩が挙げられる。
【0060】
オレフィンスルホン酸型界面活性剤としては、α－オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。α－オレフィンスルホン酸塩は、オレフィン部分の炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１４以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。また内部オレフィンスルホン酸塩は、オレフィン部分の炭素数が８以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１６以上、そして、２４以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。
【0061】
スルホコハク酸アルキルエステル型界面活性剤としては炭素数５以上、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１０以下の脂肪アルコールとスルホコハク酸とのモノエステル及び／又はジエステル、好ましくはジエステルが好ましい。また、脂肪アルコールは分岐アルコールが洗浄力の点から好適である。
【0062】
スルホ脂肪酸エステル型界面活性剤としては、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα－スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が挙げられる。
【0063】
（ａ２‘）成分としては、アルキル基の炭素数が８以上１８以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数が８以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数５以上１８以下の脂肪アルコールとスルホコハク酸とのモノ又はジエステルの塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。
【0064】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物が（ａ２’）成分を含有する場合、本発明の効果を損なわない程度に含有することができ、（ａ２’）成分の含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以下である。
【0065】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、（ａ２’）成分を含有する場合、（ａ１）成分と（ａ２）成分の合計含有量と、（ａ２’）成分の含有量との質量比［（ａ１）+（ａ２）］／（ａ２’）は、デンプン易洗浄性の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、そして、１０以下、好ましくは６以下である。
【0066】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、（ａ２）成分の含有量と、（ａ２）成分と（ａ２’）成分の合計含有量との質量比（ａ２）／［（ａ２）+（ａ２’）］は、デンプン易洗浄性の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．９以上、そして１．０以下であり、１．０であってもよい。
【0067】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、（ａ１）成分と（ａ２）成分の合計含有量と、（ａ１）成分と（ａ２）成分と（ａ２’）成分の合計含有量との質量比［（ａ１）＋（ａ２）］／［（ａ１）＋（ａ２）+（ａ２’）］は、デンプン易洗浄性の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．９以上、そして、１．０以下であり、１．０であってもよい。
【0068】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、デンプン易洗浄の観点から、さらに（ｃ）成分として酵素を含有することが好ましい。
（ｃ）成分としては、リパーゼ、アミラーゼ、及びプロテアーゼから選ばれる１種以上の酵素が挙げられる。
（ｃ）成分としては、リパーゼ、アミラーゼ、及びプロテアーゼから選ばれる１種以上の酵素が挙げられる。
【0069】
リパーゼとしては、Ｅ．Ｃ．３．１．１．３のトリアシルグリセロールリパーゼ、Ｅ．Ｃ．３．１．１．１３のコレステロールエステラーゼ、Ｅ．Ｃ．３．１．２３のモノアシルグリセロールリパーゼ、Ｅ．Ｃ．３．１．１．３４のリポプロテインリパーゼが好ましい。リパーゼの由来は限定されないが、動物由来、植物由来、又は微生物由来のリパーゼが挙げられる。微生物由来リパーゼとしては、リゾプス（Rizopus）属、アスペルギルス（Aspergillus）属、ムコール（Mucor）属、シュードモナス（Pseudomonas）属、ジオトリケム（Geotrichum）属、ペニシリウム（Penicillium）属、キャンディダ（Candida）属等の起源のものが挙げられる。
【0070】
（ｃ）成分のリパーゼは、リパーゼA「アマノ」6、リパーゼAY「アマノ」30SD、リパーゼGS「アマノ」250G、リパーゼR「アマノ」、リパーゼDF「アマノ」15、リパーゼMER「アマノ」（以上、天野エンザイム（株）製）、オリパーゼ（長瀬産業（株））、リパーゼMY、リパーゼOF、リパーゼPL、リパーゼPLC、リパーゼQLM、リパーゼQLC、ホスホリパーゼD（以上、明糖産業（株）製）、リポプロテインリパーゼ（オリエンタル酵母（株）製）、リパーゼ（東洋醸造（株）製）、Ｌｉｐｅｘ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ、リパーゼSP－225（ノボザイムズ社製）、リパーゼ（ギスト社製）、リパーゼＡ、リパーゼＢ（以上、サッポロビール（株）製）などの市販品を用いることができる。
本発明では、Ｌｉｐｅｘ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（何れもノボザイムズ社製）が好適である。
本発明では、Ｌｉｐｅｘ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（何れもノボザイムズ社製）が好適である。
【0071】
プロテアーゼとしては、中性又はアルカリ性の水溶液中で作用できるプロテアーゼが挙げられる。好ましいプロテアーゼの具体例としては、国際公開第９９／０１８２１８号に記載されているアルカリプロテアーゼであって、好ましくは配列番号１又は２で示されるアミノ酸配列の７０％以上が保存されているもの、特開平５－２５４９２に記載されているアルカリプロテアーゼであって、好ましくはアルカリプロテアーゼＫ－１６又はアルカリプロテアーゼＫ－１４等が挙げられる。その他に、ノボザイムズ社製のサビナーゼ（登録商標）、カンナーゼ（登録商標）、エバラーゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）、ポラーザイム（登録商標）、エスペラーゼ（登録商標）の商品名で販売されているバチルス属ズブチリシン類が生産するプロテアーゼ、デュポン社製のＦＮ２（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）及びＦＮ４（登録商標）、プラフェクト（登録商標）、プラフェクトプライム（登録商標）の商品名で供給されるプロテアーゼ類又はその変異型等が挙げられる。これらの中でも、国際公開第９９／０１８２１８号に記載されている配列番号１、又は２で示されるアミノ酸配列の８０％以上が保存されている酵素、ノボザイムズ社製のサビナーゼ、エバラーゼ、アルカラーゼ、プログレス、デュポン社製のプラフェクト、プラフェクトプライムがより好ましい。
【0072】
アミラーゼとしては、バチルス ズブチリスマーバーグ（Bacillus subtilis Marburg）、バチルスズブチリスナットウ（Bacillus subtilis natto）、バチルス アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）、バチルス リケニフォルミス（Bacilluslicheniformis）、バチルスセレウス（Bacillus cereus）、バチルス マセランス（Bacillusmacerans）、シュードモナスシュツッツェリ（Pseudomonasstutzeri）、クレブシェラ アエリゲネス（Klebusiella aerogenes）等の細菌、ストレプトマイセスグリセウス（Streptomycesgriseus）等の放線菌、アスペルギウス オリザエ（Aspergillus oryzae）、アスペルギルスニガー（Aspergillusniger）等のカビ類、イネ科及びマメ科植物の種子、ヒト及びブタ等の動物の消化腺等多くの生物から得られているものを使用することができる。本発明に用いるアミラーゼは、前記微生物又はそれらの変異株、又はこれらの酵素若しくはその変異体をコードするＤＮＡ配列を有する組換えベクターで形質転換された宿主細胞等を、同化性の炭素源、窒素源その他の必須栄養素を含む培地に接種し、常法に従い培養し、一般の酵素の採取及び精製方法に準じて得ることができる。このようにして得られる酵素液はそのまま用いることもできるが、更に公知の方法により精製、結晶化、粉末製剤化又は液体製剤化したものを用いることができる。本発明に用いるアミラーゼは、α－アミラーゼが好ましい。使用できる市販のアミラーゼとしては、商標名ラピダーゼ（ギストブロカーズ社製）、商標名ターマミル、デュラミル及びステインザイム（ノボザイムズジャパン（株）製）、Amplify（ノボザイムズ社製）、商標名プラスターＳＴ及びプラスターＯｘＡｍ（ジェネンコア・インターナショナル社製）を挙げることができる。
【0073】
（ｃ）成分は、デンプン易洗浄の観点から、アミラーゼが好ましい。本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、（ｃ）成分としてアミラーゼを含有することが好ましい。
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、（ｃ）成分を、酵素たんぱく質として、好ましくは０．００００１質量％以上１質量％以下含有する。組成物中の（ｃ）成分の含有量は、酵素たんぱく質として、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上がデンプン易洗浄の観点から、好ましく、そして、好ましくは０．５質量%以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下が経済性の点から好ましい。なお、（ｃ）成分の酵素たんぱく質は、バイオラッド社製のプロテインアッセイキットII（カタログ番号５００－０００２）を用い、標準アッセイ法に従って、キットに添付されたウシ血清アルブミンを標準たんぱく質として定量することができる。
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、（ｃ）成分を、酵素たんぱく質として、好ましくは０．００００１質量％以上１質量％以下含有する。組成物中の（ｃ）成分の含有量は、酵素たんぱく質として、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上がデンプン易洗浄の観点から、好ましく、そして、好ましくは０．５質量%以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下が経済性の点から好ましい。なお、（ｃ）成分の酵素たんぱく質は、バイオラッド社製のプロテインアッセイキットII（カタログ番号５００－０００２）を用い、標準アッセイ法に従って、キットに添付されたウシ血清アルブミンを標準たんぱく質として定量することができる。
【0074】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、水を、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下含有する。
【0075】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物において、２５℃におけるｐＨは、手へのマイルド性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。
【0076】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤などの他の成分（ただし、（ａ）～（ｃ）成分に該当しないもの）を含有することができる。
【0077】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、塗布用の食器洗浄用前処理剤組成物であることが好ましい。
また、本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、噴霧用の食器洗浄用前処理剤組成物であることが好ましい。
また、本発明の食器洗浄用前処理剤組成物は、噴霧用の食器洗浄用前処理剤組成物であることが好ましい。
【0078】
本発明の食器洗浄用前処理剤組成物を対象物に処理し、所定時間放置した後は、水で汚れを洗い流す方法でデンプンを含有する汚れを除去してもよく、通常の食器洗浄用洗浄剤をもちいて洗浄する方法でデンプンを含有する汚れを除去することもできる。
【0079】
[デンプン汚れの除去方法]
本発明は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する処理液（以下、本発明の処理液という）を、デンプン汚れが付着した食器に接触させた後、当該食器を所定時間放置してからデンプン汚れを除去する、デンプン汚れの除去方法である。
本発明の処理液は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する。本発明の処理液は、本発明の食器洗浄用前処理剤組成物であってよい。すなわち、本発明の処理液は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する。
本発明の処理液における（ａ）成分、（ｂ）成分は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤で記載したものと同じであり、好ましい態様も同じである。
本発明のデンプン汚れの除去方法において、本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び食器洗浄用前処理剤組成物で記載した態様を適宜適用することができる。
本発明は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する処理液（以下、本発明の処理液という）を、デンプン汚れが付着した食器に接触させた後、当該食器を所定時間放置してからデンプン汚れを除去する、デンプン汚れの除去方法である。
本発明の処理液は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び水を含有する。本発明の処理液は、本発明の食器洗浄用前処理剤組成物であってよい。すなわち、本発明の処理液は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する。
本発明の処理液における（ａ）成分、（ｂ）成分は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤で記載したものと同じであり、好ましい態様も同じである。
本発明のデンプン汚れの除去方法において、本発明のデンプン汚れ固着防止剤、及び食器洗浄用前処理剤組成物で記載した態様を適宜適用することができる。
【0080】
本発明の処理液は、前記デンプン汚れ固着防止剤の（ａ）成分を、糖質の水溶性向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する。
【0081】
本発明の処理液は、（ａ１）成分と（ａ２）成分を含有することが好ましい。
本発明の処理液において、（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２）／（ａ１）は、デンプン易洗浄の観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
本発明の処理液において、（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２）／（ａ１）は、デンプン易洗浄の観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
【0082】
本発明の処理液は、前記食器用デンプン汚れ固着防止剤の（ｂ）成分を、糖質の凝集抑制の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する。
【0083】
本発明の処理液において、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）は、デンプン易洗浄の観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３３以上、更に好ましくは０．５以上、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
【0084】
本発明の処理液は、デンプン易洗浄の観点から、（ａ２’）成分を本願発明の効果を妨げない程度に含有することができる。（ａ２’）成分は、本発明の食器洗浄用前処理剤組成物で記載したものと同じであり、好ましい態様も同じである。
【0085】
本発明の処理液が（ａ２’）成分を含有する場合、本発明の効果を損なわない程度に含有することができ、（ａ２’）成分の含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以下である。
【0086】
本発明の処理液において、（ａ２’）成分を含有する場合、（ａ１）成分と（ａ２）成分の合計含有量と、（ａ２’）成分の含有量との質量比［（ａ１）+（ａ２）］／（ａ２’）が、デンプン易洗浄性の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、そして、１０以下、好ましくは６以下である。
【0087】
本発明の処理液において、（ａ２）成分の含有量と、（ａ２）成分と（ａ２’）成分の合計含有量との質量比（ａ２）／［（ａ２）+（ａ２’）］は、デンプン易洗浄性の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．９以上、そして、１．０以下であり、１．０であってもよい。
【0088】
本発明の処理液において、（ａ１）成分と（ａ２）成分の合計含有量と、（ａ１）成分と（ａ２）成分と（ａ２’）成分の合計含有量との質量比［（ａ１）＋（ａ２）］／［（ａ１）＋（ａ２）+（ａ２’）］は、デンプン易洗浄性の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．９以上、そして、１．０以下であり、１．０であってもよい。
【0089】
本発明の処理液は、デンプン易洗浄の観点からさらに（ｃ）成分として酵素を含有することが好ましい。（ｃ）成分は、本発明の食器洗浄用前処理剤組成物で記載したものと同じであり、好ましい態様も同じである。
【0090】
本発明の処理液は、（ｃ）成分を、酵素たんぱく質として、０．００００１質量％以上１質量％以下含有する。組成物中の（ｃ）成分の含有量は、酵素たんぱく質として、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、がデンプン易洗浄の観点から好ましく、そして、好ましくは０．５質量%以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下が経済性の点から好ましい。
【0091】
本発明の処理液は、水を、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下含有する。
【0092】
本発明の処理液において、ｐＨは、手へのマイルド性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。ｐＨは２５℃の時のものであってよい。
【0093】
本発明の処理液を、デンプン汚れが付着した食器に接触後、汚れの易洗浄化の観点から、好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分超、更に好ましくは６０分超、より更に好ましくは９０分超、より更に好ましくは１２０分超、そして、４８０分以下、より好ましくは３６０分以下、更に好ましくは１２０分以下、放置する。この場合、最初に前記処理液が食器に接触した時点を放置の開始としてよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
【0094】
本発明のデンプン汚れの除去方法では、デンプン汚れが付着した食器を、前記処理液に浸漬させて接触させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、前記処理液を噴霧又は塗布して、前記食器に接触させる方法が好ましい。
本発明の処理液を、デンプン汚れが付着した食器に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法がより好ましい。具体的には、スプレー手段を用いる、すなわち本発明の処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる食器洗浄用前処理剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り食器洗浄用前処理剤物品を提供する。
本発明の処理液を、デンプン汚れが付着した食器に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法がより好ましい。具体的には、スプレー手段を用いる、すなわち本発明の処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる食器洗浄用前処理剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り食器洗浄用前処理剤物品を提供する。
【0095】
前記スプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
【0096】
前記スプレー容器入り食器洗浄用前処理剤物品において、前記処理液を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記処理液を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り食器洗浄用前処理剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り食器洗浄用前処理剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
【0097】
また前記スプレー容器入り食器洗浄用前処理剤物品において、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、好ましくはスピンエレメント及び直径４～８ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平８－３３２４２２号公報や特開平８－１０８１０２号公報の図４（ｂ）、特開２００２－６８２６５号公報の図１などを参考にすることができる。
【0098】
泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り食器洗浄用前処理剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の前記処理液を噴霧する。
【0099】
泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径５～７ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは３～８個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅０．８～１．２ｍｍ、長さ２～４ｍｍの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は、好ましくは３０面積％以上、より好ましくは４０面積％以上、そして、好ましくは９０面積％以下、より好ましくは８０面積％以下、更に好ましくは７０面積％以下であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。
【0100】
前記スプレー容器入り食器洗浄用前処理剤物品の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを原料として得られるものであり、ブロー成形などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、０．０１～２ｍｍが好ましく、容器の容量は１００～１０００ｍＬが好ましい。容器に充填される本発明の処理液の量は、取り扱い上、２００～５００ｍＬが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。
【0101】
本発明の処理液を、デンプン汚れが付着した食器に接触させた後は、所定時間放置してからデンプン汚れを除去すればよい。デンプン汚れの除去は、水を含有し前記処理液とは異なる液体媒体［以下、洗浄液という］の接触により行うのが好ましい。またデンプン汚れ除去には、必要に応じてスポンジ等の可撓性吸収体や布巾等の布製品を使用して、前記食器を擦るなどの操作を行い、デンプン汚れを除去するのが好ましい。
【0102】
洗浄液としては水であってもよいが、界面活性剤を含有する水溶液が好適である。界面活性剤としては上述の（ａ２’）成分である陰イオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤としては、具体的には、アルキル基の炭素数が８以上１８以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数が８以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数５以上１８以下の脂肪アルコールとスルホコハク酸とのモノ又はジエステルの塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。
本発明では（ａ２’）成分を、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは９質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１４質量％以下含有する洗浄液でデンプン汚れが付着した食器から汚れを除去することが好ましい。
本発明の洗浄液は、（ａ２’）成分に加えて、上述の（ａ２）成分である両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することがデンプンを含有する汚れの除去効果の点から好ましい。本発明は、（ａ２）成分を、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する洗浄液でデンプン汚れが付着した食器から汚れを除去することが好ましい。
また本発明の洗浄液において、デンプンを含有する汚れの除去効果の点から（ａ２’）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２’）／（ａ２）は、好ましくは０．９以上２．０以下である。
デンプン汚れが付着した食器に本発明の食器洗浄用前処理剤を接触させて所定時間放置した後、前記した界面活性剤を含有する洗浄液で処理することにより、労力をかけずとも、容易にデンプン汚れを除去することが可能となり、洗浄液で処理後は水で界面活性剤を濯ぎ除去するだけで高い洗浄効果を有することができる。
本発明では（ａ２’）成分を、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは９質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１４質量％以下含有する洗浄液でデンプン汚れが付着した食器から汚れを除去することが好ましい。
本発明の洗浄液は、（ａ２’）成分に加えて、上述の（ａ２）成分である両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することがデンプンを含有する汚れの除去効果の点から好ましい。本発明は、（ａ２）成分を、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する洗浄液でデンプン汚れが付着した食器から汚れを除去することが好ましい。
また本発明の洗浄液において、デンプンを含有する汚れの除去効果の点から（ａ２’）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との質量比（ａ２’）／（ａ２）は、好ましくは０．９以上２．０以下である。
デンプン汚れが付着した食器に本発明の食器洗浄用前処理剤を接触させて所定時間放置した後、前記した界面活性剤を含有する洗浄液で処理することにより、労力をかけずとも、容易にデンプン汚れを除去することが可能となり、洗浄液で処理後は水で界面活性剤を濯ぎ除去するだけで高い洗浄効果を有することができる。
【実施例0103】
下記配合成分を用いて、表１～４に示す食器洗浄用前処理剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１～４に示す。表１～４の食器洗浄用前処理剤組成物は、常法により調製した。即ち、適量のイオン交換水（６０℃）に（ａ）成分及び／又は（ａ’）成分、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分、並びに（ｃ）成分を添加し、６０℃で溶解した後、水酸化ナトリウム及び／又は塩酸を添加してｐＨ（２５℃）を表１～４に示す値に調整した後、室温（２５℃）に冷却した。なお、表１～４中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。
【0104】
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ１）成分
・乳酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率２１６％
・リンゴ酸：花王（株）製、デンプン膨潤率２１４％
・フマル酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率２３０％
・コハク酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率１９０％
・グリコール酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率２０５％
・プロピオン酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率２０６％
・クエン酸：花王（株）製、デンプン膨潤率２２６％
（ａ２）成分
・アルキルグルコシド：一般式（ａ２－３）中、Ｒ８ａが炭素数８～１６のアルキル基、Ｇがグルコースに由来する残基、ｘが０～５、ｙが１～３の化合物、プランタケア２０００ＵＰ、ＢＡＳＦ ＳＥ社製、デンプン膨潤率２４０％
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン：Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）製、デンプン膨潤率２１０％
・Ｃ１２カルボベタイン：一般式（ａ２－１）中、Ｒ１ａが炭素数１１のアルキル基を示し、Ｒ２ａがプロピレン基、Ｒ３ａ及びＲ４ａがメチル基の化合物、アンヒトール２０ＡＢ、花王(株)製、デンプン膨潤率２０５％
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：Ｒ１０ａが、炭素数８～１８のアルキル基、ＡＯがエチレンオキシ基、ｑが２１の化合物、エマルゲン１２１、花王（株）製、デンプン膨潤率２４０％
・Ｃ１２アミンオキシド：一般式（ａ２－２）中、Ｒ５ａが炭素数１２のアルキル基、Ｒ６ａ及びＲ７ａメチル基、ｍ＝０、ｐ＝０の化合物、アンヒトール２０Ｎ、花王(株)製、デンプン膨潤率２２０％
・ＧＥ－ＥＨ：２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、花王(株)製、デンプン膨潤率２４０％
（ａ）成分
（ａ１）成分
・乳酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率２１６％
・リンゴ酸：花王（株）製、デンプン膨潤率２１４％
・フマル酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率２３０％
・コハク酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率１９０％
・グリコール酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率２０５％
・プロピオン酸：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率２０６％
・クエン酸：花王（株）製、デンプン膨潤率２２６％
（ａ２）成分
・アルキルグルコシド：一般式（ａ２－３）中、Ｒ８ａが炭素数８～１６のアルキル基、Ｇがグルコースに由来する残基、ｘが０～５、ｙが１～３の化合物、プランタケア２０００ＵＰ、ＢＡＳＦ ＳＥ社製、デンプン膨潤率２４０％
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン：Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）製、デンプン膨潤率２１０％
・Ｃ１２カルボベタイン：一般式（ａ２－１）中、Ｒ１ａが炭素数１１のアルキル基を示し、Ｒ２ａがプロピレン基、Ｒ３ａ及びＲ４ａがメチル基の化合物、アンヒトール２０ＡＢ、花王(株)製、デンプン膨潤率２０５％
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：Ｒ１０ａが、炭素数８～１８のアルキル基、ＡＯがエチレンオキシ基、ｑが２１の化合物、エマルゲン１２１、花王（株）製、デンプン膨潤率２４０％
・Ｃ１２アミンオキシド：一般式（ａ２－２）中、Ｒ５ａが炭素数１２のアルキル基、Ｒ６ａ及びＲ７ａメチル基、ｍ＝０、ｐ＝０の化合物、アンヒトール２０Ｎ、花王(株)製、デンプン膨潤率２２０％
・ＧＥ－ＥＨ：２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、花王(株)製、デンプン膨潤率２４０％
【0105】
（ａ’）成分（（ａ）成分の比較成分）
（ａ１’）成分（（ａ１）成分の比較成分）
・ＢＤＧ－ＮＳ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤（株）製、デンプン膨潤率１００％
・ジメチルスルホキシド：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率１１０％
・尿素：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率１１６％
（ａ２’）成分（（ａ２）成分の比較成分）
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２．０）アルキル（炭素数１２）エーテル硫酸エステルナトリウム、エマール２２７―ｐＨ１１、花王(株)製、デンプン膨潤率１００％
・ＳＤＳ：ドデシル硫酸ナトリウム、富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率８５％
・ＬＡＳ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、デンプン膨潤率９０％
（ａ１’）成分（（ａ１）成分の比較成分）
・ＢＤＧ－ＮＳ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤（株）製、デンプン膨潤率１００％
・ジメチルスルホキシド：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率１１０％
・尿素：富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率１１６％
（ａ２’）成分（（ａ２）成分の比較成分）
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２．０）アルキル（炭素数１２）エーテル硫酸エステルナトリウム、エマール２２７―ｐＨ１１、花王(株)製、デンプン膨潤率１００％
・ＳＤＳ：ドデシル硫酸ナトリウム、富士フイルム和光純薬（株）製、デンプン膨潤率８５％
・ＬＡＳ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、デンプン膨潤率９０％
【0106】
（ａ）成分及び（ａ’）成分のデンプン膨潤率は以下の方法で測定した。
＜デンプン膨潤率＞
内径４.２０±０．０２ｍｍ、長さ１７８ｍｍのガラス製ＮＭＲチューブに馬鈴薯デン
プンの含有量が１０質量％である水混合液を１ｍｌ加え、キャップ後２５℃で１時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し基準沈殿物高さＬ０（ｍｍ）を測定した。次に、キャップを外して前記ＮＭＲチューブの内容物に、測定対象の化合物の１００ｍＭの水溶液１ｍｌを加え、キャップをした後、２０００ｒｐｍの条件で５分攪拌（攪拌機；IKA MS 3 Basic Vortexer、Overstock labequipment社製）、２５℃で２４時間静置し、デンプン沈殿物の高さＬ２４を測定した。デンプン膨潤率を下記式により求めた。
デンプン膨潤率（％）＝（Ｌ２４／Ｌ０）×１００
＜デンプン膨潤率＞
内径４.２０±０．０２ｍｍ、長さ１７８ｍｍのガラス製ＮＭＲチューブに馬鈴薯デン
プンの含有量が１０質量％である水混合液を１ｍｌ加え、キャップ後２５℃で１時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し基準沈殿物高さＬ０（ｍｍ）を測定した。次に、キャップを外して前記ＮＭＲチューブの内容物に、測定対象の化合物の１００ｍＭの水溶液１ｍｌを加え、キャップをした後、２０００ｒｐｍの条件で５分攪拌（攪拌機；IKA MS 3 Basic Vortexer、Overstock labequipment社製）、２５℃で２４時間静置し、デンプン沈殿物の高さＬ２４を測定した。デンプン膨潤率を下記式により求めた。
デンプン膨潤率（％）＝（Ｌ２４／Ｌ０）×１００
【0107】
（ｂ）成分
・エチレングリコール：２価のアルコール、分子量６２、富士フイルム和光純薬（株）製
・プロピレングリコール：２価のアルコール、分子量７６、花王（株）製
・ブチレングリコール：２価のアルコール、分子量９０、富士フイルム和光純薬（株）製
・グリセリン：３価のアルコール、分子量９２、花王（株）製
・エリトリトール：４価のアルコール、分子量１２２、東京化成工業（株）製
・エチレングリコール：２価のアルコール、分子量６２、富士フイルム和光純薬（株）製
・プロピレングリコール：２価のアルコール、分子量７６、花王（株）製
・ブチレングリコール：２価のアルコール、分子量９０、富士フイルム和光純薬（株）製
・グリセリン：３価のアルコール、分子量９２、花王（株）製
・エリトリトール：４価のアルコール、分子量１２２、東京化成工業（株）製
【0108】
（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較成分）
・デキストラン：多価アルコール、東京化成工業（株）製
・ソルビトール：６価のアルコール、富士フイルム和光純薬（株）製
・グルコース：５価のアルコール、富士フイルム和光純薬（株）製
・ポリビニルアルコール：多価アルコール、富士フイルム和光純薬（株）製
・デキストラン：多価アルコール、東京化成工業（株）製
・ソルビトール：６価のアルコール、富士フイルム和光純薬（株）製
・グルコース：５価のアルコール、富士フイルム和光純薬（株）製
・ポリビニルアルコール：多価アルコール、富士フイルム和光純薬（株）製
【0109】
（ｃ）成分
・アミラーゼ：Amplify Plime100L、Novozymes社製
・アミラーゼ：Amplify Plime100L、Novozymes社製
【0110】
＜洗浄力評価１＞
カレー（ボンカレー、大塚食品(株)製）、米飯、卵を１：１：１の質量比で混合したものを作製し、モデル複合汚れとした。このモデル複合汚れと調製した食器洗浄用前処理剤組成物とを質量比２：１で混合し、混合液を調製した。２５ｍｍ（横）×７５ｍｍ（縦）×１ｍｍ（厚み）のガラス試験片の質量を４桁天秤で測定した（ｘ）。前記ガラス試験片の片面に、調製した混合液を、０．３ｇとなるように均一に塗布したものを作成し、汚れピースとした。同汚れピースの質量を４桁天秤で測定した（ｙ）。この汚れピースを塗布から２４０分間２５℃で放置したのちに、イオン交換水で１０秒間すすいだ。すすぎ終了後、汚れピースを乾燥させた後、４桁天秤で質量を測定した（ｚ）。以下の式で洗浄率を求めた。結果を表１～４に示す。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）－（ｚ）｝／｛（ｙ）－（ｘ）｝×１００
洗浄力評価１において、洗浄率が高いほどすすぎによるデンプンの除去が容易であり、デンプンの固着も防止されていると判断できる。
カレー（ボンカレー、大塚食品(株)製）、米飯、卵を１：１：１の質量比で混合したものを作製し、モデル複合汚れとした。このモデル複合汚れと調製した食器洗浄用前処理剤組成物とを質量比２：１で混合し、混合液を調製した。２５ｍｍ（横）×７５ｍｍ（縦）×１ｍｍ（厚み）のガラス試験片の質量を４桁天秤で測定した（ｘ）。前記ガラス試験片の片面に、調製した混合液を、０．３ｇとなるように均一に塗布したものを作成し、汚れピースとした。同汚れピースの質量を４桁天秤で測定した（ｙ）。この汚れピースを塗布から２４０分間２５℃で放置したのちに、イオン交換水で１０秒間すすいだ。すすぎ終了後、汚れピースを乾燥させた後、４桁天秤で質量を測定した（ｚ）。以下の式で洗浄率を求めた。結果を表１～４に示す。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）－（ｚ）｝／｛（ｙ）－（ｘ）｝×１００
洗浄力評価１において、洗浄率が高いほどすすぎによるデンプンの除去が容易であり、デンプンの固着も防止されていると判断できる。
【0111】
＜洗浄力評価２＞
カレー（ボンカレー、大塚食品(株)製）、米飯、卵を１：１：１の質量比で混合したモデル複合汚れ１ｇを白色陶器皿（直径２３．５ｃｍ 、カタログナンバー：６１８－３－６０９、玉渕９吋リムミート皿、食器カタログ器蔵記載）に塗り広げたモデル汚染食器を作成した。
表１の各実施例組成物をトリガー式スプレー容器（マジックリンハンディスプレー、花王（株）製）に充填し、水平に置かれたモデル汚染食器５枚に１枚当たり３回均一にモデル複合汚れに付着するようにスプレーし、２４０分間２５℃で放置した。
その後、下記洗浄液Ａを1ｇ及び２５℃に温調した水道水３０ｇを染み込ませた市販のスポンジ（商品名：キクロンＡ、キクロン株式会社）を手で５回揉むことで泡を立てた。このスポンジを用いて、熟練したパネラーにより放置後のモデル汚染食器を一定の手の速度で擦りながら、１枚ずつ、こすり洗いを行い汚れの落ちやすさを評価した。
また、表３の各比較例組成物を用いて上記と同様の評価を行った。
その結果、表１の各実施例組成物を用いた場合は、５枚のモデル汚染食器すべてにおいて１枚当たり、こすり洗いを５回以下行うことで汚れが完全に除去できたが、表３の各比較例組成物を用いた場合は、汚れを完全に除去するためには５枚のモデル汚染食器すべてにおいて、１０回以上こすり洗いをする必要があった。
カレー（ボンカレー、大塚食品(株)製）、米飯、卵を１：１：１の質量比で混合したモデル複合汚れ１ｇを白色陶器皿（直径２３．５ｃｍ 、カタログナンバー：６１８－３－６０９、玉渕９吋リムミート皿、食器カタログ器蔵記載）に塗り広げたモデル汚染食器を作成した。
表１の各実施例組成物をトリガー式スプレー容器（マジックリンハンディスプレー、花王（株）製）に充填し、水平に置かれたモデル汚染食器５枚に１枚当たり３回均一にモデル複合汚れに付着するようにスプレーし、２４０分間２５℃で放置した。
その後、下記洗浄液Ａを1ｇ及び２５℃に温調した水道水３０ｇを染み込ませた市販のスポンジ（商品名：キクロンＡ、キクロン株式会社）を手で５回揉むことで泡を立てた。このスポンジを用いて、熟練したパネラーにより放置後のモデル汚染食器を一定の手の速度で擦りながら、１枚ずつ、こすり洗いを行い汚れの落ちやすさを評価した。
また、表３の各比較例組成物を用いて上記と同様の評価を行った。
その結果、表１の各実施例組成物を用いた場合は、５枚のモデル汚染食器すべてにおいて１枚当たり、こすり洗いを５回以下行うことで汚れが完全に除去できたが、表３の各比較例組成物を用いた場合は、汚れを完全に除去するためには５枚のモデル汚染食器すべてにおいて、１０回以上こすり洗いをする必要があった。
【0112】
洗浄液Ａの配合組成
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数２．０モル）アルキル（炭素数１２）硫酸エステル塩（１０質量％）
・Ｎ-ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピルプロピル）アンモニウムスルホベタイン（４．５質量％）、
・ラウリルジメチルアミンオキサイド（４．５質量％）、
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（６．０質量％）
・水 （残部：合計は１００質量％）
・２０℃におけるｐＨ７．８
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数２．０モル）アルキル（炭素数１２）硫酸エステル塩（１０質量％）
・Ｎ-ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピルプロピル）アンモニウムスルホベタイン（４．５質量％）、
・ラウリルジメチルアミンオキサイド（４．５質量％）、
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（６．０質量％）
・水 （残部：合計は１００質量％）
・２０℃におけるｐＨ７．８
【0113】
【表1】
【0114】
【表2】
【0115】
【表3】
【0116】
【表4】