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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024171208
(43)【公開日】2024-12-11
(54)【発明の名称】多層発泡シートおよびその製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20241204BHJP
B32B 5/18 20060101ALI20241204BHJP
B29C 48/21 20190101ALI20241204BHJP
B29C 48/08 20190101ALI20241204BHJP
B29C 48/88 20190101ALI20241204BHJP
B29C 44/00 20060101ALI20241204BHJP
C08J 9/04 20060101ALI20241204BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
B32B27/32 103
B32B5/18
B29C48/21
B29C48/08
B29C48/88
B29C44/00 E
C08J9/04 101
C08J9/04 CES
【審査請求】未請求
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023088166
(22)【出願日】2023-05-29
(71)【出願人】
【識別番号】597021842
【氏名又は名称】サンアロマー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100129311
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 規之
(72)【発明者】
【氏名】中島 武
(72)【発明者】
【氏名】栗山 稔
(72)【発明者】
【氏名】池田 正幸
(72)【発明者】
【氏名】木村 秀治
【テーマコード（参考）】
4F074
4F100
4F207
4F214
【Ｆターム（参考）】
4F074AA21
4F074AA24
4F074AA24B
4F074AB05
4F074BA03
4F074CA22
4F074CC04X
4F074CC04Y
4F074CC22X
4F074CC32X
4F074CC32Y
4F074DA02
4F074DA20
4F074DA24
4F100AK07A
4F100AK07B
4F100AK07C
4F100AK62A
4F100AK62B
4F100AK62C
4F100AK66B
4F100AK66C
4F100BA03
4F100DJ01A
4F100EH20
4F100JA06A
4F100JA06B
4F100JA06C
4F100YY00A
4F100YY00B
4F100YY00C
4F207AA11
4F207AB02
4F207AG01
4F207AG03
4F207AG20
4F207KA01
4F207KA11
4F207KB26
4F207KK12
4F207KK64
4F214AA11
4F214AB02
4F214AG01
4F214AG03
4F214AG20
4F214UN12
4F214UN64
(57)【要約】
【課題】表面外観に優れたポリプロピレン（ＰＰ）系多層発泡シートを提供する。
【解決手段】ＰＰ系樹脂Ｂを含む発泡中間層と、
当該発泡中間層の少なくとも片側に設けられたＰＰ系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートであって、
前記中間層／前記表面層の厚さ比が３／１～５０／１であり、
ＰＰ系樹脂ＡおよびＢは、特定のプロピレン（コ）ポリマーおよび特定のエチレン－α－オレフィンコポリマーからなり、
ＰＰ系樹脂Ａは
１）ＸＩのＭｗ／Ｍｎ≧７
２）ＸＳＩＶ≧４ｄｌ／ｇ以上である
３）ＭＦＲａ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）＝２．２～４０ｇ／１０分
ＰＰ系樹脂Ｂは、
４ＸＩのＭｗ／Ｍｎ≧７
５）ＸＳＩＶ≧４ｄｌ／ｇ
６）ＭＦＲｂ（同上）＝２～１５ｇ／１０分
７）（ＰＰ系樹脂Ａまたは組成物のＭＦＲ）／（前記ＰＰ系樹脂Ｂまたは組成物のＭＦＲ）≧１．１を満たすシート。
【選択図】なし
【解決手段】ＰＰ系樹脂Ｂを含む発泡中間層と、
当該発泡中間層の少なくとも片側に設けられたＰＰ系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートであって、
前記中間層／前記表面層の厚さ比が３／１～５０／１であり、
ＰＰ系樹脂ＡおよびＢは、特定のプロピレン（コ）ポリマーおよび特定のエチレン－α－オレフィンコポリマーからなり、
ＰＰ系樹脂Ａは
１）ＸＩのＭｗ／Ｍｎ≧７
２）ＸＳＩＶ≧４ｄｌ／ｇ以上である
３）ＭＦＲａ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）＝２．２～４０ｇ／１０分
ＰＰ系樹脂Ｂは、
４ＸＩのＭｗ／Ｍｎ≧７
５）ＸＳＩＶ≧４ｄｌ／ｇ
６）ＭＦＲｂ（同上）＝２～１５ｇ／１０分
７）（ＰＰ系樹脂Ａまたは組成物のＭＦＲ）／（前記ＰＰ系樹脂Ｂまたは組成物のＭＦＲ）≧１．１を満たすシート。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリプロピレン系樹脂Ｂを含む発泡中間層と、
当該発泡中間層の少なくとも片側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートであって、
前記発泡中間層の厚さ（Ｔｂ）と前記表面層の１層の厚さ（Ｔａ）との比率（Ｔｂ／Ｔａ）が３／１～５０／１であり、
前記ポリプロピレン系樹脂Ａは、
（Ａ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および
（Ａ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなり、
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂは、
（Ｂ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および
（Ｂ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなり、
以下の要件を満たす：
１）ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎが７以上である
２）ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が４ｄｌ／ｇ以上である
３）ポリプロピレン系樹脂ＡのＭＦＲａ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２．２～４０ｇ／１０分である
４）ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎが７以上である
５）ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が４ｄｌ／ｇ以上である
６）ポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲｂ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２～１５ｇ／１０分である
７）（前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物のＭＦＲ）／（前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物のＭＦＲ）が１．１以上である（ただし、ＭＦＲは、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎでの値であり、かつ組成物については発泡剤以外の成分を含む組成物の値である）
多層発泡シート。
当該発泡中間層の少なくとも片側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートであって、
前記発泡中間層の厚さ（Ｔｂ）と前記表面層の１層の厚さ（Ｔａ）との比率（Ｔｂ／Ｔａ）が３／１～５０／１であり、
前記ポリプロピレン系樹脂Ａは、
（Ａ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および
（Ａ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなり、
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂは、
（Ｂ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および
（Ｂ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなり、
以下の要件を満たす：
１）ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎが７以上である
２）ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が４ｄｌ／ｇ以上である
３）ポリプロピレン系樹脂ＡのＭＦＲａ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２．２～４０ｇ／１０分である
４）ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎが７以上である
５）ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が４ｄｌ／ｇ以上である
６）ポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲｂ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２～１５ｇ／１０分である
７）（前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物のＭＦＲ）／（前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物のＭＦＲ）が１．１以上である（ただし、ＭＦＲは、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎでの値であり、かつ組成物については発泡剤以外の成分を含む組成物の値である）
多層発泡シート。
【請求項2】
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方が、（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、およびスクシネート系化合物から選択される電子供与体化合物を必須成分として含有する固体触媒；（ｙ）有機アルミニウム化合物；ならびに（ｚ）外部電子供与体化合物、を含む触媒を用いて、対応するモノマーを重合させて得たポリプロピレン系樹脂である、請求項１に記載のシート。
【請求項3】
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ中の成分（Ａ２）の量が、１５～３５重量％である、請求項１または２に記載のシート。
【請求項4】
前記成分（Ａ２）中のエチレン由来単位が２５～３５重量％である、請求項１または２に記載のシート。
【請求項5】
前記ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が６～１０ｄｌ／ｇである、請求項１または２に記載のシート。
【請求項6】
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ中の成分（Ｂ２）の量が、２０～３５重量％である、請求項１または２に記載のシート。
【請求項7】
前記成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位が２５～３５重量％である、請求項１または２に記載のシート。
【請求項8】
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が６～１０ｄｌ／ｇである、請求項１または２に記載のシート。
【請求項9】
前記ＭＦＲａとＭＦＲｂの比率（ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ）が１．１以上である（ただし、ＭＦＲｂはポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）である）、請求項１または２に記載のシート。
【請求項10】
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方が、下記式（１）で定義される、１．８以上の溶融張力指数を有する、
ｌｏｇ（溶融張力指数）＝ｌｏｇ（ＭＴ）＋０．８５ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．８２・・・（１）
（ＭＴは、長さ８．０ｍｍかつ直径２．０９５ｍｍの上面が平面の円筒状のオリフィスを取り付けた溶融張力測定装置を用い、測定温度２００℃、樹脂押出速度１５ｍｍ／分、引取速度６．５ｍ／分の条件で測定したポリプロピレン系樹脂の溶融張力（ｇ重）である。）
請求項１または２に記載のシート。
ｌｏｇ（溶融張力指数）＝ｌｏｇ（ＭＴ）＋０．８５ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．８２・・・（１）
（ＭＴは、長さ８．０ｍｍかつ直径２．０９５ｍｍの上面が平面の円筒状のオリフィスを取り付けた溶融張力測定装置を用い、測定温度２００℃、樹脂押出速度１５ｍｍ／分、引取速度６．５ｍ／分の条件で測定したポリプロピレン系樹脂の溶融張力（ｇ重）である。）
請求項１または２に記載のシート。
【請求項11】
前記発泡中間層の両面に、前記非発泡層を備える、請求項１または２に記載のシート。
【請求項12】
前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物、および前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物を共押出して、ポリプロピレン系樹脂Ｂを含む発泡中間層と、当該発泡中間層の両側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートを形成する成形工程、ならびに
前記多層発泡シートの一方の面に空気を吹き付けることによって他方の面をロールの周面に密着させて、当該多層発泡シートを冷却する冷却工程、
を備える請求項１または２に記載の多層発泡シートの製造方法。
前記多層発泡シートの一方の面に空気を吹き付けることによって他方の面をロールの周面に密着させて、当該多層発泡シートを冷却する冷却工程、
を備える請求項１または２に記載の多層発泡シートの製造方法。
【請求項13】
前記成形工程において、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物を、発泡倍率１．３０以上に発泡させる、請求項１２に記載の製造方法。
【請求項14】
成分（Ａ１）の存在下で、成分（Ａ２）に対応するモノマーを重合させて前記ポリプロピレン系樹脂Ａを製造する工程をさらに含む、請求項１２に記載の製造方法。
【請求項15】
成分（Ｂ１）の存在下で、成分（Ｂ２）に対応するモノマーを重合させて前記ポリプロピレン系樹脂Ｂを製造する工程をさらに含む、請求項１２に記載の製造方法。
【請求項16】
請求項１または２に記載の多層発泡シートが熱成形されてなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする多層発泡シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリプロピレン樹脂は物性バランスやリサイクル性に優れ、しかも安価であることから、日用品、食品用容器、電気製品の部品や筐体、自動車用の内装材や外装材、建築部材等、幅広い産業分野で使用されている。軽量性、断熱性、または衝撃吸収性が求められる用途においては、ポリプロピレン樹脂の発泡シートが用いられることがある。ポリプロピレン系樹脂発泡シートとしては、発泡中間層と当該発泡中間層の両側に設けられた非発泡表面層とを備える多層発泡シートが知られている（特許文献１～３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１３－１９９６４４号公報
【特許文献2】特開２０１９－０６５２３５号公報
【特許文献3】特許第６６７３７０６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
前記特許文献に記載された多層発泡シートは、表面外観において改善の余地があった。かかる事情に鑑み、本発明は、表面外観に優れたポリプロピレン系多層発泡シートを提供することを課題とする。
【0005】
前記課題は以下の本発明によって解決される。
態様１
ポリプロピレン系樹脂Ｂを含む発泡中間層と、
当該発泡中間層の少なくとも片側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートであって、
前記発泡中間層の厚さ（Ｔｂ）と前記表面層の１層の厚さ（Ｔａ）との比率（Ｔｂ／Ｔａ）が３／１～５０／１であり、
前記ポリプロピレン系樹脂Ａは、
（Ａ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および
（Ａ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなり、
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂは、
（Ｂ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および
（Ｂ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなり、
以下の要件を満たす：
１）ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎが７以上である
２）ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が４ｄｌ／ｇ以上である
３）ポリプロピレン系樹脂ＡのＭＦＲａ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２．２～４０ｇ／１０分である
４）ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎが７以上である
５）ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が４ｄｌ／ｇ以上である
６）ポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲｂ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２～１５ｇ／１０分である
７）（前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物のＭＦＲ）／（前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物のＭＦＲ）が１．１以上である（ただし、ＭＦＲは、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎでの値であり、かつ組成物については発泡剤以外の成分を含む組成物の値である）
多層発泡シート。
態様２
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方が、（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、およびスクシネート系化合物から選択される電子供与体化合物を必須成分として含有する固体触媒；（ｙ）有機アルミニウム化合物；ならびに（ｚ）外部電子供与体化合物、を含む触媒を用いて、対応するモノマーを重合させて得たポリプロピレン系樹脂である、態様１に記載のシート。
態様３
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ中の成分（Ａ２）の量が、１５～３５重量％である、請求項１または２に記載のシート。
態様４
前記成分（Ａ２）中のエチレン由来単位が２５～３５重量％である、請求項１～３のいずれかに記載のシート。
態様５
前記ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が６～１０ｄｌ／ｇである、態様１～４のいずれかに記載のシート。
態様６
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ中の成分（Ｂ２）の量が、２０～３５重量％である、態様１～５のいずれかに記載のシート。
態様７
前記成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位が２５～３５重量％である、態様１～６のいずれかに記載のシート。
態様８
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が６～１０ｄｌ／ｇである、態様１～７のいずれかに記載のシート。
態様９
前記ＭＦＲａとＭＦＲｂの比率（ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ）が１．１以上である（ただし、ＭＦＲｂはポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）である）態様１～８のいずれかに記載のシート。
態様１０
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方が、下記式（１）で定義される、１．８以上の溶融張力指数を有する、
ｌｏｇ（溶融張力指数）＝ｌｏｇ（ＭＴ）＋０．８５ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．８２・・・（１）
（ＭＴは、長さ８．０ｍｍかつ直径２．０９５ｍｍの上面が平面の円筒状のオリフィスを取り付けた溶融張力測定装置を用い、測定温度２００℃、樹脂押出速度１５ｍｍ／分、引取速度６．５ｍ／分の条件で測定したポリプロピレン系樹脂の溶融張力（ｇ重）である。）
態様１～９のいずれかに記載のシート。
態様１１
前記発泡中間層の両面に、前記非発泡層を備える、態様１～１０のいずれかに記載のシート。
態様１２
前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物、および前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物を共押出して、ポリプロピレン系樹脂Ｂを含む発泡中間層と、当該発泡中間層の両側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートを形成する成形工程、ならびに
前記多層発泡シートの一方の面に空気を吹き付けることによって他方の面をロールの周面に密着させて、当該多層発泡シートを冷却する冷却工程、
を備える態様１～１１のいずれかに記載の多層発泡シートの製造方法。
態様１３
前記成形工程において、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物を、発泡倍率１．３０以上に発泡させる、態様１２に記載の製造方法。
態様１４
成分（Ａ１）の存在下で、成分（Ａ２）に対応するモノマーを重合させて前記ポリプロピレン系樹脂Ａを製造する工程をさらに含む、態様１２または１３に記載の製造方法。
態様１５
成分（Ｂ１）の存在下で、成分（Ｂ２）に対応するモノマーを重合させて前記ポリプロピレン系樹脂Ｂを製造する工程をさらに含む、態様１２～１４のいずれかに記載の製造方法。
態様１６
態様１～１１のいずれかに記載の多層発泡シートが熱成形されてなる成形体。
態様１
ポリプロピレン系樹脂Ｂを含む発泡中間層と、
当該発泡中間層の少なくとも片側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートであって、
前記発泡中間層の厚さ（Ｔｂ）と前記表面層の１層の厚さ（Ｔａ）との比率（Ｔｂ／Ｔａ）が３／１～５０／１であり、
前記ポリプロピレン系樹脂Ａは、
（Ａ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および
（Ａ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなり、
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂは、
（Ｂ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および
（Ｂ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなり、
以下の要件を満たす：
１）ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎが７以上である
２）ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が４ｄｌ／ｇ以上である
３）ポリプロピレン系樹脂ＡのＭＦＲａ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２．２～４０ｇ／１０分である
４）ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎが７以上である
５）ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が４ｄｌ／ｇ以上である
６）ポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲｂ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２～１５ｇ／１０分である
７）（前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物のＭＦＲ）／（前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物のＭＦＲ）が１．１以上である（ただし、ＭＦＲは、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎでの値であり、かつ組成物については発泡剤以外の成分を含む組成物の値である）
多層発泡シート。
態様２
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方が、（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、およびスクシネート系化合物から選択される電子供与体化合物を必須成分として含有する固体触媒；（ｙ）有機アルミニウム化合物；ならびに（ｚ）外部電子供与体化合物、を含む触媒を用いて、対応するモノマーを重合させて得たポリプロピレン系樹脂である、態様１に記載のシート。
態様３
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ中の成分（Ａ２）の量が、１５～３５重量％である、請求項１または２に記載のシート。
態様４
前記成分（Ａ２）中のエチレン由来単位が２５～３５重量％である、請求項１～３のいずれかに記載のシート。
態様５
前記ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が６～１０ｄｌ／ｇである、態様１～４のいずれかに記載のシート。
態様６
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ中の成分（Ｂ２）の量が、２０～３５重量％である、態様１～５のいずれかに記載のシート。
態様７
前記成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位が２５～３５重量％である、態様１～６のいずれかに記載のシート。
態様８
前記ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が６～１０ｄｌ／ｇである、態様１～７のいずれかに記載のシート。
態様９
前記ＭＦＲａとＭＦＲｂの比率（ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ）が１．１以上である（ただし、ＭＦＲｂはポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）である）態様１～８のいずれかに記載のシート。
態様１０
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方が、下記式（１）で定義される、１．８以上の溶融張力指数を有する、
ｌｏｇ（溶融張力指数）＝ｌｏｇ（ＭＴ）＋０．８５ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．８２・・・（１）
（ＭＴは、長さ８．０ｍｍかつ直径２．０９５ｍｍの上面が平面の円筒状のオリフィスを取り付けた溶融張力測定装置を用い、測定温度２００℃、樹脂押出速度１５ｍｍ／分、引取速度６．５ｍ／分の条件で測定したポリプロピレン系樹脂の溶融張力（ｇ重）である。）
態様１～９のいずれかに記載のシート。
態様１１
前記発泡中間層の両面に、前記非発泡層を備える、態様１～１０のいずれかに記載のシート。
態様１２
前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物、および前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物を共押出して、ポリプロピレン系樹脂Ｂを含む発泡中間層と、当該発泡中間層の両側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートを形成する成形工程、ならびに
前記多層発泡シートの一方の面に空気を吹き付けることによって他方の面をロールの周面に密着させて、当該多層発泡シートを冷却する冷却工程、
を備える態様１～１１のいずれかに記載の多層発泡シートの製造方法。
態様１３
前記成形工程において、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物を、発泡倍率１．３０以上に発泡させる、態様１２に記載の製造方法。
態様１４
成分（Ａ１）の存在下で、成分（Ａ２）に対応するモノマーを重合させて前記ポリプロピレン系樹脂Ａを製造する工程をさらに含む、態様１２または１３に記載の製造方法。
態様１５
成分（Ｂ１）の存在下で、成分（Ｂ２）に対応するモノマーを重合させて前記ポリプロピレン系樹脂Ｂを製造する工程をさらに含む、態様１２～１４のいずれかに記載の製造方法。
態様１６
態様１～１１のいずれかに記載の多層発泡シートが熱成形されてなる成形体。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、表面外観に優れたポリプロピレン系多層発泡シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】汎用的な線形ホモポリプロピレンにおいて、２３０℃で測定したＭＴ（ｇ重）のＭＦＲ依存性を示す図
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明を詳細に説明する。本開示において「Ｘ～Ｙ」はその端値であるＸおよびＹを含む。
【0009】
１．多層発泡シート
多層発泡シートは、発泡中間層と、その少なくとも片側に設けられた非発泡表面層を備える。片側に表面層を設けるとは、片面に表面層を設けることと同義である。多層発泡シートは一態様において１層の非発泡表面層を備え、別の態様において２層の非発泡表面層を備える。
多層発泡シートは、発泡中間層と、その少なくとも片側に設けられた非発泡表面層を備える。片側に表面層を設けるとは、片面に表面層を設けることと同義である。多層発泡シートは一態様において１層の非発泡表面層を備え、別の態様において２層の非発泡表面層を備える。
【0010】
前記発泡中間層の厚さ（Ｔｂ）と前記表面層の１層の厚さ（Ｔａ）との比率（Ｔｂ／Ｔａ）は３／１～５０／１であり、好ましくは５／１～３０／１である。当該比率が過度に大きいと表面外観が損なわれる傾向にある。また当該比率が過度に小さいと前記発泡中間層が薄くなり、発泡体としての利点特性（軽量性、断熱性、衝撃吸収性）を発揮できないことがある。表面層が２つ存在する場合、両者の厚さは同じである必要はない。この場合、Ｔａは薄い方の値を以て、前記比率（Ｔｂ／Ｔａ）は定義される。ただし、発泡シートの製造のしやすさの観点から、一方の表面層の厚さに対して他方の表面層の厚さは０．８～１．２倍の範囲内であることが好ましい。
【0011】
（１）発泡中間層
発泡中間層はポリプロピレン系樹脂Ｂを含む。ポリプロピレン系樹脂Ｂは、（Ｂ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および（Ｂ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなる。
発泡中間層はポリプロピレン系樹脂Ｂを含む。ポリプロピレン系樹脂Ｂは、（Ｂ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および（Ｂ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなる。
【0012】
１）成分（Ｂ１）
０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマーにおけるα－オレフィンの量が多いと、剛性が低下しうる。かかる観点から、当該量は好ましくは３重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０重量％である。前記α－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－ドデセン等が挙げられる。当該プロピレン（コ）ポリマーは、ランダムコポリマーまたはプロピレン単独重合体であってよい。本発明において、成分（Ｂ１）中のα－オレフィン（例えばエチレン）由来単位の含有量は１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定できる。
０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマーにおけるα－オレフィンの量が多いと、剛性が低下しうる。かかる観点から、当該量は好ましくは３重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０重量％である。前記α－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－ドデセン等が挙げられる。当該プロピレン（コ）ポリマーは、ランダムコポリマーまたはプロピレン単独重合体であってよい。本発明において、成分（Ｂ１）中のα－オレフィン（例えばエチレン）由来単位の含有量は１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定できる。
【0013】
２）成分（Ｂ２）
２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマーにおけるα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－ドデセン等が挙げられるが、経済性の観点からプロピレンが好ましい。エチレン由来単位の量は２０～４０重量％であるが、当該量が上限値を超えるあるいは下限値未満であると多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、当該量の上限値は３５重量％以下であることが好ましく、下限値は２５重量％以上であることが好ましい。特に当該量の上限値が３５重量％以下であると、多層発泡シートの表面外観がより良好となる。成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量は１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定できる。
２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマーにおけるα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－ドデセン等が挙げられるが、経済性の観点からプロピレンが好ましい。エチレン由来単位の量は２０～４０重量％であるが、当該量が上限値を超えるあるいは下限値未満であると多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、当該量の上限値は３５重量％以下であることが好ましく、下限値は２５重量％以上であることが好ましい。特に当該量の上限値が３５重量％以下であると、多層発泡シートの表面外観がより良好となる。成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量は１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定できる。
【0014】
３）重量比
成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）の重量比は、６０～９０重量％：１０～４０重量％である。成分（Ｂ２）の量が過多であると多層発泡シートの剛性が低下し、過少であると多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、成分（Ｂ２）の量の上限値は好ましくは３５重量％以下、より好ましくは３３重量％以下である。その下限値は好ましくは２０重量％以上、より好ましくは２２重量％以上である。
成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）の重量比は、６０～９０重量％：１０～４０重量％である。成分（Ｂ２）の量が過多であると多層発泡シートの剛性が低下し、過少であると多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、成分（Ｂ２）の量の上限値は好ましくは３５重量％以下、より好ましくは３３重量％以下である。その下限値は好ましくは２０重量％以上、より好ましくは２２重量％以上である。
【0015】
４）特性
［ＸＩのＭｗ／Ｍｎ］
ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎは７以上である。ＸＩは結晶性成分であり、ＸＩのＭｗ／Ｍｎが７以上であると多層発泡シートの表面外観が良好となる。しかし、当該値が過度に高いとポリプロピレン系樹脂Ｂの製造が困難となる傾向にある。かかる観点から、当該値の上限値は好ましくは３５以下であり、下限値は好ましくは９以上である。
［ＸＩのＭｗ／Ｍｎ］
ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎは７以上である。ＸＩは結晶性成分であり、ＸＩのＭｗ／Ｍｎが７以上であると多層発泡シートの表面外観が良好となる。しかし、当該値が過度に高いとポリプロピレン系樹脂Ｂの製造が困難となる傾向にある。かかる観点から、当該値の上限値は好ましくは３５以下であり、下限値は好ましくは９以上である。
【0016】
ＸＩは、公知の方法で取得できるが、例えば以下の方法で取得することが好ましい。
２．５ｇのポリプロピレン系樹脂Ｂを、ｏ－キシレン（溶媒）を２５０ｍｌ入れたフラスコに入れ、ホットプレートおよび還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間撹拌し、完全溶解させる。その後、冷却し（例えば２５℃で１時間程度）、得られた溶液を、濾紙を用いて濾過し、濾液と、濾紙上の残留物に分離する。当該残留物を溶媒（アセトン等）で洗浄し、洗浄後の残留物を乾燥してＸＩを取得する。乾燥は、例えば８０℃設定の真空乾燥オーブンにて実施できる。なお、前記濾液から溶媒を除去したものをキシレン可溶分（ＸＳ）とする。溶媒除去は、例えば、濾液を窒素気流下、１４０℃で乾燥して実施できる。
２．５ｇのポリプロピレン系樹脂Ｂを、ｏ－キシレン（溶媒）を２５０ｍｌ入れたフラスコに入れ、ホットプレートおよび還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間撹拌し、完全溶解させる。その後、冷却し（例えば２５℃で１時間程度）、得られた溶液を、濾紙を用いて濾過し、濾液と、濾紙上の残留物に分離する。当該残留物を溶媒（アセトン等）で洗浄し、洗浄後の残留物を乾燥してＸＩを取得する。乾燥は、例えば８０℃設定の真空乾燥オーブンにて実施できる。なお、前記濾液から溶媒を除去したものをキシレン可溶分（ＸＳ）とする。溶媒除去は、例えば、濾液を窒素気流下、１４０℃で乾燥して実施できる。
【0017】
ＸＩのＭｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えばポリマーラボラトリーズ株式会社製ＰＬ－ＧＰＣ２２０）を用いて測定できる。
【0018】
［ＸＳＩＶ］
ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分（ＸＳ）の極限粘度（ＸＳＩＶ）は４ｄｌ／ｇ以上である。当該粘度が過度に高いと多層発泡シートの製造が困難となり、過度に低いと多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、当該粘度の上限値は１０ｄｌ／ｇ以下が好ましく、下限値は６ｄｌ／ｇ以上が好ましい。ＸＳは前述のとおりに取得できる。また、極限粘度（ＩＶ）は、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃において毛管型粘度計、例えば毛細管自動粘度測定装置（ＳＳ－７８０－Ｈ１、株式会社柴山科学器械製作所製）を用いて測定できる。
ポリプロピレン系樹脂Ｂのキシレン可溶分（ＸＳ）の極限粘度（ＸＳＩＶ）は４ｄｌ／ｇ以上である。当該粘度が過度に高いと多層発泡シートの製造が困難となり、過度に低いと多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、当該粘度の上限値は１０ｄｌ／ｇ以下が好ましく、下限値は６ｄｌ／ｇ以上が好ましい。ＸＳは前述のとおりに取得できる。また、極限粘度（ＩＶ）は、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃において毛管型粘度計、例えば毛細管自動粘度測定装置（ＳＳ－７８０－Ｈ１、株式会社柴山科学器械製作所製）を用いて測定できる。
【0019】
［ＭＦＲｂ］
ポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）（以下、「ＭＦＲｂ」ともいう）は２～１５ｇ／１０分である。当該ＭＦＲが過度に高いと発泡倍率が低下し、過度に低いと成形時のトルクが過大となり成形が困難となる。かかる観点から、当該ＭＦＲの上限値は、好ましくは１２ｇ／１０分以下であり、下限値は５ｇ／１０分以上であることが好ましい。ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に従って温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
ポリプロピレン系樹脂ＢのＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）（以下、「ＭＦＲｂ」ともいう）は２～１５ｇ／１０分である。当該ＭＦＲが過度に高いと発泡倍率が低下し、過度に低いと成形時のトルクが過大となり成形が困難となる。かかる観点から、当該ＭＦＲの上限値は、好ましくは１２ｇ／１０分以下であり、下限値は５ｇ／１０分以上であることが好ましい。ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に従って温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【0020】
［溶融張力指数］
ポリプロピレン系樹脂Ｂの溶融張力指数は、好ましくは１．８以上、より好ましくは２．０以上である。溶融張力指数は、下記式（１）で定義される。溶融張力指数が大きい程、樹脂の溶融張力が高いことを意味する。
ｌｏｇ（溶融張力指数）＝ｌｏｇ（ＭＴ）＋０．８５ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．８２（１）
ポリプロピレン系樹脂Ｂの溶融張力指数は、好ましくは１．８以上、より好ましくは２．０以上である。溶融張力指数は、下記式（１）で定義される。溶融張力指数が大きい程、樹脂の溶融張力が高いことを意味する。
ｌｏｇ（溶融張力指数）＝ｌｏｇ（ＭＴ）＋０．８５ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．８２（１）
【0021】
式（１）において、ＭＴは、長さ８．０ｍｍかつ直径２．０９５ｍｍの上面が平面の円筒状のオリフィスを取り付けた溶融張力測定装置を用い、測定温度２００℃、樹脂押出速度１５ｍｍ／分、引取速度６．５ｍ／分の条件で測定したポリプロピレン系樹脂の溶融張力（メルトテンション、単位はｇ重）である。具体的には、長さ８．０ｍｍかつ直径２．０９５ｍｍの上面が平面の円筒状のオリフィスを取り付けたキャピラリーレオメーターを用い、温度２００℃でポリプロピレン系樹脂を溶融させる。その溶融させたポリプロピレン系樹脂を樹脂押出速度１５ｍｍ／分でオリフィスより吐出させてストランドを形成する。そのストランドを、回転する引き取り手段を用いて、引き取り速度６．５ｍ／分で引き取ると共に張力を測定する。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートである。
【0022】
式（１）の技術的な意味を補足説明する。図１は、汎用的な線形ホモポリプロピレンにおいて、２３０℃で測定したＭＴ（ｇ重）のＭＦＲ依存性を示す。ＭＴはＭＦＲが低いと高くなり、ｌｏｇ（ＭＴ）はｌｏｇ（ＭＦＲ）の増加に対してほぼ直線的に減少する。より溶融張力の高いポリプロピレンおいても、同じタイプであれば、ほぼ同様の直線関係が成り立ち、直線の傾きもほぼ一定（（１）式の０．８５に－の符号が付いたもの）になる。したがって、直線のＹ切片の値（ＭＦＲ＝１（ｌｏｇ（ＭＦＲ）＝０）での値）によりＭＦＲに依存しない溶融張力の相対評価が可能となる。さらに式（１）においては、汎用的な線形ホモポリプロピレンにおいて溶融張力指数が１（ｌｏｇ（溶融張力指数）＝０）となるように、定数項を定めて規格化を行っている。
【0023】
ポリプロピレン系樹脂Ｂの前記溶融張力指数が前記範囲であると多層発泡シートの表面外観が良好となる。実用性の点から、溶融張力指数の上限値は１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
【0024】
５）その他
発泡中間層は、任意成分として、例えば、塩素吸収剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、結晶造核剤、難燃剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、架橋剤、過酸化物、油展および顔料（有機または無機）等の添加剤が含まれてもよい。
発泡中間層は、任意成分として、例えば、塩素吸収剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、結晶造核剤、難燃剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、架橋剤、過酸化物、油展および顔料（有機または無機）等の添加剤が含まれてもよい。
【0025】
（２）表面層
表面層はポリプロピレン系樹脂Ａを含む。ポリプロピレン系樹脂Ａは、（Ａ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および（Ａ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなる。
表面層はポリプロピレン系樹脂Ａを含む。ポリプロピレン系樹脂Ａは、（Ａ１）０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマー６０～９０重量％、および（Ａ２）２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマー１０～４０重量％からなる。
【0026】
１）成分（Ａ１）
０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマーにおけるα－オレフィンの量が多いと、剛性が低下しうる。かかる観点から、当該量は好ましくは３重量％以下であり、より好ましくは０重量％である。前記α－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－ドデセン等が挙げられる。当該プロピレン（コ）ポリマーは、ランダムコポリマーまたはプロピレン単独重合体であってよい。成分（Ａ１）中のα－オレフィン（例えばエチレン）由来単位の含有量は１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定できる。
０～５重量％のα－オレフィン由来単位を含むプロピレン（コ）ポリマーにおけるα－オレフィンの量が多いと、剛性が低下しうる。かかる観点から、当該量は好ましくは３重量％以下であり、より好ましくは０重量％である。前記α－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－ドデセン等が挙げられる。当該プロピレン（コ）ポリマーは、ランダムコポリマーまたはプロピレン単独重合体であってよい。成分（Ａ１）中のα－オレフィン（例えばエチレン）由来単位の含有量は１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定できる。
【0027】
２）成分（Ａ２）
２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマーにおけるα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－ドデセン等が挙げられるが、経済性の観点からプロピレンが好ましい。エチレン由来単位の量は２０～４０重量％であるが、当該量が上限値を超えるあるいは下限値未満であると多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、当該量の上限値は３５重量％以下であることが好ましく、下限値は２５重量％以上であることが好ましい。成分（Ａ２）中のエチレン由来単位の含有量は１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定できる。
２０～４０重量％のエチレン由来単位を含むエチレン－α－オレフィンコポリマーにおけるα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－ドデセン等が挙げられるが、経済性の観点からプロピレンが好ましい。エチレン由来単位の量は２０～４０重量％であるが、当該量が上限値を超えるあるいは下限値未満であると多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、当該量の上限値は３５重量％以下であることが好ましく、下限値は２５重量％以上であることが好ましい。成分（Ａ２）中のエチレン由来単位の含有量は１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定できる。
【0028】
３）重量比
成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の重量比は、６０～９０重量％：１０～４０重量％である。成分（Ａ２）の量が過多であると多層発泡シートの剛性が低下し、過少であると多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、成分（Ａ２）の量の上限値は好ましくは３５重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。その下限値は好ましくは１５重量％以上、より好ましくは１８重量％以上である。
成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の重量比は、６０～９０重量％：１０～４０重量％である。成分（Ａ２）の量が過多であると多層発泡シートの剛性が低下し、過少であると多層発泡シートの表面外観が不良となる。かかる観点から、成分（Ａ２）の量の上限値は好ましくは３５重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。その下限値は好ましくは１５重量％以上、より好ましくは１８重量％以上である。
【0029】
４）特性
［ＸＩのＭｗ／Ｍｎ］
ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎは７以上である。ＸＩは高結晶成分であり、ＸＩのＭｗ／Ｍｎが７以上であると多層発泡シートの表面外観が良好となる。しかし、当該値が過度に高いとポリプロピレン系樹脂Ａの製造が困難となる傾向にある。かかる観点から、当該値の上限値は好ましくは３５以下であり、下限値は好ましくは９以上である。
［ＸＩのＭｗ／Ｍｎ］
ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎは７以上である。ＸＩは高結晶成分であり、ＸＩのＭｗ／Ｍｎが７以上であると多層発泡シートの表面外観が良好となる。しかし、当該値が過度に高いとポリプロピレン系樹脂Ａの製造が困難となる傾向にある。かかる観点から、当該値の上限値は好ましくは３５以下であり、下限値は好ましくは９以上である。
【0030】
［ＸＳＩＶ］
ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）は４ｄｌ／ｇ以上である。当該粘度が過度に高いと多層発泡体の製造が困難となり、過度に低いと多層発泡シートの表面外観が低下する。かかる観点から、当該粘度の上限値は１０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、下限値は６ｄｌ／ｇ以上であることが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂Ａのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）は４ｄｌ／ｇ以上である。当該粘度が過度に高いと多層発泡体の製造が困難となり、過度に低いと多層発泡シートの表面外観が低下する。かかる観点から、当該粘度の上限値は１０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、下限値は６ｄｌ／ｇ以上であることが好ましい。
【0031】
［ＭＦＲａ］
ポリプロピレン系樹脂ＡのＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）（以下、「ＭＦＲａ」ともいう）は２．２～４０ｇ／１０分である。当該ＭＦＲが過度に高いあるいは過度に低いと多層発泡シートの表面外観が低下する。かかる観点から、当該ＭＦＲの上限値は、好ましくは３０ｇ／１０分以下であり、下限値は好ましくは６ｇ／１０分以上である。
ポリプロピレン系樹脂ＡのＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）（以下、「ＭＦＲａ」ともいう）は２．２～４０ｇ／１０分である。当該ＭＦＲが過度に高いあるいは過度に低いと多層発泡シートの表面外観が低下する。かかる観点から、当該ＭＦＲの上限値は、好ましくは３０ｇ／１０分以下であり、下限値は好ましくは６ｇ／１０分以上である。
【0032】
また、前記ＭＦＲａとＭＦＲｂは、比率（ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ）が１．１以上となるように調整されることが好ましい。この関係が満たされると多層発泡シートの表面外観が良好となる。当該比の上限値は好ましくは３以下であり、下限値は好ましくは１．３以上である。
【0033】
［溶融張力指数］
ポリプロピレン系樹脂Ａの溶融張力指数は、好ましくは１．８以上、より好ましくは２．０以上である。溶融張力指数は、前記のとおりに定義される。ポリプロピレン系樹脂Ａの溶融張力指数が前記範囲であると多層発泡シートの表面外観が良好となる。実用性の点から、溶融張力指数の上限値は１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
ポリプロピレン系樹脂Ａの溶融張力指数は、好ましくは１．８以上、より好ましくは２．０以上である。溶融張力指数は、前記のとおりに定義される。ポリプロピレン系樹脂Ａの溶融張力指数が前記範囲であると多層発泡シートの表面外観が良好となる。実用性の点から、溶融張力指数の上限値は１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
【0034】
（３）特性等
前記表層はポリプロピレン系樹脂Ａを含む組成物で構成されていてもよい。同様に、前記発泡中間層はポリプロピレン系樹脂Ｂを含む組成物で構成されていてもよい。当該組成物の前記ＭＦＲをそれぞれＭＦＲ（Ａ）、ＭＦＲ（Ｂ）とするとき、両者はＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）≧１．１の関係を満たす。ただし、ＭＦＲ（Ｂ）は、発泡剤以外の成分を含む組成物のＭＦＲとして定義される。この関係が満たされると多層発泡シートの表面外観が良好となる。かかる観点から、当該比の上限値は好ましくは３以下であり、下限値は好ましくは１．３以上である。ただし、ＭＦＲ（Ｂ）は、発泡剤を除く組成物のＭＦＲである。ポリプロピレン系樹脂Ａを含む組成物およびポリプロピレン系樹脂Ｂを含む組成物は、樹脂以外の成分を含むが、その成分（発泡剤は除く）は、通常はＭＦＲには影響を与えない。したがって、一態様において、ＭＦＲ（Ａ）とＭＦＲａは等しく、ＭＦＲ（Ｂ）とＭＦＲｂは等しい。
前記表層はポリプロピレン系樹脂Ａを含む組成物で構成されていてもよい。同様に、前記発泡中間層はポリプロピレン系樹脂Ｂを含む組成物で構成されていてもよい。当該組成物の前記ＭＦＲをそれぞれＭＦＲ（Ａ）、ＭＦＲ（Ｂ）とするとき、両者はＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）≧１．１の関係を満たす。ただし、ＭＦＲ（Ｂ）は、発泡剤以外の成分を含む組成物のＭＦＲとして定義される。この関係が満たされると多層発泡シートの表面外観が良好となる。かかる観点から、当該比の上限値は好ましくは３以下であり、下限値は好ましくは１．３以上である。ただし、ＭＦＲ（Ｂ）は、発泡剤を除く組成物のＭＦＲである。ポリプロピレン系樹脂Ａを含む組成物およびポリプロピレン系樹脂Ｂを含む組成物は、樹脂以外の成分を含むが、その成分（発泡剤は除く）は、通常はＭＦＲには影響を与えない。したがって、一態様において、ＭＦＲ（Ａ）とＭＦＲａは等しく、ＭＦＲ（Ｂ）とＭＦＲｂは等しい。
【0035】
上記組成物は、任意成分として、例えば、塩素吸収剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、結晶造核剤、難燃剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物、油展および顔料（有機または無機）等の添加剤を含んでいてもよい。
【0036】
前記ポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方が、（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、およびスクシネート系化合物から選択される電子供与体化合物を必須成分として含有する固体触媒；（ｙ）有機アルミニウム化合物；ならびに（ｚ）外部電子供与体化合物、を含む触媒を用いて、対応するモノマーを重合させて得たポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。スクシネート系化合物を電子供与体として含む触媒（スクシネート系触媒）を用いて重合して得た重合混合物を用いると、ＸＩのＭｗ／Ｍｎを容易に前記範囲にでき、発泡成形性を付与するとともに、表面外観を良好にできる。スクシネート系触媒を用いて重合されたポリマーは、広分子量分布でありかつ高分子量成分と低分子量成分が均一に分散している。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は物理量であり測定によって決定できる。しかしながらこの測定値では、高分子量成分と低分子量成分の分散度合いを表すことはできない。例えば、パウダーやペレット性状で与えられる高分子量成分と低分子量成分とを押出機等を用いて溶融混練する、あるいはスクシネート系触媒以外の触媒を用いて分子量の異なる成分の多段重合を行うことにより、一見、スクシネート系触媒を用いて重合して得たポリマーと同等のＭｗ／Ｍｎ（測定値）を有するポリマーを得ることも可能である。しかしこのようにして得たポリマーと、スクシネート系触媒を用いて重合して得たポリマーでは高分子量成分と低分子量成分の分散度合いが異なり、後者は均一な分散度合いが達成されている。その差は、例えば剛性、耐衝撃性、加工性（溶融張力、溶融弾性）、外観等の性能において顕著である。これは、当該触媒を用いて製造した組成物は高分子量成分と低分子量成分が分子レベルに近い状態で一体となっているが、後者の樹脂組成物は分子レベルに近い状態では混ざり合ってはおらず見かけ上同一の分子量分布を示しているにすぎないためと考えられる。しかし、このことを請求項において言葉で表現することは現実的でない。
ＸＩのＭｗ／Ｍｎが大きいことは、ポリプロピレン系樹脂を構成するプロピレン重合体とエチレン－αオレフィン共重合体の分子量分布が広いことを意味する。分子量分布が広いと、それぞれの成分の溶融張力指数が向上することに加えて、両成分間の分散性が向上する結果、ポリプロピレン系樹脂の溶融張力指数がさらに向上すると考えられる。当該触媒および重合方法については後述する。
ＸＩのＭｗ／Ｍｎが大きいことは、ポリプロピレン系樹脂を構成するプロピレン重合体とエチレン－αオレフィン共重合体の分子量分布が広いことを意味する。分子量分布が広いと、それぞれの成分の溶融張力指数が向上することに加えて、両成分間の分散性が向上する結果、ポリプロピレン系樹脂の溶融張力指数がさらに向上すると考えられる。当該触媒および重合方法については後述する。
【0037】
本実施形態にかかる多層発泡シートは優れた外観を有する。このメカニズムは限定されないが次のように推察される。
【0038】
主層である発泡層が形成されるとき、当該層は膨張しかつ溶融張力が膨張力よりも高くなるとしぼむような変形が起こっている。その主層の表面に薄く積層された表面層が、主層の変形に完全に追随してしまうと、主層の変形が表面に現れて、表面外観が不良となる。しかし、前記特性を有するポリプロピレン系樹脂ＡおよびＢを用いると、表面層の主層側に近い部分が主層の変形を吸収する。その結果、表面層の空気側表面には変形が生じなくなる。すなわち、表面層が主層の変形をキャンセルするという現象が起こり、表面外観の良好な多層発泡シートが得られると考えられる。ポリプロピレン系樹脂Ａにおいては成分（Ａ１）の量が多い。同様に、ポリプロピレン系樹脂Ｂにおいては成分（Ｂ１）の量が多い。このため、表面層と発泡層の界面においてマトリックスとなる成分（Ａ１）と成分（Ｂ１）との親和性が高まり、主層の変形が吸収される。さらに、分散相となる成分（Ａ２）と成分（Ｂ２）の溶融弾性により、前記変形を抑制する効果がより高まると考えられる。
【0039】
２．製造方法
［多層発泡シートの製造方法］
多層発泡シートは、前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物、および前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物を共押出して、ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む発泡中間層と、当該発泡中間層の両側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートを形成する成形工程、ならびに
前記多層発泡シートの一方の面に空気を吹き付けることによって他方の面をロールの周面に密着させて、当該多層発泡シートを冷却する冷却工程、
を備える方法で製造されることが好ましい。以下、当該方法について説明する。
［多層発泡シートの製造方法］
多層発泡シートは、前記ポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む組成物、および前記ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む組成物を共押出して、ポリプロピレン系樹脂Ｂまたはこれを含む発泡中間層と、当該発泡中間層の両側に設けられたポリプロピレン系樹脂Ａまたはこれを含む非発泡の表面層と、を備える多層発泡シートを形成する成形工程、ならびに
前記多層発泡シートの一方の面に空気を吹き付けることによって他方の面をロールの周面に密着させて、当該多層発泡シートを冷却する冷却工程、
を備える方法で製造されることが好ましい。以下、当該方法について説明する。
【0040】
（１）成形工程
本工程においては、発泡中間層用の押出機と表層用の押出機と２層以上積層可能なＴダイとを備えた２層以上の共押出成形機を用いることができる。また、２種３層のＴダイを用い、発泡中間層の両面に１台の押出機で表面層を積層してもよい。好ましい態様では、１台の押出機を用いて、発泡中間層用のポリプロピレン系樹脂Ｂを含む組成物（以下「組成物Ｂ」ともいう）を溶融させる。また、２台の押出機を用いて、表面層用のポリプロピレン系樹脂Ａを含む組成物（以下「組成物Ａ」ともいう）を溶融させる。２台の押出機で異なる組成物Ａを溶融してもよい。Ｔダイを用いて、溶融させた組成物Ｂをシート状にして発泡中間層を形成すると共に、溶融させた組成物Ａをシート状にして表面層を形成する。さらに、Ｔダイの内部で、発泡中間層の両面側に表面層を積層する。Ｔダイから吐出されたたシートは、発泡中間層の両側に表面層が設けられた発泡シートとなる。組成物ＡおよびＢを溶融させる際の温度は、１６０～３５０℃であることが好ましく、１７０～２６０℃であることがより好ましい。発泡方法は物理発泡、化学発泡等公知の技術で実施できる。
本工程においては、発泡中間層用の押出機と表層用の押出機と２層以上積層可能なＴダイとを備えた２層以上の共押出成形機を用いることができる。また、２種３層のＴダイを用い、発泡中間層の両面に１台の押出機で表面層を積層してもよい。好ましい態様では、１台の押出機を用いて、発泡中間層用のポリプロピレン系樹脂Ｂを含む組成物（以下「組成物Ｂ」ともいう）を溶融させる。また、２台の押出機を用いて、表面層用のポリプロピレン系樹脂Ａを含む組成物（以下「組成物Ａ」ともいう）を溶融させる。２台の押出機で異なる組成物Ａを溶融してもよい。Ｔダイを用いて、溶融させた組成物Ｂをシート状にして発泡中間層を形成すると共に、溶融させた組成物Ａをシート状にして表面層を形成する。さらに、Ｔダイの内部で、発泡中間層の両面側に表面層を積層する。Ｔダイから吐出されたたシートは、発泡中間層の両側に表面層が設けられた発泡シートとなる。組成物ＡおよびＢを溶融させる際の温度は、１６０～３５０℃であることが好ましく、１７０～２６０℃であることがより好ましい。発泡方法は物理発泡、化学発泡等公知の技術で実施できる。
【0041】
発泡倍率は、好ましくは１．３０以上、より好ましくは１．３５以上であり、さらに好ましくは１．４０以上である。発泡倍率が前記下限値以上であれば、発泡体としての特性を充分に発揮できる。一方、製造のしやすさの点から、前記発泡倍率は好ましくは５以下であり、より好ましくは３以下である。
【0042】
発泡倍率は、以下の方法により求められる。
ＪＩＳ Ｋ７１１２に従って発泡体の密度Ｄ１を測定する。前記密度Ｄ１に対する発泡していないときの樹脂の密度Ｄ０の比（Ｄ０／Ｄ１）を求め、その値を発泡倍率とする。上記発泡倍率は、非発泡表面層を含めて求めた値である。
ＪＩＳ Ｋ７１１２に従って発泡体の密度Ｄ１を測定する。前記密度Ｄ１に対する発泡していないときの樹脂の密度Ｄ０の比（Ｄ０／Ｄ１）を求め、その値を発泡倍率とする。上記発泡倍率は、非発泡表面層を含めて求めた値である。
【0043】
組成物Ｂは、ポリプロピレン系樹脂Ｂと発泡剤を含有してもよい。また組成物Ｂは、本実施形態の多層発泡シートのリサイクル材を含んでいてもよい。発泡剤は、揮発型発泡剤であってもよいし、分解型発泡剤であってもよい。揮発性発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、ネオペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素；シクロブタン、シクロペンタンなどの環式脂肪族炭化水素；メチルクロライド、メチレンクロライド、ジクロロフルオロメタン、クロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、ジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロペンタフルオロエタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン、１，２－ジクロロ－２，２，２－トリフルオロエタン、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられる。分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムなどが挙げられる。さらに他の発泡剤として、二酸化炭素、窒素、水なども使用できる。上記の発泡剤は２種以上を混合して用いることもできる。
【0044】
発泡剤の含有量は、ポリプロピレン系樹脂Ｂ１００重量部に対して、０．１～６．０重量部であることが好ましく、０．５～２．０重量部であることがより好ましい。発泡剤の含有量が前記範囲内であれば、気泡径が均一でかつ気泡が均一分散した発泡層を容易に形成できる。
【0045】
（２）冷却工程
本工程では、多層発泡シートの一方の面に空気を吹き付けることによって、発泡シートの他方の面をロール（例えば金属ロールまたはゴムロール）の周面に密着させることにより、前記シートを冷却する。ロールの温度は、５０℃以下にすることが好ましい。従来、ロールを用いた冷却においては、前記シートの表面外観が悪化する傾向が強かった。しかし、前記ポリプロピレン系樹脂を用いた多層発泡シートでは、このような冷却を行っても表面外観が良好である。
本工程では、多層発泡シートの一方の面に空気を吹き付けることによって、発泡シートの他方の面をロール（例えば金属ロールまたはゴムロール）の周面に密着させることにより、前記シートを冷却する。ロールの温度は、５０℃以下にすることが好ましい。従来、ロールを用いた冷却においては、前記シートの表面外観が悪化する傾向が強かった。しかし、前記ポリプロピレン系樹脂を用いた多層発泡シートでは、このような冷却を行っても表面外観が良好である。
【0046】
［重合方法］
前述のとおりポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方は、（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、およびスクシネート系化合物から選択される電子供与体化合物を必須成分として含有する固体触媒；（ｙ）有機アルミニウム化合物；ならびに（ｚ）外部電子供与体化合物、を含む触媒を用いて、対応するモノマーを重合させて得ることが好ましい。以下当該方法について説明する。
前述のとおりポリプロピレン系樹脂Ａ、前記ポリプロピレン系樹脂Ｂ、またはその双方は、（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、およびスクシネート系化合物から選択される電子供与体化合物を必須成分として含有する固体触媒；（ｙ）有機アルミニウム化合物；ならびに（ｚ）外部電子供与体化合物、を含む触媒を用いて、対応するモノマーを重合させて得ることが好ましい。以下当該方法について説明する。
【0047】
１）固体触媒（成分（ｘ））
成分（ｘ）は、公知の方法、例えばマグネシウム化合物とチタン化合物と内部電子供与体化合物を相互接触させることにより調製できる。成分（ｘ）の調製に用いられるチタン化合物として、一般式：Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ４－ｇで表される４価のチタン化合物が好適である。式中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｇ≦４である。チタン化合物として、より具体的には特開２０２０－０６３３８６号公報に記載されたものを使用できる。
成分（ｘ）は、公知の方法、例えばマグネシウム化合物とチタン化合物と内部電子供与体化合物を相互接触させることにより調製できる。成分（ｘ）の調製に用いられるチタン化合物として、一般式：Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ４－ｇで表される４価のチタン化合物が好適である。式中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｇ≦４である。チタン化合物として、より具体的には特開２０２０－０６３３８６号公報に記載されたものを使用できる。
【0048】
以下、内部電子供与体化合物について説明する。
［スクシネート系化合物］
内部電子供与体化合物として用いられるスクシネート系化合物は、コハク酸のジエステルまたは置換コハク酸のジエステルである。好ましいスクシネート系化合物は、以下の式（１）で表される。
［スクシネート系化合物］
内部電子供与体化合物として用いられるスクシネート系化合物は、コハク酸のジエステルまたは置換コハク酸のジエステルである。好ましいスクシネート系化合物は、以下の式（１）で表される。
【0049】
【化1】
【0050】
式中、基Ｒ１およびＲ２は、互いに同一かまたは異なり、場合によってはヘテロ原子を含む、Ｃ１～Ｃ２０の線状または分岐のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、またはアルキルアリール基であり；基Ｒ３～Ｒ６は、互いに同一かまたは異なり、水素、或いは場合によってはヘテロ原子を含む、Ｃ１～Ｃ２０の線状または分岐のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、またはアルキルアリール基であり、同じ炭素原子または異なる炭素原子に結合している基Ｒ３～Ｒ６は一緒に結合して環を形成してもよい。
【0051】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、Ｃ１～Ｃ８のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、およびアルキルアリール基である。Ｒ１およびＲ２が第１級アルキル、特に分岐第１級アルキルから選択される化合物が特に好ましい。好適なＲ１およびＲ２基の例は、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ネオペンチル、２－エチルヘキシルである。エチル、イソブチル、およびネオペンチルが特に好ましい。
【0052】
式（１）によって示される化合物の好ましい群の１つは、Ｒ３～Ｒ５が水素であり、Ｒ６が、３～１０個の炭素原子を有する、分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、またはアルキルアリール基であるものである。このような単置換スクシネート化合物の好ましい具体例は、ジエチル－ｓｅｃ－ブチルスクシネート、ジエチルテキシルスクシネート、ジエチルシクロプロピルスクシネート、ジエチルノルボニルスクシネート、ジエチルペリヒドロスクシネート、ジエチルトリメチルシリルスクシネート、ジエチルメトキシスクシネート、ジエチル－ｐ－メトキシフェニルスクシネート、ジエチル－ｐ－クロロフェニルスクシネート、ジエチルフェニルスクシネート、ジエチルシクロヘキシルスクシネート、ジエチルベンジルスクシネート、ジエチルシクロヘキシルメチルスクシネート、ジエチル－ｔ－ブチルスクシネート、ジエチルイソブチルスクシネート、ジエチルイソプロピルスクシネート、ジエチルネオペンチルスクシネート、ジエチルイソペンチルスクシネート、ジエチル（１－トリフルオロメチルエチル）スクシネート、ジエチルフルオレニルスクシネート、１－エトキシカルボジイソブチルフェニルスクシネート、ジイソブチル－ｓｅｃ－ブチルスクシネート、ジイソブチルテキシルスクシネート、ジイソブチルシクロプロピルスクシネート、ジイソブチルノルボニルスクシネート、ジイソブチルペリヒドロスクシネート、ジイソブチルトリメチルシリルスクシネート、ジイソブチルメトキシスクシネート、ジイソブチル－ｐ－メトキシフェニルスクシネート、ジイソブチル－ｐ－クロロフェニルスクシネート、ジイソブチルシクロヘキシルスクシネート、ジイソブチルベンジルスクシネート、ジイソブチルシクロヘキシルメチルスクシネート、ジイソブチル－ｔ－ブチルスクシネート、ジイソブチルイソブチルスクシネート、ジイソブチルイソプロピルスクシネート、ジイソブチルネオペンチルスクシネート、ジイソブチルイソペンチルスクシネート、ジイソブチル（１－トリフルオロメチルエチル）スクシネート、ジイソブチルフルオレニルスクシネート、ジネオペンチル－ｓｅｃ－ブチルスクシネート、ジネオペンチルテキシルスクシネート、ジネオペンチルシクロプロピルスクシネート、ジネオペンチルノルボニルスクシネート、ジネオペンチルペリヒドロスクシネート、ジネオペンチルトリメチルシリルスクシネート、ジネオペンチルメトキシスクシネート、ジネオペンチル－ｐ－メトキシフェニルスクシネート、ジネオペンチル－ｐ－クロロフェニルスクシネート、ジネオペンチルフェニルスクシネート、ジネオペンチルシクロヘキシルスクシネート、ジネオペンチルベンジルスクシネート、ジネオペンチルシクロヘキシルメチルスクシネート、ジネオペンチル－ｔ－ブチルスクシネート、ジネオペンチルイソブチルスクシネート、ジネオペンチルイソプロピルスクシネート、ジネオペンチルネオペンチルスクシネート、ジネオペンチルイソペンチルスクシネート、ジネオペンチル（１－トリフルオロメチルエチル）スクシネート、ジネオペンチルフルオレニルスクシネートである。
【0053】
式（１）の範囲内の化合物の他の好ましい群は、Ｒ３～Ｒ６からの少なくとも２つの基が、水素とは異なり、場合によってはヘテロ原子を含む、Ｃ１～Ｃ２０の線状または分岐のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、またはアルキルアリール基から選択されるものである。水素とは異なる２つの基が同じ炭素原子に結合している化合物が特に好ましい。具体的には、Ｒ３およびＲ４が水素とは異なる基であり、Ｒ５およびＲ６が水素原子である化合物である。このような二置換スクシネート化合物の好ましい具体例は、ジエチル－２，２－ジメチルスクシネート、ジエチル－２－エチル－２－メチルスクシネート、ジエチル－２－ベンジル－２－イソプロピルスクシネート、ジエチル－２－シクロヘキシルメチル－２－イソブチルスクシネート、ジエチル－２－シクロペンチル－２－ｎ－ブチルスクシネート、ジエチル－２、２－ジイソブチルスクシネート、ジエチル－２－シクロヘキシル－２－エチルスクシネート、ジエチル－２－イソプロピル－２－メチルスクシネート、ジエチル－２－テトラデシル－２－エチルスクシネート、ジエチル－２－イソブチル－２－エチルスクシネート、ジエチル－２－（１－トリフルオロメチルエチル）－２－メチルスクシネート、ジエチル－２－イソペンチル－２－イソブチルスクシネート、ジエチル－２－フェニル－２－ｎ－ブチルスクシネート、ジイソブチル－２，２－ジメチルスクシネート、ジイソブチル－２－エチル－２－メチルスクシネート、ジイソブチル－２－ベンジル－２－イソプロピルスクシネート、ジイソブチル－２－シクロヘキシルメチル－２－イソブチルスクシネート、ジイソブチル－２－シクロペンチル－２－ｎ－ブチルスクシネート、ジイソブチル－２，２－ジイソブチルスクシネート、ジイソブチル－２－シクロヘキシル－２－エチルスクシネート、ジイソブチル－２－イソプロピル－２－メチルスクシネート、ジイソブチル－２－テトラデシル－２－エチルスクシネート、ジイソブチル－２－イソブチル－２－エチルスクシネート、ジイソブチル－２－（１－トリフルオロメチルエチル）－２－メチルスクシネート、ジイソブチル－２－イソペンチル－２－イソブチルスクシネート、ジイソブチル－２－フェニル－２－ｎ－ブチルスクシネート、ジネオペンチル－２，２－ジメチルスクシネート、ジネオペンチル－２－エチル－２－メチルスクシネート、ジネオペンチル－２－ベンジル－２－イソプロピルスクシネート、ジネオペンチル－２－シクロヘキシルメチル－２－イソブチルスクシネート、ジネオペンチル－２－シクロペンチル－２－ｎ－ブチルスクシネート、ジネオペンチル－２，２－ジイソブチルスクシネート、ジネオペンチル－２－シクロヘキシル－２－エチルスクシネート、ジネオペンチル－２－イソプロピル－２－メチルスクシネート、ジネオペンチル－２－テトラデシル－２－エチルスクシネート、ジネオペンチル－２－イソブチル－２－エチルスクシネート、ジネオペンチル－２－（１－トリフルオロメチルエチル）－２－メチルスクシネート、ジネオペンチル－２－イソペンチル－２－イソブチルスクシネート、ジネオペンチル－２－フェニル－２－ｎ－ブチルスクシネートである。
【0054】
さらに、水素とは異なる少なくとも２つの基が異なる炭素原子に結合している化合物も特に好ましい。具体的にはＲ３およびＲ５が水素と異なる基である化合物である。この場合、Ｒ４およびＲ６は水素原子であってもよいし水素とは異なる基であってもよいが、いずれか一方が水素原子であること（三置換スクシネート）が好ましい。このような化合物の好ましい具体例は、ジエチル－２，３－ビス（トリメチルシリル）スクシネート、ジエチル－２，２－ｓｅｃ－ブチル－３－メチルスクシネート、ジエチル－２－（３，３，３－トリフルオロプロピル）－３－メチルスクシネート、ジエチル－２，３－ビス（２－エチルブチル）スクシネート、ジエチル－２，３－ジエチル－２－イソプロピルスクシネート、ジエチル－２，３－ジイソプロピル－２－メチルスクシネート、ジエチル－２，３－ジシクロヘキシル－２－メチルジエチル－２，３－ジベンジルスクシネート、ジエチル－２，３－ジイソプロピルスクシネート、ジエチル－２，３－ビス（シクロヘキシルメチル）スクシネート、ジエチル－２，３－ジ－ｔ－ブチルスクシネート、ジエチル－２，３－ジイソブチルスクシネート、ジエチル－２，３－ジネオペンチルスクシネート、ジエチル－２，３－ジイソペンチルスクシネート、ジエチル－２，３－（１－トリフルオロメチルエチル）スクシネート、ジエチル－２，３－テトラデシルスクシネート、ジエチル－２，３－フルオレニルスクシネート、ジエチル－２－イソプロピル－３－イソブチルスクシネート、ジエチル－２－ｔｅｒｔ－ブチル－３－イソプロピルスクシネート、ジエチル－２－イソプロピル－３－シクロヘキシルスクシネート、ジエチル－２－イソペンチル－３－シクロヘキシルスクシネート、ジエチル－２－テトラデシル－３－シクロヘキシルメチルスクシネート、ジエチル－２－シクロヘキシル－３－シクロペンチルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ジエチル－２－イソプロピルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ジイソプロピル－２－メチルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ジシクロヘキシル－２－メチルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ジベンジルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ジイソプロピルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ビス（シクロヘキシルメチル）スクシネート、ジイソブチル－２，３－ジ－ｔ－ブチルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ジイソブチルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ジネオペンチルスクシネート、ジイソブチル－２，３－ジイソペンチルスクシネート、ジイソブチル－２，３－（１－トリフルオロメチルエチル）スクシネート、ジイソブチル－２，３－テトラデシルスクシネート、ジイソブチル－２，３－フルオレニルスクシネート、ジイソブチル－２－イソプロピル－３－イソブチルスクシネート、ジイソブチル－２－ｔｅｒｔ－ブチル－３－イソプロピルスクシネート、ジイソブチル－２－イソプロピル－３－シクロヘキシルスクシネート、ジイソブチル－２－イソペンチル－３－シクロヘキシルスクシネート、ジイソブチル－２－テトラデシル－３－シクロヘキシルメチルスクシネート、ジイソブチル－２－シクロヘキシル－３－シクロペンチルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ビス（トリメチルシリル）スクシネート、ジネオペンチル－２，２－ｓｅｃ－ブチル－３－メチルスクシネート、ジネオペンチル－２－（３，３，３－トリフルオロプロピル）－３－メチルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ビス（２－エチルブチル）スクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジエチル－２－イソプロピルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジイソプロピル－２－メチルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジシクロヘキシル－２－メチルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジベンジルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジイソプロピルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ビス（シクロヘキシルメチル）スクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジ－ｔ－ブチルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジイソブチルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジネオペンチルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－ジイソペンチルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－（１－トリフルオロメチルエチル）スクシネート、ジネオペンチル－２，３－テトラデシルスクシネート、ジネオペンチル－２，３－フルオレニルスクシネート、ジネオペンチル－２－イソプロピル－３－イソブチルスクシネート、ジネオペンチル－２－ｔｅｒｔ－ブチル－３－イソプロピルスクシネート、ジネオペンチル－２－イソプロピル－３－シクロヘキシルスクシネート、ジネオペンチル－２－イソペンチル－３－シクロヘキシルスクシネート、ジネオペンチル－２－テトラデシル－３－シクロヘキシルメチルスクシネート、ジネオペンチル－２－シクロヘキシル－３―シクロペンチルスクシネートである。
【0055】
式（１）の化合物のうち、基Ｒ３～Ｒ６のうちのいくつかが一緒に結合して環を形成している化合物も好ましく用いることができる。このような化合物として特表２００２－５４２３４７に挙げられている化合物、例えば、１－（エトキシカルボニル）－１－（エトキシアセチル）－２，６－ジメチルシクロヘキサン、１－（エトキシカルボニル）－１－（エトキシアセチル）－２，５－ジメチルシクロペンタン、１－（エトキシカルボニル）－１－（エトキシアセチルメチル）－２－メチルシクロへキサン、１－（エトキシカルボニル）－１－（エトキシ（シクロヘキシル）アセチル）シクロヘキサンを挙げることができる。他には、例えば国際公開第２００９／０６９４８３に開示されているような３，６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジイソブチル、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジイソブチル等の環状スクシネート化合物も好適に用いることができる。他の環状スクシネート化合物の例としては、国際公開２００９／０５７７４７号に開示されている化合物も好ましい。
【0056】
式（１）の化合物のうち、基Ｒ３～Ｒ６がヘテロ原子を含む場合、ヘテロ原子は窒素およびリン原子を含む第１５族原子あるいは酸素およびイオウ原子を含む第１６族原子であることが好ましい。基Ｒ３～Ｒ６が第１５族原子を含む化合物としては、特開２００５－３０６９１０号に開示される化合物が挙げられる。一方、基Ｒ３～Ｒ６が第１６族原子を含む化合物としては、特開２００４－１３１５３７号に開示される化合物が挙げられる。
【0057】
この他に、スクシネート系化合物と同等の分子量分布を与える内部電子供与体化合物を用いてもよい。そのような化合物としては、例えば特開２０１３－２８７０４号公報に記載のジフェニルジカルボン酸エステル、特開２０１４－２０１６０２号公報に記載のシクロヘキセンジカルボン酸エステル、特開２０１３－２８７０５号公報に記載のジシクロアルキルジカルボン酸エステル、特許第４９５９９２０号に記載のジオールジベンゾエート、国際公開第２０１０／０７８４９４に記載の１，２－フェニレンジベンゾエートが挙げられる。
【0058】
２）有機アルミニウム化合物（成分（ｙ））
成分（ｙ）の有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアルミニウム等の公知のものを使用できる。より具体的には特開２０２０－０６３３８６号公報に記載されたものを使用できる。
成分（ｙ）の有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアルミニウム等の公知のものを使用できる。より具体的には特開２０２０－０６３３８６号公報に記載されたものを使用できる。
【0059】
３）電子供与体化合物（成分（ｚ））
成分（ｚ）の電子供与体化合物は、一般に「外部電子供与体化合物」と称される。このような化合物としては有機ケイ素化合物が好ましい。好ましい有機ケイ素化合物として特開２０２０－０６３３８６号公報に記載されたものを使用できる。
成分（ｚ）の電子供与体化合物は、一般に「外部電子供与体化合物」と称される。このような化合物としては有機ケイ素化合物が好ましい。好ましい有機ケイ素化合物として特開２０２０－０６３３８６号公報に記載されたものを使用できる。
【0060】
４）重合
上記のとおりに調製した触媒に原料モノマーを接触させて重合する。この際、まず前記触媒を用いて予重合を行うことが好ましい。予重合とは、その後の原料モノマーの本重合の足がかりとなるポリマー鎖を固体触媒成分に形成させる工程である。予重合は公知の方法で行うことができる。予重合は、通常は４０℃以下、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下で行われる。次いで、予重合した触媒（予重合触媒）を重合反応系内に導入して、原料モノマーの本重合を行う。重合は、液相中、気相中または液－気相中で実施してよい。重合温度は常温～１５０℃が好ましく、４０℃～１００℃がより好ましい。重合圧力は、液相中で行われる場合には好ましくは３．３～６．０ＭＰａの範囲であり、気相中で行われる場合には好ましくは０．５～３．０ＭＰａの範囲である。連鎖移動剤（たとえば、水素またはＺｎＥｔ２）などの当該分野で公知の慣用の分子量調節剤を用いてもよい。
上記のとおりに調製した触媒に原料モノマーを接触させて重合する。この際、まず前記触媒を用いて予重合を行うことが好ましい。予重合とは、その後の原料モノマーの本重合の足がかりとなるポリマー鎖を固体触媒成分に形成させる工程である。予重合は公知の方法で行うことができる。予重合は、通常は４０℃以下、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下で行われる。次いで、予重合した触媒（予重合触媒）を重合反応系内に導入して、原料モノマーの本重合を行う。重合は、液相中、気相中または液－気相中で実施してよい。重合温度は常温～１５０℃が好ましく、４０℃～１００℃がより好ましい。重合圧力は、液相中で行われる場合には好ましくは３．３～６．０ＭＰａの範囲であり、気相中で行われる場合には好ましくは０．５～３．０ＭＰａの範囲である。連鎖移動剤（たとえば、水素またはＺｎＥｔ２）などの当該分野で公知の慣用の分子量調節剤を用いてもよい。
【0061】
また、モノマー濃度や重合条件の勾配を有する重合器を用いてもよい。このような重合器では、例えば、少なくとも２つの重合領域が接続されたものを使用し、気相重合でモノマーを重合することができる。具体的には、触媒の存在下、上昇管からなる重合領域にてモノマーを供給して重合し、上昇管に接続された下降管にてモノマーを供給して重合し、上昇管と下降管とを循環しながら、ポリマー生成物を回収する。この方法は、上昇管中に存在する気体混合物が下降管に入るのを全面的または部分的に防止する手段を備える。また、上昇管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有する気体または液体混合物を下降管中に導入する。上記の重合方法として、例えば、特表２００２－５２０４２６号公報に記載された方法を適用することができる。
【0062】
一態様において、成分（Ａ１）の存在下で、成分（Ａ２）に対応するモノマーを重合させて前記ポリプロピレン系樹脂Ａが製造される。別態様において、成分（Ｂ１）の存在下で、成分（Ｂ２）に対応するモノマーを重合させて前記ポリプロピレン系樹脂Ｂが製造される。
【0063】
３．用途
多層発泡シートは、公知の真空成形、真空圧空成形、熱成形などの二次成形方法で、容器やトレー等の成形体に容易に加工される。二次成形された成形体は、弁当容器、惣菜トレー、断熱容器などとして使用できる。
多層発泡シートは、公知の真空成形、真空圧空成形、熱成形などの二次成形方法で、容器やトレー等の成形体に容易に加工される。二次成形された成形体は、弁当容器、惣菜トレー、断熱容器などとして使用できる。
【実施例0064】
［重合体の製造］
１）ポリプロピレン系樹脂Ａ１
特開２０１１－５００９０７号の実施例に記載の調製法に従い、固体触媒成分を調製した。具体的には以下の通りである：
窒素でパージした５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ中に、２５０ｍＬのＴｉＣｌ４を０℃において導入した。撹拌しながら、１０．０ｇの微細球状ＭｇＣｌ２・１．８Ｃ２Ｈ５ＯＨ、および９．１ミリモルのジエチル－２，３－（ジイソプロピル）スクシネートを加えた。微細球状ＭｇＣｌ２・１．８Ｃ２Ｈ５ＯＨは、米国特許４，３９９，０５４の実施例２に記載の方法にしたがって調製した。ただし、１００００ｒｐｍに代えて３０００ｒｐｍで運転して製造した。次いで、温度を１００℃に上昇させ、１２０分間保持した。次に、撹拌を停止し、固体生成物を沈降させ、上澄み液を吸い出した。次に、以下の操作を２回繰り返した：２５０ｍＬの新しいＴｉＣｌ４を加え、混合物を１２０℃において６０分間反応させ、上澄み液を吸い出した。固体を、６０℃において無水ヘキサン（６×１００ｍＬ）で６回洗浄した。
１）ポリプロピレン系樹脂Ａ１
特開２０１１－５００９０７号の実施例に記載の調製法に従い、固体触媒成分を調製した。具体的には以下の通りである：
窒素でパージした５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ中に、２５０ｍＬのＴｉＣｌ４を０℃において導入した。撹拌しながら、１０．０ｇの微細球状ＭｇＣｌ２・１．８Ｃ２Ｈ５ＯＨ、および９．１ミリモルのジエチル－２，３－（ジイソプロピル）スクシネートを加えた。微細球状ＭｇＣｌ２・１．８Ｃ２Ｈ５ＯＨは、米国特許４，３９９，０５４の実施例２に記載の方法にしたがって調製した。ただし、１００００ｒｐｍに代えて３０００ｒｐｍで運転して製造した。次いで、温度を１００℃に上昇させ、１２０分間保持した。次に、撹拌を停止し、固体生成物を沈降させ、上澄み液を吸い出した。次に、以下の操作を２回繰り返した：２５０ｍＬの新しいＴｉＣｌ４を加え、混合物を１２０℃において６０分間反応させ、上澄み液を吸い出した。固体を、６０℃において無水ヘキサン（６×１００ｍＬ）で６回洗浄した。
【0065】
上記固体触媒と、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）およびジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が１８であり、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０となるような量で、室温において５分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃において５分間保持することによって予重合を行った。
【0066】
得られた予重合物を、１段目の重合反応器に導入してプロピレン単独重合体（成分（Ａ１））を得た後、得られた重合体を、未反応モノマー類をパージした後、２段目の重合反応器に導入して共重合体（エチレン・プロピレン共重合体）（成分（Ａ２））を重合させた。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ７０℃、０．８１モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、Ｃ２／（Ｃ２＋Ｃ３）が、それぞれ８０℃、０．０２モル％、０．２５モル比であった。また、成分（Ａ２）の含有量が２０重量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。得られたポリプロピレン重合体に、酸化防止剤として、ＢＡＳＦ社製Ｂ２２５を０．２重量％、中和剤として、淡南化学株式会社製カルシウムステアレートを０．０５重量％配合し、ヘンシェルミキサーで１分間攪拌、混合した後、スクリュー直径５０ｍｍの単軸押出機（株式会社池貝製ＦＳ５０）で、シリンダ温度２３０℃で押出し、ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ａ１を製造した。
【0067】
２）ポリプロピレン系樹脂Ａ２
一段目の反応器の水素濃度を０．５９モル％に変更した以外は、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ａ２を製造した。
一段目の反応器の水素濃度を０．５９モル％に変更した以外は、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ａ２を製造した。
【0068】
３）ポリプロピレン系樹脂Ａ３
二段目の反応器の水素濃度を０．０１モル％に変更するとともに、成分（Ａ２）の含有量が３０重量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した以外は、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ａ３を製造した。
二段目の反応器の水素濃度を０．０１モル％に変更するとともに、成分（Ａ２）の含有量が３０重量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した以外は、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ａ３を製造した。
【0069】
４）ポリプロピレン系樹脂Ａ４
特開２００４－２７２１８公報の段落００３２の２１～３６行に記載の調製法に従い、固体触媒成分を調製した。具体的には以下の通りである：
窒素雰囲気下、１２０℃にて、無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１００ｇ、出光興産株式会社製のワセリンオイル「ＣＰ１５Ｎ」５００ｍＬおよび信越シリコーン株式会社製のシリコーン油「ＫＦ９６」５００ｍＬに完全に溶解した。この溶液を、特殊機化工業株式会社製のＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、５０００回転／分で２分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２Ｌの無水ヘプタン中に０℃を越えないようにして注いだ。得られた白色固体を無水ヘプタンで十分に洗浄し室温下で真空乾燥し、さらに窒素気流下で部分的に脱エタノール化し、ＭｇＣｌ２・１．２Ｃ２Ｈ５ＯＨの球状固体３０ｇを得た後、無水ヘプタン２００ｍＬ中に懸濁した。０℃で撹拌しながら、四塩化チタン５００ｍＬを１時間かけて滴下した。次に、加熱を始めて４０℃になったところで、フタル酸ジイソブチル４．９６ｇを加えて、１００℃まで約１時間で昇温した。１００℃で２時間反応した後、熱時濾過にて固体部分を採取した。その後、この反応物に四塩化チタン５００ｍＬを加え撹拌した後、１２０℃で１時間反応を行った。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体部分を採取し、６０℃のヘキサン１．０Ｌで７回、室温のヘキサン１．０Ｌで３回洗浄して固体触媒を得た。
特開２００４－２７２１８公報の段落００３２の２１～３６行に記載の調製法に従い、固体触媒成分を調製した。具体的には以下の通りである：
窒素雰囲気下、１２０℃にて、無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１００ｇ、出光興産株式会社製のワセリンオイル「ＣＰ１５Ｎ」５００ｍＬおよび信越シリコーン株式会社製のシリコーン油「ＫＦ９６」５００ｍＬに完全に溶解した。この溶液を、特殊機化工業株式会社製のＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、５０００回転／分で２分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２Ｌの無水ヘプタン中に０℃を越えないようにして注いだ。得られた白色固体を無水ヘプタンで十分に洗浄し室温下で真空乾燥し、さらに窒素気流下で部分的に脱エタノール化し、ＭｇＣｌ２・１．２Ｃ２Ｈ５ＯＨの球状固体３０ｇを得た後、無水ヘプタン２００ｍＬ中に懸濁した。０℃で撹拌しながら、四塩化チタン５００ｍＬを１時間かけて滴下した。次に、加熱を始めて４０℃になったところで、フタル酸ジイソブチル４．９６ｇを加えて、１００℃まで約１時間で昇温した。１００℃で２時間反応した後、熱時濾過にて固体部分を採取した。その後、この反応物に四塩化チタン５００ｍＬを加え撹拌した後、１２０℃で１時間反応を行った。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体部分を採取し、６０℃のヘキサン１．０Ｌで７回、室温のヘキサン１．０Ｌで３回洗浄して固体触媒を得た。
【0070】
上記固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの重量比が２０、ＤＣＰＭＳに対するＴＥＡＬの重量比が１０となる量で、１２℃において２４分間これらを接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予重合を行った。得られた予重合物を１段目の重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を重合させた。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。重合温度と水素濃度は、それぞれ８０℃、０．２４モル％であった。得られたプロピレン単独重合体から、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ａ４を製造した。
【0071】
５）ポリプロピレン系樹脂Ａ５
ポリプロピレン系樹脂Ａ１の製造に使用した予重合物を１段目の重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を重合させた。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。重合温度と水素濃度は、それぞれ８０℃、０．２６モル％であった。得られたプロピレン単独重合体から、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ａ５を製造した。
ポリプロピレン系樹脂Ａ１の製造に使用した予重合物を１段目の重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を重合させた。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。重合温度と水素濃度は、それぞれ８０℃、０．２６モル％であった。得られたプロピレン単独重合体から、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ａ５を製造した。
【0072】
６）ポリプロピレン系樹脂Ｂ１
ポリプロピレン系樹脂Ａ３を用いた。
７）ポリプロピレン系樹脂Ｂ２
ポリプロピレン系樹脂Ａ４の製造に使用した予重合物を、１段目の重合反応器に導入してプロピレン単独重合体（成分（Ｂ１））を得た後、得られた重合体を、未反応モノマー類をパージした後、２段目の重合反応器に導入して共重合体（エチレン・プロピレン共重合体）（成分（Ｂ２））を重合させた。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ７０℃、０．７１モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、Ｃ２／（Ｃ２＋Ｃ３）が、それぞれ８０℃、１．１７モル％、０．２５モル比であった。また、成分（Ｂ２）の含有量が３０重量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。得られたポリプロピレン重合体から、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ｂ２を製造した。
ポリプロピレン系樹脂Ａ３を用いた。
７）ポリプロピレン系樹脂Ｂ２
ポリプロピレン系樹脂Ａ４の製造に使用した予重合物を、１段目の重合反応器に導入してプロピレン単独重合体（成分（Ｂ１））を得た後、得られた重合体を、未反応モノマー類をパージした後、２段目の重合反応器に導入して共重合体（エチレン・プロピレン共重合体）（成分（Ｂ２））を重合させた。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ７０℃、０．７１モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、Ｃ２／（Ｃ２＋Ｃ３）が、それぞれ８０℃、１．１７モル％、０．２５モル比であった。また、成分（Ｂ２）の含有量が３０重量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。得られたポリプロピレン重合体から、ポリプロピレン系樹脂Ａ１と同様にして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂Ｂ２を製造した。
【0073】
８）ポリプロピレン系樹脂Ｂ３
ポリプロピレン系樹脂Ａ５を用いた。
ポリプロピレン系樹脂Ａ５を用いた。
【0074】
これらの重合体の物性を表１にまとめた。表１中、重合触媒における「Ｓｕｃ」はスクシネート系触媒、「Ｐｈ」はフタレート系触媒である。
ポリプロピレン系樹脂の種類における「ＨＥＣＯ」は、ブロックポリプロピレン（プロピレン重合体とゴム成分を主体とするエチレン－αオレフィン共重合体の重合混合物）であり、「ＨＯＭＯ」はプロピレン単独重合体である。
ポリプロピレン系樹脂中のエチレン－αオレフィン共重合体の種類における「Ｃ２Ｃ３」はエチレン－プロピレン共重合体である。
ポリプロピレン系樹脂の種類における「ＨＥＣＯ」は、ブロックポリプロピレン（プロピレン重合体とゴム成分を主体とするエチレン－αオレフィン共重合体の重合混合物）であり、「ＨＯＭＯ」はプロピレン単独重合体である。
ポリプロピレン系樹脂中のエチレン－αオレフィン共重合体の種類における「Ｃ２Ｃ３」はエチレン－プロピレン共重合体である。
【0075】
【表1】
【0076】
［実施例１］
スクリュー直径２５ｍｍの押出機を３台備え、３層積層可能なＴダイが設けられた多層シート成形機（サーモ・プラスチック工業株式会社製）を用いて多層発泡シートを製造した。より具体的には、１台の押出機を用いて、ポリプロピレン系樹脂Ｂ１と化学発泡剤組成物（三協化成株式会社製セルマイクＭＢ３０６４）を含む組成物Ｂを２１０℃で溶融させた。化学発泡剤組成物の量は、発泡倍率１．５倍程度になるように、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して１～３重量部の範囲内で調整した。
スクリュー直径２５ｍｍの押出機を３台備え、３層積層可能なＴダイが設けられた多層シート成形機（サーモ・プラスチック工業株式会社製）を用いて多層発泡シートを製造した。より具体的には、１台の押出機を用いて、ポリプロピレン系樹脂Ｂ１と化学発泡剤組成物（三協化成株式会社製セルマイクＭＢ３０６４）を含む組成物Ｂを２１０℃で溶融させた。化学発泡剤組成物の量は、発泡倍率１．５倍程度になるように、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して１～３重量部の範囲内で調整した。
【0077】
また、２台の押出機を用いて、ポリプロピレン系樹脂Ａ１を２１０℃で溶融させた。多層用Ｔダイを用いて発泡中間層を形成すると共に表面層を形成し、発泡中間層の両側に表面層を積層した後、Ｔダイから発泡シートを吐出させた。その際、表面層／発泡中間層／表面層の層厚の比率は１／８／１とした。当該シートの一方の面に空気を吹き付けることによって、発泡シートの他方の面を金属ロールの周面に密着させて発泡シートを冷却した。
【0078】
［他の実施例、比較例］
使用した樹脂および層厚比を表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にしてシートを得て評価した。結果を表２に示した。
実施例３ではＢ１とＬＤＰＥのドライブレンドがシート成形機の中間層用の押出機中で溶融混練された。実施例３に用いたＬＤＰＥは、分岐状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製ノバテックＬＤ４００、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し温度１９０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件で測定したＭＦＲが２．０ｇ／１０分）である。
実施例５ではＡ１とＡ４のドライブレンド（Ａ１：Ａ４＝７：３の重量比率）がシート成形機の表層用の押出機中で溶融混練された。
単層の比較例２ではＡ１とＢ１のドライブレンド（Ａ１：Ｂ１＝２：８の重量比率）がシート成形機の中間層用の押出機中で溶融混練された。
使用した樹脂および層厚比を表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にしてシートを得て評価した。結果を表２に示した。
実施例３ではＢ１とＬＤＰＥのドライブレンドがシート成形機の中間層用の押出機中で溶融混練された。実施例３に用いたＬＤＰＥは、分岐状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製ノバテックＬＤ４００、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し温度１９０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件で測定したＭＦＲが２．０ｇ／１０分）である。
実施例５ではＡ１とＡ４のドライブレンド（Ａ１：Ａ４＝７：３の重量比率）がシート成形機の表層用の押出機中で溶融混練された。
単層の比較例２ではＡ１とＢ１のドライブレンド（Ａ１：Ｂ１＝２：８の重量比率）がシート成形機の中間層用の押出機中で溶融混練された。
【0079】
【表2-1】
【0080】
【表2-2】
【0081】
［評価］
下記方法により、多層発泡シートを評価した。
１）発泡倍率および密度
アルファーミラージュ株式会社製電子比重計ＭＤ－２００Ｓを用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２に従い、発泡シートの比重を測定し、この比重を密度Ｄ１とした。前記密度Ｄ１に対するシートが発泡していないときの樹脂の密度Ｄ０の比（Ｄ０／Ｄ１）を求め、その値を発泡倍率とした。
下記方法により、多層発泡シートを評価した。
１）発泡倍率および密度
アルファーミラージュ株式会社製電子比重計ＭＤ－２００Ｓを用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２に従い、発泡シートの比重を測定し、この比重を密度Ｄ１とした。前記密度Ｄ１に対するシートが発泡していないときの樹脂の密度Ｄ０の比（Ｄ０／Ｄ１）を求め、その値を発泡倍率とした。
【0082】
２）表面外観
シートの表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
５：平滑である。
４：ほぼ平滑である。
３：筋状模様が見られる。
２：やや凹凸が目立つ。
１：凹凸が目立つ。
シートの表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
５：平滑である。
４：ほぼ平滑である。
３：筋状模様が見られる。
２：やや凹凸が目立つ。
１：凹凸が目立つ。
【0083】
３）表面光沢
ＪＩＳ Ｚ８７４１に従い、シートのキャストロール側の表面について入射角６０°で測定した鏡面光沢度を表面光沢とした。表面光沢の値が大きい程、艶があり外観性に優れる。
４）表面粗さ
触針式表面粗さ表面粗さ計（HommelWerke（現Hemmel-Etamic）社製T1000）を用い、プローブはProbe T1Eを用いてＪＩＳＢ０６０１：２０１３に定義される算術平均表面粗さＲａを表面粗さとした。
５）表面クレーター
シートの表面を目視観察し、４（良）～１（不良）の四段階で評価した。
ＪＩＳ Ｚ８７４１に従い、シートのキャストロール側の表面について入射角６０°で測定した鏡面光沢度を表面光沢とした。表面光沢の値が大きい程、艶があり外観性に優れる。
４）表面粗さ
触針式表面粗さ表面粗さ計（HommelWerke（現Hemmel-Etamic）社製T1000）を用い、プローブはProbe T1Eを用いてＪＩＳＢ０６０１：２０１３に定義される算術平均表面粗さＲａを表面粗さとした。
５）表面クレーター
シートの表面を目視観察し、４（良）～１（不良）の四段階で評価した。
【0084】
［分析および試験］
１）成分（Ａ１）、（Ａ２）または成分（Ｂ１）、（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量、およびポリプロピレン系樹脂Ａまたはポリプロピレン系樹脂Ｂ中の含有量
１，２，４－トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に溶解した試料について、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥIII ＨＤ４００（１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、測定温度１２０℃、フリップ角４５度、パルス間隔７秒、試料回転数２０Ｈｚ、積算回数５０００回の条件で１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定した。
１）成分（Ａ１）、（Ａ２）または成分（Ｂ１）、（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量、およびポリプロピレン系樹脂Ａまたはポリプロピレン系樹脂Ｂ中の含有量
１，２，４－トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に溶解した試料について、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥIII ＨＤ４００（１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、測定温度１２０℃、フリップ角４５度、パルス間隔７秒、試料回転数２０Ｈｚ、積算回数５０００回の条件で１３Ｃ－ＮＭＲ法で測定した。
【0085】
＜ポリプロピレン系樹脂Ａまたはポリプロピレン系樹脂Ｂ中の総エチレン量＞
上記で得られたスペクトルを用いて、Kakugo,Y.Naito、K.Mizunuma and T.Miyatake、M
acromolecules、15、1150-1152(1982)の文献に記載された方法により、ポリプロピレン組成物の総エチレン量（重量％）を求めた。なお、成分（Ａ１）または成分（Ｂ１）中のエチレン由来単位の含有量は、１段目の重合反応器での重合後に採取した成分（Ａ１）または成分（Ｂ１）中の総エチレン量より求められる。
上記で得られたスペクトルを用いて、Kakugo,Y.Naito、K.Mizunuma and T.Miyatake、M
acromolecules、15、1150-1152(1982)の文献に記載された方法により、ポリプロピレン組成物の総エチレン量（重量％）を求めた。なお、成分（Ａ１）または成分（Ｂ１）中のエチレン由来単位の含有量は、１段目の重合反応器での重合後に採取した成分（Ａ１）または成分（Ｂ１）中の総エチレン量より求められる。
【0086】
＜成分（Ａ２）または成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量＞
上記で得られたＴββの積分強度の替わりに下記式で求めた積分強度を使用した以外は、総エチレン量と同様の方法で計算を行い、成分（Ａ２）または成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量を求めた。
Ｔ’ββ＝ ０．９８×Ｓαγ×Ａ／（１－０．９８×Ａ）
ここで、Ａ＝ Ｓαγ／（Ｓαγ＋Ｓαδ）
上記で得られたＴββの積分強度の替わりに下記式で求めた積分強度を使用した以外は、総エチレン量と同様の方法で計算を行い、成分（Ａ２）または成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量を求めた。
Ｔ’ββ＝ ０．９８×Ｓαγ×Ａ／（１－０．９８×Ａ）
ここで、Ａ＝ Ｓαγ／（Ｓαγ＋Ｓαδ）
【0087】
＜ポリプロピレン系樹脂Ａ中の成分（Ａ２）またはポリプロピレン系樹脂Ｂ中の成分（Ｂ２）の含有量＞
以下の式で求めた。
コポリマーの量（重量％）＝ポリプロピレン系樹脂Ａまたはポリプロピレン系樹脂Ｂ中の総エチレン量／（成分（Ａ２）または成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量／１００）
以下の式で求めた。
コポリマーの量（重量％）＝ポリプロピレン系樹脂Ａまたはポリプロピレン系樹脂Ｂ中の総エチレン量／（成分（Ａ２）または成分（Ｂ２）中のエチレン由来単位の含有量／１００）
【0088】
２）ポリプロピレン系樹脂のキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）
ポリプロピレン系樹脂のキシレン可溶分（ＸＳ）は、以下の方法によって得た。
サンプル２．５ｇを、ｏ－キシレン（溶媒）を２５０ｍｌ入れたフラスコに入れ、ホットプレートおよび還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間撹拌し、ポリプロピレン系樹脂を完全溶解させた。その後、この溶液を２５℃で１時間、冷却した。これにより得られた溶液を、濾紙を用いて濾過した。濾過後の濾液を１００ｍｌ採取し、アルミニウムカップ等に移し、窒素パージを行いながら、１４０℃で蒸発乾固を行い、室温で３０分間静置して、キシレン可溶分（ＸＳ）を得た。得られたＸＳを試料として用い、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃において毛細管自動粘度測定装置（ＳＳ－７８０－Ｈ１、株式会社柴山科学器械製作所製）を用いて、極限粘度（ＩＶ）を測定した。
ポリプロピレン系樹脂のキシレン可溶分（ＸＳ）は、以下の方法によって得た。
サンプル２．５ｇを、ｏ－キシレン（溶媒）を２５０ｍｌ入れたフラスコに入れ、ホットプレートおよび還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間撹拌し、ポリプロピレン系樹脂を完全溶解させた。その後、この溶液を２５℃で１時間、冷却した。これにより得られた溶液を、濾紙を用いて濾過した。濾過後の濾液を１００ｍｌ採取し、アルミニウムカップ等に移し、窒素パージを行いながら、１４０℃で蒸発乾固を行い、室温で３０分間静置して、キシレン可溶分（ＸＳ）を得た。得られたＸＳを試料として用い、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃において毛細管自動粘度測定装置（ＳＳ－７８０－Ｈ１、株式会社柴山科学器械製作所製）を用いて、極限粘度（ＩＶ）を測定した。
【0089】
３）ポリプロピレン系樹脂のキシレン不溶分（ＸＩ）のＭｗ／Ｍｎ：
ポリプロピレン系樹脂のキシレン不溶分（ＸＩ）の質量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ポリマーラボラトリーズ株式会社製ＰＬ－ＧＰＣ２２０）を用いて測定した。キシレン不溶分（ＸＩ）は次のようにして取得した。まず上述したようにキシレン可溶分を濾過し濾紙上に残留物（キシレン不溶成分と溶媒の混合物）を得た。次いで当該残留物にアセトンを加えて濾過した後、濾過されなかった成分を、８０℃設定の真空乾燥オーブンにて、蒸発乾固させてキシレン不溶分（ＸＩ）を得た。
ポリプロピレン系樹脂のキシレン不溶分（ＸＩ）の質量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ポリマーラボラトリーズ株式会社製ＰＬ－ＧＰＣ２２０）を用いて測定した。キシレン不溶分（ＸＩ）は次のようにして取得した。まず上述したようにキシレン可溶分を濾過し濾紙上に残留物（キシレン不溶成分と溶媒の混合物）を得た。次いで当該残留物にアセトンを加えて濾過した後、濾過されなかった成分を、８０℃設定の真空乾燥オーブンにて、蒸発乾固させてキシレン不溶分（ＸＩ）を得た。
【0090】
ＸＩのＭｗ／Ｍｎは以下のようにして測定した。
i）装置としてＧＰＣ（例えば、ポリマーラボラトリーズ社製ＰＬ ＧＰＣ２２０）を使用した。
i i）移動相として酸化防止剤を含む１，２，４－トリクロロベンゼンを用いた。
i i i）カラムとして、例えば昭和電工社製ＵＴ－Ｇ（１本）、ＵＴ－８０７（１本）、ＵＴ－８０６Ｍ（２本）を直列に接続したものを使用した。
iv）検出器として示差屈折率計を使用した。
v）試料溶液の溶媒としては移動相と同じものを使用した。試料濃度は１ｍｇ／ｍＬであった。試料溶液の調製方法は限定されないが、例えば１５０℃の温度で２時間撹拌または振とうしながら溶解することによって調整した。
vi）以下の条件で測定した。
試料溶液の注入量：５００μＬ
流速：１．０ｍＬ／分
温度：１４５℃
データ取り込み間隔：１秒
vii）カラムの較正は、分子量５８０～７４５万のポリスチレン標準試料（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、昭和電工社製）を使用し、三次式近似で行った。Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａの係数は、ポリスチレン標準試料に関しては、Ｋ＝１．２１×１０－４、α＝０．７０７、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、および他のポリプロピレン系重合体に関しては、Ｋ＝１．３７×１０－４、α＝０．７５とした。
i）装置としてＧＰＣ（例えば、ポリマーラボラトリーズ社製ＰＬ ＧＰＣ２２０）を使用した。
i i）移動相として酸化防止剤を含む１，２，４－トリクロロベンゼンを用いた。
i i i）カラムとして、例えば昭和電工社製ＵＴ－Ｇ（１本）、ＵＴ－８０７（１本）、ＵＴ－８０６Ｍ（２本）を直列に接続したものを使用した。
iv）検出器として示差屈折率計を使用した。
v）試料溶液の溶媒としては移動相と同じものを使用した。試料濃度は１ｍｇ／ｍＬであった。試料溶液の調製方法は限定されないが、例えば１５０℃の温度で２時間撹拌または振とうしながら溶解することによって調整した。
vi）以下の条件で測定した。
試料溶液の注入量：５００μＬ
流速：１．０ｍＬ／分
温度：１４５℃
データ取り込み間隔：１秒
vii）カラムの較正は、分子量５８０～７４５万のポリスチレン標準試料（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、昭和電工社製）を使用し、三次式近似で行った。Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａの係数は、ポリスチレン標準試料に関しては、Ｋ＝１．２１×１０－４、α＝０．７０７、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、および他のポリプロピレン系重合体に関しては、Ｋ＝１．３７×１０－４、α＝０．７５とした。
【0091】
４）ＭＦＲ：
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件で測定した。
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件で測定した。
【0092】
５）ポリプロピレン系樹脂の溶融張力指数
長さ８．０ｍｍかつ直径２．０９５ｍｍの上面が平面の円筒状のオリフィスを取り付けたキャピラリーレオメーター（株式会社東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｃ）を用い、温度２００℃でポリプロピレン系樹脂を溶融させた。その溶融させたポリプロピレン系樹脂を樹脂押出速度１５ｍｍ／分でオリフィスより吐出させてストランドを形成した。そのストランドを、回転する引き取り手段を用い、引き取り速度６．５ｍ／分で引き取ると共に張力（ＭＴ、単位はｇ重）を測定した。そして、ｌｏｇ（溶融張力指数）＝ｌｏｇ（ＭＴ）＋０．８５ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．８２の式より、溶融張力指数を求めた。
長さ８．０ｍｍかつ直径２．０９５ｍｍの上面が平面の円筒状のオリフィスを取り付けたキャピラリーレオメーター（株式会社東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｃ）を用い、温度２００℃でポリプロピレン系樹脂を溶融させた。その溶融させたポリプロピレン系樹脂を樹脂押出速度１５ｍｍ／分でオリフィスより吐出させてストランドを形成した。そのストランドを、回転する引き取り手段を用い、引き取り速度６．５ｍ／分で引き取ると共に張力（ＭＴ、単位はｇ重）を測定した。そして、ｌｏｇ（溶融張力指数）＝ｌｏｇ（ＭＴ）＋０．８５ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．８２の式より、溶融張力指数を求めた。
【図1】
