特開 2024-171228 感熱記録体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024171228

(43)【公開日】2024-12-11

(54)【発明の名称】感熱記録体

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/40 20060101AFI20241204BHJP

   B41M 5/41 20060101ALI20241204BHJP

   B41M 5/42 20060101ALI20241204BHJP

   D21H 19/84 20060101ALI20241204BHJP

   D21H 19/20 20060101ALI20241204BHJP

【ＦＩ】

B41M5/40 220

B41M5/41 200

B41M5/42 210

B41M5/42 220

D21H19/84

D21H19/20 A

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023088190

(22)【出願日】2023-05-29

(71)【出願人】

【識別番号】000205306

【氏名又は名称】大阪シーリング印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002239

【氏名又は名称】弁理士法人Ｇ－ｃｈｅｍｉｃａｌ

(72)【発明者】

【氏名】小堂 祐子

(72)【発明者】

【氏名】播摩 英伸

(72)【発明者】

【氏名】郷地 有治

【テーマコード（参考）】

2H026

4L055

【Ｆターム（参考）】

2H026AA07

2H026DD01

2H026DD48

2H026DD58

2H026EE03

2H026FF01

2H026FF11

2H026FF15

2H026FF17

4L055AJ01

4L055BE08

4L055EA08

4L055EA14

4L055EA19

4L055EA32

4L055EA34

4L055GA12

(57)【要約】

【課題】透明度及び耐カール性に優れた感熱記録体を提供する。
【解決手段】本発明の感熱記録体は、基材上に、バックコート層が積層された感熱記録体であり、上記基材は高密度紙であり、上記基材と上記バックコート層とを両端面とする積層体の不透明度は１８％以下であり、上記バックコート層の水接触角は８３°以上である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材上に、バックコート層が積層された感熱記録体であり、
前記基材は高密度紙であり、
前記基材と前記バックコート層とを両端面とする積層体の不透明度は１８％以下であり、
前記バックコート層の水接触角は８３°以上である、感熱記録体。

【請求項2】

前記基材の密度は、０．９０ｇ／ｃｍ³以上である、請求項１に記載の感熱記録体。

【請求項3】

前記基材の不透明度は２０％以下である、請求項１または２に記載の感熱記録体。

【請求項4】

前記バックコート層の不透明度は３０％以下である、請求項１または２に記載の感熱記録体。

【請求項5】

前記バックコート層は、アクリル樹脂及び／又はスチレンアクリル樹脂を含有する、請求項１または２に記載の感熱記録体。

【請求項6】

前記アクリル樹脂及び／又は前記スチレンアクリル樹脂の含有割合は、前記バックコート層の固形分質量１００質量％に対して５０質量％以上である、請求項５に記載の感熱記録体。

【請求項7】

前記バックコート層の塗布量（乾燥質量）は、０．５ｇ／ｍ²～５．０ｇ／ｍ²である、請求項１または２に記載の感熱記録体。

【請求項8】

前記感熱記録体は、前記バックコート層と、前記基材と、アンカー層と、感熱記録層と、中間層と、トップコート層と、をこの順に備える、請求項１または２に記載の感熱記録体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感熱記録体に関する。

【背景技術】

【0002】

感熱記録体は、サーマルヘッド等の加熱によって化学反応により発色し、記録画像が得られるものであり、ファクシミリや自動券売機、科学計測機の記録用媒体としてだけではなく、小売店等のＰＯＳシステムの感熱記録ラベル、レシート用紙等として広範な用途に使用されている。

【0003】

上述のように感熱記録体は広範に利用されている。このため、感熱記録体には様々な性能が求められる。例えば、感熱記録体の製造時や、水に晒される等の過酷な環境下での使用時においても、感熱記録体がカールしづらい性能、すなわち優れた耐カール性が求められる。

【0004】

耐カール性に優れる感熱記録体は、基材の裏面に種々のバックコート層を設けたものが多い。このような感熱記録体としては、例えば特許文献１～３に開示されたものが知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平１０－１８１２０５号公報

【特許文献2】特開平９－１９３５５０号公報

【特許文献3】特開２０１２－２１８３５０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献１～３の感熱記録体は、いずれも普通紙、合成紙、合成樹脂フィルム等を基材としており、それ以外の基材、例えば透明度の高い高密度紙を基材に用いたときの耐カール性に関する開示はなく、当該性能は不明であった。

【0007】

ところで、一般的な白色不透明の普通紙は、紙を形成している繊維の間に微細な空隙を有しており、この空隙の空気と繊維との屈折率の違いによって光が散乱し、紙は白色で不透明に見える。一方、高密度紙（例えばトレーシングペーパー等）は原料のパルプに対して高度な叩解処理を施し、繊維の間の空隙をより少なくしているため、透明度が高いという性質を有する。しかしながら、高度な叩解処理を施すことによってパルプの繊維長は短くなり、耐カール性が低下しやすくなるため、高密度紙の高い透明度と、優れた耐カール性を両立させることはいまだ困難であった。

【0008】

従って本発明の目的は、透明度及び耐カール性に優れた感熱記録体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の基材及びバックコート層によれば、透明度及び耐カール性に優れる感熱記録体を作製可能であることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

【0010】

すなわち、本発明は、基材上に、バックコート層が積層された感熱記録体であり、上記基材は高密度紙であり、上記基材と上記バックコート層とを両端面とする積層体の不透明度は１８％以下であり、上記バックコート層の水接触角は８３°以上である、感熱記録体を提供する。

【0011】

上記基材の密度は、０．９０ｇ／ｃｍ³以上であることが好ましい。

【0012】

上記基材の不透明度は２０％以下であることが好ましい。

【0013】

上記バックコート層の不透明度は３０％以下であることが好ましい。

【0014】

上記バックコート層は、アクリル樹脂及び／又はスチレンアクリル樹脂を含有することが好ましい。

【0015】

上記アクリル樹脂及び／又は上記スチレンアクリル樹脂の含有割合は、上記バックコート層の固形分質量１００質量％に対して５０質量％以上であることが好ましい。

【0016】

上記バックコート層の塗布量（乾燥質量）は、０．５ｇ／ｍ²～５．０ｇ／ｍ²であることが好ましい。

【0017】

上記感熱記録体は、上記バックコート層と、上記基材と、アンカー層と、感熱記録層と、中間層と、トップコート層と、をこの順に備えることが好ましい。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、透明度及び耐カール性に優れる感熱記録体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】本発明の感熱記録体の一実施形態を示す模式的な断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

［感熱記録体］
本発明の感熱記録体は、基材上にバックコート層を備える感熱記録体であり、上記基材は、高密度紙である。また、上記基材と上記バックコート層の積層体としての不透明度は１８％以下であり、上記バックコート層の水接触角は８３°以上である。

【0021】

以下、本発明の感熱記録体の一実施形態を図面に基づいて詳細に説明するが、本発明は、以下の各実施形態に限定されるものではない。

【0022】

図１は、本発明の感熱記録体の一実施形態を示す模式的な断面図である。

【0023】

本実施形態の感熱記録体１は、図１に示すように、バックコート層３と、基材２と、アンカー層４と、感熱記録層５と、中間層６と、及びトップコート層７とが、この順で積層された積層構造を有する。なお、本明細書において、保護層８は、最も外側の表面層として形成されたトップコート層７と、このトップコート層７と感熱記録層５との間に形成された中間層６と、を備えている。

【0024】

（基材）
本実施形態において、基材２は、感熱記録体１の支持体として機能する。また、基材２は高密度紙である。より具体的には、例えば、トレーシングペーパー、グラシン紙等が挙げられる。基材２の厚さは、特に限定されないが、例えば、５μｍ～１５０μｍであり、好ましくは５μｍ～１００μｍであり、より好ましくは５μｍ～７５μｍである。厚さが上記範囲であれば、支持体としての強度及び塗工性及び透明度に優れるため好ましい。

【0025】

上記基材２の密度は、特に限定されないが、例えば、０．８５ｇ／ｃｍ³～２．０ｇ／ｃｍ³であり、０．９０ｇ／ｃｍ³～２．０ｇ／ｃｍ³がより好ましい。さらに、０．９５ｇ／ｃｍ³～２．０ｇ／ｃｍ³でもよく、１．０ｇ／ｃｍ³～２．０ｇ／ｃｍ³であってもよい。上記のような密度の範囲であれば、透明度に優れるため好ましい。

【0026】

上記基材２の不透明度は、特に限定されないが、例えば、３０％以下であり、２０％以下がより好ましい。上記のような不透明度の範囲であれば、透明度に優れるため好ましい。

【0027】

（バックコート層）
本実施形態において、バックコート層３は、感熱記録体１の耐カール性を向上させる機能を有する。また、感熱記録体１が感熱記録層５を備える場合、バックコート層３は、基材２に対して感熱記録層５が形成される面とは反対側（非印字面側）に形成される。

【0028】

本実施形態において、バックコート層３の水接触角は８３°以上である。また、８５°以上がより好ましく、９０°以上がさらに好ましく、９５°以上が特に好ましい。上記水接触角は、感熱記録体１のバックコート層３において、基材２が積層されている面とは反対側の表面（３ａ）で測定することにより得られる。

【0029】

上記水接触角の測定では、少なくとも上記バックコート層３のみがあれば測定可能であり、その他の層は省略することができる。水接触角の測定は、例えば、有限会社マツボー製の携帯式接触角計（商品名「ＰＧ－Ｘｐｌｕｓ」）を用いて行うことができる。なお、本明細書において、上記の水接触角は１秒後の動的接触角のことをいう。また、実施例にて後述する方法によって測定することができる。

【0030】

上記水接触角が８３°以上であると、感熱記録体１としての耐カール性が優れたものとなる。

【0031】

本実施形態において、バックコート層３の水接触角と、感熱記録体１の耐カール性には相関が見られる。すなわち、バックコート層３の水接触角が大きいほど、その感熱記録体１の耐カール性が優れる傾向が見られる。詳細な作用機序は不明だが、バックコート層の水接触角が高いという状態は、バックコート層の濡れ性が低いという状態と同義である。そして、そのようなバックコート層であれば、水はより弾かれることとなり、パルプ繊維間に水が入り込みづらくなるため、基材の伸縮は起こりづらくなり、その結果、感熱記録体のカールがより抑制されると考えられる。また、バックコート層として形成した際の表面自由エネルギーや表面形状といった種々の要素の相互作用によって水接触角が変化し、ひいては感熱記録体１としての耐カール性に影響を及ぼすものと推察される。

【0032】

本実施形態において、上記基材２と上記バックコート層３とを両端面とする積層体（図１では２、３からなる積層体）の不透明度は１８％以下である。また、１５％以下がより好ましく、１３％以上がさらに好ましく、１２％以下が特に好ましい。上記不透明度は、実施例で後述する測定方法により得られる。上記不透明度が１８％以下であると、感熱記録体１として形成したときに、透明度がより優れたものとなり得る。

【0033】

本実施形態において、上記バックコート層の不透明度は、特に限定されないが、例えば、３０％以下である。また、２０％以下でもよく、１０％以下でもよい。上記不透明度は、実施例で後述する測定方法により得られる。このような範囲であると、感熱記録体１として形成したときに、透明度がより優れたものとなり得る。

【0034】

上記バックコート層３を形成する材料としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。例えば、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂、コアシェル型アクリル樹脂、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）樹脂、ポリビニルアルコール等が挙げられる。中でも、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂を用いた場合、水接触角が大きくなり、耐カール性が優れる傾向にあるため好ましい。これらの樹脂は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。さらに必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。

【0035】

上記コアシェル型アクリル樹脂としては、例えば、バリアスター（三井化学社製）の名称で市販されている樹脂等を挙げることができる。

【0036】

また、コアシェル型アクリル樹脂の架橋剤として、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を使用することができる。

【0037】

本実施形態において、上記樹脂の含有割合は、バックコート層３の固形分質量を１００質量％としたときに、例えば５０質量％以上であり、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。また、１００質量％であってもよい。このような範囲であれば、感熱記録体１の透明度及び耐カール性がより優れたものとなり得る。

【0038】

なお、本明細書において「固形分質量」とは、塗液やその原料に含まれる水等の溶媒（揮発成分）を除いた不揮発性分（固形分）の質量をいうものとする。

【0039】

本実施形態において、バックコート層３に含まれ得る上記その他の成分の含有割合は、バックコート層３の固形分質量を１００質量％としたときに、例えば５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。また、０質量％であってもよい。このような範囲であれば、感熱記録体１の透明度及び耐カール性がより優れたものとなり得る。

【0040】

本実施形態におけるバックコート層３の塗布量（乾燥質量）は特に限定されるものではないが、例えば０．５ｇ／ｍ²～５．０ｇ／ｍ²であり、好ましくは０．８ｇ／ｍ²～３．０ｇ／ｍ²であり、より好ましくは１．０ｇ／ｍ²～２．０ｇ／ｍ²である。

【0041】

本実施形態におけるバックコート層３の厚みは特に限定されるものではないが、例えば０．１μｍ～２０μｍであり、好ましくは１μｍ～５μｍである。

【0042】

本実施形態におけるバックコート層３の塗布量、及び厚みが上記の範囲にある場合、感熱記録体１の透明度及び耐カール性がより優れたものとなる。

【0043】

（アンカー層）
本実施形態において、アンカー層４は、基材２と感熱記録層５との密着性を高めるものである。アンカー層４を形成する材料は特に限定されず、結着剤のみを塗工することができる。また、その他の成分を添加してもよく、例えば、顔料等を添加することも必要に応じて可能である。さらに、アンカー層を必要としない場合は設け無くてもよい。

【0044】

本実施形態におけるアンカー層４に含まれる結着剤は特に限定されず、例えば、変性スチレンブタジエンラテックス、変性スチレン・アクリル系樹脂、アクリル－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリル－ブタジエン－スチレン共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル－アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。

【0045】

また、上記以外の結着剤として、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタクリル酸三元共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子を用いてもよい。また、これらの結着剤は、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

【0046】

本実施形態におけるアンカー層４に含まれる充填剤は特に限定されず、例えば、中空粒子、焼成カオリン、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素－ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子等を挙げることができる。また、これらの充填剤は、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

【0047】

本実施形態におけるアンカー層４の塗布量（乾燥質量）は特に限定されるものではないが、例えば０．５ｇ／ｍ²～１０．０ｇ／ｍ²であり、好ましくは２．０ｇ／ｍ²～１０．０ｇ／ｍ²であり、より好ましくは４．０ｇ／ｍ²～８．０ｇ／ｍ²である。

【0048】

本実施形態におけるアンカー層４の厚みは特に限定されるものではないが、例えば１μｍ～２０μｍであり、好ましくは２μｍ～１０μｍである。

【0049】

本実施形態におけるアンカー層４の塗布量、及び厚みが上記の範囲にある場合、基材２と感熱記録層５との密着性がより向上する。

【0050】

（感熱記録層）
本実施形態において、感熱記録層５を形成する材料としては、特に限定されないが、加熱により発色する発色剤、顕色剤、充填剤、結着剤、及び滑剤等を用いることができる。さらに必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。

【0051】

感熱記録体１の透明度を向上させるために、各材料は、粒子径の細かいものを使用するのが好ましい。このような粒子径の細かい材料であれば、粒子の乱反射が抑制される。

【0052】

具体的には、発色剤であるロイコ染料としては、３－（Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチル）アミノ－６－メチル－７－ｏ－クロロアニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トルイジノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エトキシプロピル－Ｎ－エチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－メチル－Ｎ－ｎ－プロピル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－ｐ－トルイジノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－８－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－ブロモフルオラン、３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジメチルアミノ－５－メチル－７－メチルフルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン等を用いることができる。これらの発色剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0053】

上記発色剤の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば０．０５μｍ～１．０μｍであり、好ましくは０．０７μｍ～０．５μｍである。

【0054】

本明細書において、平均粒子径とは、レーザー回折・散乱法により測定される測定５０％平均粒子径をいう。レーザー回折・散乱法による平均粒子径の測定は、例えば、マイクロトラック・ベル社製の商品名「ＭＴ３３００ＥＸ－ＩＩ」を用いて行うことができる。以下、「平均粒子径」とは、上記方法により測定される測定５０％平均粒子径をいう。

【0055】

上記の顕色剤としては、例えば、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２’－メチレンビス（４－クロロフェノール）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、２，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－ｎ－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－メチルジフェニルスルホン、４－ヒドロキシフェニル－４'－ベンジルオキシフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４′－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ポリ（４－ヒドロキシ安息香酸）、４－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４－ビス（フェニルスルホニル）フェノール、α－｛４－［（４－ヒドロキシフェニル）スルホニル］フェニル｝－ω－ヒドロキシポリ（重合度ｎ＝１～７）（オキシエチレンオキシエチレンオキシ－ｐ－フェニレンスルホニル－ｐ－フェニレン）２,２－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレア］ジフェニルスルホン、３,５－ビス（α－メチルベンジル）サリチル酸、ビス［４－（ｎ－オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］、４，４’－ビス（ｐ－トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４－ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、２’－（３－フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアニリド、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル)－２－［（４－ヒドロキシフェニル)チオ］アセトアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル)－２－［（４－ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミド、４－［［４－［４－［４－［［４－（１－メチルエトキシ）フェニル］スルホニルフェノキシ］ブトキシ］フェニル］スルホニル］フェノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール・ホルムアルデヒド重縮合物、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）Ｎ'－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、１－フェニル－３－（４－メチルフェニルスルホニル）ウレア等を用いることができる。これらの顕色剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0056】

上記顕色剤の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば０．０５μｍ～１．０μｍであり、好ましくは０．０７μｍ～０．５μｍである。

【0057】

上記充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、酸化亜鉛、酸化珪素、コロイダルシリカ、ポリスチレン樹脂粒子、尿素－ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子等を用いることができる。これらの充填剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0058】

上記充填剤の平均粒子径は、特に限定されないが、１．０μｍ以下が好ましい。

【0059】

上記結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、カゼイン、ゼラチン、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン－無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体、メチルビニル－無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテル等を用いることができる。これらの結着剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0060】

上記増感剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、１－ベンジルオキシナフタレン、２－ベンジルオキシナフタレン、２，６－ジイソプロピルナフタレン、１，２－ジフェノキシエタン、１，２－ジフェノキシメチルベンゼン、１，２－ビス（３，４－ジメチルフェノル）エタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ビス（４－メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ－クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ－メチルベンジル）、シュウ酸ジベンジル、ｐ－ベンジルビフェニル、ｍ－ターフェニル、ジフェニルスルホン、ｐ－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジベンジル、ｐ－トルエンスルホンアミド等を用いることができる。これらの増感剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0061】

上記滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、オレイン酸等の脂肪酸類、ポリエチレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類、カルナバワックス等のエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油等の油類を用いることができる。これらの滑剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0062】

上記滑剤の平均粒子径は、特に限定されないが、０．５μｍ以下が好ましい。

【0063】

感熱記録体１の透明度を向上させるためには、感熱記録層５にパラフィンワックスを含有させることが特に有効であることが知られている。このパラフィンワックスは、感熱記録層５の発色温度未満、好ましくは８０℃未満、より好ましくは、５０℃未満の低融点のパラフィンワックスであることが好ましい。

【0064】

上記低融点のパラフィンワックスの平均粒子径は、上記のように０．５μｍ以下が好ましい。上記パラフィンワックスの含有量は、感熱記録層５の塗布量（乾燥質量）として、例えば、０．１ｇ／ｍ²～１．０ｇ／ｍ²が好ましい。

【0065】

このように低融点のパラフィンワックスを含有させることによって、感熱記録層５の形成用の塗液を、アンカー層４上に塗工し、塗液が乾燥する際に、低融点のパラフィンワックスが溶融し、感熱記録層５を構成する粒子の表面の凹凸等の隙間に入り込んで、隙間を埋める。これによって、感熱記録層５において、粒子の表面の乱反射が抑制されるため、感熱記録体１の透明度が向上し得る。

【0066】

本実施形態における感熱記録層５の塗布量（乾燥質量）は特に限定されるものではないが、例えば０．５ｇ／ｍ²～１０．０ｇ／ｍ²であり、好ましくは２．０ｇ／ｍ²～１０．０ｇ／ｍ²であり、より好ましくは４．０ｇ／ｍ²～８．０ｇ／ｍ²である。

【0067】

本実施形態における感熱記録層５の厚みは特に限定されるものではないが、例えば１μｍ～２０μｍであり、好ましくは２μｍ～１０μｍである。

【0068】

（保護層）
本実施形態の保護層８は、トップコート層７と中間層６とを備えている。

【0069】

本実施形態において、中間層６は、水や油に対するバリア性を有しており、感熱記録層５の耐水性や耐薬品性等を向上させる機能を有する。トップコート層７は、サーマルヘッドに対する感熱記録層５のマッチング性を向上させる機能を有しており、感熱記録層５における発色が適切に行われるようにし得る。

【0070】

（中間層）
中間層６は、主に、樹脂によって形成されている。この中間層６の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂のエマルション、水溶性部分を有する樹脂、ＳＢＲ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。さらに必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。

【0071】

感熱記録体１の透明度を向上させるためには、中間層６の樹脂は、水溶性部分を有する樹脂、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることができる。あるいは、疎水性のコア粒子を、水溶性のシェルポリマーでコーティングしたコアシェル構造の樹脂、例えば、コアシェル型アクリル樹脂等が好ましい。

【0072】

水溶性のポリビニルアルコールやコアシェル型アクリル樹脂は、成膜性が良好である。また、感熱記録層５上に、中間層形成用の塗液を塗工して乾燥する際に、水溶性部分を有する樹脂が、感熱記録層５へ染み込んで平滑な中間層６が形成される。これにより、感熱記録層５での乱反射が抑制されて感熱記録層５の透明度が向上する。

【0073】

本実施形態において、中間層６は、コアシェル型アクリル樹脂を使用すると共に、架橋剤として、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を使用してもよい。このような架橋剤を使用することで、感熱記録体を形成した時の透明度がより優れたものとなる。

【0074】

本実施形態における中間層６の塗布量（乾燥質量）は特に限定されるものではないが、例えば０．５ｇ／ｍ²～５．０ｇ／ｍ²であり、好ましくは０．８ｇ／ｍ²～３．０ｇ／ｍ²であり、より好ましくは１．０ｇ／ｍ²～２．０ｇ／ｍ²である。

【0075】

本実施形態における中間層６の厚みは特に限定されるものではないが、例えば１μｍ～２０μｍであり、好ましくは２μｍ～１０μｍである。

【0076】

（トップコート層）
トップコート層７は、結着剤中に充填剤、滑剤、架橋剤等が使用できる。さらに必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。

【0077】

結着剤である樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、等が挙げられる。滑剤としては、例えば、ポリエチレン、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。これらの滑剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0078】

架橋剤としては、例えば、炭酸ジルコニウム等が挙げられる。

【0079】

充填剤としては、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）等が挙げられる。これらの充填剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0080】

これら充填剤の平均粒子径は、１．０μｍ以下が好ましい。透明度を向上させるためには、充填剤として、平均粒子径の小さいコロイダルシリカが好ましい。

【0081】

本実施形態におけるトップコート層７の塗布量（乾燥質量）は特に限定されるものではないが、例えば０．５ｇ／ｍ²～５．０ｇ／ｍ²であり、好ましくは０．８ｇ／ｍ²～３．０ｇ／ｍ²であり、より好ましくは１．０ｇ／ｍ²～２．０ｇ／ｍ²である。

【0082】

本実施形態におけるトップコート層７の厚みは特に限定されるものではないが、例えば０．８μｍ～２０μｍであり、好ましくは１μｍ～１０μｍである。

【0083】

本実施形態では、バックコート層３、基材２、アンカー層４、感熱記録層５、中間層６、及びトップコート層７をこの順に形成しているが、本発明の他の実施形態として、アンカー層４、感熱記録層５、中間層６、及びトップコート層７の少なくともいずれか一種類の層を省略してもよい。また、一種類以上の異なる層を追加で形成してもよい。

【0084】

上記実施形態の感熱記録体１は、上記構成を有することにより、透明度、及び耐カール性に優れる。

【0085】

上記実施形態の感熱記録体は、実施例に記載の方法及び条件で耐カール性評価をした場合、水への浸漬後の横巾は、例えば２０ｍｍ以上であり、２５ｍｍ以上が好ましく、３０ｍｍ以上がより好ましく、３５ｍｍ以上がさらに好ましい。

【0086】

［感熱記録体の製造方法］
本発明の感熱記録体の製造方法は特に限定されるものではない。例えば、各層に含まれる成分を水等の溶媒中に分散させた塗液を公知乃至慣用の方法によって各層ごとに調製し、それらを公知乃至慣用の方法によって塗工、乾燥させることで製造することができる。

【0087】

上記塗液は各成分を全て同じ溶媒中にあらかじめ分散させて調製してもよい。また、お互いに反応する発色剤と顕色剤とを、別々の分散液として調製してから両者を混合し、塗液としてもよい。その際、その他の成分は発色剤を含む分散液と、顕色剤を含む分散液とのどちらに添加してもよいし、両者に添加してもよい。上記塗液を調製する方法は特に限定されず、例えば、超音波処理、あるいはボールミル、ビーズミル、サンドミル、高圧ホモジナイザー等を用いた解砕処理等が挙げられる。これらの方法は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0088】

上記塗液を塗工する方法は特に限定されず、例えば、エアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング等が挙げられる。これらの方法は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0089】

本実施形態では、各層を例えばカーテンコータ等によって多層同時塗工してもよいし、個別に順次形成してもよい。また、一部の層を同時塗工し、一部の層を個別に順次形成してもよい。

【実施例0090】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではなく、特許請求の範囲の記載によってのみ限定される。

【0091】

バックコート層、基材、アンカー層、感熱記録層、中間層、及びトップコート層をこの順に積層した感熱記録体を以下の工程によって作製し、後述の各試験に用いて評価した。
（実施例１～３、比較例１～５）
（感熱記録体の作製）

【0092】

＜バックコート層＞
表１に示す種類の樹脂溶液をバックコート層用塗液とし、基材（高密度紙、密度：０．９５ｇ／ｃｍ³、不透明度：１８％）上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１．５ｇ／ｍ²のバックコート層を形成した。なお、表１のいずれの配合においても、固形分の濃度が１８．５質量％になるように調製した。

【0093】

＜アンカー層＞
アンカー層には、スチレンアクリル樹脂を使用した。

【0094】

上記スチレンアクリル樹脂を、上記基材のバックコート層が形成された面とは反対側の面上に、塗工量が、乾燥質量で６．５ｇ／ｍ²となるように塗工した後、乾燥してアンカー層を形成した。

【0095】

＜感熱記録層＞
感熱記録層には、顕色剤として、平均粒子径が０．１５μｍの３，３’－ジアリル－４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用し、充填剤として、平均粒子径が０．４μｍのカオリンを使用し、結着剤（バインダ）として、ガラス転移温度Ｔｇが「－３℃」のＳＢＲを使用し、滑剤として、融点が４６℃で平均粒子径が０．２μｍのパラフィンを使用し、染料として、平均粒子径が０．１５μｍの２－アニリン－３メチル－６－（Ｎ－メチル－Ｐ－トルイジノ）フルオランを使用した。

【0096】

乾燥時における質量比率で、顕色剤、カオリン、ＳＢＲ、パラフィン、染料を、それぞれ２５質量部、１０質量部、２０質量部、４質量部、１２質量部とし、全体で７１質量部とした。

【0097】

上記の配合の感熱記録層用塗液を調製し、上記アンカー層上に、塗工量が、乾燥質量で４．５ｇ／ｍ²となるように塗工した後、乾燥して感熱記録層を形成した。

【0098】

＜中間層＞
中間層には、結着剤として、コアシェル型アクリル樹脂を使用した中間層用塗液を、その塗工量が、乾燥質量で２．０ｇ／ｍ²となるように、上記感熱記録層上に塗工し、乾燥させることにより形成した。

【0099】

＜トップコート層＞
トップコート層には、滑剤として、平均粒子径が０．１２μｍのポリエチレン（ＰＥ）及び平均粒子径が５．５μｍのステアリン酸亜鉛（Ｓｔ－Ｚｎ）を使用し、結着剤（バインダ）として、アクリル樹脂を使用し、架橋剤として、炭酸ジルコニウムを使用し、充填剤として、平均粒子径が数ｎｍのコロイダルシリカ及び平均粒子径が数十ｎｍのコロイダルシリカを使用した。

【0100】

乾燥時における質量比率で、ポリエチレン（ＰＥ）、ステアリン酸亜鉛（Ｓｔ－Ｚｎ）、アクリル樹脂、炭酸ジルコニウム、平均粒子径が数ｎｍのコロイダルシリカ、平均粒子径が数十ｎｍのコロイダルシリカを、それぞれ１０質量部、５質量部、５０質量部、５質量部、１５質量部、３０質量部とし、全体で１１５質量部とした。

【0101】

上記の配合のトップコート層用塗液を調製し、上記中間層上に、塗工量が、乾燥質量で１．５ｇ／ｍ²となるように塗工した後、乾燥してトップコート層を形成した。

【0102】

以上の方法により、実施例１～３、及び比較例１～５の感熱記録体を作製した。

【0103】

（不透明度評価）
不透明度評価では、各実施例及び各比較例において、基材上にバックコート層のみを形成した積層体をフォトボルト方式反射濃度計（有限会社東京電色製、商品名：ＴＣ－６ＤＳ／Ａ）を用いて、ＪＩＳ Ｐ ８１４９：２０００に準じて不透明度の測定を行った。

【0104】

また、各実施例及び各比較例でバックコート層に用いた表１に記載の各樹脂のみからなる層（厚さ２５０μｍ）を形成し、上記と同様の方法で測定した。

【0105】

上記の不透明度の測定結果を表１に示す。ここで、不透明度の値が大きいほど、より不透明であることを意味するため、不透明度の値が小さいほど、透明度がより優れると評価した。なお、実施例で基材として用いた高密度紙の不透明度（１８％）は、上記と同様の方法で測定したときの値である。また、表１では、基材上にバックコート層のみを形成したときの不透明度を「塗工後の不透明度」とし、樹脂のみからなる層の不透明度を「樹脂層の不透明度」とした。

【0106】

（接触角評価）
接触角評価では、各実施例及び各比較例において、基材上にバックコート層のみを形成した積層体のうち、バックコート層の面の水接触角を、携帯式接触角計（株式会社マツボー製、商品名：ＰＧ－Ｘｐｌｕｓ）を用いて測定した。なお、本実施例においては、バックコート層の表面に純水の液滴（４．０μＬ）を滴下し、滴下１秒後における接触角を動的測定滴下モードの設定で測定した。

【0107】

上記の水接触角の測定結果を表１に示す。ここで、水接触角の値が大きいほど、バックコート層の面が、水の液滴をより弾いていることを意味する。

【0108】

（耐カール性評価）
耐カール性評価では、各実施例及び各比較例で作製した各感熱記録体を、縦３０ｍｍ×横４０ｍｍに切り出して試験片とした。水を入れた底の平らなポリカップ容器に、上記試験片を１０秒間浸漬させた後、試験片を取り出し、試験片の横巾（ｍｍ）を測定し、浸漬後の横巾から耐カール性を評価した。

【0109】

上記の耐カール性の測定結果を表１に示す。ここで、浸漬後の横巾の値が小さいほど、浸漬後の感熱記録体はよりカールしていることを意味する。すなわち、浸漬後の横巾の値が、浸漬前の横巾の値（４０ｍｍ）に近いほど、浸漬後の感熱記録体は元の形状を維持できていることを意味するため、耐カール性がより優れると評価した。

【0110】

【表1】

【0111】

表１から以下のことが確認できた。

【0112】

水接触角と浸漬後の横巾には相関が見られた。すなわち水接触角が大きいほど、浸漬後の横巾は４０ｍｍに近いため、その感熱記録体の耐カール性は優れるという傾向があった。

【0113】

ここで驚くべきことに、一般に疎水性樹脂であるＳＢＲを用いた比較例２、４や、一般的に成膜性に優れることから耐カール性を向上させる効果があるとされているコアシェル型アクリル樹脂を用いた比較例１では、水接触角が比較的小さく、耐カール性に劣っていた。一方で、比較的、親水的なアクリルモノマーを含有するスチレンアクリル樹脂や、アクリル樹脂を用いた実施例１～３では、水接触角が大きく、耐カール性に非常に優れていた。また、スチレンアクリル樹脂の中でも、比較例３、５のように、水接触角が比較的小さくなるようなものを用いた場合は耐カール性が低下する傾向が見られた。

【0114】

なお、本明細書では記載を省略するが、基材として、高密度紙ではなく一般的な上質紙（密度約０．８ｇ／ｃｍ³）を用いた場合、いずれの各実施例及び各比較例で用いた表１に記載の樹脂をバックコート層に用いても耐カール性は優れていた。このことからも、高密度紙を用いたときの耐カール性の向上が非常に困難であることがわかる。

【0115】

不透明度に関しては、各実施例及び各比較例のいずれにおいても、不透明度の値が小さく、透明度は優れていた。

【0116】

以上から、本実施形態では、優れた透明度及び耐カール性を両立することができていることがわかる。

【0117】

以上のまとめとして、本発明の構成及びそのバリエーションを以下に付記する。
［付記１］基材上に、バックコート層が積層された感熱記録体であり、
前記基材は高密度紙であり、
前記基材と前記バックコート層とを両端面とする積層体の不透明度は１８％以下であり、
前記バックコート層の水接触角は８３°以上である、感熱記録体。
［付記２］前記基材の密度は、０．９０ｇ／ｃｍ³以上である、付記１に記載の感熱記録体。
［付記３］前記基材の不透明度は２０％以下である、付記１または２に記載の感熱記録体。
［付記４］前記バックコート層の不透明度は３０％以下である、付記１から３のいずれか１つに記載の感熱記録体。
［付記５］前記バックコート層は、アクリル樹脂及び／又はスチレンアクリル樹脂を含有する、付記１から４のいずれか１つに記載の感熱記録体。
［付記６］前記アクリル樹脂及び／又は前記スチレンアクリル樹脂の含有割合は、前記バックコート層の固形分質量１００質量％に対して５０質量％以上である、付記５に記載の感熱記録体。
［付記７］前記バックコート層の塗布量（乾燥質量）は、０．５ｇ／ｍ²～５．０ｇ／ｍ²である、付記１から６のいずれか１つに記載の感熱記録体。
［付記８］前記感熱記録体は、前記バックコート層と、前記基材と、アンカー層と、感熱記録層と、中間層と、トップコート層と、をこの順に備える、付記１から７のいずれか１つに記載の感熱記録体。

【産業上の利用可能性】

【0118】

本発明の感熱記録体は、透明度及び耐カール性に優れるため、例えば、封筒の宛名の窓部分といった用途にも好適に使用することができる。すなわち、優れた透明度によって、高い視認性を達成することができる。さらに、優れた耐カール性によって、雨や湿気に晒されてもカールしづらいため、外観が波打つことなく、高い美観をも達成することができる。また、優れた耐カール性により、製造時の取り扱い性の点においても有利である。

【符号の説明】

【0119】

１ 感熱記録体
２ 基材
３ バックコート層
３ａ バックコート層の基材の積層面とは反対側の表面
４ アンカー層
５ 感熱記録層
６ 中間層
７ トップコート層
８ 保護層

【図1】