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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024171483
(43)【公開日】2024-12-12
(54)【発明の名称】鉛蓄電池
(51)【国際特許分類】
H01M 10/12 20060101AFI20241205BHJP
H01M 4/57 20060101ALI20241205BHJP
H01M 4/56 20060101ALI20241205BHJP
H01M 50/414 20210101ALN20241205BHJP
【ＦＩ】
H01M10/12 K
H01M4/57
H01M4/56
H01M50/414
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023088514
(22)【出願日】2023-05-30
(71)【出願人】
【識別番号】322013937
【氏名又は名称】エナジーウィズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100169454
【弁理士】
【氏名又は名称】平野 裕之
(74)【代理人】
【識別番号】100211018
【弁理士】
【氏名又は名称】財部 俊正
(72)【発明者】
【氏名】原 耕介
(72)【発明者】
【氏名】北川 憲幸
【テーマコード（参考）】
5H021
5H028
5H050
【Ｆターム（参考）】
5H021EE02
5H021EE34
5H021HH01
5H021HH04
5H028AA05
5H028EE06
5H028HH00
5H028HH01
5H050AA02
5H050AA07
5H050BA09
5H050CA06
5H050CB15
5H050DA19
5H050HA01
5H050HA07
(57)【要約】
【課題】車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いられた場合に優れた寿命性能を示す鉛蓄電池を提供すること。
【解決手段】負極活物質１３を含む負極９と、正極活物質１５を含む正極１０と、負極９と正極１０との間に配置されたセパレータ１１と、を備え、正極活物質１５の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であり、セパレータ１１がスルホン酸系界面活性剤を含む、鉛蓄電池。
【選択図】図２
【解決手段】負極活物質１３を含む負極９と、正極活物質１５を含む正極１０と、負極９と正極１０との間に配置されたセパレータ１１と、を備え、正極活物質１５の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であり、セパレータ１１がスルホン酸系界面活性剤を含む、鉛蓄電池。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
負極活物質を含む負極と、正極活物質を含む正極と、前記負極と前記正極との間に配置されたセパレータと、を備え、
前記正極活物質の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であり、
前記セパレータがスルホン酸系界面活性剤を含む、鉛蓄電池。
前記正極活物質の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であり、
前記セパレータがスルホン酸系界面活性剤を含む、鉛蓄電池。
【請求項2】
前記負極活物質の質量に対する前記正極活物質の質量の比が１．０５以上である、請求項１に記載の鉛蓄電池。
【請求項3】
前記負極活物質の全細孔容積が０．１１５ｍｌ／ｇ以下である、請求項１に記載の鉛蓄電池。
【請求項4】
無線通信によりデータの送受信を行う車載機器への電力供給に用いられる、請求項１～３のいずれか一項に記載の鉛蓄電池。
【請求項5】
ハイブリッド車又は電気自動車の補機用電池として用いられる、請求項１～３のいずれか一項に記載の鉛蓄電池。
【請求項6】
内燃機関を備えない自動車の駐車中に必要となる電力の供給に用いられる、請求項１～３のいずれか一項に記載の鉛蓄電池。
【請求項7】
内燃機関と、前記内燃機関を始動するための電力を供給する蓄電池と、駐車中に必要となる電力を供給する鉛蓄電池と、を備える自動車の、前記鉛蓄電池に用いられる、請求項１～３のいずれか一項に記載の鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、鉛蓄電池に関するものである。
【背景技術】
【0002】
自動車のエンジン（内燃機関）始動用のバッテリーとして鉛蓄電池が使用されている。これまで、エンジン始動用の鉛蓄電池の寿命性能を向上させるために様々な取り組みが行われている。例えば特許文献１には、負極材にケッチェンブラックを含有させ、負極材の密度を３ｇ／ｃｍ３以上とすることでエンジン始動用の鉛蓄電池の寿命性能を向上させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９－５０２２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年では、ハイブリッド車、電気自動車等の電動車（ｘＥＶ）が普及してきていることに伴って、補機用電池の重要性が高まっている。特に、最近では、ＯＴＡ（Ｏｖｅｒ Ｔｈｅ Ａｉｒ）と呼ばれる無線通信によるデータの送受信技術により車載機器のソフトウェアを自動でアップデートする機能を備える自動車も増えてきている。ＯＴＡを利用する車載機器へ電力供給時には、一時的に大きな電力が消費されることがあるため、補機用電池には、このような電力供給に適した性能を有していることが求められる。
【0005】
現状では、エンジン始動用の鉛蓄電池が補機用電池として転用されているが、エンジン始動用の鉛蓄電池では、ＯＴＡを利用する車載機器への電力供給は想定されていないため、そのような電力供給のために用いられたときに、寿命が短くなるおそれがある。
【0006】
そこで、本発明の一側面は、車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いられた場合に優れた寿命性能を示す鉛蓄電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明のいくつかの側面は、下記［１］～［７］を提供する。
【0008】
［１］ 負極活物質を含む負極と、正極活物質を含む正極と、前記負極と前記正極との間に配置されたセパレータと、を備え、前記正極活物質の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であり、前記セパレータがスルホン酸系界面活性剤を含む、鉛蓄電池。
［２］ 前記負極活物質の質量に対する前記正極活物質の質量の比が１．０５以上である、［１］に記載の鉛蓄電池。
［３］ 前記負極活物質の全細孔容積が０．１１５ｍｌ／ｇ以下である、［１］又は［２］に記載の鉛蓄電池。
［４］ 無線通信によりデータの送受信を行う車載機器への電力供給に用いられる、［１］～［３］のいずれかに記載の鉛蓄電池。
［５］ ハイブリッド車又は電気自動車の補機用電池として用いられる、［１］～［３］のいずれかに記載の鉛蓄電池。
［６］ 内燃機関を備えない自動車の駐車中に必要となる電力の供給に用いられる、［１］～［３］のいずれかに記載の鉛蓄電池。
［７］ 内燃機関と、前記内燃機関を始動するための電力を供給する蓄電池と、駐車中に必要となる電力を供給する鉛蓄電池と、を備える自動車の、前記鉛蓄電池に用いられる、［１］～［３］のいずれかに記載の鉛蓄電池。
［２］ 前記負極活物質の質量に対する前記正極活物質の質量の比が１．０５以上である、［１］に記載の鉛蓄電池。
［３］ 前記負極活物質の全細孔容積が０．１１５ｍｌ／ｇ以下である、［１］又は［２］に記載の鉛蓄電池。
［４］ 無線通信によりデータの送受信を行う車載機器への電力供給に用いられる、［１］～［３］のいずれかに記載の鉛蓄電池。
［５］ ハイブリッド車又は電気自動車の補機用電池として用いられる、［１］～［３］のいずれかに記載の鉛蓄電池。
［６］ 内燃機関を備えない自動車の駐車中に必要となる電力の供給に用いられる、［１］～［３］のいずれかに記載の鉛蓄電池。
［７］ 内燃機関と、前記内燃機関を始動するための電力を供給する蓄電池と、駐車中に必要となる電力を供給する鉛蓄電池と、を備える自動車の、前記鉛蓄電池に用いられる、［１］～［３］のいずれかに記載の鉛蓄電池。
【発明の効果】
【0009】
本発明の一側面によれば、車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いられた場合に優れた寿命性能を示す鉛蓄電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
本明細書中、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、具体的に明示する場合を除き、「～」の前後に記載される数値の単位は同じである。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例（実施例）に示されている値に置き換えてもよい。また、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。
【0012】
＜鉛蓄電池＞
本発明の一実施形態は、負極活物質を含む負極と、正極活物質を含む正極と、前記負極と前記正極との間に配置されたセパレータと、を備え、前記正極活物質の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であり、前記セパレータがスルホン酸系界面活性剤を含む、鉛蓄電池に関する。
本発明の一実施形態は、負極活物質を含む負極と、正極活物質を含む正極と、前記負極と前記正極との間に配置されたセパレータと、を備え、前記正極活物質の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であり、前記セパレータがスルホン酸系界面活性剤を含む、鉛蓄電池に関する。
【0013】
上記鉛蓄電池は、車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いられた場合に優れた寿命性能を示す。この寿命性能は、例えば、２５℃の温度環境下で、下記（Ｉ）を繰り返し行い、下記条件（３）での放電時の末期電圧が７．２Ｖとなるまでの総放電量を比較する方法により評価することができる。総放電量が大きいほど寿命性能に優れると評価される。
（Ｉ）：下記条件（１）での放電と下記条件（２）での充電とをこの順でそれぞれ３回繰り返した後、下記条件（３）での放電と下記条件（４）での充電とをこの順で行う。
条件（１）：放電電流＝２５Ａ、放電時間＝２４０秒間
条件（２）：充電電圧＝１４．８Ｖ、充電時間＝６００秒間
条件（３）：放電電流＝２５Ａ、放電時間＝４２０秒間
条件（４）：充電電圧＝１４．８Ｖ、充電時間＝１５００秒間
（Ｉ）：下記条件（１）での放電と下記条件（２）での充電とをこの順でそれぞれ３回繰り返した後、下記条件（３）での放電と下記条件（４）での充電とをこの順で行う。
条件（１）：放電電流＝２５Ａ、放電時間＝２４０秒間
条件（２）：充電電圧＝１４．８Ｖ、充電時間＝６００秒間
条件（３）：放電電流＝２５Ａ、放電時間＝４２０秒間
条件（４）：充電電圧＝１４．８Ｖ、充電時間＝１５００秒間
【0014】
上記効果が得られる理由は明らかではないが、次のように推察される。
鉛蓄電池を車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いる場合、通常よりも深い放電が行われる。このような深い放電が行われた場合、充電不足傾向な状態となり、正極活物質の泥状化が生じやすくなることで早期寿命に至ると推察される。一方、上記鉛蓄電池は、セパレータが硫酸イオンに類似した分子構造を有するスルホン酸系界面活性剤を含むことから、電解液中の硫酸イオンがセパレータ近傍に存在しやすい状態となっており、電解液中の硫酸イオンが良好に拡散され効率的に充電される（すなわち、充電不足状態が抑制される）と推察される。また、正極活物質の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であることから、活物質内部での反応が生じ難く、活物質の反応性が高くなりすぎることに起因する上記正極活物質の泥状化が起こり難いと推察される。これらの理由により、上記鉛蓄電池は、車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いられた場合に優れた寿命性能を示すと推察される。
鉛蓄電池を車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いる場合、通常よりも深い放電が行われる。このような深い放電が行われた場合、充電不足傾向な状態となり、正極活物質の泥状化が生じやすくなることで早期寿命に至ると推察される。一方、上記鉛蓄電池は、セパレータが硫酸イオンに類似した分子構造を有するスルホン酸系界面活性剤を含むことから、電解液中の硫酸イオンがセパレータ近傍に存在しやすい状態となっており、電解液中の硫酸イオンが良好に拡散され効率的に充電される（すなわち、充電不足状態が抑制される）と推察される。また、正極活物質の全細孔容積が０．１０３ｍｌ／ｇ以下であることから、活物質内部での反応が生じ難く、活物質の反応性が高くなりすぎることに起因する上記正極活物質の泥状化が起こり難いと推察される。これらの理由により、上記鉛蓄電池は、車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いられた場合に優れた寿命性能を示すと推察される。
【0015】
上記鉛蓄電池は、低温（例えば０℃以下）での充電受入性にも優れる傾向がある。このような効果が得られる理由は明らかではないが、上述したように、上記鉛蓄電池では、電極近傍の硫酸イオン濃度が低減されることから、充電反応（硫酸イオンを生成する反応）が進行しやすくなるためと推察される。
【0016】
以下、図面を適宜参照しながら、一実施形態の鉛蓄電池について詳細に説明する。
【0017】
図１は、一実施形態の鉛蓄電池の全体構成及び内部構造を示す斜視図である。図１に示す鉛蓄電池１は液式鉛蓄電池である。図１に示すように、鉛蓄電池１は、上面が開口している電槽２と、電槽２の開口を閉じる蓋３とを備えている。電槽２及び蓋３は、例えばポリプロピレンで形成されている。蓋３には、負極端子４と、正極端子５と、蓋３に設けられた注液口を閉塞する液口栓６とが設けられている。
【0018】
電槽２の内部には、電極群（極板群）７と、希硫酸等の電解液とが収容されている。図示しないが、電槽２は、電極群７を収容するためのセル室を複数有しており、各セル室に１つの電極群７が収容されている。複数の電極群７のうち、最も負極端子４に近いセル室に収容された電極群７が負極柱８を介して負極端子４に接続されている。また、図示しないが、複数の電極群７のうち、最も正極端子５に近いセル室に収容された電極群７が正極柱を介して正極端子５に接続されている。電解液は、硫酸に加えて、０．０１～０．１ｍｏｌ／Ｌ程度のイオン（例えばナトリウムイオン）を含むことがある。
【0019】
図２は、電極群７を示す斜視図である。図２に示すように、電極群７は、板状の負極（負極板）９と、板状の正極（正極板）１０と、負極９と正極１０との間に配置されたセパレータ１１と、を備えている。電極群７は、正極１０よりも多くの負極９を有しており、電極群７における負極９の数は８つであり、正極１０の数は７つである。負極９は、負極集電体（負極格子体）１２と、負極集電体１２に保持された負極活物質１３と、を含み、正極１０は、正極集電体（正極格子体）１４と、正極集電体１４に保持された正極活物質１５と、を含む。
【0020】
電極群７は、複数の負極９と複数の正極１０とが、セパレータ１１を介して、電槽２の開口面と略平行方向に交互に積層された構造を有している。すなわち、負極９及び正極１０は、それらの主面が電槽２の開口面と垂直方向に広がるように配置されている。
【0021】
電極群７において、複数の負極９における各負極集電体１２が有する負極耳部１２ａ同士は、負極ストラップ１６で集合溶接されている。同様に、複数の正極１０における各正極集電体１４が有する正極耳部１０ａ同士は、正極ストラップ１７で集合溶接されている。図示しないが、複数の電極群７は、負極ストラップ１６又は正極ストラップ１７により接続されている。また、最も負極端子４に近いセル室に収容された電極群７の負極ストラップ１６が負極柱８に接続され、最も正極端子５に近いセル室に収容された電極群７の正極ストラップ１７が正極柱に接続されている。
【0022】
電極群７は、例えば、セル室内で充分に圧縮された状態である。負極９とセパレータ１１とは互いに接触していてよく、正極１０とセパレータ１１とは互いに接触していてよい。
【0023】
セパレータ１１は、袋状に形成されており、負極９を収容している。セパレータ１１は織布であってよく、不織布又は多孔質膜であってもよい。
【0024】
セパレータ１１は、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂で形成されていてよい。セパレータ１１におけるポリオレフィン樹脂の含有量は、セパレータの全質量を基準として、５～４０質量％であってよく、８～３５質量％又は１０～３０質量％であってもよい。
【0025】
セパレータ１１は、スルホン酸系界面活性剤を含む。スルホン酸系界面活性剤は、式：－ＳＯ３
－又は－ＳＯ３Ｈで表される基を有する界面活性剤である。スルホン酸系界面活性剤は、アニオン性界面活性剤であってよく、両性界面活性剤であってもよい。スルホン酸系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩（例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩）、スルホコハク酸塩、ジアルキルエステルスルホコハク酸塩等が挙げられる。これらの塩は、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等であってよい。これらの塩は、電解液中でプロトン化されていてもよい。セパレータ１１は、一種のスルホン酸系界面活性剤を単独で含んでいてよく、二種以上のスルホン酸系界面活性剤を含んでいてもよい。
【0026】
セパレータ１１にスルホン酸系界面活性剤が含まれること、及び、セパレータ１１に含まれるスルホン酸系界面活性剤の種類は、例えば、以下の方法により確認することができる。
まず、セパレータ０．１ｇを助燃剤（スズ０．３ｇ、タングステン１．５ｇ）と共にるつぼに入れる。そして、下記の条件に基づき、炭素・硫黄測定装置を用いてセパレータ中の硫黄量を測定する。
・装置：炭素・硫黄測定装置ＥＭＩＡ－９２０Ｖ（株式会社堀場製作所）
・雰囲気温度：７００℃
・測定雰囲気：酸素
まず、セパレータ０．１ｇを助燃剤（スズ０．３ｇ、タングステン１．５ｇ）と共にるつぼに入れる。そして、下記の条件に基づき、炭素・硫黄測定装置を用いてセパレータ中の硫黄量を測定する。
・装置：炭素・硫黄測定装置ＥＭＩＡ－９２０Ｖ（株式会社堀場製作所）
・雰囲気温度：７００℃
・測定雰囲気：酸素
【0027】
セパレータ１１におけるスルホン酸系界面活性剤の含有量は、セパレータの全質量を基準として、０．１～１０質量％であってよく、０．５～８質量％又は１～６質量％であってもよい。
【0028】
セパレータ１１は、スルホン酸系界面活性剤以外の界面活性剤（ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等）を含んでいてもよい。セパレータ１１に含まれる界面活性剤はスルホン酸系界面活性剤のみであってもよい。
【0029】
セパレータ１１は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の無機粒子を含んでいてもよい。セパレータ１１は、例えば、これらの無機粒子をポリオレフィン樹脂及びスルホン酸系界面活性剤を含む膜（織布、不織布、多孔質膜等）に付着させたものであってもよい。セパレータ１１における無機粒子の含有量は、セパレータの全質量を基準として、４０～８５質量％であってよく、５０～８０質量％又は６０～７５質量％であってもよい。
【0030】
セパレータ１１は、架橋ゴム、非架橋ゴム、天然ゴム、ラテックス、合成ゴム等のゴムを含んでいてもよい。ゴムは、メチルゴム、ポリブタジエン、１つ以上のクロロプレンゴム、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタンゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、クロロスルホニルポリエチレン、ポリノルボルネンゴム、アクリル酸ゴム、フッ素系ゴム、シリコンゴム、共重合体ゴム等であってもよい。セパレータ１１におけるゴムの含有量は、セパレータの全質量を基準として、例えば、１～２０質量％であってよい。
【0031】
セパレータ１１の厚さ（シート状に展開して測定される厚さ）は、例えば、０．１～１．５ｍｍであってよい。セパレータはベース部と、該ベース部の少なくとも一方の面（主面）に配置されたリブと、を有していてもよい。この場合、ベース部の厚さが、例えば、０．１～１．５ｍｍであってよい。セパレータ１１は袋状以外の形状（例えば、シート状）であってもよい。
【0032】
負極集電体１２及び正極集電体１４は、それぞれ、鉛合金で形成されている。鉛合金は、鉛に加えて、スズ、カルシウム、アンチモン、セレン、銀、ビスマス等を含有する合金であってよく、具体的には、例えば、鉛、スズ及びカルシウムを含有する合金（Ｐｂ－Ｓｎ－Ｃａ系合金）であってよい。
【0033】
負極活物質１３は、Ｐｂ成分として少なくともＰｂを含み、必要に応じて、Ｐｂ以外のＰｂ成分（例えばＰｂＳＯ４）及び添加剤を更に含む。負極活物質１３は、好ましくは、多孔質の海綿状鉛（Ｓｐｏｎｇｙ Ｌｅａｄ）を含む。
【0034】
負極活物質１３におけるＰｂ成分の含有量は、負極活物質１３の全質量を基準として、９０質量％以上又は９５質量％以上であってよく、９９質量％以下又は９８質量％以下であってよい。なお、負極活物質１３の全質量は、例えば、鉛蓄電池１から負極９（負極集電体１２及び負極活物質１３）を取り出して水洗し、負極９を充分に乾燥させた後に測定した負極９の質量と、負極集電体１２の質量との差から算出することができる。乾燥は、例えば、５０℃で２４時間行う。
【0035】
添加剤としては、例えば、スルホ基及び／又はスルホン酸塩基を有する樹脂、硫酸バリウム、炭素材料（炭素繊維を除く）及び繊維（アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、炭素繊維等）が挙げられる。スルホ基及び／又はスルホン酸塩基を有する樹脂は、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩、及び、フェノール類とアミノアリールスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物（例えば、ビスフェノールとアミノベンゼンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物）からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。炭素材料としては、例えば、カーボンブラック及び黒鉛が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック及びケッチェンブラックが挙げられる。
【0036】
負極活物質１３の全細孔容積は、上記寿命性能により優れる観点及び低温での充電受入性により優れる観点では、０．１１５ｍｌ／ｇ以下、０．１１０ｍｌ／ｇ以下又は０．１０７ｍｌ／ｇ以下であってよい。負極活物質１３の全細孔容積は、上記寿命性能により優れる観点及び低温での充電受入性により優れる観点では、０．１００ｍｌ／ｇ以上、０．１０３ｍｌ／ｇ以上又は０．１０５ｍｌ／ｇ以上であってよい。これらの観点から、正極活物質１５の全細孔容積は、例えば、０．１００～０．１１５ｍｌ／ｇ、０．１０３～０．１１０ｍｌ／ｇ又は０．１０５～０．１０７ｍｌ／ｇであってよい。なお、負極活物質の全細孔容積は、化成後の全細孔容積であり、水銀ポロシメーターの測定結果から得られる値である。負極活物質の全細孔容積は、負極活物質ペーストを作製する際に加える希硫酸量、化成温度等によって調整することができる。例えば、負極活物質ペーストを作製する際に加える希硫酸量が多く、化成温度が高いほど、負極活物質の全細孔容積の値が大きくなる傾向がある。
【0037】
正極活物質１５は、Ｐｂ成分としてＰｂＯ２を含み、好ましくはβ－ＰｂＯ２を含む。正極活物質１５は、Ｐｂ成分として、α－ＰｂＯ２を更に含んでいてもよい。すなわち、正極活物質１５は、一実施形態において、Ｐｂ成分としてβ－ＰｂＯ２のみを含んでいてよく、他の一実施形態において、Ｐｂ成分としてα－ＰｂＯ２及びβ－ＰｂＯ２を含んでいてよい。正極活物質１５は、必要に応じて、ＰｂＯ２以外のＰｂ成分（例えばＰｂＳＯ４）及び添加剤を更に含んでいてよい。
【0038】
正極活物質１５におけるＰｂ成分の含有量は、正極活物質１５の全質量を基準として、９０質量％以上又は９５質量％以上であってよく、９９．９質量％以下又は９８質量％以下であってもよい。なお、正極活物質１５の全質量は、例えば、鉛蓄電池１から正極１０（正極集電体１４及び正極活物質１５）を取り出して水洗し、正極１０を充分に乾燥させた後に測定した正極１０の質量と、正極集電体１４の質量との差から算出することができる。乾燥は、例えば、５０℃で２４時間行う。
【0039】
添加剤としては、例えば、炭素材料（炭素繊維を除く）及び繊維（アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、炭素繊維等）が挙げられる。炭素材料としては、例えば、カーボンブラック及び黒鉛が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック及びケッチェンブラックが挙げられる。
【0040】
正極活物質１５の全細孔容積は、０．１０３ｍｌ／ｇ以下である。正極活物質１５の全細孔容積は、上記寿命性能により優れる観点及び低温での充電受入性により優れる観点では、０．０９８ｍｌ／ｇ以下又は０．０９６ｍｌ／ｇ以下であってもよい。正極活物質１５の全細孔容積は、上記寿命性能により優れる観点及び低温での充電受入性により優れる観点では、０．０９０ｍｌ／ｇ以上、０．０９２ｍｌ／ｇ以上又は０．０９４ｍｌ／ｇ以上であってよい。これらの観点から、正極活物質１５の全細孔容積は、例えば、０．０９０～０．１０３ｍｌ／ｇ、０．０９２～０．０９８ｍｌ／ｇ又は０．０９４～０．０９６ｍｌ／ｇであってよい。なお、正極活物質の全細孔容積は、化成後の全細孔容積であり、水銀ポロシメーターの測定結果から得られる値である。正極活物質の全細孔容積は、正極活物質ペーストを作製する際に加える希硫酸量、化成温度等によって調整することができる。例えば、正極活物質ペーストを作製する際に加える希硫酸量が多く、化成温度が高いほど、正極活物質の全細孔容積の値が大きくなる傾向がある。
【0041】
負極活物質１３の質量（電極群に含まれる全ての負極活物質１３の総質量）に対する正極活物質１５の質量（電極群に含まれる全ての正極活物質１５の総質量）の比（以下、「ｐ／ｎ比」という。）は、上記寿命性能により優れる観点及び低温での充電受入性により優れる観点では、１．０５以上、１．１０以上又は１．１５以上であってよい。ｐ／ｎ比は、上記寿命性能により優れる観点及び低温での充電受入性により優れる観点では、１．８５以下、１．７５以下又は１．７０以下であってよい。これらの観点から、ｐ／ｎ比は、例えば、１．０５～１．８５、１．１０～１．７５、又は１．１５～１．７０であってよい。ｐ／ｎ比は、化成後の負極活物質の質量に対する化成後の正極活物質の質量の比である。ｐ／ｎ比は、極板の使用枚数、活物質の集電体への充填量（例えば極板の厚さ）によって調整することができる。
【0042】
以上説明した鉛蓄電池１は、自動車の補機用電池（例えば、駐車中に必要となる電力の供給に用いられる電池）として好適に用いられる。当該自動車としては、内燃機関を備えない自動車の他、内燃機関と、内燃機関を始動するための電力を供給する蓄電池と、駐車中に必要となる電力を供給する鉛蓄電池とを備える自動車等が挙げられる。このような自動車としては、例えば、ハイブリッド車、電気自動車等の電動自動車が挙げられる。鉛蓄電池１は、電動自動車（特にハイブリッド車及び電気自動車）の補機用電池として特に好適に用いられる。
【0043】
鉛蓄電池１は、上述したように、車載機器がＯＴＡを利用する際の電力を供給するために用いられた場合の寿命の点で優れたものであるため、無線通信によりデータの送受信を行う車載機器への電力供給に好適に用いられる。鉛蓄電池１は、上述したような自動車の駐車中において、例えば、ドアを自動で開閉する機能、カーナビ電源を自動で起動する機能等を動作させるために必要となる電力の供給に用いられてもよい。
【0044】
鉛蓄電池１は、例えば、電極（負極及び正極）を得る電極製造工程と、電極を含む構成部材を組み立てて鉛蓄電池１を得る組立工程とを備える製造方法により製造される。鉛蓄電池１の製造方法は、未化成の負極及び正極を化成する工程（化成工程）を備える。化成工程は、上記電極製造工程で実施されてよく、組立工程で実施されてもよい。以下、電極製造工程及び組立工程について説明する。
【0045】
電極製造工程は、負極製造工程と、正極製造工程と、を備える。
【0046】
負極製造工程では、例えば、負極集電体にペースト状の負極活物質（負極活物質ペースト）を保持させた後に、熟成及び乾燥することにより未化成の負極を得る。負極活物質ペーストは、例えば、鉛粉、添加剤及び硫酸（例えば希硫酸）を含んでいる。負極活物質ペーストは、例えば、鉛粉と添加剤とを混合することにより混合物を得た後に、この混合物に溶媒及び硫酸を加えて混練することにより得られる。負極活物質ペースト中の水分量は、例えば、５質量％以上、１０質量％以上又は１５質量％以上であり、３０質量％以下、２５質量％以下又は２０質量％以下である。
【0047】
正極製造工程では、例えば、正極集電体にペースト状の正極活物質（正極活物質ペースト）を保持させた後に、熟成及び乾燥することにより未化成の正極を得る。正極活物質ペーストは、例えば、鉛粉、添加剤及び硫酸（例えば希硫酸）を含んでいる。正極活物質ペーストは、例えば、鉛粉と添加剤とを混合することにより混合物を得た後に、この混合物に溶媒及び硫酸を加えて混練することにより得られる。正極活物質ペースト中の水分量は、例えば、５質量％以上、１０質量％以上又は１５質量％以上であり、３０質量％以下、２５質量％以下又は２０質量％以下である。
【0048】
組立工程では、例えば、得られた未化成の正極及び負極を、セパレータ１１を介して積層し、同極性の電極の集電部をストラップで溶接させて未化成の電極群を得る。この電極群を電槽内の各セルに収容して、隣り合うセル室内の電極群の負極ストラップと正極ストラップとをセル室間を隔てている隔壁を貫通したセル間接続部により接続した後、蓋を電槽の上端に取り付けることで未化成の鉛蓄電池を作製する。次に、未化成の鉛蓄電池に希硫酸を入れて、直流電流を通電して電槽化成する。続いて、化成後の硫酸の比重（２０℃）を適切な電解液の比重に調整することで、鉛蓄電池１が得られる。
【0049】
化成に用いる硫酸の比重（２０℃）は、１．１５～１．２５であってよい。化成後の硫酸の比重（２０℃）は、好ましくは１．２５～１．３３、より好ましくは１．２６～１．３０である。化成条件及び硫酸の比重は、電極のサイズに応じて調整することができる。化成処理は、組立工程において実施されてもよく、電極製造工程において実施されてもよい（タンク化成）。
【0050】
以上、一実施形態の鉛蓄電池及びその製造方法について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。
【0051】
例えば、１つの電極群を構成する負極及び正極の数は特に限定されず、負極６つに対して正極５つであってもよく、負極７つに対して正極６つであってもよい。また、正極の数が負極の数と同じであってもよいし、正極の数が負極の数より多くてもよい。例えば、負極５つに対して正極５つであってもよく、負極６つに対して正極６つであってもよく、負極７つに対して正極７つであってもよく、負極８つに対して正極８つであってもよい。
【0052】
また、セパレータ１１は、シート状等であってもよい。また、セパレータ１１が織布又は多孔質膜である場合、負極と正極との間にはセパレータ１１に加えて不織布が設けられていてもよい。不織布は、負極とセパレータとの間に設けられていてよく、正極とセパレータとの間に設けられていてもよい。不織布は、シート状であっても袋状であってもよい。不織布がシート状である場合、不織布は、負極及び／又は正極の表面を覆うように（例えば、負極及び／又は正極に巻きつけられるように）設けられていてよい。不織布が袋状である場合、袋状の不織布内に負極又は正極が収容されてよい。
【実施例0053】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【0054】
＜実施例１～５＞
以下の手順で実施例１～５の評価用鉛蓄電池を作製した。なお、負極活物質ペーストを調製する際の硫酸投入量及び添加材の配合量は、負極活物質の全細孔容積が０．１１２ｍｌ／ｇとなるように調整し、正極活物質ペーストを調製する際の硫酸投入量及び添加材（補強用短繊維）の配合量は、正極活物質の全細孔容積が０．０９５ｍｌ／ｇとなるように調整した。また、負極活物質ペーストの負極集電体への充填量及び正極活物質ペーストの正極集電体への充填量は、評価用鉛蓄電池における負極活物質の質量に対する正極活物質の質量の比（ｐ／ｎ比）が表１に示す値となるように調整した。
以下の手順で実施例１～５の評価用鉛蓄電池を作製した。なお、負極活物質ペーストを調製する際の硫酸投入量及び添加材の配合量は、負極活物質の全細孔容積が０．１１２ｍｌ／ｇとなるように調整し、正極活物質ペーストを調製する際の硫酸投入量及び添加材（補強用短繊維）の配合量は、正極活物質の全細孔容積が０．０９５ｍｌ／ｇとなるように調整した。また、負極活物質ペーストの負極集電体への充填量及び正極活物質ペーストの正極集電体への充填量は、評価用鉛蓄電池における負極活物質の質量に対する正極活物質の質量の比（ｐ／ｎ比）が表１に示す値となるように調整した。
【0055】
（未化成の負極板の作製）
Ｐｂ成分として鉛粉を用意した。Ｐｂ成分（鉛粉）１００質量部に対して、ビスパーズＰ２１５（ビスフェノールとアミノベンゼンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、商品名、日本製紙株式会社製）０．２質量部（樹脂固形分）、アクリル繊維０．１質量部、硫酸バリウム１．０質量部、及びファーネスブラック０．２質量部の混合物を添加し、乾式混合した。次に、この混合物に水を加えて混練した後、比重１．２８０の希硫酸を少量ずつ添加しながら更に混練して、負極活物質ペーストを作製した。鉛合金からなる圧延シートにエキスパンド加工を施すことにより作製されたエキスパンド式負極集電体に、この負極活物質ペーストを充填した。次いで、負極活物質ペーストを温度５０℃、湿度９８％の雰囲気で２４時間熟成した後、温度５０℃で１６時間乾燥して、未化成の負極板を得た。
Ｐｂ成分として鉛粉を用意した。Ｐｂ成分（鉛粉）１００質量部に対して、ビスパーズＰ２１５（ビスフェノールとアミノベンゼンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、商品名、日本製紙株式会社製）０．２質量部（樹脂固形分）、アクリル繊維０．１質量部、硫酸バリウム１．０質量部、及びファーネスブラック０．２質量部の混合物を添加し、乾式混合した。次に、この混合物に水を加えて混練した後、比重１．２８０の希硫酸を少量ずつ添加しながら更に混練して、負極活物質ペーストを作製した。鉛合金からなる圧延シートにエキスパンド加工を施すことにより作製されたエキスパンド式負極集電体に、この負極活物質ペーストを充填した。次いで、負極活物質ペーストを温度５０℃、湿度９８％の雰囲気で２４時間熟成した後、温度５０℃で１６時間乾燥して、未化成の負極板を得た。
【0056】
（未化成の正極板の作製）
Ｐｂ成分として鉛粉及び鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）を用意した（鉛粉：鉛丹＝９６：４（質量比））。上記Ｐｂ成分と、Ｐｂ成分の全質量を基準として０．０７質量％の補強用短繊維（アクリル繊維）と、水とを混合して混練した。続いて、希硫酸（比重１．２８０）を少量ずつ添加しながら混練して、正極活物質ペーストを作製した。鉛合金からなる圧延シートにエキスパンド加工を施すことにより作製されたエキスパンド式正極集電体にこの正極活物質ペーストを充填した。次いで、正極活物質ペーストを温度５０℃、湿度９８％の雰囲気で２４時間熟成した後、温度６０℃で２４時間以上乾燥して、未化成の正極板を得た。
Ｐｂ成分として鉛粉及び鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）を用意した（鉛粉：鉛丹＝９６：４（質量比））。上記Ｐｂ成分と、Ｐｂ成分の全質量を基準として０．０７質量％の補強用短繊維（アクリル繊維）と、水とを混合して混練した。続いて、希硫酸（比重１．２８０）を少量ずつ添加しながら混練して、正極活物質ペーストを作製した。鉛合金からなる圧延シートにエキスパンド加工を施すことにより作製されたエキスパンド式正極集電体にこの正極活物質ペーストを充填した。次いで、正極活物質ペーストを温度５０℃、湿度９８％の雰囲気で２４時間熟成した後、温度６０℃で２４時間以上乾燥して、未化成の正極板を得た。
【0057】
（評価用鉛蓄電池の組み立て）
スルホン酸系界面活性剤（アニオンタイプ）を含む樹脂セパレータ（ダラミック社製、ベース部の厚さ：０．２５ｍｍ、スルホン酸系界面活性剤の含有量：０．１～５質量％）を袋状に加工し、袋状セパレータＡを作製した。得られた袋状セパレータＡに、未化成の負極板１枚を挿入した。次に、未化成の正極板５枚と、袋状セパレータＡに収容された未化成の負極板６枚とを交互に積層した。続いて、キャストオンストラップ（ＣＯＳ）方式で、同極性の電極板の耳部同士を溶接して電極群を作製した。この電極群を電槽に挿入して２Ｖ単セル電池（ＪＩＳ Ｄ ５３０１規定のＢ１９サイズに相当）を組み立てた。その後、希硫酸に硫酸ナトリウム水溶液を加えることで調製した電解液（ナトリウムイオン濃度：０．０５ｍｏｌ／Ｌ）を上記電池の各セルに注入し、４０℃の水槽に入れて１時間静置した。その後、１７Ａにて１８時間の定電流で化成を行い、評価用鉛蓄電池を得た。なお、化成後の電解液（硫酸溶液）の比重を１．２８（２０℃）に調整した。
スルホン酸系界面活性剤（アニオンタイプ）を含む樹脂セパレータ（ダラミック社製、ベース部の厚さ：０．２５ｍｍ、スルホン酸系界面活性剤の含有量：０．１～５質量％）を袋状に加工し、袋状セパレータＡを作製した。得られた袋状セパレータＡに、未化成の負極板１枚を挿入した。次に、未化成の正極板５枚と、袋状セパレータＡに収容された未化成の負極板６枚とを交互に積層した。続いて、キャストオンストラップ（ＣＯＳ）方式で、同極性の電極板の耳部同士を溶接して電極群を作製した。この電極群を電槽に挿入して２Ｖ単セル電池（ＪＩＳ Ｄ ５３０１規定のＢ１９サイズに相当）を組み立てた。その後、希硫酸に硫酸ナトリウム水溶液を加えることで調製した電解液（ナトリウムイオン濃度：０．０５ｍｏｌ／Ｌ）を上記電池の各セルに注入し、４０℃の水槽に入れて１時間静置した。その後、１７Ａにて１８時間の定電流で化成を行い、評価用鉛蓄電池を得た。なお、化成後の電解液（硫酸溶液）の比重を１．２８（２０℃）に調整した。
【0058】
（負極活物質及び正極活物質の全細孔容積の測定）
まず、上記評価用鉛蓄電池を解体して負極板及び正極板を取り出して水洗をした後、５０℃で２４時間乾燥した。次に、乾燥後の負極板及び乾燥後の正極板の中央部からそれぞれ活物質の塊を３ｇ採取した。この塊を、最大径が５ｍｍ程度の小片に砕き、この小片の合計３ｇを測定セルに入れた。そして、下記の条件に基づき、水銀ポロシメーターを用いて化成後の負極活物質の全細孔容積及び化成後の正極活物質の全細孔容積を測定した。負極活物質の全細孔容積は０．１１２ｍｌ／ｇであり、正極活物質の全細孔容積は０．０９５ｍｌ／ｇであった。なお、上記全細孔容積は、電極群に含まれる電極板それぞれについて求めた全細孔容積の平均値である。
・装置：オートポアＩＶ９５２０（株式会社島津製作所製）
・水銀圧入圧：０～３５４ｋＰａ（低圧）、大気圧～４１４ＭＰａ（高圧）
・各測定圧力での圧力保持時間：９００秒（低圧）、１２００秒（高圧）
・試料と水銀との接触角：１３０°
・水銀の表面張力：４８０～４９０ｍＮ／ｍ
・水銀の密度：１３．５３３５ｍｌ／ｇ
まず、上記評価用鉛蓄電池を解体して負極板及び正極板を取り出して水洗をした後、５０℃で２４時間乾燥した。次に、乾燥後の負極板及び乾燥後の正極板の中央部からそれぞれ活物質の塊を３ｇ採取した。この塊を、最大径が５ｍｍ程度の小片に砕き、この小片の合計３ｇを測定セルに入れた。そして、下記の条件に基づき、水銀ポロシメーターを用いて化成後の負極活物質の全細孔容積及び化成後の正極活物質の全細孔容積を測定した。負極活物質の全細孔容積は０．１１２ｍｌ／ｇであり、正極活物質の全細孔容積は０．０９５ｍｌ／ｇであった。なお、上記全細孔容積は、電極群に含まれる電極板それぞれについて求めた全細孔容積の平均値である。
・装置：オートポアＩＶ９５２０（株式会社島津製作所製）
・水銀圧入圧：０～３５４ｋＰａ（低圧）、大気圧～４１４ＭＰａ（高圧）
・各測定圧力での圧力保持時間：９００秒（低圧）、１２００秒（高圧）
・試料と水銀との接触角：１３０°
・水銀の表面張力：４８０～４９０ｍＮ／ｍ
・水銀の密度：１３．５３３５ｍｌ／ｇ
【0059】
（ｐ／ｎ比の測定）
まず、上記評価用鉛蓄電池を解体して負極板及び正極板を取り出して水洗をした後、５０℃で２４時間乾燥した。次に、乾燥後の負極板及び乾燥後の正極板から負極活物質及び正極活物質を除去し、負極集電体及び正極集電体を得た。乾燥後の負極板と負極集電体の質量差、及び、乾燥後の正極板と正極集電体の質量差から、負極活物質の質量及び正極活物質の質量を求め、負極活物質の質量に対する正極活物質の質量の比（ｐ／ｎ比）を算出した。ｐ／ｎ比は表１に示すとおりであった。なお、ｐ／ｎ比は、電極群に含まれる全ての負極活物質の総質量に対する、電極群に含まれる全ての正極活物質の総質量の比である。
まず、上記評価用鉛蓄電池を解体して負極板及び正極板を取り出して水洗をした後、５０℃で２４時間乾燥した。次に、乾燥後の負極板及び乾燥後の正極板から負極活物質及び正極活物質を除去し、負極集電体及び正極集電体を得た。乾燥後の負極板と負極集電体の質量差、及び、乾燥後の正極板と正極集電体の質量差から、負極活物質の質量及び正極活物質の質量を求め、負極活物質の質量に対する正極活物質の質量の比（ｐ／ｎ比）を算出した。ｐ／ｎ比は表１に示すとおりであった。なお、ｐ／ｎ比は、電極群に含まれる全ての負極活物質の総質量に対する、電極群に含まれる全ての正極活物質の総質量の比である。
【0060】
＜実施例６＞
負極活物質ペーストを調製する際の、硫酸投入量及び添加材の配合量を変更することにより、全細孔容積が０．１０６ｍｌ／ｇである負極活物質を備える正極板を作製して用いたことを除き、実施例１と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
負極活物質ペーストを調製する際の、硫酸投入量及び添加材の配合量を変更することにより、全細孔容積が０．１０６ｍｌ／ｇである負極活物質を備える正極板を作製して用いたことを除き、実施例１と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
【0061】
＜実施例７＞
負極活物質ペーストを調製する際の、硫酸投入量及び添加材の配合量を変更することにより、全細孔容積が０．１０６ｍｌ／ｇである負極活物質を備える負極板を作製して用いたことを除き、実施例５と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
負極活物質ペーストを調製する際の、硫酸投入量及び添加材の配合量を変更することにより、全細孔容積が０．１０６ｍｌ／ｇである負極活物質を備える負極板を作製して用いたことを除き、実施例５と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
【0062】
＜比較例１＞
正極活物質ペーストを調製する際の、硫酸投入量及び添加材の配合量を変更することにより、全細孔容積が０．１０６ｍｌ／ｇである正極活物質を備える正極板を作製して用いたことを除き、実施例１と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
正極活物質ペーストを調製する際の、硫酸投入量及び添加材の配合量を変更することにより、全細孔容積が０．１０６ｍｌ／ｇである正極活物質を備える正極板を作製して用いたことを除き、実施例１と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
【0063】
＜比較例２＞
スルホン酸系界面活性剤を含まない樹脂セパレータ（ダラミック社製、ＢＷ厚さ：０．２５ｍｍ）を袋状に加工し、袋状セパレータＢを作製した。袋状セパレータＡに代えて袋状セパレータＢを用いたことを除き、実施例１と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
スルホン酸系界面活性剤を含まない樹脂セパレータ（ダラミック社製、ＢＷ厚さ：０．２５ｍｍ）を袋状に加工し、袋状セパレータＢを作製した。袋状セパレータＡに代えて袋状セパレータＢを用いたことを除き、実施例１と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
【0064】
＜比較例３＞
正極活物質ペーストを調製する際の、硫酸投入量及び添加材の配合量を変更することにより、全細孔容積が０．１０６ｍｌ／ｇである正極活物質を備える正極板を作製して用いたことを除き、比較例２と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
正極活物質ペーストを調製する際の、硫酸投入量及び添加材の配合量を変更することにより、全細孔容積が０．１０６ｍｌ／ｇである正極活物質を備える正極板を作製して用いたことを除き、比較例２と同様にして、評価用鉛蓄電池を組み立てた。
【0065】
＜寿命性能評価＞
各実施例の評価用鉛蓄電池について、２５℃の温度環境下で、下記（Ｉ）を繰り返し行い、下記条件（３）での放電時の末期電圧が７．２Ｖとなるまでの総放電量を比較することにより、寿命性能を評価した。評価は、比較例１の評価用鉛蓄電池の上記総放電量を１００とする相対評価とした。結果を表１及び表２に示す。
（Ｉ）：下記条件（１）での放電と下記条件（２）での充電とをこの順でそれぞれ３回繰り返した後、下記条件（３）での放電と下記条件（４）での充電とをこの順で行う。
条件（１）：放電電流＝２５Ａ、放電時間＝２４０秒間
条件（２）：充電電圧＝１４．８Ｖ、充電時間＝６００秒間
条件（３）：放電電流＝２５Ａ、放電時間＝４２０秒間
条件（４）：充電電圧＝１４．８Ｖ、充電時間＝１５００秒間
各実施例の評価用鉛蓄電池について、２５℃の温度環境下で、下記（Ｉ）を繰り返し行い、下記条件（３）での放電時の末期電圧が７．２Ｖとなるまでの総放電量を比較することにより、寿命性能を評価した。評価は、比較例１の評価用鉛蓄電池の上記総放電量を１００とする相対評価とした。結果を表１及び表２に示す。
（Ｉ）：下記条件（１）での放電と下記条件（２）での充電とをこの順でそれぞれ３回繰り返した後、下記条件（３）での放電と下記条件（４）での充電とをこの順で行う。
条件（１）：放電電流＝２５Ａ、放電時間＝２４０秒間
条件（２）：充電電圧＝１４．８Ｖ、充電時間＝６００秒間
条件（３）：放電電流＝２５Ａ、放電時間＝４２０秒間
条件（４）：充電電圧＝１４．８Ｖ、充電時間＝１５００秒間
【0066】
＜充電受入性評価＞
各実施例の評価用鉛蓄電池の０℃の温度環境下での充電受入性を以下の方法で評価した。
まず、評価用鉛蓄電池を２５℃の温度環境下で、２０時間率電流の３．４２倍の電流で、２．５時間放電した。放電後、０℃の温度環境下で冷却し、電解液温度が０℃±１℃になるまで静置した後、１４．４Ｖ（制限電流１００Ａ）の定電圧で鉛蓄電池を充電し、充電開始後１０分目の充電電流を測定することで充電受入性（０℃）を評価した。
評価は、比較例１の評価用鉛蓄電池の寿命性能及び充電受入性（０℃）を１００とする相対評価とした。結果を表１及び表２に示す。
各実施例の評価用鉛蓄電池の０℃の温度環境下での充電受入性を以下の方法で評価した。
まず、評価用鉛蓄電池を２５℃の温度環境下で、２０時間率電流の３．４２倍の電流で、２．５時間放電した。放電後、０℃の温度環境下で冷却し、電解液温度が０℃±１℃になるまで静置した後、１４．４Ｖ（制限電流１００Ａ）の定電圧で鉛蓄電池を充電し、充電開始後１０分目の充電電流を測定することで充電受入性（０℃）を評価した。
評価は、比較例１の評価用鉛蓄電池の寿命性能及び充電受入性（０℃）を１００とする相対評価とした。結果を表１及び表２に示す。
【0067】
【表1】
【0068】
【表2】
【符号の説明】
【0069】
１…鉛蓄電池、９…負極、１０…正極、１１…セパレータ、１３…負極活物質、１５…正極活物質。
【図1】
【図2】