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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024172888
(43)【公開日】2024-12-12
(54)【発明の名称】食器洗い機用洗剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 1/37 20060101AFI20241205BHJP
C11D 1/28 20060101ALI20241205BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20241205BHJP
C11D 3/20 20060101ALI20241205BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20241205BHJP
【ＦＩ】
C11D1/37
C11D1/28
C11D1/29
C11D3/20
C11D3/37
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023090926
(22)【出願日】2023-06-01
(71)【出願人】
【識別番号】000006769
【氏名又は名称】ライオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】須田 大輔
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003AB03
4H003AB22
4H003AB31
4H003BA12
4H003DA19
4H003DB01
4H003DB02
4H003DC02
4H003EA03
4H003EA21
4H003EB04
4H003EB08
4H003EB13
4H003EB14
4H003EB16
4H003EB20
4H003EB32
4H003EB34
4H003EB37
4H003EB41
4H003EC01
4H003EC02
4H003FA04
4H003FA19
(57)【要約】 （修正有）
【課題】抑泡性、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力に優れ、長期洗浄時の庫内白化も防止できる食器洗い機用洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ１）成分：式（ａ１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（ａ２）成分：式（ａ２－１）で表される化合物及び式（ａ２－２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（ｂ）成分：キレート剤と、を含む食器洗い機用洗浄剤組成物。式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は独立して炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基、ＡＯはオキシアルキレン基、ｍ及びｎはそれぞれ独立してＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数、Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ及びＭｄはそれぞれ独立して対イオンを表す。
【選択図】なし
【解決手段】（ａ１）成分：式（ａ１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（ａ２）成分：式（ａ２－１）で表される化合物及び式（ａ２－２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（ｂ）成分：キレート剤と、を含む食器洗い機用洗浄剤組成物。式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は独立して炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基、ＡＯはオキシアルキレン基、ｍ及びｎはそれぞれ独立してＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数、Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ及びＭｄはそれぞれ独立して対イオンを表す。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ１）成分：下記式（ａ１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、
（ａ２）成分：下記式（ａ２－１）で表される化合物及び下記式（ａ２－２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、
（ｂ）成分：キレート剤と、
を含む食器洗い機用洗浄剤組成物。
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ３は炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ＡＯはオキシアルキレン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立してＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数であり、Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ及びＭｄはそれぞれ独立して対イオンである。
（ａ２）成分：下記式（ａ２－１）で表される化合物及び下記式（ａ２－２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、
（ｂ）成分：キレート剤と、
を含む食器洗い機用洗浄剤組成物。
【化1】
【請求項2】
（ｃ）成分：ポリオールを含む請求項１に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
【請求項3】
前記（ｃ）成分が、３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物、プロピレングリコール及び数平均分子量が２５０～２０００のポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
【請求項4】
前記（ａ１）成分／前記（ａ２）成分で表される質量比が、０．３～２００である請求項１～３のいずれか一項に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、食器洗い機用洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
食器洗い機による洗浄には一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤組成物）が用いられる。食器洗い機用洗浄剤組成物には、泡立ちの少なさ（抑泡性）と洗浄力との両立が求められる。特許文献１には、アミドアミンと陰イオン界面活性剤とを含有する、抑泡性、油汚れの洗浄力に優れた食器洗い機用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２には、アミドアミンとアルキルベンゼンスルホン酸とキレート剤とシリコーン化合物とを含有する、抑泡性、タンパク質汚れの洗浄力に優れた食器洗い機用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３には、分岐アルキル基が炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基であるスルホコハク酸分岐アルキルエステルと無機アルカリ剤とを含有する、抑泡性、タンパク質と脂質を含む複合汚れの洗浄力に優れた食器洗い機用洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１５－１０１８６号公報
【特許文献2】特開２０２１－４３３３号公報
【特許文献3】特開２０２２－１００６６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１～３の食器洗い機用洗浄剤組成物は、ドレッシング汚れ、トマトジュース汚れ等の酸性汚れの共存下において、タンパク質と脂質とを含む複合汚れ（タンパク質・脂質複合汚れ）の洗浄力が十分ではない。
【0005】
一方、カルボン酸末端基をもつ界面活性剤が、消泡機能をもつことが知られている。
しかし、カルボン酸末端基をもつ界面活性剤を含む洗浄剤組成物を食器洗い機に用いた場合、洗浄を繰り返すうちに次第に食器洗い機の洗浄庫内が白化することから、食器洗い機用洗浄剤組成物には用いられていないのが現状である。
しかし、カルボン酸末端基をもつ界面活性剤を含む洗浄剤組成物を食器洗い機に用いた場合、洗浄を繰り返すうちに次第に食器洗い機の洗浄庫内が白化することから、食器洗い機用洗浄剤組成物には用いられていないのが現状である。
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、抑泡性、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力に優れ、長期洗浄時の庫内白化も防止できる食器洗い機用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］（ａ１）成分：下記式（ａ１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、
（ａ２）成分：下記式（ａ２－１）で表される化合物及び下記式（ａ２－２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、
（ｂ）成分：キレート剤と、
を含む食器洗い機用洗浄剤組成物。
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ３は炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ＡＯはオキシアルキレン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立してＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数であり、Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ及びＭｄはそれぞれ独立して対イオンである。
［２］（ｃ）成分：ポリオールを含む［１］に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
［３］前記（ｃ）成分が、３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物、プロピレングリコール及び数平均分子量が２５０～２０００のポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である［２］に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
［４］前記（ａ１）成分／前記（ａ２）成分で表される質量比が、０．３～２００である［１］～［３］のいずれかに記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
［１］（ａ１）成分：下記式（ａ１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、
（ａ２）成分：下記式（ａ２－１）で表される化合物及び下記式（ａ２－２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、
（ｂ）成分：キレート剤と、
を含む食器洗い機用洗浄剤組成物。
【化1】
［２］（ｃ）成分：ポリオールを含む［１］に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
［３］前記（ｃ）成分が、３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物、プロピレングリコール及び数平均分子量が２５０～２０００のポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である［２］に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
［４］前記（ａ１）成分／前記（ａ２）成分で表される質量比が、０．３～２００である［１］～［３］のいずれかに記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、抑泡性、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力に優れ、長期洗浄時の庫内白化も防止できる食器洗い機用洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の食器洗い機用洗浄剤組成物（以下、単に「洗浄剤組成物」とも記す。）は、（ａ１）成分と（ａ２）成分と（ｂ）成分とを含む。
洗浄剤組成物は、（ｃ）成分をさらに含んでいてもよい。
洗浄剤組成物は、（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の他の成分（以下、「任意成分」とも記す。）をさらに含んでいてもよい。
洗浄剤組成物は、（ｃ）成分をさらに含んでいてもよい。
洗浄剤組成物は、（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の他の成分（以下、「任意成分」とも記す。）をさらに含んでいてもよい。
【0010】
＜（ａ１）成分＞
（ａ１）成分は、下記式（ａ１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である。（ａ１）成分は、１０モル以下のアルキレンオキサイドが付加していてもよい、炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するモノアルキルスルホコハク酸及びその塩、並びに１０モル以下のアルキレンオキサイドが付加していてもよい、炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するモノアルケニルスルホコハク酸及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種ともいえる。
（ａ１）成分は、下記式（ａ１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である。（ａ１）成分は、１０モル以下のアルキレンオキサイドが付加していてもよい、炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するモノアルキルスルホコハク酸及びその塩、並びに１０モル以下のアルキレンオキサイドが付加していてもよい、炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するモノアルケニルスルホコハク酸及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種ともいえる。
【0011】
【化2】
【0012】
式（ａ１）中、Ｒ１の炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ１の炭素数が８～１８であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。Ｒ１の炭素数は、１０～１８が好ましく、１２～１６がより好ましい。
【0013】
式（ａ１）中、ＡＯはオキシアルキレン基である。オキシアルキレン基としては、例えばオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。これらの中でもオキシエチレン基が好ましい。
式（ａ１）中、ｍはＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数である。ｍが０～１０であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。ｍは、０～４が好ましく、３～４がより好ましく、４が特に好ましい。
式（ａ１）中、ｍはＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数である。ｍが０～１０であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。ｍは、０～４が好ましく、３～４がより好ましく、４が特に好ましい。
【0014】
式（ａ１）中、Ｍａ及びＭｂはそれぞれ独立して対イオンである。対イオンとしては、例えば水素イオン、水溶性の塩を形成し得るものが挙げられる。これらの中でも、水溶性の塩を形成し得るものが好ましい。水溶性の塩を形成し得るものとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、プロトン化したエタノールアミン等が挙げられる。これらの中でも、抑泡性、洗浄力の向上、庫内白化の防止の観点から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
Ｍａ及びＭｂは、同じ種類の対イオンであってもよいし、異なる種類の対イオンであってもよいが、同じ種類の対イオンであることが好ましい。
なお、Ｍａが２価以上の対イオンである場合、Ｍａは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。例えば、Ｍａがマグネシウムイオンの場合、Ｍａの数は１／２である。同様に、Ｍｂが２価以上の対イオンである場合、Ｍｂは１／価数を乗じた数で－ＳＯ３と結合しているものとする。
Ｍａ及びＭｂは、同じ種類の対イオンであってもよいし、異なる種類の対イオンであってもよいが、同じ種類の対イオンであることが好ましい。
なお、Ｍａが２価以上の対イオンである場合、Ｍａは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。例えば、Ｍａがマグネシウムイオンの場合、Ｍａの数は１／２である。同様に、Ｍｂが２価以上の対イオンである場合、Ｍｂは１／価数を乗じた数で－ＳＯ３と結合しているものとする。
【0015】
（ａ１）成分としては、モノアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。ｍが０の場合、例えばスルホコハク酸モノラウリル２ナトリウムが好ましい。ｍが１以上の場合、例えばポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。ポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸塩の具体例としては、ポリオキシエチレン（１）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）モノラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（３）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）モノラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）モノラウリルスルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（３）モノヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５）モノヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５）モノラウリルスルホコハク酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレン（５）ラウリルスルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（５）モノヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）スルホコハク酸２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（５）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、ポリオキシエチレン（７）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（７）モノラウリルスルホコハク酸マグネシウムが挙げられる。なお、ポリオキシエチレンの後ろのカッコ内の数値は、オキシエチレン基の平均繰り返し数を表す。
【0016】
（ａ１）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１～１０質量％が好ましく、１～４質量％がより好ましく、１．５～３質量％がさらに好ましい。（ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。（ａ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、抑泡性を向上しやすい。
【0017】
＜（ａ２）成分＞
（ａ２）成分は、下記式（ａ２－１）で表される化合物及び下記式（ａ２－２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
（ａ２）成分は、カルボン酸末端基をもつことで、消泡機能を有する。
（ａ２）成分は、下記式（ａ２－１）で表される化合物及び下記式（ａ２－２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
（ａ２）成分は、カルボン酸末端基をもつことで、消泡機能を有する。
【0018】
【化3】
【0019】
式中、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ３は炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ＡＯはオキシアルキレン基であり、ｎはＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数であり、Ｍｃ及びＭｄはそれぞれ独立して対イオンである。
【0020】
式（ａ２－１）中、Ｒ２の炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ２の炭素数が８～１８であると、抑泡性を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。Ｒ２の炭素数は、１２～１８が好ましく、ｎが０の場合は、１４～１６がより好ましく、１６が特に好ましく、ｎが０以外の場合は、１２～１６がより好ましく、１２～１４が特に好ましい。
式（ａ２－１）中、Ｒ３は炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である。Ｒ３の炭素数は、１～２が好ましい。
式（ａ２－１）中、Ｒ３は炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である。Ｒ３の炭素数は、１～２が好ましい。
【0021】
式（ａ２－１）中、ＡＯはオキシアルキレン基である。オキシアルキレン基としては、前記と同様のものが挙げられる。
式（ａ２－１）中、ｎはＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数である。ｎが０～１０であると、抑泡性を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。ｎは、０～９が好ましく、Ｒ２の炭素数が１６～１８の場合は、０～４がより好ましく、０が特に好ましく、Ｒ２の炭素数が８～１４の場合は、３～５がより好ましく、３が特に好ましい。
式（ａ２－１）中、ｎはＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の数である。ｎが０～１０であると、抑泡性を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。ｎは、０～９が好ましく、Ｒ２の炭素数が１６～１８の場合は、０～４がより好ましく、０が特に好ましく、Ｒ２の炭素数が８～１４の場合は、３～５がより好ましく、３が特に好ましい。
【0022】
式（ａ２－１）中、Ｍｃは対イオンである。対イオンとしては、Ｍａ及びＭｂと同様のものが挙げられる。中でも、抑泡性向上、庫内白化防止の観点から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
なお、Ｍｃが２価以上の対イオンである場合、Ｍｃは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。
なお、Ｍｃが２価以上の対イオンである場合、Ｍｃは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。
【0023】
式（ａ２－１）で表される化合物としては、アルキルエーテルカルボン酸塩が好ましい。ｎが０の場合、例えばラウリルエーテルカルボン酸塩が好ましい。ｎが１以上の場合、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩が好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩の具体例としては、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムが挙げられる。なお、ポリオキシエチレンの後ろのカッコ内の数値は、オキシエチレン基の平均繰り返し数を表す。
【0024】
式（ａ２－２）中、Ｒ４の炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ４の炭素数が８～１８であると、抑泡性を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。Ｒ４の炭素数は、１２～１８が好ましく、１４～１６がより好ましく、１６が特に好ましい。
【0025】
式（ａ２－２）中、Ｍｄは対イオンである。対イオンとしては、Ｍａ及びＭｂと同様のものが挙げられる。中でも、抑泡性、庫内白化防止性の観点から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
なお、Ｍｄが２価以上の対イオンである場合、Ｍｄは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。
なお、Ｍｄが２価以上の対イオンである場合、Ｍｄは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。
【0026】
式（ａ２－２）で表される化合物としては、例えば、カプリル酸塩、カプリン酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、オレイン酸塩が挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩が好ましく、パルミチン酸塩がより好ましい。
【0027】
（ａ２）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１～１質量％が好ましく、０．０１～０．５質量％がより好ましく、０．０５～０．３質量％がさらに好ましく、０．１～０．２質量％が特に好ましい。（ａ２）成分の含有量が上記下限値以上であると、抑泡性を向上しやすい。（ａ２）成分の含有量が上記上限値以下であると、抑泡性を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。
【0028】
洗浄剤組成物中、（ａ１）成分／（ａ２）成分で表される質量比（以下、「ａ１／ａ２比」とも記す。）は、０．３～２００が好ましく、１～２００がより好ましく、３～２００がさらに好ましく、１５～３０が特に好ましい。ａ１／ａ２比が上記下限値以上であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。ａ１／ａ２比が上記上限値以下であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすい。
【0029】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、キレート剤である。
（ｂ）成分としては、これまで食器洗い機用洗浄剤組成物に用いられる一般的なキレート剤のいずれも用いることができ、例えば高分子キレート剤、低分子キレート剤が挙げられる。
（ｂ）成分は、キレート剤である。
（ｂ）成分としては、これまで食器洗い機用洗浄剤組成物に用いられる一般的なキレート剤のいずれも用いることができ、例えば高分子キレート剤、低分子キレート剤が挙げられる。
【0030】
高分子キレート剤は、重量平均分子量が１０００以上のキレート剤が好適である。
高分子キレート剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸－マレイン酸共重合体、メタクリル酸－マレイン酸共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体、及びこれらの塩等が挙げられる。高分子キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
高分子キレート剤としては、これらの中でも、アクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩が好ましい。アクリル酸とマレイン酸との共重合比（モル比）は、好ましくはアクリル酸／マレイン酸＝７５／２５～５０／５０であり、好ましい重量平均分子量は１万以上１０万以下である。
なお、高分子キレート剤の重量平均分子量は、ポリアクリル酸ナトリウムを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される値を示す。
高分子キレート剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸－マレイン酸共重合体、メタクリル酸－マレイン酸共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体、及びこれらの塩等が挙げられる。高分子キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
高分子キレート剤としては、これらの中でも、アクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩が好ましい。アクリル酸とマレイン酸との共重合比（モル比）は、好ましくはアクリル酸／マレイン酸＝７５／２５～５０／５０であり、好ましい重量平均分子量は１万以上１０万以下である。
なお、高分子キレート剤の重量平均分子量は、ポリアクリル酸ナトリウムを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される値を示す。
【0031】
低分子キレート剤は、洗浄力の向上、庫内白化の防止の観点から、分子量が８００以下のキレート剤が好適である。低分子キレート剤の分子量は、１００以上８００以下が好ましく、１５０以上５００以下がより好ましい。
低分子キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β－アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ－グルタミン酸二酢酸、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。低分子キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
低分子キレート剤としては、これらの中でも、クエン酸及びその塩、エチレンジアミン四酢酸及びその塩、グルタミン酸ジ酢酸及びその塩、並びにメチルグリシンジ酢酸及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、クエン酸ナトリウムが特に好ましい。
低分子キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β－アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ－グルタミン酸二酢酸、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。低分子キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
低分子キレート剤としては、これらの中でも、クエン酸及びその塩、エチレンジアミン四酢酸及びその塩、グルタミン酸ジ酢酸及びその塩、並びにメチルグリシンジ酢酸及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、クエン酸ナトリウムが特に好ましい。
【0032】
（ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ｂ）成分としては、抑泡性、洗浄力の向上、庫内白化の防止の観点から、低分子キレート剤が好ましい。
（ｂ）成分としては、抑泡性、洗浄力の向上、庫内白化の防止の観点から、低分子キレート剤が好ましい。
【0033】
（ｂ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、５～２０質量％が好ましく、１０～２０質量％がより好ましく、１２～１８質量％がさらに好ましい。（ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、庫内白化を防止しやすい。（ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、抑泡性を向上しやすい。
【0034】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、ポリオールである。
（ｃ）成分は、ポリオールである。
【0035】
（ｃ）成分の分子量は４０００以下が好ましい。（ｃ）成分の分子量が４０００以下であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすく、庫内白化を防止しやすい。（ｃ）成分の分子量は、２０００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。（ｃ）成分の分子量の下限は特に限定されないが、例えば６０以上である。
【0036】
（ｃ）成分としては、例えば、３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物、下記式（ｃ－２）で表される化合物、下記式（ｃ－３）で表される化合物、単糖類及びその誘導体、糖アルコール等が挙げられる。
ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｔ－Ｈ ・・・（ｃ－２）
Ｒ６－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｑ－Ｈ ・・・（ｃ－３）
式中、ｓは０以上であり、ｔは０以上であり、ｓ＋ｔは１以上であり、Ｒ６は炭素数１～４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数１～４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、ｐは０以上であり、ｑは０以上であり、ｐ＋ｑは１以上である。
ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｔ－Ｈ ・・・（ｃ－２）
Ｒ６－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｑ－Ｈ ・・・（ｃ－３）
式中、ｓは０以上であり、ｔは０以上であり、ｓ＋ｔは１以上であり、Ｒ６は炭素数１～４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数１～４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、ｐは０以上であり、ｑは０以上であり、ｐ＋ｑは１以上である。
【0037】
３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物における３～６価アルコールとしては、例えばグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。
３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物としては、例えばトリオール型、テトラオール型、ペンタオール型又はヘキサオール型のポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの中でも、抑泡性、洗浄力向上、庫内白化防止の観点から、トリオール型のポリプロピレングリコールが好ましく、グリセリンのプロピレンオキシド付加物がより好ましく、下記式（ｃ－１）で表される化合物が特に好ましい。
３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物としては、例えばトリオール型、テトラオール型、ペンタオール型又はヘキサオール型のポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの中でも、抑泡性、洗浄力向上、庫内白化防止の観点から、トリオール型のポリプロピレングリコールが好ましく、グリセリンのプロピレンオキシド付加物がより好ましく、下記式（ｃ－１）で表される化合物が特に好ましい。
【0038】
【化4】
【0039】
３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物の重量平均分子量は、２００以上が好ましく、２５０以上がより好ましく、また、４０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましい。上記下限値及び上記上限値は適宜組み合わせることができる。プロピレンオキシド付加物の重量平均分子量が上記下限値以上であると、庫内白化を防止しやすい。プロピレンオキシド付加物の重量平均分子量が上記上限値以下であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすい。
なお、３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物の重量平均分子量は、ポリプロピレングリコール（重量平均分子量：８００、１２００、２０００、４０００）を標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される値を示す。
なお、３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物の重量平均分子量は、ポリプロピレングリコール（重量平均分子量：８００、１２００、２０００、４０００）を標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される値を示す。
【0040】
３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物は、３～６価アルコールにプロピレンオキシドを付加重合させることで製造できる。この際、付加重合させるプロピレンオキシドの供給量を調節することにより、所望の重量平均分子量を有するプロピレンオキシド付加物を製造できる。
【0041】
式（ｃ－２）中、ｓは０以上であり、０～３が好ましい。
ｔは０以上であり、１～３が好ましい。
ｓ＋ｔは１以上であり、１～６が好ましい。
ｔは０以上であり、１～３が好ましい。
ｓ＋ｔは１以上であり、１～６が好ましい。
【0042】
式（ｃ－２）で表される化合物としては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
ポリエチレングリコールの数平均分子量は、２００以上が好ましく、２５０以上がより好ましく、また、４０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましい。上記下限値及び上記上限値は適宜組み合わせることができる。ポリエチレングリコールの数平均分子量が上記下限値以上であると、庫内白化を防止しやすい。ポリエチレングリコールの数平均分子量が上記上限値以下であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすい。
ポリエチレングリコールの数平均分子量は、２００以上が好ましく、２５０以上がより好ましく、また、４０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましい。上記下限値及び上記上限値は適宜組み合わせることができる。ポリエチレングリコールの数平均分子量が上記下限値以上であると、庫内白化を防止しやすい。ポリエチレングリコールの数平均分子量が上記上限値以下であると、抑泡性、洗浄力を向上しやすい。
【0043】
式（ｃ－３）中、Ｒ６は炭素数１～４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数１～４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ６の炭素数は、２～４が好ましく、４がより好ましい。
ｐは０以上であり、０～３が好ましい。
ｑは０以上であり、０～３が好ましい。
ｐ＋ｑは１以上であり、１～５が好ましい。
ｐは０以上であり、０～３が好ましい。
ｑは０以上であり、０～３が好ましい。
ｐ＋ｑは１以上であり、１～５が好ましい。
【0044】
式（ｃ－３）で表される化合物としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【0045】
単糖類としては、例えば、グルコース、フルクトース等のヘキソース類；リボース、キシルロース等のペントース類等が挙げられる。
単糖類の誘導体としては、例えば、上述した単糖類と炭素数１～５のアルコールとのエーテル等が挙げられる。
糖アルコールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール等が挙げられる。
単糖類の誘導体としては、例えば、上述した単糖類と炭素数１～５のアルコールとのエーテル等が挙げられる。
糖アルコールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール等が挙げられる。
【0046】
（ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ｃ）成分としては、抑泡性、洗浄力の向上、庫内白化の防止の観点から、３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物、プロピレングリコール及び数平均分子量が２５０～２０００のポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、プロピレングリコールが特に好ましい。
（ｃ）成分としては、抑泡性、洗浄力の向上、庫内白化の防止の観点から、３～６価アルコールのプロピレンオキシド付加物、プロピレングリコール及び数平均分子量が２５０～２０００のポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、プロピレングリコールが特に好ましい。
【0047】
（ｃ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．５～１５質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましく、２～５質量％がさらに好ましい。（ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、庫内白化を防止しやすい。（ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、洗浄力を向上しやすい。
【0048】
＜任意成分＞
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物には、本発明の目的に反しない限り、食器を洗浄するための洗浄剤に通常含まれる如何なる成分も含むことができる。例えば、（ａ１）成分及び（ａ２）成分以外の界面活性剤、酵素、シリコーン系消泡剤、安定化剤、増粘剤、溶剤、植物抽出エキス、吸油剤、食器保護剤、着色剤、ハイドロトロープ剤（ただし、（ｃ）成分を除く。）、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、香料、漂白剤のような通常、食器洗い機用洗浄剤組成物に用いられる物質を使用できる。
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物には、本発明の目的に反しない限り、食器を洗浄するための洗浄剤に通常含まれる如何なる成分も含むことができる。例えば、（ａ１）成分及び（ａ２）成分以外の界面活性剤、酵素、シリコーン系消泡剤、安定化剤、増粘剤、溶剤、植物抽出エキス、吸油剤、食器保護剤、着色剤、ハイドロトロープ剤（ただし、（ｃ）成分を除く。）、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、香料、漂白剤のような通常、食器洗い機用洗浄剤組成物に用いられる物質を使用できる。
【0049】
アミドアミン型界面活性剤としては、例えば、特開２０２１－４３３３号公報に記載の式（ａ－１）で表される化合物が挙げられる。
アミドアミン型界面活性剤の具体例としては、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ミリスチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パルミチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
アミドアミン型界面活性剤の具体例としては、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ミリスチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パルミチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【0050】
酵素としては、特に限定されず、これまで食器洗い機用洗浄剤組成物に用いられる一般的な酵素のいずれも用いることができる。例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼ等が挙げられる。なかでも、複合汚れ洗浄力の観点からアミラーゼ、プロテアーゼが好ましい。
酵素の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、酵素製剤として０．００１～２質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。酵素の含有量が上記下限値以上であると、複合汚れに対する洗浄力を向上しやすい。一方、酵素の含有量が好ましい上限値を超えても、洗浄力向上の効果は頭打ちとなり、コスト高となる。
酵素の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、酵素製剤として０．００１～２質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。酵素の含有量が上記下限値以上であると、複合汚れに対する洗浄力を向上しやすい。一方、酵素の含有量が好ましい上限値を超えても、洗浄力向上の効果は頭打ちとなり、コスト高となる。
【0051】
シリコーン系消泡剤としては、特に限定されず、これまで食器洗い機用洗浄剤組成物に用いられる一般的な消泡剤のいずれも用いることができる。シリコーン系消泡剤としては、オイル型、コンパウンド型、自己乳化型コンパウンド型、粉体型など特に制限されるものではないが、例えば、ポリジメチルシロキサン等のポリオルガノシロキサン油又は樹脂の分散液又はエマルジョン、及びポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着又は溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせ等を挙げることができ、例えば、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ １２６６（ダウケミカル社製）、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ９３（ダウケミカル社製）等が好ましい。
シリコーン系消泡剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また、シリコーン系消泡剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。具体的には、シリコーン系消泡剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１～２質量％が好ましく、０．０５～１質量％がより好ましい。シリコーン系消泡剤の含有量が上記下限値以上であると、抑泡性を向上しやすい。シリコーン系消泡剤の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすい。
シリコーン系消泡剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また、シリコーン系消泡剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。具体的には、シリコーン系消泡剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１～２質量％が好ましく、０．０５～１質量％がより好ましい。シリコーン系消泡剤の含有量が上記下限値以上であると、抑泡性を向上しやすい。シリコーン系消泡剤の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすい。
【0052】
増粘剤としては、例えば、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、トラガントガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル、アクリル酸系ポリマー、メタクリル酸系ポリマー、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、デンプン等の水溶性高分子；スメクタイト等の水膨潤性粘土鉱物が挙げられる。スメクタイトとしては、天然品または合成品のいずれも使用し得る。
【0053】
ハイドロトロープ剤としては、例えば、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸アンモニウム等の芳香族スルホン酸；安息香酸ナトリウム等の芳香族カルボン酸等が挙げられる。
【0054】
ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、Ｎ－（β－アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン等の有機塩基；塩酸、硫酸等の無機酸；シュウ酸等の有機酸等が挙げられる。洗浄剤組成物の保存安定性とコスト面から、無機塩基のなかでは水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましく、特に保存安定性、液流動性等の観点から水酸化カリウムが好ましい。有機塩基のなかではモノエタノールアミンが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
ｐＨ調整剤の含有量は、洗浄剤組成物を所定のｐＨに調整する量を適宜設定すればよい。
ｐＨ調整剤の含有量は、洗浄剤組成物を所定のｐＨに調整する量を適宜設定すればよい。
【0055】
洗浄剤組成物は、液体でもよく、粉末、タブレット等の固体でもよい。使用性、又は自動投入型食洗機への適合性などの観点から、液体であることが好ましい。以下、液体の洗浄剤組成物を特に「液体洗浄剤組成物」とも言う。
【0056】
液体洗浄剤組成物は、典型的には水を含む。
液体洗浄剤組成物の水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、７０～９９質量％が好ましく、８０～９５質量％がより好ましい。水の含有量が上記範囲内であると、液体洗浄剤組成物を調整しやすくなる。
液体洗浄剤組成物の水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、７０～９９質量％が好ましく、８０～９５質量％がより好ましい。水の含有量が上記範囲内であると、液体洗浄剤組成物を調整しやすくなる。
【0057】
液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、１０～２０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００～１０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、医薬部外品原料規格２００６一般試験法の粘度測定法第２法に準拠した方法により測定される値である。具体的には、ビスメトロン粘度計を用い、ローターＮｏ．２～Ｎｏ．４、回転数：６ｒｐｍ、１２０秒間条件下で測定される値である。
液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、医薬部外品原料規格２００６一般試験法の粘度測定法第２法に準拠した方法により測定される値である。具体的には、ビスメトロン粘度計を用い、ローターＮｏ．２～Ｎｏ．４、回転数：６ｒｐｍ、１２０秒間条件下で測定される値である。
【0058】
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、５～１０が好ましく、６～９がより好ましい。
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１の「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値である。
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１の「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値である。
【0059】
＜製造方法＞
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、常法に準じて製造することができる。
例えば、（ａ１）成分と、（ａ２）成分と、（ｂ）成分と、水の一部と、必要に応じて、（ｃ）成分、ｐＨ調整剤以外の任意成分の１つ以上とを混合し、必要に応じてｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨに調整した後、残りの水を混合することで、液体洗浄剤組成物を製造できる。
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、常法に準じて製造することができる。
例えば、（ａ１）成分と、（ａ２）成分と、（ｂ）成分と、水の一部と、必要に応じて、（ｃ）成分、ｐＨ調整剤以外の任意成分の１つ以上とを混合し、必要に応じてｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨに調整した後、残りの水を混合することで、液体洗浄剤組成物を製造できる。
【0060】
＜使用方法＞
本発明の洗浄剤組成物は、食器洗い機用として用いることができ、食器洗い機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて使用すればよい。
洗浄剤組成物を用いて食器洗い機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
洗浄方法としては、例えば、常温（好ましくは５～３０℃程度）の水道水を食器洗浄機庫内に導入して調製される洗浄液を、所定の洗浄温度（洗浄時に循環する洗浄液の温度）まで昇温しながら洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは７０～７５℃まで２～３℃／分で昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）を有する方法が挙げられる。洗浄工程での洗浄時間は、１０～４０分間が好ましい。
一般的な標準コースの場合、洗浄工程における洗浄温度が５５～６５℃程度、昇温速度が２～３℃／分程度である。低温コースは、例えば、洗浄温度が３５～４５℃程度、昇温速度が１℃／分程度である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、低温洗浄においても油汚れに対する洗浄力に優れ、例えば、洗浄温度が３５℃であっても、優れた洗浄力を発揮する。
洗浄剤組成物が液体の場合、洗浄剤組成物の１回の使用量は、いずれのコースにおいても、水道水約３リットルに対して２～９ｇとすることが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、食器洗い機用として用いることができ、食器洗い機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて使用すればよい。
洗浄剤組成物を用いて食器洗い機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
洗浄方法としては、例えば、常温（好ましくは５～３０℃程度）の水道水を食器洗浄機庫内に導入して調製される洗浄液を、所定の洗浄温度（洗浄時に循環する洗浄液の温度）まで昇温しながら洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは７０～７５℃まで２～３℃／分で昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）を有する方法が挙げられる。洗浄工程での洗浄時間は、１０～４０分間が好ましい。
一般的な標準コースの場合、洗浄工程における洗浄温度が５５～６５℃程度、昇温速度が２～３℃／分程度である。低温コースは、例えば、洗浄温度が３５～４５℃程度、昇温速度が１℃／分程度である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、低温洗浄においても油汚れに対する洗浄力に優れ、例えば、洗浄温度が３５℃であっても、優れた洗浄力を発揮する。
洗浄剤組成物が液体の場合、洗浄剤組成物の１回の使用量は、いずれのコースにおいても、水道水約３リットルに対して２～９ｇとすることが好ましい。
【0061】
＜作用効果＞
以上説明した洗浄剤組成物は、（ａ１）成分と（ａ２）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とを含むため、抑泡性、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力に優れており、また、長期洗浄時の庫内白化も防止できる。
以上説明した洗浄剤組成物は、（ａ１）成分と（ａ２）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とを含むため、抑泡性、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力に優れており、また、長期洗浄時の庫内白化も防止できる。
【実施例0062】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【0063】
＜使用原料＞
［（ａ１）成分］
ａ１－１：前記式（ａ１）中のｍは０、Ｍａ及びＭｂはナトリウムイオン、Ｒ１は炭素数１０、１２、１４の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウムＥＯ０）、東邦化学株式会社製、商品名『コハクール Ｌ－４０』。
ａ１－２：前記式（ａ１）中のＡＯはオキシエチレン基（ＥＯ）、ｍは３、Ｍａ及びＭｂはナトリウムイオン、Ｒ１は炭素数１０、１２の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウムＥＯ３）、東邦化学株式会社製、商品名『コハクール Ｌ－３００』。
ａ１－３：前記式（ａ１）中のＡＯはＥＯ、ｍは４、Ｍａ及びＭｂはナトリウムイオン、Ｒ１は炭素数１２、１４、１６の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウムＥＯ４）、東邦化学株式会社製、商品名『コハクール Ｌ－４００』。
ａ１－４：前記式（ａ１）中のＡＯはＥＯ、ｍは９、Ｍａ及びＭｂはナトリウムイオン、Ｒ１は炭素数１２、１３、１４の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウムＥＯ９）、株式会社日本触媒社製、商品名『ソフタノール ＭＥＳ－９』。
［（ａ１）成分］
ａ１－１：前記式（ａ１）中のｍは０、Ｍａ及びＭｂはナトリウムイオン、Ｒ１は炭素数１０、１２、１４の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウムＥＯ０）、東邦化学株式会社製、商品名『コハクール Ｌ－４０』。
ａ１－２：前記式（ａ１）中のＡＯはオキシエチレン基（ＥＯ）、ｍは３、Ｍａ及びＭｂはナトリウムイオン、Ｒ１は炭素数１０、１２の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウムＥＯ３）、東邦化学株式会社製、商品名『コハクール Ｌ－３００』。
ａ１－３：前記式（ａ１）中のＡＯはＥＯ、ｍは４、Ｍａ及びＭｂはナトリウムイオン、Ｒ１は炭素数１２、１４、１６の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウムＥＯ４）、東邦化学株式会社製、商品名『コハクール Ｌ－４００』。
ａ１－４：前記式（ａ１）中のＡＯはＥＯ、ｍは９、Ｍａ及びＭｂはナトリウムイオン、Ｒ１は炭素数１２、１３、１４の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウムＥＯ９）、株式会社日本触媒社製、商品名『ソフタノール ＭＥＳ－９』。
【0064】
［（ａ１）成分の比較品］
ａ’－１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１０～１４）（ＬＡＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名『ライポンＬＳ－２５０』。
ａ’－２：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４～１７）（ＳＡＳ）、クラリアントジャパン株式会社製、商品名『ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ』。
ａ’－３：直鎖アルキル硫酸エステルナトリウム（Ｃ１２）（ＡＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名『サンノール ＬＭ－１１３０』。
ａ’－４：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ｃ１２～１４、ＥＯ＝２）（ＡＥＳ）、新日本理化株式会社製、商品名『シノリン ＳＰＥ－１２５０』。
ａ’－５：α―オレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４）（ＡＯＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名『リポランＬＢ－４４０』。
ａ’－６：ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム（ＤＳＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名『リパール８７０Ｐ』。
ａ’－１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１０～１４）（ＬＡＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名『ライポンＬＳ－２５０』。
ａ’－２：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４～１７）（ＳＡＳ）、クラリアントジャパン株式会社製、商品名『ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ』。
ａ’－３：直鎖アルキル硫酸エステルナトリウム（Ｃ１２）（ＡＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名『サンノール ＬＭ－１１３０』。
ａ’－４：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ｃ１２～１４、ＥＯ＝２）（ＡＥＳ）、新日本理化株式会社製、商品名『シノリン ＳＰＥ－１２５０』。
ａ’－５：α―オレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４）（ＡＯＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名『リポランＬＢ－４４０』。
ａ’－６：ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム（ＤＳＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名『リパール８７０Ｐ』。
【0065】
［（ａ２）成分］
ａ２－１：ラウリン酸、富士フイルム和光純薬工業株式会社製。
ａ２－２：ミリスチン酸、富士フイルム和光純薬工業株式会社製。
ａ２－３：パルミチン酸、富士フイルム和光純薬工業株式会社製。
ａ２－４：ステアリン酸、富士フイルム和光純薬工業株式会社製。
ａ２－５：前記式（ａ２－１）中のＡＯがＥＯ、ｎが３、Ｍｃがナトリウムイオン、Ｒ２が炭素数１２の直鎖状のアルキル基、Ｒ３がメチレン基のアルキルエーテルカルボン酸（ラウリン酸ＥＯ３）、泰光油脂化学工業株式会社製、商品名『タイポールソフト ＥＣ－３３０Ｎ』。
ａ２－６：前記式（ａ２－１）中のＡＯがＥＯ、ｎが５、Ｍｃがナトリウムイオン、Ｒ２が炭素数１２の直鎖状のアルキル基、Ｒ３がメチレン基のアルキルエーテルカルボン酸（ラウリン酸ＥＯ５）、泰光油脂化学工業株式会社製、商品名『タイポールソフト ＥＣ－５３０Ｎ』。
ａ２－７：前記式（ａ２－１）中のＡＯがＥＯ、ｎが９、Ｍｃがナトリウムイオン、Ｒ２が炭素数１２の直鎖状のアルキル基、Ｒ３がメチレン基のアルキルエーテルカルボン酸（ラウリン酸ＥＯ９）、泰光油脂化学工業株式会社製、商品名『タイポールソフト ＥＣ－２８３０』。
ａ２－１：ラウリン酸、富士フイルム和光純薬工業株式会社製。
ａ２－２：ミリスチン酸、富士フイルム和光純薬工業株式会社製。
ａ２－３：パルミチン酸、富士フイルム和光純薬工業株式会社製。
ａ２－４：ステアリン酸、富士フイルム和光純薬工業株式会社製。
ａ２－５：前記式（ａ２－１）中のＡＯがＥＯ、ｎが３、Ｍｃがナトリウムイオン、Ｒ２が炭素数１２の直鎖状のアルキル基、Ｒ３がメチレン基のアルキルエーテルカルボン酸（ラウリン酸ＥＯ３）、泰光油脂化学工業株式会社製、商品名『タイポールソフト ＥＣ－３３０Ｎ』。
ａ２－６：前記式（ａ２－１）中のＡＯがＥＯ、ｎが５、Ｍｃがナトリウムイオン、Ｒ２が炭素数１２の直鎖状のアルキル基、Ｒ３がメチレン基のアルキルエーテルカルボン酸（ラウリン酸ＥＯ５）、泰光油脂化学工業株式会社製、商品名『タイポールソフト ＥＣ－５３０Ｎ』。
ａ２－７：前記式（ａ２－１）中のＡＯがＥＯ、ｎが９、Ｍｃがナトリウムイオン、Ｒ２が炭素数１２の直鎖状のアルキル基、Ｒ３がメチレン基のアルキルエーテルカルボン酸（ラウリン酸ＥＯ９）、泰光油脂化学工業株式会社製、商品名『タイポールソフト ＥＣ－２８３０』。
【0066】
［（ｂ）成分］
ｂ－１：クエン酸三ナトリウム（クエン酸Ｎａ）、扶桑化学株式会社製。
ｂ－２：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ）、東京化成工業株式会社。
ｂ－３：グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム（ＧＬＤＡ）、キレスト社製。
ｂ－４：メチルグリシンジ酢酸４ナトリウム（ＭＧＤＡ）、ＢＡＳＦ社製、商品名『Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ』。
ｂ－５：マレイン酸－アクリル酸共重合体のナトリウム塩（ＭＡ）、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝６０／４０、重量平均分子量５００００、有効成分４０質量％、日本触媒社製、商品名『アクアリックＴＬ４００』。
ｂ－１：クエン酸三ナトリウム（クエン酸Ｎａ）、扶桑化学株式会社製。
ｂ－２：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ）、東京化成工業株式会社。
ｂ－３：グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム（ＧＬＤＡ）、キレスト社製。
ｂ－４：メチルグリシンジ酢酸４ナトリウム（ＭＧＤＡ）、ＢＡＳＦ社製、商品名『Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ』。
ｂ－５：マレイン酸－アクリル酸共重合体のナトリウム塩（ＭＡ）、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝６０／４０、重量平均分子量５００００、有効成分４０質量％、日本触媒社製、商品名『アクアリックＴＬ４００』。
【0067】
［（ｃ）成分］
ｃ－１：プロピレングリコール（ＰＧ）、株式会社アデカ製、商品名『化粧用プロピレングリコール』。
ｃ－２：数平均分子量１０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ１０００）、三洋化成工業株式会社製、商品名『ＰＥＧ－１０００』
ｃ－３：グリセリンのプロピレンオキシド付加物（ＰＰＧ）、トリオール型、重量平均分子量４０００、三洋化成工業株式会社製、商品名『サンニックス ＧＰ－４０００』。
ｃ－１：プロピレングリコール（ＰＧ）、株式会社アデカ製、商品名『化粧用プロピレングリコール』。
ｃ－２：数平均分子量１０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ１０００）、三洋化成工業株式会社製、商品名『ＰＥＧ－１０００』
ｃ－３：グリセリンのプロピレンオキシド付加物（ＰＰＧ）、トリオール型、重量平均分子量４０００、三洋化成工業株式会社製、商品名『サンニックス ＧＰ－４０００』。
【0068】
［共通成分］
各例の液体洗浄剤組成物の共通成分として以下の成分を用いた。各成分の含有量（質量％）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対する割合である。
・キサンタンガム（ケルコ社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ Ｔ」）０．２質量％。
・塩化カルシウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、試薬）０．３質量％。
・クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」）２．０質量％。
・安息香酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、試薬）５．０質量％。
・香料：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～表８に記載の調合香料組成物１～４、表１に記載の香料成分のいずれか１つを０．０５０質量％。
各例の液体洗浄剤組成物の共通成分として以下の成分を用いた。各成分の含有量（質量％）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対する割合である。
・キサンタンガム（ケルコ社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ Ｔ」）０．２質量％。
・塩化カルシウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、試薬）０．３質量％。
・クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」）２．０質量％。
・安息香酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、試薬）５．０質量％。
・香料：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～表８に記載の調合香料組成物１～４、表１に記載の香料成分のいずれか１つを０．０５０質量％。
【0069】
［ｐＨ調整剤］
・水酸化ナトリウム：関東化学株式会社製、４８％水酸化ナトリウム。
・硫酸：富士フイルム和光純薬株式会社製、試薬特級。
・水酸化ナトリウム：関東化学株式会社製、４８％水酸化ナトリウム。
・硫酸：富士フイルム和光純薬株式会社製、試薬特級。
【0070】
［その他の任意成分］
・２－アミノエタノール：東京化成工業株式会社製。
・１，２－ベンゾイソチアゾール－３－オン：東京化成工業株式会社製。
・シリコーン系消泡剤：Ｄｏｗ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名『ＤＯＷＳＩＬ ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ９３』。
・酵素：アミラーゼとプロテアーゼの混合酵素、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社製、商品名『Ｉｎｔｅｎｓａ Ｃｏｒｅ ２００Ｌ』。
・２－アミノエタノール：東京化成工業株式会社製。
・１，２－ベンゾイソチアゾール－３－オン：東京化成工業株式会社製。
・シリコーン系消泡剤：Ｄｏｗ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名『ＤＯＷＳＩＬ ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ９３』。
・酵素：アミラーゼとプロテアーゼの混合酵素、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社製、商品名『Ｉｎｔｅｎｓａ Ｃｏｒｅ ２００Ｌ』。
【0071】
＜実施例１～３８、比較例１～９＞
表１～４に示す組成に従い、溶媒の水に（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、共通成分を溶解し、ｐＨ調整することにより、実施例１～３７、比較例１～４の液体洗浄剤組成物０．８ｋｇをそれぞれ調製した。具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水を合計量として組成物全体の４０質量％となるように投入した。撹拌機（新東科学株式会社製、ＨＥＩＤＯＮ ＦＢＬ１２００スリーワンモーター）に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００～９００ｒｐｍで撹拌しながら、共通成分であるキサンタンガム、（ｃ）成分を添加し、次いで（ｂ）成分を添加し、次いでｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）でｐＨを７付近とした後、加熱して約７０℃の高温状態とし、その状態で（ａ）成分、残りの共通成分を添加し、室温に冷却後ｐＨ調整剤でｐＨを７．５に調整した。添加終了後、回転数６５０ｒｐｍで５分間撹拌し、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより液体洗浄剤組成物を得た。
表中の各成分の含有量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体洗浄剤組成物について、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した。
表１～４に示す組成に従い、溶媒の水に（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、共通成分を溶解し、ｐＨ調整することにより、実施例１～３７、比較例１～４の液体洗浄剤組成物０．８ｋｇをそれぞれ調製した。具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水を合計量として組成物全体の４０質量％となるように投入した。撹拌機（新東科学株式会社製、ＨＥＩＤＯＮ ＦＢＬ１２００スリーワンモーター）に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００～９００ｒｐｍで撹拌しながら、共通成分であるキサンタンガム、（ｃ）成分を添加し、次いで（ｂ）成分を添加し、次いでｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）でｐＨを７付近とした後、加熱して約７０℃の高温状態とし、その状態で（ａ）成分、残りの共通成分を添加し、室温に冷却後ｐＨ調整剤でｐＨを７．５に調整した。添加終了後、回転数６５０ｒｐｍで５分間撹拌し、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより液体洗浄剤組成物を得た。
表中の各成分の含有量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体洗浄剤組成物について、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した。
【0072】
＜評価＞
各実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す各評価を行った。評価結果を表１～４に示す。
各評価において、食器洗い機としては、パナソニック株式会社製のＮＰ－４５ＭＤ９ＳＰを用いた。各評価において、洗浄処理は、該食器洗い機に設定されている洗剤自動投入をオフとし、汚れレベルＬ２コース又はＬ３コースで運転することにより行った。Ｌ２コース、Ｌ３コースの内容を以下に示す。
Ｌ２コース：
約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を約５５℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながら３０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎと排水との繰返し２回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、約６５℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回を行い（すすぎ時間約５０分間）、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
Ｌ３コース：
約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を約６０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながら４０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎと排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、約７０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回を行い（すすぎ時間約７０分間）、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
各実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す各評価を行った。評価結果を表１～４に示す。
各評価において、食器洗い機としては、パナソニック株式会社製のＮＰ－４５ＭＤ９ＳＰを用いた。各評価において、洗浄処理は、該食器洗い機に設定されている洗剤自動投入をオフとし、汚れレベルＬ２コース又はＬ３コースで運転することにより行った。Ｌ２コース、Ｌ３コースの内容を以下に示す。
Ｌ２コース：
約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を約５５℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながら３０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎと排水との繰返し２回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、約６５℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回を行い（すすぎ時間約５０分間）、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
Ｌ３コース：
約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を約６０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながら４０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎと排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、約７０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回を行い（すすぎ時間約７０分間）、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
【0073】
［抑泡性］
前記食器洗い機に液体洗浄剤組成物１６ｇ及びよく溶いた全卵６ｇを投入し、前記Ｌ３コースにて運転を行った。洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１０秒後に庫内の泡立ちを観察し、下記の評価基準に基づいて、抑泡性を評価した。評価が○、◎、◎◎又は◎◎◎の場合を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：泡が全く確認されなかった。
◎◎：泡の発生が認められたが、前記食器洗い機の底部を目視できるレベルであった。
◎：泡の発生が認められたが、液表面をわずかに覆う程度であった。
○：泡の発生が認められたが、泡高は水噴出ノズルよりも低かった。
×：泡の発生が認められ、泡高は水噴出ノズルを上回り、エアがみが確認された。
「エアがみ」とは、洗浄時に泡が大量に発生すると、循環ポンプ内に空気が入り込み、噴水力が弱まると共に、異音が発生する状態を意味する。本試験では異音の有無を確認することでエアがみの有無を評価した。
前記食器洗い機に液体洗浄剤組成物１６ｇ及びよく溶いた全卵６ｇを投入し、前記Ｌ３コースにて運転を行った。洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１０秒後に庫内の泡立ちを観察し、下記の評価基準に基づいて、抑泡性を評価した。評価が○、◎、◎◎又は◎◎◎の場合を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：泡が全く確認されなかった。
◎◎：泡の発生が認められたが、前記食器洗い機の底部を目視できるレベルであった。
◎：泡の発生が認められたが、液表面をわずかに覆う程度であった。
○：泡の発生が認められたが、泡高は水噴出ノズルよりも低かった。
×：泡の発生が認められ、泡高は水噴出ノズルを上回り、エアがみが確認された。
「エアがみ」とは、洗浄時に泡が大量に発生すると、循環ポンプ内に空気が入り込み、噴水力が弱まると共に、異音が発生する状態を意味する。本試験では異音の有無を確認することでエアがみの有無を評価した。
【0074】
［洗浄力］
酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力を以下の手順で評価した。
酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力を以下の手順で評価した。
【0075】
「汚こうの用意」
以下の手順で、評価に使用する汚こうを用意した。
・トマトジュース汚れ：
トマトジュース（日本デルモンテ株式会社製、トマトジュース）を６個のコップ（東洋ガラス社製）それぞれに注ぎ、斜めにするなどしてコップ全体を汚染した。
・ドレッシング汚れ：
ドレッシング（キユーピー株式会社製、オリーブオイル＆オニオンドレッシング）を６枚の中鉢（陶器製、半径８０ｍｍ、高さ４５ｍｍ）それぞれの全面に塗布した。
・卵汚れ：
卵（Ｌサイズ）を弱火で熱したフライパンにより加熱し、半熟状態の目玉焼きを用意した。目玉焼きの黄身の部分だけを６本のスプーン（ステンレス製、長さ：１８０ｍｍ）、６本のフォーク（ステンレス製、長さ：１８０ｍｍ）、６枚の小皿（陶器製、半径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍ）それぞれに塗布し、１時間放置した。
・複合汚れ：
レトルトカレー（大塚食品株式会社製、ボンカレーゴールド辛口）２００ｇ、卵（Ｌサイズ）１個、ご飯（自主流通米一類こしひかり相当、米と水の量の比は炊飯器の標準とし、炊飯後１２時間以内のもの）１５０ｇを混合した。得られた混合物を３０ｇずつ６枚の大皿（陶器製、半径１１５ｍｍ、高さ２５ｍｍ）にのせ、皿表面を均一に汚染したのち、米粒を１０粒程度残して混合物を捨て、米粒をスプーンで潰して大皿に付着させた。
以下の手順で、評価に使用する汚こうを用意した。
・トマトジュース汚れ：
トマトジュース（日本デルモンテ株式会社製、トマトジュース）を６個のコップ（東洋ガラス社製）それぞれに注ぎ、斜めにするなどしてコップ全体を汚染した。
・ドレッシング汚れ：
ドレッシング（キユーピー株式会社製、オリーブオイル＆オニオンドレッシング）を６枚の中鉢（陶器製、半径８０ｍｍ、高さ４５ｍｍ）それぞれの全面に塗布した。
・卵汚れ：
卵（Ｌサイズ）を弱火で熱したフライパンにより加熱し、半熟状態の目玉焼きを用意した。目玉焼きの黄身の部分だけを６本のスプーン（ステンレス製、長さ：１８０ｍｍ）、６本のフォーク（ステンレス製、長さ：１８０ｍｍ）、６枚の小皿（陶器製、半径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍ）それぞれに塗布し、１時間放置した。
・複合汚れ：
レトルトカレー（大塚食品株式会社製、ボンカレーゴールド辛口）２００ｇ、卵（Ｌサイズ）１個、ご飯（自主流通米一類こしひかり相当、米と水の量の比は炊飯器の標準とし、炊飯後１２時間以内のもの）１５０ｇを混合した。得られた混合物を３０ｇずつ６枚の大皿（陶器製、半径１１５ｍｍ、高さ２５ｍｍ）にのせ、皿表面を均一に汚染したのち、米粒を１０粒程度残して混合物を捨て、米粒をスプーンで潰して大皿に付着させた。
【0076】
「洗浄力の評価」
用意した汚こう（コップ６個、スプーン６本、フォーク６本、中鉢６枚、小皿６枚、大皿６枚）を前記食器洗い機の説明書に基づいた指定箇所に装填し、液体洗浄剤組成物８ｇを投入し、Ｌ２コースにて運転を行った。
運転終了後、スプーン、フォークを観察し、下記の評価基準に基づいて、酸性汚れ共存下におけるタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力を評価した。評価が○、◎、◎◎又は◎◎◎の場合を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎◎：すべてのスプーン及びフォークに汚れ残りを確認できない。
◎◎◎：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが１本以下。
◎◎：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが２本以下。
◎：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが３本以下。
〇：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが４本以下。
×：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが５本以上。
用意した汚こう（コップ６個、スプーン６本、フォーク６本、中鉢６枚、小皿６枚、大皿６枚）を前記食器洗い機の説明書に基づいた指定箇所に装填し、液体洗浄剤組成物８ｇを投入し、Ｌ２コースにて運転を行った。
運転終了後、スプーン、フォークを観察し、下記の評価基準に基づいて、酸性汚れ共存下におけるタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力を評価した。評価が○、◎、◎◎又は◎◎◎の場合を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎◎：すべてのスプーン及びフォークに汚れ残りを確認できない。
◎◎◎：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが１本以下。
◎◎：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが２本以下。
◎：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが３本以下。
〇：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが４本以下。
×：スプーン及びフォークの合計１２本のうち汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが５本以上。
【0077】
［庫内白化防止性能］
前記食器洗い機に液体洗浄剤組成物８ｇを投入し、前記Ｌ３コースにて洗浄を１００回繰り返し行った後、残菜フィルター周りの庫内の様子を観察し、下記の評価基準に基づいて庫内白化防止性能を評価した。評価が○、◎、◎◎又は◎◎◎の場合を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：白化が全く視認できず、指で触れてもまったく汚れがない。
◎◎：白化が視認できず、指で触れるとわずかに付着物を確認できる。
◎：白化をわずかに視認できる。
○：白化をはっきりと視認できるが、指でこすれば簡単に付着物が取れる。
×：白化をはっきりと視認でき、指でこすっても汚れが取れない。
前記食器洗い機に液体洗浄剤組成物８ｇを投入し、前記Ｌ３コースにて洗浄を１００回繰り返し行った後、残菜フィルター周りの庫内の様子を観察し、下記の評価基準に基づいて庫内白化防止性能を評価した。評価が○、◎、◎◎又は◎◎◎の場合を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：白化が全く視認できず、指で触れてもまったく汚れがない。
◎◎：白化が視認できず、指で触れるとわずかに付着物を確認できる。
◎：白化をわずかに視認できる。
○：白化をはっきりと視認できるが、指でこすれば簡単に付着物が取れる。
×：白化をはっきりと視認でき、指でこすっても汚れが取れない。
【0078】
【表1】
【0079】
【表2】
【0080】
【表3】
【0081】
【表4】
【0082】
実施例１～３８の液体洗浄剤組成物は、抑泡性、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力、庫内白化防止性能がすべて合格であった。
（ａ１）成分を含まない比較例１は、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力、庫内白化防止性能が不合格であった。
（ａ２）成分を含まない比較例２は、抑泡性が不合格であった。
（ｂ）成分を含まない比較例３は、庫内白化防止性能が不合格であった。
（ａ１）成分の代わりに比較品を用いた比較例４～９は、抑泡性、庫内白化防止性能が不合格であった。特に比較例５～９は、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力も不合格であった。
（ａ１）成分を含まない比較例１は、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力、庫内白化防止性能が不合格であった。
（ａ２）成分を含まない比較例２は、抑泡性が不合格であった。
（ｂ）成分を含まない比較例３は、庫内白化防止性能が不合格であった。
（ａ１）成分の代わりに比較品を用いた比較例４～９は、抑泡性、庫内白化防止性能が不合格であった。特に比較例５～９は、酸性汚れ共存下でのタンパク質・脂質複合汚れの洗浄力も不合格であった。
【0083】
＜処方例１～６０＞
表５～１０に示す組成に従い、溶媒の水に（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、その他成分を溶解し、ｐＨ調整することにより、処方例１～４０の液体洗浄剤組成物０．８ｋｇをそれぞれ調製した。具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水を合計量として組成物全体の４０質量％となるように投入した。撹拌機（新東科学株式会社製、ＨＥＩＤＯＮ ＦＢＬ１２００スリーワンモーター）に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００～９００ｒｐｍで撹拌しながら、キサンタンガム、（ｃ）成分を添加し、次いで（ｂ）成分を添加し、次いでｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）でｐＨを７付近とした後、加熱して約７０℃の高温状態とし、その状態で（ａ）成分、残りの共通成分を添加し、室温に冷却後ｐＨ調整剤でｐＨを７．５に調整した。添加終了後、回転数６５０ｒｐｍで５分間撹拌し、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより液体洗浄剤組成物を得た。
表中の各成分の含有量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
液体洗浄剤組成物のｐＨの測定方法は前記したとおりである。
表５～１０に示す組成に従い、溶媒の水に（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、その他成分を溶解し、ｐＨ調整することにより、処方例１～４０の液体洗浄剤組成物０．８ｋｇをそれぞれ調製した。具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水を合計量として組成物全体の４０質量％となるように投入した。撹拌機（新東科学株式会社製、ＨＥＩＤＯＮ ＦＢＬ１２００スリーワンモーター）に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００～９００ｒｐｍで撹拌しながら、キサンタンガム、（ｃ）成分を添加し、次いで（ｂ）成分を添加し、次いでｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）でｐＨを７付近とした後、加熱して約７０℃の高温状態とし、その状態で（ａ）成分、残りの共通成分を添加し、室温に冷却後ｐＨ調整剤でｐＨを７．５に調整した。添加終了後、回転数６５０ｒｐｍで５分間撹拌し、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより液体洗浄剤組成物を得た。
表中の各成分の含有量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
液体洗浄剤組成物のｐＨの測定方法は前記したとおりである。
【0084】
【表5】
【0085】
【表6】
【0086】
【表7】
【0087】
【表8】
【0088】
【表9】
【0089】
【表10】