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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024173218
(43)【公開日】2024-12-12
(54)【発明の名称】記録方法
(51)【国際特許分類】
B41M 5/00 20060101AFI20241205BHJP
D06P 5/30 20060101ALI20241205BHJP
C09D 11/322 20140101ALI20241205BHJP
C09D 11/54 20140101ALI20241205BHJP
【ＦＩ】
B41M5/00 134
D06P5/30
C09D11/322
C09D11/54
B41M5/00 132
B41M5/00 120
B41M5/00 114
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023091477
(22)【出願日】2023-06-02
(71)【出願人】
【識別番号】000002369
【氏名又は名称】セイコーエプソン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100179475
【弁理士】
【氏名又は名称】仲井 智至
(74)【代理人】
【識別番号】100216253
【弁理士】
【氏名又は名称】松岡 宏紀
(74)【代理人】
【識別番号】100225901
【弁理士】
【氏名又は名称】今村 真之
(72)【発明者】
【氏名】宮佐 亮太
【テーマコード（参考）】
2H186
4H157
4J039
【Ｆターム（参考）】
2H186AB03
2H186AB10
2H186AB27
2H186AB35
2H186AB41
2H186AB47
2H186AB49
2H186AB50
2H186AB54
2H186AB55
2H186AB56
2H186AB57
2H186FA14
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB25
2H186FB29
2H186FB58
4H157BA15
4H157CB08
4H157CB11
4H157GA06
4J039BE01
4J039CA06
4J039EA19
4J039FA03
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】発色性、摩擦堅牢性が良好で、にじみの少ない画像を形成できる記録方法を提供する。
【解決手段】インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有し、特定物質の含有量が、処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、コート液付着工程は、処理液付着工程よりも先に行われ、コート液付着工程によりコート液組成物を付着させてから、コート液組成物が付着した領域上に、処理液付着工程により処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である記録方法。
【選択図】なし
【解決手段】インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有し、特定物質の含有量が、処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、コート液付着工程は、処理液付着工程よりも先に行われ、コート液付着工程によりコート液組成物を付着させてから、コート液組成物が付着した領域上に、処理液付着工程により処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である記録方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、
黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、
アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、
強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有し、
前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、
前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である、記録方法。
黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、
アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、
強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有し、
前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、
前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である、記録方法。
【請求項2】
請求項１において、
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、１秒以下である、記録方法。
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、１秒以下である、記録方法。
【請求項3】
請求項１又は請求項２において、
前記処理液付着工程により前記処理液組成物を付着させてから、前記処理液組成物が付着した領域上に、前記コート液組成物を付着させる、第２コート液付着工程をさらに有し、
前記コート液付着工程と、前記処理液付着工程と、前記第２コート液付着工程とが、同一の走査内で行われる、記録方法。
前記処理液付着工程により前記処理液組成物を付着させてから、前記処理液組成物が付着した領域上に、前記コート液組成物を付着させる、第２コート液付着工程をさらに有し、
前記コート液付着工程と、前記処理液付着工程と、前記第２コート液付着工程とが、同一の走査内で行われる、記録方法。
【請求項4】
請求項１又は請求項２において、
布帛の所定の領域に対し、前記処理液付着工程の開始から終了までの時間が２５秒以上である、記録方法。
布帛の所定の領域に対し、前記処理液付着工程の開始から終了までの時間が２５秒以上である、記録方法。
【請求項5】
請求項１又は請求項２において、
前記処理液組成物は、前記強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子を含有し、
前記オルガノポリシロキサンが、非イオン性シリコーンである、記録方法。
前記処理液組成物は、前記強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子を含有し、
前記オルガノポリシロキサンが、非イオン性シリコーンである、記録方法。
【請求項6】
請求項１又は請求項２において、
前記処理液組成物は、前記強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子を含有し、
前記オルガノポリシロキサンが、アミノ変性シリコーンである、記録方法。
前記処理液組成物は、前記強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子を含有し、
前記オルガノポリシロキサンが、アミノ変性シリコーンである、記録方法。
【請求項7】
請求項１又は請求項２において、
前記処理液組成物は、界面活性剤を含有し、
前記界面活性剤は、いずれもＨＬＢ値が８以上である、記録方法。
前記処理液組成物は、界面活性剤を含有し、
前記界面活性剤は、いずれもＨＬＢ値が８以上である、記録方法。
【請求項8】
請求項１又は請求項２において、
前記インク付着工程は、前記コート液付着工程よりも先に行われる、記録方法。
前記インク付着工程は、前記コート液付着工程よりも先に行われる、記録方法。
【請求項9】
請求項１又は請求項２において、
前記コート液組成物中の色材の含有量は、前記コート液組成物の総量に対して、０．１質量％以下である、記録方法。
前記コート液組成物中の色材の含有量は、前記コート液組成物の総量に対して、０．１質量％以下である、記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、記録方法に関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット法は、紙等に対する画像の記録だけでなく、布帛の捺染にも適用が試みられ、各種のインクジェット捺染が検討されている。捺染用のインクジェットインクは、所望の色の画像を得るために色材を含有し、色材として染料や顔料が用いられる。また、インクジェット捺染においても、インクや記録方法において多くの検討が行われている。
【0003】
例えば、特許文献１には、インクジェット捺染において、顔料による画像の堅牢性を高め、記録物の風合いを改善する等の目的で、オルガノポリシロキサンを用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２２－００３１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
顔料捺染は、染料捺染に比べ、画像の摩擦堅牢性や捺染物の発色性が劣り、これらの改善が求められている。また、捺染物に滲みのないことが求められている。また、インクジェット顔料捺染は、アナログ捺染やインクジェット染料捺染に比べ工程が簡略で、排水などの環境負荷低い点で優れており、簡略な工程を維持することも求められている。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明に係る記録方法の一態様は、
インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、
黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、
アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、
強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、
を有し、
前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、
前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である。
インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、
黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、
アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、
強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、
を有し、
前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、
前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】本実施形態に係る記録方法に適用可能な記録装置の概略全体構成を示す模式図。
【図2】インクジェットヘッドのノズル列の配列の一例を示す模式図。
【図3】実施例及び比較例におけるヘッド構成、打ち方及び吐出する組成物を示す図。
【図4】実施例の打ち方の例を説明する図。
【図5】実施例及び比較例に係る反応液組成物の組成を示す表（表１）。
【図6】実施例及び比較例に係る黒インク組成物の組成を示す表（表２）。
【図7】実施例及び比較例に係るコート液組成物の組成を示す表（表３）。
【図8】実施例及び比較例に係る処理液組成物の組成を示す表（表４）。
【図9】実施例に係る条件及び評価結果を示す表（表５）。
【図10】実施例に係る条件及び評価結果を示す表（表６）。
【図11】比較例に係る条件及び評価結果を示す表（表７）。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【0009】
１．記録方法
本実施形態に係る記録方法は、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有する。そして、前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である。
本実施形態に係る記録方法は、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有する。そして、前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である。
【0010】
１．１．布帛
本実施形態の記録方法は、布帛に対して行われる。布帛としては、特に限定されない。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよいし、混織等を施したものでもよい。
本実施形態の記録方法は、布帛に対して行われる。布帛としては、特に限定されない。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよいし、混織等を施したものでもよい。
【0011】
１．２．反応液付着工程
反応液付着工程は、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる。
反応液付着工程は、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる。
【0012】
１．２．１．反応液組成物
反応液組成物は、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を少なくとも含有する。凝集剤は、インク組成物に含まれる顔料、インク組成物やコート液組成物に含まれ得る樹脂粒子などの成分と反応することで、顔料や樹脂粒子を凝集させる作用を有する。このような凝集により、例えば、顔料の発色を高めること、樹脂粒子の定着性を高めること、及び／又は、インクの粘度を高めることができる。
反応液組成物は、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を少なくとも含有する。凝集剤は、インク組成物に含まれる顔料、インク組成物やコート液組成物に含まれ得る樹脂粒子などの成分と反応することで、顔料や樹脂粒子を凝集させる作用を有する。このような凝集により、例えば、顔料の発色を高めること、樹脂粒子の定着性を高めること、及び／又は、インクの粘度を高めることができる。
【0013】
１．２．１．（１）凝集剤
凝集剤としては、特に限定されるものではないが、金属塩、無機酸、有機酸、カチオン性化合物等が挙げられ、カチオン性化合物としては、カチオン性樹脂（カチオン性ポリマー）、カチオン性界面活性剤等を用いることができる。これらの中でも、金属塩としては多価金属塩が好ましく、カチオン性化合物としてはカチオン性樹脂が好ましい。そのため、凝集剤としては、カチオン性樹脂、有機酸、及び多価金属塩から選ばれることが、得られる画質、耐擦性、光沢等が特に優れる点で好ましい。
凝集剤としては、特に限定されるものではないが、金属塩、無機酸、有機酸、カチオン性化合物等が挙げられ、カチオン性化合物としては、カチオン性樹脂（カチオン性ポリマー）、カチオン性界面活性剤等を用いることができる。これらの中でも、金属塩としては多価金属塩が好ましく、カチオン性化合物としてはカチオン性樹脂が好ましい。そのため、凝集剤としては、カチオン性樹脂、有機酸、及び多価金属塩から選ばれることが、得られる画質、耐擦性、光沢等が特に優れる点で好ましい。
【0014】
金属塩としては好ましくは多価金属塩であるが、多価金属塩以外の金属塩も使用可能である。これらの凝集剤の中でも、インクに含まれる成分との反応性に優れるという点から、金属塩、及び有機酸から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。また、カチオン性化合物の中でも、処理液に対して溶解しやすいという点から、カチオン性樹脂を用いることが好ましい。また、凝集剤は複数種を併用することも可能である。
【0015】
多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。２価以上の金属イオンとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、クロム、コバルト、鉄等のイオンが挙げられる。これらの多価金属塩を構成する金属イオンの中でも、インクの成分の凝集性に優れているという点から、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一方であることが好ましい。
【0016】
多価金属塩を構成するアニオンとしては、無機イオン又は有機イオンである。すなわち、本発明における多価金属塩とは、無機イオン又は有機イオンと多価金属とからなるものである。このような無機イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン等が挙げられる。有機イオンとしては有機酸イオンが挙げられ、例えばカルボン酸イオンが挙げられる。
【0017】
なお、多価金属化合物はイオン性の多価金属塩であることが好ましく、特に、上記多価金属塩がマグネシウム塩、カルシウム塩である場合、処理液の安定性がより良好となる。また、多価金属の対イオンとしては、無機酸イオン、有機酸イオンのいずれでもよい。
【0018】
上記の多価金属塩の具体例としては、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムといった炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硝酸銅、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸アルミニウム等が挙げられる。これらの多価金属塩は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。これらの中でも、水への十分な溶解性を確保でき、かつ、処理液による跡残りが低減する（跡が目立たなくなる）ため、ギ酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び塩化カルシウムのうち少なくともいずれかが好ましく、ギ酸カルシウム、硝酸カルシウムがより好ましい。なお、これらの金属塩は、原料形態において水和水を有していてもよい。
【0019】
多価金属塩以外の金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩などの一価の金属塩が挙げられ、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどが挙げられる。
【0020】
有機酸としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。有機酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。有機酸の塩で金属塩であるものは上記の金属塩に含める。
【0021】
無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。無機酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0022】
カチオン性樹脂（カチオンポリマー）としては、例えば、カチオン性のアクリル樹脂、カチオン性のウレタン系樹脂、カチオン性のオレフィン系樹脂、カチオン性のアミン系樹脂、カチオン性界面活性剤等が挙げられる。カチオン性ポリマーは好ましくは水溶性である。
【0023】
カチオン性のアクリル樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、第一工業製薬社のスーパーフレックス（登録商標）６２０，６５０、大原パラヂウム化学社のパラサーフＵＰ－２２、三洋化成工業社のパーマリン（登録商標）ＵＣ－２０、ユニチカ社のアローベース（登録商標）ＣＢ－１２００，ＣＤ－１２００、日信化学工業社のビニブラン（登録商標）２６８７、ジャパンコーティングレジン社のＭｏｗｉｎｙｌ７８２０などが挙げられる。
【0024】
カチオン性のウレタン系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラン ＣＰ－７０１０、ＣＰ－７０２０、ＣＰ－７０３０、ＣＰ－７０４０、ＣＰ－７０５０、ＣＰ－７０６０、ＣＰ－７６１０（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、スーパーフレックス ６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ウレタンエマルジョン ＷＢＲ－２１２０Ｃ、ＷＢＲ－２１２２Ｃ（商品名、大成ファインケミカル株式会社製）等を用いることができる。
【0025】
カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶媒等を含む溶媒に分散させたエマルジョン状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースＣＢ－１２００、ＣＤ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。
【0026】
カチオン性のアミン系樹脂（カチオン性ポリマー）としては、構造中にアミノ基を有するものであればよく、公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、ポリアミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルアミン樹脂などが挙げられる。ポリアミン樹脂は樹脂の主骨格中にアミノ基を有する樹脂である。ポリアミド樹脂は樹脂の主骨格中にアミド基を有する樹脂である。ポリアリルアミン樹脂は樹脂の主骨格中にアリル基に由来する構造を有する樹脂である。
【0027】
また、カチオン性のポリアミン系樹脂としては、センカ株式会社製のユニセンスＫＨＥ１０３Ｌ（ヘキサメチレンジアミン／エピクロルヒドリン樹脂、１％水溶液のｐＨ約５．０、粘度２０～５０（ｍＰａ・ｓ）、固形分濃度５０質量％の水溶液）、ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ（ジメチルアミン／エピクロルヒドリン樹脂、１％水溶液のｐＨ約７．０、粘度１～１０（ｍＰａ・ｓ）、固形分濃度２０質量％の水溶液）などを挙げることができる。さらにカチオン性のポリアミン系樹脂の市販品の具体例としては、ＦＬ－１４（ＳＮＦ社製）、アラフィックス１００、２５１Ｓ、２５５、２５５ＬＯＸ（荒川化学社製）、ＤＫ－６８１０、６８５３、６８８５；ＷＳ－４０１０、４０１１、４０２０、４０２４、４０２７、４０３０（星光ＰＭＣ社製）、パピオゲンＰ－１０５（センカ社製）、スミレーズレジン６５０（３０）、６７５Ａ、６６１５、ＳＬＸ－１（田岡化学工業社製）、カチオマスター（登録商標）ＰＤ－１、７、３０、Ａ、ＰＤＴ－２、ＰＥ－１０、ＰＥ－３０、ＤＴ－ＥＨ、ＥＰＡ－ＳＫ０１、ＴＭＨＭＤＡ－Ｅ（四日市合成社製）、ジェットフィックス３６Ｎ、３８Ａ、５０５２（里田化工社製）が挙げられる。
【0028】
ポリアミン系樹脂としては、ポリアリルアミン樹脂も挙げられる。ポリアリルアミン樹脂は、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。
【0029】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、第１級、第２級、及び第３級アミン塩型化合物、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、第４級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【0030】
これらの凝集剤は、複数種を使用してもよい。また、これらの凝集剤のうち、多価金属塩、有機酸、カチオン性樹脂の少なくとも一種を選択すれば、凝集作用がより良好であるので、より高画質な（特に発色性の良好な）画像を形成することができる。
【0031】
反応液組成物における、凝集剤の合計の含有量は、限定されないが、例えば、反応液組成物の全質量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下であり、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【0032】
１．２．１．（２）水
反応液組成物は、水を含んでもよい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、組成物を長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を低減することができる。
反応液組成物は、水を含んでもよい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、組成物を長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を低減することができる。
【0033】
水の含有量は、反応液組成物の総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。なお反応液組成物中の水というときには、例えば、原料として用いる凝集剤に含まれる結晶水や添加する水を含むものとする。水の含有量が３０質量％以上であることにより、反応液組成物を比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は、反応液組成物の総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。なお、本明細書において「水系組成物」という場合には、組成物の全質量（１００質量％）に対して、水を３０質量％以上含有する組成物のことを指す。
【0034】
１．２．１．（３）その他の成分
反応液組成物は、保湿剤、その他の溶剤、界面活性剤、添加剤を含んでもよい。
反応液組成物は、保湿剤、その他の溶剤、界面活性剤、添加剤を含んでもよい。
【0035】
（保湿剤）
処理液組成物は、保湿剤を含有してもよい。保湿剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、２－ピロドリン、尿素、トリエタノールアミン、プロピレングリコール、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－ピロドリン、トリメチロールプロパン、トリエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、アミノコート等が挙げられる。これらのうち、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
処理液組成物は、保湿剤を含有してもよい。保湿剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、２－ピロドリン、尿素、トリエタノールアミン、プロピレングリコール、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－ピロドリン、トリメチロールプロパン、トリエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、アミノコート等が挙げられる。これらのうち、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0036】
（その他の溶剤）
処理液組成物は、その他の溶剤を含んでもよい。そのような溶剤としては、水溶性を有する有機溶剤であることが好ましい。有機溶剤の機能の一つは、布帛に対する処理液組成物の濡れ性を向上させることや、処理液組成物の保湿性を高めることが挙げられる。また、有機溶剤は、浸透剤としても機能できる。
処理液組成物は、その他の溶剤を含んでもよい。そのような溶剤としては、水溶性を有する有機溶剤であることが好ましい。有機溶剤の機能の一つは、布帛に対する処理液組成物の濡れ性を向上させることや、処理液組成物の保湿性を高めることが挙げられる。また、有機溶剤は、浸透剤としても機能できる。
【0037】
有機溶剤としては、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類、含窒素溶剤、多価アルコール等を挙げることができる。含窒素溶剤としては環状アミド類、非環状アミド類などを挙げることができる。非環状アミド類としてはアルコキシアルキルアミド類などが挙げられる。
【0038】
エステル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコールジエステル類が挙げられる。
【0039】
アルキレングリコールエーテル類としては、アルキレングリコールのモノエーテル又はジエーテルであればよく、アルキルエーテルが好ましい。具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及び、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類が挙げられる。
【0040】
環状エステル類としては、β－プロピオラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、β－ブチロラクトン等の環状エステル類（ラクトン類）、並びに、それらのカルボニル基に隣接するメチレン基の水素が炭素数１～４のアルキル基によって置換された化合物を挙げることができる。
【0041】
アルコキシアルキルアミド類としては、例えば、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド、３－ｎ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ｎ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－ｎ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド等を例示することができる。
【0042】
環状アミド類としては、ラクタム類が挙げられ、例えば、２－ピロリドン、１－メチル－２－ピロリドン、１－エチル－２－ピロリドン、１－プロピル－２－ピロリドン、１－ブチル－２－ピロリドン、等のピロリドン類などが挙げられる。
【0043】
また、アルコキシアルキルアミド類として、下記一般式（１）で表される化合物を用いることも好ましい。
【0044】
Ｒ１－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ２Ｒ３ ・・・（１）
【0045】
上記式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立にメチル基又はエチル基を示す。「炭素数１以上４以下のアルキル基」は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基であることができる。上記式（１）で表される化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【0046】
多価アルコールとしては、１，２－アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（別名：プロパン－１，２－ジオール）、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール等のアルカンジオール類）、１，２－アルカンジオールを除く多価アルコール（ポリオール類）（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール（別名：１，３－ブチレングリコール）、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチルペンタン－２，４－ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等）等が挙げられる。
【0047】
多価アルコール類は、アルカンジオール類とポリオール類を挙げることができる。アルカンジオール類は、炭素数５以上のアルカンのジオールである。アルカンの炭素数は好ましくは５～１５であり、より好ましくは６～１０であり、更に好ましくは６～８である。好ましくは１，２－アルカンジオールである。
【0048】
ポリオール類は炭素数４以下のアルカンのポリオールか、炭素数４以下のアルカンのポリオールの水酸基同士の分子間縮合物である。アルカンの炭素数は好ましくは２～３である。ポリオール類の分子中の水酸基数は２以上であり、好ましくは５以下であり、より好ましくは３以下である。ポリオール類が上記の分子間縮合物である場合、分子間縮合数は２以上であり、好ましくは４以下であり、より好ましくは３以下である。多価アルコール類は、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。
【0049】
アルカンジオール類及びポリオール類は、主に浸透溶剤及び／又は保湿溶剤として機能することができる。しかし、アルカンジオール類は浸透溶剤としての性質が強い傾向があり、ポリオール類は保湿溶剤としての性質が強い傾向がある。
【0050】
（界面活性剤）
反応液組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、組成物の表面張力を調節し、例えば布帛との濡れ性等を調整する機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
反応液組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、組成物の表面張力を調節し、例えば布帛との濡れ性等を調整する機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
【0051】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ－５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ－Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、エア・プロダクツ＆ケミカルズ社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ－００１、ＰＤ－００２Ｗ、ＰＤ－００３、ＰＤ－００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ－１０３、ＡＦ－１０４、ＡＫ－０２、ＳＫ－１４、ＡＥ－３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。
【0052】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３４１、ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４６、ＢＹＫ－３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン社製）、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、ＫＦ－６０２０、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、００５、５０３Ａ、００８（以上商品名、日信化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【0053】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４４０（ビックケミー・ジャパン社製）、サーフロンＳ－２４１、Ｓ－２４２、Ｓ－２４３（以上商品名、ＡＧＣセイミケミカル社製）、フタージェント２１５Ｍ（ネオス社製）等が挙げられる。
【0054】
反応液組成物に界面活性剤を含有させる場合には、複数種を含有させてもよい。反応液組成物に界面活性剤を含有させる場合の含有量は、反応液組成物の全質量に対して、０．１質量％以上２質量％以下、好ましくは０．３質量％以上１．５質量％以下、より好ましくは、０．４質量％以上１．０質量％以下とすることができる。
【0055】
反応液組成物においては、色材の含有量は、反応液組成物の総量に対して、０．１質量％以下であることが好ましい。すなわち、反応液組成物は、着色を意図して用いられないことが好ましい。
【0056】
（添加剤）
反応液組成物は、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、ｐＨ調整剤、糖類、キレート化剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、その他が挙げられる。
反応液組成物は、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、ｐＨ調整剤、糖類、キレート化剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、その他が挙げられる。
【0057】
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、４－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、ピペラジン－１，４－ビス（２－エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ－（２－アセトアミド）－２－アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル－２－アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、ｐＨ調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、ｐＨ緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。
【0058】
糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、及びマルトトリオース等が挙げられる。
【0059】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩、又は、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、若しくはメタリン酸塩等）等が挙げられる。
【0060】
防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ－２、プロキセルＩＢ、及びプロキセルＴＮ（いずれもロンザジャパン社製、商品名）、４－クロロ－３－メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）などが挙げられる。
【0061】
防錆剤の例としては、ベンゾトリアゾール、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。この中でも特にベンゾトリアゾールが好適である。
【0062】
その他の添加剤としては、粘度調整剤、防黴剤、酸化防止剤、酸素吸収剤等が挙げられる。
【0063】
なお反応液組成物においては、色材の含有量は、反応液組成物の総量に対して、０．１質量％以下であることが好ましい。すなわち、反応液組成物は、着色を意図して用いられないことが好ましい。
【0064】
１．２．１．（４）製造及び物性
反応液組成物は、布帛等の布帛にインクジェット法により付着される場合は、その粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
反応液組成物は、布帛等の布帛にインクジェット法により付着される場合は、その粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
【0065】
反応液組成物は、布帛への濡れ拡がり性を適切なものとする観点から、２５℃における表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また、表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上がこのましく、２５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。
【0066】
なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２５℃の環境下で白金プレートを組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【0067】
反応液組成物は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【0068】
１．２．２．付着の態様
反応液付着工程は、インクジェット法、スプレー法、浸漬法などにより行われる。反応液を布帛に付着させる方法としては、インクジェット法、反応液を各種のスプレーを用いて布帛に塗布する方法のいずれか又はそれらを組み合わせた方法を用いることが好ましい。
反応液付着工程は、インクジェット法、スプレー法、浸漬法などにより行われる。反応液を布帛に付着させる方法としては、インクジェット法、反応液を各種のスプレーを用いて布帛に塗布する方法のいずれか又はそれらを組み合わせた方法を用いることが好ましい。
【0069】
反応液付着工程は、インクジェット法によって行われることがより好ましい。その場合には、２０℃における粘度を、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。反応液がインクジェット法によって布帛に付着される場合、所定の反応液付着領域を効率的に布帛に形成することが容易である。
【0070】
反応液付着工程における反応液組成物の付着量は、１０ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１５ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、２０ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。このようにすれば、処理液のにじみをさらに抑制できる。また、必要最小限の塗布とできるので、布帛の本来の吸水性や風合いを良好に維持することができる。さらに、良好な発色性を有する有色画像を得ることができる。
【0071】
反応液組成物は、黒インク組成物、コート液組成物の成分の少なくとも１種を凝集させることができる。
【0072】
１．３．インク付着工程
インク付着工程では、黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる。
インク付着工程では、黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる。
【0073】
１．３．１．黒インク組成物
インク組成物は、黒色顔料と、水と、を含有する。
インク組成物は、黒色顔料と、水と、を含有する。
【0074】
１．３．１．（１）黒色顔料
黒色顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラックなどが挙げられ、具体例として、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラックなどが挙げられ、具体例として、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【0075】
黒色顔料は、分散媒中に安定的に分散できることが好適であり、そのために分散剤を使用して分散させてもよい。分散剤としては、樹脂分散剤等が挙げられ、インク組成物中での顔料の分散安定性を良好とできるものから選択される。また、顔料は、例えば、オゾン、次亜塩素酸、発煙硫酸等により、顔料表面を酸化、あるいはスルホン化して顔料粒子の表面を修飾することにより、自己分散型の顔料として使用してもよい。
【0076】
樹脂分散剤（分散剤樹脂）としては、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸－アクリルニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル－（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン－（メタ）アクリル酸共重合体等の（メタ）アクリル系樹脂及びその塩；スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体等のスチレン系樹脂及びその塩；イソシアネート基とヒドロキシル基とが反応したウレタン結合を含む高分子化合物（樹脂）であって直鎖状及び／又は分岐状であってもよく、架橋構造の有無を問わないウレタン系樹脂及びその塩；ポリビニルアルコール類；ビニルナフタレン－マレイン酸共重合体及びその塩；酢酸ビニル－マレイン酸エステル共重合体及びその塩；並びに；酢酸ビニル－クロトン酸共重合体及びその塩等の水溶性樹脂を挙げることができる。これらの中でも、疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【0077】
スチレン系樹脂分散剤の市販品としては、例えば、Ｘ－２００、Ｘ－１、Ｘ－２０５、Ｘ－２２０、Ｘ－２２８（星光ＰＭＣ社製）、ノプコスパース（登録商標）６１００、６１１０（サンノプコ株式会社製）、ジョンクリル６７、５８６、６１１、６７８、６８０、６８２、８１９（ＢＡＳＦ社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、Ｎ－ＥＡ１３７、Ｎ－ＥＡ１５７、Ｎ－ＥＡ１６７、Ｎ－ＥＡ１７７、Ｎ－ＥＡ１９７Ｄ、Ｎ－ＥＡ２０７Ｄ、Ｅ－ＥＮ１０（第一工業製薬製）等が挙げられる。
【0078】
また、アクリル系樹脂分散剤の市販品としては、ＢＹＫ－１８７、ＢＹＫ－１９０、ＢＹＫ－１９１、ＢＹＫ－１９４Ｎ、ＢＹＫ－１９９（ビックケミー株式会社製）、アロンＡ－２１０、Ａ６１１４、ＡＳ－１１００、ＡＳ－１８００、Ａ－３０ＳＬ、Ａ－７２５０、ＣＬ－２東亜合成株式会社製）等が挙げられる。
【0079】
さらに、ウレタン系樹脂分散剤の市販品としては、ＢＹＫ－１８２、ＢＹＫ－１８３、ＢＹＫ－１８４、ＢＹＫ－１８５（ビックケミー株式会社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ７１０（Ｅｖｏｎｉｃ Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉ社製）、Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｇｅｎ１３５０（ＯＭＧ Ｂｏｒｓｃｈｅｒｓ社製）等が挙げられる。
【0080】
分散剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。分散剤の合計の含有量は、黒色顔料５０質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上２５質量部以下、さらにより好ましくは１質量部以上２０質量部以下、よりさらに好ましくは１．５質量部以上１５質量部以下である。分散剤の含有量が顔料５０質量部に対して０．１質量部以上であることにより、黒色顔料の分散安定性をさらに高めることができる。また、分散剤の含有量が顔料５０質量部に対して３０質量部以下であれば、得られる分散体の粘度を小さく抑えることができる。
【0081】
分散剤としてこのような樹脂分散剤を用いることにより、黒色顔料の分散及び凝集性がより良好となり、さらに良好な分散安定性及びさらに良好な画質の画像を得ることができる。
【0082】
分散剤樹脂は酸価を有することが好ましく、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。さらに２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２５～７０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
【0083】
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に従って、中和電位差滴定法で測定することができる。滴定装置として、例えば、京都電子工業社製の「ＡＴ６１０」を用いることができる。
【0084】
黒色顔料の含有量は、黒インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．３質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下である。さらには、１質量％以上１０質量％以下が好ましく、２質量％以上７質量％以下がより好ましい。
【0085】
１．３．１．（２）水
黒インク組成物は、水を含む。水については、上述の反応液組成物と含有量ともに同様であるので、説明を省略する。
黒インク組成物は、水を含む。水については、上述の反応液組成物と含有量ともに同様であるので、説明を省略する。
【0086】
１．３．１．（３）その他の成分
黒インク組成物は、顔料、水の他に、アニオン性樹脂粒子、保湿剤、溶剤、界面活性剤、添加剤等を含んでもよい。保湿剤、溶剤、界面活性剤、添加剤については、すでに説明したと同様であるので、説明を省略する。
黒インク組成物は、顔料、水の他に、アニオン性樹脂粒子、保湿剤、溶剤、界面活性剤、添加剤等を含んでもよい。保湿剤、溶剤、界面活性剤、添加剤については、すでに説明したと同様であるので、説明を省略する。
【0087】
黒インク組成物は、アニオン性樹脂粒子を含有してもよい。樹脂粒子は、布帛に付着させた組成物による画像の密着性などを向上させることができる。アニオン性の樹脂粒子としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂（スチレンアクリル系樹脂を含む）、フルオレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂、シリコーン・アクリル系樹脂等からなる樹脂粒子のうち、アニオン性を有するものが挙げられる。なかでも、ウレタン系樹脂、シリコーン・アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。これらの樹脂粒子は、エマルジョン形態で取り扱われることが多いが、粉体の性状であってもよい。また、樹脂粒子は１種単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【0088】
ウレタン系樹脂とは、ウレタン結合を有する樹脂の総称である。ウレタン系樹脂には、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂等を使用してもよい。また、ウレタン系樹脂として、市販品を用いてもよく、例えば、スーパーフレックス ４６０、４６０ｓ、８４０、Ｅ－４０００（商品名、第一工業製薬株式会社製）、レザミン Ｄ－１０６０、Ｄ－２０２０、Ｄ－４０８０、Ｄ－４２００、Ｄ－６３００、Ｄ－６４５５（商品名、大日精化工業株式会社製）、タケラック ＷＳ－６０２１、Ｗ－５１２－Ａ－６（商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製）、サンキュアー２７１０（商品名、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製）、パーマリンＵＡ－１５０（商品名、三洋化成工業社製）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＷシリーズ、例えばＵＷ－１５２７等（宇部興産株式会社製）などの市販品を用いてもよい。
【0089】
アクリル系樹脂は、少なくとも（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどのアクリル系単量体を１成分として重合して得られる重合体の総称であって、例えば、アクリル系単量体から得られる樹脂や、アクリル系単量体とこれ以外の単量体との共重合体などが挙げられる。例えばアクリル系単量体とビニル系単量体との共重合体であるアクリル－ビニル系樹脂などが挙げられる。また例えば、ビニル系単量体としては、スチレンなどが挙げられる。
【0090】
アクリル系単量体としてはアクリルアミド、アクリロニトリル等も使用可能である。アクリル系樹脂を原料とする樹脂エマルジョンには、市販品を用いてもよく、例えばＦＫ－８５４（商品名、中央理科工業社製）、モビニール９５２Ｂ、７１８Ａ、６７６０（商品名、日本合成化学工業社製）、ＮｉｐｏｌＬＸ８５２、ＬＸ８７４（商品名、日本ゼオン社製）等の中から選択して用いてもよい。
【0091】
なお、本明細書において、アクリル系樹脂は、スチレン・アクリル系樹脂であってもよい。また、本明細書において、（メタ）アクリルとの表記は、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。
【0092】
スチレン・アクリル系樹脂は、スチレン単量体と（メタ）アクリル系単量体とから得られる共重合体であり、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。スチレン・アクリル系樹脂には、市販品を用いても良く、例えば、ジョンクリル６２Ｊ、７１００、３９０、７１１、５１１、７００１、６３２、７４１、４５０、８４０、７４Ｊ、ＨＲＣ－１６４５Ｊ、７３４、８５２、７６００、７７５、５３７Ｊ、１５３５、ＰＤＸ－７６３０Ａ、３５２Ｊ、３５２Ｄ、ＰＤＸ－７１４５、５３８Ｊ、７６４０、７６４１、６３１、７９０、７８０、７６１０（商品名、ＢＡＳＦ社製）、モビニール９６６Ａ、９７５Ｎ（商品名、日本合成化学工業社製）、ビニブラン２５８６（日信化学工業社製）等を用いてもよい。
【0093】
シリコーン・アクリル共重合体樹脂は市販品を用いることができる。例えば、日信化学工業のシャリーヌシリーズのＦＥ－２３０Ｎ、ＦＥ－５０２、Ｅ－３７０、ＲＵ－９１１、Ｒ－１７０、Ｒ１７０Ｓ、ＬＣ－１９０、Ｒ－１７０ＢＸ、東亞合成株式会社のサイマックＵＳ－３８０ サイマックＵＳ－４５０、サイマックＵＳ－４８０、東レ・ダウコーニング株式会社のＩＥ－７１７０、ＳＥ１９８０ＣＬＥＡＲ、ＢＹ２２－８２６ＥＸ、プロピレンオキシＬＯＮ－ＭＦ－４０、ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社のレキサンＥＸＬ、出光興産株式会社のタフロンネオ、サイデン化学株式会社のバンスタ－Ｓ－８０６、日本合成株式会社のモビニール、東レ株式会社のコータックス、大東化成工業株式会社のダイトゾール５０００ＳＪ、日本エヌエスシー株式会社の「ヨドゾールＧＨ４１、信越化学工業株式会社のアクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー（商品名：ＫＰ５７８）、ＤＩＣ株式会社のボンコート、セラネート、ＪＳＲのアクリルシリコーン系エマルジョン「ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｓ１０１」、「ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｓ１０２」等が挙げられる。
【0094】
ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。オレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えばアローベースＣＢ－１２００、ＣＤ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等を用いてもよい。
【0095】
また、樹脂粒子は、エマルジョンの形態で供給されてもよく、そのような樹脂エマルジョンの市販品の例としては、マイクロジェルＥ－１００２、Ｅ－５００２（日本ペイント社製商品名、スチレン－アクリル系樹脂エマルジョン）、ボンコート４００１（ＤＩＣ社製商品名、アクリル系樹脂エマルジョン）、ボンコート５４５４（ＤＩＣ社製商品名、スチレン－アクリル系樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＭ－７１０、ＡＭ－９２０、ＡＭ－２３００、ＡＰ－４７３５、ＡＴ－８６０、ＰＳＡＳＥ－４２１０Ｅ（アクリル系樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＰ－７０２０（スチレン・アクリル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＳＨ－５０２（酢酸ビニル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＤ－１３、ＡＤ－２、ＡＤ－１０、ＡＤ－９６、ＡＤ－１７、ＡＤ－７０（エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＰＳＡＳＥ－６０１０（エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン）（昭和電工社製商品名）、ポリゾールＳＡＥ１０１４（商品名、スチレン－アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン社製）、サイビノールＳＫ－２００（商品名、アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学社製）、ＡＥ－１２０Ａ（ＪＳＲ社製商品名、アクリル樹脂エマルジョン）、ＡＥ３７３Ｄ（イーテック社製商品名、カルボキシ変性スチレン・アクリル樹脂エマルジョン）、セイカダイン１９００Ｗ（大日精化工業社製商品名、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン）、ビニブラン２６８２（アクリル樹脂エマルジョン）、ビニブラン２８８６（酢酸ビニル・アクリル樹脂エマルジョン）、ビニブラン５２０２（酢酸アクリル樹脂エマルジョン）（日信化学工業社製商品名）、エリーテルＫＡ－５０７１Ｓ、ＫＴ－８８０３、ＫＴ－９２０４、ＫＴ－８７０１、ＫＴ－８９０４、ＫＴ－０５０７（ユニチカ社製商品名、ポリエステル樹脂エマルジョン）、ハイテックＳＮ－２００２（東邦化学社製商品名、ポリエステル樹脂エマルジョン）、タケラックＷ－６０２０、Ｗ－６３５、Ｗ－６０６１、Ｗ－６０５、Ｗ－６３５、Ｗ－６０２１、ＷＳ－５１００（三井化学ポリウレタン社製商品名、ウレタン系樹脂エマルジョン）、スーパーフレックス８７０、８００、１５０、４２０、４６０、４７０、６１０、７００（第一工業製薬社製商品名、ウレタン系樹脂エマルジョン）、パーマリンＵＡ－１５０（三洋化成工業株式会社製、ウレタン系樹脂エマルジョン）、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社製、ウレタン系樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ－９６６０、Ｒ－９６３７、Ｒ－９４０（楠本化成株式会社製、ウレタン系樹脂エマルジョン）、アデカボンタイター ＨＵＸ－３８０，２９０Ｋ（株式会社ＡＤＥＫＡ製、ウレタン系樹脂エマルジョン）、モビニール９６６Ａ、モビニール７３２０（日本合成化学株式会社製）、ジョンクリル７１００、３９０、７１１、５１１、７００１、６３２、７４１、４５０、８４０、７４Ｊ、ＨＲＣ－１６４５Ｊ、７３４、８５２、７６００、７７５、５３７Ｊ、１５３５、ＰＤＸ－７６３０Ａ、３５２Ｊ、３５２Ｄ、ＰＤＸ－７１４５、５３８Ｊ、７６４０、７６４１、６３１、７９０、７８０、７６１０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダーＲ－５ＨＮ（新中村化学工業株式会社製）、ハイドランＷＬＳ－２１０（非架橋性ポリウレタン：ＤＩＣ株式会社製）、ジョンクリル７６１０（ＢＡＳＦ社製）等の中から選択して用いてもよい。
【0096】
黒インク組成物がアニオン性樹脂粒子を含有する場合、その樹脂粒子の含有量は、不揮発成分の総量に対して２０質量％以上であることが好ましい。黒インク組成物の樹脂粒子の含有量は、不揮発成分の総量に対して３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。
【0097】
１．３．１．（４）製造及び物性
黒インク組成物は、布帛等の布帛にインクジェット法により付着される点で、その粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
黒インク組成物は、布帛等の布帛にインクジェット法により付着される点で、その粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
【0098】
黒インク組成物は、布帛への濡れ拡がり性を適切なものとする観点から、２５℃における表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また、表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上がこのましく、２５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。
【0099】
黒インク組成物は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【0100】
１．３．２．付着の態様
インク付着工程は、インクジェット法により行われる。インク付着工程、コート液付着工程、及び処理液付着工程は、布帛の所定の領域に対していずれが先に行われてもよく、同時に行われてもよい。
インク付着工程は、インクジェット法により行われる。インク付着工程、コート液付着工程、及び処理液付着工程は、布帛の所定の領域に対していずれが先に行われてもよく、同時に行われてもよい。
【0101】
インク付着工程における黒インク組成物の付着量は、１５ｇ／ｍ２以上１２０ｇ／ｍ２以下が好ましく、３０ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、３０ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。このようにすれば、処理液のにじみをさらに抑制できる。また、必要最小限の塗布とできるので、布帛の本来の吸水性や風合いを良好に維持することができる。さらに、良好な発色性を有する有色画像を得ることができる。
【0102】
１．４．コート液付着工程
コート液付着工程では、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、布帛に付着させる。
コート液付着工程では、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、布帛に付着させる。
【0103】
１．４．１．コート液組成物
コート液組成物は、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有する。アニオン性樹脂粒子、水は、上述したと同様であるので説明を省略する。
コート液組成物は、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有する。アニオン性樹脂粒子、水は、上述したと同様であるので説明を省略する。
【0104】
１．４．１．（１）その他の成分
コート液組成物は、アニオン性樹脂粒子、水の他に、水溶性樹脂、ワックス、保湿剤、その他の溶剤、添加剤、界面活性剤等を含んでもよい。保湿剤、その他の溶剤、添加剤については、上述したと同様であるので、説明を省略する。
コート液組成物は、アニオン性樹脂粒子、水の他に、水溶性樹脂、ワックス、保湿剤、その他の溶剤、添加剤、界面活性剤等を含んでもよい。保湿剤、その他の溶剤、添加剤については、上述したと同様であるので、説明を省略する。
【0105】
コート液組成物は樹脂を含有してもよい。樹脂としては、水溶性樹脂であることが好ましい。水溶性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、及びオキサゾリン基含有アクリル樹脂が挙げられる。ポリビニルピロリドンとしては、ホモポリマーに限定されず、ビニルピロリドンと他のモノマーとも共重合体を用いてもよい。ポリビニルピロリドンの市販品としては、例えば、ポリビニルピロリドンＫ－３０、Ｋ－３０Ｗ（以上製品名、株式会社日本触媒製）、ピッツコール（登録商標）Ｋ－１７Ｌ、Ｋ－３０、Ｋ－３０Ｌ、Ｋ－３０ＡＬ、Ｋ－６０Ｌ、Ｋ－３０、Ｋ－５０、Ｋ－９０クリージャス（登録商標）Ｋ－３０、アイフタクト（登録商標）Ｋ－３０ＰＨ（以上製品名、第一工業製薬株式会社製）、ＰＶＰ Ｋ－３０、ＰＶＰ Ｋ－２５、ＰＶＰ Ｋ－１７（以上製品名、アシュランド社）が挙げられる。また、オキサゾリン基含有アクリル樹脂としては、エポクロス（登録商標）Ｋ－２０１０、Ｋ－２０２０、Ｋ－２０３０、Ｋ－２０３５Ｅ、ＷＳ－３００、ＷＳ－５００、及びＷＳ－７００（以上、商品名、（株）日本触媒）が挙げられる。
【0106】
ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、炭化水素ワックス、及び脂肪酸と１価アルコール又は多価アルコールとの縮合物であるエステルワックスが挙げられる。炭化水素ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、パラフィンワックス、並びに、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックスが挙げられる。これらのワックスは１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。これらのワックスの中でも、耐擦性を向上させる観点から、炭化水素ワックスが好ましく、ポリオレフィンワックスがより好ましく、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。ワックスは、例えば、ワックス粒子が水中に分散したエマルジョンの状態であってもよい。
【0107】
コート液組成物においては、色材の含有量は、コート液組成物の総量に対して、０．１質量％以下であることが好ましい。すなわち、コート液組成物は、着色を意図して用いられないことが好ましい。
【0108】
１．４．１．（２）製造及び物性
コート液組成物は、布帛等の布帛にインクジェット法により付着される点で、その粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
コート液組成物は、布帛等の布帛にインクジェット法により付着される点で、その粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
【0109】
コート液組成物は、布帛への濡れ拡がり性を適切なものとする観点から、２５℃における表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また、表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上がこのましく、２５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。
【0110】
コート液組成物は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【0111】
１．４．２．付着の態様
コート液付着工程は、インクジェット法により行われる。コート液付着工程は、処理液付着工程よりも先に行われる。コート液付着工程によりコート液組成物を付着させてから、コート液組成物が付着した領域上に、処理液付着工程により処理液組成物が付着するまでの時間差は、６０秒以下である。コート液付着工程は、処理液付着工程と同一の主走査で行われてもよいし、コート液付着工程は、処理液付着工程と異なる主走査で行われてもよい。
コート液付着工程は、インクジェット法により行われる。コート液付着工程は、処理液付着工程よりも先に行われる。コート液付着工程によりコート液組成物を付着させてから、コート液組成物が付着した領域上に、処理液付着工程により処理液組成物が付着するまでの時間差は、６０秒以下である。コート液付着工程は、処理液付着工程と同一の主走査で行われてもよいし、コート液付着工程は、処理液付着工程と異なる主走査で行われてもよい。
【0112】
コート液付着工程におけるコート液組成物の付着量は、１０ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１５ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、２０ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。このようにすれば、処理液のにじみをさらに抑制できる。また、必要最小限の塗布とできるので、布帛の本来の吸水性や風合いを良好に維持することができる。さらに、良好な発色性を有する有色画像を得ることができる。
【0113】
１．５．処理液付着工程
処理液付着工程は、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる。
処理液付着工程は、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる。
【0114】
１．５．１．処理液組成物
処理液組成物は、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、特定物質の含有量が、処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上である。
処理液組成物は、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、特定物質の含有量が、処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上である。
【0115】
１．５．１．（１）特定物質
特定物質は、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択される。特定物質は、発色剤として機能できる。
特定物質は、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択される。特定物質は、発色剤として機能できる。
【0116】
（オルガノポリシロキサンを含有する粒子）
オルガノポリシロキサンを含有する粒子は、オルガノポリシロキサンを含有すれば特に限定されず、例えば、オルガノポリシロキサンの粒子そのものであってもよいし、オルガノポリシロキサンが乳化剤等により分散された状態の粒子でもよい。かかる粒子におけるオルガノポリシロキサンの性状は、固体であっても、液体であってもよい。例えば、オイル状のオルガノポリシロキサンが、強制的に乳化剤により水中に粒子状に分散された場合には、分散された粒子がオルガノポリシロキサンを含有する粒子に相当する。
オルガノポリシロキサンを含有する粒子は、オルガノポリシロキサンを含有すれば特に限定されず、例えば、オルガノポリシロキサンの粒子そのものであってもよいし、オルガノポリシロキサンが乳化剤等により分散された状態の粒子でもよい。かかる粒子におけるオルガノポリシロキサンの性状は、固体であっても、液体であってもよい。例えば、オイル状のオルガノポリシロキサンが、強制的に乳化剤により水中に粒子状に分散された場合には、分散された粒子がオルガノポリシロキサンを含有する粒子に相当する。
【0117】
オルガノポリシロキサンは、シロキサン結合「－Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）－Ｏ－」を骨格とし、これに有機の基Ｒ１、Ｒ２として、メチル基、フェニル基、ビニル基、アミノ基等が結合している有機ケイ素化合物の総称である。オルガノポリシロキサンは、化学組成及び分子量により、油状（オイル状）、ゴム状、樹脂状の性状を呈し、それぞれ，シリコーンオイル（シリコーン油）、シリコーンゴム、シリコーン樹脂（ケイ素樹脂）と称されることがある。
【0118】
本実施形態の処理液組成物に用いるオルガノポリシロキサンは、オイル状化合物であることがより好ましい。オルガノポリシロキサンがオイル状化合物であると、強制乳化処理により水性マトリックスに粒子状に安定に分散させやすい。
【0119】
オルガノポリシロキサンの分子構造としては、特に限定されず、直鎖状、分岐状、環状、格子状、籠状などを例示できる。オルガノポリシロキサンの分子構造が非環状構造である場合、この分子の末端のＳｉ原子には、通常、置換基を有していても良い炭化水素基、アルコキシ基、水酸基、水素原子、及びハロゲンから選択される一種または二種以上の基が結合している。
【0120】
オルガノポリシロキサンは、特に限定されるものではないが、例えば、ジメチルシリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、環状シリコーン、メチルフェニルシリコーンなどが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
【0121】
また、オルガノポリシロキサンは、シリコーンオイルとして市販されているものを使用してもよい。その例としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、フロロアルキル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸アミド変性シリコーンオイル、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、ポリエーテル・メトキシ変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【0122】
また、上記例示したオルガノポリシロキサンのうち、非イオン性シリコーン（ノニオン性シリコーン）であることがより好ましい。また、上記例示したオルガノポリシロキサンのうち、変性していないシリコーンであることがより好ましい。このようなオルガノポリシロキサンは、化学的により安定であり、形成される画像の黄変等をより生じにくい。
【0123】
さらに、オルガノポリシロキサンは、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーンから選択される１種以上であることがより好ましい。
【0124】
シリコーンオイルの市販品としては、ジメチルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９６シリーズ）、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９シリーズ，ＫＦ－９９０１等）、メチルフェニルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－５０シリーズ等）、アミノ変性シリコーン（信越シリコーン社製、ＫＦ－８６８等）、シリコーン分岐型シリコーン処理剤（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０８，ＫＦ－９９０９等）等を挙げることができる。
【0125】
シリコーンは、例えば２５℃における粘度が、特に限定されないが、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、また、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上９００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは６００ｍＰａ・ｓ以上７００ｍＰａ・ｓ以下である。また、シリコーンが乳化分散されている場合の基油粘度は、特に限定されないが、上限は、好ましくは１００００００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１０００００ｍｍ２／ｓ以下、下限は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以上である。なお、基油粘度とは、基油の粘性を表し、基油の内部抵抗の大きさを測定した数値である。基油粘度の数値が大きいほど粘度が高く、小さいほど粘度が低い基油となる。
【0126】
オルガノポリシロキサンは、各種界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化して粒子状にして配合されてもよい。本明細書では、これを強制乳化ということがある。その際の乳化剤としては、例えば、非イオン（ノニオン）性界面活性剤、陰イオン（アニオン）性界面活性剤、陽イオン（カチオン）性界面活性剤、両性界面活性剤、リン脂質等を使用することができる。
【0127】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びソルビトールの脂肪酸エステル、並びにこれらのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を例示することができる。
【0128】
また、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）等の非イオン界面活性剤を使用するのも好適である。
【0129】
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。さらに天然由来の界面活性剤を用いてもよく、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニン等が挙げられる。
【0130】
オルガノポリシロキサンを乳化する際の乳化剤の配合量は、乳化組成物全量の、好ましくは２０質量％未満、より好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。
【0131】
また、エマルジョン化した粒子状のオルガノポリシロキサンの粒子の平均粒子径は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは０．０５～０．５μｍの範囲であることが望ましい。
【0132】
（脂肪酸エステル）
脂肪酸エステルの例としては、ポリオキシエチレンモノカプレート、ポリオキシエチレンモノカプリレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノミリスチレート、ポリオキシエチレンモノパルミテート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンモノイソステアレート、ポリオキシエチレンモノベヘネート、ポリオキシエチレンジカプレート、ポリオキシエチレンジカプリレート、ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジミリスチレート、ポリオキシエチレンジパルミテート、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンジオレエート、ポリオキシエチレンジイソステアレート、ポリオキシエチレジベヘネート等を挙げることができる。
脂肪酸エステルの例としては、ポリオキシエチレンモノカプレート、ポリオキシエチレンモノカプリレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノミリスチレート、ポリオキシエチレンモノパルミテート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンモノイソステアレート、ポリオキシエチレンモノベヘネート、ポリオキシエチレンジカプレート、ポリオキシエチレンジカプリレート、ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジミリスチレート、ポリオキシエチレンジパルミテート、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンジオレエート、ポリオキシエチレンジイソステアレート、ポリオキシエチレジベヘネート等を挙げることができる。
【0133】
また、特定物質は、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。これにより処理液組成物によって布帛の繊維に撥水効果を付与できるので、記録物の画像の摩擦堅牢性をさらに良好にできる。
【0134】
また、特定物質としてオルガノポリシロキサンを含有する粒子を選択する場合、オルガノポリシロキサンは非イオン性シリコーンであることがより好ましい。これにより記録物の黄変をより少なくできる。
【0135】
また、特定物質としてオルガノポリシロキサンを含有する粒子を選択する場合、オルガノポリシロキサンはアミノ変性シリコーンであることも好ましい。これにより処理液組成物のにじみをさらに抑制できる。
【0136】
処理液組成物における特定物質の含有量は、処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であるが、６５質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【0137】
１．５．１．（２）水
拒理液組成物は、水を含む。水については、上述の反応液組成物と含有量ともに同様であるので、説明を省略する。
拒理液組成物は、水を含む。水については、上述の反応液組成物と含有量ともに同様であるので、説明を省略する。
【0138】
１．５．１．（３）その他の成分
処理液組成物は、特定物質、水の他に、アニオン性樹脂粒子、水溶性樹脂、保湿剤、溶剤、界面活性剤、添加剤等を含んでもよい。アニオン性樹脂粒子、水溶性樹脂、保湿剤、溶剤、界面活性剤、添加剤については、すでに説明したと同様であるので、説明を省略する。
処理液組成物は、特定物質、水の他に、アニオン性樹脂粒子、水溶性樹脂、保湿剤、溶剤、界面活性剤、添加剤等を含んでもよい。アニオン性樹脂粒子、水溶性樹脂、保湿剤、溶剤、界面活性剤、添加剤については、すでに説明したと同様であるので、説明を省略する。
【0139】
処理液組成物が、界面活性剤を含有する場合、当該界面活性剤は、界面活性剤は、いずれもＨＬＢ値が８以上であることがより好ましい。界面活性剤は、上述したものを用いることができるが、その中から、ＨＬＢ値が８以上であるものを用いることが好ましい。このようにすれば、処理液組成物の保存安定性をさらに良好にできる。ＨＬＢ値が低い界面活性剤は疎水性の粒子に吸着しやすく、他の界面活性剤の吸着を阻害することが一因となって、粒子の分散安定性を損ねる場合があるが、ＨＬＢ値が８以上である界面活性剤を用いることで、処理液組成物の保存安定性をさらに良好にできる。
【0140】
なお処理液組成物においては、色材の含有量は、処理液組成物の総量に対して、０．１質量％以下であることが好ましい。すなわち、処理液組成物は、着色を意図して用いられないことが好ましい。
【0141】
１．５．１．（４）製造及び物性
処理液組成物は、布帛等の布帛にインクジェット法により付着されるので、その粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
処理液組成物は、布帛等の布帛にインクジェット法により付着されるので、その粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
【0142】
処理液組成物は、布帛への濡れ拡がり性を適切なものとする観点から、２５℃における表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また、表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上がこのましく、２５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。
【0143】
なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２５℃の環境下で白金プレートを組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【0144】
処理液組成物は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【0145】
１．５．２．付着の態様
処理液付着工程は、インクジェット法により行われる。処理液付着工程がインクジェット法により行われる場合には、処理液付着工程は、例えば、コート液付着工程と同一の走査で行われてもよいし、処理液付着工程の主走査とは異なる主走査でコート液付着工程が行われてもよい。また、処理液付着工程が、コート液付着工程と同一の走査で行われる場合、処理液組成物及びコート液組成物は、どちらが先に布帛に着弾してもよい。
処理液付着工程は、インクジェット法により行われる。処理液付着工程がインクジェット法により行われる場合には、処理液付着工程は、例えば、コート液付着工程と同一の走査で行われてもよいし、処理液付着工程の主走査とは異なる主走査でコート液付着工程が行われてもよい。また、処理液付着工程が、コート液付着工程と同一の走査で行われる場合、処理液組成物及びコート液組成物は、どちらが先に布帛に着弾してもよい。
【0146】
処理液付着工程における処理液組成物の付着量は、５ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下が好ましく、１０ｇ／ｍ２以上７０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１５ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。このようにすれば、処理液のにじみをさらに抑制できる。また、必要最小限の塗布とできるので、布帛の本来の吸水性や風合いを良好に維持することができる。さらに、良好な発色性を有する画像を得ることができる。
【0147】
１．６．その他の工程
（乾燥工程）
本実施形態に係る記録方法は、上述の、各工程の間や、前後に、乾燥工程を備えていてもよい。乾燥工程としては、乾燥機構を用いて乾燥させる手段により行うことができる。乾燥機構を用いて乾燥させる手段としては、布帛に対して常温の送風や温風の送風を行う手段（送風式）、及び、布帛に熱を発生する放射線（赤外線等）を照射する手段（放射式）、布帛に接して布帛に熱を伝える部材（伝導式）、並びに、これらの手段の２種以上を組み合わせが挙げられる。乾燥工程を有する場合、布帛に加熱を行う乾燥機構により行うことが好ましい。乾燥機構として、布帛に加熱を行う乾燥機構を用いる場合を、特に、加熱工程という。
（乾燥工程）
本実施形態に係る記録方法は、上述の、各工程の間や、前後に、乾燥工程を備えていてもよい。乾燥工程としては、乾燥機構を用いて乾燥させる手段により行うことができる。乾燥機構を用いて乾燥させる手段としては、布帛に対して常温の送風や温風の送風を行う手段（送風式）、及び、布帛に熱を発生する放射線（赤外線等）を照射する手段（放射式）、布帛に接して布帛に熱を伝える部材（伝導式）、並びに、これらの手段の２種以上を組み合わせが挙げられる。乾燥工程を有する場合、布帛に加熱を行う乾燥機構により行うことが好ましい。乾燥機構として、布帛に加熱を行う乾燥機構を用いる場合を、特に、加熱工程という。
【0148】
各組成物の付着時の布帛の表面温度は４５℃以下が好ましく、１０℃以上４５℃以下がより好ましい。また、１５℃以上４０℃以下が好ましく、２０℃以上３０℃以下がより好ましい。該温度は付着工程における布帛の記録面の液体の付着を受ける部分の表面温度であり、記録領域における付着工程の最高の温度である。表面温度が上記範囲の場合、画質や耐擦性や目詰まり低減の点でより好ましい。
【0149】
布帛を加熱する方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、サーモフィックス法などが挙げられる。加熱の熱源は、特に限定されないが、例えば、赤外線ランプなどを用いることができる。加熱温度は、インク中の樹脂粒子が融着され、かつ水分等の媒体が揮発する温度であることが好ましい。例えば、１００℃以上２００℃以下であることが好ましく、１７０℃以下であることがより好ましく、１６０℃以下であることがさらに好ましい。ここで、加熱工程における加熱温度とは、布帛である布帛に形成された画像等の表面温度を指す。加熱を施す時間は、特に限定されないが、例えば、３０秒以上２０分以下である。
【0150】
また、乾燥工程を有しないことも好ましい。これにより発色が良好な画像がより短時間で得られる場合がある。
【0151】
１．７．各工程のタイミング及び順序
本実施形態の記録方法では、コート液付着工程は、処理液付着工程よりも先に行われる。そして、コート液付着工程によりコート液組成物を付着させてから、コート液組成物が付着した領域上に、処理液付着工程により処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である。
本実施形態の記録方法では、コート液付着工程は、処理液付着工程よりも先に行われる。そして、コート液付着工程によりコート液組成物を付着させてから、コート液組成物が付着した領域上に、処理液付着工程により処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である。
【0152】
処理液組成物は、コート液組成物と混合すると、コート液組成物と反応液組成物の凝集反応を阻害（強制乳化されており、乳化剤を多量に含むため）し、画像の乾燥摩擦堅牢性が向上しにくくなる場合がある。そのため、本実施形態の記録方法では、コート液組成物を処理液組成物より先に塗布し、凝集反応を起こしてコート液組成物が増粘してから処理液組成物を塗布する。その結果、コート液組成物は下地上に留まり、下地を十分に被覆できることで乾燥摩擦堅牢性が向上する。一方で、時間差が長すぎると、コート液組成物が増粘しきってしまい、処理液組成物を付着しても増粘したコート液組成物が処理液組成物中に拡散せず、処理液組成物の増粘が引き起こされない。そうなると、処理液組成物が滲みやすい。しかし本実施形態の記録方法では、コート液組成物付着～処理液組成物付着の時間差を６０秒以下であるので、処理液組成物の滲みを抑制することができる。
【0153】
コート液付着工程によりコート液組成物を付着させてから、コート液組成物が付着した領域上に、処理液付着工程により処理液組成物が付着するまでの時間差は、１秒以下であることがより好ましい。
【0154】
コート液組成物付着～処理液組成物付着の時間差が長すぎると、コート液組成物が増粘しきってしまい、処理液組成物を付着しても増粘したコート液組成物が処理液組成物中に拡散しにくくなり、処理液組成物の増粘が引き起こされにくい。そうなると、処理液組成物が滲みやすい。この記録方法によれば、コート液－処理液付着の時間差を１秒以下とすることにより、処理液の滲みをさらに抑制することができる。
【0155】
本実施形態の記録方法は、処理液付着工程により処理液組成物を付着させてから、処理液組成物が付着した領域上にコート液組成物を付着させる、第２コート液付着工程をさらに有してもよい。そして、コート液付着工程と、処理液付着工程と、第２コート液付着工程とが、同一の走査内で行われてもよい。
【0156】
この記録方法によれば、反応液の特定物質に対して凝集しにくい処理液組成物の滲みだしを、反応液組成物の特定物質に対して凝集しやすいコート液組成物で被覆することができる。すなわち、コート液組成物の塗膜で処理液組成物を挟むことにより、処理液組成物のにじみをさらに抑制できる。
【0157】
一方、布帛の所定の領域に対し、処理液付着工程の開始から終了までの時間を２５秒以上とすることがより好ましい。またかかる時間は、３０秒以上であることがより好ましく、４０秒以上であることがさらに好ましい。
【0158】
このようにすると、処理液付着工程の開始から工程終了までの時間を長くとれるので、水分蒸発による増粘や、反応液組成物とインク組成物やコート液組成物とが混合、拡散する時間を十分に確保できる。これにより、インク組成物やコート液組成物の凝集がより進むので、処理液組成物の滲みをさらに抑制できる。
【0159】
ここで、「所定領域」としては、布帛の搬送方向と垂直方向にヘッドを走査（主走査）する記録方法で、一回の主走査でノズル列が走査する１ｉｎｃｈ四方の領域のことを指す。１回の主走査では必要な処理液組成物の塗布量に達しないことがあり、単位面積あたり、約４回の主走査によって付着が完了するような塗布方法が考えられる。このような場合の上記の処理液付着工程の開始から終了までの時間は、付着の開始から最後の主走査が完了するまでの時間であり、これが２５秒以上であることが好ましい。
【0160】
インク付着工程は、コート液付着工程よりも先に行われることが好ましい。このようにすることで、さらに乾燥摩擦堅牢性の良好な捺染物が得られる。
【0161】
２．記録装置の一例
本実施形態に係る記録方法に適用可能な、インクジェットヘッドを備えるインクジェット捺染装置（記録装置）の例について図１を参照しながら説明する。
本実施形態に係る記録方法に適用可能な、インクジェットヘッドを備えるインクジェット捺染装置（記録装置）の例について図１を参照しながら説明する。
【0162】
なお、図１においては、各層や各部材を認識可能な程度の大きさにするため、各層や各部材の尺度を実際とは異ならせている。また、図１では、説明の便宜上、互いに直交する三軸として、Ｘ軸、Ｙ軸及びＺ軸を図示しており、軸方向を図示した矢印の先端側を「＋側」、基端側を「－側」としている。Ｘ軸に平行な方向を「Ｘ軸方向」、Ｙ軸に平行な方向を「Ｙ軸方向」、Ｚ軸に平行な方向を「Ｚ軸方向」という。
【0163】
【0164】
図１に示すように、記録装置１００は、媒体搬送部２０、媒体密着部６０、ベルト支持部９１、印刷部４０、加熱ユニット２７、洗浄ユニット５０などを備えている。記録装置１００では、媒体密着部６０及びベルト支持部９１の少なくとも一方が無端ベルト２３を加熱する加熱部に相当する。そして、これらの各部を制御する制御部１を有している。記録装置１００の各部は、フレーム部９０に取り付けられている。
【0165】
なお無端ベルトを加熱する加熱部を設ける場合には、印刷部４０よりも搬送方向の上流側にあればよく、媒体密着部６０及びベルト支持部９１とは異なる場所に設けられていてもよい。例えば、加熱部は、媒体密着部６０よりも搬送方向の上流側であってもよい。このような構成とすることで加熱部は、洗浄の際に濡れた無端ベルト２３を乾燥させることもできる。また、加熱部は、非接触で無端ベルトを加熱するものであってもよい。
【0166】
媒体搬送部２０は、布帛９５を搬送方向に搬送する。媒体搬送部２０は、媒体供給部１０、搬送ローラー２１，２２、無端ベルト２３、ベルト回転ローラー２４、駆動ローラーとしてのベルト駆動ローラー２５、搬送ローラー２６，２８、及び媒体回収部３０を備えている。
【0167】
２．２．媒体搬送部
まず、媒体供給部１０から媒体回収部３０に至る布帛９５の搬送経路について説明する。なお、図１では、重力の作用する方向に沿う方向をＺ軸方向とし、印刷部４０において布帛９５が搬送される方向を＋Ｘ軸方向とし、Ｚ軸方向及びＸ軸方向の双方と交差する布帛９５の幅方向をＹ軸方向とする。また、布帛９５の搬送方向又は無端ベルト２３の移動方向に沿う位置関係を「上流側」「下流側」ともいう。
まず、媒体供給部１０から媒体回収部３０に至る布帛９５の搬送経路について説明する。なお、図１では、重力の作用する方向に沿う方向をＺ軸方向とし、印刷部４０において布帛９５が搬送される方向を＋Ｘ軸方向とし、Ｚ軸方向及びＸ軸方向の双方と交差する布帛９５の幅方向をＹ軸方向とする。また、布帛９５の搬送方向又は無端ベルト２３の移動方向に沿う位置関係を「上流側」「下流側」ともいう。
【0168】
媒体供給部１０は、画像を形成させる布帛９５を印刷部４０側に供給するものである。媒体供給部１０は、供給軸部１１及び軸受部１２を有している。供給軸部１１は、円筒状又は円柱状に形成されており、円周方向に回転可能に設けられている。供給軸部１１には、帯状の布帛９５がロール状に巻かれている。供給軸部１１は、軸受部１２に対して着脱可能に取り付けられている。これにより、予め供給軸部１１に巻かれた状態の布帛９５は、供給軸部１１と共に軸受部１２に取り付けできるようになっている。
【0169】
軸受部１２は、供給軸部１１の軸方向の両端を回転可能に支持している。媒体供給部１０は、供給軸部１１を回転駆動させる回転駆動部（図示せず）を有している。回転駆動部は、布帛９５が送り出される方向に供給軸部１１を回転させる。回転駆動部の動作は、制御部１によって制御される。搬送ローラー２１，２２は、布帛９５を媒体供給部１０から無端ベルト２３まで中継する。
【0170】
無端ベルト２３は、無端ベルト２３を回転させる少なくとも２つのローラー間に保持され、無端ベルト２３が回転移動することで布帛９５を支持しながら搬送方向（＋Ｘ軸方向）に搬送する。詳しくは、無端ベルト２３は、帯状のベルトの両端部を継ぎ目なく接続し形成されるシームレスベルトであり、ベルト回転ローラー２４及びベルト駆動ローラー２５の２つのローラー間に掛けられている。
【0171】
無端ベルト２３は、ベルト回転ローラー２４とベルト駆動ローラー２５との間の部分が水平になるように、所定の張力が作用した状態で保持されている。無端ベルト２３の表面（支持面）２３ａには、布帛９５を粘着させる粘着剤２９が塗布されている。すなわち無端ベルト２３は、粘着剤２９からなる粘着層を有している。布帛９５は、粘着剤２９を介して無端ベルト２３に貼り付けられる。無端ベルト２３は、搬送ローラー２２から供給され、後述する媒体密着部６０で粘着剤２９に密着された布帛９５を支持（保持）する。
【0172】
粘着剤２９は、加熱されることによって粘着性が増大することが好ましい。加熱されることによって粘着性が増大する粘着剤２９を用いることで、布帛９５を粘着層と良好に密着させることができる。このような粘着剤２９としては、例えば熱可塑性エラストマーＳＩＳ（スチレン－イソプレン－スチレン）を主成分とするホットメルト系粘着剤が挙げられる。
【0173】
ベルト回転ローラー２４及びベルト駆動ローラー２５は、無端ベルト２３の内周面２３ｂを支持する。ベルト回転ローラー２４とベルト駆動ローラー２５との間には、無端ベルト２３を支持する当接部６９、ベルト支持部９１及びプラテン４６が設けられている。当接部６９は、無端ベルト２３を介して後述する押圧部６１と対向する領域に、プラテン４６は、無端ベルト２３を介して印刷部４０と対向する領域に、ベルト支持部９１は当接部６９とプラテン４６との間に設けられている。当接部６９、ベルト支持部９１及びプラテン４６が無端ベルト２３を支持することにより、無端ベルト２３を移動させることに伴って無端ベルト２３が振動することなどを抑制することができる。
【0174】
ベルト駆動ローラー２５は、無端ベルト２３を回転させることで、布帛９５を搬送方向に搬送する駆動部であり、ベルト駆動ローラー２５を回転駆動させるモーター（図示せず）を有している。ベルト駆動ローラー２５は、布帛９５の搬送方向において印刷部４０よりも下流側に設けられ、ベルト回転ローラー２４は、印刷部４０よりも上流側に設けられている。ベルト駆動ローラー２５が回転駆動されるとベルト駆動ローラー２５の回転に伴って無端ベルト２３が回転し、無端ベルト２３の回転によりベルト回転ローラー２４が回転する。無端ベルト２３の回転により、無端ベルト２３に支持された布帛９５が搬送方向（＋Ｘ軸方向）に搬送され、後述する印刷部４０で布帛９５に画像が形成される。
【0175】
図１に示す例では、無端ベルト２３の表面２３ａが印刷部４０と対向する側（＋Ｚ軸側）において布帛９５が支持され、布帛９５が無端ベルト２３と共にベルト回転ローラー２４側からベルト駆動ローラー２５側に搬送される。また、無端ベルト２３の表面２３ａが洗浄ユニット５０と対向する側（－Ｚ軸側）においては、無端ベルト２３のみがベルト駆動ローラー２５側からベルト回転ローラー２４側に移動する。
【0176】
搬送ローラー２６は、画像の形成された布帛９５を無端ベルト２３の粘着剤２９から剥離させる。搬送ローラー２６，２８は、布帛９５を無端ベルト２３から媒体回収部３０まで中継する。
【0177】
媒体回収部３０は、媒体搬送部２０によって搬送された布帛９５を回収する。媒体回収部３０は、巻取り軸部３１及び軸受部３２を有している。巻取り軸部３１は、円筒状又は円柱状に形成されており、円周方向に回転可能に設けられている。巻取り軸部３１には、帯状の布帛９５がロール状に巻き取られる。巻取り軸部３１は、軸受部３２に対して着脱可能に取り付けられている。これにより、巻取り軸部３１に巻き取られた状態の布帛９５は、巻取り軸部３１と共に取り外せるようになっている。
【0178】
軸受部３２は、巻取り軸部３１の軸線方向の両端を回転可能に支持している。媒体回収部３０は、巻取り軸部３１を回転駆動させる回転駆動部（図示せず）を有している。回転駆動部は、布帛９５が巻き取られる方向に巻取り軸部３１を回転させる。回転駆動部の動作は、制御部１によって制御される。
【0179】
次に、媒体搬送部２０に沿って設けられている、加熱部、印刷部４０、加熱ユニット２７、洗浄ユニット５０について説明する。
【0180】
２．３．加熱部
当接部６９及びベルト支持部９１の少なくとも一方には、無端ベルト２３を加熱するヒーターが設けられることが好ましい。ヒーターは加熱部を構成する。当接部６９にヒーターが設けられる場合には、押圧部６１により無端ベルト２３に対して押圧力及び熱を付与できるので、無端ベルト２３への布帛９５の密着性を向上できる点で好ましい。したがって当接部６９及びベルト支持部９１の一方にヒーターが設けられる場合には、当接部６９に設けられるほうがより好ましい。
当接部６９及びベルト支持部９１の少なくとも一方には、無端ベルト２３を加熱するヒーターが設けられることが好ましい。ヒーターは加熱部を構成する。当接部６９にヒーターが設けられる場合には、押圧部６１により無端ベルト２３に対して押圧力及び熱を付与できるので、無端ベルト２３への布帛９５の密着性を向上できる点で好ましい。したがって当接部６９及びベルト支持部９１の一方にヒーターが設けられる場合には、当接部６９に設けられるほうがより好ましい。
【0181】
加熱部は、粘着層を加熱することで柔らかくして粘着性を発揮させ、布帛９５と粘着層との密着性を向上させる。これにより無端ベルト２３上で布帛９５が動くことが抑制され、良好な搬送精度を得ることができる。
【0182】
当接部６９及びベルト支持部９１の少なくとも一方にヒーターが設けられ、無端ベルト２３が加熱される際、無端ベルト２３の表面２３ａの温度は８０度以下であることが好ましく、７０℃以下であることがより好ましく、６０℃以下であることがさらに好ましい。無端ベルト２３の表面２３ａの温度が上記範囲内であると、インク組成物に含有される樹脂粒子の反応性を抑制し、ベルトの洗浄をより容易に行うことができる場合がある。なお、無端ベルト２３の表面２３ａの温度の下限は、粘着層の粘着性を発揮するものであればよく、３０℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましく、４０℃以上がさらに好ましい。なお、無端ベルト２３の表面２３ａの温度は、例えば、輻射型温度計、接触型温度計等により測定することができ、輻射型温度計により測定することがより好ましい。
【0183】
当接部６９及びベルト支持部９１の少なくとも一方にヒーターが設けられる場合、無端ベルト２３の表面温度を検出する温度検出部（図示せず）を備えてもよい。温度検出部としては、例えば熱電対などを用いることができる。これにより、制御部１は、温度検出部で検出された温度に基づいてヒーターを制御することにより、無端ベルト２３を所定の温度にすることができる。なお、温度検出部は、赤外線を利用した非接触式の温度計を用いてもよい。
【0184】
２．４．印刷部
印刷部４０は、無端ベルト２３の配置位置に対して上方（＋Ｚ軸側）に配置され、無端ベルト２３の表面２３ａ上に載置された布帛９５に印刷を行う。印刷部４０は、インクジェットヘッド４２、インクジェットヘッド４２が搭載されるキャリッジ４３、キャリッジ４３を搬送方向と交差する布帛９５の幅方向（Ｙ軸方向）に移動させるキャリッジ移動部４５などを有している。
印刷部４０は、無端ベルト２３の配置位置に対して上方（＋Ｚ軸側）に配置され、無端ベルト２３の表面２３ａ上に載置された布帛９５に印刷を行う。印刷部４０は、インクジェットヘッド４２、インクジェットヘッド４２が搭載されるキャリッジ４３、キャリッジ４３を搬送方向と交差する布帛９５の幅方向（Ｙ軸方向）に移動させるキャリッジ移動部４５などを有している。
【0185】
インクジェットヘッド４２は、液体カートリッジ（図示せず）から供給される液体組成物を制御部１による制御のもとで複数のノズルから布帛９５に噴射して付着させる手段である。インクジェットヘッド４２は、液体組成物を付着させる布帛９５に、液体組成物を吐出して布帛９５へ付着させる複数のノズルを備える。これらの複数のノズルは列状に配列されてノズル列が形成され、ノズル列は液体組成物に対応して個別に配置される。液体組成物は、各液体カートリッジからインクジェットヘッド４２に供給され、インクジェットヘッド４２内のアクチュエーター（図示せず）によって、ノズルから液滴として吐出される。吐出された液体組成物の液滴は布帛９５に着弾し、布帛９５の捺染領域に画像、テキスト、模様、色彩等が形成される。
【0186】
ここでいう液体組成物は、上述した処理液組成物、コート液組成物、インク組成物、反応液組成物とすることができる。またこれらの液体組成物の種類、数については適宜に設定できる。
【0187】
インクジェットヘッド４２では、駆動手段であるアクチュエーターとして圧電素子を用いているが、この方式に限定されない。例えば、アクチュエーターとしての振動板を静電吸着により変位させる電気機械変換素子や、加熱によって生じる気泡によって液体組成物などを液滴として吐出させる電気熱変換素子を用いてもよい。
【0188】
図２は、インクジェットヘッドのノズル列の配列の一例を示す模式図である。図２の例では、インクジェットヘッドは、コート液組成物を吐出するノズル群を有するノズル列４２ａ、処理液組成物を吐出するノズル群を有するノズル列４２ｂ、インク組成物を吐出するノズル群を有するノズル列４２ｃ、反応液組成物を吐出するノズル群を有するノズル列４２ｄが設けられている。２列のノズル群が１チップを構成している。そしてＸ方向の上流側に位置するチップａと、下流側に位置するチップｂとが、それぞれＹ方向に沿って８個配置されて、チップａの列及びチップｂの列を形成している。この例では、これらの１６個のチップが、Ｙ方向に沿ってジグザグに（千鳥状に）配置されて、キャリッジに備えられている。
【0189】
Ｘ方向の上流側及び下流側のそれぞれのチップの列は、１回の主走査で布帛の同一領域に、各組成物を適宜のタイミングで付着させることができる。また、２つのチップの列は、副走査方向（Ｘ軸方向）にずらして配置され、副走査による布帛の移動距離に応じて、各組成物を付着させる領域を変更したり、同一領域に複数回各組成物を付着させたりできる。
【0190】
なお、吐出するヘッドノズル群は、記録方法において記録に用いるノズル群の意味である。主走査（Ｙ軸方向）を行う際に、該ノズル群と対向する布帛の領域に仮に記録すべき画像があればノズルから液体組成物を吐出し得るノズルの群であり、搬送方向（＋Ｘ軸方向）に連続するノズル群である。よってノズル群自体は存在するものの記録方法において記録に用いないノズル群は吐出するノズル群に含めない。
【0191】
キャリッジ移動部４５は、無端ベルト２３の上方（＋Ｚ軸側）に設けられている。キャリッジ移動部４５は、Ｙ軸方向に沿って延在する一対のガイドレール４５ａ，４５ｂを有している。インクジェットヘッド４２は、キャリッジ４３と共にＹ軸方向に沿って往復移動可能な状態でガイドレール４５ａ，４５ｂに支持されている。
【0192】
キャリッジ移動部４５は、図示しない移動機構及び動力源を備えている。移動機構としては、例えば、ボールねじとボールナットとを組み合わせた機構や、リニアガイド機構などを採用することができる。さらに、キャリッジ移動部４５は、キャリッジ４３をガイドレール４５ａ，４５ｂに沿って移動させるための動力源として、モーター（図示せず）を有している。モーターとしては、ステッピングモーター、サーボモーター、リニアモーターなどの種々のモーターを採用することができる。制御部１の制御によりモーターが駆動されると、インクジェットヘッド４２は、キャリッジ４３と共にＹ軸方向に沿って移動する。
【0193】
２．５．加熱ユニット
加熱ユニット２７を、搬送ローラー２６と搬送ローラー２８との間に設けてもよい。加熱ユニット２７は、布帛９５上に吐出されたインク組成物や処理液を加熱する。これにより、インク組成物に含有される樹脂粒子の反応を十分に進行させることができる傾向にある。樹脂粒子が十分に反応することにより、摩擦堅牢性の良好な画像を形成することができる場合がある。なお、加熱ユニット２７は、布帛９５を乾燥させる目的で用いられてもよい。加熱ユニット２７には、例えば、ＩＲヒーターが含まれ、ＩＲヒーターを駆動させることにより布帛９５上に吐出されたインク組成物や処理液を短時間で反応させることができる。これにより、画像などの形成された帯状の布帛９５を巻取り軸部３１に巻き取ることができる。
加熱ユニット２７を、搬送ローラー２６と搬送ローラー２８との間に設けてもよい。加熱ユニット２７は、布帛９５上に吐出されたインク組成物や処理液を加熱する。これにより、インク組成物に含有される樹脂粒子の反応を十分に進行させることができる傾向にある。樹脂粒子が十分に反応することにより、摩擦堅牢性の良好な画像を形成することができる場合がある。なお、加熱ユニット２７は、布帛９５を乾燥させる目的で用いられてもよい。加熱ユニット２７には、例えば、ＩＲヒーターが含まれ、ＩＲヒーターを駆動させることにより布帛９５上に吐出されたインク組成物や処理液を短時間で反応させることができる。これにより、画像などの形成された帯状の布帛９５を巻取り軸部３１に巻き取ることができる。
【0194】
２．６．洗浄ユニット
洗浄ユニット５０は、Ｘ軸方向においてベルト回転ローラー２４とベルト駆動ローラー２５の間に配置されている。洗浄ユニット５０は、洗浄部５１、押圧部５２及び移動部５３を有している。移動部５３は、床面９９に沿って洗浄ユニット５０を一体的に移動させて所定の位置に固定させる。
洗浄ユニット５０は、Ｘ軸方向においてベルト回転ローラー２４とベルト駆動ローラー２５の間に配置されている。洗浄ユニット５０は、洗浄部５１、押圧部５２及び移動部５３を有している。移動部５３は、床面９９に沿って洗浄ユニット５０を一体的に移動させて所定の位置に固定させる。
【0195】
押圧部５２は、例えば、エアーシリンダー５６とボールブッシュ５７とで構成された昇降装置であり、その上部に備えられている洗浄部５１を無端ベルト２３の表面２３ａに当接させるものである。洗浄部５１は、ベルト回転ローラー２４とベルト駆動ローラー２５との間で所定の張力が作用した状態で掛けられ、ベルト駆動ローラー２５からベルト回転ローラー２４に向かって移動する無端ベルト２３の表面（支持面）２３ａを下方（－Ｚ軸方向）から洗浄する。
【0196】
洗浄部５１は、洗浄槽５４、洗浄ローラー５８及びブレード５５を有している。洗浄槽５４は、無端ベルト２３の表面２３ａに付着したインクや異物の洗浄に用いる洗浄液を貯留する槽であり、洗浄ローラー５８及びブレード５５は洗浄槽５４の内側に設けられている。洗浄液としては、例えば、水や水溶性溶剤（アルコール水溶液など）を用いることができ、必要に応じて界面活性剤や消泡剤を添加させてもよい。
【0197】
洗浄ローラー５８が回転すると、洗浄液が無端ベルト２３の表面２３ａに供給されると共に、洗浄ローラー５８と無端ベルト２３とが摺動する。これにより、無端ベルト２３に付着したインク組成物や布帛９５の繊維などが洗浄ローラー５８で取り除かれる。
【0198】
ブレード５５は、例えば、シリコーンゴムなどの可撓性の材料で形成することができる。ブレード５５は、無端ベルト２３の搬送方向において洗浄ローラー５８よりも下流側に設けられている。無端ベルト２３とブレード５５とが摺動することにより、無端ベルト２３の表面２３ａに残っている洗浄液が除去される。
【0199】
このような記録装置１００によれば、本実施形態の記録方法を容易に実行できる。
【0200】
３．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。なお評価は、特に断りが無い場合は、温度２５℃、相対湿度４０．０％の環境下で行った。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。なお評価は、特に断りが無い場合は、温度２５℃、相対湿度４０．０％の環境下で行った。
【0201】
３．１．各組成物の調製
以下のように反応液組成物、黒インク組成物、コート液組成物及び処理液組成物を調製した。
以下のように反応液組成物、黒インク組成物、コート液組成物及び処理液組成物を調製した。
【0202】
３．１．１．反応液組成物の調製
表１の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に用いる反応液組成物「ｉｎｋ１－１～ｉｎｋ１－４」を得た。なお、表中の数値は有効成分量を表す。
表１の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に用いる反応液組成物「ｉｎｋ１－１～ｉｎｋ１－４」を得た。なお、表中の数値は有効成分量を表す。
【0203】
３．１．２．黒インク組成物の調製
表２の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に用いる黒インク組成物「ｉｎｋ２－１」を得た。なお、表中の数値は有効成分量を表す。またアニオン性自己分散顔料及びアニオン性樹脂分散顔料は、以下のように調製した顔料分散液を用いた。
表２の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に用いる黒インク組成物「ｉｎｋ２－１」を得た。なお、表中の数値は有効成分量を表す。またアニオン性自己分散顔料及びアニオン性樹脂分散顔料は、以下のように調製した顔料分散液を用いた。
【0204】
＜自己分散顔料＞
ファーネス法で調製したカーボンブラック原末５００ｇ（一次粒子径＝１８ｎｍ、ＢＥＴ比表面積＝１８０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝１８６ｍＬ／１００ｇ）を、イオン交換水３７５０ｇに加え、ディゾルバーで攪拌しながら、４５℃まで昇温した。その後、直径０．８ｍｍのジルコニアビーズを用いたサンドミルにより、粉砕しながらこれに、次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度＝１２％）の水溶液３００００ｇを４５℃で３．５時間かけて滴下した。引き続きサンドミルにより３０分間粉砕し続け、自己分散型カーボンブラックが含まれている反応液を得た。この反応液を４００メッシュの金網で濾過し、ジルコニアビーズ及び未反応カーボンブラックと、反応液とを分別した。分別して得た反応液に、水酸化カリウム５％水溶液を加えて、ｐＨ＝７．５に調整した。液の電導度が１．５ｍＳ／ｃｍになるまで限外濾過膜により、脱塩及び精製を行なった。電気透析装置を用いて液の電導度が１．０ｍＳ／ｃｍになるまでさらに脱塩及び精製を行った。その液を、自己分散型カーボンブラックの濃度が１７質量％になるまで濃縮した。この濃縮液を、遠心分離機にかけ粗大粒子を取り除き、０．６μｍフィルターで濾過した。得られた濾液にイオン交換水を加え、自己分散型カーボンブラックの濃度が１５質量％になるまで希釈し、分散させて、自己分散顔料分散液を得た。
ファーネス法で調製したカーボンブラック原末５００ｇ（一次粒子径＝１８ｎｍ、ＢＥＴ比表面積＝１８０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝１８６ｍＬ／１００ｇ）を、イオン交換水３７５０ｇに加え、ディゾルバーで攪拌しながら、４５℃まで昇温した。その後、直径０．８ｍｍのジルコニアビーズを用いたサンドミルにより、粉砕しながらこれに、次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度＝１２％）の水溶液３００００ｇを４５℃で３．５時間かけて滴下した。引き続きサンドミルにより３０分間粉砕し続け、自己分散型カーボンブラックが含まれている反応液を得た。この反応液を４００メッシュの金網で濾過し、ジルコニアビーズ及び未反応カーボンブラックと、反応液とを分別した。分別して得た反応液に、水酸化カリウム５％水溶液を加えて、ｐＨ＝７．５に調整した。液の電導度が１．５ｍＳ／ｃｍになるまで限外濾過膜により、脱塩及び精製を行なった。電気透析装置を用いて液の電導度が１．０ｍＳ／ｃｍになるまでさらに脱塩及び精製を行った。その液を、自己分散型カーボンブラックの濃度が１７質量％になるまで濃縮した。この濃縮液を、遠心分離機にかけ粗大粒子を取り除き、０．６μｍフィルターで濾過した。得られた濾液にイオン交換水を加え、自己分散型カーボンブラックの濃度が１５質量％になるまで希釈し、分散させて、自己分散顔料分散液を得た。
【0205】
３．１．３．コート液組成物の調製
表３の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に用いる第３インク（コート液組成物）「ｉｎｋ３－１～ｉｎｋ３－２」を得た。なお、表中の数値は有効成分量を表す。
表３の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に用いる第３インク（コート液組成物）「ｉｎｋ３－１～ｉｎｋ３－２」を得た。なお、表中の数値は有効成分量を表す。
【0206】
３．１．４．処理液組成物の調製
以下のようにして表４に示す第４インク（処理液組成物）「ｉｎｋ４－１～ｉｎｋ４－７」を得た。なお、表中の数値は有効成分量を表す。
以下のようにして表４に示す第４インク（処理液組成物）「ｉｎｋ４－１～ｉｎｋ４－７」を得た。なお、表中の数値は有効成分量を表す。
【0207】
＜ｉｎｋ４－２、ｉｎｋ４－６及びｉｎｋ４－７＞
９０ｇのジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン、ＫＦ－９６Ｈ－１万ｃｓ）、１７１．５ｇのイオン交換水、６．４ｇのポリオキシエチレントリデシルエーテル（日本乳化剤、ニューコール１３１０）、６．４ｇのポリオキシエチレントリデシルエーテル（日本乳化剤、ニューコール１３０５）、表４に記載の他のノニオン性界面活性剤及び２５．７ｇの１，２－ヘキサンジオールをビーカーに入れ、ホモミクサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、ホモミクサーＭＡＲＫII２．５型）を用いて、回転速度２０００ｒｐｍ、５０℃で３０分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１０μｍのメンブレンフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、シリコーンオイルを含むオイル粒子が分散しているエマルション３００ｇを得た。続いて、イオン交換水とグリセリンを添加して撹拌し、表４に記載のｉｎｋ４－２、ｉｎｋ４－６及びｉｎｋ４－７を作製した。
９０ｇのジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン、ＫＦ－９６Ｈ－１万ｃｓ）、１７１．５ｇのイオン交換水、６．４ｇのポリオキシエチレントリデシルエーテル（日本乳化剤、ニューコール１３１０）、６．４ｇのポリオキシエチレントリデシルエーテル（日本乳化剤、ニューコール１３０５）、表４に記載の他のノニオン性界面活性剤及び２５．７ｇの１，２－ヘキサンジオールをビーカーに入れ、ホモミクサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、ホモミクサーＭＡＲＫII２．５型）を用いて、回転速度２０００ｒｐｍ、５０℃で３０分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１０μｍのメンブレンフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、シリコーンオイルを含むオイル粒子が分散しているエマルション３００ｇを得た。続いて、イオン交換水とグリセリンを添加して撹拌し、表４に記載のｉｎｋ４－２、ｉｎｋ４－６及びｉｎｋ４－７を作製した。
【0208】
ｉｎｋ４－４及びｉｎｋ４－５は、ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン、ＫＦ－９６Ｈ－１万ｃｓ）の使用量を変更し、同様にしてエマルジョンを得て、イオン交換水、グリセリン及びポリビニルピロリドンを表４に記載の濃度になるように追加で添加して撹拌し、作製した。ｉｎｋ４－３は、ジメチルシリコーンオイルの代わりにポリオキシエチレンジラウレートを用いた以外はｉｎｋ４－２と同様にして作成した。
【0209】
＜ｉｎｋ４－１＞
９０ｇのアミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－８６８」、官能基当量：８，８００ｇ／ｍｏｌ）、１７３．２ｇのイオン交換水、５．１ｇのポリオキシエチレントリデシルエーテル（日本乳化剤、ニューコール１３１０）、２５．７ｇの１，２－ヘキサンジオール及び６ｇの乳酸をビーカーに入れ、ホモミクサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、ホモミクサーＭＡＲＫII２．５型）を用いて、回転速度２０００ｒｐｍ、５０℃で３０分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１０μｍのメンブレンフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、アミノ変性シリコーンオイルを含むオイル粒子が分散しているエマルション３００ｇを得た。続いて、イオン交換水とグリセリンを添加して撹拌し、ｉｎｋ４－１を作製した。
９０ｇのアミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－８６８」、官能基当量：８，８００ｇ／ｍｏｌ）、１７３．２ｇのイオン交換水、５．１ｇのポリオキシエチレントリデシルエーテル（日本乳化剤、ニューコール１３１０）、２５．７ｇの１，２－ヘキサンジオール及び６ｇの乳酸をビーカーに入れ、ホモミクサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、ホモミクサーＭＡＲＫII２．５型）を用いて、回転速度２０００ｒｐｍ、５０℃で３０分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１０μｍのメンブレンフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、アミノ変性シリコーンオイルを含むオイル粒子が分散しているエマルション３００ｇを得た。続いて、イオン交換水とグリセリンを添加して撹拌し、ｉｎｋ４－１を作製した。
【0210】
表１～表３に記載の「オルフィンＥ１０１０」は、日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤である。また、表３に記載の「ワックス」は、ポリエチレンワックス（ＢＹＫ、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５）を用いた。
【0211】
３．２．評価方法
３．２．１．記録試験
ＭＬ－８０００（セイコーエプソン株式会社製）を改造した装置を用いて、綿１００％白色ブロード布（＃４０００、日清紡株式会社製）の布帛に対して、実施例に記載の条件で印刷を行い、同一の走査領域に対して、主走査を複数回（２回、４回、８回、１２回又は１６回）行うことで、布帛に２０ｃｍ×５ｃｍのベタパターン画像を形成した。
３．２．１．記録試験
ＭＬ－８０００（セイコーエプソン株式会社製）を改造した装置を用いて、綿１００％白色ブロード布（＃４０００、日清紡株式会社製）の布帛に対して、実施例に記載の条件で印刷を行い、同一の走査領域に対して、主走査を複数回（２回、４回、８回、１２回又は１６回）行うことで、布帛に２０ｃｍ×５ｃｍのベタパターン画像を形成した。
【0212】
画像形成後、３分放置した後オーブンにて１６０℃で３分間加熱処理を開始し、乾燥させることで各実施例及び各比較例に係る捺染物を作製した。なお、「ベタパターン画像」とは、各インクの塗布量が実施例記載の数値となるように、記録領域（主走査方向×副走査方向：２０ｃｍ×５ｃｍ）の全面に均一にドットを形成した画像を意味する。
【0213】
なお、インクジェットヘッドは、副走査方向のノズル間距離６００ｄｐｉ、ヘッドチップを２つ副走査方向に配置して図２に示すようなノズル長さを２ｉｎｃｈ超となるようにしたヘッドユニットを用いた。また、各実施例においては、各インクを吐出するヘッドノズル群が図３中のヘッド構成に示すように主走査方向に配置されるように各インクを充填した。
【0214】
また、表５～表７に記入した打ち方１～打ち方５について、図３に詳細を示した。図３はヘッドのノズル列構成のイメージ図である。図３における左右方向に複数のノズル列が平行に並んでいる。なお、チップa、チップｂは図３中で、上下に記載しているが、実際のノズル配列では図２のように左右に並んでいる。つまり、各列には左右に並ぶチップa、チップｂが備えられている。チップa、チップｂは、それぞれ、２列のノズル列を有している。それぞれの列から吐出する組成物を図３中に記載している。空欄は該当組成物を吐出しないことを示す。
【0215】
図３中、左右方向が主走査方向である。主走査方向に複数回走査を行うことで記録を行う。まず、Ｓｔｅｐ１に記載されたノズル列構成で各組成物を吐出し、所定の塗布量となったところで、次いでＳｔｅｐ２に記載されたノズル列構成で各組成物を吐出する。打ち方１～打ち方５では、ヘッドのノズル列構成を変更することで、打ち方を変更している。各打ち方において、同一のＳｔｅｐに記載された組成物は、同一の主走査内で吐出されるものである。左方向に走査を行うと、記録媒体の所定の領域上を、列１、２、３の順にヘッドのノズル列が通過し、この順に組成物が付着されることとなる。また、各例においては、布帛の副走査を行わず、布帛の同じ位置において、Ｓｔｅｐ１～Ｓｔｅｐ３を行うことを表している。
【0216】
【0217】
３．２．２．発色（ブラック）の評価
上記印刷方法により得られた印捺物に対して、印刷した画像の表面を測色機（ＦＤ－７、コニカミノルタ社製）を用いて、印刷画像のブラックの光学濃度（ＯＤ値、 Ｓｔａｔｕｓ Ｅ）を測定し、下記基準により判定した。
判定基準
Ｓ：ＯＤ値が１．６０以上
Ａ：ＯＤ値が１．５１以上、１．６０未満
Ｂ：ＯＤ値が１．４６以上、１．５１未満
Ｃ：ＯＤ値が１．４６未満
上記印刷方法により得られた印捺物に対して、印刷した画像の表面を測色機（ＦＤ－７、コニカミノルタ社製）を用いて、印刷画像のブラックの光学濃度（ＯＤ値、 Ｓｔａｔｕｓ Ｅ）を測定し、下記基準により判定した。
判定基準
Ｓ：ＯＤ値が１．６０以上
Ａ：ＯＤ値が１．５１以上、１．６０未満
Ｂ：ＯＤ値が１．４６以上、１．５１未満
Ｃ：ＯＤ値が１．４６未満
【0218】
３．２．３．にじみの評価
上記印刷方法のうち、画像形成後に６０分放置した時点でオーブンにて１６０℃で３分間加熱処理を開始して乾燥させた印捺物を各例で用意した。加えて、実施例１のうち反応液組成物と黒インク組成物で印刷後に乾燥した時点の印捺物をリファレンスとして用意した。印刷した画像領域と、印刷されていない非印刷領域の境界を観察し、リファレンスの印捺画像に対して各例で６０分放置した印捺画像の副走査方向の長さ（ｍｍ）の差を下記基準により判定した。
判定基準
Ｓ：長さの差が１ｍｍ以下
Ａ：長さの差が１ｍｍ超、３ｍｍ以下
Ｂ：長さの差が３ｍｍ超、７ｍｍ以下
Ｃ：長さの差が７ｍｍ超
上記印刷方法のうち、画像形成後に６０分放置した時点でオーブンにて１６０℃で３分間加熱処理を開始して乾燥させた印捺物を各例で用意した。加えて、実施例１のうち反応液組成物と黒インク組成物で印刷後に乾燥した時点の印捺物をリファレンスとして用意した。印刷した画像領域と、印刷されていない非印刷領域の境界を観察し、リファレンスの印捺画像に対して各例で６０分放置した印捺画像の副走査方向の長さ（ｍｍ）の差を下記基準により判定した。
判定基準
Ｓ：長さの差が１ｍｍ以下
Ａ：長さの差が１ｍｍ超、３ｍｍ以下
Ｂ：長さの差が３ｍｍ超、７ｍｍ以下
Ｃ：長さの差が７ｍｍ超
【0219】
３．２．４．黄変の評価
上記印刷方法のうち、各例の第４インク（処理液）のみを記録布に３０ｇ／ｍ２で記録し、上記方法で乾燥させた印捺布を用意し、印刷した画像の表面を測色機（ＦＤ－７、コニカミノルタ社製）を用いて、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を測定し、サンプルとした。加えて、上記方法のうち、プリンターで印刷せずにオーブンで１６０℃３分で乾燥を実施した布を用意し、同様にしてＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定し、リファレンスとした。このリファレンスに対し、サンプルの色差ΔＥ００（ΔＥ２０００）を計算し、下記基準により判定した。
判定基準
Ａ：色差ΔＥ００が２以下
Ｂ：色差ΔＥ００が２超
上記印刷方法のうち、各例の第４インク（処理液）のみを記録布に３０ｇ／ｍ２で記録し、上記方法で乾燥させた印捺布を用意し、印刷した画像の表面を測色機（ＦＤ－７、コニカミノルタ社製）を用いて、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を測定し、サンプルとした。加えて、上記方法のうち、プリンターで印刷せずにオーブンで１６０℃３分で乾燥を実施した布を用意し、同様にしてＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定し、リファレンスとした。このリファレンスに対し、サンプルの色差ΔＥ００（ΔＥ２０００）を計算し、下記基準により判定した。
判定基準
Ａ：色差ΔＥ００が２以下
Ｂ：色差ΔＥ００が２超
【0220】
３．２．５．耐擦性（乾燥）の評価
上記印刷方法を用いて作成した捺染物に対して、クロックメーター（ＦＩ－３０６、テスター産業社製）を用いて、金巾（綿白布）で、捺染物の画像上を荷重９Ｎで１０回摩擦した。その後、摩擦した金巾のインクで汚染されている領域に対して、測色機（ＦＤ－７、コニカミノルタ社製）を用いて、印刷画像の黒の光学濃度（ＯＤ、Ｓｔａｔｕｓ Ｅ）を測定し、下記基準により判定した。
判定基準
Ｓ：黒のＯＤが０．１５以下
Ａ：黒のＯＤが０．１５超、０．１９以下
Ｂ：黒のＯＤが０．１９超、０．２３以下
Ｃ：黒のＯＤが０．２３超
上記印刷方法を用いて作成した捺染物に対して、クロックメーター（ＦＩ－３０６、テスター産業社製）を用いて、金巾（綿白布）で、捺染物の画像上を荷重９Ｎで１０回摩擦した。その後、摩擦した金巾のインクで汚染されている領域に対して、測色機（ＦＤ－７、コニカミノルタ社製）を用いて、印刷画像の黒の光学濃度（ＯＤ、Ｓｔａｔｕｓ Ｅ）を測定し、下記基準により判定した。
判定基準
Ｓ：黒のＯＤが０．１５以下
Ａ：黒のＯＤが０．１５超、０．１９以下
Ｂ：黒のＯＤが０．１９超、０．２３以下
Ｃ：黒のＯＤが０．２３超
【0221】
３．２．６．処理液組成物の保存安定性の評価
各例の第４インク（処理液）を調製し、４０℃環境で３日静置した。その後、目視にて乳化分散粒子の浮上や沈降による濃度変化を外観で確認し下記基準により判定した。
判定基準
Ａ：外観上の変化なし
Ｂ：乳化分散粒子が浮上または沈降しており、外観上の濃淡差が生じている
各例の第４インク（処理液）を調製し、４０℃環境で３日静置した。その後、目視にて乳化分散粒子の浮上や沈降による濃度変化を外観で確認し下記基準により判定した。
判定基準
Ａ：外観上の変化なし
Ｂ：乳化分散粒子が浮上または沈降しており、外観上の濃淡差が生じている
【0222】
３．２．７．反応液組成物との混合凝集性の評価
容量３０ｍＬのガラス瓶に第１インク（反応液）を１５ｍＬ入れ、２５℃にてその上からスポイトで第２インク（黒インク組成物）、第３インク（コート液）又は第４インク（処理液）を０．１ｍＬ滴下する。滴下して２５℃にて１分間静置し、その後５回振とう撹拌する。目視で、沈殿物又は浮遊物を確認できた場合、混合凝集性「有り」とする。一方、目視で、溶解又は希釈された状態となった場合、混合凝集性「無し」とする。結果を表５～表７に記載した。
容量３０ｍＬのガラス瓶に第１インク（反応液）を１５ｍＬ入れ、２５℃にてその上からスポイトで第２インク（黒インク組成物）、第３インク（コート液）又は第４インク（処理液）を０．１ｍＬ滴下する。滴下して２５℃にて１分間静置し、その後５回振とう撹拌する。目視で、沈殿物又は浮遊物を確認できた場合、混合凝集性「有り」とする。一方、目視で、溶解又は希釈された状態となった場合、混合凝集性「無し」とする。結果を表５～表７に記載した。
【0223】
なお、本発明に係る記録方法では、反応液組成物及び黒インク組成物は、互いを混合した際に沈殿物及び浮遊物を生成しない（以下、当該性質を「混合凝集性」ともいう。）。このような混合凝集性を示す反応液組成物及び黒インク組成物の組み合わせを選択することで、捺染物の表面の凝集物の生成を抑制することができる。同様に、黒インク組成物の代わりにコート液組成物、処理液組成物で試験を実施し、それぞれの反応液組成物との混合凝集性を評価した。
【0224】
３．３．評価結果
インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有し、前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である、各実施例では、いずれも、画像の発色性、耐擦性（乾燥）が良好で、にじみの少ない良好な記録物が得られることが判明した。
インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有し、前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である、各実施例では、いずれも、画像の発色性、耐擦性（乾燥）が良好で、にじみの少ない良好な記録物が得られることが判明した。
【0225】
本発明は、実施の形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【0226】
上述した実施形態及び変形例から以下の内容が導き出される。
【0227】
記録方法は、
インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、
黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、
アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、
強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有し、
前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、
前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である。
インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応液組成物を布帛に付着させる反応液付着工程と、
黒色顔料と、水と、を含有する黒インク組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるインク付着工程と、
アニオン性樹脂粒子と、水と、を含有するコート液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させるコート液付着工程と、
強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子、脂肪族エステルから選択されるいずれかの特定物質と、水と、を含有し、色材を含有しないか、色材の含有量が処理液組成物の総量に対して０．１質量％以下である処理液組成物を、インクジェット法により布帛に付着させる処理液付着工程と、を有し、
前記特定物質の含有量が、前記処理液組成物中の不揮発成分の総量に対して６０質量％以上であり、
前記コート液付着工程は、前記処理液付着工程よりも先に行われ、
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、６０秒以下である。
【0228】
この記録方法によれば、布帛に、処理液を塗布することで、黒の発色性を向上することができる。しかし、処理液の付着により（特に付着量が多い場合）、乾燥摩擦堅牢性の低下や、処理液の滲みを生じることがある。これに対し、処理液は、後から付着させることで滲みを抑制し、さらにコート液を併用することで乾燥摩擦堅牢性の向上をはかることができる。
【0229】
処理液は、コート液と混合すると、コート液と反応液の凝集反応を阻害（強制乳化されており、乳化剤を多量に含むため）し、乾燥摩擦堅牢性が向上しにくくなるため、この記録方法では、コート液を処理液より先に塗布し、凝集反応を起こしてコート液が増粘してから処理液を塗布する。その結果、コート液はインク被膜上に留まり、インク被膜を十分に被覆できることで乾燥摩擦堅牢性が向上する。一方で、時間差が長すぎると、コート液が増粘しきってしまい、処理液を付着しても増粘したコート液が処理液中に拡散せず、処理液の増粘が引き起こされない。そうなると、処理液が滲みやすい。そこで、コート液－処理液付着の時間差を６０秒以下とすることにより、処理液の滲みを抑制することができる。
【0230】
上記記録方法において、
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、１秒以下であってもよい。
前記コート液付着工程により前記コート液組成物を付着させてから、前記コート液組成物が付着した領域上に、前記処理液付着工程により前記処理液組成物が付着するまでの時間差が、１秒以下であってもよい。
【0231】
時間差が長すぎると、コート液が増粘しきってしまい、処理液を付着しても増粘したコート液が処理液中に拡散せず、処理液の増粘が引き起こされない。そうなると、処理液が滲みやすい。この記録方法によれば、コート液－処理液付着の時間差を１秒以下とすることにより、処理液の滲みをより良好に抑制することができる。
【0232】
上記記録方法において、
前記処理液付着工程により前記処理液組成物を付着させてから、前記処理液組成物が付着した領域上に、前記コート液組成物を付着させる、第２コート液付着工程をさらに有し、
前記コート液付着工程と、前記処理液付着工程と、前記第２コート液付着工程とが、同一の走査内で行われてもよい。
前記処理液付着工程により前記処理液組成物を付着させてから、前記処理液組成物が付着した領域上に、前記コート液組成物を付着させる、第２コート液付着工程をさらに有し、
前記コート液付着工程と、前記処理液付着工程と、前記第２コート液付着工程とが、同一の走査内で行われてもよい。
【0233】
この記録方法によれば、反応液と凝集しにくい処理液の滲みだしを、反応液と凝集しやすいコート液で被覆することで抑制し、処理液をより滲みにくくできる。
【0234】
上記記録方法において、
布帛の所定の領域に対し、前記処理液付着工程の開始から終了までの時間が２５秒以上であってもよい。
布帛の所定の領域に対し、前記処理液付着工程の開始から終了までの時間が２５秒以上であってもよい。
【0235】
この記録方法によれば、処理液付着工程の開始から工程終了までの時間が長いので、水分蒸発による増粘や、反応液とインクやコート液が混合、拡散する時間が十分に確保できるため凝集しやすく、処理液の滲み抑制効果がさらに向上する。
【0236】
上記記録方法において、
前記処理液組成物は、前記強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子を含有し、
前記オルガノポリシロキサンが、非イオン性シリコーンであってもよい。
前記処理液組成物は、前記強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子を含有し、
前記オルガノポリシロキサンが、非イオン性シリコーンであってもよい。
【0237】
この記録方法によれば、捺染物の黄変をより低減できる。
【0238】
上記記録方法において、
前記処理液組成物は、前記強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子を含有し、
前記オルガノポリシロキサンが、アミノ変性シリコーンであってもよい。
前記処理液組成物は、前記強制乳化されたオルガノポリシロキサンを含有する粒子を含有し、
前記オルガノポリシロキサンが、アミノ変性シリコーンであってもよい。
【0239】
この記録方法によれば、処理液のにじみをさらに抑制できる。
【0240】
上記記録方法において、
前記処理液組成物は、界面活性剤を含有し、
前記界面活性剤は、いずれもＨＬＢ値が８以上であってもよい。
前記処理液組成物は、界面活性剤を含有し、
前記界面活性剤は、いずれもＨＬＢ値が８以上であってもよい。
【0241】
この記録方法によれば、処理液の保存安定性がさらに良好である。ＨＬＢ値が低い界面活性剤は疎水性の発色剤に吸着しやすく、他の界面活性剤の吸着を阻害することが一因と考えられる。
【0242】
上記記録方法において、
前記インク付着工程は、前記コート液付着工程よりも先に行われてもよい。
前記インク付着工程は、前記コート液付着工程よりも先に行われてもよい。
【0243】
この記録方法によれば、さらに乾燥摩擦堅牢性の良好な捺染物が得られる。
【0244】
上記記録方法において、
前記コート液組成物中の色材の含有量は、前記コート液組成物の総量に対して、０．１質量％以下であってもよい。
前記コート液組成物中の色材の含有量は、前記コート液組成物の総量に対して、０．１質量％以下であってもよい。
【符号の説明】
【0245】
１…制御部、１０…媒体供給部、１１…供給軸部、１２…軸受部、２０…媒体搬送部、２１…搬送ローラー、２２…搬送ローラー、２３…無端ベルト、２３ａ…表面、２３ｂ…内周面、２４…ベルト回転ローラー、２５…ベルト駆動ローラー、２６…搬送ローラー、２７…加熱ユニット、２８…搬送ローラー、２９…粘着剤、３０…媒体回収部、３１…巻取り軸部、３２…軸受部、４０…印刷部、４２…インクジェットヘッド、４２ａ，４２ｂ，４２ｃ，４２ｄ…ノズル列、４３…キャリッジ、４５…キャリッジ移動部、４５ａ…ガイドレール、４５ｂ…ガイドレール、４６…プラテン、５０…洗浄ユニット、５１…洗浄部、５２…押圧部、５３…移動部、５４…洗浄槽、５５…ブレード、５６…エアーシリンダー、５７…ボールブッシュ、５８…洗浄ローラー、６０…媒体密着部、６１…押圧部、６９…当接部、９０…フレーム部、９１…ベルト支持部、９５…布帛、９９…床面、１００…記録装置
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】