特開 2024-174744 測定装置と測定方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024174744

(43)【公開日】2024-12-17

(54)【発明の名称】測定装置と測定方法

(51)【国際特許分類】

   G01N 33/18 20060101AFI20241210BHJP

   G01N 31/16 20060101ALI20241210BHJP

【ＦＩ】

G01N33/18 104

G01N31/16 A

【審査請求】有

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023092740

(22)【出願日】2023-06-05

(71)【出願人】

【識別番号】000219451

【氏名又は名称】東亜ディーケーケー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100141173

【弁理士】

【氏名又は名称】西村 啓一

(72)【発明者】

【氏名】堀 健人

(72)【発明者】

【氏名】秋武 大和

(72)【発明者】

【氏名】長 孝彰

【テーマコード（参考）】

2G042

【Ｆターム（参考）】

2G042AA01

2G042AA03

2G042BA05

2G042BA07

2G042BA09

2G042CA02

2G042DA03

2G042FA04

2G042FB03

(57)【要約】

【課題】製造コストを増加させることなく、気泡が除去された複数の試薬を高精度に送液可能な測定装置と測定方法とを得る。
【解決手段】本発明に係る測定装置では、制御部７は、第１溶液が第１シリンジポンプ部１６から送液されるとき、第１弁Ｖ１に、第１共通管Ｌ１２と第１送液管Ｌ１３とを接続させて、第２弁Ｖ２に、第２共通管Ｌ２２と第２タンク管Ｌ２１とを接続させて、第１シリンジポンプ部から第１必要量の第１溶液が吐出されるように、ステッピングモータ１１を動作させて、第２溶液が第２シリンジポンプ部１７から送液されるとき、第１弁に、第１共通管と第１タンク管Ｌ１１とを接続させて、第２弁に、第２共通管と第２送液管Ｌ２３とを接続させて、第２シリンジポンプ部から第２必要量の第２溶液が吐出されるように、ステッピングモータを動作させる。
【選択図】図６

【特許請求の範囲】

【請求項1】

試料水の水質を測定する測定装置であって、
上下方向に沿って配置されて、第１溶液を吸引して、吐出する第１シリンジポンプ部と、
前記上下方向に沿って配置されて、第２溶液を吸引して、吐出する第２シリンジポンプ部と、
前記第１溶液を貯蔵する第１タンクと、
前記第２溶液を貯蔵する第２タンクと、
前記試料水と、前記第１シリンジポンプ部から吐出された前記第１溶液と、前記第２シリンジポンプ部から吐出された前記第２溶液と、が送液される反応槽と、
前記第１溶液の送液先を切り替える第１弁と、
前記第１弁と前記第１タンクとに接続される第１タンク管と、
前記第１弁と前記第１シリンジポンプ部の上端部とに接続される第１共通管と、
前記第１弁と前記反応槽とに接続される第１送液管と、
前記第２溶液の送液先を切り替える第２弁と、
前記第２弁と前記第２タンクとに接続される第２タンク管と、
前記第２弁と前記第２シリンジポンプ部の上端部とに接続される第２共通管と、
前記第２弁と前記反応槽とに接続される第２送液管と、
前記第１シリンジポンプ部と前記第２シリンジポンプ部とに、同時に同一の動作をさせるステッピングモータと、
前記第１弁と前記第２弁と前記ステッピングモータそれぞれの動作を制御する制御部と、
を有してなり、
前記制御部は、
前記反応槽に対して、前記第１溶液が前記第１シリンジポンプ部から送液されるとき、
前記第１弁に、前記第１共通管と前記第１送液管とを接続させて、
前記第２弁に、前記第２共通管と前記第２タンク管とを接続させて、
前記第１シリンジポンプ部から第１必要量の前記第１溶液が吐出されるように、前記ステッピングモータを動作させて、
前記反応槽に対して、前記第２溶液が前記第２シリンジポンプ部から送液されるとき、
前記第１弁に、前記第１共通管と前記第１タンク管とを接続させて、
前記第２弁に、前記第２共通管と前記第２送液管とを接続させて、
前記第２シリンジポンプ部から第２必要量の前記第２溶液が吐出されるように、前記ステッピングモータを動作させる、
ことを特徴とする測定装置。

【請求項2】

前記制御部は、
前記第１必要量の前記第１溶液が前記第１シリンジポンプ部から吐出される前に、
前記第１弁に、前記第１共通管と前記第１タンク管とを接続させて、
前記第２弁に、前記第２共通管と前記第２タンク管とを接続させて、
前記第１シリンジポンプ部から前記第１溶液が前記第１共通管の容積よりも多く吐出されるように、前記ステッピングモータを動作させて、
前記第２必要量の前記第２溶液が前記第２シリンジポンプ部から吐出される前に、
前記第１弁に、前記第１共通管と前記第１タンク管とを接続させて、
前記第２弁に、前記第２共通管と前記第２タンク管とを接続させて、
前記第２シリンジポンプ部から前記第２溶液が前記第２共通管の容積よりも多く吐出されるように、前記ステッピングモータを動作させる、
請求項１に記載の測定装置。

【請求項3】

前記制御部は、
前記第１必要量の前記第１溶液が前記第１シリンジポンプ部から吐出される前に、
前記第１シリンジポンプ部から前記第１溶液が前記第１共通管の容積と前記第１タンク管の容積とが合算された容積よりも多く吐出されるように、前記ステッピングモータを動作させて、
前記第２必要量の前記第２溶液が前記第２シリンジポンプ部から吐出される前に、
前記第２シリンジポンプ部から前記第２溶液が前記第２共通管の容積と前記第２タンク管の容積とが合算された容積よりも多く吐出されるように、前記ステッピングモータを動作させる、
請求項２に記載の測定装置。

【請求項4】

前記第１シリンジポンプ部は、
筒状の第１シリンジと、
前記第１シリンジの下端側から前記第１シリンジ内に挿入される第１プランジャと、
を備えて、
前記第２シリンジポンプ部は、
筒状の第２シリンジと、
前記第２シリンジの下端側から前記第２シリンジ内に挿入される第２プランジャと、
を備えて、
前記ステッピングモータは、前記第１シリンジに対して前記第１プランジャを進退させると同時に、前記第２シリンジに対して前記第２プランジャを進退させて、
前記制御部は、
前記第１プランジャが前記第１シリンジに対して１ストローク進退する間に、
前記第１シリンジポンプ部から前記第１溶液が前記第１共通管の容積よりも多く吐出されて、前記第１必要量の前記第１溶液が吐出されるように、前記第１弁と前記第２弁と前記ステッピングモータそれぞれの動作を制御すると共に、
前記第２プランジャが前記第２シリンジに対して１ストローク進退する間に、
前記第２シリンジポンプ部から前記第２溶液が前記第２共通管の容積よりも多く吐出されて、前記第２必要量の前記第２溶液が吐出されるように、前記第１弁と前記第２弁と前記ステッピングモータそれぞれの動作を制御する、
請求項２または３に記載の測定装置。

【請求項5】

前記測定装置は、前記試料水の化学的酸素要求量（ＣＯＤ）濃度を測定するＣＯＤ測定装置であり、
前記第１溶液は、過マンガン酸カリウム溶液であり、
前記第２溶液は、シュウ酸ナトリウム溶液であり、
前記制御部は、
前記反応槽に送液された前記試料水に所定濃度範囲内の濃度のシュウ酸ナトリウムが含まれるように、前記第２シリンジポンプ部に前記第２溶液を吐出させることにより、前記シュウ酸ナトリウムにより前記試料水に含まれる被酸化性物質の濃度が調整された疑似試料水を生成して、
前記疑似試料水が生成された後に、前記反応槽に対して、前記第１必要量の前記第１溶液が送液されるように、前記第１弁と前記第２弁と前記ステッピングモータそれぞれの動作を制御して、
前記第１必要量の前記第１溶液が送液された後に、前記反応槽に対して、前記第２必要量の前記第２溶液が送液されるように、前記第１弁と前記第２弁と前記ステッピングモータそれぞれの動作を制御する、
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の測定装置。

【請求項6】

前記測定装置は、
前記制御部の制御に基づいて、前記反応槽に純水を送液する純水送液機構、
を有してなり、
前記第２溶液は、
既知濃度の被酸化性物質、
を含み、
前記制御部は、
前記純水送液機構に、所定量の前記純水を前記反応槽に送液させて、
前記純水が送液される前、または、送液された後に、前記反応槽に対して、前記第２必要量とは異なる量の前記第２溶液が送液されるように、前記第１弁と前記第２弁と前記第２シリンジポンプ部それぞれの動作を制御して、前記既知濃度より低濃度、かつ、既知濃度の前記被酸化性物質を含む疑似分析液を調製して、
前記疑似分析液が調製された後に、前記反応槽に対して、前記第１必要量の前記第１溶液が送液されるように、前記第１弁と前記第２弁と前記第１シリンジポンプ部それぞれの動作を制御して、
前記第１必要量の前記第１溶液が送液された後に、前記反応槽に対して、前記第２必要量の前記第２溶液が送液されるように、前記第１弁と前記第２弁と前記ステッピングモータそれぞれの動作を制御する、
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の測定装置。

【請求項7】

前記第１シリンジポンプ部と前記第２シリンジポンプ部それぞれの上方に配置されて、前記第１シリンジポンプ部と前記第２シリンジポンプ部それぞれの前記上端部に連結される連結部材と、
前記第１共通管と前記連結部材とを連結させる第１継手と、
前記第２共通管と前記連結部材とを連結させる第２継手と、
を有してなり、
前記連結部材は、
下方から前記第１シリンジポンプ部の前記上端部が嵌め込まれる第１シリンジ取付穴と、
下方から前記第２シリンジポンプ部の前記上端部が嵌め込まれる第２シリンジ取付穴と、
前記第１シリンジ取付穴の上方に配置されて、上方から前記第１継手の下端部が嵌め込まれる第１管取付穴と、
前記第２シリンジ取付穴の上方に配置されて、上方から前記第２継手の下端部が嵌め込まれる第２管取付穴と、
を備えて、
前記第１継手は、
前記第１継手の下端面と、前記第１管取付穴の底面と、の間を液密に封止する第１シール部材、
を備えて、
前記第２継手は、
前記第２継手の下端面と、前記第２管取付穴の底面と、の間を液密に封止する第２シール部材、
を備える、
請求項１に記載の測定装置。

【請求項8】

請求項１乃至３のいずれか１項に記載の測定装置を用いて、前記水質を測定する測定方法であって、
前記制御部が、
前記試料水が前記反応槽に送液された後に、前記第１弁と前記第２弁と前記ステッピングモータそれぞれの動作を制御して、前記反応槽に対して、前記第１必要量の前記第１溶液を送液する第１溶液送液ステップと、
前記第１必要量の前記第１溶液が送液された後に、前記第１弁と前記第２弁と前記ステッピングモータそれぞれの動作を制御して、前記反応槽に対して、前記第２必要量の前記第２溶液を送液する第２溶液送液ステップと、
を含む、
ことを特徴とする測定方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、測定装置と測定方法とに関する。

【背景技術】

【0002】

環境水（工場の排水、湖沼、河川、または海水など）の水質（例えば、全窒素濃度、全りん濃度、重金属濃度、ＣＯＤ（Chemical Oxygen Demand）濃度など）の測定には、測定装置が用いられている。このような測定装置では、採水ポンプを用いて採取された測定対象の水（以下「試料水」という。）に、測定に適した試薬が加えられる。これらの試薬の送液や計量には種々のポンプが用いられていて、そのポンプの動作には種々のモータが用いられている（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０２０－２７０３９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

近年、測定装置において、主にコスト削減を目的とする省液化が求められている。試薬の計量精度を向上させることなく、省液化のために試薬の使用量が削減されると、必然的に測定誤差が大きくなり、測定装置の仕様が満たされないこととなる。高精度な試薬の計量には、パルスにより回転量が制御されるステッピングモータを用いたポンプが適している。しかし、ステッピングモータは、比較的高額である。そのため、試薬ごとにステッピングモータを用いたポンプが用いられると、測定装置の製造コストが増加する。また、ポンプに吸引された試薬内には、気泡が混入し得る。試薬の使用量が削減されると、気泡が微量であったとしても、試薬に対する気泡の割合が増加する。その結果、気泡が測定結果に及ぼす影響は大きくなる。

【0005】

本発明は、製造コストを増加させることなく、気泡が除去された複数の試薬を高精度に計量しつつ送液が可能な測定装置と測定方法とを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明に係る測定装置は、試料水の水質を測定する測定装置であって、上下方向に沿って配置されて、第１溶液を吸引して、吐出する第１シリンジポンプ部と、上下方向に沿って配置されて、第２溶液を吸引して、吐出する第２シリンジポンプ部と、第１溶液を貯蔵する第１タンクと、第２溶液を貯蔵する第２タンクと、試料水と、第１シリンジポンプ部から吐出された第１溶液と、第２シリンジポンプ部から吐出された第２溶液と、が送液される反応槽と、第１溶液の送液先を切り替える第１弁と、第１弁と第１タンクとに接続される第１タンク管と、第１弁と第１シリンジポンプ部の上端部とに接続される第１共通管と、第１弁と反応槽とに接続される第１送液管と、第２溶液の送液先を切り替える第２弁と、第２弁と第２タンクとに接続される第２タンク管と、第２弁と第２シリンジポンプ部の上端部とに接続される第２共通管と、第２弁と反応槽とに接続される第２送液管と、第１シリンジポンプ部と第２シリンジポンプ部とに、同時に同一の動作をさせるステッピングモータと、第１弁と第２弁とステッピングモータそれぞれの動作を制御する制御部と、を有してなり、制御部は、反応槽に対して、第１溶液が第１シリンジポンプ部から送液されるとき、第１弁に、第１共通管と第１送液管とを接続させて、第２弁に、第２共通管と第２タンク管とを接続させて、第１シリンジポンプ部から第１必要量の第１溶液が吐出されるように、ステッピングモータを動作させて、反応槽に対して、第２溶液が第２シリンジポンプ部から送液されるとき、第１弁に、第１共通管と第１タンク管とを接続させて、第２弁に、第２共通管と第２送液管とを接続させて、第２シリンジポンプ部から第２必要量の第２溶液が吐出されるように、ステッピングモータを動作させる、ことを特徴とする測定装置である。

【0007】

本発明に係る測定方法は、前述された測定装置を用いて、水質を測定する測定方法であって、制御部が、試料水が反応槽に送液された後に、第１弁と第２弁とステッピングモータそれぞれの動作を制御して、反応槽に対して、第１必要量の第１溶液を送液する第１溶液送液ステップと、第１必要量の第１溶液が送液された後に、第１弁と第２弁とステッピングモータそれぞれの動作を制御して、反応槽に対して、第２必要量の第２溶液を送液する第２溶液送液ステップと、を含む、ことを特徴とする測定方法である。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、製造コストを増加させることなく、気泡が除去された複数の試薬を高精度に計量しつつ送液が可能な測定装置と測定方法とを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明に係る測定装置の実施の形態を示す模式構成図である。

【図2】図１の測定装置が備える第１試薬ポンプの模式正面図である。

【図3】図２の第１試薬ポンプのＡ矢視における模式側面図である。

【図4】図２の第１試薬ポンプのＢＢ線における部分拡大断面図である。

【図5】図１の測定装置の動作に含まれる通常測定処理の一例を示すフローチャートである。

【図6】図５の通常測定処理における図１の測定装置が備える第１試薬送液機構と第２試薬送液機構それぞれの動作の一例を示す模式図であり、（ａ）～（ｃ）は通常測定処理に含まれる酸化処理を示していて、（ｄ）～（ｅ）は通常測定処理に含まれる酸化停止処理を示している。

【図7】図１の測定装置の動作に含まれる低濃度測定処理の一例を示すフローチャートである。

【図8】図１の測定装置の動作に含まれる簡易スパン校正処理の一例を示すフローチャートである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

●測定装置●
本発明に係る測定装置（以下「本装置」という。）と、本発明に係る測定方法（以下「本方法」という。）と、の実施の形態が以下に説明される。以下の説明において、各図面は、適宜参照される。各図面において、同一の部材および要素については同一の符号が付されて、重複する説明は省略される。また、各図面において、各部材の構成を明確かつ簡潔に示すため、各部材の形状、大きさは、実寸法よりも意図的に変更して図示され得る。

【0011】

「測定装置」は、例えば、各処理後の試料水（分析液）に含まれる測定対象成分の濃度を算出（測定）する装置である。本実施の形態において、本装置は、化学的酸素要求量（ＣＯＤ：Chemical Oxygen Demand）濃度を測定するＣＯＤ測定装置として説明される。

【0012】

「試料水」は、本装置の測定対象成分を含む水であり、例えば、工場、事業所からの排水である。

【0013】

なお、本発明において、試料水は、排水に限定されない。すなわち、例えば、試料水は、河川、湖沼、海などの環境水でもよい。

【0014】

「測定対象成分」は、試料水に含まれる成分のうち、本装置の測定の対象となる成分であり、本実施の形態では、被酸化性物質である。

【0015】

なお、本発明において、本装置は、高精度な試薬の計量が必要となる装置であればよく、ＣＯＤ測定装置に限定されない。すなわち、例えば、本装置は、全窒素濃度測定装置や、全りん濃度測定装置でもよい。

【0016】

以下の説明では、本装置は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２の１７．［１００℃における過マンガン酸カリウムによる酸素消費量（ＣＯＤ_Ｍｎ）］に準じた方法でＣＯＤ濃度を測定する。すなわち、硫酸により酸性にされた試料水に酸化剤として過マンガン酸カリウム溶液が加えられて、分析液が生成される。その後、分析液は３０分間加熱されて、分析液中の被酸化性物質の酸化反応が進む。次いで、分析液にシュウ酸ナトリウム溶液が加えられて、酸化反応が停止される。最後に、酸化剤（過マンガン酸カリウム）による滴定が行われて、消費された酸化剤の量に基づいて、試料水のＣＯＤ濃度が測定される。

【0017】

したがって、本装置では、試料水を酸性にするための試薬として硫酸が用いられ、酸化剤および滴定試薬として過マンガン酸カリウム溶液が用いられ、酸化剤と滴定試薬それぞれに反応する反応試薬（還元剤）および被酸化性物質としてシュウ酸ナトリウム溶液が用いられている。過マンガン酸カリウム溶液は、標定されて正確な濃度が明らかな（既知濃度）の過マンガン酸カリウムを含む、本発明における第１溶液の一例である。シュウ酸ナトリウム溶液は、既知濃度のシュウ酸ナトリウムを含む、本発明における第２溶液の一例である。

【0018】

また、以下の説明において、ある配管の「上流側」はその配管内の液体の流れにおける上流側を意味して、同「下流側」はその配管内の液体の流れにおける下流側を意味している。すなわち、例えば、「下流側」は、各タンクからシリンジポンプ部に向かう流れにおけるシリンジポンプ部側であり、シリンジポンプ部から反応槽側に向かう流れにおける反応槽側である。つまり、試料水を含めて反応槽に向かう流れにおける反応槽側が「下流側」であり、反応槽から廃液タンクに向かう廃液の流れにおける廃液タンクが最下流となる。

【0019】

●測定装置の構成
図１は、本装置の実施の形態を示す模式構成図である。

【0020】

本装置１は、試料水の水質（ＣＯＤ濃度）を測定する。本装置１は、反応槽２と、加熱槽３と、ヒータ４と、温度計５と、電極６と、制御部７と、第１試薬タンクＴ１と、第２試薬タンクＴ２と、第３試薬タンクＴ３と、第４試薬タンクＴ４と、純水タンクＴ５と、受水槽Ｔ６と、廃液タンクＴ７と、第１試薬配管Ｌ１と、第２試薬配管Ｌ２と、第３試薬配管Ｌ３と、第４試薬配管Ｌ４と、純水配管Ｌ５と、試料水配管Ｌ６と、エア配管Ｌ７と、廃液配管Ｌ８と、第１試薬ポンプＰ１と、第３試薬ポンプＰ２と、第４試薬ポンプＰ３と、純水ポンプＰ４と、試料水ポンプＰ５と、エアポンプＰ６と、廃液ポンプＰ７と、第１弁Ｖ１と、第２弁Ｖ２と、第３弁Ｖ３と、第４弁Ｖ４と、を有してなる。

【0021】

ここで、第１試薬タンクＴ１と第１試薬ポンプＰ１と第１試薬配管Ｌ１と第１弁Ｖ１とは、第１試薬送液機構Ｍ１を構成している。第２試薬タンクＴ２と第１試薬ポンプＰ１と第２試薬配管Ｌ２と第２弁Ｖ２とは、第２試薬送液機構Ｍ２を構成している。第３試薬タンクＴ３と第３試薬ポンプＰ２と第３試薬配管Ｌ３とは、第３試薬送液機構Ｍ３を構成している。第４試薬タンクＴ４と第４試薬ポンプＰ３と第４試薬配管Ｌ４とは、第４試薬送液機構Ｍ４を構成している。純水タンクＴ５と純水ポンプＰ４と純水配管Ｌ５と第３弁Ｖ３とは、純水送液機構Ｍ５を構成している。受水槽Ｔ６と試料水ポンプＰ５と試料水配管Ｌ６とは、試料水送液機構Ｍ６を構成している。

【0022】

本装置１の構成のうち、第１試薬送液機構Ｍ１および第２試薬送液機構Ｍ２以外の構成は、公知のＣＯＤ測定装置の構成と共通している。そのため、以下の説明では、第１試薬送液機構Ｍ１および第２試薬送液機構Ｍ２の構成以外の構成の詳細な説明は、省略される。

【0023】

反応槽２は、送液された試料水と各試薬とを一時的に貯えて、化学反応を起こさせる槽である。反応槽２の下部は、加熱槽３の浴内に浸漬されている。加熱槽３は、反応槽２の下部を加熱することにより、反応槽２内の分析液を加熱する。加熱槽３は、例えば、油浴または沸騰水浴である。ヒータ４は、加熱槽３を加熱する。温度計５は、加熱槽３の温度を計測する。

【0024】

電極６は、滴定の終点を検出する、例えば、白金電極である。電極６は、反応槽２内に挿入されている。

【0025】

制御部７は、本装置１全体の動作を制御する。制御部７は、例えば、ＣＰＵ（Central Processing Unit）と、ＣＰＵの作業領域として機能するＲＡＭ（Random Access Memory）と、測定プログラムなどの各種情報を記憶するＲＯＭ（Read Only Memory）と、により構成されている。

【0026】

制御部７では、測定プログラムが動作して、測定プログラムが本装置１のハードウェア資源と協働して、後述する測定方法を実現している。また、制御部７を構成しているプロセッサ（ＣＰＵ）が測定プログラムを実行することにより、測定プログラムは同プロセッサを制御部７として機能させて、同プロセッサに測定方法を実行させることができる。同様に、コンピュータに測定プログラムを実行させることにより、測定プログラムは、コンピュータを制御部７として機能させることができる。

【0027】

なお、本発明において、測定プログラムは、フラッシュメモリなどの記憶媒体（不図示）に記憶されていてもよい。また、測定プログラムは、インストール可能なファイル形式、または、実行可能なファイル形式で非一時的な記憶媒体（例えば、ＣＤ（Compact Disc）、ＤＶＤ(Digital Versatile Disc)、ＵＳＢ（Universal Serial Bus）メモリなど）に記憶されていて、専用の読み込み媒体を介して本装置１に提供されてもよい。

【0028】

第１試薬タンクＴ１は、第１試薬（過マンガン酸カリウム溶液）を貯留する。第２試薬タンクＴ２は、第２試薬（シュウ酸ナトリウム溶液）を貯留する。第３試薬タンクＴ３は、第３試薬（硫酸）を貯留する。第４試薬タンクＴ４は、第４試薬（硝酸銀）を貯留する。純水タンクＴ５は、純水を貯留する。受水槽Ｔ６は、採水ポンプ（不図示）により送液された試料水を受水する。第１試薬タンクＴ１は本発明における第１タンクの一例であり、第２試薬タンクＴ２は本発明における第２タンクの一例である。

【0029】

第１試薬ポンプＰ１は、制御部７の制御により動作して、第１試薬と第２試薬それぞれを反応槽２に送液する。第１試薬ポンプＰ１の構成の詳細は、後述される。

【0030】

第３試薬ポンプＰ２は第３試薬を反応槽２に送液して、第４試薬ポンプＰ３は第４試薬を反応槽２に送液する。第３試薬ポンプＰ２と第４試薬ポンプＰ３それぞれは、例えば、ＡＣモータ（不図示）により動作している、公知のシリンジポンプである。

【0031】

純水ポンプＰ４は、純水を反応槽２に送液する。純水ポンプＰ４は、例えば、ステッピングモータ（不図示）により動作している、公知のシリンジポンプである。

【0032】

試料水ポンプＰ５は、試料水を反応槽２に送液する。試料水ポンプＰ５は、例えば、ＡＣモータ（不図示）により動作している、公知のローラーポンプである。

【0033】

エアポンプＰ６は、エアを各配管Ｌ１～Ｌ５に圧送する。エアポンプＰ６は、例えば、ＡＣモータ（不図示）により動作している、公知のエアポンプである。

【0034】

各ポンプＰ１～Ｐ７の動作は、制御部７により制御されている。

【0035】

第１試薬配管Ｌ１は、第１試薬タンクＴ１に貯留されている第１試薬が反応槽２に送液される経路である。第１試薬配管Ｌ１には、第１弁Ｖ１が接続されている。第１試薬配管Ｌ１は、第１タンク管Ｌ１１と、第１共通管Ｌ１２と、第１送液管Ｌ１３と、を備える。

【0036】

第１タンク管Ｌ１１の一端（上流端）は第１試薬タンクＴ１に接続されていて、第１タンク管Ｌ１１の他端（下流端）は第１弁Ｖ１に接続されている。第１共通管Ｌ１２の一端は第１試薬ポンプＰ１（後述される第１管取付穴１８ｃ：図４参照）に接続されていて、第１共通管Ｌ１２の他端は第１弁Ｖ１に接続されている。第１送液管Ｌ１３の一端（上流端）は第１弁Ｖ１に接続されていて、第１送液管Ｌ１３の他端（下流端）は反応槽２に接続されている。

【0037】

本実施の形態において、第１共通管Ｌ１２の容積「Ｖ１２」は、第１タンク管Ｌ１１の容積「Ｖ１１」と第１送液管Ｌ１３の容積「Ｖ１３」それぞれよりも小さい。第１タンク管Ｌ１１の容積「Ｖ１１」は、第１送液管Ｌ１３の容積「Ｖ１３」よりも大きい。

【0038】

第２試薬配管Ｌ２は、第２試薬タンクＴ２に貯留されている第２試薬が反応槽２に送液される経路である。第２試薬配管Ｌ２には、第２弁Ｖ２が接続されている。第２試薬配管Ｌ２は、第２タンク管Ｌ２１と、第２共通管Ｌ２２と、第２送液管Ｌ２３と、を備える。

【0039】

第２タンク管Ｌ２１の一端（上流端）は第２試薬タンクＴ２に接続されていて、第２タンク管Ｌ２１の他端（下流端）は第２弁Ｖ２に接続されている。第２共通管Ｌ２２の一端は第１試薬ポンプＰ１（後述される第２管取付穴１８ｄ：図４参照）に接続されていて、第２共通管Ｌ２２の他端は第２弁Ｖ２に接続されている。第２送液管Ｌ２３の一端（上流端）は第２弁Ｖ２に接続されていて、第２送液管Ｌ２３の他端（下流端）は反応槽２に接続されている。

【0040】

本実施の形態において、第２共通管Ｌ２２の容積「Ｖ２２」は、第２タンク管Ｌ２１の容積「Ｖ２１」と第２送液管Ｌ２３の容積「Ｖ２３」それぞれよりも小さい。第２タンク管Ｌ２１の容積「Ｖ２１」は、第２送液管Ｌ２３の容積「Ｖ２３」よりも大きい。第２タンク管Ｌ２１の容積「Ｖ２１」は第１タンク管Ｌ１１の容積「Ｖ１１」と同じであり、第２共通管Ｌ２２の容積「Ｖ２２」は第１共通管Ｌ１２の容積「Ｖ１２」と同じであり、第２送液管Ｌ２３の容積「Ｖ２３」は第１送液管Ｌ１３の容積「Ｖ１３」と同じである。

【0041】

第３試薬配管Ｌ３は、第３試薬タンクＴ３に貯留されている第３試薬が反応槽２に送液される経路である。第３試薬配管Ｌ３の一端（上流端）は第３試薬タンクＴ３に接続されていて、第３試薬配管Ｌ３の他端（下流端）は反応槽２に接続されている。第３試薬配管Ｌ３には、第３試薬ポンプＰ２が接続されている。

【0042】

第４試薬配管Ｌ４は、第４試薬タンクＴ４に貯留されている第４試薬が反応槽２に送液される経路である。第４試薬配管Ｌ４の一端（上流端）は第４試薬タンクＴ４に接続されていて、第４試薬配管Ｌ４の他端（下流端）は反応槽２に接続されている。第４試薬配管Ｌ４には、第４試薬ポンプＰ３が接続されている。

【0043】

純水配管Ｌ５は、純水タンクＴ５に貯留されている純水が反応槽２に送液される経路である。純水配管Ｌ５には、第３弁Ｖ３が接続されている。純水配管Ｌ５は、タンク管Ｌ５１と、共通管Ｌ５２と、送液管Ｌ５３と、を備える。

【0044】

タンク管Ｌ５１の一端（上流端）は純水タンクＴ５に接続されていて、タンク管Ｌ５１の他端（下流端）は第３弁Ｖ３に接続されている。共通管Ｌ５２の一端は純水ポンプＰ４に接続されていて、共通管Ｌ５２の他端は第３弁Ｖ３に接続されている。送液管Ｌ５３の一端（上流端）は第３弁Ｖ３に接続されていて、送液管Ｌ５３の他端（下流端）は反応槽２に接続されている。

【0045】

試料水配管Ｌ６は、受水槽Ｔ６に貯留されている試料水が反応槽２に送液される経路である。試料水配管Ｌ６には、試料水ポンプＰ５が接続されている。試料水配管Ｌ６の一端（上流端）は受水槽Ｔ６に接続されていて、試料水配管Ｌ６の他端（下流端）は反応槽２に接続されている。

【0046】

エア配管Ｌ７は、エアポンプＰ６からのエアが各配管Ｌ１～Ｌ５に送風される経路である。エア配管Ｌ７の一端（上流端）は、エアポンプＰ６に接続されている。エア配管Ｌ７の他端（下流端）は、複数に分岐していて、第１送液管Ｌ１３と、第２送液管Ｌ２３と、第３試薬配管Ｌ３と、第４試薬配管Ｌ４と、送液管Ｌ５３と、に接続されている。

【0047】

第１弁Ｖ１～第４弁Ｖ４は、例えば、制御部７により動作が制御される電磁弁である。第１弁Ｖ１～第３弁Ｖ３は三方弁であり、第４弁Ｖ４は常閉弁である。

【0048】

前述のとおり、第１弁Ｖ１は、第１タンク管Ｌ１１と第１共通管Ｌ１２と第１送液管Ｌ１３とに接続されていて、制御部７の制御により、第１タンク管Ｌ１１と第１共通管Ｌ１２とを接続して、または、第１共通管Ｌ１２と第１送液管Ｌ１３とを接続している。同様に、第２弁Ｖ２は、制御部７の制御により、第２タンク管Ｌ２１と第２共通管Ｌ２２とを接続して、または、第２共通管Ｌ２２と第２送液管Ｌ２３とを接続している。同様に、第３弁Ｖ３は、制御部７の制御により、タンク管Ｌ５１と共通管Ｌ５２とを接続して、または、共通管Ｌ５２と送液管Ｌ５３とを接続している。

【0049】

図２は、第１試薬ポンプＰ１の模式正面図である。
図３は、第１試薬ポンプＰ１の図２のＡ矢視における模式側面図である。
図４は、第１試薬ポンプＰ１の図２のＢＢ線における部分拡大断面図である。

【0050】

以下の第１試薬ポンプＰ１の説明と、図２～図４と、において、特に断りがない限り、空間において相互に直交する３軸をそれぞれＸ軸、Ｙ軸およびＺ軸としたとき、「Ｘ軸方向」は、Ｘ軸に沿う方向であり、左右方向である。「Ｙ軸方向」は、Ｙ軸に沿う方向であり、前後方向である。「Ｚ軸方向」は、Ｚ軸に沿う方向であり、上下方向である。また、「＋Ｘ方向」は左方であり、「－Ｘ方向」は右方であり、「＋Ｙ方向」は前方であり、「－Ｙ方向」は後方であり、「＋Ｚ方向」は上方であり、「－Ｚ方向」は下方である。以下の説明において、図１は、適宜参照される。

【0051】

第１試薬ポンプＰ１は、基板１０と、モータ１１と、カップリング１２と、シャフト１３と、スライダ１４と、保持部材１５と、第１シリンジポンプ部１６と、第２シリンジポンプ部１７と、連結部材１８と、２つのシール部材１９，２０と、第１継手２１と、第２継手２２と、を備える。

【0052】

基板１０は、モータ１１と、シャフト１３と、スライダ１４と、連結部材１８と、を支持する。基板１０は、例えば、長手方向が上下方向（Ｚ軸方向）に沿う矩形板状である。基板１０の中央部には、上下方向に沿うスリット状の貫通孔１０ａが配置されている。

【0053】

モータ１１は、カップリング１２とシャフト１３とを介してスライダ１４を上下方向に往復移動させる回転力を生成する。モータ１１は、公知のステッピングモータである。モータ１１は、回転軸１１ａを下方（－Ｚ方向）に向けて、基板１０の後面に取り付けられている。モータ１１の動作は、制御部７により制御されている。

【0054】

カップリング１２は、モータ１１の回転力をシャフト１３に伝達する。カップリング１２は、モータ１１の回転軸１１ａに取り付けられている。

【0055】

シャフト１３は、カップリング１２を介して伝達されるモータ１１の回転力に応じて回転して、スライダ１４を上下方向に往復移動させる。シャフト１３は、軸心方向が上下方向に沿うように、基板１０の後面側に取り付けられている。

【0056】

スライダ１４は、シャフト１３の回転に応じて、シャフト１３に沿って上下方向に往復移動する。スライダ１４は、例えば、立方体状である。スライダ１４は、シャフト１３の雄ねじ面に対応する雌ねじ孔（不図示）を備える。雌ねじ孔は、スライダ１４を上下方向に貫通している。雌ねじ孔には、シャフト１３が挿通されている。

【0057】

保持部材１５は、後述される第１プランジャ１６ｂと第２プランジャ１７ｂとを保持する。保持部材１５は、スライダ１４の前面の下部に取り付けられている。保持部材１５は、貫通孔１０ａに通されていて、スライダ１４と共に上下方向に往復移動する。保持部材１５は、例えば、直方体状である。上下方向において、保持部材１５の中央部には、第１プランジャ１６ｂと第２プランジャ１７ｂの下端部（後述される第１フランジ部１６ｅ、第２フランジ部１７ｅ）が嵌め込まれるスリット孔１５ａが配置されている。スリット孔１５ａは、保持部材１５のうち、前方（＋Ｙ方向）と左右方向（Ｘ軸方向）それぞれに開口している。保持部材１５のうち、スリット孔１５ａの上方（＋Ｚ方向）には、プランジャ取付溝１５ｂ，１５ｃが配置されている。プランジャ取付溝１５ｂ，１５ｃは、保持部材１５のうち、右面および上面と、スリット孔１５ａと、に開口している。プランジャ取付溝１５ｂ，１５ｃは、前後方向に並んで配置されている。

【0058】

第１シリンジポンプ部１６は、第１試薬タンクＴ１から第１試薬を吸引して、吐出する。第１シリンジポンプ部１６は、例えば、公知のマイクロシリンジである。第１シリンジポンプ部１６は、軸心方向が上下方向に沿うように、保持部材１５と連結部材１８とに着脱可能に取り付けられている。本実施の形態において、第１シリンジポンプ部１６の最大吸引容量は、後述される酸化処理（Ｓ１３）と酸化停止処理（Ｓ１４）において、吐出される第１試薬と第２試薬との総量よりも大きくなるように設計されている。第１シリンジポンプ部１６は、第１シリンジ１６ａと、第１プランジャ１６ｂと、第１ガスケット１６ｃと、を備える。

【0059】

第１シリンジ１６ａは、上下方向に沿う円筒状である。第１シリンジ１６ａの上端部は縮径されていて、第１取付部１６ｄを形成している。第１取付部１６ｄの外周面は、雄ねじ面である。

【0060】

第１プランジャ１６ｂは、上下方向に沿う円柱状である。第１プランジャ１６ｂは、第１シリンジ１６ａの下端側から第１シリンジ１６ａ内に挿入されていて、第１シリンジ１６ａに対して、上下方向に往復移動（進退）可能である。第１プランジャ１６ｂの下端部は、拡径されていて円板状の第１フランジ部１６ｅを形成している。

【0061】

第１ガスケット１６ｃは、上下方向に沿う円柱状である。第１ガスケット１６ｃは、第１プランジャ１６ｂの上端部に取り付けられている。第１ガスケット１６ｃは、第１プランジャ１６ｂと共に、第１シリンジ１６ａに対して、液密な状態で上下方向に往復移動（進退）可能である。

【0062】

第１取付部１６ｄは、後述される第１シリンジ取付穴１８ａに下方から着脱可能に嵌め込まれている（螺合されている）。第１フランジ部１６ｅは、保持部材１５のスリット孔１５ａに着脱可能に嵌め込まれている。第１プランジャ１６ｂのうち、第１フランジ部１６ｅに隣接する部分は、保持部材１５のプランジャ取付溝１５ｂに嵌め込まれている。その結果、保持部材１５の上下方向の往復移動に応じて、第１プランジャ１６ｂは第１シリンジ１６ａに対して上下方向に往復移動（進退）する。

【0063】

第２シリンジポンプ部１７は、第２試薬タンクＴ２から第２試薬を吸引して、吐出する。第２シリンジポンプ部１７は、例えば、公知のマイクロシリンジである。第２シリンジポンプ部１７は、軸心方向が上下方向に沿うように、保持部材１５と連結部材１８とに着脱可能に取り付けられている。第２シリンジポンプ部１７の構成は、第１シリンジポンプ部１６の構成と共通する。すなわち、第２シリンジポンプ部１７は、第２シリンジ１７ａと、第２プランジャ１７ｂと、第２ガスケット１７ｃと、第２取付部１７ｄと、第２フランジ部１７ｅと、を備える。

【0064】

第２取付部１７ｄは、後述される第２シリンジ取付穴１８ｂに下方から着脱可能に嵌め込まれている（螺合されている）。第２フランジ部１７ｅは、保持部材１５のスリット孔１５ａに嵌め込まれている。第２プランジャ１７ｂのうち、第２フランジ部１７ｅに隣接する部分（下部）は、保持部材１５のプランジャ取付溝１５ｃに嵌め込まれている。その結果、第２シリンジポンプ部１７は、第１シリンジポンプ部１６の前方に、第１シリンジポンプ部１６と並んで配置されている。保持部材１５の上下方向の往復移動に応じて、第２プランジャ１７ｂは第２シリンジ１７ａに対して上下方向に往復移動（進退）する。

【0065】

連結部材１８は、第１シリンジポンプ部１６と第２シリンジポンプ部１７それぞれと、第１試薬配管Ｌ１（第１共通管Ｌ１２）と第２試薬配管Ｌ２（第２共通管Ｌ２２）それぞれと、を連結する。連結部材１８は、例えば、直方体状である。連結部材１８は、基板１０の前面の上部に取り付けられていて、第１シリンジポンプ部１６と第２シリンジポンプ部１７それぞれの上方に配置されている。連結部材１８は、第１シリンジ取付穴１８ａと、第２シリンジ取付穴１８ｂと、第１管取付穴１８ｃと、第２管取付穴１８ｄと、第１連通孔１８ｅと、第２連通孔１８ｆと、を備える。

【0066】

第１シリンジ取付穴１８ａは、連結部材１８の下面に開口している有底円筒状の穴である。第１シリンジ取付穴１８ａの内周面は、第１取付部１６ｄの雄ねじ面に対応する雌ねじ面である。

【0067】

第２シリンジ取付穴１８ｂは、連結部材１８の下面に開口している有底円筒状の穴である。第２シリンジ取付穴１８ｂの内周面は、第２取付部１７ｄの雄ねじ面に対応する雌ねじ面である。第２シリンジ取付穴１８ｂは、第１シリンジ取付穴１８ａの前方に、第１シリンジ取付穴１８ａと並んで配置されている。

【0068】

第１管取付穴１８ｃは、連結部材１８の上面に開口している有底円筒状の穴である。第１管取付穴１８ｃの内周面は、後述される第１継手２１の雄ねじ面に対応する雌ねじ面である。第１管取付穴１８ｃは、第１シリンジ取付穴１８ａの上方に配置されている。

【0069】

第２管取付穴１８ｄは、連結部材１８の上面に開口している有底円筒状の穴である。第２管取付穴１８ｄの内周面は、後述される第２継手２２の雄ねじ面に対応する雌ねじ面である。第２管取付穴１８ｄは、第２シリンジ取付穴１８ｂの上方に配置されている。

【0070】

第１連通孔１８ｅは、第１シリンジ取付穴１８ａの底面１８ｇと、第１管取付穴１８ｃの底面１８ｈと、に開口している円柱状の貫通孔である。

【0071】

第２連通孔１８ｆは、第２シリンジ取付穴１８ｂの底面１８ｉと、第２管取付穴１８ｄの底面１８ｊと、に開口している円柱状の貫通孔である。

【0072】

シール部材１９，２０は、例えば、Ｏ－リングである。シール部材１９は第１シリンジ取付穴１８ａに収容されていて、シール部材２０は第２シリンジ取付穴１８ｂに収容されている。シール部材１９は、第１シリンジポンプ部１６の第１取付部１６ｄの上端面１６ｆと、第１シリンジ取付穴１８ａの底面１８ｇと、の間を液密に封止している。シール部材２０は、第２シリンジポンプ部１７の第２取付部１７ｄの上端面１７ｆと、第２シリンジ取付穴１８ｂの底面１８ｉと、の間を液密に封止している。

【0073】

なお、本発明において、第１シリンジ取付穴（第２シリンジ取付穴）に収容されるシール部材は、リング板状のガスケットでもよい。また、本装置は、第１シリンジ取付穴（第２シリンジ取付穴）に収容されるシール部材を備えていなくてもよい。

【0074】

第１継手２１は、第１試薬配管Ｌ１（第１共通管Ｌ１２）と連結部材１８とを連結する、シール部材２１ａ付きの公知の継手である。第１継手２１の下端部の外周面は、第１管取付穴１８ｃの雌ねじ面に対応する雄ねじ面である。第１継手２１は、第１管取付穴１８ｃに上方から嵌め込まれている（螺入されている）。第１継手２１の内部には、第１共通管Ｌ１２の一端が挿入されている。その結果、第１共通管Ｌ１２の一端は、第１継手２１と連結部材１８とを介して、第１シリンジポンプ部１６の第１取付部１６ｄに接続されている。

【0075】

シール部材２１ａは、第１継手２１と第１管取付穴１８ｃとの間を液密に封止する。シール部材２１ａは、例えば、逆漏斗状である。シール部材２１ａの上部は、第１継手２１（第１共通管Ｌ１２）の下端部に挿入されている。シール部材２１ａの下部は、第１継手２１の下端面２１ｂと、第１管取付穴１８ｃの底面１８ｈと、の間に挟持されていて、これらの間を液密に封止している。

【0076】

第２継手２２は、第２試薬配管Ｌ２（第２共通管Ｌ２２）と連結部材１８とを連結する、シール部材２２ａ付きの公知の継手である。第２継手２２の構成は、第１継手２１の構成と共通している。第２継手２２は、第２管取付穴１８ｄに上方から嵌め込まれている（螺入されている）。第２継手２２の内部には、第２共通管Ｌ２２の一端が挿入されている。その結果、第２共通管Ｌ２２の一端は、第２継手２２と連結部材１８とを介して、第２シリンジポンプ部１７の第２取付部１７ｄに接続されている。

【0077】

シール部材２２ａの上部は、第２継手２２（第２共通管Ｌ２２）の下端部に挿入されている。シール部材２２ａの下部は、第２継手２２の下端面２２ｂと、第２管取付穴１８ｄの底面１８ｊと、の間に挟持されていて、これらの間を液密に封止している。

【0078】

このように構成される第１試薬ポンプＰ１では、保持部材１５はモータ１１の回転に応じて上下方向に往復移動する。このとき、第１プランジャ１６ｂと第２プランジャ１７ｂそれぞれは、第１シリンジ１６ａと第２シリンジ１７ａそれぞれに対して、同時に、同一ストロークで、上下方向に往復移動（進退）する。換言すれば、モータ１１は、第１シリンジポンプ部１６と第２シリンジポンプ部１７それぞれに、同時に同一の動作をさせる。

【0079】

また、第１シリンジポンプ部１６は、第１取付部１６ｄを第１シリンジ取付穴１８ａに嵌め込んで、第１フランジ部１６ｅをスリット孔１５ａに嵌め込むだけで、容易に保持部材１５と連結部材１８とに取り付けられる。第１シリンジポンプ部１６は、第１取付部１６ｄを第１シリンジ取付穴１８ａから取り外し、第１フランジ部１６ｅをスリット孔１５ａから取り外すだけで、容易に保持部材１５と連結部材１８とから取り外される。第２シリンジポンプ部１７も同様である。

【0080】

●測定装置の動作●
次に、本装置１の動作、すなわち、本方法が説明される。以下の説明において、図１～図４は、適宜参照される。本装置１は、制御部７の制御により、通常測定処理（Ｓ１）、低濃度測定処理（Ｓ２）、簡易スパン校正処理（Ｓ３）、を実行する。

【0081】

●通常測定処理
図５は、通常測定処理（Ｓ１）の一例を示すフローチャートである。
図６は、通常測定処理（Ｓ１）における第１試薬送液機構Ｍ１と第２試薬送液機構Ｍ２それぞれの動作の一例を示す模式図であり、（ａ）～（ｃ）は後述される酸化処理（Ｓ１３）を示していて、（ｄ）～（ｅ）は後述される酸化停止処理（Ｓ１４）を示している。同図では、試薬の流れが太い矢印で示されている。

【0082】

「通常測定処理（Ｓ１）」は、試料水に含まれる被酸化性物質が本装置１の測定レンジ内に収まっているときに実行されるＣＯＤ濃度の測定処理である。

【0083】

先ず、試料水導入処理（Ｓ１１）が実行される。試料水導入処理（Ｓ１１）では、試料水ポンプＰ５により、所定量の試料水が反応槽２に送液される。

【0084】

次いで、前処理（Ｓ１２）が実行される。前処理（Ｓ１２）では、試料水を酸性にするために、第３試薬ポンプＰ２により所定量の第３試薬（硫酸）が反応槽２に送液される。また、試料水内の塩化物イオンを除去するために、第４試薬ポンプＰ３により所定量の第４試薬（硝酸銀）が反応槽２に送液される。その結果、前処理（Ｓ１２）後の試料水（分析液）が生成される。

【0085】

なお、本発明において、第４試薬（硝酸銀）は測定装置の仕様や試料水（例えば、塩化物イオンを含む試料水）に応じて試料水に添加されていればよく、第４試薬（硝酸銀）が添加されない場合もある。

【0086】

次いで、酸化処理（Ｓ１３）が実行される。酸化処理（Ｓ１３）では、反応槽２内の分析液に必要量の第１試薬が送液される。具体的には、酸化処理（Ｓ１３）では、吸引処理（第１吸引ステップ）と、気泡除去処理（第１気泡除去ステップ）と、送液処理（第１溶液送液ステップ）と、加熱処理と、が順に実行される。

【0087】

酸化処理（Ｓ１３）における「必要量」は、試料水（分析液）に含まれている被酸化性物質の量よりも多い量である。必要量は、例えば、過去の試料水に対するＣＯＤ濃度の測定結果などに基づいて設定されている。すなわち、必要量は、可変量である。酸化処理（Ｓ１３）における必要量は、本発明における第１必要量の一例である。

【0088】

なお、本実施の形態では、硫酸を用いた酸性過マンガン酸カリウム法（酸性法）が採用されている。これに代えて、本発明は、水酸化ナトリウムを用いたアルカリ性過マンガン酸カリウム法（アルカリ性法）でも実現することができる。

【0089】

図６（ａ）も参照されて、吸引処理では、制御部７は、第１弁Ｖ１の動作を制御して、第１タンク管Ｌ１１と第１共通管Ｌ１２とを接続させると共に、第２弁Ｖ２の動作を制御して、第２タンク管Ｌ２１と第２共通管Ｌ２２とを接続させる。次いで、制御部７は、モータ１１の動作を制御して、スライダ１４を最大量下降させる。その結果、第１シリンジポンプ部１６は最大量の第１試薬（過マンガン酸カリウム溶液）を吸引して、第２シリンジポンプ部１７は最大量の第２試薬（シュウ酸ナトリウム溶液）を吸引する。

【0090】

気泡除去処理では、第１試薬と第２試薬それぞれに混入され得る気泡が除去される。第１シリンジポンプ部１６は上下方向に沿って配置されているため、第１シリンジ１６ａ内の気泡は、上端部（第１取付部１６ｄ）に集まる。また、第１試薬の吸引後、第１試薬タンクＴ１から第１シリンジポンプ部１６までの経路、すなわち、第１タンク管Ｌ１１と、第１弁Ｖ１と、第１共通管Ｌ１２と、連結部材１８（シール部材１９、第１連通孔１８ｅ、シール部材２１ａの下部）と、の内部に残留する第１試薬にも気泡は混入し得る。同様に、第２試薬が吸引されている経路でも、気泡が混入され得る。

【0091】

図６（ｂ）も参照されて、制御部７は、モータ１１の動作を制御して、第１シリンジポンプ部１６から少量の第１試薬が吐出されるように、スライダ１４を上昇させる。吐出される第１試薬の量は、第１共通管Ｌ１２の容積「Ｖ１２」よりも多くなるように設定されている。具体的には、吐出される第１試薬の量は、第１共通管Ｌ１２の容積「Ｖ１２」と、第１タンク管Ｌ１１の容積「Ｖ１１」の約半分と、が合算された容積「Ｖ１１／２＋Ｖ１２」と同じ量に設定されている。その結果、少なくとも、第１シリンジポンプ部１６の上端部（第１取付部１６ｄ）から第１弁Ｖ１までの経路の第１試薬は、気泡と共に第１タンク管Ｌ１１内に戻される。すなわち、第１試薬タンクＴ１から吸引された第１試薬のうち、第１シリンジポンプ部１６の上端部と第１弁Ｖ１との間の第１試薬は、気泡と共に第１タンク管Ｌ１１（第１試薬タンクＴ１）に戻される。したがって、第１シリンジポンプ部１６から第１弁Ｖ１までに残留している第１試薬には、気泡は含まれていない。同様に、少なくとも、第２シリンジポンプ部１７の上端部（第２取付部１７ｄ）から第２弁Ｖ２までの経路の第２試薬は、気泡と共に第２タンク管Ｌ２１内に戻される。すなわち、第２試薬タンクＴ２から吸引された第２試薬のうち、第２シリンジポンプ部１７の上端部と第２弁Ｖ２との間の第２試薬は、気泡と共に第２タンク管Ｌ２１（第２試薬タンクＴ２）に戻される。したがって、第２シリンジポンプ部１７から第２弁Ｖ２までに残留している第２試薬には、気泡は含まれていない。

【0092】

図６（ｃ）も参照されて、送液処理では、先ず、制御部７は、第１弁Ｖ１のみの動作を制御して、第１共通管Ｌ１２と第１送液管Ｌ１３とを接続させる。次いで、制御部７は、モータ１１の動作を制御して、必要量の第１試薬が第１シリンジポンプ部１６から反応槽２へ送液されるように、スライダ１４を上昇させる。その結果、必要量の第１試薬が、反応槽２へ送液される。モータ１１はステッピングモータであるため、第１試薬は高精度に送液される。前述のとおり、送液処理の直前に気泡除去処理が実行されているため、反応槽２には気泡が混入しない。このとき、第２シリンジポンプ部１７も同時に動作していて、第１試薬の必要量と同量の第２試薬が第２試薬タンクＴ２に戻される。次いで、制御部７は、第１弁Ｖ１のみの動作を制御して、第１タンク管Ｌ１１と第１共通管Ｌ１２とを接続させる。送液処理は、本発明における第１溶液送液ステップの一例である。

【0093】

加熱処理では、反応槽２内の分析液が、１００℃で３０分間加熱される。同加熱は、ヒータ４により加熱槽３が加熱されることにより実行される。その結果、分析液に含まれている被酸化性物質は、過マンガン酸カリウムにより酸化される。

【0094】

次いで、酸化停止処理（Ｓ１４）が実行される。酸化停止処理（Ｓ１４）では、反応槽２内の分析液に必要量の第２試薬が送液される。具体的には、酸化停止処理（Ｓ１４）では、気泡除去処理（第２気泡除去ステップ）と、送液処理（第２溶液送液ステップ）と、が順に実行される。その結果、分析液中に残留している未反応の過マンガン酸カリウムがシュウ酸ナトリウムと反応することにより、被酸化性物質の酸化反応が停止される。

【0095】

酸化停止処理（Ｓ１４）における「必要量」は、酸化処理（Ｓ１３）において送液された過マンガン酸カリウム溶液の量により定まる。すなわち、必要量は、可変量である。酸化停止処理（Ｓ１４）における必要量は、本発明における第２必要量の一例である。

【0096】

３０分間の加熱処理中に、第２シリンジポンプ部１７と、第２シリンジポンプ部１７から第２弁Ｖ２までの経路と、の内部には、第２試薬に溶存していた気体が気泡として生じ得る。制御部７は、第２試薬内に生じ得る気泡を除去するため、気泡除去処理を実行する。図６（ｄ）も参照されて、酸化停止処理（Ｓ１４）の気泡除去処理では、酸化処理（Ｓ１３）の気泡除去処理と同じ動作が実行される。その結果、第２シリンジポンプ部１７から第２弁Ｖ２までに残留している第２試薬には、気泡は含まれていない。同様に、第１シリンジポンプ部１６から第１弁Ｖ１までに残留している第１試薬にも、気泡は含まれていない。

【0097】

なお、本発明において、加熱処理中に第２試薬内に気泡が生じない（または、気泡が生じても極微量である）とき、本装置は、第２気泡除去ステップを実行しなくてもよい。

【0098】

図６（ｅ）も参照されて、送液処理では、制御部７は、第２弁Ｖ２のみの動作を制御して、第２共通管Ｌ２２と第２送液管Ｌ２３とを接続させる。次いで、制御部７は、モータ１１の動作を制御して、必要量の第２試薬が第２シリンジポンプ部１７から反応槽２へ送液されるように、スライダ１４を上昇させる。その結果、必要量の第２試薬が、反応槽２へ送液される。モータ１１はステッピングモータであるため、第２試薬は高精度に送液される。前述のとおり、送液処理の直前に気泡除去処理が実行されているため、反応槽２には気泡が混入しない。このとき、第１シリンジポンプ部１６も同時に動作していて、第２試薬の必要量と同量の第１試薬が第１試薬タンクＴ１に戻される。次いで、制御部７は、第２弁Ｖ２のみの動作を制御して、第２タンク管Ｌ２１と第２共通管Ｌ２２とを接続させる。送液処理は、本発明における第２溶液送液ステップの一例である。

【0099】

次いで、滴定処理（Ｓ１５）が実行される。滴定処理（Ｓ１５）では、分析液に第１試薬が滴定される。具体的には、滴定処理（Ｓ１５）では、吸引処理（第２吸引ステップ）と、気泡除去処理（第３気泡除去ステップ）と、送液処理（第３溶液送液ステップ）と、が実行される。

【0100】

吸引処理では、酸化処理（Ｓ１３）の吸引処理と同じ動作が実行される。同様に、気泡除去処理では、酸化処理（Ｓ１３）の気泡除去処理と同じ動作が実行される。その結果、第１シリンジポンプ部１６から第１弁Ｖ１までに残留している第１試薬には、気泡は含まれていない。同様に、第２シリンジポンプ部１７から第２弁Ｖ２までに残留している第２試薬にも、気泡は含まれていない。

【0101】

送液処理では、先ず、制御部７は、２つの電極６，６間に定電流が流れるように、２つの電極６，６間の電圧制御を行う。次いで、制御部７は、第１弁Ｖ１のみの動作を制御して、第１共通管Ｌ１２と第１送液管Ｌ１３とを接続させる。次いで、制御部７は、モータ１１の動作を制御して、第１試薬が第１シリンジポンプ部１６から反応槽２へ少量ずつ送液されるように、スライダ１４を徐々に上昇させる。モータ１１はステッピングモータであるため、第１試薬は高精度に送液される。このとき、制御部７は、電極６，６間の電位差を計測していて、同電位差が急変して最大になった時点を当量点として、当量点までに送液された第１試薬の量を取得する。次いで、制御部７は、第１試薬の送液量に基づいて、分析液のＣＯＤ濃度を算出する。第１試薬の滴定中、第２シリンジポンプ部１７も同時に動作していて、第１試薬の送液量と同量の第２試薬が第２試薬タンクＴ２に戻される。次いで、制御部７は、第１弁Ｖ１のみの動作を制御して、第１タンク管Ｌ１１と第１共通管Ｌ１２とを接続させる。

【0102】

前述のとおり、モータ１１は、ステッピングモータである。そのため、第１試薬ポンプＰ１は、通常測定処理（Ｓ１）において、第１試薬と第２試薬それぞれを高精度に送液できる。また、第１試薬ポンプＰ１は、通常測定処理（Ｓ１）において、第１試薬と第２試薬それぞれの経路の各容積に対応させた高精度な気泡除去処理を実行できる。そして、通常測定処理（Ｓ１）において、第１試薬と第２試薬それぞれが反応槽２に送液される直前には、第１試薬と第２試薬それぞれに含まれる気泡は除去されている。したがって、本装置１では、試料水と各試薬それぞれの使用量が削減されても、気泡の影響を受けない高精度な送液が実現できる。

【0103】

このように、本装置１では、制御部７は、１つのモータ１１により、第１シリンジポンプ部１６と第２シリンジポンプ部１７とを同時に動作させている。すなわち、本装置１では、１つのステッピングモータの動作で、２つのシリンジポンプが動作して、２種の試薬が高精度に送液されている。その結果、１つのモータで１つのポンプのみが動作する従来の測定装置（以下「従来装置」という。）と比較して、本装置１では、モータの数が削減されて、製造コストが低減されて、消費電力も低減される。また、本装置１では、ステッピングモータの使用と気泡除去処理とにより、送液処理における各試薬の使用量も削減される。さらに、制御部７は、第１弁Ｖ１と第２弁Ｖ２それぞれの動作を制御して、第１共通管Ｌ１２と第２共通管Ｌ２２それぞれの接続先を切り替えることにより、第１試薬と第２試薬それぞれの送液先を切り替えている。したがって、本装置１では、第１プランジャ１６ｂと第２プランジャ１７ｂそれぞれが１ストローク進退する間に、２つの試薬に対する吸引処理と気泡除去処理と送液処理とが実行できる。その結果、本装置１では、試薬ごとの吸引処理と、溶存分を除く気泡除去と、が不要となるため、一度の測定に掛かる時間が短縮されて、第１ガスケット１６ｃと第２ガスケット１７ｃの劣化も抑制される。本装置１では、第１ガスケット１６ｃと第２ガスケット１７ｃとの進退距離の総和は全く同じとなるため、第１シリンジ１６ａと第２シリンジ１７ａとの交換時期が同じとなり、メンテナンスにおける煩雑さが軽減される。

【0104】

●低濃度測定処理
図７は、低濃度測定処理（Ｓ２）の一例を示すフローチャートである。

【0105】

「低濃度測定処理（Ｓ２）」は、試料水に含まれる被酸化性物質の濃度が本装置１の測定レンジよりも低濃度であるときに実行されるＣＯＤ濃度の測定処理である。シュウ酸ナトリウムは被酸化性物質として機能するため、低濃度測定処理（Ｓ２）では、試料水に含まれている被酸化性物質の濃度がシュウ酸ナトリウムにより、例えば、ＪＩＳ Ｋ ０８０６「化学的酸素消費量 (ＣＯＤ) 自動計測器」に記載されている測定範囲（レンジ）０～２０ｍｇＯ／Ｌに入るように調整される（増やされる）。低濃度測定処理（Ｓ２）は、後述される濃度調整処理（Ｓ２１）を含む点を除き、通常測定処理（Ｓ１）と共通している。そのため、以下の低濃度測定処理（Ｓ２）の説明のうち、通常測定処理（Ｓ１）と共通する処理については、通常測定処理（Ｓ１）と同じ処理番号が付されて、詳細な説明は省略される。

【0106】

なお、本発明の低濃度測定処理において、被酸化性物質の濃度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ０８０６ ５．測定範囲 の備考に記載されているとおり、測定範囲０．５～１１ｍｇＯ／Ｌ（フルスケール２０ｍｇＯ／Ｌの２．５～５５％）に調整されるとよい。

【0107】

先ず、試料水導入処理（Ｓ１１）が実行される。

【0108】

次いで、濃度調整処理（Ｓ２１）が実行される。具体的には、濃度調整処理（Ｓ２１）では、吸引処理と、気泡除去処理と、送液処理と、が順に実行される。

【0109】

吸引処理では、酸化処理（Ｓ１３）の吸引処理と同様に、第１試薬と第２試薬それぞれが吸引される。

【0110】

気泡除去処理では、酸化処理（Ｓ１３）の気泡除去処理同様に、第１試薬と第２試薬それぞれに含まれる気泡が除去される。

【0111】

送液処理では、先ず、制御部７は、第２弁Ｖ２のみの動作を制御して、第２共通管Ｌ２２と第２送液管Ｌ２３とを接続させる。次いで、制御部７は、モータ１１の動作を制御して、必要量の第２試薬が第２シリンジポンプ部１７から反応槽２へ送液されるように、スライダ１４を上昇させる。その結果、必要量の第２試薬が、反応槽２へ送液される。その結果、反応槽２内において、試料水に含まれる被酸化性物質の濃度が第２試薬（シュウ酸ナトリウム）により、本装置１の測定レンジ内まで調整された（増やされた）疑似試料水が生成される。このとき、第１シリンジポンプ部１６も同時に動作していて、第２試薬の必要量と同量の第１試薬が第１試薬タンクＴ１に戻される。次いで、制御部７は、第２弁Ｖ２のみの動作を制御して、第２タンク管Ｌ２１と第２共通管Ｌ２２とを接続させる。

【0112】

濃度調整処理（Ｓ２１）における「必要量」は、疑似試料水に含まれる被酸化性物質の濃度が本装置１の測定レンジ内に入るまで調整されるために必要となる量である。

【0113】

次いで、前処理（Ｓ１２）と、酸化処理（Ｓ１３）と、酸化停止処理（Ｓ１４）と、滴定処理（Ｓ１５）と、が実行される。滴定処理（Ｓ１５）において、制御部７は、濃度調整処理（Ｓ２１）における被酸化性物質の増量分を、算出されたＣＯＤ濃度から減算することにより、元の試料水のＣＯＤ濃度を算出できる。ここで、被酸化性物質の濃度を増やすために添加されたシュウ酸ナトリウム溶液の容量分、試料水の容量が増えるため、試料水のＣＯＤ濃度を算出する際に、必要に応じて容量の補正が行われる。

【0114】

●簡易スパン校正処理（スパン液の自動調製とスパン校正）
図８は、簡易スパン校正処理（Ｓ３）の一例を示すフローチャートである。

【0115】

「簡易スパン校正処理（Ｓ３）」は、シュウ酸ナトリウムである第２試薬を純水で希釈して、スパン校正液と同濃度の疑似分析液を自動で調製して、疑似分析液を用いて本装置１のスパン校正を自動で実行する処理である。以下の簡易スパン校正処理（Ｓ３）の説明のうち、通常測定処理（Ｓ１）と共通する処理については、通常測定処理（Ｓ１）と同じ処理番号が付されて、詳細な説明は省略される。

【0116】

先ず、純水導入処理（Ｓ３１）が実行される。純水導入処理（Ｓ３１）では、純水ポンプＰ４により、所定量の純水が反応槽２に送液される。具体的には、純水導入処理（Ｓ３１）では、吸引処理と、気泡除去処理と、送液処理と、が順に実行される。

【0117】

吸引処理では、制御部７は、第３弁Ｖ３と純水ポンプＰ４それぞれの動作を制御して、純水ポンプＰ４に最大量の純水を吸引させる。

【0118】

気泡除去処理では、制御部７は、第３弁Ｖ３と純水ポンプＰ４それぞれの動作を制御して、酸化処理（Ｓ１３）の気泡除去処理と同様に、純水に含まれる気泡を除去する。

【0119】

送液処理では、制御部７は、第３弁Ｖ３と純水ポンプＰ４それぞれの動作を制御して、所定量（希釈に必要な量）の純水を反応槽２に送液する。

【0120】

次いで、試薬導入処理（Ｓ３２）が実行される。試薬導入処理（Ｓ３２）では、先ず、第１試薬ポンプＰ１により、所定量の第２試薬が反応槽２に送液される。具体的には、試薬導入処理（Ｓ３２）では、吸引処理と、気泡除去処理と、送液処理と、が順に実行される。

【0121】

吸引処理では、酸化処理（Ｓ１３）の吸引処理と同様に、第１試薬と第２試薬それぞれが吸引される。

【0122】

気泡除去処理では、酸化処理（Ｓ１３）の気泡除去処理同様に、第１試薬と第２試薬それぞれに含まれる気泡が除去される。

【0123】

送液処理では、先ず、制御部７は、第２弁Ｖ２のみの動作を制御して、第２共通管Ｌ２２と第２送液管Ｌ２３とを接続させる。次いで、制御部７は、モータ１１の動作を制御して、必要量の第２試薬が第２シリンジポンプ部１７から反応槽２へ送液されるように、スライダ１４を上昇させる。その結果、必要量の第２試薬が反応槽２へ送液されて、既知濃度（スパン校正液と同濃度）のシュウ酸ナトリウムが含まれた疑似分析液が調製（生成）される。このとき、第１シリンジポンプ部１６も同時に動作していて、第２試薬の必要量と同量の第１試薬が第１試薬タンクＴ１に戻される。次いで、制御部７は、第２弁Ｖ２のみの動作を制御して、第２タンク管Ｌ２１と第２共通管Ｌ２２とを接続させる。このように、第２溶液が純水で希釈されるため、疑似分析液に含まれるシュウ酸ナトリウムの濃度は、第２溶液に含まれるシュウ酸ナトリウムの濃度よりも低濃度である。

【0124】

試薬導入処理（Ｓ３２）における「必要量」は、純水に加えられたシュウ酸ナトリウムの濃度（すなわち、ＣＯＤ濃度）がスパン校正液における同濃度と同じとなるように希釈されるために必要な量である。試薬導入処理（Ｓ３２）における第２試薬の必要量は、酸化停止処理（Ｓ１４）における第２試薬の必要量とは異なる。

【0125】

なお、本発明において、試薬導入処理における「必要量」は目的に応じて変更されてもよく、他の既知濃度のシュウ酸ナトリウムが含まれた疑似分析液が調製されてもよい。

【0126】

次いで、純水に第２試薬が加えられた溶液に対して、通常測定処理（Ｓ１）と同様の前処理（Ｓ１２）と酸化処理（Ｓ１３）と酸化停止処理（Ｓ１４）とが実行される。すなわち、同溶液に対して、所定量の第３試薬（硫酸）と第４試薬（硝酸銀）とが添加されて、その溶液に必要量の第１溶液が添加されて、その溶液が１００℃で３０分間加熱される。次いで、加熱後の溶液に必要量のシュウ酸ナトリウム溶液が添加されることにより酸化反応が停止される。このような各処理を経て、スパン校正液が調製される。

【0127】

なお、本発明において、試料水に第４試薬（硝酸銀）が添加されない場合には、第４試薬はスパン校正液の調製時にも添加されない。また、通常測定処理がアルカリ性法で実行される場合には、スパン校正液に対する各処理は試料水と同じ処理が実行される。

【0128】

次いで、スパン校正処理（Ｓ３３）が実行される。スパン校正処理（Ｓ３３）では、滴定処理（Ｓ１５）と同様の処理が実行される。この場合、滴定処理（Ｓ１５）において送液される第１溶液の量は、本発明における第１必要量の一例である。

【0129】

このように、本装置１では、スパン校正液が自動的に調製できる。そのため、本装置１では、本装置１の使用者による手動でのスパン校正液の調製作業が不要となり、スパン校正が簡易的（容易）に実行可能となる。また、本装置１では、１つの第１試薬ポンプＰ１のみで、スパン校正液（疑似分析液）を調製するために任意の量の第２試薬が容易に送液できる。また、本装置１では、複数種のＣＯＤ濃度の疑似分析液を調製することにより、測定結果の直線性が容易に確認できる。さらに、本装置１では、同一濃度の疑似分析液の調製と、ＣＯＤ濃度の測定と、が繰り返されることにより、測定結果の再現性が容易に確認できる。このように、本装置１では、１つの第１試薬送液機構Ｍ１のみで、異なる量の試薬が送液できる。これに対して、試薬の計量が不要分の試薬を吸い上げるすり切り方式により実行される従来装置では、試薬の濃度ごとに対応する配管と弁とが必要となる。

【0130】

また、仮に、測定値が、測定値へ影響を与える要因（例えば、閾値、トレンド、変動係数（ＣＶ値）、気泡、計量精度、その他の測定値への処理、など）により異常と判定されたとき、本装置１では、簡易スパン校正処理（Ｓ３）により既知濃度の疑似分析液を調製して、疑似分析液を測定することにより、測定装置の異常の有無が確認できる。この場合、疑似分析液の測定は、使用者により手動で実行されてもよい。また、疑似分析液の濃度は、スパン校正液の濃度に限定されない。すなわち、例えば、疑似分析液の濃度は、試料水において通常示されている濃度に近似した濃度に調整されてもよい。同様に、本装置１では、得られた測定値が前述の要因の影響を受けることなく正確であること（すなわち、測定結果の健全性 ）を、必要に応じて、容易に確認できる。

【0131】

さらに、例えば、過マンガン酸カリウム溶液の濃度が経時変化により変動した場合、既知濃度のシュウ酸ナトリウム溶液により過マンガン酸カリウム溶液の濃度が求められる。すなわち、前述のＪＩＳ Ｋ ０８０６に記載された方法により調製されたシュウ酸ナトリウム溶液を用いて、簡易スパン校正処理（Ｓ３）を実行することにより、その当量点から過マンガン酸カリウム溶液の標定（ファクターを求める）が実行できる。この場合、第４試薬（硝酸銀）は添加されず、液温は約６０℃（好適には、５５℃～６０℃）に加熱される。

【0132】

前述のとおり、本装置１では、仮に、濃度の不明な過マンガン酸カリウム溶液が用いられても、簡易スパン校正処理（Ｓ３）を実行することにより、過マンガン酸カリウム溶液の濃度の決定（標定）が可能である。これらの動作は制御部７によって制御され、結果はＣＯＤ値では無く、過マンガン酸カリウム溶液の濃度（または、ファクター）として算出される。

【0133】

なお、本発明の簡易スパン校正処理において、純水導入処理は、試薬導入処理の後に実行されてもよい。すなわち、純水が反応槽に送液される前に、第２試薬が反応槽に送液されてもよい。

【0134】

●まとめ
以上説明された実施の形態によれば、制御部７は、反応槽２に対して第１溶液が送液されるとき、第１弁Ｖ１に第１共通管Ｌ１２と第１送液管Ｌ１３とを接続させて、第２弁Ｖ２に第２共通管Ｌ２２と第２タンク管Ｌ２１とを接続させて、第１シリンジポンプ部１６から必要量の第１溶液が吐出されるようにモータ１１を動作させる。一方、制御部７は、反応槽２に対して第２溶液が送液されるとき、第１弁Ｖ１に第１共通管Ｌ１２と第１タンク管Ｌ１１とを接続させて、第２弁Ｖ２に第２共通管Ｌ２２と第２送液管Ｌ２３とを接続させて、第２シリンジポンプ部１７から必要量の第２溶液が吐出されるようにモータ１１を動作させる。この構成によれば、本装置１は、１つのモータ１１の動作で、第１シリンジポンプ部１６と第２シリンジポンプ部１７とを同時に動作させて、第１試薬と第２試薬それぞれを任意の量で高精度に送液できる。そのため、本装置１では、従来装置と比較して、モータの数が削減されて、製造コストが低減されて、消費電力も低減される。また、本装置１では、第１試薬が送液されている間、第２試薬は気泡と共に第２タンク管Ｌ２１（第２試薬タンクＴ２）に戻される。同様に、第２試薬が送液されている間、第１試薬は気泡と共に第１タンク管Ｌ１１（第１試薬タンクＴ１）に戻される。したがって、本装置１では、ＣＯＤ濃度の測定における気泡の影響は、低減される。このように、本装置１は、製造コストを増加させることなく、気泡の影響を抑制しつつ、第１試薬と第２試薬それぞれを高精度に送液できる。

【0135】

また、以上説明された実施の形態によれば、制御部７は、送液処理の直前に、気泡除去処理を実行している。制御部７は、気泡除去処理において、第１シリンジポンプ部１６から第１試薬が第１共通管Ｌ１２の容積「Ｖ１２」よりも多く吐出されるように、モータ１１を動作させている。同様に、制御部７は、気泡除去処理において、第２シリンジポンプ部１７から第２試薬が第２共通管Ｌ２２の容積「Ｖ２２」よりも多く吐出されるように、モータ１１を動作させている。この構成によれば、第１シリンジポンプ部１６の上端部（第１取付部１６ｄ）から第１弁Ｖ１までの経路の内部に存在している第１試薬は、気泡と共に確実に第１タンク管Ｌ１１内に戻される。同様に、第２シリンジポンプ部１７の上端部（第２取付部１７ｄ）から第２弁Ｖ２までの経路の内部に存在している第２試薬は、気泡と共に確実に第２タンク管Ｌ２１内に戻される。したがって、本装置１では、ＣＯＤ濃度の測定において、気泡は影響を与えない。

【0136】

さらに、以上説明された実施の形態によれば、制御部７は、第１プランジャ１６ｂが第１シリンジ１６ａに対して１ストローク進退する間に第１試薬に対する気泡除去処理と送液処理とが実行されるように、第１弁Ｖ１と第２弁Ｖ２とモータ１１それぞれの動作を制御している。また、同制御と共に、制御部７は、第２プランジャ１７ｂが第２シリンジ１７ａに対して１ストローク進退する間に第２試薬に対する気泡除去処理と送液処理とが実行されるように、第１弁Ｖ１と第２弁Ｖ２とモータ１１それぞれの動作を制御している。すなわち、第１プランジャ１６ｂと第２プランジャ１７ｂとが１ストローク進退する間に、第１試薬と第２試薬それぞれに対する気泡除去処理と送液処理とが実行されている。この構成によれば、本装置１では、試薬ごとの吸引処理と、溶存分を除く気泡除去と、が不要となる。そのため、一度の測定に掛かる時間が短縮されて、一度の測定における第１プランジャ１６ｂと第２プランジャ１７ｂそれぞれのストローク数が減少して、第１ガスケット１６ｃと第２ガスケット１７ｃそれぞれの劣化が抑制される。

【0137】

さらにまた、以上説明された実施の形態によれば、本装置１は、低濃度測定処理（Ｓ２）を実行する。この構成によれば、本装置１は、本装置１の測定レンジよりも低濃度の試料水に対しても、正確にＣＯＤ濃度を測定できる。

【0138】

さらにまた、以上説明された実施の形態によれば、本装置１は、簡易スパン校正処理（Ｓ３）を実行する。この構成によれば、本装置１は、通常測定処理（Ｓ１）の合間に、自動的にスパン校正を実行できる。したがって、本装置１では、本装置１の使用者による手動でのスパン校正液の調製作業が不要となり、スパン校正が簡易的（容易）に実行可能となる。また、この構成によれば、複数種のＣＯＤ濃度の疑似分析液を調製することにより、測定結果の直線性の確認が容易に実行できる。さらに、本装置１では、同一濃度の疑似分析液の調製と、ＣＯＤ濃度の測定と、が繰り返されることにより、測定結果の再現性の確認が容易に実行できる。

【0139】

さらにまた、以上説明された実施の形態によれば、第１管取付穴１８ｃは第１シリンジ取付穴１８ａの上方に配置されていて、第１継手２１の下端面２１ｂと第１管取付穴１８ｃの底面１８ｈとの間はシール部材２１ａにより液密に封止されている。第２管取付穴１８ｄは第２シリンジ取付穴１８ｂの上方に配置されていて、第２継手２２の下端面２２ｂと第２管取付穴１８ｄの底面１８ｊとの間はシール部材２２ａにより液密に封止されている。この構成によれば、気泡除去処理において、気泡は、第１管取付穴１８ｃ内に留まらず、第１継手２１の雄ねじ面と第１管取付穴１８ｃの雌ねじ面との間にも入り込まない。同様に、気泡は、第２管取付穴１８ｄ内に留まらず、第２継手２２の雄ねじ面と第２管取付穴１８ｄの雌ねじ面との間にも入り込まない。

【0140】

●その他の実施形態
なお、本発明の気泡除去処理において、第１試薬の吐出量は、第１共通管の容積「Ｖ１２」よりも多ければよく、以上説明された実施の形態に限定されない。すなわち、例えば、第１試薬の吐出量は、第１共通管の容積「Ｖ１２」と第１タンク管の容積「Ｖ１１」とが合算された容積「Ｖ１１＋Ｖ１２」よりも多くてもよい。この構成では、第１シリンジポンプ部の上端部に存在している第１試薬は、気泡と共に、確実に第１タンク管または第１試薬タンクに戻される。同様に、本発明の気泡除去処理において、第２試薬の吐出量は、第２共通管の容積「Ｖ２２」よりも多ければよく、以上説明された実施の形態に限定されない。

【0141】

また、本発明の通常測定処理において、制御部は、第１プランジャと第２プランジャそれぞれが１ストローク進退する間に、滴定処理まで実行してもよい。すなわち、通常処理において、制御部は、第２吸引ステップを実行しなくてもよい。この場合、第１シリンジポンプ部と第２シリンジポンプ部それぞれの容量は、以上説明された実施の形態における同容量よりも大きくなるように設定されている。この構成では、一度の測定における第１プランジャと第２プランジャそれぞれのストローク数がさらに減少して、第１ガスケットと第２ガスケットそれぞれの劣化がさらに抑制される。

【0142】

さらに、本発明において、制御部は、酸化処理と酸化停止処理と滴定処理それぞれにおいて、第１プランジャと第２プランジャそれぞれを１ストローク進退させてもよい。この構成では、第１シリンジと第２シリンジそれぞれの容量は、小さくできる。

【0143】

さらにまた、本発明において、第１継手が備えるシール部材は、第１継手の先端部と第１管取付穴の底面との間に配置されるＯ－リングまたはガスケットでもよい。同様に、第２継手が備えるシール部材は、第２継手の先端部と第２管取付穴の底面との間に配置されるＯ－リングまたはガスケットでもよい。

【0144】

さらにまた、本発明において、第１試薬ポンプは、３以上のシリンジポンプ部を備えていてもよい。すなわち、例えば、第１試薬ポンプは、純水を吸引して吐出するシリンジポンプ部も備えていてもよい。この場合、純水ポンプが不要となり、本装置の製造コストはさらに低減される。なお、モータは、各プランジャの進退時に生じる負荷に耐え得るトルクを有すればよい。

【0145】

さらにまた、本発明において、第１シリンジポンプ部と第２シリンジポンプ部とは、Ｘ軸方向に並んで配置されていてもよい。

【0146】

さらにまた、本発明において、第１試薬と第２試薬それぞれは、本装置として機能する測定装置の測定対象成分に応じていればよい。すなわち、第１試薬は過マンガン酸カリウム溶液に限定されず、第２試薬はシュウ酸ナトリウム溶液に限定されない。

【0147】

さらにまた、本発明において、各配管の容積の大小関係は、気泡除去処理に適していればよく、本実施の形態に限定されない。

【0148】

さらにまた、本発明において、各配管や各弁の配置や数は、図１に示されている配置や数に限定されない。すなわち、例えば、本装置は他の弁を備えていてもよく、エア配管は試料水配管や廃液配管に接続されていてもよい。

【0149】

さらにまた、本発明において、本装置は、第４試薬送液機構を備えていなくてもよい。

【符号の説明】

【0150】

１ 測定装置
２ 反応槽
７ 制御部
１１ モータ（ステッピングモータ）
１６ 第１シリンジポンプ部
１６ａ 第１シリンジ
１６ｂ 第１プランジャ
１７ 第２シリンジポンプ部
１７ａ 第２シリンジ
１７ｂ 第２プランジャ
１８ 連結部材
１８ａ 第１シリンジ取付穴
１８ｂ 第２シリンジ取付穴
１８ｃ 第１管取付穴
１８ｄ 第２管取付穴
２１ 第１継手
２１ａ シール部材（第１シール部材）
２２ 第２継手
２２ａ シール部材（第２シール部材）
Ｌ１１ 第１タンク管
Ｌ１２ 第１共通管
Ｌ１３ 第１送液管
Ｌ２１ 第２タンク管
Ｌ２２ 第２共通管
Ｌ２３ 第２送液管
Ｍ５ 純水送液機構
Ｔ１ 第１試薬タンク（第１タンク）
Ｔ２ 第２試薬タンク（第２タンク）
Ｖ１ 第１弁
Ｖ２ 第２弁

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】